DE102008007596A1 - Producing thermal recording material, particularly thermal papers for use as substrate, involves providing substrate, where coating containing pigments is formed on one side of substrate - Google Patents

Producing thermal recording material, particularly thermal papers for use as substrate, involves providing substrate, where coating containing pigments is formed on one side of substrate Download PDF

Info

Publication number
DE102008007596A1
DE102008007596A1 DE200810007596 DE102008007596A DE102008007596A1 DE 102008007596 A1 DE102008007596 A1 DE 102008007596A1 DE 200810007596 DE200810007596 DE 200810007596 DE 102008007596 A DE102008007596 A DE 102008007596A DE 102008007596 A1 DE102008007596 A1 DE 102008007596A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
coating
substrate
recording material
polyvinyl alcohol
polyurethane resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE200810007596
Other languages
German (de)
Other versions
DE102008007596B4 (en
Inventor
Manfred Dr. Spangenberg
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanzan Spezialpapiere GmbH
Original Assignee
Kanzan Spezialpapiere GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kanzan Spezialpapiere GmbH filed Critical Kanzan Spezialpapiere GmbH
Priority to DE200810007596 priority Critical patent/DE102008007596B4/en
Publication of DE102008007596A1 publication Critical patent/DE102008007596A1/en
Application granted granted Critical
Publication of DE102008007596B4 publication Critical patent/DE102008007596B4/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/04—Direct thermal recording [DTR]

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

Thermal recording material production involves providing substrate. A coating containing pigments is formed on one side of the substrate, which gives heat insulating characteristics to the dried coating. Another coating containing a coloring material is applied on the former coating. A third coating is also formed on the latter coating, which contains components for protecting latter coating against unfavorable changes and contains a cross-linking polyvinyl alcohol in combination with a polyurethane resin. The thermal recording material production involves providing substrate. A coating containing pigments is formed on one side of the substrate, which gives heat insulating characteristics to the dried coating. Another coating containing a coloring material is applied on the former coating. A third coating is also formed on the latter coating, which contains components for protecting latter coating against unfavorable changes and contains a cross-linking polyvinyl alcohol in combination with a polyurethane resin. The latter coating and the third coating are applied wet-on-wet in a multi-coating plant without using further cross-linking material as well as recording material.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials und insbesondere von thermischen Aufzeichnungsmaterialien, die mit einer Schutzschicht versehen sind, sowie dass durch das Verfahren erhältliche thermische Aufzeichnungsmaterial.The The present invention relates to a process for producing a Recording material and in particular thermal recording materials, which are provided with a protective layer, and that by the Method available thermal recording material.

Aus der Vielzahl von Aufzeichnungsmaterialien, wie zum Beispiel druckempfindliche Aufzeichnungsmaterialien, Tintenaufzeichnungsmaterialien, Offset- und Flexodruckaufzeichnungsmaterialien, thermische Transferaufzeichnungsmaterialien, sowie thermische Aufzeichnungsmaterialien haben sich die Informationsaufzeichnungsmaterialien nach dem Direkt-Thermoprinzip aufgrund der höheren Leistung und der einfacheren Handhabung des Drucksystems in den letzten Jahren immer mehr durchgesetzt.Out the variety of recording materials, such as pressure-sensitive Recording materials, ink recording materials, offset and flexographic recording materials, thermal transfer recording materials, and thermal recording materials have become the information recording materials according to the direct thermal principle due to the higher power and the easier handling of the printing system in recent years more and more enforced.

Ein thermisches Aufzeichnungsmaterial ist ein Material, bei dem eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht, enthaltend ein auf Wärme reagierendes Material auf einem Substrat ausgebildet wird. Das Bild wird schließlich durch eine Wärmereaktion, induziert durch einen Thermokopf und auch andere Wärme erzeugende Verfahren gebildet. Der Vorteil eines Direktthermosystems liegt vor allem im einfachen Aufbau der entsprechenden Drucksysteme, die ausgesprochen wartungsarm sind. Des Weiteren haben sich neue Anwendungsgebiete dadurch erschlossen, dass diese Geräte sehr klein gebaut werden können und Batterie betrieben sein können, wodurch sie sehr mobil einsetzbar sind.One Thermal recording material is a material in which a heat-sensitive recording layer containing a formed on heat-responsive material on a substrate becomes. The image is finally induced by a heat reaction through a thermal head and other heat generating Process formed. The advantage of a direct thermal system lies especially in the simple structure of appropriate printing systems that are pronounced are low maintenance. Furthermore, there are new fields of application tapped by the fact that these devices are built very small can be and battery operated, which makes them very mobile.

Thermopapier besteht im Wesentlichen aus einem Substrat, auf dem eine thermische Energie isolierende Schicht (Isolationsstrich) aufgebracht wird, auf der dann eine Thermoreaktivschicht appliziert wird. Die für den Isolationsstrich bevorzugten Pigmentsysteme sind heute kalzinierter Clay, sowie synthetisch hergestellte Hohlkugel-Pigmente oder eine Kombination derselben. Der thermische Reaktivstrich enthält Leucofarbstoffe, die im nicht angeregten Zustand farblos sind, sowie Co-Recktanten, die bei Anwendung von Wärme in einer Schmelze miteinander reagieren. Dabei wird bei Leucofarbstoffen ein Lactonring thermisch geöffnet, und es kommt zu einer Farbreaktion. Die so hergestellten Thermopapiere kommen vornehmlich im Kassenquittungsbereich (point of sale, POS) und im Etiketten- und Parkscheinbereich zur Anwendung.thermal paper consists essentially of a substrate on which a thermal Energy insulating layer (insulation coating) is applied, on which a thermoreactive layer is then applied. The for the isolation coating preferred pigment systems are now calcined Clay, as well as synthetically produced hollow sphere pigments or a Combination of the same. The thermal reactive mark contains Leuco dyes that are colorless in the unexcited state, as well as Co-reactants, when heat is applied in a melt with each other react. In the case of leuco dyes, a lactone ring becomes thermally opened, and it comes to a color reaction. The so produced Thermal papers come primarily in the cash receipt area (point of sale, POS) and in the label and parking ticket area.

Es gibt allerdings auch Anwendungen, die hinsichtlich klimatischer Umwelteinflüsse besondere Anforderungen an ein Thermopapier stellen. Man verlangt einerseits die Resistenz gegenüber Wasser, Alkohol, Fetten, Ölen und Weichmachern wobei andererseits die Bedruckbarkeit nicht nachteilig beeinflusst werden soll. Um die vorgenannte Resistenz gegenüber den vorgenannten Substanzen zu gewährleisten werden Thermopapiere mit einer weiteren Schutzschicht versehen. Solche Produkte werden in den Anwendungsbereichen Lotteriescheine, Fahrscheine, Eintrittskarten und hochwertige Etiketten eingesetzt.It However, there are also applications that are climatic Environmental influences special requirements for a thermal paper put. On the one hand, one demands resistance Water, alcohol, fats, oils and plasticizers on the other hand the printability should not be adversely affected. Around the aforementioned resistance to the aforementioned substances to ensure thermal paper with another protective layer Mistake. Such products are used in the application areas of lottery tickets, Tickets, tickets and quality labels used.

