DE102007042414A1

DE102007042414A1 - Flüssigkristallines Medium

Info

Publication number: DE102007042414A1
Application number: DE102007042414A
Authority: DE
Inventors: Michael Dr. Wittek; Lars Dr. Lietzau
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2006-10-04
Filing date: 2007-09-06
Publication date: 2008-04-10

Abstract

Die Erfindung betrifft ein flüssigkristallines Medium, dadurch gekennzeichnet, dass es eine oder mehrere Verbindungen der Formel I $F1 enthält, worin R0, X0, Y1 und Y2 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein flüssigkristallines Medium (FK-Medium), sowie dessen Verwendung für elektrooptische Zwecke und dieses Medium enthaltende Anzeigen.
Flüssigkristalle werden vor allem als Dielektrika in Anzeigevorrichtungen verwendet, da die optischen Eigenschaften solcher Substanzen durch eine angelegte Spannung beeinflusst werden können. Elektrooptische Vorrichtungen auf der Basis von Flüssigkristallen sind dem Fachmann bestens bekannt und können auf verschiedenen Effekten beruhen. Derartige Vorrichtungen sind beispielsweise Zellen mit dynamischer Streuung, DAP-Zellen (Deformation aufgerichteter Phasen), Gast/Wirt-Zellen, TN-Zellen mit verdrillt nematischer ("twisted nematic") Struktur, STN-Zellen ("super-twisted nematic"), SBE-Zellen ("superbirefringence effect") und OMI-Zellen ("optical mode interference"). Die gebräuchlichsten Anzeigevorrichtungen beruhen auf dem Schadt-Helfrich-Effekt und besitzen eine verdrillt nematische Struktur.
Die Flüssigkristallmaterialien müssen eine gute chemische und thermische Stabilität und eine gute Stabilität gegenüber elektrischen Feldern und elektromagnetischer Strahlung besitzen. Ferner sollten die Flüssigkristallmaterialien niedere Viskosität aufweisen und in den Zellen kurze Ansprechzeiten, tiefe Schwellenspannungen und einen hohen Kontrast ergeben.
Weiterhin sollten sie bei üblichen Betriebstemperaturen, d.h. in einem möglichst breiten Bereich unterhalb und oberhalb Raumtemperatur eine geeignete Mesophase besitzen, beispielsweise für die oben genannten Zellen eine nematische oder cholesterische Mesophase. Da Flüssigkristalle in der Regel als Mischungen mehrerer Komponenten zur Anwendung gelangen, ist es wichtig, dass die Komponenten untereinander gut mischbar sind. Weitere Eigenschaften, wie die elektrische Leitfähigkeit, die dielektrische Anisotropie und die optische Anisotropie, müssen je nach Zellentyp und Anwendungsgebiet unterschiedlichen Anforderungen genügen. Beispielsweise sollten Materialien für Zellen mit verdrillt nematischer Struktur eine positive dielektrische Anisotropie und eine geringe elektrische Leitfähigkeit aufweisen.
Beispielsweise sind für Matrix-Flüssigkristallanzeigen mit integrierten nichtlinearen Elementen zur Schaltung einzelner Bildpunkte (MFK-Anzeigen) Medien mit großer positiver dielektrischer Anisotropie, breiten nematischen Phasen, relativ niedriger Doppelbrechung, sehr hohem spezifischen Widerstand, guter UV- und Temperaturstabilität und geringem Dampfdruck erwünscht.
Derartige Matrix-Flüssigkristallanzeigen sind bekannt. Als nichtlineare Elemente zur individuellen Schaltung der einzelnen Bildpunkte können beispielsweise aktive Elemente (d.h. Transistoren) verwendet werden. Man spricht dann von einer "aktiven Matrix", wobei man zwei Typen unterscheiden kann:

1. MOS (Metal Oxide Semiconductor) oder andere Dioden auf Silizium-Wafer als Substrat.
2. Dünnfilm-Transistoren (TFT) auf einer Glasplatte als Substrat.

