DE102008062397A1 - Color proof with heat treatment - Google Patents

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zum reduktiven Farbabzug gefärbter keratinischer Fasern, bei dem - in einem ersten Schritt die Fasern mit einer Zubereitung (A) behandelt werden, die mindestens ein Reduktionsmittel enthält, diese für eine Einwirkzeit Z1 auf den Fasern belassen wird, und - in einem zweiten Schritt die Fasern für eine Einwirkzeit Z2 einer Wärmebehandlung unterworfen werden, wobei die Einwirkzeit Z2, bezogen auf die einzelne Faser, von 1 Sekunde bis zu maximal 15 Minuten beträgt. Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht einen guten Farbabzug bei gleichzeitiger Schonung der Fasern.The present application relates to a process for the reductive color removal of colored keratinic fibers, in which - in a first step, the fibers are treated with a preparation (A) containing at least one reducing agent, which is left on the fibers for a contact time Z1, and - In a second step, the fibers are subjected to a heat treatment for a contact time Z2, wherein the contact time Z2, based on the single fiber, from 1 second to a maximum of 15 minutes. The inventive method allows a good color print while preserving the fibers.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum reduktiven Farbabzug, wobei die Fasern zunächst mit einem Reduktionsmittel behandelt werden und anschließend einer Wärmebehandlung unterzogen werden, sowie ein geeignetes Mittel zum Einsatz in diesem Verfahren.The The invention relates to a process for reductive color printing, wherein the fibers are first treated with a reducing agent and then a heat treatment be subjected to, as well as a suitable means for use in this Method.

Schon immer übten gefärbte oder bedruckte Materialien auf den Menschen einen besonderen Reiz aus. Diese Faszination besteht noch heute. Entweder bietet eine Färbung eine modische Komponente, beispielsweise in Form gefärbter Textilien oder gefärbter Haare. Oder die Färbung, beispielsweise in Form eines Drucks, dient der Informationsübermittlung oder der Kunst. Die Färberei fördert kulturelle und soziale Identität und ist darüber hinaus ein Handwerk, welches sich über die Jahre zu einem lukrativen und innovativen Industriezweig gewandelt hat.Nice always dyed or printed materials on man a special charm. This fascination exists still today. Either a coloring offers a fashionable Component, for example in the form of dyed textiles or colored hair. Or the coloring, for example in the form of a print, serves to transmit information or art. Dyeing promotes cultural and social identity and beyond that Craft, which has become a lucrative one over the years and innovative industries.

Beim Färben wird der Farbstoff auf das Substrat durch Adsorption an die Oberfläche, durch Eindiffundieren, durch Bildung auf und/oder in dem Substrat beziehungsweise durch chemische Bindung übertragen. Zuerst wurden natürliche Farbstoffe, wie beispielsweise Purpur oder Carmin, verwendet. Durch den rasanten Fortschritt der Wissenschaften wurden über die Jahre für jede Anwendung maßgeschneiderte, synthetische Farbstoffe zugänglich. Für das Färben, beispielsweise von Papier, Textilien oder keratinhaltigen Fasern, kommen im allgemeinen entweder direktziehende Farbstoffe oder Oxidationsfarbstoffe in Frage. Oxidationsfarbstoffe entstehen durch oxidative Kupplung einer oder mehrerer Entwicklerkomponenten untereinander oder mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten. Kuppler- und Entwicklerkomponenten werden auch als Oxidationsfarbstoffvorprodukte bezeichnet. Die oxidative Kupplung findet bevorzugt während der Färbevorgangs statt, damit die Farbstoffvorprodukte in das Substrat hinein diffundieren können und der Farbstoff sich in dem Substrat bildet. Durch die Größe des entstandenen Farbstoffmoleküls wird ein Auswaschen aus dem Substrat erschwert.At the Dyeing is the dye on the substrate by adsorption to the surface, by diffusing, by education transferred to and / or in the substrate or by chemical bonding. First were natural dyes, such as purple or carmine, used. Through the rapid progress of the sciences have been tailor made for each application over the years, synthetic dyes accessible. For dyeing, for example, paper, textiles or keratin-containing fibers, are generally either direct dyes or oxidation dyes in question. Oxidative dyes are formed by oxidative coupling one or more developer components with each other or with one or more coupler components. Coupler and developer components are also referred to as oxidation dye precursors. The oxidative Coupling preferably takes place during the dyeing process instead, so that the dye precursors diffuse into the substrate and the dye forms in the substrate. By the size of the resulting dye molecule is difficult to wash out of the substrate.

Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyrazolonderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.When Developer components usually become primary aromatic amines with another, in para or ortho position free or substituted hydroxy or amino group, Diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazolone derivatives and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and its derivatives used.

Spezielle Vertreter sind beispielsweise p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, p-Aminophenol, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenyl)-ethanol, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 1-Phenyl-3-carboxyamido-4-amino-pyrazol-5-on, 4-Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2,5,6-Triamino-4-hydroxypyrimidin und 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol.Specific Representatives are, for example, p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, p-aminophenol, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (2,5-diaminophenyl) ethanol, 2- (2,5-diaminophenoxy) ethanol, 1-phenyl-3-carboxamido-4-amino-pyrazol-5-one, 4-amino-3-methylphenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2-hydroxymethyl-4-aminophenol, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triamino-4-hydroxypyrimidine and 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole.

Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone, m-Aminophenole und substituierte Pyridinderivate verwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere α-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m-Phenylendiamin, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 2-Amino-4-(2-hydroxyethylamino)-anisol (Lehmanns Blau), 1-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 3-Amino-6-methoxy-2-methylamino-pyridin und 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin.When Coupler components are usually m-phenylenediamine derivatives, Naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones, m-aminophenols and substituted pyridine derivatives. As coupler substances Particularly suitable are α-naphthol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, m-phenylenediamine, 2,4-diaminophenoxyethanol, 2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) -anisole (Lehmann's Blue), 1-phenyl-3-methyl-pyrazol-5-one, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 1,3-bis- (2,4-diaminophenoxy) -propane, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 3-amino-6-methoxy-2-methylaminopyridine and 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine.

Unter direktziehenden Farbstoffen werden im allgemeinen Farbstoffe verstanden, die bereits vor Beginn des Färbens vorgebildet sind und auf das Substrat aufziehen. Wichtige Vertreter dieser Farbstoffklasse sind beispielsweise Triphenylmethanfarbstoffe, Azofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe oder Nitrobenzolfarbstoffe, welche jeweils kationische oder anionische Gruppen tragen können.Under substantive dyes are generally understood to be dyes, which are already preformed before the beginning of the dyeing and put on the substrate. Important representatives of this class of dyes are for example, triphenylmethane dyes, azo dyes, anthraquinone dyes or nitrobenzene dyes, each cationic or anionic Can carry groups.

Ein wichtiges technisches Gebiet stellt neben dem Färben das Abziehen von Farbstoffen dar. Darunter versteht man im Allgemeinen das Entfernen von Färbungen oder Bedruckungen durch Auswaschen, chemische Veränderung oder Zerstörung des Farbstoffes. Die oxidative oder die reduktive Entfärbung gefärbter Materialien findet insbesondere bei der Entfärbung von Textilien oder Haaren Anwendung.One important technical field besides dyeing that Removal of dyes. This is generally understood the removal of dyeings or printings by washing, chemical change or destruction of the dye. The oxidative or the reductive discoloration stained Materials find especially in the decolorization of Textiles or hair application.

Eine oxidative Entfärbung führt meist zu guten Ergebnissen. Jedoch kann durch die starke Oxidationswirkung des zur Entfärbung benutzten Oxidationsmittels die Struktur des Substrats chemisch verändert werden. Dies geht mit einer unerwünschten physikalischen Änderung des Substrats einher. Haare können beispielsweise spröde werden oder insbesondere bei mehrmaliger Entfärbung gar brechen. Der visuelle Eindruck, die Haptik aber auch die Haltbarkeit des Substrats werden dadurch negativ beeinflusst.Oxidative discoloration usually leads to good results. However, the structure of the substrate can be chemically altered by the strong oxidizing action of the decolorizing oxidizing agent. This is accompanied by an undesirable physical change of the substrate. For example, hair can become brittle or break even if it is discolored several times. The visual impression, the feel as well as the durability of the substrate are negatively influenced.

Weniger Einfluss auf die Substratstruktur, insbesondere auf die Struktur keratinhaltiger Fasern, nehmen reduktive Farbanzugsmittel. Die reduktiven Farbabzugsmittel entfärben kaum die Naturhaarfarbe, sondern wirken lediglich auf die durch Färbung aufgetragenen Farbstoffe reduktiv ein. Es tritt somit kaum eine Aufhellung des Haars auf. Allerdings sind die bisher bekannten reduktiven Farbabzugsmittel für keratinische Fasern hinsichtlich ihrer Entfärbeleistung noch nicht zufriedenstellend. Auch die benötigte Anwendungsdauer ließ bisher noch Wünsche offen.Fewer Influence on the substrate structure, in particular on the structure keratinous fibers, take reductive colorants. The reductive Paint strippers hardly discolour the natural hair color, but instead only act on the dyes applied by dyeing reductively. There is thus hardly any whitening of the hair. However, the previously known reductive paint stripping agents for keratinic fibers in terms of their decolouring performance not yet satisfactory. Also the required application time left nothing to be desired.

Dementsprechend war es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zum reduktiven Farbabzug zu entwickeln, dass eine Entfärbung zuvor gefärbter keratinischer Fasern in kurzer Zeit mit einem zufrieden stellenden Ergebnis ermöglicht. Außerdem lag der Focus darauf, die Fasern möglichst wenig zu schädigen, so dass diese auch nach mehrmaligem Farbabzug noch einen ansprechenden Pflegezustand aufweisen.Accordingly It was the object of the present invention a method for reductive color print to develop a discoloration previously dyed keratinic fibers in a short time with a satisfactory result. Furthermore the focus was on damaging the fibers as little as possible, so that even after repeated color removal still an appealing Have care state.

Überraschenderweise wurde nunmehr gefunden, dass die Leistung spezieller Farbabzugsmittel noch weiter gesteigert werden kann, wenn die Fasern während der Behandlung kurzzeitig einer Wärmebehandlung unterzogen werden.Surprisingly It has now been found that the performance of special color proofing agents can be further increased if the fibers during the treatment briefly subjected to a heat treatment become.

Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zum reduktiven Farbabzug gefärbter keratinischer Fasern, bei dem

  • – in einem ersten Schritt, die Fasern mit einer Zubereitung (A) behandelt werden, die mindestens ein Reduktionsmittel enthält, diese für eine Einwirkzeit Z1 auf den Fasern belassen wird, und
  • – in einem zweiten Schritt die Fasern für eine Einwirkzeit Z2 einer Wärmebehandlung unterworfen werden,
wobei die Einwirkzeit Z2 bezogen auf die einzelne Faser von 1 Sekunde bis zu maximal 15 Minuten beträgt.A first subject of the present invention is therefore a process for the reductive color removal of colored keratinic fibers, in which
  • In a first step, the fibers are treated with a preparation (A) containing at least one reducing agent, which is left on the fibers for a contact time Z1, and
  • In a second step, the fibers are subjected to a heat treatment for an exposure time Z2,
wherein the exposure Z2 based on the single fiber from 1 second to a maximum of 15 minutes.

Unter keratinhaltigen Fasern sind beispielsweise Wolle, Pelze, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen.Under keratin-containing fibers are for example wool, furs, feathers and especially to understand human hair.

Unter gefärbten keratinischen Fasern, sind Fasern zu verstehen, die vor Beginn der Farbabzugsbehandlung einer Färbung mit natürlichen und/oder synthetischen Farbstoffen und/oder Farbstoffvorprodukten unterzogen wurden.Under colored keratinic fibers, fibers are to be understood which before starting the color removal treatment of a staining with natural and / or synthetic dyes and / or Dye precursors were subjected.

Dabei unterliegt die Art der durchgeführten Färbung prinzipiell keinerlei Beschränkungen. Es hat sich aber herausgestellt, dass das erfindungsgemäße Verfahren besonders effektiv bei Fasern eingesetzt werden kann, die zuvor einer oxidativen Färbung auf Basis von Entwickler- und gegebenenfalls Kupplerkomponenten, oder einer Tönung auf Basis von natürlichen und/oder synthetischen Farbstoffen unterzogen wurden.there is subject to the type of staining performed in principle, no restrictions. It has become though proved that the inventive method Particularly effective for fibers can be used previously an oxidative dyeing based on developer and optionally coupler components, or a tint Base of natural and / or synthetic dyes were subjected.

Im ersten Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Fasern mit einer Zubereitung behandelt, die mindestens ein Reduktionsmittel enthält.in the first step of the method according to the invention the fibers are treated with a preparation containing at least contains a reducing agent.

Ein erfindungsgemäß einsetzbares Reduktionsmittel besitzt ein derartiges elektrochemisches Potenzial, dass es ein synthetisches Farbstoffmolekül, insbesondere einen synthetischen Oxidationsfarbstoff, reduzieren und dadurch entfärben kann.One Inventive reducing agent has such an electrochemical potential that it is a synthetic dye molecule, in particular a synthetic one Oxidizing, reduce and thereby discolour.

Erfindungsgemäß bevorzugte Reduktionsmittel enthalten mindestens ein Schwefelatom. Besonders bevorzugte Reduktionsmittel im Sinne der Erfindung sind Thionit-Radikal-Abspalter. Diese sind anorganische oder organische Substanzen, die das einfach negativ geladene Radikal-Anion SO2 abspalten können.Reducing agents preferred according to the invention contain at least one sulfur atom. Particularly preferred reducing agents in the context of the invention are thionite radical eliminators. These are inorganic or organic substances that can split off the simply negatively charged radical anion SO 2 - .

Erfindungsgemäß bevorzugte Thionit-Radikal-Abspalter werden ausgewählt aus mindestens einem Vertreter aus der Gruppe, die gebildet wird aus Dithionit-Dianion S2O4 2– und organischen Sulfinsäuren bzw. deren physiologisch verträglichen Salzen.Thionite radical eliminators preferred according to the invention are selected from at least one member selected from the group consisting of dithionite dianion S 2 O 4 2- and organic sulfinic acids or their physiologically acceptable salts.

Als ein bevorzugter anorganischer Thionit-Radikal-Abspalter eignet sich erfindungsgemäß bevorzugt das Dithionit-Dianion S2O4 2–. Letzteres kann in Form eines Salzes, insbesondere eines Metallsalzes wie eines Alkalimetallsalzes und/oder eines Erdalkalimetallsalzes, insbesondere eines Alkalimetallsalzes, als Reduktionsmittel in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein.As a preferred inorganic thionite radical eliminator, the dithionite dianion S 2 O 4 2- is preferably suitable according to the invention. The latter can be present in the form of a salt, in particular a metal salt such as an alkali metal salt and / or an alkaline earth metal salt, in particular an alkali metal salt, as a reducing agent in the compositions according to the invention.

Als bevorzugte organische Thionit-Radikal-Abspalter lässt sich mindestens eine organische Sulfinsäure bzw. deren physiologisch verträgliches Salz (insbesondere mindestens eine alpha-Hydroxy-sulfinsäure bzw. deren physiologisch verträgliches Salze und/oder mindestens eine alpha-Amino-sulfinsäure bzw. deren physiologisch verträgliches Salz) in den erfindungsgemäßen Mitteln einsetzen.As a preferred organic thionite radical Abspalter can be at least one organic Sulfinsäu or their physiologically acceptable salt (in particular at least one alpha-hydroxy-sulfinic acid or its physiologically tolerable salts and / or at least one alpha-amino-sulfinic acid or its physiologically acceptable salt) in the compositions according to the invention.

Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten als organische Sulfinsäure mindestens ein Sulfinsäure-Derivat der Formel (I)

Figure 00040001
worin
M steht für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations,
R sich ableitet von einem Peptid oder für einen Rest gemäß einer der Formeln (II) bis (VI) steht,
Figure 00050001
worin bedeuten
Y und Y' unabhängig voneinander eine Hydroxygruppe, eine -NH2 Gruppe oder eine Gruppe -NR3R4, wobei R3 und R4 unabhängig voneinander für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Alkenylgruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Polyhydroxyalkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Aryl-(C1 bis C6)-alkylgruppe stehen,
M' unabhängig von M die unter M aufgeführten Merkmale,
X eine direkte Bindung oder einen organischen Rest mit zwei freien Valenzen,
R1 und R14 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe oder eine Carboxyalkylgruppe -(CH2)m-COOMII, in der MII für ein Wasserstoffatom oder für ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations steht und m die Zahl 0, 1 oder 2 bedeutet,
R2 ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, einen Carboxyalkylrest -(CH2)n-COOMIII mit
MIII = Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations und n eine ganze Zahl 0, 1, 2, 3, 4, 5 oder 6,
einen (C1 bis C6)-Alkyloxycarbonylrest, eine Sulfonsäuregruppe, eine Carbamoylgruppe, eine N,N-Di[(C1 bis C6)-alkyl]carbamoylgruppe, eine N,N,N-Tri[(C1 bis C6)-alkyl]ammonium-(C1 bis C6)-alkylgruppe eine Carboxy-(C2 bis C6)-alkenylgruppe, eine Cyano-(C1 bis C6)-alkylgruppe oder eine (C1 bis C6)-Alkoxycarbonyl-(C1 bis C6)-alkylgruppe, einen aliphatischen oder aromatischen Heterozyklus, der substituiert sein kann, oder
einen Rest gemäß Formel (IV) oder
R2 zusammen mit R1 und dem Restmolekül einen aliphatischen 5-, 6-, oder 7-gliedrigen Ring bildet, welcher mindestens ein kationisches,
quaterniertes Stickstoffatom als Heteroatom enthält, wobei die kationische Ladung gegebenenfalls durch ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Anions kompensiert wird,
R7 eine Carboxygruppe, eine Sulfonsäuregruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxycarbonylgruppe, eine Sulfonamidgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Carboxy-(C1 bis C6)-alkylgruppe, eine Carboxy-(C1 bis C6)-alkoxygruppe oder eine Gruppe -N+RIRIIRIII
mit RI, RII und RIII stehen unabhängig voneinander für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Alkenylgruppe, eine Aryl(C1 bis C6)-alkylgruppe oder eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe,
R8 und R9 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Alkenylgruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Polyhydroxyalkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine Aminogruppe, eine Carboxygruppe, eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe oder ein Halogenatom,
R10 eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Heteroarylgruppe, eine Carboxy-(C1 bis C6)-alkylgruppe, eine Carboxy-(C2 bis C6)-alkenylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxycarbonylgruppe oder eine (C1 bis C6)-Alkoxycarbonyl-(C1 bis C6)-alkylgruppe,
R11, R12 und R13 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Alkenylgruppe, eine Perfluor-(C1 bis C6)-alkylgruppe, eine (C3 bis C6)-Cycloalkylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Heteroarylgruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Polyhydroxyalkylgruppe, eine Aryl-(C1 bis C6)-alkylgruppe, eine Carboxy-(C1 bis C6)-alkylgruppe, eine Carboxy-(C2 bis C6)-alkenylgruppe oder eine (C1 bis C6)-Alkoxycarbonyl-(C1 bis C6)-alkylgruppe,
mit der Maßgabe, dass in Formel (II) R1 und R2 nicht gleichzeitig für ein Wasserstoffatom stehen.Particularly preferred agents according to the invention comprise as organic sulfinic acid at least one sulfinic acid derivative of the formula (I)
Figure 00040001
wherein
M is a hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation,
R is derived from a peptide or is a radical according to one of the formulas (II) to (VI),
Figure 00050001
in which mean
Y and Y 'independently of one another are a hydroxyl group, an -NH 2 group or a group -NR 3 R 4 , where R 3 and R 4 independently of one another represent a (C 1 to C 6 ) -alkyl group, a (C 2 to C 6 ) Alkenyl group, a (C 1 to C 6 ) hydroxyalkyl group, a (C 2 to C 6 ) polyhydroxyalkyl group, an aryl group or an aryl (C 1 to C 6 ) alkyl group,
M 'independently of M the characteristics listed under M,
X is a direct bond or an organic radical having two free valences,
R 1 and R 14 independently represent a hydrogen atom, a (C 1 to C 6 ) alkyl group or a carboxyalkyl group - (CH 2 ) m -COOM II , in which M II represents a hydrogen atom or one equivalent of a monovalent or polyvalent cation and m is the number 0, 1 or 2,
R 2 is a hydrogen atom, a (C 1 to C 6 ) alkyl group, a carboxyalkyl radical - (CH 2 ) n -COOM III with
M III = hydrogen atom or one equivalent of a mono- or polyvalent cation and n is an integer 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6,
a (C 1 to C 6 ) alkyloxycarbonyl group, a sulfonic acid group, a carbamoyl group, an N, N-di [(C 1 to C 6 ) alkyl] carbamoyl group, an N, N, N-tri [(C 1 to C 6 ) -alkyl] ammonium (C 1 to C 6 ) -alkyl group a carboxy (C 2 to C 6 ) -alkenyl group, a cyano (C 1 to C 6 ) -alkyl group or a (C 1 to C 6 ) Alkoxycarbonyl (C 1 to C 6 ) alkyl group, an aliphatic or aromatic heterocycle which may be substituted, or
a radical according to formula (IV) or
R 2 forms, together with R 1 and the remainder of the molecule, an aliphatic 5-, 6- or 7-membered ring which contains at least one cationic,
contains quaternized nitrogen as a heteroatom, wherein the cationic charge is optionally compensated by one equivalent of a monovalent or polyvalent anion,
R 7 is a carboxy group, a sulfonic acid group, a (C 1 to C 6 ) alkoxycarbonyl group, a sulfonamide group, a cyano group, a nitro group, a carboxy (C 1 to C 6 ) alkyl group, a carboxy (C 1 to C 6 ) alkoxy group or a group -N + R I R II R III
R 1 , R II and R III independently represent a (C 1 to C 6 ) alkyl group, a (C 2 to C 6 ) alkenyl group, an aryl (C 1 to C 6 ) alkyl group or a (C 1 to C 6 ) -hydroxyalkyl group,
R 8 and R 9 are each independently hydrogen, (C 1 to C 6 ) alkyl, (C 2 to C 6 ) alkenyl, (C 1 to C 6 ) hydroxyalkyl, (C 2 to C 6 ) Polyhydroxyalkyl group, (C 1 to C 6 ) alkoxy group, hydroxy group, amino group, carboxy group, nitro group, cyano group or halogen atom,
R 10 is a (C 1 to C 6 ) alkyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted heteroaryl group, a carboxy (C 1 to C 6 ) alkyl group, a carboxy (C 2 to C 6 ) alkenyl group, a (C 1 to C 6 ) -alkoxycarbonyl group or a (C 1 to C 6 ) -alkoxycarbonyl (C 1 to C 6 ) -alkyl group,
R 11 , R 12 and R 13 independently of one another are a hydrogen atom, a (C 1 to C 6 ) -alkyl group, a (C 2 to C 6 ) -alkenyl group, a perfluoro (C 1 to C 6 ) -alkyl group, a ( C 3 to C 6 ) cycloalkyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted heteroaryl group, a (C 1 to C 6 ) hydroxyalkyl group, a (C 2 to C 6 ) polyhydroxyalkyl group, an aryl (C 1 to C 6 ) alkyl group, a carboxy (C 1 to C 6 ) alkyl group, a carboxy (C 2 to C 6 ) alkenyl group or a (C 1 to C 6 ) alkoxycarbonyl (C 1 to C 6 ) alkyl group .
with the proviso that in formula (II) R 1 and R 2 are not simultaneously a hydrogen atom.

