DE102008012891A1 - Glass-ceramic article comprises a light-scattering inorganic coating, where the coating contains a baked layer of glass ceramic particles, or a baked sol-gel matrix embedded with light-scattering particles, which are e.g. silicon dioxide - Google Patents

Glass-ceramic article comprises a light-scattering inorganic coating, where the coating contains a baked layer of glass ceramic particles, or a baked sol-gel matrix embedded with light-scattering particles, which are e.g. silicon dioxide Download PDF

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Abstract

Glass-ceramic article comprises a light-scattering inorganic coating, where the coating contains a baked layer of glass ceramic particles with a particle size of 0.5-2 mu m, or a baked sol-gel matrix embedded with light-scattering particles with a particle size of 0.2-2 mu m. Independent claims are included for: (1) producing a light-scattering inorganic layer on the ceramic article, comprising applying a coating composition (containing a suspension of the ceramic glass with a particle size of 0.5-10 mu m in a volatilizable suspension or a suspension of particles from glass-ceramics, silicon dioxide, titanium dioxide, zirconium dioxide, or other inorganic pigments with a particle size of 100 nm to 10 mu m, and are stable in the baking temperature (where the particle size of the nanoparticles relates to the agglomerates of formed primary particles)), in the sol-gel matrix of the glass ceramic article or in the glass ceramic from a convertible glass; optionally drying and then baking, where in the case of the article from the convertible glass, the convertible glass is simultaneously ceramized with the baking; and (2) the coating composition.

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Glaskeramikartikel, der mit einer lichtstreuenden anorganischen Beschichtung versehen ist, ein Verfahren zu seiner Herstellung sowie eine Beschichtungszusammensetzung zur Erzeugung dieser Schicht.object The invention relates to a glass ceramic article having a light-scattering inorganic coating is provided, a method to his Preparation and a coating composition for production this layer.

Es ist bekannt, auf Glaskeramik-Kochflächen organische Farben aufzubringen, die auf einer genoppten Unterseite der Glaskeramik-Kochfläche aufgedruckt werden. Diese Beschichtung soll einen seitlichen Lichtaustritt insbesondere bei Verwendung von Halogen-Strahlungsheizkörpem verhindern. Hierzu wird üblicherweise eine schwarze Farbe verwendet, die lediglich eine Temperaturbeständigkeit von maximal etwa 250°C (Dauerbeständigkeit) bzw. von maximal etwa 350°C (Kurzbeständigkeit) besitzt. Daher ist es notwendig, den Heißbereich über den Heizelementen auf jeden Fall bei der Beschichtung auszusparen.It is known, on glass ceramic cooking surfaces organic colors on a nubbed underside of the glass ceramic cooking surface be printed. This coating should have a lateral light emission especially when using Halogen Radiantheizkörpem prevent. This usually becomes a black color used only a temperature resistance of maximum about 250 ° C (durability) or of has a maximum of about 350 ° C (short-term stability). Therefore, it is necessary to use the hot area over the In any case, save heating elements during coating.

Keramische Farben, die aus einem niedrig schmelzenden Glasfluss mit Pigmenten bestehen, scheiden auf der Unterseite eines Glaskeramik-Kochfeldes aus, da sie aufgrund ihres im Vergleich zu der Glaskeramikplatte hohen thermischen Ausdehnungskoeffizienten nach dem Einbrennen die Festigkeit der Platte derart reduzieren, dass eine ausreichende Stoßfestigkeit nicht mehr gegeben ist.ceramic Colors that come from a low-melting glass flux with pigments exist, divorce on the underside of a glass ceramic hob because they are due to their compared to the glass ceramic plate high thermal expansion coefficient after firing the Reduce the strength of the plate so that a sufficient Shock resistance is no longer present.

Aus DE 101 22 718 C2 und aus der korrespondierenden US 6,884,471 B2 ist ein Verfahren zum Aufbringen einer Streulichtschicht auf einem Glaskeramikartikel oder einen Artikel aus keramischen Glas bekannt, bei dem optisch streuende Partikel durch thermisches Spritzen auf den zuvor auf 100°C bis 450°C erwärmten Artikel aufgetragen wird. Dieses Verfahren ist verfahrenstechnisch aufwendig, erfordert hohe Energiekosten, und hat den zusätzlichen Nachteil, dass sich eine Beschichtung in Form geometrischer Muster nur sehr aufwendig herstellen lässt.Out DE 101 22 718 C2 and from the corresponding one US 6,884,471 B2 is a method for applying a light-scattering layer on a glass ceramic article or a ceramic glass article is known in which optically scattering particles by thermal spraying on the previously heated to 100 ° C to 450 ° C article is applied. This method is technically complex, requires high energy costs, and has the additional disadvantage that a coating in the form of geometric patterns can be produced only with great difficulty.

Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, einen beschichteten, hitzebeständigen und thermoschockstabilen Glaskeramikartikel zu finden, der mit einer lichtstreuenden anorganischen Beschichtung versehen ist, einfach und energiesparend aus schwermetallfreien und kostengünstigen Rohstoffen herstellbar ist und der sich durch eine gute Recyclefähigkeit auszeichnet. Ferner besteht die Aufgabe der Erfindung darin, ein Beschichtungsverfahren zur Herstellung eines solchen Artikels und eine geeignete Beschichtungszusammensetzung anzugeben.The The object of the invention is a coated, heat-resistant and thermoshock-stable glass ceramic article to be found with a light-diffusing inorganic coating is provided, easy and energy-saving from heavy metal-free and cost-effective Raw materials can be produced and characterized by a good recyclability distinguished. Furthermore, the object of the invention is a Coating method for producing such an article and to provide a suitable coating composition.

Diese Aufgabe wird durch den im Patentanspruch 1 angegebenen Glaskeramikartikel, das in Patentanspruch 9 beschriebene Verfahren zu seiner Herstellung sowie die in Patentanspruch 16 beschriebene Beschichtungszusammensetzung gelöst.These The object is achieved by the glass ceramic article specified in claim 1, the method described in claim 9 for its preparation and the coating composition described in claim 16 solved.

Der Glaskeramikartikel ist mit einer lichtstreuenden anorganischen Beschichtung versehen, die aus Glaskeramikpartikeln mit einer Partikelgröße von 0,5 μm bis 10 μm oder aus einer eingebrannten Sol-Gel-Matrix mit eingelagerten lichtstreuenden Partikeln mit einer Partikelgröße von 100 n bis 10 μm (bei Nanopartikeln bezieht sich dieser Wert auf die von den Primärpartikeln gebildeten Agglomerate) besteht. Durch diese Partikelgröße wird eine Lichtstreuung sowohl im IR – als auch im sichtbaren und im UV-Bereich des Lichts erreicht. Die Schicht wird durch Einbrennen erzeugt und ist sowohl von der Partikelgröße als auch als „eingebrannte” Schicht mikroskopisch identifizierbar.Of the Glass ceramic article is coated with a light-diffusing inorganic coating provided, consisting of glass ceramic particles with a particle size from 0.5 μm to 10 μm or from a baked-on Sol-gel matrix with embedded light-scattering particles with a Particle size from 100 n to 10 μm (at Nanoparticles, this value refers to that of the primary particles formed agglomerates) consists. By this particle size is a light scattering both in the IR - and in the visible and reached in the UV range of the light. The layer is made by baking is generated and is both of the particle size as also microscopically as a "baked" layer identifiable.

Ihre Herstellung kann auf zwei Wegen erfolgen.Your Production can be done in two ways.

Der erste Weg folgt eher der herkömmlichen Druck-Technologie.Of the first way more follows the conventional printing technology.

