DE102008041319A1 - Producing lithium-polymer or lithium-ion cell comprises producing anode and cathode material, applying on their conductors, extruding separator, molding the materials with separator to trilaminate, and rolling, contacting and housing - Google Patents

Producing lithium-polymer or lithium-ion cell comprises producing anode and cathode material, applying on their conductors, extruding separator, molding the materials with separator to trilaminate, and rolling, contacting and housing Download PDF

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Abstract

Producing lithium-polymer cells or lithium-ion cells, comprises: producing an anode material; applying the anode material on an anode conductor; producing a cathode material; applying the cathode material on a cathode conductor; extruding a separator comprising polyolefins and/or perfluoroelastomers, mineral type filler and aprotic solvent and electrolytes; molding the anode material, and the cathode material with the separator as an intermediate layer to a trilaminate; and rolling, contacting, and housing to a serviceable lithium-polymer cell or lithium-ion cells. Producing lithium-polymer cells or lithium-ion cells, comprises: producing an anode material through tribochemical packing of lithium intercalatable synthetic or natural graphite, with lithium-organoborate, perfluorocarbonate, and magnesium oxide and subsequent addition of a polymer binder; applying the anode material on an anode conductor; producing a cathode material through tribochemical packing of coated lithium-iron-phosphate with lithium-organoborate and magnesium oxide and subsequently adding a polymer binder; applying the cathode material on a cathode conductor; extruding a separator comprising 20-40 wt.% of polyolefins and/or perfluoroelastomers, 30-40 wt.% of mineral type filler and 40-10 wt.% of aprotic solvent, preferably alkylcarbonate and 10 wt.% of electrolytes, preferably lithium hexafluorophosphate or its derivatives; and molding the anode material, and the cathode material with the separator as an intermediate layer to a trilaminate; and rolling, contacting, housing to a serviceable lithium-polymer cell or lithium-ion cell. Independent claims are included for: (1) the lithium-polymer cells produced by the above process; and (2) the lithium-ion cells produced by the above process.

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung Lithium-Polymer- und/oder Lithium-Ionen-Zellen, in dem ausgewählte Leitsalze und aprotische Lösungsmittel durch spezielle Verfahrenstechniken im Elektrodenbereich zu SEI's (Solid Electrodes Interphases) verarbeitet werden, sowie auf durch dieses Verfahren hergestellte Lithium Polymer- und/oder Lithium-Ionen-Zellen, die hohe Zyklenzahlen auch bei erhöhter Temperatur ohne Kapazitätsverlust ermöglichen.The This invention relates to a process for preparing lithium polymer and / or lithium-ion cells in which selected conductive salts and aprotic solvents by special processing techniques processed in the electrode area to SEI's (Solid Electrodes Interphases) as well as on lithium polymer and / or produced by this method Lithium-ion cells, the high number of cycles even at elevated Allow temperature without capacity loss.

Einzelheiten zur Herstellung von Lithium-Polymer- und/oder Lithium-Ionen-Zellen sind bekannt und dem „Handbook of Battery Materials” Hrsg. J. O. Besenhard, Verlag VCH, Weinheim, S. 383–562, 1999 , zu entnehmen.Details of the production of lithium polymer and / or lithium-ion cells are known and the "Handbook of Battery Materials" Edited by JO Besenhard, VCH Verlag, Weinheim, pp. 383-562, 1999 , refer to.

SEI's (Solid Electrodes Interphases) werden in „Handbook of Battery Materials” Hrsg. J. O. Besenhard, Verlag VCH, Weinheim, S. 420–433, 1999 beschrieben.SEI's (Solid Electrodes Interphases) will be in "Handbook of Battery Materials" Edited by JO Besenhard, VCH Verlag, Weinheim, pp. 420-433, 1999 described.

Spezielle Herstellungsverfahren für Lithium-Polymer- und/oder Lithium-Ionen-Zellen, wie z. B. das sogenannte Bellcore-Verfahren sind in „Lithium Ion Batteries”, Hrsg. M. Wakihara und O. Yamamoto, Verlag VCH, Weinheim 1998 S. 235 und Fig. 10.9 beschrieben.Special manufacturing methods for lithium polymer and / or lithium-ion cells, such as. B. the so-called Bellcore method are in "Lithium Ion Batteries", ed. M. Wakihara and O. Yamamoto, Verlag VCH, Weinheim 1998 p. 235 and Fig. 10.9 described.

Des Weiteren sind im „Handbook of Batteries” III Edit., D. Linden, Th. B. Reddy, Mc Graw-Hill 2001, im Kapitel 351–35.9 Li-Ionen Batteries beschrieben, sowie im Kapitel 1.1 – die Definition von Zelle und Batterie.Furthermore, in the "Handbook of Batteries" III Edit., D. Linden, Th. B. Reddy, Mc Graw-Hill 2001, in Chapter 351-35.9 Li-ion Batteries and in chapter 1.1 - the definition of cell and battery.

Zur Herstellung von Lithium-Polymer-Batterien werden bisher unterschiedliche Verfahren verwendet.to Production of lithium polymer batteries are so far different Method used.

Bei einem Beschichtungsverfahren wird der für die Kathoden- bzw. Anodenmasse erforderliche Polymerbinder gelöst (z. B. 5–10%ige Fluorelastomer-Homo- oder Copolymerisate in N-Methyl-pyrrolidon (NMP)), und die dabei entstehende Polymerlösung mit den kathoden- bzw. anodenspezifischen Zusätzen wie Lithium-interkalierbaren Metalloxiden bzw. Lithium-interkalierbaren Kohlenstoffen (z. B. Ruß, Graphit o. ä.) versetzt und dispergiert. Dann wird diese Dispersion mithilfe der Filmbeschichtungstechnik auf geeignete Stromkollektoren (z. B. in der Form von Folien, Bänder, Netzen o. ä.) aufgetragen.at A coating method is used for the cathode or anode material required polymer binder dissolved (z. B. 5-10% fluoroelastomer homopolymers or copolymers in N-methyl-pyrrolidone (NMP)), and the resulting polymer solution with the cathode- or anode-specific additives like Lithium intercalatable metal oxides or lithium intercalatable Carbon (eg soot, graphite or the like) added and dispersed. Then this dispersion is made using the film coating technique suitable current collectors (eg in the form of films, tapes, Nets o. Ä.) Plotted.