Falls die Verbindungen gemäß Formel (I) mindestens ein Chiralitätszentum enthalten, sind selbstverständlich alle Stereoisomere allein sowie deren Mischungen, insbesondere deren Racemate, erfindungsgemäß.If the compounds according to formula (I) at least one Containing chiral centers are self-evident all stereoisomers alone and mixtures thereof, in particular their Racemates, according to the invention.

Die Verbindungen gemäß Formel (I) können neben der Form als freie Säure oder als dessen Salz auch als inneres Salz vorliegen, insbesondere dann, wenn neben der Sulfinat-Gruppe der Formel (I) zusätzlich ein kationischer Substituent (siehe Definition R2 und R7) im Molekül enthalten ist.The compounds of the formula (I) can be present in the form of the free acid or salt thereof as the inner salt, especially if, in addition to the sulfinate group of the formula (I), a cationic substituent (see definition R 2 and R 7 ) is contained in the molecule.

Wenn die Verbindung der Formel (I) als Säure vorliegt, bedeuten die Reste M, M', MII und/oder MIII ein Wasserstoffatom. Die Fragmente MO- der Formel (I), M'O- der Formel (III) und MIIO- bzw. MIIIO- gemäß R1 bzw. R2 aus Formel (II) bilden in diesem Fall eine Hydroxygruppe. Wenn die Sulfinsäure der Formel (I) als Salz vorliegt, steht mindestens einer der Reste M, M', MII oder MIII für ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Kations. Das ein oder mehrwertige Kation Mz+ mit einer Ladungszahl z von eins oder höher dient lediglich aus Gründen der Elektroneutralität zur Kompensation der einfach negativen Ladung des bei Salzbildung vorliegenden Sulfinat-Fragments

Figure 00070001
aus Formel (I) bzw. mutatis mutandis aus Formel (III), bzw. der Carboxylat-Fragmente der Reste aus R1 bzw. R2 der Formel (II). Das dafür zu verwendende Äquivalent des entsprechenden Kations beträgt 1/z. Das Fragment MO- der Formel (I) bzw. das Fragment M'O- der Formel (III) stehen im Fall der Salzbildung für die Gruppe: 1/z (Mz+) O- bzw. die Gruppe: 1/z (M'z+)O-. Gleiches gilt mutatis mutandis für MII und MIII.When the compound of the formula (I) is present as acid, the radicals M, M ', M II and / or M III represent a hydrogen atom. The fragments MO of the formula (I), M'O- the formula (III) and M II O- or M III O- according to R 1 or R 2 of formula (II) form in this case a hydroxy group. When the sulfinic acid of the formula (I) is in the form of a salt, at least one of the radicals M, M ', M II or M III represents one equivalent of a monovalent or polyvalent cation. The monovalent or polyvalent cation M z + with a charge number z of one or higher serves, for reasons of electroneutrality, to compensate for the singly negative charge of the salt formation sulfinate fragment
Figure 00070001
from formula (I) or mutatis mutandis from formula (III), or the carboxylate fragments of the radicals of R 1 or R 2 of the formula (II). The equivalent of the corresponding cation to be used is 1 / z. The fragment MO of the formula (I) or the fragment M'O- of the formula (III) in the case of salt formation for the group: 1 / z (M z + ) O- or the group: 1 / z (M ' z + ) - O-. The same applies mutatis mutandis for M II and M III .

Als entsprechende ein- oder mehrwertige Kationen kommen prinzipiell alle Kationen in Frage, die keine Redox-Reaktion mit dem übrigen Sulfinat-Fragment der Formel (I) eingehen. Insbesondere sind dies Metallkationen der physiologisch verträglichen Metalle aus den Gruppen Ia, Ib, IIa, IIb, IIIIb, VIa oder VIII des Periodensystems der Elemente, Ammoniumionen, sowie kationische organische Verbindungen mit quaterniertem Stickstoffatom. Letztere werden beispielsweise durch Protonierung primärer, sekundärer oder tertiärer organischer Amine mit einer Säure, wie z. B. mit Verbindungen der Formel (I) in ihrer sauren Form, oder durch permanente Quaternisierung besagter organischer Amine gebildet. Beispiele dieser kationischen organischen Ammoniumverbindungen sind 2-Ammonioethanol und 2-Trimethylammonioethanol. M, M', MII und MIII stehen bevorzugt unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, ein Ammoniumion, ein Alkalimetallion, für ein halbes Äquivalent eines Erdalkalimetallions oder ein halbes Äquivalent eines Zinkions, besonders bevorzugt für ein Wasserstoffatom, ein Ammoniumion, ein Natriumion, ein Kaliumion, ½ Kalziumion, ½ Magnesiumion oder ½ Zinkion.In principle, all cations which do not undergo a redox reaction with the remaining sulfinate fragment of the formula (I) are suitable as corresponding mono- or polyvalent cations. In particular, these are metal cations of the physiologically acceptable metals from groups Ia, Ib, IIa, IIb, IIIIb, VIa or VIII of the Periodic Table of the Elements, ammonium ions, as well as cationic organic compounds with quaternized nitrogen atom. The latter are, for example, by protonation of primary, secondary or tertiary organic amines with an acid, such as. B. formed with compounds of formula (I) in their acidic form, or by permanent quaternization of said organic amines. Examples of these cationic organic ammonium compounds are 2-ammonioethanol and 2-trimethylammonioethanol. M, M ', M II and M III are preferably each independently a hydrogen atom, an ammonium ion, an alkali metal ion, half an equivalent of an alkaline earth metal ion or half an equivalent of a zinc ion, more preferably a hydrogen atom, an ammonium ion, a sodium ion Potassium ion, ½ calcium ion, ½ magnesium ion or ½ zinc ion.

Das Äquivalent des gegebenenfalls vorhandenen ein- oder mehrwertigen Anions gemäß Formel (I) wird, analog zur Definition der Kationäquivalente, zur Wahrung der Elektroneutralität durch Formulierung eines stöchiometrischen Koeffizienten kleiner 1 vor der Bezeichnung des Anions beschrieben. Die besagten Anionen werden im Weiteren definitionsgemäß mit An symbolisiert. Sie werden bevorzugt ausgewählt aus Halogenid, ½ Sulfat, Hydrogensulfat, ½ Carbonat, Hydrogencarbonat, 1/3 Phosphat, ½ Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat. Besonders bevorzugt steht das Anion für Chlorid, Bromid, p-Toluolsulfonat oder Hydrogensulfat.The equivalent of the optionally present mono- or polyvalent anions according to formula (I) is described analogously to the definition of the cation equivalents to maintain the electroneutrality by formulating a stoichiometric coefficient of less than 1 before the name of the anion. Said anions are hereinafter defined as having at - symbolized. They are preferably selected from halide, ½ sulfate, hydrogen sulfate, ½ carbonate, bicarbonate, 1/3 phosphate, ½ hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate. The anion is particularly preferably chloride, bromide, p-toluenesulfonate or hydrogen sulfate.

Erfindungsgemäß sind weiterhin solche Sulfinsäurederivate gemäß Formel (I) bevorzugt, in denen die Reste Y der Formel (II) bzw. Formel (III) und Y der Formel (III) unabhängig voneinander eine Hydroxygruppe oder eine Gruppe -NH2 bedeuten.According to the invention, those sulfinic acid derivatives according to formula (I) are furthermore preferred in which the radicals Y of the formula (II) or formula (III) and Y of the formula (III) independently of one another represent a hydroxy group or a group -NH 2 .

Sulfinsäurederivate, in denen R1 für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht, sind erfindungsgemäß bevorzugt.Sulfinic acid derivatives in which R 1 is a hydrogen atom or a methyl group are erfin According to preferred.

Der Rest R gemäß Formel (I) muss zur Lösung der technischen Aufgabe für einen der oben beschriebenen Reste stehen, wobei es bevorzugt ist, dass R für einen Rest der oben genannten Formeln (II) bis (VI) steht.Of the Rest R according to formula (I) must solve the technical task for one of those described above Radicals are, it being preferred that R for a Rest of the above formulas (II) to (VI) stands.

Steht der Rest R der Formel (I) für einen Rest der oben genannten Formel (II), dann ergibt sich als bevorzugte erste Ausführungsform aus der Formel (I) das erfindungsgemäße Sulfinsäurederivat der Formel (Ia),

Figure 00080001
worin M, Y, R1 und R2 die unter den Formeln (I) und (II) definierte Bedeutung haben. Die zuvor erwähnten bevorzugten Definitionen der Reste M, Y und R1 gelten auch hier, allein oder gemeinsam auf Formel (Ia) angewendet, als bevorzugt.If the radical R of the formula (I) is a radical of the abovementioned formula (II), then the preferred sulfinic acid derivative of the formula (Ia) according to the invention results from the formula (I) as the preferred first embodiment,
Figure 00080001
wherein M, Y, R 1 and R 2 have the meaning defined under the formulas (I) and (II). The aforementioned preferred definitions of the radicals M, Y and R 1 also apply here, applied alone or together to formula (Ia), as being preferred.

Es ist erfindungsgemäß, wenn gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung der Rest R2 gemäß Formel (II) bzw. Formel (Ia) für einen aliphatischen oder aromatischen Heterozyklus steht, welcher gegebenenfalls substituiert sein kann. Falls die oben genannten ausgewählten aliphatischen oder aromatischen Heterozyklen dieser Ausführungsform substituiert sind, dann sind diese bevorzugt mit mindestens einem Rest aus (C1 bis C6)-Alkyl, (C2 bis C6)-Alkenyl, (C1 bis C6)-Hydroxyalkyl, Aryl-(C1 bis C6)-alkyl, Hydroxy, (C1 bis C6)-Alkoxy, Amino, Di(C1 bis C6)alkylamino, Nitro, Halogen, Carbamoyl, Sulfonamido, Cyano oder Carboxamido, substituiert.It is according to the invention, when according to a preferred embodiment of the invention, the radical R 2 according to formula (II) or formula (Ia) is an aliphatic or aromatic heterocycle, which may be optionally substituted. If the abovementioned selected aliphatic or aromatic heterocycles of this embodiment are substituted, these are preferably with at least one radical of (C 1 to C 6 ) -alkyl, (C 2 to C 6 ) -alkenyl, (C 1 to C 6 ) -Hydroxyalkyl, aryl- (C 1 to C 6 ) -alkyl, hydroxy, (C 1 to C 6 ) -alkoxy, amino, di (C 1 to C 6 ) alkylamino, nitro, halogen, carbamoyl, sulfonamido, cyano or carboxamido , substituted.

Im Rahmen dieser Ausführungsform ist es wiederum bevorzugt, die aliphatischen oder aromatischen Heterozyklen des Rests R2 auszuwählen aus Thienyl, Furyl, Pyrrolyl, Imidazolyl, Thiazolyl, Oxazolyl, Pyrazolyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyrazyl, Pyridazyl, Benzimidazolyl, Benzothiazolyl, Benzoxazolyl, Indolyl, Chinolinyl, Chinoxalinyl oder Chinazolinyl, welche gegebenenfalls substituiert sein können, bevorzugt mit den oben genannten Substituenten, besonders bevorzugt mit mindestens einem Rest aus (C1 bis C6)-Alkyl, (C1 bis C6)-Hydroxyalkyl, Hydroxy, Amino, (C1 bis C6)-Alkoxy, Carboxy, Halogenatom, Nitrogruppe oder Sulfonsäurerest.In the context of this embodiment, it is again preferable to select the aliphatic or aromatic heterocycles of the radical R 2 from thienyl, furyl, pyrrolyl, imidazolyl, thiazolyl, oxazolyl, pyrazolyl, pyridyl, pyrimidinyl, pyrazyl, pyridazyl, benzimidazolyl, benzothiazolyl, benzoxazolyl, indolyl, Quinolinyl, quinoxalinyl or quinazolinyl, which may optionally be substituted, preferably with the abovementioned substituents, particularly preferably with at least one radical of (C 1 to C 6 ) -alkyl, (C 1 to C 6 ) -hydroxyalkyl, hydroxy, amino, (C 1 to C 6 ) alkoxy, carboxy, halogen, nitro or sulfonic acid.

Dabei sind besonders bevorzugte Sulfinsäurederivate dieser Ausführungsform Verbindungen der nachfolgenden Formeln (Ia-1) bis (Ia-4)

Figure 00090001
worin
M, Y und R1 die unter Formel (I) definierten Bedeutungen haben,
Z1 für ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppe N-RIV steht, worin RIV ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Alkenylgruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-(C1 bis C6)-alkylgruppe bedeutet,
Z2 und Z3 unabhängig voneinander für eine Gruppe CH oder für ein Stickstoffatom stehen,
R5 und R6 unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Alkenylgruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, eine Hydroxygruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe, eine Aminogruppe, eine Di(C1 bis C6)alkylaminogruppe, eine Nitrogruppe, eine Halogenatom, eine Carbamoylgruppe, eine Sulfonamidogruppe, eine Cyanogruppe oder eine Carboxamidogruppe oder gemeinsam eine Benzanellierung bilden, welche wiederum substituiert sein kann.Particularly preferred sulfinic acid derivatives of this embodiment are compounds of the following formulas (Ia-1) to (Ia-4)
Figure 00090001
wherein
M, Y and R 1 have the meanings defined under formula (I),
Z 1 represents an oxygen atom, a sulfur atom or a group NR IV , wherein R IV is a hydrogen atom, a (C 1 to C 6 ) alkyl group, a (C 2 to C 6 ) alkenyl group, a (C 1 to C 6 ) -Hydroxyalkyl group or an aryl- (C 1 to C 6 ) -alkyl group,
Z 2 and Z 3 independently of one another represent a CH group or a nitrogen atom,
R 5 and R 6 independently of one another represent a hydrogen atom, a (C 1 to C 6 ) -alkyl group, a (C 2 to C 6 ) -alkenyl group, a (C 1 to C 6 ) -hydroxyalkyl group, a hydroxy group, a (C 1 to C 6 ) -alkyl group C 1 to C 6 ) alkoxy group, an amino group, a di (C 1 to C 6 ) alkylamino group, a nitro group, a halogen atom, a carbamoyl group, a sulfonamido group, a cyano group or a carboxamido group, or together form a benzanellation, which in turn may be substituted can.

Die Gruppe N-RIV aus Rest Z1 bildet im Ring des Heterozyklus eine Azandiylgruppe -NRIV-. Die Gruppe CH der Reste Z2 bzw. Z3 bildet im Ring des Heterozyklus eine Methanylylidengruppe =CH-, die selbstverständlich auch mit einem der Reste R5 bzw. R6 substituiert sein kann.The group NR IV from residue Z 1 forms an azandiyl group -NR IV - in the ring of the heterocycle. The group CH of the radicals Z 2 or Z 3 forms in the ring of the heterocycle a methanylylidene group = CH-, which of course may also be substituted by one of the radicals R 5 or R 6 .

Wenn in den Formeln (Ia-1) bzw. (Ia-2) Z1 für ein Sauerstoffatom, Z2 für eine Gruppe CH und Y für eine Hydroxygruppe steht, so ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn in den Formeln (Ia-1) beziehungsweise (Ia-2) R5 und R6 nicht gleichzeitig für ein Wasserstoffatom stehen.If, in the formulas (Ia-1) or (Ia-2), Z 1 is an oxygen atom, Z 2 is a group CH and Y is a hydroxyl group, it is preferred according to the invention, if in the formulas (Ia-1) or (Ia-2) R 5 and R 6 are not simultaneously a hydrogen atom.

Die zuvor erwähnten bevorzugten Definitionen der Reste M, Y und R1 gelten auch hier, allein oder gemeinsam, auf Formeln (Ia-1) bis (Ia-4) angewendet, als bevorzugt.The aforementioned preferred definitions of the radicals M, Y and R 1 also apply here, alone or together, to formulas (Ia-1) to (Ia-4), as being preferred.

Die Benzanellierung aus den Resten R5 und R6 der Formel (Ia-1) bis (Ia-4) ist, wenn sie substituiert ist, bevorzugt mit mindestens einem Rest aus (C1 bis C6)-Alkyl, (C2 bis C6)-Alkenyl, (C1 bis C6)-Hydroxyalkyl, Aryl-(C1 bis C6)-alkyl, Hydroxy, (C1 bis C6)-Alkoxy, Amino, Di(C1 bis C6)alkylamino, Nitro, Halogen, Carbamoyl, Sulfonamido, Cyano oder Carboxamido substituiert.The benzanellation from the radicals R 5 and R 6 of the formula (Ia-1) to (Ia-4), when substituted, is preferably at least one radical of (C 1 to C 6 ) alkyl, (C 2 to C 6 ) alkenyl, (C 1 to C 6 ) -hydroxyalkyl, aryl- (C 1 to C 6 ) -alkyl, hydroxy, (C 1 to C 6 ) -alkoxy, amino, di (C 1 to C 6 ) alkylamino, nitro, halogen, carbamoyl, sulfonamido, cyano or carboxamido substituted.

R5 und R6 gemäß Formeln (Ia-1) bis (Ia-4) stehen besonders bevorzugt für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, Halogenatom oder Nitrogruppe.R 5 and R 6 according to formulas (Ia-1) to (Ia-4) particularly preferably represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a (C 1 to C 6 ) -alkyl group, a (C 1 to C 6 ) -alkoxy group, a (C 1 to C 6 ) hydroxyalkyl group, halogen atom or nitro group.

Wenn die Reste R1 und R2 gemäß Formel (II) im Rahmen der ersten Ausführungsform gemeinsam mit dem Restmolekül einen aliphatischen 5-, 6-, oder 7-gliederigen Ring bilden, welcher mindestens ein kationisches, quaterniertes Stickstoffatom als Heteroatom enthält wobei die kationische Ladung gegebenenfalls durch die ein Äquivalent eines ein oder mehrwertigen Anions kompensiert wird, sind folgende Verbindungen gemäß Formeln (Ia-5) und (Ia-6) bevorzugt,

Figure 00100001
worin
Y die unter Formel (I) beschriebenen Definitionen bedeutet,
M die unter Formel (I) beschriebenen Definitionen oder eine negative Ladung bedeutet,
Z8, Z9 und Z10 einer dieser Reste eine Azoniumdiyl-Gruppe N+RVRVI bedeutet
mit RV und RVI stehen unabhängig voneinander für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Alkenylgruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-(C1 bis C6)-alkylgruppe,
und die übrigen dieser Reste für eine CH2-Gruppe stehen,
R17 und R18 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine Hydroxygruppe, ein Halogenatom oder eine Carboxygruppe bedeuten,
mit der Maßgabe, dass ein Äquivalent eines ein- oder mehrwertigen Anions zugegen ist, wenn M keine negative Ladung bedeutet.When the radicals R 1 and R 2 according to formula (II) in the first embodiment form, together with the remainder of the molecule, an aliphatic 5-, 6-, or 7-membered ring which contains at least one cationic, quaternized nitrogen atom as heteroatom Charge is optionally compensated by the one equivalent of a monovalent or polyvalent anion, the following compounds according to formulas (Ia-5) and (Ia-6) are preferred,
Figure 00100001
wherein
Y means the definitions described under formula (I),
M means the definitions described under formula (I) or a negative charge,
Z 8 , Z 9 and Z 10 one of these radicals represents an azonium diyl group N + R V R VI
R V and R VI independently represent a (C 1 to C 6 ) alkyl group, a (C 2 to C 6 ) alkenyl group, a (C 1 to C 6 ) hydroxyalkyl group or an aryl (C 1 to C 6 ) alkyl group,
and the remaining of these radicals represent a CH 2 group,
R 17 and R 18 independently of one another denote a hydrogen atom, a (C 1 to C 6 ) -alkyl group, a hydroxy group, a halogen atom or a carboxy group,
with the proviso that one equivalent of a mono- or polyvalent anion is present when M is not a negative charge.

