DE102007041854A1 - Bifunctional DHA derivatives - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft bifunktionelle Derivate des Dihydroxyacetons sowie dessen dimere Verbindungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung, Zubereitungen, enthaltend diese Derivate, sowie ihre Verwendung u. a. zur Braunfärbung der Haut.The invention relates to bifunctional derivatives of dihydroxyacetone and its dimeric compounds, a process for their preparation, preparations containing these derivatives, and their use u. a. for browning of the skin.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft bifunktionelle Dihydroxyaceton-Derivate sowie deren Dimere, ein Verfahren zu ihrer Herstellung, Zubereitungen enthaltend diese Derivate sowie ihre Verwendung zu Braunfärbung der Haut.The The present invention relates to bifunctional dihydroxyacetone derivatives and their dimers, a process for their preparation, preparations containing these derivatives as well as their use for browning of the skin.
Der Trend weg von der vornehmen Blässe hin zur „gesunden, sportlich braunen Haut" ist seit Jahren ungebrochen. Um diese zu erzielen, setzen die Menschen ihre Haut der Sonnenstrahlung aus, da diese eine Pigmentierung durch eine Melaninbildung hervorruft. Die UV-Strahlung des Sonnenlichtes hat jedoch auch eine schädigende Wirkung auf die Haut. Neben der akuten Schädigung (Sonnenbrand) treten Langzeitschäden bei übermäßiger Bestrahlung mit Licht aus dem UVB-Bereich (Wellenlänge 280–320 nm) auf, wie beispielsweise ein erhöhtes Risiko an Hautkrebs zu erkranken. Die übermäßige Einwirkung der UVB- und UVA-Strahlung (Wellenlänge: 320–400 nm) führt darüber hinaus zu einer Schwächung der elastischen und kollagenen Fasern des Bindegewebes. Dies führt zu zahlreichen phototoxischen und photoallergischen Reaktionen und hat eine vorzeitige Hautalterung zur Folge.Of the Trend away from the noble paleness towards the "healthy, sporty brown skin "has been unbroken for years people are exposing their skin to sunlight, as this causes pigmentation through melanin formation. However, the UV radiation of sunlight also has a harmful Effect on the skin. In addition to the acute injury (sunburn) Long-term damage occurs when excessive Irradiation with light from the UVB range (wavelength 280-320 nm), such as an elevated one Risk of developing skin cancer. The excessive Influence of UVB and UVA radiation (wavelength: 320-400 nm) leads to a weakening the elastic and collagen fibers of the connective tissue. this leads to to numerous phototoxic and photoallergic reactions and causes premature aging of the skin.
Den natürlichen Schutz vor den negativen Folgen der Sonnenstrahlung bietet die Bräunung (Pigmentierung) der Haut. Die Epidermis enthält in ihrer untersten Schicht, der Basalschicht, neben den Basalzellen einzelne pigmentbildende Zellen, die Melanocyten. Durch UV-Licht wird in diesen Zellen die Produktion von Melanin angeregt, das in die Kerantinocyten (Hornzellen) transportiert und dort als braune Hautfarbe sichtbar wird. Diese von der Aminosäure Tyrosin ausgehende Pigmentbildung wird überwiegend durch UVB-Strahlung initiiert und als „indirekte Pigmentierung" bezeichnet. Ihre Entwicklung läuft über mehrere Tage; die so erhaltene Sonnenbräune besteht über einige Wochen. Bei der „Direkt-Pigmentierung", die mit der Sonnenbestrahlung einsetzt, werden vorwiegend farblose Melanin-Vorstufen durch UVA-Strahlung zu dunkel gefärbtem Melanin oxidiert. Da diese Oxidierung reversibel ist, führt sie zu einer nur kurz anhaltenden Hautbräunung.The natural protection against the negative effects of solar radiation provides the tanning (pigmentation) of the skin. The epidermis contains in its lowest layer, the basal layer, beside the basal cells individual pigment-forming cells, the melanocytes. UV light causes the production of melanin in these cells stimulated, which transports into the kerantinocytes (horny cells) and there is visible as a brown skin color. This from the amino acid Tyrosine emanating pigmentation is predominantly through UVB radiation initiated and called "indirect pigmentation" designated. Their development runs over several days; the suntan so obtained is over some weeks. In the "direct pigmentation" with the the sun's rays are predominantly colorless melanin precursors oxidized by UVA radiation to dark colored melanin. Since this oxidation is reversible, it leads to a only short-lasting tanning of the skin.
Eine künstliche Bräunung der Haut lässt sich äußerlich mit Hilfe von Schminke und oral durch Einnahme von Carotinoiden erzeugen.A Artificial tanning of the skin can be externally with the help of make-up and orally by taking carotenoids produce.
Weitaus beliebter jedoch ist die künstliche Bräunung der Haut, welche sich durch Auftragen von sogenannten Selbstbräunern erzielen lässt. Diese Verbindungen weisen als chemisches Strukturmerkmal Keto- bzw. Aldehydgruppen in Nachbarschaft zu Alkoholfunktionen auf. Diese Ketole bzw. Aldole gehören überwiegend zur Substanzklasse der Zucker.much more popular, however, is the artificial tanning of Skin, which is characterized by applying so-called self-tanner achieve. These compounds indicate as chemical Structural feature keto or aldehyde groups in the vicinity of alcohol functions on. These ketols or aldols belong predominantly to the substance class of sugar.
Die Verbindungen können mit den Proteinen und Aminosäuren der Hornschicht der Haut im Sinne einer Maillard-Reaktion umgesetzt werden, wobei über einen noch nicht vollständig aufgeklärten Reaktionsweg Polymerisate entstehen, die der Haut einen bräunlichen Farbton verleihen. Diese Reaktion ist nach etwa 4 bis 6 Stunden abgeschlossen. Die so erzielte Bräune ist nicht abwaschbar und wird erst mit der normalen Hautabschuppung entfernt.The Compounds can interact with the proteins and amino acids the horny layer of the skin reacted in the sense of a Maillard reaction Beyond one is not complete enlightened pathway polymers are formed, the Give the skin a brownish hue. This reaction is completed in about 4 to 6 hours. The tan thus achieved is not washable and is only with the normal Hautabschuppung away.
Der Stand der Technik kennt selbstverständlich eine Vielzahl verschiedener Selbstbräunersubstanzen. Eine besonders häufig eingesetzte Selbstbräunungssubstanz ist 1,3-Dihydroxyaceton (DHA). Hierbei handelt es sich um einen wasserlöslichen kristallinen Feststoff, der unter neutralen bis basischen Bedingungen nicht stabil ist. Diese Instabilität geht auch mit der Entwicklung kosmetisch unerwünschter Fehlgerüche einher.Of the Of course, the prior art knows a variety various self-tanning substances. A particularly common used self-tanning substance is 1,3-dihydroxyacetone (DHA). This is a water-soluble crystalline solid which is under neutral to basic conditions is not stable. This instability also goes with the Development of cosmetically undesirable off-odors associated.
Die
Es besteht weiterhin Bedarf nach hautverträglichen Selbstbräunersubstanzen, die sich auch zum Einsatz in kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen eignen.It there is still a need for skin-friendly self-tanning substances, which are also used in cosmetic and dermatological preparations suitable.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, alternative Substanzen zur Verfügung zu stellen, die eine Bräunungswirkung aufweisen. Insbesondere sollen Selbstbräunungssubstanzen bereit gestellt werden, die unter neutralen bis basischen Bedingungen stabil sind. Außerdem soll durch den Einsatz von stabileren Derivaten die Entwicklung von kosmetisch unerwünschten Fehlgerüchen vermieden werden.task The present invention is therefore, alternative substances to provide a tanning effect exhibit. In particular, self-tanning substances should be prepared under neutral to basic conditions are stable. In addition, by the use of more stable derivatives the development of cosmetically undesirable off-odors be avoided.
Gelöst wird diese Aufgabe durch das Bereitstellen eines bifunktionellen Derivates des Dihydroxyacetons gemäß der allgemeinen Formel (I) oder dessen dimeren Derivat der allgemeinen Formel (II) This object is achieved by providing a bifunctional derivative of the dihydroxyacetone according to the general formula (I) or its dimeric derivative of the general formula (II)
Dabei
bedeuten:
X O, S oder NR,
wobei R ausgewählt
ist aus H, Alkyl und Aryl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen
R1, R2, R3 H,
geradkettiges
oder verzweigtes Alkyl mit 1-20 Kohlenstoffatomen, das eine oder
mehrere Doppelbindungen enthalten kann, gesättigtes, teilweise
oder vollständig ungesättigtes Cycloalkyl mit
3-7 Kohlenstoffatomen
wobei R1, R2 und R3 jeweils
gleich oder verschieden sind,
wobei diese Gruppen mit weiteren
gesättigten und/oder ungesättigten Alkyl, gesättigtes,
teilweise oder vollständig ungesättigtes Cycloalyl
und/oder Heteroatom-Substituenten in verschiedenen Positionen substituiert sein
können,
wobei bei diesen Gruppen ein oder zwei Kohlenstoffatome
durch die Heteroatome und/oder Atomgruppierungen -O-, -N=, -C(O)-,
-C(O)O- und/oder -C(O)NH- ersetzt sein können,
wobei
R2 nicht Methyl bedeutet
und wobei
die beiden R3 im dimeren Derivat der allgemeinen
Formel (II) an zwei der vier Ring-Methylen-Gruppen substituiert
sind.Where:
XO, S or NR,
wherein R is selected from H, alkyl and aryl of 1 to 20 carbon atoms
R 1 , R 2 , R 3 H,
straight-chain or branched alkyl having 1-20 carbon atoms which may contain one or more double bonds, saturated, partially or fully unsaturated cycloalkyl having 3-7 carbon atoms
wherein R 1 , R 2 and R 3 are the same or different,
where these groups may be substituted with further saturated and / or unsaturated alkyl, saturated, partially or completely unsaturated cycloalyl and / or heteroatom substituents in different positions,
wherein one or two carbon atoms in these groups may be replaced by the heteroatoms and / or atomic moieties -O-, -N =, -C (O) -, -C (O) O- and / or -C (O) NH- .
where R 2 is not methyl
and wherein the two R 3 in the dimer derivative of the general formula (II) are substituted on two of the four ring methylene groups.
Unter vollständig ungesättigten Verbindungen oder Substituenten und Gruppen werden im Sinne der vorliegenden Erfindung auch aromatische Verbindungen bzw. aromatische Substituenten verstanden.Under fully unsaturated compounds or substituents and groups also become aromatic for the purposes of the present invention Compounds or aromatic substituents understood.
Bei den erfindungsgemäßen Verbindungen handelt es sich formal um Kondensationsprodukte des Dihydroxyacetons bzw. eines mit R3 substituierten Dihydroxyacetons mit einer Carbonsäure und einem Alkohol.The compounds according to the invention are formally condensation products of dihydroxyacetone or of a dihydroxyacetone substituted by R 3 with a carboxylic acid and an alcohol.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung sind unter den dimeren Derivaten der allgemeinen Formel (II) diejenigen Verbindungen zu verstehen, bei denen die beiden Substituenten R3 wie folgt auf die vier Methylen-Ring-Gruppen verteilt sind, oder eine Mischung davon: For the purposes of the present invention, the dimeric derivatives of the general formula (II) are those compounds in which the two substituents R 3 are distributed as follows over the four methylene ring groups, or a mixture thereof:
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich dadurch aus, dass sie mit steigendem Umgebungs-pH an Stabilität gewinnen während andere Selbstbräuner wie z. B. DHA oder Erythrulose mit steigendem pH an Stabilität verlieren. Erfindungsgemäße Verbindungen bieten daher den Vorteil in pH-Bereichen einsetzbar zu sein in denen andere Selbstbräuner bereits der Zersetzung unterliegen. Insbesondere im pH-Bereich 5 bis 8 besonders bevorzugt im Bereich von 6,0 und 7,5 sind erfindungsgemäße Verbindungen stabiler als andere Selbstbräuner. Insbesondere ergibt sich der Vorteil, dass durch Vermeidung der Zersetzung Negativeigenschaften vermieden werden, wie z. B. die Entwicklung von Fehlgeruch durch DHA-Zersetzung, welche auch zu Verlust an Wirksubstanz und Hautirritationen führen kann. Ihre färbende bzw. bräunende Wirkung tritt erst durch Molekülspaltung unter physiologisch sauren Bedingungen (z. B. nach Hautapplikation, pH der Haut ca. 5), durch Enzyme oder durch Aminogruppen im Sinne der Maillard-Reaktion katalysiert ein. Die Tatsache, dass es sich bei den erfindungsmäßigen Verbindungen um Öl-lösliche Selbstbräunungssubstanzen handelt bringt Vorteile gegenüber anderen wasserlöslichen Selbstbräunungssubstanzen wie z. B. DHA. Die in der Ölphase und nicht der Wasser-Phase gelösten erfindungsmäßigen Selbstbräunungssubstanzen sind somit stabiler gegenüber oxidativem bzw. hydrolytischem Abbau. Außerdem kommt es durch eine Kombination der erfindungsmäßigen Öl-löslichen Selbstbräunungssubstanzen mit anderen wasserlöslichen Selbstbräunungssubstanzen wie z. B. DHA zu synergistischen Effekten bezüglich des Bräunungsergebnisses auf der Haut.The Compounds of the invention are characterized from being stable with increasing ambient pH win while other self-tanner such. B. DHA or erythrulose lose stability with increasing pH. Therefore, compounds of the invention provide the Advantage to be used in pH ranges where other self-tanner already subject to decomposition. Especially in the pH range 5 to 8 particularly preferred in the range of 6.0 and 7.5 are inventive Compounds more stable than other self-tanner. Especially There is the advantage that by avoiding the decomposition negative properties be avoided, such. B. the development of malodor DHA decomposition, which also leads to loss of active substance and skin irritation can lead. Your coloring or tanning Effect occurs only by molecular cleavage under physiological acidic conditions (eg after skin application, pH of the skin approx. 5), by enzymes or by amino groups in the sense of the Maillard reaction catalyzes. The fact that it is in the inventive Compounds of oil-soluble self-tanning substances acting brings advantages over other water-soluble ones Self-tanning substances such. Eg DHA. The in the oil phase and not the water phase dissolved inventive Self-tanning substances are thus more stable oxidative or hydrolytic degradation. It also comes by a combination of the inventive oil-soluble Self tanning substances with other water soluble Self-tanning substances such. B. DHA too synergistic Effects on the tanning result of the skin.
Im Vergleich zu bekannten Selbstbräunungssubstanzen besitzen die erfindungsgemäßen Derivate neben einer Selbstbräunungskomponente mindestens einen zweiten Wirkstoff, der bei Molekülspaltung freigestezt wird und der zu einem signifikanten Mehrnutzen der erfindungsgemäßen Substanz führt.in the Compared to known self-tanning substances possess the derivatives of the invention in addition to a self-tanning component at least one second active ingredient in the case of molecular cleavage is freestezt and to a significant benefit of the invention Substance leads.
Ferner sind die erfindungsgemäßen Derivate relativ leicht herstellbar.Further the derivatives of the invention are relatively easy produced.
Die erfindungsgemäßen Derivate der Formel (I) und (II) sind in der Lage, auf bzw. in der Haut eine Hautfärbung bzw. eine Bräunung der Haut hervorzurufen. Durch den sauren Haut pH-Wert (etwa 4,5 bis 5,5) und/oder Enzmye (z. B. Lipasen o. ä.) und/oder Aminogruppen (z. B. enthalten in Peptiden oder Aminosäuren wie Lysin) wird die erfindungsgemäße Verbindung gespalten und es werden neben der Selbstbräunersubstanz weitere Wirkstoffe freigesetzt. Als Selbstbräuner fungiert dabei Dihydroxyaceton oder dessen an der Methylenbrücke mit R3 substituiertes Derivat. Durch Ausbildung einer kovalenten Bindung an Proteine der Hornschicht der Haut (Maillard-Reaktion) kommt es dabei zur Hautbräunung.The derivatives of the formula (I) and (II) according to the invention are capable of causing a skin coloration or a tanning of the skin on or in the skin. Through the acidic skin pH (about 4.5 to 5.5) and / or Enzmye (eg, lipases or the like) and / or amino groups (eg, contained in peptides or amino acids such as lysine) the compound of the invention cleaved and it will be released in addition to the self-tanning substance other active ingredients. As a self-tanner acts dihydroxyacetone or its at the methylene bridge with R 3 substituted derivative. By forming a covalent bond to proteins of the horny layer of the skin (Maillard reaction) it comes to skin tanning.
Der Begriff Selbstbräuner wird im Sinne dieser Erfindung gleichbedeutend auch als Selbstbräunungssubstanz oder Selbstbräunersubstanz verwendet.Of the Term self-tanner is synonymous in the context of this invention also as a self-tanning substance or self-tanning substance used.
Die Art der weiteren freigesetzten Wirkstoffe ist über die Reste R1 und R2 „steuerbar": Aus R1 entsteht bei der Spaltung der erfindungsgemäßen Verbindungen (I) und/oder (II) in der Regel die Carbonsäure R1-COOH, aus R2 wird die Verbindung R2-XH gebildet. Alternativ kann bei der sauren Hydrolyse bzw. der enzymatisch bzw. der Aminogruppen katalysierten Spaltung der erfindungsgemäßen Verbindungen (I) und/oder (II) auch die Carbonsäurederivate R1-C(O)-X-R2 entstehen.The nature of the other released active ingredients is "controllable" via the radicals R 1 and R 2 : From R 1 , the cleavage of the compounds (I) and / or (II) according to the invention generally results in the carboxylic acid R 1 -COOH, from R 2 , the compound R 2 -XH is formed Alternatively, in the case of acid hydrolysis or enzymatically or amino-catalyzed cleavage of the compounds (I) and / or (II) according to the invention, the carboxylic acid derivatives R 1 -C (O) -XR 2 arise.
Diese weiteren freigesetzten Wirkstoffe können beispielsweise die folgenden Wirkungen aufweisen: konservierende Wirkung (z. B. Essigsäure, para-Hydroxybenzoesäuereester, Benzoesäure, Salicylsäure, Sorbinsäure), konservierende oder kühlende Wirkung (z. B. Ethanol), Regulation des Wasserhalts der Haut/Moisturizer (z. B. Milchsäure, Pyrrolidoncarbonsäure, Aminosäuren), „immediate lifting effect" (z. B. Dimethylethanolamin), „natural cell protection effect" (z. B. Ectoin). Darüber hinaus kommen als weitere freisetzbare Wirkstoffe alle bekannten Substanzen in Frage, die auch Anwendung finden als Moisturizer, Rückfetter, UV-Filter (z. B. Ethylhexyl Methoxycinnamate, Octrocrylene, Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate, Ethylhexyl Salicylate), Konservierungsstoffe, Farbstoffe, Selbstbräuner, Bräunungswirkstoffe, Hautaufheller, Peptide, Anti-Aging-Wirkstoffe (z. B. Kreatin, Kreatinin), Arzneistoffe, Duftstoffe usw.These further released active ingredients may, for example, have the following effects: preserving action (for example acetic acid, para-hydroxybenzoic acid esters, benzoic acid, salicylic acid, Sor bainic acid), preservative or cooling action (eg ethanol), regulation of skin hydration / moisturizers (eg lactic acid, pyrrolidonecarboxylic acid, amino acids), "immediate lifting effect" (eg dimethylethanolamine), "natural cell protection effect "(eg Ectoin). In addition, as other releasable active ingredients all known substances in question, which are also used as moisturizers, moisturizers, UV filters (eg Ethylhexyl Methoxycinnamate, Octrocrylene, diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoates, ethylhexyl salicylates), preservatives, dyes, self-tanner, Tanning agents, skin whitening agents, peptides, anti-aging agents (eg creatine, creatinine), drugs, fragrances etc.
Insbesondere
sind als weitere freisetzbare Wirkstoffe Substanzen interessant,
die der Fachmann unter dem Begriff „Natural Moisturising
Factor" (NMF, natürliche Feuchthaltesubstanzen) zusammenfasst.
Bei NMF handelt es sich um ein Gemisch hygroskopischer Substanzen
in der Hornschicht der Haut (Stratum Corneum), das der Regulierung
des Wasserhaushalts dient. Es enthält u. a. ca. 40% freie
Aminosäuren, 12% Pyrrolidoncarbonsäure, 12% Milchsäure/Natriumlactat,
7% Harnstoff sowie ferner ein neutrales Kohlenhydratgemisch, Glucosamin
und Harnsäure (vgl.
Ohne Einschränkung der Allgemeinheit sind Beispiele für erfindungsgemäße bifunktionelle Derivate des Dihydroxyacetons: Without limiting the generality, examples of bifunctional derivatives of dihydroxyacetone according to the invention are:
Vorzugsweise hat der Rest X in den bifunktionellen Derivaten des Dihydroxyacetons die Bedeutung O.Preferably has the radical X in the bifunctional derivatives of dihydroxyacetone the meaning O.
Der Substituent R3 ist in erfindungsgemäß bevorzugten bifunktionellen Derivaten des Dihydroxyacetons H oder -(CHOH)n-CH2OH, wobei n ein ganze Zahl und 0 ≤ n ≤ 5 ist.The substituent R 3 is in preferred bifunctional derivatives of dihydroxyacetone according to the invention H or - (CHOH) n -CH 2 OH, where n is an integer and 0 ≤ n ≤ 5.
Ganz besonders bevorzugt ist der Substituent R3 H oder -CH2OH, d. h. bei der hydrolytischen oder enzymatischen Spaltung der erfindungsgemäßen Verbindung entstehen ganz besonders bevorzugt Dihydroxyacton (DHA) oder Erythrulose.Most preferably, the substituent R 3 is H or -CH 2 OH, ie in the hydrolytic or enzymatic cleavage of the compound according to the invention very particularly preferably arise dihydroxyactone (DHA) or erythrulose.
In
erfindungsgemäß bevorzugten erfindungsgemäßen
Verbindungen (I) und/oder (II) sind die Substituenten R1 und/oder
R2 unabhängig voneinander ausgewählt
aus der Gruppe
-H, -(CH2)oCH3, -(CH2)nNH2, -(CH2)nN((CH2)oCH3)((CH2)pCH3),
-(CHOH)n(CH2)oCH3, -(CHOH)n(CH2)oCH2OH, -(CHOH)n(CH2)o-Ar, -Ph, -CH2-Ar, -CH=CH-Ar, -O-C6H6-C(=O)-O-R', -C6H6-CH2CHNR'COOR',
-CH2CHNR'COOR',
wobei n eine ganze
Zahl und ausgewählt aus dem Bereich 1 bis 20 ist,
wobei
o und p unabhängig voneinander eine ganze Zahl und ausgewählt
aus dem Bereich 0 bis 20 sind,
wobei Ar für eine Arylgruppe
steht und mit weiteren Aryl-, Alkyl- und/oder Heteroatom-Substituenten
in verschiedenen Positionen substituiert sein kann,
wobei die
Reste R' unabhängig voneinander ausgewählt sind
aus H, Aminosäurerest und Peptidrest
und wobei R2 nicht -CH3 bedeutet.In inventively preferred compounds (I) and / or (II), the substituents R 1 and / or R 2 are independently selected from the group
-H, - (CH 2 ) o CH 3 , - (CH 2 ) n NH 2 , - (CH 2 ) n N ((CH 2 ) o CH 3 ) ((CH 2 ) p CH 3 ), - (CHOH ) n (CH 2 ) o CH 3 , - (CHOH) n (CH 2 ) o CH 2 OH, - (CHOH) n (CH 2 ) o -Ar, -Ph, -CH 2 -Ar, -CH = CH -Ar, -OC 6 H 6 -C (= O) -O-R ', -C 6 H 6 -CH 2 CHNR'COOR', -CH 2 CHNR'COOR ',
where n is an integer and selected from the range 1 to 20,
where o and p are independently an integer and selected from the range 0 to 20,
wherein Ar is an aryl group and may be substituted with further aryl, alkyl and / or heteroatom substituents in different positions,
wherein the radicals R 'are independently selected from H, amino acid residue and peptide residue
and wherein R 2 is not -CH 3 .
Besonders
bevorzugt ist der Substituenten R1 des bifunktionellen
Derivates des DHA ausgewählt aus der Gruppe Aminocarbonsäurerest,
Carbonsäurerest, verzweigtes oder geradkettigtes, gesättigtes
oder ungesättigtes Alkyl mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen
und gesättigtes, teilweise oder ganz ungesättigtes
Cycloheteroalkyl mit 5 bis 7 Ringatomen,
wobei das Alkyl und
das Cycloheteroalkyl mit weiteren Aryl, Alkyl und/oder Heteroatom-Substituenten,
insbesondere Hydroxy- und/oder Amino-Gruppen, in verschiedenen Positionen
substituiert sein kann.Particularly preferably, the substituent R 1 of the bifunctional derivative of the DHA is selected from the group aminocarboxylic acid radical, carboxylic acid radical, branched or straight-chain, saturated or unsaturated alkyl having 2 to 20 carbon atoms and saturated, partially or completely unsaturated cycloheteroalkyl having 5 to 7 ring atoms,
where the alkyl and the cycloheteroalkyl may be substituted with further aryl, alkyl and / or heteroatom substituents, in particular hydroxyl and / or amino groups, in different positions.
Ganz besonders bevorzugt ist der Substituenten R1 des bifunktionellen Derivates des DHA ausgewählt aus der Gruppe -CH3, -CHOH-CH3, Pyrrolidoncarbonsäurerest, Ectoin-carbonsäurerest und Aminocarbonsäurerest.The substituent R 1 of the bifunctional derivative of the DHA is very particularly preferably selected from the group -CH 3 , -CHOH-CH 3 , pyrrolidonecarboxylic acid radical, ecto-carboxylic acid radical and aminocarboxylic acid radical.
Besonders
bevorzugt ist der Substituenten R2 des bifunktionellen
Derivates des DHA ausgewählt aus der Gruppe eines physiologisch
und/oder dermatologisch verträglichen Alkohols R2-OH oder eines physiologisch und/oder dermatologisch
verträglichen Aminoalkohols R2-OH,
wobei
der Rest R2 ein verzweigtes oder geradkettigtes,
gesättigtes oder ungesättigtes Alkyl oder Aminoalkyl mit
2 bis 20 Kohlenstoffatomen, das mit weiteren Aryl, Alkyl und/oder
Heteroatom-Substituenten in verschiedenen Positionen substituiert
sein kann, bedeutet.The substituent R 2 of the bifunctional derivative of the DHA is particularly preferably selected from the group of a physiologically and / or dermatologically tolerated alcohol R 2 -OH or a physiologically and / or dermatologically acceptable aminoalcohol R 2 -OH,
wherein the radical R 2 is a branched or straight-chain, saturated or unsaturated alkyl or aminoalkyl having 2 to 20 carbon atoms, which may be substituted with further aryl, alkyl and / or heteroatom substituents in different positions.
Ganz besonders bevorzugt ist der Substituenten R2 des bifunktionellen Derivates des DHA ausgewählt aus der Gruppe -C2H5 oder -C2H4N(CH3)2.Most preferably, the substituent R 2 of the bifunctional derivative of the DHA is selected from the group -C 2 H 5 or -C 2 H 4 N (CH 3 ) 2 .
Vorzugsweise ist das erfindungsgemäße bifunktionelle Derivat des Dihydroxyactons ausgewählt aus der Gruppe Dihydroxyaceton-ortho-ethylacetat, Dihydroxyaceton-ortho-(2-dimethylamino)-ethylacetat, Dihydroxyaceton-ortho-ethyl-lactat, Dihydroxyaceton-ortho-ethyl-ectoin und Dihydroxyaceton-ortho-ethyl-pyrrolidoncarbonat oder dessen Dimeren.Preferably is the bifunctional derivative of the invention of the dihydroxyactone selected from the group dihydroxyacetone-ortho-ethyl acetate, Dihydroxyacetone-ortho- (2-dimethylamino) -ethylacetate, dihydroxyacetone-ortho-ethyl-lactate, Dihydroxyacetone-ortho-ethyl-ectoine and dihydroxyacetone-ortho-ethyl-pyrrolidone carbonate or its dimers.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.One second subject of the present invention is a method for the preparation of the compounds according to the invention.
Es wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen unter milden Bedingungen einfach synthetisiert werden können. Die erfindungsgemäßen Derivate werden mit guten Ausbeuten isoliert.It it was found that the compounds of the invention can be easily synthesized under mild conditions. The derivatives of the invention are with good Isolated yields.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen monomeren bifunktionellen Derivate der allgemeinen Formel (I) wird hierzu zuerst Dihydroxyaceton oder ein mit R3 substuiertes Dihydroxyaceton der allgemeinen Formel (III) mit katalytischen Mengen (+/–)-Campher-10-sulfonsäure (oder anderen sauren Katalysatoren wie z. B. para-Toluolsulfonsäure oder polymeren, sauren Katalysatoren) monomerisiert. Anschließend wird mit einem Ortho-Ester der allgemeinen Formel (IV) umgesetzt.For the preparation of the monomeric bifunctional derivatives of general formula (I) according to the invention, dihydroxyacetone or a dihydroxyacetone of general formula (III) substituted with R 3 is firstly used for this purpose. with catalytic amounts (+/-) - camphor-10-sulfonic acid (or other acidic catalysts such as para-toluenesulfonic acid or polymeric, acidic catalysts). Subsequently, with an Or tho-esters of the general formula (IV) implemented.
Die erfindungsgemäßen dimeren bifunktionellen Derivate der allgemeinen Formel (II) werden durch Umsetzung von dimerem Dihydroxyaceton oder einem mit R3 substituierten dimeren Dihydroxyaceton der allg. Formel (V) mit katalytischen Mengen (+/–)-Campher-10-sulfonsäure (oder anderen sauren Katalysatoren wie z. B. para-Toluolsulfonsäure oder polymeren, sauren Katalysatoren) und mit einem Ortho-Ester der allgemeinen Formel (IV) hergestellt.The dimeric bifunctional derivatives of the general formula (II) according to the invention are obtained by reacting dimeric dihydroxyacetone or a dimeric dihydroxyacetone substituted by R 3 of general formula (V) with catalytic amounts (+/-) - camphor-10-sulfonic acid (or other acidic catalysts such as para-toluenesulfonic acid or polymeric, acidic catalysts) and with an ortho-ester of general formula (IV) produced.
Die Heteroatome X und die Substituenten R1, R2 und R3 der allgemeinen Formel (IV) bzw. (V) sind dabei in beiden Verfahren definiert wie diejenigen in den allgemeinen Formeln (I) bzw. (II).The heteroatoms X and the substituents R 1 , R 2 and R 3 of the general formula (IV) or (V) are defined in both methods as those in the general formulas (I) and (II).
Bevorzugt erfolgt Monomerisierung des dimeren Eduktes bei der Herstellung der erfindungsgemäßen monomeren Derivate bei 50 bis 100°C innerhalb von etwa 2 Stunden. Die anschließende Umsetzung mit der Verbindung der allgemeinen Formel (IV) findet vorzugsweise innerhalb von 6 bis 48 Stunden bei 50 bis 100°C statt.Prefers Monomerization of the dimeric starting material takes place in the preparation the monomeric derivatives according to the invention at 50 to 100 ° C within about 2 hours. The subsequent Reaction with the compound of general formula (IV) finds preferably within 6 to 48 hours at 50 to 100 ° C instead.
Die bevorzugten Bedingungen für die Herstellung der erfindungsgemäßen dimeren Verbindungen liegen bei 6 bis 48 Stunden und 50 bis 100°C.The preferred conditions for the preparation of the inventive dimeric compounds are from 6 to 48 hours and 50 to 100 ° C.
Aufreinigung der erfindungsgemäßen Verbindung erfolgt jeweils durch Destillation und/oder Kristallisation.purification The compound of the invention takes place in each case by distillation and / or crystallization.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der Verbindung gemäß der Formel (I) und/oder der Formel (II), wie oben angegeben, zur Herstellung einer kosmetischen Zubereitung oder einer dermatologischen Zubereitung, die zur künstlichen Bräunung und/oder Braunfärbung der Haut bestimmt sind.One Another object of the present invention is the use the compound of the formula (I) and / or the Formula (II), as indicated above, for the preparation of a cosmetic Preparation or dermatological preparation intended for artificial Browning and / or browning of the skin are determined.
Darüber hinaus ist die Verwendung der Verbindung der Formel (I) und/oder der Formel (II) als Bräunungsmittel, als UV-Filter, als Konservierungsmittel, zum Liften der Haut sowie zur Herstellung einer kosmetischen und/oder dermatologischen Zubereitung mit Lichtschutzeigenschaften Gegenstand der vorliegenden Erfindung.About that addition, the use of the compound of formula (I) and / or of the formula (II) as a browning agent, as a UV filter, as Preservative, for lifting the skin and for the production a cosmetic and / or dermatological preparation with light protection properties Subject of the present invention.
Die Verwendung der Verbindung gemäß der Formel (I) und/oder der Formel (II) in pharmazeutischen und/oder kosmetischen Zubereitungen oder in Haushaltsprodukten ist ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.The Use of the compound of the formula (I) and / or the formula (II) in pharmaceutical and / or cosmetic Preparations or in household products is also an object of the present invention.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Zubereitungen, die mindestens ein bifunktionelles Derivat des Dihydroxyacetons der allgemeinen Formel (I) und/oder mindestens ein dimeres bifunktionelles Derivat des Dihydroxyacetons der allgemeinen Formel (II) enthalten.Another object of the present invention are preparations containing at least one bifunctional derivative of the dihydroxyacetone of the general formula (I) and / or at least one dimeric bifunktio nelles derivative of dihydroxyacetone of the general formula (II).
Bei den Zubereitungen handelt es sich dabei üblicherweise um topisch anwendbare Zubereitungen, beispielsweise kosmetische oder dermatologische Formulierungen. Die Zubereitungen enthalten in diesem Fall einen kosmetisch oder dermatologisch geeigneten Träger und je nach gewünschtem Eigenschaftsprofil optional weitere geeignete Inhaltsstoffe. Handelt es sich um pharmazeutische Zubereitungen, so enthalten die Zubereitungen in diesem Fall einen pharmazeutisch verträglichen Träger und optional weitere pharmazeutische Wirkstoffe. Handelt es sich um Nahrungsergänzungsmittel, so ist ein dafür geeigneter Träger auszuwählen.at The preparations are usually around topically applicable preparations, for example cosmetic or dermatological formulations. The preparations included in this case a cosmetically or dermatologically suitable carrier and depending on the desired property profile optionally further suitable ingredients. Is it pharmaceutical preparations, so the preparations in this case contain a pharmaceutical compatible carrier and optionally further pharmaceutical Agents. Is it a dietary supplement, so choose a suitable carrier.
Handelt es sich bei den Zubereitungen um Parfums, so ist es in einer Erfindungsvariante bevorzugt, wenn neben den Duftstoffen oder Parfümölen und den Flavonoiden und typischen Trägersubstanzen, wie Wasser, Lösungsmitteln, wie Alkohole, Ölen und ggf. Emulgatoren keine weiteren Hilfsmittel enthalten sind.These it is in the preparations to perfumes, so it is in a variant of the invention preferred when in addition to the perfumes or perfume oils and the flavonoids and typical carriers, such as water, Solvents, such as alcohols, oils and possibly emulsifiers no further aids are included.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird neben dem Begriff Zubereitung gleichbedeutend auch der Begriff Mittel oder Formulierung verwendet.in the The meaning of the present invention is in addition to the term preparation synonymous, the term mean or formulation used.
Alle Verbindungen oder Komponenten, die in den Zubereitungen verwendet werden können, sind entweder bekannt und käuflich erwerbbar oder können nach bekannten Verfahren synthetisiert werden.All Compounds or components used in the preparations can be either known or for sale Acquired or can be synthesized by known methods become.
Weitere bevorzugte Kombinationen von Ausführungsformen sind in den Ansprüchen offenbart.Further preferred combinations of embodiments are in disclosed in the claims.
In bevorzugten Ausführungsformen wird das mindestens eine bifunktionelle Derivat des Dihydroxyacetons der allgemeinen Formel (I) und/oder das mindestens eine dimere bifunktionelle Derivat des Dihydroxyacetons der allgemeinen Formel (II) in den erfindungsgemäßen Zubereitungen typischerweise in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt in Mengen von 0,5 bis 2 Gew.-%, eingesetzt. Dabei bereitet es dem Fachmann keinerlei Schwierigkeiten die Mengen abhängig von der beabsichtigten Wirkung der Zubereitung entsprechend auszuwählen.In preferred embodiments, the at least one bifunctional derivative of dihydroxyacetone of the general formula (I) and / or the at least one dimeric bifunctional derivative of Dihydroxyacetones of the general formula (II) in the inventive Preparations typically in amounts of 0.01 to 10 wt .-%, preferably in amounts of 0.1 wt .-% to 5 wt .-% and particularly preferably in Amounts of 0.5 to 2 wt .-%, used. It prepares the expert no difficulty the quantities depending on the intended Select the effect of the preparation accordingly.
In den beschriebenen Zubereitungen, die erfindungsgemäß mindestens ein bifunktionelles Derivat des Dihydroxyacetons der allgemeinen Formel (I) und/oder mindestens ein dimeres bifunktionelles Derivat des Dihydroxyacetons der allgemeinen Formel (II) enthalten, können weiterhin auch Pigmente enthalten sein, wobei der Schichtaufbau der Pigmente nicht limitiert ist.In the described preparations, according to the invention at least a bifunctional derivative of the dihydroxyacetone of the general Formula (I) and / or at least one dimeric bifunctional derivative of the dihydroxyacetone of the general formula (II) Furthermore, pigments may be included, the layer structure the pigments is not limited.
Vorzugsweise sollte das Farbpigment bei Einssatz von 0,5 bis 5 Gew.-% hautfarben oder bräunlich sein. Die Auswahl eines entsprechenden Pigments ist für den Fachmann geläufig.Preferably should the color pigment at a rate of 0.5 to 5 wt .-% skin colors or brownish. The selection of a corresponding pigment is familiar to the skilled person.
Vorteilhafte Farbpigmente sind beispielsweise Titandioxid, Glimmer, Eisenoxide (z. B. Fe2O3, Fe3O4, FeO(OH)) und/oder Zinnoxid. Vorteilhafte Farbstoffe sind beispielsweise Carmin, Berliner Blau, Chromoxidgrün, Ultramerinblau und/oder Manganviolett.Examples of advantageous color pigments are titanium dioxide, mica, iron oxides (eg Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , FeO (OH)) and / or tin oxide. Advantageous dyes are, for example, carmine, Berlin blue, chrome oxide green, ultramarine blue and / or manganese violet.
Es
ist insbesondere vorteilhaft, die Farbstoffe und/oder Farbpigmente
aus der folgenden Liste zu wählen. Die Colour Index Nummern
(CIN) sind dem
Bevorzugt sind insbesondere die im folgenden aufgelisteten Arten von Perlglanzpigmenten:
- 1. natürliche Perlglanzpigmente, wie z. B. • "Fischsilber" (Guanin/Hypoxanthin-Mischkristalle aus Fischschuppen) und • "Perlmutt" (vermahlene Muschelschalen)
- 2. monokristalline Perlglanzpigmente wie z. B. Bismuthoxychlorid (BiOCl)
- 3. Schicht-Substrat Pigmente: z. B. Glimmer/Metalloxid
- 1. natural pearlescent pigments, such as. B. "fish-silver" (guanine / hypoxanthine mixed crystals from fish scales) and "mother-of-pearl" (ground mussel shells)
- 2. monocrystalline pearlescent pigments such. B. bismuth oxychloride (BiOCl)
- 3rd layer substrate pigments: z. Mica / metal oxide
Basis für Perlglanzpigmente sind beispielsweise pulverförmige Pigmente oder Ricinusöldispersionen von Bismutoxychlorid und/oder Titandioxid sowie Bismutoxychlorid und/oder Titandioxid auf Glimmer. Insbesondere vorteilhaft ist z. B. das unter der CIN 77163 aufgelistete Glanzpigment.Base for pearlescent pigments are, for example, powdery Pigments or castor oil dispersions of bismuth oxychloride and / or titanium dioxide and bismuth oxychloride and / or titanium dioxide on mica. Particularly advantageous is z. B. that under the CIN 77163 listed luster pigment.
Vorteilhaft
sind ferner beispielsweise die folgenden Perlglanzpigmentarten auf
Basis von Glimmer/Metalloxid:
Besonders bevorzugt sind z. B. die von der Firma Merck unter den Handelsnamen Timiron®, Colorona®, Dichrona®, Xirona® oder Ronastar® erhältlichen Perlglanzpigmente.Particular preference is z. For example, the pearlescent pigments available from Merck under the trade names Timiron® ®, Colorona® ®, Dichrona® ®, ® or Xirona Ronastar ®.
Die Liste der genannten Perlglanzpigmente soll selbstverständlich nicht limitierend sein. Im Sinne der vorliegenden Erfindung vorteilhafte Perlglanzpigmente sind auf zahlreichen, an sich bekannten Wegen erhältlich. Beispielsweise lassen sich auch andere Substrate außer Glimmer mit weiteren Metalloxiden beschichten, wie z. B. Silica und dergleichen mehr. Vorteilhaft sind z. B. mit TiO2 und Fe2O3 beschichtete SiO2-Partikel ("Ronaspheren"), die von der Firma Merck vertrieben werden und sich besonders für die optische Reduktion feiner Fältchen eignen.Of course, the list of pearlescent pigments mentioned should not be limiting. Pearlescent pigments which are advantageous in the context of the present invention are obtainable in numerous ways known per se. For example, other substrates except mica can be coated with other metal oxides such. As silica and the like. Advantageous z. B. with TiO 2 and Fe 2 O 3 coated SiO 2 particles ("Ronaspheren"), which are sold by Merck and are particularly suitable for the optical reduction of fine wrinkles.
Es kann darüber hinaus von Vorteil sein, gänzlich auf ein Substrat wie Glimmer zu verzichten. Besonders bevorzugt sind Perlglanzpigmente, welche unter der Verwendung von SiO2 hergestellt werden. Solche Pigmente, die auch zusätzlich gonichromatische Effekte haben können, sind z. B. unter dem Handelsnamen Sicopearl Fantastico bei der Firma BASF erhältlich.It may also be advantageous to completely dispense with a substrate such as mica. Particularly preferred are pearlescent pigments which are prepared using SiO 2 . Such pigments, which may also have additional gonichromatic effects are, for. B. under the trade name Sicopearl Fantastico available from BASF.
Weiterhin vorteilhaft können Pigmente der Firma Engelhard/Mearl auf Basis von Calcium Natrium Borosilikat, die mit Titandioxid beschichtet sind, eingesetzt werden. Diese sind unter dem Namen Reflecks® erhältlich. Sie weisen durch ihre Partikelgröße von 40–80 μm zusätzlich zu der Farbe einen Glitzereffekt auf.Further advantageous pigments of Engelhard / Mearl based on calcium sodium borosilicate, which are coated with titanium dioxide, can be used. These are available under the name Reflecks ® . Due to their particle size of 40-80 μm, they have a glittering effect in addition to the color.
Besonders vorteilhaft sind ferner auch Effektpigmente, welche unter der Handelsbezeichnung Metasomes® Standard/Glitter in verschiedenen Farben (yellow, red, green, blue) von der Firma Flora Tech erhältlich sind. Die Glitterpartikel liegen hierbei in Gemischen mit verschiedenen Hilfs- und Farbstoffen (wie beispielsweise den Farbstoffen mit den Colour Index (CI) Nummern 19140, 77007, 77289, 77491) vor.Also particularly advantageous are effect pigments which are obtainable under the trade name Metasomes ® Standard / glitter in different colors (yellow, red, green, blue) from Flora Tech. The glitter particles are present in mixtures with various auxiliaries and dyes (such as the dyes with the Color Index (CI) numbers 19140, 77007, 77289, 77491).
Besonders geeignete Pigmente in Vormischungen sind beispielsweise Ronastar® Silver oder Colorona® Bronze.Particularly suitable pigments in premixes, for example, Ronastar ® Silver or Bronze Colorona® ®.
Zubereitungen mit Selbstbräunereigenschaften, insbesondere solche, die Dihydroxyaceton enthalten oder – wie in der vorliegenden Erfindung – freisetzen, neigen bei der Anwendung auf der menschlichen Haut zu Fehlgerüchen, die vermutlich durch Abbauprodukte des Dihydroxyacetons selbst oder durch Produkte von Nebenreaktionen verursacht werden und die von den Anwendern teilweise als unangenehm empfunden werden. Es hat sich gezeigt, dass diese Fehlgerüche bei Verwendung von Formaldehydfängern und/oder Flavonoiden vermieden werden. Daher kann die erfindungsgemäße Zubereitung auch Formaldehydfänger sowie gegebenenfalls Flavonoide zur Verbesserung des Geruches auf der Haut enthalten.preparations with self-tanning properties, especially those that Dihydroxyacetone contain or - as in the present Invention - release tend in the application to the human skin to malodors, presumably through Degradation products of dihydroxyacetone itself or by products of side reactions caused and users sometimes uncomfortable be felt. It has been shown that these malodors when using formaldehyde scavengers and / or flavonoids be avoided. Therefore, the inventive Preparation also formaldehyde scavengers and optionally Flavonoids to improve the odor on the skin.
Vorzugsweise wird der Formaldehydfänger ausgewählt aus der Gruppe Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammoniumbisulfit. Besonders bevorzugt ist eine Zubereitung, die als Geruchsverbesserer DHA Plus, eine Mischung aus DHA, Natriumbisulfit und Magnesiumstearat, enthält.Preferably the formaldehyde scavenger is selected from Group of alkali metal, alkaline earth metal or ammonium bisulfite. Especially preference is given to a preparation which, as an odor improver, is DHA Plus, a Mixture of DHA, sodium bisulfite and magnesium stearate.
DHA Plus ist eine Produktmischung, welche zur Maskierung, Eliminierung oder Neutralisierung des Formaldehyds Natriumbisulfit, gleichbedeutend mit Na2S2O5 oder INCI: sodium disulfite, enthält. Der Zusatz von Natriumbisulfit in fertigen Formulierungen führt zur signifikanten Reduktion oder Unterbindung des unangenehmen Geruchs.DHA Plus is a product blend containing sodium bisulfite, equivalent to Na 2 S 2 O 5 or INCI: sodium disulfite, for the masking, elimination or neutralization of formaldehyde. The addition of sodium bisulfite in finished formulations significantly reduces or eliminates the unpleasant odor.
Das gegebenenfalls in der erfindungsgemäßen Zubereitung vorhandene Flavonoid wirkt dabei zusätzlich als Stabilisator für den Selbstbräuner bzw. die Selbstsbräunungssubstanzen und/oder reduziert oder vermeidet lagerabhängige Fehlgerüche.The optionally in the preparation according to the invention existing flavonoid acts additionally as a stabilizer for the self-tanner or self-tanning substances and / or reduces or avoids stock-dependent off-odors.
Vorzugsweise handelt es sich um ein Flavonoid, bei dem eine oder mehrere phenolische Hydroxygruppen durch Veretherung oder Veresterung blockiert sind. Beispielsweise haben sich Hydroxyethyl-substituierte Flavonoide, wie vorzugsweise Troxerutin, Troxequercetin, Troxeisoquercetin oder Troxeluteolin, und Flavonoid-sulfate oder Flavonoid-phosphate, wie vorzugsweise Rutinsulfate, dabei als besonderes gut geeignete Flavonoide erwiesen. Besonders bevorzugt im Sinne der erfindungsgemäßen Verwendung sind Rutinsulfat und Troxerutin. Ganz besonders bevorzugt ist die Verwendung von Troxerutin.Preferably it is a flavonoid in which one or more phenolic Hydroxy groups are blocked by etherification or esterification. For example, hydroxyethyl-substituted flavonoids, such as preferably troxerutin, troxequercetin, troxeisoquercetin or Troxeluteolin, and flavonoid-sulfate or flavonoid-phosphate, such as preferably rutinsulfates, as a particularly suitable flavonoids proved. Particularly preferred in the sense of the invention Uses are rutin sulfate and troxerutin. Very particularly preferred is the use of troxerutin.
Die erfindungsgemäß bevorzugten Flavonoide verfügen über einen nicht positiv geladenen Flavangrundkörper. Es wird vermutet, dass durch diese Flavonoide Metallionen wie z. B. Fe2 +/Cu2+ komplexiert werden und so Autooxidationsvorgänge bei Duftstoffen oder Verbindungen, deren Abbau zu Fehlgerüchen führt, verhindert bzw. vermindert werden.The inventively preferred flavonoids have a non-positively charged Flavangrundkörper. It is believed that by these flavonoids metal ions such. B. Fe 2 + / Cu 2+ be complexed and so auto-oxidation processes in perfumes or compounds whose degradation leads to malodors, prevented or reduced.
Besonders bevorzugt ist eine Zubereitung, die neben den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formeln (I) und/oder (II) DHA Rapid und Natriumbisulfit enthalten.Especially preferred is a preparation in addition to the inventive Compounds of the formulas (I) and / or (II) DHA Rapid and sodium bisulfite contain.
Entsprechende
Vormischungen und Zubereitungen, die Formaldehydfänger
sowie gegebenenfalls Flavonoide zur Verbesserung des Geruches auf
der Haut enthalten, sind in der Deutschen Patentanmeldung mit dem
Anmeldeaktenzeichen
Die erfindungsgemäße Zubereitung kann darüber hinaus bevorzugt auch weitere Aktivsubstanzen enthalten, wie zum Beispiel Repellentien, insbesondere Mittel zur Insektenabwehr, UV-Filter, Flavon-Derivate, Chromon-Derivate, Aryloxime und Parabene.The inventive preparation can about In addition, preferably also contain further active ingredients, such as Example of repellents, in particular insect repellents, UV filters, Flavone derivatives, chromone derivatives, aryloximes and parabens.
Die meisten Repellent-Wirkstoffe gehören den Stoffklassen der Amide, Alkohole, Ester und Ether an. Repellentien sollen dabei üblicherweise die folgenden Bedingungen erfüllen: Sie dürfen nicht zu schnell verdunsten und nicht in die Haut eindringen. Sie dürfen auf die Haut weder primär irritierend noch sensibilisierend wirken und sollen außerdem nicht toxisch sein. Ihre Wirksamkeit muss auch unter Einwirkung von Hautflüssigkeit und/oder UV Strahlung erhalten bleiben.The Most repellent agents belong to the substance classes of Amides, alcohols, esters and ethers. Repellents should usually meet the following conditions: you are allowed do not evaporate too quickly and do not penetrate the skin. she should not be primarily irritating to the skin either They also have a sensitizing effect and should not be toxic be. Their effectiveness must also be under the action of skin fluid and / or UV radiation.
Bevorzugte Repellentien sind ausgewählt aus N,N-Diethyl-3-methylbenzamid, 3-(Acetyl-butyl-amino)-propionsäure Ethylester, Dimethylphthalat, Butopyronoxyl, 2,3,4,5-bis-(2-Butylen)-tetrahydro-2-furaldehyd, N,N-Caprylsäurediethylamid, N,N-Diethylbenzamid, o-Chlor-N,N-diethylbenzamid, N-(2-Ethylhexyl)-8,9,10-trinorborn-5-en-2,3-dicarboximid, Dimethylcarbat, Di-n-propylisocinchomeronat, (R)-p-Mentha-1,8-diol, 2-Ethylhexan-1,3-diol, N-Octyl-bi-cyclohepetendiecarboximid, Piperonyl-butoxid, 1-(2-Methylpropyloxycarbonyl)-2-(hydroxyethyl)-piperidin (Bayrepel®; Fa. Bayer) oder Mischungen davon, wobei es insbesondere bevorzugt ausgewählt ist aus N,N-Diethyl-3-methylbenzamid, 3-(Acetyl-butylamino)-propionsäure-ethylester, 1-(2-Methylpropyloxycarbonyl)-2-(hydroxyethyl)-piperidin oder Mischungen davon.Preferred repellents are selected from N, N-diethyl-3-methylbenzamide, 3- (acetyl-butyl-amino) -propionic acid ethyl ester, dimethyl phthalate, butopyronoxyl, 2,3,4,5-bis (2-butylene) -tetrahydro- 2-furaldehyde, N, N-caprylic acid diethylamide, N, N-diethylbenzamide, o-chloro-N, N-diethylbenzamide, N- (2-ethylhexyl) -8,9,10-trinorborn-5-ene-2,3- dicarboximide, dimethyl carbate, di-n-propyl isocine chomeronate, (R) -p-mentha-1,8-diol, 2-ethylhexane-1,3-diol, N-octyl-bi-cyclohepetene-di-carboximide, piperonyl-butoxide, 1- (2 -Methylpropyloxycarbonyl) -2- (hydroxyethyl) -piperidine (Bayrepel ®; Bayer) or mixtures thereof, and it is particularly preferably selected from N, N-diethyl-3-methylbenzamide, 3- (acetyl-butylamino) -propionic acid. ethyl ester, 1- (2-methylpropyloxycarbonyl) -2- (hydroxyethyl) piperidine or mixtures thereof.
Parabene sind 4-Hydroxybenzoesäureester, die in freier Form oder als Natrium-Salze zur Konservierung von Zubereitungen im Bereich der Nahrungsmittel, Kosmetik und Arzneimittel verwendet werden. Die Wirkung der Ester ist direkt proportional zur Kettenlänge des Alkyl-Restes, umgekehrt nimmt jedoch die Löslichkeit mit steigender Kettenlänge ab. Als nicht dissoziierende Verbindungen sind die Ester weitgehend pH-Wert-unabhängig und wirken in einem pH-Bereich von 3,0–8,0. Der antimikrobielle Wirkmechanismus beruht auf einer Schädigung der Mikrobenmembranen durch die Oberflächenaktivität der PHB-Ester sowie auf der Eiweiß-Denaturierung. Daneben treten Interaktionen mit Coenzymen auf. Die Wirkung richtet sich gegen Pilze, Hefen und Bakterien. Die als Konservierungsmittel wichtigsten Parabene sind 4-Hydroxybenzoesäuremethylester, 4-Hydroxybenzoesäureethylester, 4-Hydroxybenzoesäurepropylester, 4-Hydroxybenzoesäurebutylester.parabens are 4-hydroxybenzoic acid esters which are in free form or as sodium salts for the preservation of preparations in the field food, cosmetics and medicines. The effect of the esters is directly proportional to the chain length however, the solubility decreases with the alkyl radical increasing chain length. As non-dissociating compounds the esters are largely pH-independent and act in a pH range of 3.0-8.0. The antimicrobial mechanism of action is due to damage to the microbial membranes the surface activity of PHB esters as well protein denaturation. In addition, interactions occur with coenzymes on. The effect is directed against fungi, yeasts and Bacteria. The most important preservatives are parabens Methyl 4-hydroxybenzoate, ethyl 4-hydroxybenzoate, 4-hydroxybenzoic acid propyl ester, 4-hydroxybenzoic acid butyl ester.
Unter
den Aryloximen wird vorzugsweise 2-Hydroxy-5-methyllaurophenonoxim,
welches auch als HMLO, LPO oder F5 bezeichnet wird, eingesetzt.
Seine Eignung zum Einsatz in kosmetischen Mitteln ist beispielsweise
aus der Deutschen Offenlegungsschrift
Als
Flavon-Derivate werden erfindungsgemäß Flavonoide
und Coumaranone verstanden. Als Flavonoide werden erfindungsgemäß die
Glykoside von Flavanonen, Flavonen, 3-Hydroxyflavonen (= Flavonolen), Auronen,
Isoflavonen und Rotenoiden aufgefasst [
Unter
Chromon-Derivaten werden vorzugsweise bestimmte Chromen-2-on-Derivate,
die sich als Wirkstoffe zur vorbeugenden Behandlung von menschlicher
Haut und menschlicher Haare gegen Alterungsprozesse und schädigende
Umwelteinflüssen eignen, verstanden. Sie zeigen gleichzeitig
ein niedriges Irritationspotential für die Haut, beeinflussen
die Wasserbindung in der Haut positiv, erhalten oder erhöhen
die Elastizität der Haut und fördern somit eine
Glättung der Haut. Diese Verbindungen entsprechen vorzugsweise
der folgenden Formel wobei
R1 und
R2 gleich oder verschieden sein können
und ausgewählt sind aus
- – H, -C(=O)-R7, -C(=O)-OR7,
- – geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Alkylgruppen,
- – geradkettigen oder verzweigten C3- bis C20-Alkenylgruppen, geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Hydroxyalkylgruppen, wobei die Hydroxygruppe an ein primäres oder sekundäres Kohlenstoffatom der Kette gebunden sein kann und weiter die Alkylkette auch durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, und/oder
- – C3- bis C10-Cycloalkylgruppen und/oder C3- bis C12-Cycloalkenylgruppen, wobei die Ringe jeweils auch durch -(CH2)n-Gruppen mit n = 1 bis 3 überbrückt sein können,
R4 steht für H oder OR8,
R5 und R6 gleich oder verschieden sein können und ausgewählt sind aus
- – -H, -OH,
- – geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Alkylgruppen,
- – geradkettigen oder verzweigten C3- bis C20-Alkenylgruppen,
- – geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Hydroxyalkylgruppen, wobei die Hydroxygruppe an ein primäres oder sekundäres Kohlenstoffatom der Kette gebunden sein kann und weiter die Alkylkette auch durch Sauerstoff unterbrochen sein kann und
R8 steht für H oder geradkettige oder verzweigte C1- bis C20-Alkylgruppen,
wobei mindestens 2 der Substituenten R1, R2, R4-R6 verschieden von H sind oder mindestens ein Substituent aus R1 und R2 für -C(=O)-R7 oder -C(=O)-OR7 steht.Chromone derivatives are preferably understood as meaning certain chromene-2-one derivatives which are useful as active ingredients for the preventive treatment of human skin and hair against aging processes and harmful environmental influences. At the same time they show a low irritation potential for the skin, positively influence the water binding in the skin, maintain or increase the elasticity of the skin and thus promote a smoothing of the skin. These compounds preferably correspond to the following formula in which
R 1 and R 2 may be the same or different and are selected from
- - H, -C (= O) -R 7 , -C (= O) -OR 7 ,
- Straight-chain or branched C 1 - to C 20 -alkyl groups,
- Straight-chain or branched C 3 - to C 20 -alkenyl groups, straight-chain or branched C 1 - to C 20 -hydroxyalkyl groups, where the hydroxy group may be bonded to a primary or secondary carbon atom of the chain and furthermore the alkyl chain may also be interrupted by oxygen, and or
- C 3 - to C 10 -cycloalkyl groups and / or C 3 - to C 12 -cycloalkenyl groups, it also being possible for the rings to be bridged by - (CH 2 ) n groups where n = 1 to 3,
R 4 is H or OR 8 ,
R 5 and R 6 may be the same or different and are selected from
- - -H, -OH,
- Straight-chain or branched C 1 - to C 20 -alkyl groups,
- Straight-chain or branched C 3 -C 20 -alkenyl groups,
- Straight-chain or branched C 1 - to C 20 -hydroxyalkyl groups, it being possible for the hydroxy group to be bonded to a primary or secondary carbon atom of the chain, and furthermore for the alkyl chain also to be interrupted by oxygen, and
R 8 is H or straight-chain or branched C 1 - to C 20 -alkyl groups,
where at least 2 of the substituents R 1 , R 2 , R 4 -R 6 are different from H or at least one substituent of R 1 and R 2 is -C (= O) -R 7 or -C (= O) -OR 7 stands.
Der Anteil an einer oder mehreren Verbindungen ausgewählt aus Chromon-Derivaten und Coumaranonen in einer Zubereitung beträgt vorzugsweise von 0,001 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 bis 2 Gew.-% bezogen auf die gesamte Zubereitung.Of the Proportion of one or more compounds selected from Chromone derivatives and Coumaranonen in a preparation preferably from 0.001 to 5% by weight, more preferably from 0.01 to 2 wt .-% based on the total preparation.
Die schützende Wirkung von Zubereitungen gegen oxidativen Stress bzw. gegen die Einwirkung von Radikalen kann verbessert werden, wenn die Zubereitungen ein oder mehrere Antioxidantien enthalten, wobei es dem Fachmann keinerlei Schwierigkeiten bereitet geeignet schnell oder zeitverzögert wirkende Antioxidantien auszuwählen.The protective effect of preparations against oxidative stress or against the action of radicals can be improved if the preparations contain one or more antioxidants, being of no difficulty to the skilled person to select fast or delayed acting antioxidants.
In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich daher bei der Zubereitung um eine Zubereitung zum Schutz von Körperzellen gegen oxidativen Stress, insbesondere zur Verringerung der Hautalterung, dadurch gekennzeichnet, dass sie neben den Flavonoiden sowie den Selbstbräunungssubstanzen und gegebenenfalls anderen Inhaltsstoffen ein oder mehrere Antioxidantien enthält.In a preferred embodiment is therefore in the preparation of a preparation for the protection of body cells against oxidative stress, in particular to reduce skin aging, characterized in that they in addition to the flavonoids and the Self-tanning substances and possibly other ingredients contains one or more antioxidants.
Es gibt viele aus der Fachliteratur bekannte und bewährte Substanzen, die als Antioxidantien verwendet werden können, z. B. Aminosäuren (z. B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole, (z. B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z. B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z. B. α-Carotin, β-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z. B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z. B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z. B. pmol bis μmol/kg), ferner (Metall-)Chelatoren, (z. B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z. B. Citronensäure, Milchsäure, Äpfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z. B. Ascorbylpalmitat, Magnesium-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z. B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (z. B. Vitamin-A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordohydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Quercitin, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z. B. ZnO, ZnSO4), Selen und dessen Derivate (z. B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z. B. Stilbenoxid, trans-Stilbenoxid).There are many known and proven substances in the literature that can be used as antioxidants, e.g. For example, amino acids (eg, glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles, (eg urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-carnosine, D-carnosine, L-carnosine and their Derivatives (eg anserine), carotenoids, carotenes (eg α-carotene, β-carotene, lycopene) and derivatives thereof, chlorogenic acid and its derivatives, lipoic acid and derivatives thereof (eg dihydrolipoic acid), aurothioglucose, Propylthiouracil and other thiols (e.g., thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl , γ-linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters) and their salts, dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, thiodipropionic acid and derivatives thereof (esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts) and sulfoximine compounds (eg buthionine sulfoximines, homocysteinsulfoximine, buthionine sulfones , Penta-, hexa-, heptathionine sulfoximine) in very poor compatibility doses (eg. Pmol to μmol / kg), further (metal) chelators (eg, α-hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin), α-hydroxy acids (e.g., citric acid, lactic acid, malic acid), humic acid, bile acids , Bile extracts, bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives, vitamin C and derivatives (eg ascorbyl palmitate, magnesium ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate), tocopherols and derivatives (eg vitamin E). acetate), vitamin A and derivatives (eg, vitamin A palmitate), benzoic acid coniferyl benzoate, rutinic acid and derivatives thereof, α-glycosylrutin, ferulic acid, furfurylidene glucitol, carnosine, butylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, nordohydroguajaretic acid, trihydroxybutyrophenone, quercitin, uric acid and their derivatives, mannose and their derivatives, zinc and its derivatives (eg ZnO, ZnSO 4 ), selenium and its derivatives (eg selenium methionine), stilbenes and their derivatives (eg stilbene oxide, trans-stilbene oxide) ,
Geeignete
Antioxidantien sind auch Verbindungen der allgemeinen Formeln A
oder B worin
R1 aus der Gruppe -C(O)CH3,
-CO2R3, -C(O)NH2 und -C(O)N(R4)2 ausgewählt werden kann,
X
O oder NH,
R2 lineares oder verzweigtes
Alkyl mit 1 bis 30 C-Atomen,
R3 lineares
oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 20 C-Atomen,
R4 jeweils
ungabhängig voneinander H oder lineares oder verzweigtes
Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen,
R5 lineares
oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen oder lineares oder verzweigtes
Alkoxy mit 1 bis 8 C-Atomen und
R6 lineares
oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen bedeutet, vorzugsweise
Derivate der 2-(4-Hydroxy-3,5-dimethoxybenzyliden)-malonsäure
und/oder 2-(4-Hydroxy-3,5-dimethoxybenzyl)-malonsäure,
besonders bevorzugt 2-(4-Hydroxy-3,5-dimethoxybenzyliden)-malonsäure-bis-(2-ethylhexyl)ester
(z. B. Oxynex® ST Liquid) und/oder
2-(4-Hydroxy-3,5-dimethoxybenzy)-malonsäure-bis-(2-ethylhexyl)ester
(z. B. RonaCare® AP).Suitable antioxidants are also compounds of the general formulas A or B. wherein
R 1 can be selected from the group -C (O) CH 3 , -CO 2 R 3 , -C (O) NH 2 and -C (O) N (R 4 ) 2 ,
X is O or NH,
R 2 is linear or branched alkyl having 1 to 30 C atoms,
R 3 is linear or branched alkyl having 1 to 20 C atoms,
R 4 are each independently of one another H or linear or branched alkyl having 1 to 8 C atoms,
R 5 is linear or branched alkyl having 1 to 8 C atoms or linear or branched alkoxy having 1 to 8 C atoms and
R 6 denotes linear or branched alkyl having 1 to 8 C atoms, preferably derivatives of 2- (4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzylidene) malonic acid and / or 2- (4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzyl) - malonic acid, particularly preferably 2- (4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzylidene) malonic acid-bis (2-ethylhexyl) ester (z. B. Oxynex ® ST Liquid) and / or 2- (4-hydroxy-3, 5-dimethoxybenzy) malonic acid-bis (2-ethylhexyl) ester (z. B. RonaCare ® AP).
Mischungen von Antioxidantien sind ebenfalls zur Verwendung in den erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen geeignet. Bekannte und käufliche Mischungen sind beispielsweise Mischungen enthaltend als aktive Inhaltsstoffe Lecithin, L-(+)-Ascorbylpalmitat und Zitronensäure (z. B. (z. B. Oxynex® AP), natürliche Tocopherole, L-(+)-Ascorbylpalmitat, L-(+)-Ascorbinsäure und Zitronensäure (z. B. Oxynex® K LIQUID), Tocopherolextrakte aus natürlichen Quellen, L-(+)-Ascorbylpalmitat, L-(+)-Ascorbinsäure und Zitronensäure (z. B. Oxynex® L LIQUID), DL-α-Tocopherol, L-(+)-Ascorbylpalmitat, Zitronensäure und Lecithin (z. B. Oxynex® LM) oder Butylhydroxytoluol (BHT), L-(+)-Ascorbylpalmitat und Zitronensäure (z. B. Oxynex® 2004). Derartige Antioxidantien werden mit den erfindungsgemäßen Verbindungen in solchen Zusammensetzungen üblicherweise in Gewichtsprozentverhältnissen im Bereich von 1000:1 bis 1:1000, bevorzugt in Gewichtsprozentverhältnissen von 100:1 bis 1:100 eingesetzt.Mixtures of antioxidants are also suitable for use in the cosmetic preparations according to the invention. Known and commercially available mixtures are, for example, mixtures tend, as active ingredients, lecithin, L - (+) -. (ascorbyl palmitate and citric acid, for example (for example Oxynex ® AP), natural tocopherols, L -. (+) - ascorbyl palmitate, L - (+) - ascorbic acid and citric acid (. for example Oxynex ® K LIQUID), tocopherol extracts from natural sources, L - (+) - ascorbyl palmitate, L - (+) - ascorbic acid and citric acid (. for example Oxynex ® L LIQUID), DL-α-tocopherol, L - (+) - ascorbyl palmitate, citric acid and lecithin (. eg Oxynex ® LM) or butylhydroxytoluene (BHT), L - (+) -. ascorbyl palmitate and citric acid (. eg Oxynex ® 2004) antioxidants are the Compounds of the invention in such compositions usually in weight percent ratios ranging from 1000: 1 to 1: 1000, preferably used in weight percent ratios of 100: 1 to 1: 100.
Unter
den Phenolen, die erfindungsgemäß verwendet werden
können, sind die teilweise als Naturstoffe vorkommenden
Polyphenole für Anwendungen im pharmazeutischen, kosmetischen
oder Ernährungsbereich besonders interessant. Beispielsweise
weisen die hauptsächlich als Pflanzenfarbstoffe bekannten
Flavonoide oder Bioflavonoide häufig ein antioxidantes
Potential auf. Mit Effekten des Substitutionsmusters von Mono- und
Dihydoxyflavonen beschäftigen sich
Häufig
wird Quercetin (Cyanidanol, Cyanidenolon 1522, Meletin, Sophoretin,
Ericin, 3,3',4',5,7-Pentahydroxyflavon) als besonders wirksames
Antioxidans genannt (z. B.
Geeignete
Antioxidantien sind ferner Verbindungen der Formel (C) wobei
R1 bis
R10 gleich oder verschieden sein können
und ausgewählt sind aus
- – H
- – OR11
- – geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Alkylgruppen,
- – geradkettigen oder verzweigten C3- bis C20-Alkenylgruppen,
- – geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Hydroxyalkylgruppen, wobei die Hydroxygruppe an ein primäres oder sekundäres Kohlenstoffatom der Kette gebunden sein kann und weiter die Alkylkette auch durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, und/oder
- – C3- bis C10-Cycloalkylgruppen und/oder C3- bis C12-Cycloalkenylgruppen, wobei die Ringe jeweils auch durch -(CH2)n-Gruppen mit n = 1 bis 3 überbrückt sein können,
- – wobei alle OR11 unabhängig voneinander stehen für
- – OH
- – geradkettige oder verzweigte C1- bis C20-Alkyloxygruppen,
- – geradkettigen oder verzweigten C3- bis C20-Alkenyloxygruppen,
- – geradkettigen oder verzweigten C1- bis C20-Hydroxyalkoxygruppen, wobei die Hydroxygruppe(n) an ein primäre oder sekundäre Kohlenstoffatome der Kette gebunden sein können und weiter die Alkylkette auch durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, und/oder
- – C3- bis C10-Cycloalkyloxygruppen und/oder C3- bis C12-Cycloalkenyloxygruppen, wobei die Ringe jeweils auch durch -(CH2)n-Gruppen mit n = 1 bis 3 überbrückt sein können und/oder,
- – Mono- und/oder Oligoglycosylreste,
- – oder R2, R5 und
R6 für OH und die Reste R1, R3, R4 und
R7-10 für H stehen, wie sie in
der Deutschen Patentanmeldung
DE-A-102 44 282
R 1 to R 10 may be the same or different and are selected from
- - H
- - OR 11
- Straight-chain or branched C 1 - to C 20 -alkyl groups,
- Straight-chain or branched C 3 -C 20 -alkenyl groups,
- Straight-chain or branched C 1 to C 20 hydroxyalkyl groups, where the hydroxy group may be bonded to a primary or secondary carbon atom of the chain and furthermore the alkyl chain may also be interrupted by oxygen, and / or
- C 3 - to C 10 -cycloalkyl groups and / or C 3 - to C 12 -cycloalkenyl groups, it also being possible for the rings to be bridged by - (CH 2 ) n groups where n = 1 to 3,
- Where all OR 11 are independent of each other
- - OH
- Straight-chain or branched C 1 -C 20 -alkyloxy groups,
- Straight-chain or branched C 3 - to C 20 -alkenyloxy groups,
- Straight-chain or branched C 1 - to C 20 -hydroxyalkoxy groups, where the hydroxy group (s) may be bonded to a primary or secondary carbon atom of the chain and furthermore the alkyl chain may also be interrupted by oxygen, and / or
- C 3 - to C 10 -cycloalkyloxy groups and / or C 3 - to C 12 -cycloalkenyloxy groups, it also being possible for the rings to be bridged by - (CH 2 ) n groups where n = 1 to 3 and / or
- Mono- and / or oligoglycosyl radicals,
- Or R 2 , R 5 and R 6 are OH and the radicals R 1 , R 3 , R 4 and R 7-10 are H, as described in the German patent application
DE-A-102 44 282
Die einzusetzenden Zubereitungen können als weitere Inhaltsstoffe Vitamine enthalten. Bevorzugt sind Vitamine und Vitamin-Derivate ausgewählt aus Vitamin A, Vitamin-A-Propionat, Vitamin-A-Palmitat, Vitamin-A-Acetat, Retinol, Vitamin B, Thiaminchloridhydrochlorid (Vitamin B1), Riboflavin (Vitamin B2), Nicotinsäureamid, Vitamin C (Ascorbinsäure), Vitamin D, Ergocalciferol (Vitamin D2), Vitamin E, DL-α-Tocopherol, Tocopherol-E-Acetat, Tocopherolhydrogensuccinat, Vitamin K1, Esculin (Vitamin P-Wirkstoff), Thiamin (Vitamin B1), Nicotinsäure (Niacin), Pyridoxin, Pyridoxal, Pyridoxamin, (Vitamin B6), Panthothensäure, Biotin, Folsäure und Cobalamin (Vitamin B12), insbesondere bevorzugt Vitamin-A-Palmitat, Vitamin C und dessen Derivate, DL-α-Tocopherol, Tocopherol-E-Acetat, Nicotinsäure, Pantothensäure und Biotin. Vitamine werden mit den flavonoidhaltigen Vormischungen oder Zubereitungen üblicherweise bei kosmetischer Anwendung in Bereichen von 0,01 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, zugesetzt. Ernährungsphysiologische Anwendungen orientieren sich am jeweiligen empfohlenen Vitaminbedarf.The preparations to be used may contain vitamins as further ingredients. Preference is given to vitamins and vitamin derivatives selected from vitamin A, vitamin A propionate, vitamin A palmitate, vitamin A acetate, retinol, vitamin B, thiamin chloride hydrochloride (vitamin B 1 ), riboflavin (vitamin B 2 ), nicotinamide , Vitamin C (ascorbic acid), Vitamin D, Ergocalciferol (Vitamin D 2 ), Vitamin E, DL-α-Tocopherol, Tocopherol E-acetate, Tocopherol hydrogen succinate, Vitamin K 1 , Esculin (Vitamin P active ingredient), Thiamine (Vitamin B 1 ), nicotinic acid (niacin), pyridoxine, pyridoxal, pyridoxamine, (vitamin B 6 ), pantothenic acid, biotin, folic acid and cobalamin (vitamin B 12 ), particularly preferably vitamin A palmitate, vitamin C and its derivatives, DL-α Tocopherol, tocopherol E acetate, nicotinic acid, pantothenic acid and biotin. Vitamins are usually added to the flavonoid-containing premixes or preparations when applied cosmetically in the range of 0.01% to 5.0% by weight, based on the total weight. Nutritional physiology applications are based on the recommended vitamin requirement.
Bevorzugte Zubereitungen können auch dem Sonnenschutz dienen und enthalten dann neben den bifunktionellen DHA-Derivaten und/oder ihren Dimeren sowie den gegebenenfalls anderen Inhaltsstoffen auch UV-Filter.preferred Preparations may also serve and contain the sunscreen then next to the bifunctional DHA derivatives and / or their dimers as well as the optional other ingredients also UV filters.
Prinzipiell
kommen alle UV-Filter für eine Kombination mit den erfindungsgemäß einzusetzenden DHA-Derivaten
in Frage. Besonders bevorzugt sind solche UV-Filter, deren physiologische
Unbedenklichkeit bereits nachgewiesen ist. Sowohl für UVA
wie auch UVB-Filter gibt es viele aus der Fachliteratur bekannte
und bewährte Substanzen, z. B.
Benzylidenkampferderivate
wie 3-(4'-Methylbenzyliden)-dl-kampfer (z. B. Eusolex® 6300),
3-Benzylidenkampfer (z. B. Mexoryl® SD),
Polymere von N-{(2 und 4)-[(2-oxoborn-3-yliden)methyl]benzyl}-acrylamid
(z. B. Mexoryl® SW), N,N,N-Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilinium
methylsulfat (z. B. Mexoryl® SK)
oder (2-Oxoborn-3-yliden)toluol-4-sulfonsäure (z. B. Mexoryl® SL),
Benzoyl- oder Dibenzoylmethane
wie 1-(4-tert-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1,3-dion (z.
B. Eusolex® 9020) oder 4-Isopropyldibenzoylmethan
(z. B. Eusolex® 8020),
Benzophenone
wie 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon (z. B. Eusolex® 4360)
oder 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und ihr
Natriumsalz (z. B. Uvinul® MS-40),
Methoxyzimtsäureester
wie Methoxyzimtsäureoctylester (z. B. Eusolex® 2292),
4-Methoxyzimtsäureisopentylester, z. B. als Gemisch der
Isomere (z. B. Neo Heliopan® E
1000),
Salicylatderivate wie 2-Ethylhexylsalicylat (z. B. Eusolex® OS), 4-Isopropylbenzylsalicylat
(z. B. Megasol®) oder 3,3,5-Trimethylcyclohexylsalicylat
(z. B. Eusolex® HMS),
4-Aminobenzoesäure
und Derivate wie 4-Aminobenzoesäure, 4-(Dimethylamino)-benzoesäure-2-ethylhexylester
(z. B. Eusolex® 6007), ethoxylierter
4-Aminobenzoesäureethylester (z. B. Uvinul® P25),
Phenylbenzimidazolsulfonsäuren,
wie 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure sowie ihre Kalium-,
Natrium- und Triethanolaminsalze (z. B. Eusolex® 232),
2,2-(1,4-Phenylen)-bisbenzimidazol-4,6-disulfonsäure bzw.
deren Salze (z. B. Neoheliopan® AP)
oder 2,2-(1,4-Phenylen)-bisbenzimidazol-6-sulfonsäure;
und
weitere Substanzen wie
- – 2-Cyano-3,3-diphenylacrylsäure-2-ethylhexylester (z. B. Eusolex® OCR),
- – 3,3'-(1,4-Phenylendimethylen)-bis-(7,7-dimethyl-2-oxobicyclo-[2.2.1]hept-1-ylmethansulfonsäure sowie ihre Salze (z. B. Mexoryl® SX) und
- – 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxi)-1,3,5-triazin (z. B. Uvinul® T 150)
- – 2-(4-Diethylamino-2-hydroxy-benzoyl)-benzoesäure hexylester (z. B. Uvinul®UVA Plus, Fa. BASF).
Benzylidenecamphor derivatives, such as 3- (4'-methylbenzylidene) -dl-camphor (. For example Eusolex ® 6300), 3-benzylidenecamphor (. For example Mexoryl ® SD), polymers of N - {(2 and 4) - [( 2-oxoborn-3-ylidene) methyl] benzyl} acrylamide (z. B. ® Mexoryl SW), N, N, N-trimethyl-4- (2-oxoborn-3-ylidenemethyl) anilinium methylsulfate (z. B. Mexoryl SK ®) or (2-oxoborn-3-ylidene) toluene-4-sulfonic acid (z. B. Mexoryl SL ®),
Benzoyl or dibenzoylmethanes, such as 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) propane-1,3-dione (z. B. Eusolex ® 9020) or 4-isopropyldibenzoylmethane (z. B. Eusolex ® 8020),
Benzophenones such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone (z. B. Eusolex ® 4360) or 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its sodium salt (eg. As Uvinul ® MS-40),
Methoxycinnamate such as octyl methoxycinnamate (for. Example Eusolex ® 2292), isopentyl 4-methoxycinnamate, z. B. as a mixture of isomers (eg., Neo Heliopan ® E 1000),
Salicylate derivatives such as 2-ethylhexyl salicylate (for. Example Eusolex ® OS), 4-isopropylbenzyl (z. B. ® Megasol) or 3,3,5-trimethylcyclohexyl (z. B. Eusolex ® HMS),
4-aminobenzoic acid and derivatives such as 4-aminobenzoic acid, 4- (dimethylamino) benzoic acid 2-ethylhexyl ester (z. B. Eusolex ® 6007), ethoxylated ethyl 4-aminobenzoate (z. B. Uvinul ® P25),
Phenylbenzimidazolesulfonic acids, such as 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and potassium, sodium and triethanolamine (z. B. Eusolex ® 232), 2,2- (1,4-phenylene) -bisbenzimidazol-4,6-disulfonic acid or their salts (. for example Neoheliopan ® AP) or 2,2- (1,4-phenylene) -bisbenzimidazol-6-sulfonic acid;
and other substances like
- - 2-cyano-3,3-diphenylacrylate, 2-ethylhexyl (. For example Eusolex ® OCR),
- - 3,3 '- (1,4-phenylenedimethylene) bis (7,7-dimethyl-2-oxobicyclo- [2.2.1] hept-1-ylmethanesulfonic acid and salts (for example Mexoryl SX ®) and.
- - 2,4,6-trianilino- (p-carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxi) -1,3,5-triazine (. For example Uvinul ® T 150)
- - benzoic acid 2- (4-diethylamino-2-hydroxy-benzoyl) benzoate (. For example Uvinul ® UVA Plus, BASF.).
Die in der Liste aufgeführten Verbindungen sind nur als Beispiele aufzufassen. Selbstverständlich können auch andere UV-Filter verwendet werden.The Listed compounds are only examples specific. Of course, others can UV filters are used.
Weitere geeignete organische UV-Filter sind z. B.
- – 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-(2-methyl-3-(1,3,3,3-tetramethyl-1-(trimethylsilyloxy)disiloxanyl)propyl)phenol (z. B. Silatrizole®, Drometrizole, Trisiloxane, Mexoryl® XL),
- – 4,4'-[(6-[4-((1,1-Dimethylethyl)aminocarbonyl)phenylamino]-1,3,5-triazin-2,4-diyl)diimino]bis(benzoesäure-2-ethylhexylester) (z. B. Uvasorb® HEB),
- – α-(Trimethylsilyl)-ω-[trimethylsilyl)oxy]poly[oxy(dimethyl [und ca. 6% methyl[2-[p[2,2-bis(ethoxycarbonyl]vinyl]phenoxy]-1-methylenethyl] und ca. 1,5% methyl[3-[p-[2,2-bis(ethoxycarbonyl)vinyl)phenoxy)-propenyl) und 0,1 bis 0,4% (methylhydrogen]silylen]] (n ≈ 60) (CAS-Nr. 207 574-74-1)
- – 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol) (CAS-Nr. 103 597-45-1)
- – 2,2'-(1,4-Phenylen)bis-(1H-benzimidazol-4,6-disulfonsäure, Mononatriumsalz) (CAS-Nr. 180 898-37-7) und
- – 2,4-bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxyl]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin (CAS-Nr. 103 597-45-, 187 393-00-6).
- – 4,4'-[(6-[4-((1,1-Dimethylethyl)aminocarbonyl)phenylamino]-1,3,5-triazin-2,4-diyl)diimino]bis(benzoesäure-2-ethylhexylester) (z. B. Uvasorb® HEB),
- 2- (2H-Benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- (2-methyl-3- (1,3,3,3-tetramethyl-1- (trimethylsilyloxy) disiloxanyl) propyl) phenol (e.g. B. Silatrizole ®, Drometrizole, trisiloxane, Mexoryl ® XL)
- 4,4 '- [(6- [4 - ((1,1-dimethylethyl) aminocarbonyl) phenylamino] -1,3,5-triazine-2,4-diyl) diimino] bis (benzoic acid 2-ethylhexyl ester) (z. B. Uvasorb HEB ®),
- - α- (trimethylsilyl) -ω- [trimethylsilyl) oxy] poly [oxy (dimethyl [and about 6% methyl [2- [p [2,2-bis (ethoxycarbonyl] vinyl] phenoxy] -1-methylenethyl] and about 1.5% methyl [3- [p- [2,2-bis (ethoxycarbonyl) vinyl] phenoxy) propenyl) and 0.1 to 0.4% (methylhydrogen] silylene]] (n≈60) ( CAS No. 207 574-74-1)
- 2,2'-methylenebis (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol) (CAS No. 103 597-45-1)
- 2,2'- (1,4-phenylene) bis (1H-benzimidazole-4,6-disulfonic acid, monosodium salt) (CAS No. 180 898-37-7) and
- 2,4-bis - {[4- (2-ethyl-hexyloxy) -2-hydroxyl] -phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine (CAS No. 103 597- 45-, 187 393-00-6).
- 4,4 '- [(6- [4 - ((1,1-dimethylethyl) aminocarbonyl) phenylamino] -1,3,5-triazine-2,4-diyl) diimino] bis (benzoic acid 2-ethylhexyl ester) (z. B. Uvasorb HEB ®),
Weitere
geeignete UV-Filter sind auch Methoxyflavone ensprechend der Deutschen
Patentanmeldung
Organische UV-Filter werden in der Regel in einer Menge von 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1–15 Gew.-%, in Formulierungen eingearbeitet.organic UV filters are typically used in an amount of 0.5 to 20% by weight, preferably 1-15 wt .-%, incorporated in formulations.
Um einen optimierten UV-Schutz zu gewährleisten ist es weiter bevorzugt, wenn Zubereitungen mit Lichtschutzeigenschaften auch anorganische UV-Filter enthalten. Als anorganische UV-Filter sind solche aus der Gruppe der Titandioxide wie z. B. gecoatetes Titandioxid (z. B. Eusolex® T-2000, Eusolex®T-AQUA, Eusolex® T-AVO), Zinkoxide (z. B. Sachtotec®), Eisenoxide oder auch Ceroxide denkbar. Diese anorganischen UV-Filter werden in der Regel in einer Menge von 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2–10 Gew.-%, in kosmetische Zubereitungen eingearbeitet.In order to ensure optimized UV protection, it is further preferred if preparations with light protection properties also contain inorganic UV filters. As inorganic UV filters are those from the group of titanium dioxides such. For example, coated titanium dioxide (for. Example Eusolex ® T-2000, Eusolex ® T-AQUA, Eusolex ® T-AVO), zinc oxides (eg. As Sachtotec® ®), iron oxides and also cerium. These inorganic UV filters are usually incorporated in an amount of 0.5 to 20 weight percent, preferably 2-10 wt .-%, in cosmetic preparations.
Bevorzugte Verbindungen mit UV-filternden Eigenschaften sind 3-(4'-Methylbenzyliden)-dl-kampfer, 1-(4-tert-Butylphenyl)-3-(4-methoxy-phenyl)-propan-1,3-dion, 4-Isopropyldibenzoylmethan, 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, Methoxyzimtsäureoctylester, 3,3,5-Trimethyl-cyclo-hexyl-sali-cylat, 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-ethyl-hexylester, 2-Cyano-3,3-di-phenyl-acrylsäure-2-ethylhexylester, 2-Phenyl-benzimidazol-5-sulfon-säure sowie ihre Kalium-, Natrium- und Triethanol-aminsalze.preferred Compounds with UV-filtering properties are 3- (4'-methylbenzylidene) dl-camphor, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxy-phenyl) -propane-1,3-dione, 4-isopropyldibenzoylmethane, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, octyl methoxycinnamate, 3,3,5-trimethyl-cyclo-hexyl-salicylate, 4- (dimethylamino) benzoic acid 2-ethylhexyl ester, 2-Cyano-3,3-di-phenyl-2-ethylhexyl acrylate, 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and their potassium, sodium and triethanol amine salts.
Durch Kombination von einer oder mehrerer der genannten Verbindungen mit UV-Filterwirkung kann die Schutzwirkung gegen schädliche Einwirkungen der UV-Strahlung optimiert werden.By Combination of one or more of said compounds with UV filtering effect can be protective against harmful Effects of UV radiation can be optimized.
Alle genannten UV-Filter können auch in verkapselter Form eingesetzt werden. Insbesondere ist es von Vorteil organische UV-Filter in verkapselter Form einzusetzen. Im Einzelnen ergeben sich die folgende Vorteile:
- – Die Hydrophilie der Kapselwand kann unabhängig von der Löslichkeit des UV-Filters eingestellt werden. So können beispielsweise auch hydrophobe UV-Filter in rein wässrige Zubereitungen eingearbeitet werden. Zudem wird der häufig als unangenehm empfundene ölige Eindruck beim Auftragen der hydrophobe UV-Filter enthaltenden Zubereitung unterbunden.
- – Bestimmte UV-Filter, insbesondere Dibenzoylmethanderivate, zeigen in kosmetischen Zubereitungen nur eine verminderte Photostabilität. Durch Verkapselung dieser Filter oder von Verbindungen, die die Photostabilität dieser Filter beeinträchtigen, wie beispielsweise Zimtsäurederivate, kann die Photostabilität der gesamten Zubereitung erhöht werden.
- – In der Literatur wird immer wieder die Hautpenetration durch organische UV-Filter und das damit verbundene Reizpotential beim direkten Auftragen auf die menschliche Haut diskutiert. Durch die hier vorgeschlagene Verkapselung der entsprechenden Substanzen wird dieser Effekt unterbunden.
- – Allgemein können durch Verkapselung einzelner UV-Filter oder anderer Inhaltstoffe Zubereitungsprobleme, die durch Wechselwirkung einzelner Zubereitungsbestandteile untereinander entstehen, wie Kristallisationsvorgänge, Ausfällungen und Agglomeratbildung vermieden werden, da die Wechselwirkung unterbunden wird.
- - The hydrophilicity of the capsule wall can be adjusted independently of the solubility of the UV filter. For example, hydrophobic UV filters can also be incorporated into purely aqueous preparations. In addition, the often perceived as unpleasant oily impression when applying the hydrophobic UV filter containing preparation is suppressed.
- Certain UV filters, in particular dibenzoylmethane derivatives, show only reduced photostability in cosmetic preparations. By encapsulating these filters or compounds that affect the photostability of these filters, such as cinnamic acid derivatives, the photostability of the entire formulation can be increased.
- In the literature, the skin penetration through organic UV filters and the associated irritation potential during direct application to the human skin is discussed again and again. The encapsulation of the corresponding substances proposed here prevents this effect.
- - Generally, by encapsulation of individual UV filters or other ingredients preparation problems caused by interaction of individual preparation components with each other, such as crystallization processes, precipitation and agglomeration can be avoided because the interaction is prevented.
Daher ist es bevorzugt, wenn ein oder mehrere der oben genannten UV-Filter in verkapselter Form vorliegen. Vorteilhaft ist es dabei, wenn die Kapseln so klein sind, dass sie mit dem bloßen Auge nicht beobachtet werden können. Zur Erzielung der o. g. Effekte ist es weiterhin erforderlich, dass die Kapseln hinreichend stabil sind und den verkapselten Wirkstoff (UV-Filter) nicht oder nur in geringem Umfang an die Umgebung abgeben.Therefore It is preferable if one or more of the above UV filters present in encapsulated form. It is advantageous if the Capsules are so small that they are not visible to the naked eye can be observed. To achieve the o. G. effects It is also necessary that the capsules are sufficiently stable and the encapsulated drug (UV filter) not or only slightly Giving circumference to the environment.
Geeignete
Kapseln können Wände aus anorganischen oder organischen
Polymeren aufweisen. Beispielsweise wird in
Dabei sind die Kapseln in erfindungsgemäß einzusetzenden Zubereitungen vorzugsweise in solchen Mengen enthalten, die gewährleisten, dass die verkapselten UV-Filter in den oben angegebenen Gewichtsprozentverhältnissen in der Zubereitung vorliegen.there the capsules are to be used in accordance with the invention Preparations are preferably contained in such quantities, which ensure that the encapsulated UV filters in the above weight percent ratios present in the preparation.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden Zubereitungen können darüber hinaus weitere übliche hautschonende oder hautpflegende Wirkstoffe enthalten. Dies können prinzipiell alle den Fachmann bekannten Wirkstoffe sein.The can be used according to the invention preparations In addition, other usual skin-friendly or contain skin-care agents. This can be done in principle all agents known to those skilled in the art.
Besonders
bevorzugte Wirkstoffe, insbesondere für hautpflegende Zubereitungen,
sind beispielsweise auch sogenannte kompatible Solute. Es handelt
sich dabei um Substanzen, die an der Osmoregulation von Pflanzen
oder Mikroorganismen beteiligt sind und aus diesen Organismen isoliert
werden können. Unter den Oberbegriff kompatible Solute
werden dabei auch die in der Deutschen Patentanmeldung
Vorzugsweise werden erfindungsgemäß als kompatible Solute Substanzen gewählt aus der Gruppe bestehend aus Pyrimidincarbonsäuren (wie Ectoin und Hydroxyectoin), Prolin, Betain, Glutamin, cyclisches Diphosphoglycerat, N.-Acetylornithin, Trimethylamine-N-oxid Di-myo-inositol-phosphat (DIP), cyclisches 2,3-diphosphoglycerat (cDPG), 1,1-Diglycerin-Phosphat (DGP), β-Mannosylglycerat (Firoin), β-Mannosylglyceramid (Firoin-A) oder/und Dimannosyl-di-inositolphosphat (DMIP) oder ein optisches Isomer, Derivat, z. B. eine Säure, ein Salz oder Ester dieser Verbindungen oder Kombinationen davon eingesetzt.Preferably are used according to the invention as compatible solute substances selected from the group consisting of pyrimidinecarboxylic acids (like ectoine and hydroxyectoine), proline, betaine, glutamine, cyclic Diphosphoglycerate, N. acetylornithine, trimethylamine N-oxide di-myo-inositol phosphate (DIP), cyclic 2,3-diphosphoglycerate (cDPG), 1,1-diglycerol phosphate (DGP), β-Mannosylglycerate (Firoin), β-Mannosylglyceramide (Firoin-A) and / or dimannosyl-di-inositol phosphate (DMIP) or an optical Isomer, derivative, e.g. As an acid, a salt or ester used of these compounds or combinations thereof.
Dabei sind unter den Pyrimidincarbonsäuren insbesondere Ectoin ((S)-1,4,5,6-Tetrahydro-2-methyl-4-pyrimidincarbonsäure) und Hydroxyectoin ((S,S)-1,4,5,6-Tetrahydro-5-hydroxy-2-methyl-4-pyrimidincarbonsäure) und deren Derivate zu nennen. Diese Verbindungen stabilisieren Enzyme und andere Biomoleküle in wässrigen Lösungen und organischen Lösungsmitteln. Weiter stabilisieren sie insbesondere Enzyme gegen denaturierende Bedingungen, wie Salze, extreme pH-Werte, Tenside, Harnstoff, Guanidiniumchlorid und andere Verbindungen.there Among the pyrimidinecarboxylic acids are especially ectoine ((S) -1,4,5,6-tetrahydro-2-methyl-4-pyrimidinecarboxylic acid) and hydroxyectoine ((S, S) -1,4,5,6-tetrahydro-5-hydroxy-2-methyl-4-pyrimidinecarboxylic acid) and their derivatives. These compounds stabilize enzymes and other biomolecules in aqueous solutions and organic solvents. They stabilize further especially enzymes against denaturing conditions, such as salts, extreme pH levels, surfactants, urea, guanidinium chloride and others Links.
Ectoin und Ectoin-Derivate wie Hydroxyectoin können vorteilhaft in Arzneimitteln verwendet werden. Insbesondere kann Hydroxyectoin zur Herstellung eines Arzneimittels zur Behandlung von Hauterkrankungen eingesetzt werden. Andere Einsatzgebiete des Hydroxyectoins und anderer Ectoin-Derivate liegen typischerweise in Gebieten in denen z. B. Trehalose als Zusatzstoff verwendet wird. So können Ectoin-Derivate, wie Hydroxyectoin, als Schutzstoff in getrockneten Hefe- und Bakterienzellen Verwendung finden. Auch pharmazeutische Produkte wie nicht glykosylierte, pharmazeutische wirksame Peptide und Proteine z. B. t-PA können mit Ectoin oder seinen Derivaten geschützt werden.Ectoin and ectoine derivatives such as hydroxyectoine may be advantageous be used in medicines. In particular, hydroxyectoine used for the manufacture of a medicament for the treatment of skin diseases become. Other uses of hydroxyectoine and other ectoin derivatives are typically in areas where z. B. trehalose as an additive is used. Thus, ectoin derivatives, such as hydroxyectoine, as a protective substance in dried yeast and bacterial cells use Find. Also pharmaceutical products such as non-glycosylated, pharmaceutical effective peptides and proteins e.g. B. t-PA can be used with ectoine or its derivatives.
Unter
den kosmetischen Anwendungen ist insbesondere die Verwendung von
Ectoin und Ectoin-Derivaten zur Pflege von gealterter, trockener
oder gereizter Haut zu nennen. So wird in der europäischen
Patentanmeldung
Dabei wird vorzugsweise eine Pyrimidincarbonsäure gemäß der folgenden Formel eingesetzt, worin R1 ein Rest H oder C1-8-Alkyl, R2 ein Rest H oder C1-4-Alkyl und R3, R4, R5 sowie R6 jeweils unabhängig voneinander ein Rest aus der Gruppe H, OH, NH2 und C1-4-Alkyl sind. Bevorzugt werden Pyrimidincarbonsäuren eingesetzt, bei denen R2 eine Methyl- oder eine Ethylgruppe ist und R1 bzw. R5 und R6 H sind. Insbesondere bevorzugt werden die Pyrimidincarbonsäuren Ectoin ((S)-1,4,5,6-Tetrahydro-2-methyl-4-pyrimidin-carbonsäure) und Hydroxyectoin ((S,S)-1,4,5,6-Tetrahydro-5-hydroxy-2-methyl-4-pyrimidin-carbonsäure) eingesetzt. Dabei enthalten die erfindungsgemäß einzusetzenden Zubereitungen derartige Pyrimidincarbonsäuren vorzugsweise in Mengen bis zu 15 Gew.-%.In this case, a pyrimidinecarboxylic acid according to the following formula is preferably used, wherein R 1 is a radical H or C 1-8 -alkyl, R 2 is a radical H or C 1-4 -alkyl and R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each independently a radical from the group H, OH, NH 2 and C1-4 alkyl. Preference is given to using pyrimidinecarboxylic acids in which R 2 is a methyl or an ethyl group and R 1 or R 5 and R 6 are H. Particular preference is given to the pyrimidinecarboxylic acids ectoine ((S) -1,4,5,6-tetrahydro-2-methyl-4-pyrimidinecarboxylic acid) and hydroxyectoine ((S, S) -1,4,5,6-tetrahydrocarboxylic acid). 5-hydroxy-2-methyl-4-pyrimidine-carboxylic acid). In this case, the preparations to be used according to the invention preferably contain such pyrimidinecarboxylic acids in amounts of up to 15% by weight.
Insbesondere bevorzugt ist es dabei, wenn die kompatiblen Solute ausgewählt sind aus Di-myo-inositol-phosphat (DIP), cyclisches 2,3-diphosphoglycerat (cDPG), 1,1-Diglycerin-Phosphat (DGP), β-Mannosylglycerat (Firoin), β-Mannosylglyceramid (Firoin-A) oder/und Di-mannosyl-di-inositolphosphat (DMIP), Ectoin, Hydroxyectoin oder Mischungen davon.Especially it is preferred if the compatible solutes selected are di-myo-inositol phosphate (DIP), cyclic 2,3-diphosphoglycerate (cDPG), 1,1-diglycerol phosphate (DGP), β-mannosylglycerate (Firoin), β-mannosylglyceramide (Firoin-A) or / and di-mannosyl-di-inositol phosphate (DMIP), ectoine, hydroxyectoine or mixtures thereof.
Unter
den ebenfalls bevorzugt eingesetzten Aryloximen wird vorzugsweise
2-Hydroxy-5-methyllaurophenonoxim, welches auch als HMLO, LPO oder
F5 bezeichnet wird, eingesetzt. Seine Eignung zum Einsatz in kosmetischen
Mitteln ist beispielsweise aus der Deutschen Offenlegungsschrift
Ferner können die erfindungsgemäßen Zubereitungen mindestens einen Selbstbräuner als weiteren Inhaltsstoff enthalten.Further can the preparations of the invention at least one self-tanner as another ingredient contain.
Als vorteilhafte Selbstbräuner können unter anderem eingesetzt werden: Advantageous self-tanner may be used, inter alia:
Ferner ist das 5-Hydroxy-1,4-naphtochinon (Juglon) zu nennen, das aus den Schalen frischer Walnüsse extrahiert wird sowie das in den Henna-Blättern vorkommende 2-Hydroxy-1,4-naphtochinon (Lawson).Further, 5-hydroxy-1,4-naphthoquinone (juglone), which is extracted from the shells of fresh walnuts and the 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone (Lawson) found in the henna leaves.
Ganz besonders bevorzugt ist das 1,3-Dihydroxyaceton (DHA), ein im menschlichen Körper vorkommender dreiwertiger Zucker und dessen Derivate Very particular preference is given to 1,3-dihydroxyacetone (DHA), a trivalent sugar occurring in the human body and its derivatives
Die bifunktionellen Dihydroxyaceton-Derivate und ihre Dimeren sowie die gegebenenfalls weiteren Wirkstoffe können in der üblichen Weise, beispielsweise durch Mischen, in kosmetische oder dermatologische Zubereitungen eingearbeitet werden.The bifunctional dihydroxyacetone derivatives and their dimers as well the optionally further active ingredients can in the usual Way, for example by mixing, in cosmetic or dermatological preparations be incorporated.
Geeignet sind Zubereitungen für eine äußerliche Anwendung, beispielsweise als Creme, Lotion, Gel, oder als Lösung, die auf die Haut aufgesprüht werden kann. Für eine innerliche Anwendung sind Darreichungsformeln wie Kapseln, Dragees, Pulver, Tabletten-Lösungen oder Lösungen geeignet.Suitable are preparations for an external Application, for example as a cream, lotion, gel, or as a solution, which can be sprayed on the skin. For an internal application are dosage forms such as capsules, Dragees, powders, tablet solutions or solutions suitable.
Als Anwendungsform der einzusetzenden Zubereitungen seien z. B. genannt: Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, PIT-Emulsionen, Pasten, Salben, Gele, Cremes, Lotionen, Puder, Seifen, tensidhaltige Reinigungspräparate, Öle, Aerosole und Sprays. Bevorzugte Anwendungsformen sind auch Shampoos, Sonnenbäder und Duschbäder, die auch als sog. „Spray Tanning, Airbrush Tanning oder Sonnenduschen "aus kommerziellen Selbstbräunungs-Studios bekannt sind.As an application form of the preparations to be used z. As: solutions, suspensions, emulsions, PIT emulsions, pastes, ointments, gels, creams, lotions, powders, soaps, surfactant-containing Rei cleansing preparations, oils, aerosols and sprays. Preferred forms of application are also shampoos, sun baths and shower baths, which are also known as so-called "spray tanning, airbrush tanning or sun showers" from commercial self-tanning studios.
Bevorzugte Hilfsstoffe stammen aus der Gruppe der Konservierungsstoffe, Stabilisatoren, Lösungsvermittler, Färbemittel, Geruchsverbesserer.preferred Excipients come from the group of preservatives, stabilizers, Solubilizers, colorants, odor improvers.
Salben, Pasten, Cremes und Gele können die üblichen Trägerstoffe enthalten, z. B. tierische und pflanzliche Fette, Wachse, Paraffine, Stärke, Traganth, Cellulosederivate, Polyethylenglykole, Silicone, Bentonite, Kieselsäure, Talkum und Zinkoxid oder Gemische dieser Stoffe.Anoint, Pastes, creams and gels can be the usual carriers included, for. B. animal and vegetable fats, waxes, paraffins, Starch, tragacanth, cellulose derivatives, polyethylene glycols, Silicones, bentonites, silicic acid, talc and zinc oxide or Mixtures of these substances.
Puder und Sprays können die üblichen Trägerstoffe enthalten, z. B. Milchzucker, Talkum, Kieselsäure, Aluminiumhydroxid, Calciumsilikat und Polyamid-Pulver oder Gemische dieser Stoffe. Sprays können zusätzlich die üblichen leichtflüchtigen, verflüssigten Treibmittel, z. B. Chlorfluorkohlenwasserstoffe, Propan/Butan oder Dimethylether, enthalten. Auch Druckluft ist vorteilhaft zu verwenden.powder and sprays can be the usual carriers included, for. Lactose, talc, silicic acid, aluminum hydroxide, Calcium silicate and polyamide powder or mixtures of these substances. Sprays can also use the usual volatile, liquefied propellant, z. As chlorofluorocarbons, propane / butane or dimethyl ether, contain. Also, compressed air is advantageous to use.
Lösungen und Emulsionen können die üblichen Trägerstoffe wie Lösungsmittel, Lösungsvermittler und Emulgatoren, z. B. Wasser, Ethanol, Isopropanol, Ethylcarbonat, Ethylacetat, Benzylalkohol, Benzylbenzoat, Propylenglykol, 1,3-Butylglykol, Öle, insbesondere Baumwollsaatöl, Erdnussöl, Maiskeimöl, Olivenöl, Rizinusöl und Sesamöl, Glycerinfettsäureester, Polyethylenglykole und Fettsäureester des Sorbitans oder Gemische dieser Stoffe enthalten.solutions and emulsions may be the usual carriers such as solvents, solubilizers and emulsifiers, z. As water, ethanol, isopropanol, ethyl carbonate, ethyl acetate, Benzyl alcohol, benzyl benzoate, propylene glycol, 1,3-butylglycol, oils, especially cottonseed oil, peanut oil, corn oil, olive oil, Castor oil and sesame oil, glycerol fatty acid esters, Polyethylene glycols and fatty acid esters of sorbitan or Mixtures of these substances included.
Suspensionen können die üblichen Trägerstoffe wie flüssige Verdünnungsmittel, z. B. Wasser, Ethanol oder Propylenglykol, Suspendiermittel, z. B. ethoxylierte Isostearylalkohole, Polyoxyethylensorbitester und Polyoxyethylensorbitanester, mikrokristalline Cellulose, Aluminiummetahydroxid, Bentonit, Agar-Agar und Traganth oder Gemische dieser Stoffe enthalten.suspensions can the usual carriers like liquid diluents, e.g. As water, ethanol or Propylene glycol, suspending agent, e.g. B. ethoxylated isostearyl alcohols, Polyoxyethylene sorbitol esters and polyoxyethylene sorbitan esters, microcrystalline Cellulose, aluminum metahydroxide, bentonite, agar-agar and tragacanth or mixtures of these substances.
Seifen können die üblichen Trägerstoffe wie Alkalisalze von Fettsäuren, Salze von Fettsäurehalbestern, Fettsäureeiweißhydrolysaten, Isothionate, Lanolin, Fettalkohol, Pflanzenöle, Pflanzenextrakte, Glycerin, Zucker oder Gemische dieser Stoffe enthalten.Soap can the usual carriers like Alkali salts of fatty acids, salts of fatty acid monoesters, Fatty acid protein hydrolysates, isothionates, lanolin, Fatty alcohol, vegetable oils, plant extracts, glycerin, sugar or mixtures of these substances.
Tensidhaltige Reinigungsprodukte können die üblichen Trägerstoffe wie Salze von Fettalkoholsulfaten, Fettalkoholethersulfaten, Sulfobernsteinsäurehalbestern, Fettsäureeiweißhydrolysaten, Isothionate, Imidazoliniumderivate, Methyltaurate, Sarkosinate, Fettsäureamidethersulfate, Alkylamidobetaine, Fettalkohole, Fettsäureglyceride, Fettsäurediethanolamide, pflanzliche und synthetische Öle, Lanolinderivate, ethoxylierte Glycerinfettsäureester oder Gemische dieser Stoffe enthalten.surfactant Cleaning products can be the usual carriers such as salts of fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, sulfosuccinic monoesters, Fatty acid protein hydrolysates, isothionates, imidazolinium derivatives, Methyl taurates, sarcosinates, fatty acid amide ether sulfates, Alkylamidobetaines, fatty alcohols, fatty acid glycerides, fatty acid diethanolamides, vegetable and synthetic oils, lanolin derivatives, ethoxylated Glycerin fatty acid esters or mixtures of these substances.
Gesichts- und Körperöle können die üblichen Trägerstoffe wie synthetische Öle wie Fettsäureester, Fettalkohole, Silikonöle, natürliche Öle wie Pflanzenöle und ölige Pflanzenauszüge, Paraffinöle, Lanolinöle oder Gemische dieser Stoffe enthalten.facial and body oils can be the usual Carriers such as synthetic oils such as fatty acid esters, fatty alcohols, Silicone oils, natural oils such as vegetable oils and oily extracts, paraffin oils, Lanolin oils or mixtures of these substances.
Weitere typische kosmetische Anwendungsformen sind auch Lippenstifte, Lippenpflegestifte, Puder-, Emulsions- und Wachs-Make up sowie Sonnenschutz-, Prä-Sun- und After-Sun-Präparate.Further typical cosmetic applications are also lipsticks, lip balms, Powder, emulsion and wax make-up as well as sunscreen, pre-sun and after-sun preparations.
Zu den bevorzugten Zubereitungsformen gehören insbesondere auch Emulsionen.To the preferred preparation forms belong in particular also emulsions.
Emulsionen sind vorteilhaft und enthalten z. B. die genannten Fette, Öle, Wachse und anderen Fettkörper, sowie Wasser und einen Emulgator, wie er üblicherweise für einen solchen Typ der Zubereitung verwendet wird.emulsions are advantageous and contain z. As mentioned fats, oils, Waxes and other fatty substances, as well as water and an emulsifier, as he usually does for such a type of Preparation is used.
Die Lipidphase kann vorteilhaft gewählt werden aus folgender Substanzgruppe:
- – Mineralöle, Mineralwachse
- – Öle, wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure, ferner natürliche Öle wie z. B. Rizinusöl;
- – Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z. B. mit Isopropanol, Propylenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren;
- – Silikonöle wie Dimethylpolysiloxane, Diethylpolysiloxane, Diphenylpolysiloxane sowie Mischformen daraus.
- - mineral oils, mineral waxes
- - Oils such as triglycerides of capric or caprylic, further natural oils such. Castor oil;
- Fats, waxes and other natural and synthetic fats, preferably esters of fatty acids with lower C-number alcohols, e.g. With isopropanol, propylene glycol or glycerol, or esters of fatty alcohols with alkanoic acids of low C number or with fatty acids;
- - Silicone oils such as dimethylpolysiloxanes, diethylpolysiloxanes, diphenylpolysiloxanes and mixed forms thereof.
Die Ölphase der Emulsionen, Oleogele bzw. Hydrodispersionen oder Lipodispersionen im Sinne der vorliegenden Erfindung wird vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Ester aus gesättigtem und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäure und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexaldecylstearat, 2-Octyldodecylpalmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat sowie synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, z. B. Jojobaöl.The oil phase of the emulsions, oleogels or hydrodispersions or lipodispersions in the sense of The present invention is advantageously selected from the group of esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 3 to 30 carbon atoms and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols having a chain length of 3 to 30 carbon atoms, from the group of esters of aromatic carboxylic acid and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols having a chain length of 3 to 30 carbon atoms. Such ester oils can then advantageously be selected from the group isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl oleate, n-butyl stearate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, isooctyl stearate, isononyl stearate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl laurate, 2-hexadecyl stearate, 2 Octyl dodecyl palmitate, oleyl oleate, oleyl erucate, erucyl oleate, erucyl erucate and synthetic, semi-synthetic and natural mixtures of such esters, e.g. B. jojoba oil.
Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der Silikonöle, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkohole, sowie der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, z. B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnussöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Palmkernöl und dergleichen mehr.Further the oil phase can be chosen advantageously from the group of branched and unbranched hydrocarbons and waxes, the silicone oils, the dialkyl ethers, the group the saturated or unsaturated, branched or unbranched alcohols, and the fatty acid triglycerides, namely the triglycerol esters of saturated and / or unsaturated branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids of a Chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C atoms. The fatty acid triglycerides may be, for example be chosen advantageously from the group of synthetic, semisynthetic and natural oils, e.g. Olive oil, sunflower oil, Soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, Palm oil, coconut oil, palm kernel oil and the like more.
Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Es kann auch gegebenenfalls vorteilhaft sein, Wachse, beispielsweise Cetylpalmitat, als alleinige Lipidkomponente der Ölphase einzusetzen.Also any mixtures of such oil and wax components are advantageous to use in the context of the present invention. It may also be advantageous to use waxes, for example Cetyl palmitate, as the sole lipid component of the oil phase use.
Die wässrige Phase der einzusetzenden Zubereitungen enthält gegebenenfalls vorteilhaft Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, ferner Alkohole niedriger C-Zahl, z. B. Ethanol, Isopropanol, 1,2-Propandiol, Glycerin sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z. B. Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981, 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination.The aqueous phase of the preparations to be used optionally advantageous alcohols, diols or polyols lower C number, and their ethers, preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerol, Ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and analogous products, furthermore lower alcohols C number, z. As ethanol, isopropanol, 1,2-propanediol, glycerol and in particular one or more thickening agents, which or which can be advantageously selected from the group Silica, aluminum silicates, polysaccharides or their derivatives, z. Hyaluronic acid, xanthan gum, hydroxypropyl methylcellulose, particularly advantageous from the group of polyacrylates, preferably a polyacrylate from the group of so-called carbopols, for example Carbopols types 980, 981, 1382, 2984, 5984, each individually or in combination.
Insbesondere werden Gemische der vorstehend genannten Lösemittel verwendet. Bei alkoholischen Lösemitteln kann Wasser ein weiterer Bestandteil sein.Especially Mixtures of the abovementioned solvents are used. For alcoholic solvents, water can be another Be part of it.
Emulsionen sind vorteilhaft und enthalten z. B. die genannten Fette, Öle, Wachse und anderen Fettkörper, sowie Wasser und einen Emulgator, wie er üblicherweise für einen solchen Typ der Formulierung verwendet wird.emulsions are advantageous and contain z. As mentioned fats, oils, Waxes and other fatty substances, as well as water and an emulsifier, as he usually does for such a type of Formulation is used.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die einzusetzenden Zubereitungen hydrophile Tenside. Die hydrophilen Tenside werden bevorzugt gewählt aus der Gruppe der Alkylglucoside, der Acyllactylate, der Betaine sowie der Cocoamphoacetate.In a preferred embodiment contain the used Preparations hydrophilic surfactants. The hydrophilic surfactants become preferably selected from the group of alkylglucosides, the Acyllactylate, the betaines and the cocoamphoacetate.
Es ist ebenfalls von Vorteil, natürliche oder synthetische Roh- und Hilfsstoffe bzw. Gemische einzusetzen, welche sich durch einen wirksamen Gehalt an den erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffen auszeichnen, beispielsweise Plantaren® 1200 (Henkel KGaA), Oramix® NS 10 (Seppic).It is likewise advantageous to employ natural or synthetic raw materials and assistants or mixtures which are distinguished by an effective content of the active ingredients used according to the invention, for example Plantaren ® 1200 (Henkel KGaA), Oramix NS ® 10 (Seppic).
Die
kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können
in verschiedenen Formen vorliegen. So können sie z. B.
eine Lösung, eine wasserfreie Zubereitung, eine Emulsion
oder Mikroemulsion vom Typ Wasser-in-Öl (W/O) oder vom
Typ Öl-in-Wasser (O/W), eine multiple Emulsion, beispielsweise
vom Typ Waser-in-Öl-in-Wasser (W/O/W), ein Gel, einen festen
Stift, eine Salbe oder auch ein Aerosol darstellen. Es ist auch
vorteilhaft, Ectoine in verkapselter Form darzureichen, z. B. in
Kollagenmatrices und anderen üblichen Verkapselungsmaterialien,
z. B. als Celluloseverkapselungen, in Gelatine, Wachsmatrices oder
liposomal verkapselt. Insbesondere Wachsmatrices wie sie in der
Als Emulgatoren können beispielsweise die bekannten W/O- und O/W-Emulgatoren verwendet werden. Es ist vorteilhaft, weitere übliche Co-Emulgatoren in den bevorzugten O/W-Emulsionen zu verwenden.As emulsifiers, for example, the known W / O and O / W emulsifiers can be used the. It is advantageous to use other conventional co-emulsifiers in the preferred O / W emulsions.
Vorteilhaft werden als Co-Emulgatoren beispielsweise O/W-Emulgatoren gewählt, vornehmlich aus der Gruppe der Substanzen mit HLB-Werten von 11–16, ganz besonders vorteilhaft mit HLB-Werten von 14,5–15,5, sofern die O/W-Emulgatoren gesättigte Reste R und R' aufweisen. Weisen die O/W-Emulgatoren ungesättigte Reste R und/oder R' auf, oder liegen Isoalkylderivate vor, so kann der bevorzugte HLB-Wert solcher Emulgatoren auch niedriger oder darüber liegen.Advantageous For example, O / W emulsifiers are chosen as coemulsifiers. primarily from the group of substances with HLB values of 11-16, especially advantageous with HLB values of 14.5-15.5, if the O / W emulsifiers have saturated radicals R and R '. Do the O / W emulsifiers unsaturated radicals R and / or R 'on, or are Isoalkylderivate, the preferred HLB value of such emulsifiers also lower or above lie.
Es ist von Vorteil, die Fettalkoholethoxylate aus der Gruppe der ethoxylierten Stearylalkhole, Cetylalkohole, Cetylstearylalkohole (Cetearylalkohole) zu wählen. Insbesondere bevorzugt sind: Polyethylenglycol(13)stearylether (Steareth-13), Polyethylenglycol(14)stearylether (Steareth-14), Polyethylenglycol(15)stearylether (Steareth-15), Polyethylenglycol(16)stearylether (Steareth-16), Polyethylenglycol(17)stearylether (Steareth-17), Polyethylenglycol(18)stearylether (Steareth-18), Polyethylenglycol(19)stearylether (Steareth-19), Polyethylenglycol(20)stearylether (Steareth-20), Polyethylenglycol(12)isostearylether (Isosteareth-12), Polyethylenglycol(13)isostearylether (Isosteareth-13), Polyethylenglycol(14)isostearylether (Isosteareth-14), Polyethylenglycol(15)isostearylether (Isosteareth-15), Polyethylenglycol(16)isostearylether (Isosteareth-16), Polyethylenglycol(17)isostearylether (Isosteareth-17), Polyethylenglycol(18)isostearylether (Isosteareth-18), Polyethylenglycol(19)isostearylether (Isosteareth-19), Polyethylenglycol(20) isostearylether (Isosteareth-20), Polyethylenglycol(13)cetylether (Ceteth-13), Polyethylenglycol(14)cetylether (Ceteth-14), Polyethylenglycol(15)cetylether (Ceteth-15), Polyethylenglycol(16)cetylether (Ceteth-16), Polyethylenglycol(17)cetylether (Ceteth-17), Polyethylenglycol(18)cetylether (Ceteth-18), Polyethylen-glycol(19)cetylether (Ceteth-19), Polyethylen-glycol(20)cetylether (Ceteth-20), Polyethylenglycol(13)isocetylether (Isoceteth-13), Polyethylenglycol(14)isocetylether (Isoceteth-14), Polyethylenglycol(15)isocetylether (Isoceteth-15), Polyethylenglycol(16)isocetylether (Isoceteth-16), Polyethylenglycol(17)isocetylether (Isoceteth-17), Polyethylenglycol(18)isocetylether (Isoceteth-18), Polyethylenglycol(19)isocetylether (Isoceteth-19), Polyethylenglycol(20)isocetylether (Isoceteth-20), Polyethylenglycol(12)oleylether (Oleth-12), Polyethylenglycol(13)oleylether (Oleth-13), Polyethylenglycol(14)oleylether (Oleth-14), Polyethylenglycol(15)oleylether (Oleth-15), Polyethylenglycol(12)laurylether (Laureth-12), Polyethylenglycol(12)isolaurylether (Isolaureth-12), Polyethylenglycol(13)cetylstearylether (Ceteareth-13), Polyethylenglycol(14)cetylstearylether (Ceteareth-14), Polyethylenglycol(15)cetylstearylether (Ceteareth-15), Polyethylenglycol(16)cetylstearylether (Ceteareth-16), Polyethylenglycol(17)cetylstearylether (Ceteareth-17), Polyethylenglycol(18)cetylstearylether (Ceteareth-18), Polyethylenglycol(19)cetylstearylether (Ceteareth-19), Polyethylenglycol(20)cetylstearylether (Ceteareth-20).It is advantageous, the fatty alcohol ethoxylates from the group of ethoxylated Stearyl alcohol, cetyl alcohols, cetylstearyl alcohols (cetearyl alcohols) to choose. Particularly preferred are: polyethylene glycol (13) stearyl ether (Steareth-13), polyethylene glycol (14) stearyl ether (steareth-14), Polyethylene glycol (15) stearyl ether (steareth-15), polyethylene glycol (16) stearyl ether (Steareth-16), polyethylene glycol (17) stearyl ether (steareth-17), Polyethylene glycol (18) stearyl ether (steareth-18), polyethylene glycol (19) stearyl ether (Steareth-19), polyethylene glycol (20) stearyl ether (steareth-20), Polyethylene glycol (12) isostearyl ether (isosteareth-12), polyethylene glycol (13) isostearyl ether (Isosteareth-13), polyethylene glycol (14) isostearyl ether (isosteareth-14), Polyethylene glycol (15) isostearyl ether (isosteareth-15), polyethylene glycol (16) isostearyl ether (Isosteareth-16), polyethylene glycol (17) isostearyl ether (isosteareth-17), Polyethylene glycol (18) isostearyl ether (isosteareth-18), polyethylene glycol (19) isostearyl ether (Isosteareth-19), polyethylene glycol (20) isostearyl ether (isosteareth-20), Polyethylene glycol (13) cetyl ether (ceteth-13), polyethylene glycol (14) cetyl ether (Ceteth-14), polyethylene glycol (15) cetyl ether (Ceteth-15), polyethylene glycol (16) cetyl ether (Ceteth-16), polyethylene glycol (17) cetyl ether (ceteth-17), polyethylene glycol (18) cetyl ether (Ceteth-18), polyethylene glycol (19) cetyl ether (Ceteth-19), polyethylene glycol (20) cetyl ether (Ceteth-20), polyethylene glycol (13) isocetyl ether (isoceteth-13), Polyethylene glycol (14) isocetyl ether (isoceteth-14), polyethylene glycol (15) isocetyl ether (Isoceteth-15), polyethylene glycol (16) isocetyl ether (Isoceteth-16), Polyethylene glycol (17) isocetyl ether (isoceteth-17), polyethylene glycol (18) isocetyl ether (Isoceteth-18), polyethylene glycol (19) isocetyl ether (isoceteth-19), Polyethylene glycol (20) isocetyl ether (Isoceteth-20), polyethylene glycol (12) oleyl ether (Oleth-12), polyethylene glycol (13) oleyl ether (Oleth-13), polyethylene glycol (14) oleyl ether (Oleth-14), polyethylene glycol (15) oleyl ether (Oleth-15), polyethylene glycol (12) lauryl ether (Laureth-12), polyethylene glycol (12) isolauryl ether (Isolaureth-12), Polyethylene glycol (13) cetyl stearyl ether (ceteareth-13), polyethylene glycol (14) cetyl stearyl ether (Ceteareth-14), polyethylene glycol (15) cetyl stearyl ether (Ceteareth-15), Polyethylene glycol (16) cetyl stearyl ether (ceteareth-16), polyethylene glycol (17) cetyl stearyl ether (Ceteareth-17), polyethylene glycol (18) cetyl stearyl ether (ceteareth-18), Polyethylene glycol (19) cetyl stearyl ether (ceteareth-19), polyethylene glycol (20) cetyl stearyl ether (Ceteareth-20).
Es ist ferner von Vorteil, die Fettsäureethoxylate ausfolgender Gruppe zu wählen: Polyethylenglycol(20)stearat, Polyethylenglycol(21)stearat, Polyethylenglycol(22)stearat, Polyethylenglycol(23)stearat, Polyethylenglycol(24)stearat, Polyethylenglycol(25)stearat, Polyethylenglycol(12)isostearat, Polyethylenglycol(13)isostearat, Polyethylenglycol(14)isostearat, Polyethylenglycol(15)isostearat, Polyethylenglycol(16)isostearat, Polyethylenglycol(17)isostearat, Polyethylenglycol(18)isostearat, Polyethylenglycol(19)isostearat, Polyethylenglycol(20)isostearat, Polyethylenglycol(21)isostearat, Polyethylenglycol(22)isostearat, Polyethylenglycol(23)isostearat; Polyethylenglycol(24)isostearat, Polyethylenglycol(25)isostearat, Polyethylenglycol(12)oleat, Polyethylenglycol(13)oleat, Polyethylenglycol(14)oleat, Polyethylenglycol(15)oleat, Polyethylenglycol(16)oleat, Polyethylenglycol(17)oleat, Polyethylenglycol(18)oleat, Polyethylenglycol(19)oleat, Polyethylenglycol(20)oleat.It is also advantageous, the fatty acid ethoxylates following Group to choose from: polyethylene glycol (20) stearate, polyethylene glycol (21) stearate, Polyethylene glycol (22) stearate, polyethylene glycol (23) stearate, polyethylene glycol (24) stearate, Polyethylene glycol (25) stearate, polyethylene glycol (12) isostearate, polyethylene glycol (13) isostearate, Polyethylene glycol (14) isostearate, polyethylene glycol (15) isostearate, Polyethylene glycol (16) isostearate, polyethylene glycol (17) isostearate, Polyethylene glycol (18) isostearate, polyethylene glycol (19) isostearate, Polyethylene glycol (20) isostearate, polyethylene glycol (21) isostearate, Polyethylene glycol (22) isostearate, polyethylene glycol (23) isostearate; Polyethylene glycol (24) isostearate, polyethylene glycol (25) isostearate, Polyethylene glycol (12) oleate, polyethylene glycol (13) oleate, polyethylene glycol (14) oleate, Polyethylene glycol (15) oleate, polyethylene glycol (16) oleate, polyethylene glycol (17) oleate, Polyethylene glycol (18) oleate, polyethylene glycol (19) oleate, polyethylene glycol (20) oleate.
Als ethoxylierte Alkylethercarbonsäure bzw. deren Salz kann vorteilhaft das Natriumlaureth-11-carboxylat verwendet werden. Als Alkylethersulfat kann Natrium Laureth1-4sulfat vorteilhaft verwendet werden. Als ethoxyliertes Cholesterinderivat kann vorteilhaft Polyethylenglycol(30)Cholesterylether verwendet werden. Auch Polyethylenglycol(25)Sojasterol hat sich bewährt. Als ethoxylierte Triglyceride können vorteilhaft die Polyethylenglycol(60) Evening Primrose Glycerides verwendet werden (Evening Primrose = Nachtkerze).When ethoxylated alkyl ether carboxylic acid or its salt can Advantageously, the sodium laureth-11-carboxylate can be used. When Alkyl ether sulfate can be advantageously used sodium laureth 1-4 sulfate become. As the ethoxylated cholesterol derivative, polyethylene glycol (30) may advantageously be cholesteryl ether be used. Also, polyethylene glycol (25) sojasterol has become proven. As ethoxylated triglycerides can Advantageously, the polyethylene glycol (60) Evening Primrose Glycerides be used (Evening Primrose = evening primrose).
Weiterhin ist von Vorteil, die Polyethylenglycolglycerinfettsäureester aus der Gruppe Polyethylenglycol(20)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(21)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(22)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(23)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(6)glycerylcaprat/cprinat, Polyethylenglycol(20)glyceryloleat, Polyethylenglycol(20)glycerylisostearat, Polyethylenglycol(18)glyceryloleat(cocoat) zu wählen.Farther is advantageous, the Polyethylenglycolglycerinfettsäureester from the group polyethylene glycol (20) glyceryl laurate, polyethylene glycol (21) glyceryl laurate, Polyethylene glycol (22) glyceryl laurate, polyethylene glycol (23) glyceryl laurate, Polyethylene glycol (6) glyceryl caprate / cprinate, polyethylene glycol (20) glyceryl oleate, Polyethylene glycol (20) glyceryl isostearate, polyethylene glycol (18) glyceryl oleate (cocoate) to choose.
Es ist ebenfalls günstig, die Sorbitanester aus der Gruppe Polyethylenglycol(20)sorbitanmonolaurat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonostearat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonoisostearat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonopalmitat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonooleat zu wählen.It is also cheap, the sorbitan esters from the group Polyethylene glycol (20) sorbitan monolaurate, polyethylene glycol (20) sorbitan monostearate, Polyethylene glycol (20) sorbitan monoisostearate, polyethylene glycol (20) sorbitan monopalmitate, Polyethylene glycol (20) to choose sorbitan monooleate.
Als
fakultative, dennoch erfindungsgemäß gegebenenfalls
vorteilhafte W/O-Emulgatoren können eingesetzt werden:
Fettalkohole
mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, Monoglycerinester gesättigter
und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter
Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis
24, insbesondere 12-18 C-Atome, Diglycerinester gesättigter
und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter
Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis
24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Monoglycerinether gesättigter
und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter
Alkohole einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen,
Diglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter,
verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge
von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Propylenglycolester gesättigter
und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter
Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis
24, insbesondere 12-18 C-Atomen sowie Sorbitanester gesättigter
und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter
Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis
24, insbesondere 12-18 C-Atomen.As optional, but according to the invention optionally advantageous W / O emulsifiers can be set:
Fatty alcohols having 8 to 30 carbon atoms, monoglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C atoms, diglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids of one chain length from 8 to 24, in particular 12-18 C-atoms, monoglycerol ethers of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols of a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C-atoms, diglycerol ether of saturated and / or unsaturated, branched and or unbranched alcohols of a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C-atoms, propylene glycol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids of a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C-atoms and sorbitan esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids of a K ettenlänge of 8 to 24, in particular 12-18 C-atoms.
Insbesondere vorteilhafte W/O-Emulgatoren sind Glycerylmonostearat, Glycerylmonoisostearat, Glycerylmonomyristat, Glycerylmonooleat, Diglycerylmonostearat, Diglycerylmonoisostearat, Propylenglycolmonostearat, Propylenglycolmonoisostearat, Propylenglycolmonocaprylat, Propylenglycolmonolaurat, Sorbitanmonoisostearat, Sorbitanmonolaurat, Sorbitanmonocaprylat, Sorbitanmonoisooleat, Saccharosedistearat, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol, Isobehenylalkohol, Selachylalkohol, Chimylalkohol, Polyethylenglycol(2)stearylether (Steareth-2), Glycerylmonolaurat, Glycerylmonocaprinat, Glycerylmonocaprylat.Especially advantageous W / O emulsifiers are glyceryl monostearate, glyceryl monoisostearate, Glyceryl monomyristate, glyceryl monooleate, diglyceryl monostearate, Diglyceryl monoisostearate, propylene glycol monostearate, propylene glycol monoisostearate, Propylene glycol monocaprylate, propylene glycol monolaurate, sorbitan monoisostearate, Sorbitan monolaurate, sorbitan monocaprylate, sorbitan monoisooleate, Sucrose distearate, cetyl alcohol, stearyl alcohol, arachidyl alcohol, Behenyl alcohol, isobehenyl alcohol, selachyl alcohol, chimyl alcohol, Polyethylene glycol (2) stearyl ether (steareth-2), glyceryl monolaurate, Glyceryl monocaprinate, glyceryl monocaprylate.
Erfindungsgemäß bevorzugte Zubereitungen eignen sich auch zum Schutz menschlicher Haut gegen Alterungsprozesse sowie vor oxidativem Stress, d. h. gegen Schädigungen durch Radikale, wie sie z. B. durch Sonneneinstrahlung, Wärme oder andere Einflüsse erzeugt werden. Dabei liegt sie in verschiedenen, für diese Anwendung üblicherweise verwendeten Darreichungsformen vor. So kann sie insbesondere als Lotion oder Emulsion, wie als Creme oder Milch (O/W, W/O, O/W/O, W/O/W), in Form ölig-alkoholischer, ölig-wässriger oder wässrig-alkoholischer Gele bzw. Lösungen, als feste Stifte vorliegen oder als Aerosol konfektioniert sein.According to the invention preferred Preparations are also suitable for protecting human skin against aging processes and oxidative stress, d. H. against damage by Radicals, such as B. by sunlight, heat or other influences are generated. She lies in different, for this application usually used dosage forms. So she can especially as Lotion or emulsion, such as cream or milk (O / W, W / O, O / W / O, W / O / W), in the form of oily-alcoholic, oily-aqueous or aqueous-alcoholic gels or solutions, as solid pins or be assembled as an aerosol.
Die Zubereitung kann kosmetische Adjuvantien enthalten, welche in dieser Art von Zubereitungen üblicherweise verwendet werden, wie z. B. Verdickungsmittel, weichmachende Mittel, Befeuchtungsmittel, grenzflächenaktive Mittel, Emulgatoren, Konservierungsmittel, Mittel gegen Schaumbildung, Parfums, Wachse, Lanolin, Treibmittel, Farbstoffe und/oder Pigmente, welche das Mittel selbst oder die Haut färben, und andere in der Kosmetik gewöhnlich verwendete Ingredienzien.The Preparation may contain cosmetic adjuvants present in this Type of preparations commonly used, such as z. Thickening agents, emollients, humectants, surfactants, emulsifiers, preservatives, Foaming agents, perfumes, waxes, lanolin, propellants, Dyes and / or pigments containing the agent itself or the Dye skin, and others in cosmetics usually used ingredients.
Man kann als Dispersions- bzw. Solubilisierungsmittel ein Öl, Wachs oder sonstigen Fettkörper, einen niedrigen Monoalkohol oder ein niedriges Polyol oder Mischungen davon verwenden. Zu den besonders bevorzugten Monoalkoholen oder Polyolen zählen Ethanol, i-Propanol, Propylenglykol, Glycerin und Sorbit.you may be an oil as a dispersing or solubilizing agent, Wax or other fat, a low mono alcohol or a lower polyol or mixtures thereof. To the particularly preferred monoalcohols or polyols Ethanol, i-propanol, propylene glycol, glycerol and sorbitol.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist eine Emulsion, welche als Schutzcreme oder -milch vorliegt und beispielsweise Fettalkohole, Fettsäuren, Fettsäureester, insbesondere Triglyceride von Fettsäuren, Lanolin, natürliche und synthetische Öle oder Wachse und Emulgatoren in Anwesenheit von Wasser enthält.A preferred embodiment of the invention is an emulsion, which is present as a protective cream or milk and, for example, fatty alcohols, Fatty acids, fatty acid esters, especially triglycerides of fatty acids, lanolin, natural and synthetic oils or waxes and emulsifiers in the presence of water.
Weitere bevorzugte Ausführungsformen stellen ölige Lotionen auf Basis von natürlichen oder synthetischen Ölen und Wachsen, Lanolin, Fettsäureestern, insbesondere Triglyceriden von Fettsäuren, oder ölig-alkoholische Lotionen auf Basis eines Niedrigalkohols, wie Ethanol, oder eines Glycerols, wie Propylenglykol, und/oder eines Polyols, wie Glycerin, und Ölen, Wachsen und Fettsäureestern, wie Triglyceriden von Fettsäuren, dar.Further preferred embodiments provide oily lotions based on natural or synthetic oils and waxes, lanolin, fatty acid esters, especially triglycerides of fatty acids, or oily-alcoholic lotions based on a lower alcohol, such as ethanol, or a glycerol, such as propylene glycol, and / or a polyol, such as glycerol, and oils, Waxes and fatty acid esters, such as triglycerides of fatty acids, represents.
Die Zubereitung kann auch als alkoholisches Gel vorliegen, welches einen oder mehrere Niedrigalkohole oder -polyole, wie Ethanol, Propylenglykol oder Glycerin, und ein Verdickungsmittel, wie Kieselerde umfasst. Die ölig-alkoholischen Gele enthalten außerdem natürliches oder synthetisches Öl oder Wachs.The Preparation may also be present as an alcoholic gel containing a or more lower alcohols or polyols, such as ethanol, propylene glycol or glycerin, and a thickening agent such as silica. The oily-alcoholic gels also contain natural or synthetic oil or wax.
Die festen Stifte bestehen aus natürlichen oder synthetischen Wachsen und Ölen, Fettalkoholen, Fettsäuren, Fettsäureestern, Lanolin und anderen Fettkörpern.The Solid pens are made of natural or synthetic Waxing and oiling, fatty alcohols, fatty acids, fatty acid esters, Lanolin and other fatty substances.
Ist eine Zubereitung als Aerosol konfektioniert, verwendet man in der Regel die üblichen Treibmittel, wie Alkane, Fluoralkane und Chlorfluoralkane, bevorzugt Alkane.is a preparation prepared as an aerosol, is used in the Usually the usual propellants, such as alkanes, fluoroalkanes and chlorofluoroalkanes, preferably alkanes.
Die einzusetzenden Zubereitungen können dabei mit Hilfe von Techniken hergestellt werden, die dem Fachmann wohl bekannt sind.The Preparations to be used can with the help of Techniques well known to those skilled in the art.
Die Zubereitungen, wie zuvor beschrieben, können die genannten notwendigen oder optionalen Bestandteile/Inhaltsstoffe enthalten oder umfassen, daraus im Wesentlichen oder daraus bestehen.The Preparations as described above, may be mentioned contain necessary or optional ingredients or comprise, consist essentially of, or consist of.
Auch ohne weitere Ausführungen wird davon ausgegangen, dass ein Fachmann die obige Beschreibung in weitestem Umfang nutzen kann. Die bevorzugten Ausführungsformen und Beispiele sind deswegen lediglich als beschreibende, keinesfalls als in irgendeiner Weise limitierende Offenbarung aufzufassen. Die vollständige Offenbarung aller vor- und nachstehend aufgeführten Anmeldungen und Veröffentlichungen sind durch Bezugnahme in diese Anmeldung eingeführt. Die Gewichtsprozentverhältnisse der einzelnen Inhaltsstoffe in den Zubereitungen der Beispiele gehören ausdrücklich zur Offenbarung der Beschreibung und können daher als Merkmale herangezogen werden.Also without further explanation it is assumed that a person skilled in the art can make the most of the above description. The preferred embodiments and examples are therefore only as descriptive, in no way as limiting in any way To understand the revelation. The complete revelation of all above and below listed applications and publications are incorporated by reference into this application. The Weight percentages of the individual ingredients in the preparations of the examples are expressly included for the disclosure of the description and therefore as features be used.
Die im folgenden angeführten Beispiele für den erfindungsgemäßen Gegenstand dienen lediglich der Erläuterung und engen die vorliegende Erfindung keineswegs in irgendeiner Weise ein. Im übrigen ist die beschriebene Erfindung im gesamten beanspruchten Bereich ausführbar. Alle Verbindungen oder Komponenten, die in den Zubereitungen verwendet werden können, sind entweder bekannt und käuflich erhältlich oder können nach bekannten Methoden synthetisiert werden. Es werden die INCI-Namen der verwendeten Rohstoffe angegeben (die INCI-Namen werden definitionsgemäß in englischer Sprache angegeben).The in the following examples of the invention The subject matter is merely illustrative and narrow present invention in no way in any way. Furthermore is the described invention throughout the claimed range executable. All compounds or components that are in The preparations can be used either known and commercially available or can be synthesized by known methods. It will be the INCI names of the raw materials used (the INCI names are defined in given English language).
BeispieleExamples
Allgemeines Verfahren zur Synthese von DHA-Ortho-EsternGeneral procedure for the synthesis of DHA ortho esters
Dihydroxyaceton wird mit katalytischen Mengen (+/–)-Campher-10-sulfonsäure in Dioxan bei 50–100°C zur Monomerisierung für ca. 2 Stunden gerührt. Anschließend wird das anzukoppelnde Ortho-Ester-Fragment als Trialkyloxy-ortho-ester zugegeben und für 6–48 Std. bei 50–100°C gerührt. Anschließend erfolgt die Aufreinigung durch Destillation und/oder Kristallisation.dihydroxyacetone is using catalytic amounts (+/-) - camphor-10-sulfonic acid in dioxane at 50-100 ° C for monomerization for stirred for about 2 hours. Subsequently, the to be coupled Ortho-ester fragment added as Trialkyloxy-ortho-ester and for Stirred at 50-100 ° C for 6-48 hrs. Subsequently, the purification is carried out by distillation and / or crystallization.
Allgemeines Verfahren zur Synthese von dimeren DHA-Ortho-EsternGeneral procedure for the synthesis of dimeric DHA ortho esters
Dihydroxyaceton wird zu einer Lösung von katalytischen Mengen (+/–)-Campher-10-sulfonsäure in dem anzukoppelnden Ortho-Ester-Fragment gegeben und bei 50–100°C für 6–48 Std. gerührt. Anschließend erfolgt die Aufreinigung durch Destillation und/oder Kristallisation. Synthese von 2-Ethoxy-2-methyl-[1,3]dioxan-5-on (Dihydroxyaceton-ortho-ethyl-acetat, DHA-OEA) Dihydroxyacetone is added to a solution of catalytic amounts of (+/-) - camphor-10-sulfonic acid in the ortho-ester fragment to be coupled and stirred at 50-100 ° C for 6-48 hrs. Subsequently, the purification is carried out by distillation and / or crystallization. Synthesis of 2-ethoxy-2-methyl- [1,3] dioxan-5-one (dihydroxyacetone-ortho-ethyl-acetate, DHA-OEA)
13 g Dihydroxyaceton (144 mmol) und 335 mg (+/–)-Campher-10-sulfonsäure (CSA, 1,4 mmol; Katalysator) werden in 650 ml Dioxan gelöst und 120 min bei 60°C zur DHA-Monomerisierung gerührt. Dann werden 131 ml Triethylorthoacetat (721 mmol) zugetropft und die Reaktionslösung für 16 Std. bei 60°C gerührt. Nach Aufreinigung durch Vakuumdestillation erhält man 9,4 g 2-Ethoxy-2-methyl-[1,3]dioxan-5-on (DHA-OEA; 40,7%) als farbloses geruchloses Öl.13 g Dihydroxyacetone (144 mmol) and 335 mg (+/-) - camphor-10-sulfonic acid (CSA, 1.4 mmol, catalyst) are dissolved in 650 ml of dioxane and stirred for 120 min at 60 ° C for DHA monomerization. Then 131 ml of triethyl orthoacetate (721 mmol) are added dropwise and the reaction solution for 16 hrs. At 60 ° C. touched. After purification by vacuum distillation 9.4 g of 2-ethoxy-2-methyl- [1,3] dioxan-5-one (DHA-OEA; 40.7%) as colorless odorless oil.
NMR-Daten von 2-Ethoxy-2-methyl-[1,3]dioxan-5-on (DHA-OEA)NMR data of 2-ethoxy-2-methyl- [1,3] dioxan-5-one (DHA-OEA)
Die
NMR-Spektren wurden auf einem Bruker DPX-Spektrometer gemessen (1H: 250 MHz, 13C:
62,9 MHz).
1H-NMR (CDCl3): δ =
4.31 (2H, d, J = 18.3 Hz), 4.13 (2H, d, J = 18.5 Hz), 3.36 (2H,
q, J = 7.1 14.1 Hz), 1.59 (3H, s), 1.24 (3H, t, J = 7.0 Hz) ppm
13C-NMR (CDCl3): δ =
205.0, 112.2, 67.6, 51.5, 21.3, 15.2 ppm Synthese
von 2,10-Diethoxy-2,10-dimethyl-1,3,6,9,11,13-hexaoxa-dispiro[4.2.4.2]tetradecan
(dimeres-Dihydroxyaceton-bis-ortho-ethyl-acetat, dDHA-bOEA) The NMR spectra were measured on a Bruker DPX spectrometer ( 1 H: 250 MHz, 13 C: 62.9 MHz).
1 H-NMR (CDCl 3 ): δ = 4.31 (2H, d, J = 18.3 Hz), 4.13 (2H, d, J = 18.5 Hz), 3.36 (2H, q, J = 7.1 14.1 Hz), 1.59 ( 3H, s), 1.24 (3H, t, J = 7.0 Hz) ppm
13 C-NMR (CDCl 3 ): δ = 205.0, 112.2, 67.6, 51.5, 21.3, 15.2 ppm Synthesis of 2,10-diethoxy-2,10-dimethyl-1,3,6,9,11,13-hexaoxa-dispiro [4.2.4.2] tetradecane (dimerene-dihydroxyacetone-bis-ortho-ethyl-acetate, dDHA- OEA)
4 g dimeres Dihydroxyaceton (44,4 mmol) und 103 mg (+/–)-Campher-10-sulfonsäure (CSA, 0,4 mmol; Katalysator) werden in 40 ml Triethylorthoacetat (222 mmol) für 16 Std. bei 60°C gerührt. Nach Aufreinigung durch kristalisation erhält man 2,75 g 2,10-Diethoxy-2,10-dimethyl-1,3,6,9,11,13-hexaoxa-dispiro[4.2.4.2]tetradecan (dDHA-bOEA; 19,3%) als farblose Kristalle.4 g dimeric dihydroxyacetone (44.4 mmol) and 103 mg (+/-) - camphor-10-sulfonic acid (CSA, 0.4 mmol, catalyst) are dissolved in 40 ml of triethyl orthoacetate (222 mmol) for 16 hrs. At 60 ° C stirred. After purification by crystallization, 2.75 is obtained g 2,10-Diethoxy-2,10-dimethyl-1,3,6,9,11,13-hexaoxa-dispiro [4.2.4.2] tetradecane (dDHA-bOEA, 19.3%) as colorless crystals.
NMR-Daten 2,10-Diethoxy-2,10-dimethyl-1,3,6,9,11,13-hexaoxa-dispiro[4.2.4.2]tetradecan (dDHA-bOEA):NMR data 2,10-Diethoxy-2,10-dimethyl-1,3,6,9,11,13-hexaoxa-dispiro [4.2.4.2] tetradecane (DDHA-OEA):
Die
NMR-Spektren wurden auf einem Bruker DPX-Spektrometer gemessen (1H: 250 MHz, 13C:
62,9 MHz).
1H-NMR (CDCl3): δ =
4.08-4.16 (3H, m), 3.99 (1H, d, J = 9.0 Hz), 3.54-3.80 (8H, m),
1.65 (3H, s), 1.57 (3H, s), 1.20 (6H, dt, J = 2.1, 7.0 Hz) ppm
13C-NMR (CDCl3): δ =
123.9, 123.7, 99.3, 98.9, 71.6, 71.3, 65.5, 65.1, 64.2, 57.6, 56.9,
24.2, 23.2, 14.9, 14.7 ppmThe NMR spectra were measured on a Bruker DPX spectrometer ( 1 H: 250 MHz, 13 C: 62.9 MHz).
1 H-NMR (CDCl 3): δ = 4:08 to 4:16 (3H, m), 3.99 (1H, d, J = 9.0 Hz), 3.54-3.80 (8H, m), 1.65 (3H, s) 1.57 ( 3H, s), 1.20 (6H, dt, J = 2.1, 7.0 Hz) ppm
13 C-NMR (CDCl 3 ): δ = 123.9, 123.7, 99.3, 98.9, 71.6, 71.3, 65.5, 65.1, 64.2, 57.6, 56.9, 24.2, 23.2, 14.9, 14.7 ppm
In vitro Bräunungstest von 2-Ethoxy-2-methyl-[1,3]dioxan-5-on (DHA-OEA)In vitro tanning test of 2-ethoxy-2-methyl- [1,3] dioxan-5-one (DHA-OEA)
160
mg 2-Ethoxy-2-methyl-[1,3]dioxan-5-on (DHA-OEA; 1 mmol) wird mit
146 mg DL-Lysin (1 mmol) in 94 ml Ethylenglycol und 6 ml Wasser
(Kaliumhydrogenphthalat – gepuffert auf pH 4) gelöst
und für 24 Std. bei 37°C gerührt (= Liquidskin
model). Anschließend werden die L-a-b-Werte der Lösung
per UV-VIS-Spektrometer (Varian Cary-100) gemessen und mit DHA/Lysin
im Liquidskin model verglichen.
- (je kleiner L* desto dunkler; a* > 0 rot; a* < 0 grün; b* > 0 gelb; b* < 0 blau)
- (the smaller L * the darker, a *> 0 red, a * <0 green, b *> 0 yellow, b * <0 blue)
Ergebnis:Result:
- • DHA zeigt eine Farbveränderung, vor allem durch eine starke Abdunklung (L* = 0,5).• DHA shows a color change, especially by a strong darkening (L * = 0.5).
- • DHA-OEA zeigt eine Farbveränderung, vor allem durch eine Gelb-Verschiebung (b* = 4,6) und durch eine Abdunklung (L* = 8,1).• DHA-OEA shows a color change all by a yellow shift (b * = 4,6) and by a darkening (L * = 8,1).
Synthese von 2-Ethoxy-2-(2-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-4-yl)-[1,3]dioxan-5-on (Dihydroxyaceton-ortho-ethyl-ectoin, DHA-EEOE) Synthesis of 2-ethoxy-2- (2-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-4-yl) - [1,3] dioxan-5-one (dihydroxyacetone-ortho-ethyl-ectoine, DHA-EEOE )
13 g Dihydroxyaceton (144 mmol) und 335 mg (+/–)-Campher-10-sulfonsäure (1,4 mmol; Katalysator) werden in 130 ml Dioxan gelöst und 120 min bei 60°C zur DHA-Monomerisierung gerührt. Dann werden 42,31 g Ectoin-triethoxy-ortho-ester (173,19 mmol; 1,2 Äq.) zugegeben und die Reaktionslösung für 16 Std. bei 60°C gerührt. Nach Aufreinigung durch Kristallisation erhält man 22,7 g 2-Ethoxy-2-(2-methyl-1,4,5,6-tetrahydro-pyrimidin-4-yl)-1,3-dioxinan-5-one (DHA-EEOE; 65%) als farblose Kristalle. Synthese von 5-(2-Ethoxy-5-oxo-[1,3]dioxan-2-yl)-pyrrolidin-2-on (Dihydroxyaceton-ortho-ethyl-pyrrolidoncarbonat, DHA-PEOE) 13 g of dihydroxyacetone (144 mmol) and 335 mg (+/-) of camphor-10-sulfonic acid (1.4 mmol, catalyst) are dissolved in 130 ml of dioxane and stirred for 120 min at 60 ° C for DHA monomerization. Then, 42.31 g of ectoine triethoxy ortho ester (173.19 mmol, 1.2 eq.) Are added and the reaction solution is stirred for 16 hrs. At 60 ° C. After purification by crystallization, 22.7 g of 2-ethoxy-2- (2-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin-4-yl) -1,3-dioxinan-5-one (DHA-) are obtained. EEOE; 65%) as colorless crystals. Synthesis of 5- (2-ethoxy-5-oxo [1,3] dioxan-2-yl) -pyrrolidin-2-one (dihydroxyacetone-ortho-ethyl-pyrrolidone carbonate, DHA-PEOE)
13
g Dihydroxyaceton (144 mmol) und 335 mg (+/–)-Campher-10-sulfonsäure
(1,4 mmol; Katalysator) werden in 130 ml Dioxan gelöst
und 120 min bei 60°C zur DHA-Monomerisierung gerührt.
Dann werden 40,06 g 5-Triethoxymethyi-pyrrolidin-2-one (173,19 mmol;
1,2 Äq.) zugegeben und die Reaktionslösung für
16 Std. bei 60°C gerührt. Nach Aufreinigung durch
Kristallisation erhält man 19,5 g 2-Ethoxy-2-(2-methyl-1,4,5,6-tetrahydro-pyrimidin-4-yl)-1,3-dioxinan-5-one
(DHA-Ectoin-Ethyl-ortho-acetat; 59%) als farblose Kristalle. Formulierungsbeispiel
1a: O/W Bräunungscreme
Herstellungsverfahren:Production method:
Zunächst
wird die Phase A auf 75°C und die Phase B auf 80°C
erwärmt. Danach wird Phase B unter Rühren langsam
zu Phase A gegeben und solange gerührt, bis eine homogene
Mischung entsteht. Nach der Homogenisierung wird die Formulierung
bis zur Abkühlung auf Raumtemperatur gerührt.
Der pH-Wert wird mit Natronlauge bzw. Citronensäure auf
den Wert pH = 6.5 eingestellt. Bezugsquellen:
Herstellungsverfahren:Production method:
Zunächst
wird die Phase A auf 75°C und die Phase B auf 80°C
erwärmt. Danach wird Phase B unter Rühren langsam
zu Phase A gegeben und solange gerührt, bis eine homogene
Mischung entsteht. Nach der Homogenisierung und Abkühlung
der Emulsion wird bei 40°C die Phase C zugegeben. Anschließend
wird die Formulierung bis zur Abkühlung auf Raumtemperatur
gerührt. Der pH-Wert wird mit Natronlauge bzw. Citronensäure
auf den Wert pH = 7.0 eingestellt. Bezugsquellen:
Herstellungsverfahren:Production method:
Zunächst
werden die Phasen A und B getrennt auf 75°C erwärmt.
Danach wird Phase A unter vorsichtigem Rühren langsam zu
Phase B gegeben. Es wird bei 65°C für eine Minute
homogenisiert. Anschließend wird unter Rühren
auf 35°C abgekühlt und die Phase C unter Rühren
zugegeben, und weiter abgekühlt. Der pH-Wert wird mit Natronlauge
bzw. Citronensäure auf den Wert pH = 7.5 eingestellt. Bezugsquellen:
Herstellungsverfahren:Production method:
Zunächst
werden die Phasen A und B getrennt auf 75°C erwärmt.
Danach wird Phase A unter vorsichtigem Rühren langsam zu
Phase B gegeben. Es wird bei 65°C für eine Minute
homogenisiert. Anschließend wird unter Rühren
auf 40°C abgekühlt und die Phase C zugegeben.
Dann wird auf 35°C abgekühlt und die Phase D unter
Rühren zugegeben, und weiter abgekühlt. Der pH-Wert
wird mit Natronlauge bzw. Citronensäure auf den Wert pH
= 6.5 eingestellt. Bezugsquellen:
Herstellungsverfahren:Production method:
Zunächst
werden die Phasen A und B auf 80°C erwärmt. Danach
wird Phase B unter Rühren langsam zu Phase A gegeben und
homogenisiert. Dann wird abgekühlt und die Phase C bei
40°C zugegeben. Bezugsquellen:
Herstellungsverfahren:Production method:
Zunächst
werden die Phasen A und B auf 80°C erwärmt. Danach
wird Phase B unter Rühren langsam zu Phase A gegeben und
homogenisiert. Dann wird abgekühlt und die Phase C bei
40°C zugegeben. Bezugsquellen:
Herstellungsverfahren:Production method:
Zunächst
werden die Phasen A und B separat gemischt und auf 75°C
erwärmt. Danach wird Phase C in Phase B gegeben und unter
Rühren zu Phase A gegeben. Es wird homogenisiert. Dann
wird unter Rühren abgekühlt und die Phasen D und
E bei 40°C zugegeben. Bezugsquellen:
Herstellungsverfahren:Production method:
Zunächst
werden die Phasen A und B separat gemischt und auf 75°C
erwärmt. Danach wird Phase C in Phase B gegeben und unter
Rühren zu Phase A gegeben. Es wird homogenisiert. Dann
wird unter Rühren abgekühlt und die Phasen D und
E bei 40°C zugegeben. Der pH-Wert wird mit Natronlauge
bzw. Citronensäure auf den Wert pH = 6.5 eingestellt. Bezugsquellen:
Herstellungsverfahren:Production method:
Zunächst
wird die Phase B aufgelöst und dann wird sie zu Phase A
gegeben. Der pH-Wert wird mit Natronlauge bzw. Citronensäure
auf den Wert pH = 6.0 eingestellt. Bezugsquellen:
Herstellungsverfahren:Production method:
Zunächst
wird die Phase B aufgelöst und dann wird sie zu Phase A
gegeben. Bezugsquellen:
Herstellungsverfahren:Production method:
Zunächst
wird das Magnesiumsulfat-Heptahydrat im Wasser der Phase B gelöst.
Dann werden die restlichen Bestandteile der Phase B zugegeben. Phase
B wird langsam unter Rühren zu Phase A gegeben. Es wird
für 2 Minuten schnell weiter gerührt und homogenisiert.
Der pH-Wert wird mit Natronlauge bzw. Citronensäure auf
den Wert pH = 7.5 eingestellt. Bezugsquellen:
Herstellungsverfahren:Production method:
Zunächst
wird das Magnesiumsulfat-Heptahydrat im Wasser der Phase B gelöst.
Dann werden die restlichen Bestandteile der Phase B zugegeben. Phase
B wird langsam unter Rühren zu Phase A gegeben. Es wird
für 2 Minuten schnell weiter gerührt und homogenisiert. Bezugsquellen:
Herstellungsverfahren:Production method:
Das
Natrosol wird in den Strudel des heftig gerührten Wassers
der Phase B gegeben. Die Geschwindigkeit der Zugabe muss so langsam
sein, dass sich die Partikel separieren können und dass
ihre Oberfläche individuell angefeuchtet wird, aber sie
sollte schnell genug sein, um die Viskosität der wässerigen
Phase während der Polymerzugabe zu minimieren. Das Dihydroxyaceton-ortho-ethylacetat
wird in dem Wasser der Phase A gelöst und die übrigen
Bestandteile werden unter Rühren zugegeben. Die Phasen
A und B werden zusammen gegeben und homogenisiert. Bezugsquellen:
Herstellungsverfahren:Production method:
Das
Natrosol wird in den Strudel des heftig gerührten Wassers
der Phase B gegeben. Die Geschwindigkeit der Zugabe muss so langsam
sein, dass sich die Partikel separieren können und dass
ihre Oberfläche individuell angefeuchtet wird, aber sie
sollte schnell genug sein, um die Viskosität der wässerigen
Phase während der Polymerzugabe zu minimieren. Das Dihydroxyaceton-ortho-(2-dimethyl-amino)ethyl-acetat
wird in dem Wasser der Phase A gelöst und die übrigen
Bestandteile werden unter Rühren zugegeben. Die Phasen A
und B werden zusammen gegeben und homogenisiert. Bezugsquellen:
Herstellungsverfahren:Production method:
Das
Dihydroxyaceton-ortho-ethylacetat wird in dem Wasser gelöst
und die übrigen Bestandteile werden unter Rühren
zugegeben. Formulierungsbeispiel
8b: wässerig-alkoholische
Bräunungslotion für Pumpsprays
Herstellungsverfahren:Production method:
Das
Dihydroxyaceton-ortho-ethyllactat wird in dem Wasser gelöst
und die übrigen Bestandteile werden unter Rühren
zugegeben. Bezugsquellen:
Herstellungsverfahren:Production method:
Die
Phase B wird gelöst und zu der Phase A dazu gegeben. Die
Phasen C und D werden sukzessive unter Rühren zugegeben.
Es wird homogenisiert. Der pH-Wert wird mit Natronlauge bzw. Citronensäure
auf den Wert pH = 6.5 eingestellt. Bezugsquellen:
Herstellungsverfahren:Production method:
Die
Phase B wird gelöst und zu der Phase A dazu gegeben. Die
Phase C wird sukzessive unter Rühren zugegeben. Es wird
homogenisiert. Bezugsquellen:
Herstellungsverfahren:Production method:
Zunächst
werden die Phasen A und B getrennt gemischt und auf 80°C
erwärmt. Danach wird Phase B langsam unter Rühren
zu Phase A gegeben. Es wird homogenisiert und auf Raumtemperatur
abgekühlt. Der pH-Wert wird mit Natronlauge bzw. Citronensäure
auf den Wert pH = 7.0 eingestellt. Bezugsquellen:
Herstellungsverfahren:Production method:
Zunächst
werden die Phasen A und B getrennt gemischt und auf 80°C
erwärmt. Danach wird Phase B langsam unter Rühren
zu Phase A gegeben. Es wird homogenisiert. Anschließend
wird unter Rühren abgekühlt und die Phase C bei
40°C zugegeben. Bezugsquellen:
Herstellungsverfahren:Production method:
Zunächst
werden die Phasen A und B getrennt gemischt und auf 80°C
erwärmt. Danach wird Phase B langsam unter Rühren
zu Phase A gegeben. Es wird homogenisiert. Anschließend
wird unter Rühren abgekühlt und die Phase C bei
40°C zugegeben. Bezugsquellen:
Herstellungsverfahren:Production method:
Zunächst
werden die Phasen A und B getrennt gemischt und auf 80°C
erwärmt. Danach wird Phase B langsam unter Rühren
zu Phase A gegeben. Es wird homogenisiert. Anschließend
wird unter Rühren abgekühlt und die Phase C bei
40°C zugegeben. Der pH-Wert wird mit Natronlauge bzw. Citronensäure
auf den Wert pH = 7.0 eingestellt. Bezugsquellen:
Herstellungsverfahren:Production method:
Zunächst
werden die Phasen A und B getrennt gemischt und auf 80°C
erwärmt. Danach wird Phase B langsam unter Rühren
zu Phase A gegeben. Es wird homogenisiert. Bezugsquellen:
Herstellungsverfahren:Production method:
Zunächst
werden die Phasen A und B getrennt auf 75°C erwärmt.
Danach wird Phase A langsam unter Rühren zu Phase B gegeben.
Bei 60°C wir Phase C zu A/B gegeben und es wird homogenisiert.
Anschließend wird auf 40°C abgekühlt
und die Phase D wird sukzessive zugegeben. Bezugsquellen:
Herstellungsverfahren:Production method:
Zunächst
werden die Phasen A und B getrennt auf 75°C erwärmt.
Danach wird Phase A langsam unter Rühren zu Phase B gegeben.
Bei 60°C wir Phase C zu A/B gegeben und es wird homogenisiert.
Anschließend wird auf 40°C abgekühlt
und die Phase D wird sukzessive zugegeben. Bezugsquellen:
Herstellungsverfahren:Production method:
Zunächst
werden die Phasen A und B getrennt auf 75°C erwärmt.
Danach wird Phase A langsam unter Rühren zu Phase B gegeben.
Bei 60°C wird Phase C zu A/B gegeben und es wird homogenisiert.
Anschließend wird auf 40°C abgekühlt
und die Phase D und E werden sukzessive zugegeben. Der pH-Wert wird
mit Natronlauge bzw. Citronensäure auf den Wert pH = 7.0
eingestellt. Bezugsquellen:
Herstellungsverfahren:Production method:
Zunächst
werden die Phasen A und B getrennt auf 75°C erwärmt.
Danach wird Phase A langsam unter Rühren zu Phase B gegeben.
Bei 60°C wird Phase C zu A/B gegeben und es wird homogenisiert.
Anschließend wird auf 40°C abgekühlt
und die Phase D und E werden sukzessive zugegeben. Der pH-Wert wird
mit Natronlauge bzw. Citronensäure auf den Wert pH = 7.5
eingestellt. Bezugsquellen:
Herstellungsverfahren:Production method:
Zunächst
wird das Magnesiumsulfat-Heptahydrat in dem Wasser der Phase B gelöst.
Dann werden die restlichen Bestandteile der Phase B zugegeben. Phase
B wird langsam unter Rühren zu Phase A gegeben. Es wird
für 2 Minuten schnell weiter gerührt und homogenisiert.
Der pH-Wert wird mit Natronlauge bzw. Citronensäure auf
den Wert pH = 6.5 eingestellt. Bezugsquellen:
Herstellungsverfahren:Production method:
Zunächst
wird das Magnesiumsulfat-Heptahydrat in dem Wasser der Phase B gelöst.
Dann werden die restlichen Bestandteile der Phase B zugegeben. Phase
B wird langsam unter Rühren zu Phase A gegeben. Es wird
für 2 Minuten schnell weiter gerührt und homogenisiert. Bezugsquellen:
Herstellungsverfahren:Production method:
Zunächst
werden die Phasen A und B getrennt auf 80°C erwärmt.
Danach wird Phase B langsam unter Rühren zu Phase A gegeben.
Es wird homogenisiert. Anschließend wird unter Rühren
abgekühlt und die Phase C bei 40°C zugegeben. Bezugsquellen:
Herstellungsverfahren:Production method:
Zunächst
werden die Phasen A und B getrennt auf 80°C erwärmt.
Danach wird Phase B langsam unter Rühren zu Phase A gegeben.
Es wird homogenisiert. Anschließend wird unter Rühren
abgekühlt und die Phase C bei 40°C zugegeben. Bezugsquellen:
Herstellungsverfahren:Production method:
Zunächst
wird das Magnesiumsulfat-Heptahydrat in dem Wasser der Phase B gelöst.
Dann werden die restlichen Bestandteile der Phase B zugegeben. Phase
B wird langsam unter Rühren zu Phase A gegeben und es wird
homogenisiert. Bezugsquellen:
Herstellungsverfahren:Production method:
Zunächst
werden die Phasen A und C getrennt auf 75°C erwärmt.
Danach wird Phase A langsam unter Rühren zu Phase C gegeben.
Bei 50°C werden die Phasen B und D zu A/C gegeben und es
wird homogenisiert (mit einem Handmixer). Anschließend
wird auf 40°C abgekühlt und die Phasen E, F und
G werden zugegeben. Bezugsquellen:
Herstellungsverfahren:Production method:
Zunächst
werden die Phasen A und B getrennt auf 80°C erwärmt.
Danach wird Phase B langsam unter Rühren zu Phase A gegeben.
Es wird homogenisiert. Anschließend wird unter Rühren
abgekühlt und die Phasen C bei 40°C zugegeben.
Die Phase D wird zugefügt. Bezugsquellen:
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