Ein Pulver aus einem zu einer Glaskeramik keramisierbaren Grünglas wird mit einem gängigen Bindemittel angepastet. Gängige Bindemittel sind dem Fachmann wohl bekannt, sie bestehen aus einem Lösemittel, z. B. Mineralöl oder dergleichen oder Wasser, zusammen mit einem ggf. wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Harzsystem und erforderlichenfalls weiteren Zusatzstoffen. Gängige Bezeichnungen für Bindemittel sind z. B. Siebdrucköl, Sprühmatrix usw. Das Bindemittel muss so beschaffen sein, dass es sich bei höheren Temperaturen rückstandslos zersetzt. Die Viskosität der Paste, d. h. in erster Linie das Verhältnis zwischen Pulver und Bindemittel, richtet sich nach der gewünschten Anwendung. Bei einem Auftrag, z. B nach dem Sprühverfahren ist eine niedrigere Viskosität der Paste erforderlich als bei einem Auftrag mittels des Siebdruckverfahrens.One Powder from a green glass ceramizable to a glass ceramic is pasted with a common binder. common Binders are well known to the skilled person, they consist of a Solvents, e.g. As mineral oil or the like or Water, together with an optionally water-soluble or water-dispersible Resin system and, if necessary, other additives. common Designations for binders are z. B. screen printing oil, Spray matrix, etc. The binder must be such that it is residue-free at higher temperatures decomposed. The viscosity of the paste, d. H. primarily the ratio between powder and binder, directed depending on the desired application. For an order, z. B after the spraying process is a lower viscosity the paste required as in an order by means of the screen printing process.

Wegen des Verbrauchs an Lösungsmitteln werden jedoch im allgemeinen wasserbasierte Bindemittel bevorzugt, in denen als Binder wasserlösliche oder in Wasser dispergierbare Harzsysteme sowie ggf. noch Additive zur Viskositätseinstellung, Dispersions- und Netzmittel und andere übliche Komponenten vorhanden sind.Because of the consumption of solvents, however, water-based binders are generally preferred in which water-soluble or water-dispersible resin systems and optionally also ad viscosity adjusting agents, dispersing and wetting agents and other common components.

Je nach Auftragsverfahren und gewünschter Schichtdicke beträgt der Feststoffanteil (Grünglas) in der Paste 3 bis 70 Gew.-%. Lässt sich die gewünschte Schichtdicke nicht mit einem Auftrag erreichen, müssen ggf. mehrere Schichten nacheinander aufgebracht werden.ever according to the application method and the desired layer thickness the solid content (green glass) in the paste 3 to 70 wt .-%. Does not allow the desired layer thickness with Achieving an order may require multiple layers be applied one after the other.

Das Bindemittel hat die Aufgabe, das Grünglaspulver bis zum Einbrennen auf dem Artikel zu fixieren. Während des Einbrennens verbrennen die Bindemittel, soweit sie sich nicht schon vorher verflüchtigt haben.The Binder has the task of the green glass powder until Branding on the article to fix. During the burn-in Burn the binders, as far as they do not evaporate before to have.

Das angepastete Pulver wird durch Sprühen, Siebdrucken, Walzen, Streichen oder dergleichen auf den noch nicht keramisierten Artikel aufgebracht. Der beschichtete Artikel wird danach einem geeigneten Keramisierungsverfahren unterworfen. Dabei geht der Artikel vom nicht keramisierten Zustand (Grünglas) in den keramisierten Zustand über, wobei auch das Grünglaspulver der Beschichtung keramisiert wird. Es kommen die üblichen und dem Fachmann bekannten Keramisierungstemperaturen (ca. 300°C bis 1200°C, bevorzugt 800°C bis 1100°C, insbesondere 880°C bis 970°C) zum Einsatz. Als Beschichtung bildet sich eine poröse, haft- und abriebfeste Glaskeramiksinterschicht aus. Die Schicht hat ein Porenvolumen von 20% bis 70% und eine mittlere Porengröße von 0,2 μm bis 2 μm. Je nach Dicke weist diese Schicht eine erhebliche Streuwirkung auf elektromagnetische Strahlung aus dem IR- und UV/VIS-Bereich auf. Schichtdicken im Bereich von 0,5 μm bis 1000 μm beeinflussen sowohl den IR- als auch den UV/VIS-Bereich. Bevorzugt werde Schichtdicken von 1 μm bis 100 μm. Mit ihnen lässt sich die Transmission z. B. bei einer Wellenlänge von 1,5 μm um 5% bis 80% verringern (Messung vor einer Ulbricht-Kugel).The pasted powders is produced by spraying, screen printing, rolling, Brush or the like on the not yet ceramized article applied. The coated article is then a suitable Subjected to ceramization process. The article goes from unceramized state (green glass) in the ceramized Condition over, whereby also the green glass powder the The coating is ceramized. There are the usual and the ceramization temperatures known to those skilled in the art (about 300 ° C up to 1200 ° C, preferably 800 ° C to 1100 ° C, in particular 880 ° C to 970 ° C) are used. When Coating forms a porous, adhesive and abrasion resistant Glass ceramic sintered layer. The layer has a pore volume of 20% to 70% and a mean pore size of 0.2 microns up to 2 μm. Depending on the thickness, this layer has a considerable Scattering effect on electromagnetic radiation from the IR and UV / VIS range on. Layer thicknesses in the range of 0.5 microns to 1000 microns affect both the IR and the UV / VIS range. Prefers Layer thicknesses from 1 .mu.m to 100 .mu.m. With you can the transmission z. At one wavelength from 1.5 μm by 5% to 80% (measurement before one Ulbricht sphere).

Eine weitere Möglichkeit zur Erzeugung der erfindungsgemäßen Beschichtung besteht darin, als Bindemittel eine Sol-Gel-Lösung zu verwenden. In diesem Fall verflüchtigt sich das Bindemittel nicht spurlos sondern verbleibt nach dem Einbrennen als oxidische Trägermatrix auf dem Artikel.A Another possibility for producing the inventive Coating consists of a sol-gel solution as binder to use. In this case, the binder volatilizes not without trace but remains after burning as oxidic Carrier matrix on the article.

Die Herstellung von Sol-Gel-Lösungen ist seit langem dem Fachmann wohl bekannt. Sol-Gel-Lösungen bestehen aus (teil-)hydrolysierten Lösungen von Halogeniden, z. B. SiCl4, TiCl4, CH3SiCl3, C6H5SiCl3, BCl3, AlCl3, InCl3, GeCl4, SnCl4, PCl3, POCl3, PCl5, VCl4, VOCl3, ZrCl4 und dergleichen oder von metallorganischen Verbindungen, z. B. Si(OC2H5)4, Ti(OC2H5)4, Si(OCH3)4, Ti(OCH3)4, MeSi(OEt)3, PhSi(OEt)3, Ti(OnPr)4, Ti(OiPr)4, Ti(OnBu)4, Ti(OiBu)4, Ti(IV)-2-ethylhexyloxid, B(OMe)3, B(OEt)3, B(OnPr)3, B(OiPr)3, Al(OEt)3, Al(OnPr)3, Al(OiPr)3, Al(OnBu)3, Al(OiBu)3, Al(OtBu)3, In(III)-acetat, In(III)-acetylacetonat, In(OtBu)3, Ge(OMe)4, Ge(OEt)4, Ge(OiPr)4, Sn(IV)-acetat, Sn(IV)-bis-acetylacetonat-chlorid, Sn(OtBu)4, P(OMe)3, P(OEt)3, P(OiPr)3, PO(OMe)3, PO(OEt)3, PO(OnPr)3, PO(OiPr)3, OV(OEt)3, V(III)-acetylacetonat, Vanadylacetylacetonat, Zr(OEt)4, Zr(OiBu)4, wobei in obigen Formeln bedeuten: Me = Methyl, Et = Ethyl, nPr = n-Propyl, iPr = Isopropyl, nBu = n-Butyl, iBu = Isobutyl, tBu = tert.Butyl und dergleichen. Wegen ihrer Rückstandsfreiheit werden Sol-Gel-Lösungen auf metallorganischer Grundlage im allgemeinen bevorzugt. Von den Sol-Gel-Lösungen werden im allgemeinen solche auf SiO2 – oder TiC2 – Basis bevorzugt. Vielfach kommen auch Gemische aus verschiedenen Ausgangsstoffen zur Anwendung. Ein Übersichtsartikel zur Herstellung von Sol-Gel-Lösungen und die Sol-Gel-Chemie an sich findet sich beispielsweise in C. J. Brinker, G. W. Scherer „Sol-Gel Science. The Physics and Chemistry of Sol-Gel Processing”, Academic Press, Boston, San Diego, New York, London, Sidney, Tokyo, Toronto 1990 .The preparation of sol-gel solutions has long been well known to those skilled in the art. Sol-gel solutions consist of (partially) hydrolyzed solutions of halides, eg. B. SiCl 4 , TiCl 4 , CH 3 SiCl 3 , C 6 H 5 SiCl 3 , BCl 3 , AlCl 3 , InCl 3 , GeCl 4 , SnCl 4 , PCl 3 , POCl 3 , PCl 5 , VCl 4 , VOCl 3 , ZrCl 4 and the like or of organometallic compounds, for. Si (OC 2 H 5 ) 4 , Ti (OC 2 H 5 ) 4 , Si (OCH 3 ) 4 , Ti (OCH 3 ) 4 , MeSi (OEt) 3 , PhSi (OEt) 3 , Ti (O n Pr) 4 , Ti (O i Pr) 4 , Ti (O n Bu) 4 , Ti (O i Bu) 4 , Ti (IV) 2-ethylhexyl oxide, B (OMe) 3 , B (OEt) 3 , B (O n Pr) 3 , B (O i Pr) 3 , Al (OEt) 3 , Al (O n Pr) 3 , Al (O i Pr) 3 , Al (O n Bu) 3 , Al (O i Bu ) 3, Al (O t Bu) 3, acetate In (III) acetylacetonate In (III), In (O Bu) t 3, Ge (OMe) 4, Ge (OEt) 4, Ge (O i Pr ) 4, Sn (IV) acetate, Sn (IV) -bis-acetylacetonate chloride, Sn (O t Bu) 4, P (OMe) 3, P (OEt) 3, P (O i Pr) 3, PO (OMe) 3 , PO (OEt) 3 , PO (O n Pr) 3 , PO (O i Pr) 3 , OV (OEt) 3 , V (III) acetylacetonate, vanadyl acetylacetonate, Zr (OEt) 4 , Zr ( O i Bu) 4 , where in the above formulas: Me = methyl, Et = ethyl, n Pr = n-propyl, i Pr = isopropyl, n Bu = n-butyl, i Bu = isobutyl, t Bu = tert-butyl and the same. Because of their freedom from residues, sol-gel solutions based on organometallic compounds are generally preferred. Of the sol-gel solutions, those based on SiO 2 or TiC 2 are generally preferred. In many cases, mixtures of different starting materials are used. A review article for the preparation of sol-gel solutions and the sol-gel chemistry per se can be found, for example, in CJ Brinker, GW Scherer "Sol-Gel Science. The Physics and Chemistry of Sol-Gel Processing ", Academic Press, Boston, San Diego, New York, London, Sidney, Tokyo, Toronto 1990 ,

Die Herstellung der Sol-Gel-Beschichtung erfolgt durch Zugabe von streuenden Partikeln zu einer Sol-Gel-Lösung oder zu einer entsprechenden Vorläuferlösung, die erst nach der Zugabe der Partikel der (Teil-)Hydrolyse unterworfen wird.The Preparation of the sol-gel coating is done by adding scattering Particles to a sol-gel solution or to a corresponding Precursor solution, which only after the addition of Particles of (partial) hydrolysis is subjected.

Die streuenden Partikel in der Lösung können nano- oder mikroskalige Pulver sein. Bevorzugt sind nanoskalige Pulver aus SiO2 oder TiO2, deren Primärpartikelgröße zwischen 10 und 200 nm liegt. Agglomerate sind in diesem Fall optisch aktiv und erzeugen die gewünschte Streuwirkung. Des weiteren sind bevorzugt gemahlene Pulver aus Glaskeramik oder einem keramisierbaren Glas mit Partikelgrößen von 500 nm bis 5 μm sowie herkömmliche Pigmente, vorzugsweise Weißpigmente auf Basis TiO2, deren Partikelgrößen sich ebenfalls im Bereich zwischen 500 nm und 5 μm bewegen.The scattering particles in the solution may be nanoscale or microscale powders. Preference is given to nano-scale powders of SiO 2 or TiO 2 whose primary particle size is between 10 and 200 nm. Agglomerates are optically active in this case and produce the desired scattering effect. Furthermore, preferably ground powders of glass ceramic or a ceramizable glass with particle sizes of 500 nm to 5 microns and conventional pigments, preferably white pigments based on TiO 2 whose particle sizes also move in the range between 500 nm and 5 microns.

Die gebrauchsfertigen Sol-Gei-Beschichtungslösungen enthalten 5 bis 40 Gew.-% (als Oxid gerechnet) an Bindemittel, insbesondere SiO2 und/oder TiO2, ferner 1 bis 50 Gew.-% lichtstreuende Partikel sowie ggf. noch 0,2 bis 20 Gew.-% an Lackadditiven, insbesondere Rheologie- und Dispergiermittel. Der verbleibende Rest ist im Fall wasserbasierter Sol-Gel-Lösungen Wasser, im Fall metallorganisch basierter Sol-Gel-Lösungen Alkohole, insbesondere Ethanol und Propanole, sowie weitere Lösungsmittel, z. B. Diacetonalkohol, n-Butylacetat, Methylethylketon, i-Butylmethylketon, ein- oder zweifach verätherte Mono- oder Oligoethylen- oder Propylenalkohole, Terpineol, Acetylaceton, Ethylacetoacetat, 2-Butoxiethylacetat, 1-Methoxi-2-propylacetat, usw.The ready-to-use Sol-Gei coating solutions contain 5 to 40 wt .-% (calculated as oxide) of binder, in particular SiO 2 and / or TiO 2 , further 1 to 50 wt .-% of light-scattering particles and possibly even 0.2 to 20 wt .-% of paint additives, in particular rheology and dispersants. The remainder is water in the case of water-based sol-gel solutions, in the case of organometallic sol-gel solutions alcohols, especially ethanol and propanols, and other solvents, eg. B. diacetone alcohol, n-butyl acetate, methyl ethyl ketone, i-butyl methyl ketone, mono- or di-etherified mono- or oligoethylene or propylene alcohols, terpineol, acetylacetone, ethylacetoacetate, 2-butoxyethylacetate, 1-methoxy-2-propylacetate, etc.

Die Sol-Gel-Beschichtungslösung wird auf den zu beschichtenden Artikel, vorzugsweise durch Sprühen oder Siebdruck, aufgetragen und nach dem Trocknen eingebrannt. Das Trocknen kann bei Temperaturen von Raumtemperatur bis 300°C, insbesondere von 100°C bis 250°C erfolgen. Nach dem Trocknen kann ggf. ein weiterer Beschichtungsvorgang erfolgen, falls mit einem Beschichtungsvorgang nicht die gewünschte Schichtdicke erreicht werden kann. Nach dem Trocknen erfolgt das Einbrennen der Beschichtung.The Sol-gel coating solution is applied to the to be coated Article, preferably by spraying or screen printing, applied and baked after drying. Drying may occur at temperatures of Room temperature up to 300 ° C, in particular of 100 ° C. up to 250 ° C. After drying, if necessary, another Coating process done, if with a coating process not the desired layer thickness can be achieved. After drying, the baking of the coating takes place.

Wird die Beschichtungslösung auf einen noch nicht keramisierten Artikel aufgetragen, erfolgt das Einbrennen der Beschichtung gleichzeitig mit der Keramisierung des Artikels. In diesem Fall werden als lichtstreuende Partikel hauptsächlich Glaspartikel aus keramisierbarem Glas (Grünglas) verwendet, die beim dem Keramisierungsvorgang des Artikels ebenfalls mitkeramisiert werden.Becomes the coating solution on a not yet ceramized Applied article, the baking of the coating takes place simultaneously with the ceramization of the article. In this case are called light-scattering Particles mainly glass particles of ceramizable Glass (green glass) used during the ceramizing process the article also bekerkerisiert.

Wird die Beschichtungslösung auf einen bereits keramisierten Artikel aufgetragen, so erfolgt das Einbrennen in einem gesonderten Einbrennschritt. Das Einbrennen kann bei Temperaturen von 100°C bis 800°C erfolgen, bevorzugt werden Temperaturen zwischen 100°C und 500°C, insbesondere zwischen 100°C und 300°C. Kommen Temperaturen unterhalb der Keramisierungstemperatur zum Einsatz, so wird in der Regel kein Grünglaspulver sondern bereits keramisiertes Glaskeramikpulver als lichtstreuende Partikel verwendet. Das Einbrennen unterhalb der Keramisierungstemperatur kann insbesondere dann von Vorteil sein, wenn die Beschichtungslösung weitere Partikel enthält, die bei einem Einbrennvorgang gleichzeitig mit der Keramisierung des Artikels eine unerwünschte Eigenschaftsänderung erfahren würden.Becomes the coating solution on an already ceramized Article applied, so the burning takes place in a separate Baking. Burning in at temperatures of 100 ° C be carried out to 800 ° C, temperatures between 100 ° C and 500 ° C, in particular between 100 ° C. and 300 ° C. Come temperatures below the ceramization temperature used, so usually no green glass powder but already ceramized glass-ceramic powder as light-scattering particles used. Burning below the ceramization temperature may be particularly advantageous if the coating solution contains additional particles during a baking process simultaneously with the ceramization of the article an undesirable Would experience property change.

Bevorzugt werden Grüngläser bzw. Glaskeramikartikel in Plattenform, insbesondere die Rückseite von Glaskeramik-Kochfeldem beschichtet. Die Glaskeramikartikel bzw. die entsprechenden Grüngläser bestehen in der Regel aus Lithiumalumosilikat-Glas (bzw. -Glaskeramik) oder aus (Magnesium-)Alumosilikat-Glas (bzw. -Glaskeramik). Sie enthalten als Hauptbestandteile in der Regel (in Gew.-% auf Oxidbasis): Lithiumalumosilikat: 60 bis 70, SiO2, 17 bis 27 Al2O3, > 0 bis 5 Li2O, 0 bis 5 TiO2 sowie ggf. noch weitere Bestandteile in kleineren Mengen, wie 0–2 Na2O, 0–2 K2O, 0–2 CaO, jeweils 0–5 MgO, SrO, BaO, ZnO, 0–5 ZrO2, 0–8 Ta2O5, 0–10 P2O5 sowie 0–4 übliche Läutermittel, wie SnO2, CeO2, As2O3, Sb2O3, SO4, Cl. Ferner können die Glaszusammensetzungen noch eingefärbt werden, z. B. durch die färbenden Oxide, insbesondere solche der Elemente Ce, Mn, Ni, Cr, Co, Mo, Fe, V, Cu, Nd, die in einer Menge von insgesamt bis zu 1,0 Gew.-% verwendet werden. Diese Glaskeramiken sind dem Fachmann wohlbekannt und sind in vielfachen Varianten im Markt erhältlich. Gleiches gilt für alkalifreie (Magnesium-)Alumosilikat-Gläser (bzw. -Glaskeramiken). Sie enthalten in der Regel als Hauptbestandteile (in Gew.-% auf Oxidbasis): 35 bis 70, bevorzugt 35 bis 60 SiO2, 14 bis 40, bevorzugt 16,5 bis 40 Al2O3, 0 bis 20, bevorzugt 6 bis 20 MgO, 0 bis 10, bevorzugt 1 bis 10 TiO2, 0 bis 10, bevorzugt 1 bis 10 ZrO2, 0 bis 10, bevorzugt > 4 bis 10 B2O3, ggf. noch kleinere Mengen an modifizierenden Oxiden wie 0 bis 8, bevorzugt 0 bis 2 Ta2O5, 0 bis 15, bevorzugt 0 bis 4 ZnO, 0 bis 10, bevorzugt 0 bis 8 BaO, jeweils 0 bis 10, bevorzugt 0 bis 5 CaO, SrO, 0 bis 10 P2O5 sowie 0 bis 4 der oben erwähnten üblichen LäutermittelPreference is given to coating green glasses or glass-ceramic articles in the form of plates, in particular the reverse side of glass-ceramic cooktops. As a rule, the glass ceramic articles or the corresponding green glasses consist of lithium aluminosilicate glass (or glass-ceramic) or of (magnesium) aluminosilicate glass (or glass-ceramic). As a rule, they contain (in% by weight on an oxide basis): lithium aluminosilicate: 60 to 70, SiO 2 , 17 to 27 Al 2 O 3 ,> 0 to 5 Li 2 O, 0 to 5 TiO 2 and optionally additional components in smaller amounts, such as 0-2 Na 2 O, 0-2 K 2 O, 0-2 CaO, each 0-5 MgO, SrO, BaO, ZnO, 0-5 ZrO 2 , 0-8 Ta 2 O 5 , 0-10 P 2 O 5 and 0-4 common refining agents, such as SnO 2 , CeO 2 , As 2 O 3 , Sb 2 O 3 , SO 4 , Cl. Furthermore, the glass compositions can still be colored, z. Example, by the coloring oxides, in particular those of the elements Ce, Mn, Ni, Cr, Co, Mo, Fe, V, Cu, Nd, which are used in an amount of up to 1.0 wt .-% total. These glass-ceramics are well-known to the person skilled in the art and are available on the market in many variants. The same applies to alkali-free (magnesium) aluminosilicate glasses (or glass ceramics). They usually contain as main constituents (in% by weight based on oxide): 35 to 70, preferably 35 to 60 SiO 2 , 14 to 40, preferably 16.5 to 40 Al 2 O 3 , 0 to 20, preferably 6 to 20 MgO, 0 to 10, preferably 1 to 10 TiO 2 , 0 to 10, preferably 1 to 10 ZrO 2 , 0 to 10, preferably> 4 to 10 B 2 O 3 , optionally even smaller amounts of modifying oxides such as 0 to 8, preferably 0 to 2 Ta 2 O 5 , 0 to 15, preferably 0 to 4 ZnO, 0 to 10, preferably 0 to 8 BaO, each 0 to 10, preferably 0 to 5 CaO, SrO, 0 to 10 P 2 O 5 and 0 to 4 of the above-mentioned conventional refining agents

Die Zusammensetzungen sind charakterisiert durch die Hauptkristallphasen Spinell, Sapphirin, Hochquarzmischkristall, Keatit-Mischkristali, alpha-Quarz, Cristobalit, Cordierit und entsprechende Mischkristalle (insbesondere Zn-Spinelle/Sapphirine; Mg/Zn-Hochquarzmischkristalle).The Compositions are characterized by the main crystal phases Spinel, sapphirine, high quartz mixed crystal, keatite mixed crystal, alpha-quartz, cristobalite, cordierite and corresponding mixed crystals (in particular Zn spinels / sapphirine; Mg / Zn-high quartz mixed crystals).

Die lichtstreuenden Grünglas- bzw. Glaskeramikpartikel in der Beschichtung können jede übliche Zusammensetzung haben, die für ein keramisierbares Grünglas oder eine Glaskeramik Verwendung findet. Bevorzugt stammen jedoch Grünglas bzw. Glaskeramik aus den gleichen Glas- bzw. Glaskeramiktypen wie die zu beschichtende Glaskeramik bzw. das zu beschichtende Grünglas. Besonders bevorzugt wird es, wenn der zu beschichtende Artikel und das Grünglas- bzw. Glaskeramikpulver dieselbe Zusammensetzung besitzen.The light scattering green glass or glass ceramic particles in the Coating can be any usual composition have for a ceramizable green glass or a glass ceramic is used. However, preference is given to green glass or glass ceramic from the same glass or glass ceramic types as the glass ceramic to be coated or the green glass to be coated. It is particularly preferred if the article to be coated and the green glass or glass ceramic powder of the same composition have.

In diesem Fall besitzen Beschichtung und Substrat einen nahezu gleich großen, im Idealfall sogar denselben thermischen Ausdehnungskoeffizienten. Dies hat zur Folge, dass sich die Festigkeit des Glaskeramiksubstrats nicht verschlechtert, wie dies bei sonstigen Beschichtungen, die üblicherweise einen höheren thermischen Ausdehnungskoeffizienten als das Substrat besitzen, der Fall ist.In In this case, coating and substrate have a nearly equal large, ideally even the same coefficient of thermal expansion. This has the consequence that the strength of the glass ceramic substrate not deteriorated, as is the case with other coatings, commonly a higher thermal expansion coefficient than have the substrate, which is the case.

In bevorzugten Ausführungsformen wird die Glaskeramik aus einem Glas der beiden folgenden Zusammensetzungsbereiche A oder B gemäß der nachfolgenden Tabelle hergestellt: Zusammensetzungsbereich A Zusammensetzungsbereich B Li2O 3,5–4,2 3,3–4,2 Na2O 0–1,0 0–0,5 K2O 0–0,5 0–0,5 ΣNa2O + K2O 0–1,0 0–1,0 MgO 0–1,3 0,5–1,7 ΣCaO + SrO + BaO 0,8–2,7 0–1,5 ZnO 0–2,0 0,2–2,0 Al2O3 20,0–23,5 18,0–22,0 SiO2 62,5–67,5 66,5–70,0 TiO2 1,8–2,8 2,0–5,0 ZrO2 1,4–2,5 0–2,0 P2O5 0–1,5 0–0,5 In preferred embodiments, the glass-ceramic is prepared from a glass of the following two compositional ranges A or B according to the following table: Composition A Composition area B Li 2 O 3.5-4.2 3.3-4.2 Na 2 O 0-1.0 0-0.5 K 2 O 0-0.5 0-0.5 ΣNa 2 O + K 2 O 0-1.0 0-1.0 MgO 0-1.3 0.5-1.7 ΣCaO + SrO + BaO 0.8-2.7 0-1.5 ZnO 0-2.0 0.2-2.0 Al 2 O 3 20.0 to 23.5 18.0 to 22.0 SiO 2 62.5 to 67.5 66.5 to 70.0 TiO 2 1.8-2.8 2.0-5.0 ZrO 2 1.4-2.5 0-2.0 P 2 O 5 0-1.5 0-0.5

Dabei enthalten die Gläser der beiden Zusammensetzungsbereiche A und B mindestens ein Läutermittel, insbesondere As2O3, Sb2O3, SnO2, Sulfatverbindungen und/oder Chloridverbindungen, in einer Menge von insgesamt bis zu 2,0 Gew.-% und ferner in der Restglasphase bzw. der glasigen Oberflächenschicht eine oder mehrere Substanzen der Gruppe Na2O, K2O, CaO, SrO, BaO, F und Läutermittel in einer Menge von insgesamt zwischen 0,2 und 2,5 Gew.-%.In this case, the glasses of the two composition ranges A and B contain at least one refining agent, in particular As 2 O 3 , Sb 2 O 3 , SnO 2 , sulfate compounds and / or chloride compounds, in a total amount of up to 2.0 wt .-% and further in the residual glass phase or the glassy surface layer, one or more substances of the group Na 2 O, K 2 O, CaO, SrO, BaO, F and refining agent in a total amount of between 0.2 and 2.5 wt .-%.

Die mit der Erfindung erzielbaren Vorteile bestehen einmal in einerThe achievable with the invention Benefits exist once in one

Senkung der IR-Transmission: Manche Glaskeramiken weisen eine sehr hohe Durchlässigkeit für IR-Licht auf, das von den Strahlungsheizern abgestrahlt wird. In diesen Fällen läuft die unmittelbar an die Kochfläche angrenzende Küchenumgebung Gefahr, sich zu stark zu erwärmen. Ein entsprechender Test ist in der EN 60335-2-1 (Schwarze Ecke) beschrieben. Eine unterseitig aufgebrachte, partikelhaltige Schicht vermag das vom Strahlungsheizer ermittelte Licht nach allen Seiten zu streuen. Ein Teil des Lichts wird dabei nach mehrmaliger Ablenkung von der Schicht absorbiert und gelangt nicht mehr in die angrenzende Küchenumgebung. Diese heizt sich in der Folge nicht mehr so stark auf. Vorgegebene zulässige Maximaltemperaturen werden somit nicht überschritten.Reduction of IR transmission: Some glass-ceramics have a very high transmittance of IR light, which is radiated by the radiant heaters. In these cases, the kitchen environment immediately adjacent to the cooking surface runs the risk of overheating. A corresponding test is in the EN 60335-2-1 (Black corner) described. A particle-containing layer applied on the underside is able to scatter the light determined by the radiant heater in all directions. Part of the light is absorbed by the layer after repeated distraction and no longer reaches the adjacent kitchen environment. This heats up in the episode not so strong. Prescribed permissible maximum temperatures are thus not exceeded.

Ein weiterer Vorteil ist die Abdunkelung von schwarz-eingefärbten, transluzenten Kochflächen: Je nach den äußeren Beleuchtungsverhältnissen besteht die Möglichkeit, dass unter der Kochfläche befindliche elektronische Bauelemente das einfallende Licht reflektieren und somit durch die transluzente Kochfläche hindurch zu sehen sind. Durch eine unterseitige partikelhaltige Schicht vermag das einfallende Licht nach allen Seiten zu streuen. Es kann somit von den besagten Bauelementen nicht mehr reflektiert werden, so dass diese auch unter ungünstigen Lichtverhältnissen nicht mehr durch die transluzente Glaskeramik hindurch zu erkennen sind.One Another advantage is the darkening of black-colored, translucent cooking surfaces: depending on the outer Lighting conditions, it is possible that under the cooking surface located electronic components reflect the incident light and thus through the translucent Cooking surface can be seen through. By an underside The particle-containing layer is able to transmit the incident light to all sides to scatter. It can therefore no longer of the said components be reflected, so that they are also unfavorable Light conditions no longer through the translucent glass ceramic can be seen through.

Ferner kann die glaskeramische Engobe mit Vorteil für folgende Zwecke zum Einsatz kommen:
Oberseitendekor auf Glaskeramik-Kochflächen: Generell ist die glaskeramische Engobe aufgrund ihrer hohen Temperaturstabilität, die derjenigen der Kochfläche entspricht, sowie wegen des vergleichbaren Ausdehnungsverhaltens von Beschichtung und Substrat sehr gut zur Dekorierung von Kochflächenoberseiten geeignet.Furthermore, the glass ceramic engobe can be used with advantage for the following purposes:
Topside decor on glass ceramic cooking surfaces: In general, the glass-ceramic engobe is very well suited for decorating cooking surface tops due to its high temperature stability, which corresponds to that of the cooking surface, as well as the comparable expansion behavior of coating and substrate.

Trägerschicht für katalytische Beschichtungen: Die hohe Porosität der glaskeramischen Engobe bedingt eine vergleichsweise hohe innere Oberfläche der auf der Glaskeramik und Substrat aufgebrachten Beschichtung. Da die Schicht zudem sehr gut durchlässig für flüssige und gasförmige Stoffe ist, ist eine Verwendung als Trägerschicht und Sinterkörper für katalytische Beschichtungen möglich, die bei Kontakt mit gasförmigen oder flüssigen Reaktanden aktiv werden. Als konkretes Beispiel ist hier die Verwendung als Trägermaterial für thermokatalytische Beschichtungen auf Robax-Substraten zu nennen, die in Kaminen als Sichtscheiben oder zur Auskleidung des Ofenraums verwendet werden und die einen verbesserten Russabbau aufweisen.backing for catalytic coatings: The high porosity the glass-ceramic engobe causes a comparatively high internal Surface of the applied on the glass ceramic and substrate coating. Because the layer is also very well drained for Liquid and gaseous substances is a use as a carrier layer and sintered body for catalytic coatings possible when in contact with gaseous or liquid reactants become active. As a concrete example here is the use as a carrier material for thermocatalytic coatings on Robax substrates to name in chimneys as lenses or lining the furnace space can be used and the improved soot degradation exhibit.

Herstellung von verklebten Glaskeramik-Substratverbunden: Verklebte Glaskeramik-Scheibenverbunde können hergestellt werden, indem eine Suspension/Paste von Grünglaspartikeln in einem organischen Bindemittel zwischen zwei Glaskeramik-Grünglasplatten eingebracht und der ganze Verbund einer langsamen Keramisierung unterworfen wird. Ein solcher Verbund kann beispielsweise als Panzerverglasung dienen.Production of Bonded Glass-Ceramic Substrate Composites: Bonded glass-ceramic pane composites can be produced by mixing a suspension / paste of green glass particles in an organic binder introduced between two glass ceramic green glass plates and the whole composite is subjected to a slow ceramization. Such a composite can serve as armored glazing, for example.

Beispiel 1example 1

Es wird die Herstellung einer glaskeramischen Engobe auf einer Glaskeramik-Kochfläche beschrieben.It is the production of a glass ceramic Engobe on a glass ceramic cooking surface described.

25 g Glaspulver der Zusammensetzung (in Gew.-% auf Oxidbasis) 3,78 LiO2, 0,45 Na2O, 0,13 K2O, 1,0 MgO, 0,1 ΣCaO + SrO + BaO, 1,68 ZnO, 21,15 Al2O3, 67,3 SiO2, 2,46 TiO2, 1,7 ZrO2, 0,23 SnO2 mit einer mittleren Partikelgröße d50 = = 1,5 μm werden in 475 g einer 5 Gew.-prozentigen wässrigen Polyvinylpyrrolidon-Lösung dispergiert. Das Polyvinylpyrrolidon besaß ein mittleres Molekulargewicht M- ~ 360000 g·mol–1. Die Dispersion wurde auf die Unterseite einer Glaskeramik-Kochfläche im Grünglaszustand vollflächig aufgesprüht. Die Schicht wurde getrocknet und zusammen mit der Grundglasplatte auf herkömmliche Weise keramisiert. Die Keramisierungstemperatur betrug etwa 850°C bis 950°C. Die eingebrannte Schicht hatte eine Dicke von 30 μm. Die auf diese Weise hergestellte Kochfläche weist eine Verminderung der Transmission für Licht einer Wellenlänge von 1,5 μm um 20 Prozentpunkte gegenüber einer unbeschichteten Glaskeramikplatte auf. Rück- und Seitenwände einer Kochzeile, in die ein Kochfeld mit einer derartigen Beschichtung eingebaut ist, können dadurch vor übermäßiger Erhitzung geschützt werden25 g glass powder of the composition (in% by weight based on oxide) 3.78 LiO 2 , 0.45 Na 2 O, 0.13 K 2 O, 1.0 MgO, 0.1 ΣCaO + SrO + BaO, 1, 68 ZnO, 21.15 Al 2 O 3 , 67.3 SiO 2 , 2.46 TiO 2 , 1.7 ZrO 2 , 0.23 SnO 2 with an average particle size d 50 = = 1.5 microns are in 475 g a 5 percent by weight aqueous polyvinylpyrrolidone solution dispersed. The polyvinylpyrrolidone had an average molecular weight M ~ 360000 g · mol -1 . The dispersion was sprayed on the underside of a glass ceramic cooking surface in the green glass state over the entire surface. The layer was dried and ceramized together with the base glass plate in a conventional manner. The ceramization temperature was about 850 ° C to 950 ° C. The baked layer had a thickness of 30 μm. The cooking surface produced in this way has a reduction in transmission for light of a wavelength of 1.5 microns by 20 percentage points over an uncoated glass ceramic plate. The back and side walls of a cooking line, in which a hob with such a coating is installed, can be protected from excessive heating

Beispiel 2Example 2

In diesem Beispiel wird die Beschichtung einer Glaskeramik-Kochfläche mit Nano-Partikeln in einer Sol-Gel-Lösung als Bindemittel beschrieben. Die Sol-Gel-Lösung wurde hergestellt durch Mischen von 88,6 g Tetraethoxysilan, 51,4 g n-Propanol, 39 g destilliertem Wasser, 17,6 g Ethylenglycol und 3,6 g konz. Salzsäure (36 Gew.-% HCL). Die Beschichtungslösung hatte folgende Zusammensetzung:
200 g Sol-Gel-Lösung
12 g hydrophile pyrogene Kieselsäure mit einer BET-Oberfläche von
50 ± 15 m2·g–1 (Aerosil® OX50, Hersteller Degussa)
40 g Diacetonalkohol
500 g Ethanol (96-prozentig).In this example, the coating of a glass-ceramic cooking surface with nano-particles in a sol-gel solution as binder is described. The sol-gel solution was prepared by mixing 88.6 g of tetraethoxysilane, 51.4 g of n-propanol, 39 g of distilled water, 17.6 g of ethylene glycol and 3.6 g of conc. Hydrochloric acid (36% by weight HCL). The coating solution had the following composition:
200 g sol-gel solution
12 g of hydrophilic fumed silica having a BET surface area of
50 ± 15 m 2 · g -1 (Aerosil ® OX50, manufacturer Degussa)
40 g of diacetone alcohol
500 g of ethanol (96 percent).

Die Beschichtungslösung wurde auf die Unterseite einer Kochfläche aus transluzenter LAS Glaskeramik mit Hochquarz-Phasengehalten von 74 Gew.-% aufgebracht und an der Luft bei Raumtemperatur getrocknet. Anschließend wurde die Schicht bei 250°C eingebrannt. Die eingebrannte Schicht hatte eine Stärke von 10 μm und verminderte die Transmission von Licht der Wellenlänge 1,5 μm um 5% gegenüber einer unbeschichteten Platte.The Coating solution was placed on the underside of a cooking surface made of translucent LAS glass ceramic with high quartz phase contents of Applied 74 wt .-% and dried in air at room temperature. Subsequently, the layer was baked at 250 ° C. The baked layer had a thickness of 10 μm and reduced the transmission of light of wavelength 1.5 μm by 5% compared to an uncoated plate.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNGQUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • - DE 10122718 C2 [0004] - DE 10122718 C2 [0004]
  • - US 6884471 B2 [0004] - US 6884471 B2 [0004]

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

  • - C. J. Brinker, G. W. Scherer „Sol-Gel Science. The Physics and Chemistry of Sol-Gel Processing”, Academic Press, Boston, San Diego, New York, London, Sidney, Tokyo, Toronto 1990 [0016] - CJ Brinker, GW Scherer "Sol-Gel Science. The Physics and Chemistry of Sol-Gel Processing ", Academic Press, Boston, San Diego, New York, London, Sidney, Tokyo, Toronto 1990 [0016]
  • - EN 60335-2-1 [0029] - EN 60335-2-1 [0029]

Claims (19)