Die CH2-Gruppe bildet im Ring des Heterozyklus ein Methandiylfragment -CH2-, das selbstverständlich auch mit einem der Reste R17 bzw. R18 substituiert sein kann.The CH 2 group forms a methanediyl fragment -CH 2 - in the ring of the heterocycle, which of course may also be substituted by one of the radicals R 17 or R 18 .

Die zuvor erwähnten bevorzugten Definitionen der Reste M und Y gelten auch hier, allein oder gemeinsam, auf Formeln (Ia-5) und (Ia-6) angewendet, als bevorzugt. Die unter der Maßgabe beschriebene Bedingung beschreibt die Ausbildung eines inneren Salzes, das ebenso eine bevorzugte Ausführungsform darstellt.The aforementioned preferred definitions of the radicals M and Y apply also here, alone or together, on formulas (Ia-5) and (Ia-6), as preferred. The under the proviso described condition describes the formation of an internal salt, which is also a preferred embodiment.

Wenn der Rest R2 der Formel (II) für einen Rest der oben genannten Formel (IV) steht, dann ergibt sich aus der Formel (I) das erfindungsgemäße Sulfinsäurederivat gemäß Formel (Ia-7),

Figure 00110001
worin,
M, Y, R1, R7, R8 und R9 die unter Formel (I) genannten Bedeutungen haben.If the radical R 2 of the formula (II) is a radical of the abovementioned formula (IV), the formula (I) results in the sulfinic acid derivative of the formula (Ia-7) according to the invention,
Figure 00110001
wherein,
M, Y, R 1 , R 7 , R 8 and R 9 have the meanings given under formula (I).

Es sind solche Verbindungen der Formel (Ia-7) erfindungsgemäß bevorzugt, bei welchen der Rest R7 eine Carboxygruppe, eine Sulfonsäuregruppe oder eine Gruppe -N+RIRIIRIII
mit RI, RII und RIII stehen unabhängig voneinander für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Alkenylgruppe, eine Aryl(C1 bis C6)-alkylgruppe oder eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, bedeutet und die Reste R8 und R9 für ein Wasserstoffatom stehen.
There are those compounds of formula (Ia-7) are preferred according to the invention, in which the radical R 7 is a carboxy group, a sulfonic acid group or a group -N + R I R II R III
R 1 , R II and R III independently represent a (C 1 to C 6 ) alkyl group, a (C 2 to C 6 ) alkenyl group, an aryl (C 1 to C 6 ) alkyl group or a (C 1 to C 6 ) -hydroxyalkyl group, and the radicals R 8 and R 9 represent a hydrogen atom.

Weiterhin erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzte Verbindungen der Formel (I) sind Verbindungen der Formel (Ia-8)

Figure 00110002
worin M, Y, R1, n und MIII die unter Formel (I) und (II) genannten Bedeutungen haben. Die zuvor erwähnten bevorzugten Definitionen der Reste M, Y, R1, n, und MIII gelten auch hier, allein oder gemeinsam auf Formel (Ia-8) angewendet, als bevorzugt.Further compounds of the formula (I) which are preferably used according to the invention are compounds of the formula (Ia-8)
Figure 00110002
wherein M, Y, R 1 , n and M III have the meanings mentioned under formula (I) and (II). The aforementioned preferred definitions of the radicals M, Y, R 1 , n, and M III also apply here, applied alone or together to formula (Ia-8), as being preferred.

Es sind darüber hinaus solche Verbindungen der Formel (Ia-8) erfindungsgemäß bevorzugt, bei welchen Y eine Hydroxy- oder Aminogruppe bedeutet.It furthermore, compounds of the formula (Ia-8) preferred according to the invention, in which Y is a Hydroxy or amino group.

Bevorzugt steht n in Formel (Ia-8) für eine Zahl 0, 1 oder 2.Prefers n in formula (Ia-8) stands for a number 0, 1 or 2.

Steht der Rest R der Formel (I) für einen Rest der oben genannten Formel (III), dann ergibt sich aus der Formel (I) als bevorzugte zweite Ausführungsform der Erfindung das erfindungsgemäße Sulfinsäurederivat der Formel (Ib),

Figure 00120001
worin M, M', Y, Y', X, R1 und R14 die unter den Formeln (I) und (III) definierte Bedeutung haben. Die zuvor erwähnten bevorzugten Definitionen der Reste M, M', Y, Y', X, R1 und R14 gelten auch hier, allein oder gemeinsam auf Formel (Ib) angewendet, als bevorzugt.If the radical R of the formula (I) is a radical of the abovementioned formula (III), then the sulfinic acid derivative of the formula (Ib) according to the invention results from the formula (I) as preferred second embodiment of the invention,
Figure 00120001
wherein M, M ', Y, Y', X, R 1 and R 14 have the meaning defined under the formulas (I) and (III). The aforementioned preferred definitions of the radicals M, M ', Y, Y', X, R 1 and R 14 also apply here, applied alone or together to formula (Ib), as being preferred.

Der Rest X steht bevorzugt für einen organischen Rest mit zwei freien Valenzen. Als erfindungsgemäße Reste eignen sich prinzipiell alle Organodiyl-Reste, wie z. B. aliphatische oder alizyklische, aromatische oder heteroaromatische Diyl-Reste. Der besagte organische Rest mit zwei freien Valenzen X gemäß Formel (III) bzw. Formel (Ib) wird bevorzugt aus der Gruppe ausgewählt, die gebildet wird aus gegebenenfalls substituierten Resten aus Arendiyl, Heteroarendiyl, Alkandiyl, Alkendiyl, Cycloalkandiyl, Cycloalkendiyl und Di((C1 bis C6)alkylen)-substituierten carbozyklischen oder heterozyklischen Gruppen, die aliphatisch oder aromatisch sind. Falls die oben genannten ausgewählten Reste dieser Ausführungsform substituiert sind, dann sind diese bevorzugt mit mindestens einem Rest aus (C1 bis C6)-Alkyl, (C2 bis C6)-Alkenyl, (C1 bis C6)-Hydroxyalkyl, Aryl-(C1 bis C6)-alkyl, Hydroxy, (C1 bis C6)-Alkoxy, Amino, Di(C1 bis C6)alkylamino, Nitro, Halogen, Carbamoyl, Sulfonamido, Cyano oder Carboxamido substituiert.The radical X is preferably an organic radical having two free valencies. As radicals according to the invention are in principle all organodiyl radicals, such as. As aliphatic or alicyclic, aromatic or heteroaromatic diyl radicals. The said organic radical having two free valencies X according to formula (III) or formula (Ib) is preferably selected from the group consisting of optionally substituted radicals of arendiyl, heteroarylenediyl, alkanediyl, alkenediyl, cycloalkanediyl, cycloalkendiyl and di (( C 1 to C 6 ) alkylene) -substituted carbocyclic or heterocyclic groups which are aliphatic or aromatic. If the abovementioned selected radicals of this embodiment are substituted, these are preferably having at least one radical of (C 1 to C 6 ) -alkyl, (C 2 to C 6 ) -alkenyl, (C 1 to C 6 ) -hydroxyalkyl, Aryl (C 1 to C 6 ) alkyl, hydroxy, (C 1 to C 6 ) alkoxy, amino, di (C 1 to C 6 ) alkylamino, nitro, halogen, carbamoyl, sulfonamido, cyano or carboxamido substituted.

Es ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn der Rest X der Formel (III) bzw. der Formel (Ib) für einen organischen Rest mit zwei freien Valenzen steht, der aus einer (C1 bis C6)-Alkandiylgruppe oder aus Resten der Formeln (VII) bis (XI) ausgewählt wird,

Figure 00120002
worin bedeuten
R15 und R16 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe oder eine Carboxygruppe,
n eine ganze Zahl von 0 bis 6,
Z4 eine Gruppe CH2, ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppe NR', mit R' = Wasserstoffatom, eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe oder eine (C2 bis C6)-Polyhydroxyalkylgruppe,
Z5, Z6 und Z7 unabhängig voneinander eine Gruppe CH oder ein Stickstoffatom.It is particularly preferred according to the invention if the radical X of the formula (III) or of the formula (Ib) is an organic radical having two free valencies which consists of a (C 1 to C 6 ) -alkanediyl group or of radicals of the formulas ( VII) to (XI) is selected,
Figure 00120002
in which mean
R 15 and R 16 independently of one another represent a hydrogen atom, a halogen atom, a (C 1 to C 6 ) -alkyl group or a carboxy group,
n is an integer from 0 to 6,
Z 4 represents a group CH 2 , an oxygen atom, a sulfur atom or a group NR ', with R' = hydrogen atom, a (C 1 to C 6 ) -alkyl group, a (C 1 to C 6 ) -hydroxyalkyl group or a (C 2 to C 6 ) -polyhydroxyalkyl group,
Z 5 , Z 6 and Z 7 are independently a group CH or a nitrogen atom.

Die jeweiligen Gruppen CH bzw. CH2 der Reste Z4, Z5, Z6 oder Z7 können selbstverständlich erfindungsgemäß ebenso mit allen erfindungsgemäß im Rahmen der Definition der betroffenen Formel aus den Formeln (VII) bis (XI) möglichen Substituenten substituiert sein.The respective groups CH or CH 2 of the radicals Z 4 , Z 5 , Z 6 or Z 7 may of course also be substituted according to the invention with all substituents according to the invention within the definition of the formula concerned from the formulas (VII) to (XI).

Falls der organische Rest mit zwei freien Valenzen X aus den Formeln (VII) und (VIII) ausgewählt wird, sind die Reste 2-Chlor-cyclopentan-1,3-diyl, 2-Brom-cyclopentan-1,3-diyl, 2-Chlor-cyclohexan-1,3-diyl und 2-Brom-cyclohexan-1,3-diyl bevorzugte Vertreter.If the organic radical with two free valencies X from the formulas (VII) and (VIII) are selected, the radicals are 2-chloro-cyclopentane-1,3-diyl, 2-Bromo-cyclopentane-1,3-diyl, 2-chloro-cyclohexane-1,3-diyl and 2-bromo-cyclohexane-1,3-diyl preferred representatives.

Steht der Rest R der Formel (I) für einen Rest der oben genannten Formel (IV), dann ergibt sich aus der Formel (I) das erfindungsgemäße Sulfinsäurederivat der dritten Ausführungsform gemäß Formel (Ic),

Figure 00130001
worin M, R7, R8 und R9 die unter den Formeln (I) und (IV) definierte Bedeutung haben. Die zuvor erwähnten bevorzugten Definitionen der Reste M, R7, R8 und R9 gelten auch hier, allein oder gemeinsam auf Formel (Ic) angewendet, als bevorzugt.If the radical R of the formula (I) is a radical of the abovementioned formula (IV), the formula (I) results in the sulfinic acid derivative of the third embodiment of the formula (Ic) according to the invention,
Figure 00130001
wherein M, R 7 , R 8 and R 9 have the meaning defined under the formulas (I) and (IV). The aforementioned preferred definitions of the radicals M, R 7 , R 8 and R 9 also apply here, applied alone or together to formula (Ic), as being preferred.

Besonders bevorzugt sind Reste R gemäß Formel (IV), die ausgewählt werden, aus 4-Cyanophenyl, 4-Carboxyphenyl, 4-Carboxymethyloxy und 4-Trimethylammoniophenyl.Especially R radicals of the formula (IV) are preferred selected from 4-cyanophenyl, 4-carboxyphenyl, 4-carboxymethyloxy and 4-trimethylammoniophenyl.

Steht der Rest R der Formel (I) für einen Rest der oben genannten Formel (V), dann ergibt sich aus der Formel (I) das erfindungsgemäße Sulfinsäurederivat der vierten Ausführungsform gemäß Formel (Id),

Figure 00140001
worin,
M und R10 die unter Formel (I) genannten Bedeutungen haben. Die zuvor erwähnten bevorzugten Definitionen der Reste M und R10 gelten auch hier, allein oder gemeinsam auf Formel (Id) angewendet, als bevorzugt.If the radical R of the formula (I) is a radical of the abovementioned formula (V), the formula (I) results in the sulfinic acid derivative of the fourth embodiment according to the formula (Id) according to the invention,
Figure 00140001
wherein,
M and R 10 have the meanings given under formula (I). The aforementioned preferred definitions of the radicals M and R 10 also apply here, applied alone or together to formula (Id), as being preferred.

Steht der Rest R der Formel (I) für einen Rest der oben genannten Formel (VI), dann ergibt sich aus der Formel (I) das erfindungsgemäße Sulfinsäurederivat der fünften Ausführungsform gemäß Formel (Ie),

Figure 00140002
worin,
M, R11, R12 und R13 die unter Formel (I) genannten Bedeutungen haben. Die zuvor erwähnten bevorzugten Definitionen der Reste M, R11, R12 und R13 gelten auch hier, allein oder gemeinsam auf Formel (Ie) angewendet, als bevorzugt.If the radical R of the formula (I) is a radical of the abovementioned formula (VI), the formula (I) results in the sulfinic acid derivative of the fifth embodiment of the formula (Ie) according to the invention,
Figure 00140002
wherein,
M, R 11 , R 12 and R 13 have the meanings given under formula (I). The aforementioned preferred definitions of the radicals M, R 11 , R 12 and R 13 also apply here, applied alone or together to formula (Ie), as being preferred.

Im Folgenden sollen Beispiele für die als Substituenten im Rahmen dieser Anmeldung genannten Gruppen bzw. Reste erwähnt werden. Beispiele für (C1 bis C6)-Alkylreste sind lineare, verzweigte oder zyklische (C1 bis C6)-Alkylgruppen, wobei lieneare oder verzweigte (C1 bis C6)-Alkylgruppen bevorzugt sind. Insbesondere sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl und n-Hexyl geeignet. Beispiele für entsprechend geeignete zyklische Alkylgruppen sind Cyclopentyl und Cyclohexyl.In the following, examples of the groups or radicals mentioned as substituents in the context of this application are mentioned. Examples of (C 1 to C 6 ) -alkyl radicals are linear, branched or cyclic (C 1 to C 6 ) -alkyl groups, preference being given to linear or branched (C 1 to C 6 ) -alkyl groups. In particular, the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl and n-hexyl are suitable. Examples of correspondingly suitable cyclic alkyl groups are cyclopentyl and cyclohexyl.

Beispiele für bevorzugte (C2 bis C6)-Alkenylreste sind Vinyl, Allyl und Butenyl.Examples of preferred (C 2 to C 6 ) alkenyl radicals are vinyl, allyl and butenyl.

Erfindungsgemäß bevorzugte (C1 bis C6)-Alkoxyreste sind beispielsweise eine Methoxy- oder eine Ethoxygruppe.Preferred (C 1 to C 6 ) -alkoxy radicals according to the invention are, for example, a methoxy or an ethoxy group.

Die Methoxycarbonyl-, Ethoxycarbonyl-, n-Propoxycarbonyl-, Isopropoxycarbonyl-, n-Butoxycarbonyl-, sec-Butoxycarbonyl- und tert-Butoxycarbonylgruppe sind Beispiele für (C1 bis C6)-Alkoxycarbonylgruppen; die Methoxycarbonyl- und die Ethoxycarbonylgruppe sind dabei besonders bevorzugt.The methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-propoxycarbonyl, isopropoxycarbonyl, n-butoxycarbonyl, sec-butoxycarbonyl and tert-butoxycarbonyl groups are examples of (C 1 to C 6 ) alkoxycarbonyl groups; the methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl groups are particularly preferred.

Die 2-Methoxycarbonylethyl-, 2-Ethoxycarbonylethyl-, 2-Propoxycarbonylethyl-, 2-Isopropoxycarbonylethyl-, 2-Butoxycarbonylethyl-, 2-sec-Butoxycarbonylethyl-, 2-tert-Butoxycarbonylethyl-, 3-Methoxycarbonylpropyl-, 3-Ethoxycarbonylpropyl-, 3-Propoxycarbonylpropyl-, 3-Isopropoxycarbonylpropyl-, 3-Butoxycarbonylpropyl-, 3-sec- Butoxycarbonylpropyl- und 3-tert-Butoxycarbonylpropylgruppe sind Beispiele für (C1 bis C6)-Alkoxycarbonyl-(C1 bis C6)-alkylgruppen.The 2-methoxycarbonylethyl, 2-ethoxycarbonylethyl, 2-propoxycarbonylethyl, 2-isopropoxycarbonylethyl, 2-butoxycarbonylethyl, 2-sec-butoxycarbonylethyl, 2-tert-butoxycarbonylethyl, 3-methoxycarbonylpropyl, 3-ethoxycarbonylpropyl, 3-propoxycarbonylpropyl, 3-isopropoxycarbonylpropyl, 3-butoxycarbonylpropyl, 3-secbutoxycarbonylpropyl and 3-tert-butoxycarbonylpropyl groups are examples of (C 1 to C 6 ) alkoxycarbonyl (C 1 to C 6 ) alkyl groups.

Beispiele für erfindungsgemäße Cyano-(C1 bis C6)-alkylgruppen sind Cyanomethyl, 2-Cyanoethyl, 3-Cyanopropyl, 4-Cyanobutyl und 5-Cyanopentyl.Examples of cyano (C 1 to C 6 ) alkyl groups according to the invention are cyanomethyl, 2-cyanoethyl, 3-cyanopropyl, 4-cyanobutyl and 5-cyanopentyl.

Weiterhin können als bevorzugte Beispiele für eine (C1 bis C6)-Monohydroxyalkylgruppe eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 2-Hydroxypropyl, eine 3-Hydroxypropyl-, eine 4-Hydroxybutylgruppe, eine 5-Hydroxypentyl- und eine 6-Hydroxyhexylgruppe genannt werden. Eine 2-Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt.Further, as preferable examples of a (C 1 to C 6 ) monohydroxyalkyl group, there may be mentioned hydroxymethyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl, 5-hydroxypentyl and 6 -Hydroxyhexyl group. A 2-hydroxyethyl group is particularly preferred.

Beispiele für eine (C2 bis C6)-Polyhydroxyalkylgruppe sind die 2,3-Dihydroxypropylgruppe, 3,4-Dihydroxybutylgruppe und die 2,4-Dihydroxybutylgruppe.Examples of a (C 2 to C 6 ) polyhydroxyalkyl group are the 2,3-dihydroxypropyl group, 3,4-dihydroxybutyl group and the 2,4-dihydroxybutyl group.

Die Methoxyethyl-, Ethoxyethyl-, Methoxypropyl-, Methoxybutyl-, Ethoxybutyl- und die Methoxyhexylgruppe sind Beispiele für erfindungsgemäße (C1 bis C6)-Alkoxy-(C1 bis C6)-alkylgruppen.The methoxyethyl, ethoxyethyl, methoxypropyl, methoxybutyl, ethoxybutyl and methoxyhexyl groups are examples of (C 1 to C 6 ) alkoxy (C 1 to C 6 ) alkyl groups according to the invention.

Eine bevorzugte Hydroxy-(C1 bis C6)-alkoxygruppe ist die 2-Hydroxyethoxygruppe. Bevorzugte Arylgruppen sind Phenyl, Naphthyl und Biphenyl.A preferred hydroxy (C 1 to C 6 ) alkoxy group is the 2-hydroxyethoxy group. Preferred aryl groups are phenyl, naphthyl and biphenyl.

Bevorzugte Heteroarylgruppen sind Thienyl, Furyl, Pyrrolyl, Imidazolyl, Thiazolyl, Oxazolyl, Pyrazolyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyrazyl, Pyridazyl, Benzimidazolyl, Benzothiazolyl, Benzoxazolyl, Indolyl, Chinolinyl, Chinoxalinyl und Chinazolinyl.preferred Heteroaryl groups are thienyl, furyl, pyrrolyl, imidazolyl, thiazolyl, Oxazolyl, pyrazolyl, pyridyl, pyrimidinyl, pyrazyl, pyridazyl, benzimidazolyl, Benzothiazolyl, benzoxazolyl, indolyl, quinolinyl, quinoxalinyl and quinazolinyl.

Die Trifluomethyl- und die Pentafluorethylgruppe sind bevorzugte Perfluor-(C1 bis C6)-alkylgruppen.The trifluoromethyl and pentafluoroethyl groups are preferred perfluoro (C 1 to C 6 ) alkyl groups.

Beispiele für Halogenatome sind F-, Cl-, Br- oder I-Atome, wobei Cl- und Br-Atome ganz besonders bevorzugt sind.Examples for halogen atoms are F, Cl, Br or I atoms, wherein Cl and Br atoms are very particularly preferred.

Bevorzugte Aryl-(C1 bis C6)-alkylgruppen sind Benzyl und 2-Phenylethyl.Preferred aryl (C 1 to C 6 ) alkyl groups are benzyl and 2-phenylethyl.

Die Trimethylammonium- und Diethylmethylammonium- sind Beispiele für eine Gruppe -N+RIRIIRIII.The trimethylammonium and diethylmethylammonium examples of a group -N + R I R II R III .

Die 2-Trimethylammoniumethyl- ist ein Beispiel für eine N,N,N-Tri[(C1 bis C6)-akyl]ammonium-(C1 bis C6)-alkylgruppe.The 2-trimethylammoniumethyl is an example of an N, N, N-tri [(C 1 to C 6 ) -alkyl] ammonium (C 1 to C 6 ) alkyl group.

Eine bevorzugte (C1 bis C6)-Carboxyalkylgruppe ist die 3-Carboxypropylgruppe.A preferred (C 1 to C 6 ) carboxyalkyl group is the 3-carboxypropyl group.