Eine Variante der oben beschriebenen Beschichtungsverfahren besteht darin, wässrige Polymerdispersionen anstelle der Polymerlösungen mit organischen Lösungsmitteln zu verwenden.A Variant of the coating methods described above is aqueous polymer dispersions instead of the polymer solutions to use with organic solvents.

Das sog. „Bellcore-Verfahren” ist eine weitere Variante der beschriebenen Beschichtungsverfahren. In diesem Verfahren wird in die Anoden- bzw. Kathodenmasse ein Bestandteil (z. B. Dibutylphthalat, DBP) mit eingearbeitet, der vor der Zusammenführung von Anode/Kathode/Separatur herausgelöst wird, um eine ausreichende Porosität, d. h. ein ausreichendes Aufnahmevermögen für die Leitsalzlösung (Elektrolyt), zu schaffen und Migrationspfade für die Anionen und Kationen im Be- und Entladeprozess zu haben.The so-called "Bellcore method" is another variant the described coating method. In this procedure will into the anode or cathode composition (eg dibutyl phthalate, DBP) incorporated before the merger of Anode / cathode / Separatur is dissolved to a sufficient Porosity, d. H. a sufficient capacity for the electrolyte solution, to create and migration paths for the anions and cations in the and unloading process.

Die durch diese Verfahren erhaltenen Beschichtungen werden nach dem Trocknen zu prismatischen Zellen oder Wickelzellen verarbeitet (gewickelt), wobei als Zwischenlage ein so genannter Separator mit porösen Strukturen verwendet wird. Das so hergestellte System wird eingehaust und vor dem Verschließen mit Leitsalzlösung gefüllt.The coatings obtained by these methods are used according to the Drying to prismatic cells or wound cells processed (wound), wherein as a separator, a so-called separator with porous Structures is used. The system thus produced is enclosed and filled with conductive salt solution before sealing.

Ein anderes Verfahren ist die Extrusion von Separator (Polymer-Gel-Elektrolyt) und einer Elektrode ( US-A-4818643 , EP-B-0 145 498 ) bzw. die Extrusion von Anode, Separator und Kathode in parallel geschalteten Extrudern und nachfolgendem Zusammenführen der drei Komponenten ( DE-A-10020031 ).Another method is the extrusion of separator (polymer gel electrolyte) and an electrode ( US-A-4818643 . EP-B-0 145 498 ) or the extrusion of anode, separator and cathode in parallel extruders and subsequent merging of the three components ( DE-A-10020031 ).

DE-A-10020031 offenbart ein Extruderverfahren bei dem Elektrolyt und die jeweilige Elektrodemasse gemeinsam extrudiert werden (Elektrolyt = aprotische Lösungsmittel + Leitsalz). DE-A-10020031 discloses an extruder process in which electrolyte and the respective electrodeposition compound are extruded together (electrolyte = aprotic solvents + conductive salt).

EP-A-1 374 333 beschreibt die Verwendung von Lioxalatoborat in Kombination mit Trialkylposphaten oder Trialkylboraten. EP-A-1 374 333 describes the use of lioxalatoborate in combination with trialkyl phosphates or trialkyl borates.

EP 1826862 A2 beschreibt den Einsatz von Vinylencarbonat mit LiPF6 und Elkylen- und Diethylcarbonat, um die Fe-Auslösung aus LiFePO4 zu unterdrücken. EP 1826862 A2 describes the use of vinylene carbonate with LiPF 6 and elecylene and diethyl carbonate to suppress Fe release from LiFePO 4 .

US 2008/0038644 A1 und US 2007/0178380 A1 beschreiben die Verwendung von Vinylencarbonat und ungesättigten Säuren um besser SEI's zu erreichen. US 2008/0038644 A1 and US 2007/0178380 A1 describe the use of vinylene carbonate and unsaturated acids to better achieve SEI's.

Die vorliegende Erfindung hat die Aufgabe, eine verbesserte Lithium-Polymer-Zelle sowie verbesserte Verfahren zu ihrer Herstellung bereitzustellen. Diese Aufgabe wird gemäßen den Ansprüchen 1 und 7 bzw. 8 gelöst. Bevorzugte Ausführungsformen werden in den abhängigen Ansprüchen definiert.The The object of the present invention is an improved lithium polymer cell and to provide improved processes for their production. This object is in accordance with the claims 1 and 7 or 8 solved. Preferred embodiments will be defined in the dependent claims.

Es wird beabsichtigt, durch das Verfahren eine Lithium-Polymer(Ionen)-Zelle mit verbesserten Zyklenbeständigkeit, auch bei erhöhter Temperatur (60°C), und gleichbleibender Leistung (Kapazität) der Zelle – und der aus den Zellen durch Parallelschaltung gefertigten Batterien – zur Verfügung zu stellen. Diese Anforderungen sind komplex und erfordern erfindungsgemäß unterschiedliche und parallele Maßnahmen.It is intended by the process to provide a lithium polymer (ion) cell with improved cycle stability, even at elevated temperature (60 ° C), and consistent power (capacity) of the cell - and of the cells made by the cells in parallel To make available. These requirements are complex and, according to the invention, require different and parallel dimensions participated.

Erfindungsgemäß werden bei der Herstellung der Anode bevorzugt gereinigte synthetische oder natürliche Graphite eingesetzt. Die Graphite werden bevorzugt mit Li-Oxalatoborat und/oder Lisalicylatoborat innig vermischt (tribochemisch verdichtet). Einzelheiten zur Tribologie können Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry Vol 15, 425, 1990 Verlag VCH, Weinheim entnommen werden. Die Graphite werden bevorzugt mit MgO innig vermischt (tribochemisch verdichtet) Als aprotische Lösungsmittel werden bevorzugt Perfluoralkylcarbonate der folgenden Formel (I) eingesetzt:

Figure 00050001
R = -R1; -O-R1
R1 = -CF3; -C2F5; -C3F7 According to the invention, preference is given to using purified synthetic or natural graphites in the production of the anode. The graphites are preferably intimately mixed (tribochemically compressed) with Li-oxalatoborate and / or Lisalicylatoborat. Details of the tribology can Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry Vol 15, 425, 1990 VCH Verlag, Weinheim be removed. The graphites are preferably intimately mixed with MgO (tribochemically compressed). Preferred aprotic solvents are perfluoroalkyl carbonates of the following formula (I):
Figure 00050001
R = -R 1 ; -OR 1
R 1 = -CF 3 ; -C 2 F 5 ; -C 3 F 7