Die Verwendung von einkristallinem Silizium als Substratmaterial beschränkt die Displaygröße, da auch die modulartige Zusammensetzung verschiedener Teildisplays an den Stößen zu Problemen führt.
Bei dem aussichtsreicheren Typ 2, welcher bevorzugt ist, wird als elektrooptischer Effekt üblicherweise der TN-Effekt verwendet. Man unterscheidet zwei Technologien: TFT's aus Verbindungshalbleitern wie z.B. CdSe oder TFT's auf der Basis von polykristallinem oder amorphem Silizium. An letzterer Technologie wird weltweit mit großer Intensität gearbeitet.
Die TFT-Matrix ist auf der Innenseite der einen Glasplatte der Anzeige aufgebracht, während die andere Glasplatte auf der Innenseite die transparente Gegenelektrode trägt. Im Vergleich zu der Größe der Bildpunkt-Elektrode ist der TFT sehr klein und stört das Bild praktisch nicht. Diese Technologie kann auch für voll farbtaugliche Bilddarstellungen erweitert werden, wobei ein Mosaik von roten, grünen und blauen Filtern derart angeordnet ist, dass je ein Filterelement einem schaltbaren Bildelement gegenüber liegt.
Die TFT-Anzeigen arbeiten üblicherweise als TN-Zellen mit gekreuzten Polarisatoren in Transmission und sind von hinten beleuchtet.
Der Begriff MFK-Anzeigen umfasst hier jedes Matrix-Display mit integrierten nichtlinearen Elementen, d.h. neben der aktiven Matrix auch Anzeigen mit passiven Elementen wie Varistoren oder Dioden (MIM = Metall-Isolator-Metall).
Derartige MFK-Anzeigen eignen sich insbesondere für TV-Anwendungen (z.B. Taschenfernseher) oder für hochinformative Displays für Rechneranwendungen (Laptop) und im Automobil- oder Flugzeugbau. Neben Problemen hinsichtlich der Winkelabhängigkeit des Kontrastes und der Schaltzeiten resultieren bei MFK-Anzeigen Schwierigkeiten bedingt durch nicht ausreichend hohen spezifischen Widerstand der Flüssigkristallmischungen [TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, p. 141 ff, Paris; STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: Design of Thin Film Transistors for Matrix Adressing of Television Liquid Crystal Displays, p. 145 ff, Paris]. Mit abnehmendem Widerstand verschlechtert sich der Kontrast einer MFK-Anzeige und es kann das Problem der "after image elimination" auftreten. Da der spezifische Widerstand der Flüssigkristallmischung durch Wechselwirkung mit den inneren Oberflächen der Anzeige im allgemeinen über die Lebenszeit einer MFK-Anzeige abnimmt, ist ein hoher (Anfangs)-Widerstand sehr wichtig, um akzeptable Standzeiten zu erhalten. Insbesondere bei low-volt-Mischungen war es bisher nicht möglich, sehr hohe spezifische Widerstände zu realisieren. Weiterhin ist es wichtig, dass der spezifische Widerstand eine möglichst geringe Zunahme bei steigender Temperatur sowie nach Temperatur- und/oder UV-Belastung zeigt. Besonders nachteilig sind auch die Tieftemperatureigenschaften der Mischungen aus dem Stand der Technik. Gefordert wird, dass auch bei tiefen Temperaturen keine Kristallisation und/oder smektische Phasen auftreten und die Temperaturabhängigkeit der Viskosität möglichst gering ist. Die MFK-Anzeigen aus dem Stand der Technik genügen somit nicht den heutigen Anforderungen.
Neben Flüssigkristallanzeigen, die eine Hintergrundbeleuchtung verwenden, also transmissiv und gegebenenfalls transflektiv betrieben werden, sind besonders auch reflektive Flüssigkristallanzeigen interessant. Diese reflektiven Flüssigkristallanzeigen benutzen das Umgebungslicht zur Informationsdarstellung. Somit verbrauchen sie wesentlich weniger Energie als hintergrundbeleuchtete Flüssigkristallanzeigen mit entsprechender Größe und Auflösung. Da der TN-Effekt durch einen sehr guten Kontrast gekennzeichnet ist, sind derartige reflektive Anzeigen auch bei hellen Umgebungsverhältnissen noch gut abzulesen. Dies ist bereits von einfachen reflektiven TN-Anzeigen, wie sie in z. B. Armbanduhren und Taschenrechnern verwendet werden, bekannt. Jedoch ist das Prinzip auch auf hochwertige, höher auflösende Aktiv-Matrix angesteuerte Anzeigen wie z. B. TFT-Displays anwendbar. Hier ist wie bereits bei den allgemeinen üblichen transmissiven TFT-TN-Anzeigen die Verwendung von Flüssigkristallen mit niedriger Doppelbrechung (Δn) nötig, um eine geringe optische Verzögerung (d·Δn) zu erreichen. Diese geringe optische Verzögerung führt zu einer meist akzeptablen geringen Blickwinkelabhängigkeit des Kontrastes (vgl. DE 30 22 818 ). Bei reflektiven Anzeigen ist die Verwendung von Flüssigkristallen mit kleiner Doppelbrechung noch wichtiger als bei transmissiven Anzeigen, da bei reflektiven Anzeigen die effektive Schichtdicke, die das Licht durchquert, ungefähr doppelt so groß ist wie bei transmissiven Anzeigen mit derselben Schichtdicke.
Es besteht somit immer noch ein großer Bedarf nach MFK-Anzeigen mit sehr hohem spezifischen Widerstand bei gleichzeitig großem Arbeitstemperaturbereich, kurzen Schaltzeiten auch bei tiefen Temperaturen und niedriger Schwellenspannung, die diese Nachteile nicht oder nur in geringerem Maße zeigen.
Bei TN-(Schadt-Helfrich)-Zellen sind Medien erwünscht, die folgende Vorteile in den Zellen ermöglichen:

– erweiterter nematischer Phasenbereich (insbesondere zu tiefen Temperaturen)
– Schaltbarkeit bei extrem tiefen Temperaturen (out-door-use, Automobil, Avionik)
– erhöhte Beständigkeit gegenüber UV-Strahlung (längere Lebensdauer)
– kleine Schwellenspannung

