DE102008053519A1 - Esterified oligomeric or polymeric silicic acid with a surfactant comprising an alkoxy group useful e.g. in washing or cleaning agent and cosmetic products, and for cleaning of textiles and hard surfaces - Google Patents

Esterified oligomeric or polymeric silicic acid with a surfactant comprising an alkoxy group useful e.g. in washing or cleaning agent and cosmetic products, and for cleaning of textiles and hard surfaces

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DE102008053519A1
DE102008053519A1 DE200810053519 DE102008053519A DE102008053519A1 DE 102008053519 A1 DE102008053519 A1 DE 102008053519A1 DE 200810053519 DE200810053519 DE 200810053519 DE 102008053519 A DE102008053519 A DE 102008053519A DE 102008053519 A1 DE102008053519 A1 DE 102008053519A1
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DE
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wt
acid
washing
cleaning
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Withdrawn
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DE200810053519
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German (de)
Inventor
Paula Dr. Barreleiro
Danuta Bedrunka
Thomas Dr. Gerke
Wolfgang Von Dr. Rybinski
Peter Dr. Schmiedel
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02Silicon compounds
    • C07F7/21Cyclic compounds having at least one ring containing silicon, but no carbon in the ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07F7/0834Compounds having one or more O-Si linkage
    • C07F7/0838Compounds with one or more Si-O-Si sequences

Abstract

Esterified oligomeric or polymeric silicic acid with at least one surfactant comprising at least one alkoxy group, is claimed. Independent claims are included for: (1) a washing or cleaning agent comprising the oligomeric or polymeric silicic acid; and (2) a method for cleaning of dishes/textiles in a dishwasher/textile washer, comprising feeding the washing or cleaning agent before initiating the main washing at dishwashing/textile washing programs or in the inner room of the dishwasher/textile washer at the main washing.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft Ester von oligomeren oder polymeren Kieselsäuren mit Alkoxygruppen umfassenden Tensiden sowie deren Verwendung in Wasch- und Reinigungsmitteln. The present invention relates to esters of oligomeric or polymeric silicas with alkoxy groups comprising surfactants and their use in detergents and cleaning agents.
  • Die kontrollierte Freisetzung von Inhaltsstoffen in unterschiedlichsten Präparaten, auch als "controlled release" bezeichnet, ist Gegenstand zahlreicher Veröffentlichungen und Patentanmeldungen. The controlled release of ingredients in various preparations, referred to as "controlled release", is the subject of numerous publications and patent applications. Auf dem Gebiet der Wasch- und Reinigungsmittel sind dabei beschleunigte oder verzögerte Freisetzungen von Wirkstoffen aus der Gruppe der Duftstoffe, Bleichmittel, Bleichaktivatoren und Tenside von besonderem Interesse. In the field of detergents and cleaners are accelerated or delayed release of active substances from the group of perfumes, bleaches, bleach activators and surfactants of particular interest.
  • Umfangreiche Literatur zur verzögerten Freisetzung von Wirkstoffen existiert vor allem für den Bereich der Duftstoffe, da es sich hierbei um eines er am intensivsten bearbeiteten Gebiete zur Thematik „retarded release" handelt. Extensive literature on the delayed release of active substances exist mainly in the field of fragrances, because it is he is a most intensively studied areas on the topic "retarded release".
  • So sind im Stand der Technik bereits Ester von Kieselsäuren mit Duftstoffalkoholen beschrieben. Thus, in the prior art already esters of silicic described with perfume alcohols. In In US3215719 US3215719 werden monomere Orthokieselsäureester von Duftstoffalkoholen beschrieben. monomeric Orthokieselsäureester of fragrance alcohols are described. Diese Schrift nennt auch die verzögerte Freisetzung duftender Alkohole aus gemischten Estern. This document also mentions the delayed release fragrant alcohols from mixed esters. Oligo- und polymere Siliciumverbindungen, die Duftstoffalkohole freisetzen werden in Oligomeric and polymeric silicon compounds, the perfume alcohols will release in DE2844789 DE2844789 und and DE3003494 DE3003494 beschrieben. described.
  • Anders als bei Duftstoffen besteht das Anliegen bei Wasch- und Reinigungsmitteln nicht darin, eine Depot-Wirkung auf der Oberfläche zu erzeugen und das wasch- und/oder reinigungsaktive Agens nach und nach an die Umgebung abzugeben. Unlike the fragrances concern in detergents and cleaning agents is not to produce a depot effect on the surface and dispensing the washing and / or cleaning agent gradually to the ambient. Ziel ist vielmehr, die Adhäsion von Schmutz zu inhibieren – beispielsweise durch Aufbau einer Art Schutzschicht – und gegebenenfalls den später beispielsweise im Waschprozess stattfindenden Schmutz-Ablösevorgang zu verstärken. The goal is rather to inhibit the adhesion of dirt - for example by building a sort of protective layer - and possibly to reinforce the later taking place, for example in the washing process dirt-stripping process.
  • Erfindungsgemäß wurde nun überraschenderweise gefunden, dass Ester von oligomeren und polymeren Kieselsäuren mit Alkoxygruppen tragenden Tensiden auf einfache Weise in Wasch- und Reinigungsmittelrezepturen eingearbeitet werden können und hervorragend zur Schmutzentfernung geeignet sind – wobei die Schmutzentfernung vorzugsweise besser funktioniert als beim Einsatz der Alkoxygruppen tragenden Tenside in freier Form. According to the invention it has now surprisingly been found that esters of oligomeric and polymeric silicas can be incorporated in detergent and cleaning agent formulations with alkoxy groups bearing surfactants in a simple manner and are outstandingly suitable for soil removal - said soil removal preferably works better transmitted than when the alkoxy groups surfactants in free Shape.
  • In der Offenlegungsschrift In publication DE4438220A1 DE4438220A1 werden bereits ortho-Kieselsäureester ethoxylierter Tenside offenbart. ortho-Kieselsäureester ethoxylated surfactants are already disclosed. Die dort beschriebenen ortho-Kieselsäureester dienen der Stabilisierung von Peroxybleichmitteln. The ortho-Kieselsäureester described there serve the stabilization of peroxy bleaches. Ein Einsatz dieser ortho-Kieselsäureester zur Entfernung von Schmutzresten wird hier nicht beschrieben. The use of these ortho Kieselsäureester to remove dirt residues are not described here.
  • In der Offenlegungsschrift In publication EP1692250A1 EP1692250A1 wird generell die Verwendung nichtionischer Tenside zur Verminderung der Anhaftung von Mikroorganismen offenbart. is generally discloses the use of nonionic surfactants to reduce the adhesion of microorganisms. In diesem Zusammenhang werden ebenfalls Träger-gebundene Formen dieser nichtionischen Tenside offenbart. In this context, support-bound forms of these nonionic surfactants also are disclosed. Der Einsatz von Kieselsäuren mit Alkoxygruppen umfassenden Tensiden zur Entfernung von Schmutz wird hier jedoch nicht beschrieben. The use of silicas with alkoxy groups comprising surfactants for removing soil is not described here.
  • Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher oligomere oder polymere Kieselsäuren, dadurch gekennzeichnet, dass sie mit mindestens einem Tensid, das mindestens eine Alkoxygruppe umfasst, verestert sind. A first object of the present invention are oligomeric or polymeric silicas, characterized in that they are esterified with at least one surfactant comprising at least one alkoxy group.
  • Bei den oligomeren oder polymeren Kieselsäuren kann es sich hierbei um lineare, verzweigte oder zyklische sowie gegebenenfalls teilweise hydrierte Kieselsäureester oder um Mischformen solcher Kieslsäureester handeln. The oligomeric or polymeric silicas may be linear, branched or cyclic and optionally partially hydrogenated Kieselsäureester or mixed forms such Kieslsäureester to this. Erfindungsgemäße oligomere oder polymere Kieselsäureester umfassen vorzugsweise 2 bis 100, besonders bevorzugt 2 bis 50, insbesondere 2 bis 20, vor allem 2 bis 10, insbesondere 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 oder 9 veresterte sowie gegebenenfalls teilweise hydrierte ortho-Kieselsäure-Einheiten. According to the invention oligomeric or polymeric Kieselsäureester preferably comprise 2 to 100, particularly preferably 2 to 50, in particular 2 to 20, especially from 2 to 10, in particular 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 or 9 esterified and optionally partially hydrogenated ortho -Kieselsäure units.
  • Erfindungsgemäße Kieselsäuren zeichnen sich ferner vorzugsweise dadurch aus, dass mindestens 30%, vorzugsweise mindestens 40%, besonders bevorzugt mindestens 50%, insbesondere mindestens 60 oder 80% der Si-OH-Gruppen der oligomeren oder polymeren Kieselsäuren mit Tensiden, die mindestens eine Alkoxygruppe umfassen, verestert sind. Silicas according to the invention are further preferably characterized in that at least 30%, preferably at least 40%, more preferably at least 50%, especially at least 60 or 80% of the Si-OH groups of the oligomeric or polymeric silicas with surfactants comprising at least one alkoxy group are esterified.
  • Bei dem Tensid, das mindestens eine Alkoxygruppe umfasst, handelt es sich vorzugsweise um ein Tensid, das eine oder mehrere, insbesondere 1 bis 20, vorzugsweise 2 bis 20, besonders bevorzugt 2 bis 10, vor allem 2 bis 6, Oxyalkylen-Einheiten umfasst, wobei die Oxyalkylen-Einheiten vorzugsweise ausgewählt sind aus Oxyethylen-Einheiten und Oxypropylen-Einheiten. Wherein said surfactant comprising at least one alkoxy group, it is preferably a surfactant that several, in particular 1 to 20, preferably 2 to 20 more preferably 2 to 10, comprising one or, especially 2 to 6 oxyalkylene units, wherein the oxyalkylene units are preferably selected from oxyethylene units and oxypropylene units. Besonders bevorzugt umfasst ein erfindungsgemäßes Tensid 2 bis 20, vor allem 2 bis 10, insbesondere 2 bis 6, insbesondere 2, 3, 4, 5 oder 6, Oxyethylen-Einheiten. Particularly preferably comprises an inventive surfactant 2 to 20, especially 2 to 10, especially 2 to 6, in particular 2, 3, 4, 5 or 6, oxyethylene units.
  • Ferner umfasst das Tensid, das mindestens eine Alkoxygruppe umfasst, vorzugsweise mindestens eine Alkylgruppe mit 6 bis 22, vorzugsweise 8 bis 20, besonders bevorzugt 10 bis 18, insbesondere 12 bis 14 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe linear oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sowie gegebenenfalls substituiert sein kann, wobei sie vorzugsweise in unsubstituierter Form vorliegt. Further comprises the surfactant which comprises at least one alkoxy group, preferably at least one alkyl group having 6 to 22, preferably 8 to 20, particularly preferably 10 to 18, in particular 12 to 14 C atoms, wherein the alkyl group linear or branched, saturated or unsaturated and may be optionally substituted, it is preferably present in unsubstituted form.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem Alkoxygruppen umfassenden Tensid um einen ethoxylierten Fettalkohol, einen ethoxylierten Oxoalkohol oder um ein ethoxyliertes, vorzugsweise zweifach ethoxyliertes, Fettamin. In a preferred embodiment, in which alkoxy groups comprehensive surfactant is an ethoxylated fatty alcohol, an ethoxylated oxo alcohol or an ethoxylated, preferably two times ethoxylated fatty amine.
  • Bei dem ethoxylierten Fettalkohol handelt es sich vorzugsweise um einen Fettalkohol mit 6 bis 22, vorzugsweise 8 bis 20, besonders bevorzugt 10 bis 18, insbesondere 12 bis 14, C-Atomen, der mit einem Poly-Oxyethylen-Rest mit 2 bis 20, vorzugsweise 2 bis 16, besonders bevorzugt 4 bis 6 Oxyethylen-Einheiten verethert ist. Wherein the ethoxylated fatty alcohol is preferably a fatty alcohol having from 6 to 22, preferably 8 to 20, particularly preferably 10 to 18, in particular 12 to 14 carbon atoms, with a poly-oxyethylene radical having from 2 to 20, preferably 2 to 16, particularly preferably 4 to 6 oxyethylene units is etherified.
  • Bei dem ethoxylierten Oxoalkohol handelt es sich vorzugsweise um einen Oxoalkohol mit 6 bis 22, vorzugsweise 8 bis 20, besonders bevorzugt 10 bis 18, insbesondere 12 bis 14, C-Atomen, der mit einem Poly-Oxyethylen-Rest mit 2 bis 20, vorzugsweise 2 bis 16, besonders bevorzugt 4 bis 6 Oxyethylen-Einheiten verethert ist. In the ethoxylated oxo alcohol is preferably an oxo alcohol having from 6 to 22, preferably 8 to 20, particularly preferably 10 to 18, in particular 12 to 14 carbon atoms, with a poly-oxyethylene radical having from 2 to 20, preferably 2 to 16, particularly preferably 4 to 6 oxyethylene units is etherified.
  • Bei dem ethoxylierten Fettamin handelt es sich vorzugsweise um ein Fettamin mit 6 bis 22, vorzugsweise 8 bis 20, besonders bevorzugt 10 bis 18, insbesondere 12 bis 14, C-Atomen, dessen Wasserstoffatome durch zwei Poly-Oxyethylen-Reste mit jeweils 2 bis 20, vorzugsweise 2 bis 16, besonders bevorzugt 2 bis 6 Oxyethylen-Einheiten substituiert sind. Wherein the ethoxylated fatty amine is preferably a fatty amine having 6 to 22, preferably 8 to 20, particularly preferably 10 to 18, in particular 12 to 14 C atoms, whose hydrogen atoms are replaced by two poly-oxyethylene radicals each having from 2 to 20 , preferably 2 to 16, more preferably 2 to 6 oxyethylene units are substituted.
  • Bei dem erfindungsgemäßem Kieselsäureester handelt es sich in einer bevorzugten Ausführungsform um eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) In the inventive Kieselsäureester is in a preferred embodiment is a compound of general formula (I)
    Figure 00030001
    oder der allgemeinen Formel (II) or the general formula (II)
    Figure 00030002
    wobei die Reste R unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Resten der Formel -(O-CH 2 -CH 2 -) p -XZ, Hydroxy, C 1-22 -Alkoxy, Wasserstoff, C 1-22 -Alkyl und Polymer-Resten mit der Maßgabe, dass es sich zumindest bei einem der Reste R um einen Rest der Formel -(O-CH 2 -CH 2 -) p -XZ handelt und wobei vorzugsweise mindestens 40%, besonders bevorzugt mindestens 60%, insbesondere mindestens 80% der Reste ausgewählt sind aus Resten der Formel -(O-CH 2 -CH 2 -) p -XZ, where the radicals R are independently selected from the group consisting of radicals of the formula - (O-CH 2 -CH 2 -) p -XZ, hydroxy, C 1-22 alkoxy, hydrogen, C 1-22 alkyl and polymer radicals with the proviso that it is at least for one of the radicals R is a radical of the formula - (O-CH 2 -CH 2 -) p is -XZ and wherein preferably at least 40%, more preferably at least 60%, especially at least 80 % of the radicals are selected from radicals of the formula - (O-CH 2 -CH 2 -) p -XZ,
    X für O, NR 1 oder NR 1 R 2 ( +) steht, X is O, NR 1 or NR 1 R 2 (+) stands,
    Z für C 6-22 -Alkyl, vorzugsweise C 8-20 -Alkyl, besonders bevorzugt C 10-18 -Alkyl, insbesondere C 12-14 -Alkyl steht, Z is C 6-22 alkyl, preferably C 8-20 alkyl, more preferably C 10-18 alkyl, especially C 12-14 alkyl is,
    R 1 und R 2 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, C 1-22 -Alkyl, insbesondere C 1-18 -Alkyl, und -(CH 2 -CH 2 -O-) q -R 3 , R 1 and R 2 are independently selected from the group consisting of hydrogen, C 1-22 alkyl, especially C 1-18 alkyl, and - (CH 2 -CH 2 -O-) q -R 3,
    R 3 für Wasserstoff oder C 1-22 -Alkyl, insbesondere C 6-22 -Alkyl, besonders bevorzugt C 10-18 -Alkyl steht, p einen Wert von 1 bis 20, vorzugsweise 2 bis 20, insbesondere 2 bis 10, besonders bevorzugt 2 bis 6, annimmt, R 3 represents hydrogen or C 1-22 -alkyl, especially C 6-22 alkyl, more preferably C 10-18 -alkyl, p has a value of 1 to 20, preferably 2 to 20, especially 2 to 10, more preferably 2 to 6, accepts,
    q einen Wert von 1 bis 20 annimmt, vorzugsweise 2 bis 20, insbesondere 2 bis 10, besonders bevorzugt 2 bis 6, annimmt, q takes a value of 1 to 20, preferably 2 to 20, especially 2 to 10, more preferably 2 to 6, accepts,
    n einen Wert von 1 bis 100, vorzugsweise 1 bis 20, besonders bevorzugt 1 bis 10, insbesondere 2 bis 5, einnimmt und n has a value from 1 to 100, preferably 1 to 20, particularly preferably 1 to 10, in particular 2 to 5, and occupies
    m einen Wert von 0 bis 100, vorzugsweise 1 bis 20, besonders bevorzugt 1 bis 10, insbesondere 2 bis 5, einnimmt. m has a value of 0 to 100, preferably 1 to 20, particularly preferably 1 to 10, in particular 2 to 5, occupies.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform sind die Reste R unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Resten der Formel -(O-CH 2 -CH 2 -) p -XZ, Hydroxy, C 1-18 -Alkoxy, insbesondere C 1-12 -Alkoxy, Wasserstoff und C 1-18 -Alkyl, insbesondere C 1-12 -Alkyl, mit der Maßgabe, dass es sich zumindest bei einem der Reste R um einen Rest der Formel -(O-CH 2 -CH 2 -) p -XZ handelt, wobei X, Z, R 1 , R 2 , R 3 , p, n und m die zuvor genannten Bedeutungen haben und wobei vorzugsweise mindestens 40%, besonders bevorzugt mindestens 60%, insbesondere mindestens 80% der Reste ausgewählt sind aus Resten der Formel -(O-CH 2 -CH 2 -) p -XZ, In a preferred embodiment, the radicals R are independently selected from the group consisting of radicals of the formula - (O-CH 2 -CH 2 -) p -XZ, hydroxy, C 1-18 -alkoxy, especially C 1-12 alkoxy , hydrogen, and C 1-18 alkyl, especially C 1-12 alkyl, with the proviso that it is at least for one of the radicals R is a radical of the formula - (O-CH 2 -CH 2 -) p -XZ are is, wherein X, Z, R 1, R 2, R 3, p, n and m have the meanings mentioned above and wherein preferably at least 40%, more preferably at least 60%, especially at least 80% of the residues selected from residues of formula - (O-CH 2 -CH 2 -) p -XZ,
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind die Reste R unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Resten der Formel -(O-CH 2 -CH 2 -) p -XZ, Hydroxy, C 1-12 -Alkoxy, insbesondere C 1-6 -Alkoxy, Wasserstoff und C 1-12 -Alkyl, insbesondere C 1-6 -Alkyl, mit der Maßgabe, dass es sich zumindest bei einem der Reste R um einen Rest der Formel -(O-CH 2 -CH 2 -) p -XZ handelt, wobei X, Z, R 1 , R 2 , R 3 , p, n und m die zuvor genannten Bedeutungen haben und wobei vorzugsweise mindestens 40%, besonders bevorzugt mindestens 60%, insbesondere mindestens 80% der Reste ausgewählt sind aus Resten der Formel -(O-CH 2 -CH 2 -) p -XZ. In a particularly preferred embodiment, the radicals R are independently selected from the group consisting of radicals of the formula - (O-CH 2 -CH 2 -) p -XZ, hydroxy, C 1-12 -alkoxy, especially C 1-6 - alkoxy, hydrogen, and C 1-12 alkyl, especially C 1-6 alkyl, with the proviso that it is at least for one of the radicals R is a radical of the formula - (O-CH 2 -CH 2 -) p - XZ is, wherein X, Z, R 1, R 2, R 3, p, n and m have the meanings mentioned above and wherein preferably at least 40%, more preferably at least 60%, especially at least 80% of the residues are selected from residues of the formula - (O-CH 2 -CH 2 -) p -XZ.
  • In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform sind die Reste R unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Resten der Formel -(O-CH 2 -CH 2 -) p -XZ, Hydroxy und C 1-6 -Alkoxy, insbesondere Ethoxy, mit der Maßgabe, dass es sich zumindest bei einem der Reste R um einen Rest der Formel -(O-CH 2 -CH 2 -) p -XZ handelt, wobei X, Z, R 1 , R 2 , R 3 , p, n und m die zuvor genannten Bedeutungen haben und wobei vorzugsweise mindestens 40%, besonders bevorzugt mindestens 60%, insbesondere mindestens 80% der Reste ausgewählt sind aus Resten der Formel -(O-CH 2 -CH 2 -) p -XZ. In a most preferred embodiment, the radicals R are independently selected from the group consisting of radicals of the formula - (O-CH 2 -CH 2 -) p -XZ, hydroxy and C 1-6 alkoxy, especially ethoxy, with the proviso that at least for one of the radicals R is a radical of the formula - (O-CH 2 -CH 2 -) p is -XZ, wherein X, Z, R 1, R 2, R 3, p, n and m have the meanings mentioned above and wherein preferably at least 40%, more preferably at least 60%, especially at least 80% of the residues are selected from radicals of the formula - (O-CH 2 -CH 2 -) p -XZ.
  • Bei den zuvor genannten Alkyl-Resten, insbesondere auch dem Alkyl-Anteil der Alkoxy-Reste, kann es sich um geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte sowie gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste handeln. In the aforementioned alkyl radicals, especially the alkyl moiety of the alkoxy radicals may be straight-chain or branched, saturated or unsaturated and optionally substituted hydrocarbon radicals. In einer bevorzugten Ausführungsform sind die Alkyl-Reste jedoch unsubstituiert. In a preferred embodiment, the alkyl radicals are unsubstituted.
  • Nach einer bevorzugten Ausführungsform können sich ein oder mehrere Polymerreste an den Kieselsäureestern befinden. According to a preferred embodiment, one or more polymer residues located at the Kieselsäureestern. Bevorzugt kommen hierbei solche Polymere zur Anwendung, die freie Hydroxylgruppen enthalten. Preference is given here to those polymers are used which contain free hydroxyl groups. Insbesondere sind erfindungsgemäß einzusetzende Polymerreste ausgewählt aus Stärke und dessen Derivaten, Cellulose und dessen Derivaten, Polyvinylalkohol, Polyolen, Hydroxypolydimethylsiloxanen (ganz besonders α,ω-Dihydroxypolydimethylsiloxane) und Polyphenolen, insbesondere Polyvinylalkohol. In particular the invention used according to the polymer radicals are selected from starch and its derivatives, cellulose and its derivatives, polyvinyl alcohol, polyols, Hydroxypolydimethylsiloxanen (especially α, ω-dihydroxypolydimethylsiloxanes) and polyphenols, in particular polyvinyl alcohol.
  • Diese spezielle Ausführungsform hat den Vorteil, dass man die Kieselsäureester je nach Anwendungsgebiet individuell auf den Anwendungszweck bzw. die -gegebenheiten anpassen kann. This particular embodiment has the advantage that you can customize to the intended use or the -gegebenheiten the Kieselsäureester depending on the application. Beispielsweise sind solche Polymere besonders geeignet, die die Einarbeitbarkeit der Stoffe verbessern, die Haftung, insbesondere an Oberflächen, erhöhen und/oder die Freisetzungseigenschaften in gewünschter Weise beeinflussen. For example, those polymers are particularly suitable to improve the ease of incorporation of the materials, increase the adhesion, in particular to surfaces, and / or influence the release properties in the desired manner.
  • Die Herstellung erfindungsgemäßer Verbindungen gelingt durch einfache Umesterung von Oligo- oder Polykieselsäureestern (erfindungsgemäß auch „Oligo- oder Polykieselsäuren" genannt) niederer Alkohole mit den zuvor genannten erfindungsgemäß einzusetzenden Alkoxy-Gruppen umfassenden Tensiden, wobei sowohl einzelne Tenside als auch Tensidgemische eingesetzt werden können. Je nach Reaktionszeit und -bedingungen werden die niederen Alkohole abgespalten und die Tenside gebunden, wobei die Alkohole entlang von Si-O-Si-Ketten oder -Ringen leichter ausgetauscht werden als die terminalen Alkohole. Derartige Umesterungen lassen sich beispielsweise, wie in der Publikation The preparation of compounds of the invention can be achieved by simple transesterification of oligo- or polysilicic acid esters (according to the invention also "oligo- or polysilicic acids" referred to) lower alcohols with the aforementioned according to invention alkoxy group-comprising surfactants, wherein both single surfactants and mixtures of surfactants can be used. Depending on on the reaction time and conditions, the lower alcohols are eliminated and the bound surfactants, wherein the alcohols are more easily exchanged along Si-O-Si chains, or rings than the terminal alcohols. such transesterification can, for example, as in the publication beschrieben, durchführen. describes conduct. Der Inhalt dieser Publikation wird ausdrücklich als Offenbarung dieser Anmeldung zur Herstellung von Kieselsäureestern angesehen. The contents of this publication is expressly regarded as disclosure of this application for the production of Kieselsäureestern. Üblicherweise werden als Edukte handelsübliche oligomere oder polymere Kieselsäureester eingesetzt. Typically, commercial oligomeric or polymeric Kieselsäureester be used as starting materials. Hier ist insbesondere der Ethanol-Ester zu nennen, der beispielsweise bei der Fa. Wacker, Burghausen erhalten werden kann. This means in particular the ethanol ester which can for example be obtained from the company. Wacker Burghausen. Die Umesterung kann dabei ausschließlich durch Temperaturerhöhung und Abdestillation der leichtflüchtigen Nebenprodukte gesteuert werden, bevorzugt ist es jedoch, wenn zur Umesterung Katalysatoren eingesetzt werden. The transesterification can be controlled exclusively by raising the temperature and distilling off the volatile by-products while, preferably, however, when catalysts are used for the transesterification. Es handelt sich dabei üblicherweise um Lewis-Säuren, vorzugsweise um Aluminiumtetraisopropylat, Titantetraisopropylat, Siliciumtetrachlorid oder basische Katalysatoren oder auch um Zubereitungen wie beispielsweise aus Aluminiumoxid mit Kaliumfluorid. These are usually Lewis-acids, preferably around Aluminiumtetraisopropylat, titanium tetraisopropoxide, silicon tetrachloride, or basic catalysts, or also preparations such as, for example, of alumina with potassium fluoride. Die so gebildeten oligomeren oder polymeren Kieselsäuren weisen dann zumindest teilweise gebundene Tenside auf. The oligomeric or polymeric silicas thus formed then have at least partially bonded surfactants.
  • Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch die Herstellung eines erfindungsgemäßen Kieselsäureesters, bei dem ein oder mehrere der zuvor genannten Kieselsäureester mit einem oder mehreren erfindungsgemäß einzusetzenden Tensiden umgesetzt werden. the present invention further provides for the production of a Kieselsäureesters according to the invention, in which one or more of the foregoing Kieselsäureester be reacted with one or more surfactants to be used according to the invention.
  • Vorzugsweise enthalten die resultierenden Ester auch noch Reste niederer Alkohole. Preferably, the resulting esters also contain residues of lower alcohols. Soweit bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Kieselsäuren geringe Mengen Wasser oder anderer H-azider Verbindungen anwesend sind, findet auch Austausch von Alkohol-Resten gegen OH-Gruppen statt. As far as in the preparation of the silicas according to the invention small amounts of water or other H-more acidic compounds are present, even exchange of alcohol residues to the OH groups takes place. Dementsprechend enthalten die erfindungsgemäßen Kieselsäureester-Mischungen üblicherweise als Rest R teilweise auch Hydroxy-Gruppen. Accordingly, usually Kieselsäureester blends of the invention contain as R in some cases also hydroxyl groups. Oligokieselsäureester niederer Alkohole sind kommerziell erhältlich, wobei vorzugsweise Methanol, Ethanol, n-Propanol, iso-Propanol, n-Butanol, iso-Butanol und tert.-Butanol zur Veresterung eingesetzt wurden. Oligosilicic lower alcohols are commercially available, preferably methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, iso-butanol and tert-butanol was used for the esterification. Die Darstellung nicht vollständig mit Tensidalkoholen umgeesterter Oligokieselsäureester führt zu Kieselsäureester-Mischungen in denen vorzugsweise ein Teil der Reste R ausgewählt ist aus der Gruppe Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl und tert.-Butyl. The representation is not completely transesterified with surfactant alcohols oligosilicic Kieselsäureester leads to mixtures in which preferably a part of the radicals R is selected from the group methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl and tert-butyl , Solche Verbindungen sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt. Such compounds are preferred in the context of the present invention. Werden unvollständig umgeesterte Oligokieselsäureester hergestellt, sind die übrigen Reste R vorzugsweise aus der Gruppe der Tensidalkoholreste ausgewählt. Are incompletely transesterified oligosilicic prepared, the other radicals R are preferably selected from the group of Tensidalkoholreste.
  • Weiterhin können erfindungsgemäße Kieselsäuren – gegebenenfalls infolge einer anschließenden Hydrierungsreaktion – teilweise hydriert sein. Further, the silicas according to the invention - be partially hydrogenated - possibly as a result of a subsequent hydrogenation reaction. In diesen Ausführungsformen kommen für die Reste R auch Wasserstoff und Alkyl-Reste in Frage. In these embodiments, hydrogen, and alkyl radicals are the radicals R in question.
  • Da die Ausgangsverbindungen für die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus ökonomischen Gründen vorzugsweise keine Reinstoffe sind, sondern bevorzugt technische Gemische von Oligo- und/oder Polykieselsäureestern niederer Alkohole mit unterschiedlichen Oligomerisierungsgraden, findet sich eine Verteilung der Oligomerisierungsgrade auch in den erfindungsgemäßen Estern wieder, die dem Ausgangsmaterial entsprechen kann oder durch die Reaktionsbedingungen modifiziert ist. As the starting materials for the preparation of the compounds for economic reasons are preferably not pure substances but preferably industrial mixtures of oligomers and / or polysilicic acid esters of lower alcohols with different degrees of oligomerization, a distribution of the oligomerization is again in the novel esters starting material the may correspond to or is modified by the reaction conditions.
  • Die erfindungsgemäßen Kieselsäureester zeichnen sich durch eine gute Hydrolysestabilität aus und können auch in wässrigen Medien bzw. in Herstellprozessen für Granulate eingesetzt werden, ohne dabei übermässige Aktivitätsverluste zu erleiden. The Kieselsäureester invention are distinguished by good hydrolytic stability and can also be used in aqueous media or in production of granules, without suffering excessive losses of activity. Auf diese Weise sind flüssige Wasch- und Reinigungsmittel wie Flüssigwaschmittel, Weichspülmittel, Handgeschirrspülmittel, Reinigungsmittel für harte Oberflächen, Bodenwischmittel usw. ebenso denkbar wie feste Wasch- und Reinigungsmittel, beispielsweise Textilwaschmittelgranulate, maschinelle Geschirrspülmittel oder Putz-und Scheuermittel. In this way, liquid detergents and cleaning products such as liquid detergents, fabric softeners, hand dishwashing detergents, cleaners, hard surface floor cleaning agents, etc. as conceivable as solid detergent and cleaning agent, such as laundry detergent granules, dishwasher detergents or cleaning and scouring. Ebenso können die erfindungsgemäßen Kieselsäureester in kosmetischen Mitteln zur Haut- und Haarbehandlung eingesetzt werden. Likewise Kieselsäureester the invention can be used in cosmetic products for skin and hair treatment. Auch hier sind dabei sowohl flüssige Mittel, wie beispielsweise Duschbäder, Deodorants und Haarshampoo, als auch feste Mittel, wie beispielsweise Seifenstücke, gemeint. Here, too, there are both liquid assets, such as shower rooms, deodorants and shampoo, as well as solid compositions such as bars of soap meant.
  • Aufgrund der hervorragenden Eignung der erfindungsgemäßen Verbindungen zum Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln ist die Verwendung von Kieselsäureester-Mischungen enthaltend erfindungsgemäße Kieselsäureester in Wasch- und Reinigungsmitteln bevorzugt. Due to the excellent suitability of the compounds according to the invention for use in detergents and cleaning agents, the use of Kieselsäureester mixtures containing Kieselsäureester invention in detergents and cleaning agents is preferred.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend einen erfindungsgemäßen Kieselsäureester, wobei das Wasch- oder Reinigungsmittel vorzugsweise mindestens ein Tensid enthält. Another object of the present invention are therefore washing or cleaning agent containing a Kieselsäureester according to the invention, wherein the washing or cleaning agent preferably contains at least one surfactant.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ebenso die Verwendung eines erfindungsgemäßen Kieselsäureesters oder eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels zur Reinigung von Textilien. Accordingly, the present invention is also the use of a Kieselsäureesters invention or a washing or cleaning agent according to the invention for cleaning textiles.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ebenso die Verwendung eines erfindungsgemäßen Kieselsäureesters oder eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels zur Reinigung von harten Oberflächen. Accordingly, the present invention is also the use of a Kieselsäureesters invention or a washing or cleaning agent according to the invention for cleaning hard surfaces.
  • Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung eines erfindungsgemäßen Kieselsäureesters oder eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels zur Ausrüstung von Oberflächen, insbesondere zur Ausrüstung von Textilien, vor allem zur Ausrüstung von Textilien aus Baumwolle, wobei die Ausrüstung vorzugsweise in der Erzeugung einer schmutzabweisenden Schicht, insbesondere in der Erzeugung einer ölabweisenden Schicht, auf der behandelten Oberfläche besteht. The present invention further relates to the use of a Kieselsäureesters invention or a washing or cleaning agent for treatment of surfaces according to the invention, especially for the finishing of textiles, especially for the finishing of textiles made from cotton, which equipment is preferably in the generation of a stain-proofing layer, in particular , is on the treated surface in the production of an oil-repellent layer.
  • Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Reinigung von Geschirr in einer Geschirrspülmaschine, bei welchem ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel während des Durchlaufens eines Geschirrspülprogramms vor Beginn des Hauptspülgangs oder im Verlaufe des Hauptspülgangs in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine eindosiert wird. The present invention further provides a process for cleaning dishes in a dishwashing machine, in which an inventive detergents or cleaning agents during the passage of a dishwashing program before the start of the main wash or in the course of the main metered into the interior of a dishwasher.
  • Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ebenso ein Verfahren zur Reinigung von Textilien in einer Textilwaschmaschine, bei welchem ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel während des Durchlaufens eines Textilwaschprogramms vor Beginn des Hauptwaschgangs oder im Verlaufe des Hauptwaschgangs in den Innenraum einer Textilwaschmaschine eindosiert wird. the present invention further provides as well a method for cleaning fabrics in a textile washing machine, in which an inventive detergents or cleaning agents during the passage of a textile washing program before the start of the main wash or in the course of the main washing cycle metered into the interior of a textile washing machine.
  • Das erfindungsgemäße Reinigungsverfahren findet hierbei vorzugsweise im Niedrigtemperatur-Bereich statt, wobei unter Niedrigtemperatur-Bereich erfindungsgemäß eine Temperatur unter 50°C, vorzugsweise von 10 bis 50°C, insbesondere von 10 bis 40°C, besonders bevorzugt von 15 bis 30°C zu verstehen ist. The purification process according to the invention is in this case preferably in the low temperature range instead, wherein under low temperature range according to the invention a temperature below 50 ° C, preferably from 10 to 50 ° C, in particular from 10 to 40 ° C, more preferably from 15 to 30 ° C is understand.
  • Das erfindungsgemäße Reinigungsverfahren wird ferner vorzugsweise im pH-Neutral-Bereich durchgeführt, wobei unter pH-Neutralbereich erfindungsgemäß ein pH-Bereich von 5 bis 9, vorzugsweise von 6 bis 8,5, besonders bevorzugt von 7 bis 8 zu verstehen ist. The purification process according to the invention is further preferably carried out in the pH-neutral range, under pH-neutral range according to the invention, a pH range of 5 to 9, preferably from 6 to 8.5, particularly preferably from 7 to 8. understand.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform erfolgt die Verwendung erfindungsgemäßer Kieselsäureester und/oder erfindungsgemäßer Wasch- und Reinigungsmittel zur Entfernung von Fettrückständen, insbesondere zur Entfernung von Motorenöl, vor allem von Textilien, insbesondere von Baumwolle. In a preferred embodiment, the use according to the invention Kieselsäureester and / or the inventive washing and cleaning agent to remove grease residues takes place, in particular for the removal of motor oil, especially of textiles, in particular cotton.
  • Erfindungsgemäße Kieselsäureester sind in erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteln vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere in einer Menge von 0,2 bis 5 Gew.-% enthalten. Kieselsäureester according to the invention are in the inventive detergents and cleaning agents, preferably in an amount of 0.05 to 20 wt .-%, particularly preferably in an amount of 0.1 to 10 wt .-%, in particular in an amount of 0.2 to 5 wt .-% by weight.
  • Ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel kann weitere wasch- oder reinigungsaktive Inhaltsstoffe enthalten, wobei Substanzen aus der Gruppe der Gerüststoffe, Tenside, Polymere, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Glaskorrosionsinhibitoren, Korrosionsinhibitoren, Desintegrationshilfsmittel, Duftstoffe und Parfümträger besonders bevorzugt eingesetzt werden. An inventive detergents or cleaning agents may comprise other washing or cleaning active ingredients, wherein substances from the group of builders, surfactants, polymers, bleaches, bleach activators, enzymes, glass corrosion inhibitors, corrosion inhibitors, disintegration aids, perfumes and perfume carriers are particularly preferably used. Diese und weitere bevorzugte Inhaltsstoffe werden im folgenden näher beschrieben. These and other preferred ingredients are described in more detail below.
  • Erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten in der Regel einen oder mehrere Gerüststoffe (Builder), insbesondere Zeolithe, Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und/oder – wo keine ökologischen Gründe gegen ihren Einsatz sprechen – auch Phosphate. Washing or cleaning agents contain usually one or more builders (Builder), in particular zeolites, silicates, carbonates, organic cobuilders and / or - where no ecological grounds against their use - also phosphates.
  • Letztere sind insbesondere in Reinigungsmitteln für das maschinelle Geschirrspülen bevorzugt einzusetzende Gerüststoffe. The latter are especially in detergents for dishwashing machines preferred builders.
  • Mit Vorzug werden kristalline schichtförmige Silikate der allgemeinen Formel NaMSi x O 2x+1 ·yH 2 O eingesetzt, worin M Natrium oder Wasserstoff darstellt, x eine Zahl von 1,9 bis 22, vorzugsweise von 1,9 bis 4, wobei besonders bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, und y für eine Zahl von 0 bis 33, vorzugsweise von 0 bis 20 steht. With preferred crystalline layered silicates of general formula NaMSi x O 2x + 1 · yH 2 O used, wherein M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 22, preferably from 1.9 to 4, particularly preferred values are, for x being 2, 3 or 4 and y is a number from 0 to 33, preferably from 0 to 20th Die kristallinen schichtförmigen Silikate der Formel NaMSi x O 2x+1 ·yH 2 O werden beispielsweise von der Firma Clariant GmbH (Deutschland) unter dem Handelsnamen Na-SKS vertrieben. The crystalline layered silicates of the formula NaMSi.sub.xO.sub.2x + 1 yH 2 O, for example, by Clariant GmbH (Germany) under the trade name Na-SKS. Beispiele für diese Silikate sind Na-SKS-1 (Na 2 Si 22 O 45 ·xH 2 O, Kenyait), Na-SKS-2 (Na 2 Si 14 O 29 ·xH 2 O, Magadiit), Na-SKS-3 (Na 2 Si 8 O 17 ·xH 2 O) oder Na-SKS-4 (Na 2 Si 4 O 9 ·xH 2 O, Makatit). Examples of these silicates are Na-SKS-1 (Na 2 Si 22 O 45 · xH 2 O, kenyaite), Na-SKS-2 (Na 2 Si 14 O 29 · xH 2 O, magadiite), Na-SKS-3 (Na 2 Si 8 O 17 .xH 2 O) or Na-SKS-4 (Na 2 Si 4 O 9 · xH 2 O, makatite).
  • Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung besonders geeignet sind kristalline Schichtsilikate der Formel NaMSi x O 2x+1 ·yH 2 O, in denen x für 2 steht. Particularly suitable for the purposes of the present invention are crystalline sheet silicates of the formula NaMSi.sub.xO.sub.2x + 1 yH 2 O, where x is the second Insbesondere sind sowohl β- als auch 6-Natriumdisilikate Na 2 Si 2 O 5 ·yH 2 O sowie weiterhin vor allem Na-SKS-5 (α-Na 2 Si 2 O 5 ), Na-SKS-7 (β-Na 2 Si 2 O 5 , Natrosilit), Na-SKS-9 (NaHSi 2 O 5 ·H 2 O), Na-SKS-10 (NaHSi 2 O 5 ·3H 2 O, Kanemit), Na-SKS-11 (t-Na 2 Si 2 O 5 ) und Na-SKS-13 (NaHSi 2 O 5 ), insbesondere aber Na-SKS-6 (δ-Na 2 Si 2 O 5 ) bevorzugt. In particular, both β- and 6-sodium Na 2 Si 2 O 5 · yH 2 O, and further in particular Na-SKS-5 (α-Na 2 Si 2 O 5), Na-SKS-7 (β-Na 2 Si 2 O 5, natrosilite), Na-SKS-9 (NaHSi 2 O 5 · H 2 O), Na-SKS-10 (NaHSi 2 O 5 · 3H 2 O, kanemite), Na-SKS-11 (t- Na 2 Si 2 O 5) and Na-SKS-13 (NaHSi 2 O 5), but in particular Na-SKS-6 (δ-Na 2 Si 2 O 5 preferably).
  • Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten vorzugsweise einen Gewichtsanteil des kristallinen schichtförmigen Silikats der Formel NaMSi x O 2x+1 ·yH 2 O von 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt von 0,2 bis 15 Gew.-% und insbesondere von 0,4 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht dieser Mittel. Washing or cleaning composition preferably contain a weight proportion of crystalline layered silicate of the formula NaMSi x O 2x + 1 · yH 2 O from 0.1 to 20 wt .-%, preferably from 0.2 to 15 wt .-% and in particular 0 , 4 to 10 wt .-%, each based on the total weight of these agents.
  • Von Vorteil kann es auch sein, chemische Modifikationen dieser Schichtsilicate einzusetzen. Beneficial it may be to use chemical modifications of these phyllosilicates. So kann beispielsweise die Alkalität der Schichtsilicate geeignet beeinflußt werden. The alkalinity of the phyllosilicates, for example, be suitably influenced. Mit Phosphat beziehungsweise mit Carbonat dotierte Schichtsilicate weisen im Vergleich zu dem δ-Natriumdisilicat veränderte Kristallmorphologien auf, lösen sich schneller und zeigen im Vergleich zu δ-Natriumdisilicat ein erhöhtes Calciumbindevermögen. With phosphate or carbonate-doped phyllosilicates have, compared to the δ-sodium altered crystal morphologies, dissolve more rapidly and display compared to δ-sodium an increased calcium binding ability. So sind Schichtsilicate der allgemeinen Summenformel xNa 2 O·ySiO 2 ·zP 2 O 5 , in der das Verhältnis x zu y einer Zahl 0,35 bis 0,6, das Verhältnis x zu z einer Zahl von 1,75 bis 1200 und das Verhältnis y zu z einer Zahl von 4 bis 2800 entsprechen, in der Patentanmeldung Thus, layered silicates of the general empirical formula xNa 2 O • ySiO 2 • z P 2 O 5, in which the ratio of x to y is a number from 0.35 to 0.6, the ratio of x to z corresponds to a number from 1.75 to 1200 and the ratio of y to z corresponds to a number from 4 to 2800, in the patent application DE 196 01 063 DE 196 01 063 beschrieben. described. Die Löslichkeit der Schichtsilicate kann auch erhöht werden, indem besonders feinteilige Schichtsilicate eingesetzt werden. The solubility of the layered silicates can also be increased by using particularly finely divided sheet silicates. Auch Compounds aus den kristallinen Schichtsilicaten mit anderen Inhaltsstoffen können eingesetzt werden. Also Compounds of the crystalline sheet silicates with other ingredients can be used. Dabei sind insbesondere Compounds mit Cellulosederivaten, die Vorteile in der desintegrierenden Wirkung aufweisen und insbesondere in Waschmitteltabletten eingesetzt werden, sowie Compounds mit Polycarboxylaten, zum Beispiel Citronensäure, beziehungsweise polymeren Polycarboxylaten, zum Beispiel Copolymeren der Acrylsäure, zu nennen. Here, in particular of compounds with cellulose derivatives, which have advantages in the disintegrating effect and are used in particular in detergent tablets, and compounds with polycarboxylates, for example citric acid, or polymeric polycarboxylates, for example copolymers of acrylic acid, to name.
  • Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na 2 O:SiO 2 von 1:2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2 bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche vorzugsweise löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Other useful builders are amorphous sodium silicates with an Na 2 O: SiO 2 of 1: 2 to 1: 3.3, preferably 1: 2 to 1: 2.8 and more preferably 1: 2 to 1: 2.6, which preferably dissolve with delay and exhibit multiple wash cycle properties. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. The delay in dissolution in relation to conventional amorphous sodium silicates can have been caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compacting / compression or by overdrying. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" verstanden, dass die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen, hervorrufen. In this invention is meant by the term "amorphous" means that the silicates do not produce sharp X-ray reflexes in X-ray diffraction experiments, as it is typical of crystalline substances, but at best one or more maxima of the scattered X-radiation which have a width of several degrees of the diffraction angle , cause.
  • Alternativ oder in Kombination mit den vorgenannten amorphen Natriumsilikaten werden röntgenamorphe Silikate eingesetzt, deren Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Alternatively or in combination with the aforementioned amorphous sodium silicates X-ray amorphous silicates are used, whose silicate particles in electron diffraction experiments crooked or even sharp diffraction maxima. Dies ist so zu interpretieren, dass die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe zehn bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. This may be interpreted so that the products have microcrystalline regions with a size ten to several hundred nm, values ​​up to max. 50 nm und insbesondere bis max. 50 nm and especially up to max. 20 nm bevorzugt sind. 20 nm are preferable. Derartige röntgenamorphe Silikate, weisen ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern auf. Such X-ray amorphous silicates likewise have retarded dissolution compared with traditional water glasses. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate. Particular preference is given to compressed / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over dried X-ray amorphous silicates.
  • Ein gegebenenfalls einsetzbarer, feinkristalliner, synthetischer und gebundenes Wasser enthaltender Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP ® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. An optionally suitable fine crystalline, synthetic and bonded water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P. The zeolite P, zeolite MAP ® (Crosfield) is a particularly preferred. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusts S. p. However, zeolite X and mixtures of A, X and / or P are commercially available and preferably used in the present invention is for example also a co-crystallizate of zeolite X and zeolite A (ca. 80 wt .-% of zeolite X ) available from Condea August S. p. A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX ® vertrieben wird und durch die Formel A. sold under the trade name VEGOBOND AX ® and by the formula nNa 2 O·(1 – n)K 2 O·Al 2 O 3 ·(2 – 2,5)SiO 2 ·(3,5 – 5,5)H 2 O Na 2 O. (1 - n) K 2 O · Al 2 O 3 · (2 - 2.5), SiO 2 · (3,5 - 5.5), H 2 O beschrieben werden kann. can be described. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser. Suitable zeolites have a mean particle size of less than 10 .mu.m (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22 wt .-%, in particular 20 to 22 wt .-% of bound water.
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, dass die genannten Silikate, vorzugsweise Alkalisilikate, besonders bevorzugt kristalline oder amorphe Alkalidisilikate, in Wasch- oder Reinigungsmitteln, insbesondere in maschinellen Geschirrspülmitteln, in Mengen von 3 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise von 8 bis 50 Gew.-% und insbesondere von 20 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels, enthalten sind. In the present invention, it is preferable that the above-mentioned silicates, preferably alkali silicates, particularly preferably crystalline or amorphous alkali metal disilicates, in washing or cleaning agents, in particular in machine dishwashing detergents, in quantities of 3 to 60 wt .-%, preferably from 8 to are wt .-% and in particular from 20 to 40 wt .-%, each based on 50 the weight of the detergent or cleaning agent.
  • Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Of course, the widely known phosphates can also be used as builders providing their use should not be avoided for ecological reasons. Unter der Vielzahl der kommerziell erhältlichen Phosphate haben die Alkalimetallphosphate unter besonderer Bevorzugung von Pentanatrium- beziehungsweise Pentakaliumtriphosphat (Natriumbeziehungsweise Kaliumtripolyphosphat) in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie die größte Bedeutung. Among the multitude of commercially available phosphates, the alkali metal phosphates, with particular preference for pentasodium or Pentapotassium (sodium or potassium tripolyphosphate) in the washing and cleaning products industry the most important.
  • Alkalimetallphosphate ist dabei die summarische Bezeichnung für die Alkalimetall-(insbesondere Natrium- und Kalium-)-Salze der verschiedenen Phosphorsäuren, bei denen man Metaphosphorsäuren (HPO 3 ) n und Orthophosphorsäure H 3 PO 4 neben höhermolekularen Vertretern unterscheiden kann. Alkali metal phosphates is the collective term for the alkali metal (especially sodium and potassium -) - salts of the various phosphoric acids, in which one (HPO 3) n and orthophosphoric acid H 3 PO 4 can in addition to higher molecular weight representatives metaphosphoric. Die Phosphate vereinen dabei mehrere Vorteile in sich: Sie wirken als Alkaliträger, verhindern Kalkbeläge auf Maschinenteilen beziehungsweise Kalkinkrustationen in Geweben und tragen überdies zur Reinigungsleistung bei. The phosphates combine several advantages: they act as alkali carriers, prevent lime deposits on machine parts and lime encrustations in fabrics, and furthermore contribute to cleaning performance.
  • Natriumdihydrogenphosphat, NaH 2 PO 4 , existiert als Dihydrat (Dichte 1,91 gcm –3 , Schmelzpunkt 60°) und als Monohydrat (Dichte 2,04 gcm –3 ). Sodium dihydrogen phosphate, NaH 2 PO 4, exists as the dihydrate (density 1.91 gcm -3, melting point 60 °) and as the monohydrate (density 2.04 gcm -3). Beide Salze sind weiße, in Wasser sehr leicht lösliche Pulver, die beim Erhitzen das Kristallwasser verlieren und bei 200°C in das schwach saure Diphosphat (Dinatriumhydrogendiphosphat, Na 2 H 2 P 2 O 7 ), bei höherer Temperatur in Natiumtrimetaphosphat (Na 3 P 3 O 9 ) und Maddrellsches Salz (siehe unten), übergehen. Both salts are white readily water-soluble powders which lose the water of crystallization on heating at 200 ° C in the weakly acidic diphosphate (disodium hydrogen diphosphate, Na 2 H 2 P 2 O 7), (at higher temperature in sodium trimetaphosphate Na 3 P 3 O 9) and Maddrell's salt (see below), pass. NaH 2 PO 4 reagiert sauer; NaH 2 PO 4 is acidic; es entsteht, wenn Phosphorsäure mit Natronlauge auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt und die Maische versprüht wird. it occurs when phosphoric acid with sodium hydroxide solution to a pH value of 4.5 and the slurry is sprayed. Kaliumdihydrogenphosphat (primäres oder einbasiges Kaliumphosphat, Kaliumbiphosphat, KDP), KH 2 PO 4 , ist ein weißes Salz der Dichte 2,33 gcm –3 , hat einen Schmelzpunkt von 253°C [Zersetzung unter Bildung von Kaliumpolyphosphat (KPO 3 ) x ] und ist leicht löslich in Wasser. Potassium dihydrogen phosphate (primary or monobasic potassium phosphate, potassium biphosphate, KDP), KH 2 PO 4, is a white salt with a density of 2.33 gcm -3, has a melting point of 253 ° C [decomposition with formation of potassium polyphosphate (KPO 3) x], and is readily soluble in water.
  • Dinatriumhydrogenphosphat (sekundäres Natriumphosphat), Na 2 HPO 4 , ist ein farbloses, sehr leicht wasserlösliches kristallines Salz. Disodium hydrogen phosphate (secondary sodium phosphate), Na 2 HPO 4, is a colorless, readily water-soluble crystalline salt. Es existiert wasserfrei und mit 2 Mol. (Dichte 2,066 gcm –3 , Wasserverlust bei 95°), 7 Mol. (Dichte 1,68 gcm –3 , Schmelzpunkt 48°C unter Verlust von 5 H 2 O) und 12 Mol. Wasser (Dichte 1,52 gcm –3 , Schmelzpunkt 35°C unter Verlust von 5 H 2 O), wird bei 100°C wasserfrei und geht bei stärkerem Erhitzen in das Diphosphat Na 4 P 2 O 7 über. It exists in anhydrous and with 2 mol. (Density 2.066 gcm -3, water loss at 95 °), 7 mol. (Density 1.68 gcm -3, melting point 48 ° C with loss of 5 H2O) and 12 mol. Water (density 1.52 gcm -3, melting point 35 ° C with loss of 5 H2O) is anhydrous at 100 ° C and, on fairly intensive heating in the diphosphate Na 4 P 2 O. 7 Dinatriumhydrogenphosphat wird durch Neutralisation von Phosphorsäure mit Sodalösung unter Verwendung von Phenolphthalein als Indikator hergestellt. Disodium hydrogen phosphate is prepared by neutralization of phosphoric acid with soda solution using phenolphthalein as an indicator. Dikaliumhydrogenphosphat (sekundäres od. zweibasiges Kaliumphosphat), K 2 HPO 4 , ist ein amorphes, weißes Salz, das in Wasser leicht löslich ist. Dipotassium hydrogen phosphate (secondary or, dibasic potassium phosphate), K 2 HPO 4, is an amorphous white salt which is readily soluble in water.
  • Trinatriumphosphat, tertiäres Natriumphosphat, Na 3 PO 4 , sind farblose Kristalle, die als Dodecahydrat eine Dichte von 1,62 gcm –3 und einen Schmelzpunkt von 73–76°C (Zersetzung), als Decahydrat (entsprechend 19–20% P 2 O 5 ) einen Schmelzpunkt von 100°C und in wasserfreier Form (entsprechend 39–40% P 2 O 5 ) eine Dichte von 2,536 gcm –3 aufweisen. Trisodium phosphate, tertiary sodium phosphate, Na 3 PO 4, colorless crystals, as the dodecahydrate a density of 1.62 gcm -3 and a melting point of 73-76 ° C (decomposition), as the decahydrate (corresponding to 19-20% P 2 O 5) corresponding to 39-40% P 2 O 5) having a melting point of 100 ° C and (in anhydrous form has a density of 2.536 gcm -3. Trinatriumphosphat ist in Wasser unter Alkalischer Reaktion leicht löslich und wird durch Eindampfen einer Lösung aus genau 1 Mol Dinatriumphosphat und 1 Mol NaOH hergestellt. Trisodium phosphate is readily soluble in water with an alkaline reaction and is prepared by evaporating a solution of exactly 1 mole of disodium phosphate and 1 mole of NaOH. Trikaliumphosphat (tertiäres oder dreibasiges Kaliumphosphat), K 3 PO 4 , ist ein weißes, zerfließliches, körniges Pulver der Dichte 2,56 gcm –3 , hat einen Schmelzpunkt von 1340° und ist in Wasser mit Alkalischer Reaktion leicht löslich. Tripotassium phosphate (tertiary or tribasic potassium phosphate), K 3 PO 4, is a white deliquescent granular powder with a density of 2.56 gcm -3, has a melting point of 1340 ° and is readily soluble in water with an alkaline reaction. Es entsteht zum Beispiel beim Erhitzen von Thomasschlacke mit Kohle und Kaliumsulfat. The result is, for example, when Thomas slag is heated with charcoal and potassium sulfate. Trotz des höheren Preises werden in der Reinigungsmittel-Industrie die leichter löslichen, daher hochwirksamen, Kaliumphosphate gegenüber entsprechenden Natrium-Verbindungen vielfach bevorzugt. Despite the higher price in the cleaning products industry are readily soluble and therefore highly effective potassium phosphates are often preferred to corresponding sodium compounds.
  • Tetranatriumdiphosphat (Natriumpyrophosphat), Na 4 P 2 O 7 , existiert in wasserfreier Form (Dichte 2,534 gcm –3 , Schmelzpunkt 988°C, auch 880°C angegeben) und als Decahydrat (Dichte 1,815–1,836 gcm –3 , Schmelzpunkt 94°C unter Wasserverlust). Tetrasodium diphosphate (sodium pyrophosphate), Na 4 P 2 O 7, exists in water-free form (density 2.534 gcm -3, melting point 988 ° C, 880 ° C indicated) and as the decahydrate (density from 1.815 to 1.836 g cm -3, melting point 94 ° C loss of water). Beide Substanzen sind farblose, in Wasser mit Alkalischer Reaktion lösliche Kristalle. Both substances are colorless crystals which dissolve in water with an alkaline reaction, crystals. Na 4 P 2 O 7 entsteht beim Erhitzen von Dinatriumphosphat auf > 200°C oder indem man Phosphorsäure mit Soda im stöchiometrischem Verhältnis umsetzt und die Lösung durch Versprühen entwässert. Na 4 P 2 O 7 is formed when disodium phosphate is heated to> 200 ° C, or by reacting phosphoric acid with soda in a stoichiometric ratio and the solution is spray-dried. Das Decahydrat komplexiert Schwermetall-Salze und Härtebildner und verringert daher die Härte des Wassers. The decahydrate complexes heavy metal salts and hardness constituents and therefore reduces the hardness of the water. Kaliumdiphosphat (Kaliumpyrophosphat), K 4 P 2 O 7 , existiert in Form des Trihydrats und stellt ein farbloses, hygroskopisches Pulver mit der Dichte 2,33 gcm –3 dar, das in Wasser löslich ist, wobei der pH-Wert der 1%igen Lösung bei 25°C 10,4 beträgt. Potassium diphosphate (potassium pyrophosphate), K 4 P 2 O 7, exists in the form of the trihydrate and is a colorless, hygroscopic powder with a density of 2.33 gcm -3 constitute which is soluble in water, the pH of the 1% solution at 25 ° C 10.4.
  • Durch Kondensation des NaH 2 PO 4 beziehungsweise des KH 2 PO 4 entstehen höhermolekulare Natrium- und Kaliumphosphate, bei denen man cyclische Vertreter, die Natrium- beziehungsweise Kaliummetaphosphate und kettenförmige Typen, die Natrium- beziehungsweise Kaliumpolyphosphate, unterscheiden kann. Condensation of NaH 2 PO 4 or KH 2 PO 4 results in higher molecular weight sodium and potassium phosphates, which can be cyclic representatives, the sodium and potassium metaphosphates, and chain types, the sodium and potassium polyphosphates. Insbesondere für letztere sind eine Vielzahl von Bezeichnungen in Gebrauch: Schmelz- oder Glühphosphate, Grahamsches Salz, Kurrolsches und Maddrellsches Salz. In particular are known by various different names: fused or calcined phosphates, Graham's salt, Kurrol and Maddrell salt. Alle höheren Natrium- und Kaliumphosphate werden gemeinsam als kondensierte Phosphate bezeichnet. All higher sodium and potassium phosphates are known collectively as condensed phosphates.
  • Das technisch wichtige Pentanatriumtriphosphat (Na 5 P 3 O 10 ; Natriumtripolyphosphat) ist ein wasserfrei oder mit 6H 2 O kristallisierendes, nicht hygroskopisches, weißes, wasserlösliches Salz der allgemeinen Formel NaO-[P(O)(ONa)-O] n -Na mit n = 3. In 100 g Wasser lösen sich bei Zimmertemperatur etwa 17 g, bei 60°C ca. 20 g, bei 100°C rund 32 g des kristallwasserfreien Salzes; The industrially important pentasodium triphosphate (Na 5 P 3 O 10, sodium tripolyphosphate), is a water-free or with 6H 2 O crystallizing a non-hygroscopic white water-soluble salt of the general formula NaO- [P (O) (ONa) -O] n-Na with n = 3. In 100 g water, about 17 g of about 20 g and about 32 g of the anhydrous salt dissolve at room temperature at 60 ° C, at 100 ° C; nach zweistündigem Erhitzen der Lösung auf 100°C entstehen durch Hydrolyse etwa 8% Orthophosphat und 15% Diphosphat. after two hours of heating the solution to 100 ° C, hydrolysis forms about 8% orthophosphate and 15% diphosphate. Bei der Herstellung von Pentanatriumtriphosphat wird Phosphorsäure mit Sodalösung oder Natronlauge im stöchiometrischen Verhältnis zur Reaktion gebracht und die Lösung durch Versprühen entwässert. In the preparation of pentasodium triphosphate, phosphoric acid with soda solution or sodium hydroxide in the stoichiometric ratio is allowed to react and the solution is spray-dried. Ähnlich wie Grahamsches Salz und Natriumdiphosphat löst Pentanatriumtriphosphat viele unlösliche Metall-Verbindungen (auch Kalkseifen usw.). Similarly to Graham's salt and sodium diphosphate, pentasodium triphosphate dissolves many insoluble metal compounds (including lime soaps, etc.). Pentakaliumtriphosphat, K 5 P 3 O 10 (Kaliumtripolyphosphat), kommt beispielsweise in Form einer 50 Gew.-%-igen Lösung (> 23% P 2 O 5 , 25% K 2 O) in den Handel. Pentapotassium triphosphate, K 5 P 3 O 10 (potassium tripolyphosphate), is marketed for example in the form of a 50 wt .-% - solution (> 23% P 2 O 5, 25% K 2 O) in the trade. Die Kaliumpolyphosphate finden in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie breite Verwendung. The potassium polyphosphates are widely used in the detergents and cleaners industry. Weiter existieren auch Natriumkaliumtripolyphosphate, welche ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind. Sodium potassium tripolyphosphates, which may also be used in the present invention exist. Diese entstehen beispielsweise, wenn man Natriumtrimetaphosphat mit KOH hydrolysiert: These are formed for example when sodium trimetaphosphate is hydrolyzed with KOH: (NaPO 3 ) 3 +2KOH → Na 3 K 2 P 3 O 10 + H 2 O (NaPO 3) 3 + 2KOH → Na 3 K 2 P 3 O 10 + H 2 O
  • Diese sind erfindungsgemäß genau wie Natriumtripolyphosphat, Kaliumtripolyphosphat oder Mischungen aus diesen beiden einsetzbar; These are according to the invention exactly as sodium tripolyphosphate, potassium tripolyphosphate or mixtures of these two; auch Mischungen aus Natriumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat oder Mischungen aus Kaliumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat oder Gemische aus Natriumtripolyphosphat und Kaliumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat sind erfindungsgemäß einsetzbar. Mixtures of sodium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate or mixtures of sodium tripolyphosphate and sodium, or mixtures of potassium tripolyphosphate and sodium and are used according to the invention.
  • Werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung Phosphate als wasch- oder reinigungsaktive Substanzen in Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt, so enthalten bevorzugte Mittel diese(s) Phosphat(e), vorzugsweise Alkalimetallphosphat(e), besonders bevorzugt Pentanatrium- bzw. Pentakaliumtriphosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripolyphosphat), in Mengen von 5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise von 15 bis 75 Gew.-% und insbesondere von 20 bis 70 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels. Used in the context of the present application phosphates as washing- or cleaning-active substances in washing or cleaning agents, so these preferred compositions comprise (s) phosphate (s), preferably alkali metal phosphate (s), particularly preferably pentasodium or pentapotassium triphosphate (sodium or . potassium tripolyphosphate), in amounts of from 5 to 80 wt .-%, preferably from 15 to 75 wt .-% and in particular from 20 to 70 wt .-%, each based on the weight of the detergent or cleaning agent.
  • Weitere Gerüststoffe sind die Alkaliträger. Further builders are the alkali carriers. Als Alkaliträger gelten beispielsweise Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallhydrogencarbonate, Alkalimetallsesquicarbonate, die genannten Alkalisilikate, Alkalimetasilikate, und Mischungen der vorgenannten Stoffe, wobei im Sinne dieser Erfindung bevorzugt die Alkalicarbonate, insbesondere Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Natriumsesquicarbonat eingesetzt werden. As alkali carriers, for example, alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates, alkali metal bicarbonates, Alkalimetallsesquicarbonate, said alkali metal silicates, alkali metal metasilicates and mixtures of the aforementioned substances are, with the purposes of this invention, preferably, the alkali metal carbonates, especially sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate or sodium sesquicarbonate. Besonders bevorzugt ist ein Buildersystem enthaltend eine Mischung aus Tripolyphosphat und Natriumcarbonat. Particularly preferred is a builder system containing a mixture of tripolyphosphate and sodium carbonate. Ebenfalls besonders bevorzugt ist ein Buildersystem enthaltend eine Mischung aus Tripolyphosphat und Natriumcarbonat und Natriumdisilikat. Also particularly preferred is a builder system containing a mixture of tripolyphosphate and sodium carbonate and sodium disilicate. Aufgrund ihrer im Vergleich mit anderen Buildersubstanzen geringen chemischen Kompatibilität mit den übrigen Inhaltsstoffen von Wasch- oder Reinigungsmitteln, werden die Alkalimetallhydroxide bevorzugt nur in geringen Mengen, vorzugsweise in Mengen unterhalb 10 Gew.-%, bevorzugt unterhalb 6 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 4 Gew.-% und insbesondere unterhalb 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels, eingesetzt. Due to their small in comparison with other builders chemical compatibility with the other ingredients of detergents or cleaning agents, the alkali metal hydroxides are preferably used only in small quantities, preferably in quantities below 10 wt .-%, preferably below 6 wt .-%, more preferably below 4 wt .-% and in particular below 2 wt .-%, each based on the total weight of the washing or cleaning agent used. Besonders bevorzugt werden Mittel, welche bezogen auf ihr Gesamtgewicht weniger als 0,5 Gew.-% und insbesondere keine Alkalimetallhydroxide enthalten. Particularly preferred are compositions which, based on its total weight less than 0.5 wt .-% and in particular not contain any alkali metal hydroxides.
  • Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Carbonat(en) und/oder Hydrogencarbonat(en), vorzugsweise Alkalicarbonat(en), besonders bevorzugt Natriumcarbonat, in Mengen von 2 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 40 Gew.-% und insbesondere von 7,5 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels. Particularly preferred is the use of carbonate (s) and / or hydrogen carbonate (s), preferably alkali metal carbonate (s), particularly preferably sodium carbonate, in amounts of from 2 to 50 wt .-%, preferably from 5 to 40 wt .-% and in particular 7.5 to 30 wt .-%, each based on the weight of the detergent or cleaning agent. Besonders bevorzugt werden Mittel, welche bezogen auf das Gewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels weniger als 20 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 17 Gew.-%, bevorzugt weniger als 13 Gew.-% und insbesondere weniger als 9 Gew.-% Carbonat(e) und/oder Hydrogencarbonat(e), vorzugsweise Alkalicarbonat(e), besonders bevorzugt Natriumcarbonat enthalten. Particularly preferred are compositions which, based on the weight of the detergent or cleaning agent is less than 20 wt .-%, preferably less than 17 wt .-%, preferably less than 13 wt .-% and in particular less than 9 wt .-% of carbonate (e) and / or hydrogen carbonate (s), preferably alkali metal carbonate (s), particularly preferably sodium carbonate.
  • Als organische Cobuilder sind insbesondere Polycarboxylate/Polycarbonsäuren, polymere Polycarboxylate, Polyasparaginsäure, Polyacetale, gegebenenfalls oxidierte Dextrine, weitere organische Cobuilder sowie Phosphonate zu nennen. As organic cobuilders in particular polycarboxylates / polymeric polycarboxylates, polyaspartic acid, polyacetals, optionally oxidized dextrins, other organic cobuilders and phosphonates may be mentioned. Diese Stoffklassen werden nachfolgend beschrieben. These classes are described below.
  • Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Useful organic builders are, for example usable in the form of their sodium salts polycarboxylic acids, with such carboxylic acids are understood to polycarboxylic acids which carry more than one acid function. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu vermeiden ist, sowie Mischungen aus diesen. For example, (NTA), providing their use for environmental reasons is not to avoid this citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, fumaric acid, sugar acids, amino carboxylic acids, nitrilotriacetic acid, and mixtures thereof. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.
  • Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. The acids per se can be used. Sie besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln, sofern nicht der sich durch die Mischung der übrigen Komponenten ergebende pH-Wert gewünscht ist. In addition to their builder effect also typically have the property of an acidifying component and, hence, also serve to establish a relatively low and mild pH value in detergents or cleaners unless the resultant by the mixture of the other components of pH is desired.
  • Insbesondere sind hierbei system- und umweltverträgliche Säuren wie Citronensäure, Essigsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Milchsäure, Glykolsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen. That are system and environmentally safe acids such as citric acid, acetic acid, tartaric acid, malic acid, lactic acid, glycolic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any mixtures thereof may be mentioned. Aber auch Mineralsäuren, insbesondere Schwefelsäure oder Basen, insbesondere Ammonium- oder Alkalihydroxide können als pH-Regulatoren dienen. However, mineral acids, particularly sulfuric acid or bases, especially ammonium or alkali metal hydroxides can also serve as pH regulators. Derartige Regulatoren sind in den erfindungemäßen Mitteln in Mengen von vorzugsweise nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 1,2 Gew.-% bis 17 Gew.-%, enthalten. Such regulators are present in the inventive compositions in amounts of preferably not more than 20 wt .-%, particularly from 1.2 wt .-% to 17 wt .-%, of.
  • Als besonders vorteilhaft für die Reinigungs- und Klarspülleistung erfindungsgemäßer Geschirrspülmittel hat sich der Einsatz von Citronensäure und/oder Citraten in diesen Mitteln erwiesen. Be particularly advantageous for the cleaning and rinsing inventive dishwashing, the use of citric acid and / or citrates in these agents has been established. Erfindungsgemäß bevorzugt werden daher maschinelle Geschirrspülmittel, dadurch gekennzeichnet, dass das maschinelle Geschirrspülmittel Citronensäure oder ein Salz der Citronensäure enthält und das der Gewichtsanteil der Citronensäure oder des Salzes der Citronensäure vorzugsweise mehr als 10 Gew.-%, bevorzugt mehr als 15 Gew.-% und insbesondere zwischen 20 und 40 Gew.-% beträgt. Therefore, According to the invention preferred machine dishwashing detergents, characterized in that the automatic dishwashing agent citric acid or a salt of citric acid contains, and the proportion by weight of citric acid or of the salt of citric acid, preferably more than 10 wt .-%, preferably more than 15 wt .-%, and in particular between 20 and 40 wt .-% is.
  • Als Gerüststoffe sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol. As builders, polymeric polycarboxylates are also suitable, these are for example the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those having a relative molecular mass of 500 to 70,000 g / mol.
  • Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen M W der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. At the indicated for polymeric polycarboxylates molecular weights are within the meaning of this specification, weight-average molecular weights M W of the particular acid form which was determined by gel permeation chromatography (GPC) using a UV-detector. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. The measurement was made against an external polyacrylic acid standard, which owing to its structural similarity to the polymers under investigation, provides realistic molecular weight. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. These figures differ significantly from the molecular weights measured against polystyrene sulfonic acids as standard. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen. The measured against polystyrenesulfonic acids are significantly higher than the molecular weights mentioned in this specification generally.
  • Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Particularly suitable polymers are polyacrylates which preferably have a molecular weight of 2,000 to 20,000 g / mol. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates which have molecular weights of 2,000 to 10,000 g / mol in this group may in turn, and particularly preferably from 3000 to 5000 g / mol, may be preferred.
  • Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Also suitable are copolymeric polycarboxylates, especially those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Particularly suitable copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain from 50 to 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10 wt .-% of maleic acid. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol. Their relative molecular weight, based on free acids, is generally from 2,000 to 70,000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol, and especially 30,000 to 40,000 g / mol.
  • Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wässrige Lösung eingesetzt werden. The (co) polymeric polycarboxylates can be used either as a powder or as an aqueous solution. Der Gehalt von Wasch- oder Reinigungsmitteln an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-% und insbesondere 3 bis 10 Gew.-%. The amount of washing or cleaning agents (co) polymeric polycarboxylates is preferably 0.5 to 20 wt .-% and in particular 3 to 10 wt .-%.
  • Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten. In order to improve the water solubility of the polymers can also contain allyl sulfonic acids such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallyl sulfonic acid as monomer.
  • Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder die als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten. Also particularly preferred are biodegradable polymers of more than two different monomer units, for example those which contain, as monomers, salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives, or as monomers, salts of acrylic acid and 2-alkylallyl sulfonic acid and sugar derivatives are ,
  • Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen. Other preferred copolymers are those which contain as monomers acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate.
  • Als Enthärter wirksame Polymere sind beispielsweise die Sulfonsäuregruppen-haltigen Polymere, welche mit besonderem Vorzug in maschinellen Geschirrspülmitteln eingesetzt werden. Polymers effective as softeners are, for example, the sulfonic acid group-containing polymers which are used with particular preference in machine dishwashing detergents.
  • Besonders bevorzugt als Sulfonsäuregruppen-haltige Polymere einsetzbar sind Copolymere aus ungesättigten Carbonsäuren, Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren und gegebenenfalls weiteren ionogenen oder nichtionogenen Monomeren. Particularly preferably used as a sulfonic acid group-containing polymers are copolymers of unsaturated carboxylic acids, monomers containing sulfonic acid, and optionally further ionic or nonionic monomers.
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind als Monomer ungesättigte Carbonsäuren der Formel In the present invention, unsaturated carboxylic acids of formula R 1 (R 2 )C=C(R 3 )COOH R 1 (R 2) C = C (R 3) COOH bevorzugt, in der R 1 bis R 3 unabhängig voneinander für -H, -CH 3 , einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH 2 , -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste oder für -COOH oder -COOR 4 steht, wobei R 4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist. preferably in which R 1 to R 3 are each independently -H, -CH 3, a straight-chain or branched saturated alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms, a straight-chain or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl radical having 2 to 12 carbon atoms, with - NH 2, -OH or -COOH-substituted alkyl or alkenyl, or -COOH or -COOR 4 wherein R 4 is a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms.