Glaskeramikartikel, der mit einer lichtstreuenden anorganischen Beschichtung versehen ist, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung aus einer eingebrannten aus Glaskeramikpartikeln bestehenden Schicht mit einer Partikelgröße von 0,5 μm bis 2 μm oder aus einer eingebrannten Sol-Gel-Matrix mit eingelagerten lichtstreuenden Partikeln mit einer Partikelgröße von 0,2 μm bis 2 μm besteht.Glass ceramic article, which is provided with a light-scattering inorganic coating, characterized in that the coating of a baked consisting of glass ceramic particles layer having a particle size of 0.5 .mu.m to 2 .mu.m or from a baked sol-gel matrix with embedded light-scattering particles with a Particle size of 0.2 microns to 2 microns is. Glaskeramikartikel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung eine Stärke von 1 μm bis 100 μm besitzt.Glass-ceramic article according to claim 1, characterized that the coating has a thickness of 1 micron up 100 μm. Glaskeramikartikel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Glaskeramikartikel aus einer Glaskeramik besteht, die (in Gew.-% auf Oxidbasis) enthält 60 bis 70 SiO2 17 bis 27 Al2O3 > 0 bis 5 Li2O 0 bis 5 TiO2 0 bis 5 ZrO2 jeweils 0 bis 2 Na2O, K2O, CaO jeweils 0 bis 5 MgO, SrO, BaO, ZnO 0 bis 10 P2O5 sowie 0 bis 4 übliche Läutermittel.Glass-ceramic article according to claim 1, characterized in that the glass-ceramic article consists of a glass-ceramic containing (in% by weight based on oxide) 60 to 70 SiO 2 17 to 27 Al 2 O 3 > 0 to 5 Li 2 O 0 to 5 TiO 2 0 to 5 ZrO 2 each 0 to 2 Na 2 O, K 2 O, CaO each 0 to 5 MgO, SrO, BaO, ZnO 0 to 10 P 2 O 5 and 0 to 4 conventional refining agents. Glaskeramikartikel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Glaskeramikartikel aus einer Glaskeramik besteht, die (in Gew.-% auf Oxidbasis) enthält 35 bis 70 SiO2 14 bis 40 Al2O3 0 bis 20 MgO 0 bis 10 TiO2 0 bis 15 ZnO 0 bis 10 ZrO2 0 bis 8 Ta2O5 jeweils 0 bis 10 BaO, CaO, SrO, B2O3, P2O5 sowie 0 bis 4 übliche Läutermittel und als Hauptkristallphasen Spinell, Sapphirin, Hochquarzmischkristall, alpha-Quarz, Cordierit und entsprechende Mischkristalle (insbesondere Zn-Spinelle/Sapphirine; Mg/Zn-Hochquarzmischkristalle).Glass-ceramic article according to claim 1, characterized in that the glass-ceramic article consists of a glass-ceramic containing (in% by weight based on oxide) 35 to 70 SiO 2 14 to 40 Al 2 O 3 0 to 20 MgO 0 to 10 TiO 2 0 to ZnO 0 to 10 ZrO 2 0 to 8 Ta 2 O 5 each 0 to 10 BaO, CaO, SrO, B 2 O 3 , P 2 O 5 and 0 to 4 customary refining agents and as the main crystal phases spinel, sapphirine, high quartz mixed crystal, alpha Quartz, cordierite and corresponding mixed crystals (in particular Zn spinels / sapphirins; Mg / Zn high quartz mixed crystals). Glaskeramikartikel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Glaskeramik (in Gew.-% auf Oxidbasis) enthält 35–60 SiO2, 16,5–40 Al2O3, 6–20 MgO, 0–4 ZnO, 1–10 TiO2, 1–10 ZrO2, 0–2 Ta2O5, 0–8 BaO, 0–5 CaO, 0–4 SrO, > 4 bis 10 8203, 0–10 P2O5 sowie 0–4 übliche Läutermittel.Glass-ceramic article according to claim 4, characterized in that the glass-ceramic (in% by weight based on oxide) contains 35-60 SiO 2 , 16.5-40 Al 2 O 3 , 6-20 MgO, 0-4 ZnO, 1-10 TiO 2 , 1-10 ZrO 2 , 0-2 Ta 2 O 5 , 0-8 BaO, 0-5 CaO, 0-4 SrO,> 4 to 10 8203, 0-10 P 2 O 5 and 0-4 usual refining agents. Glaskeramik nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Partikel der Beschichtung die gleiche Zusammensetzung wie die Glaskeramik haben.Glass ceramic according to one of claims 1 to 5, characterized in that the particles of the coating the have the same composition as the glass ceramic. Glaskeramikartikel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Partikel der Beschichtung (in Gew.-% auf Oxidbasis) enthalten 60 bis 70 SiO2 17 bis 27 Al2O3 > O bis 5 Li2O 0 bis 2 Na2O 0 bis 2 K2O 0 bis 5 MgO 0 bis 2 CaO 0 bis 5 BaO 0 bis 5 SrO 0 bis 5 ZnO 0 bis 5 TiO2 0 bis 5 ZrO2 0 bis 8 Ta2O5 0 bis 10, P2O5 0 bis 4 übliche Läutermittel und als Hauptkristallphasen Hochquarzmischkristall, KeatitmischkristallGlass-ceramic article according to Claim 1, characterized in that the particles of the coating (in% by weight based on oxide) contain 60 to 70 SiO 2 17 to 27 Al 2 O 3 > O to 5 Li 2 O 0 to 2 Na 2 O 0 to 2 K 2 O 0 to 5 MgO 0 to 2 CaO 0 to 5 BaO 0 to 5 SrO 0 to 5 ZnO 0 to 5 TiO 2 0 to 5 ZrO 2 0 to 8 Ta 2 O 5 0 to 10, P 2 O 5 0 to 4 customary refining agents and as main crystal phases high quartz mixed crystal, Keatitmischkristall Glaskeramikartikel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die in der eingebrannten Sol-Gel-Matrix eingelagerten Partikel aus Glaskeramik, SiO2, TiO2 oder anderen bei der Einbrenntemperatur stabilen Pigmenten bestehen.Glass-ceramic article according to claim 1, characterized in that the particles embedded in the baked-in sol-gel matrix consist of glass-ceramic, SiO 2 , TiO 2 or other pigments which are stable at the stoving-in temperature. Verfahren zur Erzeugung einer lichtstreuenden anorganischen Schicht auf einem Glaskeramikartikel bei dem eine Suspension eines keramisierbaren Glases mit einer Partikelgröße von 0,5 μm bis 10 μm in einem verflüchtigbaren Suspensionsmittel oder eine Suspension von Partikeln aus Glaskeramik, einem keramisierbaren Glas, SiO2, TiO2, ZrO2 oder anderen bei der Einbrenntemperatur stabilen anorganischen Pigmenten mit Partikelgrößen von 100 nm bis 10 μm (wobei sich die Partikelgröße bei der Verwendung von Nanopartikeln auf die von den Primärpartikeln gebildeten Agglomerate bezieht) in einer Sol-Gel-Matrix auf den Artikel aus Glaskeramik oder in Glaskeramik umwandelbarem Glas aufgebracht, erforderlichenfalls getrocknet und anschließend eingebrannt wird, wobei im Fall, dass der Artikel aus umwandelbaren Glas besteht, das umwandelbarem Glas gleichzeitig mit dem Einbrennen keramisiert wird.Process for producing a light-scattering inorganic layer on a glass-ceramic article in which a suspension of a ceramizable glass having a particle size of 0.5 μm to 10 μm in a volatilizable suspension medium or a suspension of particles of glass ceramic, a ceramizable glass, SiO 2 , TiO 2 , ZrO 2 or other stable at the baking temperature inorganic pigments with particle sizes of 100 nm to 10 microns (where the particle size refers to the use of nanoparticles on the agglomerates formed by the primary particles) in a sol-gel matrix on the article of glass ceramic or applied in glass-ceramic convertible glass, if necessary dried and then baked, wherein in the case that the article is made of convertible glass, the convertible glass is ceramized simultaneously with the baking. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass Partikel aus Glaskeramik oder aus einem keramisierbaren Glas mit einer Zusammensetzung gemäß den Ansprüchen 16 oder 17 verwendet werden.Method according to claim 9, characterized that particles of glass ceramic or of a ceramizable glass with a composition according to the claims 16 or 17 can be used. Verfahren nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Partikel mit einer Schichtdicke von 1 μm bis 100 μm, insbesondere 2 μm bis 50 μm aufgetragen werden.Method according to claim 9 or 10, characterized that the particles have a layer thickness of 1 μm to 100 μm, in particular 2 microns to 50 microns are applied. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Suspension bei Temperaturen von 200°C bis 800°C, insbesondere 250°C bis 600°C eingebrannt wird.Method according to claim 9, characterized that the suspension is at temperatures of 200 ° C to 800 ° C, in particular 250 ° C to 600 ° C is baked. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Suspension auf eine Scheibe, insbesondere eine Kochplatte oder eine Kamin- oder Fahrzeugsichtscheibe, aufgetragen wird, die aus Glaskeramik oder einem keramisierbaren Glas besteht.Method according to claim 9, characterized that the suspension on a disk, in particular a hotplate or a fireplace or vehicle visor, is applied consists of glass ceramic or a ceramizable glass. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Einbrennen der Suspension während der Keramisierung des Glaskeramikartikels erfolgt.Method according to claim 9, characterized that the stoving of the suspension during the ceramization of the glass ceramic article. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Suspension durch Siebdruck, Aufsprühen, Aufrollen, Tampondruck oder nach dem Offset-Verfahren aufgebracht wird.Method according to claim 9, characterized that the suspension by screen printing, spraying, rolling, Pad printing or applied by the offset method. Beschichtungszusammensetzung zur Erzeugung einer lichtstreuenden anorganischen Beschichtung auf einem Glaskeramikartikel, bestehend aus einer Suspension von Partikeln eines keramisierbaren Glases mit einer Partikelgröße von 0,5 μm bis 10 μm (wobei sich die Partikelgröße bei der Verwendung von Nanopartikeln auf die von den Primärpartikeln gebildeten Agglomerate bezieht) in einem Suspensionsmittel oder aus einer Suspension von Partikeln aus Glaskeramik, einem keramisierbaren Glas, SiO2, TiO2, ZrO2 oder anderen bei der Einbrenntemperatur stabilen anorganischen Pigmenten mit Partikelgröße von 100 nm bis 10 μm (wobei sich die Partikelgröße bei der Verwendung von Nanopartikeln auf die von den Primärpartikeln gebildeten Agglomerate bezieht) in einer Sol-Gel-Matrix.Coating composition for producing a light-scattering inorganic coating on a glass-ceramic article consisting of a suspension of particles of a ceramizable glass having a particle size of 0.5 μm to 10 μm (the particle size when using nanoparticles being based on the agglomerates formed by the primary particles) in a suspension medium or from a suspension of particles of glass ceramic, a ceramizable glass, SiO 2 , TiO 2 , ZrO 2 or other solid at the stoving temperature inorganic pigments having a particle size of 100 nm to 10 microns (wherein the particle size when using nanoparticles relates to the agglomerates formed by the primary particles) in a sol-gel matrix. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Partikel der Glaskeramik oder des keramisierbaren Glases die gleiche Zusammensetzung besitzen wie der zu beschichtende Grünglas- oder Glaskeramikartikel.A coating composition according to claim 16, characterized in that the particles of the glass ceramic or the ceramizable Glases have the same composition as the one to be coated Green glass or glass ceramic articles. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Partikel der Glaskeramik oder des keramisierbaren Glases (in Gew.-% auf Oxidbasis) enthalten 60 bis 70 SiO2 17 bis 27 Al2O3 > 0 bis 5 Li2O 0 bis 5 TiO2 jeweils 0 bis 2 Na2O, K2O, CaO jeweils 0 bis 5 MgO, SrO, BaO, ZnO 0 bis 10 P2O5 0 bis 4 übliche Läutermittel.Coating composition according to claim 16, characterized in that the particles of the glass ceramic or of the ceramizable glass (in% by weight based on oxide) contain 60 to 70 SiO 2 17 to 27 Al 2 O 3 > 0 to 5 Li 2 O 0 to 5 TiO 2 each 0 to 2 Na 2 O, K 2 O, CaO each 0 to 5 MgO, SrO, BaO, ZnO 0 to 10 P 2 O 5 0 to 4 conventional refining agents. Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Partikel der Glaskeramik oder des keramisierbaren Glases (in Gew.-% auf Oxidbasis) enthalten 35 bis 70 SiO2 14 bis 40 Al2O3 0 bis 20 MgO 0 bis 10 TiO2 0 bis 15 ZnO 0 bis 10 ZrO2 0 bis 8 Ta2O5 jeweils 0 bis 10 BaO, CaO, SrO, B2O3, P2O5 0 bis 4 übliche Läutermittel.Coating composition according to claim 16, characterized in that the particles of the glass-ceramic or of the ceramizable glass (in% by weight based on oxide) contain 35 to 70 SiO 2 14 to 40 Al 2 O 3 0 to 20 MgO 0 to 10 TiO 2 0 to 15 ZnO 0 to 10 ZrO 2 0 to 8 Ta 2 O 5 each 0 to 10 BaO, CaO, SrO, B 2 O 3 , P 2 O 5 0 to 4 usual refining agents.
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