Mit den aus dem Stand der Technik zur Verfügung stehenden Medien ist es nicht möglich, diese Vorteile unter gleichzeitigem Erhalt der übrigen Parameter zu realisieren.
Bei höher verdrillten Zellen (STN) sind Medien erwünscht, die eine höhere Multiplexierbarkeit und/oder kleinere Schwellenspannungen und/oder breitere nematische Phasenbereiche (insbesondere bei tiefen Temperaturen) ermöglichen. Hierzu ist eine weitere Ausdehnung des zur Verfügung stehenden Parameterraumes (Klärpunkt, Übergang smektisch-nematisch bzw. Schmelzpunkt, Viskosität, dielektrische Größen, elastische Größen) dringend erwünscht.
Insbesondere bei FK-Anzeigen in Geräten für mobile Video-Anwendungen (z.B. Mobiltelefone, PDAs oder Notebooks mit Multimediafunktionen wie Filme oder Videospiele) ist eine deutliche Verringerung der Schaltzeiten gewünscht. Gleichzeitig soll die Betriebsspannung möglichst niedrig sein, um den Gesamtenergiebedarf des Gerätes zu senken. Es hat sich jedoch gezeigt, dass die hierzu im Stand der Technik verwendeten FK-Medien oft einen nicht ausreichenden Voltage Holding Ratio (HR) bei Licht- und Temperaturbelastung, sowie eine zu geringe Tieftemperaturstabilität (low temperature stability, LTS) aufweisen. Dies führt in den FK-Anzeigen zu Defekten wie Schlieren und dem sogenannten "Mura" (siehe hierzu "Automatic blemish detection in liquid crystal flat Panel displays" by William K. Pratt et al., SPIE Proceedings 3306-01, pp.2-13).
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Medien insbesondere für derartige MFK-, TN- oder STN-Anzeigen bereitzustellen, die die oben angegebenen Nachteile nicht oder nur in geringerem Maße zeigen, und vorzugsweise gleichzeitig hohe HR-Werte, eine hohe Tieftemperaturstabilität, niedrige Schwellenspannung, einen hohen Klärpunkt und eine niedrige Doppelbrechung aufweisen. Ausserdem sollten die FK-Medien eine niedrige Rotationsviskosität besitzen, um schnelle Schaltzeiten zu ermöglichen.
Es wurde nun gefunden, dass diese Aufgabe gelöst werden kann, wenn man FK-Medien enthaltend eine oder mehrere Verbindungen der Formel I verwendet. Die Verbindungen der Formel I führen zu Mischungen mit den oben angegebenen gewünschten Eigenschaften.
Gegenstand der Erfindung ist ein flüssigkristallines Medium, dadurch gekennzeichnet, dass es eine oder mehrere Verbindungen der Formel I
enthält, worin
R⁰ einen halogenierten oder unsubstituierten Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -C≡C-, -CF₂O-, -CH=CH-,
-O-, -CO-O- oder -O-CO- so ersetzt sein können, dass O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
X⁰ F, Cl, CN, SF₅, SCN, NCS, halogenierter Alkylrest, halogenierter Alkenylrest, halogenierter Alkoxyrest oder halogenierter Alkenyloxyrest mit bis zu 6 C-Atomen, und
Y^1,2 jeweils unabhängig voneinander H oder F bedeuten.
Die Verbindungen der Formel I besitzen einen hohen Klärpunkt, eine hohe positive dielektrische Anisotropie, eine niedrige Doppelbrechung und einen breiten nematischen Phasenbereich. Überraschenderweise wurde gefunden, dass FK-Medien enthaltend Verbindungen der Formel I eine hohe LTS und einen hohen HR bei gleichzeitig niedriger Schwellenspannung, hohem Klärpunkt, niedriger Rotationsviskosität und dadurch bedingten schnellen Schaltzeiten aufweisen. Sie sind deshalb besonders gut für FK-Anzeigen in mobilen und Video-Anwendungen geeignet.
Die Verbindungen der Formel I besitzen einen breiten Anwendungsbereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten können sie als Basismaterialien dienen, aus denen flüssigkristalline Medien zum überwiegenden Teil zusammengesetzt sind; es können aber auch den Verbindungen der Formel I flüssigkristalline Basismaterialien aus anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die dielektrische und/oder optische Anisotropie eines solchen Dielektrikums zu beeinflussen und/oder um dessen Schwellenspannung und/oder dessen Viskosität zu optimieren.
Die Verbindungen der Formel I sind in reinem Zustand farblos und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für die elektrooptische Verwendung günstig gelegenen Temperaturbereich. Chemisch, thermisch und gegen Licht sind sie stabil.
Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden dargestellt, wie sie in der Literatur (z.B. in den Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) beschrieben sind, und zwar unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Dabei kann man auch von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch machen.
Falls in den oben- und untenstehenden Formeln R⁰ einen Alkylrest und/oder einen Alkoxyrest bedeutet, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig, hat 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 C-Atome und bedeutet demnach bevorzugt Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy oder Heptoxy, ferner Methyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Methoxy, Octoxy, Nonoxy, Decoxy, Undecoxy, Dodecoxy, Tridecoxy oder Tetradedoxy.
Oxaalkyl bedeutet vorzugsweise geradkettiges 2-Oxapropyl (= Methoxymethyl), 2-(= Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl (= 2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadexyl.
Falls R⁰ einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH₂-Gruppe durch -CH=CH- ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 2 bis 10 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Vinyl, Prop-1-, oder Prop-2-enyl, But-1-, 2- oder But-3-enyl, Pent-1-, 2-, 3- oder Pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- oder Hex-5-enyl, Hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- oder Hept-6-enyl, Oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder Oct-7-enyl, Non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder Non-8-enyl, Dec-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder Dec-9-enyl.
Falls R⁰ einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig und Halogen ist vorzugsweise F oder Cl. Bei Mehrfachsubstitution ist Halogen vorzugsweise F. Die resultierenden Reste schließen auch perfluorierte Reste ein. Bei Einfachsubstitution kann der Fluor- oder Chlorsubstituent in beliebiger Position sein, vorzugsweise jedoch in ω-Position.
In den oben- und untenstehenden Formeln ist X⁰ vorzugsweise F, Cl oder ein- oder mehrfach fluoriertes Alkyl oder Alkoxy mit 1, 2 oder 3 C-Atomen oder ein- oder mehrfach fluoriertes Alkenyl mit 2 oder 3 C-Atomen bedeutet. X⁰ ist besonders bevorzugt F, Cl, CF₃, CHF₂, OCF₃, OCHF₂, OCFHCF₃, OCFHCHF₂, OCFHCHF₂, OCF₂CH₃, OCF₂CHF₂, OCF₂CHF₂, OCF₂CF₂CHF₂, OCF₂CF₂CHF₂, OCFHCF₂CF₃, OCFHCF₂CHF₂, OCF₂CF₂CF₃, OCF₂CF₂CClF₂, OCClFCF₂CF₃ oder CH=CF₂, ganz besonders bevorzugt F oder OCF₃.
Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel I sind ausgewählt aus folgenden Unterformeln
worin R⁰ und X⁰ die in Formel I angegebene Bedeutung haben. Vorzugsweise bedeutet R⁰ geradkettiges Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, ferner Alkenyl mit 2 bis 7 C-Atomen. X⁰ bedeutet vorzugsweise F oder OCF₃, besonders bevorzugt F.
Weitere bevorzugte Ausführungsformen sind im Folgenden angegeben:

– Das Medium enthält zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen der Formel II und/oder III:

worin R⁰, X⁰, Y¹ und Y² die in Formel I angegebene Bedeutung besitzen, Y³ und Y⁴ H oder F und
– Die Verbindungen der Formel II sind vorzugsweise ausgewählt aus folgenden Formeln:
worin R⁰ und X⁰ die oben angegebenen Bedeutungen haben. Vorzugsweise bedeutet R⁰ Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen und X⁰ F. Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel IIa und IIb;
– Die Verbindungen der Formel III sind vorzugsweise ausgewählt aus folgenden Formeln:
worin R⁰ und X⁰ die oben angegebenen Bedeutungen haben. Vorzugsweise bedeutet R⁰ Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen und X⁰ F. Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel IIIa;
– Das Medium enthält zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus folgenden Formeln:
worin R⁰, X⁰ und Y^1-4 die in Formel II angegebenen Bedeutungen besitzen, Z⁰ -C₂H₄-, -(CH₂)₄-, -CH=CH-, -CF=CF-, -C₂F₄-, -CH₂CF₂-, -CF₂CH₂-, -CH₂O-, -OCH₂-, -COO- oder -OCF₂-, in Formel V und VI auch eine Einfachbindung, in Formel V und VIII auch -CF₂O-, und r 0 oder 1 bedeutet;
– Die Verbindungen der Formel IV sind vorzugsweise ausgewählt aus folgenden Formeln:
worin R⁰ und X⁰ die oben angegebenen Bedeutungen haben. Vorzugsweise bedeutet R⁰ Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen und X⁰ F oder OCF₃;
– Die Verbindungen der Formel V sind vorzugsweise ausgewählt aus folgenden Formeln:

worin R⁰ und X⁰ die oben angegebenen Bedeutungen haben. Vorzugsweise bedeutet R⁰ Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen und X⁰ F;
– Die Verbindungen der Formel VI sind vorzugsweise ausgewählt aus folgenden Formeln:

worin R⁰ und X⁰ die oben angegebenen Bedeutungen haben. Vorzugsweise bedeutet R⁰ Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen und X⁰ F;
– Die Verbindungen der Formel VII sind vorzugsweise ausgewählt aus folgenden Formeln:
worin R⁰ und X⁰ die oben angegebenen Bedeutungen haben. Vorzugsweise bedeutet R⁰ Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen und X⁰ F;
– Das Medium enthält ein oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus folgenden Formeln:
worin L und X⁰ die oben angegebene Bedeutung besitzen,

"Alkyl"	C_1-7-Alkyl,
R'	C_1-7-Alkyl, C_1-6-Alkoxy oder C_2-7-Alkenyl, und
"Alkenyl" und "Alkenyl*"	jeweils unabhängig voneinander C_2-7-Alkenyl

– Die Verbindungen der Formeln IX-XII sind vorzugsweise ausgewählt aus folgenden Formeln:

worin "Alkyl" die oben angegebene Bedeutung hat;
– Das Medium enthält zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus folgenden Formeln:

worin R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander n-Alkyl, Alkoxy, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 9 C-Atomen bedeuten, und vorzugsweise jeweils unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen bedeuten;
– Das Medium enthält zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen der folgenden Formel:
worin R⁰, X⁰ und Y^1,2 die in Formel I angegebenen Bedeutungen besitzen, und
bedeuten, wobei A und B nicht gleichzeitig Cyclohexylen bedeuten;
– Die Verbindungen der Formel XV sind vorzugsweise ausgewählt aus folgenden Formeln:

worin R⁰ und X⁰ die oben angegebenen Bedeutungen haben. Vorzugsweise bedeutet R⁰ Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen und X⁰ F;
– Das Medium enthält eine oder mehrere Verbindungen der folgenden Formel:
worin R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung besitzen, und vorzugsweise jeweils unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen bedeuten, und L H oder F bedeutet;
– Das Medium enthält zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus folgenden Formeln:
worin R^1,2 und Y^1,2 die oben angegebenen Bedeutungen haben;
– Das Medium enthält eine oder mehrere Verbindungen der Formel XVIII, worin R¹ und/oder R² Alkenyl mit 2 bis 7 C-Atomen bedeuten, vorzugsweise solche ausgewählt aus folgenden Formeln:
worin "Alkyl" die oben angegebene Bedeutung hat;
– Das Medium enthält zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus folgenden Formeln:

worin R⁰ und X⁰ jeweils unabhängig voneinander eine der oben angegebenen Bedeutungen haben und Y^1-4 jeweils unabhängig voneinander H oder F bedeuten. X⁰ ist vorzugsweise F, Cl, CF₃, OCF₃ oder OCHF₂. R⁰ bedeutet vorzugsweise Alkyl, Alkoxy, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 8 C-Atomen. Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel XXI.
– Die Verbindungen der Formel XXI sind vorzugsweise ausgewählt aus folgenden Formeln:
worin R⁰ und X⁰ die oben angegebenen Bedeutungen haben. Vorzugsweise bedeutet R⁰ Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen und X⁰ F;
– R⁰ ist geradkettiges Alkyl oder Alkenyl mit 2 bis 7 C-Atomen;
– X⁰ ist F;
– Das Medium enthält eine, zwei oder mehr Verbindungen der Formel I, insbesondere der Formel Ia, Ib oder Ic;
– Das Medium enthält 2-40 Gew.%, bevorzugt 3-30 Gew.%, besonders bevorzugt 3-20 Gew.%, an Verbindungen der Formel I;
– Das Medium enthält Verbindungen ausgewählt aus den Formeln I, II, III, IV, VI, IX-XII, XVIII und XXI;
– Der Anteil an Verbindungen der Formeln II, III, IV, VI, IX-XII, XVIII und XXI im Gesamtgemisch beträgt 40 bis 95 Gew.%;
– Das Medium enthält 5-60 Gew.%, besonders bevorzugt 10-50 Gew.% an Verbindungen der Formel II;
– Das Medium enthält 2-40 Gew.%, besonders bevorzugt 5-30 Gew.% an Verbindungen der Formel III;
– Das Medium enthält 1-30 Gew.%, besonders bevorzugt 2-20 Gew.% an Verbindungen der Formel IV;
– Das Medium enthält 2-30 Gew.%, besonders bevorzugt 3-20 Gew.% an Verbindungen der Formel VI;
– Das Medium enthält 2-40 Gew.%, besonders bevorzugt 3-30 Gew.% an Verbindungen der Formeln IX-XII und XVIII;
– Das Medium enthält 1-20 Gew.%, besonders bevorzugt 1-15 Gew.% an Verbindungen der Formel XXI.