Die Schutzschicht (Schutzstrich) enthält im Wesentlichen wasserlösliche Polymere, die auch Bindemittelfunktion aufweisen, in Kombination mit einem anorganischen Pigment. Beispielsweise können als wasserlösliche Polymere voll- oder teilverseifte, carboxymodifizierte, acetoacetyl modifizierte oder silikonmodifizierte Polyvinylalkohole eingesetzt werden. Ebenso werden Stärke, modifizierte Stärke, Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose, Gelatine oder Casein eingesetzt. Der Anteil an wasserlöslichen Polymeren liegt üblicherweise zwischen 10 und 80 Gewichtsprozent bezogen auf das Gesamttrockengewicht der aufgebrachten Schicht. Des Weiteren können auch wasserunlösliche Polymere wie Styrolacrylsäureester Copolymere, Polyacrylsäureester, Copolymere aus Acrylnitril mit Acrylamid oder Acrylester eingesetzt werden. Als Pigmente werden beispielsweise Kaolin, gefälltes Calciumcarbonat, natürliches Calciumcarbonat, Talkum, Bentonit, Siliziumdioxid, Magnesiumcarbonat, Zinkoxid, Aluminiumoxid und/oder Aluminiumhydroxid in der Schutzschicht eingesetzt. Ebenso werden verschiedene organische Pigmente wie Harnstoff Formaldehydharze oder Polystyrole genannt. Der Pigmentanteil in einer solchen Schutzschicht beträgt beispielsweise 20 bis 80 Gewichtsprozent bezogen auf die Gesamtstrichmenge. Die Schutzschicht wird üblicherweise in einem Auftragsbereich von 0,5 bis 4,5 g/m2 (ofentrocken) appliziert.The protective layer (protective coat) contains substantially water-soluble polymers, which also have binder function, in combination with an inorganic pigment. For example, fully or partially hydrolyzed, carboxy-modified, acetoacetyl-modified or silicone-modified polyvinyl alcohols can be used as water-soluble polymers. Likewise, starch, modified starch, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, gelatin or casein are used. The proportion of water-soluble polymers is usually between 10 and 80 percent by weight based on the total dry weight of the applied layer. Furthermore, it is also possible to use water-insoluble polymers such as styrene-acrylic acid ester copolymers, polyacrylic acid esters, copolymers of acrylonitrile with acrylamide or acrylic ester. As pigments, for example, kaolin, precipitated calcium carbonate, natural calcium carbonate, talc, bentonite, silica, magnesium carbonate, zinc oxide, aluminum oxide and / or aluminum hydroxide are used in the protective layer. Likewise, various organic pigments such as urea are called formaldehyde resins or polystyrenes. The pigment content in such a protective layer is, for example, 20 to 80 percent by weight based on the total coating amount. The protective layer is usually applied in an application range of 0.5 to 4.5 g / m 2 (oven-dry).

Bei der Herstellung der Thermopapiere müssen die für die Funktion notwendigen Schichten auf einem Substrat, welches Papier oder ein synthetisches Material sein kann, aufgebracht werden. Im Stand der Technik werden hierzu Rakel- oder Blade Beschichtungsanlagen, Walzen- oder Luftmesseraggregate, als auch Vorhangbeschichtungsaggregate in den unterschiedlichsten Variationen genannt. Aufgrund der hohen erzielbaren Produktionsgeschwindigkeiten haben sich Vorhangbeschichtungsverfahren in den letzten Jahren immer mehr durchgesetzt. Der Auftragsvorgang wird prinzipiell wie folgt durchgeführt: Zunächst wird eine erste (Isolations) Schicht aufgebracht und dieselbe getrocknet, wobei nachfolgend eine zweite Schicht aufgebracht wird, die die thermisch reagierenden Substanzen enthält (Thermoschicht). Diese wird getrocknet wobei nachfolgend eine Schutzschicht aufgebracht wird, gefolgt von einer Trocknung der zuletzt aufgebrachten Schicht. Dies kann in drei Beschichtungsgängen auf demselben Aggregat erfolgen, allerdings sind auch technische Lösungen bekannt, bei denen der erste Isolationsstrich schon bei der Papierherstellung innerhalb der Papiermaschine appliziert wird, und nachfolgend in zwei Arbeitsgängen auf so genannten Streichwerken die Thermoschicht bzw. Schutzschicht aufgebracht wird.In making the thermal papers, the layers necessary for the function must be applied to a substrate, which may be paper or a synthetic material. In the prior art doctor blade or blade coating systems, roll or air knife aggregates, as well as curtain coating units are called in a variety of variations. Due to the high production speeds that can be achieved, curtain coating processes have become increasingly popular in recent years. The application process is carried out in principle as follows: First, a first (insulation) layer is applied and dried, followed by a second layer is applied, which contains the thermally reactive substances (thermal layer). This is dried, followed by a protective layer is applied, followed by drying of the last applied layer. This can be done in three coating runs on the same unit, but also technical solutions are known in which the first insulating coat already in papermaking in is applied within the paper machine, and subsequently in two operations on so-called coating the thermo-layer or protective layer is applied.

Ein wichtiges Kriterium zur Anwendung von Thermopapieren ist die Bedruckbarkeit in den klassischen Druckverfahren, wie Offsetdruck oder Flexodruck. Als hierzu notwendige Voraussetzung muss die äußere Schicht, welche bedruckt wird, eine ausgezeichnete Bedruckbarkeit aufweisen. Die Oberflächenfestigkeit, sowie Resistenz der Schutzschicht gegenüber Wasser ist hierbei essentiell. Diese Eigenschaften können zum Einen durch die Wahl und der Menge des in der Schutzschicht enthaltenden Bindemittels gesteuert werden, allerdings werden sie im Stand der Technik durch Zugabe von Vernetzungsmitteln beeinflusst. Durch diese Vernetzungsmittel werden die in den Schichten befindlichen wasserlöslichen Bindemittel wasserunlöslich modifiziert. Bei Thermopapieren, die mit einer Schutzschicht versehen sind ist der Vernetzer sowohl in der Thermoschicht als auch in der hierauf aufgebrachten Schutzschicht enthalten um einen intermediären Verbund zu erzielen, der eine hohe Festigkeit der Schutzschicht auf der Thermoschicht im Druckprozess gewährleistet. Beispielsweise können als Vernetzungsmittel Glyoxal, Melamin, Polyamidepichlorhydrin, Ammoniumzirconiumcarbonat, Ethylendiamin, Glutaraldehyd oder Hydrazidverbindungen eingesetzt werden. Bezogen auf die Konzentration des Polyvinylalkohols im Strich liegen die Zugabemengen für das Vernetzungsmittel im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent bezogen auf das gesamte getrocknete Gewicht der Schicht. Außerdem sollten die Thermopapiere Resistent gegenüber Weichmachern sein. Auch diese Eigenschaft wird durch den Zusatz von Vernetzern signifikant verbessert.One important criterion for the application of thermal papers is the printability in classic printing processes, such as offset printing or flexographic printing. As a necessary condition must be the outer Layer, which is printed, excellent printability exhibit. The surface strength, as well as resistance of the Protective layer against water is essential here. These qualities can be due to the choice and the Controlled amount of binder contained in the protective layer However, they are in the art by adding influenced by crosslinking agents. Through these crosslinking agents become the water-soluble in the layers Binders modified water-insoluble. For thermal paper, which are provided with a protective layer is the crosslinker both in the thermal layer as well as in the protective layer applied thereto contained in order to achieve an intermediary bond, the a high strength of the protective layer on the thermo layer in the Printing process ensured. For example, you can as crosslinking agent glyoxal, melamine, polyamide-epichlorohydrin, Ammonium zirconium carbonate, ethylenediamine, glutaraldehyde or hydrazide compounds be used. Based on the concentration of polyvinyl alcohol in the line are the addition amounts for the crosslinking agent in the range of 0.1 to 10 percent by weight based on the total dried weight of the layer. In addition, the thermal papers should be resistant to be plasticizers. Also this property will significantly improved by the addition of crosslinkers.

