DE102008027239A1

DE102008027239A1 - Agent, useful for oxidative coloring of keratinic fibers, preferably human hair, comprises at least one p-phenylenediamine derivative, as developer component, and further a coupler component

Info

Publication number: DE102008027239A1
Application number: DE200810027239
Authority: DE
Inventors: Wibke Dr. Gross; Ralph Nemitz; Thomas Mucha; Georg Dr. Knübel
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2008-06-06
Filing date: 2008-06-06
Publication date: 2009-03-19

Abstract

Agent for coloring keratin fibers, preferably human hair, comprises at least one p-phenylene diamine derivative (I), as a developer component, in a carrier. Agent for coloring keratin fibers, preferably human hair, comprises at least one p-phenylene diamine derivative of formula (I), as a developer component, in a carrier. Either R1 : H (preferred), 1-6C-alkoxy, halo, 1-6C-alkyl, 2-6C-alkenyl, 1-6C-hydroxyalkyl, 2-6C-polyhydroxyalkyl, NH 2or di-(1-6C-alkyl)amino; and R2 : H, 1-6C-alkyl, 2-6C-alkenyl, 1-6C-hydroxyalkyl, 2-6C-polyhydroxyalkyl, amino-1-6C-alkyl, carbonyl-1-6C-alkyl, carboxy-1-6C-alkyl, cyano-1-6C-alkyl, carbamoyl-1-6C-alkyl, 1-6C-alkoxycarbonyl-1-6C-alkyl, 1-6C-alkylaminosulfonyl-1-6C-alkyl or 1-6-alkoxy-2-6C-alkyl; or R1R2 : 5-7-membered carbocyclic or heterocyclic ring; R3 : H, NH 2, di-1-6C-alkylamino, OH, 1-6C-alkyl, 1-6C-alkoxy, carboxyl, oxo or aryl; X, Y1 : CH 2, O or N-R4; and R4 : H, 1-6C-alkyl, 2-6C-alkenyl, 1-6C-hydroxyalkyl, 2-6C-polyhydroxyalkyl, amino-1-6C-alkyl, carbonyl-1-6C-alkyl, carboxy-1-6C-alkyl, cyano-1-6C-alkyl, carbamoyl-1-6C-alkyl, 1-6C-alkoxycarbonyl-1-6-alkyl, 1-6C-alkylaminosulfonyl-1-6C-alkyl or 1-6C-alkoxy-2-6-alkyl. Provided that: at least one of the residues of X or Y1 represents CH 2. An independent claim is included for a process for coloring keratin fibers comprising applying the agent on the fiber and washing after an effective time. [Image].

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Mittel zur Färbung keratinischer Fasern, die spezielle p-Phenylendiaminderivate enthalten, die ein 7-Ringsystem tragen, ein Verfahren zur Färbung von Haaren mit diesen Mitteln sowie die Verwendung dieser p-Phenylendiaminderivate in oxidativen Färbemitteln.The The present invention relates to agents for coloring keratinous Fibers containing special p-phenylenediamine derivatives containing 7-ring system, a method of dyeing hair with these agents as well as the use of these p-phenylenediamine derivatives in oxidative colorants.

Für das Färben von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, spielen die sogenannten Oxidationsfärbemittel wegen ihrer intensiven Farben und guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Solche Färbemittel enthalten Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehrerer Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus.For the dyeing of keratin fibers, in particular human Hair, play the so-called oxidation dyes because their intense colors and good fastness properties a preferred Role. Such colorants contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components. The developer components form under the influence of oxidizing agents or atmospheric oxygen with each other or under coupling with one or more coupler components the actual dyes.

Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyrazolonderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.When Developer components usually become primary aromatic amines with another, in para or ortho position free or substituted hydroxy or amino group, Diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazolone derivatives and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and its derivatives used.

Spezielle Vertreter sind beispielsweise p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, p-Aminophenol, N,N-Bis(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenyl)-ethanol, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 1-Phenyl-3-carboxyamido-4-amino-pyrazolon-5,4-Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2,5,6-Triamino-4-hydroxypyrimidin und 1,3-N,N'-Bis(2-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4-aminophenyl)-diaminopropan-2-ol.Specific Representatives are, for example, p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, p-aminophenol, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (2,5-diaminophenyl) ethanol, 2- (2,5-diaminophenoxy) ethanol, 1-phenyl-3-carboxamido-4-amino-pyrazolone-5,4-amino-3-methylphenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triamino-4-hydroxypyrimidine and 1,3-N, N'-bis (2-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -diaminopropan-2-ol.

Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenole verwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m-Amino-phenol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m-Phenylendiamin, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin und 2-Methyl-4-chlor-5-aminophenol.When Coupler components are usually m-phenylenediamine derivatives, Naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenols used. Particularly suitable coupling agents are 1-naphthol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-amino-phenol, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, m-phenylenediamine, 1-phenyl-3-methyl-pyrazolone-5, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 1,3-bis- (2,4-diaminophenoxy) -propane, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol and 2-methyl-4-chloro-5-aminophenol.

Gute Oxidationsfarbstoffvorprodukte sollen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität und Echtheit ausbilden. Sie müssen ferner ein gutes Aufziehvermögen auf die Faser besitzen, wobei insbesondere bei menschlichen Haaren keine merklichen Unterschiede zwischen strapaziertem und frisch nachgewachsenem Haar bestehen dürfen (Egalisiervermögen). Sie sollen beständig sein gegen Licht, Wärme, Schweiß, Reibung und dem Einfluss chemischer Reduktionsmittel, z. B. Dauerwellenflüssigkeiten. Schließlich sollen sie – falls als Haarfärbemittel zur Anwendung kommend – die Kopfhaut nicht zu sehr anfärben, und vor allem sollen sie in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein. Weiterhin soll die erzielte Färbung durch Blondierung leicht wieder aus dem Haar entfernt werden können, falls sie doch nicht den individuellen Wünschen der einzelnen Person entspricht und rückgängig gemacht werden soll.Quality Oxidation dye precursors are primarily intended to meet the following requirements meet: you need in the oxidative coupling the desired color shades in sufficient intensity and train authenticity. You must also have a good wind up to possess the fiber, in particular in human hair no noticeable differences between strained and fresh may exist after regrown hair (leveling). They should be resistant to light, heat, Sweat, friction and the influence of chemical reducing agents, z. B. permanent wave fluids. Finally, should if used as hair dye coming - do not stain the scalp too much, and above all, they should be toxicological and dermatological Regard safe. Furthermore, the color obtained should can easily be removed from the hair by bleaching, if they are not the individual wishes of the individual Person corresponds and can be reversed should.

Allein mit einer Entwicklerkomponente oder einer speziellen Kuppler/Entwicklerkombination gelingt es in der Regel nicht, eine auf dem Haar natürlich wirkende Farbnuance zu erhalten. In der Praxis werden daher üblicherweise Kombinationen verschiedener Entwickler- und/oder Kupplerkomponenten eingesetzt. Es besteht daher ständig Bedarf an neuen, verbesserten Farbstoffkomponenten, die auch in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unproblematisch sind.Alone with a developer component or a special coupler / developer combination Usually it does not succeed, one on the hair of course to get an effective color nuance. In practice, therefore, are usually Combinations of different developer and / or coupler components used. There is therefore a constant need for new, improved Dye components, which are also toxicological and dermatological Regard unproblematic.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, neue Entwicklerkomponenten zu entwickeln, die die an Oxidationsfarbstoffvorprodukte gestellten Anforderungen, insbesondere hinsichtlich der toxikologischen und dermatologischen Eigenschaften, erfüllen und Färbungen in einem breiten Farbspektrum mit guten Echtheitseigenschaften ermöglichen.task It was therefore the object of the present invention to develop new developer components to develop those who put the oxidation dye precursors Requirements, in particular with regard to the toxicological and dermatological properties, fulfill and dyes in a wide color spectrum with good fastness properties.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass spezielle p-Phenylendiaminderivate, die ein 7-Ringsystem tragen, den an Entwicklerkomponenten gestellten Anforderungen in einem hohen Maße genügen. Die erfindungsgemäßen Entwicklerkomponenten ermöglichen die Erzeugung satter und intensiver Nuance, insbesondere im Bereich der Naturtöne, die sich durch sehr gute Reibechtheiten und gute Waschstabilitäten auszeichnen.Surprisingly has now been found that special p-phenylenediamine derivatives, the wear a 7-ring system that put on developer components Meet requirements to a high degree. The invention Developer components enable the generation of rich and intense nuance, especially in the area of natural tones, characterized by very good rub fastness and good washing stabilities distinguished.

Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Mittel zur Färbung keratinischer Fasern, die in einem kosmetisch akzeptablen Träger als Entwicklerkomponente mindestens ein p-Phenylendiaminderivat der Formel (I)

enthalten, wobei

– der Rest R1 steht für ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₆-Alkoxygruppe, ein Halogenatom, eine C₁-C₆-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, eine C₁-C₆-Hydroxyalkylgruppe, eine C₂-C₆-Polyhydroxyalkylgruppe, eine Aminogruppe, eine Di-(C₁-C₆-Alkyl)aminogruppe oder R1 bildet zusammen mit R2 einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen carbozyklischen oder heterozyklischen Ring,
– der Rest R2 steht für ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₆-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, eine C₁-C₆-Hydroxyalkylgruppe, eine C₂-C₆-Polyhydroxyalkylgruppe, eine Amino-C₁-C₆-alkylgruppe, eine Carbonyl-C₁-C₆-alkylgruppe, eine Carboxy-C₁-C₆-alkylgruppe, eine Cyano-C₁-C₆-alkylgruppe, eine Carbamoyl-C₁-C₆-alkylgruppe, eine C₁-C₆-Alkoxycarbonyl-C₁-C₆-alkylgruppe, eine C₁-C₆-Alkylaminosulfonyl-C₁-C₆-alkylgruppe oder eine C₁-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe oder R2 bildet zusammen mit R1 einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen carbozyklischen oder heterozyklischen Ring,
– der Rest R3 steht für ein Wasserstoffatom, eine Aminogruppe, eine Di-C₁-C₆-Alkylaminogruppe, eine Hydroxygruppe, eine C₁-C₆-Alkylgruppe, eine C₁-C₆-Alkoxygruppe, eine Carboxygruppe, eine Oxogruppe oder eine Arylgruppe,
– die Substitutenten X und Y stehen unabhängig voneinander für eine -CH₂-Gruppe, ein Sauerstoffatom oder eine Gruppierung N-R4, mit der Maßgabe, dass mindestens einer der beiden Reste X oder Y für eine -CH₂-Gruppe steht, und
– der Rest R4 steht für ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₆-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, eine C₁-C₆-Hydroxyalkylgruppe, eine C₂-C₆-Polyhydroxyalkylgruppe, eine Amino-C₁-C₆-alkylgruppe, eine Carbonyl-C₁-C₆-alkylgruppe, eine Carboxy-C₁-C₆-alkylgruppe, eine Cyano-C₁-C₆-alkylgruppe, eine Carbamoyl-C₁-C₆-alkylgruppe, eine C₁-C₆-Alkoxycarbonyl-C₁-C₆-alkylgruppe, eine C₁-C₆-Alkylaminosulfonyl-C₁-C₆-alkylgruppe oder eine C₁-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe.

A first subject of the present invention are therefore agents for coloring keratinic fibers, in a cosmetically acceptable carrier as the developer component, at least one p-phenylenediamine derivative of the formula (I)

contain, where

The radical R _{1 represents} a hydrogen atom, a C ₁ -C ₆ -alkoxy group, a halogen atom, a C ₁ -C ₆ -alkyl group, a C ₂ -C ₆ -alkenyl group, a C ₁ -C ₆ -hydroxyalkyl group, a C C ₂ -C ₆ -polyhydroxyalkyl group, an amino group, a di- (C ₁ -C ₆ -alkyl) amino group or R ₁ together with R 2 form a 5-, 6- or 7-membered carbocyclic or heterocyclic ring,
The radical R ₂ is a hydrogen atom, a C ₁ -C ₆ -alkyl group, a C ₂ -C ₆ -alkenyl group, a C ₁ -C ₆ -hydroxyalkyl group, a C ₂ -C ₆ -polyhydroxyalkyl group, an amino-C ₁ C ₆ alkyl group, a carbonyl C ₁ C ₆ alkyl group, a carboxy C ₁ C ₆ alkyl group, a cyano C ₁ C ₆ alkyl group, a carbamoyl C ₁ C ₆ alkyl group, a C ₁ -C ₆ -alkoxycarbonyl-C ₁ -C ₆ -alkyl group, a C ₁ -C ₆ -alkylaminosulfonyl-C ₁ -C ₆ -alkyl group or a C ₁ -C ₆ -alkoxy-C ₂ -C ₆ -alkyl group or R2 together with R1 forms a 5-, 6- or 7-membered carbocyclic or heterocyclic ring,
The radical R3 represents a hydrogen atom, an amino group, a di-C ₁ -C ₆ -alkylamino group, a hydroxy group, a C ₁ -C ₆ -alkyl group, a C ₁ -C ₆ -alkoxy group, a carboxy group, an oxo group or an aryl group,
The substituents X and Y are, independently of one another, a --CH ₂ - group, an oxygen atom or a grouping N - R ₄ , with the proviso that at least one of the two radicals X or Y is a --CH ₂ - group, and
The radical R4 represents a hydrogen atom, a C ₁ -C ₆ -alkyl group, a C ₂ -C ₆ -alkenyl group, a C ₁ -C ₆ -hydroxyalkyl group, a C ₂ -C ₆ -polyhydroxyalkyl group, an amino-C ₁ C ₆ alkyl group, a carbonyl C ₁ C ₆ alkyl group, a carboxy C ₁ C ₆ alkyl group, a cyano C ₁ C ₆ alkyl group, a carbamoyl C ₁ C ₆ alkyl group, a C ₁ -C ₆ -alkoxycarbonyl-C ₁ -C ₆ -alkyl group, a C ₁ -C ₆ -alkylaminosulfonyl-C ₁ -C ₆ -alkyl group or a C ₁ -C ₆ -alkoxy-C ₂ -C ₆ -alkyl group ,

Unter keratinischen Fasern sind dabei erfindungsgemäß Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Obwohl die erfindungsgemäßen Oxidationsfärbemittel in erster Linie zum Färben von Keratinfasern geeignet sind, steht prinzipiell einer Verwendung auch auf anderen Gebieten, insbesondere in der Farbphotographie, nichts entgegen.Under keratinic fibers are according to the invention furs, Wool, feathers and especially human hair to understand. Even though the oxidation colorants of the invention primarily suitable for dyeing keratin fibers, is in principle a use in other fields, in particular in color photography, nothing contrary.

Da es sich bei den erfindungsgemäßen p-Phenylendiaminderivaten um Amino-Verbindungen handelt, lassen sich aus diesen in üblicher Weise die bekannten Säureadditionssalze herstellen. Alle Aussagen dieser Schrift und demgemäß der beanspruchte Schutzbereich beziehen sich daher sowohl auf die in freier Form vorliegenden Verbindungen als auch auf deren physiologisch verträglichen Salze organischer oder anorganischer Säuren. Beispiele für solche Salze sind die Hydrochloride, die Hydrobromide, die Sulfate, die Phosphate, die Acetate, die Propionate, die Citrate und die Lactate. Die Hydrochloride und die Sulfate sind dabei besonders bevorzugt. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind die Monohydrochloride, die Dihydrochlorid und die Trihydrochloride.There it is in the inventive p-phenylenediamine derivatives Amino compounds are, from these in common Way to produce the known acid addition salts. All Statements of this document and accordingly the claimed Protection range therefore refer both to the free form present compounds as well as their physiologically acceptable Salts of organic or inorganic acids. Examples for such salts are the hydrochlorides, the hydrobromides, sulfates, phosphates, acetates, propionates, citrates and the lactates. The hydrochlorides and the sulfates are particularly preferred. Very particularly preferred according to the invention the monohydrochlorides, the dihydrochloride and the trihydrochlorides.

Beispiele für die als Substituenten in den erfindungsgemäßen Verbindungen genannten C₁- bis C₆-Alkylgruppen sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, 2-Methylpropyl, n-Pentyl, 2-Methylbutyl, 2,2-Dimethylpropyl, n-Hexyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2,3-Dimethylbutyl sowie 2,2-Dimethylbutyl. Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylgruppen. Eine bevorzugte C₁- bis C₆-Alkenylgruppen ist die Allylgruppe. Bevorzugte C₁- bis C₆-Alkoxygruppen sind die Gruppen Methoxy und Ethoxy. Weiterhin können als bevorzugte Beispiele für eine C₁- bis C₆-Monohydroxyalkylgruppe eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 3-Hydroxypropyl- oder eine 4-Hydroxybutylgruppe genannt werden. Eine 2-Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt. Eine besonders bevorzugte C₂- bis C₆-Polyhydroxyalkylgruppe ist die 1,2-Dihydroxyethylgruppe. Beispiele für Halogenatome sind erfindungsgemäß F-, Cl- oder Br-Atome, Cl-Atome sind ganz besonders bevorzugt. Die übrigen verwendeten Bezeichnungen leiten sich von den hier gegebenen Definitionen ab.Examples of the C ₁ - to C ₆ -alkyl groups mentioned as substituents in the compounds according to the invention are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, 2-methylpropyl, n-pentyl, 2-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl , n-hexyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 2,3-dimethylbutyl and 2,2-dimethylbutyl. Ethyl and methyl are preferred alkyl groups. A preferred C ₁ to C ₆ alkenyl groups is the allyl group. Preferred C ₁ to C ₆ alkoxy groups are the methoxy and ethoxy groups. Furthermore, as preferred examples of a C ₁ to C ₆ monohydroxyalkyl group, a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 3-hydroxypropyl or a 4-hydroxybutyl group may be mentioned. A 2-hydroxyethyl group is particularly preferred. A particularly preferred C ₂ to C ₆ polyhydroxyalkyl group is the 1,2-dihydroxyethyl group. Examples of halogen atoms are according to the invention F, Cl or Br atoms, Cl atoms are very particularly before Trains t. The other terms used are derived from the definitions given here.

Die p-Phenylendiaminderivate der Formel (I) lassen sich mit Hilfe herkömmlicher organischer Methoden herstellen. Beispielhaft sei an dieser Stelle auf die Versuchsdurchführungen im Rahmen der Ausführungsbeispiele verwiesen.The p-phenylenediamine derivatives of the formula (I) can be prepared by conventional produce organic methods. Exemplary is at this point on the experimental procedures in the context of the embodiments directed.

Einige der nunmehr als Entwicklerkomponenten beanspruchten p-Phenylendiaminderivate der Formel (I) sind in der Literatur bereits beschrieben worden; Hinweise auf ihre vorteilhaften Eigenschaften im Rahmen der oxidativen Färbung keratinischer Fasern sind diesen Literaturstellen jedoch nicht zu entnehmen.Some the now claimed as developer components p-phenylenediamine derivatives of the formula (I) have already been described in the literature; Indications of their advantageous properties in the context of oxidative Staining keratinic fibers are these references but not to be seen.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn R1 steht für ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₆-Alkoxygruppe, ein Halogenatom, eine C₁-C₆-Alkylgruppe oder eine C₁-C₆-Hydroxyalkylgruppe. p-Phenylendiaminderivate der Formel (I), bei denen R1 für ein Wasserstoffatom steht, ermöglichen es, den erfindungsgemäßen Effekt in einem ganz besonderen hohen Maß zu erzielen. Weiterhin wurde gefunden, dass p-Phenylendiaminderivate der Formel (I), bei denen R2 steht für ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₆-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe oder eine C₂-C₆-Hydroxyalkylgruppe, die erfindungsgemäße Aufgabe besonders gut lösen.In the context of the present invention, it has proven to be advantageous if R _{1 represents} a hydrogen atom, a C ₁ -C ₆ -alkoxy group, a halogen atom, a C ₁ -C ₆ -alkyl group or a C ₁ -C ₆ -hydroxyalkyl group. p-phenylenediamine derivatives of the formula (I) in which R 1 is a hydrogen atom make it possible to achieve the effect according to the invention to a very particular extent. Furthermore, it has been found that p-phenylenediamine derivatives of the formula (I) in which R ₂ is a hydrogen atom, a C ₁ -C ₆ -alkyl group, a C ₂ -C ₆ -alkenyl group or a C ₂ -C ₆ -hydroxyalkyl group solve task according to the invention particularly well.

Ferner konnte ermittelt werden, dass p-Phenylendiaminderivate der Formel (I), bei denen R3 steht für ein Wasserstoffatom, eine Aminogruppe, eine Hydroxygruppe oder eine C₁-C₆-Alkoxygruppe, erfindungsgemäß ganz besonders geeignet sind.It has furthermore been found that p-phenylenediamine derivatives of the formula (I) in which R 3 is a hydrogen atom, an amino group, a hydroxy group or a C ₁ -C ₆ -alkoxy group are very particularly suitable according to the invention.

Im Rahmen einer ersten erfindungsgemäßen Ausführungsform haben sich Mittel als besonders bevorzugt erwiesen, die ein p-Phenylendiaminderivat der Formel (I) enthalten, bei dem einer der Reste X oder Y steht für ein Sauerstoffatom und der andere der Reste X oder Y steht für eine -CH₂-Gruppe.In the context of a first embodiment of the invention, agents which contain a p-phenylenediamine derivative of the formula (I) in which one of the radicals X or Y is an oxygen atom and the other of the radicals X or Y are CH ₂ group.

In einer ersten Variante dieser Ausführungsform sind Mittel besonders bevorzugt, die ein p-Phenylendiaminderivat der Formel (I) enthalten, bei dem X steht für ein Sauerstoffatom und Y steht für eine -CH₂-Gruppe. In diese Gruppe fallen die Verbindungen der Formel (Ia)

wobei die Substituenten R1, R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben.In a first variant of this embodiment, agents are particularly preferred which contain a p-phenylenediamine derivative of the formula (I) in which X is an oxygen atom and Y is a -CH ₂ group. In this group fall the compounds of formula (Ia)

where the substituents R 1, R 2 and R 3 have the meanings given above.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (Ia) sind:

– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin
– 5-Methyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin
– 5-Allyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin
– 2-(8-Amino-3,4-dihydro-1,5-benzoxazepin-5(2H)-yl)ethanol
– 7-Methyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin
– 5,7-Dimethyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin
– 5-Allyl-7-methyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin
– 2-(8-Amino-7-methyl-3,4-dihydro-1,5-benzoxazepin-5(2H)-yl)ethanol
– 6-Methyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin
– 5,6-Dimethyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin
– 5-Allyl-6-methyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin
– 2-(8-Amino-6-methyl-3,4-dihydro-1,5-benzoxazepin-5(2H)-yl)ethanol
– 7-Chloro-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin
– 7-Chloro-5-methyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin
– 5-Allyl-7-chloro-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin
– 2-(8-Amino-7-chloro-3,4-dihydro-1,5-benzoxazepin-5(2H)-yl)ethanol
– 6-Chloro-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin
– 6-Chloro-5-methyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin
– 5-Allyl-6-chloro-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin
– 2-(8-Amino-6-chloro-3,4-dihydro-1,5-benzoxazepin-5(2H)-yl)ethanol
– 8-Amino-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-3-ol
– 8-Amino-5-methyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-3-ol
– 5-Allyl-8-amino-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-3-ol
– 8-Amino-5-(2-hydroxyethyl)-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-3-ol
– 3-Methoxy-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin
– 3-Methoxy-5-Methyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin
– 5-Allyl-3-methoxy-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin und
– 2-(8-Amino-3-methoxy-3,4-dihydro-1,5-benzoxazepin-5(2H)-yl)ethanol

Particularly preferred compounds of the formula (Ia) according to the invention are:

2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine
5-methyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine
5-Allyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine
- 2- (8-amino-3,4-dihydro-1,5-benzoxazepine-5 (2H) -yl) ethanol
7-methyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine
5,7-dimethyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine
5-allyl-7-methyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine
- 2- (8-amino-7-methyl-3,4-dihydro-1,5-benzoxazepine-5 (2H) -yl) ethanol
6-methyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine
5,6-dimethyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine
5-allyl-6-methyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine
- 2- (8-amino-6-methyl-3,4-dihydro-1,5-benzoxazepine-5 (2H) -yl) ethanol
- 7-chloro-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine
- 7-chloro-5-methyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine
5-allyl-7-chloro-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine
- 2- (8-amino-7-chloro-3,4-dihydro-1,5-benzoxazepin-5 (2H) -yl) ethanol
- 6-chloro-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine
- 6-chloro-5-methyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine
5-allyl-6-chloro-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine
- 2- (8-amino-6-chloro-3,4-dihydro-1,5-benzoxazepine-5 (2H) -yl) ethanol
- 8-amino-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-3-ol
8-Amino-5-methyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-3-ol
5-allyl-8-amino-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-3-ol
8-amino-5- (2-hydroxyethyl) -2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-3-ol
3-Methoxy-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine
3-Methoxy-5-methyl-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine
5-allyl-3-methoxy-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine and
- 2- (8-amino-3-methoxy-3,4-dihydro-1,5-benzoxazepine-5 (2H) -yl) ethanol

In einer zweiten Variante dieser Ausführungsform sind Mittel besonders bevorzugt, die ein p-Phenylendiaminderivat der Formel (I) enthalten, bei dem X steht für eine -CH₂-Gruppe und Y steht für ein Sauerstoffatom. In diese Gruppe fallen die Verbindungen der Formel (Ib)

wobei die Substituenten R1, R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben.In a second variant of this embodiment, agents are particularly preferred which contain a p-phenylenediamine derivative of the formula (I) in which X is a -CH ₂ group and Y is an oxygen atom. In this group fall the compounds of formula (Ib)

where the substituents R 1, R 2 and R 3 have the meanings given above.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (Ib) sind:

– 1,2,3,5-Tetrahydro-4,1-benzoxazepin-7-amin
– 1-Methyl-1,2,3,5-tetrahydro-4,1-benzoxazepin-7-amin
– 1-Allyl-1,2,3,5-tetrahdro-4,1-benzoxazepin-7-amin und
– 2-(7-Amino-2,3-dihydro-4,1-benzoxazepin-1(5H)-yl)ethanol

Particularly preferred compounds of the formula (Ib) according to the invention are:

1,2,3,5-tetrahydro-4,1-benzoxazepin-7-amine
1-methyl-1,2,3,5-tetrahydro-4,1-benzoxazepin-7-amine
1-allyl-1,2,3,5-tetrahydro-4,1-benzoxazepin-7-amine and
- 2- (7-amino-2,3-dihydro-4,1-benzoxazepine-1 (5H) -yl) ethanol

Im Rahmen einer zweiten erfindungsgemäßen Ausführungsform haben sich Mittel als besonders bevorzugt erwiesen, die ein p-Phenylendiaminderivat der Formel (I) enthalten, bei dem einer der Reste X oder Y steht für eine N-R4-Gruppe und der andere der Reste X oder Y steht für eine -CH₂-Gruppe.In the context of a second embodiment according to the invention, agents which have a p-phenylenediamine derivative of the formula (I) in which one of the radicals X or Y is an N-R 4 group and the other of the radicals X or Y have proven to be particularly preferred represents a -CH ₂ group.

In einer ersten Variante dieser zweiten Ausführungsform sind Mittel besonders bevorzugt, die ein p-Phenylendiaminderivat der Formel (I) enthalten, bei dem X steht für eine N-R4-Gruppe und Y steht für eine -CH₂-Gruppe. In diese Gruppe fallen die Verbindungen der Formel (Ic)

wobei die Substituenten R1, R2, R3 und R4 die oben angegebenen Bedeutungen haben.In a first variant of this second embodiment, agents are particularly preferred which contain a p-phenylenediamine derivative of the formula (I) in which X is an N-R4 group and Y is a -CH ₂ group. In this group fall the compounds of formula (Ic)

where the substituents R1, R2, R3 and R4 have the meanings given above.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Vertreter der Formel (Ic) sind:

– 2,3,4,5-Tetrahydro-1H-1,5-benzodiazepin-7-amin
– 1-Methyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,5-benzodiazepin-7-amin
– 1-Allyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,5-benzodiazepin-7-amin
– 2-(7-Amino-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,5-benzodiazepin-1-yl)ethanol und
– 1,5-Dimethyl-2,34,5-tetrahydro-1H-1,5-benzodiazepin-7-amine

Particularly preferred representatives of the formula (Ic) according to the invention are:

2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,5-benzodiazepine-7-amine
1-methyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,5-benzodiazepine-7-amine
1-Allyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,5-benzodiazepine-7-amine
- 2- (7-amino-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,5-benzodiazepin-1-yl) ethanol and
- 1,5-dimethyl-2,34,5-tetrahydro-1H-1,5-benzodiazepine-7-amine

Die Verbindungen der Formel (Ic) zeichnen sich dadurch aus, dass sie neben ihrer Funktionalität als Entwicklerkomponente auch eine Funktionalität als Kupplerkomponente aufweisen.The Compounds of the formula (Ic) are characterized in that they besides their functionality as a developer component as well have a functionality as a coupler component.

In einer zweiten Variante dieser zweiten Ausführungsform sind Mittel besonders bevorzugt, die ein p-Phenylendiaminderivat der Formel (I) enthaften, bei dem X steht für eine -CH₂-Gruppe und Y steht für eine N-R4-Gruppe. In diese Gruppe fallen die Verbindungen der Formel (Id)

wobei die Substituenten R1, R2, R3 und R4 die oben angegebenen Bedeutungen haben.In a second variant of this second embodiment, agents are particularly preferred which comprise a p-phenylenediamine derivative of the formula (I) in which X is a -CH ₂ group and Y is an N-R 4 group. In this group fall the compounds of formula (Id)

where the substituents R1, R2, R3 and R4 have the meanings given above.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Vertreter der Formel (Id) sind:

– 2,3,4,5-Tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepin-7-amin
– 1-Methyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepin-7-amin
– 1-Allyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepin-7-amin und
– 2-(7-Amino-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepin-1-yl)ethanol

Particularly preferred representatives of the formula (Id) according to the invention are:

2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepine-7-amine
1-methyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepine-7-amine
1-allyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepine-7-amine and
- 2- (7-amino-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepin-1-yl) ethanol

Im Rahmen dieser Ausführungsform haben sich Mittel als besonders effektiv im Sinne der Aufgabe der vorliegenden Anmeldung erwiesen, die p-Phenylendiaminderivate der Formel (Ic) und/oder (Id) enthalten, bei denen R4 steht für ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₆-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe oder eine C₂-C₆-Hydroxyalkylgruppe. Ein Wasserstoffatom ist ein erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugter Substituent R4.In the context of this embodiment, agents have proved to be particularly effective in the context of the object of the present application, which contain p-phenylenediamine derivatives of the formula (Ic) and / or (Id) in which R ₄ is a hydrogen atom, a C ₁ -C ₆ Alkyl group, a C ₂ -C ₆ alkenyl group or a C ₂ -C ₆ hydroxyalkyl group. A hydrogen atom is a particularly preferred substituent R4 according to the invention.