Es wurde gefunden, dass bereits ein relativ geringer Anteil an Verbindungen der Formel I im Gemisch mit üblichen Flüssigkristallmaterialien, insbesondere jedoch mit einer oder mehreren Verbindungen der Formeln II bis XXIII zu einer beträchtlichen Erhöhung der Lichtstabilität und zu niedrigen Werten für die Doppelbrechung führt, wobei gleichzeitig breite nematische Phasen mit tiefen Übergangstemperaturen smektisch-nematisch beobachtet werden, wodurch die Lagerstabilität verbessert wird. Gleichzeitig zeigen die Mischungen sehr niedrige Schwellenspannungen und sehr gute Werte für die VHR bei UV-Belastung.
Der Ausdruck "Alkyl" bzw. "Alkyl*" umfasst geradkettige und verzweigte Alkylgruppen mit 1-7 Kohlenstoffatomen, insbesondere die geradkettigen Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl und Heptyl. Gruppen mit 1-6 Kohlenstoffatomen sind im allgemeinen bevorzugt.
Der Ausdruck "Alkenyl" bzw. "Alkenyl*" umfasst geradkettige und verzweigte Alkenylgruppen mit 2-7 Kohlenstoffatomen, insbesondere die geradkettigen Gruppen. Bevorzugte Alkenylgruppen sind C₂-C₇-1E- Alkenyl, C₄-C₇-3E-Alkenyl, C₅-C₇-4-Alkenyl, C₆-C₇-5-Alkenyl und C₇-6-Alkenyl, insbesondere C₂-C₇-1E-Alkenyl, C₄-C₇-3E-Alkenyl und C₅-C₇-4-Alkenyl. Beispiele besonders bevorzugter Alkenylgruppen sind Vinyl, 1E-Propenyl, 1E-Butenyl, 1E-Pentenyl, 1E-Hexenyl, 1E-Heptenyl, 3-Butenyl, 3E-Pentenyl, 3E-Hexenyl, 3E-Heptenyl, 4-Pentenyl, 4Z-Hexenyl, 4E-Hexenyl, 4Z-Heptenyl, 5-Hexenyl, 6-Heptenyl und dergleichen. Gruppen mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen sind im allgemeinen bevorzugt.
Der Ausdruck "Fluoralkyl" umfasst vorzugsweise geradkettige Gruppen mit endständigem Fluor, d.h. Fluormethyl, 2-Fluorethyl, 3-Fluorpropyl, 4-Fluorbutyl, 5-Fluorpentyl, 6-Fluorhexyl und 7-Fluorheptyl. Andere Positionen des Fluors sind jedoch nicht ausgeschlossen.
Der Ausdruck "Oxaalkyl" bzw. "Alkoxy" umfasst vorzugsweise geradkettige Reste der Formel C_nH_2n+1-O-(CH₂)_m, worin n und m jeweils unabhängig voneinander 1 bis 6 bedeuten. m kann auch 0 bedeuten. Vorzugsweise ist n = 1 und m 1-6 oder m = 0 und n = 1-3.
Durch geeignete Wahl der Bedeutungen von R⁰ und X⁰ können die Ansprechzeiten, die Schwellenspannung, die Steilheit der Transmissionskennlinien etc. in gewünschter Weise modifiziert werden. Beispielsweise führen 1E-Alkenylreste, 3E-Alkenylreste, 2E-Alkenyloxyreste und dergleichen in der Regel zu kürzeren Ansprechzeiten, verbesserten nematischen Tendenzen und einem höheren Verhältnis der elastischen Konstanten k₃₃ (bend) und k₁₁ (splay) im Vergleich zu Alkyl- bzw. Alkoxyresten. 4-Alkenylreste, 3-Alkenylreste und dergleichen ergeben im allgemeinen tiefere Schwellenspannungen und kleinere Werte von k₃₃/k₁₁ im Vergleich zu Alkyl- und Alkoxyresten. Die erfindungsgemäßen Mischungen zeichnen sich insbesondere durch hohe K₁-Werte aus und besitzen somit deutlich schnellere Schaltzeilen als die Mischungen aus dem Stand der Technik.
Das optimale Mengenverhältnis der Verbindungen der oben genannten Formeln hängt weitgehend von den gewünschten Eigenschaften, von der Wahl der Komponenten der oben genannten Formeln und der Wahl weiterer gegebenenfalls vorhandener Komponenten ab.
Geeignete Mengenverhältnisse innerhalb des oben angegebenen Bereichs können von Fall zu Fall leicht ermittelt werden.
Die Gesamtmenge an Verbindungen der oben genannten Formeln in den erfindungsgemäßen Gemischen ist nicht kritisch. Die Gemische können daher eine oder mehrere weitere Komponenten enthalten zwecks Optimierung verschiedener Eigenschaften. Der beobachtete Effekt auf die gewünschte Verbesserung der Eigenschaften der Mischung ist jedoch in der Regel umso größer je höher die Gesamtkonzentration an Verbindungen der oben genannten Formeln ist.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Medien Verbindungen der Formel II bis VIII (vorzugsweise II, III, IV und VI, insbesondere IIa, IIIa und Via), worin X⁰ F, OCF₃, OCHF₂, OCH=CF₂, OCF=CF₂ oder OCF₂-CF₂H bedeutet. Eine günstige synergistische Wirkung mit den Verbindungen der Formel I führt zu besonders vorteilhaften Eigenschaften. Insbesondere Mischungen enthaltend Verbindungen der Formeln I, IIa, IIIa und Via zeichnen sich durch ihre niedrige Schwellenspannung aus.
Die einzelnen Verbindungen der oben genannten Formeln und deren Unterformeln, die in den erfindungsgemäßen Medien verwendet werden können, sind entweder bekannt, oder sie können analog zu den bekannten Verbindungen hergestellt werden.
Gegenstand der Erfindung sind auch elektrooptische Anzeigen, wie z. B. STN- oder MFK-Anzeigen mit zwei planparallelen Trägerplatten, die mit einer Umrandung eine Zelle bilden, integrierten nicht-linearen Elementen zur Schaltung einzelner Bildpunkte auf den Trägerplatten und einer in der Zelle befindlichen nematischen Flüssigkristallmischung mit positiver dielektrischer Anisotropie und hohem spezifischem Widerstand), die derartige Medien enthalten sowie die Verwendung dieser Medien für elektrooptische Zwecke.
Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen ermöglichen eine bedeutende Erweiterung des zur Verfügung stehenden Parameterraumes. Die erzielbaren Kombinationen aus Klärpunkt, Viskosität bei tiefer Temperatur, thermischer und UV-Stabilität und hoher optischer Anisotropie übertreffen bei weitem bisherige Materialien aus dem Stand der Technik.
Die erfindungsgemäßen Mischungen sind insbesondere für mobile Anwendungen und low-Δn-TFT-Anwendungen, wie z. B. Mobiltelefone und PDAs geeignet.
Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen ermöglichen es, bei Beibehaltung der nematischen Phase bis -20°C und bevorzugt bis -30°C, besonders bevorzugt bis -40°C, und des Klärpunkts ≥ 70°C, vorzugsweise ≥ 75°C, besonders bevorzugt ≥ 80°C, gleichzeitig dielektrische Anisotropiewerte Δε ≥ +8, vorzugsweise ≥ +10 und einen hohen Wert für den spezifischen Widerstand zu erreichen, wodurch hervorragende MFK-Anzeigen erzielt werden können. Insbesondere sind die Mischungen durch kleine Operationsspannungen gekennzeichnet.
Die Schwellenspannung der erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen ist vorzugsweise ≤ 1.5 V, besonders bevorzugt ≤ 1.3 V.
Die Doppelbrechung Δn der erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen ist vorzugsweise ≤ 0,11, besonders bevorzugt ≤ 0,10.
Die Rotationsviskosität γ₁ der erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen bei 20°C ist vorzugsweise ≤ 180 mPa·s, besonders bevorzugt ≤ 140 mPa·s.
Der nematische Phasenbereich der erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen ist vorzugsweise mindestens 90°, insbesondere mindestens 100° breit. Vorzugsweise erstreckt sich dieser Bereich mindestens von -20° bis +75°C.
Es versteht sich, dass durch geeignete Wahl der Komponenten der erfindungsgemäßen Mischungen auch höhere Klärpunkte (z.B. oberhalb 100°C) bei höheren Schwellenspannungen oder niedrigere Klärpunkte bei niedrigeren Schwellenspannungen unter Erhalt der anderen vorteilhaften Eigenschaften realisiert werden können. Ebenso können bei entsprechend wenig erhöhten Viskositäten Mischungen mit größerem Δε und somit geringen Schwellen erhalten werden. Die erfindungsgemäßen MFK-Anzeigen arbeiten vorzugsweise im ersten Transmissionsminimum nach Gooch und Tarry [C.H. Gooch und H.A. Tarry, Electron. Lett. 10, 2-4, 1974; C.H. Gooch und H.A. Tarry, Appl. Phys., Vol. 8, 1575-1584, 1975], wobei hier neben besonders günstigen elektrooptischen Eigenschaften, wie z.B. hohe Steilheit der Kennlinie und geringe Winkelabhängigkeit des Kontrastes ( DE-PS 30 22 818 ) bei gleicher Schwellenspannung wie in einer analogen Anzeige im zweiten Minimum, eine kleinere dielektrische Anisotropie ausreichend ist. Hierdurch lassen sich unter Verwendung der erfindungsgemäßen Mischungen im ersten Minimum deutlich höhere spezifische Widerstände verwirklichen als bei Mischungen mit Cyanverbindungen. Der Fachmann kann durch geeignete Wahl der einzelnen Komponenten und deren Gewichtsanteilen mit einfachen Routinemethoden die für eine vorgegebene Schichtdicke der MFK-Anzeige erforderliche Doppelbrechung einstellen.
Messungen des "Voltage Holding-ratio" (HR) [S. Matsumoto et al., Liquid Crystals 5, 1320 (1989); K. Niwa et al., Proc. SID Conference, San Francisco, June 1984, p. 304 (1984); G. Weber et al., Liquid Crystals 5, 1381 (1989)] haben ergeben, dass erfindungsgemäße Mischungen enthaltend Verbindungen der Formel I eine deutlich geringere Abnahme des HR unter UV-Belastung aufweisen als analoge Mischungen enthaltend anstelle den Verbindungen der Formel I Cyanophenylcyclohexane der Formel
Die Lichtstabilität und UV-Stabilität der erfindungsgemäßen Mischungen ist erheblich besser, d.h. sie zeigen eine deutlich kleinere Abnahme des HR unter Licht- bzw. UV-Belastung. Bereits geringe Konzentrationen der Verbindungen (< 10 Gew.%) der Formel I in den Mischungen erhöhen die HR gegenüber Mischungen aus dem Stand der Technik um 6% und mehr.
Der Aufbau der erfindungsgemäßen MFK-Anzeige aus Polarisatoren, Elektrodengrundplatten und Elektroden mit Oberflächenbehandlung entspricht der für derartige Anzeigen üblichen Bauweise. Dabei ist der Begriff der üblichen Bauweise hier weit gefasst und umfasst auch alle Abwandlungen und Modifikationen der MFK-Anzeige, insbesondere auch Matrix-Anzeigeelemente auf Basis poly-Si TFT oder MIM.
Ein wesentlicher Unterschied der erfindungsgemäßen Anzeigen zu den bisher üblichen auf der Basis der verdrillten nematischen Zelle besteht jedoch in der Wahl der Flüssigkristallparameter der Flüssigkristallschicht.
Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Flüssigkristallmischungen erfolgt in an sich üblicher Weise, beispielsweise indem man eine oder mehrere Verbindungen der Formel I mit einer oder mehreren Verbindungen der Formeln II-XXIII oder mit weiteren flüssigkristallinen Verbindungen und/oder Additiven mischt. In der Regel wird die gewünschte Menge der in geringerer Menge verwendeten Komponenten in der den Hauptbestandteil ausmachenden Komponenten gelöst, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur. Es ist auch möglich Lösungen der Komponenten in einem organischen Lösungsmittel, z.B. in Aceton, Chloroform oder Methanol, zu mischen und das Lösungsmittel nach Durchmischung wieder zu entfernen, beispielsweise durch Destillation.
Die Dielektrika können auch weitere, dem Fachmann bekannte und in der Literatur beschriebene Zusätze, wie z. B. UV-Stabilisatoren wie Tinuvin^® der Fa. Ciba, Antioxidantien, Radikalfänger, Nanopartikel, etc. enthalten. Beispielsweise können 0-15% pleochroitische Farbstoffe oder chirale Dotierstoffe zugesetzt werden. Geeignete Stabilisatoren und Dotierstoffe werden nachfolgend in den Tabellen C und D genannt.