In der Druckschrift US 4370370 wird der vorteilhafte Einsatz von Vernetzungsmitteln zur Erhöhung der Wasserresistenz beschrieben. Auch in den Druckschriften EP-A-1273457 , EP-A-1808238 wird die Verwendung von Vernetzern in den Schutzschichten zur Erreichung der oben angegebenen Eigenschaften angegeben. Auch in den Druckschriften DE-A-19542598 , DE-C-10051294 und EP-A-0909242 wird auf die Notwendigkeit des Einsatzes von Vernetzungsmitteln zur Verbesserung der Beständigkeit des Thermopapiers gegenüber Fetten, Ölen, Säuren und Alkohol hingewiesen. In der EP-A-0111335 wird eine deutliche Verbesserung der Wasserresistenz durch Einsatz von Vernetzungsmitteln hingewiesen, obwohl in der Schutzschicht selbstvernetzende Polyvinylalkohole verwendet werden. Auch in der Patentschrift EP-A-0414229 wird der Zusatz von Vernetzern zur Aushärtung der Schutzschicht vorgeschlagen. Desweiteren offenbart die Druckschrift EP-A-1211094 die erhöhte Beständigkeit eines Thermopapiers gegenüber Weichmachern sowie die verbesserte Bedruckbarkeit durch die Verwendung von Vernetzern.In the publication US 4370370 describes the advantageous use of crosslinking agents to increase the water resistance. Also in the pamphlets EP-A-1273457 . EP-A-1808238 the use of crosslinkers in the protective layers to achieve the above properties is given. Also in the pamphlets DE-A-19542598 . DE-C-10051294 and EP-A-0909242 notes the need to use crosslinking agents to improve the thermal paper's resistance to fats, oils, acids and alcohol. In the EP-A-0111335 a significant improvement in water resistance is indicated by the use of crosslinking agents, although self-crosslinking polyvinyl alcohols are used in the protective layer. Also in the patent EP-A-0414229 the addition of crosslinking agents for curing the protective layer is proposed. Furthermore, the document discloses EP-A-1211094 the increased resistance of a thermal paper to plasticizers as well as the improved printability through the use of crosslinkers.

Allerdings zeigt die Verwendung von Vernetzern den großen Nachteil, dass durch den Vernetzungsprozess in der Streichfarbe die zur Herstellung der Schichten verwendet wird die Viskosität ansteigt und somit die Verarbeitbarkeit einer Streichfarbe enorm erschwert wird. Des Weiteren muss die Herstellung und Weiterverarbeitung (Pumpvorgänge, Transport durch Rohrleitung) der Streichfarben in zeitlich stark kontrollierten Abständen erfolgen, da sonst der Anstieg der Viskosität, bzw. das finale Verfestigen der Streichfarbe den Verarbeitungsprozess sehr erschwert. Auf diese Problematik wird in der Patentschrift EP-B-1243439 detailliert hingewiesen.However, the use of crosslinkers has the great disadvantage that the crosslinking process in the coating color which is used to produce the layers increases the viscosity and thus makes the workability of a coating color enormously more difficult. In addition, the production and further processing (pumping processes, transport through piping) of the coating colors must be carried out at intervals that are controlled in time, otherwise the increase in viscosity or the final solidification of the coating color would make the processing process very difficult. This problem is in the patent EP-B-1243439 pointed out in detail.

Die technische Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es die im Stand der Technik beschriebenen Nachteile zu überwinden und insbesondere ein Verfahren zur Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials zur Verfügung zu stellen, bei dem die durch Zugabe von Vernetzern auftretenden Nachteile überwunden werden. Des Weiteren soll ein Aufzeichnungsmaterial zur Verfügung gestellt werden, welches gegenüber den Aufzeichnungsmaterialien des Standes der Technik verbesserte Eigenschaften aufweist und insbesondere verbesserte Bedruckbarkeit in Kombination mit einem verbesserten Schutz der aufgebrachten Schichten gegenüber Umwelteinflüssen aufweist.The Technical object of the present invention is that in the state overcome the disadvantages described in the art and in particular a method for producing a recording material is available to provide that occurring by the addition of crosslinking agents Disadvantages are overcome. Furthermore, a recording material be made available, which opposite improved the recording materials of the prior art Has properties and in particular improved printability in Combination with improved protection of the applied layers with respect to environmental influences.

Die technische Aufgabe der vorliegenden Erfindung wird durch ein Verfahren zur Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials umfassend die Schritte:

  • a) Bereitstellung eines Substrates,
  • b) Aufbringung einer ersten Beschichtung enthaltend Pigmente auf mindestens einer Seite des Substrates, die der getrockneten Beschichtung wärmeisolierende Eigenschaften verleiht,
  • c) Aufbringen einer zweiten Beschichtung auf der Beschichtung des Schrittes b), die wenigstens einen Farbstoff enthält, der unter Einwirkung von Wärme eine Farbreaktion eingeht und
  • d) Aufbringung einer dritten Beschichtung auf der Beschichtung des Schrittes c), die Bestandteile enthält, die die zweite Beschichtung des Schrittes c) vor nachteiliger Veränderung schützt und einen selbstvernetzenden Polyvinylalkohol in Kombination mit einem Polyurethanharz enthält,
wobei die Beschichtungen des Schrittes c) und d) Nass in Nass auf einer Mehrbeschichtungsanlage aufgebracht werden und diese Beschichtungen keine weiteren Vernetzungsmittel enthalten gelöst.The technical object of the present invention is achieved by a method for producing a recording material comprising the steps:
  • a) provision of a substrate,
  • b) applying a first coating containing pigments on at least one side of the substrate, which gives the dried coating heat-insulating properties,
  • c) applying a second coating on the coating of step b) containing at least one dye which undergoes a color reaction under the action of heat, and
  • d) applying a third coating to the coating of step c) which contains components which protect the second coating of step c) from adverse change and which contains a self-crosslinking polyvinyl alcohol in combination with a polyurethane resin,
wherein the coatings of step c) and d) are applied wet on wet on a multi-coat machine and these coatings do not contain any further crosslinking agents dissolved.

Vorzugsweise weist die Beschichtung des Schrittes b) kein weiteres Vernetzungsmittel auf. Vernetzungsmittel im Sinne dieser Erfindung sind vorzugsweise solche Substanzen, die die in den Beschichtungen üblicherweise enthaltenden Bindemittel und/oder Pigmente vernetzen.Preferably, the coating of step b) has no further crosslinking agent. Crosslinking agents in the context of this invention are preferably those substances which are in the Be crosslinking coatings usually containing binders and / or pigments.