Im Rahmen einer dritten bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind Mittel besonders bevorzugt, die ein p-Phenylendiaminderivat der Formel (I) enthalten, bei dem X und Y stehen beiden für eine -CH₂-Gruppe. In diese Gruppe fallen die Verbindungen der Formel (Ie)

wobei die Substituenten R1, R2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben.In a third preferred embodiment of the present invention, particularly preferred are agents containing a p-phenylenediamine derivative of formula (I) wherein X and Y are both a -CH ₂ group. In this group fall the compounds of formula (Ie)

where the substituents R 1, R 2 and R 3 have the meanings given above.

Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (Ie) sind:

– 2,3,4,5-Tetrahydro-1H-1-benzazepin-7-amin
– 1-Methyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1-benzazepin-7-amin
– 1-Allyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1-benzazepin-7-amin und
– 2-(7-Amino-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1-benzazepin-1-yl)ethanol

Particularly preferred compounds of the formula (Ie) are:

2,3,4,5-tetrahydro-1H-1-benzazepin-7-amine
1-methyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1-benzazepin-7-amine
1-allyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1-benzazepin-7-amine and
- 2- (7-amino-2,3,4,5-tetrahydro-1H-1-benzazepin-1-yl) ethanol

Die Verbindungen

– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin
– 8-Amino-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-3-ol
– 3-Methoxy-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin
– 1,2,3,5-Tetrahydro-4,1-benzoxazepin-7-amin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepin-7-amin und
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1H-1-benzazepin-7-amin

sind erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte p-Phenylendiaminderivate der Formel (I).The connections

2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine
- 8-amino-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-3-ol
3-Methoxy-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine
1,2,3,5-tetrahydro-4,1-benzoxazepin-7-amine
2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepine-7-amine and
2,3,4,5-tetrahydro-1H-1-benzazepin-7-amine

are very particularly preferred according to the invention p-phenylenediamine derivatives of the formula (I).

Neben den p-Phenylendiaminderivaten der Formel (I) können die erfindungsgemäßen Färbemittel ferner mindestens eine Kupplerkomponente enthalten.Next the p-phenylenediamine derivatives of the formula (I), the further colorant according to the invention contain at least one coupler component.

Kupplerkomponenten im Sinne der Erfindung erlauben mindestens eine Substitution eines chemischen Restes des Kupplers durch die oxidierte Form der Entwicklerkomponente. Dabei bildet sich eine kovalente Bindung zwischen Kuppler- und Entwicklerkomponente aus. Kuppler sind bevorzugt zyklische Verbindungen, die am Zyklus mindestens zwei Gruppen tragen, ausgewählt aus (i) gegebenenfalls substituierten Aminogruppen und/oder (ii) Hydroxygruppen. Wenn die zyklische Verbindung ein Sechsring (bevorzugt aromatisch) ist, so befinden sich die besagten Gruppen bevorzugt in ortho-Position oder meta-Position zueinander.Kupplerkomponenten For the purposes of the invention, at least one substitution of a chemical residue of the coupler by the oxidized form of the developer component. This forms a covalent bond between the coupler and the developer component out. Couplers are preferred cyclic compounds that participate in the cycle at least two groups selected from (i) optionally substituted amino groups and / or (ii) hydroxy groups. If the cyclic compound is a six-membered ring (preferably aromatic), so the said groups are preferably in the ortho position or meta position to each other.

Erfindungsgemäße Kupplerkomponenten werden bevorzugt als mindestens eine Verbindung aus einer der folgenden Klassen ausgewählt:

– m-Aminophenol und/oder dessen Derivate,
– m-Diaminobenzol und/oder dessen Derivate,
– o-Diaminobenzol und/oder dessen Derivate,
– o-Aminophenolderivate, wie beispielsweise o-Aminophenol,
– Naphthalinderivate mit mindestens einer Hydroxygruppe,
– Di- beziehungsweise Trihydroxybenzol und/oder deren Derivate,
– Pyridinderivate,
– Pyrimidinderivate,
– Monohydroxyindol-Derivate und/oder Monoaminoindol-Derivate,
– Monohydroxyindolin-Derivate und/oder Monoaminoindolin-Derivate,
– Pyrazolonderivate, wie beispielsweise 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on,
– Morpholinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin oder 6-Amino-benzomorpholin,
– Chinoxalinderivate wie beispielsweise 6-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin,

Gemische aus zwei oder mehrer Verbindungen aus einer oder mehrerer dieser Klassen sind im Rahmen dieser Ausführungsform ebenso erfindungsgemäß.Coupler components according to the invention are preferably selected as at least one compound from one of the following classes:

M-aminophenol and / or its derivatives,
M-diaminobenzene and / or its derivatives,
O-diaminobenzene and / or its derivatives,
O-aminophenol derivatives, such as o-aminophenol,
Naphthalene derivatives having at least one hydroxy group,
Di- or trihydroxybenzene and / or derivatives thereof,
- pyridine derivatives,
- pyrimidine derivatives,
Monohydroxyindole derivatives and / or monoamine indole derivatives,
Monohydroxyindoline derivatives and / or monoaminoindoline derivatives,
Pyrazolone derivatives such as 1-phenyl-3-methylpyrazol-5-one,
Morpholine derivatives such as, for example, 6-hydroxybenzomorpholine or 6-aminobenzomorpholine,
Quinoxaline derivatives such as 6-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline,

Mixtures of two or more compounds from one or more of these classes are also within the scope of this embodiment according to the invention.

Die erfindungsgemäß verwendbaren m-Aminophenole bzw. deren Derivate werden bevorzugt ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Formel (K1) und/oder aus mindestens einem physiologisch verträglichen Salz einer Verbindung gemäß Formel (K1),

worin
G¹ und G² unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe, eine (C₃ bis C₆)-Cycloalkylgruppe, eine (C₂ bis C₄)-Alkenylgruppe, eine (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylgruppe, eine (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylgruppe, eine (C₂ bis C₄)-Perfluoracylgruppe, eine Aryl-(C₁ bis C₆)-alkylgruppe, eine Amino-(C₁ bis C₆)-alkylgruppe, eine (C₁ bis C₆)-Dialkylamino-(C₁ bis C₆)-alkylgruppe oder eine (C₁ bis C₆)-Alkoxy-(C₁ bis C₆)-alkylgruppe, wobei G¹ und G² gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen fünfgliedrigen, sechsgliedrigen oder siebengliedrigen Ring bilden können,
G³ und G⁴ unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe, eine (C₁ bis C₄)-Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylgruppe, eine (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylgruppe, eine Hydroxy-(C₁ bis C₄)-alkoxygruppe, eine (C₁ bis C₆)-Alkyox-(C₂ bis C₆)-alkoxygruppe, eine Arylgruppe oder eine Heteroarylgruppe.The m-aminophenols or derivatives thereof which can be used according to the invention are preferably selected from at least one compound of the formula (K1) and / or from at least one physiologically tolerated salt of a compound of the formula (K1),

wherein
G ¹ and G ² independently of one another represent a hydrogen atom, a (C ₁ to C ₄ ) -alkyl group, a (C ₃ to C ₆ ) -cycloalkyl group, a (C ₂ to C ₄ ) -alkenyl group, a (C ₁ to C ₄ ) monohydroxyalkyl group, a (C ₂ to C ₄ ) polyhydroxyalkyl group, a (C ₂ to C ₄ ) perfluoroacyl group, an aryl (C ₁ to C ₆ ) alkyl group, an amino (C ₁ to C ₆ ) alkyl group, a (C ₁ to C ₆ ) dialkylamino (C ₁ to C ₆ ) alkyl group or a (C ₁ to C ₆ ) alkoxy (C ₁ to C ₆ ) alkyl group, wherein G ¹ and G ² together with the nitrogen atom can form a five-membered, six-membered or seven-membered ring,
G ³ and G ⁴ independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a (C ₁ to C ₄ ) alkyl group, a (C ₁ to C ₄ ) alkoxy group, a hydroxy group, a (C ₁ to C ₄ ) monohydroxyalkyl group , a (C ₂ to C ₄ ) polyhydroxyalkyl group, a hydroxy (C ₁ to C ₄ ) alkoxy group, a (C ₁ to C ₆ ) -alkoxy (C ₂ to C ₆ ) alkoxy group, an aryl group or a heteroaryl.

Besonders bevorzugte m-Aminophenol-Kupplerkomponenten werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus m-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 3-(Diethylamino)-Phenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-Dihydroxy-5-(methylamino)-benzol, 3-Ethylamino-4-methylphenol, 2,4-Dichlor-3-aminophenol und den physiologisch verträglichen Salzen aller vorstehend genannten Verbindungen.Especially preferred m-aminophenol coupler components are selected from at least one compound from the group that is formed from m-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6-dimethyl-3-aminophenol, 3-trifluoroacetylamino-2-chloro-6-methylphenol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5- (2'-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 3- (diethylamino) phenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-dihydroxy-5- (methylamino) -benzene, 3-ethylamino-4-methylphenol, 2,4-dichloro-3-aminophenol and the physiological compatible salts of all the compounds mentioned above.

Die erfindungsgemäß verwendbaren m-Diaminobenzole bzw. deren Derivate werden bevorzugt ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Formel (K2) und/oder aus mindestens einem physiologisch verträglichen Salz einer Verbindung gemäß Formel (K2),

worin
G⁵, G⁶, G⁷ und G⁸ unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe, eine (C₃ bis C₆)-Cycloalkylgruppe, eine (C₂ bis C₄)-Alkenylgruppe, eine (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylgruppe, eine (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylgruppe, eine (C₁ bis C₄)-Alkoxy-(C₁ bis C₄)-alkylgruppe, eine Aryl-(C₁ bis C₄)-alkylgruppe, eine Heteroaryl-(C₁ bis C₄)-alkylgruppe, eine (C₂ bis C₄)-Perfluoracylgruppe, oder gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen fünfgliedrigen oder sechsgliedrigen Heterozyklus bilden
G⁹ und G¹⁰ unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe, eine ω-(2,4-Diaminophenyl)-(C₁ bis C₄)-alkylgruppe, eine ω-(2,4-Diaminophenyloxy)-(C₁ bis C₄)-alkoxygruppe, eine (C₁ bis C₄)-Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine (C₁ bis C₄)-Alkoxy-(C₂ bis C₄)-alkoxygruppe, eine Arylgruppe, eine Heteroarylgruppe, eine (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylgruppe, eine (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylgruppe, eine Hydroxy-(C₁ bis C₄)-alkoxygruppe.The m-diaminobenzenes or derivatives thereof which can be used according to the invention are preferably selected from at least one compound of the formula (K2) and / or from at least one physiologically tolerated salt of a compound of the formula (K2),

wherein
G ⁵ , G ⁶ , G ⁷ and G ⁸ independently of one another represent a hydrogen atom, a (C ₁ to C ₄ ) -alkyl group, a (C ₃ to C ₆ ) -cycloalkyl group, a (C ₂ to C ₄ ) -alkenyl group , a (C ₁ to C ₄ ) monohydroxyalkyl group, a (C ₂ to C ₄ ) polyhydroxyalkyl group, a (C ₁ to C ₄ ) alkoxy (C ₁ to C ₄ ) alkyl group, an aryl (C ₁ to C ₄ ) alkyl group, a heteroaryl (C ₁ to C ₄ ) alkyl group, a (C ₂ to C ₄ ) perfluoroacyl group, or together with the nitrogen atom form a five-membered or six-membered heterocycle
G ⁹ and G ¹⁰ independently of one another represent a hydrogen atom, a halogen atom, a (C ₁ to C ₄ ) -alkyl group, an ω- (2,4-diaminophenyl) - (C ₁ to C ₄ ) -alkyl group, an ω- (2,4-diaminophenyloxy) - (C ₁ to C ₄ ) alkoxy group, a (C ₁ to C ₄ ) alkoxy group, a hydroxy group, a (C ₁ to C ₄ ) alkoxy (C ₂ to C ₄ ) alkoxy group, an aryl group, a heteroaryl group, a (C ₁ to C ₄ ) monohydroxyalkyl group, a (C ₂ to C ₄ ) polyhydroxyalkyl group, a hydroxy (C ₁ to C ₄ ) alkoxy group.

Besonders bevorzugte m-Diaminobenzol-Kupplerkomponenten werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus m-Phenylendiamin, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 1,3-Bis(2,4-diaminophenyl)propan, 2,6-Bis(2'-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol, 2-({3-[(2-Hydroxyethylamino]-4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5-dimethylphenyl}amino)ethanol, 2-[3-Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5-methylphenylamin, 1-Amino-3-bis-(2'-hydroxyethyl)-aminobenzol und den physiologisch verträglichen Salzen aller vorstehend genannten Verbindungen.Especially preferred m-diaminobenzene coupler components are selected from at least one compound from the group that is formed from m-phenylenediamine, 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 1-Methoxy-2-amino-4- (2'-hydroxyethylamino) benzene, 1,3-bis (2,4-diaminophenyl) propane, 2,6-bis (2'-hydroxyethylamino) -1-methylbenzene, 2 - ({3 - [(2-hydroxyethylamino] -4-methoxy-5-methylphenyl} amino) ethanol, 2 - ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-methoxy-5-methylphenyl} amino) ethanol, 2 - ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4,5-dimethylphenyl} amino) ethanol, 2- [3-morpholin-4-yl-phenyl) -amino] -ethanol, 3-amino-4- (2-methoxy-ethoxy) -5-methyl-phenylamine, 1-amino-3-bis (2'-hydroxyethyl) aminobenzene and the physiological compatible salts of all the compounds mentioned above.

Die erfindungsgemäß verwendbaren o-Diaminobenzole bzw. deren Derivate werden bevorzugt ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Formel (K3) und/oder aus mindestens einem physiologisch verträglichen Salz einer Verbindung gemäß Formel (K3),

worin
G¹¹, G¹², G¹³ und G¹⁴ unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe, eine (C₃ bis C₆)-Cycloalkylgruppe, eine (C₂ bis C₄)-Alkenylgruppe, eine (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylgruppe, eine (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylgruppe, eine (C₁ bis C₄)-Alkoxy-(C₁ bis C₄)-alkylgruppe, eine Aryl-(C₁ bis C₄)-alkylgruppe, eine Heteroaryl-(C₁ bis C₄)-alkylgruppe, eine (C₂ bis C₄)-Perfluoracylgruppe, oder gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen fünfgliedrigen oder sechsgliedrigen Heterozyklus bilden
G¹⁵ und G¹⁶ unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Carboxylgruppe, eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe, eine (C₁ bis C₄)-Alkoxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylgruppe, eine (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylgruppe, eine Hydroxy-(C₁ bis C₄)-alkoxygruppe.The o-diaminobenzenes or their derivatives which can be used according to the invention are preferably selected from at least one compound of the formula (K3) and / or from at least one physiologically tolerated salt of a compound of the formula (K3),

wherein
G ¹¹ , G ¹² , G ¹³ and G ¹⁴ independently represent a hydrogen atom, a (C ₁ to C ₄ ) alkyl group, a (C ₃ to C ₆ ) cycloalkyl group, a (C ₂ to C ₄ ) alkenyl group , a (C ₁ to C ₄ ) monohydroxyalkyl group, a (C ₂ to C ₄ ) polyhydroxyalkyl group, a (C ₁ to C ₄ ) alkoxy (C ₁ to C ₄ ) alkyl group, an aryl (C ₁ to C ₄ ) alkyl group, a heteroaryl (C ₁ to C ₄ ) alkyl group, a (C ₂ to C ₄ ) perfluoroacyl group, or together with the nitrogen atom form a five-membered or six-membered heterocycle
G ¹⁵ and G ¹⁶ independently of one another represent a hydrogen atom, a halogen atom, a carboxyl group, a (C ₁ to C ₄ ) -alkyl group, a (C ₁ to C ₄ ) -alkoxy group, a hydroxy group, a (C ₁ to C ₄ ) Monohydroxyalkyl group, a (C ₂ to C ₄ ) polyhydroxyalkyl group, a hydroxy (C ₁ to C ₄ ) alkoxy group.

Besonders bevorzugte o-Diaminobenzol-Kupplerkomponenten werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3-Diamino-1-methylbenzol und den physiologisch verträglichen Salzen aller vorstehend genannten Verbindungen.Especially preferred o-diaminobenzene coupler components are selected from at least one compound from the group that is formed from 3,4-diaminobenzoic acid and 2,3-diamino-1-methylbenzene and the physiologically acceptable salts of all above mentioned compounds.

Bevorzugte Di- beziehungsweise Trihydroxybenzole und deren Derivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus Resorcin, Resorcinmonomethylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1,2,4-Trihydroxybenzol.preferred Di- or trihydroxybenzenes and their derivatives selected from at least one compound of the group, which is formed from resorcinol, resorcinol monomethyl ether, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, Pyrogallol and 1,2,4-trihydroxybenzene.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Pyridinderivate werden bevorzugt ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Formel (K4) und/oder aus mindestens einem physiologisch verträglichen Salz einer Verbindung gemäß Formel (K4),

worin
G¹⁷ und G¹⁸ stehen unabhängig voneinander für eine Hydroxygruppe oder eine Gruppe -NG²¹G²², worin G²¹ und G²² unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe, eine (C₃ bis C₆)-Cycloalkylgruppe, eine (C₂ bis C₄)-Alkenylgruppe, eine Arylgruppe, eine (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylgruppe, eine (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylgruppe, eine (C₁ bis C₄)-Alkoxy-(C₁ bis C₄)-alkylgruppe, eine Aryl-(C₁ bis C₄)-alkylgruppe, eine Heteroaryl-(C₁ bis C₄)-alkylgruppe,
G¹⁹ und G²⁰ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe oder eine (C₁ bis C₄)-Alkoxygruppe.The pyridine derivatives which can be used according to the invention are preferably selected from at least one compound of the formula (K4) and / or from at least one physiologically tolerable salt of a compound of the formula (K4),

wherein
G ¹⁷ and G ¹⁸ independently of one another represent a hydroxy group or a group -NG ²¹ G ²² , in which G ²¹ and G ²² independently of one another represent a hydrogen atom, a (C ₁ to C ₄ ) -alkyl group, a (C ₃ to C ₆ ) cycloalkyl group, a (C ₂ to C ₄ ) alkenyl group, an aryl group, a (C ₁ to C ₄ ) monohydroxyalkyl group, a (C ₂ to C ₄ ) polyhydroxyalkyl group, a (C ₁ to C ₄ ) - Alkoxy (C ₁ to C ₄ ) alkyl group, an aryl (C ₁ to C ₄ ) alkyl group, a heteroaryl (C ₁ to C ₄ ) alkyl group,
G ¹⁹ and G ²⁰ independently of one another represent a hydrogen atom, a halogen atom, a (C ₁ to C ₄ ) -alkyl group or a (C ₁ to C ₄ ) -alkoxy group.

Es ist bevorzugt, wenn gemäß Formel (K4) die Reste G¹⁷ und G¹⁸ in ortho-Position oder in meta-Position zueinander stehen.It is preferred if, according to formula (K4), the radicals G ¹⁷ and G ^{18 are} in the ortho position or in the meta position relative to one another.

Besonders bevorzugte Pyridinderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Amino-5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 3,4-Diaminopyridin, 2-(2-Methoxyethyl)amino-3-amino-6-methoxypyridin, 2-(4'-Methoxyphenyl)amino-3-aminopyridin, und den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen.Especially preferred pyridine derivatives are selected from at least a compound of the group formed from 2,6-dihydroxypyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-amino-5-chloro-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine, 2,6-diaminopyridine, 2,3-diamino-6-methoxypyridine, 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 3,4-diaminopyridine, 2- (2-methoxyethyl) amino-3-amino-6-methoxypyridine, 2- (4'-methoxyphenyl) amino-3-aminopyridine, and the physiological acceptable salts of the aforementioned compounds.

Bevorzugte Naphthalinderivate mit mindestens einer Hydroxygruppe werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 2-Hydroxymethyl-1-naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol, 1,3-Dihydroxynaphthalin, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 1,6-Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 1,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin und 2,3-Dihydroxynaphthalin.Preferred naphthalene derivatives having at least one hydroxy group are selected from at least one compound of the group formed from 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 2-hydroxymethyl-1-naphthol, 2-hydroxyethyl-1-naphthol, 1.3 Dihydroxynaphthalene, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydro xynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 1,8-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene and 2,3-dihydroxynaphthalene.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Indolderivate werden bevorzugt ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Formel (K5) und/oder aus mindestens einem physiologisch verträglichen Salz einer Verbindung gemäß Formel (K5),

worin
G²³ steht für ein Wasserstoffatom, eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe, eine (C₃ bis C₆)-Cycloalkylgruppe, eine (C₂ bis C₄)-Alkenylgruppe, eine (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylgruppe, eine (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylgruppe, eine Aryl-(C₁ bis C₄)-alkylgruppe,
G²⁴ steht für eine Hydroxygruppe oder eine Gruppe -NG²⁶G²⁷, worin G²⁶ und G²⁷ unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe, eine (C₃ bis C₆)-Cycloalkylgruppe, eine (C₂ bis C₄)-Alkenylgruppe, eine (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylgruppe, eine (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylgruppe,
G²⁵ Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe,
mit der Maßgabe, dass G²⁴ in meta-Position oder ortho-Position zum Strukturfragment NG²³ der Formel bindet.The indole derivatives which can be used according to the invention are preferably selected from at least one compound of the formula (K5) and / or from at least one physiologically tolerated salt of a compound of the formula (K5),

wherein
G ²³ represents a hydrogen atom, a C ₁ to C ₄ alkyl group, a C ₃ to C ₆ cycloalkyl group, a C ₂ to C ₄ alkenyl group, a C ₁ to C ₄ monohydroxyalkyl group , a (C ₂ to C ₄ ) polyhydroxyalkyl group, an aryl (C ₁ to C ₄ ) alkyl group,
G ²⁴ represents a hydroxy group or a group -NG ²⁶ G ²⁷ , in which G ²⁶ and G ²⁷ independently of one another represent a hydrogen atom, a (C ₁ to C ₄ ) -alkyl group, a (C ₃ to C ₆ ) -cycloalkyl group, a (C ₂ to C ₄ ) alkenyl group, a (C ₁ to C ₄ ) monohydroxyalkyl group, a (C ₂ to C ₄ ) polyhydroxyalkyl group,
G ^{25 is a} hydrogen atom, a halogen atom or a (C ₁ to C ₄ ) -alkyl group,
with the proviso that G ²⁴ binds in the meta position or ortho position to the structural fragment NG ^{23 of} the formula.

Besonders bevorzugte Indolderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7-Hydroxyindol und den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen.Especially Preferred indole derivatives are selected from at least a compound of the group formed from 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole and 7-hydroxyindole and the physiologically acceptable Salts of the aforementioned compounds.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Indolinderivate werden bevorzugt ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Formel (K6) und/oder aus mindestens einem physiologisch verträglichen Salz einer Verbindung gemäß Formel (K6),

worin
G²⁸ steht für ein Wasserstoffatom, eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe, eine (C₃ bis C₆)-Cycloalkylgruppe, eine (C₂ bis C₄)-Alkenylgruppe, eine (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylgruppe, eine (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylgruppe, eine Aryl-(C₁ bis C₄)-alkylgruppe,
G²⁹ steht für eine Hydroxygruppe oder eine Gruppe -NG³¹G³², worin G³¹ und G³² unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe, eine (C₃ bis C₆)-Cycloalkylgruppe, eine (C₂ bis C₄)-Alkenylgruppe, eine (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylgruppe, eine (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylgruppe,
G³⁰ Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe,
mit der Maßgabe, dass G²⁹ in meta-Position oder ortho-Position zum Strukturfragment NG²⁸ der Formel bindet.The indoline derivatives which can be used according to the invention are preferably selected from at least one compound of the formula (K6) and / or from at least one physiologically tolerable salt of a compound of the formula (K6),

wherein
G ²⁸ represents a hydrogen atom, a (C ₁ to C ₄ ) alkyl group, a (C ₃ to C ₆ ) cycloalkyl group, a (C ₂ to C ₄ ) alkenyl group, a (C ₁ to C ₄ ) monohydroxyalkyl group , a (C ₂ to C ₄ ) polyhydroxyalkyl group, an aryl (C ₁ to C ₄ ) alkyl group,
G ²⁹ represents a hydroxy group or a group -NG ³¹ G ³² , in which G ³¹ and G ³² independently of one another represent a hydrogen atom, a (C ₁ to C ₄ ) -alkyl group, a (C ₃ to C ₆ ) -cycloalkyl group, a (C ₂ to C ₄ ) alkenyl group, a (C ₁ to C ₄ ) monohydroxyalkyl group, a (C ₂ to C ₄ ) polyhydroxyalkyl group,
G ^{30 is a} hydrogen atom, a halogen atom or a (C ₁ to C ₄ ) -alkyl group,
with the proviso that G ²⁹ binds in the meta position or ortho position to the structural fragment NG ^{28 of} the formula.

Besonders bevorzugte Indolinderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin und 7-Hydroxyindolin und den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen.Especially preferred indoline derivatives are selected from at least a compound of the group formed from 4-hydroxyindoline, 6-hydroxyindoline and 7-hydroxyindoline and the physiologically acceptable Salts of the aforementioned compounds.

Bevorzugte Pyrimidinderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 4,6-Diaminopyrimidin, 4-Amino-2,6-dihydroxypyrimidin, 2,4-Diamino-6-hydroxypyrimidin, 2,4,6-Trihydroxypyrimidin, 2-Amino-4-methylpyrimidin, 2-Amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin und 4,6-Dihydroxy-2-methylpyrimidin und den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen.preferred Pyrimidine derivatives are selected from at least one Compound of the group formed from 4,6-diaminopyrimidine, 4-amino-2,6-dihydroxypyrimidine, 2,4-diamino-6-hydroxypyrimidine, 2,4,6-trihydroxypyrimidine, 2-amino-4-methylpyrimidine, 2-amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidine and 4,6-dihydroxy-2-methylpyrimidine and the physiologically acceptable Salts of the aforementioned compounds.

Im Folgenden werden Beispiele für die als Substituenten der Verbindungen der Formeln (K1) bis (K6) genannten Reste aufgezählt: Beispiele für (C₁ bis C₄)-Alkylreste sind die Gruppen -CH₃, -CH₂CH₃, -CH₂CH₂CH₃, -CH(CH₃)₂, -CH₂CH₂CH₂CH₃, -CH₂CH(CH₃)₂, -CH(CH₃)CH₂CH₃, -C(CH₃)₃.In the following, examples of the radicals mentioned as substituents of the compounds of the formulas (K1) to (K6) are listed: Examples of (C ₁ to C ₄ ) -alkyl radicals are the groups -CH ₃ , -CH ₂ CH ₃ , -CH ₂ CH ₂ CH ₃ , -CH (CH ₃ ) ₂ , -CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₃ , -CH ₂ CH (CH ₃ ) ₂ , -CH (CH ₃ ) CH ₂ CH ₃ , -C (CH ₃ ) ₃ .

Erfindungsgemäße Beispiele für (C₃ bis C₆)-Cycloalkylgruppen sind die Cyclopropyl, die Cyclopentyl und die Cyclohexylgruppe.Examples of (C ₃ to C ₆ ) cycloalkyl groups according to the invention are cyclopropyl, cyclopentyl and cyclohexyl.

Erfindungsgemäße Beispiele für (C₁ bis C₄)-Alkoxyreste sind -OCH₃, -OCH₂CH₃, -OCH₂CH₂CH₃, -OCH(CH₃)₂, -OCH₂CH₂CH₂CH₃, -OCH₂CH(OH₃), -OCH(CH₃)CH₂CH₃, -OC(CH₃)₃, insbesondere eine Methoxy- oder eine Ethoxygruppe.Examples of (C ₁ to C ₄ ) -alkoxy radicals according to the invention are -OCH ₃ , -OCH ₂ CH ₃ , -OCH ₂ CH ₂ CH ₃ , -OCH (CH ₃ ) ₂ , -OCH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₃ , OCH ₂ CH (OH ₃ ), -OCH (CH ₃ ) CH ₂ CH ₃ , -OC (CH ₃ ) ₃ , in particular a methoxy or an ethoxy group.

Weiterhin können als bevorzugte Beispiele für eine (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylgruppe -CH₂OH, -CH₂CH₂OH, -CH₂CH₂CH₂OH, -CH₂CH(OH)CH₃, -CH₂CH₂CH₂CH₂OH genannt werden, wobei die Gruppe -CH₂CH₂OH bevorzugt ist.Furthermore, as preferred examples of a (C ₁ to C ₄ ) monohydroxyalkyl group, -CH ₂ OH, -CH ₂ CH ₂ OH, -CH ₂ CH ₂ CH ₂ OH, -CH ₂ CH (OH) CH ₃ , -CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ OH, with the group -CH ₂ CH ₂ OH being preferred.

Ein besonders bevorzugtes Beispiel einer (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylgruppe ist die 1,2-Dihydroxyethylgruppe.A particularly preferred example of a (C ₂ to C ₄ ) polyhydroxyalkyl group is the 1,2-dihydroxyethyl group.

Beispiele für Halogenatome sind F-, Cl- oder Br-Atome, Cl-Atome sind ganz besonders bevorzugte Beispiele.Examples for halogen atoms are F, Cl or Br atoms, Cl atoms are very particularly preferred examples.

Beispiele für stickstoffhaltige Gruppen sind insbesondere -NH₂, (C₁ bis C₄)-Monoalkylaminogruppen, (C₁ bis C₄)-Dialkylaminogruppen, (C₁ bis C₄)-Trialkylammoniumgruppen, (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylaminogruppen, Imidazolinium und -NH₃ ⁺.Examples of nitrogen-containing groups are in particular -NH ₂ , (C ₁ to C ₄ ) -monoalkylamino groups, (C ₁ to C ₄ ) -dialkylamino groups, (C ₁ to C ₄ ) -trialkylammonium groups, (C ₁ to C ₄ ) -monohydroxyalkylamino groups, Imidazolinium and -NH ₃ ⁺ .