In der vorliegenden Anmeldung und in den folgenden Beispielen sind die Strukturen der Flüssigkristallverbindungen durch Acronyme angegeben, wobei die Transformation in chemische Formeln gemäß folgender Tabellen A und B erfolgt. Alle Reste C_nH_2n+1 und C_mH_2m+1 sind geradkettige Alkylreste mit n bzw. m C-Atomen; n und m sind ganze Zahlen und bedeuten vorzugsweise 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 oder 12. Die Codierung gemäß Tabelle B versteht sich von selbst. In Tabelle A ist nur das Acronym für den Grundkörper angegeben. Im Einzelfall folgt getrennt von Acronym für den Grundkörper mit einem Strich ein Code für die Substituenten R^1*, R^2*, L^1* und L^2*:

Code für R^1, R^2, L^1, L^2, L^3*	R^1*	R^2*	L^1*	L^2*
nm	C_nH_2n+1	C_mH_2m+1	H	H
nOm	C_nH_2n+1	OC_mH_2m+1	H	H
nO.m	OC_nH_2n+1	C_mH_2m+1	H	H
ⁿ	C_nH_2n+1	CN	H	H
nN.F	C_nH_2n+1	CN	F	H
nN.F.F	C_nH_2n+1	CN	F	F
nF	C_nH_2n+1	F	H	H
nCl	C_nH_2n+1	Cl	H	H
nOF	OC_nH_2n+1	F	H	H
nF.F	C_nH_2n+1	F	F	H
nF.F.F	C_nH_2n+1	F	F	F
nOCF₃	C_nH_2n+1	OCF₃	H	H
nOCF₃.F	C_nH_2n+1	OCF₃	F	H
n-Vm	C_nH_2n+1	-CH=CH-C_mH_2m+1	H	H
nV-Vm	C_nH_2n+1-CH=CH	-CH=CH-C_mH_2m+1	H	H

Bevorzugte Mischungskomponenten finden sich in den Tabellen A und B. Tabelle A

Tabelle B
Besonders bevorzugt sind flüssigkristalline Mischungen, die neben den Verbindungen der Formeln I mindestens ein, zwei, drei, vier oder mehr Verbindungen aus der Tabelle B enthalten.
Tabelle C
In der Tabelle C werden mögliche Dotierstoffe angegeben, die in der Regel den erfindungsgemäßen Mischungen zugesetzt werden. Vorzugsweise enthalten die Mischungen 0-10 Gew.%, insbesondere 0,01-5 Gew.% und besonders bevorzugt 0,01-3 Gew.% an Dotierstoffen.
Tabelle D
Stabilisatoren, die beispielsweise den erfindungsgemäßen Mischungen in Mengen von 0-10 Gew.% zugesetzt werden können, werden nachfolgend genannt.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu begrenzen.
Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichtsprozent. Alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. Fp. bedeutet Schmelzpunkt, Kp. = Klärpunkt. Ferner bedeuten K = kristalliner Zustand, N = nematische Phase, S = smektische Phase und I = isotrope Phase. Die Angaben zwischen diesen Symbolen stellen die Übergangstemperaturen dar. Weiterhin bedeutet

– Δn die optische Anisotropie bei 589 nm und 20°C),
– γ₁ die Rotationsviskosität (mPa·s) bei 20°C,
– V₁₀ die Spannung (V) für 10% der Transmissionsänderung (Blickrichtung senkrecht zur Plattenoberfläche), (Schwellenspannung),
– V₉₀ die Spannung (V) für 90% der Transmissionänderung (Blickrichtung senkrecht zur Plattenoberfläche),
– Δε die dielektrische Anisotropie bei 20°C und 1 kHz (Δε = ε_∥⁣ – ε_⊥ wobei ε_∥⁣ die Dielektrizitätskonstante parallel zu den Moleküllängsachsen und ε_⊥ die Dielektrizitätskonstante senkrecht dazu bedeutet),
– HR die "voltage holding ratio" [%] und
– LTS die "low temperature stability" (Phase), bestimmt in Testzellen.