Der im erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Separator wird vorzugsweise extrudiert und enthält bevorzugt 20–40 Gew.-% Polymerbinder, vorzugsweise Perfluorelastomere, z. B. Terpolymere des Typs Dyneon THV 220® od. ä., bevorzugt ferner Polyolefine, z. B. Styrol-Butadien-Copolymere des Typs Styrolux®, 30–40 Gew.-% keramische Füllstoffe wie Silikate, Zement, Alkali-/Erdalkalimetalloxide, Alkali-/Erdalkalimetallcarbonate, Alkali-/Erdalkalimetallphosphate, Alkali-/Erdalkalimetalloxalate, Alkali-/Erdalkalimetallborate, o. ä.; 40–10 Gew.-% aprotische Lösungsmittel, vorzugsweise Alkylcarbonate, besonders bevorzugt Diethylcarbonat, Dimethylcarbonat, Disopropyl-Ethyl-Carbonat, Methylcarbonat, Isopropylcarbonat, Ethylencarbonat und/oder Dimethoxyethan; bevorzugt 10 Gew.-% Leitsalze, vorzugsweise LiPF6 oder Derivate (vgl. Handbook of Battery Materials” Hrsg. J. O. Besenhard, Verlag VCH, Weinheim, 1999 Seiten 457–497 ). Als Leitsalze für den Separator sind bevorzugt geeignet: LiPF6, LiPF5(C3F7), LiPF4(CF3)2; LiPF3(CF3)3; LiPF3(C3F7)3 ferner Derivate der Trifluormethylsulfonsäure wie: Li[N(SO2CF3)2], Li[N(SO2(CF2)(SO2)]n = 1–3; Li[C(SO2CF)3], Li[C(SO2CF3)2(SO2C4F9)] u. ä.The separator prepared in the process according to the invention is preferably extruded and preferably contains 20-40% by weight of polymer binder, preferably perfluoroelastomers, e.g. B. terpolymers of the type Dyneon THV 220 ® od. Ä., Preferably also polyolefins, z. B. Styrol-butadiene copolymers of the type Styrolux ® , 30-40 wt .-% ceramic fillers such as silicates, cement, alkali / alkaline earth metal oxides, alkali / alkaline earth metal carbonates, alkali / alkaline earth metal phosphates, alkali / Erdalkalimetalloxalate, alkali / Erdalkalimetallborate , o. 40-10% by weight aprotic solvents, preferably alkyl carbonates, more preferably diethyl carbonate, dimethyl carbonate, diisopropyl ethyl carbonate, methyl carbonate, isopropyl carbonate, ethylene carbonate and / or dimethoxyethane; preferably 10% by weight of conducting salts, preferably LiPF 6 or derivatives (cf. Handbook of Battery Materials "ed. JO Besenhard, VCH Verlag, Weinheim, 1999 pages 457-497 ). Suitable conductive salts for the separator are preferably: LiPF 6 , LiPF 5 (C 3 F 7 ), LiPF 4 (CF 3 ) 2 ; LiPF 3 (CF 3 ) 3 ; LiPF 3 (C 3 F 7 ) 3 derivatives of trifluoromethylsulfonic acid such as: Li [N (SO 2 CF 3 ) 2 ], Li [N (SO 2 (CF 2 ) (SO 2 )] n = 1-3; C (SO 2 CF) 3 ], Li [C (SO 2 CF 3 ) 2 (SO 2 C 4 F 9 )] and the like.

Für die Herstellung der Kathode werden bevorzugt entgastes und mit elektrisch leitfähigen Materialien beschichtetes LiFePO4 oder ähnliche Li-interkalierbare Schwermetallderivate verwendet. Die Li-Schwermetall-Derivate werden bevorzugt mit MgO und Li-Oxalatoborat und/oder Li-Salicylatoborat innig vermischt d. h. tribochemisch verdichtet. Als aprotische Lösungsmittel werden bevorzugt Alkylcarbonate mit Alkylresten C1 bis C3 eingesetzt, wobei Perfluoralkylcarbonate besonders bevorzugt sind.For the preparation of the cathode are preferably degassed and coated with electrically conductive materials LiFePO 4 or similar Li-intercalatable heavy metal derivatives used. The Li heavy metal derivatives are preferably intimately mixed with MgO and Li-Oxalatoborat and / or Li-Salicylatoborat ie tribochemically compacted. The aprotic solvents used are preferably alkyl carbonates having alkyl radicals C 1 to C 3 , with perfluoroalkyl carbonates being particularly preferred.

Als Polymerbinder in den Elektrodenmassen werden bevorzugt Polyvinylpyridin, Polyvinylimidazol (Homo- und/oder Copolymere), Polyvinylcarbazol, Polyvinylether und/oder Polyether eingesetzt. Die oben beschriebenen Elektrodenmassen (AM, Anodenmasse, KM, Kathodenmasse) werden bevorzugt auf geprimerte Elektrodenableiter (Cu-Folie bevorzugt für die Anode, Al-Folie bevorzugt für die Kathode) aufgebracht, mit dem Separator (S) als Trennschicht versehen und zu Zellwickeln verarbeitet, eingebaut, kontaktiert, formiert und als Li-Polymer(Ionen)-Zellen zu Batterien (vorzugsweise parallel) geschaltet.When Polymer binders in the electrode masses are preferably polyvinylpyridine, Polyvinylimidazole (homo- and / or copolymers), polyvinylcarbazole, polyvinyl ethers and / or polyether used. The electrode masses described above (AM, anode mass, KM, cathode mass) are preferably primed on Electrode conductor (Cu foil preferred for the anode, Al foil preferably for the cathode), with the separator (S) provided as a separating layer and processed into cell wraps, installed, contacted, formed and as Li-polymer (ion) cells to batteries (preferably parallel).