Beispiele für (C₁ bis C₄)-Monoalkylaminogruppen sind -NHCH₃, -NHCH₂CH₃, -NHCH₂CH₂CH₃, -NHCH(CH₃)₂.Examples of (C ₁ to C ₄ ) monoalkylamino groups are -NHCH ₃ , -NHCH ₂ CH ₃ , -NHCH ₂ CH ₂ CH ₃ , -NHCH (CH ₃ ) ₂ .

Beispiele für (C₁ bis C₄)-Dialkylaminogruppe sind -N(CH₃)₂, -N(CH₂CH₃)₂.Examples of (C ₁ to C ₄ ) -dialkylamino group are -N (CH ₃ ) ₂ , -N (CH ₂ CH ₃ ) ₂ .

Beispiele für (C₁ bis C₄)-Alkoxy-(C₁ bis C₄)-alkylgruppen sind die Gruppen -CH₂CH₂-O-CH₃, -CH₂CH₂CH₂-O-CH₃, -CH₂CH₂-O-CH₂CH₃, -CH₂CH₂CH₂-O-CH₂CH₃, -CH₂CH₂-O-CH(CH₃)₂, -CH₂CH₂CH₂-O-CH(CH₃)₂.Examples of (C ₁ to C ₄ ) alkoxy (C ₁ to C ₄ ) alkyl groups are the groups -CH ₂ CH ₂ -O-CH ₃ , -CH ₂ CH ₂ CH ₂ -O-CH ₃ , -CH ₂ CH ₂ -O-CH ₂ CH ₃ , -CH ₂ CH ₂ CH ₂ -O-CH ₂ CH ₃ , -CH ₂ CH ₂ -O-CH (CH ₃ ) ₂ , -CH ₂ CH ₂ CH ₂ -O -CH (CH ₃ ) ₂ .

Beispiele für (C₁ bis C₄)-Alkoxy-(C₁ bis C₄)-alkoxygruppen sind die Gruppen -O-CH₂CH₂-O-CH₃, -O-CH₂CH₂CH₂-O-CH₃, -O-CH₂CH₂-O-CH₂CH₃, -O-CH₂CH₂CH₂-O-CH₂CH₃, -O-CH₂CH₂-O-CH(CH₃)₂, -O-CH₂CH₂CH₂-O-CH(CH₃)₂.Examples of (C ₁ to C ₄ ) alkoxy (C ₁ to C ₄ ) alkoxy groups are the groups -O-CH ₂ CH ₂ -O-CH ₃ , -O-CH ₂ CH ₂ CH ₂ -O-CH ₃ , -O-CH ₂ CH ₂ -O-CH ₂ CH ₃ , -O-CH ₂ CH ₂ CH ₂ -O-CH ₂ CH ₃ , -O-CH ₂ CH ₂ -O-CH (CH ₃ ) ₂ , -O-CH ₂ CH ₂ CH ₂ -O-CH (CH ₃ ) ₂ .

Beispiele für Hydroxy-(C₁ bis C₄)-alkoxyreste sind -O-CH₂OH, -O-CH₂CH₂OH, -O-CH₂CH₂CH₂OH, -O-CH₂CH(OH)CH₃, -O-CH₂CH₂CH₂CH₂OH.Examples of hydroxy (C ₁ to C ₄ ) alkoxy radicals are -O-CH ₂ OH, -O-CH ₂ CH ₂ OH, -O-CH ₂ CH ₂ CH ₂ OH, -O-CH ₂ CH (OH) CH ₃ , -O-CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ OH.

Beispiele für (C₁ bis C₄)-Aminoalkylreste sind -CH₂NH₂, -CH₂CH₂NH₂, -CH₂CH₂CH₂NH₂, -CH₂CH(NH₂)CH₃, -CH₂CH₂CH₂CH₂NH₂.Examples of (C ₁ to C ₄ ) -aminoalkyl radicals are -CH ₂ NH ₂ , -CH ₂ CH ₂ NH ₂ , -CH ₂ CH ₂ CH ₂ NH ₂ , -CH ₂ CH (NH ₂ ) CH ₃ , -CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ NH ₂ .

Ein Beispiel für Arylgruppen ist die Phenylgruppe, die auch substituiert sein kann. Beispiele für Aryl-(C₁ bis C₄)-alkylgruppen sind die Benzylgruppe und die 2-Phenylethylgruppe.An example of aryl groups is the phenyl group, which may also be substituted. Examples of aryl (C ₁ to C ₄ ) alkyl groups are the benzyl group and the 2-phenylethyl group.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Kupplerkomponenten werden ausgewählt unter m-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, o-Aminophenol, m-Phenylendiamin, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 1,3-Bis(2,4-diaminophenyl)propan, 2,6-Bis(2'-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5-dimethylphenyl}amino)ethanol, 2-[3-Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5-methylphenylamin, 1-Amino-3-bis-(2'-hydroxyethyl)-aminobenzol, Resorcin, 2-Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 1,2,4-Trihydroxybenzol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 1-Naphthol, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 1,8-Dihydroxynaphthalin, 4-Hydroxyindol, 6- Hydroxyindol, 7-Hydroxyindol, 4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin, 7-Hydroxyindolin oder Gemischen dieser Verbindungen oder den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen.Particularly according to the invention preferred coupler components are selected from m-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5- (2'-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 2,4-dichloro-3-aminophenol, o-aminophenol, m-phenylenediamine, 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 1-methoxy-2-amino-4- (2'-hydroxyethylamino) benzene, 1,3-bis (2,4-diaminophenyl) propane, 2,6-bis (2'-hydroxyethylamino) -1-methylbenzene, 2 - ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4-methoxy-5-methylphenyl} amino) ethanol, 2 - ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-methoxy-5-methylphenyl} amino) ethanol, 2 - ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4,5-dimethylphenyl} amino) ethanol, 2- [3-morpholin-4-yl-phenyl) -amino] -ethanol, 3-amino-4- (2-methoxy-ethoxy) -5-methyl-phenylamine, 1-amino-3-bis (2'-hydroxyethyl) aminobenzene, resorcinol, 2-methylresorcinol, 4-chlororesorcinol, 1,2,4-trihydroxybenzene, 2-amino-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 1-phenyl-3-methylpyrazol-5-one, 1-naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 1,8-dihydroxynaphthalene, 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole, 7-hydroxyindole, 4-hydroxyindoline, 6-hydroxyindoline, 7-hydroxyindoline or mixtures these compounds or the physiologically acceptable Salts of the aforementioned compounds.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Färbemittel mindestens eine weitere Entwicklerkomponente.In a further preferred embodiment, the colorants of the invention contain min at least one more developer component.

Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, als weitere Entwicklerkomponente ein p-Phenylendiaminderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Besonders bevorzugt sind p-Phenylendiaminderivate der Formel (E1)

wobeiIt may be preferred according to the invention to use as a further developer component a p-phenylenediamine derivative or one of its physiologically acceptable salts. Particular preference is given to p-phenylenediamine derivatives of the formula (E1)

in which

G 1 represents a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, a (C 1 to C 4 ) -monohydroxyalkyl radical, a (C 2 to C 4 ) -polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 to C 4 ) - Alkoxy (C 1 to C 4 ) alkyl, 4'-aminophenyl or (C 1 to C 4 ) alkyl substituted with a nitrogen-containing group, a phenyl or a 4'-aminophenyl;
G 2 represents a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, a (C 1 to C 4 ) monohydroxyalkyl radical, a (C 2 to C 4 ) -polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 to C 4 ) - Alkoxy (C 1 to C 4 ) alkyl or (C 1 to C 4 ) alkyl substituted with a nitrogen-containing group;
G 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, a (C 1 to C 4 ) -monohydroxyalkyl radical, a (C 2 to C 4 ) -polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 to C 4 ) -hydroxyalkoxy radical, a (C 1 to C 4 ) -alkoxy- (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, a (C 1 to C 4 ) -acetylaminoalkoxy radical, a mesylamino (C 1 to C 4 ) alkoxy or (C 1 to C 4 ) carbamoylaminoalkoxy;
G 4 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl radical or a (C 1 to C 4 ) -alkoxy (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, or
When G 3 and G 4 are ortho to each other, they may together form a bridging α, ω-alkylenedioxy group, such as, for example, an ethylenedioxy group.

Besonders bevorzugte p-Phenylendiamine der Formel (E1) werden ausgewählt aus einer oder mehrerer Verbindungen der Gruppe, die gebildet wird, aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-3-methyl-(N,N-diethyl)-anilin, N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-amino-2-methylanilin, 4-N,N-Bis-(β- hydroxyethyl)-amino-2-chloranilin, 2-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(α,β-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Fluor-p-phenylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, N-(β-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-Hydroxymethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-3-methyl-p-phenylendiamin, N,N-(Ethyl,β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(β,γ-Dihydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin, N-Phenyl-p-phenylendiamin, 2-(β-Hydroxyethyloxy)-p-phenylendiamin, 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin, 2-(β-Acetylaminoethyloxy)-p-phenylendiamin, N-(β-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin, 5,8-Diaminobenzo-1,4-dioxan sowie ihren physiologisch verträglichen Salzen.Especially Preferred p-phenylenediamines of formula (E1) are selected one or more compounds of the group that is formed p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-p-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-p-phenylenediamine, 2,6-diethyl-p-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-diethyl-p-phenylenediamine, N, N-dipropyl-p-phenylenediamine, 4-amino-3-methyl- (N, N-diethyl) -aniline, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 4-N, N-bis- (β-hydroxyethyl) -amino 2-methylaniline, 4-N, N-bis (β-hydroxyethyl) amino-2-chloroaniline, 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (α, β-dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2-fluoro-p-phenylenediamine, 2-isopropyl-p-phenylenediamine, N- (β-hydroxypropyl) -p-phenylenediamine, 2-hydroxymethyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl-p-phenylenediamine, N, N- (ethyl, β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (β, γ-dihydroxypropyl) -p-phenylenediamine, N- (4'-aminophenyl) -p-phenylenediamine, N-phenyl-p-phenylenediamine, 2- (β-hydroxyethyloxy) -p-phenylenediamine, 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine, 2- (β-acetylaminoethyloxy) -p-phenylenediamine, N- (β-methoxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H -imidazol-1-yl) propyl] amine, 5,8-diaminobenzo-1,4-dioxane and their physiologically acceptable salts.

Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte p-Phenylendiaminderivate der Formel (E1) sind ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(α,β-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin, sowie den physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen.Completely according to the invention Particularly preferred p-phenylenediamine derivatives of the formula (E1) are selected from at least one compound of the group p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (α, β-dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) -propyl] amine, as well as the physiologically acceptable salts of these compounds.

Es kann erfindungsgemäß weiterhin bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente Verbindungen einzusetzen, die mindestens zwei aromatische Kerne enthalten, die mit Amino- und/oder Hydroxylgruppen substituiert sind.It may be further preferred according to the invention as a developer component to use compounds that at least contain two aromatic nuclei containing amino and / or hydroxyl groups are substituted.

Unter den zweikernigen Entwicklerkomponenten, die in den Färbezusammensetzungen gemäß der Erfindung verwendet werden können, kann man insbesondere die Verbindungen nennen, die der folgenden Formel (E2) entsprechen, sowie ihre physiologisch verträglichen Salze:

wobei:

– Z¹ und Z² stehen unabhängig voneinander für einen Hydroxyl- oder NH₂-Rest, der gegebenenfalls durch einen (C₁ bis C₄)-Alkylrest, durch einen (C₁ bis C₄)-Hydroxyalkylrest und/oder durch eine Verbrückung Y substituiert ist oder der gegebenenfalls Teil eines verbrückenden Ringsystems ist,
– die Verbrückung Y steht für eine Alkylengruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise eine lineare oder verzweigte Alkylenkette oder einen Alkylenring, die von einer oder mehreren stickstoffhaltigen Gruppen und/oder einem oder mehreren Heteroatomen wie Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatomen unterbrochen oder beendet sein kann und eventuell durch einen oder mehrere Hydroxyl- oder (C₁ bis C₈)-Alkoxyreste substituiert sein kann, oder eine direkte Bindung,
– G⁵ und G⁶ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen (C₁ bis C₄)-Alkylrest, einen (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylrest, einen (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylrest, einen (C₁ bis C₄)-Aminoalkylrest oder eine direkte Verbindung zur Verbrückung Y,
– G⁷, G⁸, G⁹, G¹⁰, G¹¹ und G¹² stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine direkte Bindung zur Verbrückung Y oder einen (C₁ bis C₄)-Alkylrest,

mit der Maßgabe, dass die Verbindungen der Formel (E2) nur eine Verbrückung Y pro Molekül enthalten.Among the binuclear developer components which can be used in the dyeing compositions according to the invention, mention may be made in particular of the compounds corresponding to the following formula (E2) and their physiologically tolerated salts:

in which:

- Z ¹ and Z ² independently of one another are a hydroxyl or NH ₂ radical which is optionally substituted by a (C ₁ to C ₄ ) -alkyl radical, by a (C ₁ to C ₄ ) -hydroxyalkyl radical and / or by a bridge Y is substituted or which is optionally part of a bridging ring system,
- The bridge Y is an alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, such as a linear or branched alkylene chain or an alkylene ring interrupted or terminated by one or more nitrogen-containing groups and / or one or more heteroatoms such as oxygen, sulfur or nitrogen atoms may be substituted by one or more hydroxyl or (C ₁ to C ₈ ) alkoxy, or a direct bond,
G ⁵ and G ⁶ independently of one another represent a hydrogen or halogen atom, a (C ₁ to C ₄ ) -alkyl radical, a (C ₁ to C ₄ ) -monohydroxyalkyl radical, a (C ₂ to C ₄ ) -polyhydroxyalkyl radical, - (C ₁ to C ₄ ) -aminoalkyl radical or a direct compound for bridging Y,
G ⁷ , G ⁸ , G ⁹ , G ¹⁰ , G ¹¹ and G ¹² independently of one another represent a hydrogen atom, a direct bond to the bridge Y or a (C ₁ to C ₄ ) -alkyl radical,

with the proviso that the compounds of the formula (E2) contain only one bridge Y per molecule.

Die in Formel (E2) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert.The used in formula (E2) substituents are analogous to the invention defined to the above statements.

Bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (E2) werden insbesondere aus mindestens einer der folgenden Verbindungen ausgewählt: N,N'-Bis-(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-1,3-diamino-propan-2-ol, N,N'-Bis-(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-ethylendiamin, N,N'-Bis-(4'-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis-(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis-(4-(methylamino)phenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Diethyl-N,N'-bis-(4'-amino-3'-methylphenyl)-ethylendiamin, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, N,N'-Bis-(4'-aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan, N,N'-Bis-(2-hydroxy-5-aminobenzyl)-piperazin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin und 1,10-Bis-(2',5'-diaminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecan sowie ihre physiologisch verträglichen Salze.preferred binuclear developer components of the formula (E2) are especially selected from at least one of the following: N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis- (4'-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol, N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis (4'-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis- (4'-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (4- (methylamino) phenyl) tetramethylenediamine, N, N'-diethyl-N, N'-bis (4'-amino-3'-methylphenyl) ethylenediamine, Bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane, N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,4-diazacycloheptane, N, N'-bis (2-hydroxy-5-aminobenzyl) piperazine, N- (4'-aminophenyl) -p-phenylenediamine and 1,10-bis (2 ', 5'-diaminophenyl) -1,4,7,10-tetraoxadecane as well as their physiologically acceptable salts.

Ganz besonders bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (E2) werden ausgewählt unter N,N'-Bis-(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol, N,N'-Bis-(4-aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan, 1,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecan oder eines der physiologisch verträglichen Salze dieser Verbindungen.All particularly preferred binuclear developer components of the formula (E2) are selected from N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol, Bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane, 1,3-bis (2,5-diaminophenoxy) -propan-2-ol, N, N'-bis (4-aminophenyl) -1,4-diazacycloheptane, 1,10-bis (2,5-diaminophenyl) -1,4,7,10-tetraoxadecane or one of the physiologically acceptable salts of these compounds.

Weiterhin kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p-Aminophenolderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Besonders bevorzugt sind p-Aminophenolderivate der Formel (E3)

wobei

– G¹³ steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen (C₁ bis C₄)-Alkylrest, einen (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylrest, einen (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylrest, einen (C₁ bis C₄)-Alkoxy-(C₁ bis C₄)-alkylrest, einen (C₁ bis C₄)-Aminoalkylrest, einen Hydroxy-(C₁ bis C₄)-alkylaminorest, einen (C₁ bis C₄)-Hydroxyalkoxyrest, einen (C₁ bis C₄)-Hydroxyalkyl-(C₁ bis C₄)-aminoalkylrest oder einen (Di-[(C₁ bis C₄)-alkyl]amino)-(C₁ bis C₄)-akylrest, und
– G¹⁴ steht für ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen (C₁ bis C₄)-Alkylrest, einen (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylrest, einen (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylrest, einen (C₁ bis C₄)-Alkoxy-(C₁ bis C₄)-alkylrest, einen (C₁ bis C₄)-Aminoalkylrest oder einen (C₁ bis C₄)-Cyanoalkylrest,
– G¹⁵ steht für Wasserstoff, einen (C₁ bis C₄)-Alkylrest, einen (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylrest, einen (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylrest, einen Phenylrest oder einen Benzylrest, und
– G¹⁶ steht für Wasserstoff oder ein Halogenatom.

Furthermore, it may be preferred according to the invention to use as the developer component a p-aminophenol derivative or one of its physiologically tolerable salts. Particular preference is given to p-aminophenol derivatives of the formula (E3)

in which

G ¹³ represents a hydrogen atom, a halogen atom, a (C ₁ to C ₄ ) -alkyl radical, a (C ₁ to C ₄ ) monohydroxyalkyl radical, a (C ₂ to C ₄ ) -polyhydroxyalkyl radical, a (C ₁ to C ₄ ) alkoxy (C ₁ to C ₄ ) alkyl, (C ₁ to C ₄ ) aminoalkyl, hydroxy (C ₁ to C ₄ ) alkylamino, (C ₁ to C ₄ ) hydroxyalkoxy radical, a (C ₁ to C ₄ ) -hydroxyalkyl (C ₁ to C ₄ ) -aminoalkyl radical or a (di - [(C ₁ to C ₄ ) -alkyl] amino) - (C ₁ to C ₄ ) -alkyl radical , and
G ¹⁴ is a hydrogen or halogen atom, a (C ₁ to C ₄ ) -alkyl radical, a (C ₁ to C ₄ ) -monohydroxyalkyl radical, a (C ₂ to C ₄ ) -polyhydroxyalkyl radical, a (C ₁ to C ₄ ) alkoxy (C ₁ to C ₄ ) -alkyl radical, a (C ₁ to C ₄ ) -aminoalkyl radical or a (C ₁ to C ₄ ) -cyanoalkyl radical,
G ¹⁵ is hydrogen, a (C ₁ to C ₄ ) -alkyl radical, a (C ₁ to C ₄ ) monohydroxyalkyl radical, a (C ₂ to C ₄ ) -polyhydroxyalkyl radical, a phenyl radical or a benzyl radical, and
- G ¹⁶ is hydrogen or a halogen atom.

Die in Formel (E3) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert.The used in formula (E3) substituents are analogous to the invention defined to the above statements.

Bevorzugte p-Aminophenole der Formel (E3) sind insbesondere p-Aminophenol, N-Methyl-p-aminophenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-fuorphenol, 2-Hydroxymethylamino-4-aminophenol, 4-Amino-3-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-(β-hydroxyethoxy)-phenol, 4-Amino-2-methylphenol, 4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(β-hydroxyethyl-aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-(α,β-dihydroxyethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluorphenol, 4-Amino-2-chlorphenol, 4-Amino-2,6-dichlorphenol, 4-Amino-2-(diethyl-aminomethyl)-phenol sowie ihre physiologisch verträglichen Salze.preferred p-aminophenols of the formula (E3) are in particular p-aminophenol, N-methyl-p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluorophenol, 2-hydroxymethylamino-4-aminophenol, 4-amino-3-hydroxymethylphenol, 4-amino-2- (β-hydroxyethoxy) phenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (β-hydroxyethyl-aminomethyl) -phenol, 4-amino-2- (α, β-dihydroxyethyl) -phenol, 4-amino-2-fluorophenol, 4-amino-2-chlorophenol, 4-amino-2,6-dichlorophenol, 4-amino-2- (diethyl-aminomethyl) -phenol and its physiological compatible salts.

Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (E3) sind p-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(α,β-dihydroxyethyl)-phenol und 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)-phenol.All particularly preferred compounds of the formula (E3) are p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (α, β-dihydroxyethyl) phenol and 4-amino-2- (diethylaminomethyl) phenol.

Ferner kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus o-Aminophenol und seinen Derivaten, wie beispielsweise 2-Amino-4-methylphenol, 2-Amino-5-methylphenol oder 2-Amino-4-chlorphenol.Further For example, the developer component can be selected from o-aminophenol and its derivatives, such as 2-amino-4-methylphenol, 2-amino-5-methylphenol or 2-amino-4-chlorophenol.

Weiterhin kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus heterocyclischen Entwicklerkomponenten, wie beispielsweise aus Pyrimidinderivaten, Pyrazolderivaten, Pyrazolopyrimidin-Derivaten bzw. ihren physiologisch verträglichen Salzen.Farther For example, the developer component may be selected from heterocyclic Developer components, such as pyrimidine derivatives, Pyrazole derivatives, pyrazolopyrimidine derivatives or their physiological compatible salts.

Bevorzugte Pyrimidin-Derivate werden erfindungsgemäß ausgewählt aus Verbindungen gemäß Formel (E4) bzw. deren physiologisch verträglichen Salzen,

worin

– G¹⁷, G¹⁸ und G¹⁹ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine (C₁ bis C₄)-Alkoxygruppe oder eine Aminogruppe steht und
– G²⁰ für eine Hydroxygruppe oder eine Gruppe -NG²¹G²² steht, worin G²¹ und G²² unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe, eine (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylgruppe,

mit der Maßgabe, dass maximal zwei der Gruppen aus G¹⁷, G¹⁸, G¹⁹ und G²⁰ eine Hydroxygruppe bedeuten und höchstens zwei der Reste G¹⁷, G¹⁸ und G¹⁹ für ein Wasserstoffatom stehen. Dabei ist es wiederum bevorzugt, wenn gemäß Formel (E4) mindestens zwei Gruppen aus G¹⁷, G¹⁸, G¹⁹ und G²⁰ für eine Gruppe -NG²¹G²² stehen und höchstens zwei Gruppen aus G¹⁷, G¹⁸, G¹⁹ und G²⁰ für eine Hydroxygruppe stehen.Preferred pyrimidine derivatives are selected according to the invention from compounds of the formula (E4) or their physiologically tolerated salts,

wherein

G ¹⁷ , G ¹⁸ and G ¹⁹ independently of one another represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a (C ₁ to C ₄ ) alkoxy group or an amino group and
G ^{20 is} a hydroxy group or a group -NG ²¹ G ²² in which G ²¹ and G ²² independently of one another represent a hydrogen atom, a (C ₁ to C ₄ ) -alkyl group, a (C ₁ to C ₄ ) monohydroxyalkyl group .

with the proviso that a maximum of two of the groups of G ¹⁷ , G ¹⁸ , G ¹⁹ and G ^{20 is} a hydroxy group and at most two of the radicals G ¹⁷ , G ¹⁸ and G ^{19 are} a hydrogen atom. In this case, it is again preferred if, according to formula (E4), at least two groups of G ¹⁷ , G ¹⁸ , G ¹⁹ and G ^{20 represent} a group -NG ²¹ G ²² and at most two groups of G ¹⁷ , G ¹⁸ , G ¹⁹ and G ^{20 represent} a hydroxy group.

Besonders bevorzugte Pyrimidin-Derivate sind insbesondere die Verbindungen 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin und 2,5,6-Triaminopyrimidin.Especially preferred pyrimidine derivatives are in particular the compounds 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2-dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine and 2,5,6-triaminopyrimidine.

Bevorzugte Pyrazol-Derivate werden erfindungsgemäß ausgewählt aus Verbindungen gemäß Formel (E5),

worin

– G²³, G²⁴, G²⁵ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe, eine (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylgruppe, eine (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Aryl-(C₁ bis C₄)-alkylgruppe, mit der Maßgabe dass, wenn G²⁵ für ein Wasserstoffatom steht, G²⁶ neben den vorgenannten Gruppen zusätzlich für eine Gruppe -NH₂ stehen kann,
– G²⁶ steht für ein Wasserstoffatom, eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe, eine (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylgruppe oder eine (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylgruppe und
– G²⁷ steht für ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe oder eine (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylgruppe, insbesondere für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe.

Preferred pyrazole derivatives are selected according to the invention from compounds of the formula (E5),

wherein

G ²³ , G ²⁴ , G ²⁵ independently of one another represent a hydrogen atom, a (C ₁ to C ₄ ) -alkyl group, a (C ₁ to C ₄ ) -monohydroxyalkyl group, a (C ₂ to C ₄ ) -polyhydroxyalkyl group, a optionally substituted aryl group or an optionally substituted aryl- (C ₁ to C ₄ ) -alkyl group, with the proviso that when G ^{25 is} a hydrogen atom, G ^{26 may} additionally be a group -NH _{2 in} addition to the abovementioned groups,
G ²⁶ represents a hydrogen atom, a (C ₁ to C ₄ ) alkyl group, a (C ₁ to C ₄ ) monohydroxyalkyl group or a (C ₂ to C ₄ ) polyhydroxyalkyl group and
G ²⁷ represents a hydrogen atom, an optionally substituted aryl group, a (C ₁ to C ₄ ) -alkyl group or a (C ₁ to C ₄ ) -monohydroxyalkyl group, in particular a hydrogen atom or a methyl group.

Bevorzugt bindet in Formel (E5) der Rest -NG²⁵G²⁶ an die 5 Position und der Rest G²⁷ an die 3 Position des Pyrazolzyklus.Preferably in formula (E5) the radical -NG ²⁵ G ²⁶ binds to the 5 position and the radical G ²⁷ to the 3 position of the pyrazole cycle.

Besonders bevorzugte Pyrazol-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die ausgewählt werden unter 4,5-Diamino-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-pyrazol, 3,4-Diaminopyrazol, 4,5-Diamino-1-(4'-chlorbenzyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1,3-dimethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-phenylpyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-3-phenylpyrazol, 4-Amino-1,3-dimethyl-5-hydrazinopyrazol, 1-Benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-tert.-butyl-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-tert.-butyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-hydroxymethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-isopropylpyrazol, 4-Amino-5-(β-aminoethyl)amino-1,3-dimethylpyrazol, sowie deren physiologisch verträglichen Salze.Especially preferred pyrazole derivatives are in particular the compounds which are selected from 4,5-diamino-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- (β-hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diaminopyrazole, 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) -pyrazole, 4,5-diamino-1,3-dimethylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl-5-hydrazinopyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- (β-hydroxyethyl) -3- methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3- (4'-methoxyphenyl) -pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-hydroxymethylpyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-isopropylpyrazole, 4-Amino-5- (β-aminoethyl) amino-1,3-dimethylpyrazole, as well their physiologically acceptable salts.

Bevorzugte Pyrazolopyrimidin-Derivate sind insbesondere die Derivate des Pyrazolo[1,5-a]pyrimidin der folgenden Formel (E6) und dessen tautomeren Formen, sofern ein tautomeres Gleichgewicht besteht:

wobei:

– G²⁸, G²⁹ und G³⁰, G³¹ unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, einen (C₁ bis C₄)-Alkylrest, einen Aryl-Rest, einen (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylrest, einen (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylrest einen (C₁ bis C₄)-Alkoxy-(C₁ bis C₄)-alkylrest, einen (C₁ bis C₄)-Aminoalkylrest, der gegebenenfalls durch ein Acetyl-Ureid- oder einen Sulfonyl-Rest geschützt sein kann, einen (C₁ bis C₄)-Alkylamino-(C₁ bis C₄)-alkylrest, einen Di-[(C₁ bis C₄)-alkyl]-(C₁ bis C₄)-aminoalkylrest, wobei die Dialkyl-Reste gegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus oder einen Heterozyklus mit 5 oder 6 Kettengliedern bilden, einen (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkyl- oder einen Di[(C₁ bis C₄)-Hydroxyalkyl]-(C₁ bis C₄)-aminoalkylrest,
– die X-Reste stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, einen (C₁ bis C₄)-Alkylrest, einen Aryl-Rest, einen (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylrest, einen (C₂ bis C₄)-Polyhydroxyalkylrest, einen (C₁ bis C₄)-Aminoalkylrest, einen (C₁ bis C₄)-Alkylamino-(C₁ bis C₄)-alkylrest, einen Di-[(C₁ bis C₄)alkyl]-(C₁ bis C₄)-aminoalkylrest, wobei die Dialkyl-Reste gegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus oder einen Heterozyklus mit 5 oder 6 Kettengliedern bilden, einen (C₁ bis C₄)-Hydroxyalkyl- oder einen Di-[(C₁ bis C₄)-hydroxyalkyl]amino-(C₁ bis C₄)-alkylrest, einen Aminorest, einen (C₁ bis C₄)-Alkyl- oder Di-[(C₁ bis C₄)-hydroxyalkyl]aminorest, ein Halogenatom, eine Carboxylsäuregruppe oder eine Sulfonsäuregruppe,
– i hat den Wert 0, 1, 2 oder 3,
– p hat den Wert 0 oder 1,
– q hat den Wert 0 oder 1 und
– n hat den Wert 0 oder 1,

mit der Maßgabe, dass

– die Summe aus p + q ungleich 0 ist,
– wenn p + q gleich 2 ist, n den Wert 0 hat, und die Gruppen NG²⁸G²⁹ und NG³⁰G³¹ belegen die Positionen (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) oder (3,7);
– wenn p + q gleich 1 ist, n den Wert 1 hat, und die Gruppen NG²⁸G²⁹ (oder NG³⁰G³¹) und die Gruppe OH belegen die Positionen (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) oder (3,7);

Preferred pyrazolopyrimidine derivatives are, in particular, the derivatives of the pyrazolo [1,5-a] pyrimidine of the following formula (E6) and its tautomeric forms, if a tautomeric equilibrium exists:

in which:

G ²⁸ , G ²⁹ and G ³⁰ , G ³¹ independently of one another represent a hydrogen atom, a (C ₁ to C ₄ ) -alkyl radical, an aryl radical, a (C ₁ to C ₄ ) -monohydroxyalkyl radical, a (C ₂ to C ₄ ) -polyhydroxyalkyl radical is a (C ₁ to C ₄ ) -alkoxy- (C ₁ to C ₄ ) -alkyl radical, a (C ₁ to C ₄ ) -aminoalkyl radical which is optionally substituted by an acetyl-ureide or a sulfonyl radical Rest may be protected, a (C ₁ to C ₄ ) alkylamino (C ₁ to C ₄ ) alkyl, a di - [(C ₁ to C ₄ ) alkyl] - (C ₁ to C ₄ ) aminoalkyl where the dialkyl radicals optionally form a carbon cycle or a heterocycle with 5 or 6 chain members, a (C ₁ to C ₄ ) monohydroxyalkyl or a di [(C ₁ to C ₄ ) hydroxyalkyl] - (C ₁ to C ₄ ) aminoalkyl radical,
The X radicals independently of one another represent a hydrogen atom, a (C ₁ to C ₄ ) -alkyl radical, an aryl radical, a (C ₁ to C ₄ ) monohydroxyalkyl radical, a (C ₂ to C ₄ ) -polyhydroxyalkyl radical, a (C ₁ to C ₄ ) aminoalkyl radical, a (C ₁ to C ₄ ) alkylamino (C ₁ to C ₄ ) alkyl radical, a di - [(C ₁ to C ₄ ) alkyl] - (C ₁ to C ₄ ) -aminoalkyl radical, where the dialkyl radicals optionally form a carbon cycle or a heterocycle having 5 or 6 chain members, a (C ₁ to C ₄ ) -hydroxyalkyl or a di - [(C ₁ to C ₄ ) -hydroxyalkyl] amino (C ₁ to C ₄ ) alkyl, an amino, a (C ₁ to C ₄ ) alkyl or di - [(C ₁ to C ₄ ) hydroxyalkyl] amino, a halogen atom, a carboxylic acid group or a sulfonic acid group .
- i has the value 0, 1, 2 or 3,
- p has the value 0 or 1,
- q has the value 0 or 1 and
- n has the value 0 or 1,

with the proviso that

The sum of p + q is not equal to 0,
If p + q equals 2, n has the value 0, and the groups NG ²⁸ G ²⁹ and NG ³⁰ G ³¹ occupy the positions (2, 3); (5,6); (6,7); (3,5) or (3,7);
If p + q is 1, n is 1, and the groups NG ²⁸ G ²⁹ (or NG ³⁰ G ³¹ ) and the group OH occupy the positions (2, 3); (5,6); (6,7); (3,5) or (3,7);

Die in Formel (E7) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert.The used in formula (E7) substituents are analogous to the invention defined to the above statements.