Die elektro-optischen Daten werden in einer TN-Zelle im 1. Minimum (d.h. bei einem d·Δn-Wert von 0,5 μm) bei 20°C gemessen, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben wird. Die optischen Daten werden bei 20°C gemessen, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben wird. Alle physikalischen Eigenschaften werden nach "Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals" Status Nov. 1997, Merck KGaA, Deutschland bestimmt und gelten für eine Temperatur von 20°C, sofern nicht explizit anders angegeben. Vergleichsbeispiel 1

CC-4-V	18,00%	Klärpunkt [°C]:	80,0
PP-1-2V1	4,00%	Δn [589 nm, 20°C]:	0,1000
CCQU-3-F	13,00%	Δε [20°C, 1 kHz]:	+10,5
CCQU-5-F	12,00%	γ₁ [mPa·s, 20°C]:	107
CCP-20CF3	6,00%	V₁₀ [V]:	1.28
CCP-30CF3	2,00%	LTS Bulk -30 [h]:	24
PUQU-3-F	14,00%
BCH-3F.F.F	16,00%
CCP-V-1	8,00%
CCGU-3-F	7,00%

Vergleichsbeispiel 2

CC-4-V	14,00%	Klärpunkt [°C]:	80,5
CC-3-V1	2,00%	Δn [589 nm, 20°C]:	0,1000
CCQU-2-F	2,00%	Δε [20°C, 1 kHz]:	+11,4
CCQU-3-F	10,00%	γ₁ [mPa·s, 20°C]:	100
CCQU-5-F	10,00%	V₁₀ [V]:	1.24
CCP-20CF3	7,00%	LTS Bulk -30 [h]:	48
CCP-30CF3	6,00%
PUQU-2-F	9,00%
PUQU-3-F	12,00%
PGU-3-F	7,00%
CCG-V-F	4,00%
CCP-V-1	15,00%
CCGU-3-F	2,00%

Beispiel 1

CC-4-V	13,00%	Klärpunkt [°C]:	80,0
CC-3-V1	4,00%	Δn [589 nm, 20°C]:	0,0987
PP-1-2V1	1,00%	Δε [20°C, 1 kHz]:	+10,7
CCQU-3-F	10,00%	γ₁ [mPa·s, 20°C]:	99
CCQU-5-F	10,00%	V₁₀ [V]:	1.28
CCP-20CF3	4,00%	LTS Bulk -30 [h]:	1000
PUQU-2-F	7,00%	HR [5 min, 100°C]:	97,5%
PUQU-3-F	13,00%
PGU-3-F	6,00%
CCG-V-F	7,00%
CCP-V-1	13,00%
CCGU-3-F	2,00%
CAP-3-F	10,00%

Die Mischung weist gegenüber den Mischungen aus Vergleichsbeispiel 1 und 2 eine deutlich höhere LTS auf, bei vergleichbaren Werten für den Klärpunkt, die Doppelbrechung, die dielektrische Anisotropie, die Rotationsviskosität und die Schwellenspannung. Außerdem zeigt sie einen hohen HR-Wert.

Claims

Flüssigkristallines Medium, dadurch gekennzeichnet, dass es eine oder mehrere Verbindungen der Formel I
enthält, worin R⁰ einen halogenierten oder unsubstituierten Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -C-C-, -CF₂O-, -CH=CH-, -♢-,-♢♢-, -O-, -CO-O- oder -O-CO- so ersetzt sein können, dass O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind, X⁰ F, Cl, CN, SF₅, SCN, NCS, halogenierter Alkylrest, halogenierter Alkenylrest, halogenierter Alkoxyrest oder halogenierter Alkenyloxyrest mit bis zu 6 C-Atomen, und Y^1,2 jeweils unabhängig voneinander H oder F bedeuten.
Flüssigkristallines Medium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus folgenden Formeln enthält

worin R⁰ und X⁰ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutungen haben.
Flüssigkristallines Medium nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus folgenden Formeln enthält
worin A, R⁰, X⁰, Y¹ und Y² die in Anspruch 1 angegebene Bedeutungen besitzen und Y³ und Y⁴ jeweils unabhängig voneinander H oder F bedeuten.
Flüssigkristallines Medium nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass es eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus folgenden Formeln enthält

worin R⁰ und X⁰ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
Flüssigkristallines Medium nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus folgenden Formeln enthält

worin R⁰, X⁰ und Y^1-4 die in Anspruch 3 angegebenen Bedeutungen besitzen, Z⁰ -C₂H₄-, -(CH₂)₄-, -CH=CH-, -CF=CF-, -C₂F₄-, -CH₂CF₂-, -CF₂CH₂-, -CH₂O-, -OCH₂-, -COO- oder -OCF₂-, in Formel V und VI auch eine Einfachbindung, in Formel V und VIII auch -CF₂O-, und r 0 oder 1 bedeutet.
Flüssigkristallines Medium nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass es eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus folgenden Formeln enthält
worin R⁰ und X⁰ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
Flüssigkristallines Medium nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass es eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus folgenden Formeln enthält
worin R⁰ und X⁰ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
Flüssigkristallines Medium nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus folgenden Formeln enthält

worin L und X⁰ die oben angegebene Bedeutung besitzen, "Alkyl" C_1-7-Alkyl, R' C_1-7-Alkyl, C_1-6-Alkoxy oder C_2-7-Alkenyl, und "Alkenyl" und "Alkenyl*" jeweils unabhängig voneinander C_2-7-Alkenyl, und R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander n-Alkyl, Alkoxy, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 9 C-Atomen

bedeuten, wobei mindestens einer der Reste R¹ und R² Alkenyl mit 2 bis 9 C-Atomen bedeutet.
Flüssigkristallines Medium nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus folgenden Formeln enthält

worin R⁰ und X⁰ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
Flüssigkristallines Medium nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es 2-40 Gew.% an Verbindungen der Formel I, 20-90 Gew.% an Verbindungen der Formel II, 2-30 Gew.% an Verbindungen der Formel III, gegebenenfalls 2-30 Gew.% an Verbindungen der Formel IV, gegebenenfalls 2-30 Gew.% an Verbindungen der Formeln IX-XII, gegebenenfalls 4-30 Gew.% an Verbindungen der Formel XIV enthält.
Verwendung eines flüssigkristallinen Mediums nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10 für elektrooptische Zwecke.
Elektrooptische Flüssigkristallanzeige enthaltend ein flüssigkristallines Medium nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10.
Verfahren zur Herstellung eines flüssigkristallinen Mediums nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass man eine oder mehrere Verbindungen der Formel I wie in Anspruch 1 definiert mit einer oder mehreren Verbindungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 3 bis 9 oder mit weiteren flüssigkristallinen Verbindungen und/oder Additiven mischt.