In einer weiter bevorzugten Ausführungsform werden die einzelnen Beschichtungen der Schritte b), c) und d) Nass in Nass auf einer Mehrbeschichtungsanlage aufgebracht. Die Beschichtungen der Schritte b), c) und d) enthalten vorzugsweise keine weiteren Vernetzungsmittel. Vorzugsweise können auf dem Substrat vor und/oder nach dem Aufbringen der Beschichtungen gemäß der Schritte b), c) und/oder d) noch weitere Beschichtungen aufgebracht werden. Diese weiteren Beschichtungen können in einer weiter bevorzugten Ausführungsform auch Nass in Nass aufgebracht werden. Dies kann z. B. durch mindestens zwei Auftragsaggregate erfolgen oder aber durch die Verwendung einer Mehrbeschichtungsanlage, die vorzugsweise nach dem Vorhangprinzip arbeitet, bei der ein mehrschichtiger Vorhang enthaltend die entsprechenden Beschichtungen als einzelne Lagen aufgebracht wird. Nach dem Nass in Nass Aufbringen der jeweiligen Beschichtungen können diese dann durch z. B. eine Trocknungsvorrichtung gemeinsam getrocknet werden.In In a further preferred embodiment, the individual Coatings of steps b), c) and d) Wet in wet on one Applied multi-coating system. The coatings of the steps b), c) and d) preferably contain no further crosslinking agents. Preferably, on the substrate before and / or after the application of the coatings according to the steps b), c) and / or d) further coatings are applied. These further coatings may be further preferred Embodiment also be applied wet in wet. This can z. B. done by at least two application units or but by using a multi-coating system, preferably works on the curtain principle, where a multi-layer curtain containing the corresponding coatings as individual layers is applied. After wet in wet applying the respective Coatings can then be replaced by z. B. a drying device be dried together.

Vorzugsweise ist das Substrat ein Papiersubstrat und/oder ein Substrat enthaltend ein synthetisches Material.Preferably the substrate is a paper substrate and / or a substrate containing a synthetic material.

Das Substrat hat vorzugsweise ein Flächengewicht von 40 bis 300 g pro m2 (ofentrocken).The substrate preferably has a basis weight of 40 to 300 g per m 2 (oven-dry).

Die erste Beschichtung des Schrittes b) enthält vorzugsweise ein anorganisches und/oder organisches Pigment. Die erste Beschichtung des Schrittes b) enthält weiter bevorzugt ein Pigment ausgewählt aus der Gruppe Kaolin, calciniertes Kaolin, Calciumcarbonat, Zinkoxid, Aluminiumoxid, Titandioxid, Siliziumdioxid, Aluminiumhydroxid, Bariumsulfat, Zinksulfat, Talkum, Ton, kolloidales Siliziumdioxid, Hohlkugelpigment oder Mischungen derselben.The first coating of step b) preferably contains an inorganic and / or organic pigment. The first coating of step b) further preferably contains a pigment selected from the group kaolin, calcined kaolin, calcium carbonate, zinc oxide, Alumina, titania, silica, aluminum hydroxide, barium sulfate, zinc sulfate, Talc, clay, colloidal silica, hollow sphere pigment or mixtures the same.

Vorzugsweise enthält die zweite Beschichtung des Schrittes c) mindestens einen farblosen und/oder blaß-gefärbten Farbgrundstoff und/oder ein Farbentwicklungsmaterial.Preferably contains the second coating of step c) at least a colorless and / or pale-colored color base and / or a color developing material.

Beispiele solcher Farbgrundstoffe sind 3,3-Bis(p-Dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalide, 3,3-Bis(p-Dimethylaminophenyl)phthalide, 3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(1,2-dimethylindol-3-yl)phthalide, 3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(2-methylindol-3-yl)phthalide, 3,3-bis(1,2-Dimethylindol-3-yl)-5-dimethylaminophthalide, 3,3-Bis(1,2-Dimethylindol-3-yl)-6-dimethylaminophthalide, 3,3-Bis(9-Ethylcarbazol-3-yl)-6-dimethylaminophthalide, 3,3-Bis(2-Phenylindol-3-yl)-6-dimethylaminophthalide, 3-p-Dimethylaminophenyl-3-(1-methylpyrrol-3-yl)-6-dimethylaminophthalide und weitere triarylmethane-basierende Farbgrundstoffe; 4,4-Bis-Dimethylaminobenzhydrylbenzylether, N-Halophenyl-leucoauramine, N-2,4,5-Trichlorophenyl-leucoauramine und weitere Diphenylmethane-basierende Farbgrundstoffe; Benzoyl-leucomethylene Blau, p-Nitrobenzoylleucomethylene Blau und weitere Thiazine-basierende Farbgrundstoffe; 3-Methyl-spiro-Dinaphthopyran, 3-Ethyl-spiro-Dinaphthopyran, 3-Phenyl-spiro-Dinaphthopyran, 3-Benzyl-spiro-Dinaphthopyran, 3-Methyl-Naphtho-(6-methoxybenzo)spiropyran, 3-Propyl-spiro-Dibenzopyran und weitere spiro-basierende Farbgrundstoffe; Rhodamine-B-anilinolactam, Rhodamine(p-nitroanilino)lactam, Rhodamine(o-chloroanilino)lactam und weitere Lactam-basierende Farbgrundstoffe; 3-Dimethylamino-7-methoxyfluoran, 3-Diethylamino-6-methoxyfluoran, 3-Diethylamino-7-methoxyfluoran, 3-Diethylamino-7-chlorofluoran, 3-Diethylamino-6-methyl-7-chlorofluoran, 3-Diethylamino-6,7-dimethylfluoran, 3-(N-Ethyl-p-toluidino)-7-methylfluoran, 3-Diethylamino-7-N-acetyl-N-methylaminofluoran, 3-Diethylamino-7-N-methylaminofluoran, 3-Diethylamino-7-dibenzylaminofluoran, 3-Diethylamino-7-N-methyl-N-benzylaminofluoran, 3-Diethylamino-7-N-chloroethyl-N-methylamino fluoran, 3-Diethylamino-7-N-diethylaminofluoran, 3-(N-Ethyl-p-toluidino)-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-(N-Ethyl-p-toluidino)-6-methyl-7-(p-toluidino)fluoran, 3-Diethylamino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-Diethylamino-7-(2-carbomethoxy-phenylamino)fluoran, 3-(N-Cyclohexyl-N-methylamino)-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-Pyrrolidino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-Piperidino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-Diethylamino-6-methyl-7-xylidinofluoran, 3-Diethylamino-7-(o-chlorophenylamino)fluoran, 3-Dibutylamino-7-(o- chlorophenylamino)fluoran, 3-Pyrrolidino-6-methyl-7-p-butylphenylaminofluoran, 3-Diethylamino-7-(o-fluorophenylamino)fluoran, 3-Dibutylamino-7-(o-fluorophenylamino)fluoran, 3-Dibutylamino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-Dipentylamino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-(N-Methyl-N-n-amyl)amino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-(N-Ethyl-N-n-amyl)amino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-(N-Ethyl-N-isoamyl)amino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-(N-Methyl-N-n-hexyl)amino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-(N-Ethyl-N-n-hexyl)amino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-(N-Ethyl-N-beta-ethylhexyl)amino-6-methyl-7-phenylaminofluoran und weitere Fluoran-basierende Farbgrundstoffe. Diese Farbgrundstoffe können allein oder in Kombination mit Einem oder Mehrerer dieser als eine Mischung verwendet werden.Examples such colorants are 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalides, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1,2-dimethylindol-3-yl) phthalides, 3- (p-Dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (1, 2-dimethylindole-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (2-phenylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3- p-dimethylaminophenyl-3- (1-methylpyrrole-3-yl) -6-dimethylaminophthalide and other triarylmethane-based paint bases; 4,4-bis-dimethylaminobenzhydryl benzyl ether, N-halophenyl leucoauramines, N-2,4,5-trichlorophenyl leucoauramines and other diphenylmethane-based paint bases; Benzoyl leucomethylene blue, p-nitrobenzoylleucomethylene blue and other thiazine-based Color raw materials; 3-methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-ethyl-spiro-dinaphthopyran, 3-phenyl-spiro-dinaphthopyran, 3-benzyl-spiro-dinaphthopyran, 3-methyl-naphtho (6-methoxybenzo) spiropyran, 3-propyl-spiro-dibenzopyran and other spiro-based colorants; Rhodamine B-anilinolactam, Rhodamine (p-nitroanilino) lactam, Rhodamine (o-chloroanilino) lactam and other lactam-based paint bases; 3-dimethylamino-7-methoxyfluorane, 3-diethylamino-6-methoxyfluoran, 3-diethylamino-7-methoxyfluoran, 3-diethylamino-7-chlorofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluoran, 3-diethylamino-6,7-dimethylfluoran, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -7-methylfluoran, 3-diethylamino-7-N-acetyl-N-methylaminofluoran, 3-diethylamino-7-N-methylaminofluoran, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluoran, 3-diethylamino-7-N-methyl-N-benzylaminofluoran, 3-diethylamino-7-N-chloroethyl-N-methylamino-fluoran, 3-diethylamino-7-N-diethylaminofluoran, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7- (p-toluidino) -fluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-diethylamino-7- (2-carbomethoxyphenylamino) fluoran, 3- (N-cyclohexyl-N-methylamino) -6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-piperidino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-Diethylamino-6-methyl-7-xylidinofluoran, 3-diethylamino-7- (o -chlorophenylamino) fluoran, 3-dibutylamino-7- (o -chlorophenylamino) fluoran, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-p- butylphenylaminofluoran, 3-diethylamino-7- (o -fluorophenylamino) fluoran, 3-dibutylamino-7- (o -fluorophenylamino) fluoran, 3-dibutylamino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-dipentylamino-6-methyl-7- phenylaminofluoran, 3- (N-methyl-Nn-amyl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3- (N-ethyl-N-n-amyl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3- (N-ethyl-N-isoamyl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3- (N -methyl-N-n-hexyl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3- (N-ethyl-N-n-hexyl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3- (N-ethyl-N-beta-ethylhexyl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluoran and other fluoran-based paint bases. These color bases can be alone or in combination with one or more this can be used as a mixture.