Wenn das Pyrazolo[1,5-a]pyrimidin der obenstehenden Formel (E6) eine Hydroxygruppe an einer der Positionen 2, 5 oder 7 des Ringsystems enthält, besteht ein tautomeres Gleichgewicht, das zum Beispiel im folgenden Schema dargestellt wird:

When the pyrazolo [1,5-a] pyrimidine of the above formula (E6) contains a hydroxy group at one of the 2, 5 or 7 positions of the ring system, there is a tautomeric equilibrium shown, for example, in the following scheme:

Unter den Pyrazolo[1,5-a]pyrimidinen der obenstehenden Formel (E7) kann man insbesondere nennen:

– Pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,7-diamin;
– 2,5-Dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,7-diamin;
– Pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,5-diamin;
– 2,7-Dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,5-diamin;
– 3-Aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-ol;
– 3-Aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-5-ol;
– 2-(3-Aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-ylamino)-ethanol;
– 2-(7-Aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-ylamino)-ethanol;
– 2-[(3-Aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol;
– 2-[(7-Aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol;
– 5,6-Dimethylpyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,7-diamin;
– 2,6-Dimethylpyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,7-diamin;
– 3-Amino-7-dimethylamino-2,5-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyrimidin;

sowie ihre physiologisch verträglichen Salze und ihre tautomeren Formen, wenn ein tautomers Gleichgewicht vorhanden ist.In particular, among the pyrazolo [1,5-a] pyrimidines of the above formula (E7):

- pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
2,5-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
- pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine;
2,7-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine;
3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ol;
3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-5-ol;
2- (3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ylamino) ethanol;
- 2- (7-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-3-ylamino) ethanol;
- 2 - [(3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-yl) - (2-hydroxy-ethyl) -amino] -ethanol;
- 2 - [(7-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-3-yl) - (2-hydroxy-ethyl) -amino] -ethanol;
5,6-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
- 2,6-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
3-amino-7-dimethylamino-2,5-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine;

and their physiologically acceptable salts and their tautomeric forms when a tautomeric equilibrium is present.

Die Pyrazolo[1,5-a]pyrimidine der obenstehenden Formel (E6) können wie in der Literatur beschrieben durch Zyklisierung ausgehend von einem Aminopyrazol oder von Hydrazin hergestellt werden.The Pyrazolo [1,5-a] pyrimidines of the above formula (E6) can as described in the literature by cyclization starting from an aminopyrazole or hydrazine.

Im folgenden werden Beispiele für die als Substituenten der Verbindungen der Formeln (E1) bis (E6) genannten Reste aufgezählt: Beispiele für (C₁ bis C₄)-Alkylreste sind die Gruppen -CH₃, -CH₂CH₃, -CH₂CH₂CH₃, -CH(CH₃)₂, -CH₂CH₂CH₂CH₃, -CH₂CH(CH₃)₂, -CH(CH₃)CH₂CH₃, -C(CH₃)₃.The following are examples of the radicals mentioned as substituents of the compounds of the formulas (E1) to (E6): Examples of (C ₁ to C ₄ ) -alkyl radicals are the groups -CH ₃ , -CH ₂ CH ₃ , -CH ₂ CH ₂ CH ₃ , -CH (CH ₃ ) ₂ , -CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₃ , -CH ₂ CH (CH ₃ ) ₂ , -CH (CH ₃ ) CH ₂ CH ₃ , -C (CH ₃ ) ₃ .

Erfindungsgemäße Beispiele für (C₁ bis C₄)-Alkoxyreste sind -OCH₃, -OCH₂CH₃, -OCH₂CH₂CH₃, -OCH(CH₃)₂, -OCH₂CH₂CH₂CH₃, -OCH₂CH(CH₃)₂, -OCH(CH₃)CH₂CH₃, -OC(CH₃)₃, insbesondere eine Methoxy- oder eine Ethoxygruppe.Examples of (C ₁ to C ₄ ) -alkoxy radicals according to the invention are -OCH ₃ , -OCH ₂ CH ₃ , -OCH ₂ CH ₂ CH ₃ , -OCH (CH ₃ ) ₂ , -OCH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₃ , OCH ₂ CH (CH ₃ ) ₂ , -OCH (CH ₃ ) CH ₂ CH ₃ , -OC (CH ₃ ) ₃ , in particular a methoxy or an ethoxy group.

Weiterhin können als bevorzugte Beispiele für eine (C₁ bis C₄)-Monohydroxyalkylgruppe -CH₂OH, -CH₂CH₂OH, -CH₂CH₂CH₂OH, -CHCH(OH)CH₃, -CH₂CH₂CH₂CH₂OH, wobei die Gruppe -CH₂CH₂OH bevorzugt ist.Furthermore, as preferred examples of a (C ₁ to C ₄ ) monohydroxyalkyl group, -CH ₂ OH, -CH ₂ CH ₂ OH, -CH ₂ CH ₂ CH ₂ OH, -CHCH (OH) CH ₃ , -CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ OH, with the group -CH ₂ CH ₂ OH being preferred.

Beispiele für (C₁ bis C₄)-Trialkylammoniumgruppen sind -N⁺(CH₃)₃, -N⁺(CH₃)₂(CH₂CH₃), -N⁺(CH₃)(CH₂CH₃)₂.Examples of (C ₁ to C ₄ ) trialkylammonium groups are -N ⁺ (CH ₃ ) ₃ , -N ⁺ (CH ₃ ) ₂ (CH ₂ CH ₃ ), -N ⁺ (CH ₃ ) (CH ₂ CH ₃ ) ₂ ,

Beispiele für (C₁ bis C₄)-Hydroxyalkylaminoreste sind -NH-CH₂CH₂OH, -NH-CH₂CH₂OH, -NH-CH₂CH₂CH₂OH, -NH-CH₂CH₂CH₂OH.Examples of (C ₁ to C ₄ ) -hydroxyalkylamino radicals are -NH-CH ₂ CH ₂ OH, -NH-CH ₂ CH ₂ OH, -NH-CH ₂ CH ₂ CH ₂ OH, -NH-CH ₂ CH ₂ CH ₂ OH.

Beispiele für (C₁ bis C₄)-Alkoxy-(C₁ bis C₄)-alkylgruppen sind die Gruppen -CH₂CH₂-O-CH₃, -CH₂CH₂CH₂-O-CH₃, -CH₂CH₂-O-CH₂CH₃, -CH₂CH₂CH₂-O-CH₂CH₃, -CH₂CH₂-O-CH(CH₃), -CH₂CH₂CH₂-O-CH(CH₃).Examples of (C ₁ to C ₄ ) alkoxy (C ₁ to C ₄ ) alkyl groups are the groups -CH ₂ CH ₂ -O-CH ₃ , -CH ₂ CH ₂ CH ₂ -O-CH ₃ , -CH ₂ CH ₂ -O-CH ₂ CH ₃ , -CH ₂ CH ₂ CH ₂ -O-CH ₂ CH ₃ , -CH ₂ CH ₂ -O-CH (CH ₃ ), -CH ₂ CH ₂ CH ₂ -O- CH (CH ₃ ).

Beispiele für Hydroxy-(C₁ bis C₄)-alkoxyreste sind -O-CH₂OH, -O-CH₂CH₂OH, -O-CH₂CH₂CH₂OH, -O-CHCH(OH)CH₃, -O-CH₂CH₂CH₂CH₂OH.Examples of hydroxy (C ₁ to C ₄ ) alkoxy radicals are -O-CH ₂ OH, -O-CH ₂ CH ₂ OH, -O-CH ₂ CH ₂ CH ₂ OH, -O-CHCH (OH) CH ₃ , -O-CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ OH.

Beispiele für (C₁ bis C₄)-Acetylaminoalkoxyreste sind -O-CH₂NHC(O)CH₃, -O-CH₂CH₂NHC(O)CH₃, -O-CH₂CH₂CH₂NHC(O)CH₃, -O-CH₂CH(NHC(O)CH₃)CH₃, -O-CH₂CH₂CH₂CH₂NHC(O)CH₃.Examples of (C ₁ to C ₄ ) -acetylaminoalkoxy radicals are -O-CH ₂ NHC (O) CH ₃ , -O-CH ₂ CH ₂ NHC (O) CH ₃ , -O-CH ₂ CH ₂ CH ₂ NHC (O ) CH ₃ , -O-CH ₂ CH (NHC (O) CH ₃ ) CH ₃ , -O-CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ NHC (O) CH ₃ .

Beispiele für (C₁ bis C₄)-Carbamoylaminoalkoxyreste sind -O-CH₂CH₂-NH-C(O)-NH₂, -O-CH₂CH₂CH₂-NH-C(O)-NH₂, -O-CH₂CH₂CH₂CH₂-NH-C(O)-NH₂.Examples of (C ₁ to C ₄ ) -carbamoylaminoalkoxy radicals are -O-CH ₂ CH ₂ -NH-C (O) -NH ₂ , -O-CH ₂ CH ₂ CH ₂ -NH-C (O) -NH ₂ , -O-CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ -NH-C (O) -NH ₂ .

Beispiele für (C₁ bis C₄)-Cyanoalkylreste sind -CH₂CN, -CH₂CH₂CN, -CH₂CH₂CH₂CN.Examples of (C ₁ to C ₄ ) -cyanoalkyl radicals are -CH ₂ CN, -CH ₂ CH ₂ CN, -CH ₂ CH ₂ CH ₂ CN.

Beispiele für (C₁ bis C₄)-Hydroxyalkylamino-(C₁ bis C₄)-alkylreste sind -CH₂CH₂NH-CH₂CH₂OH, -CH₂CH₂CH₂NH-CH₂CH₂OH, -CH₂CH₂NH-CH₂CH₂CH₂OH, -CH₂CH₂CH₂NH-CH₂CH₂CH₂OH.Examples of (C ₁ to C ₄ ) -hydroxyalkylamino (C ₁ to C ₄ ) -alkyl radicals are -CH ₂ CH ₂ NH-CH ₂ CH ₂ OH, -CH ₂ CH ₂ CH ₂ NH-CH ₂ CH ₂ OH, -CH ₂ CH ₂ NH-CH ₂ CH ₂ CH ₂ OH, -CH ₂ CH ₂ CH ₂ NH-CH ₂ CH ₂ CH ₂ OH.

Beispiele für Di[(C₁ bis C₄)-Hydroxyalkyl]amino-(C₁ bis C₄)-alkylreste sind -CH₂CH₂N(CH₂CH₂OH)₂, -CH₂CH₂CH₂N(CH₂CH₂OH)₂, -CH₂CH₂N(CH₂CH₂CH₂OH)₂, -CH₂CH₂CH₂N(CH₂CH₂CH₂OH)₂. Ein Beispiel für Arylgruppen ist die Phenylgruppe.Examples of di [(C ₁ to C ₄ ) -hydroxyalkyl] amino (C ₁ to C ₄ ) -alkyl radicals are -CH ₂ CH ₂ N (CH ₂ CH ₂ OH) ₂ , -CH ₂ CH ₂ CH ₂ N ( CH ₂ CH ₂ OH) ₂ , -CH ₂ CH ₂ N (CH ₂ CH ₂ CH ₂ OH) ₂ , -CH ₂ CH ₂ CH ₂ N (CH ₂ CH ₂ CH ₂ OH) ₂ . An example of aryl groups is the phenyl group.

Beispiele für Aryl-(C₁ bis C₄)-alkylgruppen sind die Benzylgruppe und die 2-Phenylethylgruppe.Examples of aryl (C ₁ to C ₄ ) alkyl groups are the benzyl group and the 2-phenylethyl group.

Ganz besonders bevorzugte Entwicklerkomponenten werden ausgewählt, aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(α,β-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin, N,N'-Bis-(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol, N,N'-Bis-(4-aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan, 1,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecan, p-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(α,β-dihydroxyethyl)-phenol und 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)-phenol, 4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-pyrazol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, sowie den physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen.All particularly preferred developer components are selected from at least one compound from the group that is formed p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (α, β-dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N, N-bis- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H- imidazol-1-yl) propyl] amine, N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol, Bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane, 1,3-bis (2,5-diaminophenoxy) -propan-2-ol, N, N'-bis (4-aminophenyl) -1,4-diazacycloheptane, 1,10-bis (2,5-diaminophenyl) -1,4,7,10-tetraoxadecane, p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (α, β-dihydroxyethyl) phenol and 4-amino-2- (diethylaminomethyl) phenol, 4,5-diamino-1- (β-hydroxyethyl) pyrazole, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, and the physiologically acceptable salts of these compounds.

Als erfindungsgemäß besonders geeignet haben sich die folgenden Kuppler/Entwicklerkombinationen erwiesen:

– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/5-Amino-2-methylphenol
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/3-Amino-2-chlor-6-methylphenol
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/2,4-Dichlor-3-aminophenol
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/Resorcin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/2-Methylresorcin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/2-Amino-3-hydroxypyridin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/1-Naphthol
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/1,5-Dihydroxynaphthalin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/2,7-Dihydroxynaphthalin
– 1,2,3,5-Tetrahydro-4,1-benzoxazepin-7-amin/5-Amino-2-methylphenol
– 1,2,3,5-Tetrahydro-4,1-benzoxazepin-7-amin/3-Amino-2-chlor-6-methylphenol
– 1,2,3,5-Tetrahydro-4,1-benzoxazepin-7-amin/2,4-Dichlor-3-aminophenol
– 1,2,3,5-Tetrahydro-4,1-benzoxazepin-7-amin/2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol
– 1,2,3,5-Tetrahydro-4,1-benzoxazepin-7-amin/1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan
– 1,2,3,5-Tetrahydro-4,1-benzoxazepin-7-amin/Resorcin
– 1,2,3,5-Tetrahydro-4,1-benzoxazepin-7-amin/2-Methylresorcin
– 1,2,3,5-Tetrahydro-4,1-benzoxazepin-7-amin/2-Amino-3-hydroxypyridin
– 1,2,3,5-Tetrahydr4,1-benzoxazepin-7-amin/3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin
– 1,2,3,5-Tetrahydr4,1-benzoxazepin-7-amin/1-Naphthol
– 1,2,3,5-Tetrahydr4,1-benzoxazepin-7-amin/1,5-Dihydroxynaphthalin
– 1,2,3,5-Tetrahydr4,1-benzoxazepin-7-amin/2,7-Dihydroxynaphthalin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepin-7-amin/5-Amino-2-methylphenol
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepin-7-amin/3-Amino-2-chlor-6-methylphenol
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepin-7-amin/2,4-Dichlor-3-aminophenol
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepin-7-amin/2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepin-7-amin/1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepin-7-amin/Resorcin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepin-7-amin/2-Methylresorcin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepin-7-amin/2-Amino-3-hydroxypyridin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepin-7-amin/3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepin-7-amin/1-Naphthol
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepin-7-amin/1,5-Dihydroxynaphthalin sowie
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepin-7-amin/2,7-Dihydroxynaphthalin.

The following coupler / developer combinations have proved particularly suitable according to the invention:

2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 5-amino-2-methylphenol
2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 3-amino-2-chloro-6-methylphenol
2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 2,4-dichloro-3-aminophenol
- 2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol
2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane
2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / resorcinol
2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 2-methylresorcinol
2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 2-amino-3-hydroxypyridine
2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine
2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 1-naphthol
2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 1,5-dihydroxynaphthalene
2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 2,7-dihydroxynaphthalene
- 1,2,3,5-tetrahydro-4,1-benzoxazepin-7-amine / 5-amino-2-methylphenol
- 1,2,3,5-tetrahydro-4,1-benzoxazepin-7-amine / 3-amino-2-chloro-6-methylphenol
1,2,3,5-tetrahydro-4,1-benzoxazepin-7-amine / 2,4-dichloro-3-aminophenol
- 1,2,3,5-tetrahydro-4,1-benzoxazepin-7-amine / 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol
- 1,2,3,5-tetrahydro-4,1-benzoxazepin-7-amine / 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane
1,2,3,5-tetrahydro-4,1-benzoxazepin-7-amine / resorcinol
- 1,2,3,5-tetrahydro-4,1-benzoxazepin-7-amine / 2-methylresorcinol
1,2,3,5-tetrahydro-4,1-benzoxazepin-7-amine / 2-amino-3-hydroxypyridine
- 1,2,3,5-Tetrahydr4,1-benzoxazepin-7-amine / 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine
- 1,2,3,5-tetrahydr4,1-benzoxazepin-7-amine / 1-naphthol
- 1,2,3,5-tetrahydr4,1-benzoxazepin-7-amine / 1,5-dihydroxynaphthalene
- 1,2,3,5-tetrahydr4,1-benzoxazepin-7-amine / 2,7-dihydroxynaphthalene
2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepine-7-amine / 5-amino-2-methylphenol
2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepine-7-amine / 3-amino-2-chloro-6-methylphenol
2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepine-7-amine / 2,4-dichloro-3-aminophenol
- 2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepine-7-amine / 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol
2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepine-7-amine / 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane
2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepine-7-amine / resorcinol
2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepine-7-amine / 2-methylresorcinol
2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepine-7-amine / 2-amino-3-hydroxypyridine
2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepine-7-amine / 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine
2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepine-7-amine / 1-naphthol
- 2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepine-7-amine / 1,5-dihydroxynaphthalene and
2,3,4,5-tetrahydro-1H-1,4-benzodiazepine-7-amine / 2,7-dihydroxynaphthalene.

Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Kombinationen aus mindestens einer erfindungsgemäßen Entwicklerkomponente sowie mindestens einer weiteren Kupplerkomponente sowie mindestens einer weiteren Entwicklerkomponente sind:

– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/5-Amino-2-methylphenol/p-Toluylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/5-Amino-2-methylphenol/2-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/5-Amino-2-methylphenol/N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/5-Amino-2-methylphenol/2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/3-Amino-2-chlor-6-methylphenol/p-Toluylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/3-Amino-2-chlor-6-methylphenol/2-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/3-Amino-2-chlor-6-methylphenol/N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/3-Amino-2-chlor-6-methylphenol/2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/2,4-Dichlor-3-aminophenol/p-Toluylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/2,4-Dichlor-3-aminophenol/2-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/2,4-Dichlor-3-aminophenol/N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/2,4-Dichlor-3-aminophenol/2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol/p-Toluylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol/2-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol/N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol/2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan/p-Toluylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan/2-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan/N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan/2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/Resorcin/p-Toluylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/Resorcin/2-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/Resorcin/N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/Resorcin/2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/2-Methylresorcin/p-Toluylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/2-Methylresorcin/2-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/2-Methylresorcin/N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/2-Methylresorcin/2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/2-Amino-3-hydroxypyridin/p-Toluylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/2-Amino-3-hydroxypyridin/2-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/2-Amino-3-hydroxypyridin/N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/2-Amino-3-hydroxypyridin/2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin/p-Toluylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin/2-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin/N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin/2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/1-Naphthol/p-Toluylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/1-Naphthol/2-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/1-Naphthol/N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/1-Naphthol/2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/1,5-Dihydroxynaphthalin/p-Toluylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/1,5-Dihydroxynaphthalin/2-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/1,5-Dihydroxynaphthalin/N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/1,5-Dihydroxynaphthalin/2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/2,7-Dihydroxynaphthalin/p-Toluylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/2,7-Dihydroxynaphthalin/2-(β-Hydroxyethyl)-p- phenylendiamin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/2,7-Dihydroxynaphthalin/N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin
– 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin/2,7-Dihydroxynaphthalin/2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin

Particularly preferred combinations according to the invention of at least one inventive developer component and at least one further coupler component and at least one further developer component are:

- 2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 5-amino-2-methylphenol / p-toluenediamine
- 2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 5-amino-2-methylphenol / 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine
- 2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 5-amino-2-methylphenol / N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazole -1-yl) propyl] amine
- 2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 5-amino-2-methylphenol / 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine
- 2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 3-amino-2-chloro-6-methylphenol / p-toluenediamine
- 2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 3-amino-2-chloro-6-methylphenol / 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine
2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 3-amino-2-chloro-6-methylphenol / N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3 (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine
- 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 3-amino-2-chloro-6-methylphenol / 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine
2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 2,4-dichloro-3-aminophenol / p-toluenediamine
- 2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 2,4-dichloro-3-aminophenol / 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine
- 2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 2,4-dichloro-3-aminophenol / N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H -imidazol-1-yl) propyl] amine
2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 2,4-dichloro-3-aminophenol / 2-methoxymethyl-p-phenylenedi amine
- 2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol / p-toluenediamine
2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol / 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine
2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol / N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- ( 1H-imidazol-1-yl) propyl] amine
- 2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol / 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine
2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane / p-toluenediamine
- 2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane / 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine
2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane / N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [ 3- (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine
- 2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane / 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine
2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / resorcinol / p-toluenediamine
- 2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / resorcinol / 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine
- 2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / resorcinol / N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) -propyl ] amine
- 2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / resorcinol / 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine
2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 2-methylresorcinol / p-toluenediamine
- 2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 2-methylresorcinol / 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine
2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 2-methylresorcinol / N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl ) propyl] amine
- 2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 2-methylresorcinol / 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine
- 2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 2-amino-3-hydroxypyridine / p-toluenediamine
- 2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 2-amino-3-hydroxypyridine / 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine
- 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 2-amino-3-hydroxypyridine / N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazole -1-yl) propyl] amine
- 2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 2-amino-3-hydroxypyridine / 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine
- 2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine / p-toluenediamine
- 2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine / 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine
2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine / N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine
- 2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine / 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine
2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 1-naphthol / p-toluenediamine
2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 1-naphthol / 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine
2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 1-naphthol / N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl ) propyl] amine
2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 1-naphthol / 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine
2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 1,5-dihydroxynaphthalene / p-toluenediamine
2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 1,5-dihydroxynaphthalene / 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine
2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 1,5-dihydroxynaphthalene / N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazole-1 -yl) propyl] amine
- 2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 1,5-dihydroxynaphthalene / 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine
2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 2,7-dihydroxynaphthalene / p-toluenediamine
- 2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 2,7-dihydroxynaphthalene / 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine
- 2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 2,7-dihydroxynaphthalene / N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazole-1 -yl) propyl] amine
- 2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine / 2,7-dihydroxynaphthalene / 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel enthalten sowohl die Entwicklerkomponenten als auch die Kupplerkomponenten bevorzugt in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Oxidationsfärbemittel. Dabei werden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten im Allgemeinen in etwa molaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuß einzelner Oxidationsfarbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so daß Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten in einem Mol-Verhältnis von 1:0,5 bis 1:3, insbesondere 1:1 bis 1:2, enthalten sein können.The Contain hair dye according to the invention both the developer components and the coupler components preferably in an amount of 0.005 to 20 wt .-%, preferably 0.1 to 5 wt .-%, each based on the total oxidation colorant. This developer components and coupler components in general used in about molar amounts to each other. If also the molar use has proved to be useful, so is a certain excess of individual oxidation dye precursors not disadvantageous, so that developer components and coupler components in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 3, in particular 1: 1 to 1: 2, may be included.

In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können die Färbemittel mindestens eine Vorstufe eines naturanalogen Farbstoffs enthalten.In another embodiment of the present invention For example, the colorants can be at least one precursor a nature analog dye included.

Als Farbstoffvorstufen naturanaloger Farbstoffe werden bevorzugt solche Indole und Indoline eingesetzt, die mindestens zwei Gruppen ausgewählt aus Hydroxy- und/oder oder Aminogruppen, bevorzugt als Substituent am Sechsring, aufweisen. Diese Gruppen können weitere Substituenten tragen, z. B. in Form einer Veretherung oder Veresterung der Hydroxygruppe oder eine Alkylierung der Aminogruppe. In einer weiteren Ausführungsform enthalten die Färbemittel mindestens ein Indol- und/oder Indolinderivat. Erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die Vorstufen naturanaloger Farbstoffe enthalten, werden bevorzugt als luftoxidative Färbemittel verwendet. In dieser Ausführungsform werden die besagten Zusammensetzungen folglich nicht mit einem zusätzlichen Oxidationsmittel versetzt.When Dye precursors of naturally-analogous dyes are preferably those Indoles and indolines were used, which selected at least two groups from hydroxy and / or or amino groups, preferably as a substituent at the six-ring, exhibit. These groups may have additional substituents wear, z. B. in the form of etherification or esterification of the hydroxy group or an alkylation of the amino group. In a further embodiment the colorants contain at least one indole and / or Indoline. Compositions according to the invention, contain the precursors of natural dyes, are preferred used as air-oxidative coloring agents. In this embodiment Therefore, the said compositions will not be associated with an additional Oxidizing agent added.

Besonders gut als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe geeignet sind Derivate des 5,6-Dihydroxyindolins der Formel (RN1),

in der unabhängig voneinander

– R¹ steht für Wasserstoff, eine C₁-C₄-Alkylgruppe oder eine C₁-C₄-Hydroxy-alkylgruppe,
– R² steht für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann,
– R³ steht für Wasserstoff oder eine C₁-C₄-Alkylgruppe,
– R⁴ steht für Wasserstoff, eine C₁-C₄-Alkylgruppe oder eine Gruppe -CO-R⁶, in der R⁶ steht für eine C₁-C₄-Alkylgruppe, und
– R⁵ steht für eine der unter R⁴ genannten Gruppen,

sowie physiologisch verträgliche Salze dieser Verbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure.Particularly suitable precursors of naturally-analogous hair dyes are derivatives of 5,6-dihydroxyindoline of the formula (RN1),

in the independently of each other

R ¹ is hydrogen, a C ₁ -C ₄ -alkyl group or a C ₁ -C ₄ -hydroxy-alkyl group,
R ² is hydrogen or a -COOH group, where the -COOH group may also be present as a salt with a physiologically compatible cation,
R ³ is hydrogen or a C ₁ -C ₄ -alkyl group,
R ⁴ is hydrogen, a C ₁ -C ₄ -alkyl group or a group -CO-R ⁶ , in which R ⁶ is a C ₁ -C ₄ -alkyl group, and
R ⁵ is one of the groups mentioned under R ⁴ ,

and physiologically acceptable salts of these compounds with an organic or inorganic acid.

Besonders bevorzugte Derivate des Indolins sind das 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin sowie 5,6-Dihydroxyindolin-2-carbonsäure.Especially preferred derivatives of indoline are the 5,6-dihydroxyindoline, N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline and 5,6-dihydroxyindoline-2-carboxylic acid.

Besonders hervorzuheben sind innerhalb dieser Gruppe N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin und insbesondere das 5,6-Dihydroxyindolin.Especially noteworthy within this group are N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline and in particular the 5,6-dihydroxyindoline.

Als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe hervorragend geeignet sind weiterhin Derivate des 5,6-Dihydroxyindols der Formel (RN2),

in der unabhängig voneinander

– R¹ steht für Wasserstoff, eine C₁-C₄-Alkylgruppe oder eine C₁-C₄-Hydroxyalkylgruppe,
– R² steht für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann,
– R³ steht für Wasserstoff oder eine C₁-C₄-Alkylgruppe,
– R⁴ steht für Wasserstoff, eine C₁-C₄-Alkylgruppe oder eine Gruppe -CO-R⁶, in der R⁶ steht für eine C₁-C₄-Alkylgruppe, und
– R⁵ steht für eine der unter R⁴ genannten Gruppen,

sowie physiologisch verträgliche Salze dieser Verbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure.Also suitable as precursors of naturally-analogous hair dyes are derivatives of the 5,6-dihydroxyindole of the formula (RN2),

in the independently of each other

R ¹ is hydrogen, a C ₁ -C ₄ -alkyl group or a C ₁ -C ₄ -hydroxyalkyl group,
R ² is hydrogen or a -COOH group, where the -COOH group may also be present as a salt with a physiologically compatible cation,
R ³ is hydrogen or a C ₁ -C ₄ -alkyl group,
R ⁴ is hydrogen, a C ₁ -C ₄ -alkyl group or a group -CO-R ⁶ , in which R ⁶ is a C ₁ -C ₄ -alkyl group, and
R ⁵ is one of the groups mentioned under R ⁴ ,

Besonders bevorzugte Derivate des Indols sind 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindol-2-carbonsäure.Especially preferred derivatives of indole are 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid.