Die weiteren verwendeten Begriffe leiten sich erfindungsgemäß von den hier gegebenen Definitionen ab.The other terms used are derived from the invention of the definitions given here.

Ganz besonders bevorzugte Vertreter der Sulfinsäurederivate gemäß Formel (I) sind die Sulfinsäuren gemäß folgender Liste oder deren Salze mit einem Äquivalent mindestens eines ein- oder mehrwertigen Kations:

Figure 00150001
Figure 00160001
Figure 00170001
Figure 00180001
Figure 00190001
Figure 00200001
Figure 00210001
Figure 00220001
Figure 00230001
Figure 00240001
Figure 00250001
Very particularly preferred representatives of the sulfinic acid derivatives of the formula (I) are the sulfinic acids according to the list below or salts thereof with one equivalent of at least one mono- or polyvalent cation:
Figure 00150001
Figure 00160001
Figure 00170001
Figure 00180001
Figure 00190001
Figure 00200001
Figure 00210001
Figure 00220001
Figure 00230001
Figure 00240001
Figure 00250001

Für die bevorzugten ein- oder mehrwertigen Kationen aller Salze der zuvor genannten Verbindungen gilt das zuvor Gesagte.For the preferred mono- or polyvalent cations of all salts of previously mentioned compounds, the above applies.

Die Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten Sulfinsäuren der Formel (I) erfolgt beispielsweise aus der Umsetzung von Dithionit mit entsprechenden Aldehyden bzw. Ketonen analog zu der Herstellvorschrift gemäß WO-A1-99/18067 .The sulfinic acids of the formula (I) used according to the invention are prepared, for example, from the reaction of dithionite with corresponding aldehydes or ketones analogously to the preparation procedure according to WO-A1-99 / 18067 ,

Die in der Zubereitung (A) enthaltenen Reduktionsmittel werden bevorzugt ausgewählt aus Verbindungen mit mindestens einer Thiolgruppe sowie deren Derivate, aus Sulfiten, Hydrogensulfiten, Disulfiten sowie
Verbindungen mit mindestens einer Thiolgruppe sowie deren Derivate sind beispielsweise Thioglykolsäure, Thiomilchsäure, Thioäpfelsäure, Phenylthioglykolsäure, Mercaptoethansulfonsäure sowie deren Salze und Ester (wie beispielsweise Isooctylthioglycolat und Isopropylthioglycolat), Cysteamin, Cystein, Bunte Salze und Salze der schwefligen Säure. Bevorzugt geeignet sind die Monoethanolammoniumsalze- oder Ammoniumsalze der Thioglykolsäure und/oder der Thiomilchsäure sowie die freien Säuren.
The reducing agents contained in the preparation (A) are preferably selected from compounds having at least one thiol group and their derivatives, from sulfites, hydrogen sulfites, disulfites and
Compounds having at least one thiol group and derivatives thereof are, for example, thioglycolic acid, thiolactic acid, thiomalic acid, phenylthioglycolic acid, mercaptoethanesulfonic acid and its salts and esters (such as isooctylthioglycolate and isopropylthioglycolate), cysteamine, cysteine, Bunte salts and salts of sulfurous acid. Preferably suitable are the Monoethanolammoniumsalze- or ammonium salts of thioglycolic acid and / or thiolactic acid and the free acids.

Beispiele für keratinreduzierende Verbindungen aus der Gruppe der Disulfite, die in der Zubereitung (A) bevorzugt enthaltenen sein können, sind Alkalidisulfite, wie beispielsweise Natriumdisulfit (Na2S2O5) und Kaliumdisulfit (K2S2O5), sowie Magnesiumdisulfit und Ammoniumdisulfit ((NH4)2S2O5). Ammoniumdisulfit und Kaliumdisulfit kann dabei erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein. Beispiele für keratinreduzierende Verbindungen der Hydrogensulfite, die in der Zubereitung (A) enthaltenen sein können, sind Hydrogensulfite als Alkali-, Magnesium-, Ammonium- oder Alkanolammonium-Salz auf Basis eines C2-C4-Mono-, Di- oder Trialkanolamins. Ammoniumhydrogensulfit kann dabei ein besonders bevorzugtes Hydrogensulfit sein. Beispiele für keratinreduzierende Verbindungen der Sulfite, die in der Zusammensetzung (A) enthalten sein können, sind Sulfite als Alkali-, Ammonium- oder Alkanolammonium-Salz auf Basis eines C2-C4-Mono-, Di- oder Trialkanolamins. Ammoniumsulfit und Natriumsulfit sind dabei besonders bevorzugt.Examples of keratin-reducing compounds from the group of the disulfites, which may preferably be contained in the preparation (A) are alkali metal disulfites, such as sodium disulfite (Na 2 S 2 O 5 ) and potassium disulfite (K 2 S 2 O 5 ), and magnesium disulfite and Ammonium disulfite ((NH 4 ) 2 S 2 O 5 ). Ammonium disulfite and potassium disulfite can be particularly preferred according to the invention. Examples of keratin-reducing compounds of the hydrogen sulfites which may be present in the preparation (A) are hydrogen sulfites as alkali, magnesium, ammonium or alkanolammonium salt based on a C 2 -C 4 -mono-, di- or trialkanolamine. Ammonium hydrogen sulfite may be a particularly preferred hydrogen sulfite. Examples of keratin-reducing compounds of the sulfites which may be present in the composition (A) are sulfites as alkali metal, ammonium or alkanolammonium salt based on a C 2 -C 4 -mono-, di- or trialkanolamine. Ammonium sulfite and sodium sulfite are particularly preferred.

Eine weitere Gruppe bevorzugte Reduzierungsmittel sind die Dithionite. Erfindungsgemäß sind prinzipiell alle physiologisch verträglichen Salze des Dithionits, wie beispielsweise Natriumdithionit, Kaliumdithionit und Ammoniumdithionit geeignet. Ein erfindungsgemäß besonders bevorzugtes Dithionitsalz ist Natriumdithionit.A Another group of preferred reducing agents are the dithionites. In principle, according to the invention, all are physiological compatible salts of dithionite, such as Sodium dithionite, potassium dithionite and ammonium dithionite suitable. An inventively particularly preferred dithionite salt is sodium dithionite.

Im Rahmen der dieser Anmeldung zu Grunde liegenden Arbeiten wurde gefunden, dass eine besonders gute Entfärbung der Fasern bei höchstmöglicher Schonung erhalten wurde, wenn die Zubereitung (A) ein Reduktionsmittel ausgewählt aus Natriumsulfit, Natriumdithionit, Cystein, Ammoniumthiolactat, Ammoniumthioglykolat oder Kaliumdisulfit enthält.in the Framework of the work underlying this application has been found that a particularly good decolorization of the fibers at the highest possible Protection was obtained when the preparation (A) is a reducing agent selected from sodium sulphite, sodium dithionite, cysteine, Contains ammonium thiolactate, ammonium thioglycolate or potassium disulfite.

Die Reduktionsmittel sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 bis 5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 1 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten.The Reducing agents are in the inventive Preferably, in an amount of 0.1 to 10 wt .-%, especially preferably from 0.5 to 5 wt .-%, most preferably from 1 to 3 wt .-%, each based on the weight of the composition.

Die Zubereitung (A) wird in dem ersten Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens auf die Fasern aufgebracht und dort für eine Einwirkzeit Z1 belassen.The Preparation (A) is in the first step of the invention Method applied to the fibers and there for a Leave contact time Z1.

Es wurde gefunden, dass die besten Effekte realisiert werden können, wenn die Einwirkzeit Z1 10 Sekunden bis 15 Minuten, vorzugsweise 1 Minute bis 10 Minuten, ganz bevorzugt 1 Minute bis 5 Minuten beträgt.It it was found that the best effects can be realized if the exposure time Z1 is 10 seconds to 15 minutes, preferably 1 minute to 10 minutes, more preferably 1 minute to 5 minutes.

Erfindungsgemäß spielt es keine wesentliche Rolle, wie die Zubereitung (A) auf die Fasern aufgetragen wird. Dies kann beispielsweise durch Einarbeitung mit den Händen, technische Applikationshilfen, wie beispielsweise einen Pinsel oder einen Kammapplikator, oder Aufsprühen erfolgen. Es wurde aber gefunden, dass die gleichmäßigsten Effekte gefunden wurden, wenn die Zubereitung (A) auf die Fasern aufgesprüht wurde.According to the invention plays it does not matter as much as the preparation (A) on the fibers is applied. This can be done, for example, by training with the hands, technical application aids, such as a brush or a comb applicator, or spraying respectively. But it was found that the most even Effects were found when the preparation (A) on the fibers was sprayed on.

Im Anschluss an die Einwirkzeit Z1 des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt in einem zweiten Schritt die Wärmebehandlung. Ein Ausspülen der Zubereitung (A) und/oder eine Behandlung mit einem Zwischenbehandlungsmittel sind erfindungsgemäß nicht vorgesehen. Eine vollständige Trocknung der Fasern, beispielsweise durch Einsatz eines Haartrockners, ist erfindungsgemäß nicht erwünscht.in the Connection to the reaction time Z1 of the invention Process takes place in a second step, the heat treatment. Rinsing out the preparation (A) and / or a treatment with an intermediate treatment agent are not according to the invention intended. A complete drying of the fibers, for example by using a hair dryer, is not according to the invention he wishes.

Die Art der Wärmebehandlung unterliegt erfindungsgemäß prinzipiell keinerlei Einschränkungen.The Type of heat treatment is subject to the invention in principle no restrictions.

Allerdings hat es sich als erfindungswesentlich herausgestellt, dass die punktuelle Einwirkzeit auf die einzelne Faser beziehungsweise den einzelnen Bereich der Faser 15 Minuten auf keinen Fall überschreitet. Eine Einwirkzeit von 10 Sekunde bis 3 Minuten ist erfindungsgemäß bevorzugt, ganz besonders bevorzugt ist eine Einwirkzeit von 20 Sekunden bis zu 1 Minute, jeweils bezogen auf die Behandlung der einzelnen Faser beziehungsweise bei Teilbehandlung der Fasern, bezogen auf die Behandlung dieses Faserteils.Indeed it has been found to be essential to the invention that the punctual Exposure time on the individual fiber or the individual Range of fiber does not exceed 15 minutes in any case. A Exposure time of 10 seconds to 3 minutes is preferred according to the invention, most preferably an exposure time of 20 seconds to to 1 minute, each related to the treatment of each fiber or with partial treatment of the fibers, based on the treatment of this Fiber portion.

Weiterhin wurde gefunden, dass es bevorzugt ist, wenn die Behandlungstemperatur während der Wärmebehandlung zwischen 40°C und 150°C, insbesondere zwischen 50°C bis 120°C liegt.Farther It was found that it is preferable when the treatment temperature during the heat treatment between 40 ° C and 150 ° C, especially between 50 ° C to 120 ° C lies.

Überraschenderweise wurde im Rahmen der dieser Anmeldung zugrunde liegenden Arbeiten gefunden, dass optimale Ergebnisse hinsichtlich des resultierenden Farbabzugs sowie des Pflegezustandes der Fasern erhalten werden, wenn die mit der Zubereitung (A) behandelten Fasern zur Wärmebehandlung mechanisch zwischen zwei entsprechend temperierte Platten gepresst werden und die Platten zugleich entlang der Faser bewegt werden. Bei diesem Verfahren, bezieht sich die Einwirkdauer Z2 auf die Behandlung der einzelnen Strähne beziehungsweise auf die Summe der Zeiten, die für das mehrfache Entlangbewegen der Platten an den Fasern benötigt wird.Surprisingly became part of the work underlying this application found that optimal results in terms of the resulting Color proof and the care condition of the fibers are obtained when the treated with the preparation (A) fibers for heat treatment mechanically pressed between two appropriately tempered plates and the plates are moved along the fiber at the same time. In this method, the exposure time Z2 refers to the treatment the single strand or the sum of the Times that for the multiple moving of the plates on the fibers are needed.

Erfindungsgemäß ist es besonders bevorzugt, wenn die Wärmebehandlung durch Einsatz eines entsprechend temperierten Glätteisens erfolgt.According to the invention it is particularly preferred if the heat treatment by Use of a correspondingly tempered iron is done.

Neben der vollständigen Behandlung der Fasern mit dem Farbabzugsmittel und der Wärmebehandlung soll erfindungsgemäß aber auch die Behandlung von Teilbereichen der Fasern umfasst sein. Diese Technik ist einerseits bei einer ungleichmäßig erfolgten Färbung der Fasern einsetzbar. Sollte nach der Färbung kein einheitlicher Farbaufzug eingetreten sein, so können die dunkleren Bereiche einer solchen Faser (beispielsweise die bereits vorher geschädigten Haarspitzen) selektiv dem erfindungsgemäßen Verfahren unterzogen werden.Next the complete treatment of the fibers with the paint stripping agent and the heat treatment according to the invention but also includes the treatment of portions of the fibers. These On the one hand, technology is uneven made use of staining of the fibers. Should be after the Coloration did not occur uniform color lift, so can the darker areas of such a fiber (for example the previously damaged hair tips) selectively the be subjected to the process according to the invention.

Andererseits ist diese Technik einsetzbar, wenn bewusst ein uneinheitliches Färbeergebnis gewünscht wird. So können mit dieser Technik beispielsweise Muster durch punktuelle Entfärbung der Fasern in die Fasern eingearbeitet werden. In den Fällen der Teilbehandlung von Fasern bezieht sich die Einwirkzeit Z2 auf die Behandlung des entsprechenden Teils der Faser, so dass kein Punkt länger als 15 Minuten behandelt wird.on the other hand This technique can be used when aware of a non-uniform coloring result it is asked for. For example, with this technique Pattern by selective decolorization of the fibers in the fibers be incorporated. In cases of partial treatment of fibers, the exposure time Z2 refers to the treatment of the corresponding part of the fiber, so that no point longer treated as 15 minutes.

Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die Zubereitung (A) mindestens eine konditionierend wirkende Verbindung, ausgewählt aus quaternären Ammoniumverbindungen, Silikonen und Proteinhydrolysaten, enthält.in the Within a preferred embodiment of the present invention Invention, it has proved to be advantageous if the preparation (A) at least one conditioning compound selected quaternary ammonium compounds, silicones and protein hydrolysates, contains.

Erfindungsgemäße konditionierend wirkende Verbindungen vom Typ der quarternären Ammoniumverbindungen sind bevorzugt Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumhalogenide, Dialkyldimethylammoniumhalogenide und Trialkylmethylammoniumhalogenide, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27, Quaternium-83 und Quaternium-87 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Die Alkylgruppen der oben genannten Verbindungen weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf.invention Conditioning compounds of the quaternary type Ammonium compounds are preferably ammonium halides, in particular Chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium halides, dialkyldimethylammonium halides and trialkylmethylammonium halides, e.g. Cetyltrimethylammonium chloride, Stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, Lauryldimethylammonium chloride, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid and tricetylmethylammonium chloride, as well as those under the INCI names Quaternium-27, Quaternium-83 and Quaternium-87 known imidazolium compounds. The alkyl groups of the above-mentioned compounds are preferred 10 to 18 carbon atoms.

So genannte Esterquats gehören ebenfalls zu den erfindungsgemäß bevorzugten quaternären Ammoniumverbindungen. Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex®, Dehyquart® und Armocare® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH-70, ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxyethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart® F-75, Dehyquart® C-4046, Dehyquart® 180 und Dehyquart® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.So-called ester quats also belong to the invention preferred quaternary ammonium compounds. Esterquats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element. Preferred ester quats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines. Such products are marketed under the trade names Stepantex® ®, ® and Dehyquart® Armocare® ®. The products Armocare ® VGH-70, a N, N-bis (2-palmitoyloxyethyl) dimethylammonium chloride, as well as Dehyquart ® F-75, Dehyquart ® C-4046, Dehyquart ® 180 and Dehyquart ® AU-35 are examples of such esterquats.

Der Einsatz von Cetyltrimethylammoniumchlorid und/oder Stearylmethylammoniumchlorid ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt.Of the Use of cetyltrimethylammonium chloride and / or stearylmethylammonium chloride is particularly preferred according to the invention.

Die erfindungsgemäße Zubereitung (A) enthält die quaternären Ammoniumverbindungen vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere von 0,3 bis 2 Gew.-%.The inventive preparation (A) contains the quaternary ammonium compounds preferably in one Amount of 0.1 to 5 wt .-%, in particular from 0.3 to 2 wt .-%.

Erfindungsgemäß bevorzugte konditionierende Silikone sind bevorzugt lineare, cyclische oder verzweigte Silikone ausgewählt aus den Typen der Cyclomethicone, Dimethiconole, Dimethiconcopolyole, Amodimethicone, Trimethylsilylamodimethicone und Phenyltrimethicone. Polysiloxane, wie Dialkyl- und Alkylarylsiloxane, beispielsweise Dimethylpolysiloxan und Methylphenylpolysiloxan, sowie deren alkoxylierte Analoga, mit Hydroxylgruppen terminierte Analoga und quaternierte Analoga, sowie cyclische Siloxane. Dabei sind besonders die Silikone mit den INCI-Bezeichnungen Dimethicone, PEG-12 Dimethicone, PEG/PPG-18/18 Dimethicone, Cyclomethicone, Dimethiconol, Quaternium-80 und Amodimethicone sowie deren Gemische sind besonders bevorzugte Silikone.According to the invention preferred Conditioning silicones are preferably linear, cyclic or branched silicones selected from the types of cyclomethicones, Dimethiconols, dimethicone copolyols, amodimethicones, trimethylsilylamodimethicones and phenyltrimethicone. Polysiloxanes, such as dialkyl and alkylaryl siloxanes, for example, dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, and their alkoxylated analogs terminated with hydroxyl groups Analogs and quaternized analogs, as well as cyclic siloxanes. there are especially the silicones with the INCI names Dimethicone, PEG-12 dimethicones, PEG / PPG-18/18 dimethicones, cyclomethicones, dimethiconol, Quaternium-80 and amodimethicones and their mixtures are particularly preferred silicones.

Beispiele für solche Silikone sind die von Dow Corning unter den Bezeichnungen DC 190 (INCI-Bezeichnung: PEG/PPG-18/18 Dimethicone), DC 193 (INCI-Bezeichnung: PEG-12 Dimethicone), DC 200, DC 1401 (INCI-Bezeichnung: Cyclomethicone, Dimethiconol) und DC 1403 (INCI-Bezeichnung: Dimethicone, Dimethiconol) vertriebenen Produkte sowie die Handelsprodukte DC 244 (INCI-Bezeichnung: Cyclomethicone), DC 344 (INCI-Bezeichnung: Cyclomethicone) und DC 345 (INCI-Bezeichnung: Cyclomethicone) von Dow Corning, Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon, Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxylamino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, INCI-Bezeichnung: Quaternium-80).Examples of such silicones are those from Dow Corning under the designations DC 190 (INCI name: PEG / PPG-18/18 Dimethicone), DC 193 (INCI name: PEG-12 Dimethicone), DC 200, DC 1401 (INCI). Name: Cyclomethicone, Dimethiconol) and DC 1403 (INCI name: Dimethicone, Dimethiconol) marketed products and the commercial products DC 244 (INCI name: Cyclomethicone), DC 344 (INCI name: Cyclomethicone) and DC 345 (INCI name: Cyclomethicone) from Dow Corning, Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodimethicone, Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, also referred to as amodimethicone), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt; diquaternary polydimethylsiloxanes, INCI name: Quaternium-80).

Die erfindungsgemäße Zubereitung (A) enthält das mindestens eine Silikon vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere von 0,3 bis 2 Gew.-%.The inventive preparation (A) contains the at least one silicone preferably in an amount of 0.1 to 5 wt .-%, in particular from 0.3 to 2 wt .-%.

Erfindungsgemäß können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen Ursprungs eingesetzt werden.According to the invention Protein hydrolysates of both vegetable and animal origin be used.

Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Dehylan® (Cognis), Promois® (Interorgana), Collapuron® (Cognis), Nutrilan® (Cognis), Gelita-Sol® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein® (Inolex) und Kerasol® (Croda) vertrieben.Animal protein hydrolysates are, for example, elastin, collagen, keratin, silk and milk protein protein hydrolysates, which may also be present in the form of salts. Such products are, for example, under the trademarks Dehylan ® (Cognis), Promois® ® (Interorgana) Collapuron ® (Cognis), Nutrilan® ® (Cognis), Gelita-Sol ® (German Gelatinefabriken Stoess & Co), Lexein ® (Inolex) and kerasol tm ® (Croda) sold.

Ein bevorzugtes Proteinhydrolysat ist das Seidenproteinhydrolysat (Promois® Silk 720, Promois® Silk 1000), welches besonders bevorzugt als konditionierend wirkende Verbindung mindestens in der Zusammensetzung (A) enthalten ist.A preferred protein hydrolyzate is the silk protein hydrolyzate (Promois ® Silk 720, Promois ® Silk 1000), which is particularly preferable as a conditioning active compound at least in the composition (A).

Erfindungsgemäß ist ebenso die Verwendung von Proteinhydrolysaten pflanzlichen Ursprungs, beispielsweise Soja-, Mandel-, Reis-, Erbsen-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Warenzeichen Gluadin® (Cognis), DiaMin® (Diamalt), Lexein® (Inolex) und Crotein® (Croda) erhältlich.The invention likewise relates to the use of protein hydrolysates of plant origin, for example soybean, almond, rice, pea, potato and wheat protein hydrolysates. Such products are, for example, under the trademarks Gluadin ® (Cognis), diamine ® (Diamalt) ® (Inolex) and Crotein ® (Croda) available.

Ebenfalls möglich ist der Einsatz von Derivaten der Proteinhydrolysate, beispielsweise in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Bezeichnungen Lamepon® (Cognis), Gluadin® (Cognis), Lexein® (Inolex), Crolastin® (Croda) oder Crotein® (Croda) vertrieben.Also possible is the use of derivatives of protein hydrolysates, for example in the form of their fatty acid condensation products. Such products are marketed for example under the names Lamepon ® (Cognis), Gluadin ® (Cognis), Lexein ® (Inolex), Crolastin ® (Croda) or Crotein ® (Croda).

Wenngleich der Einsatz der Proteinhydrolysate als solche bevorzugt ist, können an deren Stelle gegebenenfalls auch anderweitig erhaltene Aminosäuregemische oder einzelne Aminosäuren und Aminosäurederivate wie beispielsweise Arginin, Asparagin, Asparaginsäure, Citrullin, Histidin, Ornithin, Lysin und Pyrroglutaminsäure eingesetzt werden. Die Aminosäuren können sowohl als freie Aminosäure, als auch als Salze, z. B. als Hydrochloride oder der Alkali, Erdalkali oder Ammoniumsalze eingesetzt werden. Weiterhin haben sich auch Oligopeptide aus durchschnittlich 2–3 Aminosäuren, die einen hohen Anteil (> 50%, insbesondere > 70%) an den genannten Aminosäuren haben, als erfindungsgemäß einsetzbar erwiesen.Although the use of protein hydrolysates as such is preferred in their place, if appropriate, otherwise obtained amino acid mixtures or individual amino acids and amino acid derivatives such as arginine, asparagine, aspartic acid, Citrulline, histidine, ornithine, lysine and pyrroglutamic acid be used. The amino acids can both as a free amino acid, as well as salts, for. B. as hydrochlorides or the alkali, alkaline earth or ammonium salts are used. Furthermore, oligopeptides have an average of 2-3 Amino acids containing a high proportion (> 50%, especially> 70%) of the amino acids mentioned have proved to be usable according to the invention.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Arginin, Asparagin, Asparaginsäure sowie deren Salze und Oligopeptide bzw. Hydrolysate, welche reich an den genannten bevorzugten Aminosäuren sind. Ganz besonders bevorzugt sind Asparagin und Asparaginsäure sowie deren Salze bzw. Hydrolysate.Particularly according to the invention preferred are arginine, asparagine, aspartic acid and their salts and oligopeptides or hydrolyzates rich in the mentioned preferred amino acids. Most notably preferred are asparagine and aspartic acid and their Salts or hydrolyzates.

Weiterhin sind kationiserte Proteinhydrolysate zu den erfindungsgemäß bevorzugten Proteinhydrolysaten zu zählen, wobei das zugrunde liegende Proteinhydrolysat vom Tier, beispielsweise aus Collagen, Milch oder Keratin, von der Pflanze, beispielsweise aus Weizen, Mais, Reis, Kartoffeln, Soja oder Mandeln, von marinen Lebensformen, beispielsweise aus Fischcollagen oder Algen, oder biotechnologisch gewonnenen Proteinhydrolysaten, stammen kann. Die den erfindungsgemäßen kationischen Derivaten zugrunde liegenden Proteinhydrolysate können aus den entsprechenden Proteinen durch eine chemische, insbesondere alkalische oder saure Hydrolyse, durch eine enzymatische Hydrolyse und/oder einer Kombination aus beiden Hydrolysearten gewonnen werden. Die Hydrolyse von Proteinen ergibt in der Regel ein Proteinhydrolysat mit einer Molekulargewichtsverteilung von etwa 100 Dalton bis hin zu mehreren tausend Dalton. Bevorzugt sind solche kationischen Proteinhydrolysate, deren zugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 bis zu 25000 Dalton, bevorzugt 250 bis 5000 Dalton aufweist. Weiterhin sind unter kationischen Proteinhydrolysaten quaternierte Aminosäuren und deren Gemische zu verstehen. Die Quaternisierung der Proteinhydrolysate oder der Aminosäuren wird häufig mittels quarternären Ammoniumsalzen wie beispielsweise N,N-Dimethyl-N-(n-Alkyl)-N-(2-hydroxy-3-chloro-n-propyl)-ammoniumhalogeniden durchgeführt. Weiterhin können die kationischen Proteinhydrolysate auch noch weiter derivatisiert sein. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen kationischen Proteinhydrolysate und -derivate seien die unter den folgenden INCI-Bezeichnungen bekannte Verbindungen genannt: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimopnium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl Ether HCl, Hydroxypropyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein.Furthermore, cationized protein hydrolysates are among the protein hydrolysates preferred according to the invention, the underlying protein hydrolyzate being derived from the animal, for example from collagen, milk or keratin, from the plant, for example from wheat, corn, rice, potatoes, soya or almonds, from marine life forms, from fish collagen or algae, or biotechnologically derived protein hydrolysates. The protein hydrolyzates on which the cationic derivatives according to the invention are based can be obtained from the corresponding proteins by chemical, in particular alkaline or acid hydrolysis, by enzymatic hydrolysis and / or a combination of both types of hydrolysis. The hydrolysis of proteins usually results in a protein hydrolyzate having a molecular weight distribution of about 100 daltons up to several thousand daltons. Preference is given to those cationic protein hydrolyzates whose underlying protein content has a molecular weight of 100 to 25,000 daltons, preferably 250 to 5000 daltons. Furthermore, cationic protein hydrolyzates are to be understood as meaning quaternized amino acids and mixtures thereof. The quaternization of the protein hydrolyzates or amino acids is often carried out using quaternary ammonium salts such as N, N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) ammonium halides. Furthermore, the cationic protein hydrolysates may also be further derivatized. As typical examples of the cationic protein hydrolysates and derivatives of the present invention, the compounds known by the following INCI names may be mentioned: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimopnium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydro xypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyl Arginine Lauryl / Myristyl Ether HCl, Hydroxypropyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein / Siloxysilicate, Lauridimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Lauridimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Lauridimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein / Siloxysilicate, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypro pyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein.

Ganz besonders bevorzugt sind die kationischen Proteinhydrolysate und -derivate auf pflanzlicher Basis.All particularly preferred are the cationic protein hydrolysates and Derivatives on a vegetable basis.

Erfindungsgemäß hat es sich als besonders bevorzugt erwiesen, wenn die Zubereitung (A) ein Proteinhydrolysat enthält, das ausgewählt ist aus Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden, Weizen- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysaten. Weiterhin kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, wenn die Zubereitung (A) zwei oder drei verschiedene Proteinhydrolysate enthält. Insbesondere die Kombination aus einem Weizenproteinhydrolysat und einem Seidenproteinhydrolysat ist erfindungsgemäß bevorzugt. Eine Kombination aus einem quaternisierten Weizenproteinhydrolysat und einem Seidenproteinhydrolysat ist erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt.Has according to the invention it has proved to be particularly preferred if the preparation (A) contains a protein hydrolyzate that is selected is made from elastin, collagen, keratin, silk, wheat and milk protein protein hydrolysates. Furthermore, it may be preferred according to the invention when the preparation (A) two or three different protein hydrolysates contains. In particular, the combination of a wheat protein hydrolyzate and a silk protein hydrolyzate is preferred in the invention. A combination of a quaternized wheat protein hydrolyzate and a silk protein hydrolyzate according to the invention is whole particularly preferred.

Die erfindungsgemäße Zubereitung (A) enthält das beziehungsweise die Proteinhydrolysate vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere von 0,3 bis 2 Gew.-%.The inventive preparation (A) contains the protein or hydrolysates preferably in one Amount of 0.1 to 5 wt .-%, in particular from 0.3 to 2 wt .-%.

Die erfindungsgemäße Zubereitung (A) enthält in einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung mindestens ein filmbildendes Polymer. Durch die Maßnahme konnte eine weitere Optimierung der Entfärbeleistung erzielt werden. Unter filmbildenden Polymeren sind solche Polymere zu verstehen, welche beim Trocknen einen kontinuierlichen Film auf den Fasern hinterlassen.The inventive preparation (A) contains in a preferred embodiment of the present invention at least one film-forming polymer. By the measure was able to achieve further optimization of the decolouring performance become. Under film-forming polymers are such polymers to understand which when drying a continuous film on the fibers leave.

Beispiele für erfindungsgemäß bevorzugte Filmbildner sind Abies Balsamea (Balsam Canada) Resin, Acetylenediurea/Formaldehyde/Tosylamide Crosspolymer, Acrylamide/Ammonium Acrylate Copolymer, Acrylamides Copolymer, Acrylamides/DMAPA Acrylates/Methoxy PEG Methacrylate Copolymer, Acrylamide/Sodium Acrylate Copolymer, Acrylamidopropyltrimonium Chloride/Acrylamide Copolymer, Acrylamidopropyltrimonium Chloride/Acrylates Copolymer, Acrylates/Acetoacetoxyethyl Methacrylate Copolymer, Acrylates/Acrylamide Copolymer, Acrylates/Ammonium Methacrylate Copolymer, Acrylates/Behenyl Methacrylate/Dimethicone Methacrylate Copolymer, Acrylates/t-Butylacrylamide Copolymer, Acrylates Copolymer, Acrylates/Diacetoneacrylamide Copolymer, Acrylates/Dimethicone Copolymer, Acrylates/Dimethicone Methacrylate Copolymer, Acrylates/Dimethiconol Acrylate Copolymer, Acrylates/Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Acrylates/Ethylhexyl Acrylate Copolymer, Acrylates/Ethylhexyl Acrylate/HEMA/Styrene Copolymer, Acrylates/Ethylhexyl Acrylate/Styrene Copolymer, Acrylates/Hydroxyesters Acrylates Copolymer, Acrylates/Lauryl Acrylate/Stearyl Acrylate/Ethylamine Oxide Methacrylate Copolymer, Acrylates/Octylacrylamide Copolymer, Acrylates/Propyl Trimethicone Methacrylate Copolymer, Acrylates/Stearyl Acrylate/Dimethicone Methacrylate Copolymer, Acrylates/Stearyl Acrylate/Ethylamine Oxide Methacrylate Copolymer, Acrylates/TDI/Trimethylolpropane Copolymer, Acrylates/VA Copolymer, Acrylates/VA Crosspolymer, Acrylates/VP Copolymer, Acrylates/VP/Dimethylaminoethyl Methacrylate/Diacetone Acrylamide/Hydroxypropyl Acrylate Copolymer, Acrylic Acid/Acrylonitrogens Copolymer, Adipic Acid/CHDM/MA/Neopentyl Glycol/Trimellitic Anhydride Copolymer, Adipic Acid/Diethylene Glycol/Glycerin Crosspolymer, Adipic Acid/Diethylenetriamine Copolymer, Adipic Acid/Dilinoleic Acid/Hexylene Glycol Copolymer, Adipic Acid/Dimethylaminohydroxypropyl Diethylenetriamine Copolymer, Adipic Acid/Epoxypropyl Diethylenetriamine Copolymer, Adipic Acid/Fumaric Acid/Phthalic Acid/Tricyclodecane Dimethanol Copolymer, Adipic Acid/Isophthalic Acid/Neopentyl Glycol/Trimethylolpropane Copolymer, Adipic Acid/Neopentyl Glycol/Trimellitic Anhydride Copolymer, Adipic Acid/PPG-10 Copolymer, Albumen, Allyl Stearate/VA Copolymer, Aloe Barbadensis Leaf Polysaccharides, Aminoethylacrylate Phosphate/Acrylates Copolymer, Aminoethylpropanediol-Acrylates/Acrylamide Copolymer, Aminoethylpropanediol-AMPD-Acrylates/Diacetoneacrylamide Copolymer, Ammonium Acrylates/Acrylonitrogens Copolymer, Ammonium Acrylates Copolymer, Ammonium Alginate, Ammonium Polyacrylate, Ammonium Styrene/Acrylates Copolymer, Ammonium VA/Acrylates Copolymer, AMPD-Acrylates/Diacetoneacrylamide Copolymer, AMP-Acrylates/Allyl Methacrylate Copolymer, AMP-Acrylates/C1-18 Alkyl Acrylates/C1-8 Alkyl Acrylamide Copolymer, AMP-Acrylates Copolymer, AMP-Acrylates/Diacetoneacrylamide Copolymer, AMP-Acrylates/Dimethylaminoethylmethacrylate Copolymer, Astragalus Gummifer Gum, Avena Sativa (Oat) Kernel Protein, Behenyl Methacrylate/Perfluorooctylethyl Methacrylate Copolymer, Benzoguanamine/Formaldehyde/Melamine Crosspolymer, Benzoic Acid/Phthalic Anhydride/Pentaerythritol/Neopentyl Glycol/Palmitic Acid Copolymer, Bis-Hydrogenated Tallow Amine Dilinoleic Acid/Ethylenediamine Copolymer, Bis-PEG-15 Dimethicone/IPDI Copolymer, Bis-PPG-15 Dimethicone/IPDI Copolymer, Bis-Stearyl Dimethicone, Brassica Campestris/Aleurites Fordi Oil Copolymer, Butadiene/Acrylonitrile Copolymer, 1,4-Butandiol/Succinic Acid/Adipic Acid/HDI Copolymer, Butoxy Chitosan, Butyl Acrylate Crosspolymer, Butyl Acrylate/Ethylhexyl Methacrylate Copolymer, Butyl Acrylate/Hydroxyethyl Methacrylate Copolymer, Butyl Acrylate/Hydroxypropyl Dimethicone Acrylate Copolymer, Butyl Acrylate/Styrene Copolymer, Butylated Polyoxymethylene Urea, Butylated PVP, Butyl Benzoic Acid/Phthalic Anhydride/Trimethylolethane Copolymer, Butylene/Ethylene/Propylene Copolymer, Butyl Ester of Ethylene/MA Copolymer, Butyl Ester of PVM/MA Copolymer, Butylethylpropanediol Dimer Dilinoleate, Butyl Methacrylate/DMAPA Acrylates/Vinylacetamide Crosspolymer, C23-43 Acid Pentaerythritol Tetraester, Calcium Carboxymethyl Cellulose, Calcium Carrageenan, Calcium Potassium Carbomer, Calcium/Sodium PVM/MA Copolymer, C5-6 Alkane/Cycloalkane/Terpene Copolymer, C30-45 Alkyl Dimethicone/Polycyclohexene Oxide Crosspolymer, C1-5 Alkyl Galactomannan, Candelilla Wax Hydrocarbons, Carboxybutyl Chitosan, Carboxymethyl Chitosan, Carboxymethyl Chitosan Succinamide, Carboxymethyl Dextran, Carboxymethyl Hydroxyethylcellulose, Castor Oil/IPDI Copolymer, Cellulose Acetate, Cellulose Acetate Butyrate, Cellulose Acetate Propionate, Cellulose Acetate Propionate Carboxylate, Cellulose Gum, Cetearyl Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Chitosan, Chitosan Adipate, Chitosan Ascorbate, Chitosan Formate, Chitosan Glycolate, Chitosan Lactate, Chitosan PCA, Chitosan Salicylate, Chitosan Succinamide, C5-6 Olefin/C8-10 Naphtha Olefin Copolymer, Collodion, Copaifera Officinalis (Balsam Copaiba) Resin, Copal, Corn Starch/Acrylamide/Sodium Acrylate Copolymer, Corn Starch Modified, C6-14 Perfluoroalkylethyl Acrylate/HEMA Copolymer, DEA-Styrene/Acrylates/DVB Copolymer, Dibutylhexyl IPDI, Didecyltetradecyl IPDI, Diethylene Glycolamine/Epichlorohydrin/Piperazine Copolymer, Diethylhexyl IPDI, Diglycol/CHDM/Isophthalates/SIP Copolymer, Diglycol/Isophthalates/SIP Copolymer, Dihydroxyethyl Tallowamine/IPDI Copolymer, Dilinoleic Acid/Glycol Copolymer, Dilinoleic Acid/Sebacic Acid/Piperazine/Ethylenediamine Copolymer, Dilinoleyl Alcohol/IPDI Copolymer, Dimethicone PEG-8 Polyacrylate, Dimethicone/Vinyltrimethylsiloxysilicate Crosspolymer, Dimethiconol/IPDI Copolymer, Dimethylamine/Ethylenediamine/Epichlorohydrin Copolymer, Dioctyldecyl IPDI, Dioctyldodecyl IPDI, Di-PPG-3 Myristyl Ether Adipate, Divinyldimethicone/Dimethicone Copolymer, Divinyldimethicone/Dimethicone Crosspolymer, DMAPA Acrylates/Acrylic Acid/Acrylonitrogens Copolymer, Dodecanedioic Acid/Cetearyl Alcohol/Glycol Copolymer, Ethylcellulose, Ethylene/Acrylic Acid Copolymer, Ethylene/Acrylic Acid/VA Copolymer, Ethylene/Calcium Acrylate Copolymer, Ethylene/MA Copolymer, Ethylene/Magnesium Acrylate Copolymer, Ethylene/Methacrylate Copolymer, Ethylene/Octene Copolymer, Ethylene/Propylene Copolymer, Ethylene/Sodium Acrylate Copolymer, Ethylene/VA Copolymer, Ethylene/Zinc Acrylate Copolymer, Ethyl Ester of PVM/MA Copolymer, Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax, Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax Extract, Fibroin/PEG-40/Sodium Acrylate Copolymer, Flexible Collodion, Formaldehyde/Melamine/Tosylamide Copolymer, Galactoarabinan, Glycereth-7 Hydroxystearate/IPDI Copolymer, Glycerin/MA/Rosin Acid Copolymer, Glycerin/Phthalic Acid Copolymer, Glycerin/Phthalic Acid Copolymer Castorate, Glycerin/Succinic Acid Copolymer Castorate, Glyceryl Diricinoleate/IPDI Copolymer, Glyceryl Polyacrylate, Glyceryl Polymethacrylate, Glyceryl Undecyl Dimethicone, Glycidyl C8-11 Acidate/Glycerin/Phthalic Anhydride Copolymer, Glycol Rosinate, Gutta Percha, Hexylene Glycol/Neopentyl Glycol/Adipic Acid/SMDI/DMPA Copolymer, Hydrogenated Brassica Campestris/Aleurites Fordi Oil Copolymer, Hydrogenated Caprylyl Olive Esters, Hydrogenated Cetyl Olive Esters, Hydrogenated Decyl Olive Esters, Hydrogenated Hexyl Olive Esters, Hydrogenated Lauryl Olive Esters, Hydrogenated Myristyl Olive Esters, Hydrogenated Rosin, Hydrogenated Styrene/Butadiene Copolymer, Hydrolyzed Candelilla Wax, Hydrolyzed Carnauba Wax, Hydrolyzed Chitosan, Hydrolyzed Gadidae Protein, Hydrolyzed Jojoba Esters, Hydrolyzed Sunflower Seed Wax, Hydrolyzed Wheat Protein, Hydrolyzed Wheat Protein/Cystine Bis-PG-Propyl Silanetriol Copolymer, Hydrolyzed Wheat Protein/Dimethicone PEG-7 Acetate, Hydrolyzed Wheat Protein/Dimethicone PEG-7 Phosphate Copolymer, Hydrolyzed Wheat Protein/PVP Crosspolymer, Hydroxybutyl Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxyethyl Chitosan, Hydroxyethyl Ethylcellulose, Hydroxyethyl/Methoxyethyl Acrylate/Butyl Acrylate Copolymer, Hydroxyethyl/Methoxyethyl Acrylate Copolymer, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropyl Chitosan, Hydroxypropyl Guar, Hydroxypropyl Methylcellulose, Hydroxypropyl Methylcellulose Acetate/Succinate, Hydroxypropyl Oxidized Starch, Hydroxypropyltrimonium Hyaluronate, Hydroxypropyl Xanthan Gum, Isobutylene/Ethylmaleimide/Hydroxyethylmaleimide Copolymer, Isobutylene/MA Copolymer, Isobutylene/Sodium Maleate Copolymer, Isobutylmethacrylate/Bis-Hydroxypropyl Dimethicone Acrylate Copolymer, Isomerized Linoleic Acid, Isophorone Diamine/Cyclohexylamine/Isophthalic Acid/Azelaic Acid Copolymer, Isophoronediamine/Isophthalic Acid/Pentaerythritol Copolymer, Isophorone Diamine/Isophthalic Acid/Trimethylolpropane Copolymer, Isopropyl Ester of PVM/MA Copolymer, 4,4'-Isopropylidenediphenol/Epichlorohydrin Copolymer, Lauryl Acrylate/VA Copolymer, Lauryl Methacrylate/Glycol Dimethacrylate Crosspolymer, Maltodextrin, Mannan, Melia Azadirachta Conditioned Media/Culture, Methacrylic Acid/Sodium Acrylamidomethyl Propane Sulfonate Copolymer, Methacryloyl Ethyl Betaine/Acrylates Copolymer, Methacryloyl Propyltrimethoxysilane, Methoxypolyoxymethylene Melamine, Methyl Ethylcellulose, Methyl Methacrylate/Acrylonitrile Copolymer, Methyl Methacrylate Crosspolymer, Methyl Methacrylate/Glycol Dimethacrylate Crosspolymer, Myrica Cerifera (Bayberry) Fruit Wax, Myroxylon Balsamum (Balsam Tolu) Resin, Myroxylon Pereirae (Balsam Peru) Resin, Nitrocellulose, Nylon-12/6/66 Copolymer, Octadecene/MA Copolymer, Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Oxymethylene/Melamine Copolymer, Palmitic Acid/Pentaerythritol/Stearic Acid/Terephthalic Acid Copolymer, PEG-150/Decyl Alcohol/SMDI Copolymer, PEG-7 Dimethicone, PEG/PPG-25/25 Dimethicone/Acrylates Copolymer, PEG-150/Stearyl Alcohol/SMDI Copolymer, Pentaerythritol/Terephthalic Acid Copolymer, Pentaerythrityl Cyclohexane Dicarboxylate, Perfluorononylethyl Stearyl Dimethicone, Phenylpropyldimethylsiloxysilicate, Phthalic Acid Denatured With Epoxy Resin Alkyd Resin, Phthalic Anhydride/Adipic Acid/Castor Oil/Neopentyl Glycol/PEG-3/Trimethylolpropane Copolymer, Phthalic Anhydride/Benzoic Acid/Glycerin Copolymer, Phthalic Anhydride/Benzoic Acid/Trimethylolpropane Copolymer, Phthalic Anhydride/Butyl Benzoic Acid/Propylene Glycol Copolymer, Phthalic Anhydride/Glycerin/Glycidyl Decanoate Copolymer, Phthalic Anhydride/Trimellitic Anhydride/Glycols Copolymer, Piperylene/Butene/Pentene Copolymer, Piperylene/Butene/Pentene/Pentadiene Copolymer, Pistacia Lentiscus (Mastic) Gum, Polianthes Tuberosa Extract, Polyacrylamide, Polyacrylamidomethylpropane Sulfonic Acid, Polyacrylate-1, Polyacrylate-2, Polyacrylate-5, Polyacrylate-6, Polyacrylic Acid, Polyamide-1, Polybeta-Alanine, Polybeta-Alanine/Glutaric Acid Crosspolymer, Polybutyl Acrylate, Polybutylene Terephthalate, Polychlorotrifluoroethylene, Polydiethyleneglycol Adipate/IPDI Copolymer, Polydimethylaminoethyl Methacrylate, Polyester-1, Polyester-2, Polyester-3, Polyethylacrylate, Polyethylene, Polyethylene Naphthalate, Polyethylene Terephthalate, Polyethylglutamate, Polyethylmethacrylate, Polyglucuronic Acid, Polyglyceryl-2 Diisostearate/IPDI Copolymer, Polyisobutene, Polylysine, Polymethacrylamide, Polymethacrylamidopropyltrimonium Methosulfate, Polymethacrylic Acid, Polymethyl Acrylate, Polymethylglutamate, Polymethyl Methacrylate, Polyoxyisobutylene/Methylene Urea Copolymer, Polyoxymethylene Melamine, Polypentaerythrityl Terephthalate, Polypentene, Polyperfluoroperhydrophenanthrene, Poly-p-Phenylene Terephthalamide, Polyphosphorylcholine Glycol Acrylate, Polyquaternium-1, Polyquaternium-2, Polyquaternium-4, Polyquaternium-5, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-8, Polyquaternium-9, Polyquaternium-10, Polyquaternium-11, Polyquaternium-12, Polyquaternium-13, Polyquaternium-14, Polyquaternium-15, Polyquaternium-16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-19, Polyquaternium-20, Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Polyquaternium-27, Polyquaternium-28, Polyquaternium-29, Polyquaternium-30, Polyquaternium-31, Polyquaternium-32, Polyquaternium-33, Polyquaternium-34, Polyquaternium-35, Polyquaternium-36, Polyquaternium-37, Polyquaternium-39, Polyquaternium-43, Polyquaternium-44, Polyquaternium-45, Polyquaternium-46, Polyquaternium-47, Polyquaternium-48, Polyquaternium-49, Polyquaternium-50, Polyquaternium-51, Polyquaternium-56, Polyquaternium-57, Potyquaternium-61, Polysilicone-6, Polysilicone-8, Polysilicone-11, Polysilicone-14, Polystyrene, Polyurethane-1, Polyurethane-2, Polyurethane-4, Polyurethane-5, Polyurethane-6, Polyurethane-7, Polyurethane-8, Polyurethane-10, Polyurethane-11, Polyurethane-12, Polyurethane-13, Polyvinylacetal Diethylaminoacetate, Polyvinyl Acetate, Polyvinyl Alcohol, Polyvinyl Butyral, Polyvinylcaprolactam, Polyvinyl Chloride, Polyvinyl Imidazolinium Acetate, Polyvinyl Isobutyl Ether, Polyvinyl Laurate, Polyvinyl Methyl Ether, Polyvinyl Stearyl Ether, Potassium Acrylates/Acrylamide Copolymer, Potassium Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, Potassium Acrylates/Ethylhexyl Acrylate Copolymer, Potassium Butyl Ester of PVM/MA Copolymer, Potassium Carbomer, Potassium Carrageenan, Potassium Ethyl Ester of PVM/MA Copolymer, PPG-26/HDI Copolymer, PPG-17/IPDI/DMPA Copolymer, PPG-12/SMDI Copolymer, PPG-7/Succinic Acid Copolymer, PPG-26/TDI Copolymer, PPG-10 Tocophereth-30, PPG-20 Tocophereth-50, Propylene Glycol Diricinoleate/IPDI Copolymer, Pseudotsuga Menziesii (Balsam Oregon) Resin, Pullulan, PVM/MA Copolymer, PVM/MA Decadiene Crosspolymer, PVP, PVP Montmorillonite, PVP/VA/Itaconic Acid Copolymer, PVP/VA/Vinyl Propionate Copolymer, Quaternium-22, Rhizobian Gum, Rosin, Rubber Latex, Serum Albumin, Shellac, Sodium Acrylates/Acrolein Copolymer, Sodium Acrylates/Acrylonitrogens Copolymer, Sodium Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylates Crosspolymer, Sodium Acrylates Copolymer, Sodium Acrylate/Vinyl Alcohol Copolymer, Sodium Butyl Ester of PVM/MA Copolymer, Sodium Carbomer, Sodium Carboxymethyl Chitin, Sodium Carboxymethyl Starch, Sodium Carrageenan, Sodium C4-12 Olefin/Maleic Acid Copolymer, Sodium DVB/Acrylates Copolymer, Sodium Ethyl Ester of PVM/MA Copolymer, Sodium Isooctylene/MA Copolymer, Sodium MA/Diisobutylene Copolymer, Sodium MA/Vinyl Alcohol Copolymer, Sodium PG-Propyldimethicone Thiosulfate Copolymer, Sodium Polyacrylate, Sodium Polymethacrylate, Sodium Polystyrene Sulfonate, Sodium PVM/MA/Decadiene Crosspolymer, Sodium Styrene/Acrylates Copolymer, Sodium Tauride Acrylates/Acrylic Acid/Acrylonitrogens Copolymer, Starch/Acrylates/Acrylamide Copolymer, Starch Diethylaminoethyl Ether, Stearamidopropyl Dimethicone, Steareth-10 Allyl Ether/Acrylates Copolymer, Stearoyl Epoxy Resin, Stearyl HDI/PEG-50 Copolymer, Stearyl Methacrylate/Perfluorooctylethyl Methacrylate Copolymer, Stearylvinyl Ether/MA Copolymer, Styrax Benzoin Gum, Styrene/Acrylates/Acrylonitrile Copolymer, Styrene/Acrylates/Ammonium Methacrylate Copolymer, Styrene/Acrylates Copolymer, Styrene/Allyl Benzoate Copolymer, Styrene/DVB Crosspolymer, Styrene/Isoprene Copolymer, Styrene/MA Copolymer, Styrene/Methacrylamide/Acrylates Copolymer, Styrene/Methylstyrene/Indene Copolymer, Styrene/VA Copolymer, Styrene/VP Copolymer, Sucrose Benzoate/Sucrose Acetate Isobutyrate/Butyl Benzyl Phthalate Copolymer, Sucrose Benzoate/Sucrose Acetate Isobutyrate/Butyl Benzyl Phthalate/Methyl Methacrylate Copolymer, Sucrose Benzoate/Sucrose Acetate Isobutyrate Copolymer, TEA-Acrylates/Acrylonitrogens Copolymer, TEA-Diricinoleate, TEA-Diricinoleate/IPDI Copolymer, Terephthalic Acid/Isophthalic Acid/Sodium Isophthalic Acid Sulfonate/Glycol Copolymer, Tetradecyloctadecyl Behenate, Tetradecyloctadecyl Myristate, Tetradecyloctadecyl Stearate, Titanium Isostearates, Tosylamide/Epoxy Resin, Tosylamide/Formaldehyde Resin, Tricontanyl PVP, Triethylene Glycol Rosinate, Trimethylol Propane Cyclohexene Dicarboxylate, Trimethylolpropane Triacrylate, Trimethylpentanediol/Isophthalic Acid/Trimellitic Anhydride Copolymer, Trimethylsiloxysilicate/Dimethiconol Crosspolymer, Trimethylsiloxysilylcarbamoyl Pullulan, Triticum Vulgare (Wheat) Protein, Tromethamine Acrylates/Acrylonitrogens Copolymer, VA/Butyl Maleate/Isobornyl Acrylate Copolymer, VA/Crotonates Copolymer, VA/Crotonates/Methacryloxybenzophenone-1 Copolymer, VA/Crotonates/Vinyl Neodecanoate Copolymer, VA/Crotonates/Vinyl Propionate Copolymer, VA/Crotonic Acid/PEG-20M Copolymer, VA/DBM Copolymer, VA/Isobutyl Maleate/Vinyl Neodecanoate Copolymer, VA/Vinyl Butyl Benzoate/Crotonates Copolymer, VA/Vinyl Chloride Copolymer, Vinyl Acetate, Vinylamine/Vinyl Alcohol Copolymer, Vinyl Caprolactam/VP/Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Vinyl Chloride/Vinyl Laurate Copolymer, VP/Dimethiconylacrylate/Polycarbamyl/Polyglycol Ester, VP/Dimethylaminoethylmethacrylate Copolymer, VP/Dimethylaminoethylmethacrylate/Polycarbamyl Polyglycol Ester, VP/Eicosene Copolymer, VP/Hexadecene Copolymer, VP/Polycarbamyl Polyglycol Ester, VP/VA Copolymer, Welan Gum, Yeast Beta-Glucan, Yeast Polysaccharides, Zein.Examples of preferred film formers according to the invention are Abies Balsamea (Balsam Canada) Resin, Acetylenediurea / Formaldehyde / Tosylamide Crosspolymer, Acrylamide / Ammonium Acrylate Copolymer, Acrylamide Copolymer, Acrylamide / DMAPA Acrylates / Methoxy PEG Methacrylate Copolymer, Acrylamide / Sodium Acrylate Copolymer, Acrylamidopropyltrimonium Chloride / Acrylamide Copolymer, Acrylamidopropyltrimonium Chloride / Acrylates Copolymer, Acrylates / Acetoacetoxyethyl Methacrylate Copolymer, Acrylates / Acrylamide Copolymer, Acrylates / Ammonium Methacrylate Copolymer, Acrylates / Behenyl Methacrylates / Dimethicone Methacrylate Copolymer, Acrylates / t-Butylacrylamide Copolymer, Acrylates Copolymer, Acrylates / Diacetone Acrylamide Copolymer, Acrylates / Dimethicone Copolymer, Acrylates / Dimethicone Methacrylate Copolymer, Acrylates / Dimethiconol Acrylate Copolymer, Acrylates / Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Acrylates / Ethylhexyl Acrylate Copolymer, Acrylates / Ethylhexyl Acrylates / HEMA / Styrene Copolymer, Acry Acrylates / Styrene Acrylates / Acrylic Acrylates Acrylic / Acrylic Acrylates Acrylic / Acrylic Acrylate / Acrylic / Acrylic / Acrylic / Acrylic / Acrylic / Acrylic / Acrylic / Acrylic Acrylate / Acrylic Acrylate Stearyl Acrylates / Ethylamine Oxides Methacrylate Copolymer, Acrylates / TDI / Trimethylolpropane Copolymer, Acrylates / VA Copolymer, Acrylates / VA Crosspolymer, Acrylates / VP Copolymer, Acrylates / VP / Dimethylaminoethyl Methacrylates / Diacetones Acrylamides / Hydroxypropyl Acrylates Copolymer, Acrylic Acid / Acrylonitrogens Copolymer, Adipic Acid / CHDM / MA / Neopentyl Glycol / Trimellitic Anhydride Copolymer, Adipic Acid / Diethylene Glycol / Glycerol Crosspolymer, Adipic Acid / Diethylenetriamine Copolymer, Adipic Acid / Dilinoleic Acid / Hexylene Glycol Copolymer, Adipic Acid / Dimethylaminohydroxypropyl Diethylenetriamine Copolymer, Adipic Acid / Epoxypropyl Diethylenetriamine Copolymer, Ad IPIC Acid / Fumaric Acid / Phthalic Acid / Tricyclodecane Dimethanol Copolymer, Adipic Acid / Isophthalic Acid / Neopentyl Glycol / Trimethylolpropane Copolymer, Adipic Acid / Neopentyl Glycol / Trimellitic Anhydride Copolymer, Adipic Acid / PPG-10 Copolymer, Albumen, Allyl Stearate / VA Copolymer , Aloe Barbadensis Leaf Polysaccharides, Aminoethyl Acrylates Phosphate / Acrylates Copolymer, Aminoethylpropanediol Acrylates / Acrylamide Copolymer, Aminoethylpropa Nediol AMPD Acrylates / Diacetone Acrylamide Copolymer, Ammonium Acrylates / Acrylonitrogen Copolymer, Ammonium Acrylates Copolymer, Ammonium Alginates, Ammonium Polyacrylates, Ammonium Styrene / Acrylates Copolymer, Ammonium VA / Acrylates Copolymer, AMPD Acrylates / Diacetone Acrylamide Copolymer, AMP Acrylates / Allyl Methacrylates Copolymer, AMP Acrylates / C1-18 Alkyl Acrylates / C1-8 Alkyl Acrylamide Copolymer, AMP Acrylates Copolymer, AMP Acrylates / Diacetone Acrylamide Copolymer, AMP Acrylates / Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Astragalus Gummifer Gum, Avena Sativa (Oat) Kernel Protein, Behenyl Methacrylate / Perfluorooctylethyl Methacrylate Copolymer, Benzoguanamine / Formaldehyde / Melamine Crosspolymer, Benzoic Acid / Phthalic Anhydride / Pentaerythritol / Neopentyl Glycol / Palmitic Acid Copolymer, Bis-Hydrogenated Tallow Amine Dilinoleic Acid / Ethylenediamine Copolymer, Bis-PEG-15 Dimethicone / IPDI Copolymer, Bis-PPG-15 Dimethicone / IPDI Copolymer, Bis-Stearyl Dimethicone, Brassica Campestris / Aleurites F Ordi Oil Copolymer, Butadiene / Acrylonitrile Copolymer, 1,4-Butanediol / Succinic Acid / Adipic Acid / HDI Copolymer, Butoxy Chitosan, Butyl Acrylate Crosspolymer, Butyl Acrylate / Ethylhexyl Methacrylate Copolymer, Butyl Acrylate / Hydroxyethyl Methacrylate Copolymer, Butyl Acrylate / Hydroxypropyl Dimethicone Acrylate Copolymer, Butyl Acrylate / Styrene Copolymer, Butylated Polyoxymethylene Urea, Butylated PVP, Butyl Benzoic Acid / Phthalic Anhydride / Trimethylolethane Copolymer, Butylene / Ethylene / Propylene Copolymer, Butyl Ester of Ethylene / MA Copolymer, Butyl Ester of PVM / MA Copolymer, Butylethylpropanediol Dimer Dilinoleate, Butyl Methacrylate / DMAPA Acrylates / Vinylacetamide Crosspolymer, C23-43 Acid Pentaerythritol Tetraester, Calcium Carboxymethyl Cellulose, Calcium Carrageenan, Calcium Potassium Carbomer, Calcium / Sodium PVM / MA Copolymer, C5-6 Alkanes / Cycloalkanes / Terpene Copolymer, C30- 45 Alkyl Dimethicone / Polycyclohexene Oxide Crosspolymer, C1-5 Alkyl Galactomannan, Candelilla Wax Hydrocarbons, Car Boxy Butyl Chitosan, Carboxymethyl Chitosan, Carboxymethyl Chitosan Succinamide, Carboxymethyl Dextran, Carboxymethyl Hydroxyethyl Cellulose, Castor Oil / IPDI Copolymer, Cellulose Acetates, Cellulose Acetate Butyrates, Cellulose Acetate Propionate, Cellulose Acetate Propionate Carboxylate, Cellulose Gum, Cetearyl Dimethicone / Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Chitosan, Chitosan Adipate, Chitosan Ascorbate, Chitosan Formats, Chitosan Glycolate, Chitosan Lactate, Chitosan PCA, Chitosan Salicylate, Chitosan Succinamide, C5-6 Olefin / C8-10 Naphtha Olefin Copolymer, Collodion, Copaifera Officinalis (Balsam Copaiba) Resin, Copal, Corn Starch Acrylamide / sodium acrylate copolymer, Corn Starch Modified, C6-14 perfluoroalkylethyl acrylate / HEMA copolymer, DEA-styrene / acrylate / DVB copolymer, dibutylhexyl IPDI, didecyltetradecyl IPDI, diethylene glycolamine / epichlorohydrin / piperazine copolymer, diethylhexyl IPDI, diglycol / CHDM / Isophthalate / SIP copolymer, diglycol / isophthalate / SIP copolymer, dihydroxyethyl l Tallowamine / IPDI Copolymer, Dilinoleic Acid / Glycol Copolymer, Dilinoleic Acid / Sebacic Acid / Piperazine / Ethylenediamine Copolymer, Dilinoleyl Alcohol / IPDI Copolymer, Dimethicone PEG-8 Polyacrylates, Dimethicone / Vinyltrimethylsiloxysilicate Crosspolymer, Dimethiconol / IPDI Copolymer, Dimethylamine / Ethylene Diamine / Epichlorohydrin Copolymer, Dioctyldecyl IPDI, Dioctyldodecyl IPDI, Di-PPG-3 Myristyl Ether Adipate, Divinyl Dimethicone / Dimethicone Copolymer, Divinyl Dimethicone / Dimethicone Crosspolymer, DMAPA Acrylates / Acrylic Acid / Acrylonitrogen Copolymer, Dodecanedioic Acid / Cetearyl Alcohol / Glycol Copolymer, Ethyl Cellulose, Ethylene / Acrylic Acid Copolymer, Ethylene / Acrylic Acid / VA Copolymer, Ethylene / Calcium Acrylate Copolymer, Ethylene / MA Copolymer, Ethylene / Magnesium Acrylate Copolymer, Ethylene / Methacrylate Copolymer, Ethylene / Octene Copolymer, Ethylene / Propylene Copolymer, Ethylene / Sodium Acrylate Copolymer, Ethylene / VA Copolymer, Ethylene / Zinc Acrylate Copolymer, Ethyl Ester of PVM / MA Co Polymer, Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax, Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax Extract, Fibroin / PEG-40 / Sodium Acrylate Copolymer, Collodion Flexible, Formaldehyde / Melamine / tosylamide Copolymer, Galactoarabinan, Glycereth-7 Hydroxystearate / IPDI Copolymer, Glycerol / MA / Rosin Acid Copolymer, Glycerol / Phthalic Acid Copolymer, Glycerol / Phthalic Acid Copolymer Castorate, Glycerol / Succinic Acid Copolymer Castorate, Glyceryl Diricinoleate / IPDI Copolymer, Glyceryl Polyacrylate, Glyceryl Polymethacrylate, Glyceryl Undecyl Dimethicone, Glycidyl C8-11 Acidate / Glycerol / Phthalic Anhydride Copolymer, Glycol Rosinate, Gutta Percha, Hexylene Glycol / Neopentyl Glycol / Adipic Acid / SMDI / DMPA Copolymer, Hydrogenated Brassica Campestris / Aleurites Fordi Oil Copolymer, Hydrogenated Caprylyl Olive Esters, Hydrogenated Cetyl Olive Esters, Hydrogenated Decyl Olive Esters, Hydrogenated Hexyl Olive Esters, Hydrogenated Lauryl Olive Esters, Hydrogenated Myristyl Olive Esters, Hydrogenated Rosin, Hydrogenated Styren Hydrolyzed Candelilla Wax, Hydrolyzed Carnauba Wax, Hydrolyzed Chitosan, Hydrolyzed Gadidae Protein, Hydrolyzed Jojoba Esters, Hydrolyzed Sunflower Seed Wax, Hydrolyzed Wheat Protein, Hydrolyzed Wheat Protein / Cystine Bis-PG-Propyl Silanetriol Copolymer, Hydrolyzed Wheat Protein / Dimethicone PEG-7 Acetate, Hydrolyzed Wheat Protein / Dimethicone PEG-7 Phosphate Copolymer, Hydrolyzed Wheat Protein / PVP Crosspolymer, Hydroxybutyl Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxyethyl Chitosan, Hydroxyethyl Ethylcellulose, Hydroxyethyl / Methoxyethyl Acrylate / Butyl Acrylate Copolymer, Hydroxyethyl / Methoxyethyl Acrylate Copolymer, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropyl Chitosan, Hydroxypropyl Guar, Hydroxypropyl Methylcellulose, Hydroxypropyl Methylcellulose Acetate / Succinate, Hydroxypropyl Oxidized Starch, Hydroxypropyltrimonium Hyaluronate, Hydroxypropyl Xanthan Gum, Isobutylene / Ethylmaleimide / Hydroxyethylmaleimide Copolymer, Isobutylene / MA Copolymer, Isobutylene / Sodium Malea copolymer, isobutyl methacrylate / bis-hydroxypropyl dimethicone acrylate copolymer, isomerized linoleic acid, isophorone diamines / cyclo Hexylamine / Isophthalic Acid / Azelaic Acid Copolymer, Isophorone Diamine / Isophthalic Acid / Pentaerythritol Copolymer, Isophorone Diamine / Isophthalic Acid / Trimethylolpropane Copolymer, Isopropyl Ester of PVM / MA Copolymer, 4,4'-Isopropylidenediphenol / Epichlorohydrin Copolymer, Lauryl Acrylate / VA Copolymer, Lauryl Methacrylate / Glycol Dimethacrylate Crosspolymer, Maltodextrin, Mannan, Melia Azadirachta Conditioned Media / Culture, Methacrylic Acid / Sodium Acrylamidomethyl Propane Sulfonate Copolymer, Methacryloyl Ethyl Betaine / Acrylate Copolymer, Methacryloyl Propyltrimethoxysilane, Methoxypolyoxymethylene Melamine, Methyl Ethyl Cellulose, Methyl Methacrylate / Acrylonitrile Copolymer, Methyl Methacrylate Crosspolymer, Methyl Methacrylate / Glycol Dimethacrylate Crosspolymer, Myrica Cerifera (Bayberry) Fruit Wax, Myroxylon Balsamum (Balsam Tolu) Resin, Myroxylon Pereirae (Balsam Peru) Resin, Nitrocellulose, Nylon 12/6/66 Copolymer, Octadecenes / MA Copolymer, Octylacrylamide / acrylates / butylaminoethyl Me Thacrylate Copolymer, Oxymethylene / Melamine Copolymer, Palmitic Acid / Pentaerythritol / Stearic Acid / Terephthalic Acid Copolymer, PEG-150 / Decyl Alcohol / SMDI Copolymer, PEG-7 Dimethicone, PEG / PPG-25/25 Dimethicone / Acrylate Copolymer, PEG-150 / Stearyl Alcohol / SMDI Copolymer, Pentaerythritol / Terephthalic Acid Copolymer, Pentaerythrityl Cyclohexane Dicarboxylate, Perfluorononylethyl Stearyl Dimethicone, Phenylpropyldimethylsiloxysilicate, Phthalic Acid Denatured With Epoxy Resin Alkyd Resin, Phthalic Anhydride / Adipic Acid / Castor Oil / Neopentyl Glycol / PEG-3 / Trimethylolpropane Copolymer , Phthalic Anhydride / Benzoic Acid / Glycerol Copolymer, Phthalic Anhydride / Benzoic Acid / Trimethylolpropane Copolymer, Phthalic Anhydride / Butyl Benzoic Acid / Propylene Glycol Copolymer, Phthalic Anhydride / Glycerol / Glycidyl Decanoate Copolymer, Phthalic Anhydride / Trimellitic Anhydride / Glycol Copolymer, Piperylene / Butene / Pentene Copolymer, Piperylene / Butene / Pentene / Pentadiene Copolymer, Pistacia Lentiscus (Mastic) Gum, Polianthes Tuberosa Extract, Polyacrylamides, Polyacrylamidomethylpropanes, Sulfonic Acid, Polyacrylates-1, Polyacrylates-2, Polyacrylates-5, Polyacrylates-6, Polyacrylic Acid, Polyamides-1, Polybeta-Alanines, Polybeta-Alanines / Glutaric Acid Crosspolymer, Polybutyl Acrylates, Polybutylene Terephthalate , Polychlorotrifluoroethylene, polydiethylene glycol adipate / IPDI copolymer, polydimethylaminoethyl methacrylate, polyester-1, polyester-2, polyester-3, polyethylacrylate, polyethylene, polyethylene naphthalate, polyethylene terephthalate, polyethylglutamate, polyethylmethacrylate, polyglucuronic acid, polyglyceryl-2 diisostearate / IPDI copolymer, polyisobutenes , Polylysines, Polymethacrylamides, Polymethacrylamidopropyltrimonium Methosulfates, Polymethacrylic Acid, Polymethyl Acrylates, Polymethylglutamates, Polymethyl Methacrylates, Polyoxyisobutylenes / Methylene Urea Copolymer, Polyoxymethylene Melamines, Polypentaerythrityl Terephthalate, Polypentenes, Polyperfluoroperhydrophenanthrenes, Poly-p-Phenylenes Ter ephthalamides, polyphosphorylcholines glycol acrylates, polyquaternium-1, polyquaternium-2, polyquaternium-4, polyquaternium-5, polyquaternium-6, polyquaternium-7, polyquaternium-8, polyquaternium-9, polyquaternium-10, polyquaternium-11, polyquaternium-12, Polyquaternium-13, Polyquaternium-14, Polyquaternium-15, Polyquaternium-16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-19, Polyquaternium-20, Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Polyquaternium-27, Polyquaternium-28, Polyquaternium 29, Polyquaternium-30, Polyquaternium-31, Polyquaternium-32, Polyquaternium-33, Polyquaternium-34, Polyquaternium-35, Polyquaternium-36, Polyquaternium-37, Polyquaternium-39, Polyquaternium-43, Polyquaternium-44, Polyquaternium-45, Polyquaternium-46, Polyquaternium-47, Polyquaternium-48, Polyquaternium-49, Polyquaternium-50, Polyquaternium-51, Polyquaternium-56, Polyquaternium-57, Potyquaternium-61, Polysilicone-6, Polysilicone-8, Polysilicone-11, Polysilicone- 14, Polystyrenes, Polyurethane-1, Polyu rethane-2, polyurethanes-4, polyurethanes-5, polyurethanes-6, polyurethanes-7, polyurethanes-8, polyurethanes-10, polyurethanes-11, polyurethanes-12, polyurethanes-13, polyvinyl acetal, diethylaminoacetates, polyvinyl acetates, polyvinyl alcohol, polyvinyl Butyral, Polyvinyl Caprolactam, Polyvinyl Chloride, Polyvinyl Imidazolinium Acetate, Polyvinyl Isobutyl Ether, Polyvinyl Laurate, Polyvinyl Methyl Ether, Polyvinyl Stearyl Ether, Potassium Acrylates / Acrylamide Copolymer, Potassium Acrylates / C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, Potassium Acrylates / Ethylhexyl Acrylate Copolymer, Potassium Butyl Ester of PVM / MA Copolymer, Potassium Carbomer, Potassium Carrageenan, Potassium Ethyl Ester of PVM / MA Copolymer, PPG-26 / HDI Copolymer, PPG-17 / IPDI / DMPA Copolymer, PPG-12 / SMDI Copolymer, PPG-7 / Succinic Acid Copolymer, PPG-26 / TDI Copolymer, PPG-10 Tocophereth-30, PPG-20 Tocophereth-50, Propylene Glycol Diricinoleate / IPDI Copolymer, Pseudotsuga Menziesii (Balsam Oregon) Resin, Pullulan, PVM / MA Copolymer, PVM / MA D ecadiene Crosspolymer, PVP, Montmorillonite PVP, PVP / VA / Itaconic Acid Copolymer, PVP / VA / Vinyl Propionate Copolymer, Quaternium-22, Rhizobian Gum, Rosin, Rubber Latex, Serum Albumin, Shellac, Sodium Acrylates / Acrolein Copolymer, Sodium Acrylates / Acrylonitrogen Copolymer, Sodium Acrylates / C10-30 Alkyl Acrylates Crosspolymer, Sodium Acrylates Copolymer, Sodium Acrylates / Vinyl Alcohol Copolymer, Sodium Butyl Ester of PVM / MA Copolymer, Sodium Carbomer, Sodium Carboxymethyl Chitin, Sodium Carboxymethyl Starch, Sodium Carrageenan, Sodium C4- 12 Olefin / Maleic Acid Copolymer, Sodium DVB / Acrylates Copolymer, Sodium Ethyl Ester of PVM / MA Copolymer, Sodium Isooctylene / MA Copolymer, Sodium MA / Diisobutylene Copolymer, Sodium MA / Vinyl Alcohol Copolymer, Sodium PG-Propyldimethicone Thiosulfate Copolymer, Sodium Polyacrylate , Sodium Polymethacrylate, Sodium Polystyrene Sulfonate, Sodium PVM / MA / Decadiene Crosspolymer, Sodium Styrene / Acrylate Copolymer, Sodium Tauride Acrylates / Acrylic Acid / Acrylonitroge Copolymer, Starch / Acrylates / Acrylamide Copolymer, Starch Diethylaminoethyl Ether, Stearamidopropyl Dimethicone, Steareth-10 Allyl Ether / Acrylates Copolymer, Stearoyl Epoxy Resin, Stearyl HDI / PEG-50 Copolymer, Stearyl Methacrylate / Perfluorooctylethyl Methacrylate Copolymer, Stearyl Vinyl Ether / MA Copolymer, Styrax Benzoin Gum, Styrene / Acrylates / Acrylonitrile Copolymer, Styrene / Acrylates / Ammonium Methacrylate Copolymer, Styrene / Acrylates copolymer, styrene / allyl benzoate copolymer, styrene / DVB crosspolymer, styrene / isoprene copolymer, styrene / MA copolymer, styrene / methacrylamide / acrylate copolymer, styrene / methylstyrene / indene copolymer, styrene / VA copolymer, styrene / VP copolymer, sucrose Benzoate / sucrose Acetates Isobutyrate / Butyl Benzyl Phthalate Copolymer, Sucrose Benzoate / Sucrose Acetates Isobutyrate / Butyl Benzyl Phthalate / Methyl Methacrylate Copolymer, Sucrose Benzoate / Sucrose Acetate Isobutyrate Copolymer, TEA Acrylates / Acrylonitrogen Copolymer, TEA Diricinoleate, TEA Diricinoleate / IPDI Copolymer, Terephthalic Acid / Isophthalic Acid / Sodium Isophthalic Acid Sulfonate / Glycol Copolymer, Tetradecyloctadecyl Behenate e, Tetradecyloctadecyl Myristate, Tetradecyloctadecyl Stearate, Titanium Isostearates, Tosylamide / Epoxy Resin, Tosylamide / Formaldehyde Resin, Tricontanyl PVP, Triethylene Glycol Rosinate, Trimethylol Propane Cyclohexene Dicarboxylate, Trimethylolpropane Triacrylate, Trimethylpentanediol / Isophthalic Acid / Trimellitic Anhydride Copolymer, Trimethylsiloxysilicate / Dimethiconol Crosspolymer, Trimethylsiloxysilylcarbamoyl Pullulan, Triticum Vulgare (Wheat) Protein, Tromethamine Acrylates / Acrylonitrogen Copolymer, VA / Butyl Maleate / Isobornyl Acrylate Copolymer, VA / Crotonates Copolymer, VA / Crotonates / Methacryloxybenzophenone-1 Copolymer, VA / Crotonates / Vinyl Neodecanoate Copolymer, VA / Crotonates / Vinyl Propionate Copolymer, VA / Crotonic Acid / PEG-20M Copolymer, VA / DBM Copolymer, VA / Isobutyl Maleate / Vinyl Neodecanoate Copolymer, VA / Vinyl Butyl Benzoate / Crotonates Copolymer, VA / Vinyl Chloride Copolymer, Vinyl Acetate, Vinylamines / Vinyl Alcohol Copolymer, Vinyl Caprolactam / VP / Dimethylaminoethyl Methacr ylate copolymer, vinyl chloride / vinyl laurate copolymer, VP / dimethiconyl acrylate / polycarbamyl / polyglycol ester, VP / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, VP / dimethylaminoethyl methacrylate / polycarbamyl polyglycol ester, VP / eicosene copolymer, VP / hexadecenes copolymer, VP / polycarbamyl polyglycol ester, VP / VA Copolymer, Welan Gum, Yeast Beta Glucan, Yeast Polysaccharides, Zein.

Die VP/VA-Copolymere sind erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte filmbildende Polymere.The VP / VA copolymers are very particular according to the invention preferred film-forming polymers.

Die erfindungsgemäße Zubereitung (A) enthält das filmbildende Polymer vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 15 Gew.-%, insbesondere von 3 bis 10 Gew.-%.The inventive preparation (A) contains the film-forming polymer is preferably in an amount of 0.1 to 15 wt .-%, in particular from 3 to 10 wt .-%.

Die erfindungsgemäße Zubereitung (A) enthält die erfindungswesentlichen Komponenten erfindungsgemäß bevorzugt in einem geeigneten wässrigen, alkoholischen oder wässrig-alkoholischen Träger. Im Rahmen des vorliegenden Verfahrens sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.The inventive preparation (A) contains the components essential to the invention are preferred according to the invention in a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic Carrier. In the context of the present method are such Carriers such as creams, emulsions, gels or else surfactant-containing foaming solutions, such as Shampoos, foam aerosols or other preparations intended for the application on the hair are suitable.

Besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung hat es sich erwiesen, wenn die Zubereitung (A) wässrig ist. Eine wässrige Zubereitung im Sinne dieser Ausführungsform enthält mindestens 50 Gew.-% Wasser bezogen auf das Gewicht der gesamten Zusammensetzung.Especially For the purposes of the present invention, it has proven advantageous to when the preparation (A) is aqueous. A watery Preparation in the sense of this embodiment contains at least 50% by weight of water based on the weight of the total Composition.

Die erfindungsgemäße Zubereitung (A) kann vorzugsweise zusätzlich mindestens ein organisches Lösemittel, wie beispielsweise Ethanol, Isopropanol, Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglykol oder 1,2-Propylenglykol, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösemittel.The Preparation (A) according to the invention may preferably additionally at least one organic solvent, such as ethanol, isopropanol, methoxybutanol, benzyl alcohol, Ethyldiglykol or 1,2-propylene glycol. Preferred are all water-soluble organic solvents.

Besonders bevorzugt ist es erfindungsgemäß, wenn die Zubereitung (A) eine wässrig-alkoholischen Lösung darstellt. Wässrig-alkoholischen Lösungen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wässrige Lösungen enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines C1-C4-Alkohols, insbesondere Ethanol beziehungsweise Isopropanol.It is particularly preferred according to the invention if the preparation (A) is an aqueous-alcoholic solution. For the purposes of the present invention, aqueous-alcoholic solutions are aqueous solutions containing from 3 to 70% by weight of a C 1 -C 4 -alcohol, in particular ethanol or isopropanol.

Die erfindungsgemäße Zubereitung (A) weist bevorzugt einen pH-Wert von 4 bis 11 auf.The Preparation (A) according to the invention is preferred a pH of 4 to 11 on.

Die Einstellung des pH-Wertes kann mit Hilfe von Säuren und/oder Alkalisierungsmitteln erfolgen.The Adjustment of the pH can be done with the help of acids and / or Alkalizing agents take place.

Erfindungsgemäß kommen sowohl organische als auch anorganische Säuren wie beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure, Bromwasserstoffsäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Milchsäure, Äpfelsäure oder Glykolsäure zur Einstellung des pH-Wertes in Frage.Come in accordance with the invention both organic and inorganic acids such as hydrochloric acid, Sulfuric acid, hydrobromic acid, phosphoric acid, Acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, malic acid or glycolic acid to adjust the pH in question.

In diesem Zusammenhang ist die Einstellung der erfindungsgemäßen pH-Werte mit Hilfe von Schwefelsäure, Salzsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Äpfelsäure oder Milchsäure besonders bevorzugt.In In this context, the setting of the invention pH values with the aid of sulfuric acid, hydrochloric acid, Tartaric acid, citric acid, malic acid or lactic acid is particularly preferred.

Die erfindungsgemäß bevorzugten Alkalisierungsmittel werden aus mindestens einem Alkalisierungsmittel ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Ammoniak, basischen Aminosäuren, Alkalihydroxiden, Alkanolaminen, Alkalimetallmetasilikaten, Harnstoff, Morpholin, N-Methylglucamin, Imidazol, Alkaliphosphaten und Alkalihydrogenphosphaten. Als Alkalimetallionen dienen bevorzugt Lithium, Natrium, Kalium, insbesondere Natrium oder Kalium.The inventively preferred alkalizing be from at least one alkalization is selected from the group consisting of ammonia, basic amino acids, alkali hydroxides, alkanolamines, alkali metal metasilicates, urea, morpholine, N-methylglucamine, imidazole, alkali phosphates and alkali hydrogen phosphates. The alkali metal ions used are preferably lithium, sodium, potassium, in particular sodium or potassium.

Die als erfindungsgemäßes Alkalisierungsmittel einsetzbaren basischen Aminosäuren werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus L-Arginin, D-Arginin, D,L-Arginin, L-Histidin, D-Histidin, D,L-Histidin, L-Lysin, D-Lysin, D,L-Lysin, besonders bevorzugt L-Arginin, D-Arginin, D,L-Arginin als ein Alkalisierungsmittel im Sinne der Erfindung eingesetzt.The usable as alkalizing agent according to the invention basic amino acids are preferably selected from the group formed from L-arginine, D-arginine, D, L-arginine, L-histidine, D-histidine, D, L-histidine, L-lysine, D-lysine, D, L-lysine, particularly preferably L-arginine, D-arginine, D, L-arginine as an alkalizing agent used in the context of the invention.

Die als erfindungsgemäßes Alkalisierungsmittel einsetzbaren Alkalihydroxide werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid.The usable as alkalizing agent according to the invention Alkali hydroxides are preferably selected from the group which is formed from sodium hydroxide and potassium hydroxide.

Die als erfindungsgemäßes Alkalisierungsmittel einsetzbaren Alkanolamine werden bevorzugt ausgewählt aus primären Aminen mit einem C2-C6-Alkylgrundkörper, der mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Besonders bevorzugte Alkanolamine werden aus der Gruppe ausgewählt, die gebildet wird, aus 2-Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5-Aminopentan-1-ol, 1-Aminopropan-2-ol, 1-Aminobutan-2-ol, 1-Aminopentan-2-ol, 1-Aminopentan-3-ol, 1-Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2-methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1,2-diol, 2-Amino-2-methylpropan-1,3-diol. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte Alkanolamine werden ausgewählt aus der Gruppe 2-Aminoethan-1-ol, 2-Amino-2-methylpropan-1-ol und 2-Amino-2-methyl-propan-1,3-diol.The alkanolamines which can be used as alkalizing agents according to the invention are preferably selected from primary amines having a C 2 -C 6 -alkyl basic body which carries at least one hydroxyl group. Particularly preferred alkanolamines are selected from the group formed from 2-aminoethan-1-ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1 -Aminopropan-2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol , 1-amino-2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropane-1,2-diol, 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol. Very particularly preferred alkanolamines according to the invention are selected from the group consisting of 2-aminoethane-1-ol, 2-amino-2-methylpropan-1-ol and 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol.

Besonders bevorzugt wird das Alkalisierungsmittel ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus Ammoniak, 2-Aminoethanol, 2-Amino-2-methylpropan-1-ol, 2-Amino-2-methyl-propan-1,3-diol, Kaliumhydroxid, Natriumhydroxid, L-Arginin, D-Arginin, DL-Arginin, N-Methylglucamin, Morpholin und Harnstoff.Especially Preferably, the alkalizing agent is selected from at least one compound from the group that is formed from Ammonia, 2-aminoethanol, 2-amino-2-methylpropan-1-ol, 2-amino-2-methyl-propane-1,3-diol, Potassium hydroxide, sodium hydroxide, L-arginine, D-arginine, DL-arginine, N-methylglucamine, morpholine and urea.

Im Anschluß an das erfindungsgemäße Verfahren werden die Fasern in einem dritten Schritt vorzugsweise mit klarem Wasser und gegebenenfalls einem tensidhaltigen Mittel abgespült. Erfindungsgemäß bevorzugt kann es weiterhin sein, wenn die Fasern anschließend mit einem pflegenden, tensidhaltigen Nachbehandlungsmittel behandelt werden. Gegebenenfalls können die Fasern mehrfach ausgespült, beziehungsweise mehrfach mit dem tensidhaltigen Mittel behandelt werden.in the Connection to the method according to the invention the fibers are preferably in a third step with clear Rinsed water and optionally a surfactant-containing agent. According to the invention, it may furthermore be advantageous if the fibers are subsequently treated with a nourishing, surfactant-containing Aftercare are treated. If necessary, you can the fibers rinsed out several times, or several times be treated with the surfactant-containing agent.

Das tensidhaltige Mittel zur Spülung beziehungsweise Nachbehandlung enthält bevorzugt in einem Träger mindestens ein Tensid, ausgewählt aus anionischen, zwitterionischen, ampholytischen, nichtionischen oder kationischen Tensiden, insbesondere aus nichtionischen Tensiden. Hinsichtlich der bevorzugt eingesetzten Tenside sei an dieser Stelle explizit auf die Ausführungen zu den in der Zubereitung (A) einsetzbaren Tensiden Bezug genommen.The surfactant-containing agents for rinsing or after-treatment preferably contains at least one in a carrier Surfactant selected from anionic, zwitterionic, ampholytic, nonionic or cationic surfactants, especially nonionic Surfactants. With regard to the surfactants preferably used is on this passage explicitly refers to the statements made in the Preparation (A) usable surfactants reference.

Die erfindungsgemäße Zubereitung (A) kann weiterhin alle für solche Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Zubereitung (A) mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen.The Preparation (A) according to the invention can furthermore all active substances, additives known to and auxiliaries. In many cases, the included Preparation (A) at least one surfactant, where in principle both anionic as well as zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants are suitable. In many cases However, it has proved to be advantageous, the surfactants from anionic, select zwitterionic or nonionic surfactants.

Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslichmachende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe,

  • – lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),
  • – Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
  • – Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
  • – Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
  • – Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
  • – Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,
  • – lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,
  • – lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,
  • – Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen,
  • – Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-SO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
  • – Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030 ,
  • – sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354 ,
  • – Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344 ,
  • – Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2–15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.
Suitable anionic surfactants in preparations according to the invention are all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such. Example, a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having about 10 to 22 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule. Examples of suitable anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts having 2 or 3 C atoms in the alkanol group,
  • - linear fatty acids with 10 to 22 carbon atoms (soaps),
  • Ether carboxylic acids of the formula RO- (CH 2 -CH 2 O) x -CH 2 -COOH, in which R is a linear alkyl group having 10 to 22 C atoms and x = 0 or 1 to 16,
  • Acylsarcosides having 10 to 18 C atoms in the acyl group,
  • Acyltaurides having 10 to 18 C atoms in the acyl group,
  • Acyl isethionates having 10 to 18 C atoms in the acyl group,
  • Sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 18 C atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid monoalkyl polyoxyethyl esters having 8 to 18 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups,
  • Linear alkanesulfonates having 12 to 18 C atoms,
  • - linear alpha-olefin sulfonates having 12 to 18 C atoms,
  • Alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids containing 12 to 18 carbon atoms,
  • Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -SO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group having 10 to 18 C atoms and x = 0 or 1 to 12,
  • Mixtures of surface active hydroxysulfonates according to DE-A-37 25 030 .
  • - Sulfated Hydroxyalkylpolyethylen- and / or Hydroxyalkylenpropylenglykolether according to DE-A-37 23 354 .
  • - Sulfonates of unsaturated fatty acids having 12 to 24 carbon atoms and 1 to 6 double bonds according to DE-A-39 26 344 .
  • - esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms.

Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten C8-C22-Carbonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure.Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule and in particular salts of saturated and in particular unsaturated C 8 -C 22 carboxylic acids, such as oleic acid, stearic acid, isostearic acid and palmitic acid ,

Nichtionogene Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise

  • – Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
  • – C12-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
  • – C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga sowie
  • – Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl.
Nonionic surfactants contain as hydrophilic group z. A polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether groups. Such compounds are, for example
  • Addition products of 2 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide onto linear fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms, to fatty acids containing 12 to 22 carbon atoms and to alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group,
  • C 12 -C 22 -fatty acid mono- and diesters of addition products of 1 to 30 mol of ethylene oxide with glycerol,
  • C 8 -C 22 alkyl mono- and oligoglycosides and their ethoxylated analogs, and
  • - Addition products of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil.

Bevorzugte nichtionische Tenside sind Alkylpolyglykoside der allgemeinen Formel R1O-(Z)X. Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet.Preferred nonionic surfactants are alkyl polyglycosides of the general formula R 1 O- (Z) X. These connections are identified by the following parameters.

Der Alkylrest R1 enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwendung sogenannter ”Oxo-Alkohole” als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.The alkyl radical R 1 contains 6 to 22 carbon atoms and may be both linear and branched. Preference is given to primary linear and methyl-branched in the 2-position aliphatic radicals. Such alkyl radicals are, for example, 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. Particularly preferred are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl. When using so-called "oxo-alcohols" as starting materials, compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain predominate.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside können beispielsweise nur einen bestimmten Alkylrest R1 enthalten. Üblicherweise werden diese Verbindungen aber ausgehend von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen hergestellt. In diesem Fall liegen als Alkylreste R Mischungen entsprechend den Ausgangsverbindungen bzw. entsprechend der jeweiligen Aufarbeitung dieser Verbindungen vor.The alkyl polyglycosides which can be used according to the invention can contain, for example, only one particular alkyl radical R 1 . Usually, however, these compounds are prepared starting from natural fats and oils or mineral oils. In this case, the alkyl radicals R are mixtures corresponding to the starting compounds or corresponding to the particular work-up of these compounds.

Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglykoside, bei denen R1

  • – im Wesentlichen aus C8- und C10-Alkylgruppen,
  • – im Wesentlichen aus C12- und C14-Alkylgruppen,
  • – im Wesentlichen aus C8- bis C16-Alkylgruppen oder
  • – im Wesentlichen aus C12- bis C16-Alkylgruppen besteht.
Particular preference is given to those alkylpolyglycosides in which R 1
  • Essentially C 8 and C 10 alkyl groups,
  • Essentially of C 12 and C 14 alkyl groups,
  • Essentially of C 8 to C 16 alkyl groups or
  • - Consists essentially of C 12 - to C 16 -alkyl groups.

Als Zuckerbaustein Z können beliebige Mono- oder Oligosaccharide eingesetzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt. Solche Zucker sind beispielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt.When Sugar building block Z can be any mono- or oligosaccharides be used. Usually, sugars with 5 or 6 carbon atoms and the corresponding oligosaccharides used. Such sugars are, for example, glucose, fructose, galactose, Arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, altrose, mannose, gulose, Idose, talose and sucrose. Preferred sugar building blocks are glucose, Fructose, galactose, arabinose and sucrose; Glucose is special prefers.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside enthalten im Schnitt 1,1 bis 5 Zuckereinheiten. Alkylpolyglykoside mit x-Werten von 1,1 bis 1,6 sind bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind Alkylglykoside, bei denen x 1,1 bis 1,4 beträgt.The Alkylpolyglycosides which can be used according to the invention contain on average 1.1 to 5 sugar units. Alkylpolyglykoside with x values of 1.1 to 1.6 are preferred. Very particularly preferred are alkyl glycosides in which x is 1.1 to 1.4.

Die Alkylglykoside können neben ihrer Tensidwirkung auch dazu dienen, die Fixierung von Duftkomponenten auf dem Haar zu verbessern. Der Fachmann wird also für den Fall, dass eine über die Dauer der Haarbehandlung hinausgehende Wirkung des Parfümöles auf dem Haar gewünscht wird, bevorzugt zu dieser Substanzklasse als weiterem Inhaltsstoff der erfindungsgemäßen Zubereitungen zurückgreifen.In addition to their surfactant action, the alkyl glycosides can also serve to improve the fixation of fragrance components on the hair. The expert is therefore in the event that over the duration of the Haarbehandlung beyond effect of the perfume oil on the hair is desired, preferably resort to this class of substance as a further ingredient of the preparations of the invention.

Auch die alkoxylierten Homologen der genannten Alkylpolyglykoside können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Diese Homologen können durchschnittlich bis zu 10 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxideinheiten pro Alkylglykosideinheit enthalten.Also the alkoxylated homologs of said alkyl polyglycosides can used according to the invention. These homologs can average up to 10 ethylene oxide and / or Propylene oxide units per Alkylglykosideinheit included.

Weiterhin können, insbesondere als Co-Tenside, zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktive Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO(–)- oder -SO3 (–)-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammonium-glycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyldimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.Furthermore, zwitterionic surfactants can be used, in particular as cosurfactants. Zwitterionic surfactants are surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one -COO (-) or -SO 3 (-) group in the molecule. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyl dimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyldimethylammonium glycinate, and 2-alkyl 3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate. A preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI name Cocamidopropyl Betaine.

Ebenfalls insbesondere als Co-Tenside geeignet sind ampholytische Tenside. Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8- C18-Alkyl- oder Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12-18-Acylsarcosin.Also particularly suitable as co-surfactants are ampholytic surfactants. Ampholytic surfactants are understood as meaning those surface-active compounds which, apart from a C 8 -C 18 -alkyl or acyl group in the molecule, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group and are capable of forming internal salts. Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 18 C Atoms in the alkyl group. Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12-18 acylsarcosine.

Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfindungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid® S18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin dar.The alkylamidoamines are usually prepared by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines. An inventively particularly suitable compound from this group of substances which is under the name Tegoamid ® S18 commercially available stearamidopropyl dimethylamine.

Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat® 100 dar, gemäß INCI-Nomenklatur ein ”Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride”.An example of a suitable cationic surfactant quaternary sugar derivative is the commercially available product Glucquat ® 100 is, according to INCI nomenclature a "lauryl methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".

Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so dass man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.at it may be the compounds with alkyl groups used as surfactant each are uniform substances. It is, however, in usually preferred in the preparation of these substances by native to go out with vegetable or animal raw materials, so that one Substance mixtures with different, from the respective raw material receives dependent alkyl chain lengths.

Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer ”normalen” Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter ”normaler” Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.at the surfactants, the adducts of ethylene and / or propylene oxide represent fatty alcohols or derivatives of these addition products, can both products with a "normal" homolog distribution as well as those with a narrow homolog distribution become. Under "normal" homolog distribution thereby understood mixtures of homologues, which in the implementation of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, Alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts receives. Narrow homolog distributions are opposed obtained, for example, when hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or -alkoholate be used as catalysts. The usage of products with restricted homolog distribution may be preferred be.

Ferner können die erfindungsgemäßen Färbemittel weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe, wie beispielsweise

  • – nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane,
  • – kationische Polymere wie quaternisierte Celluloseether, Polysiloxane mit quaternären Gruppen, Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid-Dimethyldiallyl-ammoniumchlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Dimethylamino-ethylmethacrylat-Vinylpyrrolidon-Copolymere, Vinylpyrrolidon-Imidazolinium-methochlorid-Copolymere und quaternierter Polyvinylalkohol,
  • – zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyl-trimethylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methyl-methacrylat/tert-Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere,
  • – anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Malein-säureanhydrid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butyl-acrylamid-Terpolymere,
  • – Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol,
  • – Strukturanten wie Maleinsäure und Milchsäure,
  • – haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline,
  • – Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate,
  • – Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
  • – Lösungsmittel und -vermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol,
  • – faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose,
  • – quaternierte Amine wie Methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium-methosulfat
  • – Entschäumer wie Silikone,
  • – Farbstoffe zum Anfärben des Mittels,
  • – Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol,
  • – Lichtschutzmittel, insbesondere derivatisierte Benzophenone, Zimtsäure-Derivate und Triazine,
  • – Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, wie beispielsweise übliche Säuren, insbesondere Genußsäuren und Basen,
  • – Wirkstoffe wie Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol,
  • – Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen, insbesondere solche der Gruppen A, B3, B5, B6, C, E, F und H,
  • – Pflanzenextrakte wie die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Roßkastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel,.
  • – Cholesterin,
  • – Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
  • – Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine,
  • – Fettsäurealkanolamide,
  • – Komplexbildner wie EDTA, NTA, β-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren,
  • – Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
  • – Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere
  • – Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat,
  • – Pigmente,
  • – Stabilisierungsmittel für Wassserstoffperoxid und andere Oxidationsmittel,
  • – Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft,
  • – Antioxidantien,
enthaltenFurthermore, the colorants according to the invention further active ingredients, auxiliaries and additives, such as
  • Nonionic polymers such as vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, polyvinyl pyrrolidone and vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymers and polysiloxanes,
  • Cationic polymers such as quaternized cellulose ethers, quaternary group polysiloxanes, dimethyldiallylammonium chloride polymers, acrylamide-dimethyldiallyl-ammonium chloride copolymers, diethyl sulfate quaternized dimethylaminoethylmethacrylate-vinylpyrrolidone copolymers, vinylpyrrolidone-imidazolinium methochloride copolymers and quaternized polyvinyl alcohol,
  • Zwitterionic and amphoteric polymers such as, for example, acrylamidopropyltrimethylammonium chloride rid / acrylate copolymers and octylacrylamide / methyl methacrylate / tert-butylaminoethyl methacrylate / 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers,
  • Anionic polymers, for example polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, vinyl acetate / butyl maleate / isobornyl acrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers and acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butyl acrylamide terpolymers
  • Thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. For example, methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and carboxymethylcellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such. As bentonite or fully synthetic hydrocolloids such. For example, polyvinyl alcohol,
  • - structurants such as maleic acid and lactic acid,
  • Hair-conditioning compounds such as phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins,
  • Protein hydrolysates, in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and wheat protein hydrolysates, their condensation products with fatty acids and quaternized protein hydrolysates,
  • Perfume oils, dimethylisosorbide and cyclodextrins,
  • Solvents and mediators such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and diethylene glycol,
  • Fiber-structure-improving active substances, in particular mono-, di- and oligosaccharides such as, for example, glucose, galactose, fructose, fructose and lactose,
  • Quaternized amines such as methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium methosulfate
  • Defoamers like silicones,
  • Dyes for staining the agent,
  • Anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazole,
  • - light stabilizers, in particular derivatized benzophenones, cinnamic acid derivatives and triazines,
  • Substances for adjusting the pH, such as, for example, customary acids, in particular edible acids and bases,
  • - active substances such as allantoin, pyrrolidonecarboxylic acids and their salts, and bisabolol,
  • Vitamins, provitamins and vitamin precursors, in particular those of groups A, B 3 , B 5 , B 6 , C, E, F and H,
  • - Plant extracts such as extracts of green tea, oak bark, stinging nettle, witch hazel, hops, chamomile, burdock root, horsetail, hawthorn, linden, almond, aloe vera, spruce needle, horse chestnut, sandalwood, juniper, coconut, mango, apricot, lime, wheat, Kiwi, melon, orange, grapefruit, sage, rosemary, birch, mallow, meadowfoam, quenelle, yarrow, thyme, lemon balm, toadstool, coltsfoot, marshmallow, meristem, ginseng and ginger root ,.
  • - cholesterol,
  • Bodying agents such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,
  • - fats and waxes such as spermaceti, beeswax, montan wax and paraffins,
  • Fatty acid alkanolamides,
  • Complexing agents such as EDTA, NTA, β-alaninediacetic acid and phosphonic acids,
  • - swelling and penetrating substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates,
  • Opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers
  • Pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate,
  • - pigments,
  • Stabilizer for hydrogen peroxide and other oxidizing agents,
  • Propellants such as propane-butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, CO 2 and air,
  • - antioxidants,
contain

Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie die eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen.In terms of additional optional components and the quantities used These components are expressly referred to the person skilled in the art Referred to known relevant manuals.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel zum reduktiven Farbabzug unter Wärmeeinwirkung, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen, wässrigen Träger

  • – mindestens ein Reduktionsmittel
  • – mindestens eine konditionierend wirkende Verbindung, ausgewählt aus quaternären Ammoniumverbindungen, Silikonen und Proteinhydrolysaten,
  • – mindestens ein filmbildendes Polymer und
  • – mindestens ein organisches Lösemittel.
Another object of the present invention is a means for reductive color proof under heat, contained in a cosmetically acceptable, aqueous carrier
  • - At least one reducing agent
  • At least one conditioning compound selected from quaternary ammonium compounds, silicones and protein hydrolysates,
  • At least one film-forming polymer and
  • - At least one organic solvent.

Hinsichtlich der einzelnen erfindungswesentlichen Bestandteile dieses Mittels sei an dieser Stelle explizit auf die obigen Ausführungen verwiesen.Regarding the individual essential components of this agent be explicit at this point on the above statements directed.

Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der vorliegenden Erfindung erläutern ohne ihn in irgendeiner Weise zu beschränken.The The following examples are intended to form the subject of the present invention explain without limiting it in any way.

Ausführungsbeispieleembodiments

1 Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitungen (A)1 Preparation of the invention Preparations (A)

Die Mengenangaben verstehen sich, soweit nichts anderers vermerkt ist, in Gewichtsprozent: Rezeptur 1 Rezeptur 2 Rezeptur 3 Rezeptur 4 Rezeptur 5 Rezeptur 6 Water ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 Ethanol Denat. 20 20 20 20 20 20 VP/VA Copolymer 5 5 5 5 5 5 Hydrolyzed Silk 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Laurdimoniumhydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 Cetrimonium Chloride 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Phosphorsäure 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 Natriumdithionit 2 - - - - - Natriumsulfit - 2 - - - - Kaliumdisulfit - - 2 - - - Ammoniumlactat - - - 2 - - Cystein - - - - 2 - Ammoniumthioglykolat - - - - - 2 The quantities are, unless otherwise noted, in weight percent: Recipe 1 Recipe 2 Recipe 3 Recipe 4 Recipe 5 Recipe 6 Water ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 Ethanol denat. 20 20 20 20 20 20 VP / VA copolymer 5 5 5 5 5 5 Hydrolyzed Silk 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 Cetrimonium chlorides 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 phosphoric acid 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 sodium 2 - - - - - sodium - 2 - - - - called potassium - - 2 - - - ammonium lactate - - - 2 - - cysteine - - - - 2 - ammonium thioglycolate - - - - - 2

2 Versuchsdurchführung und Bewertung2 Experimental procedure and evaluation

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen 1 bis 6 wurden jeweils auf auf das trockene Haar einer Probandin aufgesprüht.The Preparations 1 to 6 according to the invention were in each case sprayed on the dry hair of a subject.

Anschließend wurde das Haar in den Bereichen wo das Farbergebnis korrigiert werden soll mit einem handelsüblichen Glätteisen behandelt. Dazu wurde das Glätteisen langsam durch das Haar gezogen. Die Verweilzeit ist abhängig von dem gewünschten Aufhelleffekt.Subsequently The hair was corrected in the areas where the color result should be treated with a commercially available flat iron. The straightener was slowly pulled through the hair. The residence time depends on the desired Whitening effect.

Diese Behandlung wurde wiederholt bis der gewünschte Farbabzug erreicht wurde. Anschließend wurde das Haar wie gewohnt gewaschen und weiterbehandelt.These Treatment was repeated until the desired color print was achieved. Subsequently, the hair was as usual washed and treated.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNGQUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Claims (13)

Verfahren zum reduktiven Farbabzug gefärbter keratinischer Fasern, bei dem – in einem ersten Schritt, die Fasern mit einer Zubereitung (A) behandelt werden, die mindestens ein Reduktionsmittel enthält, diese für eine Einwirkzeit Z1 auf den Fasern belassen wird, und – in einem zweiten Schritt die Fasern für eine Einwirkzeit Z2 einer Wärmebehandlung unterworfen werden, dadurch gekennzeichnet, dass die Einwirkzeit Z2 bezogen auf die einzelne Faser von 1 Sekunde bis zu maximal 15 Minuten beträgt.Process for the reductive color removal of dyed keratinic fibers, comprising - in a first step, the fibers are treated with a preparation (A) containing at least one reducing agent, it is left on the fibers for a contact time Z1, and - in a second step the fibers are subjected to a heat treatment for a contact time Z2, characterized in that the contact time Z2 relative to the single fiber is from 1 second to a maximum of 15 minutes. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die keratinhaltige Faser zur Wärmebehandlung mechanisch zwischen zwei entsprechend temperierte Platten gepresst wird und die Platten zugleich entlang der Faser bewegt werden.Method according to claim 1, characterized in that that the keratin-containing fiber for heat treatment mechanically is pressed between two appropriately tempered plates and the plates are moved along the fiber at the same time. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Fasern im zweiten Schritt mit einem Glätteisen behandelt werden.Method according to one of claims 1 or 2, characterized in that the fibers in the second step to be treated with a flat iron. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Behandlungstemperatur im zweiten Schritt 40 bis 150°C, insbesondere 50 bis 120°C beträgt.Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that the treatment temperature in the second Step 40 to 150 ° C, especially 50 to 120 ° C. is. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3 dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung (A) die mindestens eine reduzierende Verbindung in einer Menge von 0,1–10 Gew.-% bezogen auf die gesamte Zubereitung (A), enthält.Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that the preparation (A) the at least a reducing compound in an amount of 0.1-10 Wt .-% based on the total preparation (A), contains. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung (A) wässrig ist.Method according to one of claims 1 to 4, characterized in that the preparation (A) is aqueous is. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung (A) mindestens eine konditionierend wirkende Verbindung, ausgewählt aus quaternären Ammoniumverbindungen, Silikonen und Proteinhydrolysaten, enthält.Method according to one of claims 1 to 5, characterized in that the preparation (A) at least one conditioning compound selected from quaternary Ammonium compounds, silicones and protein hydrolysates. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die quaternäre Ammoniumverbindung ausgewählt ist aus Alkyltrimethylammoniumhalogeniden, Dialkyldimethylammoniumhalogeniden, Trialkylmethylammoniumhalogeniden und Esterquats.Method according to Claim 6, characterized that the quaternary ammonium compound is selected is selected from alkyltrimethylammonium halides, dialkyldimethylammonium halides, Trialkylmethylammonium halides and esterquats. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Silikon ausgewählt ist aus linearen, cyclischen oder verzweigten Silikonen, ausgewählt aus den Cyclomethiconen, Dimethiconen, Dimethiconolen, Dimethiconcopolyolen, Amodimethiconen, Trimethylsilylamodimethiconen und Phenyltrimethiconen.Method according to one of claims 6 or 7, characterized in that the silicone is selected selected from linear, cyclic or branched silicones from the cyclomethicones, dimethicones, dimethiconols, dimethicone copolyols, Amodimethicones, trimethylsilylamodimethicones and phenyltrimethicones. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Proteinhydrolysat ausgewählt ist aus Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden, Weizen- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysaten.Method according to one of claims 6 to 8, characterized in that the protein hydrolyzate is selected is made from elastin, collagen, keratin, silk, wheat and milk protein protein hydrolysates. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung (A) mindestens ein filmbildendes Polymer enthält.Method according to one of claims 1 to 9, characterized in that the preparation (A) at least one contains film-forming polymer. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung (A) mindestens ein organisches Lösemittel enthält.Method according to one of claims 1 to 10, characterized in that the preparation (A) at least contains an organic solvent. Mittel zum reduktiven Farbabzug unter Wärmeeinwirkung, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen, wässrigen Träger – mindestens ein Reduktionsmittel – mindestens eine konditionierend wirkende Verbindung, ausgewählt aus quaternären Ammoniumverbindungen, Silikonen und Proteinhydrolysaten, – mindestens ein filmbildendes Polymer und – mindestens ein organisches Lösemittel.Means for reductive color removal under the action of heat, containing in a cosmetically acceptable, aqueous carrier - at least a reducing agent - at least one conditioning acting compound selected from quaternary Ammonium compounds, silicones and protein hydrolysates, - at least a film-forming polymer and - at least one organic Solvents.
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