  • Unter den ungesättigten Carbonsäuren, die sich durch die vorstehende Formel beschreiben lassen, sind insbesondere Acrylsäure (R 1 = R 2 = R 3 = H), Methacrylsäure (R 1 = R 2 = H; R 3 = CH 3 ) und/oder Maleinsäure (R 1 = COOH; R 2 = R 3 = H) bevorzugt. Among the unsaturated carboxylic acids which can be described by the above formula, especially acrylic acid (R 1 = R 2 = R 3 = H), methacrylic acid (R 1 = R 2 = H; R 3 = CH 3) and / or maleic acid (R 1 = COOH; R 2 = R 3 = H) is preferred.
  • Bei den Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren sind solche der Formel In the sulfonic acid group-containing monomers are those of formula R 5 (R 6 )C=C(R 7 )-X-SO 3 H R 5 (R 6) C = C (R 7) -X-SO 3 H bevorzugt, in der R 5 bis R 7 unabhängig voneinander für -H, -CH 3 , einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH 2 , -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste oder für -COOH oder -COOR 4 steht, wobei R 4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH 2 ) n - mit n = 0 bis 4, -COO-(CH 2 ) k - mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CH 3 ) 2 - und -C(O)-NH-CH(CH 2 CH 3 )-. preferred, in which R 5 to R 7 are independently -H, -CH 3, a straight-chain or branched saturated alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms, a straight-chain or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl radical having 2 to 12 carbon atoms, with - NH 2, -OH or -COOH-substituted alkyl or alkenyl, or -COOH or -COOR 4 wherein R 4 is a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms, and X is an optionally present spacer which is selected from - (CH 2) n - with n = 0 to 4, -COO- (CH 2) k - with k = 1 to 6, -C (O) -NH-C (CH 3) 2 - and -C (O) -NH-CH (CH 2 CH 3) -.
  • Unter diesen Monomeren bevorzugt sind solche der Formeln those of the formulas Among these monomers, H 2 C=CH-X-SO 3 H H 2 C = CH-X-SO 3 H H 2 C=C(CH 3 )-X-SO 3 H H 2 C = C (CH 3) -X-SO 3 H HO 3 SX-(R 6 )C=C(R 7 )-X-SO 3 H, HO 3 SX (R 6) C = C (R 7) -X-SO 3 H, in denen R 6 und R 7 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH(CH 3 ) 2 und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH 2 ) n - mit n = 0 bis 4, -COO-(CH 2 ) k - mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CH 3 ) 2 - und -C(O)-NH-CH(CH 2 CH 3 )-. in which R 6 and R 7 are independently selected from -H, -CH 3, -CH 2 CH 3, -CH 2 CH 2 CH 3, -CH (CH 3) 2 and X is an optionally present spacer group is selected from - (CH 2) n - with n = 0 to 4, -COO- (CH 2) k - with k = 1 to 6, -C (O) -NH-C (CH 3) 2 - and - C (O) -NH-CH (CH 2 CH 3) -.
  • Besonders bevorzugte Sulfonsäuregruppen-haltige Monomere sind dabei 1-Acrylamido-1-propansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-propansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure, 2-Methacrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure, 3-Methacrylamido-2-hydroxy-propansulfonsäure, Allylsulfonsäure, Methallylsulfonsäure, Allyloxybenzolsulfonsäure, Methallyloxybenzolsulfonsäure, 2-Hydroxy-3-(2-propenyloxy)propansulfonsäure, 2-Methyl-2-propen-1-sulfonsäure, Styrolsulfonsäure, Vinylsulfonsäure, 3-Sulfopropylacrylat, 3-Sulfopropylmethacrylat, Sulfomethacrylamid, Sulfomethylmethacrylamid sowie wasserlösliche Salze der genannten Säuren. Particularly preferred sulfonic acid group-containing monomers are 1-acrylamido-1-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 2-methacrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 3- methacrylamido-2-hydroxy-propanesulfonic acid, allylsulfonic acid, methallylsulfonic acid, allyloxybenzenesulfonic acid, methallyloxybenzenesulfonic acid, 2-hydroxy-3- (2-propenyloxy) propanesulfonic acid, 2-methyl-2-propen-1-sulfonic acid, styrenesulfonic acid, vinylsulfonic acid, 3-sulfopropyl acrylate, 3 -Sulfopropylmethacrylat, sulfomethylacrylamide, sulfomethylmethacrylamide and water soluble salts of said acids.
  • Als weitere ionogene oder nichtionogene Monomere kommen insbesondere ethylenisch ungesättigte Verbindungen in Betracht. As a further ionic or nonionic monomers unsaturated compounds in particular, ethylenically. Vorzugsweise beträgt der Gehalt der eingesetzten Polymere an diesen weiteren ionogene oder nichtionogenen Monomeren weniger als 20 Gew.-%, bezogen auf das Polymer. Preferably, the content of the polymers used in these further ionic or nonionic monomers less than 20 wt .-%, based on the polymer. Besonders bevorzugt zu verwendende Polymere bestehen lediglich aus Monomeren der Formel R 1 (R 2 )C=C(R 3 )COOH und Monomeren der Formel R 5 (R 6 )C=C(R 7 )-X-SO 3 H. Particularly preferred polymers for use consist solely of monomers of the formula R 1 (R 2) C = C (R 3) COOH and monomers of the formula R 5 (R 6) C = C (R 7) -X-SO 3 H.
  • Zusammenfassend sind Copolymere aus In summary, copolymers of
    • i) ungesättigten Carbonsäuren der Formel R 1 (R 2 )C=C(R 3 )COOH in der R 1 bis R 3 unabhängig voneinander für -H, -CH 3 , einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH 2 , -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für -COOH oder -COOR 4 steht, wobei R 4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, i) unsaturated carboxylic acids of the formula R 1 (R 2) C = C (R 3) COOH in which R 1 to R 3 are each independently -H, -CH 3, a straight-chain or branched saturated alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms, straight-chain or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl radical having 2 to 12 carbon atoms, -NH 2, -OH or -COOH-substituted alkyl or alkenyl radicals as defined above, or -COOH or -COOR 4 wherein R 4 is a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms,
    • ii) Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren der Formel R 5 (R 6 )C=C(R 7 )-X-SO 3 H in der R 5 bis R 7 unabhängig voneinander für -H, -CH 3 , einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH 2 , -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für -COOH oder -COOR 4 steht, wobei R 4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH 2 ) n - mit n = 0 bis 4, -COO-(CH 2 ) k - mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CH 3 ) 2 - und -C(O)-NH-CH(CH 2 CH 3 )- ii) monomers containing sulfonic acid of the formula R 5 (R 6) C = C (R 7) -X-SO 3 H in which R to R 7 are independently -H, -CH 3, a straight-chain or branched saturated alkyl group 5 having 2 to 12 carbon atoms, a straight-chain or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl radical having 2 to 12 carbon atoms, -NH 2, -OH or -COOH-substituted alkyl or alkenyl radicals as defined above, or -COOH or -COOR 4 wherein R 4 is a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms, and X is an optionally present spacer group selected from - (CH 2) n - with n = 0 to 4, -COO- (CH 2) k - with k = 1 to 6, -C (O) -NH-C (CH 3) 2 - and -C (O) -NH-CH (CH 2 CH 3) -
    • iii) gegebenenfalls weiteren ionogenen oder nichtionogenen Monomeren besonders bevorzugt. iii) optionally further ionic or nonionogenic monomers.
  • Weitere besonders bevorzugte Copolymere bestehen aus Further particularly preferred copolymers consist of
    • i) einer oder mehreren ungesättigter Carbonsäuren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und/oder Maleinsäure i) one or more unsaturated carboxylic acids from the group of acrylic acid, methacrylic acid and / or maleic
    • ii) einem oder mehreren Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren der Formeln: ii) one or more monomers containing sulfonic acid of the formulas: H 2 C=CH-X-SO 3 H H 2 C = CH-X-SO 3 H H 2 C=C(CH 3 )-X-SO 3 H H 2 C = C (CH 3) -X-SO 3 H HO 3 SX-(R 6 )C=C(R 7 )-X-SO 3 H, HO 3 SX (R 6) C = C (R 7) -X-SO 3 H, in der R 6 und R 7 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH(CH 3 ) 2 und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH 2 ) n - mit n = 0 bis 4, -COO-(CH 2 ) k - mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CH 3 ) 2 - und -C(O)-NH-CH(CH 2 CH 3 )- in which R 6 and R 7 are independently selected from -H, -CH 3, -CH 2 CH 3, -CH 2 CH 2 CH 3, -CH (CH 3) 2 and X is an optionally present spacer group is selected from - (CH 2) n - with n = 0 to 4, -COO- (CH 2) k - with k = 1 to 6, -C (O) -NH-C (CH 3) 2 - and - C (O) -NH-CH (CH 2 CH 3) -
    • iii) gegebenenfalls weiteren ionogenen oder nichtionogenen Monomeren. iii) optionally further ionic or nonionic monomers.
  • Die Copolymere können die Monomere aus den Gruppen i) und ii) sowie gegebenenfalls iii) in variierenden Mengen enthalten, wobei sämtliche Vertreter aus der Gruppe i) mit sämtlichen Vertretern aus der Gruppe ii) und sämtlichen Vertretern aus der Gruppe iii) kombiniert werden können. The copolymers may contain the monomers from groups i) and ii) and optionally iii) in varying amounts, where all members of the group i) can be combined with all representatives of group ii) and all representatives from group iii). Besonders bevorzugte Polymere weisen bestimmte Struktureinheiten auf, die nachfolgend beschrieben werden. Particularly preferred polymers have certain structural units, which are described below.
  • So sind beispielsweise Copolymere bevorzugt, die Struktureinheiten der Formel Such copolymers are preferred, for example the structural units of the formula -[CH 2 -CHCOOH] m -[CH 2 -CHC(O)-Y-SO 3 H] p - - [CH 2 -CHCOOH] m - [CH 2 -CHC (O) -Y-SO 3 H] p - enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH 2 ) mit n = 0 bis 4, für -O-(C 6 H 4 )-, für -NH-C(CH 3 ) 2 - oder -NH-CH(CH 2 CH 3 )- steht, bevorzugt sind. included, in which m and p are each a whole natural number between 1 and 2000, and Y is a spacer group that is selected from substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or substituted aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 24 carbon atoms, where spacer groups in which Y -O- (CH 2) n = 0 to 4, is -O- (C 6 H 4) -, -NH-C (CH 3) 2 - or -NH-CH (CH 2 CH 3) - stands are preferred.
  • Diese Polymere werden durch Copolymerisation von Acrylsäure mit einem Sulfonsäuregruppen-haltigen Acrylsäurederivat hergestellt. These polymers are prepared by copolymerizing acrylic acid with a sulfonic acid group-containing acrylic acid derivative. Copolymerisiert man das Sulfonsäuregruppen-haltige Acrylsäurederivat mit Methacrylsäure, gelangt man zu einem anderen Polymer, dessen Einsatz ebenfalls bevorzugt ist. Copolymerizing the sulfonic acid group-containing acrylic acid derivative with methacrylic acid leads to another polymer, the use is also preferred. Die entsprechenden Copolymere enthalten die Struktureinheiten der Formel The corresponding copolymers contain structural units of the formula -[CH 2 -C(CH 3 )COOH] m -[CH 2 -CHC(O)-Y-SO 3 H] p -, - [CH 2 -C (CH 3) COOH] m - [CH 2 -CHC (O) -Y-SO 3 H] p -, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH 2 ) n - mit n = 0 bis 4, für -O-(C 6 H 4 )-, für -NH-C(CH 3 ) 2 - oder -NH-CH(CH 2 CH 3 )- steht, bevorzugt sind. in which m and p are each a whole natural number between 1 and 2000, and Y is a spacer group that is selected from substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or substituted aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 24 carbon atoms, where spacer groups in which Y is - O- (CH 2) n -, -NH-C (CH 3) 2 - - with n = 0 to 4, is -O- (C 6 H 4), or -NH-CH (CH 2 CH 3) - stands are preferred.
  • Völlig analog lassen sich Acrylsäure und/oder Methacrylsäure auch mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Methacrylsäurederivaten copolymerisieren, wodurch die Struktureinheiten im Molekül verändert werden. Acrylic acid and / or methacrylic acid can be completely analogously also be copolymerized with methacrylic acid derivatives containing sulfonic acid groups, whereby the structure units are changed in the molecule. So sind Copolymere, welche Struktureinheiten der Formel Thus, copolymers which contain structural units of the formula -[CH 2 -CHCOOH] m -[CH 2 -C(CH 3 )C(O)-Y-SO 3 H] p - - [CH 2 -CHCOOH] m - [CH 2 -C (CH 3) C (O) -Y-SO 3 H] p - enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH 2 ) n - mit n = 0 bis 4, für -O-(C 6 H 4 )-, für -NH-C(CH 3 ) 2 - oder -NH-CH(CH 2 CH 3 )- steht, besonders bevorzugt sind, ebenso bevorzugt wie Copolymere, die Struktureinheiten der Formel included, in which m and p are each a whole natural number between 1 and 2000, and Y is a spacer group that is selected from substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or substituted aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 24 carbon atoms, where spacer groups in which Y -O- (CH 2) n - with n = 0 to 4, is -O- (C 6 H 4) -, -NH-C (CH 3) 2 - or -NH-CH (CH 2 CH 3 ) - being especially preferred, as well as preferred copolymers which contain structural units of the formula -[CH 2 -C(CH 3 )COOH] m -[CH 2 -C(CH 3 )C(O)-Y-SO 3 H] p - - [CH 2 -C (CH 3) COOH] m - [CH 2 -C (CH 3) C (O) -Y-SO 3 H] p - enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH 2 ) n - mit n = 0 bis 4, für -O-(C 6 H 4 )-, für -NH-C(CH 3 ) 2 - oder -NH-CH(CH 2 CH 3 )- steht, bevorzugt sind. included, in which m and p are each a whole natural number between 1 and 2000, and Y is a spacer group that is selected from substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or substituted aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 24 carbon atoms, where spacer groups in which Y -O- (CH 2) n - with n = 0 to 4, is -O- (C 6 H 4) -, -NH-C (CH 3) 2 - or -NH-CH (CH 2 CH 3 ) - being preferred.
  • Anstelle von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure bzw. in Ergänzung hierzu kann auch Maleinsäure als besonders bevorzugtes Monomer aus der Gruppe i) eingesetzt werden. Instead of acrylic acid and / or methacrylic acid or in addition to maleic acid can also be used as a particularly preferred monomer from group i). Man gelangt auf diese Weise zu erfindungsgemäß bevorzugten Copolymeren, die Struktureinheiten der Formel Can be reached in this way according to the invention preferred copolymers which contain structural units of the formula -[HOOCCH-CHCOOH] m -[CH 2 -CHC(O)-Y-SO 3 H] p - - [HOOCCH-CHCOOH] m - [CH 2 -CHC (O) -Y-SO 3 H] p - enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH 2 ) n - mit n = 0 bis 4, für -O-(C 6 H 4 )-, für -NH-C(CH 3 ) 2 - oder -NH-CH(CH 2 CH 3 )- steht, bevorzugt sind. included, p is on the m and each a whole natural number between 1 and 2000, and Y is a spacer group selected from substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or araliphatic hydrocarbon radicals having 1 to 24 carbon atoms, where spacer groups in which Y -O- (CH 2) n -, -NH-C (CH 3) 2 - - with n = 0 to 4, is -O- (C 6 H 4), or -NH-CH (CH 2 CH 3) - being preferred. Erfindungsgemäß bevorzugt sind weiterhin Copolymere, die Struktureinheiten der Formel According to the invention, the structural units of the formula are copolymers, -[HOOCCH-CHCOOH] m -[CH 2 -C(CH 3 )C(O)OY-SO 3 H] p - - [HOOCCH-CHCOOH] m - [CH 2 -C (CH 3) C (O) OY-SO 3 H] p - enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH 2 ) n - mit n = 0 bis 4, für -O-(C 6 H 4 )-, für -NH-C(CH 3 ) 2 - oder -NH-CH(CH 2 CH 3 )- steht, bevorzugt sind. included, in which m and p are each a whole natural number between 1 and 2000, and Y is a spacer group that is selected from substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or substituted aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 24 carbon atoms, where spacer groups in which Y -O- (CH 2) n - with n = 0 to 4, is -O- (C 6 H 4) -, -NH-C (CH 3) 2 - or -NH-CH (CH 2 CH 3 ) - being preferred.
  • Zusammenfassend sind erfindungsgemäß solche Copolymere bevorzugt, die Struktureinheiten der Formeln In summary, such copolymers contain structural units of the formulas are preferred in the invention, -[CH 2 -CHCOOH] m -[CH 2 -CHC(O)-Y-SO 3 H] p - - [CH 2 -CHCOOH] m - [CH 2 -CHC (O) -Y-SO 3 H] p - -[CH 2 -C(CH 3 )COOH] m -[CH 2 -CHC(O)-Y-SO 3 H] p - - [CH 2 -C (CH 3) COOH] m - [CH 2 -CHC (O) -Y-SO 3 H] p - -[CH 2 -CHCOOH] m -[CH 2 -C(CH 3 )C(O)-Y-SO 3 H] p - - [CH 2 -CHCOOH] m - [CH 2 -C (CH 3) C (O) -Y-SO 3 H] p - -[CH 2 -C(CH 3 )COOH] m -[CH 2 -C(CH 3 )C(O)-Y-SO 3 H] p - - [CH 2 -C (CH 3) COOH] m - [CH 2 -C (CH 3) C (O) -Y-SO 3 H] p - -[HOOCCH-CHCOOH] m -[CH 2 -CHC(O)-Y-SO 3 H] p - - [HOOCCH-CHCOOH] m - [CH 2 -CHC (O) -Y-SO 3 H] p - -[HOOCCH-CHCOOH] m -[CH 2 -C(CH 3 )C(O)OY-SO 3 H] p - - [HOOCCH-CHCOOH] m - [CH 2 -C (CH 3) C (O) OY-SO 3 H] p - enthalten, in denen m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH 2 ) n - mit n = 0 bis 4, für -O-(C 6 H 4 )-, für -NH-C(CH 3 ) 2 - oder -NH-CH(CH 2 CH 3 )- steht, bevorzugt sind. included, in which m and p are each a whole natural number between 1 and 2000, and Y is a spacer group selected from substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or substituted aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 24 carbon atoms, where spacer groups in which Y -O- (CH 2) n - with n = 0 to 4, is -O- (C 6 H 4) -, -NH-C (CH 3) 2 - or -NH-CH (CH 2 CH 3 ) - being preferred.
  • In den Polymeren können die Sulfonsäuregruppen ganz oder teilweise in neutralisierter Form vorliegen, dh dass das acide Wasserstoffatom der Sulfonsäuregruppe in einigen oder allen Sulfonsäuregruppen gegen Metallionen, vorzugsweise Alkalimetallionen und insbesondere gegen Natriumionen, ausgetauscht sein kann. In the polymer, the sulfonic acid groups may be present wholly or partially in neutralized form, ie the acidic hydrogen atom of the sulfonic acid group may be in some or all sulfonic acid groups with metal ions, preferably alkali metal ions and in particular with sodium ions. Der Einsatz von teil- oder vollneutralisierten sulfonsäuregruppenhaltigen Copolymeren ist erfindungsgemäß bevorzugt. The use of partially or completely neutralized sulfonic acid copolymer is inventively preferred.
  • Die Monomerenverteilung der erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzten Copolymeren beträgt bei Copolymeren, die nur Monomere aus den Gruppen i) und ii) enthalten, vorzugsweise jeweils 5 bis 95 Gew.-% i) bzw. ii), besonders bevorzugt 50 bis 90 Gew.-% Monomer aus der Gruppe i) und 10 bis 50 Gew.-% Monomer aus der Gruppe ii), jeweils bezogen auf das Polymer. The monomer distribution of the copolymers according to the invention preferably is used with copolymers containing only monomers from groups i) and ii), preferably 5 to 95 wt .-% of i) or ii), particularly preferably 50 to 90 wt .-% monomer from group i) and 10 to 50 wt .-% of monomer from group ii), based in each case on the polymer.
  • Bei Terpolymeren sind solche besonders bevorzugt, die 20 bis 85 Gew.-% Monomer aus der Gruppe i), 10 bis 60 Gew.-% Monomer aus der Gruppe ii) sowie 5 bis 30 Gew.-% Monomer aus der Gruppe iii) enthalten. In such terpolymers are particularly preferred which contain 20 to 85 wt .-% of monomer from group i), 10 to 60 wt .-% of monomer from group ii) and 5 to 30 wt .-% of monomer from group iii) ,
  • Die Molmasse der erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzten Sulfo-Copolymere kann variiert werden, um die Eigenschaften der Polymere dem gewünschten Verwendungszweck anzupassen. The molecular weight of the present invention preferably sulfo-copolymers can be varied to adjust the properties of the polymers to the desired application. Bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass die Copolymere Molmassen von 2000 bis 200.000 gmol –1 , vorzugsweise von 4000 bis 25.000 gmol –1 und insbesondere von 5000 bis 15.000 gmol –1 aufweisen. Preferred washing or cleaning agents are characterized in that the copolymers have molecular weights from 2000 to 200,000 gmol -1, preferably from 4000 to 25,000 gmol -1 and in particular from 5000 to 15,000 gmol -1.
  • Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Similarly, other preferred builders are polymeric aminodicarboxylic acids, salts or precursors thereof. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze. Particularly preferably polyaspartic acids or their salts.
  • Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, erhalten werden können. Other suitable builders are polyacetals which may be obtained by reaction of dialdehydes with polyol having 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten. Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
  • Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Other suitable organic builders are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates which may be obtained by partial hydrolysis of starches. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. The hydrolysis can be carried out by customary, for example acid- or enzyme-catalyzed methods. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500000 g/mol. Preferably, hydrolysis products with average molecular weights in the range of 400 to 500,000 g / mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. A polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range of 0.5 to 40, more preferably from 2 to 30, DE being an accepted measure of the reducing effect of a polysaccharide by comparison with dextrose which has a DE of 100 is. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30000 g/mol. Both maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glucose sirups with a DE of between 20 and 37 and also so-called yellow dextrins and white dextrins with relatively high molecular weights of 2,000 to 30,000 g / mol.
  • Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. The oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function.
  • Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably ethylenediamine, are more suitable co-builders. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Ethylenediamine-N, N'-disuccinate (EDDS) is preferably used in form of its sodium or magnesium salts. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate. Further preferably in this context, glycerin and glycerol. Geeignete Einsatzmengen liegen bei 3 bis 15 Gew.-%. Suitable amounts are 3 to 15 wt .-%.
  • Mit besonderem Vorzug enthalten die erfindungsgemäßen maschinelle Geschirrspülmittel Methylglycindiessigsäure oder ein Salz der Methylglycindiessigsäure, wobei der Gewichtsanteil der Methylglycindiessigsäure oder des Salzes der Methylglycindiessigsäure vorzugsweise zwischen 0,5 und 15 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,5 und 10 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,5 und 6 Gew.-% beträgt. With particular preference, containing machine dishwashing detergents according to the invention methylglycinediacetic acid or a salt of methyl glycine diacetic acid, wherein the weight proportion of methylglycine diacetic acid or the salt of methylglycine diacetic acid is preferably between 0.5 and 15 wt .-%, preferably between 0.5 and 10 wt .-% and in particular between 0.5 and 6 percent by .-%.
  • Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten. Other useful organic co-builders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids and salts thereof, which may optionally be present in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and at most two acid groups.
  • Eine weitere Substanzklasse mit Cobuildereigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- beziehungsweise Aminoalkanphosphonate. Another class of substances with co-builder properties are the phosphonates. These are especially hydroxyalkane and aminoalkanephosphonates. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Among the hydroxyalkane phosphonates, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) is particularly important as a co-builder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. It is preferably used as the sodium salt, the disodium neutral reaction and the tetrasodium salt an alkaline reaction (pH 9). Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Aminoalkanephosphonates preferably ethylenediamine (EDTMP), diethylenetriamine (DTPMP) and higher homologs thereof are suitable. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z. They are preferably in the form of the neutral sodium salts, for. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP beziehungsweise als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. B. as hexasodium of EDTMP or as the hepta- and octa-sodium salt of DTPMP. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Of the class of phosphonates, HEDP is preferably used as a builder. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. The aminoalkanephosphonates have a pronounced heavy metal binding capacity. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden. Accordingly, it may in particular when the agents also contain bleach be preferred aminoalkanephosphonates, in particular, to use DTPMP, or to use mixtures of said phosphonates.
  • Darüberhinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkaliionen auszubilden, als Cobuilder eingesetzt werden. In addition, all compounds which are capable of forming complexes with alkaline earth ions, can be used as cobuilders.
  • Buildersubstanzen können in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln gegebenenfalls in Mengen bis zu 90 Gew.-% enthalten sein. may be included in amounts up to 90 wt .-% builder substances in the inventive detergents or cleaning agents, if necessary. Sie sind vorzugsweise in Mengen bis zu 75 Gew.-% enthalten. They are preferably present in amounts up to 75 wt .-%. Erfindungsgemäße Waschmittel weisen Buildergehalte von insbesondere 5 Gew.-% bis 50 Gew.-% auf. Detergents of the invention have builder contents of in particular 5 wt .-% to 50 wt .-% to. In erfindungsgemäßen Mitteln für die Reinigung harter Oberflächen, insbesondere zur maschinellen Reinigung von Geschirr, beträgt der Gehalt an Buildersubstanzen insbesondere 5 Gew.-% bis 88 Gew.-%, wobei in derartigen Mitteln vorzugsweise keine wasserunlöslichen Buildermaterialien eingesetzt werden. In inventive agents for cleaning hard surfaces, in particular for machine dishwashing, the content of builders particularly 5 wt .-% to 88 wt .-%, with no water-insoluble builder materials being used in such agents. In einer bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel zur insbesondere maschinellen Reinigung von Geschirr sind 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% wasserlöslicher organischer Builder, insbesondere Alkalicitrat, 5 Gew.-% bis 15 Gew.-% Alkalicarbonat und 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% Alkalidisilikat enthalten. In a preferred embodiment of inventive compositions, particularly for automatic dishwashing 20 wt .-% are wt .-% water to 40 organic builder, more particularly alkali metal citrate, 5 wt .-% to 15 wt .-% of alkali metal carbonate and 20 wt .-% to 40 wt .-% alkali metal disilicate.
  • Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten weiterhin neben den erfindungsgemäß einzusetzenden Träger-gebundenen alkoxylierten Tensiden vorzugsweise Tenside in freier Form, insbesondere ausgewählt aus nichtionischen, anionischen, kationischen und amphoteren Tensiden Als Tenside werden erfindungsgemäß vorzugsweise nichtionische, anionische und/oder amphotere Tenside eingesetzt. The inventive compositions further comprise in addition to be used according to the invention support-bound alkoxylated surfactants, preferably surfactants in free form, in particular selected from nonionic, anionic, cationic and amphoteric surfactants Suitable surfactants according to the invention preferably non-ionic, anionic and / or amphoteric surfactants.
  • Als nichtionische Tenside können alle dem Fachmann bekannten nichtionischen Tenside eingesetzt werden. Suitable nonionic surfactants are all known in the art nonionic surfactants may be used. Als nichtionische Tenside eignen sich beispielsweise Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G) x , in der R einem primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen entspricht und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Suitable nonionic surfactants are, for example, methyl-branched aliphatic radical, the symbol are alkyl glycosides of the general formula RO (G) x, a primary straight-chain R or methyl-branched, especially in the 2-position having from 8 to 22 and preferably corresponds to 12 to 18 C-atoms and G is, which stands for a glycose unit containing 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4. x is preferably 1.2 to 1.4.
  • Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Another class of preferred nonionic surfactants which are used either as sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl ester, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain.
  • Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamide may be suitable. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fat alcohols, especially not more than half of them.
  • Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel Further suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula
    Figure 00240001
    in der R für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R 1 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. in which R is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 1 represents hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgender Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. The polyhydroxyfatty acid amides are known substances which may normally be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid or a fatty acid chloride.
  • Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel The group of polyhydroxyfatty acid amides also includes compounds of the formula
    Figure 00250001
    in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R 1 für einen linearen, verzweigten oder zyklischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R 2 für einen linearen, verzweigten oder zyklischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C 1-4 -Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propxylierte Derivate dieses Restes. in which R is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 7 to 12 carbon atoms, R 1 is a linear, branched or cyclic alkyl group or an aryl group containing 2 to 8 carbon atoms and R 2 is a linear, branched or cyclic alkyl group or an aryl group or an oxyalkyl group having 1 to 8 carbon atoms, C 1-4 alkyl or phenyl groups being preferred, and [Z] is a linear polyhydroxyalkyl residue, whose alkyl chain is substituted with at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of that group.
  • [Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. [Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds may be converted as a catalyst in the desired polyhydroxy fatty acid methyl ester by reaction with in the presence of an alkoxide.
  • Als bevorzugte Tenside werden schwachschäumende nichtionische Tenside eingesetzt. As preferred surfactants, low-foaming nonionic surfactants are used. Mit besonderem Vorzug enthalten Wasch- oder Reinigungsmittel, insbesondere Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen, nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole. With particular preference, washing or cleaning agents, in particular cleaning agents for automatic dishwashing, nonionic surfactants from the group of alkoxylated alcohols. Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. can be used as nonionic surfactants alcohol are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, more especially primary alcohols preferably containing 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of used, in which the alcohol methyl-branched linear or preferably in the 2-position or linear and methyl-branched radicals may contain the mixtures typically present in oxoalcohol radicals. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. However, alcohol ethoxylates containing linear radicals of alcohols are of natural origin having 12 to 18 carbon atoms, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 Mol EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C 12-14 -Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C 9-11 -Alkohol mit 7 EO, C 13-15 -Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C 12-18 -Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C 12-14 -Alkohol mit 3 EO und C 12-18 -Alkohol mit 5 EO. Preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C9-11 alcohol containing 7 EO, C 13-15 alcohols containing 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 alcohols containing 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C 12-14 alcohol with 3 EO and C12-18 alcohol containing 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt einer ganzen oder einer gebrochenen Zahl entsprechen können. The degrees of ethoxylation indicated represent statistical averages, which can correspond to a specific product of a whole or a fractional number. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols containing more than 12 EO may also be used. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Examples are tallow fatty alcohol containing 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • Mit besonderem Vorzug werden daher ethoxylierte Niotenside, die aus C 6-20 -Monohydroxyalkanolen oder C 6 _ 20 -Alkylphenolen oder C 16-20 -Fettalkoholen und mehr als 12 Mol, vorzugsweise mehr als 15 Mol und insbesondere mehr als 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol gewonnen wurden, eingesetzt. With particular preference, therefore, ethoxylated nonionic surfactant selected from C 6-20 monohydroxyalkanols or C 6 _ 20 -alkylphenols or C 16-20 fatty alcohols and more than 12 mol, preferably more than 15 mol and in particular more than 20 moles of ethylene oxide per mole alcohol obtained, used. Ein besonders bevorzugtes Niotensid wird aus einem geradkettigen Fettalkohol mit 16 bis 20 Kohlenstoffatomen (C 16-20 -Alkohol), vorzugsweise einem C 18 -Alkohol und mindestens 12 Mol, vorzugsweise mindestens 15 Mol und insbesondere mindestens 20 Mol Ethylenoxid gewonnen. A particularly preferred nonionic surfactant is derived from a straight chain fatty alcohol having 16 to 20 carbon atoms (C 16-20 alcohol), preferably a C 18 alcohol and at least 12 mole, preferably at least 15 mol and in particular at least 20 moles of ethylene oxide. Hierunter sind die sogenannten „narrow range ethoxylates" besonders bevorzugt. Among these, the "narrow range ethoxylates" are particularly preferred.
  • Mit besonderem Vorzug werden weiterhin Kombinationen aus einem oder mehreren Talgfettalkoholen mit 20 bis 30 EO und Silikonentschäumern eingesetzt. With particular preference, combinations continue to be used from one or more tallow fatty alcohols with 20 to 30 EO and silicone.
  • Besonders bevorzugt wird insbesondere der Zusatz von ethoxylierten und propoxylierten Alkoholen als nichtionischen Tensiden. in particular, the addition of ethoxylated and propoxylated alcohols as nonionic surfactants is particularly preferred. Maschinelles Geschirrspülmittel, dadurch gekennzeichnet, dass es nichtionische(s) Tensid(e) der allgemeinen Formel R 1 O[CH 2 CH 2 O] x [CH 2 CH 2 CH 2 O] y H enthält, in der R 1 für lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen steht, x für Werte zwischen 15 und 120, vorzugsweise für Werte zwischen 40 und 120, besonders bevorzugt für Werte zwischen 45 und 120 steht und y für Werte zwischen 2 und 80 steht, werden mit besonderem Vorzug eingesetzt, da durch den Zusatz dieser Tenside zu den erfindungsgemäßen Mitteln eine weitere unerwartete Steigerung der Reinigungs- und Klarspülleistung erzielt werden konnte. Automatic dishwashing agent, characterized in that it contains nonionic surfactant (s) (e) of the general formula R 1 O [CH 2 CH 2 O] x [CH 2 CH 2 CH 2 O] y H, in which R 1 is linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic hydrocarbon radicals having 6 to 30 carbon atoms, x is a value between 15 and 120, preferably for values ​​between 40 and 120, particularly preferably represents values ​​of 45 and 120 and y stands for values ​​between 2 and 80, be used with particular preference as was achieved by the addition of these surfactants to the agents, another unexpected increase in the cleaning and rinsing performance.
  • Insbesondere bevorzugt sind nichtionische Tenside, die einen Schmelzpunkt oberhalb Raumtemperatur aufweisen. Especially preferred nonionic surfactants which have a melting point above room temperature are. Nichtionische(s) Tensid(e) mit einem Schmelzpunkt oberhalb von 20°C, vorzugsweise oberhalb von 25°C, besonders bevorzugt zwischen 25 und 60°C und insbesondere zwischen 26,6 und 43,3°C, ist/sind besonders bevorzugt. Nonionic surfactant (s) (e) having a melting point above 20 ° C, preferably above 25 ° C, more preferably between 25 and 60 ° C and particular between 26.6 and 43.3 ° C, is / are particularly preferred ,
  • Geeignete nichtionische Tenside, die Schmelz- bzw. Erweichungspunkte im genannten Temperaturbereich aufweisen, sind beispielsweise schwachschäumende nichtionische Tenside, die bei Raumtemperatur fest oder hochviskos sein können. Suitable nonionic surfactants have melting or softening temperature range mentioned above are, for example, low-foaming nonionic surfactants which may be solid or highly viscous at room temperature. Werden Niotenside eingesetzt, die bei Raumtemperatur hochviskos sind, so ist bevorzugt, dass diese eine Viskosität oberhalb von 20 Pa·s, vorzugsweise oberhalb von 35 Pa·s und insbesondere oberhalb 40 Pa·s aufweisen. If nonionic surfactants are used which are highly viscous at room temperature, it is preferred that they have a viscosity above 20 Pa · s, preferably above 35 Pa · s and in particular above 40 Pa · s. Auch Niotenside, die bei Raumtemperatur wachsartige Konsistenz besitzen, sind je nach ihrem Anwendungszweck bevorzugt. Non-ionic surfactants that have a waxy consistency at room temperature are preferred, depending on their intended use.
  • Niotenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole, besonders bevorzugt aus der Gruppe der gemischt alkoxylierten Alkohole und insbesondere aus der Gruppe der EO-AO-EO-Niotenside, werden ebenfalls mit besonderem Vorzug eingesetzt. Nonionic surfactants from the group of alkoxylated alcohols, particularly preferably from the group of the mixed alkoxylated alcohols and in particular from the group of AO EO-EO-nonionic surfactants are likewise used with particular preference.
  • Das bei Raumtemperatur feste Niotensid besitzt vorzugsweise Propylenoxideinheiten im Molekül. The solid at room temperature nonionic surfactant preferably has propylene oxide units in the molecule. Vorzugsweise machen solche PO-Einheiten bis zu 25 Gew.-%, besonders bevorzugt bis zu 20 Gew.-% und insbesondere bis zu 15 Gew.-% der gesamten Molmasse des nichtionischen Tensids aus. Preferably, such PO units up to 25 wt .-%, particularly preferably up to 20 wt .-% and in particular up to 15 wt .-% of the total molecular weight of the nonionic surfactant. Besonders bevorzugte nichtionische Tenside sind ethoxylierte Monohydroxyalkanole oder Alkylphenole, die zusätzlich Polyoxyethylen-Polyoxypropylen Blockcopolymereinheiten aufweisen. Particularly preferred nonionic surfactants are ethoxylated monohydroxy alkanols or alkylphenols, which additionally comprise polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer. Der Alkohol- bzw. Alkylphenolanteil solcher Niotensidmoleküle macht dabei vorzugsweise mehr als 30 Gew.-%, besonders bevorzugt mehr als 50 Gew.-% und insbesondere mehr als 70 Gew.-% der gesamten Molmasse solcher Niotenside aus. The alcohol or alkylphenol portion of such nonionic surfactant preferably makes up more than 30 wt .-%, particularly preferably more than 50 wt .-% and in particular more than 70 wt .-% of the total molecular weight of such nonionic surfactants. Bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie ethoxylierte und propoxylierte Niotenside enthalten, bei denen die Propylenoxideinheiten im Molekül bis zu 25 Gew.-%, bevorzugt bis zu 20 Gew.-% und insbesondere bis zu 15 Gew.-% der gesamten Molmasse des nichtionischen Tensids ausmachen. Preferred compositions are characterized in that they comprise ethoxylated and propoxylated nonionic surfactants in which the propylene oxide units in the molecule up to 25 wt .-%, preferably up to 20 wt .-% and in particular up to 15 wt .-% of the total molecular weight of the nonionic surfactant account.