Bevorzugt finden alle Arbeiten und Verfahrensschritte des erfindungsgemäßen Verfahrens bei der Herstellung von Anoden- und Kathodenmassen sowie bei der Herstellung des Separators unter Luft- und Feuchtigkeitsausschluss statt.Prefers find all the work and process steps of the invention Process in the production of anode and cathode materials and in the production of the separator with exclusion of air and moisture instead of.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Lithium-Polymer-Zellen oder von Lithium-Ionen-Zellen umfasst folgende Schritte: Herstellen einer Anodenmasse durch tribochemisches Verdichten von Li-interkalierbarem synthetischem oder natürlichem Graphit, mit Li-Organoborat, Perfluorcarbonat, und MgO und nachfolgender Zugabe eines Polymerbinders, Aufbringen der Anodenmasse auf einen Anodenableiter, Herstellen einer Kathodenmasse durch tribochemisches Verdichten von beschichtetem Li-Fe-Phosphat mit Li-Organoborat und MgO und nachfolgender Zugabe eines Polymerbinders, Aufbringen der Kathodenmasse auf einen Kathodenableiter, Extrusion eines Separator bestehend aus 20–40 Gew.-% Polyolefinen und/oder Perfluorelastomeren, 30–40 Gew.-% Füllstoff mineralischer Art und 40–10 Gew.-% aprotische Lösungsmittel, vorzugsweise Alkylkarbonate und 10 Gew.-% Leitsalze, vorzugsweise LiPF6 oder Derivate davon, Formen der Anodenmasse, der Kathodenmasse mit dem Separator als Zwischenschicht zu einem Trilaminat, Wickeln, Kontaktieren, Einhausen und zu einer gebrauchsfähigen Lithium-Polymer-Zelle oder Lithium-Ionen-Zelle.The inventive method for the production of lithium polymer cells or lithium-ion cells comprises the following steps: preparing an anode mass by tribochemical densification of Li-intercalatable synthetic or natural graphite, with Li organoborate, perfluorocarbonate, and MgO and subsequent addition of a Polymer binder, applying the anode composition to an anode conductor, preparing a cathode composition by tribochemically compacting coated Li-Fe phosphate with Li organoborate and MgO and then adding a polymer binder, applying the cathode composition to a cathode conductor, extruding a separator consisting of 20-40% by weight % Polyolefins and / or perfluoroelastomers, 30-40% by weight of mineral-type filler and 40-10% by weight of aprotic solvents, preferably alkylcarbonates and 10% by weight of conducting salts, preferably LiPF 6 or derivatives thereof, forms the anode mass , the cathode mass with the separator as an intermediate layer to e in a trilaminate, winding, contacting, Einhausen and to a serviceable lithium polymer cell or lithium-ion cell.

In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden das verwendete Li-interkalierbare Graphit und auch das für die Kathodenmasse verwendete Li-Fe-Phosphat für 5 h bei 20–80°C und 0,13 Pa bevorzugt entgast. Bevorzugt besteht die Anodenmasse aus Graphit, Li-Organoborat, Perfluoralkyl(alkoxy)carbonat und MgO und die Kathodenmasse besteht bevorzugt aus LiFePO4, Li-Organoborat, Perfluoralkyl(alkoxy)carbonat und MgO tribochemisch verdichtet werden. Die verdichteten Elektrodenmassen werden bevorzugt mit Polymerbindern auf Basis von Polyvinylpyridin, Polyvinylimidazol (Homo- und/oder Copolymere), Polyvinylcarbazol, Polyvinylethern oder Polyethern mit Molmassen von 10.000 bis 200.000 versetzt und dann jeweils für sich (d. h. Anode- und Kathodenmasse getrennt), mittels eines Extruders auf die jeweiligen geprimerten Elektrodenableiter Anode-Cu-Folie, Kathode-Al-Folie aufgetragen. Bevorzugt besteht in dem erfindungsgemäßen Verfahren der Separator aus Polyolefin und/oder Perfluorelastomer, bevorzugt Perfluorterpolymer; mineralischem Füllstoff, bevorzugt Zement, Alkali-/Erdalkalioxide, Alkali-/Erdalkalihydroxide, Alkali-/Erdalkalicarbonate, Alkali-/Erdalkaliphosphate, Alkali-/Erdalkaliboraten und/oder Alkali-/Erdalkalioxalate; aprotischen Lösungsmitteln, bevorzugt Alkylcarbonate und/oder Dimethoxyethan, und Leitsalz, bevorzugt LiPF6, Derivate davon, LiPF5R, LiPF4R2 und/oder LiPF3R3 (R3 = Perfluoralkyle), und wird bei Temperaturen von 30–80°C als Folie extrudiert. Das verwendete LiFePO4 ist bevorzugt mit einer elektrisch leitfähigen Schicht aus Ruß, Polypyrrol, Fe-nitrid o. ä. beschichtet, sodass eine Leitfähigkeit > 0,5 S/cm ausgebildet wird.In a preferred embodiment of the process according to the invention, the Li-intercalatable graphite used and also the Li-Fe-phosphate used for the cathode composition are preferably degassed for 5 h at 20-80 ° C. and 0.13 Pa. Preferably, the anode mass of graphite, Li organoborate, perfluoroalkyl (alkoxy) carbonate and MgO and the cathode material is preferably LiFePO 4 , Li organoborate, perfluoroalkyl (alkoxy) carbonate and MgO are tribochemically compacted. The compacted electrode materials are preferably used with polymer binders based on polyvinylpyridine, Polyvinylimidazole (homo- and / or copolymers), polyvinylcarbazole, polyvinyl ethers or polyethers with molecular weights of 10,000 to 200,000 added and then separately (ie, anode and cathode mass separated), by means of an extruder to the respective primed electrode conductor anode-Cu film, Cathode Al foil applied. In the process according to the invention, the separator preferably consists of polyolefin and / or perfluoroelastomer, preferably perfluoroterpolymer; mineral filler, preferably cement, alkali metal / alkaline earth metal oxides, alkali metal / alkaline earth metal hydroxides, alkali metal / alkaline earth metal carbonates, alkali metal / alkaline earth metal phosphates, alkali metal / alkaline earth metal borates and / or alkali metal / alkaline earth metal oxalates; aprotic solvents, preferably alkyl carbonates and / or dimethoxyethane, and conductive salt, preferably LiPF 6 , derivatives thereof, LiPF 5 R, LiPF 4 R 2 and / or LiPF 3 R 3 (R 3 = perfluoroalkyl), and is at temperatures of 30-80 ° C extruded as a film. The LiFePO 4 used is preferably coated with an electrically conductive layer of carbon black, polypyrrole, Fe-nitride o. Ä., So that a conductivity> 0.5 S / cm is formed.