Innerhalb dieser Gruppe hervorzuheben sind N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol sowie insbesondere das 5,6-Dihydroxyindol.Within of this group are N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole and especially the 5,6-dihydroxyindole.

Die Indolin- beziehungsweise die Indol-Derivate können sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, z. B. der Hydrochloride, der Sulfate und Hydrobromide, eingesetzt werden.The Indoline or the indole derivatives can both as free bases as well as in the form of their physiologically acceptable Salts with inorganic or organic acids, e.g. B. the hydrochlorides, sulfates and hydrobromides.

Die Indolin- und Indol-Derivate können in den erfindungsgemäßen Färbemitteln sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, z. B. der Hydrochloride, der Sulfate und Hydrobromide, eingesetzt werden. Die Indol- oder Indolin-Derivate sind in diesen üblicherweise in Mengen von 0,05–10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2–5 Gew.-% enthalten.The Indoline and indole derivatives can be used in the inventive Colorants both as free bases and in the form of their physiologically acceptable salts with inorganic or organic acids, eg. As the hydrochlorides, sulfates and hydrobromides. The indole or indoline derivatives are in these usually in amounts of 0.05-10 Wt .-%, preferably 0.2-5 wt .-%.

In einer weiteren Ausführungsform kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, das Indolin- oder Indolderivat in Färbemitteln in Kombination mit mindestens einer Aminosäure oder einem Oligopeptid einzusetzen. Die Aminosäure ist vorteilhafterweise eine α-Aminosäure; ganz besonders bevorzugte α-Aminosäuren sind Arginin, Ornithin, Lysin, Serin und Histidin, insbesondere Arginin.In According to another embodiment, it may be preferred according to the invention be the indoline or Indolderivat in colorants in Combination with at least one amino acid or one Use oligopeptide. The amino acid is advantageous an α-amino acid; very particularly preferred α-amino acids are arginine, ornithine, lysine, serine and histidine, in particular Arginine.

Neben den erfindungsgemäßen p-Phenylendiaminderivaten der Formel (I) können die erfindungsgemäßen Färbemittel in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung zur Nuancierung einen oder mehrere direktziehende Farbstoffe enthalten. Dabei handelt sich um Farbstoffe, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole.Next the p-phenylenediamine derivatives of the invention of formula (I), the inventive Colorant in a further preferred embodiment of the present invention for shading one or more substantive Dyes contain. These are dyes that directly put on hair and no oxidative process for training need the color. Direct dyes are common Nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols.

Direktziehende Farbstoffe können in anionische, kationische und nichtionische direktziehende Farbstoffe unterteilt werden.Substantive Dyes can be anionic, cationic and nonionic substantive dyes are subdivided.

Anionische direktziehende Farbstoffe:Anionic substantive dyes:

Als anionische direktziehende Farbstoffe eignen sich insbesondere 6-Hydroxy-5-[(4-sulfophenyl)azo]-2-naphthalinsulfonsäuredinatriumsalz (C. I. 15,985; Food Yellow No. 3; FD&C Yellow No. 6), 2,4-Dinitro-1-naphthol-7-sulfonsäure-dinatriumsalz (C. I. 10,316; Acid Yellow 1; Food Yellow No. 1), 2-(Indan-1,3-dion-2-yl)chinolin-x,x-sulfonsäure (Gemisch aus Mono- und Disulfonsäure) (C. I. 47,005; D&C Yellow No. 10; Food Yellow No. 13; Acid Yellow 3, Yellow 10), 4-((4-Amino-3-sulfophenyl)azo)benzolsulfonsäure-dinatriumsalz (C. I. 13,015, Acid Yellow 9), 5-Hydroxy-1-(4-sulfophenyl)-4-[(4-sulfophenyl)azo]pyrazol-3-carbonsäure-trinatriumsalz C. I. 19,140; Food Yellow No. 4; Acid Yellow 23), 3-[(4-Phenylamino)phenyl]azobezolsulfonsäuresäure-natriumsalz (C. I. 13,065; Ki406; Acid Yellow 36), 9-(2-Carboxyphenyl)-6-hydroxy-3H-xanthen-3-on C. I. 45,350; Acid Yellow 73; D&C Yellow No. 8), 5-[(2,4-Dinitrophenyl)amino]-2-phenylaminobenzolsulfonsäure-natriumsalz (C. I. 10,385; Acid Orange 3), 4-[(2,4-Dihydroxyphenyl)azo]-benzolsulfonsäure-natriumsalz (C. I. 14,270; Acid Orange 6), 4-[(2-Hydroxynaphth-1-yl)azo]-benzolsulfonsäure-natriumsalz (C. I. 15,510; Acid Orange 7), 4-[(2,4-Dihydroxy-3-[(2,4-dimethylphenyl)azo]-phenyl)azo]-benzolsulfonsäure-natriumsalz (C. I. 20,170; Acid Orange 24), 4- Hydroxy-3-[(2-methoxyphenyl)azo]-1-naphthalinsulfonsäure-natriumsalz (C. I. 14,710; Acid Red 4), 4-Hydroxy-3-[(4-sulfonaphth-1-yl)azo]-1-naphthalin-sulfonsäure-dinatriumsalz (C. I. 14,720; Acid Red No.14), 6-Hydroxy-5-[(4-sulfonaphth-1-yl)azo]-2,4-naphthalin-disulfonsäure-trinatriumsalz (C. I. 16,255; Ponceau 4R; Acid Red 18), 3-Hydroxy-4-[(4-sulfonaphth-1-yl)azo]-2,7-naphthalin-disulfonsäure-trinatriumsalz (C. I. 16,185; Acid Red 27), 8-Amino-1-hydroxy-2-(phenylazo)-3,6-naphthalin-disulfonsäure-dinatriumsalz (C. I. 17,200; Acid Red 33; Red 33), 5-(Acetylamino)-4-hydroxy-3-[(2-methylphenyl)azo]-2,7-naphthalin-disulfonsäure-dinatriumsalz (C. I. 18,065; Acid Red 35), 2-(3-Hydroxy-2,4,5,7-tetraioddibenzopyran-6-on-9-yl)-benzoesäure-dinatriumsalz (C. I. 45,430; Acid Red 51), N-[6-(Diethylamino)-9-(2,4-disulfophenyl)-3H-xanthen-3-yliden]-N-ethylethanammonium-hydroxid, inneres Salz, Natriumsalz (C. I. 45,100; Acid Red 52), 8-[(4-(Phenylazo)phenyl)azo]-7-naphthol-1,3-disulfonsäure-dinatriumsalz (C. I. 27,290; Acid Red 73), 2',4',5',7'-Tetrabrom-3',6'- dihydroxyspiro[isobenzofuran-1(3H),9'-[9H]xanthen]-3-on-dinatriumsalz (C. I. 45,380; Acid Red 87), 2',4',5',7'-Tetrabrom-4,5,6,7-tetrachlor-3',6'- dihydroxyspiro[isobenzofuran-1(3H),9'[9H]xanthen]-3-on-dinatriumsalz (C. I. 45,410; Acid Red 92), 3',6'-Dihydroxy-4',5'-diiodospiro[isobenzofuran-1(3H),9'(9H)-xanthen]-3-on-dinatriumsalz (C. I. 45425; Acid Red 95), 2-Hydroxy-3-((2-hydroxynaphth-1-yl)azo)-5-nitrobenzolsulfonsäure-natriumsalz (C. I. 15,685; Acid Red 184), 3-Hydroxy-4-(3-methyl-5-oxo-1-phenyl-4,5-dihydro-1H-pyrazol-4-ylazo)-naphthalin-1-sulfonsäure-natriumsalz, Chrom-Komplex (Acid Red 195), 3-Hydroxy-4-[(4-methyl-2-sulfonphenyl)azo]-2-naphthalincarbonsäure-calciumsalz (C. I. 15,850:1; Pigment Red 57:1), 3-[(2,4-Dimethyl-5-sulfophenyl)azo]-4-hydroxy-1-naphthalin-sulfonsäure-dinatriumsalz (C. I. 14,700; Food Red No. 1; Ponceau SX; FD&C Red No. 4), 1,4-Bis[(2-sulfo-4-methylphenyl)amino]-9,10-anthrachinon-dinatriumsalz (C. I. 61,570; Acid Green 25), Bis[4-(dimethylamino)phenyl]-(3,7-disulfo-2-hydroxynaphth-1-yl)carbenium-inneres Salz, Natriumsalz (C. I. 44,090; Food Green No. 4; Acid Green 50), Bis[4-(diethylamino)phenyl](2,4-disulfophenyncarbenium-inneres Salz, Natriumsalz (2:1) (C. I. 42,045; Food Blue No. 3; Acid Blue 1), Bis[4-(diethylamino)phenyl](5-hydroxy-2,4-disulfophenyl)-carbenium-inneres Salz, Calciumsalz (2:1) (C. I. 42,051; Acid Blue 3), N-[4-[(2,4-Disulfophenyl)[4-[ethyl(phenylmethyl)amino)phenyl]methylen]-2,5-cyclohexadien-1-yliden]-N-ethylbenzolmethanaminium-hydroxid, inneres Salz, Natriumsalz (C. I. 42,080; Acid Blue 7), (2-Sulfophenyl)di[4-(ethyl((4-sulfophenyl)methyl)amino)phenyl]-carbenium-dinatriumsalz Betain (C. I. 42,090; Acid Blue 9; FD&C Blue No. 1), 1-Amino-4-(phenylamino)-9,10-anthrachinon-2-sulfonsäure (C. I. 62,055; Acid Blue 25), 1-Amino-4-(cyclohexylamino)-9,10-anthrachinon-2-sulfonsäure-natriumsalz (C. I. 62045; Acid Blue 62), 2-(1,3-Dihydro-3-oxo-5-sulfo-2H-indol-2-yliden)-2,3-dihydro-3-oxo-1H-indol-5-sulfonsäure-dinatriumsalz (C. I. 73,015; Acid Blue 74), 9-(2-Carboxyphenyl)-3-[(2-methylphenyl)amino]-6-[(2-methyl-4-sulfophenyl)amino]xanthylium-inneres Salz, Natriumsalz (C. I. 45,190; Acid Violet 9), 1-Hydroxy-4-[(4-methyl-2-sulfophenyl)amino]-9,10-anthrachinon-natriumsalz (C. I. 60,730; D&C Violett No. 2; Acid Violet 43), Bis[3-nitro-4-[(4-phenylamino)-3-sulfo-phenylamino]-phenyl]sulfon (C. I. 10,410; Acid Brown 13), 5-Amino-4-hydroxy-6-[(4-nitrophenyl)-azo]-3-(phenylazo)-2,7-naphthalin-disulfonsäure-dinatriumsalz (C. I. 20,470; Acid Black 1), 3-Hydroxy-4-[(2-hydroxynaphth-1-yl)azo]-7-nitro-1-naphthalin-sulfonsäure-chromkomplex (3:2) (C. I. 15,711; Acid Black 52), 4-(Acetylamino)-5-hydroxy-6-[(7-sulfo-4-[(4-sulfophenyl)azo]naphth-1-yl)azo]-1,7-naphthalindisulfonsäure- tetranatriumsalz (C. I. 28,440; Food Black No. 1), 3',3'',5',5''-Tetrabromphenolsulfonphthalein (Bromphenolblau).Particularly suitable anionic direct dyes are 6-hydroxy-5 - [(4-sulfophenyl) azo] -2-naphthalenesulfonic acid disodium salt (CI 15.985, Food Yellow No. 3, FD & C Yellow No. 6), 2,4-dinitro-1 naphthol-7-sulfonic acid disodium salt (CI 10,316, Acid Yellow 1, Food Yellow No. 1), 2- (indan-1,3-dion-2-yl) quinoline-x, x-sulfonic acid (mixture of mono- and di-sodium Disulfonic acid) (CI 47,005, D & C Yellow No. 10, Food Yellow No. 13, Acid Yellow 3, Yellow 10), 4 - ((4-amino-3-sulfophenyl) azo) benzenesulfonic acid disodium salt (CI 13,015, Acid Yellow 9 ), 5-hydroxy-1- (4-sulfophenyl) -4 - [(4-sulfophenyl) azo] pyrazole-3-carboxylic acid trisodium salt CI 19.140; Food Yellow No. 4; Acid Yellow 23), 3 - [(4-phenylamino) phenyl] azobenzenesulfonic acid, sodium salt (CI 13.065, Ki406, Acid Yellow 36), 9- (2-carboxyphenyl) -6-hydroxy-3H-xanthen-3-one CI 45,350 ; Acid Yellow 73; D & C Yellow No. 8), 5 - [(2,4-dinitrophenyl) amino] -2-phenylaminobenzene sulfonic acid sodium salt (CI 10,385; Acid Orange 3), 4 - [(2,4-dihydroxyphenyl) azo] benzenesulfonic acid, sodium salt (CI 14,270, Acid Orange 6), 4 - [(2-hydroxynaphth-1-yl) azo ] -benzenesulfonic acid, sodium salt (CI 15.510, Acid Orange 7), 4 - [(2,4-dihydroxy-3 - [(2,4-dimethylphenyl) azo] -phenyl) azo] -benzenesulfonic acid, sodium salt (CI 20,170, Acid Orange 24), 4-hydroxy-3 - [(2-methoxyphenyl) azo] -1-naphthalenesulfonic acid, sodium salt (CI 14.710, Acid Red 4), 4-hydroxy-3 - [(4-sulfonaphth-1-yl) azo ] -1-naphthalenesulfonic acid disodium salt (CI 14,720; Acid Red No.14), 6-hydroxy-5 - [(4-sulfonaphth-1-yl) azo] -2,4-naphthalenedisulfonic acid trisodium salt (CI 16,255; Ponceau 4R; Acid Red 18), 3-hydroxy-4 - [(4-sulfonaphth-1-yl) azo] -2,7-naphthalenedisulfonic acid trisodium salt (CI 16.185, Acid Red 27), 8-amino 1-hydroxy-2- (phenylazo) -3,6-naphthalenedisulfonic acid disodium salt (CI 17,200, Acid Red 33, Red 33), 5- (acetylamino) -4-hydroxy-3 - [(2-methylphenyl) azo] -2,7-naphthalenedisulfonic acid disodium salt (CI 18.065; A cid Red 35), 2- (3-hydroxy-2,4,5,7-tetraiodedibenzopyran-6-one-9-yl) benzoic acid disodium salt (CI 45,430; Acid Red 51), N- [6- (diethylamino) -9- (2,4-disulfophenyl) -3H-xanthen-3-ylidene] -N-ethylethanammonium hydroxide, inner salt, sodium salt (CI 45, 100; Acid Red 52 ), 8 - [(4- (phenylazo) phenyl) azo] -7-naphthol-1,3-disulfonic acid disodium salt (CI 27.290, Acid Red 73), 2 ', 4', 5 ', 7'-tetrabromo- 3 ', 6'-dihydroxyspiro [isobenzofuran-1 (3H), 9' - [9H] xanthene] -3-one disodium salt (CI 45.380; Acid Red 87), 2 ', 4', 5 ', 7'- Tetrabromo-4,5,6,7-tetrachloro-3 ', 6'-dihydroxyspiro [isobenzofuran-1 (3H), 9' [9H] xanthene] -3-one disodium salt (CI 45.410; Acid Red 92), 3 ', 6'-dihydroxy-4', 5'-diiodospiro [isobenzofuran-1 (3H), 9 '(9H) -xanthen] -3-one disodium salt (CI 45425; Acid Red 95), 2-hydroxy-3 - ((2-hydroxynaphth-1-yl) azo) -5-nitrobenzenesulfonic acid, sodium salt (CI 15,685, Acid Red 184), 3-hydroxy-4- (3-methyl-5-oxo-1-phenyl-4,5 -dihydro-1H-pyrazol-4-ylazo) -naphthalene-1-sulfonic acid sodium salt, chromium complex (Acid Red 195), 3-hydroxy-4 - [(4-methyl-2-sulfonphenyl) azo] -2- naphthalenecarboxylic acid calcium salt (CI 15,850: 1, Pigment Red 57: 1), 3- [ (2,4-dimethyl-5-sulfophenyl) azo] -4-hydroxy-1-naphthalenesulfonic acid disodium salt (CI 14,700; Food Red No. 1; Ponceau SX; FD & C Red No. 4), 1,4-bis [(2-sulfo-4-methylphenyl) amino] -9,10-anthraquinone disodium salt (CI 61.570, Acid Green 25), bis [4- (dimethylamino) phenyl] - (3, 7-disulfo-2-hydroxynaphth-1-yl) carbenium inner salt, sodium salt (CI 44,090, Food Green No. 4, Acid Green 50), bis [4- (diethylamino) phenyl] (2,4-disulfophenyncarbenium inner Salt, sodium salt (2: 1) (CI 42.045, Food Blue No. 3, Acid Blue 1), bis [4- (diethylamino) phenyl] (5-hydroxy-2,4-disulfophenyl) carbenium inner salt, calcium salt (2: 1) (CI 42.051; Acid Blue 3), N- [4 - [(2,4-disulfophenyl) [4- [ethyl (phenylmethyl) amino) phenyl] methylene] -2,5-cyclohexadiene-1 yliden] - N-ethylbenzenemethanamine hydroxide, inner salt, sodium salt (CI 42.080, Acid Blue 7), (2-sulfophenyl) di [4- (ethyl ((4-sulfophenyl) methyl) amino) phenyl] -carbenium disodium salt betaine (CI 42.090, Acid Blue 9, FD & C Blue No. 1), 1-amino-4- (phenylamino) -9,10-anthraquinone-2-sulfonic acid (CI 62.055, Acid Blue 25), 1-amino-4- ( cyclohexylamino) -9,10-anthraquinone-2-sulfonic acid, sodium salt (CI 62045; Acid Blue 62), 2- (1,3-dihydro-3-oxo-5-sulfo-2H-indol-2-ylidene) -2,3-dihydro-3-oxo-1H-indole-5-sulfonic acid disodium salt ( CI 73,015; Acid Blue 74), 9- (2-carboxyphenyl) -3 - [(2-methylphenyl) amino] -6 - [(2-methyl-4-sulfophenyl) amino] xanthylium inner salt, sodium salt (CI 45.190, Acid Violet 9), 1-hydroxy-4 - [(4-methyl-2-sulfophenyl) amino] -9,10-anthraquinone sodium salt (CI 60,730, D & C Violet No. 2, Acid Violet 43), bis [3-nitro- 4 - [(4-phenylamino) -3-sulfophenylamino] -phenyl] sulfone (CI 10.410; Acid Brown 13), 5-amino-4-hydroxy-6 - [(4-nitrophenyl) -azo] -3- (phenylazo) -2,7-naphthalenedisulfonic acid disodium salt (CI 20,470, Acid Black 1), 3-hydroxy-4 - [(2-hydroxynaphth-1-yl) azo] -7-nitro-1-naphthalenesulfonic acid chromium complex (3: 2) (CI 15,711; Acid Black 52), 4- (acetylamino) -5-hydroxy-6 - [(7-sulfo-4 - [(4-sulfophenyl) azo] naphth-1-yl) azo] -1,7-naphthalenedisulfonic acid tetrasodium salt (CI 28,440, Food Black No. 1), 3 ', 3 ", 5', 5" -tetrabromophenolsulfonephthalein (bromophenol blue).

Bevorzugte anionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen Acid Yellow 1, Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57:1, Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1 und Acid Black 52 bekannten Verbindungen.preferred anionic substantive dyes are among the international ones Designations or trade names Acid Yellow 1, Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57: 1, Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1 and Acid Black 52 known compounds.

Kationische direktziehende Farbstoffe:Cationic direct dyes:

Als kationische direktziehende Farbstoffe eignen sich insbesondere 9-(Dimethylamino)benzo[a]phenoxazin-7-ium-chlorid (C. I. 51,175; Basic Blue 6), Di[4-(diethylamino)phenyl][4-(ethylamino)naphthyl]carbenium-chlorid (C. I. 42,595; Basic Blue 7), Di-(4-(dimethylamino)phenyl)-(4-(methyl-phenylamino)-naphthalin-1-yl)carbenium-chlorid (C. I. 42,563; Basic Blue 8), 3,7-Di(dimethylamino)phenothiazin-5-ium-chlorid (C. I. 52,015 Basic Blue 9), Di[4-(dimethylamino)phenyl][4-(phenylamino)naphthyl]carbenium-chlorid (C. I. 44,045; Basic Blue 26), 2-[(4-(Ethyl(2-hydroxyethyl)amino)phenyl)aro]-6-methoxy-3-methyl-benzothiazolium-methylsulfat (C. I. 11,154; Basic Blue 41), 8-Amino-2-brom-5-hydroxy-4-imino-6-[(3-(trimethylammonio)phenyl)amino]-1(4H)-naphthalinon-chlorid (C. I. 56,059; Basic Blue No. 99), Bis[4-(dimethylamino)phenyl]-[4-(methylamino)phenyl]carbenium-chlorid (C. I. 42,535; Basic Violet 1), Tri(4-amino-3-methylphenyl)carbenium-chlorid (C. I. 42,520; Basic Violet 2), Tri[4-(dimethylamino)-phenyl]carbenium-chlorid (C. I. 42,555; Basic Violet 3), 2-[3,6-(Diethylamino)dibenzopyranium-9-yl]-benzoesäurechlorid (C. I. 45,170; Basic Violet 10), Di(4-aminophenyl)(4-amino-3-methylphenyl)carbeniumchlorid (C. I. 42,510 Basic Violet 14), 1,3-Bis[(2,4-diamino-5-methylphenyl)azo]-3-methylbenzol (C. I. 21,010; Basic Brown 4), 1-[(4-Aminophenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-2-naphthol-chlorid (C. I. 12,250; Basic Brown 16), 1-[(4-Amino-2-nitrophenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-2-naphtholchlorid, 1-[(4-Amino-3-nitrophenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-2-naphthol-chlorid (C. I. 12,251; Basic Brown 17), 3-[(4-Amino-2,5-dimethoxyphenyl)azo]-N,N,N-trimethylbenzolaminiumchlorid (C. I. 12,605, Basic Orange 69), 3,7-Diamino-2,8-dimethyl-5-phenylphenazinium-chlorid (C. I. 50,240; Basic Red 2), 1,4-Dimethyl-5-[(4-(dimethylamino)phenyl)azo]-1,2,4-triazolium-chlorid (C. I. 11,055; Basic Red 22), 2-Hydroxy-1-[(2-methoxyphenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-naphthalin-chlorid (C. I. 12,245; Basic Red 76), Di[4-(dimethylamino)phenyl]iminomethan-hydrochlorid (C. I. 41,000; Basic Yellow 2), 2-[2-((2,4-Dimethoxyphenyl)amino)ethenyl]-1,3,3-trimethyl-3H-indol-1-ium-chlorid (C. I. 48,055; Basic Yellow 11), 3-Methyl-1-phenyl-4-[(3-(trimethylammonio)phenyl)azo]-pyrazol-5-on-chlorid (C. I. 12,719; Basic Yellow 57), Bis[4-(diethylamino)phenyl]phenylcarbenium-hydrogensulfat (1:1) (C. I. 42,040; Basic Green 1), Di(4-(dimethylamino)phenyl)-phenylmethanol (C. I. 42,000; Basic Green 4), 1-(2-Morpholiniumpropylamino)-4-hydroxy-9,10-anthrachinon-methylsulfat, 1-[(3-(Dimethyl-propylaminium)-propyl)amino]-4-(methylamino)-9,10-anthrachinon-chlorid und direktziehende Farbstoffe, die einen Heterocyclus enthalten, der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist.Particularly suitable cationic direct dyes are 9- (dimethylamino) benzo [a] phenoxazine-7-ium chloride (CI 51.175; Basic Blue 6), di [4- (diethylamino) phenyl] [4- (ethylamino) naphthyl] carbenium chloride (CI 42.595; Basic Blue 7), di (4- (dimethylamino) phenyl) - (4- (methylphenylamino) -naphthalen-1-yl) carbenium chloride (CI 42,563, Basic Blue 8), 3 , 7-Di (dimethylamino) phenothiazine-5-ium chloride (CI 52.015 Basic Blue 9), di [4- (dimethylamino) phenyl] [4- (phenylamino) naphthyl] carbenium chloride (CI 44.045, Basic Blue 26). , 2 - [(4- (Ethyl (2-hydroxyethyl) amino) phenyl) aro] -6-methoxy-3-methylbenzothiazolium methylsulfate (CI 11.154, Basic Blue 41), 8-amino-2-bromo-5 -hydroxy-4-imino-6 - [(3- (trimethylammonio) phenyl) amino] -1 (4H) -naphthalenone chloride (CI 56.059; Basic Blue No. 99), bis [4- (dimethylamino) phenyl] - [4- (methylamino) phenyl] carbenium chloride (CI 42,535, Basic Violet 1), tri (4-amino-3-methylphenyl) carbenium chloride (CI 42,520, Basic Violet 2), tri [4- (dimethylamino) -] phenyl] carbenium chloride (CI 42.555; Basic Violet 3), 2- [3,6- (diethylamino) dibenzopyranium-9-yl] benzoic acid chloride (CI 45.170, Basic Violet 10), di (4-aminophenyl) (4-amino-3-methylphenyl) carbenium chloride (CI 42.510 Basic Violet 14) , 1,3-bis [(2,4-diamino-5-methylphenyl) azo] -3-methylbenzene (CI 21.010; Basic Brown 4), 1 - [(4-aminophenyl) azo] -7- (trimethylammonio) - 2-naphthol chloride (CI 12.250, Basic Brown 16), 1 - [(4-amino-2-nitrophenyl) azo] -7- (trimethylammonio) -2-naphthol chloride, 1 - [(4-amino-3-nitrophenyl ) azo] -7- (trimethylammonio) -2-naphthol chloride (CI 12.251, Basic Brown 17), 3 - [(4-amino-2,5-dimethoxyphenyl) azo] -N, N, N-trimethylbenzenaminium chloride (CI 12,605, Basic Orange 69), 3,7-diamino-2,8-dimethyl-5-phenylphenazinium chloride (CI 50.240; Basic Red 2), 1,4-dimethyl-5 - [(4- (dimethylamino) phenyl) azo] -1,2,4-triazolium chloride (CI 11.055, Basic Red 22), 2-hydroxy-1 - [(2-methoxyphenyl) azo] -7- (trimethylammonio) -naphthalene chloride (CI 12,245, Basic Red 76), di [4- (dimethylamino) phenyl] iminomethane hydrochloride (CI 41,000, Basic Yellow 2), 2- [2 - ((2,4 -Dimethoxyphenyl) amino) ethenyl] -1,3,3-trimethyl-3H-indol-1-ium chloride (CI 48.055; Basic Yellow 11), 3-methyl-1-phenyl-4 - [(3- (trimethylammonio) phenyl) azo] pyrazol-5-one chloride (CI 12.719; Basic Yellow 57), bis [4- (diethylamino) phenyl] phenylcarbenium hydrogensulfate (1: 1) (CI 42.040, Basic Green 1), di (4- (dimethylamino) phenyl) phenylmethanol (CI 42,000, Basic Green 4), 1- (2-morpholiniumpropylamino) -4-hydroxy -9,10-anthraquinone methylsulfate, 1 - [(3- (dimethylpropylaminium) -propyl) amino] -4- (methylamino) -9,10-anthraquinone chloride and substantive dyes containing a heterocycle containing at least has a quaternary nitrogen atom.

Bevorzugte kationische direktziehenden Farbstoffe sind dabei

(a) kationische Triphenylmethanfarbstoffe, wie beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14,
(b) aromatischen Systeme, die mit einer quaternären Stickstoffgruppe substituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17, sowie
(c) direktziehende Farbstoffe, die einen Heterocyclus enthalten, der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist, wie sie beispielsweise in der EP-A2-998 908 , auf die an dieser Stelle explizit Bezug genommen wird, in den Ansprüchen 6 bis 11 genannt werden.

Preferred cationic substantive dyes are included

(a) cationic triphenylmethane dyes such as Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 and Basic Violet 14,
(b) aromatic systems substituted with a quaternary nitrogen group, such as Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 and Basic Brown 17, as well as
(C) direct dyes containing a heterocycle having at least one quaternary nitrogen atom, as described for example in the EP-A2-998 908 to which reference is made at this point, are called in the claims 6 to 11.

Bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (c) sind insbesondere die folgenden Verbindungen:

Preferred cationic substantive dyes of group (c) are in particular the following compounds:

Die Verbindungen der Formeln (DZ1), (DZ3) und (DZ5), die auch unter den Bezeichnungen Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51 bekannt sind, sind ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (c).The compounds of formulas (DZ1), (DZ3) and (DZ5), which are also known by the names Basic Yellow 87, Basic Orange 31 and Basic Red 51, are very particularly preferred cationic direct drawing dyes of group (c).

Die kationischen direktziehenden Farbstoffe, die unter dem Warenzeichen Arianor^® vertrieben werden, sind erfindungsgemäß ebenfalls ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe.The cationic direct dyes, which are sold under the trademark Arianor ^®, according to the invention are also very particularly preferred cationic direct dyes.

Nichtionische direktziehende Farbstoffe:Nonionic substantive dyes:

Als nichtionische direktziehende Farbstoffe eignen sich insbesondere nichtionische Nitro- und Chinonfarbstoffe und neutrale Azofarbstoffe.When Nonionic substantive dyes are particularly suitable nonionic nitro and quinone dyes and neutral azo dyes.

In einer anderen Klassifizierung werden die direktziehenden Farbstoffe entsprechend ihren Färbungen eingeteilt.In another classification is the substantive dyes divided according to their colorations.

Geeignete blaue Nitrofarbstoffe sind insbesondere:
1,4-Bis[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol, 1-(2-Hydroxyethylamino-2-nitro-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-benzol (HC Blue 2), 1-Methylamino-4-[methyl-(2,3-dihydroxypropyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Blue 6), 1-[(2,3-Dihydroxypropyl)-amino]-4-[ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Blue 9), 1-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-4-[methyl-(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Blue 10), 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-1-[(2-methoxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Blue 11), 4-[Ethyl-(2-hydroxyethyl)-amino]-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Blue 12), 2-((4-Amino-2-nitrophenyl)amino)-5-dimethylamino-benzoesäure (HC Blue 13), 1-Amino-3-methyl-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-6-nitrobenzol (HC Violet 1), 1-(3-Hydroxypropylamino)-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Violet 2), 1-(2-Aminoethylamino)-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol, 4-(Di(2-hydroxyethyl)amino)-2-nitro-1-phenylamino-benzol.Suitable blue nitro dyes are in particular:
1,4-bis [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene, 1- (2-hydroxyethylamino-2-nitro-4- [di (2-hydroxyethyl) amino] benzene (HC Blue 2), 1- Methylamino-4- [methyl- (2,3-dihydroxypropyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Blue 6), 1 - [(2,3-dihydroxypropyl) amino] -4- [ethyl- (2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene hydrochloride (HC Blue 9), 1 - [(2,3-dihydroxypropyl) amino] -4- [methyl (2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Blue 10), 4 - [di (2-hydroxyethyl) amino] -1 - [(2-methoxyethyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Blue 11), 4- [ethyl (2-hydroxyethyl) amino] -1 - [(2 -hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene hydrochloride (HC Blue 12), 2 - ((4-amino-2-nitrophenyl) amino) -5-dimethylaminobenzoic acid (HC Blue 13), 1-amino-3-methyl 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -6-nitrobenzene (HC Violet 1), 1- (3-hydroxypropylamino) -4- [di (2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Violet 2), 1- (2-aminoethylamino) -4- [di (2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene, 4- (di (2-hydroxyethyl) amino) -2-nitro-1-phenylaminobenzene.

Geeignete rote Nitrofarbstoffe sind insbesondere:
1-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red 7), 2-Amino-4,6-dinitrophenol (Pikraminsäure) und deren Salze, 1,4-Diamino-2-nitrobenzol (C. I. 76,070), 4-Amino-2-nitro-diphenylamin (HC Red 1), 1-Amino-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Red 13), 1-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red 3), 4-[(2-Hydroxyethyl)methylamino]-1-(methylamino)-2-nitrobenzol, 1-Amino-4-[(2,3-dihydroxypropyl)amino]-5-methyl-2-nitrobenzol, 1-Amino-4-(methylamino)-2-nitrobenzol, 4-Amino-2-nitro-1-[(prop-2-en-1-yl)-amino]benzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-3-nitrophenol, 4-[(2-Nitrophenyl)amino]phenol (HC Orange 1), 1-[(2-Aminoethyl)amino]-4-(2-hydroxyethoxy)-2-nitrobenzol (HC Orange 2), 4-(2,3-Dihydroxypropoxy)-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Orange 3), 1-Amino-5-chlor-4-[(2,3-dihydroxypropyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red 10), 5-Chlor-1,4-[di(2,3-dihydroxypropyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red 11), 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,6-dinitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure, 2-[(4-Amino-2-nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol, 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol, 4-[(3-Hydroxypropyl)amino]-3-nitrophenol (HC Red BN), 2,5-Diamino-6-nitropyridin, 6-Amino-3-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitropyridin, 3-Amino-6-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitropyridin, 3-Amino-6-(ethylamino)-2-nitropyridin, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-6-(methylamino)-2-nitropyridin, 3-Amino-6-(methylamino)-2-nitropyridin, 6-(Ethylamino)-3-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitropyridin, 1,2,3,4-Tetrahydro-6-nitrochinoxalin, 7-Amino-3,4-dihydro-6-nitro-2H-1,4-benzoxazin (HC Red 14).Suitable red nitro dyes are in particular:
1-Amino-4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Red 7), 2-amino-4,6-dinitrophenol (picramic acid) and its salts, 1,4-diamino-2-nitrobenzene ( CI 76,070), 4-amino-2-nitro-diphenylamine (HC Red 1), 1-amino-4- [di (2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene hydrochloride (HC Red 13), 1-amino- 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -5-chloro-2-nitrobenzene, 4-amino-1 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Red 3), 4 - [(2-hydroxyethyl ) methylamino] -1- (methylamino) -2-nitrobenzene, 1-amino-4 - [(2,3-dihydroxypropyl) amino] -5-methyl-2-nitrobenzene, 1-amino-4- (methylamino) -2 -nitrobenzene, 4-amino-2-nitro-1 - [(prop-2-en-1-yl) amino] benzene, 4-amino-3-nitrophenol, 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] - 3-nitrophenol, 4 - [(2-nitrophenyl) amino] phenol (HC Orange 1), 1 - [(2-aminoethyl) amino] -4- (2-hydroxyethoxy) -2-nitrobenzene (HC Orange 2), 4 - (2,3-dihydroxypropoxy) -1 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Orange 3), 1-amino-5-chloro-4 - [(2,3-dihydroxypropyl) amino] - 2-nitrobenzene (HC Red 10), 5-chloro-1,4- [di (2,3-dihydroxypropyl) amino] -2-nitrobenzene ol (HC Red 11), 2 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4,6-dinitrophenol, 4-ethylamino-3-nitrobenzoic acid, 2 - [(4-amino-2-nitrophenyl) amino] benzoic acid, 2 Chloro-6-ethylamino-4-nitrophenol, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4 - [(3-hydroxypropyl) amino] -3-nitrophenol (HC Red BN), 2,5-diamino-6 -nitropyridine, 6-amino-3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitropyridine, 3-amino-6 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitropyridine, 3-amino-6- (ethylamino) 2-nitropyridine, 3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -6- (methylamino) -2-nitropyridine, 3-amino-6- (methylamino) -2-nitropyridine, 6- (ethylamino) -3 - [( 2-hydroxyethyl) amino] -2-nitropyridine, 1,2,3,4-tetrahydro-6-nitroquinoxaline, 7-amino-3,4-dihydro-6-nitro-2H-1,4-benzoxazine (HC Red 14 ).

Geeignete gelbe Nitrofarbstoffe sind insbesondere:
1,2-Diamino-4-nitrobenzol (C. I. 76,020), 1-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Yellow 2), 1-(2-Hydroxyethoxy)-2-[(2-hydroxyethynamino]-5-nitrobenzol (HC Yellow 4), 1-Amino-2-[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow 5), 4-[(2,3-Dihydroxypropyl)-amino]-3-nitro-1-trifluormethylbenzol (HC Yellow 6), 2-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrophenol, 2-[(2- Hydroxyethyl)amino]-1-methoxy-5-nitrobenzol, 2-Amino-3-nitrophenol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1-Amino-2-methyl-6-nitrobenzol, 1-(2-Hydroxyethoxy)-3-methylamino-4-nitrobenzol, 2,3-(Dihydroxypropoxy)-3-methylamino-4-nitrobenzol, 3-[(2-Aminoethyl)amino]-1-methoxy-4-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Yellow 9), 1-Chlor-2,4-bis[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow 10), 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-5-nitrophenol (HC Yellow 11), 1-[(2'-Ureidoethyl)amino]-4-nitrobenzol, 1-Amino-4-[(2-aminoethyl)amino]-5-methyl-2-nitrobenzol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-methylbenzol, 1-Chlor-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-3-nitrobenzol (HC Yellow 12), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-trifluormethyl-benzol (HC Yellow 13), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-benzonitril (HC Yellow 14), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-benzamid (HC Yellow 15) 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methyl-1-nitrobenzol, 4-Chlor-3-[(2-hydroxyethyl)amino]-1-nitrobenzol.Suitable yellow nitro dyes are in particular:
1,2-diamino-4-nitrobenzene (CI 76,020), 1 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Yellow 2), 1- (2-hydroxyethoxy) -2 - [(2-hydroxyethynamino] 5-nitrobenzene (HC Yellow 4), 1-amino-2 - [(2-hydroxyethyl) amino] -5-nitrobenzene (HC Yellow 5), 4 - [(2,3-dihydroxypropyl) amino] -3- nitro-1-trifluoromethylbenzene (HC Yellow 6), 2- [di (2-hydroxyethyl) amino] -5-nitrophenol, 2 - [(2-hydroxyethyl) amino] -1-methoxy-5-nitrobenzene, 2-amino 3-nitrophenol, 2-amino-4-nitrophenol, 1-amino-2-methyl-6-nitrobenzene, 1- (2-hydroxyethoxy) -3-methylamino-4-nitrobenzene, 2,3- (dihydroxypropoxy) -3- methylamino-4-nitrobenzene, 3 - [(2-aminoethyl) amino] -1-methoxy-4-nitrobenzene hydrochloride (HC Yellow 9), 1-chloro-2,4-bis [(2-hydroxyethyl) amino] - 5-nitrobenzene (HC Yellow 10), 2 - [(2-hydroxyethyl) amino] -5-nitrophenol (HC Yellow 11), 1 - [(2'-ureidoethyl) amino] -4-nitrobenzene, 1-amino-4 - [(2-aminoethyl) amino] -5-methyl-2-nitrobenzene, 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitro-1-methylbenzene, 1-chloro-4 - [(2-hydroxyethyl) amino ] -3-nitrobenzene (HC Yellow 12), 4 - [(2 -Hydroxyethyl) amino] -3-nitro-1-trifluoromethylbenzene (HC Yellow 13), 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitrobenzonitrile (HC Yellow 14), 4 - [(2-hydroxyethyl ) amino] -3-nitrobenzamide (HC Yellow 15) 3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4-methyl-1-nitrobenzene, 4-chloro-3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -1- nitrobenzene.

Geeignete Chinonfarbstoffe sind insbesondere:
1,4-Di[(2,3-dihydroxypropyl)amino]-9,10-anthrachinon, 1,4-Di[(2-hydroxyethyl)amino]-9,10-anthrachinon (C. I. 61,545, Disperse Blue 23), 1-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methylamino-9,10-anthrachinon (C. I. 61,505, Disperse Blue 3), 2-[(2-Aminoethyl)amino]-9,10-anthrachinon (HC Orange 5), 1-Amino-4-hydroxy-9,10-anthrachinon (C. I. 60,710, Disperse Red 15), 1-Hydroxy-4-[(4-methyl-2-sulfophenyl)amino]-9,10-anthrachinon, 7-Beta-D-glucopyranosyl-9,10-dihydro-1-methyl-9,10-dioxo-3,5,6,8-tetrahydroxy-2-anthracencarbonsäure (C. I. 75,470, Natural Red 4), 1-[(3-Aminopropyl)amino]-4-methylamino-9,10- anthrachinon (HC Blue 8), 1-[(3-Aminopropyl)-amino]-9,10-anthrachinon (HC Red 8), 1,4-Diamino-2-methoxy-9,10-anthrachinon (C. I. 62,015, Disperse Red 11, Solvent Violet No. 26), 1,4-Dihydroxy-5,8-bis[(2-hydroxyethyl)amino]-9,10-anthrachinon (C. I. 62,500, Disperse Blue 7, Solvent Blue No. 69), 1,4-Diamino-9,10-anthrachinon (C. I. 61,100, Disperse Violet 1), 1-Amino-4-(methylamino)-9,10-anthrachinon (C. I. 61,105, Disperse Violet 4, Solvent Violet No. 12), 2-Hydroxy-3-methoxy-1,4-naphthochinon, 2,5-Dihydroxy-1,4-naphthochinon, 2-Hydroxy-3-methyl-1,4-naphthochinon, N-{6-[(3-Chlor-4-(methylamino)phenyl)imino]-4-methyl-3-oxo-1,4-cyclohexadien-1-yl}harnstoff (HC Red 9), 2-{{4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]phenyl}amino}-5-[(2-hydroxyethyl)amino]-2,5-cyclohexadien-1,4-dion (HC Green 1), 5-Hydroxy-1,4-naphthochinon (C. I. 75,500, Natural Brown 7), 2-Hydroxy-1,4-naphthochinon (C. I. 75,480, Natural Orange 6), 1,2-Dihydro-2-(1,3-dihydro-3-oxo-2H-indol-2-yliden)-3H-indol-3-on (C. I. 73,000), 4-{{5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1-methyl-1H-pyrazol-4-yl}imino}-4,5-dihydro-5-[(2-hydroxyethyl)-imino]-1-methyl-1H-Pyrazol-sulfat(1:1), Hydrat(1:1).Suitable quinone dyes are in particular:
1,4-di [(2,3-dihydroxypropyl) amino] -9,10-anthraquinone, 1,4-di [(2-hydroxyethyl) amino] -9,10-anthraquinone (CI 61.545, Disperse Blue 23), 1 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4-methylamino-9,10-anthraquinone (CI 61,505, Disperse Blue 3), 2 - [(2-aminoethyl) amino] -9,10-anthraquinone (HC Orange 5) , 1-amino-4-hydroxy-9,10-anthraquinone (CI 60.710, Disperse Red 15), 1-hydroxy-4 - [(4-methyl-2-sulfophenyl) amino] -9,10-anthraquinone, 7- Beta-D-glucopyranosyl-9,10-dihydro-1-methyl-9,10-dioxo-3,5,6,8-tetrahydroxy-2-anthracenecarboxylic acid (CI 75,470, Natural Red 4), 1 - [(3 Aminopropyl) amino] -4-methylamino-9,10-anthraquinone (HC Blue 8), 1 - [(3-aminopropyl) amino] -9,10-anthraquinone (HC Red 8), 1,4-diamino-2 -methoxy-9,10-anthraquinone (CI 62.015, Disperse Red 11, Solvent Violet No. 26), 1,4-dihydroxy-5,8-bis [(2-hydroxyethyl) amino] -9,10-anthraquinone (CI 62,500, Disperse Blue 7, Solvent Blue No. 69), 1,4-diamino-9,10-anthraquinone (CI 61.100, Disperse Violet 1), 1-amino-4- (methylamino) -9,10-anthraquinone (CI 61,105, Disperse Viol et 4, Solvent Violet No. 12), 2-hydroxy-3-methoxy-1,4-naphthoquinone, 2,5-dihydroxy-1,4-naphthoquinone, 2-hydroxy-3-methyl-1,4-naphthoquinone, N- {6 - [( 3-chloro-4- (methylamino) phenyl) imino] -4-methyl-3-oxo-1,4-cyclohexadien-1-yl} urea (HC Red 9), 2 - {{4- [di (2- hydroxyethyl) amino] phenyl} amino} -5 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2,5-cyclohexadiene-1,4-dione (HC Green 1), 5-hydroxy-1,4-naphthoquinone (CI 75,500, Natural Brown 7), 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone (CI 75,480, Natural Orange 6), 1,2-dihydro-2- (1,3-dihydro-3-oxo-2H-indol-2-ylidene) 3H-indol-3-one (CI 73,000), 4 - {{5 - [(2-hydroxyethyl) amino] -1-methyl-1H-pyrazol-4-yl} imino} -4,5-dihydro-5 - [(2-hydroxyethyl) -imino] -1-methyl-1H-pyrazole sulfate (1: 1), hydrate (1: 1).

Geeignete neutrale Azofarbstoffe sind insbesondere:
1-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-3-methyl-4-[(4-nitrophenyl)azo]-benzol (C. I. 11,210, Disperse Red 17), 1-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-4-[(4-nitrophenyl)azo]-benzol (Disperse Black 9), 4-[(4-Aminophenyl)azo]-1-[di(2-hydroxyethyl)amino]-3-methylbenzol (HC Yellow 7), 2,6-Diamino-3-[(pyridin-3-yl)azo]-pyridin, 2-{[4-(Acetylamino)phenyl]azo}-4-methylphenol (C. I. 11855; Disperse Yellow 3), 4-[(4-Nitrophenyl)azo]-anilin (C. I. 11,005; Disperse Orange 3).Suitable neutral azo dyes are in particular:
1- [di (2-hydroxyethyl) amino] -3-methyl-4 - [(4-nitrophenyl) azo] benzene (CI 11.210, Disperse Red 17), 1- [di (2-hydroxyethyl) amino] -4 - [(4-nitrophenyl) azo] benzene (Disperse Black 9), 4 - [(4-aminophenyl) azo] -1- [di (2-hydroxyethyl) amino] -3-methylbenzene (HC Yellow 7), 2 , 6-diamino-3 - [(pyridin-3-yl) azo] pyridine, 2 - {[4- (acetylamino) phenyl] azo} -4-methylphenol (CI 11855, Disperse Yellow 3), 4 - [( 4-nitrophenyl) azo] -aniline (CI 11.005, Disperse Orange 3).

Bevorzugte nichtionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 11, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9 bekannten Verbindungen, sowie 1,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1,4-Bis-(2-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(2-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-methylbenzol, 1-Amino-4-(2-hydroxyethyl)-amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 2-[(4-Amino-2-nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol.preferred Nonionic direct dyes are among the international ones Designations or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 11, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9 known compounds, and 1,4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1,4-bis (2-hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- (2-hydroxyethyl) aminophenol, 2- (2-hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitro-1-methylbenzene, 1-amino-4- (2-hydroxyethyl) amino-5-chloro-2-nitrobenzene, 4-amino-3-nitrophenol, 1- (2'-ureidoethyl) amino-4-nitrobenzene, 2 - [(4-amino-2-nitrophenyl) amino] benzoic acid, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone, Picramic acid and its salts, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-ethylamino-3-nitrobenzoic acid and 2-chloro-6-ethylamino-4-nitrophenol.

Es ist nicht erforderlich, dass die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.It It is not necessary that the substantive dyes each represent uniform connections. Rather, conditioned by the manufacturing processes for the individual Dyes, in minor amounts still contain other components be, as far as they do not adversely affect the dyeing result or for other reasons, e.g. B. toxicological, excluded Need to become.

Die direktziehenden Farbstoffe werden jeweils bevorzugt in einer Menge von 0,001 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, eingesetzt. Die Gesamtmenge an direktziehenden Farbstoffen beträgt vorzugsweise höchstens 20 Gew.-%.The substantive dyes are each preferably in an amount from 0.001 to 20% by weight, based on the total application preparation, used. The total amount of substantive dyes is preferably at most 20% by weight.

Weiterhin können als direktziehende Farbstoffe auch Naturfarbstoffe eingesetzt werden. Als Naturfarbstoffe im Sinne der Erfindung sind Farbstoffe zu verstehen, die aus Pflanzenteilen gewonnen werden. Dazu eignen sich bevorzugt unterschiedliche Pflanzenteile, je nach gewünschtem Farbstoff. Es versteht sich jedoch, dass ein Farbstoff aus mehr als einem Pflanzenteil gewonnen werden kann.Farther can as direct dyes and natural dyes be used. As natural dyes in the context of the invention Understanding dyes derived from parts of plants. For this purpose, preferably different parts of plants are suitable, depending on desired dye. It is understood, however, that one Dye can be obtained from more than one plant part.

Die bevorzugten Pflanzenteile zur Gewinnung von Naturfarbstoffen sind in der Gruppe enthalten, die gebildet wird aus Wurzel, Stengel, Rinde, Kernholz, Harz, Blüte, Blatt, Frucht und Pflanzensaft. Im Sinne der Erfindung ist es für Naturfarbstoffe weiterhin ist nicht erforderlich, dass die aus den Pflanzenteilen gewonnenen Mittel Farbstoffe als solche darstellen, sondern dass sie gegebenenfalls auch Farbstoffvorstufen darstellen, die durch nachfolgende chemische Reaktionen den eigentlichen Farbstoff ausbilden. Genannt sei hier insbesondere die Oxidation mit Luftsauerstoff zur Ausbildung des Chromophors.The are preferred plant parts for the production of natural dyes contained in the group, which is formed from root, stems, Bark, heartwood, resin, blossom, leaf, fruit and sap. For the purposes of the invention, it is still for natural dyes it is not necessary that the funds obtained from the plant parts Dyes represent as such, but that they may be also represent dye precursors, which are characterized by subsequent chemical Reactions form the actual dye. Called here in particular the oxidation with atmospheric oxygen to form the Chromophore.

Es ist insbesondere im Sinne der Erfindung nicht erforderlich, dass die Farbstoffe beziehungsweise Farbstoffvorstufen jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Bedingt durch unterschiedliche, nicht einheitliche Gewinnungsverfahren wie beispielsweise unterschiedliche Extraktions- oder Fermentationsbedingungen oder durch Nutzung verschiedener, regionaler Unterarten und verschiedener Pflanzenteile oder teilweise auch aus kultur-historischer Tradition enthalten manche genannten Naturfarbstoffe bewusst keine einheitlichen Verbindungen, sondern Gemische aus Farbstoffen, Farbstoffvorstufen und weiteren Komponenten, wie insbesondere Gerbstoffen.It is not necessary, in particular for the purposes of the invention, that the dyes or dye precursors in each case represent uniform compounds. Due to different, non-uniform recovery methods such as different extraction or fermentation conditions or by using different, regional subspecies and different parts of plants or partly from culture-historical tradition, some natural dyes mentioned deliberately contain no uniform compounds, but mixtures of dyes, dye precursors and other components, in particular tannins.

Im Sinne der Erfindung als Naturfarbstoff wird selbstverständlich auch eine aus einem solchen Gemisch isolierte, diskrete farbegebende Verbindung oder gegebenenfalls auch mehrere, aus einem solchen Gemisch isolierte, diskrete, farbgebende Verbindungen verstanden. Detaillierte Beschreibungen der Naturfarbstoffe finden sich unter anderem in der dem Fachmann bekannten Handbuch der Naturfarbstoffe: Vorkommen, Verwendung, Nachweis, H. Schweppe, ecomed Verlagsgesellschaft, 1993, Landsberg/Lech .For the purposes of the invention, a natural dye is, of course, also understood to mean a discrete colorant compound isolated from such a mixture or optionally also a plurality of discrete colorant compounds isolated from such a mixture. Detailed descriptions of the natural dyes can be found, inter alia, in the handbook of natural dyes known to those skilled in the art: occurrence, use, detection, H. Schweppe, ecomed publishing company, 1993, Landsberg / Lech ,

Folgende Klassen von Naturfarbstoffen finden in den erfindungsgemäßen Mitteln als Färbemittel für keratinische Fasern bevorzugte Anwendung:

a) Diaryloylmethanfarbstoffe, wie beispielsweise in Kurkuma (Gelbwurzel) enthalten (C. I. Natural Yellow 3) – Curcuma domestica mit den färbenden Inhaltsstoffen Curcumin (C. I. 75300), Demethoxycurcumin und Bisdemethoxycurcumin.
b) Naphthochinonfarbstoffe, wie beispielsweise in Henna, rot (C. I. Natural Orange 6) aus den Blättern des Hennastrauchs-Lawsonia inermis L. mit dem färbenden Inhaltsstoff Lawson (C. I. 75480):
in Fruchtschalen und Blättern (C. I. Natural Brown 7) des Walnussbaums-Juglus regia L. mit dem färbenden Inhaltsstoff Juglon (C. I. 75500):
in Alkannawurzel oder Shikoninwurzel (C. I. Natural Red 20) – Alkanna tinctoria beziehungsweise Lithospermum erythrorhizon mit dem färbenden Inhaltsstoffen Alkannan (C. I. 75520) und Alkannin (C. I. 75530) beziehungsweise Shikonin (C. I. 75535):
in Lapachoholz von Tecoma ipé, Tecoma lapacho, Tecoma leucoxylon oder Tecoma achracea (C. I. Natural Yellow 16) mit dem färbenden Inhaltsstoffen Lapachol (C. I. 75490), sowie untergeordnet Desoxylapachol, α-Lapachon, β-Lapachon, Melchinon I, Lapachononund Dehydro-α-lapachon:
c) Anthrachinonfarbstoffe, wie beispielsweise in Krapp-Wurzeln (C. I. Natural Red 8) – Rubia peregrina und Rubia tinctorum mit den färbenden Inhaltsstoffen Purpurin (C. I. 75410), Pseudopurpurin (C. I. 75420; C. I. 58220-snythetisch), Alizarin (C. I. 75330), Rubiadin (C. I. 75350) und Munjistin (C. I. 75370):
in den Wurzeln und Stengeln des Indischen Krapp (C. I. Natural Red 16) – Rubia cordifolia und Rubia sikkimensis mit den färbenden Inhaltsstoffen Purpurin (C. I. 75410), Pseudopurpurin (C. I. 75420; C. I. 58220-snythetisch), Alizarin (C. I. 75330), und Munjistin (C. I. 75370) sowie Nordamnacanthal, Physcion und Purpuroxanthin (C. I. 75340):
in Rharbarber-Wurzeln – Rheum undulatum L., Rheum palmatum L. und weitere Rheum-Spezies mit den färbenden Inhaltsstoffen Emodin, Chrystophanol (C. I. 75400; C. I. Natural Yellow 23), Aloeemodin, Physcion, Rhéin, den Heterodianthronen Rhéidin A, B, C, Palmidin A, B, C, D und Sennidin C sowie davon abgeleitete Anthra- und Diglykoside:
in den Wurzeln des Echten Labkraut-Galium verum L., Gemeinen Labkraut-Galium mollugo L., Klebkraut-Galium aparine L., Waldmeister-Galium odoratum (C. I. Natural Red 14) mit den färbenden Inhaltsstoffen Purpurin (C. I. 75410), Pseudopurpurin (C. I. 75420; C. I. 58220-snythetisch), Alizarin (C. I. 75330), Rubiadin (C. I. 75350), Purpuroxanthin (C. I. 75340), Lucidin, Alizarin-1-methylether, Alizarin-2-methylether, 2-Hydroxyanthrachinon und 1-Hydroxy-2-methylanthrachinon:
in Färbermeisterwurzel (C. I. Natural Red 13) – Asperula tinctoria mit den färbenden Inhaltsstoffen Purpurin (C. I. 75410), Pseudopurpurin (C. I. 75420; C. I. 58220-snythetisch) und Alizarin (C. I. 75330), in Rinde des Faulbaum-Rhamnus fragula L. tinctoria mit den färbenden Inhaltsstoffen Emodin, 4 Emodin-Glukoside: Glucofragulin A, Glucofrangulin B, Frangulin A, Frangulin B, Physcion und Chrysophanol (C. I. 75400):
d) Indigoide Farbstoffe, wie beispielsweise in den Blättern und teilweise Stengeln des Indischem Indigo-Indigofera tinctoria (Indigofera argentea), Färberwaid-Isatis tinctoria, Färberoleander-Wrightia tinctoria und Wildem Indigo-Baptisia tinctoria (C. I. Natural Blue 1) mit den Farbstoffvorprodukten Isatan B und Indican, welche durch einen Gärungsprozess oxidativ in den eigentlichen Farbstoff Indigo (C. I. 75780; C. I. 73000) sowie untergeordnet Indirubin (C. I. 75790; C. I. 73200) und Isatin überführt werden:
unter anderem unter den Namen Indigofera folium oder Henna, schwarz als Handelsprodukt, zumeist in Kombination mit Extrakten von Lawsonia Inermis, erhältlich,
e) Flavonoidfarbstoffe, wie beispielsweise in den Blütenköpfen von Römischer Kamille-Chamaemelum nobile (C. I. Natural Yellow 1) und Deutscher Kamille-Chamomilla recutica mit den färbenden Inhaltsstoffen Apigenin (C. I. 75580; C. I. Natural Yellow 1,2), Rutin (C. I. 75730; Natural Yellow 10), sowie untergeordnet Luteolin (C. I. 75590), Kämpferol (C. I. 75460, C. I. Natural Yellow 13, 10) und Quercetin (C. I. 75670; C. I. Natural Yellow 10, 13; C. I. Natural Red 1) und davon abgeleitete Glukoside:
in den Blättern und Stengeln von Salbei-Salvia tribola L. mit den färbenden Inhaltsstoffen Luteolin (C. I. 75590) und Salvigenin:
in den Blättern und Stengeln von Rosmarin-Rosmarinus Officinalis mit den färbenden Inhaltsstoffen Luteolin (C. I. 75590) und Apigenin (C. I. 75580; C. I. Natural Yellow 1,2) sowie weiteren Flavonoiden,
f) Neoflavanoidfarbstoffe, wie beispielsweise in Blauholz (C. I. Natural Black 1), Kernholz von Haematoxylum campechianum L. mit dem färbenden Flavinoid Quercetin und dem Farbstoffvorprodukt Hämatoxylin, welches oxidativ in den Farbstoff Hämatein (C. I. 75290, C. I. Natural Black 1 und 2) umgewandelt wird:
in Sappanholz-Caesalpinia sappan L., Brazilienholz-Caesalpinia brasiliensis L., Nicaraguaholz-Caesalpinia echinata, Pernambunkholz-Caesalpinia crista L., Brasilietteholz-Haematoxylum braziletto, jeweils als Kernholz (C. I. Natural Red 24), mit dem Farbstoffvorprodukt Brasilin, welches oxidativ in den Farbstoff Brasilein (C. I. 75280, C. I. Natural Red 24) umgewandelt wird:
g) unlösliche Rotholz-Farbstoffe, wie beispielsweise in Rotem Sandelholz, Kernholz von Pterocarpus santalinus L., Narraholz-Pterocarpus indicus L., Barholz-Pterocarpus soyauxii L, Camholz-Bahia nitida (C. I. Natural Red 22) mit den färbenden Inhaltsstoffen Santalin A, Santalin B, Tetra-O-methyl-santarubin, Hompterocarpin, Pterocarpin, Maackiain, den Isoflavioniden Formononetin und Santal, sowie dem Chalkon Isoliquiritigenin und dem Flavon Liquiritigenin:
h) Betalainfarbstoffe wie beispielsweise in Rote Beete Wurzeln-Beta vulgaris mit den färbenden Hauptinhaltsstoffen Betanidin und Praebetanin sowie untergeordnet weiteren Betacyaninen, Betaxanthinen, Vulgaxanthinen, Anthocyanen und Eisen- und Kupfer-Komplexen:
i) Gallotanninfarbstoffe wie beispielsweise in der Rinde von Stiel- oder Sommereiche-Quercus robur L. mit den färbenden Hauptinhaltsstoffen aus der Gruppe der Gallotannine und Ellagentannine (Glykoside der Gallussäure beziehungsweise der Ellagsäure; C. I. 75270):
j) Farbstoffe aus kondensierten Gerbstoffen, wie beispielsweise in Catechu (C. I. Natural Brown 3), eine Mischung aus Extrakten von Färbepflanzen, vorzugsweise Acacia catechu, Areca catechu und Uncaria gambier, mit einem hohen Anteil von kondensierten Gerbstoffen (,Proanthocyanidine') vom Catechin-Typ:
wie in den Blättern von grünem und schwarzem (= fermentiertem grünen) Tee-Camellia sinensis, mit den Inhaltsstoffen Gallussäure, m-Digallussäure, Catechin, Glykosiden von Flavonoiden wie, unter anderen, Luteolin, Apigenin, Kämpferol, Quercetin, Myriecetin, sowie Thearubingenine (,Proanthocyanidine'), Theaflavin und Isotheaflavin:

The following classes of natural dyes are preferred in the compositions according to the invention as colorants for keratinic fibers:

a) Diaryloylmethanfarbstoffe, such as in turmeric (Goldenseal) (CI Natural Yellow 3) - Curcuma domestica with the coloring ingredients curcumin (CI 75300), demethoxycurcumin and bisdemethoxycurcumin.
b) Naphthoquinone dyes, such as in henna, red (CI Natural Orange 6) from the leaves of the henna lawsonia inermis L. with the coloring ingredient Lawson (CI 75480):
in fruit peel and leaves (CI Natural Brown 7) of Walnut Tree Juglus regia L. with the coloring ingredient Juglon (CI 75500):
in alkana root or shikonin root (CI Natural Red 20) - Alkanna tinctoria or Lithospermum erythrorhizon with the coloring ingredients alkannane (CI 75520) and alkanine (CI 75530) or shikonin (CI 75535):
in Lapacho wood of Tecoma ipé, Tecoma lapacho, Tecoma leucoxylon or Tecoma achracea (CI Natural Yellow 16) with the coloring constituents lapachol (CI 75490), as well as subordinate desoxylapachol, α-lapachone, β-lapachone, melchinone I, lapachonone and dehydro-α- lapachone:
c) anthraquinone dyes, such as in madder roots (CI Natural Red 8) - Rubia peregrina and Rubia tinctorum with the coloring ingredients purpurin (CI 75410), pseudopurpurine (CI 75420, CI 58220-synthetic), alizarin (CI 75330), rubiadin (CI 75350) and Munjistine (CI 75370):
in the roots and stems of Indian madder (CI Natural Red 16) - Rubia cordifolia and Rubia sikkimensis with the coloring ingredients purpurin (CI 75410), pseudopurpurine (CI 75420, CI 58220-synthetic), alizarin (CI 75330), and munjistine ( CI 75370) as well as Nordamnacanthal, Physcion and Purpuroxanthin (CI 75340):
in Rharbarber roots - Rheum undulatum L., Rheum palmatum L. and other Rheum species with the coloring constituents Emodin, Chrystophanol (CI 75400, CI Natural Yellow 23), Aloeemodin, Physcion, Rhéin, the Heterodianthronen Rhéidin A, B, C , Palmidin A, B, C, D and Sennidin C as well as derived anthra- and diglycosides:
in the roots of the true labweed galium verum L., common labweed galium mollugo L., calyx aparine L., woodruff gallium odoratum (CI Natural Red 14) with the coloring ingredients purpurin (CI 75410), pseudopurpurin (CI CI 58220-snythetic), alizarin (CI 75330), rubiadin (CI 75350), purpuroxanthin (CI 75340), lucidin, alizarin 1-methyl ether, alizarin 2-methyl ether, 2-hydroxyanthraquinone and 1-hydroxy-2- methylanthraquinone:
in Dyer's master's root (CI Natural Red 13) - Asperula tinctoria with the coloring ingredients purpurin (CI 75410), pseudopurpurine (CI 75420, CI 58220-synthetic) and alizarin (CI 75330), in the bark of the buckthorn Rhamnus fragula L. tinctoria with the coloring ingredients Emodin, 4 Emodin-Glucosides: Glucofragulin A, Glucofrangulin B, Frangulin A, Frangulin B, Physcion and Chrysophanol (CI 75400):
d) Indigoid dyes, such as, for example, in the leaves and partial stems of Indian Indigo Indigo Farmland (Indigofera argentea), Dyer's Isatis tinctoria, Dyer's Oleander Wrightia tinctoria and Wild Indigo Baptisia tinctoria (CI Natural Blue 1) with the dye precursors Isatan B and Indican, which are oxidatively converted into the actual dye indigo (CI 75780; CI 73000) as well as subordinated indirubin (CI 75790; CI 73200) and isatin by a fermentation process:
under the names Indigofera folium or Henna, black as a commercial product, mostly in combination with extracts from Lawsonia Inermis, available,
e) flavonoid dyes, such as, for example, in the flower heads of Roman camomile Chamaemelum nobile (CI Natural Yellow 1) and German Chamomile Chamomilla recutica with the coloring ingredients apigenin (CI 75580, CI Natural Yellow 1.2), rutin (CI 75730, Natural Yellow 10), as well as subordinated luteolin (CI 75590), kaempferol (CI 75460, CI Natural Yellow 13, 10) and quercetin (CI 75670, CI Natural Yellow 10, 13, CI Natural Red 1) and glucosides derived therefrom:
in the leaves and stems of sage-salvia tribola L. with the coloring ingredients luteolin (CI 75590) and salvigenin:
in the leaves and stems of rosemary-rosmarinus officinalis with the coloring constituents luteolin (CI 75590) and apigenin (CI 75580; CI Natural Yellow 1,2) and other flavonoids,
f) Neoflavanoidfarbstoffe, such as in wood (CI Natural Black 1), heartwood of Haematoxylum campechianum L. with the coloring flavinoid quercetin and the dye precursor hematoxylin, which is converted oxidatively into hematin dye (CI 75290, CI Natural Black 1 and 2) :
in Sappanwood-Caesalpinia sappan L., Brazil wood-Caesalpinia brasiliensis L., Nicaraguan wood-Caesalpinia echinata, Pernambunk wood-Caesalpinia crista L., Brasiliette wood Haematoxylum braziletto, each as heartwood (CI Natural Red 24), with the dye precursor Brasilin, which is oxidative in the colorant is Brasilein (CI 75280, CI Natural Red 24) is converted:
g) insoluble redwood dyes, such as in red sandalwood, heartwood of Pterocarpus santalinus L., Narrowwood Pterocarpus indicus L., Barwood Pterocarpus soyauxii L, Camwood Bahia nitida (CI Natural Red 22) with the coloring Ingredients Santalin A, santalin B, tetra-O-methyl-santarubin, hompterocarpine, pterocarpine, maackiain, the isoflavionides formononetin and Santal, as well as the chalcone isoliquiritigenin and the flavone liquiritigenin:
(h) betalain dyes such as beetroot root beta vulgaris with the main coloring constituents betanidine and prebetanin and subordinate betacyanines, betaxanthines, vulgaxanthines, anthocyanins and iron and copper complexes:
i) Gallotannin dyes, such as, for example, in the bark of stalk or Sommeree Quercus robur L. with the main coloring constituents from the group of gallotannins and ellagannins (glycosides of gallic acid or ellagic acid, CI 75270):
j) condensed tannin dyes, such as in Catechu (CI Natural Brown 3), a mixture of extracts of staining plants, preferably Acacia catechu, Areca catechu and Uncaria gambier, with a high proportion of condensed tannins ('proanthocyanidins') from catechin Type:
as in the leaves of green and black (= fermented green) tea Camellia sinensis, with the ingredients gallic acid, m-digallic acid, catechin, glycosides of flavonoids such as, among others, luteolin, apigenin, kaempferol, quercetin, myriecetine, and thearubingenins ( Proanthocyanidins), theaflavin and isotheaflavin:

Insbesondere enthalten die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel mindestens einen Naturfarbstoff, der ausgewählt wird aus der Gruppe, die Diaryloylmethanfarbstoffe, Naphthochinonfarbstoffe, Flavonoidfarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Betalainfarbstoffe, Gallotanninfarbstoffe und indigoide Farbstoffe umfasst.In particular, the cosmetic compositions according to the invention comprise at least one natural dye, which is selected from the group comprising diaryloylmethane dyes, naphthoquinone dyes, flavonoid dyes, anthraquinone dyes, betalain dyes, gallotannin dyes and indigoid dyes.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Naturfarbstoffe sind solche, die aus einer Pflanze erhalten wurde, die aus der Gruppe ausgewählt wird, die gebildet wird aus Indigofera tinctoria, Curcuma longa, Lawsonia inermis, Chamomilla recutita, Quercus robur, Rosmarinus officinalis, Rheum undulatum und Beta vulgaris.Particularly according to the invention preferred natural dyes are those obtained from a plant, which is selected from the group that is formed Indigofera tinctoria, Curcuma longa, Lawsonia inermis, Chamomilla recutita, Quercus robur, Rosmarinus officinalis, Rheum undulatum and Beta vulgaris.

Ganz besonders bevorzugt ist dabei die Gruppe, die gebildet wird aus Diaryloylmethanfarbstoffen, Naphthochinonfarbstoffen und indigoiden Farbstoffen.All in this case, the group which is formed is particularly preferred Diaryloylmethane dyes, naphthoquinone dyes and indigoids Dyes.

Ganz besonders bevorzugt sind in den erfindungsgemäßen kosmetischen Mitteln Naturfarbstoffe von Pflanzen enthalten, die ausgewählt sind aus der Gruppe, zusammengesetzt aus Curcuma longa (Kurkuma; C. I. Natural Yellow 3), Lawsonia inermis (Henna, rot; C. I. Natural Orange 6) und Indigofera tinctoria (Henna, schwarz; C. I. Natural Blue 1).All are particularly preferred in the inventive Cosmetic products contain natural dyes of plants that are selected from the group consisting of turmeric longa (turmeric, C.I. Natural Yellow 3), Lawsonia inermis (Henna, red; C. I. Natural Orange 6) and Indigofera tinctoria (Henna, black; C. I. Natural Blue 1).

Die Naturfarbstoffe werden jeweils bevorzugt in einer Menge von 0,001 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, eingesetzt. Die Gesamtmenge an Naturfarbstoffen beträgt vorzugsweise höchstens 20 Gew.-%.The Natural dyes are each preferably in an amount of 0.001 to 20 wt .-%, based on the total application preparation used. The total amount of natural dyes is preferably at most 20% by weight.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel können weiterhin alle für solche Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Färbemittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen.The Colorants according to the invention can all active substances, additives known to and auxiliaries. In many cases, the included Colorant at least one surfactant, where in principle both anionic as well as zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants are suitable. In many cases However, it has proved to be advantageous, the surfactants from anionic, select zwitterionic or nonionic surfactants.

Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslichmachende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe,

– lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),
– Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH₂-CH₂O)_x-CH₂-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
– Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
– Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
– Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,
– lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,
– lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,
– Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen,
– Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH₂-CH₂O)_x-SO₃H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
– Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030 ,
– sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354 ,
– Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344 ,
– Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.

Suitable anionic surfactants in preparations according to the invention are all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such. Example, a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having about 10 to 22 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule. Examples of suitable anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts having 2 or 3 C atoms in the alkanol group,

- linear fatty acids with 10 to 22 carbon atoms (soaps),
Ether carboxylic acids of the formula RO- (CH ₂ -CH ₂ O) _x -CH ₂ -COOH, in which R is a linear alkyl group having 10 to 22 C atoms and x = 0 or 1 to 16,
Acylsarcosides having 10 to 18 C atoms in the acyl group,
Acyltaurides having 10 to 18 C atoms in the acyl group,
Acyl isethionates having 10 to 18 C atoms in the acyl group, sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 18 C atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid monoalkylpolyoxyethyl esters having 8 to 18 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups,
Linear alkanesulfonates having 12 to 18 C atoms,
- linear alpha-olefin sulfonates having 12 to 18 C atoms,
Alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids containing 12 to 18 carbon atoms,
Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH ₂ -CH ₂ O) _x -SO ₃ H, in which R is a preferably linear alkyl group having 10 to 18 C atoms and x = 0 or 1 to 12,
Mixtures of surface active hydroxysulfonates according to DE-A-37 25 030 .
- Sulfated Hydroxyalkylpolyethylen- and / or Hydroxyalkylenpropylenglykolether according to DE-A-37 23 354 .
- Sulfonates of unsaturated fatty acids having 12 to 24 carbon atoms and 1 to 6 double bonds according to DE-A-39 26 344 .
- esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms.

Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten C₈-C₂₂-Carbonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure.Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule and in particular salts of saturated and in particular unsaturated C ₈ -C ₂₂ carboxylic acids, such as oleic acid, stearic acid, isostearic acid and palmitic acid ,

Nichtionogene Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise

– Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
– C₁₂-C₂₂-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
– C₈-C₂₂-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga sowie
– Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl.

Nonionic surfactants contain as hydrophilic group z. A polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether groups. Such compounds are included play as

Addition products of 2 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide onto linear fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms, to fatty acids containing 12 to 22 carbon atoms and to alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group,
C ₁₂ -C ₂₂ -fatty acid mono- and diesters of addition products of 1 to 30 mol of ethylene oxide with glycerol,
C ₈ -C ₂₂ alkyl mono- and oligoglycosides and their ethoxylated analogs, and
- Addition products of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil.

Bevorzugte nichtionische Tenside sind Alkylpolyglykoside der allgemeinen Formel R¹O-(Z)_x. Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet.Preferred nonionic surfactants are alkyl polyglycosides of the general formula R ¹ O- (Z) _x . These connections are identified by the following parameters.

Der Alkylrest R¹ enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwendung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.The alkyl radical R ¹ contains 6 to 22 carbon atoms and may be both linear and branched. Preference is given to primary linear and methyl-branched in the 2-position aliphatic radicals. Such alkyl radicals are, for example, 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. Particularly preferred are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl. When using so-called "oxo-alcohols" as starting materials, compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain predominate.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside können beispielsweise nur einen bestimmten Alkylrest R¹ enthalten. Üblicherweise werden diese Verbindungen aber ausgehend von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen hergestellt. In diesem Fall liegen als Alkylreste R Mischungen entsprechend den Ausgangsverbindungen bzw. entsprechend der jeweiligen Aufarbeitung dieser Verbindungen vor.The alkyl polyglycosides which can be used according to the invention can contain, for example, only one particular alkyl radical R ¹ . Usually, however, these compounds are prepared starting from natural fats and oils or mineral oils. In this case, the alkyl radicals R are mixtures corresponding to the starting compounds or corresponding to the particular work-up of these compounds.

Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglykoside, bei denen R¹

– im Wesentlichen aus C₈- und C₁₀-Alkylgruppen,
– im Wesentlichen aus C₁₂- und C₁₄-Alkylgruppen,
– im Wesentlichen aus C₈- bis C₁₆-Alkylgruppen oder
– im Wesentlichen aus C₁₂- bis C₁₆-Alkylgruppen besteht.

Particular preference is given to those alkylpolyglycosides in which R ¹

Essentially C ₈ and C ₁₀ alkyl groups,
Essentially of C ₁₂ and C ₁₄ alkyl groups,
Essentially of C ₈ to C ₁₆ alkyl groups or
- Consists essentially of C ₁₂ - to C ₁₆ -alkyl groups.

Als Zuckerbaustein Z können beliebige Mono- oder Oligosaccharide eingesetzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt. Solche Zucker sind beispielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt.When Sugar building block Z can be any mono- or oligosaccharides be used. Usually, sugars with 5 or 6 carbon atoms and the corresponding oligosaccharides used. Such sugars are, for example, glucose, fructose, galactose, Arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, altrose, mannose, gulose, Idose, talose and sucrose. Preferred sugar building blocks are glucose, Fructose, galactose, arabinose and sucrose; Glucose is special prefers.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside enthalten im Schnitt 1,1 bis 5 Zuckereinheiten. Alkylpolyglykoside mit x-Werten von 1,1 bis 1,6 sind bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind Alkylglykoside, bei denen x 1,1 bis 1,4 beträgt.The Alkylpolyglycosides which can be used according to the invention contain on average 1.1 to 5 sugar units. Alkylpolyglykoside with x values of 1.1 to 1.6 are preferred. Very particularly preferred are alkyl glycosides in which x is 1.1 to 1.4.

Die Alkylglykoside können neben ihrer Tensidwirkung auch dazu dienen, die Fixierung von Duftkomponenten auf dem Haar zu verbessern. Der Fachmann wird also für den Fall, dass eine über die Dauer der Haarbehandlung hinausgehende Wirkung des Parfümöles auf dem Haar gewünscht wird, bevorzugt zu dieser Substanzklasse als weiterem Inhaltsstoff der erfindungsgemäßen Zubereitungen zurückgreifen.The Alkyl glycosides can be used in addition to their surfactant effect serve to improve the fixation of fragrance components on the hair. The expert will be so in the event that one over the duration of the hair treatment beyond effect of the perfume oil is desired on the hair, preferably to this class of substance as a further ingredient of the invention Resort to preparations.

Auch die alkoxylierten Homologen der genannten Alkylpolyglykoside können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Diese Homologen können durchschnittlich bis zu 10 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxideinheiten pro Alkylglykosideinheit enthalten.Also the alkoxylated homologs of said alkyl polyglycosides can used according to the invention. These homologs can average up to 10 ethylene oxide and / or Propylene oxide units per Alkylglykosideinheit included.

Weiterhin können, insbesondere als Co-Tenside, zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktive Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO^(–)- oder -SO₃ ^(–)-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammonium-glycinat, N-Acylaminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.Furthermore, zwitterionic surfactants can be used, in particular as cosurfactants. Zwitterionic surfactants are surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one -COO ^(-) or -SO ₃ ^(-) group in the molecule. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyl-dimethylammonium glycinate, and 2-alkyl 3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate. A preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI name Cocamidopropyl Betaine.

Ebenfalls insbesondere als Co-Tenside geeignet sind ampholytische Tenside. Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C₈-C₁₈-Alkyl- oder Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO₃H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C_12-18-Acylsarcosin.Also particularly suitable as co-surfactants are ampholytic surfactants. Ampholytic surfactants are to be understood as meaning those surface-active compounds which, apart from a C ₈ -C ₁₈ -alkyl or acyl group in the molecule, have at least one free amino group and at least one -COOH or -SO ₃ H group and capable of forming internal salts. Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 18 C Atoms in the alkyl group. Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C _12-18 acylsarcosine.

Erfindungsgemäß werden als kationische Tenside insbesondere solche vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine eingesetzt.According to the invention as cationic surfactants, especially those of the quaternary type Ammonium compounds, the esterquats and the amidoamines used.

Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Die langen Alkylketten der oben genannten Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf.preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides, especially chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, Dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, z. Cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, Distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, Lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride, as well as those under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83 known imidazolium compounds. The long alkyl chains of the above surfactants mentioned preferably have 10 to 18 carbon atoms.

Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalze von Fettsäuren mit 1,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex^®, Dehyquart^® und Armocare^® vertrieben. Die Produkte Armocare^® VGH-70, ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxyethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart^® F-75 und Dehyquart^® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.Esterquats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element. Preferred ester quats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines. Such products are marketed under the trade names Stepantex® ^®, ^® and Dehyquart® Armocare® ^®. The products Armocare ^® VGH-70, a N, N-bis (2-palmitoyloxyethyl) dimethylammonium chloride, as well as Dehyquart ^® F-75 and Dehyquart ^® AU-35 are examples of such esterquats.

Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfindungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid^® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin dar.The alkylamidoamines are usually prepared by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines. An inventively particularly suitable compound from this group of substances under the name Tegoamid ^® S 18 commercial stearamidopropyl dimethylamine is.

Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.Further Cationic surfactants which can be used according to the invention represent the quaternized protein hydrolysates.

Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxylamino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil^®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80).Also suitable in the present invention are cationic silicone oils such as the commercially available products Q2-7224 (manufactured by Dow Corning, a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, also referred to as amodimethicones), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ^® quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th Goldschmidt; diquaternary polydimethylsiloxanes, quaternium-80.).

Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat^®100 dar, gemäß INCI-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".An example of a suitable cationic surfactant quaternary sugar derivative is the commercially available product Glucquat ^® 100 is, according to INCI nomenclature a "lauryl methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".

Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so dass man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.at it may be the compounds with alkyl groups used as surfactant each are uniform substances. It is, however, in usually preferred in the preparation of these substances by native to go out with vegetable or animal raw materials, so that one Substance mixtures with different, from the respective raw material receives dependent alkyl chain lengths.

Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen wer den dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.at the surfactants, the adducts of ethylene and / or propylene oxide represent fatty alcohols or derivatives of these addition products, can both products with a "normal" homolog distribution as well as those with a narrow homolog distribution become. Under "normal" homolog distribution are mixtures understood by homologues who are involved in the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts. Narrow homolog distributions are obtained if the for example hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, Alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates as catalysts be used. The use of products with narrow homolog distribution may be preferred.

Ferner können die erfindungsgemäßen Färbemittel weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe, wie beispielsweise

– nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane,
– kationische Polymere wie quaternisierte Celluloseether, Polysiloxane mit quaternären Gruppen, Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid-Dimethyldiallyl-ammoniumchlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Dimethylamino-ethylmethacrylat-Vinylpyrrolidon-Copolymere, Vinylpyrrolidon-Imidazolinium-methochlorid-Copolymere und quaternierter Polyvinylalkohol,
– zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyl-trimethylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methyl-methacrylat/tert-Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere,
– anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Malein-säureanhydrid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butyl-acrylamid-Terpolymere,
– Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol,
– Strukturanten wie Maleinsäure und Milchsäure,
– haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline,
– Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Kerstin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate,
– Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
– Lösungsmittel und -vermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol,
– faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose,
– quaternierte Amine wie Methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium-methosulfat
– Entschäumer wie Silikone,
– Farbstoffe zum Anfärben des Mittels,
– Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Ölamine, Zink Omadine und Climbazol,
– Lichtschutzmittel, insbesondere derivatisierte Benzophenone, Zimtsäure-Derivate und Triazine,
– Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, wie beispielsweise übliche Säuren, insbesondere Genußsäuren und Basen,
– Wirkstoffe wie Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol,
– Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen, insbesondere solche der Gruppen A, B₃, B₅, B₆, C, E, F und H,
– Pflanzenextrakte wie die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Roßkastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel,.
– Cholesterin,
– Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
– Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine,
– Fettsäurealkanolamide,
– Komplexbildner wie EDTA, NTA, β-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren,
– Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
– Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere
– Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat,
– Pigmente,
– Stabilisierungsmittel für Wassserstoffperoxid und andere Oxidationsmittel,
– Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N₂O, Dimethylether, CO₂ und Luft,
– Antioxidantien,

enthaltenFurthermore, the colorants of the invention further active ingredients, excipients and additives, as in play as

Nonionic polymers such as vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, polyvinyl pyrrolidone and vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymers and polysiloxanes,
Cationic polymers such as quaternized cellulose ethers, quaternary group polysiloxanes, dimethyldiallylammonium chloride polymers, acrylamide-dimethyldiallyl-ammonium chloride copolymers, diethyl sulfate quaternized dimethylaminoethylmethacrylate-vinylpyrrolidone copolymers, vinylpyrrolidone-imidazolinium methochloride copolymers and quaternized polyvinyl alcohol,
Zwitterionic and amphoteric polymers such as, for example, acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / acrylate copolymers and octylacrylamide / methyl methacrylate / tert-butylaminoethyl methacrylate / 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers,
Anionic polymers such as, for example, polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, vinyl acetate / butyl maleate / isobornyl acrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers and acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butyl acrylamide terpolymers
Thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. For example, methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and carboxymethylcellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such. As bentonite or fully synthetic hydrocolloids such. For example, polyvinyl alcohol,
- structurants such as maleic acid and lactic acid,
Hair-conditioning compounds such as phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins,
Protein hydrolysates, in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and wheat protein hydrolysates, their condensation products with fatty acids and quaternized protein hydrolysates,
Perfume oils, dimethylisosorbide and cyclodextrins,
Solvents and mediators such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and diethylene glycol,
Fiber-structure-improving active substances, in particular mono-, di- and oligosaccharides such as, for example, glucose, galactose, fructose, fructose and lactose,
Quaternized amines such as methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium methosulfate
Defoamers like silicones,
Dyes for staining the agent,
Antidandruff active ingredients such as Piroctone Ölamine, Zink Omadine and Climbazole,
- light stabilizers, in particular derivatized benzophenones, cinnamic acid derivatives and triazines,
Substances for adjusting the pH, such as, for example, customary acids, in particular edible acids and bases,
- active substances such as allantoin, pyrrolidonecarboxylic acids and their salts, and bisabolol,
Vitamins, provitamins and vitamin precursors, in particular those of groups A, B ₃ , B ₅ , B ₆ , C, E, F and H,
- Plant extracts such as extracts of green tea, oak bark, stinging nettle, witch hazel, hops, chamomile, burdock root, horsetail, hawthorn, linden, almond, aloe vera, spruce needle, horse chestnut, sandalwood, juniper, coconut, mango, apricot, lime, wheat, Kiwi, melon, orange, grapefruit, sage, rosemary, birch, mallow, meadowfoam, quenelle, yarrow, thyme, lemon balm, toadstool, coltsfoot, marshmallow, meristem, ginseng and ginger root ,.
- cholesterol,
Bodying agents such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,
- fats and waxes such as spermaceti, beeswax, montan wax and paraffins,
Fatty acid alkanolamides,
Complexing agents such as EDTA, NTA, β-alaninediacetic acid and phosphonic acids,
- swelling and penetrating substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates,
Opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers
Pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate,
- pigments,
Stabilizer for hydrogen peroxide and other oxidizing agents,
Propellants such as propane-butane mixtures, N ₂ O, dimethyl ether, CO ₂ and air,
- antioxidants,

contain

Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie die eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, z. B. Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989 , verwiesen.Regarding further optional components as well as the used amounts of these components is expressly based on the specialist manuals known in the art, eg. B. Kh. Schrader, bases and formulations of the cosmetics, 2nd edition, Hüthig book publishing house, Heidelberg, 1989 , referenced.

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Farbstoffvorprodukte bevorzugt in einem geeigneten wässrigen, alkoholischen oder wässrig-alkoholischen Träger. Zum Zwecke der Haarfärbung sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Es ist aber auch denkbar, die Farbstoffvorprodukte in eine pulverförmige oder auch Tabletten-förmige Formulierung zu integrieren.The agents according to the invention contain the dye precursors preferably in a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier. For the purpose the hair coloring are such carriers, for example Creams, emulsions, gels or surfactant-containing foaming Solutions, such as shampoos, foam aerosols or other preparations for use on the hair are suitable. But it is also conceivable, the dye precursors in a powdered or tablet-shaped To integrate formulation.

Unter wässrig-alkoholischen Lösungen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wässrige Lösungen enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines C₁-C₄-Alkohols, insbesondere Ethanol beziehungsweise Isopropanol, zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere organische Lösemittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglykol oder 1,2-Propylenglykol, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösemittel.For the purposes of the present invention, aqueous-alcoholic solutions are to be understood as meaning aqueous solutions containing from 3 to 70% by weight of a C ₁ -C ₄ -alcohol, in particular ethanol or isopropanol. The compositions according to the invention may additionally contain further organic solvents, for example methoxybutanol, benzyl alcohol, ethyl diglycol or 1,2-propylene glycol. Preference is given to all water-soluble organic solvents.

Die eigentliche oxidative Färbung der Fasern kann grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt an menschlichem Haar gewünscht ist. Als Oxidationsmittel kommen Persulfate, Chlorite und insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin sowie Natriumborat in Frage. Erfindungsgemäß kann aber das Oxidationsfärbemittel auch zusammen mit einem Katalysator auf das Haar aufgebracht werden, der die Oxidation der Farbstoffvorprodukte, z. B. durch Luftsauerstoff, aktiviert. Solche Katalysatoren sind z. B. Metallionen, Iodide, Chinone oder bestimmte Enzyme.The actual oxidative staining of the fibers can basically done with atmospheric oxygen. However, preference is given to a chemical Oxidizing agent used, especially if in addition to the staining a whitening effect on human hair is desired. When Oxidizing agents include persulfates, chlorites and especially hydrogen peroxide or its addition products of urea, melamine and sodium borate in Question. However, according to the invention, the oxidation colorant also be applied to the hair together with a catalyst, the oxidation of the dye precursors, eg. B. by atmospheric oxygen, activated. Such catalysts are z. As metal ions, iodides, Quinones or certain enzymes.

Geeignete Metallionen sind beispielsweise Zn²⁺, Cu²⁺, Fe²⁺, Fe³⁺, Mn²⁺, Mn⁴⁺, Li⁺, Mg²⁺, Ca²⁺ und Al³⁺ Besonders geeignet sind dabei Zn²⁺, Cu²⁺ und Mn²⁺. Die Metallionen können prinzipiell in der Form eines beliebigen, physiologisch verträglichen Salzes oder in Form einer Komplexverbindung eingesetzt werden. Bevorzugte Salze sind die Acetate, Sulfate, Halogenide, Lactate und Tartrate. Durch Verwendung dieser Metallsalze kann sowohl die Ausbildung der Färbung beschleunigt als auch die Farbnuance gezielt beeinflusst werden.Suitable metal ions are, for example, Zn ²⁺ , Cu ²⁺ , Fe ²⁺ , Fe ³⁺ , Mn ²⁺ , Mn ⁴⁺ , Li ⁺ , Mg ²⁺ , Ca ²⁺ and Al ³⁺ . Zn ^{2+ is} particularly suitable for this purpose, Cu ²⁺ and Mn ²⁺ . The metal ions can in principle be used in the form of any physiologically acceptable salt or in the form of a complex compound. Preferred salts are the acetates, sulfates, halides, lactates and tartrates. By using these metal salts, both the formation of the dyeing can be accelerated and the color shade can be specifically influenced.

Geeignete Enzyme sind z. B. Peroxidasen, die die Wirkung geringer Mengen an Wasserstoffperoxid deutlich verstärken können. Weiterhin sind solche Enzyme erfindungsgemäß geeignet, die mit Hilfe von Luftsauerstoff die Oxidationsfarbstoffvorprodukte direkt oxidieren, wie beispielsweise die Laccasen, oder in situ geringe Mengen Wasserstoffperoxid erzeugen und auf diese Weise die Oxidation der Farbstoffvorprodukte biokatalytisch aktivieren. Besonders geeignete Katalysatoren für die Oxidation der Farbstoffvorläufer sind die sogenannten 2-Elektronen-Oxidoreduktasen in Kombination mit den dafür spezifischen Substraten, z. B.

– Pyranose-Oxidase und z. B. D-Glucose oder Galactose,
– Glucose-Oxidase und D-Glucose,
– Glycerin-Oxidase und Glycerin,
– Pyruvat-Oxidase und Benztraubensäure oder deren Salze,
– Alkohol-Oxidase und Alkohol (MeOH, EtOH),
– Lactat-Oxidase und Milchsäure und deren Salze,
– Tyrosinase-Oxidase und Tyrosin,
– Uricase und Harnsäure oder deren Salze,
– Cholinoxidase und Cholin,
– Aminosäure-Oxidase und Aminosäuren.

Suitable enzymes are z. As peroxidases, which can significantly increase the effect of small amounts of hydrogen peroxide. Furthermore, such enzymes are suitable according to the invention which directly oxidize the oxidation dye precursors with the aid of atmospheric oxygen, such as, for example, the laccases, or generate small amounts of hydrogen peroxide in situ and thus biocatalytically activate the oxidation of the dye precursors. Particularly suitable catalysts for the oxidation of the dye precursors are the so-called 2-electron oxidoreductases in combination with the specific substrates, for. B.