Das Farbentwicklungsmaterial kann ausgewählt werden aus organischen oder anorganischen Materialien, die in Kontakt mit den Farbgrundstoffen die Farbreaktion auslösen. Das Farbentwicklungsmaterial ist vorzugsweise sauer. Beispiele für anorganische Farbentwicklungsmaterialien sind activierter Clay, Attapulgite, kolloidales Silica, Aluminumsilicat und dergleichen. Beispiele für organische Farbentwicklungsmaterialien sind phenolische Verbindungen wie z. B. 4-tert-Butylphenol, 4-Hydroxydiphenoxide, alpha-Naphthol, beta-Naphthol, 4-Hydroxyacetophenol, 4-tert-Octylcatechol, 2,2-Dihydroxydiphenol, 4,4-Isopropylidenebis(2-tert-butylphenol), 4,4-sec-Butylidenediphenol, 4-Phenylphenol, 4,4-Isopropylidenediphenol, 2,2-bis(4-Hydroxyphenyl)-4-methylpentane, 2,2-Methylenebis(4-chlorophenol), Hydrochinon, 4,4-Cyclohexylidenediphenol, 4,4-Dihydroxydiphenylsulfide, Hydrochinon monobenzyl ether, 4-Hydroxybenzophenone, 2,4-Dihydroxybenzophenone, 2,4,4-Trihydroxybenzophenone, 2,2,4,4-Tetrahydroxybenzophenone, Dimethyl4-hydroxyphthalate, Methyl4-hydroxybenzoate, Propyl-4-hydroxybenzoate, sec-Butyl-4-hydroxybenzoate, Pentyl-4-hydroxybenzoate, Phenyl-4-hydroxybenzoate, Benzyl-4-hydroxybenzoate, Tolyl-4-hydroxybenzoate, Chlorophenyl-4-hydroxybenzoate, Phenylpropyl-4-hydroxybenzoate, Phenethyl-4-hydroxybenzoate, p-Chlorobenzyl 4-hydroxybenzoate, p-Methoxybenzyl4-hydroxybenzoate, Novolak Phenolharz und phenolische Polymere; aromatische Carbonsäuren wie z. B. Benzoesäure, p-tert-Butylbenzoesäure, Trichlorobenzoesäure, Terephthalsäure, 3-sec-Butyl-4-hydroxybenzoesäure, 3-Cyclohexyl-4-hydroxybenzoesäure, 3,5-Dimethyl-4- hydroxybenzoesäure, 3-tert-Butylsalicylsäure, 3-Benzylsalicylsäure, 3-(alpha-Methylbenzyl)salicylsäure, 3-Chloro-5-(alpha-methylbenzyl)salicylsäure, 3,5-di-tert-Butylsalicylsäure, 3-Phenyl-5-(alpha-dimethylbenzyl)salicylsäure, 3,5-di-alpha-Methylbenzylsalicylsäure und dergleichen; 4-Hydroxydiphenylsulfone-Derivate wie z. B. 4,4-Dihydroxydiphenylsulfone, 4-Hydroxy-4-Isopropyloxydiphenylsulfone, Bis(3-allyl-4-hydroxyphenyl)sulfone, 4-Hydroxy-4-methyldiphenylsulfone, 3,4-Dihydroxydiphenylsulfone, 3,4-Dihydroxy-4-methyldiphenylsulfone und dergleichen; Sulfide Derivate wie z. B. Bis(3-tert-Butyl-4-hydroxy-6-methylphenyl)sulfid, Bis(2-Methyl-4-hydroxy-6-tert-butylphenyl)sulfide und dergleichen; Salze der oben angegebenen phenolischen Verbindungen oder aromatische Carbonsäuren und dergleichen mit polyvalenten Metallen wie z. B. Zink, Magnesium, Aluminium, Calcium, Titan, Mangan, Zinn, Nickel und dergleichen und/oder Pyrin Komplexe von Zinkthiocyanaten.The color developing material may be selected from organic or inorganic materials which initiate the color reaction in contact with the color base materials. The color developing material is preferably acidic. Examples of inorganic color developing materials are activated clay, attapulgites, colloidal silica, aluminum silicates cat and the like. Examples of organic color developing materials are phenolic compounds such. 4-tert-butylphenol, 4-hydroxydiphenoxides, alpha-naphthol, beta-naphthol, 4-hydroxyacetophenol, 4-tert-octylcatechol, 2,2-dihydroxydiphenol, 4,4-isopropylidenebis (2-tert-butylphenol), 4 , 4-sec-butylidenediphenol, 4-phenylphenol, 4,4-isopropylidenediphenol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 2,2-methylenebis (4-chlorophenol), hydroquinone, 4,4-cyclohexylidenediphenol , 4,4-dihydroxydiphenyl sulfides, hydroquinone monobenzyl ether, 4-hydroxybenzophenones, 2,4-dihydroxybenzophenones, 2,4,4-trihydroxybenzophenones, 2,2,4,4-tetrahydroxybenzophenones, dimethyl 4-hydroxyphthalates, methyl 4-hydroxybenzoates, propyl-4 hydroxybenzoates, sec-butyl 4-hydroxybenzoates, pentyl 4-hydroxybenzoates, phenyl 4-hydroxybenzoates, benzyl 4-hydroxybenzoates, tolyl 4-hydroxybenzoates, chlorophenyl 4-hydroxybenzoates, phenylpropyl 4-hydroxybenzoates, phenethyl-4 hydroxybenzoates, p-chlorobenzyl 4-hydroxybenzoates, p-methoxybenzyl 4-hydroxybenzoates, novolak phenolic resin and phenolic polymers; aromatic carboxylic acids such as. B. benzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, trichlorobenzoic acid, terephthalic acid, 3-sec-butyl-4-hydroxybenzoic acid, 3-cyclohexyl-4-hydroxybenzoic acid, 3,5-dimethyl-4-hydroxybenzoic acid, 3-tert-butylsalicylic acid, 3 Benzylsalicylic acid, 3- (alpha-methylbenzyl) salicylic acid, 3-chloro-5- (alpha-methylbenzyl) salicylic acid, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid, 3-phenyl-5- (alpha-dimethylbenzyl) salicylic acid, 3.5 di-alpha-methylbenzylsalicylic acid and the like; 4-Hydroxydiphenylsulfone derivatives such as. B. 4,4-dihydroxydiphenylsulfones, 4-hydroxy-4-isopropyloxydiphenylsulfones, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfones, 4-hydroxy-4-methyldiphenylsulfones, 3,4-dihydroxydiphenylsulfones, 3,4-dihydroxy-4- methyldiphenylsulfones and the like; Sulfide derivatives such. Bis (3-tert-butyl-4-hydroxy-6-methylphenyl) sulfide, bis (2-methyl-4-hydroxy-6-tert-butylphenyl) sulfide and the like; Salts of the above-mentioned phenolic compounds or aromatic carboxylic acids and the like with polyvalent metals such. As zinc, magnesium, aluminum, calcium, titanium, manganese, tin, nickel and the like and / or pyridine complexes of zinc thiocyanates.