Die erfindungsgemäße Lithium-Polymer-Zelle ist bevorzugt nach dem vorher dargestellten Verfahren herstellbar.The Lithium-polymer cell according to the invention is preferred can be produced by the method previously described.

Die erfindungsgemäße Lithium-Ionen-Zelle ist bevorzugt nach dem vorher dargestellten Verfahren herstellbar.The Lithium-ion cell according to the invention is preferred can be produced by the method previously described.

Beispiele:Examples:

Beispiel 1example 1

Herstellung der Anodenmasse (AM) und Aufbringung auf einen Cu-Ableiter:Preparation of the anode material (AM) and application on a Cu arrester:

82 Gew.-teile Li interkalierbarer Kohlenstoff bevorzugt MCMB® (Osaka Gas Corp.) ( Handbook of Porous Solids Vol. 3, p 1766–1963, Verlag VCH, Weinheim 2002 ) mit einer Partikelgröße 50% ca. 10–20 μ, wird in einen Reaktor gefüllt und bei ca. 50 U/min gerührt.82 parts by weight of Li interkalierbarer preferably carbon MCMB ® (Osaka Gas Corp.) ( Handbook of Porous Solids Vol. 3, p 1766-1963, Verlag VCH, Weinheim 2002 ) with a particle size of 50% about 10-20 μ, is filled into a reactor and stirred at about 50 U / min.

Das MCMB® wird entgast, 5 h bei 20 bis 80°C und 10–2 Torr, dann das Vakuum aufgehoben, durch Zudosieren von 4 Gew.-Teilen Lioxalatoborat und 5 Gew.-Teilen Pentafluorethylcarbonat und anschließend mit 1 Gew.-Teil MgO versetzt. Das Gemisch wird dann bei Temperaturen von 20–60°C bei Umdrehungen von 30–40/min 5 h in einem Drais Turbinenschaufelmischer tribochemisch verdichtet. Durch den tribochemischen Mischprozess hat sich das Schüttgewicht deutlich verändert. Vor dem ersten Mischen betrug das Volumen 265 cm3, nach dem Mischen 182 cm3.The MCMB ® is degassed, 5, then the vacuum was broken h at 20 to 80 ° C and 10 -2 Torr, by metered addition of 4 parts by weight and 5 parts by weight Lioxalatoborat Pentafluorethylcarbonat and then with 1 part by weight of MgO added. The mixture is then tribochemically densified at temperatures of 20-60 ° C with rotations of 30-40 / min for 5 hours in a Drais turbine blade mixer. Due to the tribochemical mixing process, the bulk density has changed significantly. Before the first mixing, the volume was 265 cm 3 , after mixing 182 cm 3 .

Das oben hergestellte Gemisch wurde mit 6 Gew.-Teilen Polymerbinder PVP (Polyvinylpyridin, Molmasse 30–40000) und 2 Gew.-Teilen Diethylcarbonat versetzt und in einem Collin-Zweiwellenextruder bei 20–50°C vermischt und über eine Breitschlitzdüse auf eine geprimerte 10–11 μ dicke Cu-Folie (Gould-Folie) in einer Dicke von 28–33 μ und Breite von 152 mm aufgetragen.The The mixture prepared above was mixed with 6 parts by weight of polymer binder PVP (polyvinylpyridine, molecular weight 30-40000) and 2 parts by weight Diethyl carbonate and in a Collin twin-screw extruder mixed at 20-50 ° C and a slot die on a primed 10-11 μ thick Cu foil (Gould foil) in a thickness of 28-33 μ and width of 152 mm applied.

Die als Anodenableiter verwendete Cu-Folie war mit einer Mischung von Dyneon THV 220 mit 30 Gew.-% Leitfähigkeitsruß (Ensaco®) geprimert. Als Polymerbinder sind Homo- und/oder Copolymere des Vinylpyridins und/oder des Vinylimidazols sowie des Polyvinylcarbazols mit Molmassen von 10.000 bis 200.000, bevorzugt von 10.000 bis 20.000, oder Polyvinylether (z. B. Lutonale®, BASF) oder andere Polyether z. B. permethylierte Cellulose o. ä. geeignet.The anode conductor used as a Cu foil (Ensaco ®) was primed with a mixture of Dyneon THV 220 with 30 wt .-% conductive carbon black. As the polymer binder are homo- and / or copolymers of the vinylpyridine and / or of vinylimidazole and the Polyvinylcarbazols with molecular weights of 10,000 to 200,000, preferably from 10,000 to 20,000, or polyvinyl ethers (eg. B. Lutonale ®, BASF), or other polyethers z. B. permethylated cellulose o. Ä. Suited.

Herstellung des Separators:Preparation of the separator:

Die für die Herstellung des Separators verwendete Masse besteht aus 30 Gew.-Teilen Dyneon THV 220 (ein Perfluorterpolymerisat), 30 Gew.-Teilen Zement (Dyckerhoff®) 30 Gew.-Teilen einer Mischung (Vol 1:1) Ethylcarbonat und Methylcarbonat und 10 Gew.-Teilen LiPF6 als Leitsalz. Die Mischung wird in einem Extruder (Collin-Zweiwellenextruder) gemischt und bei Temperaturen von 30–80°C extrudiert (Dicke ca. 30–40 μ).The mass used for the preparation of the separator consists of 30 parts by weight of Dyneon THV 220 (a Perfluorterpolymerisat), 30 parts by weight of cement (Dyckerhoff ® ) 30 parts by weight of a mixture (Vol 1: 1) of ethyl carbonate and methyl carbonate and 10 parts by weight LiPF 6 as conductive salt. The mixture is mixed in an extruder (Collin twin-screw extruder) and extruded at temperatures of 30-80 ° C (thickness about 30-40 μ).

Herstellung der Kathodenmasse (KM) und Aufbringung auf einen Al-Folie:Preparation of the cathode material (KM) and Application on an Al foil:

80 Gew.-teile entgastes LiFePO4 (die Entgasung erfolgte entsprechend dem Vorgehen bei der Anodenmasse) und mit elektrisch leitfähigen Materialien beschichtetes LiFePO4 (beschichtet mit Ruß, Polypyrrol, Fe-Nitrid o. ä. wird mit 5 Gew.-Teilen Lioxalatoborat, 5 Gew.-Teilen Pentafluorethylcarbonat und 2 Gew.-Teilen MgO versetzt und im Drais Turbinenschaufelmischer bei 20–50°C, 6 h tribochemisch verdichtet. Durch den Verdichtungsprozess wurde eine Zunahme von 0,63 g/cm3 (Ausgangswert) auf 1.92 g/cm3 erreicht. Anschließend wurden 8 Gewichts PVP (Molmasse 30–40000) zugefügt im Extruder (Collin-Zweiwellenextruder) bei 20–80°C vermischt und bei 80–100°C mittels einer Breitschlitzdüse auf eine Alufolie (10 μ dick) die KM in einer Dicke von 30–35 μ und 150 mm Breite aufgetragen.80 parts by weight degassed LiFePO 4 (the degassing was carried out according to the procedure for the anode mass) and coated with electrically conductive materials LiFePO 4 (coated with carbon black, polypyrrole, Fe nitride, or the like. With 5 parts by weight Lioxalatoborat, 5 parts by weight Pentafluorethylcarbonat and 2 parts by weight MgO added, and the Drais turbine blade mixer at 20-50 ° C, 6 h tribochemically compressed. the compression process was an increase of 0.63 g / cm 3 (baseline) to 1.92 g / cm 3. Subsequently, 8 weight PVP (molar mass 30-40000) were added in the extruder (Collin twin-screw extruder) at 20-80 ° C and mixed at 80-100 ° C by means of a slot die on an aluminum foil (10 μ thick) KM applied in a thickness of 30-35 μ and 150 mm wide.

Herstellen von Trilaminat und Fertigung einer Li-Polymer-Zelle:Producing trilaminate and manufacturing a Li-polymer cell:

Die Kathode mit der erfindungsgemäßen Kathodenmasse, der erfindungsgemäße Separator und die Anode mit der erfindungsgemäßen Anodenmasse werden zu einem Trilaminat geformt, über einen Wickeldorn (Röhre) zu einer Wickelzelle gerollt, dann über Anode und Kathode kontaktiert, eingehaust und formatiert. Die Breite des Kathodenableiters (Al-Folie) beträgt 160 mm, die Breite des Anodenableiters (Cu-Folie) beträgt 160 mm. Die Kontaktierung erfolgt über Polstöpsel, die bevorzugt durch Metallspritzen und/oder Laser-Schweißen kontaktiert werden.The cathode with the cathode composition according to the invention, the separator according to the invention and the anode with the anode composition according to the invention are formed into a trilaminate, rolled over a mandrel (tube) to a winding cell, then contacted via anode and cathode, housed and formatted. The width of the cathode arrester (Al-Fo lie) is 160 mm, the width of the Anodenableiters (Cu film) is 160 mm. The contacting takes place via pole plug, which are preferably contacted by metal spraying and / or laser welding.

Die Formation der Batterien erfolgt mit einem konstanten Strom von 0,60 A bis zu einem Potential von 4,2 V und anschließend bei konstantem Potenzial von 4,2 V, bis der Strom auf < 0,12 A gefallen ist (CCCV = constant current constant voltage). Die Entladung findet mit 0,60 A bis zur unteren Spannungsgrenze von 3,0 V statt. Im Anschluss werden zur Qualitätssicherung und Kapazitätsbestimmung zwei weitere Zyklen durchgeführt. Die Ladung geschieht mit 1,8 A bis 4,2 V und bei konstantem Potential bis der Strom unter 0,18 A gefallen ist. Die Entladung erfolgt mit 1,8 A bis zur Schlussspannung von 3,0 V.The Formation of the batteries takes place with a constant current of 0.60 A up to a potential of 4.2V and then at constant potential of 4.2V until the current drops to <0.12A is (CCCV = constant current constant voltage). The discharge finds with 0.60 A to the lower voltage limit of 3.0V instead. In connection be used for quality assurance and capacity determination two more cycles performed. The charge happens with 1.8 A to 4.2 V and at constant potential until the current is below 0.18 A has fallen. The discharge takes place with 1.8 A until the final voltage of 3.0 V.

Die erfindungsgemäßen Li-Polymer-(Ionen)-Zellen zeigen hohe Zyklenfestigkeit, sind auch bei höherer Temperatur (60°C) stabil und leistungsstark und sind robust gegen Schock, Überspannung und gegen „Nailpenetration” (siehe „Lithium Ion Batteries”, Hrsg. M. Wakihara und O. Yamamoto, Verlag VCH, Weinheim 1998, S. 84–94 ) unempfindlich.The Li-polymer (ion) cells according to the invention show high cycle stability, are stable and powerful even at higher temperatures (60 ° C.) and are robust against shock, overvoltage and against nail penetration (see "Lithium Ion Batteries", ed. M. Wakihara and O. Yamamoto, Verlag VCH, Weinheim 1998, pp. 84-94 ) insensitive.

Um die Zyklenstabilität der formierten Zellen zu messen, wird diese mit 3 A bis 4,2 V geladen, dann wird in einer Konstantpotenzialphase bei 4,2 V nachgeladen, bis der Strom auf unter 0,3 A gefallen ist. Die Entladung erfolgt mit 4,8 A. Die untere Abschaltspannung beträgt 3,0 V. Die erfindungsgemäße Zelle zeichnet sich durch eine hohe Zyklenbeständigkeit aus, d. h. die spezifische Kapazität nimmt selbst über große Zyklenzahlen hin nicht signifikant ab.Around to measure the cycle stability of the formed cells is These are charged with 3 A to 4.2 V, then will be in a constant potential phase recharged at 4.2V until the current has dropped below 0.3A. The discharge takes place at 4.8 A. The lower cut-off voltage is 3.0 V. The cell according to the invention is characterized by a high cycle stability, d. H. the specific one Capacity itself takes over large numbers of cycles not significantly off.

Belastungstest bei RaumtemperaturStress test at room temperature

Die Ladung der formierten Zelle erfolgt mit 6 A bis 4,2 V, in einer Konstantpotenzialphase wird bei 4,2 V nachgeladen, bis der Strom auf unter 0,6 A gefallen ist. Die Entladung erfolgt bei unterschiedlichen Strömen zwischen 6 (1Cf) und 126 (21C). Die untere Abschaltspannung beträgt 2,7 V. Dabei zeigt sich über einen breiten Bereich der Entladekapazität ein nur geringeres Absinken des Spannungswerts.The Charge of the formed cell takes place with 6 A to 4.2 V, in one Constant potential phase is recharged at 4.2 V until the current fell below 0.6A. The discharge takes place at different currents between 6 (1Cf) and 126 (21C). The lower cut-off voltage is 2.7 V. This shows over a wide range of Entladekapazität a smaller decrease in the voltage value.

Entladen bei verschiedenen TemperaturenDischarging at different temperatures

Dieser Test wurde analog dem obigen Test durchgeführt, wobei Entladeprofile für unterschiedliche Betriebstemperaturen bei einer konstanten Entladungsrate von C/2 gemessen wurden, selbst bei sehr tiefen (–40°C) und vergleichsweise hohen Temperaturen von 60°C werden gute Spannungscharakteristiken mit nur geringfügig veränderter Spannung beobachtet.This Test was carried out analogously to the above test, using discharge profiles for different operating temperatures at a constant Discharge rate of C / 2 were measured, even at very low (-40 ° C) and comparatively high temperatures of 60 ° C good voltage characteristics with only slightly changed Tension observed.

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Es wurde zum Vergleich eine Anodenmasse mit einer wie oben angegeben Zusammensetzungen mit dem Unterschied hergestellt, dass dieses nur gerührt und nicht tribochemisch verdichtet wurde.It For comparison, an anode mass was used with one as indicated above Compositions made with the difference that this only stirred and not compressed tribochemically.

Die erfindungsgemäß und die als Vergleich hergestellte Anodenmasse wurden beide einer Extraktion mit Toluol in einem Soxhlet-Extraktor (5h; Rückfluss) unterzogen. In der gemäß der Erfindung hergestellten tribochemisch verdichteten Anodenmasse konnten lediglich ca. 10% der eingesetzten Menge an Lioxalatoborat extrahiert werden. Bei der Anodenmasse gemäß dem Vergleichsbeispiel konnten die eingesetzten 4 Gew.-Teile Lioxalatoborat vollständig extrahiert werden.The according to the invention and prepared as a comparison Anode masses were both subjected to extraction with toluene in a Soxhlet extractor (5h; reflux). In accordance with the Invention prepared tribochemically compacted anode mass could only about 10% of the amount of Lioxalatoborat extracted become. In the anode composition according to the comparative example The used 4 parts by weight of lioxalatoborate completely be extracted.

Dieser Vergleichsversuch beweist, dass die tribochemische Verdichtung zu einer derartig festen Fixierung an das MCMB geführt hat, dass eine Extraction (im Soxhlett) mit Toluol (5h, Rückfluss) nicht zu einer Abtrennung des tribochemisch aufgetrommelten Leitsalzes (Lioxalatoborat) führte. Im Gegensatz war ein mit MCMB gerührtes Lioxalatoborat (Vergleichsbeispiel 1) vollständig extrahierbar.This Comparative experiment proves that the tribochemical densification to led such a firm fixation to the MCMB, that an extraction (in the soxhlet) with toluene (5h, reflux) not to a separation of the tribochemically drummed conductive salt (Lioxalatoborat) led. In contrast, one was with MCMB stirred lioxalatoborate (Comparative Example 1) completely extractable.

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • - US 4818643 A [0011] US 4818643A [0011]
  • - EP 0145498 B [0011] EP 0145498 B [0011]
  • - DE 10020031 A [0011, 0012] - DE 10020031 A [0011, 0012]
  • - EP 1374333 A [0013] - EP 1374333 A [0013]
  • - EP 1826862 A2 [0014] EP 1826862 A2 [0014]
  • - US 2008/0038644 A1 [0015] US 2008/0038644 A1 [0015]
  • - US 2007/0178380 A1 [0015] US 2007/0178380 A1 [0015]

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

  • - „Handbook of Battery Materials” Hrsg. J. O. Besenhard, Verlag VCH, Weinheim, S. 383–562, 1999 [0002] - "Handbook of Battery Materials" Edited by JO Besenhard, Verlag VCH, Weinheim, pp. 383-562, 1999 [0002]
  • - „Handbook of Battery Materials” Hrsg. J. O. Besenhard, Verlag VCH, Weinheim, S. 420–433, 1999 [0003] - "Handbook of Battery Materials" Ed. JO Besenhard, VCH Verlag, Weinheim, pp. 420-433, 1999 [0003]
  • - „Lithium Ion Batteries”, Hrsg. M. Wakihara und O. Yamamoto, Verlag VCH, Weinheim 1998 S. 235 und Fig. 10.9 [0004] - "Lithium Ion Batteries", ed. M. Wakihara and O. Yamamoto, Verlag VCH, Weinheim 1998 p. 235 and Fig. 10.9 [0004]
  • - „Handbook of Batteries” III Edit., D. Linden, Th. B. Reddy, Mc Graw-Hill 2001, im Kapitel 351–35.9 Li-Ionen Batteries [0005] - "Handbook of Batteries" III Edit., D. Linden, Th. B. Reddy, Mc Graw-Hill 2001, in Chapter 351-35.9 Li-ion Batteries [0005]
  • - Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry Vol 15, 425, 1990 Verlag VCH, Weinheim [0018] - Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry Vol 15, 425, 1990 VCH Verlag, Weinheim [0018]
  • - Handbook of Battery Materials” Hrsg. J. O. Besenhard, Verlag VCH, Weinheim, 1999 Seiten 457–497 [0019] - Handbook of Battery Materials "ed. JO Besenhard, Verlag VCH, Weinheim, 1999 pages 457-497 [0019]
  • - Handbook of Porous Solids Vol. 3, p 1766–1963, Verlag VCH, Weinheim 2002 [0027] - Handbook of Porous Solids Vol. 3, p 1766-1963, Verlag VCH, Weinheim 2002 [0027]
  • - „Lithium Ion Batteries”, Hrsg. M. Wakihara und O. Yamamoto, Verlag VCH, Weinheim 1998, S. 84–94 [0035] "Lithium Ion Batteries", ed. M. Wakihara and O. Yamamoto, Verlag VCH, Weinheim 1998, pp. 84-94 [0035]

Claims (8)