  • Bevorzugt einzusetzende Tenside stammen aus den Gruppen der alkoxylierten Niotenside, insbesondere der ethoxylierten primären Alkohole und Mischungen dieser Tenside mit strukturell komplizierter aufgebauten Tensiden wie Polyoxypropylen/Polyoxyethylen/Polyoxypropylen ((PO/EO/PO)-Tenside). Preferably used surfactants come from the groups of alkoxylated nonionic surfactants, in particular ethoxylated primary alcohols, and mixtures of these surfactants with structurally complex, such as polyoxypropylene / polyoxyethylene / polyoxypropylene ((PO / EO / PO) surfactants). Solche (PO/EO/PO)-Niotenside zeichnen sich darüber hinaus durch gute Schaumkontrolle aus. Such (PO / EO / PO) nonionic surfactants are also characterized by good foam control.
  • Weitere besonders bevorzugt einzusetzende Niotenside mit Schmelzpunkten oberhalb Raumtemperatur enthalten 40 bis 70% eines Polyoxypropylen/Polyoxyethylen/Polyoxypropylen-Blockpolymerblends, der 75 Gew.-% eines umgekehrten Block-Copolymers von Polyoxyethylen und Polyoxypropylen mit 17 Mol Ethylenoxid und 44 Mol Propylenoxid und 25 Gew.-% eines Block-Copolymers von Polyoxyethylen und Polyoxypropylen, initiiert mit Trimethylolpropan und enthaltend 24 Mol Ethylenoxid und 99 Mol Propylenoxid pro Mol Trimethylolpropan, enthält. Further particularly preferred nonionic surfactants with melting points above room temperature contain 40 to 70% of a polyoxypropylene / polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer blend, the weight 75 wt .-% of a reverse block copolymer of polyoxyethylene and polyoxypropylene having 17 moles of ethylene oxide and 44 moles propylene oxide and 25th - contains% of a block copolymer of polyoxyethylene and polyoxypropylene initiated with trimethylolpropane and containing 24 moles of ethylene oxide and 99 moles of propylene oxide per mole of trimethylolpropane.
  • Als besonders bevorzugte Niotenside haben sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung schwachschäumende Niotenside erwiesen, welche alternierende Ethylenoxid- und Alkylenoxideinheiten aufweisen. Particularly preferred nonionic surfactants in the context of the present invention, low-foaming nonionic surfactants have been found to comprise alternating ethylene oxide and alkylene oxide units. Unter diesen sind wiederum Tenside mit EO-AO-EO-AO-Blöcken bevorzugt, wobei jeweils eine bis zehn EO- bzw. AO-Gruppen aneinander gebunden sind, bevor ein Block aus den jeweils anderen Gruppen folgt. Among these surfactants with EO-AO-EO-AO-blocks are preferred, wherein one to ten EO or AO groups are bonded to each other before a block of the other groups follows. Hier sind nichionische Tenside der allgemeinen Formel Here are nichionische surfactants of the general formula
    Figure 00280001
    bevorzugt, in der R 1 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C 6-24 -Alkyl- oder -Alkenylrest steht; preferably, R 1 6-24 alkyl or alkenyl is a straight or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C; jede Gruppe R 2 bzw. R 3 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 -CH 3 , CH(CH 3 ) 2 und die Indizes w, x, y, z unabhängig voneinander für ganze Zahlen von 1 bis 6 stehen. each group R is -CH 2 CH 3, -CH 2 CH 2 -CH 3, CH (CH 3) 2 and the indices w, x, y, z is 2 and R 3 are independently selected from -CH 3, independently of one another are integers 1 to 6
  • Die bevorzugten Niotenside der vorstehenden Formel lassen sich durch bekannte Methoden aus den entsprechenden Alkoholen R 1 -OH und Ethylen- bzw. Alkylenoxid herstellen. The preferred nonionic surfactants of the above formula can be prepared by known methods from the corresponding alcohols R 1 -OH and ethylene oxide or alkylene. Der Rest R 1 in der vorstehenden Formel kann je nach Herkunft des Alkohols variieren. The radical R 1 in the above formula may vary depending on the origin of the alcohol. Werden native Quellen genutzt, weist der Rest R 1 eine gerade Anzahl von Kohlenstoffatomen auf und ist in der Regel unverzweigt, wobei die linearen Reste aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. If natural sources are used, the radical R 1 has an even number of carbon atoms and is unbranched, as a rule, the linear radicals of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, bevorzugt sind. Example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, are preferred. Aus synthetischen Quellen zugängliche Alkohole sind beispielsweise die Guerbetalkohole oder in 2-Stellung methylverzweigte bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. From synthetic sources accessible alcohols are for example the Guerbet alcohols or 2-methyl-branched or linear and methyl-branched residues in the mixture, as are typically present in oxoalcohol radicals. Unabhängig von der Art des zur Herstellung der in den Mitteln enthaltenen Niotenside eingesetzten Alkohols sind Niotenside bevorzugt, bei denen R 1 in der vorstehenden Formel für einen Alkylrest mit 6 bis 24, vorzugsweise 8 bis 20, besonders bevorzugt 9 bis 15 und insbesondere 9 bis 11 Kohlenstoffatomen steht. Regardless of the type of alcohol used for preparing the nonionic surfactants contained in the agents are nonionic surfactants are preferred in which R 1 in the above formula is an alkyl radical having from 6 to 24, preferably 8 to 20, particularly preferably 9 to 15 and especially 9 to 11 is carbon atoms.
  • Als Alkylenoxideinheit, die alternierend zur Ethylenoxideinheit in den bevorzugten Niotensiden enthalten ist, kommt neben Propylenoxid insbesondere Butylenoxid in Betracht. The alkylene oxide unit that is alternatingly contained with the ethylene oxide in the preferred nonionic surfactants, especially butylene addition to propylene into consideration. Aber auch weitere Alkylenoxide, bei denen R 2 bzw. R 3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -CH 2 CH 2 -CH 3 bzw. -CH(CH 3 ) 2 sind geeignet. However, other alkylene oxides in which R 2 and R 3 are independently selected from -CH 2 CH 2 -CH 3 or -CH (CH 3) 2 are suitable. Bevorzugt werden Niotenside der vorstehenden Formel eingesetzt, bei denen R 2 bzw. R 3 für einen Rest -CH 3 , w und x unabhängig voneinander für Werte von 3 oder 4 und y und z unabhängig voneinander für Werte von 1 oder 2 stehen. Preferably, nonionic surfactants of the above formula in which R 2 and R 3 are a radical -CH 3, w and x independently of one another for values of 3 or 4 and y and z are independently values of 1 or second
  • Zusammenfassend sind insbesondere nichtionische Tenside bevorzugt, die einen C 9-15 -Alkylrest mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten, gefolgt von 1 bis 4 Propylenoxideinheiten, gefolgt von 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten, gefolgt von 1 bis 4 Propylenoxideinheiten aufweisen. Nonionic surfactants are summarize, particularly preferably having a C 9-15 alkyl group having 1 to 4 ethylene oxide units, followed by 1 to 4 propylene oxide units, followed by 1 to 4 ethylene oxide units, followed by 1 to 4 propylene oxide units. Diese Tenside weisen in wässriger Lösung die erforderliche niedrige Viskosität auf und sind erfindungsgemäß mit besonderem Vorzug einsetzbar. These surfactants exhibit in aqueous solution, the required low viscosity, and are according to the invention with particular preference.
  • Tenside der allgemeinen Formel R 1 -CH(OH)CH 2 O-(AO) w -(A'O) x -(A''O) y -(A'''O) z -R 2 , in der R 1 und R 2 unabhängig voneinander für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C 2-40 -Alkyl- oder -Alkenylrest steht; Surfactants of the general formula R 1 -CH (OH) CH 2 O- (AO) w - (A'O) x - (A''O) y - (A '' 'O) z -R 2 in which R 1 and R 2 independently represents a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C 2-40 alkyl or alkenyl; A, A', A'' und A''' unabhängig voneinander für einen Rest aus der Gruppe -CH 2 CH 2 , -CH 2 CH 2 -CH 2 , -CH 2 -CH(CH 3 ), -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 , -CH 2 -CH(CH 3 )-CH 2 -, -CH 2 -CH(CH 2 -CH 3 ) steht; A, A ', A' 'and A' '' independently of one another represent a radical from the group -CH 2 CH 2, -CH 2 CH 2 -CH 2, -CH 2 -CH (CH 3) -CH 2 - CH 2 -CH 2 -CH 2, -CH 2 -CH (CH 3) -CH 2 -, -CH 2 -CH (CH 2 -CH 3) group; und w, x, y und z für Werte zwischen 0,5 und 90 stehen, wobei x, y und/oder z auch 0 sein können sind erfindungsgemäß bevorzugt. and w, x, y and z are values ​​between 0.5 and 90, where x, y and / or z may also be 0, are preferred in the invention.
  • Bevorzugt werden insbesondere solche endgruppenverschlossene poly(oxyalkylierten) Niotenside, die, gemäß der Formel R 1 O[CH 2 CH 2 O]CH 2 CH(OH)R 2 , neben einem Rest R 1 , welcher für lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen steht, weiterhin einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest R 2 mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen aufweisen, wobei x für Werte zwischen 1 und 90, vorzugsweise für Werte zwischen 30 und 80 und insbesondere für Werte zwischen 30 und 60 steht. In particular, preferred end-capped poly (oxyalkylated) nonionic surfactants, which, according to the formula R 1 O [CH 2 CH 2 O] CH 2 CH (OH) R 2, in addition to a group R 1 which is linear or branched, saturated or unsaturated , aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having from 2 to 30 carbon atoms, preferably having 4 to 22 carbon atoms, further comprising a linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon group R 2 having 1 to 30 carbon atoms, said x is a value between 1 and 90 , preferably stands for values ​​between 30 and 80 and in particular for values ​​between 30 and 60th
  • Besonders bevorzugt sind Tenside der Formel R 1 O[CH 2 CH(CH 3 )O] x [CH 2 CH 2 O] y CH 2 CH(OH)R 2 , in der R 1 für einen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hieraus steht, R 2 einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hieraus bezeichnet und x für Werte zwischen 0,5 und 1,5 sowie y für einen Wert von mindestens 15 steht. Particularly preferred surfactants are of the formula R 1 O [CH 2 CH (CH 3) O] x [CH 2 CH 2 O] y CH 2 CH (OH) R 2 in which R 1 is a linear or branched aliphatic hydrocarbon radical having 4 thereof is up to 18 carbon atoms, or mixtures thereof R 2 denotes a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms or mixtures thereof and x has a value between 0.5 and 1.5 and y is a value of at least 15 °.
  • Besonders bevorzugt werden weiterhin solche endgruppenverschlossene poly(oxyalkylierten) Niotenside der Formel R 1 O[CH 2 CH 2 O] x [CH 2 CH(R 3 )O] y CH 2 CH(OH)R 2 , in der R 1 und R 2 unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht, R 3 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 -CH 3 , -CH(CH 3 ) 2 , vorzugsweise jedoch für -CH 3 steht, und x und y unabhängig voneinander für Werte zwischen 1 und 32 stehen, wobei Niotenside mit R 3 = -CH 3 und Werten für x von 15 bis 32 und y von 0,5 und 1,5 ganz besonders bevorzugt sind. Especially preferred are further those end-capped poly (oxyalkylated) nonionic surfactants of the formula R 1 O [CH 2 CH 2 O] x [CH 2 CH (R 3) O] y CH 2 CH (OH) R 2 in which R 1 and R 2 independently represents a linear or branched, saturated or mono- or polyunsaturated hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms, R 3 is independently selected from -CH 3, -CH 2 CH 3, -CH 2 CH 2 -CH 3 However, -CH (CH 3) 2, preferably is -CH 3, and x and y are independently values between 1 and 32, wherein nonionic surfactants with R 3 = -CH 3, and values for x and y from 15 to 32 of 0.5 and 1.5 are especially preferred.
  • Weitere bevorzugt einsetzbare Niotenside sind die endgruppenverschlossenen poly(oxyalkylierten) Niotenside der Formel R 1 O[CH 2 CH(R 3 )O] x [CH 2 ] k CH(OH)[CH 2 ] j OR 2 , in der R 1 und R 2 für lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen stehen, R 3 für H oder einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl, n-Butyl-, 2-Butyl- oder 2-Methyl-2-Butylrest steht, x für Werte zwischen 1 und 30, k und j für Werte zwischen 1 und 12, vorzugsweise zwischen 1 und 5 stehen. Other preferred nonionic surfactants are the end-capped poly (oxyalkylated) nonionic surfactants of the formula R 1 O [CH 2 CH (R 3) O] x [CH 2] k CH (OH) [CH 2] j OR 2 in which R 1 and R 2 is linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 30 carbon atoms, R 3 is H or a methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, 2- butyl or 2-methyl-2-butyl radical, x is a value between 1 and 30 k and j are values ​​between 1 and 12, preferably have 1 to 5 Wenn der Wert x ≥ 2 ist, kann jedes R 3 in der obenstehenden Formel R 1 O[CH 2 CH(R 3 )O] x [CH 2 ] k CH(OH)[CH 2 ] j OR 2 unterschiedlich sein. If the value is x ≥ 2, each R 3 may be different in the above formula R 1 O [CH 2 CH (R 3) O] x [CH 2] k CH (OH) [CH 2] j OR. 2 R 1 und R 2 sind vorzugsweise lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei Reste mit 8 bis 18 C-Atomen besonders bevorzugt sind. R 1 and R 2 are preferably linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having 6 to 22 carbon atoms, said radicals having 8 to 18 carbon atoms are particularly preferred. Für den Rest R 3 sind H, -CH 3 oder -CH 2 CH 3 besonders bevorzugt. Of the radical R 3 is H, -CH 3 or -CH 2 CH 3 are particularly preferred. Besonders bevorzugte Werte für x liegen im Bereich von 1 bis 20, insbesondere von 6 bis 15. Particularly preferred values ​​for x are in the range of 1 to 20, in particular 6 to 15
  • Wie vorstehend beschrieben, kann jedes R 3 in der oben stehenden Formel unterschiedlich sein, falls x ≥ 2 ist. As described above, each R 3 may be different in the above formula, if x ≥ 2. Hierdurch kann die Alkylenoxideinheit in der eckigen Klammer variiert werden. The alkylene oxide can be varied within the square brackets. Steht x beispielsweise für 3, kann der Rest R 3 ausgewählt werden, um Ethylenoxid- (R 3 = H) oder Propylenoxid- (R 3 = CH 3 ) Einheiten zu bilden, die in jedweder Reihenfolge aneinandergefügt sein können, beispielsweise (EO)(PO)(EO), (EO)(EO)(PO), (EO)(EO)(EO), (PO)(EO)(PO), (PO)(PO)(EO) und (PO)(PO)(PO). Is for example, x 3, the radical R may be selected 3 to form ethylene oxide (R 3 = H) or propylene oxide (R 3 = CH 3) units which can be joined together in any order, for example, (EO) ( PO) (EO), (EO) (EO) (PO), (EO) (EO) (EO), (PO) (EO) (PO), (PO) (PO) (EO) and (PO) ( PO) (PO). Der Wert 3 für x ist hierbei beispielhaft gewählt worden und kann durchaus größer sein, wobei die Variationsbreite mit steigenden x-Werten zunimmt und beispielsweise eine große Anzahl (EO)-Gruppen, kombiniert mit einer geringen Anzahl (PO)-Gruppen einschließt, oder umgekehrt. The value 3 for x has been selected as an example and may be larger, whereby the variation increases with increasing values ​​of x and, for example, a large number of (EO), combined with a small number of (PO) groups, or vice versa ,
  • Besonders bevorzugte endgruppenverschlossene poly(oxyalkylierte) Alkohole der oben stehenden Formel weisen Werte von k = 1 und j = 1 auf, so dass sich die vorstehende Formel zu R 1 O[CH 2 CH(R 3 )O] x CH 2 CH(OH)CH 2 OR 2 vereinfacht. Particularly preferred end-capped poly (oxyalkylated) alcohols of the above formula have values of k = 1 and j = 1, so that the above formula to R 1 O [CH 2 CH (R 3) O] x CH 2 CH (OH ) CH 2 OR 2. In der letztgenannten Formel sind R 1 , R 2 und R 3 wie oben definiert und x steht für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 6 bis 18. Besonders bevorzugt sind Tenside, bei denen die Reste R 1 und R 2 9 bis 14 C-Atome aufweisen, R 3 für H steht und x Werte von 6 bis 15 annimmt. In this formula, R 1, R 2 and R 3 are as defined above and x represents numbers from 1 to 30, preferably from 1 to 20 and in particular from 6 to 18. Particularly preferred are surfactants in which the radicals R 1 and R 2 have 9 to 14 C atoms, R 3 is H and x assumes values 6 to 15
  • Die angegebenen C-Kettenlängen sowie Ethoxylierungsgrade bzw. Alkoxylierungsgrade der vorgenannten Niotenside stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. The carbon chain lengths and degrees of ethoxylation or alkoxylation of the aforementioned nonionic surfactants are statistical average values ​​which may be an integer or a fractional number for a specific product. Aufgrund der Herstellverfahren bestehen Handelsprodukte der genannten Formeln zumeist nicht aus einem individuellen Vertreter, sondern aus Gemischen, wodurch sich sowohl für die C-Kettenlängen als auch für die Ethoxylierungsgrade bzw. Alkoxylierungsgrade Mittelwerte und daraus folgend gebrochene Zahlen ergeben können. Due to the manufacturing process do not exist commercial products of the cited formulas of an individual representative, but instead of mixtures, whereby not only the C-chain lengths and the degrees of ethoxylation or alkoxylation average values ​​and can thus be fractional numbers.
  • Selbstverständlich können die vorgenannten nichtionischen Tenside nicht nur als Einzelsubstanzen, sondern auch als Tensidgemische aus zwei, drei, vier oder mehr Tensiden eingesetzt werden. Of course, the above-mentioned nonionic surfactants may be used not only as single substances, but also as surfactant mixtures of two, three, four or more surfactants. Als Tensidgemische werden dabei nicht Mischungen nichtionischer Tenside bezeichnet, die in ihrer Gesamtheit unter eine der oben genannten allgemeinen Formeln fallen, sondern vielmehr solche Mischungen, die zwei, drei, vier oder mehr nichtionische Tenside enthalten, die durch unterschiedliche der vorgenannten allgemeinen Formeln beschrieben werden können. not mixtures of nonionic surfactants as surfactant referred covered in its entirety by one of the general formulas above, but rather those mixtures which contain two, three, four or more non-ionic surfactants which may be described by various of the aforementioned general formulas ,
  • Als anionische Tenside können beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt werden. Suitable anionic surfactants are, for example, used may be of the sulfonate and sulfate type. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C 9-13 -Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, das heißt Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C 12-18 -Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende Alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Suitable surfactants of the sulfonate type are preferably C 9-13 alkyl benzene sulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates and disulfonates, as they are gaseous, for example, from C12-18 monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonation with sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products into consideration. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C 12-18 -Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse beziehungsweise Neutralisation gewonnen werden. Also suitable are alkanesulfonates, which are obtained from C 12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet. Likewise, the esters of α-sulfofatty acids (ester sulfonates), for example, the α-sulfonated Methylester of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids are also suitable.
  • Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Other suitable anionic surfactants are sulfonated Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Under Fettsäureglycerinestern the mono-, di- and triesters and mixtures thereof are to be understood as they are obtained in the production by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 mol fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure. Preferred sulfonated Fettsäureglycerinester are the sulfonation products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
  • Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C 12 -C 18 -Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C 10 -C 20 -Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Alk (en) yl sulfates are the alkali and especially the sodium salts of Schwefelsäurehalbester the C 12 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol, or C 10 -C 20 oxo alcohols and those Halbester secondary alcohols of these chain lengths. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Further preferred are alk (en) yl sulfates of said chain length which contain a synthetic, linear alkyl chain based on a petrochemical and which are similar in their degradation behavior to the corresponding compounds based on oleochemical raw materials. Aus waschtechnischem Interesse sind die C 12 -C 16 -Alkylsulfate und C 12 -C 15 -Alkylsulfate sowie C 14 -C 15 -Alkylsulfate bevorzugt. From the washing, the C 12 -C 16 are preferred alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete Aniontenside. 2,3-alkyl sulfates are suitable anionic surfactants.
  • Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C 7-21 -Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C 9-11 -Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C 12-18 -Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Also, the Schwefelsäuremonoester the ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide chain or branched C 7-21 alcohols, such as 2-methyl-branched C9-11 alcohols containing on average 3.5 mol ethylene oxide (EO) or C12-18 - fatty alcohols having 1 to 4 EO, are also suitable. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen bis 5 Gew.-%, üblicherweise von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt. They are used in detergents because of their high foaming behavior, only in relatively small amounts, for example in amounts wt .-% to 5, usually from 1 to 5 wt .-%, are used.
  • Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Other suitable anionic surfactants include the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also known as sulfosuccinates or as sulfosuccinic esters and which Monoester and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols are represented. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C 8-18 -Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Preferred sulfosuccinates contain C8-18 fatty alcohol radicals or mixtures thereof. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe oben). Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol radical derived from ethoxylated fatty alcohols which, considered in isolation, represent nonionic surfactants (for a description see above). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Of these sulfosuccinates whose fatty alcohol radicals are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution are particularly preferred. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen. Likewise, it is also possible to use alk (en) yl succinic acid preferably containing 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
  • Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Other anionic surfactants in particular, soaps. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Saturated fatty acid soaps such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, and in particular from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel or tallow soap mixtures derived.
  • Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. The anionic surfactants including the soaps can exist in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases such as mono-, di- or triethanolamine. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor. Preferably, the anionic surfactants are in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
  • Werden Aniontenside als Bestandteil maschineller Geschirrspülmittel eingesetzt, so beträgt ihr Gehalt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mittel vorzugsweise weniger als 4 Gew.-%, bevorzugt weniger als 2 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt weniger als 1 Gew.-%. Anionic surfactants are used as a constituent of machine dishwasher detergents, is their content, based on the total weight of the agent is preferably less than 4 wt .-%, preferably less than 2 wt .-% and most preferably less than 1 wt .-%. Maschinelle Geschirrspülmittel, welche keine Aniontenside enthalten, werden insbesondere bevorzugt. Automatic dishwashing agents that contain no anionic surfactants are particularly preferred.
  • An Stelle der genannten Tenside oder in Verbindung mit ihnen können auch kationische und/oder amphotere Tenside eingesetzt werden. In place of the above-mentioned surfactants or in conjunction with them surfactants may also be used cationic and / or amphoteric.
  • Als kationische Aktivsubstanzen können beispielsweise kationische Verbindungen der nachfolgenden Formeln eingesetzt werden: As cationic active substances, cationic compounds of the following formulas can be used:
    Figure 00320001
    Figure 00330001
    worin jede Gruppe R 1 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C 1-6 -Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen; wherein each R 1 group is independently selected from C 1-6 alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl groups; jede Gruppe R 2 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C 8-28 -Alkyl- oder -Alkenylgruppen; each R 2 group is independently selected from C 8-28 alkyl or alkenyl; R 3 = R 1 oder (CH 2 ) n -TR 2 ; R 3 = R 1 or (CH 2) n -TR 2; R 4 = R 1 oder R 2 oder (CH 2 ) n -TR 2 ; R 4 = R 1 or R 2 or (CH 2) n -TR 2; T = -CH 2 -, -O-CO- oder -CO-O- und n eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist. T = -CH 2 -, -O-CO- or -CO-O- and n is an integer from 0 to 5.
  • In maschinellen Geschirrspülmitteln, beträgt der Gehalt an kationischen und/oder amphoteren Tensiden vorzugsweise weniger als 6 Gew.-%, bevorzugt weniger als 4 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt weniger als 2 Gew.-% und insbesondere weniger als 1 Gew.-%. In automatic dishwashing agents, the content of cationic and / or amphoteric surfactants is preferably less than 6 wt .-%, preferably less than 4 wt .-%, most preferably less than 2 wt .-% and in particular less than 1 wt %. Maschinelle Geschirrspülmittel, welche keine kationischen oder amphoteren Tenside enthalten, werden besonders bevorzugt. Machine dishwashing detergents which contain no cationic or amphoteric surfactants are particularly preferred.
  • Die Tenside sind in den erfindungsgemäßen Reinigungs- oder Waschmitteln insgesamt in einer Menge von vorzugsweise 5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere von 8 Gew.-% bis 30 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, enthalten. The surfactants are present in the inventive cleaning compositions or detergents in a total amount of preferably 5 wt .-% to 50 wt .-%, particularly 8 wt .-% to 30 wt .-%, based on the finished composition.
  • Zur Gruppe der Polymere zählen insbesondere die wasch- oder reinigungsaktiven Polymere, beispielsweise die Klarspülpolymere und/oder als Enthärter wirksame Polymere. The group of polymers includes in particular the washing or cleaning-active polymers, for example rinsing and / or polymers active as softeners. Generell sind in Wasch- oder Reinigungsmitteln neben nichtionischen Polymeren auch kationische, anionische und amphotere Polymere einsetzbar. Generally, cationic, anionic and amphoteric polymers can be used in washing or cleaning agents in addition to non-ionic polymers.
  • „Kationische Polymere" im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Polymere, welche eine positive Ladung im Polymermolekül tragen. Diese kann beispielsweise durch in der Polymerkette vorliegende (Alkyl-)Ammoniumgruppierungen oder andere positiv geladene Gruppen realisiert werden. Besonders bevorzugte kationische Polymere stammen aus den Gruppen der quaternierten Cellulose-Derivate, der Polysiloxane mit quaternären Gruppen, der kationischen Guar-Derivate, der polymeren Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure, der Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoacrylats und -methacrylats, der Vinylpyrrolidon-Methoimidazoliniumchlorid-Copolymere, der quaternierter Polyvinylalkohole oder der unter den INCI-Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und Polyquaternium 27 angegeben Polymere. "Cationic polymers" in the sense of the present invention are polymers which carry a positive charge in the polymer molecule. This can be realized ammonium groups or other positively charged groups for example, present in the polymer chain (alkyl). Particularly preferred cationic polymers derived from the groups of quaternized cellulose derivatives, polysiloxanes with quaternary groups, cationic guar derivatives, polymeric dimethyldiallylammonium salts and their copolymers with esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid, the copolymers of vinylpyrrolidone with quaternized derivatives of dialkylaminoacrylate and methacrylate, the vinyl pyrrolidone-Methoimidazoliniumchlorid- copolymers, quaternized polyvinyl alcohols or of the polymers indicated under the INCI designations Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 and Polyquaternium 27th
  • „Amphotere Polymere" im Sinne der vorliegenden Erfindung weisen neben einer positiv geladenen Gruppe in der Polymerkette weiterhin auch negativ geladenen Gruppen bzw. Monomereinheiten auf. Bei diesen Gruppen kann es sich beispielsweise um Carbonsäuren, Sulfonsäuren oder Phosphonsäuren handeln. "Amphoteric polymers" in the sense of the present invention, in addition to a positively charged group in the polymer chain, negatively charged groups or monomer units. These groups can be carboxylic acids, sulfonic acids or phosphonic acids, for example.
  • Bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel, insbesondere bevorzugte maschinelle Geschirrspülmittel, sind dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Polymer a) enthalten, welches Monomereinheiten der Formel R 1 R 2 C=CR 3 R 4 aufweist, in der jeder Rest R 1 , R 2 , R 3 , R 4 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus Wasserstoff, derivatisierter Hydroxygruppe, C 1-30 linearen oder verzweigten Alkylgruppen, Aryl, Aryl substitutierten C 1-30 linearen oder verzweigten Alkylgruppen, polyalkoyxylierte Alkylgruppen, heteroatomaren organischen Gruppen mit mindestens einer positiven Ladung ohne geladenen Stickstoff, mindestens ein quaterniertes N-Atom oder mindestens eine Aminogruppe mit einer positiven Ladung im Teilbereich des pH-Bereichs von 2 bis 11, oder Salze hiervon, mit der Maßgabe, dass mindestens ein Rest R 1 , R 2 , R 3 , R 4 eine heteroatomare organische Gruppe mit mindestens einer positiven Ladung ohne geladenen Stickstoff, mindestens ein quaterniertes N-Atom oder mindestens eine Aminogr Preferred washing or cleaning agents, particularly preferred automatic dishwashing agents, are characterized in that they contain a polymer a), R 1 R 2 C = CR 3 R 4 comprises monomer units of the formula in which each R 1, R 2, R 3, R 4 is independently selected from hydrogen, derivatized hydroxy, C 1-30 linear or branched alkyl, aryl, aryl-substituted C 1-30 linear or branched alkyl groups, polyalkoxylated alkyl groups, heteroatomic organic groups having at least one positive charge without charged nitrogen , thereof at least one quaternized nitrogen atom or at least one amino group with a positive charge in the portion of the pH range of 2 to 11, or salts, with the proviso that at least one R 1, R 2, R 3, R 4 is a heteroatomic organic group having at least one positive charge without charged nitrogen, at least one quaternized nitrogen atom or at least one Aminogr uppe mit einer positiven Ladung ist. is uppe with a positive charge.
  • Im Rahmen der vorliegenden Anmeldung besonders bevorzugte kationische oder amphotere Polymere enthalten als Monomereinheit eine Verbindung der allgemeinen Formel In the context of the present application particularly preferred cationic or amphoteric polymers containing as a monomer a compound of the general formula
    Figure 00340001
    bei der R 1 und R 4 unabhängig voneinander für H oder einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht; independently wherein R 1 and R 4 from each other is H or a linear or branched hydrocarbon radical having 1 to 6 carbon atoms; R 2 und R 3 unabhängig voneinander für eine Alkyl-, Hydroxyalkyl-, oder Aminoalkylgruppe stehen, in denen der Alkylrest linear oder verzweigt ist und zwischen 1 und 6 Kohlenstoffatomen aufweist, wobei es sich vorzugsweise um eine Methylgruppe handelt; R 2 and R 3 independently represent an alkyl, hydroxyalkyl or aminoalkyl group in which the alkyl moiety is linear or branched and has between 1 and 6 carbon atoms, it preferably is a methyl group; x und y unabhängig voneinander für ganze Zahlen zwischen 1 und 3 stehen. x and y independently represent integers 1 to 3 X repräsentiert ein Gegenion, vorzugsweise ein Gegenion aus der Gruppe Chlorid, Bromid, Iodid, Sulfat, Hydrogensulfat, Methosulfat, Laurylsulfat, Dodecylbenzolsulfonat, p-Toluolsulfonat (Tosylat), Cumolsulfonat, Xylolsulfonat, Phosphat, Citrat, Formiat, Acetat oder deren Mischungen. X - represents a counterion, preferably a counterion selected from the group chloride, bromide, iodide, sulfate, hydrogen sulfate, methosulfate, lauryl sulfate, dodecylbenzenesulfonate, p-toluenesulfonate (tosylate), cumene sulfonate, xylene sulfonate, phosphate, citrate, formate, acetate or mixtures thereof.
  • Bevorzugte Reste R 1 und R 4 in der vorstehenden Formel sind ausgewählt aus -CH 3 , -CH 2 -CH 3 , -CH 2 -CH 2 -CH 3 , -CH(CH 3 )-CH 3 , -CH 2 -OH, -CH 2 -CH 2 -OH, -CH(OH)-CH 3 , -CH 2 -CH 2 -CH 2 -OH, -CH 2 -CH(OH)-CH 3 , -CH(OH)-CH 2 -CH 3 , und -(CH 2 CH 2 -O) n H. Preferred radicals R 1 and R 4 in the above formula are selected from -CH 3, -CH 2 -CH 3, -CH 2 -CH 2 -CH 3, -CH (CH 3) -CH 3, -CH 2 -OH , -CH 2 -CH 2 -OH, -CH (OH) -CH 3, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -OH, -CH 2 -CH (OH) -CH 3, -CH (OH) -CH 2 is -CH 3, and - (CH 2 CH 2 -O) n H.
  • Ganz besonders bevorzugt werden Polymere, welche eine kationische Monomereinheit der vorstehenden allgemeinen Formel aufweisen, bei der R 1 und R 4 für H stehen, R 2 und R 3 für Methyl stehen und x und y jeweils 1 sind. Very particularly preferred are polymers having a cationic monomer unit of the above general formula are wherein R 1 and R 4 is H, R 2 and R 3 is methyl and x and y are each 1. Die entsprechenden Monomereinheit der Formel The respective monomer unit of the formula
    Figure 00350001
    werden im Falle von X = Chlorid auch als DADMAC (Diallyldimethylammonium-Chlorid) bezeichnet. in the case of X - = chloride as a DADMAC (diallyldimethylammonium chloride), respectively.
  • Weitere besonders bevorzugte kationische oder amphotere Polymere enthalten eine Monomereinheit der allgemeinen Formel Further particularly preferred cationic or amphoteric polymers contain a monomer of the general formula
    Figure 00350002
    in der R 1 , R 2 , R 3 , R 4 und R 5 unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigen Alkyl-, oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise für einen linearen oder verzweigten Alkylrest ausgewählt aus -CH 3 , -CH 2 -CH 3 , -CH 2 -CH 2 -CH 3 , -CH(CH 3 )-CH 3 , -CH 2 -OH, -CH 2 -CH 2 -OH, -CH(OH)-CH 3 , -CH 2 -CH 2 -CH 2 -OH, -CH 2 -CH(OH)-CH 3 , -CH(OH)-CH 2 -CH 3 , und -(CH 2 CH 2 -O) n H steht und x für eine ganze Zahl zwischen 1 und 6 steht. in which R 1, R 2, R 3, R 4 and R 5 are independently a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, preferably a linear or branched alkyl radical selected from -CH 3 , -CH 2 -CH 3, -CH 2 -CH 2 -CH 3, -CH (CH 3) -CH 3, -CH 2 -OH, -CH 2 -CH 2 -OH, -CH (OH) -CH 3, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -OH, -CH 2 -CH (OH) -CH 3, -CH (OH) -CH 2 -CH 3, and - (CH 2 CH 2 O) n H and x is an integer 1 to 6
  • Ganz besonders bevorzugt werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung Polymere, welche eine kationsche Monomereinheit der vorstehenden allgemeinen Formel aufweisen, bei der R 1 für H und R 2 , R 3 , R 4 und R 5 für Methyl stehen und x für 3 steht. Are very particularly preferred in the context of the present application polymers having a cationic monomer unit of the above general formula are wherein R 1 is H and R 2, R 3, R 4 and R 5 are methyl and x for 3 hours. Die entsprechenden Monomereinheiten der Formel The corresponding monomer units of the formula
    Figure 00350003
    werden im Falle von X = Chlorid auch als MAPTAC (Methyacrylamidopropyl-trimethylammonium-Chlorid) bezeichnet. in the case of X - = chloride referred to as MAPTAC (Methyacrylamidopropyl trimethyl ammonium chloride).
  • Erfindungsgemäß bevorzugt werden Polymere eingesetzt, die als Monomereinheiten Diallyldimethylammoniumsalze und/oder Acrylamidopropyltrimethylammoniumsalze enthalten. Polymers are used According to the invention, which contain as monomer diallyldimethylammonium salts and / or acrylamidopropyl.
  • Die zuvor erwähnten amphoteren Polymere weisen nicht nur kationische Gruppen, sondern auch anionische Gruppen bzw. Monomereinheiten auf. The aforementioned amphoteric polymers have not only cationic groups but also anionic groups or monomer units. Derartige anionischen Monomereinheiten stammen beispielsweise aus der Gruppe der linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Carboxylate, der linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Phosphonate, der linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Sulfate oder der linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Sulfonate. Such anionic monomer units originate for example from the group of linear or branched, saturated or unsaturated carboxylates, the linear or branched, saturated or unsaturated phosphonates, linear or branched, saturated or unsaturated sulfates or linear or branched, saturated or unsaturated sulfonates. Bevorzugte Monomereinheiten sind die Acrylsäure, die (Meth)acrylsäure, die (Dimethyl)acrylsäure, die (Ethyl)acrylsäure, die Cyanoacrylsäure, die Vinylessingsäure, die Allylessigsäure, die Crotonsäure, die Maleinsäure, die Fumarsäure, die Zimtsäure und ihre Derivate, die Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure oder die Allylphosphonsäuren. Preferred monomer units are acrylic acid, the (meth) acrylic acid, the (dimethyl) acrylic acid, the (ethyl) acrylic acid, the cyanoacrylic acid, vinyl essing acid allylacetic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, cinnamic acid and derivatives thereof, allylsulfonic acids such as allyloxybenzenesulfonic and methallyl or the allylphosphonic.
  • Bevorzugte einsetzbare amphotere Polymere stammen aus der Gruppe der Alkylacrylamid/Acrylsäure-Copolymere, der Alkylacrylamid/Methacrylsäure-Copolymere, der Alkylacrylamid/Methylmethacrylsäure-Copolymere, der Alkylacrylamid/Acrylsäure/Alkylaminoalkyl(meth)acrylsäure-Copolymere, der Alkylacrylamid/Methacrylsäure/Alkylaminoalkyl(meth)-acrylsäure-Copolymere, der Alkylacrylamid/Methylmethacrylsäure/Alkylaminoalkyl(meth)acrylsäure-Copolymere, der Alkylacrylamid/Alkymethacrylat/Alkylaminoethylmethacrylat/Alkylmethacrylat-Copolymere sowie der Copolymere aus ungesättigten Carbonsäuren, kationisch derivatisierten ungesättigten Carbonsäuren und gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren. Preferred usable amphoteric polymers derive from the group of alkyl acrylamide / acrylic acid copolymers, alkylacrylamide / methacrylic acid copolymers, alkylacrylamide / methyl methacrylic acid copolymers, alkylacrylamide / acrylic acid / alkylaminoalkyl (meth) acrylic acid copolymers, alkylacrylamide / methacrylic acid / alkylaminoalkyl (meth ) acrylic acid copolymers, alkylacrylamide / methyl methacrylic acid / alkylaminoalkyl (meth) acrylic acid copolymers, alkylacrylamide / Alkymethacrylat / Alkylaminoethylmethacrylat / alkyl methacrylate copolymers as well as copolymers of unsaturated carboxylic acids, cationically derivatized unsaturated carboxylic acids and optionally other ionic or nonionic monomers.
  • Bevorzugt einsetzbare zwitterionische Polymere stammen aus der Gruppe der Acrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid/Acrylsäure-Copolymere sowie deren Alkali- und Ammoniumsalze, der Acrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid/Methacrylsäure-Copolymere sowie deren Alkali- und Ammoniumsalze und der Methacroylethylbetain/Methacrylat-Copolymere. Preferably usable zwitterionic polymers derive from the group of acrylamidoalkyltrialkylammonium chloride / acrylic acid copolymers and their alkali and ammonium salts, acrylamidoalkyltrialkylammonium / methacrylic acid copolymers and their alkali and ammonium salts, and methacroylethylbetaine / methacrylate copolymers.
  • Bevorzugt werden weiterhin amphotere Polymere, welche neben einem oder mehreren anionischen Monomeren als kationische Monomere Methacrylamidoalkyl-trialkylammoniumchlorid und Dimethyl(diallyl)ammoniumchlorid umfassen. Also preferred are amphoteric polymers which comprise, besides one or more anionic monomers and cationic monomers methacrylamidoalkyltrialkylammonium chloride and dimethyl (diallyl) ammonium chloride.
  • Besonders bevorzugte amphotere Polymere stammen aus der Gruppe der Methacrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid/Dimethyl(diallyl)ammoniumchlorid/Acrylsäure-Copolymere, der Methacryl amidoalkyltrialkylammoniumchlorid/Dimethyl(diallyl)ammoniumchlorid/Methacrylsäure-Copolymere und der Methacrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid/Dimethyl(diallyl)ammoniumchlorid/Alkyl(meth)acrylsäure-Copolymere sowie deren Alkali- und Ammoniumsalze. Particularly preferred amphoteric polymers derive from the group of Methacrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid / dimethyl (diallyl) ammonium chloride / acrylic acid copolymers of methacrylic amidoalkyltrialkylammoniumchlorid / dimethyl (diallyl) ammonium chloride / methacrylic acid copolymers and the Methacrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid / dimethyl (diallyl) ammonium chloride / alkyl (meth) acrylic acid copolymers and their alkali and ammonium salts.
  • Insbesondere bevorzugt werden amphotere Polymere aus der Gruppe der Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid/Dimethyl(diallyl)ammoniumchlorid/Acrylsäure-Copolymere, der Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid/Dimethyl(diallyl)ammoniumchlorid/Acrylsäure-Copolymere und der Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid/Dimethyl(diallyl)ammoniumchlorid/Alkyl(meth)acrylsäure-Copolymere sowie deren Alkali- und Ammoniumsalze. Particularly preferred amphoteric polymers from the group of methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride / dimethyl (diallyl) ammonium chloride / acrylic acid copolymers of methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride / dimethyl (diallyl) ammonium chloride / acrylic acid copolymers and methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride / dimethyl (diallyl) ammonium chloride / alkyl (meth) acrylic acid copolymers and alkali metal and ammonium salts.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung liegen die Polymere in vorkonfektionierter Form vor. In a particularly preferred embodiment of the present invention, the polymers are present in pre-assembled form. Zur Konfektionierung der Polymere eignet sich dabei ua For fabrication of the polymers suitable amongst other things
    • – die Verkapselung der Polymere mittels wasserlöslicher oder wasserdispergierbarer Beschichtungsmittel, vorzugsweise mittels wasserlöslicher oder wasserdispergierbarer natürlicher oder synthetischer Polymere; - Encapsulation of the polymers by means of water-soluble or water-dispersible coating agent, preferably by means of water-soluble or water-dispersible natural or synthetic polymers;
    • – die Verkapselung der Polymere mittels wasserunlöslicher, schmelzbarer Beschichtungsmittel, vorzugsweise mittels wasserunlöslicher Beschichtungsmittel aus der Gruppe der Wachse oder Paraffine mit einem Schmelzpunkt oberhalb 30°C; - Encapsulation of the polymers by water-insoluble, meltable coating agents, preferably by means of water-insoluble coating agents from the group of waxes or paraffins having a melting point above 30 ° C;
    • – die Cogranulation der Polymere mit inerten Trägermaterialien, vorzugsweise mit Trägermaterialien aus der Gruppe der wasch- oder reinigungsaktiven Substanzen, besonders bevorzugt aus der Gruppe der Builder (Gerüststoffe) oder Cobuilder. - the co-granulation of the polymers with inert carriers, preferably with carrier materials from the group of washing or cleaning-active substances, more preferably from the group of builders (builders), or co-builder.
  • Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten die vorgenannten kationischen und/oder amphoteren Polymere vorzugsweise in Mengen zwischen 0,01 und 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels. Washing or cleaning composition containing the aforementioned cationic and / or amphoteric polymers in quantities of between 0.01 and 10 wt .-%, each based on the total weight of the detergent or cleaning agent. Bevorzugt werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung jedoch solche Wasch- oder Reinigungsmittel, bei denen der Gewichtsanteil der kationischen und/oder amphoteren Polymere zwischen 0,01 und 8 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 6 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,01 und 4 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,01 und 2 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,01 und 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des maschinellen Geschirrspülmittels, beträgt. however, such washing or cleaning agents are preferred in the context of the present application, in which the proportion by weight of cationic and / or amphoteric polymers is between 0.01 and 8 wt .-%, preferably between 0.01 and 6 wt .-%, preferably between 0.01 and 4 wt .-%, more preferably between 0.01 and 2 wt .-% and in particular between 0.01 and 1 wt .-%, each based on the total weight of the automatic dishwashing agent.
  • Die Bleichmittel sind eine mit besonderem Vorzug eingesetzte wasch- oder reinigungsaktive Substanz. The bleaching agents are used with particular preference washing- or cleaning-active substance. Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H 2 O 2 liefernden Verbindungen haben das Natriumpercarbonat, das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Among the compounds used as bleaching agents in water H 2 O 2 compounds, sodium percarbonate, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are particularly important. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxopyrophosphate, Citratperhydrate sowie H 2 O 2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Persulfate beziehungsweise Perschwefelsäure. Other useful bleaching agents are, for example, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H2 O2 -yielding peracidic salts or peracids, such as persulfates or persulfuric acid. Brauchbar ist auch das Harnstoffperoxohydrat Percarbamid, das durch die Formel H 2 N-CO-NH 2 ·H 2 O 2 beschrieben werden kann. Also useful is the urea peroxohydrate percarbamide, which may be described by the formula H 2 N-CO-NH 2 · H 2 O 2. Insbesondere beim Einsatz der Mittel für das Reinigen harter Oberflächen, zum Beispiel beim maschinellen Geschirrspülen, können sie gewünschtenfalls auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel enthalten, obwohl deren Einsatz prinzipiell auch bei Mitteln für die Textilwäsche möglich ist. In particular, when the compositions for cleaning hard surfaces, for example in automatic dishwashing, it may, if desired, also contain bleaching agents from the group of organic bleaches, although their use is possible in principle also with means for washing textiles. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie zum Beispiel Dibenzoylperoxid. Typical organic bleaching agents are diacyl peroxides, such as dibenzoyl peroxide. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Other typical organic bleaching agents are the peroxy acids being mentioned in particular as examples the alkyl and aryl peroxyacids. Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphthoesäure und Magnesium-monoperphthalat, (b) die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimidoperoxycapronsäure (Phthalimidoperoxyhexansäure, PAP), o-Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N-Nonenylamidoperadipinsäure und N-Nonenylamidopersuccinate, und (c) aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9-Diperoxyazelainsäure, Diperoxysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1,4-disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäure). Preferred representatives are (a) peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkyl, but also peroxy-α-naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxy acids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ε-phthalimidoperoxycaproic acid (phthalimidoperoxyhexanoic acid, PAP ), o-Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N-nonenylamidoperadipic acid and N-nonenylamidopersuccinates, and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids, such as 1,12-diperoxycarboxylic acid, 1,9-diperoxyazelaic acid, diperoxysebacic acid, diperoxybrassylic acid, diperoxyphthalic acids, the 2-decyldiperoxybutane-1,4 diacid, N, N-terephthaloyl-di (6-aminopercaproic acid).
  • Als Bleichmittel können auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden. As bleaching agents and chlorine or bromine-releasing substances may be used. Unter den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Materialien kommen beispielsweise heterozyklische N-Brom- und N-Chloramide, beispielsweise Trichlorisocyanursäure, Tribromisocyanursäure, Dibromisocyanursäure und/oder Dichlorisocyanursäure (DICH) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in Betracht. Suitable chlorine- or bromine-releasing materials, for example, heterocyclic N-bromo and N-chloroamides, for example, trichloroisocyanuric acid, tribromoisocyanuric, dibromoisocyanuric and / or dichloroisocyanuric come (DICH) and / or their salts with cations such as potassium and sodium. Hydantoinverbindungen, wie 1,3-Dichlor-5,5-dimethylhydanthoin sind ebenfalls geeignet. Hydantoin compounds such as 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin are also suitable.
  • Erfindungsgemäß werden Wasch- oder Reinigungsmittel, insbesondere maschinelle Geschirrspülmittel, bevorzugt, die bis zu 45 Gew.-%, insbesondere 1 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 3,5 bis 20 Gew.-% und insbesondere 5 bis 15 Gew.-% Bleichmittel, vorzugsweise Natriumpercarbonat, enthalten. According to the invention the washing or cleaning compositions, especially machine dishwashing detergent, preferably containing up to 45 wt .-%, particularly 1 to 35 wt .-%, preferably 2.5 to 30 wt .-%, particularly preferably 3.5 to 20 .-% and in particular 5 to 15 wt .-% bleach, preferably sodium percarbonate.
  • Der Aktivsauerstoffgehalt der Wasch- oder Reinigungsmittel, insbesondere der maschinellen Geschirrspülmittel, beträgt, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorzugsweise zwischen 0,4 und 10 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 8 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,6 und 5 Gew.-%. The active oxygen content of the washing or cleaning agents, particularly dishwasher detergents, in each case based on the total weight of the composition, preferably between 0.4 and 10 wt .-%, particularly preferably between 0.5 and 8 wt .-% and in particular between 0.6 and 5 wt .-%. Besonders bevorzugte Mittel weisen einen Aktivsauerstoffgehalt oberhalb 0,3 Gew.-%, bevorzugt oberhalb 0,7 Gew.-%, besonders bevorzugt oberhalb 0,8 Gew.-% und insbesondere oberhalb 1,0 Gew.-% auf. Particularly preferred compositions have an active oxygen content above 0.3 wt .-%, preferably above 0.7 wt .-%, more preferably above 0.8 wt .-% and in particular above 1.0 wt .-% to.
  • Bleichaktivatoren werden in Wasch- oder Reinigungsmitteln beispielsweise eingesetzt, um beim Reinigen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen. Bleach activators are used in washing or cleaning agents, for example, in order to achieve cleaning at temperatures of 60 ° C and below, an improved bleaching effect.
  • Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Suitable bleach activators are compounds which, under perhydrolysis conditions produce aliphatic peroxocarboxylic acids preferably containing 1 to 10 carbon atoms, especially 2 to 4 carbon atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid, can be used. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Suitable substances which carry O- and / or N-acyl groups of said number of carbon atoms and / or optionally substituted benzoyl groups. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran, n-Methyl-Morpholinium-Acetonitril-Methylsulfat (MMA) sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N-Benzoylcaprolactam. Preference is given to polyacylated alkylenediamines, especially tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, especially 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N- acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenol sulfonates, more particularly n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, more particularly phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy 2,5-dihydrofuran, n-methyl morpholinium acetonitrile methyl sulfate (MMA) and acetylated sorbitol and mannitol and mixtures thereof (SORMAN), acylated sugar derivatives, especially pentaacetylglucose (PAG), pentaacetyl fructose, tetraacetyl xylose and octaacetyl lactose and acetylated, optionally N- alkylated glucamine and gluconolactone, and / or N-acylated lactams, for example N-benzoyl caprolactam. Hydrophil substituierte Acylacetale und Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Hydrophilically substituted acyl acetals and acyl lactams are also preferably used. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Combinations of conventional bleach activators may be used.
  • Weitere im Rahmen der vorliegenden Anmeldung bevorzugt eingesetzte Bleichaktivatoren sind Verbindungen aus der Gruppe der kationischen Nitrile, insbesondere kationische Nitrile der Formel Other bleach activators preferably used in the present application are compounds from the group of cationic nitriles, particularly cationic nitriles of the formula
    Figure 00390001
    in der R 1 für -H, -CH 3 , einen C 2-24 -Alkyl- oder -Alkenylrest, einen substituierten C 2-24 -Alkyl- oder -Alkenylrest mit mindestens einem Substituenten aus der Gruppe -Cl, -Br, -OH, -NH 2 , -CN, einen Alkyl- oder Alkenylarylrest mit einer C 1-24 -Alkylgruppe, oder für einen substituierten Alkyl- oder Alkenylarylrest mit einer C 1-24 -Alkylgruppe und mindestens einem weiteren Substituenten am aromatischen Ring steht, R 2 und R 3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -CH 2 -CN, -CH 3 , -CH 2 -CH 3 , -CH 2 -CH 2 -CH 3 , -CH(CH 3 )-CH 3 , -CH 2 -OH, -CH 2 -CH 2 -OH, -CH(OH)-CH 3 , -CH 2 -CH 2 -CH 2 -OH, -CH 2 -CH(OH)-CH 3 , -CH(OH)-CH 2 -CH 3 , -(CH 2 CH 2 -O) n H mit n = 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 und X ein Anion ist. in which R 1 is -H, -CH 3, a C 2-24 -alkyl or -alkenyl radical, a substituted C 2-24 -alkyl or -alkenyl radical having at least one substituent from the group -Cl, -Br, - OH, -NH 2, -CN, an alkyl or alkenylaryl radical with a C 1-24 alkyl group, or a substituted alkyl- or alkenylaryl radical with a C 1-24 alkyl group and at least one further substituent on the aromatic ring, R 2 and R 3 are independently selected from -CH 2 -CN, -CH 3, -CH 2 -CH 3, -CH 2 -CH 2 -CH 3, -CH (CH 3) -CH 3, -CH 2 - OH, -CH 2 -CH 2 -OH, -CH (OH) -CH 3, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -OH, -CH 2 -CH (OH) -CH 3, -CH (OH) - CH 2 -CH 3, - (CH 2 CH 2 -O) n H with n = 1, 2, 3, 4, 5 or 6 and X is an anion.
  • Besonders bevorzugt ist ein kationisches Nitril der Formel Particularly preferred is a cationic nitrile of the formula
    Figure 00400001
    in der R 4 , R 5 und R 6 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -CH 3 , -CH 2 -CH 3 , -CH 2 -CH 2 -CH 3 , -CH(CH 3 )-CH 3 , wobei R 4 zusätzlich auch -H sein kann und X ein Anion ist, wobei vorzugsweise R 5 = R 6 = -CH 3 und insbesondere R 4 = R 5 = R 6 = -CH 3 gilt und Verbindungen der Formeln (CH 3 ) 3 N (+) CH 2 -CN X , (CH 3 CH 2 ) 3 N (+) CH 2 -CN X (CH 3 CH 2 CH 2 ) 3 N (+) CH 2 -CN X , (CH 3 CH(CH 3 )) 3 N (+) CH 2 -CN X , oder (HO-CH 2 -CH 2 ) 3 N (+) CH 2 -CN X besonders bevorzugt sind, wobei aus der Gruppe dieser Substanzen wiederum das kationische Nitril der Formel (CH 3 ) 3 N (+) CH 2 -CN X , in welcher X für ein Anion steht, das aus der Gruppe Chlorid, Bromid, Iodid, Hydrogensulfat, Methosulfat, p-Toluolsulfonat (Tosylat) oder Xylolsulfonat ausgewählt ist, besonders bevorzugt wird. in which R 4, R 5 and R 6 are independently selected from -CH 3, -CH 2 -CH 3, -CH 2 -CH 2 -CH 3, -CH (CH 3) -CH 3, wherein R 4 is additionally also be -H and X is an anion, preferably R 5 = R 6 = -CH 3 and, in particular R 4 = R 5 = R 6 = CH 3 and compounds of the formulas (CH 3) 3 N (+) CH 2 -CN X -, (CH 3 CH 2) 3 N (+) CH 2 -CN X - (CH 3 CH 2 CH 2) 3 N (+) CH 2 -CN X -, (CH 3 CH (CH 3)) 3 N (+) CH 2 -CN X -, or (HO-CH 2 -CH 2) 3 N (+) CH 2 -CN X - are particularly preferred, from the group of substances, to the cationic nitrile of the formula (CH 3) 3 N (+) CH 2 -CN X -, where X - is an anion selected from the group of chloride, bromide, iodide, hydrogen sulfate, methosulfate, p-toluene sulfonate (tosylate) or xylene sulfonate selected is is particularly preferred.
  • Bleichaktivatoren werden erfindungsgemäß vorzugsweise in Mengen bis 15 Gew.-%, vorzugsweise bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 8 Gew.-%, besonders 2 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der bleichaktivatorhaltigen Mittel, eingesetzt. Bleach activators are used according to the invention preferably in amounts to 15 wt .-%, preferably wt .-% to 10, in particular 0.1 wt .-% to 8 wt .-%, particularly 2 to 8 wt .-%, and particularly preferably 2 to 6 wt .-%, each based on the total weight of the bleaching activator.
  • Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren eingesetzt werden. In addition to the conventional bleach activators or instead of them, so-called bleach catalysts can be used. Bei diesen Stoffen kann es sich generell um jedes beliebige bleichverstärkende Übergangsmetallsalz beziehungsweise jeden beliebigen Übergangsmetallkomplex handeln. These substances can generally be any arbitrary bleach-boosting transition metal salt or any transition metal complex. Als Übergangsmetalle kommen hierbei insbesondere Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V oder Cu in unterschiedlichen Oxidationsstufen in Betracht. As the transition metals here are in particular Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V or Cu in different oxidation states into consideration. Als mögliche komplexierende Liganden kommen insbesondere, wie in der Literatur beschrieben, Guanidine, Aminophenole, Aminoxide, Salene, Saldimine, Lactame, monocyclische sowie querverbrückte polycyclische Polyazaalkane, Terpyridine, Dendrimere, Tetraamido-Liganden, Bis- und Tetrakis(pyridylmethyl)alkylamine, sekundäre Amine und Polyoxometallate in Betracht. Possible complexing ligands are, in particular, as described in the literature, guanidines, amino phenols, amine oxides, salens, Saldimine, lactams, monocyclic and cross-bridged polycyclic Polyazaalkane, terpyridines, dendrimers, tetraamido ligands, bis- and tetrakis (pyridylmethyl) alkylamines, secondary amines and polyoxometalates into consideration.
  • Bleichverstärkende Übergangsmetallkomplexe, insbesondere mit den Zentralatomen Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti und/oder Ru, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Mangan und/oder Cobaltsalze und/oder -komplexe, besonders bevorzugt der Cobalt(ammin)-Komplexe, der Cobalt(acetat)-Komplexe, der Cobalt(Carbonyl)-Komplexe, der Chloride des Cobalts oder Mangans, des Mangansulfats werden in üblichen Mengen, vorzugsweise in einer Menge bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,0025 Gew.-% bis 1 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,01 Gew.-% bis 0,25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der bleichaktivatorhaltigen Mittel, eingesetzt. Bleach-boosting transition metal complexes, more particularly containing the central atoms Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti and / or Ru, preferably selected from the group of manganese and / or cobalt salts and / or complexes, more preferably the cobalt (ammine) - complexes, cobalt (acetate) complexes, cobalt (carbonyl) complexes, chlorides of cobalt or manganese and manganese sulfate, are used in customary amounts, preferably in an amount up to 5 wt .-%, particularly 0.0025 .-% to 1 wt .-% and particularly preferably of 0.01 wt .-% to 0.25 wt .-%, each based on the total weight of the bleaching activator. In speziellen Fallen kann jedoch auch mehr Bleichaktivator eingesetzt werden. However, even more bleach activator can be used in special cases.
  • Mit besonderem Vorzug werden Komplexe des Mangans in der Oxidationsstufe II, III, IV oder IV eingesetzt, die vorzugsweise einen oder mehrere makrocyclische(n) Ligand(en) mit den Donorfunktionen N, NR, PR, O und/oder S enthalten. With particular preference, complexes of manganese in the oxidation state II, III, IV, or IV, preferably containing one or more macrocyclic (s) of ligand (s) with the donor functions N, NR, PR, O and / or S. Vorzugsweise werden Liganden eingesetzt, die Stickstoff-Donorfunktionen aufweisen. Preferably, ligands are used which have nitrogen donor functions. Dabei ist es besonders bevorzugt, Bleichkatalysator(en) in den erfindungsgemäßen Mitteln einzusetzen, welche als makromolekularen Liganden 1,4,7-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononan (Me-TACN), 1,4,7-Triazacyclononan (TACN), 1,5,9-Trimethyl-1,5,9-triazacyclododecan (Me-TACD), 2-Methyl-1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononan (Me/Me-TACN) und/oder 2-Methyl-1,4,7-triazacyclononan (Me/TACN) enthalten. It is particularly preferred to use bleach catalyst (s) in the inventive compositions, which as a macromolecular ligand 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane (Me-TACN), 1,4,7-triazacyclononane (TACN ), 1,5,9-trimethyl-1,5,9-triazacyclododecane (Me-TACD), 2-methyl-1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane (Me / Me-TACN) and / or 2-methyl-1,4,7-triazacyclononane contain (Me / TACN). Geeignete Mangankomplexe sind beispielsweise [Mn III 2 (μ-O) 1 (μ-OAc) 2 (TACN) 2 ](ClO 4 ) 2 , [Mn III Mn IV (μ-O) 2 (μ-OAc) 1 (TACN) 2 ](BPh 4 ) 2 , [M IV 4(μ-O) 6 (TACN) 4 ](ClO 4 ) 4 , [Mn III 2 (μ-O) 1 (μ-OAc) 2 (Me-TACN) 2 ](ClO 4 ) 2 , [Mn III Mn IV (μ-O) 1 (μ-OAc) 2 (Me-TACN) 2 ](ClO 4 ) 3 , [Mn IV 2 (μ-O) 3 (Me-TACN) 2 ](PF 6 ) 2 und [Mn IV 2 (μ-O) 3 (Me/Me-TACN) 2 ](PF 6 ) 2 (OAc = OC(O)CH 3 ). Suitable manganese complexes such as [Mn III 2 (μ-O) 1 (μ-OAc) 2 (TACN) 2] (ClO 4) 2 [Mn III Mn IV (μ-O) 2 (μ-OAc) 1 (TACN ) 2] (BPh 4) 2 [M IV 4 (μ-O) 6 (TACN) 4] (ClO 4) 4, [Mn III 2 (μ-O) 1 (μ-OAc) 2 (Me-TACN ) 2] (ClO 4) 2 [Mn III Mn IV (μ-O) 1 (μ-OAc) 2 (Me-TACN) 2] (ClO 4) 3, [Mn IV 2 (μ-O) 3 ( me-TACN) 2] (PF 6) 2 and [Mn IV 2 (μ-O) 3 (me / me-TACN) 2] (PF 6) 2 (OAc = OC (O) CH 3).
  • Zur Steigerung der Wasch-, beziehungsweise Reinigungsleistung von Wasch- oder Reinigungsmitteln sind Enzyme einsetzbar. To increase the washing or cleaning performance of detergents or cleaners use enzymes. Hierzu gehören insbesondere Proteasen, Amylasen, Lipasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Amadoriasen, Perhydrolasen oder Oxidoreduktasen, sowie vorzugsweise deren Gemische. These include in particular proteases, amylases, lipases, hemicellulases, cellulases, amadoriases, perhydrolases or oxidoreductases, and preferably mixtures thereof. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; These enzymes are in principle of natural origin; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden. starting from the natural molecules are available for use in washing or cleaning agents, improved variants are available that can be preferably used accordingly. Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten Enzyme vorzugsweise in Gesamtmengen von 1 × 10 –6 bis 5 Gew.-% bezogen auf aktives Protein. Washing or cleaning composition preferably contain enzymes in total amounts of 1 × 10 -6 to 5 wt .-% based on active protein. Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA-Verfahren oder dem Biuret-Verfahren bestimmt werden. The protein concentration can be determined using known methods, for example the BCA method and the biuret method.
  • Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Among the proteases are those of the subtilisin type are preferred. Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg sowie deren weiterentwickelte Formen, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die Alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7. Examples include the subtilisins BPN 'and Carlsberg, as well as their further developed forms, protease PB92, subtilisins 147 and 309, the alkaline protease from Bacillus lentus subtilisin DY and the subtilases, but not more subtilisins in the strict sense as enzymes thermitase, proteinase K and proteases TW3 and TW7.
  • Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Amylasen sind die α-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus B. amyloliquefaciens, aus B. stearothermophilus, aus Aspergillus niger und A. oryzae sowie die für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln verbesserten Weiterentwicklungen der vorgenannten Amylasen. Examples of the present invention can be used amylases are the α-amylases from Bacillus licheniformis, B. amyloliquefaciens, B. stearothermophilus, from Aspergillus niger and A. oryzae, as well as improved for use in washing and cleaning compositions of the aforementioned amylases. Desweiteren sind für diesen Zweck die α-Amylase aus Bacillus sp. Furthermore, the α-amylase from Bacillus sp for this purpose. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus B. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben. A 7-7 (DSM 12368), and the cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from B. agaradherens (DSM 9948) emphasized.
  • Erfindungsgemäß einsetzbar sind weiterhin Lipasen oder Cutinasen, insbesondere wegen ihrer Triglycerid-spaltenden Aktivitäten, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen. According to the invention used are lipases or cutinases, also to generate from suitable precursors in situ peracids in particular because of their triglyceride-cleaving activities, but. Hierzu gehören beispielsweise die ursprünglich aus Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. These include, for example, originally from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) or further developed lipases, in particular those with the D96L amino acid substitution. Desweiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Furthermore, the cutinases are for example used, which were originally isolated from Fusarium solani pisi insolens and Humicola. Einsetzbar sind weiterhin Lipasen, beziehungsweise Cutinasen, deren Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind. Also usable are lipases and cutinases whose starting enzymes were originally isolated from Pseudomonas mendocina and Fusarium solanii.
  • Weiterhin können Enzyme eingesetzt werden, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefaßt werden. Furthermore, enzymes can be used, which are summarized under the term hemicellulases. Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Pektinlyasen (=Pektinasen), Pektinesterasen, Pektatlyasen, Xyloglucanasen (=Xylanasen), Pullulanasen und β-Glucanasen. These include, for example, mannanases, xanthan, pectin lyases (= pectinases), pectin esterases, pectate lyases, xyloglucanases (= xylanases), pullulanases, and β-glucanases.
  • Zur Erhöhung der bleichenden Wirkung können erfindungsgemäß Oxidoreduktasen, beispielsweise Oxidasen, Oxygenasen, Katalasen, Peroxidasen, wie Halo-, Chloro-, Bromo-, Lignin-, Glucose- oder Mangan-peroxidasen, Dioxygenasen oder Laccasen (Phenoloxidasen, Polyphenoloxidasen) eingesetzt werden. To enhance the bleaching effect, oxidoreductases such as oxidases, oxygenases, catalases, peroxidases, such as halo, chloro, bromo, lignin, glucose or manganese dioxygenases or laccases (phenol oxidases, polyphenol oxidases) may be used. Vorteilhafterweise werden zusätzlich vorzugsweise organische, besonders bevorzugt aromatische, mit den Enzymen wechselwirkende Verbindungen zugegeben, um die Aktivität der betreffenden Oxidoreduktasen zu verstärken (Enhancer) oder um bei stark unterschiedlichen Redoxpotentialen zwischen den oxidierenden Enzymen und den Anschmutzungen den Elektronenfluss zu gewährleisten (Mediatoren). Advantageously, preferably organic, more preferably aromatic compounds that interact with the enzymes are added in order to enhance the activity of the oxidoreductases (enhancers) or to ensure the flow of electrons at very different redox potentials between the oxidizing enzymes and the stains (mediators).
  • Die Enzyme können in jeder nach dem Stand der Technik etablierten Form eingesetzt werden. The enzymes may be used in any well-established in the prior art form. Hierzu gehören beispielsweise die durch Granulation, Extrusion oder Lyophilisierung erhaltenen festen Präparationen oder, insbesondere bei flüssigen oder gelförmigen Mitteln, Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren versetzt. These include, for example, obtained by granulation, extrusion or lyophilization or solid preparations, in particular in liquid or gel form, solutions of the enzymes, advantageously highly concentrated, water and / or mixed with stabilizers.
  • Alternativ können die Enzyme sowohl für die feste als auch für die flüssige Darreichungsform verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. Alternatively, the enzymes can be encapsulated for both the solid and the liquid administration form, for example by spray drying or extrusion of the enzyme solution together with a preferably natural polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzyme is embedded in a solidified gel or those of the core-shell type in which an enzyme-containing core with a water, air and / or chemical-impermeable protective layer is coated. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. In superimposed layers further active ingredients, such as stabilizers, emulsifiers, pigments, bleaching agents or dyes may be applied in addition. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Such capsules are applied by known methods, for example by shaking or rolling granulation or in fluid bed processes. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil. Advantageously, such granules, for example, by applying a polymeric film former, and stable in storage due to the coating.
  • Weiterhin ist es möglich, zwei oder mehrere Enzyme zusammen zu konfektionieren, so dass ein einzelnes Granulat mehrere Enzymaktivitäten aufweist. Furthermore, it is possible to formulate two or more enzymes together, so that a single granule has a plurality of enzymatic activities.
  • Ein Protein und/oder Enzym kann besonders während der Lagerung gegen Schädigungen wie beispielsweise Inaktivierung, Denaturierung oder Zerfall etwa durch physikalische Einflüsse, Oxidation oder proteolytische Spaltung geschützt werden. A protein and / or enzyme can be protected especially during storage, from damage, such as inactivation, denaturation or decomposition, for example by physical influences, oxidation or proteolytic cleavage. Bei mikrobieller Gewinnung der Proteine und/oder Enzyme ist eine Inhibierung der Proteolyse besonders bevorzugt, insbesondere wenn auch die Mittel Proteasen enthalten. Microbial recovery of the proteins and / or enzymes, inhibition of proteolysis is particularly preferred, especially when the compositions also contain proteases. Wasch- oder Reinigungsmittel können zu diesem Zweck Stabilisatoren enthalten; Washing or cleaning agents can contain stabilizers for this purpose; die Bereitstellung derartiger Mittel stellt eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung dar. the provision of such compositions represents a preferred embodiment of the present invention.
  • Bevorzugt werden ein oder mehrere Enzyme und/oder Enzymzubereitungen, vorzugsweise feste Protease-Zubereitungen und/oder Amylase-Zubereitungen, in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,2 bis 4,5 Gew.-% und insbesondere von 0,4 bis 4 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte enzymhaltige Mittel, eingesetzt. one or more enzymes and / or enzyme preparations are preferred, preferably solid protease preparations and / or amylase preparations, in amounts of from 0.1 to 5 wt .-%, preferably from 0.2 to 4.5 wt .-% and in particular from 0.4 to 4 wt .-%, based in each case on the overall composition containing enzyme.
  • Lösungsmittel, die in den flüssigen bis gelförmigen Zusammensetzungen von Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzt werden können, stammen beispielsweise aus der Gruppe ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glycolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Solvents which can be used in the liquid to gelatinous compositions of detergents and cleaning agents, for example, originate from the group of mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycolethers providing they are miscible with water in the concentration range. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanolen, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder -propyl-ether, Dipropylenglykolmonomethyl-, oder -ethylether, Di-isopropylenglykolmonomethyl-, oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Preferably, the solvents are selected from ethanol, n- or i-propanol, butanols, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, Ethylenglykolpropylether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, Propylenglykolmethyl-, ethyl or propyl ether, Dipropylenglykolmonomethyl-, or - ethyl ether, di-isopropylenglykolmonomethyl-, or ethyl ether, methoxy, ethoxy or Butoxytriglykol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol t-butyl ether and mixtures of these solvents.
  • Lösungsmittel können in den erfindungsgemäßen flüssigen bis gelförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln in Mengen zwischen 0,1 und 20 Gew.-%, bevorzugt aber unter 15 Gew.-% und insbesondere unterhalb von 10 Gew.-% eingesetzt werden. Solvent may be used in the inventive liquid to gel-like detergents and cleaning agents in amounts of between 0.1 and 20 wt .-%, but preferably below 15 wt .-% and in particular below 10 wt .-% are used.
  • Zur Einstellung der Viskosität können der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ein oder mehrere Verdicker, beziehungsweise Verdickungssysteme zugesetzt werden. To adjust the viscosity of the composition according to the invention, one or more thickeners, or thickening systems may be added. Diese hochmolekularen Stoffe, die auch Quell(ungs)mittel genannt werden, saugen meist die Flüssigkeiten auf und quellen dabei auf, um schließlich in zähflüssige echte oder kolloide Lösungen überzugehen. These high molecular weight substances, which are also called swell (ing) agents, usually soak up the liquids and swell in the process, converting ultimately into viscous true or colloidal solutions.
  • Geeignete Verdicker sind anorganische oder polymere organische Verbindungen. Suitable thickeners are inorganic or polymeric organic compounds. Zu den anorganischen Verdickern zählen beispielsweise Polykieselsäuren, Tonmineralien wie Montmorillonite, Zeolithe, Kieselsäuern und Bentonite. The inorganic thickeners include, for example, polysilicic acids, mineral clays like montmorillonite, zeolites, silicas and bentonites. Die organischen Verdicker stammen aus den Gruppen der natürlichen Polymere, der abgewandelten natürlichen Polymere und der vollsynthetischen Polymere. The organic thickeners belong to the groups of natural polymers, modified natural polymers and fully synthetic polymers. Solche aus der Natur stammenden Polymere sind beispielsweise Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine und Casein. Such derived from natural polymers are, for example, agar-agar, carrageen, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar flour, carob bean flour, starch, dextrins, gelatin and casein. Abgewandelte Naturstoffe, die als Verdicker verwendet werden, stammen vor allem aus der Gruppe der modifizierten Stärken und Cellulosen. Modified natural substances that are used as thickeners, are mainly from the group of modified starches and celluloses. Beispielhaft seien hier Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose sowie Kernmehlether genannt. Examples which may be mentioned here carboxymethyl cellulose and other cellulose ethers, hydroxyethyl and and carob flour ether. Vollsynthetische Verdicker sind Polymere wie Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide und Polyurethane. Fully synthetic thickeners include polymers such as polyacrylic and polymethacrylic compounds, vinyl polymers, polycarboxylic acids, polyethers, polyimines, polyamides and polyurethanes.
  • Die Verdicker können in einer Menge bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 2 Gew.-%, und besonders bevorzugt von 0,1 bis 1,5 Gew.-%, bezogen auf die fertige Zusammensetzung, enthalten sein. The thickeners may be present in an amount up to 5 wt .-%, preferably from 0.05 to 2 wt .-%, and particularly preferably from 0.1 to 1.5 wt .-%, based on the finished composition, may be contained ,
  • Das erfindungsgemäße Wasch- und Reinigungsmittel kann gegebenenfalls als weitere übliche Inhaltsstoffe Sequestrierungsmittel, Elektrolyte und weitere Hilfsstoffe, wie optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Glaskorrosionsinhibitoren, Korrosionsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren, Schauminhibitoren, Desintegrationshilfsstoffe, Abrasivstoffe, Farb- und/oder Duftstoffe, sowie mikrobielle Wirkstoffe, UV-Absorbenzien und/oder Enzymstabilisatoren enthalten. The detergents and cleaning agents according to the invention may optionally contain other conventional ingredients, sequestering agents, electrolytes and other auxiliaries, such as optical brighteners, graying inhibitors, glass corrosion inhibitors, corrosion inhibitors, color transfer inhibitors, foam inhibitors, disintegration auxiliaries, abrasives, dyes and / or perfumes, and microbial agents, UV absorbents and / or enzyme stabilizers.
  • Erfindungsgemäße Textilwaschmittel können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure beziehungsweise deren Alkalimetallsalze enthalten. Inventive textile detergents may contain as optical brighteners, derivatives of diaminostilbene disulfonic acid or alkali metal salts. Geeignet sind zum Beispiel Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Suitable are, for example, salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or compounds of similar structure, instead of the morpholino group a diethanolamino, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino carry. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, zum Beispiel die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Brighteners of the substituted diphenyl styryl type, for example alkali metal salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl), 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) or 4 - (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl). Auch Gemische der vorgenannten optischen Aufheller können verwendet werden. Mixtures of the above-mentioned optical brighteners may be used. Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Textilfaser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten. Graying inhibitors have the task of keeping suspended detached from the textile fiber dirt in the fleet. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Stärke, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Water-soluble colloids usually of an organic nature are suitable, for example starch, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic Schwefelsäureestern of cellulose or starch. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Water-soluble polyamides containing acid groups are suitable for this purpose. Weiterhin lassen sich andere als die obengenannten Stärkederivate verwenden, zum Beispiel Aldehydstärken. Furthermore, other than the abovementioned starch derivatives can be used, for example aldehyde. Bevorzugt werden Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische, beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt. Preferred are cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose (Na salt), methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose, and mixed ethers, such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methyl carboxymethyl cellulose and mixtures thereof, for example, in amounts of from 0.1 to 5 wt .-%, based on the agent.
  • Glaskorrosionsinhibitoren verhindern das Auftreten von Trübungen, Schlieren und Kratzern aber auch das Irisieren der Glasoberfläche von maschinell gereinigten Gläsern. Glass corrosion inhibitors prevent the occurrence of cloudiness, streaks and scratches as well as iridescence of the glass surface of machine washed glassware. Bevorzugte Glaskorrosionsinhibitoren stammen aus der Gruppe der Magnesium- und Zinksalze sowie der Magnesium- und Zinkkomplexe. Preferred glass corrosion inhibitors originate from the group of magnesium and zinc salts as well as the magnesium and zinc complexes.
  • Das Spektrum der erfindungsgemäß bevorzugten Zinksalze, vorzugsweise organischer Säuren, besonders bevorzugt organischer Carbonsäuren, reicht von Salzen, die in Wasser schwer oder nicht löslich sind, also eine Löslichkeit unterhalb 100 mg/l, vorzugsweise unterhalb 10 mg/l, insbesondere unterhalb 0,01 mg/l aufweisen, bis zu solchen Salzen, die in Wasser eine Löslichkeit oberhalb 100 mg/l, vorzugsweise oberhalb 500 mg/l, besonders bevorzugt oberhalb 1 g/l und insbesondere oberhalb 5 g/l aufweisen (alle Löslichkeiten bei 20°C Wassertemperatur). The spectrum of the inventive preferred zinc salts, preferably of organic acids, more preferably organic carboxylic acids, ranges from salts which are sparingly water soluble or insoluble, so a solubility below 100 mg / l, preferably below 10 mg / l, in particular below 0.01 mg / l, to those salts, which in water has a solubility greater than 100 mg / l, preferably above 500 mg / l, more preferably above 1 g / l and in particular above 5 g / l (all solubilities at 20 ° C water temperature). Zu der ersten Gruppe von Zinksalzen gehören beispielsweise das Zinkcitrat, das Zinkoleat und das Zinkstearat, zu der Gruppe der löslichen Zinksalze gehören beispielsweise das Zinkformiat, das Zinkacetat, das Zinklactat und das Zinkgluconat. The first group of zinc salts include, for example, zinc citrate, zinc oleate and zinc stearate, the group of soluble zinc salts include, for example, zinc formate, zinc acetate, zinc lactate and zinc gluconate.
  • Mit besonderem Vorzug wird als Glaskorrosionsinhibitor mindestens ein Zinksalz einer organischen Carbonsäure, besonders bevorzugt ein Zinksalz aus der Gruppe Zinkstearat, Zinkoleat, Zinkgluconat, Zinkacetat, Zinklactat und Zinkcitrat eingesetzt. With particular preference, the glass corrosion inhibitor at least one zinc salt of an organic carboxylic acid, more preferably a zinc salt selected from the group of zinc stearate, zinc oleate, zinc gluconate, zinc acetate, zinc lactate and zinc citrate. Auch Zinkricinoleat, Zinkabetat und Zinkoxalat sind bevorzugt. Also ricinoleate, Zinkabetat and zinc oxalate are preferred.
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung beträgt der Gehalt an Zinksalz in Wasch- oder Reinigungsmitteln vorzugsweise zwischen 0,1 bis 5 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 bis 4 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,4 bis 3 Gew.-%, bzw. der Gehalt an Zink in oxidierter Form (berechnet als Zn 2+ ) zwischen 0,01 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,02 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,04 bis 0,2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des glaskorrosionsinhibitorhaltigen Mittels. In the present invention, the content of zinc salt in washing or cleaning agents, preferably between 0.1 to 5 wt .-%, preferably between 0.2 to 4 wt .-% and in particular from 0.4 to 3 wt .-% , or the content of zinc in oxidized form (calculated as Zn 2+) is between 0.01 to 1 wt .-%, preferably from 0.02 to 0.5 wt .-% and in particular from 0.04 to 0 2 wt .-%, each based on the total weight of the glass corrosion inhibitor-containing agent.
  • Korrosionsinhibitoren dienen dem Schutze des Spülgutes oder der Maschine, wobei im Bereich des maschinellen Geschirrspülens besonders Silberschutzmittel eine besondere Bedeutung haben. Corrosion inhibitors serve to protect the ware or the machine, in the field of machine dishwashing particularly silver protectants have a special meaning. Einsetzbar sind die bekannten Substanzen des Standes der Technik. The known substances of the prior art are. Allgemein können vor allem Silberschutzmittel ausgewählt aus der Gruppe der Triazole, der Benzotriazole, der Bisbenzotriazole, der Aminotriazole, der Alkylaminotriazole und der Übergangsmetallsalze oder -komplexe eingesetzt werden. In general, silver protection agent selected from the group of triazoles, benzotriazoles, bis-benzotriazoles, aminotriazoles, alkylaminotriazoles and the transition metal salts or complexes can be used. Besonders bevorzugt zu verwenden sind Benzotriazol und/oder Alkylaminotriazol. preferred to use benzotriazole and / or alkylaminotriazole. Erfindungsgemäß bevorzugt werden 3-Amino-5-alkyl-1,2,4-triazole bzw. ihre physiologisch verträglichen Salze eingesetzt, wobei diese Substanzen mit besonderem Vorzug in einer Konzentration von 0,001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,0025 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 0,04 Gew.-% eingesetzt werden. 3-Amino-5-alkyl-1,2,4-triazoles or their physiologically tolerable salts are preferably employed according to the invention, which substances with particular preference in a concentration of 0.001 to 10 wt .-%, preferably 0.0025 to 2 wt .-%, particularly preferably 0.01 to 0.04 wt .-%. Bevorzugte Säuren für die Salzbildung sind Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Kohlensäure, schweflige Säure, organische Carbonsäuren wie Essig-, Glykol-, Citronen- und Bernsteinsäure. Preferred acids for salt formation are hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, carbonic acid, sulphurous acid, organic carboxylic acids such as acetic, glycolic, citric and succinic acid. Ganz besonders wirksam sind 5-Pentyl-, 5-Heptyl-, 5-Nonyl-, 5-Undecyl-, 5-Isononyl-, 5-Versatic-10-säurealkyl-3-amino-1,2,4-triazole sowie Mischungen dieser Substanzen. Very particularly effective are 5-pentyl, 5-heptyl, 5-nonyl, 5-undecyl, 5-isononyl, 5-Versatic 10 acid alkyl-3-amino-1,2,4-triazoles, and mixtures these substances.
  • Man findet in Reinigerformulierungen darüber hinaus häufig aktivchlorhaltige Mittel, die das Korrodieren der Silberoberfläche deutlich vermindern können. Often found containing active chlorine addition, agents that can reduce corrosion of the silver surface in cleaning formulations. In chlorfreien Reinigern werden besonders Sauerstoff- und Stickstoff-haltige organische redoxaktive Verbindungen, wie zwei- und dreiwertige Phenole, z. In chlorine-free dishwashing detergents contain in particular oxygen- and nitrogen-containing organic redox-active compounds, such as dihydric and trihydric phenols, for. B. Hydrochinon, Brenzkatechin, Hydroxyhydrochinon, Gallussäure, Phloroglucin, Pyrogallol bzw. Derivate dieser Verbindungsklassen eingesetzt. As hydroquinone, pyrocatechol, hydroxyhydroquinone, gallic acid, phloroglucinol, pyrogallol and derivatives of these compound classes. Auch salz- und komplexartige anorganische Verbindungen, wie Salze der Metalle Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co und Ce finden häufig Verwendung. Salt-like and complex-like inorganic compounds, such as salts of the metals Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co and Ce are also frequently used. Bevorzugt sind hierbei die Übergangsmetallsalze, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Mangan- und/oder Cobaltsalze und/oder -komplexe, besonders bevorzugt der Cobalt(ammin)-Komplexe, der Cobalt(acetat)-Komplexe, der Cobalt-(Carbonyl)-Komplexe, der Chloride des Cobalts oder Mangans und des Mangansulfats. Of these, the transition metal salts, which are selected from the group of complexes of manganese and / or cobalt salts and / or, more preferably the cobalt (ammine) complexes, cobalt (acetate) complexes, cobalt (carbonyl) - complexes, chlorides of cobalt or manganese and manganese sulfate. Ebenfalls können Zinkverbindungen zur Verhinderung der Korrosion am Spülgut eingesetzt werden. Zinc compounds can be used to prevent corrosion on the ware also.
  • Anstelle von oder zusätzlich zu den vorstehend beschriebenen Silberschutzmitteln, beispielsweise den Benzotriazolen, können redoxaktive Substanzen eingesetzt werden. Instead of or in addition to the above-described silver protection agents, such as the benzotriazoles, redox-active substances can be used. Diese Substanzen sind vorzugsweise anorganische redoxaktive Substanzen aus der Gruppe der Mangan-, Titan-, Zirkonium-, Hafnium-, Vanadium-, Cobalt- und Cer-Salze und/oder -Komplexe, wobei die Metalle vorzugsweise in einer der Oxidationsstufen II, III, IV, V oder VI vorliegen. These substances are preferably inorganic redox-active substances from the group of manganese, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, cobalt and cerium salts and / or complexes, the metals preferably in one of the oxidation stages II, III, IV, V or VI are present.
  • Die verwendeten Metallsalze bzw. Metallkomplexe sollen zumindest teilweise in Wasser löslich sein. The metal salts or metal complexes used should be at least partially soluble in water. Die zur Salzbildung geeigneten Gegenionen umfassen alle üblichen ein-, zwei-, oder dreifach negativ geladenen anorganischen Anionen, z. The suitable salt-forming counterions include all conventional one-, two-, or three-fold negatively charged inorganic anions, such. B. Oxid, Sulfat, Nitrat, Fluorid, aber auch organische Anionen wie z. B. oxide, sulfate, nitrate, fluoride, but also organic anions such. B. Stearat. B. stearate.
  • Besonders bevorzugte Metallsalze und/oder Metallkomplexe sind ausgewählt aus der Gruppe MnSO 4 , Mn(II)-citrat, Mn(II)-stearat, Mn(II)-acetylacetonat, Mn(II)-[1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat], V 2 O 5 , V 2 O 4 , VO 2 , TiOSO 4 , K 2 TiF 6 , K 2 ZrF 6 , CoSO 4 , Co(NO 3 ) 2 , Ce(NO 3 ) 3 , sowie deren Gemische, so dass die Metallsalze und/oder Metallkomplexe ausgewählt aus der Gruppe MnSO 4 , Mn(II)-citrat, Mn(II)-stearat, Mn(II)-acetylacetonat, Mn(II)-[1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat], V 2 O 5 , V 2 O 4 , VO 2 , TiOSO 4 , K 2 TiF 6 , K 2 ZrF 6 , CoSO 4 , Co(NO 3 ) 2 , Ce(NO 3 ) 3 mit besonderem Vorzug eingesetzt werden. Particularly preferred metal salts and / or metal complexes are selected from the group MnSO 4, Mn (II) citrate, Mn (II) stearate, Mn (II) acetylacetonate, Mn (II) - [1-hydroxyethane-1,1- diphosphonate], V 2 O 5, V 2 O 4, VO 2, TiOSO 4, K 2 TiF 6, K 2 ZrF 6, CoSO 4, Co (NO 3) 2, Ce (NO 3) 3, and mixtures thereof, so that the metal salts and / or metal complexes selected from the group MnSO 4, Mn (II) citrate, Mn (II) stearate, Mn (II) acetylacetonate, Mn (II) - [1-hydroxyethane-1,1- are diphosphonate], V 2 O 5, V 2 O 4, VO 2, TiOSO 4, K 2 TiF 6, K 2 ZrF 6, CoSO 4, Co (NO 3) 2, Ce (NO 3) 3 used with particular preference ,
  • Die anorganischen redoxaktiven Substanzen, insbesondere Metallsalze bzw. Metallkomplexe sind vorzugsweise beschichtet, dh vollständig mit einem wasserdichten, bei den Reinigungstemperaturen aber leichtlöslichen Material überzogen, um ihre vorzeitige Zersetzung oder Oxidation bei der Lagerung zu verhindern. The inorganic redox-active substances, in particular metal salts or metal complexes, are preferably coated, that is entirely coated with a water-proof, but easily soluble in the cleaning material temperatures to prevent their premature decomposition or oxidation during storage. Bevorzugte Coatingmaterialien, die nach bekannten Verfahren, etwa Schmelzcoatingverfahren nach Sandwik aus der Lebensmittelindustrie, aufgebracht werden, sind Paraffine, Mikrowachse, Wachse natürlichen Ursprungs wie Carnaubawachs, Candellilawachs, Bienenwachs, höherschmelzende Alkohole wie beispielsweise Hexadecanol, Seifen oder Fettsäuren. Preferred coating materials according to known methods, such as melt coating method, applied by Sandwik from the food industry, paraffins, microcrystalline waxes, waxes of natural origin such as carnauba wax, candelilla wax, beeswax, higher melting alcohols such as hexadecanol, soaps or fatty acids.
  • Die genannten Metallsalze und/oder Metallkomplexe sind in maschinellen Geschirrreinigungsmitteln vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 6 Gew.-%, insbesondere von 0,2 bis 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel enthalten. The metal salts and / or metal complexes are in automatic dishwashing detergents, preferably in an amount of 0.05 to 6 wt .-%, particularly from 0.2 to 2.5 wt .-%, each based on the total composition.
  • "Soil-Release"-Wirkstoffe oder "Soil-Repellents" sind zumeist Polymere, die bei der Verwendung in einem Waschmittel der Wäschefaser schmutzabstoßende Eigenschaften verleihen und/oder das Schmutzablösevermögen der übrigen Waschmittelbestandteile unterstützen. "Soil release" active ingredients or "soil repellents" are usually polymers, which give when used in a detergent of the fibers soil-repelling properties and / or support the soil repellent ability of the other detergent ingredients. Ein vergleichbarer Effekt kann auch bei deren Einsatz in Reinigungsmitteln für harte Oberflächen beobachtet werden. A similar effect can be observed when they are used in cleaning agents for hard surfaces.
  • Besonders wirksame und seit langer Zeit bekannte Soil-Release-Wirkstoffe sind Copolyester mit Dicarbonsäure-, Alkylenglykol- und Polyalkylenglykoleinheiten. Particularly effective and well-known soil release agents are copolyesters with dicarboxylic acid, alkylene glycol and polyalkylene glycol. Beispiele dafür sind Copolymere oder Mischpolymere aus Polyethylenterephthalat und Polyoxyethylenglykol, Copolymere aus einer dibasigen Carbonsäure und einem Alkylen- oder Cycloalkylenpolyglykol, Polymere aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxid-terephthalat, Copolyester aus Ethylenglykol, Polyethylenglykol, aromatischer Dicarbonsäure und sulfonierter aromatischer Dicarbonsäure, Methyl- oder Ethylgruppen-endverschlossene Polyester mit Ethylen- und/oder Propylenterephthalat- und Polyethylenoxid-terephthalat-Einheiten, Polyester, die neben Oxyethylen-Gruppen und Terephthalsäureeinheiten auch substituierte Ethyleneinheiten sowie Glycerineinheiten enthalten, Polyester, die neben Oxyethylen-Gruppen und Terephthalsäureeinheiten 1,2-Propylen-, 1,2-Butylen- und/oder 3-Methoxy-1,2-propylengruppen sowie Glycerineinheiten enthalten und mit C 1 - bis C 4 -Alkylgruppen endgruppenverschlossen sind, zumindest anteilig durch C 1-4 -Alkyl- oder Acylreste endgruppenverschlossene Polyester mit P Examples are copolymers or copolymers of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene glycol, copolymers of a dibasic carboxylic acid and an alkylene or cycloalkylene, polymers of ethylene terephthalate and polyethylene terephthalate, copolyesters of ethylene glycol, polyethylene glycol, aromatic dicarboxylic acid and sulfonated aromatic dicarboxylic acid, methyl or ethyl-end-capped polyester with ethylene and / or propylene terephthalate and polyethylene oxide terephthalate units, polyesters, which contain in addition to oxyethylene groups and terephthalic acid, substituted ethylene units and glycerol units, polyesters which, besides oxyethylene groups and terephthalic acid 1,2-propylene, 1, are end-capped to C 4 alkyl, at least partially end-capped with C 1-4 alkyl or acyl groups with polyester P - containing 2-butylene and / or 3-methoxy-1,2-propylene groups and glycerol units and 1 C olypropylenterephthalat- und Polyoxyethylenterephthalat-Einheiten, sulfoethylendgruppenverschlossene terephthalathaltige Soil-release-Polyester. olypropylenterephthalat- and polyoxyethylene terephthalate units, sulfoethylendgruppenverschlossene terephthalate-containing soil-release polyesters. Gemäß der europäischen Patentanmeldung According to the European patent application EP 0 357 280 EP 0357280 werden durch Sulfonierung ungesättigter Endgruppen Soil-Release-Polyester mit Terephthalat-, Alkylenglykol- und Poly-C 2-4 -Glykol-Einheiten hergestellt. be prepared by sulfonation of unsaturated terminal groups, soil-release polyesters containing terephthalate, alkylene glycol and poly-C 2-4 glycol units. Die internationale Patentanmeldung International Patent Application WO 95/32232 WO 95/32232 betrifft saure, aromatische schmutzablösevermögende Polyester. relates to acidic aromatic soil-release polyesters. Aus der internationalen Patentanmeldung The international patent application WO 97/31085 WO 97/31085 sind nicht polymere soil-repellent-Wirkstoffe für Materialien aus Baumwolle mit mehreren funktionellen Einheiten bekannt: Eine erste Einheit, die beispielsweise kationisch sein kann, ist zur Adsorption auf die Baumwolloberfläche durch elektrostatische Wechselwirkung befähigt, und eine zweite Einheit, die hydrophob ausgebildet ist, ist verantwortlich für das Verbleiben des Wirkstoffs an der Wasser/Baumwolle-Grenzfläche. are non-polymeric soil-repellent agents for materials made of cotton having a plurality of functional units: a first unit, which can be cationic, capable by electrostatic interaction for adsorption onto the cotton surface, and a second unit which is hydrophobic is responsible for the active ingredient remaining at the water / cotton interface.
  • Zu den für den Einsatz in erfindungsgemäßen Textilwaschmitteln in Frage kommenden Farbübertragungsinhibitoren gehören insbesondere Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylimidazole, polymere N-Oxide wie Poly-(vinylpyridin-N-oxid) und Copolymere von Vinylpyrrolidon mit Vinylimidazol. Among the eligible for use in laundry detergents according to the invention dye transfer inhibitors include in particular polyvinyl pyrrolidones, polyvinyl imidazoles, polymeric N-oxides such as poly (vinyl pyridine-N-oxide) and copolymers of vinylpyrrolidone with vinylimidazole.
  • Beim Einsatz in maschinellen Reinigungsverfahren kann es von Vorteil sein, den betreffenden Mitteln Schauminhibitoren zuzusetzen. For use in machine cleaning processes, it can be of advantage to add foam inhibitors. Als Schauminhibitoren eignen sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an C 18 -C 24 -Fettsäuren aufweisen. Suitable foam inhibitors are, for example, soaps of natural or synthetic origin which have a high proportion of C 18 -C 24 fatty acids. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bistearylethylendiamid. Suitable non-active foam inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and mixtures thereof with microfine, optionally silanized silica and also paraffins, waxes, microcrystalline waxes and mixtures thereof with silanized silica or bis-stearyl ethylenediamide. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, zum Beispiel solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. With advantages also mixtures of different foam inhibitors, for example mixtures of silicones, paraffins or waxes. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silikon- und/oder Paraffin-haltige Schauminhibitoren, an eine granulare, in Wasser lösliche, beziehungsweise dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Preferably, the foam inhibitors, more particularly silicone- and / or paraffin-containing foam inhibitors, are bound to a granular, water soluble or dispersible carrier material. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinen und Bistearylethylendiamiden bevorzugt. Mixtures of paraffins and bistearylethylenediamides are preferred.
  • Ein erfindungsgemäßes Reinigungsmittel für harte Oberflächen kann darüber hinaus abrasiv wirkende Bestandteile, insbesondere aus der Gruppe umfassend Quarzmehle, Holzmehle, Kunststoffmehle, Kreiden und Mikroglaskugeln sowie deren Gemische, enthalten. An inventive cleaning agent for hard surfaces may contain abrasive constituents comprising moreover, in particular from the group of silica flours, wood flours, plastic powders, chalks and glass microbeads and mixtures thereof. Abrasivstoffe sind in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln vorzugsweise in einer Menge von nicht mehr als 20 Gew.-%, insbesondere in einer Menge von 5 bis 15 Gew.-%, enthalten. Abrasives are preferably contained in the inventive cleaning compositions in an amount of not more than 20 wt .-%, in particular in an amount of 5 to 15 wt .-%.
  • Um den Zerfall vorgefertigter Formkörper zu erleichtern, ist es möglich, Desintegrationshilfsmittel, sogenannte Tablettensprengmittel, in diese Mittel einzuarbeiten, um die Zerfallszeiten zu verkürzen. In order to facilitate the disintegration of prefabricated shaped bodies, it is possible disintegration aids, so-called tablet disintegrators, may be incorporated in the means in order to shorten the disintegration times. Unter Tablettensprengmitteln bzw. Zerfallsbeschleunigern werden Hilfsstoffe verstanden, die für den raschen Zerfall von Tabletten in Wasser oder anderen Medien und für die zügige Freisetzung der Wirkstoffe sorgen. Tablet disintegrants or disintegration accelerators are auxiliaries which provide for the rapid disintegration of tablets in water or other media and for the speedy release of the active ingredients.
  • Diese Stoffe, die auch aufgrund ihrer Wirkung als "Spreng" mittel bezeichnet werden, vergrößern bei Wasserzutritt ihr Volumen, wobei einerseits das Eigenvolumen vergrößert (Quellung), andererseits auch über die Freisetzung von Gasen ein Druck erzeugt werden kann, der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen lässt. These substances, which are also known because of their action as "explosive" means to enlarge contact with water in volume, wherein the one hand, the intrinsic volume (swelling), a pressure can be generated on the other hand also by the release of gasses, which the tablet into smaller particles disintegrates. Altbekannte Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise Carbonat/Citronensäure-Systeme, wobei auch andere organische Säuren eingesetzt werden können. Well-known disintegrators are, for example, carbonate / citric acid systems, although other organic acids may be used. Quellende Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise synthetische Polymere wie Polyvinylpyrrolidon (PVP) oder natürliche Polymere bzw. modifizierte Naturstoffe wie Cellulose und Stärke und ihre Derivate, Alginate oder Casein-Derivate. Swelling disintegration aids are, for example, synthetic polymers such as polyvinylpyrrolidone (PVP) or natural polymers or modified natural substances such as cellulose and starch and their derivatives, alginates or casein derivatives.
  • Bevorzugt werden Desintegrationshilfsmittel in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere 4 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des desintegrationshilfsmittelhaltigen Mittels, eingesetzt. Disintegration aids are preferably used in amounts of from 0.5 to 10 wt .-%, preferably 3 to 7 wt .-% and in particular 4 to 6 wt .-%, each based on the total weight of the disintegration aids containing agent used.
  • Als bevorzugte Desintegrationsmittel werden Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, so dass bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel ein solches Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% enthalten. As preferred disintegration agents based on cellulose are used, so that preferred detergent or cleaning agent, such a disintegration agent based on cellulose in amounts of from 0.5 to 10 wt .-%, preferably 3 to 7 wt .-% and especially 4 to 6 parts by weight % contain. Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C 6 H 10 O 5 ) n , auf und stellt formal betrachtet ein β-1,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Pure cellulose has the formal empirical composition (C 6 H 10 O 5) n and, formally, is a β-1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is made up of two molecules of glucose. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Suitable celluloses consist of ca. 500 to 5000 glucose units and consequently have average molecular weights of 50,000 to 500,000. Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. used as a disintegration agent based on cellulose are within the scope of the present invention, cellulose derivatives which are obtainable by polymer-analogous reactions from cellulose. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden. Such chemically modified celluloses include, for example, products of esterification or etherification reactions in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. However, celluloses in which the hydroxy groups by functional groups that are not attached by an oxygen atom, can be replaced, used as cellulose derivatives. In die Gruppe der Cellulose-Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen. for example, fall within the group of cellulose derivatives, alkali metal celluloses, carboxymethyl cellulose (CMC), Celluloseester and ethers, and amino. Die genannten Cellulosederivate werden vorzugsweise nicht allein als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet. The cellulose derivatives mentioned are preferably not used alone as the disintegration agent based on cellulose, but in a mixture with cellulose. Der Gehalt dieser Mischungen an Cellulosederivaten beträgt vorzugsweise unterhalb 50 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 20 Gew.-%, bezogen auf das Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis. The content of these mixtures of cellulose derivatives is preferably below 50 wt .-%, more preferably below 20 wt .-%, based on the disintegration agent based on cellulose. Besonders bevorzugt wird als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis reine Cellulose eingesetzt, die frei von Cellulosederivaten ist. Is particularly preferably used as disintegration agent based on cellulose, pure cellulose free from cellulose derivatives.
  • Die als Desintegrationshilfsmittel eingesetzte Cellulose wird vorzugsweise nicht in feinteiliger Form eingesetzt, sondern vor dem Zumischen zu den zu verpressenden Vorgemischen in eine gröbere Form überführt, beispielsweise granuliert oder kompaktiert. The cellulose used as disintegration aid is preferably not used in fine-particle form, but instead is converted prior to admixing the premixes to be tabletted into a coarser form, for example granulated or compacted. Die Teilchengrößen solcher Desintegrationsmittel liegen zumeist oberhalb 200 μm, vorzugsweise zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 300 und 1600 μm und insbesondere zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 400 und 1200 μm. The particle sizes of such disintegration aids is mostly above 200 microns, preferably at least 90 wt .-% 300-1600 .mu.m and in particular at least 90 wt .-% between 400 and 1200 microns.
  • Als weiteres Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis oder als Bestandteil dieser Komponente kann mikrokristalline Cellulose eingesetzt werden. As a further disintegration agent based on cellulose or as a constituent of this component microcrystalline cellulose can be used. Diese mikrokristalline Cellulose wird durch partielle Hydrolyse von Cellulosen unter solchen Bedingungen erhalten, die nur die amorphen Bereiche (ca. 30% der Gesamt-Cellulosemasse) der Cellulosen angreifen und vollständig auflösen, die kristallinen Bereiche (ca. 70%) aber unbeschadet lassen. This microcrystalline cellulose is obtained by partial hydrolysis of celluloses under such conditions that only the amorphous areas (ca. 30% of the total cellulose mass) of the celluloses, but leave the crystalline regions (ca. 70%) but leave intact. Eine nachfolgende Desaggregation der durch die Hydrolyse entstehenden mikrofeinen Cellulosen liefert die mikrokristallinen Cellulosen, die Primärteilchengrößen von ca. 5 μm aufweisen und beispielsweise zu Granulaten mit einer mittleren Teilchengröße von 200 μm kompaktierbar sind. Subsequent disaggregation of formed by the hydrolysis microfine celluloses provides the microcrystalline celluloses which have primary particle sizes of about 5 microns, and for example can be compacted to granules having an average particle size of 200 microns.
  • Bevorzugte Desintegrationshilfsmittel, vorzugsweise ein Desintegrationshilfsmittel auf Cellulosebasis, vorzugsweise in granularer, cogranulierter oder kompaktierter Form, sind in den desintegrationsmittelhaltigen Mitteln in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere von 4 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des desintegrationsmittelhaltigen Mittels, enthalten. Preferred disintegration aid, preferably a disintegration assistant based on cellulose, preferably in granular, co-granulated or compacted form, are in agents containing the disintegrant in amounts of from 0.5 to 10 wt .-%, preferably from 3 to 7 wt .-% and in particular from 4 to 6 wt .-%, each based on the total weight of the disintegrant containing the composition.
  • Erfindungsgemäß bevorzugt können darüber hinaus weiterhin gasentwickelnde Brausesysteme als Tablettendesintegrationshilfsmittel eingesetzt werden. According to the invention effervescing systems can still be used as tablet disintegrants beyond. Das gasentwickelnde Brausesystem kann aus einer einzigen Substanz bestehen, die bei Kontakt mit Wasser ein Gas freisetzt. The gas-evolving effervescent system may consist of a single substance which releases a gas on contact with water. Unter diesen Verbindungen ist insbesondere das Magnesiumperoxid zu nennen, das bei Kontakt mit Wasser Sauerstoff freisetzt. Among these compounds, particular mention is made of magnesium peroxide, which releases oxygen on contact with water. Üblicherweise besteht das gasfreisetzende Sprudelsystem jedoch seinerseits aus mindestens zwei Bestandteilen, die miteinander unter Gasbildung reagieren. However, the gas-releasing effervescent system in turn consists of at least two components which react together to form gas. Während hier eine Vielzahl von Systemen denk- und ausführbar ist, die beispielsweise Stickstoff, Sauerstoff oder Wasserstoff freisetzen, wird sich das in den Wasch- und Reinigungsmittel eingesetzte Sprudelsystem sowohl anhand ökonomischer als auch anhand ökologischer Gesichtspunkte auswählen lassen. While a variety of systems conceivable and is executable, which release, for example nitrogen, oxygen or hydrogen, the effervescent system used in the detergent and cleaning agent selected with both economic and ecological considerations. Bevorzugte Brausesysteme bestehen aus Alkalimetallcarbonat und/oder -hydrogencarbonat sowie einem Acidifizierungsmittel, das geeignet ist, aus den Alkalimetallsalzen in wässriger Lösung Kohlendioxid freizusetzen. Preferred effervescent systems consist of alkali metal carbonate and / or hydrogen carbonate and an acidifying agent which is suitable from the alkali metal salts, releasing carbon dioxide in aqueous solution.
  • Als Acidifizierungsmittel, die aus den Alkalisalzen in wässriger Lösung Kohlendioxid freisetzen, sind beispielsweise Borsäure sowie Alkalimetallhydrogensulfate, Alkalimetalldihydrogenphosphate und andere anorganische Salze einsetzbar. Suitable acidifying agents that are free from the alkali metal salts in aqueous solution carbon dioxide, boric acid and alkali metal hydrogen sulfates, alkali and other inorganic salts are, for example, be used. Bevorzugt werden allerdings organische Acidifizierungsmittel verwendet, wobei die Citronensäure ein besonders bevorzugtes Acidifizierungsmittel ist. However, organic acidifying agents are preferably used, citric acid being a particularly preferred acidifying agent. Bevorzugt sind Acidifizierungsmittel im Brausesystem aus der Gruppe der organischen Di-, Tri- und Oligocarbonsäuren bzw. Gemische. Preferred acidifying agents in the effervescent system from the group of organic di-, tri- and oligocarboxylic acids or mixtures thereof.
  • Farb- und Duftstoffe werden Wasch- und Reinigungsmitteln zugesetzt, um den ästhetischen Eindruck der Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der Wasch- und Reinigungsleistung ein visuell und sensorisch "typisches und unverwechselbares" Produkt zur Verfügung zu stellen. Dyes and fragrances are added to detergents and cleaning agents to enhance the esthetic appeal of the products and to provide the consumer in addition to washing and cleaning performance, a visually and sensorially "typical and unmistakable" product. Als Parfümöle beziehungsweise Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, zum Beispiel die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Suitable perfume oils or perfumes include individual perfume compounds, for example synthetic products of the ester, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons may be used. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind zum Beispiel Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzyl-carbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenyl-glycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzyl carbinylacetat, phenylethyl acetate, Linalyl benzoate, benzyl formate, Ethylmethylphenyl glycinate, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat and benzyl salicylate. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden zum Beispiel die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen zum Beispiel die Jonone, α-Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. The ethers include, for example, benzyl ethyl ether, the aldehydes include, for example, the linear alkanals having 8-18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal, the ketones include, for example, the ionones, isomethylionone and methyl α- -cedrylketon, the alcohols include anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, the hydrocarbons include primarily the terpenes such as limonene and pinene. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Preferably, however, mixtures of different odorants, which together produce a pleasing fragrance note. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, zum Beispiel Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Such perfume oils may also contain natural odorant mixtures, as are accessible from vegetable sources, for example pine, citrus, jasmine, patchouli, rose or ylang-ylang oil. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl. Also suitable are clary sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, galbanum oil and laudanum oil and orange blossom oil, neroli oil, orange peel oil and sandalwood oil. Üblicherweise liegt der Gehalt von Wasch- und Reinigungsmitteln an Farbstoffen unter 0,01 Gew.-%, während Duftstoffe bis zu 2 Gew.-% der gesamten Formulierung ausmachen können. Typically, the content of detergents and cleaning agents of dyes is less than 0.01 wt .-%, while perfumes can make up 2 wt .-% of the total formulation to.
  • Die Duftstoffe können direkt in die Wasch- oder Reinigungsmittel eingearbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die die Haftung des Parfüms auf dem Reinigungsgut verstärken und durch eine langsamere Duftfreisetzung für langanhaltenden Duft, insbesondere von behandelten Textilien sorgen. The fragrances can be incorporated directly into the detergents or cleaners, but it can also be advantageous to apply the fragrances to carriers which enhance the adhesion of the perfume to the washing and thereby ensuring a slower release of fragrance, long lasting scent, especially for treated textiles. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclodextrine bewährt, wobei die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können. Suitable carrier materials are, for example, cyclodextrins have proved, the cyclodextrin-perfume complexes can also be coated with further excipients. Ein weiter bevorzugter Träger für Duftstoffe ist der beschriebene Zeolith X, der anstelle von oder in Mischung mit Tensiden auch Duftstoffe aufnehmen kann. A further preferred support for perfumes is the described zeolite X which can also accommodate fragrances instead of or in admixture with surfactants. Bevorzugt sind daher Wasch- und Reinigungsmittel, die den beschriebenen Zeolith X und Duftstoffe, die vorzugsweise zumindest teilweise an dem Zeolithen absorbiert sind, enthalten. Therefore, washing and cleaning agents, the described zeolite X and fragrances, which are preferably at least partly absorbed on the zeolite are preferred.
  • Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber den mit den farbstoffhaltigen Mitteln zu behandelnden Substraten wie beispielsweise Textilien, Glas, Keramik oder Kunststoffgeschirr, um diese nicht anzufärben. Preferred dyes, whose selection the skilled person any difficulty, have high storage stability and insensitivity to the other ingredients of the detergents or by light, and no marked substantivity towards the the dye-containing compositions substrates to be treated, such as textiles, glass, ceramics or plastic dishes to not to color.
  • Bei der Wahl des Färbemittels muss beachtet werden, dass die Färbemittel eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber Licht aufweisen. In the case of selecting the dye, it must be noted that the coloring agents have a high storage stability and insensitivity to light. Gleichzeitig ist auch bei der Wahl geeigneter Färbemittel zu berücksichtigen, dass Färbemittel unterschiedliche Stabilitäten gegenüber Oxidation aufweisen. At the same time must also be considered when choosing suitable colorants that colorants have different stabilities with respect to oxidation. Im Allgemeinen gilt, dass wasserunlösliche Färbemittel gegen Oxidation stabiler sind als wasserlösliche Färbemittel. In general, the water-insoluble colorant to oxidation are more stable than water-soluble colorants. Abhängig von der Löslichkeit und damit auch von der Oxidationsempfindlichkeit variiert die Konzentration des Färbemittels in den Wasch- oder Reinigungsmitteln. Depending on the solubility and hence its sensitivity to oxidation, the concentration of the colorant in the washing or cleaning agents varies. Bei gut wasserlöslichen Färbemitteln werden typischerweise Färbemittel-Konzentrationen im Bereich von einigen 10 –2 bis 10 –3 Gew.-% gewählt. For highly soluble colorants dye concentrations in the range of a few 10 -2 to 10 -3 wt .-% are typically chosen. Bei den auf Grund ihrer Brillanz insbesondere bevorzugten, allerdings weniger gut wasserlöslichen Pigmentfarbstoffen liegt die geeignete Konzentration des Färbemittels in Wasch- oder Reinigungsmitteln dagegen typischerweise bei einigen 10 –3 bis 10 –4 Gew.-%. In the due to their brilliance, particularly preferred, but are less readily water-soluble pigment dyestuffs, however, the appropriate concentration of the coloring agent in washing or cleaning agents is typically a few 10 -3 to 10 -4 wt .-%.