Der selbstvernetzende Polyvinylalkohol der dritten Beschichtung des Schrittes d) ist vorzugsweise ein acetoacetylierter Polyvinylalkohol. Weiter bevorzugt weist der Polyvinylalkohol einen Verseifungsgrad von mindestens etwa 65 Mol-% und insbesondere von vorzugsweise 80 bis 100 Mol-% auf.Of the Self-crosslinking polyvinyl alcohol of the third coating of the Step d) is preferably an acetoacetylated polyvinyl alcohol. More preferably, the polyvinyl alcohol has a degree of saponification of at least about 65 mole% and more preferably of 80 to 100 mol% on.

Beispiele von Polyvinylalkoholen, die Acetoacetylgruppen aufweisen sind solche, die durch Umsetzung von Polyvinylalkohol in Form einer Lösung, Dispersion oder eines Pulvers mit einem flüssigen oder gasförmigen Diketen hergestellt werden, um eine Acetoacetylierung zu bewirken. Vorzugsweise beträgt der Gehalt solcher acetoacetylierten Vinylalkoholeinheiten innerhalb eines Moleküls Polyvinylalkohol, das mit Acetoacetylgruppen modifiziert ist, etwa 0,1 bis 20 Mol-% und vorzugsweise etwa 0,5 bis 10 Mol-%.Examples of polyvinyl alcohols having acetoacetyl groups are those by reacting polyvinyl alcohol in the form of a solution, Dispersion or a powder with a liquid or gaseous diketene are produced to acetoacetylation to effect. The content of such acetoacetylated is preferably Vinyl alcohol units within a molecule of polyvinyl alcohol, which is modified with acetoacetyl groups, about 0.1 to 20 mol% and preferably about 0.5 to 10 mol%.

Das Polyurethan der dritten Beschichtung des Schrittes d) ist vorzugsweise ein Polyurethan hergestellt aus einem aromatischen Isocyanat und/oder aliphatischen Isocyanat.The Polyurethane of the third coating of step d) is preferred a polyurethane made from an aromatic isocyanate and / or aliphatic isocyanate.

Das Polyurethanharz der dritten Beschichtung des Schrittes d) weist vorzugsweise eine Glasübergangstemperatur im Bereich von 30°C bis 50°C auf.The Polyurethane resin of the third coating of step d) has preferably a glass transition temperature in the range of 30 ° C to 50 ° C.

Die erste, zweite und/oder dritte Beschichtung der Schritte b), c) und/oder d) weist vorzugsweise jeweils nach Trocknung ein Auftragsgewicht von 1 bis 20 g/m2 (ofentrocken) auf.The first, second and / or third coating of steps b), c) and / or d) preferably has, after drying, an application weight of 1 to 20 g / m 2 (oven-dry).

Vorzugsweise können in den einzelnen Beschichtungen jeweils weitere Inhaltsstoffe, wie z. B. Bindemittel, Verdickungsmittel, Netzmittel, optische Aufheller und/oder Sicherheitsmerkmale, die eine Fälschung des fertigen Aufzeichnungsmaterials verhindern oder erschweren, enthalten sein.Preferably can each in the individual coatings Ingredients, such. As binders, thickeners, wetting agents, optical brighteners and / or security features that are a fake Prevent or complicate the finished recording material, be included.

Die Mehrbeschichtungsanlage des vorliegenden Verfahrens arbeitet vorzugsweise nach dem Vorhangprinzip. In einer bevorzugten Ausführungsform weist die Mehrbeschichtungsanlage ein Beschichtungsaggregat auf, bei dem ein mehrschichtiger Vorhang enthaltend die oben beschriebenen Beschichtungen als einzelne Lagen auf das Substrat aufgebracht wird. Nach erfolgter Aufbringung auf das Substrat wird die mehrlagige Beschichtung getrocknet um ein mehrschichtiges Aufzeichnungsmaterial zu erhalten.The Multi-coating plant of the present method preferably operates according to the curtain principle. In a preferred embodiment the multi-coating system has a coating unit, in which a multilayer curtain containing those described above Coatings is applied as individual layers on the substrate. After application to the substrate, the multilayer Coating dried around a multilayer recording material receive.

Ein weiterer Gegenstand ist ein Aufzeichnungsmaterial erhältlich gemäß dem vorgenannten Verfahren. Das Aufzeichnungsmaterial wird vorzugsweise als Bedruckstoff verwendet und vorzugsweise als thermisches Aufzeichnungsmaterial verwendet.One Another object is a recording material available according to the aforementioned method. The recording material is preferably used as a printing substrate and preferably as used thermal recording material.