- pyranose oxidase and z. D-glucose or galactose,
Glucose oxidase and D-glucose,
- glycerol oxidase and glycerin,
Pyruvate oxidase and pyruvic acid or its salts,
Alcohol oxidase and alcohol (MeOH, EtOH),
Lactate oxidase and lactic acid and their salts,
Tyrosinase oxidase and tyrosine,
Uricase and uric acid or their salts,
- choline oxidase and choline,
- amino acid oxidase and amino acids.

Das eigentliche Haarfärbemittel wird zweckmäßigerweise unmittelbar vor der Anwendung durch Mischung der Zubereitung des Oxidationsmittels mit der Zubereitung, enthaltend die Farbstoffvorprodukte, hergestellt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 6 bis 12 aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40°C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von 5 bis 45 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z. B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.The actual hair dye is conveniently immediately before use by mixing the preparation of the Oxidizing agent with the preparation containing the dye precursors, produced. The resulting ready-to-use hair dye preparation should preferably have a pH in the range of 6 to 12. Particularly preferred is the application of the hair dye in a slightly alkaline environment. The application temperatures can range between 15 and 40 ° C. To an exposure time of 5 to 45 minutes becomes the hair dye by rinsing away from the hair to be dyed. The washing with a shampoo is eliminated if a strong surfactant-containing carrier, for. B. a dyeing shampoo, has been used.

Insbesondere bei schwer färbbarem Haar kann die Zubereitung mit den Farbstoffvorprodukten aber auch ohne vorherige Vermischung mit der Oxidationskomponente auf das Haar aufgebracht werden. Nach einer Einwirkdauer von 20 bis 30 Minuten wird dann – gegebenenfalls nach einer Zwischenspülung – die Oxidationskomponente aufgebracht. Nach einer weiteren Einwirkdauer von 10 bis 20 Minuten wird dann gespült und gewünschtenfalls nachshampooniert. Bei dieser Ausführungsform wird gemäß einer ersten Variante, bei der das vorherige Aufbringen der Farbstoffvorprodukte eine bessere Penetration in das Haar bewirken soll, das entsprechende Mittel auf einen pH-Wert von etwa 4 bis 7 eingestellt. Gemäß einer zweiten Variante wird zunächst eine Luftoxidation angestrebt, wobei das aufgebrachte Mittel bevorzugt einen pH-Wert von 7 bis 10 aufweist. Bei der anschließenden beschleunigten Nachoxidation kann die Verwendung von sauer eingestellten Peroxidisulfat-Lösungen als Oxidationsmittel bevorzugt sein.Especially with hair that is difficult to dye, the preparation with the dye precursors can also be applied to the hair without prior mixing with the oxidation component. After an exposure time of 20 to 30 minutes, the oxidation component is then applied, if appropriate after an intermediate rinse. After a further exposure time of 10 to 20 minutes is then rinsed and if desired nachshampooniert. In this embodiment, according to a first variant, in which the previous application of the dye precursors is intended to effect a better penetration into the hair, the corresponding agent is adjusted to a pH of about 4 to 7. According to a second variant, an air oxidation is initially desired, wherein the applied agent preferably has a pH of 7 to 10. In the subsequent accelerated post-oxidation, the use of acidified peroxydisulfate solutions may be preferred as the oxidizing agent.

Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Färbung keratinischer Fasern, bei dem ein erfindungsgemäßes Haarfärbemittel auf die Fasern aufgetragen wird und nach einer Einwirkzeit wieder abgespült wird.One second subject of the present invention is a method for coloring keratinous fibers, in which an inventive Hair dye is applied to the fibers and after an exposure time is rinsed off again.

Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verfahren gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Gesagte.In terms of further preferred embodiments of the invention Method applies mutatis mutandis to the invention Means said.

Ein dritter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung eines p-Phenylendiaminderivates der Formel (I)

wobei

– der Rest R1 steht für ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₆-Alkoxygruppe, ein Halogenatom, eine C₁-C₆-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, eine C₁-C₆-Hydroxyalkylgruppe, eine C₂-C₆-Polyhydroxyalkylgruppe, eine Aminogruppe, eine Di-(C₁-C₆-Alkyl)aminogruppe oder R1 bildet zusammen mit R2 einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen carbozyklischen oder heterozyklischen Ring,
– der Rest R2 steht für ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₆-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, eine C₁-C₆-Hydroxyalkylgruppe, eine C₂-C₆-Polyhydroxyalkylgruppe, eine Amino-C₁-C₆-alkylgruppe, eine Carbonyl-C₁-C₆-alkylgruppe, eine Carboxy-C₁-C₆-alkylgruppe, eine Cyano-C₁-C₆-alkylgruppe, eine Carbamoyl-C₁-C₆-alkylgruppe, eine C₁-C₆-Alkoxycarbonyl-C₁-C₆-alkylgruppe, eine C₁-C₆-Alkylaminosulfonyl-C₁-C₆-alkylgruppe oder eine C₁-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe oder R2 bildet zusammen mit R1 einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen carbozyklischen oder heterozyklischen Ring,
– der Rest R3 steht für ein Wasserstoffatom, eine Aminogruppe, eine Di-C₁-C₆-Alkylaminogruppe, eine Hydroxygruppe, eine C₁-C₆-Alkylgruppe, eine C₁-C₆-Alkoxygruppe, eine Carboxygruppe, eine Oxogruppe oder eine Arylgruppe,
– die Substitutenten X und Y stehen unabhängig voneinander für eine -CH₂-Gruppe, ein Sauerstoffatom oder eine Gruppierung N-R4, mit der Maßgabe, dass mindestens einer der beiden Reste X oder Y für eine -CH₂-Gruppe steht, und
– der Rest R4 steht für ein Wasserstoffatom, eine C₁-C₆-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, eine C₁-C₆-Hydroxyalkylgruppe, eine C₂-C₆-Polyhydroxyalkylgruppe, eine Amino-C₁-C₆-alkylgruppe, eine Carbonyl-C₁-C₆-alkylgruppe, eine Carboxy-C₁-C₆-alkylgruppe, eine Cyano-C₁-C₆-alkylgruppe, eine Carbamoyl-C₁-C₆-alkylgruppe, eine C₁-C₆-Alkoxycarbonyl-C₁-C₆-alkylgruppe, eine C₁-C₆-Alkylaminosulfonyl-C₁-C₆-alkylgruppe oder eine C₁-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe als Entwicklerkomponente zur oxidativen Färbung keratinischer Fasern. Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verwendung gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Gesagte.

A third object of the present invention is the use of a p-phenylenediamine derivative of the formula (I)

in which

The radical R _{1 represents} a hydrogen atom, a C ₁ -C ₆ -alkoxy group, a halogen atom, a C ₁ -C ₆ -alkyl group, a C ₂ -C ₆ -alkenyl group, a C ₁ -C ₆ -hydroxyalkyl group, a C C ₂ -C ₆ -polyhydroxyalkyl group, an amino group, a di- (C ₁ -C ₆ -alkyl) amino group or R ₁ together with R 2 form a 5-, 6- or 7-membered carbocyclic or heterocyclic ring,
The radical R ₂ is a hydrogen atom, a C ₁ -C ₆ -alkyl group, a C ₂ -C ₆ -alkenyl group, a C ₁ -C ₆ -hydroxyalkyl group, a C ₂ -C ₆ -polyhydroxyalkyl group, an amino-C ₁ C ₆ alkyl group, a carbonyl C ₁ C ₆ alkyl group, a carboxy C ₁ C ₆ alkyl group, a cyano C ₁ C ₆ alkyl group, a carbamoyl C ₁ C ₆ alkyl group, a C ₁ -C ₆ -alkoxycarbonyl-C ₁ -C ₆ -alkyl group, a C ₁ -C ₆ -alkylaminosulfonyl-C ₁ -C ₆ -alkyl group or a C ₁ -C ₆ -alkoxy-C ₂ -C ₆ -alkyl group or R2 together with R1 forms a 5-, 6- or 7-membered carbocyclic or heterocyclic ring,
The radical R3 represents a hydrogen atom, an amino group, a di-C ₁ -C ₆ -alkylamino group, a hydroxy group, a C ₁ -C ₆ -alkyl group, a C ₁ -C ₆ -alkoxy group, a carboxy group, an oxo group or an aryl group,
The substituents X and Y are, independently of one another, a --CH ₂ - group, an oxygen atom or a grouping N - R ₄ , with the proviso that at least one of the two radicals X or Y is a --CH ₂ - group, and
The radical R4 represents a hydrogen atom, a C ₁ -C ₆ -alkyl group, a C ₂ -C ₆ -alkenyl group, a C ₁ -C ₆ -hydroxyalkyl group, a C ₂ -C ₆ -polyhydroxyalkyl group, an amino-C ₁ C ₆ alkyl group, a carbonyl C ₁ C ₆ alkyl group, a carboxy C ₁ C ₆ alkyl group, a cyano C ₁ C ₆ alkyl group, a carbamoyl C ₁ C ₆ alkyl group, a C ₁ -C ₆ -alkoxycarbonyl-C ₁ -C ₆ -alkyl group, a C ₁ -C ₆ -alkylaminosulfonyl-C ₁ -C ₆ -alkyl group or a C ₁ -C ₆ -alkoxy-C ₂ -C ₆ -alkyl group as a developer component for the oxidative coloring of keratinic fibers. With regard to further preferred embodiments of the use according to the invention, what has been said about the agents according to the invention applies mutatis mutandis.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der vorliegenden Erfindung erläutern ohne ihn in irgendeiner Art und Weise zu beschränken. Ausführungsbeispiele 1 Synthesen 1.1 Synthese von 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin-dihvdrochlorid (E1) 1.1.1 Synthese von 2-(3-Hydroxypropoxy)-4-nitroanilin

The following examples are intended to illustrate the subject matter of the present invention without limiting it in any way. EMBODIMENTS 1 Syntheses 1.1 Synthesis of 2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine dihydrochloride (E1) 1.1.1 Synthesis of 2- (3-hydroxypropoxy) -4-nitroaniline

Ein Gemisch aus 100,0 g (0,65 mol) 2-Amino-5-nitrophenol, 80,7 g (0,85 mol) 3-Chlorpropanol und 40,0 g (1,00 mol) Natriumhydroxid wurde für 2 ½ Stunden in Dimethylsulfoxid auf 110°C erhitzt. Nach der Reaktion wurde der Ansatz auf 650 ml Eiswasser gegossen. Der ausgefallene Feststoff wurde abfiltriert, für eine Stunde in 300 ml Wasser ausgekocht, wieder filtriert und mit Wasser gewaschen. Danach wurde das Produkt im Vakuum getrocknet. Ausbeute: 35,8 g (26,0%) 1.1.2 Synthese von 2-(3-Mesyloxypropoxy)-4-nitroanilin

A mixture of 100.0 g (0.65 mol) of 2-amino-5-nitrophenol, 80.7 g (0.85 mol) of 3-chloropropanol and 40.0 g (1.00 mol) of sodium hydroxide was added for 2½ Hours in dimethyl sulfoxide at 110 ° C heated. After the reaction, the batch was poured onto 650 ml of ice water. The precipitated solid was filtered off, boiled for one hour in 300 ml of water, filtered again and washed with water. Thereafter, the product was dried in vacuo. Yield: 35.8 g (26.0%) 1.1.2 Synthesis of 2- (3-mesyloxypropoxy) -4-nitroaniline

Zu einem Gemisch aus 35,8 g (0,17 mol) 2-(3-Hydroxypropoxy)-4-nitroanilin aus Stufe 1 und 23,5 g (0,23 mol) Triethylamin in 400 ml Dichlormethan wurde unter Eiskühlung eine Lösung von 19,5 g (0,17 mol) Methansulfonylchlorid in 100 ml Dichlormethan getropft. Nach Beendigung des Zutropfens wurde das Reaktionsgemisch für weitere 30 Minuten gerührt. Der entstandene Niederschlag (Triethylammoniumchlorid) wurde abfiltriert und verworfen. Die Dichlormethanphase wurde 3-mal mit Wasser gewaschen und eingeengt. Nach dem Filtrieren und Trocknen im Vakuum resultierte ein braunes, kristallines Produkt.
Ausbeute: 37,5 g (76,5%) 1.1.3 Synthese von 8-Nitro-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin

To a mixture of 35.8 g (0.17 mol) of 2- (3-hydroxypropoxy) -4-nitroaniline from Step 1 and 23.5 g (0.23 mol) of triethylamine in 400 ml of dichloromethane was added under ice-cooling a solution of 19.5 g (0.17 mol) of methanesulfonyl chloride in 100 ml of dichloromethane. After completion of the dropping, the reaction mixture was stirred for additional 30 minutes. The resulting precipitate (triethylammonium chloride) was filtered off and discarded. The dichloromethane phase was washed 3 times with water and concentrated. Filtration and drying in vacuo gave a brown, crystalline product.
Yield: 37.5 g (76.5%) 1.1.3 Synthesis of 8-nitro-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepine

Es wurden 37,0 g (0,13 mol) 2-(3-Mesyloxypropoxy)-4-nitroanilin aus Stufe 2 zusammen mit 12,0 g (0,19 mol) Kaliumhydroxid (85%ig) in 250 ml Dimethylsulfoxid für zwei Stunden auf 80°C erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde das Gemisch auf 300 ml Eis gegeben. Diese wässrige Phase wurde 3-mal mit Essigester extrahiert, die organische Phase wurde getrocknet und eingeengt. Ausbeute: 24,2 g (96,8%) 1.1.4 Synthese von 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin-dihydrochlorid

There were 37.0 g (0.13 mol) of 2- (3-mesyloxypropoxy) -4-nitroaniline from Step 2 together with 12.0 g (0.19 mol) of potassium hydroxide (85%) in 250 ml of dimethyl sulfoxide for two Heated to 80 ° C for hours. After completion of the reaction, the mixture was added to 300 ml of ice. This aqueous phase was extracted 3 times with ethyl acetate, the organic phase was dried and concentrated. Yield: 24.2 g (96.8%) 1.1.4 Synthesis of 2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine dihydrochloride

24,0 g (0,19 mol) 8-Nitro-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin aus Stufe 3 wurden in 900 ml eines Ethanol/Wasser (9:1) Gemisches gelöst. Nach Zugabe des Hydrierkatalysators (5% Pd/C) wurde die Nitrogruppe für 24 Stunden bei Raumtemperatur im Autoklaven bei einem Wasserstoffdruck von 10 bar reduziert. Nach Beendigung der Wasserstoffaufnahme wurde vom Katalysator abfiltiert, das Produkt durch Zugabe von 200 ml halbkonzentrierter Salzsäure in das Dihydrochlorid überführt und im Vakuum komplett eingeengt. Nach dem Trocknen im Vakuum resultierte als Produkt ein hellbraunes Pulver. Ausbeute: 19,1 g (65,4%) 24.0 g (0.19 mol) of 8-nitro-2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepine from step 3 were dissolved in 900 ml of an ethanol / water (9: 1) mixture. After addition of the hydrogenation catalyst (5% Pd / C), the nitro group became for 24 hours at room temperature in an autoclave at a Reduced hydrogen pressure of 10 bar. After completion of the hydrogen uptake was filtered off from the catalyst, the product by adding 200 ml of semi-concentrated hydrochloric acid in the dihydrochloride and completely concentrated in vacuo. After drying in vacuo resulted as a product a light brown powder. Yield: 19.1 g (65.4%)

2 Ausfärbungen2 colorations

2.1 Versuchsdurchführung2.1 Experimental procedure

Die verwendete Cremebasis hatte die folgende Zusammensetzung: Hydrenol^® D¹ 8,5 Gew.-% Lorol^® tech.² 2,0 Gew.-% Texapon^® NSO³ 20,0 Gew.-% Dehyton^® K⁴ 12,5 Gew.-% Eumulgin^® B2⁵ 0,75 Gew.-% Propylenglykol 5,0 Gew.-% Natriumsulfit 1,0 Gew.-% Ammoniumsulfat 1,0 Gew.-% Entwicklerkomponente 3 mmol Kupplerkomponente 3 mmol Wasser ad 100

¹ C_16-18-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Cetearyl alcohol) (Cognis)
² C_12-18-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Coconut alcohol) (Cognis)
³ Laurylethersulfat, Natriumsalz (ca. 27,5% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate) (Cognis)
⁴ N,N-Dimethyl-N-(C_8-18-kokosamidopropyl)ammoniumacetobetain (ca. 30% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Aqua (Water), Cocamidopropyl Betaine) (Cognis)
⁵ Cetylstearylalkohol mit ca. 20 EO-Einheiten (INCI-Bezeichnung: Ceteareth-20) (Cognis)

The cream base used had the following composition:

Hydrenol D ^® ¹ 8.5% by weight Lorol® ^® tech. ² 2.0% by weight Texapon.RTM ^® NSO ³ 20.0% by weight Dehyton ^® K ⁴ 12.5% by weight Eumulgin ^® B2 ⁵ 0.75% by weight propylene glycol 5.0% by weight sodium 1.0% by weight ammonium sulfate 1.0% by weight developer component 3 mmol Kupplerkomponente 3 mmol water ad 100

¹ C _16-18 fatty alcohol (INCI name: Cetearyl alcohol) (Cognis)
² C _12-18 fatty alcohol (INCI name: Coconut alcohol) (Cognis)
³ lauryl ether sulfate, sodium salt (about 27.5% active ingredient, INCI name: Sodium Laureth Sulfate) (Cognis)
⁴ N, N-dimethyl-N- (C _8-18 -cocoamidopropyl) -ammonium acetobetaine (about 30% active ingredient, INCI name: Aqua (Water), Cocamidopropyl Betaine) (Cognis)
⁵ cetylstearyl alcohol with approx. 20 EO units (INCI name: Ceteareth-20) (Cognis)

Hydrenol D und Lorol techn. wurden zusammen mit Texapon NSO-UP, Dehyton K und Eumulgin B2 bei 80°C aufgeschmolzen. Dann wurde die Schmelze mit dem in einem Teil des Wassers gelösten Natriumsulfit und Ammoniumsulfat emulgiert. Der erfindungsgemäße Entwickler wurde in Propylenglykol und einem weiteren Teil der angegebenen Wassermenge unter Erhitzen gelöst und unter Rühren hinzu gegeben. Der Kuppler wurde ebenfalls in einem Teil der angegebenen Wassermenge gelöst und unter Rühren hinzu gegeben. Dann wurde die Formulierung auf 100% mit Wasser aufgefüllt und kalt gerührt.Hydrenol D and Lorol techn. were together with Texapon NSO-UP, Dehyton K. and Eumulgin B2 melted at 80 ° C. Then the Melt with the sodium sulfite dissolved in a part of the water and Emulsified ammonium sulfate. The inventive Developer was specified in propylene glycol and another part of the Dissolved amount of water while heating and stirring added. The coupler was also in part of the specified Dissolved amount of water and added with stirring. Then the formulation was made up to 100% with water and stirred cold.

Die auf diese Weise erhaltene Färbecreme wurde im Verhältnis 2:1 mit der folgenden Entwicklerdispersion mit einem Wasserstoffperoxidgehalt von 3% vermischt. Dipicolinsäure 0,1 Gew.-% Natriumpyrophosphat 0,03 Gew.-% Turpinal^® SL⁶ 1,50 Gew.-% Texapon^® N28⁷ 2,00 Gew.-% Acrysol^® 22⁸ 0,60 Gew.-% Wasserstoffperoxid, 50%ig 6,00 Gew.-% Natronlauge, 45%ig 0,80 Gew.-% Wasser ad 100 Gew.-%

⁶ 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (ca. 58–61% Aktivsubstanzgehalt; INCI-Bezeichnung: Etidronic Acid, Aqua (Water)) (Solutia)
⁷ Laurylethersulfat-Natrium-Salz (mind. 26,5% Aktivsubstanzgehalt; INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate) (Cognis)
⁸ Acrylpolymer (ca. 29.5–30.5% Festkörper in Wasser; INCI-Bezeichnung: Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Copolyme)

The coloring cream thus obtained was mixed in a ratio of 2: 1 with the following developer dispersion having a hydrogen peroxide content of 3%.

dipicolinic 0.1% by weight sodium pyrophosphate 0.03% by weight Turpinal SL ^® ⁶ 1.50% by weight Texapon ^® N28 ⁷ 2.00% by weight Acrysol ^® 22 ⁸ 0.60% by weight Hydrogen peroxide, 50% 6.00% by weight Sodium hydroxide, 45% 0.80% by weight water ad 100% by weight

⁶ 1-Hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (about 58-61% active ingredient content, INCI name: Etidronic Acid, Aqua (Water)) (Solutia)
⁷ lauryl ether sulfate sodium salt (at least 26.5% active ingredient content, INCI name: Sodium Laureth Sulfate) (Cognis)
⁸ acrylic polymer (about 29.5-30.5% solids in water, INCI name: Acrylates / Steareth-20 Methacrylate Copolyme)

Für den Färbeprozess wurde jeweils auf eine Strähne zu 80% ergrauten Haares (Kerling) die 4-fache Menge der anwendungsbereiten Mischung appliziert. Nach einer Einwirkzeit von 30 Minuten bei 32°C wurden die Strähnen ausgespült und mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen. Die Färbung der Strähnen wurde nach dem Trocknen visuell unter der Tageslichtlampe beurteilt. Die Färbeergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefasst. 2.2 Ausfärbungen mit 2,3,4,5-Tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amin-dihydrochlorid als Entwicklerkomponente Kupplerkomponente erhaltene Nuance/Farbintensität Resorcin dunkelbraun/+++ 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin blaugrau/++ 5-Amino-2-methylphenol dunkelmagenta/+++ 3-Amino-2-hydroxypyridin braunbeige/++ 1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan dunkelblau/+++ 2,7-Dihydroxynaphthalin oliv/++ For the dyeing process, four times the amount of ready-to-use mixture was applied to one strand of 80% gray hair (Kerling). After a contact time of 30 minutes at 32 ° C, the locks were rinsed and washed out with a conventional shampoo. The streaking of the streaks was visually assessed under the daylight lamp after drying. The staining results are summarized in the table below. 2.2 colorations with 2,3,4,5-tetrahydro-1,5-benzoxazepin-8-amine dihydrochloride as a developer component Kupplerkomponente obtained shade / color intensity resorcinol dark brown / +++ 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine blue gray / ++ 5-amino-2-methylphenol dark magenta / +++ 3-amino-2-hydroxypyridine brown beige / ++ 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane dark blue / +++ 2,7-dihydroxynaphthalene olive / ++

Dabei wurde die Farbintensität wie folgt bewertet:

+++ hohe Intensität ++ mittelere Intensität + niedrige Intensität

The color intensity was rated as follows:

+++ high intensity ++ medium intensity + low intensity

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNGQUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

EP 998908 A2 [0131]
- DE 3725030 A [0156]
- DE 3723354 A [0156]
- DE 3926344 A [0156]

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

- H. Schweppe, ecomed Publishing Company, 1993, Landsberg / Lech [0148]
- Kh. Schrader, bases and formulations of cosmetics, 2nd edition, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989 [0179]

Claims

Agent for coloring keratinic fibers, in particular human hair, characterized in that it contains in a cosmetically acceptable carrier as the developer component at least one p-phenylenediamine derivative of the formula (I)

wherein R _{1 is} hydrogen, C ₁ -C ₆ alkoxy, halogen, C ₁ -C ₆ alkyl, C ₂ -C ₆ alkenyl, C ₁ -C ₆ hydroxyalkyl , a C ₂ -C ₆ polyhydroxyalkyl group, an amino group, a di (C ₁ -C ₆ alkyl) amino group or R ₁ together with R 2 form a 5-, 6- or 7-membered carbocyclic or heterocyclic ring, - the remainder R _{2 is} hydrogen, C ₁ -C ₆ alkyl, C ₂ -C ₆ alkenyl, C ₁ -C ₆ hydroxyalkyl, C ₂ -C ₆ polyhydroxyalkyl, aminoC ₁ -C ₆ -alkyl group, a carbonyl-C ₁ -C ₆ -alkyl group, a carboxy-C ₁ -C ₆ -alkyl group, a cyano-C ₁ -C ₆ -alkyl group, a carbamoyl-C ₁ -C ₆ -alkyl group, a C ₁ -C ₆ alkoxycarbonyl-C ₁ -C ₆ alkyl group, a C ₁ -C ₆ alkylaminosulfonyl-C ₁ -C ₆ alkyl group or a C ₁ -C ₆ alkoxy-C ₂ -C ₆ alkyl group or R2 forms together with R1 a 5-, 6- or 7-membered carbocyclic od heterocyclic ring, - the radical R3 represents a hydrogen atom, an amino group, a di-C ₁ -C ₆ -alkylamino group, a hydroxy group, a C ₁ -C ₆ -alkyl group, a C ₁ -C ₆ -alkoxy group, a carboxy group , an oxo group or an aryl group, - the substituents X and Y independently of one another represent a -CH ₂ group, an oxygen atom or an N-R ₄ grouping, with the proviso that at least one of the two radicals X or Y is a -CH ₂ and R4 represents a hydrogen atom, a C ₁ -C ₆ alkyl group, a C ₂ -C ₆ alkenyl group, a C ₁ -C ₆ hydroxyalkyl group, a C ₂ -C ₆ polyhydroxyalkyl group , an amino-C ₁ -C ₆ -alkyl group, a carbonyl-C ₁ -C ₆ -alkyl group, a carboxy-C ₁ -C ₆ -alkyl group, a cyano-C ₁ -C ₆ -alkyl group, a carbamoyl-C ₁ -C ₆ alkyl group, a C ₁ -C ₆ alkoxycarbonyl-C ₁ -C ₆ alkyl group, a C ₁ -C ₆ alkylaminosulfonyl-C ₁ -C ₆ alkyl group or a C ₁ -C ₆ alkoxy-C ₂ -C ₆ alkyl.

Composition according to Claim 1, characterized in that R _{1 represents} a hydrogen atom, a C ₁ -C ₆ -alkoxy group, a halogen atom, a C ₁ -C ₆ -alkyl group or a C ₁ -C ₆ -hydroxyalkyl group, in particular a hydrogen atom.

Composition according to one of claims 1 or 2, characterized in that R2 represents a hydrogen atom, a C ₁ -C ₆ alkyl group, a C ₂ -C ₆ alkenyl group or a C ₂ -C ₆ hydroxyalkyl group.

Agent according to one of claims 1 to 3, characterized in that R3 represents a hydrogen atom, an amino group, a hydroxy group or a C ₁ -C ₆ alkoxy group.

Composition according to one of claims 1 to 4, characterized in that one of the radicals X or Y is an oxygen atom and the other of the radicals X or Y is a -CH ₂ group.

Composition according to claim 5, characterized in that X represents an oxygen atom and Y represents a -CH ₂ group.

Composition according to claim 5, characterized in that X represents a -CH ₂ group and Y represents an oxygen atom.

Agent according to one of claims 1 to 4, characterized in that one of the radicals X or Y is for one N-R4 group and the other of the radicals X or Y is a -CH ₂ group.

Composition according to claim 8, characterized in that X represents an N-R4 group and Y represents a -CH ₂ group.

Composition according to claim 8, characterized in that X represents a -CH ₂ group and Y represents an N-R4 group.

Composition according to one of claims 8 to 10, characterized in that R4 represents a hydrogen atom, a C ₁ -C ₆ alkyl group, a C ₂ -C ₆ alkenyl group or a C ₂ -C ₆ hydroxyalkyl group.

Agent according to one of claims 1 to 4, characterized in that X and Y are both a -CH ₂ group.

Agent according to one of claims 1 to 12, characterized in that it comprises at least one coupler component contains.

Method for coloring keratinic fibers, in which an agent according to any one of claims 1 to 13 to the Fibers is applied and rinsed again after a contact time becomes.

Use of a p-phenylenediamine derivative of the formula (I)

wherein - R _{1 is} hydrogen, C ₁ -C ₆ alkoxy, halogen, C ₁ -C ₆ alkyl, C ₂ -C ₆ alkenyl, C ₁ -C ₆ hydroxyalkyl, C ₂ -C ₆ -polyhydroxyalkyl group, an amino group, a di- (C ₁ -C ₆ -alkyl) amino group or R ₁ together with R 2 form a 5-, 6- or 7-membered carbocyclic or heterocyclic ring, - the radical R 2 is hydrogen, C ₁ -C ₆ alkyl, C ₂ -C ₆ alkenyl, C ₁ -C ₆ hydroxyalkyl, C ₂ -C ₆ polyhydroxyalkyl, amino C ₁ -C ₆ alkyl , a carbonyl-C ₁ -C ₆ -alkyl group, a carboxy-C ₁ -C ₆ -alkyl group, a cyano-C ₁ -C ₆ -alkyl group, a carbamoyl-C ₁ -C ₆ -alkyl group, a C ₁ -C _6- alkoxycarbonyl-C ₁ -C ₆ -alkyl group, a C ₁ -C ₆ -alkylaminosulfonyl-C ₁ -C ₆ -alkyl group or a C ₁ -C ₆ -alkoxy-C ₂ -C ₆ -alkyl group or R ₂ forms together with R1 is a 5-, 6- or 7-membered carbocyclic or heterocyclic the radical R3 represents a hydrogen atom, an amino group, a di-C ₁ -C ₆ -alkylamino group, a hydroxyl group, a C ₁ -C ₆ -alkyl group, a C ₁ -C ₆ -alkoxy group, a carboxy group, an oxo group or an aryl group, - the substituents X and Y independently of one another represent a -CH ₂ group, an oxygen atom or an N-R ₄ grouping, with the proviso that at least one of the two radicals X or Y is a -CH ₂ And R4 is a hydrogen atom, a C ₁ -C ₆ -alkyl group, a C ₂ -C ₆ -alkenyl group, a C ₁ -C ₆ -hydroxyalkyl group, a C ₂ -C ₆ -polyhydroxyalkyl group, an amino C ₁ -C ₆ alkyl group, a carbonyl C ₁ -C ₆ alkyl group, a carboxy C ₁ -C ₆ alkyl group, a cyano C ₁ -C ₆ alkyl group, a carbamoyl C ₁ - C ₆ alkyl group, a C ₁ -C ₆ alkoxycarbonyl C ₁ -C ₆ alkyl group, a C ₁ -C ₆ alkylaminosulfonyl C ₁ -C ₆ alkyl group or a C ₁ -C ₆ alkoxy C ₂ -C ₆ -alkylgru ppe as a developer component for the oxidative dyeing of keratinic fibers.