  • Es werden Färbemittel bevorzugt, die im Waschprozess oxidativ zerstört werden können sowie Mischungen derselben mit geeigneten blauen Farbstoffen, sogenannten Blautönern. There are coloring agents preferred to be in the washing process destroyed by oxidation and mixtures thereof with suitable blue dyes, so-called blue toners. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, Färbemittel einzusetzen, die in Wasser oder bei Raumtemperatur in flüssigen organischen Substanzen löslich sind. It has proven to be advantageous to use dyes which are soluble in water or at room temperature in liquid organic substances. Geeignet sind beispielsweise anionische Färbemittel, z. Suitable are, for example, anionic colorants, z. B. anionische Nitrosofarbstoffe. B. anionic nitroso dyes.
  • Zur Bekämpfung von Mikroorganismen können Wasch- oder Reinigungsmittel antimikrobielle Wirkstoffe enthalten. To control microorganisms, detergents or cleaning agents may contain antimicrobial agents. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat. A distinction is made depending on the antimicrobial spectrum and mechanism of bacteriostatic agents and bactericides, fungistatic agents and fungicides, etc. Important substances from these groups are, for example, benzalkonium chlorides, alkylarylsulfonates, halogen phenols, and phenol. Die Begriffe antimikrobielle Wirkung und antimikrobieller Wirkstoff haben im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die fachübliche Bedeutung, die beispielsweise von The terms antimicrobial action and antimicrobial active ingredient have the context of the inventive teaching ordinary meaning, for example, from ) wiedergegeben wird, wobei alle dort beschriebenen Substanzen mit antimikrobieller Wirkung eingesetzt werden können. ) Is reproduced, any of the substances described therein can be used with antimicrobial effect. Geeignete antimikrobielle Wirkstoffe sind vorzugsweise ausgewählt aus den Gruppen der Alkohole, Amine, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren beziehungsweise deren Salze, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff-acetale sowie -formale, Benzamidine, Isothiazoline, Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan, Iodo-2-propyl-butyl-carbamat, Iod, Iodophore, Peroxoverbindungen, Halogenverbindungen sowie beliebigen Gemischen der voranstehenden. Suitable antimicrobial agents are preferably selected from the groups of alcohols, amines, aldehydes, antimicrobial acids and salts thereof, Carbonsäureester, acid amides, phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives, oxygen, nitrogen acetals and formals, benzamidines, isothiazolines, phthalimide derivatives, pyridine derivatives, antimicrobial surface-active compounds, guanidines, antimicrobial amphoteric compounds, quinolines, 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, iodo-2-propyl butyl carbamate, iodine, iodophores, peroxo compounds, halogen compounds and mixtures of the above ,
  • Der antimikrobielle Wirkstoff kann dabei ausgewählt sein aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, 1,3-Butandiol, Phenoxyethanol, 1,2-Propylenglykol, Glycerin, Undecylensäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Dihydracetsäure, o-Phenylphenol, N-Methylmorpholin-acetonitril (MMA), 2-Benzyl-4-chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol), 4,4'-Dichlor-2'-hydroxydiphenylether (Dichlosan), 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether (Trichlosan), Chlorhexidin, N-(4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff, N,N'-(1,10-decan-diyldi-1-pyridinyl-4-yliden)-bis-(1-octanamin)dihydrochlorid, N,N'-Bis-(4-chlorphenyl)-3,12-diimino-2,4,11,13-tetraaza-tetradecandiimidamid, Glucoprotaminen, antimikrobiellen oberflächenaktiven quaternären Verbindungen, Guanidinen einschl. den Bi- und Polyguanidinen, wie beispielsweise 1,6-Bis-(2-ethylhexyl-biguanido-hexan)dihydrochlorid, 1,6-Di-(N 1 ,N 1 '-phenyldiguanido-N 5 ,N 5 ')-hexan-tetrahydochlorid, 1,6-Di-(N 1 ,N 1 '-phenyl-N 1 ,N 1 -methyldiguanido-N 5 ,N 5 The antimicrobial agent can be selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, 1,3-butanediol, phenoxyethanol, 1,2-propylene glycol, glycerol, undecylenic acid, benzoic acid, salicylic acid, Dihydracetsäure, o-phenylphenol, N-methylmorpholine acetonitrile (MMA), 2-benzyl-4-chlorophenol, 2,2'-methylene-bis- (6-bromo-4-chlorophenol), 4,4'-dichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (Dichlosan), 2.4 , 4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (trichlosan), chlorohexidine, N- (4-chlorophenyl) -N- (3,4-dichlorophenyl) urea, N, N '- (1,10-decane-diyldi- 1-pyridinyl-4-ylidene () bis 1-octanamine) dihydrochloride, N, N'-bis (4-chlorophenyl) -3.12-diimino-2,4,11,13-tetraaza-tetradecandiimidamid, Glucoprotaminen , antimicrobial surface-active quaternary compounds, guanidines, incl. the bi- and polyguanidines such as 1,6-bis (2-ethylhexyl-biguanido hexane) dihydrochloride, 1,6-di- (N 1, N 1 '-phenyldiguanido- N 5, N 5 ') -hexane-tetrahydochlorid, 1,6-di- (N 1, N 1' -phenyl-N 1, N 1 -methyldiguanido-N 5, N 5 ')-hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N 1 ,N 1 '-o-chlorophenyldiguanido-N 5 ,N 5 ')-hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N 1 ,N 1 '-2,6-dichlorophenyldiguanido-N 5 ,N 5 ')hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-[N 1 ,N 1 '-beta-(p-methoxyphenyl)diguanido-N 5 ,N 5 ']-hexanedihydrochlorid, 1,6-Di-(N 1 ‚N 1 '-alpha-methyl-.beta.-phenyldiguanido-N 5 ,N 5 ')-hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N 1 ,N 1 '-p-nitrophenyldiguanido-N 5 ,N 5 ')hexan-dihydrochlorid, omega:omega-Di-(N 1 ,N 1 '-phenyldiguanido-N 5 ,N 5 ')-di-n-propylether-dihydrochlorid, omega:omega'-Di-(N 1 ,N 1 '-p-chlorophenyldiguanido-N 5 ,N 5 ')-di-n-propylether-tetrahydrochlorid, 1,6-Di-(N 1 , dichlorophenyldiguanido-N 5 ,N 5 ')hexan-tetrahydrochlorid, 1,6-Di-(N 1 ,N 1 '-p-methylphenyldiguanido-N 5 ,N 5 ')hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N 1 ,N 1 '-2,4,5-trichlorophenyldiguanido-N 5 ,N 5 ')hexantetrahydrochlorid, 1,6-Di-[N 1 ,N 1 '-alpha-(p-chlorophenyl)ethyldiguanido-N 5 ,N 5 '] hexan-dihydrochlorid, Omega:Omega-Di-(N 1 ,N 1 '-p-chlorophenyldiguanido-N 5 ') hexane dihydrochloride, 1,6-di- (N 1, N 1' -o-chlorophenyldiguanido-N 5, N 5 ') hexane dihydrochloride, 1,6-di- (N 1, N 1' -2,6-dichlorophenyldiguanido-N 5, N 5 ') hexane dihydrochloride, 1,6-di [N 1, N 1' -beta- (p-methoxyphenyl) diguanido-N 5, N 5 '] -hexanedihydrochlorid , 1,6-di- (N 1, N 1 '-alpha-methyl-.beta.--phenyldiguanido-N 5, N 5') hexane dihydrochloride, 1,6-di- (N 1, N 1 ' -p-nitrophenyldiguanido-N 5, N 5 ') hexane dihydrochloride, omega: omega-di (N 1, N 1' -phenyldiguanido-N 5, N 5 ') -di-n-propyl ether dihydrochloride, omega: omega'-di (N 1, N 1 '-p-chlorophenyldiguanido-N 5, N 5') -di-n-propyl ether tetrahydrochloride, 1,6-di- (N 1, dichlorophenyldiguanido-N 5, N 5 ') hexane tetrahydrochloride, 1,6-di- (N 1, N 1' -p-methylphenyldiguanido-N 5, N 5 ') hexane dihydrochloride, 1,6-di- (N 1, N 1' -2 , 4,5-trichlorophenyldiguanido-N 5, N 5 ') hexane tetrahydrochloride, 1,6-di- [N 1, N 1' -alpha (p-chlorophenyl) ethyldiguanido-N 5, N 5 '] hexane dihydrochloride, Omega: Omega-di- (N 1, N 1 '-p-chlorophenyldiguanido-N 5 ,N 5 ')m-xylene-dihydrochlorid, 1,12-Di-(N 1 ,N 1 '-p-chlorophenyldiguanido-N 5 ,N 5 ')dodecan-dihydrochlorid, 1,1 O-Di-(N 1 ,N 1 '-phenyldiguanido-N 5 ,N 5 ')decan-tetrahydrochlorid, 1,12-Di-(N 1 ‚N 1 '-phenyldiguanido-N 5 ,N 5 ')dodecan-tetrahydrochlorid, 1,6-Di-(N 1 ,N 1 '-o-chlorophenyldiguanido-N 5 ,N 5 ')hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N 1 ,N 1 '-o-chlorophenyldiguanido-N 5 ,N 5 ')hexan-tetrahydrochlorid, Ethylen-bis-(1-tolyl biguanid), Ethylen-bis- (p-tolyl biguanide), Ethylen-bis-(3,5-dimethylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(p-tert-amylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(nonylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(phenylbiguanid), Ethylen-bis-(N-butylphenylbiguanid), Ethylen-bis(2,5-diethoxyphenylbiguanid), Ethylen-bis(2,4-dimethylphenyl biguanid), Ethylen-bis(o-diphenylbiguanid), Ethylen-bis(mixed amyl naphthylbiguanid), N-Butyl-ethylen-bis-(phenylbiguanid), Trimethylen bis(o-tolylbiguanid), N-Butyl-trimethyle-bis-(phenyl biguanide) und die entsprechenden Salze wie Acetate, Gluconate, Hydrochl , N 5 ') m-xylene dihydrochloride, 1,12-di- (N 1, N 1' -p-chlorophenyldiguanido-N 5, N 5 ') dodecane dihydrochloride; 1,1 O-di- (N 1 , N 1 '-phenyldiguanido-N 5, N 5') -decane tetrahydrochloride, 1,12-di- (N 1, N 1 '-phenyldiguanido-N 5, N 5') dodecane tetrahydrochloride, 1,6-di- - (N 1, N 1 '-o-chlorophenyldiguanido-N 5, N 5') hexane dihydrochloride, 1,6-di- (N 1, N 1 '-o-chlorophenyldiguanido-N 5, N 5') hexane -tetrahydrochlorid, ethylene-bis (1-tolyl biguanide); ethylene bis (p-tolyl biguanide); ethylene bis (3,5-dimethylphenyl biguanide); ethylene bis (p-tert-amylphenylbiguanid), ethylene bis (nonylphenyl biguanide); ethylene bis (phenyl biguanide); ethylene bis (N-butylphenyl biguanide); ethylene bis (2,5-diethoxyphenyl biguanide); ethylene bis (2,4-dimethylphenyl biguanide), ethylene bis (o-diphenylbiguanide); ethylene bis (mixed amyl naphthylbiguanid), N-butyl ethylene bis (phenylbiguanide), trimethylene bis (o-tolylbiguanide), N-butyl-trimethyle-bis (phenyl biguanide) and the corresponding salts such as acetates, gluconates, Hydrochl oride, Hydrobromide, Citrate, Bisulfite, Fluoride, Polymaleate, N-Cocosalkylsarcosinate, Phosphite, Hypophosphite, Perfluorooctanoate, Silicate, Sorbate, Salicylate, Maleate, Tartrate, Fumarate, Ethylendiamintetraacetate, Iminodiacetate, Cinnamate, Thiocyanate, Arginate, Pyromellitate, Tetracarboxybutyrate, Benzoate, Glutarate, Monofluorphosphate, Perfluorpropionate sowie beliebige Mischungen davon. oride, hydrobromides, citrates, bisulfites, fluorides, polymaleates, N-Cocosalkylsarcosinate, phosphites, hypophosphites, perfluorooctanoate, silicates, sorbates, salicylates, maleates, tartrates, fumarates, ethylenediamine tetraacetates, iminodiacetates, cinnamates, thiocyanates, arginates, pyromellitates, tetracarboxybutyrates, benzoates, glutarates, monofluorophosphates, perfluoropropionates and any mixtures thereof. Weiterhin eignen sich halogenierte Xylol- und Kresolderivate, wie p-Chlormetakresol oder p-Chlor-meta-xylol, sowie natürliche antimikrobielle Wirkstoffe pflanzlicher Herkunft (zum Beispiel aus Gewürzen oder Kräutern), tierischer sowie mikrobieller Herkunft. Furthermore, halogenated xylene and cresol, such as p-chlorometacresol or p-chloro-meta-xylene, and natural antimicrobial agents of vegetable origin (for example from spices or herbs), animal and microbial origin are suitable. Vorzugsweise können antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindungen, ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff pflanzlicher Herkunft und/oder ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff tierischer Herkunft, äußerst bevorzugt mindestens ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff pflanzlicher Herkunft aus der Gruppe, umfassend Coffein, Theobromin und Theophyllin sowie etherische Öle wie Eugenol, Thymol und Geraniol, und/oder mindestens ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff tierischer Herkunft aus der Gruppe, umfassend Enzyme wie Eiweiß aus Milch, Lysozym und Lactoperoxidase, und/oder mindestens eine antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindung mit einer Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Iodonium- oder Arsoniumgruppe, Peroxoverbindungen und Chlorverbindungen eingesetzt werden. Preferably, antimicrobial surface-active quaternary compounds, a natural antimicrobial agent of vegetable origin and / or a natural antimicrobial agent of animal origin, most preferably at least one natural antimicrobial agent of vegetable origin from the group comprising caffeine, theobromine and theophylline and essential oils, such as eugenol, thymol and geraniol, and / or at least one natural antimicrobial agent of animal origin from the group comprising enzymes such as protein from milk, lysozyme and lactoperoxidase and / or at least one antimicrobial surface-active quaternary compound containing an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium - or arsonium group, peroxo compounds and chlorine compounds. Auch Stoffe mikrobieller Herkunft, sogenannte Bakteriozine, können eingesetzt werden. Substances of microbial origin, so-called bacteriocins can be used.
  • Die als antimikrobielle Wirkstoffe geeigneten quaternären Ammoniumverbindungen (QAV) weisen die allgemeine Formel (R 1 )(R 2 )(R 3 )(R 4 )N + X auf, in der R 1 bis R 4 gleiche oder verschiedene C 1 -C 22 -Alkylreste, C 7 -C 28 -Aralkylreste oder heterozyklische Reste, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Heterozyklus, zum Beispiel eine Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindung, bilden, darstellen und X Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen sind. The suitable as antimicrobial agents quaternary ammonium compounds (QAC) have the general formula (R 1) (R 2) (R 3) (R 4) N + X - to, in which R 1 to R 4 are identical or different C 1 -C 22 -alkyl radicals, C 7 -C 28 -aralkyl radicals, or heterocyclic radicals, or in the case of an aromatic compound such as pyridine-even three groups together form with the nitrogen atom forming the heterocycle, for example a pyridinium or imidazolinium compound, and X - halide ions, sulfate ions, hydroxide ions or similar anions. Für eine optimale antimikrobielle Wirkung weist vorzugsweise wenigstens einer der Reste eine Kettenlänge von 8 bis 18, insbesondere 12 bis 16, C-Atomen auf. For optimal antimicrobial action, preferably at least one of the radicals a chain length of 8 to 18, in particular 12 to 16 C-atoms.
  • QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie zum Beispiel Methylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid herstellbar. QAC can be prepared by reacting tertiary amines with alkylating agents such as methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide and also ethylene oxide. Die Alkylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht, auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl- Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. The alkylation of tertiary amines with one long alkyl chain and two methyl groups is particularly simple, and the quaternization of tertiary amines containing two long chains and one methyl group can be carried out with the aid of methylene chloride under mild conditions. Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxy-substituierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden bevorzugt mit Dimethylsulfat quaterniert. Amines that have three long alkyl chains or hydroxy-substituted alkyl radicals have low reactivity and are preferably quaternized with dimethyl sulfate.
  • Geeignete QAV sind beispielweise Benzalkoniumchlorid (N-Alkyl-N,N-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid, CAS No. 8001-54-5), Benzalkon B (m,p-Dichlorbenzyl-dimethyl-C12-alkylammoniumchlorid, CAS No. 58390-78-6), Benzoxoniumchlorid (Benzyl-dodecyl-bis-(2-hydroxyethyl)-ammonium-chlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-timethyl-ammoniumbromid, CAS No. 57-09-0), Benzetoniumchlorid (N,N-Dimethyl-N-[2-[2-[p-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenoxy]ethoxy]ethyl]-benzylammoniumchlorid, CAS No. 121-54-0), Dialkyldimethylammonium-chloride wie Di-n-decyl-dimethyl-ammoniumchlorid (CAS No. 7173-51-5-5), Didecyldimethylammoniumbromid (CAS No. 2390-68-3), Dioctyl-dimethyl-ammoniumchloric, 1-Cetylpyridiniumchlorid (CAS No. 123-03-5) und Thiazoliniodid (CAS No. 15764-48-1) sowie deren Mischungen. Suitable QUATS are, for example, benzalkonium chloride (N-alkyl-N, N-dimethyl-benzyl-ammonium chloride, CAS No. 8001-54-5), Benzalkon B (m, p-dichlorobenzyl dimethyl-C12-alkyl ammonium chloride, CAS No. 58390- 78-6), benzoxonium (benzyl-dodecyl-bis- (2-hydroxyethyl) -ammonium chloride), cetrimonium bromide (N-hexadecyl-N, N-trimethyl ammonium bromide, CAS No. 57-09-0), benzetonium chloride ( N, N-dimethyl-N- [2- [2- [p- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenoxy] ethoxy] ethyl] benzylammonium chloride, CAS No. 121-54-0), dialkyldimethylammonium chloride such as di-n-decyl-dimethyl ammonium chloride (CAS No. 7173-51-5-5), didecyldimethylammonium bromide (CAS No. 2390-68-3), dioctyl dimethyl-ammoniumchloric, 1-cetylpyridinium chloride (CAS No. 123 -03-5) and Thiazoliniodid (CAS No. 15764-48-1) and mixtures thereof. Besonders bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchloride mit C 8 -C 18 -Alkylresten, insbesondere C 12 -C 14 -Aklyl-benzyl-dimethyl-ammoniumchlorid. Particularly preferred QUATS are the benzalkonium chlorides having C 8 -C 18 alkyl radicals, in particular C 12 -C 14 -Aklyl-benzyl-dimethyl-ammonium chloride.
  • Benzalkoniumhalogenide und/oder substituierte Benzalkoniumhalogenide sind beispielsweise kommerziell erhältlich als Barquat ® ex Lonza, Marquat ® ex Mason, Variquat ® ex Witco/Sherex und Hyamine ® ex Lonza, sowie Bardac ® ex Lonza. Benzalkonium halides and / or substituted benzalkonium halides are for example commercially available as Barquat ® ex Lonza, Marquat® ® ex Mason, Variquat ® ex Witco / Sherex and Hyamine ® ex Lonza and as Bardac ® ex Lonza. Weitere kommerziell erhältliche antimikrobielle Wirkstoffe sind N-(3-Chlorallyl)-hexaminiumchlorid wie Dowicide ® und Dowicil ® ex Dow, Benzethoniumchlorid wie Hyamine ® 1622 ex Rohm & Haas, Methylbenzethoniumchlorid wie Hyamine ® 10X ex Rohm & Haas, Cetylpyridiniumchlorid wie Cepacolchlorid ex Merrell Labs. Other commercially obtainable antimicrobial agents are N- (3-chloroallyl) hexaminium chloride such as Dowicide and Dowicil ® ® ex Dow, benzethonium chloride such as Hyamine ® 1622 ex Rohm & Haas, methylbenzethonium as Hyamine ® 10X ex Rohm & Haas, cetylpyridinium chloride such as Cepacol ex Merrell Labs ,
  • Die antimikrobiellen Wirkstoffe werden in Mengen von 0,0001 Gew.-% bis 1 Gew.-%, bevorzugt von 0,001 Gew.-% bis 0,8 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,005 Gew.-% bis 0,3 Gew.-% und insbesondere von 0,01 bis 0,2 Gew.-% eingesetzt. The antimicrobial agents are used in amounts of from 0.0001 wt .-% to 1 wt .-%, preferably from 0.001 wt .-% to 0.8 wt .-%, more preferably from 0.005 wt .-% to 0.3 .-% and in particular from 0.01 to 0.2 wt .-% is used.
  • Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können UV-Absorbenzien (UV-Absorber) enthalten, die auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern und/oder die Lichtbeständigkeit sonstiger Rezepturbestandteile verbessern. The washing or cleaning agent according to the invention may contain UV absorbers (UV-absorbers), which are absorbed onto the treated textiles and improve the light stability of the fibers and / or the light stability of other formulation components. Unter UV-Absorber sind organische Substanzen (Lichtschutzfilter) zu verstehen, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, zum Beispiel Wärme wieder abzugeben. UV absorbers are organic substances (light protection filters) which are to be understood, that are able to absorb ultraviolet rays in the position and the energy absorbed in the form of longer-wave radiation, release it as heat.
  • Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Compounds which possess these desired properties, for example, the effective by radiationless deactivation and derivatives of benzophenone with substituents in the 2- and / or 4-position are. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3- Stellung Phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate, gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung), Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet. In addition, substituted benzotriazoles, phenyl-substituted in 3-position acrylates (cinnamic acid derivatives, optionally with cyano groups in the 2-position) suitable, salicylates, organic Ni complexes and natural substances, such as umbelliferone and the body's own urocanic acid. Besondere Bedeutung haben Biphenyl- und vor allem Stilbenderivate wie sie beispielsweise in der The biphenyl and especially stilbene derivatives, as for example in the EP 0728749 A EP 0728749 A beschrieben werden und kommerziell als Tinosorb ® FD oder Tinosorb ® FR ex Ciba erhältlich sind. are described and commercially available as Tinosorb FD ® or Tinosorb FR ® are available ex Ciba. Als UV-B-Absorber sind zu nennen: 3-Benzylidencampher beziehungsweise 3-Benzylidennorcampher und dessen Derivate, zum Beispiel 3-(4-Methylbenzyliden)campher, wie in der As UV-B absorbers include 3-benzylidene camphor or 3-benzylidene norcamphor and derivatives, for example 3- (4-methylbenzylidene) camphor, as in the EP 0693471 B1 EP 0693471 B1 beschrieben; described; 4-Aminobenzoesäurederivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-ethylhexylester, 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-octylester und 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester; 4-aminobenzoic acid derivatives, preferably 4- (dimethylamino) benzoic acid 2-ethylhexyl ester, 4- (dimethylamino) benzoic acid 2-octyl ester and 4- (dimethylamino) benzoesäureamylester; Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäurepropylester, 4-Methoxyzimtsäureisoamylester, 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2-ethylhexylester (Octocrylene); Esters of cinnamic acid, preferably 4-methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester, 4-methoxycinnamic acid, isoamyl 4-methoxycinnamate, 2-cyano-3,3-phenylcinnamate, 2-ethylhexyl (Octocrylene); Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-4-isopropylbenzylester, Salicylsäurehomomenthylester; Esters of salicylic acid, preferably salicylic acid-2-ethylhexyl salicylate, 4-isopropylbenzyl salicylate; Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon; Derivatives of benzophenone, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone; Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzmalonsäuredi-2-ethylhexylester; Esters of benzalmalonic acid, preferably 4-methoxy-2-ethylhexyl ester; Triazinderivate, wie zum Beispiel 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)-1,3,5-triazin und Octyl Triazon, wie in der Triazine derivatives, such as 2,4,6-trianilino- (p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy) -1,3,5-triazine and Octyl Triazone as described in EP 0818450 A1 EP 0818450 A1 beschrieben oder Dioctyl Butamido Triazone (Uvasorb® HEB); Dioctyl Butamido Triazone or described (Uvasorb® HEB); Propan-1,3-dione, wie zum Beispiel 1-(4-tert.Butylphenyl)-3-(4'methoxyphenyl)propan-1,3-dion; Propane-1,3-diones, for example 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'methoxyphenyl) propane-1,3-dione; Ketotricyclo(5.2.1.0)decan-Derivate, wie in der Ketotricyclo (5.2.1.0) decane-derivatives as described in the EP 0694521 B1 EP 0694521 B1 beschrieben. described. Weiterhin geeignet sind 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze; Also suitable are 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and the alkali, alkaline earth, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium and glucammonium salts thereof; Sulfonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze; Sulfonic acid derivatives of benzophenones, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its salts; Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie zum Beispiel 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzol-sulfonsäure und 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornyliden)sulfonsäure und deren Salze. benzene-sulfonic acid and 2-methyl-5- (2-oxo-3-bornylidene) sulfonic acid, sulfonic acid derivatives of 3-benzylidenecamphor, for example 4- (2-oxo-3-bornylidenemethyl) and salts thereof.
  • Als typische UV-A-Filter kommen insbesondere Derivate des Benzoylmethans in Frage, wie beispielsweise 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1,3-dion, 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan (Parsol 1789), 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)-propan-1,3-dion sowie Enaminverbindungen, wie beschrieben in der Typical UV-A filters are, in particular, derivatives of benzoylmethane, for example 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione, 4-tert-butyl -4'-methoxydibenzoylmethane (Parsol 1789), 1-phenyl-3- (4'-isopropylphenyl) -propane-1,3-dione as well as enamine compounds as described in the DE 19712033 A1 DE 19712033 A1 (BASF). (BASF). Die UV-A und UV-B-Filter können selbstverständlich auch in Mischungen eingesetzt werden. The UV-A and UV-B filters can of course also be used in mixtures. Neben den genannten löslichen Stoffen kommen für diesen Zweck auch unlösliche Lichtschutzpigmente, nämlich feindisperse, vorzugsweise nanoisierte Metalloxide beziehungsweise Salze in Frage. Besides the soluble substances mentioned, for this purpose, insoluble light protection pigments, namely finely dispersed, preferably, nano metal oxides or salts. Beispiele für geeignete Metalloxide sind insbesondere Zinkoxid und Titandioxid und daneben Oxide des Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums und Cers sowie deren Gemische. Examples of suitable metal oxides are in particular zinc oxide and titanium dioxide and also oxides of iron, zirconium, silicon, manganese, aluminum and cerium and mixtures thereof. Als Salze können Silicate (Talk), Bariumsulfat oder Zinkstearat eingesetzt werden. As salts of silicates can be used (talc), barium sulfate or zinc stearate. Die Oxide und Salze werden in Form der Pigmente bereits für hautpflegende und hautschützende Emulsionen und dekorative Kosmetik verwendet. The oxides and salts are used in the form of the pigments for skin-care and skin-protecting emulsions and decorative cosmetics. Die Partikel sollten dabei einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise zwischen 5 und 50 nm und insbesondere zwischen 15 und 30 nm aufweisen. The particles should have a mean diameter of less than 100 nm, preferably between 5 and 50 nm and in particular between 15 and 30 nm. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen. You can have a spherical shape, but it is also such particles are used which have an ellipsoidal or otherwise deviates from the spherical shape. Die Pigmente können auch oberflächenbehandelt, das heißt hydrophilisiert oder hydrophobiert vorliegen. The pigments can also be surface treated, ie hydrophilicized or hydrophobicized. Typische Beispiele sind ummantelte Titandioxide, wie zum Beispiel Titandioxid T 805 (Degussa) oder Eusolex ® T2000 (Merck; als hydrophobe Coatingmittel kommen dafür bevorzugt Silicone und besonders bevorzugt Trialkoxyoctylsilane oder Simethicone in Frage. Vorzugsweise wird mikronisiertes Zinkoxid verwendet. Weitere geeignete UV-Lichtschutzfilter sind der Übersicht von Typical examples are coated titanium dioxides, such as titanium dioxide T 805 (Degussa) or Eusolex ® T2000 (Merck;. As hydrophobic coating agents are here preferably silicones and more preferably trialkoxyoctylsilanes or simethicones Preferably micronized zinc oxide is used Further suitable UV photoprotective filters. the review by zu entnehmen. refer to.
  • Die UV-Absorbenzien werden üblicherweise in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,03 Gew.-% bis 1 Gew.-%, eingesetzt. The UV absorbers are usually used in amounts of 0.01 wt .-% to 5 wt .-%, preferably of 0.03 wt .-% to 1 wt .-%.
  • Ein erfindungsgemäßes Reinigungsmittel, insbesondere ein erfindungsgemäßer Reiniger für harte Oberflächen, kann auch ein oder mehrere Treibmittel (INCI Propellants), üblicherweise in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 1,5 bis 30 Gew.-%, insbesondere 2 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 2,5 bis 8 Gew.-%, äußerst bevorzugt 3 bis 6 Gew.-%, enthalten. An inventive cleaning agent, in particular an inventive hard surface cleaner can also comprise one or more propellants (INCI Propellants), usually in an amount of 1 to 80 wt .-%, preferably 1.5 to 30 wt .-%, especially 2 to 10 wt .-%, particularly preferably 2.5 to 8 wt .-%, most preferably 3 to 6 wt .-%, of.
  • Treibmittel sind erfindungsgemäß üblicherweise Treibgase, insbesondere verflüssigte oder komprimierte Gase. Propellants are typically propellants according to the invention, particularly liquefied or compressed gases. Die Wahl richtet sich nach dem zu versprühenden Produkt und dem Einsatzgebiet. The choice depends on the product to be sprayed and the application. Bei der Verwendung von komprimierten Gasen wie Stickstoff, Kohlendioxid oder Distickstoffoxid, die im allgemeinen in dem flüssigen Reinigungsmittel unlöslich sind, sinkt der Betriebsdruck mit jeder Ventilbetätigung. In the use of compressed gases such as nitrogen, carbon dioxide or nitrous oxide, which are generally insoluble in the liquid detergent, the operating pressure is reduced with each valve actuation. Im Reinigungsmittel lösliche oder selbst als Lösungsmittel wirkende verflüssigte Gase (Flüssiggase) als Treibmittel bieten den Vorteil gleichbleibenden Betriebsdrucks und gleichmäßiger Verteilung, denn an der Luft verdampft das Treibmittel und nimmt dabei ein mehrhundertfaches Volumen ein. In the detergent-soluble or themselves act as solvents liquefied gases (liquid gases) as propellants have the advantage of a constant operating pressure and uniform distribution, because the air blowing agent evaporates and takes up a several hundred times the volume.
  • Geeignet sind demgemäß folgende gemäß INCI bezeichnete Treibmittel: Butane, Carbon Dioxide, Dimethyl Carbonate, Dimethyl Ether, Ethane, Hydrochlorofluorocarbon 22, Hydrochlorofluorocarbon 142b, Hydrofluorocarbon 152a, Hydrofluorocarbon 134a, Hydrofluorocarbon 227ea, Isobutane, Isopentane, Nitrogen, Nitrous Oxide, Pentane, Propane. Suitable are, accordingly, the following names according to INCI Propellant: Butane, Carbon Dioxide, Dimethyl Carbonate, Dimethyl Ether, Ethane, Hydrochlorofluorocarbon 22 Hydrochlorofluorocarbon 142b, hydrofluorocarbon 152a, hydrofluorocarbon 134a, hydrofluorocarbon 227ea, Isobutane, isopentane, Nitrogen, Nitrous Oxide, Pentane, Propane. Auf Chlorfluorkohlenstoffe (Fluorchlorkohlenwasserstoffe, FCKW) als Treibmittel wird jedoch wegen ihrer schädlichen Wirkung auf den – vor harter UV-Strahlung schützenden – Ozon-Schild der Atmosphäre, die sogenannte Ozon-Schicht, vorzugsweise weitgehend und insbesondere vollständig verzichtet. On chlorofluorocarbons (chlorofluorocarbon CFC) as blowing agents is due to their harmful effect on the - largely and in particular completely dispensed with ozone of the atmosphere that the so-called ozone layer, preferably - be protected against harmful UV radiation.
  • Bevorzugte Treibmittel sind Flüssiggase. Preferred propellants are liquid gases. Flüssiggase sind Gase, die bei meist schon geringen Drücken und 20°C vom gasförmigen in den flüssigen Zustand übergeführt werden können. Liquid gases are gases that can be performed at mostly already low pressures and 20 ° C from the gaseous to the liquid state. Insbesondere werden unter Flüssiggasen jedoch die – in Ölraffinerien als Nebenprodukte bei Destillation und Kracken von Erdöl sowie in der Erdgas-Aufbereitung bei der Benzinabscheidung anfallenden – Kohlenwasserstoffe Propan, Propen, Butan, Buten, Isobutan (2-Methylpropan), Isobuten (2-Methylpropen, Isobutylen) und deren Gemische verstanden. In particular, however, the under liquid gases - resulting in oil refining by-products of distillation, and cracking of petroleum and in the natural gas processing in the gasoline deposition - hydrocarbons propane, propene, butane, butene, isobutane (2-methylpropane), isobutene (2-methylpropene, isobutylene) and their mixtures understood.
  • Besonders bevorzugt enthält das Reinigungsmittel als ein oder mehrere Treibmittel Propan, Butan und/oder Isobutan, insbesondere Propan und Butan, äußerst bevorzugt Propan, Butan und Isobutan. More preferably, the detergent contains as one or more propellant propane, butane and / or isobutane, especially propane and butane, most preferably propane, butane and isobutane.
  • Einen eigenen Erfindungsgegenstand stellen Verfahren zur maschinellen Reinigung von Textilien oder von harten Oberflächen dar, bei denen wenigstens in einem der Verfahrensschritte ein erfindungsgemäßer Kieselsäureester verwendet wird. A separate subject of the invention is process for the machine cleaning of textiles or hard surfaces in which an inventive Kieselsäureester is used at least in one of the method steps.
  • Hierunter fallen sowohl manuelle als auch maschinelle Verfahren, wobei maschinelle Verfahren aufgrund ihrer präziseren Steuerbarkeit, was beispielsweise die eingesetzten Mengen und Einwirkzeiten angeht, bevorzugt sind. These include both manual and automatic methods, wherein automatic methods due to their precise controllability with regard, for example, the amounts and reaction times used, preferred.
  • Verfahren zur Reinigung von Textilien zeichnen sich im allgemeinen dadurch aus, dass in mehreren Verfahrensschritten verschiedene reinigungsaktive Substanzen auf das Reinigungsgut aufgebracht und nach der Einwirkzeit abgewaschen werden, oder dass das Reinigungsgut in sonstiger Weise mit einem Waschmittel oder einer Lösung dieses Mittels behandelt wird. A method for cleaning textiles are generally distinguished by the fact that in several process steps, various cleaning-active substances are applied to the cleaned and washed after the contact time, or that the cleaned is treated in any other way with a detergent or a solution of said agent. Das gleiche gilt für Verfahren zur Reinigung von allen anderen Materialien als Textilien, welche unter dem Begriff „harte Oberflächen" zusammengefasst werden. Alle denkbaren Wasch- oder Reinigungsverfahren können in wenigstens einem der Verfahrensschritte um erfindungsgemäße Kieselsäureester bereichert werden, und stellen dann Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung dar. The same applies to methods for cleaning of all materials other than textiles which are summarized under the term "hard surfaces". All conceivable washing or cleaning methods can be enriched in at least one of the process steps to according to the invention Kieselsäureester, and then embodiments of the present invention represents.
  • Einen eigenen Erfindungsgegenstand stellt die Verwendung von erfindungsgemäßen Kieselsäureestern zur Reinigung von Textilien oder von harten Oberflächen dar. Entsprechend bevorzugt gelten für diese genannten Verwendungen die oben angeführten Konzentrationsbereiche. A separate subject of the invention is the use of inventive Kieselsäureestern for cleaning textiles or hard surfaces. Accordingly, preferably the concentration ranges listed above apply to these mentioned uses. Bevorzugte Ausführungsformen stellen beispielsweise die Handwäsche, die manuelle Entfernung von Flecken von Textilien oder von harten Oberflächen oder die Verwendung im Zusammenhang mit einem maschinellen Verfahren dar. In einer bevorzugten Ausführungsform dieser Verwendung werden die erfindungsgemäßen Kieselsäureester hierbei im Rahmen einer der oben ausgeführten Rezepturen für erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel bereitgestellt. Preferred embodiments for example, the hand wash, the manual removal of stains from textiles or hard surfaces or for use in conjunction with a mechanical process. In a preferred embodiment of this use Kieselsäureester to the invention are in this case in the context of the formulations mentioned above for the present invention laundry - or cleaner provided.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Erzeugnis, enthaltend eine erfindungsgemäße Zusammensetzung bzw. ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel, insbesondere einen erfindungsgemäßen Reiniger für harte Oberflächen, und einen Sprühspender. Another object of the present invention is also a product comprising a composition according to the invention or an inventive washing or cleaning agent, in particular an inventive cleaner for hard surfaces, and a spray dispenser. Bei dem Erzeugnis kann es sich hierbei sowohl um ein Einkammer- als auch um ein Mehrkammerbehältnis, insbesondere ein Zweikammerbehältnis handeln. The product can be either a single-chamber as well as a multi-chamber container, especially a two-chamber container is here. Bevorzugt ist der Sprühspender hierbei ein manuell aktivierter Sprühspender, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe umfassend Aerosolsprühspender (Druckgasbehälter; auch ua als Spraydose bezeichnet), selbst Druck aufbauende Sprühspender, Pumpsprühspender und Triggersprühspender, insbesondere Pumpsprühspender und Triggersprühspender mit einem Behälter aus transparentem Polyethylen oder Polyethylenterephthalat. Preferably, the spray dispenser is a manually operated spray dispenser, in particular selected from the group consisting of aerosol spray dispensers (pressurized gas container; also known as spray cans), self-pressurizing spray dispensers, Pumpsprühspender and trigger, in particular Pumpsprühspender and trigger with a container made of transparent polyethylene or polyethylene terephthalate. Sprühspender werden ausführlicher in der Spray dispensers are fully described in WO 96/04940 WO 96/04940 (Procter & Gamble) und den darin zu Sprühspendern zitierten US-Patenten, auf die in dieser Hinsicht sämtlich Bezug genommen und deren Inhalt hiermit in diese Anmeldung aufgenommen wird, beschrieben. (Procter & Gamble) and cited therein concerning spray dispensers US patents, all referred to in this regard and of which is hereby incorporated herein described. Triggersprühspender und Pumpzerstäuber besitzen gegenüber Druckgasbehältern den Vorteil, dass kein Treibmittel eingesetzt werden muß. Triggersprühspender and pump sprayer have the advantage over pressurized gas containers that no propellant need be used. Durch geeignete, partikelgängige Aufsätze, Düsen etc. (sog. "nozzle-Ventile") auf dem Sprühspender kann gegebenenfalls enthaltenes Enzym in dieser Ausführungsform optional auch in auf Partikeln immobilisierter Form dem Mittel beigefügt werden und so als Reinigungsschaum dosiert werden. By suitable particulate common attachments, nozzles, etc. (so-called. "Nozzle valves") on the spray dispenser enzyme present in this embodiment can optionally be added optionally in an immobilized on particles form the agent and are metered as a cleaning foam.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels liegen, bezogen auf das gesamte Mittel, 0,5 bis 20 Gew.-% wasserlösliche organische Builder, 1 bis 25 Gew.-% nichtionisches Tensid, bis zu 20 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-% wasserunlöslicher anorganischer Builder, bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 3 bis 10 Gew.-% synthetisches Aniontensid, bis zu 18 Gew.-%, insbesondere 4 bis 16 Gew.-% Seife, 8 bis 15 Gew.-% Bleichaktivator und bis zu 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 5 Gew.-% Lösungsmittel, Enzym sowie bis zu 10 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 7,5 Gew.-% Enzymstabilisatoren vor. Lie in a preferred embodiment of the inventive washing or cleaning agent based on the total agent, 0.5 to 20 wt .-% of water-soluble organic builder, 1 to 25 wt .-% of nonionic surfactant, up to 20 wt .-%, in particular 0.1 to 5 wt .-% of water-insoluble inorganic builder, up to 15 wt .-%, in particular 3 to 10 wt .-% of synthetic anionic surfactant, up to 18 wt .-%, especially 4 to 16 wt .-% of soap, 8 to 15 wt .-% bleach activator and up to 10 wt .-%, particularly 1 to 5 wt .-% solvent, enzyme as well as up to 10 wt .-%, in particular 0.01 to 7.5 wt .-% enzyme stabilizers in front.
  • Bevorzugte Applikationsformen des erfindungsgemäßen Mittels oder des erfindungsgemäßen Pro-Detergens sind ausgewählt aus den Gelen, Tabletten, Pulvern, Schuppen, Granulaten, Flüssigkeiten, Dispersionen, sonstigen Formkörpern, wobei es besonders bevorzugt ist, dass die genannte Applikationsform zumindest teilweise umhüllt ist durch eine Hülle ausgewählt aus der Gruppe der Kapseln, der wasserlöslichen und wasserunlöslichen Folien, chemischen Beschichtungen, insbesondere mit nanopartikulären Stoffen. Preferred forms of application of the inventive agent or pro-detergent according to the invention are selected from the gels, tablets, powders, flakes, granules, liquids, dispersions, other molded articles, it is particularly preferred that the administration form said at least partially wrapped selected by a sheath from the group of capsules, the water-soluble and water-insoluble films, chemical coatings, especially with nanoparticulate materials.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Textil-Behandlungsmittel, umfassend einen für Waschmaschinen und/oder Wäschetrockner geeigneten Vorrats-Behälter, enthaltend einen erfindungsgemäßen Kieselsäureester oder ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel. Another object of the present invention is a textile-treating agent comprising a carrier suitable for washing machines and / or tumble-supply container containing a Kieselsäureester invention or an inventive detergents or cleaning agents.
  • Erfindungsgemäß besonders bevorzugte maschinelle Geschirrspülmittel, umfassen According to the invention include, particularly preferred automatic dishwashing detergent,
    • – 5 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-% und insbesondere 20 bis 50 Gew.-% Gerüstoff(e), mit Ausnahme wasch- und reinigungsaktiver Polymere, vorzugsweise Phosphate; - 5 to 70 wt .-%, preferably 10 to 60 wt .-% and in particular 20 to 50 wt .-% Gerüstoff (e), except for washing- and cleaning-active polymers, preferably phosphates;
    • – 2 bis 28 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 20 Gew.-% und insbesondere 6 bis 15 Gew.-% wasch- und reinigungsaktive Polymere; - 2 to 28 wt .-%, preferably 4 to 20 wt .-% and especially 6 to 15 wt .-% of washing- and cleaning-active polymers;
    • – 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 8 Gew.-% und insbesondere 2 bis 6 Gew.-% Tensid(e), vorzugsweise nichtionische(s) und/oder amphotere(s) Tensid(e), besonders bevorzugt nichtionische(s) Tensid(e); - 0.5 to 10 wt .-%, preferably 1 to 8 wt .-% and in particular 2 to 6 wt .-% surfactant (s), preferably nonionic (s) and / or amphoteric surfactant (s) (e), more preferably nonionic surfactant (s) (e);
    • – 0,5 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 1, bis 7 Gew.-% und insbesondere 2 bis 6 Gew.-% Enzym(e), vorzugsweise ausgewählt aus Amylasen, Proteasen und Amadoriasen; - 0.5 to 8 wt .-%, preferably 1 to 7 wt .-% and in particular 2 to 6 wt .-% enzyme (s), preferably selected from amylases, proteases and amadoriases;
    • – 2 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 15 Gew.-% und insbesondere 6 bis 12 Gew.-% Bleichmittel, vorzugsweise Percarbonat; - 2 to 20 wt .-%, preferably 4 to 15 wt .-% and especially 6 to 12 wt .-% bleach, preferably percarbonate;
    • – 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 4 Gew.-% und insbesondere 0,05 bis 3 Gew.-% Bleichkatalysatoren; - 0.01 to 5 wt .-%, preferably 0.02 to 4 wt .-% and in particular from 0.05 to 3 wt .-% bleach catalysts; sowie as
    • – 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 4 Gew.-% und insbesondere 0,05 bis 3 Gew.-% Kieselsäureester. - 0.01 to 5 wt .-%, preferably 0.02 to 4 wt .-% and in particular from 0.05 to 3 wt .-% Kieselsäureester.
  • Ganz besonders bevorzugte maschinelle Geschirrspülmittel umfassen include particularly preferred dishwasher detergents
    • – 5 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-% und insbesondere 20 bis 50 Gew.-% Phosphate; - 5 to 70 wt .-%, preferably 10 to 60 wt .-% and in particular 20 to 50 wt .-% phosphates;
    • – 2 bis 28 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 20 Gew.-% und insbesondere 6 bis 15 Gew.-% wasch- und reinigungsaktive Polymere; - 2 to 28 wt .-%, preferably 4 to 20 wt .-% and especially 6 to 15 wt .-% of washing- and cleaning-active polymers;
    • – 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 8 Gew.-% und insbesondere 2 bis 6 Gew.-% nichtionische(s) Tensid(e); - 0.5 to 10 wt .-%, preferably 1 to 8 wt .-% and in particular 2 to 6 wt .-% non-ionic surfactant (s) (e);
    • – 0,5 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 1, bis 7 Gew.-% und insbesondere 2 bis 6 Gew.-% Enzym(e) ausgewählt aus Amylasen, Proteasen und Amadoriasen; - 0.5 to 8 wt .-%, preferably 1 to 7 wt .-% and in particular 2 to 6 wt .-% enzyme (s) selected from amylases, proteases and amadoriases;
    • – 2 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 15 Gew.-% und insbesondere 6 bis 12 Gew.-% Percarbonat; - 2 to 20 wt .-%, preferably 4 to 15 wt .-% and especially 6 to 12 wt .-% percarbonate;
    • – 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 4 Gew.-% und insbesondere 0,05 bis 3 Gew.-% Bleichkatalysatoren; - 0.01 to 5 wt .-%, preferably 0.02 to 4 wt .-% and in particular from 0.05 to 3 wt .-% bleach catalysts; sowie as
    • – 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 4 Gew.-% und insbesondere 0,05 bis 3 Gew.-% Kieselsäureester. - 0.01 to 5 wt .-%, preferably 0.02 to 4 wt .-% and in particular from 0.05 to 3 wt .-% Kieselsäureester.
  • Die Konfektionierung erfindungsgemäßer maschineller Geschirrspülmittel kann in unterschiedlicher Weise erfolgen. The assembly according to the invention of dishwasher detergents can be done in different ways. Die erfindungsgemäßen Mittel können in fester oder flüssiger sowie als Kombination fester und flüssiger Angebotsformen vorliegen. The agents can be in solid or liquid as well as a combination of solid and liquid forms.
  • Als feste Angebotsformen eignen sich insbesondere Pulver, Granulate, Extrudate oder Kompaktate, insbesondere Tabletten. Suitable solid forms, in particular powders, granules, extrudates or compacts, particularly tablets are suitable. Die flüssigen Angebotsformen auf Basis von Wasser und/oder organischen Lösungsmitteln können verdickt, in Form von Gelen vorliegen. The liquid forms based on water and / or organic solvents may be thickened, in the form of gels.
  • Erfindungsgemäße Mittel können in Form einphasiger oder mehrphasiger Produkte konfektioniert werden. Agents of the invention may be formulated in the form of single-phase or multi-phase products. Bevorzugt werden insbesondere maschinelle Geschirrspülmittel mit einer, zwei, drei oder vier Phasen. in particular machine dishwashing detergents with one, two, three or four stages are preferred. Maschinelle Geschirrspülmittel, dadurch gekennzeichnet, dass es in Form einer vorgefertigten Dosiereinheit mit zwei oder mehr Phasen vorliegt, werden besonders bevorzugt. Machine dishwashing detergents, characterized in that it is in the form of a prefabricated dispensing unit with two or more phases, are particularly preferred.
  • Die einzelnen Phasen mehrphasiger Mittel können die gleiche oder unterschiedliche Aggregatzustände aufweisen. The individual phases of multi-phase compositions may have the same or different states of aggregation. Bevorzugt werden insbesondere maschinelle Geschirrspülmittel, die mindestens zwei unterschiedliche feste Phasen und/oder mindestens zwei flüssige Phasen und/oder mindestens eine feste und mindestens eine feste Phase aufweisen. in particular machine dishwashing detergents which have at least two different solid phases and / or at least two liquid phases and / or at least one solid and at least one solid phase are preferred.
  • Erfindungsgemäße maschinelle Geschirrspülmittel werden vorzugsweise zu Dosiereinheiten vorkonfektioniert. Inventive automatic dishwashing agents are preferably preformulated as dispensing units. Diese Dosiereinheiten umfassen vorzugsweise die für einen Reinigungsgang notwendige Menge an wasch- oder reinigungsaktiven Substanzen. These dosage units preferably comprise the necessary for a cleaning operation amount of washing or cleaning-active substances. Bevorzugte Dosiereinheiten weisen ein Gewicht zwischen 12 und 30 g, bevorzugt zwischen 14 und 26 g und insbesondere zwischen 16 und 22 g auf. Preferred dispensing units have a weight 12 to 30 g, preferably 14 to 26 g and especially 16 to 22 g.
  • Das Volumen der vorgenannten Dosiereinheiten sowie deren Raumform sind mit besonderem Vorzug so gewählt, dass eine Dosierbarkeit der vorkonfektionierten Einheiten über die Dosierkammer einer Geschirrspülmaschine gewährleistet ist. The volume of the aforesaid dispensing units and their spatial shape are chosen with particular advantage that a metering of the pre-assembled units can be of the dispensing chamber of a dishwasher. Das Volumen der Dosiereinheit beträgt daher bevorzugt zwischen 10 und 35 ml, vorzugsweise zwischen 12 und 30 ml und insbesondere zwischen 15 und 25 ml. therefore, the volume of the dosing unit is preferably between 10 and 35 ml, preferably between 12 and 30 ml and especially between 15 and 25 ml.
  • Die erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülmittel, insbesondere die vorgefertigten Dosiereinheiten weisen mit besonderem Vorzug eine wasserlösliche Umhüllung auf. The automatic dishwashing agents according to the invention, in particular the prefabricated dispensing units, particularly preferably have a water-soluble coating.
  • Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung weiter, ohne sie darauf zu beschränken. The following examples illustrate the invention without limiting it to them.
  • Ausführungsbeispiele embodiments
  • Beispiel 1: Example 1:
  • Zur Durchführung eines ersten Beispiels wurde zunächst ein erfindungsgemäßer Kieselsäureester (= KSE 1) wie folgt hergestellt: To carry out a first example of an inventive Kieselsäureester (CFE = 1) was first prepared as follows:
    Ein niedermolekularer Kieselsäureester und ein mit 5 Ethoxyl-Gruppen ethoxylierter Laurylfettalkohol (Dehypon LT 5 der Firma COGNIS) wurden durch Umsetzung im molaren Verhältnis 1 zu 1 zur Reaktion gebracht. A low molecular weight Kieselsäureester and an ethoxylated with 5 ethoxyl groups Laurylfettalkohol (Dehypon LT 5 Cognis) were reacted by the reaction in the molar ratio 1: 1. Die Umsetzung wurde erst abgebrochen als der Rest-OH-Gehalt unter 5 mol%, vorzugsweise unter 2 mol% bezogen auf den ethoxylierten Laurylfettalkohol lag. The reaction was terminated only when the residual OH content below 5 mol%, preferably below 2 mol% was on the ethoxylated Laurylfettalkohol. Das überschüssige Wasser wurde durch azeotrope Destillation entfernt. The excess water was removed by azeotropic distillation.
  • Nach Isolierung des Umsetzungsproduktes [= KSE 1] wurden folgende Formulierungen durch einfaches Mischen der Ausgangsstoffe zubereitet: Tabelle 1: Formulierungen für Waschversuche After isolation of the reaction product [= KSE 1] were prepared the following formulations by simply mixing the starting materials: Table 1: Formulations for washing tests
    Inhaltsstoffe ingredients V 0 (Gew.-%) V 0 (wt .-%) V 1 (Gew.-%) V 1 (wt .-%) E 1 (Gew.-%) E 1 (wt .-%)
    Fettalkoholethoxylat mit 7 EO Fatty alcohol ethoxylate with 7 EO 7,0 7.0 7,0 7.0 7,0 7.0
    Laurylalkylsulfonat Laurylalkylsulfonat 9,4 9.4 9,4 9.4 9,4 9.4
    Kokosnussfettsäure coconut fatty acid 3,7 3.7 3,7 3.7 3,7 3.7
    Borsäure boric acid 1,0 1.0 1,0 1.0 1,0 1.0
    Zitronensäure citric acid 2,1 2.1 2,1 2.1 2,1 2.1
    Propylenglycol propylene glycol 6,0 6.0 6,0 6.0 6,0 6.0
    PTPMP PTPMP 0,2 0.2 0,2 0.2 0,2 0.2
    Natriumhydroxyd sodium hydroxide 3,1 3.1 3,1 3.1 3,1 3.1
    Protease protease 0,65 0.65 0,65 0.65 0,65 0.65
    Amylase amylase 0,10 0.10 0,10 0.10 0,10 0.10
    Fettalkoholethoxylat mit 5 EO Fatty alcohol ethoxylate with 5 EO 0 0 2 2 0 0
    KSE1 KSE1 0 0 0 0 2 2
    Wasser water Rest rest Rest rest Rest rest
  • Die in Tabelle 1 aufgeführten Formulierungen V 0 , V 1 und E 1 wurden in Waschversuchen in 0,45%iger Konzentration bezogen auf die gesamte Waschflotte eingesetzt. The formulations listed in Table V 0 1, V 1 and E 1 have been used in the entire wash liquor obtained in washing tests in 0.45% concentration. Als Prüfläppchen wurden reine Baumwollläppchen verwendet. As Prüfläppchen pure cotton swab was used. Die Bedingungen in der Waschmaschine waren wie folgt: The conditions in the washing machine were as follows:
    Waschmaschine: Miele W918 Novotronic Washing machine: Miele W918 Novotronic
    Waschprogramm: Standardprogramm mit einer Waschflotte Wash program: Standard program with a wash liquor
    Temperatur: 40°C Temperature: 40 ° C
    Waschdauer: 30 Minuten Washing time: 30 minutes
    Bestimmungshäufigkeit: 5fach Determination Frequency: 5 times
    Volumen der Waschflotte: 18 Liter Volume of the wash liquor: 18 liters
    Wasserhärte: 16 Grad deutsche Härte Water hardness: 16 degrees German Hardness
    Ballast: 3,5 kg saubere Textilien Ballast: 3.5 kg clean textiles
  • Zur Durchführung der Waschversuche wurden unbehandelte saubere Baumwollläppchen unter den og Bedingungen gewaschen. To perform the washing tests untreated clean cotton swab were washed under the above conditions. Dabei wurden Versuche mit unterschiedlichen Waschflotten durchgeführt und zwar mit Waschflotten, die mit V 0 versetzt waren, zum anderen mit solchen Waschflotten, die mit V 1 und auch mit solchen, die mit E 1 versetzt waren. Here, experiments were conducted with different washing liquors and indeed with wash liquors, which were added to V 0, the other with such wash liquors, the V 1 and also with those who were treated with E 1st Nach dreimaligem Waschen wurden die Textillappen aus Baumwolle mit standardisiertem Motorenölschmutz verunreinigt. After three washings, the textile swatches were contaminated cotton with standardized engine oil dirt. Anschließend wurden die verunreinigten Textilien mit einer Minolta CR200 aufgenommen und anschließend für einen Zeitraum von 7 Tagen bei Raumtemperatur gelagert. Subsequently, the contaminated fabrics were taken with a Minolta CR200 and then stored at room temperature for a period of 7 days. Im Anschluss daran wurden die gelagerten Baumwollläppchen wieder gewaschen unter den Bedingungen, wie sie oben beschrieben sind. Following this, the stored cotton swab were washed again under the conditions as described above. Die Textilläppchen wurden daraufhin getrocknet und erneut mit einer Minolta CR200 gemessen. The Textilläppchen were then measured again and dried with a Minolta CR200. Als Bewertungskriterium wurde die Differenz des Messzustandes nach der Behandlung (Y nachher ) und dem Zustand vor der Behandlung (Y vorher ) herangezogen. As an evaluation criterion, the difference of the measuring state after the treatment (Y after) used and the condition before the treatment (Y before). Dabei werden die Y-Werte über die Gleichung In this case, the Y values ​​by the equation Y = ((L + 16)/116))^3·100 Y = ((L + 16) / 116)) ^ 3 x 100 ermittelt. determined. In dieser Gleichung steht die Variable L für die Luminanz- oder Helligkeitkomponente (L·a·b-Farben). In this equation the variable L represents the luminance or brightness component (L * a * b color).
  • Die Gleichung lautet: The equation is: δY = Y nachher – Y vorher .differential.Y = Y after - Y previously
  • Die dazugehörigen Ergebnisse lassen sich aus Tabelle 2 entnehmen. The corresponding results can be seen from Table 2 below. Tabelle 2: Unterschiedliche δY-Werte bei der Behandlung von Baumwolltextilien mit unterschiedlich konditionierten Waschflotten Table 2: Different .differential.Y values ​​in the treatment of cotton fabrics with different conditioned wash liquors
    Verschmutzungsart of contamination Mit V 0 versetzte Waschflotte V 0 offset wash liquor Mit V 1 versetzte Waschflotte V 1 offset wash liquor Mit E 1 versetzte Waschflotte E 1 offset wash liquor
    Motorenöl motor oil 30,8 30.8 33,0 33.0 36,6 36.6
  • Die Ergebnisse zeigen, dass die Verwendung der erfindungsgemäßen Formulierungen mit dem erfindungsgemäß enthaltenen KSE1 die Waschleistung im Waschvorgang gegenüber Motorenöl im Vergleich zu den verwendeten Referenzen verbessert. The results show that the use of the formulations according to the invention with the inventively comprised KSE1 improves washing performance in the washing process to motor oils as compared to the used references.
  • Beispiel 2: Example 2:
  • Zur Durchführung eines zweiten Beispiels wurde ein erfindungsgemäßer Kieselsäureester (= KSE 2) wie folgt hergestellt: For carrying out a second example of an inventive Kieselsäureester (CFE = 2) was prepared as follows:
    Ein niedermolekularer Kieselsäureester und ein mit zwei jeweils 2 bis 6 Oxyethylen-Einheiten umfassende Oligomere ethoxyliertes Fettamin (Genamin CO20 der Firma CLARIANT) wurden durch Umsetzung im molaren Verhältnis 1 zu 1 zur Reaktion gebracht. A low molecular weight Kieselsäureester and a comprehensive two each 2 to 6 oxyethylene units oligomers ethoxylated fatty amine (Genamin CO20 Clariant) were reacted by the reaction in the molar ratio 1: 1. Die Umsetzung wurde erst abgebrochen als der Rest-OH-Gehalt unter 5 mol%, vorzugsweise unter 2 mol% bezogen auf das ethoxylierte Aminoxid lag. The reaction was terminated only when the residual OH content below 5 mol%, preferably below 2 mol% was on the ethoxylated amine oxide. Das überschüssige Wasser wurde durch azeotrope Destillation entfernt. The excess water was removed by azeotropic distillation.
  • Nach Isolierung des Umsetzungsproduktes [= KSE 2] wurde folgende Formulierung durch einfaches Mischen der Ausgangsstoffe zubereitet: Tabelle 3: Formulierungen für Waschversuche After isolation of the reaction product [= KSE 2] was prepared in the following formulation by simply mixing the starting materials: Table 3: Formulations for washing tests
    Inhaltsstoffe ingredients V 2 (Gew.-%) V 2 (wt .-%) V 3 (Gew.-%) V 3 (wt .-%) E 2 (Gew.-%) E 2 (wt .-%)
    Fettalkoholethoxylat mit 7 EO Fatty alcohol ethoxylate with 7 EO 7,0 7.0 7,0 7.0 7,0 7.0
    Laurylalkylsulfonat Laurylalkylsulfonat 9,4 9.4 9,4 9.4 9,4 9.4
    Kokosnussfettsäure coconut fatty acid 3,7 3.7 3,7 3.7 3,7 3.7
    Borsäure boric acid 1,0 1.0 1,0 1.0 1,0 1.0
    Zitronensäure citric acid 2,1 2.1 2,1 2.1 2,1 2.1
    Propylenglycol propylene glycol 6,0 6.0 6,0 6.0 6,0 6.0
    PTPMP PTPMP 0,2 0.2 0,2 0.2 0,2 0.2
    Natriumhydroxyd sodium hydroxide 3,1 3.1 3,1 3.1 3,1 3.1
    Protease protease 0,65 0.65 0,65 0.65 0,65 0.65
    Amylase amylase 0,10 0.10 0,10 0.10 0,10 0.10
    Ethoxyliertes Fettamin mit 2 bis 6 EO Ethoxylated fatty amine having 2 to 6 EO 0 0 2 2 0 0
    KSE2 KSE2 0 0 0 0 2 2
    Wasser water Rest rest Rest rest Rest rest
  • Die in Tabelle 3 aufgeführten Formulierungen V 2 , V 3 und E 2 wurden in Waschversuchen in 0,45%iger Konzentration bezogen auf die gesamte Waschflotte eingesetzt. The formulations listed in Table 2 V 3, V 3 and E 2 were used for the entire wash liquor obtained in washing tests in 0.45% concentration. Als Prüfläppchen wurden reine Baumwollläppchen verwendet. As Prüfläppchen pure cotton swab was used. Die Bedingungen in der Waschmaschine waren wie folgt: The conditions in the washing machine were as follows:
    Waschmaschine: Miele W918 Novotronic Washing machine: Miele W918 Novotronic
    Waschprogramm: Standardprogramm mit einer Waschflotte Wash program: Standard program with a wash liquor
    Temperatur: 40°C Temperature: 40 ° C
    Waschdauer: 30 Minuten Washing time: 30 minutes
    Bestimmungshäufigkeit: 5fach Determination Frequency: 5 times
    Volumen der Waschflotte: 18 Liter Volume of the wash liquor: 18 liters
    Wasserhärte: 16 Grad deutsche Härte Water hardness: 16 degrees German Hardness
    Ballast: 3,5 kg saubere Textilien Ballast: 3.5 kg clean textiles
  • Zur Durchführung der Waschversuche wurden unbehandelte saubere Baumwollläppchen unter den og Bedingungen gewaschen. To perform the washing tests untreated clean cotton swab were washed under the above conditions. Dabei wurden Versuche mit unterschiedlichen Waschflotten durchgeführt und zwar mit Waschflotten, die mit V 2 versetzt waren, zum anderen mit solchen Waschflotten, die mit V 3 und auch mit solchen, die mit E 2 versetzt waren. Here, experiments were conducted with different washing liquors and indeed with wash liquors, which were added to V 2, on the other hand with such wash liquors, the V 3 and also with those who were treated with E 2nd Nach dreimaligem Waschen wurden die Textillappen aus Baumwolle mit standardisiertem Motorenölschmutz verunreinigt. After three washings, the textile swatches were contaminated cotton with standardized engine oil dirt. Anschließend wurden die verunreinigten Textilien mit einer Minolta CR200 aufgenommen und anschließend für einen Zeitraum von 7 Tagen bei Raumtemperatur gelagert. Subsequently, the contaminated fabrics were taken with a Minolta CR200 and then stored at room temperature for a period of 7 days. Im Anschluss daran wurden die gelagerten Baumwollläppchen wieder gewaschen unter den Bedingungen, wie sie oben beschrieben sind. Following this, the stored cotton swab were washed again under the conditions as described above. Die Textilläppchen wurden daraufhin getrocknet und erneut mit einer Minolta CR200 gemessen. The Textilläppchen were then measured again and dried with a Minolta CR200. Als Bewertungskriterium wurde die Differenz des Messzustandes nach der Behandlung (Y nachher ) und dem Zustand vor der Behandlung (Y vorher ) herangezogen. As an evaluation criterion, the difference of the measuring state after the treatment (Y after) used and the condition before the treatment (Y before). Dabei werden die Y-Werte über die Gleichung In this case, the Y values ​​by the equation Y =((L + 16)/116))^3·100 Y = ((L + 16) / 116)) ^ 3 x 100 ermittelt. determined. In dieser Gleichung steht die Variable L für die Luminanz- oder Helligkeitkomponente (L·a·b-Farben). In this equation the variable L represents the luminance or brightness component (L * a * b color).
  • Die Gleichung lautet: The equation is: δY = Y nachher – Y vorher .differential.Y = Y after - Y previously
  • Die dazugehörigen Ergebnisse lassen sich aus Tabelle 4 entnehmen. The corresponding results can be seen from Table 4 below. Tabelle 4: Unterschiedliche δY-Werte bei der Behandlung von Baumwolltextilien mit unterschiedlich konditionierten Waschflotten Table 4: Different .differential.Y values ​​in the treatment of cotton fabrics with differently conditioned wash liquors
    Verschmutzungsart of contamination Mit V 2 versetzte Waschflotte V 2 offset wash liquor Mit V 3 versetzte Waschflotte V 3 offset wash liquor Mit E 2 versetzte Waschflotte E 2 offset wash liquor
    Motorenöl motor oil 30,8 30.8 46,3 46.3 52,4 52.4
  • Die Ergebnisse zeigen, dass die Verwendung der erfindungsgemäßen Formulierungen mit dem erfindungsgemäß enthaltenen KSE2 die Waschleistung im Waschvorgang gegenüber Motorenöl im Vergleich zu den verwendeten Referenzen verbessert. The results show that the use of the formulations according to the invention with the inventively comprised KSE2 improves washing performance in the washing process to motor oils as compared to the used references.
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDED IN THE DESCRIPTION
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    • - EP 0693471 B1 [0236] - EP 0693471 B1 [0236]
    • - EP 0818450 A1 [0236] - EP 0818450 A1 [0236]
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Claims (16)

  1. Oligomere oder polymere Kieselsäure, dadurch gekennzeichnet , dass sie mit mindestens einem Tensid, das mindestens eine Alkoxygruppe umfasst, verestert ist. Oligomeric or polymeric silicic acid, characterized in that it is esterified with at least one surfactant comprising at least one alkoxy group.
  2. Oligomere oder polymere Kieselsäure nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Tensid, das mindestens eine Alkoxygruppe umfasst, um ein Tensid handelt umfassend a) eine oder mehrere Oxyalkylen-Einheiten, wobei die Oxyalkylen-Einheiten ausgewählt sind aus Oxyethylen-Einheiten und Oxypropylen-Einheiten, und b) mindestens eine Alkylgruppe mit 6 bis 22 C-Atomen. Oligomeric or polymeric silicic acid according to claim 1, characterized in that it is the surfactant, comprising at least one alkoxy group to provide a surfactant is comprising a) one or more oxyalkylene units, the oxyalkylene units are selected from oxyethylene units and oxypropylene units, and b) at least one alkyl group having 6 to 22 carbon atoms.
  3. Oligomere oder polymere Kieselsäure nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Tensid 1 bis 20 Oxyalkylen-Einheiten umfasst. Oligomeric or polymeric silicic acid according to claim 2, characterized in that the surfactant comprises 1 to 20 oxyalkylene units.
  4. Oligomere oder polymere Kieselsäure nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Tensid, das mindestens eine Alkoxygruppe umfasst, um einen ethoxylierten Fettalkohol, einen ethoxylierten Oxoalkohol oder ein ethoxyliertes Fettamin handelt. Oligomeric or polymeric silicic acid according to one of claims 1 to 3, characterized in that it is the surfactant, comprising at least one alkoxy group to is an ethoxylated fatty alcohol, an ethoxylated oxo alcohol or an ethoxylated fatty amine.
  5. Oligomere oder polymere Kieselsäure nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) Oligomeric or polymeric silicic acid according to one of claims 1 to 4, characterized in that it is a compound of general formula (I)
    Figure 00670001
    oder der allgemeinen Formel (II) or the general formula (II)
    Figure 00670002
    handelt, wobei die Reste R unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Resten der Formel -(O-CH 2 -CH 2 -) p -XZ, Hydroxy, C 1-22 -Alkoxy, Wasserstoff, C 1-22 -Alkyl und Polymer-Resten mit der Maßgabe, dass es sich zumindest bei einem der Reste R um einen Rest der Formel -(O-CH 2 -CH 2 -) p -XZ handelt, X für O, NR 1 oder NR 1 R 2 steht, Z für C 6-22 -Alkyl steht, R 1 und R 2 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, C 1-22 -Alkyl und -(CH 2 -CH 2 -O-) q -R 3 , R 3 für Wasserstoff oder C 1-22 -Alkyl steht, p einen Wert von 1 bis 20 annimmt, q einen Wert von 1 bis 20 annimmt, n einen Wert von 1 bis 100 annimmt und m einen Wert von 0 bis 100 annimmt. is, where the radicals R are independently selected from the group consisting of radicals of the formula - (O-CH 2 -CH 2 -) p -XZ, hydroxy, C 1-22 alkoxy, hydrogen, C 1-22 alkyl, and polymer radicals with the proviso that it is at least for one of the radicals R is a radical of the formula - p is -XZ is, X is O, NR 1 or NR 1 R 2, - (O-CH 2 -CH 2) Z is C 6-22 -alkyl, R 1 and R 2 are independently selected from the group consisting of hydrogen, C 1-22 alkyl, and - (CH 2 -CH 2 -O-) q -R 3, R 3 represents hydrogen or C 1-22 -alkyl, p assumes a value of 1 to 20, q has a value of 1 to 20 assumes, n has a value from 1 to 100 and m assumes assumes a value of 0 to 100th
  6. Oligomere oder polymere Kieselsäure nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymer-Reste ausgewählt sind aus Stärke und dessen Derivaten, Cellulose und dessen Derivaten, Polyvinylalkohol, Polyolen, Hydroxypolydimethylsiloxanen und Polyphenolen. Oligomeric or polymeric silicic acid according to claim 5, characterized in that the polymer residues are selected from starch and its derivatives, cellulose and its derivatives, polyvinyl alcohol, polyols, Hydroxypolydimethylsiloxanen and polyphenols.
  7. Oligomere oder polymere Kieselsäure nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Reste R unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Resten der Formel -(O-CH 2 -CH 2 -) p -XZ, Hydroxy und C 1-6 -Alkoxy mit der Maßgabe, dass es sich zumindest bei einem der Reste R um einen Rest der Formel -(O-CH 2 -CH 2 -) p -XZ handelt. Oligomeric or polymeric silicic acid according to claim 5, characterized in that the radicals R are independently selected from the group consisting of radicals of the formula - (O-CH 2 -CH 2 -) p -XZ, hydroxy and C 1-6 alkoxy with the proviso that at least for one of the radicals R is a radical of the formula - (O-CH 2 -CH 2 -) p is -XZ.
  8. Oligomere oder polymere Kieselsäure nach einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass p einen Wert von 2 bis 20 annimmt. Oligomeric or polymeric silicic acid according to one of claims 5 to 7, characterized in that p has a value 2 to 20
  9. Oligomere oder polymere Kieselsäure nach einem der Ansprüche 5 bis 8, dadurch gekennzeichent, dass mindestens 40% der Reste ausgewählt sind aus Resten der Formel -(O-CH 2 -CH 2 -) p -XZ. Oligomeric or polymeric silicic acid according to one of claims 5 to 8, characterized gekennzeichent that at least 40% of the residues are selected from radicals of the formula - (O-CH 2 -CH 2 -) p -XZ.
  10. Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend eine oligomere oder polymere Kieselsäure nach einem der Ansprüche 1 bis 9. Washing or cleaning composition containing an oligomeric or polymeric silicic acid according to one of claims 1 to 9.
  11. Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Tensid enthält. Washing or cleaning composition according to claim 10, characterized in that it contains at least one surfactant.
  12. Verwendung eines Kieselsäureesters nach einem der Ansprüche 1 bis 9 oder eines Wasch- oder Reinigungsmittels nach Anspruch 10 oder 11 zur Reinigung von Textilien. Using a Kieselsäureesters according to any one of claims 1 to 9 or a washing or cleaning agent according to claim 10 or 11 for cleaning textiles.
  13. Verwendung eines Kieselsäureesters nach einem der Ansprüche 1 bis 9 oder eines Wasch- oder Reinigungsmittels nach einem der Ansprüche 10 bis 12 zur Reinigung von harten Oberflächen. Using a Kieselsäureesters according to any one of claims 1 to 9 or a washing or cleaning agent according to one of claims 10 to 12 for cleaning hard surfaces.
  14. Verwendung eines Kieselsäureesters nach einem der Ansprüche 1 bis 9 oder eines Wasch- oder Reinigungsmittels nach einem der Ansprüche 10 bis 12 zur Ausrüstung von Oberflächen. Using a Kieselsäureesters according to any one of claims 1 to 9 or a washing or cleaning agent according to any one of claims 10 to 12 for the treatment of surfaces.
  15. Verfahren zur Reinigung von Geschirr in einer Geschirrspülmaschine, bei welchem ein Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 10 bis 12 während des Durchlaufens eines Geschirrspülprogramms vor Beginn des Hauptspülgangs oder im Verlaufe des Hauptspülgangs in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine eindosiert wird. A method for cleaning dishes in a dishwashing machine, wherein a washing or cleaning agent is metered according to one of claims 10 to 12 during the passage of a dishwashing program before the start of the main wash or in the course of the main in the interior of a dishwasher.
  16. Verfahren zur Reinigung von Textilien in einer Textilwaschmaschine, bei welchem ein Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 10 bis 12 während des Durchlaufens eines Textilwaschprogramms vor Beginn des Hauptwaschgangs oder im Verlaufe des Hauptwaschgangs in den Innenraum einer Textilwaschmaschine eindosiert wird. A method for cleaning fabrics in a textile washing machine, wherein a washing or cleaning agent according to any one of claims 10 to 12 metered into the interior of a textile washing machine during the passage of a textile washing program before the start of the main wash or in the course of the main washing cycle.
DE200810053519 2008-02-20 2008-10-28 Esterified oligomeric or polymeric silicic acid with a surfactant comprising an alkoxy group useful e.g. in washing or cleaning agent and cosmetic products, and for cleaning of textiles and hard surfaces Withdrawn DE102008053519A1 (en)

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