Vorteilhafterweise kann durch das Verfahren der vorliegenden Erfindung auf die Zugabe eines Vernetzers und/oder Härtungsmittels zu den jeweiligen Beschichtungszusammensetzungen verzichtet werden. Dementsprechend sind die Topfzeiten der Streichfarben vor Aufbringung auf das Substrat sehr groß, so das Viskositätsschwankungen oder ähnliche Veränderung der Streichfarbe, wie bei denen des Standes der Technik, nicht auftreten. Somit wird der Verarbeitungsprozess stabiler und die Pro duktivität wird gesteigert. Außerdem weisen die Aufzeichnungsmaterialien der vorliegenden Erfindung eine exzellente Bedruckbarkeit auf, die vergleichbar oder besser als die der Aufzeichnungsmaterialien des Standes der Technik ist.Advantageously, the process of the present invention eliminates the need to add a crosslinker and / or curing agent to the respective coating compositions. Accordingly, the pot lives of the coating colors before application to the substrate are very large, so the viscosity fluctuations or similar change in coating color, as in those of the prior art, does not occur. This makes the processing process more stable and increases productivity. In addition, the recording materials of the present invention have excellent printability comparable or better than that of the prior art recording materials.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNGQUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.This list The documents listed by the applicant have been automated generated and is solely for better information recorded by the reader. The list is not part of the German Patent or utility model application. The DPMA takes over no liability for any errors or omissions.

Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • - US 4370370 [0009] US 4370370 [0009]
  • - EP 1273457 A [0009] - EP 1273457 A [0009]
  • - EP 1808238 A [0009] - EP 1808238 A [0009]
  • - DE 19542598 A [0009] - DE 19542598 A [0009]
  • - DE 10051294 C [0009] - DE 10051294 C [0009]
  • - EP 0909242 A [0009] EP 0909242 A [0009]
  • - EP 0111335 A [0009] EP 0111335 A [0009]
  • - EP 0414229 A [0009] - EP 0414229 A [0009]
  • - EP 1211094 A [0009] - EP 1211094 A [0009]
  • - EP 1243439 B [0010] EP 1243439 B [0010]

Claims (12)

Verfahren zur Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials umfassend die Schritte: a) Bereitstellung eines Substrates, b) Aufbringung einer ersten Beschichtung enthaltend Pigmente auf mindestens einer Seite des Substrates, die der getrockneten Beschichtung wärmeisolierende Eigenschaften verleiht, c) Aufbringen einer zweiten Beschichtung auf der Beschichtung des Schrittes b), die wenigstens einen Farbstoff enthält, der unter Einwirkung von Wärme eine Farbreaktion eingeht und d) Aufbringung einer dritten Beschichtung auf der Beschichtung des Schrittes c), die Bestandteile enthält, die die zweite Beschichtung des Schrittes c) vor nachteiliger Veränderung schützt und einen selbstvernetzenden Polyvinylalkohol in Kombination mit einem Polyurethanharz enthält, wobei die Beschichtungen des Schrittes c) und d) Nass in Nass auf einer Mehrbeschichtungsanlage aufgebracht werden und diese Beschichtungen keine weiteren Vernetzungsmittel enthalten.Process for producing a recording material comprising the steps: a) provision of a substrate, b) Application of a first coating containing pigments to at least one side of the substrate, the dried coating heat insulating properties imparts c) applying a second coating on the Coating of step b) containing at least one dye, which undergoes a color reaction under the action of heat and d) application of a third coating on the coating of step c), which contains the ingredients which are the second Coating of step c) against adverse change protects and a self-crosslinking polyvinyl alcohol in Contains combination with a polyurethane resin, in which the coatings of step c) and d) wet in wet on one Multi-coaters are applied and these coatings contain no further crosslinking agents. Das Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat ein Papiersubstrat oder ein Substrat enthaltend ein synthetisches Material ist.The method according to claim 1, characterized in that the substrate is a paper substrate or a substrate containing a synthetic material. Das Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat ein Flächengewicht von 40 bis 300 g/m2 (ofentrocken) aufweist.The method according to claim 1 or 2, characterized in that the substrate has a basis weight of 40 to 300 g / m 2 (oven-dry). Das Verfahren gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Beschichtung des Schrittes b) ein anorganisches und/oder organisches Pigment enthält.The method according to at least one of claims 1 to 3, characterized in that the first coating of step b) an inorganic and / or contains organic pigment. Das Verfahren gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Beschichtung des Schrittes b) ein Pigment ausgewählt aus der Gruppe Kaolin, calciniertes Kaolin, Calciumcarbonat, Zinkoxid, Aluminiumoxid, Titandioxid, Siliziumdioxid, Aluminiumhydroxid, Bariumsulfat, Zinksulfat, Talkum, Ton, kolloidales Siliziumdioxid, Hohlkugelpigment oder Mischungen derselben enthält.The method according to at least one of claims 1 to 4, characterized in that the first coating of step b) selects a pigment from the group kaolin, calcined kaolin, calcium carbonate, zinc oxide, aluminum oxide, Titanium dioxide, silicon dioxide, aluminum hydroxide, barium sulfate, zinc sulfate, Talc, clay, colloidal silica, hollow sphere pigment or mixtures contains the same. Das Verfahren gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Beschichtung des Schrittes c) mindestens einen farblosen und/oder blaß-gefärbten Farbgrundstoff und/oder ein Farbentwicklungsmaterial enthält.The method according to at least one of claims 1 to 5, characterized in that the second coating of step c) at least one colorless and / or pale-colored paint base and / or contains a color developing material. Das Verfahren gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der selbstvernetzenden Polyvinylalkohol der dritten Beschichtung des Schrittes d) ein acetoacetylierter Polyvinylalkohol ist.The method according to at least one of claims 1 to 6, characterized in that the Self-crosslinking polyvinyl alcohol of the third coating of Step d) is an acetoacetylated polyvinyl alcohol. Das Verfahren gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyurethanharz der dritten Beschichtung des Schrittes d) aus einem aromatischen Isocyanat und/oder aliphatischen Isocyanat her gestellt wurde.The method according to at least one of claims 1 to 7, characterized in that the Polyurethane resin of the third coating of step d) from a aromatic isocyanate and / or aliphatic isocyanate ago has been. Das Verfahren gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyurethanharz der dritten Beschichtung des Schrittes d) eine Glasübergangstemperatur im Bereich von 30°C bis 50°C aufweist.The method according to at least one of claims 1 to 8, characterized in that the Polyurethane resin of the third coating of step d) a glass transition temperature ranging from 30 ° C to 50 ° C. Das Verfahren gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Mehrbeschichtungsanlage nach dem Vorhangprinzip arbeitet.The method according to at least one of claims 1 to 9, characterized in that the multi-coating plant works according to the curtain principle. Ein Aufzeichnungsmaterial, erhältlich nach dem Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 10.A recording material available after the Method according to at least one of claims 1 to 10. Verwendung des Aufzeichnungsmaterials nach Anspruch 11 als Bedruckstoff.Use of the recording material according to claim 11 as substrate.
DE200810007596 2008-02-06 2008-02-06 Process for the preparation of thermal recording materials, in particular thermal papers and recording materials Expired - Fee Related DE102008007596B4 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE200810007596 DE102008007596B4 (en) 2008-02-06 2008-02-06 Process for the preparation of thermal recording materials, in particular thermal papers and recording materials

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE200810007596 DE102008007596B4 (en) 2008-02-06 2008-02-06 Process for the preparation of thermal recording materials, in particular thermal papers and recording materials

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE102008007596A1 true DE102008007596A1 (en) 2009-08-20
DE102008007596B4 DE102008007596B4 (en) 2010-08-05

Family

ID=40873851

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE200810007596 Expired - Fee Related DE102008007596B4 (en) 2008-02-06 2008-02-06 Process for the preparation of thermal recording materials, in particular thermal papers and recording materials