Verfahren zur Herstellung von Lithium-Polymer-Zellen oder Lithium-Ionen-Zellen dadurch gekennzeichnet, dass es folgende Schritte umfasst: Herstellen einer Anodenmasse durch tribochemisches Verdichten von Li-interkalierbarem synthetischem oder natürlichem Graphit, mit Li-Organoborat, Perfluorcarbonat, und MgO und nachfolgender Zugabe eines Polymerbinders, Aufbringen der Anodenmasse auf einen Anodenableiter, Herstellen einer Kathodenmasse durch tribochemisches Verdichten von beschichtetem Li-Fe-Phosphat mit Li-Organoborat und MgO und nachfolgender Zugabe eines Polymerbinders, Aufbringen der Kathodenmasse auf einen Kathodenableiter, Extrusion eines Separator bestehend aus 20–40 Gew.-% Polyolefinen und/oder Perfluorelastomeren, 30–40 Gew.-% Füllstoff mineralischer Art und 40–10 Gew.-% aprotische Lösungsmittel, vorzugsweise Alkylkarbonate und 10 Gew.-% Leitsalze, vorzugsweise LiPF6 oder Derivate davon, Formen der Anodenmasse, der Kathodenmasse mit dem Separator als Zwischenschicht zu einem Trilaminat, Wickeln, Kontaktieren, Einhausen und zu einer gebrauchsfähigen Lithium-Polymer-Zelle oder Lithium-Ionen-Zelle.A process for producing lithium polymer cells or lithium ion cells, characterized in that it comprises the steps of: preparing an anode mass by tribochemically compacting Li-intercalatable synthetic or natural graphite, with Li organoborate, perfluorocarbonate, and MgO, and the following Addition of a polymer binder, application of the anode composition to an anode conductor, preparation of a cathode composition by tribochemical compacting of coated Li-Fe phosphate with Li organoborate and MgO and subsequent addition of a polymer binder, application of the cathode composition to a cathode conductor, extrusion of a separator comprising 40% by weight of polyolefins and / or perfluoroelastomers, 30-40% by weight of mineral-type filler and 40-10% by weight of aprotic solvents, preferably alkyl carbonates and 10% by weight of conducting salts, preferably LiPF 6 or derivatives thereof the anode mass, the cathode mass with the separator as Zwischenschich t to a trilaminate, winding, contacting, Einhausen and a usable lithium polymer cell or lithium-ion cell. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der verwendete Li-interkalierbare Graphit und auch das für die Kathodenmasse verwendete Li-Fe-Phosphat für 5 h bei 20–80°C und 0,13 Pa entgast werden.The method of claim 1, wherein the Li-intercalatable used Graphite and also used for the cathode composition Li-Fe-phosphate degassed for 5 h at 20-80 ° C and 0.13 Pa become. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Anodenmasse bestehend aus Graphit, Li-Organoborat, Perfluoralkyl(alkoxy)carbonat und MgO und die Kathodenmasse bestehend aus LiFePO4, Li-Organoborat, Perfluoralkyl(alkoxy)carbonat und MgO tribochemisch verdichtet werden.The method of claim 1 or 2, wherein the anode mass consisting of graphite, Li-organoborate, perfluoroalkyl (alkoxy) carbonate and MgO and the cathode material consisting of LiFePO 4 , Li-organoborate, perfluoroalkyl (alkoxy) carbonate and MgO are tribochemically compacted. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die verdichteten Elektrodenmassen mit Polymerbindern auf Basis von Polyvinylpyridin, Polyvinylimidazol (Homo- und/oder Copolymere), Polyvinylcarbazol, Polyvinylethern oder Polyethern mit Molmassen von 10.000 bis 200.000 versetzt werden und dann jeweils für sich, Anode- und Kathodenmasse getrennt, mittels eines Extruders auf die jeweiligen geprimerten Elektrodenableiter Anode-Cu-Folie, Kathode-Al-Folie aufgetragen werden.Method according to one of the preceding claims, the compacted electrode compositions being based on polymer binders of polyvinylpyridine, polyvinylimidazole (homo- and / or copolymers), Polyvinylcarbazole, polyvinyl ethers or polyethers with molecular weights from 10,000 to 200,000 are offset and then each for separated, anode and cathode mass, by means of an extruder to the respective primed electrode conductor anode-Cu foil, Cathode Al foil are applied. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Separator, bestehend aus Polyolefin und/oder Perfluorelastomer, bevorzugt Perfluorterpolymer; mineralischem Füllstoff, bevorzugt Zement, Alkali-/Erdalkalioxide, Alkali-/Erdalkalihydroxide, Alkali-/Erdalkalicarbonate, Alkali-/Erdalkaliphosphate, Alkali-/Erdalkaliboraten und/oder Alkali-/Erdalkalioxalate; aprotischen Lösungsmitteln, bevorzugt Alkylcarbonate und/oder Dimethoxyethan, und Leitsalz, bevorzugt LiPF6, Derivate davon, LiPF5R, LiPF4R2 und/oder LiPF3R3 (R3 = Perfluoralkyle); bei Temperaturen von 30–80°C als Folie extrudiert wird.Method according to one of the preceding claims, wherein the separator consisting of polyolefin and / or perfluoroelastomer, preferably perfluoro-polymer; mineral filler, preferably cement, alkali metal / alkaline earth metal oxides, alkali metal / alkaline earth metal hydroxides, alkali metal / alkaline earth metal carbonates, alkali metal / alkaline earth metal phosphates, alkali metal / alkaline earth metal borates and / or alkali metal / alkaline earth metal oxalates; aprotic solvents, preferably alkylcarbonates and / or dimethoxyethane, and conductive salt, preferably LiPF 6 , derivatives thereof, LiPF 5 R, LiPF 4 R 2 and / or LiPF 3 R 3 (R 3 = perfluoroalkyls); is extruded at temperatures of 30-80 ° C as a film. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das verwendete LiFePO4 mit einer elektrisch leitfähigen Schicht aus Ruß, Polypyrrol, Fe-nitrid o. ä. beschichtet wird, sodass eine Leitfähigkeit > 0,5 S/cm ausgebildet wird.Method according to one of the preceding claims, wherein the LiFePO 4 used is coated with an electrically conductive layer of carbon black, polypyrrole, Fe-nitride o. Ä., So that a conductivity> 0.5 S / cm is formed. Lithium-Polymer-Zelle, herstellbar nach einem der Ansprüche 1 bis 6.Lithium polymer cell, manufacturable according to one of Claims 1 to 6. Lithium-Ionen-Zelle, herstellbar nach einem der Ansprüche 1 bis 6.Lithium-ion cell, producible according to one of the claims 1 to 6.
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