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE102008007596B4 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008057270A1 (en) * 2008-11-13 2010-05-20 Kanzan Spezialpapiere Gmbh Recording material, preferably thermal recording material and ink-jet recording material, comprises substrate and coating having polyurethane, where coating is applied to one side of substrate
CN109880049A (en) * 2019-02-26 2019-06-14 安徽清彩科技有限公司 A kind of colored preparation method and application for covering polyaminoester emulsion of copolymerization
DE102018102177A1 (en) 2018-01-31 2019-08-01 Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh Coating composition, heat-sensitive recording layer, thermosensitive recording material, and related uses and methods

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4370370A (en) 1981-06-08 1983-01-25 Ricoh Company, Ltd. Thermosensitive recording adhesive label
EP0111335A2 (en) 1982-12-11 1984-06-20 Kanzaki Paper Manufacturing Company Limited Heat-sensitive recording material
EP0414229A2 (en) 1989-08-23 1991-02-27 New Oji Paper Co., Ltd. Heat-sensitive recording material
DE19542598A1 (en) 1995-11-15 1997-05-22 Feldmuehle Ag Stora Heat-sensitive recording sheet
EP0909242A1 (en) 1997-04-02 1999-04-21 Mitsubishi HiTec Paper Flensburg GmbH Thermosensitive recording paper
DE69702098T2 (en) * 1996-08-29 2000-09-14 Oji Paper Co., Ltd. Heat sensitive recording material
DE10033056A1 (en) * 1999-07-07 2001-03-01 Mitsubishi Paper Mills Ltd Information recording material manufacturing method e.g. for use with facsimile devices, computer terminals, labeling- and automatic ticket machines, requires using coating colorants
DE10051294C1 (en) 2000-10-16 2002-04-18 Mitsubishi Hitec Paper Flensbu Thermographic material useful for ticket, especially lottery ticket, has protective coating of water-insoluble, self-crosslinking acrylic polymer and crosslinker pigmented (mainly) with highly purified, alkali-treated bentonite
EP1211094A2 (en) 2000-12-04 2002-06-05 Fuji Photo Film Co., Ltd. Thermal recording material
EP1273457A1 (en) 2001-07-05 2003-01-08 Fuji Photo Film Co., Ltd. Heat-sensitive recording material
EP1243439B1 (en) 2001-03-23 2004-06-09 Ricoh Company, Ltd. Thermosensitive recording material and method of production thereof
EP1808238A1 (en) 2004-09-30 2007-07-18 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Process for producing thermosensitive recording medium
EP1918120A1 (en) * 2005-08-25 2008-05-07 Oji Paper Company Limited Transparent thermal recording medium

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4370370A (en) 1981-06-08 1983-01-25 Ricoh Company, Ltd. Thermosensitive recording adhesive label
EP0111335A2 (en) 1982-12-11 1984-06-20 Kanzaki Paper Manufacturing Company Limited Heat-sensitive recording material
EP0414229A2 (en) 1989-08-23 1991-02-27 New Oji Paper Co., Ltd. Heat-sensitive recording material
DE19542598A1 (en) 1995-11-15 1997-05-22 Feldmuehle Ag Stora Heat-sensitive recording sheet
DE69702098T2 (en) * 1996-08-29 2000-09-14 Oji Paper Co., Ltd. Heat sensitive recording material
EP0909242A1 (en) 1997-04-02 1999-04-21 Mitsubishi HiTec Paper Flensburg GmbH Thermosensitive recording paper
DE10033056A1 (en) * 1999-07-07 2001-03-01 Mitsubishi Paper Mills Ltd Information recording material manufacturing method e.g. for use with facsimile devices, computer terminals, labeling- and automatic ticket machines, requires using coating colorants
DE10051294C1 (en) 2000-10-16 2002-04-18 Mitsubishi Hitec Paper Flensbu Thermographic material useful for ticket, especially lottery ticket, has protective coating of water-insoluble, self-crosslinking acrylic polymer and crosslinker pigmented (mainly) with highly purified, alkali-treated bentonite
EP1211094A2 (en) 2000-12-04 2002-06-05 Fuji Photo Film Co., Ltd. Thermal recording material
EP1243439B1 (en) 2001-03-23 2004-06-09 Ricoh Company, Ltd. Thermosensitive recording material and method of production thereof
EP1273457A1 (en) 2001-07-05 2003-01-08 Fuji Photo Film Co., Ltd. Heat-sensitive recording material
EP1808238A1 (en) 2004-09-30 2007-07-18 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Process for producing thermosensitive recording medium
EP1918120A1 (en) * 2005-08-25 2008-05-07 Oji Paper Company Limited Transparent thermal recording medium

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008057270A1 (en) * 2008-11-13 2010-05-20 Kanzan Spezialpapiere Gmbh Recording material, preferably thermal recording material and ink-jet recording material, comprises substrate and coating having polyurethane, where coating is applied to one side of substrate
DE102018102177A1 (en) 2018-01-31 2019-08-01 Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh Coating composition, heat-sensitive recording layer, thermosensitive recording material, and related uses and methods
WO2019149805A1 (en) 2018-01-31 2019-08-08 Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh Coating composition, heat-sensitive recording layer, heat-sensitive recording material, and corresponding uses and methods
US11801702B2 (en) 2018-01-31 2023-10-31 Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh Coating composition, heat-sensitive recording layer, heat-sensitive recording material, and corresponding uses and methods
CN109880049A (en) * 2019-02-26 2019-06-14 安徽清彩科技有限公司 A kind of colored preparation method and application for covering polyaminoester emulsion of copolymerization

Also Published As

Publication number Publication date
DE102008007596B4 (en) 2010-08-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69409781T2 (en) Heat sensitive recording paper
DE60006196T2 (en) Self-adhesive label for heat recording
DE68911982T2 (en) Heat sensitive recording materials.
DE69106737T2 (en) Heat sensitive recording material and label using this material.
DE3828731A1 (en) HEAT-SENSITIVE RECORDING MATERIAL
DE69915962T2 (en) Heat-sensitive recording medium
DE69011238T2 (en) Heat sensitive recording material.
DE69606504T2 (en) Heat sensitive recording material containing a fatty acid amide
DE102008007596B4 (en) Process for the preparation of thermal recording materials, in particular thermal papers and recording materials
DE112008002571B4 (en) Thermal recording material and method for the production thereof
DE3240623C2 (en)
DE3916399C2 (en)
DE60315695T2 (en) HEAT-SENSITIVE RECORDING MEDIUM
DE68903842T2 (en) HEAT SENSITIVE RECORDING MATERIAL.
DE69013936T2 (en) Heat sensitive recording material.
DE4329133A1 (en) Thermographic material giving stable blue-black image - useful with optical character reader contg. chromogenic fluoran deriv. and aza:phthalide deriv. with di:phenyl sulphone deriv. as developer
US4835133A (en) Recording material
DE3880060T2 (en) Multi-colored heat sensitive recording material.
DE3703486A1 (en) HEAT SENSITIVE RECORDING MATERIAL
DE3911199C2 (en)
DE68913636T2 (en) Heat-sensitive recording material and process for its production.
DE68927137T2 (en) Heat sensitive recording material
EP0642928B1 (en) Thermosensitive recording material
DE68913785T2 (en) Heat sensitive recording material.
DE69022634T2 (en) Recording material.

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
8364 No opposition during term of opposition
R119 Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee