DE102007019043A1 - Use of a surface modifying composition comprising a component from monomolecular, oligomer and/or polymer flow retarding agent, for the preparation of a kit for the topical and/or internal application on tissue - Google Patents
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung einer oberflächenmodifizierenden Zusammensetzung zur Herstellung eines Kits zur topischen und/oder inneren Anwendung auf Gewebe, wobei das Kit in einem oder mehreren getrennten Behältern eine polymerisierbare monomere Klebstoffzusammensetzung und eine oberflächenmodifizierende Zusammensetzung enthält. Die vorliegende Erfindung beinhaltet auch das Kit als solches.The The present invention relates to the use of a surface-modifying agent Composition for the preparation of a kit for topical and / or internal application to tissue, with the kit in one or more separate containers a polymerizable monomeric adhesive composition and a surface-modifying composition. The present invention also includes the kit as such.
Stand der TechnikState of the art
Polymerisierbare Klebstoffzusammensetzungen auf Cyanacrylatbasis haben aufgrund ihrer einfachen Anwendbarkeit sowie der hohen Aushärtegeschwindigkeit und Festigkeit der resultierenden Klebeverbindung eine breite Verwendung sowohl in industriellen als auch in medizinischen Anwendungen gefunden. Es ist bekannt, dass monomere Formen von Cyanacrylaten extrem reaktiv sind und in der Gegenwart von selbst kleinsten Mengen eines Polymerisationsinitiators, einschließlich der in der Luft enthaltenen oder an Oberflächen vorhandenen Feuchtigkeit schnell polymerisieren. Dabei erfolgt die Initiation der Polymerisation durch Anionen, freie Radikale, Zwitterionen oder Ionenpaare. Wenn die Polymerisation einmal gestartet worden ist, kann die Aushärtegeschwindigkeit sehr groß sein. Polymerisierbare Klebstoffzusammensetzungen auf Cyanacrylatbasis haben sich daher beispielsweise beim Verbinden von Kunststoffen, Kautschuken, Glas, Metallen, Holz und seit Neuerem auch biologischen Geweben als attraktive Lösungen erwiesen. Medizinische Anwendungen von Klebstoffzusammensetzungen auf Cyanacrylatbasis schließen sowohl die Verwendung als Alternative zu oder zusätzlich zu chirurgischen Nähten und Klammern beim Schließen von Wunden, als auch eine Verwendung zum Abdecken und Schützen von Oberflächenwunden, wie Risswunden, Abschürfungen, Verbrennungen, Stomatitis, Entzündungen und anderen offenen Oberflächenwunden ein.polymerizable Adhesive compositions based on cyanoacrylate have due to their easy to use and high curing speed and strength of the resulting adhesive bond is widely used found in both industrial and medical applications. It is known that monomeric forms of cyanoacrylates are extremely reactive and in the presence of even minute amounts of a polymerization initiator, including those contained in the air or on surfaces Polymerize existing moisture quickly. In doing so, the Initiation of polymerization by anions, free radicals, zwitterions or ion pairs. Once the polymerization has started is, the curing speed can be very large. Cyanoacrylate-based polymerizable adhesive compositions have therefore, for example, when joining plastics, Rubbers, glass, metals, wood and more recently also biological Tissues proved to be attractive solutions. medical Applications of cyanoacrylate adhesive compositions Both use as an alternative to or in addition to surgical sutures and staples when closing of wounds, as well as a use for covering and protecting surface wounds, such as lacerations, abrasions, Burns, stomatitis, inflammation and other open Surface wounds.
So
werden in den
Gegenüber der Verwendung von Nähten oder Klammern für die Wundversorgung bietet der alternative Einsatz von Wundklebern auf Cyanacrylatbasis eine Reihe von Vorteilen. Wundnähte verursachen in direkter Nähe der zu behandelnden Verletzung durch das Eindringen der Nadel in das Gewebe und durch die gegebenenfalls notwendige Verabreichung eines Anästhetikums zusätzliche Verletzungen und sind nur in einem zeitraubenden Verfahren zu setzen. Gleiches gilt für die Wundbehandlung durch Klammern. Dies führt dazu, dass der Einsatz dieser Mittel besonders in pädiatrischen Fällen mit Problemen verbunden ist, da sie aufgrund der mit ihnen verbundenen Beeinträchtigungen bei den oft sehr jungen Patienten starke Angst- und Ablehnungsreaktionen auslösen.Across from the use of sutures or staples for the Wound care offers the alternative use of adhesive Cyanoacrylate based a number of advantages. Cause sutures in the immediate vicinity of the injury to be treated by the Penetration of the needle into the tissue and through the if necessary necessary administration of an anesthetic extra Injuries and are only put into a time-consuming procedure. The same applies to wound treatment using braces. This causes the use of these funds especially in pediatric cases is associated with problems, because they due to the impairments associated with them in the often very young patients strong anxiety and rejection reactions trigger.
Durch
die an sich schmerzfreie Anwendung eines Wundklebers auf Cyanacrylatbasis
gemäß einer von Halpern in dem
Bei der medizinischen Verwendung einer Klebstoffzusammensetzung auf Cyanacrylatbasis erfolgt in der Regel die Anwendung in monomerer Form. Die sich direkt auf der Gewebeoberfläche anschließende anionische in situ Polymerisation führt dann zur Wundverklebung oder Bedeckung.at the medical use of an adhesive composition Cyanoacrylate is usually applied in monomeric Shape. The directly on the tissue surface subsequent anionic in situ polymerization then leads to Wundverklebung or covering.
Die
monomere Form der Klebstoffzusammensetzung zerfließt in
Abhängigkeit vom eingesetzten Monomer in der Regel jedoch
leicht bei normalen Temperaturen, wenn sie auf Oberflächen
aufgebracht wird. Als ein Resultat davon kann sich der monomere
Klebstoff in eine Wunde oder entlang einer Oberfläche in
Bereiche verbreiten, die keine Klebstoffzusammensetzung benötigen.
Daher muss die Viskosität der polymerisierbaren monomeren
Klebstoffzusammensetzung eingestellt werden, um ein unnötiges
Austreten der Klebstoffzusammensetzung aus einem gegebenen Bereich,
auf den der Klebstoff angewendet wird, zu verhindern. Zusätzlich dazu
muss den monomeren Materialien genügend Zeit gelassen werden,
um zu polymerisieren und um somit die gewünschte Verbindungswirkung
herbeizuführen. Um einen ausreichend viskosen Klebstoff
zu erreichen, können den Monomerzusammensetzungen Verdickungsmittel
zugesetzt werden. Beispielhaft seien in diesem Zusammenhang die
Zusätzlich
dazu, dass sie viskos sind, sollten Klebstoffzusammensetzungen auf
Cyanacrylatbasis zur Verwendung in vielen medizinischen Anwendungen
steril sein. Aufgrund der Wichtigkeit des Erreichens und des Erhalts
der Sterilität dieser Zusammensetzungen sollte, wenn ein
Zusatzstoff wie ein Verdickungsmittel zu einer Klebstoffzusammensetzung
zugegeben wird, dieses vor der Sterilisation zugegeben werden. Wie
im Europäischen Patent
Einige Verdicker, wie z. B. Poly(2-octylcyanacrylat) zersetzen sich während der Elektronenstrahlsterilisation und der Sterilisation durch trockenes Erwärmen. So unterliegt Poly(2-octylcyanacrylat einem signifikanten Abbauprozess, wenn es einem Sterilisationszyklus durch trockenes Erwärmen bei 160°C oder einer Elektronenstrahlbestrahlung mit 20–30 kGy ausgesetzt wird.Some Thickener, such. As poly (2-octylcyanacrylat) decompose during Electron beam sterilization and sterilization by dry Heat. Thus, poly (2-octylcyanoacrylate is subject to a significant Degradation process when there is a dry sterilization cycle Heating at 160 ° C or electron beam irradiation exposed to 20-30 kGy.
Viele andere Verdicker erfahren ebenfalls eine Zersetzung unter Sterilisationsbedingungen. Eine solche Instabilität tritt besonders oft in Zusammensetzungen auf, in denen die polymerisierbare monomere Klebstoffzusammensetzung durch Säuren stabilisiert ist, da diese Säuren häufig die ebenfalls in der Zusammensetzung vorliegenden verdickenden Polymere destabilisieren. So tendieren z. B. Milchsäure-Caprolactoncopolymere in einer stabilisierten 2-Octylcyanacrylatmonomerzusammensetzung dazu, sich zu zersetzen, wenn eine solche Zusammensetzung den Bedingungen einer Sterilisation durch trockenes Erwärmen ausgesetzt wird, was dazu führt, dass der Verdicker seine verdickende Wirkung verliert. Solche Säurestabilisatoren liegen jedoch in vielen Cyanacrylatklebstoffzusammensetzungen vor.Lots other thickeners also undergo decomposition under sterilization conditions. Such instability particularly often occurs in compositions in which the polymerizable monomeric adhesive composition stabilized by acids, as these acids often those also present in the composition Destabilize thickening polymers. So z. B. lactic acid-caprolactone copolymers in a stabilized 2-octyl cyanoacrylate monomer composition to decompose, if such a composition meets the conditions is subjected to sterilization by dry heating, which causes the thickener to have its thickening effect loses. However, such acid stabilizers are in many Cyanoacrylate adhesive compositions.
Zusätzlich dazu ist die aseptische Filtration ein bekanntes Verfahren, um Klebstoffzusammensetzungen auf Cyanacrylatbasis, bevor diese in einen Behälter verbracht werden, zu sterilisieren. Die aseptische Filtration ist jedoch bei Zusammensetzungen mit hoher Viskosität extrem schwierig und ist mit unerschwinglich teurer Technologie verbunden. Die Kontrolle der Viskosität einer Klebstoffzusammensetzung ohne Zusatz eines Verdickers scheint daher aufgrund der beschriebenen Problematik gerade im medizinischen Anwendungsbereich von hoher Relevanz zu sein.additionally for this, aseptic filtration is a known method for adhesive compositions cyanoacrylate-based before being placed in a container be sterilized. However, aseptic filtration is in compositions with high viscosity extremely difficult and is prohibitively expensive Technology connected. The control of the viscosity of a Adhesive composition without the addition of a thickener therefore seems due to the described problem especially in the medical field to be of high relevance.
Bei
der Anwendung medizinischer Klebstoffe hat sich gezeigt, dass neben
der Modifikation der Viskosität bzw. des Fließverhaltens
der polymeriserbaren monomeren Klebstoffzusammensetzung die Kontrolle
der Polymerisationsgeschwindigkeit durch Zusatz von Additiven von
entscheidender Bedeutung ist. Eine zu schnelle Polymerisation kann,
wie im Europäischen Patent
Die
Polymerisationsgeschwindigkeit wird auch durch die Vorbehandlung
der Wundstelle (Gewebe- oder Wundflüssigkeiten und damit
Feuchtigkeit werden aus dem zu behandelnden Bereich entfernt) herabgesetzt.
Dieser medizinisch oft gebotene Schritt der Wundreinigung und Desinfektion
kann dazu führen, dass eine zu langsame Polymerisation
der Klebstoffzusammensetzung die Behandlung unnötig verzögert
oder erschwert, weshalb der Zusatz eines Polymerisationsinitiators
oder Promoters nötig wird. So beschreiben beispielsweise
Dombroski et al. in dem
Ein Nachteil der von den Autoren vorgestellten Methode liegt in der Tatsache, dass sie nur auf technische Aufgabenstellungen, wie etwa das in den Ausführungsbeispielen beschriebene Verkleben von Metall-Metall-, Metall-Plastik- oder Plastik-Plastik-Oberflächen anwendbar ist. Der Einsatz als Wundklebstoff erscheint ausgeschlossen, da die von den Autoren u. a. als mögliche Lösungsmittel benannten chlorierten Kohlenwasserstoffe eine Anwendung der Klebstoffzusammensetzung auf Gewebeoberflächen unmöglich macht.One Disadvantage of the method presented by the authors lies in the Fact that they are only on technical tasks, such as the bonding described in the embodiments of metal-metal, metal-plastic or plastic-plastic surfaces is applicable. The use as a wound adhesive appears excluded because of the authors u. a. as possible solvents named chlorinated hydrocarbons, an application of the adhesive composition on tissue surfaces impossible.
Aufgrund der beschriebenen Problematik besteht daher ein Bedürfnis eine Klebstoffzusammensetzung auf Cyanacrylatbasis zu entwickeln, bei der zum einen das Fließverhalten der monomeren Klebstoffzusammensetzung nicht ausschließlich durch den Zusatz von Verdickern in die gewünschte Richtung verändert werden kann, damit die bei der Sterilisation auftretenden Probleme vermieden werden können. Andererseits ist es wünschenswert den Polymerisationsvorgang auf der Gewebeoberfläche zu steuern, um eine medizinisch gebotene Polymerisationsgeschwindigkeit zu erreichen, ohne dass damit eine zu starke thermische Belastung der betroffenen Gewebepartie einhergeht.by virtue of The problem described is therefore a need to develop a cyanoacrylate-based adhesive composition on the one hand, the flow behavior of the monomeric adhesive composition not exclusively by the addition of thickeners in the desired direction can be changed, so that the problems occurring during sterilization avoided can be. On the other hand, it is desirable the polymerization process on the tissue surface too control a medically required rate of polymerization to achieve without too high a thermal load of the associated tissue part.
Aufgabetask
Dementsprechend ergibt sich für die vorliegende Erfindung die Aufgabe, bei der Auftragung einer polymerisierbaren monomeren Klebstoffzusammensetzung auf eine Gewebeoberfläche sowohl den Polymerisationsvorgang der monomeren Klebstoffzusammensetzung zu initiieren und/oder zu beschleunigen und dabei ein unkontrolliertes Zerfließen der polymerisierbaren monomeren Klebstoffzusammensetzung auf der Gewebeoberfläche zu verhindern.Accordingly results for the present invention, the task when applying a polymerizable monomeric adhesive composition on a fabric surface both the polymerization process the monomeric adhesive composition to initiate and / or to accelerate and thereby an uncontrolled flow the polymerizable monomeric adhesive composition on the Prevent tissue surface.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass durch die Verwendung einer oberflächenmodifizierenden Zusammensetzung zur Herstellung eines Kits zur topischen und/oder inneren Anwendung auf Gewebe sowohl die Polymerisation der monomeren Klebstoffzusammensetzung initiiert bzw. die Polymerisationsgeschwindigkeit beschleunigt werden konnte und dabei eine Fließbegrenzung der Klebstoffzusammensetzung auf der Gewebeoberfläche erreicht wurde.Surprisingly has now been found to be through the use of a surface-modifying Composition for the preparation of a kit for topical and / or internal application to tissue both the polymerization of the monomers Adhesive composition initiated or the rate of polymerization could be accelerated and thereby a flow limitation reaches the adhesive composition on the tissue surface has been.
Die oberflächenmodifizierende Zusammensetzung enthält dabei mindestens eine Komponente ausgewählt aus der Gruppe der monomolekularen, oligomeren und/oder polymeren Zerflussretadiermittel, das geeignet ist die Polymerisation einer polymerisierbaren monomeren Klebstoffzusammensetzung auf der Gewebeoberfläche zu initiieren und/oder zu beschleunigen und eine Fließbegrenzung einer monomeren polymerisierbaren Klebstoffzusammensetzung bei der Auftragung auf die Gewebeoberfläche zu erreichen, wobei der Anteil des jeweiligen Zerflussretadiermittels oder deren Mischungen bezogen auf die Gesamtmenge der oberflächenmodifizierenden Zusammensetzung 0,001–40 Gew.-% ausmacht und jedes monomolekulare Zerflussretadiermittel und/oder mindestens 30% der Mononiere eines oligomeren und/oder polymeren Zerflussretadiermittels über mindestens eine funktionelle Gruppen ausgewählt aus Ammonium, Amid, Amin, Anhydrid, Carbonyl, Carboxylat, Ether, Ester, Hydroxyl, Formamid, Imid, Lacton, Lactam, Sulfon, Oxazolin oder Urethan verfügt.The Contains surface-modifying composition at least one component selected from the group the monomolecular, oligomeric and / or polymeric deletion retarder, this is suitable for the polymerization of a polymerizable monomer Initiate adhesive composition on the tissue surface and / or to accelerate and flow limitation of a monomeric polymerizable adhesive composition when applied to reach the tissue surface, the proportion of the respective Zerrorestadiermittels or mixtures thereof on the total amount of the surface-modifying composition 0.001-40 wt.% And each monomolecular, deliquescent, re-solidifying agent and / or at least 30% of the monomers of an oligomer and / or polymeric dissociation residual agent via at least one functional groups selected from ammonium, amide, amine, Anhydride, carbonyl, carboxylate, ethers, esters, hydroxyl, formamide, Imide, lactone, lactam, sulfone, oxazoline or urethane.
Unter einer Fließbegrenzung im Sinne der Erfindung ist die Reduktion der Zerlauffläche einer polymerisierbaren monomeren Klebstoffzusammensetzung bei der Auftragung auf eine Gewebeoberfläche um mindestens 1%, bevorzugt um mindestens 5%, besonders bevorzugt um mindestens 10%, ganz besonders bevorzugt um mindestens 15% und überaus bevorzugt um mindestens 20% im Vergleich zu der Zerlauffläche einer identischen Menge derselben polymerisierbaren monomeren Klebstoffzusammensetzung auf einer identischen aber unbehandelten Gewebeoberfläche zu verstehen. Die Reduktion der Zerlauffläche einer polymerisierbaren monomeren Klebstoffzusammensetzung bei der Auftragung auf einer Gewebeoberfläche kann insbesondere sogar noch deutlicher ausfallen und vorzugsweise mindestens 25%, mindestens 30%, mindestens 35%, mindestens 40%, mindestens 45% oder mindestens 50% jeweils bezogen auf die Zerlauffläche einer identischen Menge derselben polymerisierbaren monomeren Klebstoffzusammensetzung auf einer identischen aber unbehandelten Gewebeoberfläche betragen.Under a flow limitation in the context of the invention is the reduction the running surface of a polymerizable monomeric adhesive composition when applied to a tissue surface by at least 1%, preferably at least 5%, more preferably at least 10%, most preferably by at least 15% and exceedingly preferably at least 20% compared to the running surface of a identical amount of the same polymerizable monomeric adhesive composition on an identical but untreated tissue surface to understand. The reduction of the running surface of a polymerizable monomeric adhesive composition when applied to a In particular, tissue surface may be even more pronounced and preferably at least 25%, at least 30%, at least 35%, at least 40%, at least 45% or at least 50% each on the running surface of an identical amount of the same polymerizable monomeric adhesive composition on an identical but untreated tissue surface amount.
Unter einer Zerlauffläche im Sinne der Erfindung ist die Fläche zu verstehen, die von der polymerisierbare monomere Klebstoffzusammensetzung nach Auftragung auf eine Oberfläche bis zur Ausbildung des vollständig ausgehärteten Polymerfilms eingenommen wird. Um eine mögliche Veränderung der Zerlauffläche bestimmen zu können, wird jeweils eine identische Menge derselben polymerisierbaren monomeren Klebstoffzusammensetzung auf einer jeweils gleichgroßen Fläche des Prüf- bzw. Referenzkörpers verteilt. Dabei erfolgt die Auftragung der polymerisierbaren monomeren Klebstoffzusammensetzung im Vergleich zu ihrer Fließgeschwindigkeit so schnell, dass ein unterschiedliches Fließverhalten der polymerisierbaren monomeren Klebstoffzusammensetzung auf unterschiedlichen Oberflächen während der Auftragung vernachlässigt werden kannUnder a Zerlauffläche in the context of the invention is the surface to be understood by the polymerizable monomeric adhesive composition after application on a surface until training of the fully cured polymer film becomes. To a possible change of the Zerlauffläche being able to determine each will be an identical amount the same polymerizable monomeric adhesive composition each area of the test area of equal size or reference body distributed. The application is done of the polymerizable monomeric adhesive composition in comparison to their flow rate so fast that a different Flow behavior of the polymerizable monomeric adhesive composition on different surfaces during the Application can be neglected
Die durch die oberflächenmodifizierende Zusammensetzung hervorgerufene Fließbegrenzung führt zu einer besseren Lokalisation der Kleberegion und bewirkt damit eine Reduktion der benötigten Gesamtmenge der polymerisierbaren monomeren Klebstoffzusammensetzung auf Cyanacrylatbasis und schützt benachbarte Geweberegionen vor einem unbeabsichtigten Kontakt mit dem Wundkleber.The caused by the surface-modifying composition Flow limitation leads to a better localization the adhesive region and thus causes a reduction in the required Total amount of the polymerizable monomeric adhesive composition Based on cyanoacrylate and protects adjacent tissue regions from accidental contact with the adhesive.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die oberflächenmodifizierende Zusammensetzung zur Herstellung eines Kits verwendet, das in einem oder mehreren getrennten Behältern eine polymerisierbare monomere Klebstoffzusammensetzung und eine oberflächenmodifizierende Zusammensetzung enthält. Dabei wird in einem ersten Schritt die oberflächenmodifizierende Zusammensetzung auf die Gewebeoberfläche aufgebracht und anschließend erfolgt die Auftragung der polymerisierbaren monomeren Klebstoffzusammensetzung.In A preferred embodiment of the invention is the surface-modifying composition for the preparation a kit used in one or more separate containers a polymerizable monomeric adhesive composition and a Contains surface-modifying composition. In a first step, the surface-modifying Composition applied to the fabric surface and Subsequently, the application of the polymerizable monomeric adhesive composition.
Durch die Applikation der oberflächenmodifizierenden Zusammensetzung vor Anwendung der polymerisierbaren monomeren Klebstoffzusammensetzung ergibt sich ein zusätzlicher Vorteil. Die oberflächenmodifizierende Zusammensetzung wirkt in Form einer Schicht und/oder eines polymeren Films als thermische Isolationsmatrix auf der Gewebeoberfläche und reduziert auf diese Weise die auf die darunter liegende Gewebepartie einwirkende Polymerisationswärme. Damit übt die oberflächenmodifizierende Zusammensetzung eine Schutzfunktion aus und bewahrt die zu behandelnde Geweberegion vor einer thermischen Beeinträchtigung und erhöht gleichzeitig den Anwendungskomfort für den Patienten. Die Initiation und/oder Beschleunigung des Polymerisationsvorganges durch die oberflächenmodifizierende Zusammensetzung führt dazu, dass Cyanacrylatmonomere verwendet werden können, die normalerweise zwar sehr gute Lagerstabilitäten und gute Filmeigenschaften aufweisen, aufgrund ihrer intrinsisch langsamen Polymerisationsgeschwindigkeit aber in der Regel keine Verwendung finden.By the application of the surface-modifying composition before application of the polymerizable monomeric adhesive composition there is an additional benefit. The surface-modifying Composition acts in the form of a layer and / or a polymeric Films as a thermal insulation matrix on the tissue surface and in this way reduces the on the underlying tissue part acting heat of polymerization. With that practice surface-modifying composition a protective function protects and preserves the tissue region to be treated from thermal damage Impairment while increasing ease of use for the patient. The initiation and / or acceleration the polymerization process by the surface-modifying Composition causes cyanoacrylate monomers to be used Although these are usually very good storage stabilities and have good film properties, due to their intrinsic properties slow rate of polymerization but usually no Find use.
Ebenfalls bevorzugt ist die Verwendung der oberflächenmodifizierenden Zusammensetzung zur Herstellung eines Kits, indem die polymerisierbare Klebstoffzusammensetzung als eine Komponente ein Cyanacrylatmonomer gemäß Formel (I) oder eine Mischung eines Cyanacrylatmonomers gemäß Formel (I) mit weiteren Cyanacrylaten enthält, wobei R eine substituierte oder unsubstituierte, geradkettige, verzweigte oder zyklische Allyl-, Alkoxyalkyl-, Alkyl-, Alkenyl-, Haloalkyl- oder Alkinylgruppe ist, die 1 bis 18 C-Atome umfasst, und/oder eine aromatische Gruppe oder Acylgruppe beinhaltet. Formel (I) Also preferred is the use of the surface-modifying composition for making a kit, wherein the polymerizable adhesive composition contains as a component a cyanoacrylate monomer according to formula (I) or a mixture of a cyanoacrylate monomer according to formula (I) with further cyanoacrylates, where R is a substituted or unsubstituted, straight-chain is branched or cyclic allyl, alkoxyalkyl, alkyl, alkenyl, haloalkyl or alkynyl group comprising 1 to 18 carbon atoms and / or includes an aromatic group or acyl group. Formula (I)
Bevorzugte Ausführungsformen umfassen dabei, ohne sich auf diese zu beschränken, allyl-2-cyanacrylat, beta-methoxy-ethyl-2-cyanacrylat, methyl-2-cyanacrylat, ethyl-2-cyanacrylat, n-propyl-2-cyanacrylat, iso-propyl-2-cyanacrylat, n-butyl-2-cyanacrylat, iso-butyl-2-cyanacrylat (wie 1-butyl und 2-butyl), n-pentyl-2-cyanacrylat, iso-pentyl-2-cyanacrylat (wie 1-pentyl, 2-pentyl und 3-pentyl), cyclopentyl-2-cyanacrylat, n-hexyl-2-cyanacrylat, iso-hexyl-2-cyanacrylat (wie 1-hexyl, 2-hexyl, 3-hexyl und 4-hexyl), cyclohexyl-2-cyanacrylat, n-heptyl-2-cyanacrylat, iso-heptyl-2-cyanacrylat (wie 1-heptyl, 2-heptyl, 3-heptyl und 4-heptyl), cycloheptyl-2-cyanacrylat, n-octyl-2-cyanacrylat, 2-octyl-2-cyanacrylat, 3-octyl-2-cyanacrylat, 4-octyl-2-cyanacrylat decyl-2-cyanacrylat, dodecyl-2-cyanacrylat oder lactoyl-2-cyanacrylat, methooxyisopropyl-2-cyanacrylat, ethoxyethyl-2-cyanacrylat, iso-propoxyethyl-2-cyanacrylat und 2-butoxyethyl-2-cyanacrylat und Kombinationen der genannten Cyanacrylate. Als besonders bevorzugte Ausführungsbeispiele sind n-butyl-2-cyanacrylat, n-octyl-2-cyanacrylat und 2-octyl-2-cyanacrylat anzusehen.preferred Embodiments include, without depending on them allyl-2-cyanoacrylate, beta-methoxy-ethyl-2-cyanoacrylate, methyl 2-cyanoacrylate, ethyl 2-cyanoacrylate, n-propyl 2-cyanoacrylate, iso-propyl 2-cyanoacrylate, n-butyl-2-cyanoacrylate, iso-butyl-2-cyanoacrylate (such as 1-butyl and 2-butyl), n-pentyl-2-cyanoacrylate, iso-pentyl-2-cyanoacrylate (as 1-pentyl, 2-pentyl and 3-pentyl), cyclopentyl-2-cyanoacrylate, n-hexyl-2-cyanoacrylate, iso-hexyl-2-cyanoacrylate (such as 1-hexyl, 2-hexyl, 3-hexyl and 4-hexyl), cyclohexyl-2-cyanoacrylate, n-heptyl-2-cyanoacrylate, iso-heptyl-2-cyanoacrylate (such as 1-heptyl, 2-heptyl, 3-heptyl and 4-heptyl), cycloheptyl-2-cyanoacrylate, n-octyl-2-cyanoacrylate, 2-octyl-2-cyanoacrylate, 3-octyl-2-cyanoacrylate, 4-octyl-2-cyanoacrylate decyl-2-cyanoacrylate, dodecyl-2-cyanoacrylate or lactoyl-2-cyanoacrylate, methoxy-isopropyl-2-cyanoacrylate, ethoxyethyl-2-cyanoacrylate, iso-propoxyethyl 2-cyanoacrylate and 2-butoxyethyl 2-cyanoacrylate and Combinations of said cyanoacrylates. As particularly preferred Exemplary embodiments are n-butyl-2-cyanoacrylate, n-octyl-2-cyanoacrylate and 2-octyl-2-cyanoacrylate.
Ungeachtet ihrer an sich vorhandenen bakteriostatischen Wirkung kann die polymerisierbare monomere Klebstoffzusammensetzung vorzugsweise direkt nach der Produktion und/oder nach dem Verpacken durch eine Methode beispielhaft ausgewählt aus Hitze, Ultrafiltration und Bestrahlung oder durch eine Kombinationen der genannten Methoden sterilisiert werden.regardless their inherent bacteriostatic effect, the polymerizable monomeric adhesive composition, preferably immediately after production and / or after packaging by a method selected by way of example from heat, ultrafiltration and irradiation or by a combination be sterilized the said methods.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform wird die erfindungsgemäße oberflächenmodifizierende Zusammensetzung zur Herstellung eines Kits verwendet, wobei der Gewichtsanteil des monomolekularen, oligomeren und/oder polymeren Zerflussretadiermittels deren Mischungen an der Gesamtmenge der oberflächenmodifizierenden Zusammensetzung bevorzugt 0,01–20%, besonders bevorzugt 0,10–10%, ganz besonders bevorzugt 0,15–5% und überaus bevorzugt 0,2–2,7% beträgt.In In another preferred embodiment, the invention surface-modifying composition for the preparation used in a kit, wherein the weight fraction of the monomolecular, oligomeric and / or polymeric flow-restirating agent, their mixtures at the Total amount of surface-modifying composition preferably 0.01-20%, more preferably 0.10-10%, most preferably 0.15-5% and most preferably 0.2-2.7%.
In einer weiteren bevorzugten Verwendung der oberflächenmodifizierenden Zusammensetzung enthält diese ein monomolekulares Zerflussretadiermittel, das bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe der Carboxylate, Hydroxide, Sulfonate, Stearate, Pyrazine, Amine, Amide, Acetate, Ammonium-Verbindungen, oder nichtionischen Tensiden oder aus deren Mischungen. Das monomolekulare Zerflussretadiermittel wird überaus bevorzugt ausgewählt aus 3,5-Dibrompyridin, Dialkylethanolaminen und Tribenzylamin oder aus Mischungen der genannten Substanzen.In Another preferred use of the surface modifying Composition contains this a monomolecular Zerrorestadiermittel, which is preferably selected from the group of the carboxylates, Hydroxides, sulfonates, stearates, pyrazines, amines, amides, acetates, Ammonium compounds, or nonionic surfactants or from their Mixtures. The monomolecular dissolution restorer is most preferred selected from 3,5-dibromopyridine, dialkylethanolamines and tribenzylamine or mixtures of said substances.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die oberflächenmodifizierende Zusammensetzung ein oligomeres und/oder polymeres Zerflussretadiermittel mit einer gewichtsmittleren Molmasse von 400 bis 4000000 g/mol, welches bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe der folgenden Homo- und Copoylmere oder aus deren Mischungen, ohne sich allerdings auf diese zu beschränken:
- a) Polyethylenimine.
- b) Polyvinyl- Homo- und Copolymere z. B. Polyvinylamin, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylcaprolactam, Polymethylvinylether, Polyvinylacetat bzw. Copolymere aus Poly(vinylpyrrolidon co vinylacetat), Poly(vinylpyrrolidon co vinylnonadecanoat) sowie Polymere mit alkyliertem Vinylpyrrolidon oder Copolymere in denen das Vinylacetat teilweise hydrolysiert ist.
- c) Polyacryl- und Polymethacryl-Homo-und Copolymere z. B. Polyacrylamide bzw. Copolymere aus Poly(dimethylaminopropylmethacrylamid co hydroxyethylmethacrylat).
- d) Copolymere aus Acryl- und Vinylverbindungen z. B. Poly(vinylpyrrolidon co alkylaminomethacrylat), Poly(vinylpyrrolidon co alkylaminoacrylamid), Poly(vinylpyrrolidon co acrylsäure co laurylmethacrylat) oder Poly(vinylcaprolactam co dimethylaminopropylmethacrylamid co hydroxyethylmethacrylat), Poly(methylvinylether co maleinsäureanhydrid).
- e) Copolymere mit anderen Doppelbindungen enthaltenden Monomeren z. B. Poly(isobutylen co ethylmaleimid co hydroxyethylmaleimid).
- f) Polysaccharide z. B. Cellulosederivate wie Hydroxyethylcellulose, Methylcellulose sowie gemischt substituierte Typen wie Methyl-Hydroxyethyl-Cellulose.
- g) Polyoxazoline, z. B. Polyethyloxazolin.
- h) Polyamidische Systeme wie Proteine oder Proteinhydrolysate, speziell solche die Cystein und/oder Lysin enthalten.
- i) Polyesteramide, wie Copolymere aus Adipinsäure mit Polyethern wie Polyethylenglykol und Aminen wie Ethylendiamin.
- j) Polyurethane bzw. Polyharnstoffe, z. B. aus TMXDI, MDI und Alkoholen (z. B. aus Polyether wie Polyethylenglykol, Polypropylenglykol, Polytetrahydrofuran) bzw. Aminen (z. B. aminterminierte Polyether).
- a) Polyethyleneimines.
- b) polyvinyl homo- and copolymers z. As polyvinylamine, polyvinylpyrrolidone, polyvinylcaprolactam, polymethylvinylether, polyvinyl acetate or copolymers of poly (vinylpyrrolidone co vinyl acetate), poly (vinylpyrrolidone co vinylnonadecanoat) and polymers with alkylated vinylpyrrolidone or copolymers in which the vinyl acetate is partially hydrolyzed.
- c) polyacrylic and polymethacrylic homo- and copolymers z. As polyacrylamides or copolymers of poly (dimethylaminopropylmethacrylamid co hydroxyethyl methacrylate).
- d) copolymers of acrylic and vinyl compounds z. As poly (vinylpyrrolidone co alkylaminomethacrylat), poly (vinylpyrrolidone co alkylaminoacrylamid), poly (vinylpyrrolidone co acrylic acid co laurylmethacrylat) or poly (vinylcaprolactam co dimethylaminopropylmethacrylamid co hydroxyethyl methacrylate), poly (methyl vinyl ether co maleic anhydride).
- e) copolymers with other double bond-containing monomers z. As poly (isobutylene co ethylmaleimid co hydroxyethylmaleimid).
- f) Polysaccharides z. As cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose and mixed substituted types such as methyl hydroxyethyl cellulose.
- g) polyoxazolines, e.g. B. Polyethyloxazoline.
- h) polyamide systems such as proteins or protein hydrolysates, especially those containing cysteine and / or lysine.
- i) polyesteramides such as copolymers of adipic acid with polyethers such as polyethylene glycol and amines such as ethylenediamine.
- j) polyurethanes or polyureas, for. From TMXDI, MDI and alcohols (eg from polyethers such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetrahydrofuran) or amines (eg amine-terminated polyethers).
Die Topologie der oligomeren und/oder polymeren Zerflussretadiermittel kann bevorzugt linear, verzweigt und/oder sternförmig sein. Blockcopolymere sind möglich und bieten sich z. B. bei Graftpolymerisation von Vinylverbindungen auf Polyurethane an.The Topology of Oligomeric and / or Polymeric Degradation Retarders may preferably be linear, branched and / or star-shaped. Block copolymers are possible and offer z. B. at Graftpolymerisation of vinyl compounds on polyurethanes.
Die erfindungsgemäßen oligomeren und/oder polymeren Zerflussretadiermittel können vorzugsweise auch ionische, quaternäre Gruppen tragen. Als Beispiele seien in diesem Zusammenhang, ohne sich auf diese zu beschränken, die Halogenidsalze des Copolymers Poly(vinylpyrrolidon co dimethylaminopropylmethacrylamide co methacryloylaminopropyllauryldimethylammonium) oder die Alkalisalze des Copolymers Poly(methylvinylether co maleisäurebutylethylester) genannt.The oligomeric and / or polymeric according to the invention Discharge restoratives may preferably also be ionic, bear quaternary groups. As examples are in this In connection with, but not limited to, the halide salts of the copolymer poly (vinylpyrrolidone co dimethylaminopropylmethacrylamide co methacryloylaminopropyllauryldimethylammonium) or the alkali metal salts of the copolymer poly (methyl vinyl ether co maleisäurebutylethylester) called.
Die Verwendung eines oligomeren und/oder polymeren Zerflussretadiermittels als oberflächenmodifizierende Zusammensetzung vor der Auftragung einer polymerisierbaren monomeren Klebstoffzusammensetzung ist bei der Wundversorgung mit einer Reihe von Vorteilen verbunden. Neben der bereits erwähnten Fließbegrenzung, Polymerisationsinitiation und Schutzwirkung als thermische Isolationsmatrix wirkt der oligomere und/oder polymere Film auf der Gewebeoberfläche als zusätzliche antimikrobielle Barriere. Bei Cyanacrylatwundklebstoffen ist bekannt, dass der gebildete Cyanacrylat-Polymerfilm nach einigen Tagen spröde und rissig werden kann, was dazu führt, dass die betroffene Gewebepartie nicht mehr optimal vor Umgebungseinflüssen geschützt ist. Eine keimfreie und wasserabweisende Bedeckung der Wundregion kann sich in solchen Fällen als schwierig erweisen. Durch das Aufbringen des oligomeren und/oder polymeren Zerflussretadiermittels wird ein zusätzlicher flexibler und elastischer Polymerfilm auf der Gewebeoberfläche verankert, was dazu führt, dass neben einem besseren Zusammenhalt der Wunde eine zusätzliche Barriere die betroffene Geweberegion vor dem Eindringen von Erregern und Keimen von außen schützt.The Use of an oligomeric and / or polymeric flow-restoring agent as a surface-modifying composition before application a polymerizable monomeric adhesive composition is included Wound care is associated with a number of benefits. Next the already mentioned flow limitation, polymerization initiation and protective effect as a thermal insulation matrix acts the oligomeric and / or polymeric film on the fabric surface as additional antimicrobial barrier. In the case of cyanoacrylate wound adhesives, it is known that the formed cyanoacrylate polymer film becomes brittle after a few days and can be cracked, which causes the affected Tissue part no longer optimally protected against environmental influences is. A germ-free and water-repellent covering of the wound region can be difficult in such cases. By the application of the oligomeric and / or polymeric Zerrorestadiermittels becomes an additional flexible and elastic polymer film anchored to the tissue surface, which causes that in addition to a better cohesion of the wound an additional Barrier the affected tissue region from the entry of pathogens and protects germs from the outside.
In einer besonders bevorzugten Verwendung der oberflächenmodifizierenden Zusammensetzung enthält diese als weitere Komponente einen organischen Alkohol, Mischungen verschiedener organischer Alkohole oder Mischungen eines oder mehrerer organischer Alkohole mit Wasser, wobei der Gewichtsanteil des organischen Alkohols, der Mischungen verschiedener organischer Alkohole oder der Mischungen eines oder mehrerer organischer Alkohole mit Wasser bezogen auf die Gesamtmenge der oberflächenmodifizierenden Zusammensetzung mindestens 60%, bevorzugt mindestens 80%, besonders bevorzugt mindestens 90% und ganz besonders bevorzugt mindestens 95% beträgt.In a particularly preferred use of the surface-modifying Composition contains this as another component organic alcohol, mixtures of various organic alcohols or mixtures of one or more organic alcohols with water, wherein the proportion by weight of the organic alcohol, the mixtures various organic alcohols or mixtures of one or more Organic alcohols with water based on the total amount of at least 60% of the surface-modifying composition, preferably at least 80%, more preferably at least 90% and completely more preferably at least 95%.
Vorzugsweise wird der organische Alkohol dabei ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, n-Butanol, 2-Butanol, i-Butanol, 1,3-Butandiol, Phenoxyethanol, 1,2-Propylenglykol und Glycerin und aus Mischungen der genanten Alkohole.Preferably the organic alcohol is selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, 2-butanol, i-butanol, 1,3-butanediol, Phenoxyethanol, 1,2-propylene glycol and glycerol and mixtures the genanten alcohols.
Die oberflächenmodifizierenden Zusammensetzung enthält in einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ein monomolekulares, oligomeres oder polymeres Zerflussretadiermittel oder eine Mischung der genannten Zerflussretadiermittel, wobei das jeweilige Zerflussretadiermittel oder die Mischung verschiedener Zerflussretadiermittel im organischen Alkohol, in der Mischung verschiedener organischer Alkohole oder in der Mischung eines oder mehrerer organischer Alkohole mit Wasser dispergiert und/oder gelöst vorliegt.In a further particularly preferred embodiment of the invention, the surface-modifying composition contains a monomolecular, oligomeric or polymeric deliquescent or a mixture of said Zerrorestadiermittel, wherein the respective Zerrorestadiermittel or the mixture of different Zerrorestadiermittel in the organic alcohol, in the mixture of different organic alcohols or in the mixture of one or more organic alcohols dispersed with water and / or dissolved.
In einer weiteren erfindungsgemäßen Verwendung der oberflächenmodifizierenden Zusammensetzung liegt diese vorzugsweise in Form einer Flüssigkeit, als Gel, als Suspension oder als Paste vor.In a further use of the invention surface-modifying composition is this preferably in the form of a liquid, as a gel, as a suspension or as a paste before.
In einer anderen bevorzugten Verwendungsform einer oberflächenmodifizierenden Zusammensetzung zur Herstellung eines Kits enthält diese Kit in mindestens einem Behälter zusätzlich mindestens eine weitere Komponente ausgewählt aus den Gruppen der antimikrobiellen Wirkstoffe, der Weichmacher, der Verdickungsmittel, der Stabilisatoren, der hautpflegenden Aktivstoffe, der Parfüms, der Wundheilmittel, der farbgebenden Substanzen, der Indikatorfarbstoffe, der wärmeableitenden Reagenzien und/oder der entzündungshemmenden Mittel enthalten ist.In another preferred form of surface modifying Composition for making a kit contains these Kit in at least one container additionally at least another component selected from the groups of antimicrobial agents, the plasticizer, the thickener, stabilizers, skin-care active ingredients, perfumes, the healing agent, the coloring substances, the indicator dyes, the heat-dissipating reagents and / or the anti-inflammatory Means is included.
Erfindungsgemäße antimikrobielle Wirkstoffe sind vorzugsweise in einer Menge von üblicherweise 0,0001 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,0001 bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,0002 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0002 bis 0,2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,0003 bis 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der polymerisierbaren monomeren Klebstoffzusammensetzung, enthalten.invention Antimicrobial agents are preferably in an amount of usually 0.0001 to 3 wt .-%, preferably 0.0001 to 2 wt .-%, in particular 0.0002 to 1 wt .-%, particularly preferably 0.0002 to 0.2 wt .-%, extremely preferably 0.0003 to 0.1 wt .-%, each based on the total amount the polymerizable monomeric adhesive composition.
Antimikrobielle Wirkstoffe unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat. Die Begriffe antimikrobielle Wirkung und antimikrobieller Wirkstoff haben im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die fachübliche Bedeutung. Geeignete antimikrobielle Wirkstoffe sind vorzugsweise ausgewählt aus den Gruppen der Alkohole, Amine, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren bzw. deren Salze, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff-acetale sowie -formale, Benzamidine, Isothiazoline, Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1,2-Dibrom-2,4-di-cyanobutan, Iodo-2-propyl-butyl-carbamat, Iod, Iod-Polymer-Komplexe, Iodophore, Peroxoverbindungen, Halogenverbindungen sowie beliebigen Gemischen der voranstehenden.antimicrobial Active substances are differentiated depending on the antimicrobial spectrum and Mechanism of action between bacteriostats and bactericides, fungistatics and fungicides. Important substances from these groups are, for example Benzalkonium chlorides, alkylaryl sulfonates, halophenols and phenol mercuriacetate. The terms antimicrobial action and antimicrobial agent have in the context of the teaching of the invention usual meaning. Suitable antimicrobial agents are preferably selected from the groups of the alcohols, Amines, aldehydes, antimicrobial acids or their salts, Carboxylic acid esters, acid amides, phenols, phenol derivatives, Diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives, oxygen, nitrogen acetals and -formals, benzamidines, isothiazolines, phthalimide derivatives, Pyridine derivatives, antimicrobial surface-active compounds, Guanidines, antimicrobial amphoteric compounds, quinolines, 1,2-dibromo-2,4-di-cyanobutane, iodo-2-propyl-butyl-carbamate, iodine, Iodine-polymer complexes, iodophores, peroxo compounds, halogen compounds and any mixtures of the preceding.
Der antimikrobielle Wirkstoff ist dabei bevorzugt ausgewählt aus Undecylensäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Dihydracetsäure, o-Phenylphenol, N-Methylmorpholinacetonitril (MMA), Iod-PVP-Komplexen, 2-Benzyl-4-chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol), 4,4'-Di-chlor-2'-hydroxydiphenylether (Dichlosan), 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether (Trichlosan), Chlorhexidin, N-(4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff, N,N'-(1,10-decan-diyldi-1-pyridinyl-4-yliden)-bis-(1-octanamin)-dihydrochlorid, N,N'-Bis-(4-chlorphenyl)-3,12-diimino-2,4,11,13-tetraaza-tetradecandiimidamid, Glucoprotaminen, antimikrobiellen oberflächenaktiven quaternären Verbindungen, Guanidinen einschließlich den Bi- und Polyguani-dinen, wie beispielsweise 1,6-Bis-(2-ethylhexyl-biguanido-hexan)-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-phenyldiguanido-N5,N5')-hexan-tetrahydochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-phenyl-N1,N1-methyldiguanido-N5,N5')-hexan-dihydro-chlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-o-chlorophenyldiguanido-N5,N5')-hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-2,6-dichlorophenyldiguanido-N5,N5')hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-[N1,N1'-beta-(p-methoxyphenyl)diguanido-N5,N5']-hexan-dihy-drochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-alpha-methyl-beta.-phenyldiguanido-N5,N5')-hexan-dihydro-chlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-p-nitrophenyldiguanido-N5,N5')hexan-dihydrochlorid, omega:omega-Di-(N1,N1'-phenyldiguanido-N5,N5')-di-n-propylether-dihydrochlorid, omega:omega'-Di-(N1,N1'-p-chlorophenyldiguanido-N5,N5')-di-n-propylether-tetrahydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-2,4-dichlorophenyldiguanido-N5,N5')hexan-tetrahydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-p-methylphenyldiguanido-N5,N5')hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-2,4,5-trichlorophenyldiguanido-N5,N5')hexan-tetrahydrochlorid, 1,6-Di-[N1,N1'-alpha-(p-chlorophenyl) ethyldiguanido-N5,N5'] hexan-dihydrochlorid, omega:omega-Di-(N1,N1'-p-chlorophenyldiguanido-N5,N5')m-xylene-dihydrochlorid, 1,12-Di-(N1,N1'-p-chlorophenyldiguanido-N5,N5')dodecan-dihydrochlorid, 1,10-Di-(N1,N1'-phenyldiguanido-N5,N5')-decantetrahydrochlorid, 1,12-Di-(N1‚N1'-phenyldiguanido-N5,N5')dodecan-tetrahydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-o-chlorophenyldi-guanido-N5,N5')hexan-dihydrochlorid, 1,6-Di-(N1,N1'-o-chlorophenyldiguanido-N5,N5')hexan-tetrahydrochlorid, Ethylen-bis-(1-tolyl-biguanid), Ethylen-bis-(p-tolyl-biguanide), Ethylen-bis-(3,5-dimethylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(p- tert-amylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(nonylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(phenylbiguanid), Ethylen-bis-(N-butylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(2,5-diethoxyphenylbiguanid), Ethylen-bis-(2,4-dimethylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(o-diphenylbiguanid), Ethylen-bis-(mixed amyl naphthylbiguanid), N-Butyl-ethylen-bis-(phenylbiguanid), Trimethylen-bis-(o-tolylbiguanid), N-Butyl-trimethyl-bis-(phenylbiguanide) und die entsprechenden Salze wie Acetate, Gluconate, Hydrochloride, Hydrobromide, Citrate, Bisulfite, Fluoride, Polymaleate, N-Cocosalkylsarcosinate, Phosphite, Hypophosphite, Perfluorooctanoate, Silicate, Sorbate, Salicylate, Maleate, Tartrate, Fumarate, Ethylendiamintetraacetate, Iminodiacetate, Cinnamate, Thiocyanate, Arginate, Pyromellitate, Tetracarboxybutyrate, Benzoate, Glutarate, Monofluorphosphate, Perfluorpropionate sowie beliebige Mischungen davon. Weiterhin eignen sich halogenierte Xylol- und Kresolderivate, wie p-Chlormetakresol oder p-Chlormetaxylol, sowie natürliche antimikrobielle Wirkstoffe pflanzlicher Herkunft (z. B. aus Gewürzen oder Kräutern), tierischer sowie mikrobieller Herkunft. Vorzugsweise können antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindungen, ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff pflanzlicher Herkunft und/oder ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff tierischer Herkunft, äußerst bevorzugt mindestens ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff pflanzlicher Herkunft aus der Gruppe, umfassend Coffein, Theobromin und Theophyllin sowie etherische Öle wie Eugenol, Thymol und Geraniol, und/oder mindestens ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff tierischer Herkunft aus der Gruppe, umfassend Enzyme wie Eiweiß aus Milch, Lysozym und Lactoperoxidase, und/oder mindestens eine antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindung mit einer Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Iodonium- oder Arsoniumgruppe, Peroxoverbindungen und Chlorverbindungen eingesetzt werden. Auch Stoffe mikrobieler Herkunft, sogenannte Bakteriozine, können eingesetzt werden. Vorzugsweise finden Glycin, Glycinderivate, Formaldehyd, Verbindungen, die leicht Formaldehyd abspalten, Ameisensäure und Peroxide Verwendung.The antimicrobial agent is preferably selected from undecylenic acid, benzoic acid, salicylic acid, dihydracetic acid, o-phenylphenol, N-methylmorpholine-acetonitrile (MMA), iodine-PVP complexes, 2-benzyl-4-chlorophenol, 2,2'-methylene-bis- (6-bromo-4-chlorophenol), 4,4'-di-chloro-2'-hydroxydiphenyl ether (Dichlosan), 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (trichlosan), chlorhexidine, N- (4 -Chlorophenyl) -N- (3,4-dichlorophenyl) -urea, N, N '- (1,10-decanediyldi-1-pyridinyl-4-ylidene) bis (1-octanamine) dihydrochloride, N , N'-bis (4-chlorophenyl) -3,12-diimino-2,4,11,13-tetraaza-tetradecandiimidamide, glucoprotamines, antimicrobial quaternary surface active compounds, guanidines including the bi- and polyguanidine, such as 1 , 6-bis- (2-ethylhexyl-biguanido-hexane) -dihydrochloride, 1,6-di (N1, N1'-phenyldiguanido-N5, N5 ') - hexane-tetrahydrochloride, 1,6-di- (N1, N1'-phenyl-N1, N1 -methyldiguanido-N5, N5 ') - hexane-dihydrochloride, 1,6-di- (N1, N1'-o-chlorophenyldiguanido-N5, N5') - hexane-di hydrochloride, 1,6-di- (N1, N1'-2,6-dichlorophenyldiguanido-N5, N5 ') hexane dihydrochloride, 1,6-di- [N1, N1'-beta- (p-methoxyphenyl) diguanido- N5, N5 '] - hexanedihydrochloride, 1,6-di- (N1, N1'-alpha-methyl-beta.-phenyldiguanido-N5, N5') - hexane dihydrochloride, 1,6-di - (N1, N1'-p-nitrophenyldiguanido-N5, N5 ') hexane dihydrochloride, omega: omega-di- (N1, N1'-phenyldiguanido-N5, N5') - di-n-propyl ether dihydrochloride, omega: omega'-di- (N1, N1'-p-chlorophenyldiguanido-N5, N5 ') - di-n-propyl ether tetrahydrochloride, 1,6-di- (N1, N1'-2,4-dichlorophenyldiguanido-N5, N5 ') hexane-tetrahydrochloride, 1,6-di- (N1, N1'-p-methylphenyldiguanido-N5, N5') hexane dihydrochloride, 1,6-di- (N1, N1'-2,4,5-trichlorophenyldiguanido -N5, N5 ') hexane-tetrahydrochloride, 1,6-di- [N1, N1'-alpha (p-chlorophenyl) ethyldiguanido-N5, N5'] hexane dihydrochloride, omega: omega-di- (N1, N1 '-p-chlorophenyldiguanido-N5, N5') m-xylenedihydrochloride, 1,12-di (N1, N1'-p-chlorophenyldiguanido-N5, N5 ') dodecane dihydrochloride, 1,10-di (N1 , N 1 -phenyldiguanido-N5, N5 ') - decantetrahydrochlorid 1,12-di- (N1, N1'-phenyldiguanido-N5, N5 ') dodecane-tetrahydrochloride, 1,6-di- (N1, N1'-o-chlorophenyl-guanido-N5, N5') hexane-dihydrochloride , 1,6-di- (N1, N1'-o-chlorophenyldiguanido-N5, N5 ') hexane-tetrahydrochloride, ethylene-bis (1-tolyl-biguanide), ethylene-bis (p-tolyl-biguanide), Ethylene bis (3,5-dimethylphenylbiguanide), ethylene bis (p-tert-amylphenylbiguanide), ethylene bis (nonylphenylbiguanide), ethylene bis (phenylbiguanide), ethylene bis (N-butylphenylbiguanide), Ethylene bis (2,5-diethoxyphenylbiguanide), ethylene bis (2,4-dimethylphenylbiguanide), ethylene bis (o-diphenylbiguanide), ethylene bis (mixed amyl naphthyl biguanide), N-butyl ethylene bis (phenylbiguanide), trimethylene-bis- (o-tolylbiguanide), N-butyl-trimethyl-bis- (phenylbiguanide) and the corresponding salts such as acetates, gluconates, hydrochlorides, hydrobromides, citrates, bisulfites, fluorides, polymaleates, N- Cocosalkylsarcosinate, Phosphites, hypophosphites, perfluorooctanoates, silicates, sorbates, salicylates, maleates, tartrates, fumarates, ethylenediaminetetraacetates, iminodiacetates, cinnamates, thiocyanates, arginates, pyromellitates, tetracarboxybutyrates, benzoates, glutarates, monofluorophosphates, perfluoropropionates and any mixtures thereof. Furthermore, halogenated xylene and cresol derivatives, such as p-chloromethacresol or p-chlorometaxylene, as well as natural antimicrobial agents of plant origin (eg from spices or herbs), of animal and microbial origin are suitable. Preferably, antimicrobial surface-active quaternary compounds, a natural antimicrobial agent of plant origin and / or a natural antimicrobial agent of animal origin, most preferably at least one natural antimicrobial agent of plant origin from the group comprising caffeine, theobromine and theophylline and essential oils such as eugenol, thymol and geraniol, and / or at least one natural antimicrobial agent of animal origin from the group, comprising enzymes such as protein from milk, lysozyme and lactoperoxidase, and / or at least one antimicrobial surface-active quaternary compound with an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium - or Arsoniumgruppe, peroxo compounds and chlorine compounds are used. Also substances of microbial origin, so-called bacteriocins, can be used. Glycine, glycine derivatives, formaldehyde, compounds which readily split off formaldehyde, formic acid and peroxides are preferably used.
Als antimikrobielle Wirkstoffe sind auch besonders quaternäre Ammoniumverbindungen (QAV) bevorzugt. Die quaternären Ammoniumverbindungen (QAV) weisen die allgemeine Formel (R1)(R2)(R3)(R4) N+ X– auf, in der R1 bis R4 gleiche oder verschiedene C1-C22-Alkylreste, C7-C28-Aralkylreste oder heterozyklische Reste, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Heterozyklus, zum Beispiel eine Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindung, bilden, darstellen und X– Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen sind. Für eine optimale antimikrobielle Wirkung weist vorzugsweise wenigstens einer der Reste eine Kettenlänge von 8 bis 18, insbesondere 12 bis 16, C-Atomen auf.When Antimicrobial agents are also particularly quaternary Ammonium compounds (QAV) are preferred. The quaternary ammonium compounds (QAV) have the general formula (R1) (R2) (R3) (R4) N + X-, in the R1 to R4 identical or different C1-C22-alkyl radicals, C7-C28-aralkyl radicals or heterocyclic radicals, where two or in the case of an aromatic Integration as in pyridine even three radicals together with the nitrogen atom the heterocycle, for example a pyridinium or imidazolinium compound, form, represent and X-halide ions, sulfate ions, Hydroxide ions or similar anions are. For Optimal antimicrobial activity is preferably at least one of the radicals has a chain length of 8 to 18, in particular 12 to 16, C atoms on.
QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie zum Beispiel Methylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid herstellbar. Die Alkylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht, auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl-Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxy-substituierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden bevorzugt mit Dimethylsulfat quaterniert.QAC are by reaction of tertiary amines with alkylating agents, such as methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced. The alkylation of tertiary amines with a long alkyl radical and two methyl groups succeeds especially easy, also the quaternization of tertiary amines with Two long residues and one methyl group can be added with the help of methyl chloride mild conditions are carried out. Amines, over have three long alkyl radicals or hydroxy-substituted alkyl radicals, are less reactive and are preferably quaternized with dimethyl sulfate.
Geeignete QAV sind beispielweise Benzalkoniumchlorid (N-Alkyl-N,N-dimethyl-benzylammoniumchlorid, CAS No. 8001-54-5), Benzalkon B (m, p-Dichlorbenzyl-dimethyl-C12-alkylammoniumchlorid, CAS No. 58390-78-6), Benzoxoniumchlorid (Benzyl-dodecyl-bis-(2-hydroxyethyl)-ammoniumchlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-trimethylammoniumbromid, CAS No. 57-09-0), Benzetoniumchlorid (N,N-Dimethyl-N-[2-[2-[p-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenoxy]ethoxy]ethyl]-benzylammoniumchlorid, CAS No. 121-54-0), Dialkyldimethylammonium-chloride wie Di-n-decyl-dimethyl-ammoniumchlorid (CAS No. 7173-51-5-5), Didecyldi-methylammoniumbromid (CAS No. 2390-68-3), Dioctyldimethyl-ammoniumchlorid 1-Cetylpyridiniumchlorid (CAS No. 123-03-5) und Thiazoliniodid (CAS No. 15764-48-1) sowie deren Mischungen. Besonders bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchloride mit C8-C18-Alkylresten, insbesondere C12-C14-Aklyl-benzyl-dimethyl-ammoniumchlorid.suitable QAC are, for example, benzalkonium chloride (N-alkyl-N, N-dimethylbenzylammonium chloride, CAS No. 8001-54-5), benzalkone B (m, p-dichlorobenzyl-dimethyl-C 12 -alkylammonium chloride, CAS No. 58390-78-6), benzoxonium chloride (benzyldodecyl-bis (2-hydroxyethyl) ammonium chloride), Cetrimonium bromide (N-hexadecyl-N, N-trimethylammonium bromide, CAS No. 57-09-0), benzetonium chloride (N, N-dimethyl-N- [2- [2- [p- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenoxy] ethoxy] ethyl] benzyl ammonium chloride, CAS No. 121-54-0), dialkyldimethylammonium chlorides such as di-n-decyl-dimethyl-ammonium chloride (CAS No. 7173-51-5-5), didecyldi-methylammonium bromide (CAS No. 2390-68-3), Dioctyldimethylammonium chloride 1-cetylpyridinium chloride (CAS no. 123-03-5) and thiazoline iodide (CAS No. 15764-48-1) and mixtures thereof. Particularly preferred QACs are the benzalkonium chlorides with C 8 -C 18 -alkyl radicals, in particular C12-C14-alkyl-benzyl-dimethyl-ammonium chloride.
Benzalkoniumhalogenide und/oder substituierte Benzalkoniumhalogenide sind beispielsweise kommerziell erhältlich als Barquat® ex Lonza, Marquat® ex Mason, Variquat® ex Witco/Sherex und Hyamine® ex Lonza, sowie Bardac® ex Lonza. Weitere kommerziell erhältliche antimikrobielle Wirkstoffe sind N-(3-Chlorallyl)-hexaminiumchlorid wie Dowicide® und Dowicil® ex Dow, Benzethoniumchlorid wie Hyamine® 1622 ex Rohm & Haas, Methylbenzethoniumchlorid wie Hyamine® 10X ex Rohm & Haas, Cetylpyridiniumchlorid wie Cepacolchlorid ex Merrell Labs.Benzalkonium halides and / or substituted benzalkonium halides are for example commercially available as Barquat ® ex Lonza, Marquat® ® ex Mason, Variquat ® ex Witco / Sherex and Hyamine ® ex Lonza and as Bardac ® ex Lonza. Other commercially obtainable antimicrobial agents are N- (3-chloroallyl) hexaminium chloride such as Dowicide and Dowicil ® ® ex Dow, benzethonium chloride such as Hyamine ® 1622 ex Rohm & Haas, methylbenzethonium as Hyamine ® 10X ex Rohm & Haas, cetylpyridinium chloride such as Cepacol ex Merrell Labs ,
Sofern in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ein Weichmacher enthalten ist, verleiht dieser dem aus dem Monomer gebildeten Polymer Flexibilität und enthält vorzugsweise wenig oder keine Feuchtigkeit und sollte die Stabilität oder die Polymerisation des Monomers nicht signifikant beeinflussen. Solche Weichmacher sind in polymerisierten Zusammensetzungen nützlich, die zum Schließen oder Abdecken von Wunden, Schnitten, Abschürfungen, Entzündungen oder anderen Anwendungen verwendet werden sollen, in denen Flexibilität des Klebstoffs wünschenswert ist.Provided in a preferred embodiment of the invention Plasticizer, this gives the formed from the monomer Polymer flexibility and preferably contains little or no moisture and should the stability or not significantly affect the polymerization of the monomer. Such plasticizers are useful in polymerized compositions, for closing or covering wounds, cuts, Abrasions, inflammation or other applications to be used in which flexibility of the adhesive is desirable.
Als Weichmacher eignen sich insbesondere Triaryl- bzw. Trialkylphosphate und Esterverbindungen. Bei der Alkoholkomponente des Esters handelt es sich vorzugsweise um Alkohole mit 1 bis 5, insbesondere mit 2 bis 4 OH-Gruppen und mit bis 2 bis 5, insbesondere 3 oder 4 direkt miteinander verbundenen C-Atomen. Die Anzahl der nicht direkt miteinander verbundenen C-Atome kann bis zu 110, insbesondere bis zu 18 C-Atomen betragen.Particularly suitable plasticizers are triaryl or trialkyl phosphates and ester compounds. The alcohol component of the ester is preferably alcohols with 1 to 5, in particular with 2 to 4 OH groups and with up to 2 to 5, in particular 3 or 4 directly interconnected carbon atoms. The number of not directly connected C atoms can be up to 110, in particular up to 18 carbon atoms.
Als einwertige Alkohole eignen sich folgende Stoffe: Methanol, Ethanol, 1-Propanol, 2-Propanol, 1-Butanol, 2-Butanol, 2,2-Dimethyl-1-propanol, 2-Methyl-1-propanol, 2,2-Dimethyl-1-propanol, 2-Methyl-2-propanol, 2-Methyl-1-butanol, 3-Methyl-1-butanol, 2-Methyl-2-butanol, 3-Methyl-2-butanol, 1-Pentanol, 2-Pentanol, 3-Pentanol, Cyclopentanol, Cyclopentenol, Glycidol, Tetrahydrofurfurylalkohol, Tetrahydro-2H-pyran-4-ol, 2-Methyl-3-buten-2-ol, 3-Methyl-2-buten-2-ol, 3-Methyl-3-buten-2-ol, 1-Cyclopropyl-ethanol, 1-Penten-3-ol, 3-Penten-2-ol, 4-Penten-1-ol, 4-Penten-2-ol, 3-Pentin-1-ol, 4-Pentin-1-ol, Propargylalkohol, Allylalkohol, Hydroxyaceton, 2-Methyl-3-butin-2-ol.When Monohydric alcohols are suitable for the following substances: methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, 2,2-dimethyl-1-propanol, 2-methyl-1-propanol, 2,2-dimethyl-1-propanol, 2-methyl-2-propanol, 2-methyl-1-butanol, 3-methyl-1-butanol, 2-methyl-2-butanol, 3-methyl-2-butanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, cyclopentanol, cyclopentenol, Glycidol, tetrahydrofurfuryl alcohol, tetrahydro-2H-pyran-4-ol, 2-methyl-3-buten-2-ol, 3-methyl-2-buten-2-ol, 3-methyl-3-buten-2-ol, 1-cyclopropyl-ethanol, 1-penten-3-ol, 3-penten-2-ol, 4-penten-1-ol, 4-penten-2-ol, 3-pentin-1-ol, 4-Pentin-1-ol, propargyl alcohol, allyl alcohol, hydroxyacetone, 2-methyl-3-butyn-2-ol.
Als zweiwertige Alkohole eignen sich zum Beispiel: 1,2-Ethandiol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, Dihydroxyaceton, Thioglycerin, 2-Methyl-1,3-propandiol, 2-Butin-1,4-diol, 3-Buten-1,2-diol, 2,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, 1,3-Butandiol, 1,2-Butandiol, 2-Buten-1,4-diol, 1,2-Cyclopentandiol, 3-Methyl-1,3-butandiol, 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol, 4-Cyclopenten-1,3-diol, 1,2-Cyclopentandiol, 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol, 1,2-Pentandiol, 2,4-Pentandiol, 1,5-Pentandiol, 4-Cyclopenten-1,3-diol, 2-Methylen-1,3-propandiol, 2,3-Dihydroxy-1,4-dioxan, 2,5-Dihydroxy-1,4-dithian.When Divalent alcohols are for example: 1,2-ethanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, dihydroxyacetone, thioglycerol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2-butyne-1,4-diol, 3-butene-1,2-diol, 2,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,2-butanediol, 2-buten-1,4-diol, 1,2-cyclopentanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 4-cyclopenten-1,3-diol, 1,2-cyclopentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 1,2-pentanediol, 2,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, 4-cyclopentene-1,3-diol, 2-methylene-1,3-propanediol, 2,3-Dihydroxy-1,4-dioxane, 2,5-dihydroxy-1,4-dithiane.
Folgende dreiwertige Alkohole können eingesetzt werden: Glycerin, Erythrulose, 1,2,4-Butantriol, Erythrose, Threose, Trimethylolethan, Trimethylolpropan und 2-Hydroxymethyl-1,3-propandiol.The following Trivalent alcohols can be used: glycerol, Erythrulose, 1,2,4-butanetriol, erythrose, threose, trimethylolethane, Trimethylolpropane and 2-hydroxymethyl-1,3-propanediol.
Von den vierwertigen Alkoholen können beispielsweise Erythrit, Threit, Pentaerythrit, Arabinose, Ribose, Xylose, Ribulose, Xylulose, Lyxose, Ascorbinsäure, Gluconsäure-γ-lacton eingesetzt werden.From The tetrahydric alcohols may, for example, be erythritol, Threit, pentaerythritol, arabinose, ribose, xylose, ribulose, xylulose, Lyxose, ascorbic acid, glucono-γ-lactone be used.
Als Beispiele für fünfwertige Alkohole seien genannt: Arabit, Adonit, Xylit. Weitere geeignete ein- bzw. mehrwertige Alkohole sind dem Fachmann geläufig.When Examples of pentahydric alcohols may be mentioned: Arabitol, adonite, xylitol. Other suitable monohydric or polyhydric alcohols are familiar to the expert.
Die oben beschriebenen mehrwertigen Alkohole können beispielsweise auch in Form von Ethern eingesetzt werden. Die Ether können zum Beispiel durch Kondensationsreaktionen, Williamson'sche Ethersynthese oder durch Umsetzung mit Alkylenoxiden wie Ethylen-, Propylen- oder Butylenoxid aus den oben genannten Alkoholen hergestellt werden. Als Beispiele seien genannt: Diethylenglykol-, Triethylenglykol, Polyethylenglykol, Diglycerin, Triglycerin, Tetraglycerin, Pentaglycerin, Polyglycerin, technische Gemische der Kondensationsprodukte von Glycerin, Glycerinpropoxylat, Diplycerinpropoxylat, Pentaerythritethoxylat, Dipentaeryrthrit, Ethylenglykolmonobutylether, Propylenglykolmonohexylether, Butyldiglykol, Dipropylenglykolmonomethylether.The For example, polyhydric alcohols described above can be used also be used in the form of ethers. The ethers can for example by condensation reactions, Williamson's ether synthesis or by reaction with alkylene oxides such as ethylene, propylene or Butylene oxide can be prepared from the abovementioned alcohols. Examples include: diethylene glycol, triethylene glycol, Polyethylene glycol, diglycerol, triglycerol, tetraglycerol, pentaglycerol, Polyglycerol, technical mixtures of the condensation products of Glycerine, glycerol propoxylate, diplycerol propoxylate, pentaerythritol ethoxylate, Dipentaerythritol, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monohexyl ether, Butyl diglycol, dipropylene glycol monomethyl ether.
Als einwertige Carbonsäuren für die Veresterung mit den oben genannten Alkoholen können beispielsweise verwendet werden: Ameisensäure, Acrylsäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, Valeriansäure, Isovaleriansäure, 2-Oxovaleriansäure, 3-Oxovaleriansäure, Pivalinsäure, Acetessigsäure, Laevulinsäure, 3-Methyl-2-oxo-buttersäure, Propiolsäure, Tetrahydrofuran-2-carbonsäure, Methoxyessigsäure, Dimethoxyessigsäure, 2-(2-Methoxyethoxy)-essigsäure, Brenztraubensäure, 2-Methoxyethanol, Vinylessigsäure, Allylessigsäure, 2-Pentensäure, 3-Pentensäure.When Monovalent carboxylic acids for esterification with For example, the above-mentioned alcohols can be used are: formic acid, acrylic acid, acetic acid, Propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, Isovaleric acid, 2-oxovaleric acid, 3-oxovaleric acid, Pivalic acid, acetoacetic acid, levulinic acid, 3-methyl-2-oxo-butyric acid, propiolic acid, tetrahydrofuran-2-carboxylic acid, Methoxyacetic acid, dimethoxyacetic acid, 2- (2-methoxyethoxy) -acetic acid, Pyruvic acid, 2-methoxyethanol, vinylacetic acid, Allylacetic acid, 2-pentenoic acid, 3-pentenoic acid.
Als Beispiele für mehrwertige Carbonsäuren seien genannt: Oxalsäure, Malonsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Acetylendicarbonsäure, Oxalessigsäure, Acetondicarbonsäure, Mesoxalsäure, Citraconsäure, Dimethylmalonsäure, Methylmalonsäure, Ethylmalonsäure. Auch Hydroxycarbonsäuren können als Ausgangsstoffe verwendet werden, z. B. Tartronsäure, Milchsäure, Apfelsäure, Weinsäure, Citramalsäure, 2-Hydroxyvaleriansäure, 3-Hydroxyvaleriansäure, 3-Hydroxybuttersäure, 3-Hydroxyglutarsäure, Dihydroxyfumarsäure, 2,2-Dimethyl-3-hydroxypropionsäure, Dimethylolpropionsäure, Glykolsäure, Zitronensäure.When Examples of polybasic carboxylic acids may be mentioned: Oxalic acid, malonic acid, fumaric acid, maleic acid, Succinic acid, glutaric acid, acetylenedicarboxylic acid, Oxaloacetic acid, acetonedicarboxylic acid, mesoxalic acid, Citraconic acid, dimethylmalonic acid, methylmalonic acid, Ethylmalonic. Also hydroxycarboxylic acids can be used as starting materials, for. Tartronic acid, Lactic acid, malic acid, tartaric acid, citramalic acid, 2-hydroxyvaleric acid, 3-hydroxyvaleric acid, 3-hydroxybutyric acid, 3-hydroxyglutaric acid, dihydroxyfumaric acid, 2,2-dimethyl-3-hydroxypropionic acid, dimethylolpropionic acid, Glycolic acid, citric acid.
Die Veresterung kann entweder vollständig oder partiell erfolgen. Gegebenenfalls können auch Gemische dieser Säuren für die Veresterung verwendet werden. Die aus diesen Alkoholen und Carbonsäuren bzw. den entsprechenden Derivaten hergestellten Ester sind vorzugsweise frei von Katalysatoren, insbesondere von Alkalimetallen und Aminen. Dies kann erreicht werden durch Behandlung der erfindungsgemäßen Ester mit Säuren, Ionenaustauschern, essigsauren Tonerden, Aluminiumoxiden, Aktivkohle oder anderen, dem Fachmann bekannten Hilfsmitteln. Zur Trocknung und weiteren Reinigung kann destilliert werden. Als Beispiele für besonders als Weichmacher geeignete Ester seien genannt: Ethylacetat, Butylacetat, Glycerintriacetat, Glycerintripropionat, Triglycerinpentaacetat, Polyglycerinacetat, Diethylenglykoldiacetat, 3-Hydroxyvaleriansäureethylester, Milchsäurebutylester, Milchsäureisobutylester, 3-Hydroxybuttersäureethylester, Oxalsäurediethylester, Mesoxalsäurediethylester, Äpfelsäuredimethylester, Apfelsäurediisopropylester, Weinsäurediethylester, Weinsäuredipropylester, Weinsäurediisopropylester, Glutarsäuredimethylester, Bernsteinsäuredimethylester, Bernsteinsäurediethylester, Maleinsäurediethylester, Fumarsäurediethylester, Malonsäurediethylester, Acrylsäure-2-hydroxyethylester, 3-Oxovaleriansäuremethylester, Glycerindiacetat, Glycerintributyrat, Glycerintripropionat, Glycerindipropionat, Glycerintriisobutyrat, Glycerindiisobutyrat, Glycidylbutyrat, Acetessigsäurebutylester, Laevulinsäureethylester, 3-Hydroxyglutarsäuredimethylester, Glycerinacetatdipropionat, Glycerindiacetatbutyrat, Propionsäurebutylester, Propylenglykoldiacetat, Propylenglykoldibutyrat, Diethylenglykoldibutyrat, Trimethylolethantriacetat, Trimethylolpropantriacetat, Trimethylolethantributyrat, Neopentylalkoholdibutyrat, Methoxyessigsäurepentylester, Dimethoxyessigsäurebutylester, Glykolsäurebutylester.The esterification can be either complete or partial. Optionally, mixtures of these acids can be used for the esterification. The esters prepared from these alcohols and carboxylic acids or the corresponding derivatives are preferably free of catalysts, in particular of alkali metals and amines. This can be achieved by treating the esters according to the invention with acids, ion exchangers, acetic clays, aluminum oxides, activated carbon or other auxiliaries known to the person skilled in the art. For drying and further purification can be distilled. Examples of esters which are particularly suitable as plasticizers are: ethyl acetate, butyl acetate, glycerol triacetate, glycerol tripropionate, triglycerol pentaacetate, polyglycerol acetate, diethylene glycol diacetate, 3-hydroxyvaleran acid ethyl ester, butyl lactate, Milchsäureisobutylester, 3-hydroxybutyric acid ethyl ester, diethyl oxalate, Mesoxalsäurediethylester, Äpfelsäuredimethylester, Apfelsäurediisopropylester, diethyl tartrate, Weinsäuredipropylester, diisopropyl tartrate, dimethyl glutarate, dimethyl succinate, diethyl succinate, diethyl maleate, diethyl fumarate, diethyl malonate, acrylic acid 2-hydroxyethyl, 3-oxovalerate, glycerol diacetate, glycerol tributyrate, glycerol tripropionate, Glycerindipropionat, Glycerintriisobutyrat, Glycerindiisobutyrat, glycidyl butyrate, Acetessigsäurebutylester, ethyl levulinate, 3-Hydroxyglutarsäuredimethylester, Glycerinacetatdipropionat, Glycerindiacetatbutyrat, propionate, propylene glycol diacetate, Propylenglykoldibutyrat, Diethylenglykoldibutyrat, Trimethylolethantriacetat, trimethylolpropane triacetate, Trimethylolethantributyrat, Neopentylalkoholdibuty rat, methoxyacetic acid pentyl ester, butyl dimethoxyacetate, butyl glycolate.
Die genannten Ester können in einer Menge von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise in einer Menge von 0.5 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 1 bis 20 Gew.-% zugesetzt werden, bezogen auf die Gesamtmenge der polymerisierbaren monomeren Klebstoffzusammensetzung.The mentioned esters may be present in an amount of up to 50% by weight, preferably in an amount of 0.5 to 30 wt .-%, more preferably be added in an amount of 1 to 20 wt .-%, based on the Total amount of the polymerizable monomeric adhesive composition.
Weitere geeignete Weichmacher sind beispielsweise Ester wie Abietinsäureester, Adipinsäureester, Azelainsäureester, Benzoesäureester, Buttersäureester, Essigsäureester, Ester höherer Fettsäuren mit etwa 8 bis etwa 44 C-Atomen, Ester OH-Gruppen tragender oder epoxidierter Fettsäuren, Fettsäureester und Fette, Glykolsäureester, Phosphorsäureester, Phthalsäureester, von 1 bis 12 C-Atomen enthaltenden linearen oder verzweigten Alkoholen, Propionsäureester, Sebacinsäureester, Sulfonsäureester, Thiobuttersäureester, Trimellithsäureester, Zitronensäureester, sowie Gemische aus zwei oder mehr davon. Besonders geeignet sind die asymmetrischen Ester der difunktionellen, aliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäuren, beispielsweise das Veresterungsprodukt von Adipinsäuremonooctylester mit 2-Ethylhexanol (Edenol DOA, Fa. Cognis, Düsseldorf) oder das Veresterungsprodukt von Phthalsäure mit Butanol.Further suitable plasticizers are, for example, esters, such as abietic acid esters, Adipic acid ester, azelaic acid ester, benzoic acid ester, Butyric acid ester, acetic ester, ester higher Fatty acids containing from about 8 to about 44 carbon atoms, ester OH groups pregnant or epoxidized fatty acids, fatty acid esters and fats, glycolic esters, phosphoric esters, Phthalic acid esters, containing from 1 to 12 carbon atoms linear or branched alcohols, propionic acid esters, sebacic acid esters, Sulfonic acid esters, thiobutyric acid esters, trimellitic esters, Citric acid esters, as well as mixtures of two or more thereof. Particularly suitable are the asymmetric esters of difunctional, aliphatic or aromatic dicarboxylic acids, for example the esterification product of adipic acid monooctyl ester with 2-ethylhexanol (Edenol DOA, Cognis, Dusseldorf) or the esterification product of phthalic acid with butanol.
Lineare oder verzweigte Polyester mit einpolymerisierter Phthalsäure, Isophthalsäure und/oder Adipinsäure sind als Weichmacher ebenso geeignet, wie die reinen oder gemischten Ether monofunktioneller, linearer oder verzweigter C4-16-Alkohole oder Gemische aus zwei oder mehr verschiedenen Ethern solcher Alkohole, beispielsweise Dioctylether (erhältlich als Cetiol OE, Fa. Cognis, Düsseldorf).linear or branched polyesters with polymerized phthalic acid, Isophthalic acid and / or adipic acid are plasticizers as well as the pure or mixed monofunctional ethers, linear or branched C4-16 alcohols or mixtures of two or more different ethers of such alcohols, for example Dioctyl ether (available as Cetiol OE, Cognis, Dusseldorf).
Außerdem eignen sich als Weichmacher endgruppenverschlossene Polyethylenglykole. Beispielsweise Polyethylen- oder Polypropylenglykoldi-C1-4-alkylether, insbesondere die Dimethyl- oder Diethylether von Diethylenglykol oder Dipropylenglykol, sowie Gemische aus zwei oder mehr davon. Besonders bevorzugte Weichmacher sind Tributylcitrat, Triarylphosphat und Acetyltributylcitrat.Furthermore are suitable as plasticizers end-capped polyethylene glycols. For example, polyethylene or polypropylene glycol di-C1-4 alkyl ethers, in particular the dimethyl or diethyl ether of diethylene glycol or dipropylene glycol, as well as mixtures of two or more thereof. Particularly preferred plasticizers are tributyl citrate, triaryl phosphate and acetyltributyl citrate.
Optional können in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung Polymere zugesetzt werden, z. B. um die Viskosität zu erhöhen bzw. um die Klebeeigenschaften zu variieren. Diese Zusätze dienen als Verdicker und beeinflussen die Rheologie der Klebstoffmischung in der gewünschten Weise. Die Polymere können in einer Menge von 1 bis 60, insbesondere 10 bis 50, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-% bezogen auf die Gesamtformulierung eingesetzt werden. Geeignet sind vor allem Polymere auf Basis von Vinylethern, Vinylestern, Estern der Acrylsäure und Methacrylsäure mit 1 bis 22 C-Atomen in der Alkohol-Komponente, Styrol bzw. daraus abgeleitete Co- und Terpolymere mit Ethen, Butadien. Bevorzugt sind Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymere mit einem Vinylchlorid-Anteil von 50 bis 95 Gew.-%. Die Polymere können in flüssiger, harzartiger oder auch in fester Form vorliegen. Besonders wichtig ist, dass die Polymere keine Verunreinigungen aus dem Polymerisationsprozess enthalten, die die Aushärtung der Klebstoffzusammenstzung auf Cyanacrylatbasis inhibieren. Wenn die Polymere einen zu hohen Wassergehalt aufweisen, muss gegebenfalls getrocknet werden.optional can in a preferred embodiment of the Invention polymers are added, for. For example, the viscosity to increase or to vary the adhesive properties. These additives serve as thickeners and influence the Rheology of the adhesive mixture in the desired manner. The polymers may be present in an amount of 1 to 60, especially 10 to 50, preferably 10 to 30 wt .-% based on the total formulation be used. Particularly suitable are polymers based on Vinyl ethers, vinyl esters, esters of acrylic acid and methacrylic acid with 1 to 22 carbon atoms in the alcohol component, styrene or thereof derived co- and terpolymers with ethene, butadiene. Preferred are Vinyl chloride / vinyl acetate copolymers with a vinyl chloride content from 50 to 95% by weight. The polymers can be in liquid, resinous or in solid form. Particularly important is that the polymers are not contaminants from the polymerization process contain the curing of the adhesive composition inhibit on cyanoacrylate basis. If the polymers are too high Have water content, must be dried if necessary.
Das Molekulargewicht kann in einem breiten Rahmen gestreut sein, sollte mindestens bei Mw = 1,5 kg/mol, höchstens jedoch bei 1.000 kg/mol liegen, weil sonst die Endviskosität der Klebstoffformulierung zu hoch ist. Es können auch Gemische der obengenannten Polymere eingesetzt werden. Insbesondere die Kombination von niedrig- und hochmolekularen Produkten hat besondere Vorteile in Bezug auf die Endviskosität der Klebstoff-Formulierung. Als Beispiele für geeignete Polymere auf Basis Vinylacetat seien genannt: die Mowilith-Typen 20, 30, und 60, die Vinnapas-Typen B1,5, B100, B17, B5, B500/20VL, 660, UW 10, UW1, UW30, UW4 und UW50. Als Beispiele für geeignete Polymere auf Basis Acrylat seien genannt: Acronal 4F und die Laromer-Typen 8912, PE55F und PO33F. Als Beispiele für geeignete Polymere auf Basis Methacrylat seien genannt: Elvacite 2042, die Neocryl-Typen B 724, B999 731, B 735, B 811, B 813, B 817 und B722, die Plexidon MW 134, die Plexigum-Typen M 825, M 527, N 742, N 80, P 24, P 28 und PQ 610. Als Beispiel für geeignete Polymere auf Basis Vinylether sei genannt: Lutonal A25. Zur Verdickung können auch Cellulosederivate und Kieselgel verwendet werden. Besonders hervorzuheben ist der Zusatz von Polycyanacrylaten.The Molecular weight may be scattered in a wide range at least at Mw = 1.5 kg / mol, but not more than 1,000 kg / mol, because otherwise the final viscosity of the adhesive formulation is too high. It can also be mixtures of the above Polymers are used. In particular, the combination of low and high molecular weight products has particular advantages in terms of the final viscosity of the adhesive formulation. As examples for suitable polymers based on vinyl acetate may be mentioned: the Mowilith types 20, 30, and 60, the Vinnapas types B1,5, B100, B17, B5, B500 / 20VL, 660, UW10, UW1, UW30, UW4 and UW50. As examples for suitable polymers based on acrylate may be mentioned: Acronal 4F and Laromer types 8912, PE55F and PO33F. As examples for suitable polymers based on methacrylate may be mentioned: Elvacite 2042, the Neocryl types B 724, B999 731, B 735, B 811, B 813, B 817 and B722, the Plexidon MW 134, the Plexigum types M 825, M 527, N 742, N 80, P 24, P 28 and PQ 610. As an example of suitable polymers based on vinyl ethers may be mentioned: Lutonal A25. For thickening also cellulose derivatives and silica gel be used. Particularly noteworthy is the addition of polycyanoacrylates.
Bekanntlich sind Cyanacrylate sowohl einer anionischen als auch einer Radikalketten-Polymerisation zugänglich. Es ist daher ratsam, die Estermassen gegen beide Arten der Polymerisation zu schützen, damit keine vorzeitige Härtung des Esters erfolgt, wodurch Schwierigkeiten bei der Lagerung vermieden werden. Diese Inhibitoren bewirken also, dass sich das Abbindeverhalten über eine deutlich verlängerte Lagerdauer nicht signifikant verändert. Mit anderen Worten wird durch den oder die eingesetzten Inhibitoren eine spontane oder auch langsame Polymerisation quantitativ unterbunden. Weiterhin werden Verfärbungen des Klebstoffs bei der Lagerung verhindert.generally known For example, cyanoacrylates are susceptible to both anionic and free radical polymerization. It is therefore advisable to use the ester masses against both types of polymerization protect against premature hardening of the Esters done, thereby avoiding difficulties in storage become. These inhibitors thus cause the setting behavior over a significantly extended storage time is not significant changed. In other words, is used by the one or more Inhibitors a spontaneous or slow polymerization quantitatively prevented. Furthermore, discoloration of the adhesive is at prevents storage.
Um eine anionische Polymerisation zu verhindern, können in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung anionische Polymerisationsinhibitoren zugesetzt werden. Geeignet hierfür sind alle anionischen Polymerisationsinhibitoren, die bisher auf dem Gebiet der Cyanacrylsäureesterklebstoffe verwendet worden sind. Beispielsweise kann der anionische Polymerisationsinhibitor ein saures Gas, eine protonische Säure oder ein Anhydrid davon sein. Der bevorzugte anionische Polymerisationsinhibitor für die Klebstoffe gemäß der Erfindung ist Schwefeldioxid oder Bortrifluorid, vorzugsweise in einer Menge von 0,0001 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 0,0005 bis 1 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt in einer Menge von 0,001 bis 0.5 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge der polymersierbaren monomeren Klebstoffzusammensetzung. Weitere verwendbare anionische Polymerisationsinhibitoren sind Distickstoffmonoxid, Fluorwasserstoff, Chlorwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, organische Sulfon- und Carbonsäuren und Anhydride davon, Phosphorpentoxid und Säurechloride. Den Klebstoffen kann entsprechend der Erfindung auch ein Radikalkettenpolymerisationsinhibitor in einer Menge von 0,01 bis 0,05 Gew.-% zugesetzt sein. Dieser Radikalkettenpolymerisationsinhibitor kann einer der für polymersierbare monomere Klebstoffzusammensetzungen auf Cyanacrylatbasis bekannten Radikalkettenpolymerisationsinhibitoren sein. Gewöhnlich werden Phenolverbindungen, beispielsweise Hydrochinon, butyliertes Hydroxyanisol (BHA), 2,6- Di-tert-butyl-4-methylphenol (BHT), t-Butylcatechinon, Pyrocatechin und p-Methoxyphenol verwendet.Around can prevent anionic polymerization, in a preferred embodiment of the invention anionic Polymerization inhibitors are added. Suitable for this are all anionic polymerization inhibitors that were previously on used in the field of cyanoacrylic ester adhesives have been. For example, the anionic polymerization inhibitor an acid gas, a protonic acid or an anhydride be of it. The preferred anionic polymerization inhibitor for the adhesives according to the invention is sulfur dioxide or boron trifluoride, preferably in an amount of 0.0001 to 5 Wt .-%, more preferably in an amount of 0.0005 to 1 wt .-% and most preferably in an amount of 0.001 to 0.5 wt .-% based on the total amount of polymerizable monomeric adhesive composition. Further usable anionic polymerization inhibitors are nitrous oxide, Hydrogen fluoride, hydrochloric acid, sulfuric acid, Phosphoric acid, organic sulfonic and carboxylic acids and anhydrides thereof, phosphorus pentoxide and acid chlorides. The adhesives according to the invention may also be a radical polymerization inhibitor be added in an amount of 0.01 to 0.05 wt .-%. This radical polymerization inhibitor may be one of the polymerizable monomeric adhesive compositions cyanoacrylate-based radical polymerization inhibitors be. Usually, phenolic compounds, for example Hydroquinone, butylated hydroxyanisole (BHA), 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (BHT), t-butyl catechinone, catechol and p-methoxyphenol used.
In einer weiteren bevorzugten Verwendung der oberflächenmodifizierenden Zusammensetzung zur Herstellung eines Kits kann dieses einen oder mehrere hautpflegende Aktivstoffe enthalten. Hautpflegende Aktivstoffe können insbesondere solche Mittel sein, welche der Haut einen sensorischen Vorteil verleihen, z. B. indem sie Lipide und/oder Feuchthaltefaktoren zuführen und somit die Heilung der betroffenen Gewebepartie unterstützen.In Another preferred use of the surface modifying Composition for making a kit may be one or contain several skin-care active ingredients. Skin care active ingredients In particular, such agents may be those of the skin give a sensory advantage, z. B. by lipids and / or Moisturizing factors and thus the healing of the support affected tissue.
Hautpflegende Aktivstoffe sind dem Fachmann bekannt und können bevorzugt aus folgenden Substanzgruppen oder aus Mischungen folgender Substanzgruppen ausgewählt werden, ohne sich allerdings auf diese zu beschränken:
- a) Wachse wie beispielsweise Carnauba, Spermaceti, Bienenwachs, Lanolin und/oder Derivate derselben und andere.
- b) Hydrophobe Pflanzenextrakte
- c) Kohlenwasserstoffe wie beispielsweise Squalene und/oder Squalane
- d) Höhere Fettsäuren, vorzugsweise solche mit wenigstens 12 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Laurinsäure, Stearinsäure, Behensäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure, Isostearinsäure und/oder mehrfach ungesättigte Fettsäuren und andere.
- e) Höhere Fettalkohole, vorzugsweise solche mit wenigstens 12 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Laurylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Behenylalkohol, Cholesterol und/oder 2-Hexadecanaol und andere.
- f) Ester, vorzugsweise solche wie Cetyloctanoate, Lauryllactate, Myristyllactate, Cetyllactate, Isopropylmyristate, Myristylmyristate, Isopropylpalmitate, Isopropyladipate, Butylstearate, Decyloleate, Cholesterolisostearate, Glycerolmonostearate, Glyceroldistearate, Glyceroltristearate, Alkyllactate, Alkylcitrate und/oder Alkyltartrate und andere.
- g) Lipide wie beispielsweise Cholesterol, Ceramide und/oder Saccharoseester und andere.
- h) Vitamine wie beispielsweise die Vitamine A und E, Vitaminalkylester, einschließlich Vitamin C Alkylester und andere.
- i) Sonnenschutzmittel
- j) Phospholipide
- k) Derivate von alpha-Hydroxysäuren
- l) Germizide für den kosmetischen Gebrauch, sowohl synthetische wie beispielsweise Salicylsäure und/oder andere als auch natürliche wie beispielsweise Neemöl und/oder andere.
- m) Silikone
- a) waxes such as carnauba, spermaceti, beeswax, lanolin and / or derivatives thereof and others.
- b) Hydrophobic plant extracts
- c) hydrocarbons such as squalene and / or squalane
- d) Higher fatty acids, preferably those having at least 12 carbon atoms, for example lauric acid, stearic acid, behenic acid, myristic acid, palmitic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, isostearic acid and / or polyunsaturated fatty acids and others.
- e) Higher fatty alcohols, preferably those having at least 12 carbon atoms, for example, lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, behenyl alcohol, cholesterol and / or 2-hexadecanol and others.
- f) esters, preferably such as cetyloctanoates, lauryl lactates, myristyl lactates, cetyl lactates, isopropyl myristates, myristyl myristates, isopropyl palmitates, isopropyl adipates, butyl stearates, decyl oleates, cholesterol stearates, glycerol monostearates, glycerol distearates, glycerol tristearates, alkyl lactates, alkyl citrates and / or alkyl tartrates and others.
- g) lipids such as cholesterol, ceramides and / or sucrose esters and others.
- h) vitamins such as vitamins A and E, vitamin C esters, including vitamin C alkyl esters and others.
- i) sunscreen
- j) phospholipids
- k) derivatives of alpha hydroxy acids
- l) Germicides for cosmetic use, both synthetic and, for example, salicylic acid and / or others as well as natural ones such as neem oil and / or others.
- m) silicones
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das Kit als weitere Komponente Parfüms enthalten. Geeignete Parfüms sind dem Fachmann bekannt. Im Folgenden werden beispielhaft einige Parfüms genannt, ohne sich allerdings auf diese zu beschränken.In a further preferred embodiment, the kit contains perfume as further component. Suitable perfumes are known to the person skilled in the art. The following are some examples of perfumes but without being limited to them.
Mit dem Begriff Parfüm sind Parfümöle, Aroma-, Duft- und Riechstoffe gemeint. Als Parfümöle seien genannt Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen.With the term perfume are perfume oils, aroma, Meant fragrances and fragrances. As perfume oils are called Mixtures of natural and synthetic fragrances.
Natürliche Riechstoffe sind Extrakte von Blüten (Lilie, Lavendel, Rosen, Jasmin, Neroli, Ylang-Ylang), Stengeln und Blättern (Geranium, Patchouli, Petitgrain), Früchten (Anis, Koriander, Kümmel, Wacholder), Fruchtschalen (Bergamotte, Zitrone, Orangen), Wurzeln (Macis, Angelics, Sellerie, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), Hölzern (Pinien-, Sandel-, Guajak-, Zedern-, Rosenholz), Kräutern und Gräsern (Estragon, Lemongras, Salbei, Thymian, Kamille), Nadeln und Zweigen (Fichte, Tanne, Kiefer, Latschen), Harzen und Balsamen (Galbanum, Elemi, Benzoe, Myrrhe, Olibanum, Opoponax).natural Fragrances are extracts of flowers (lily, lavender, Roses, jasmine, neroli, ylang-ylang), stems and leaves (Geranium, patchouli, petitgrain), fruits (anise, coriander, Caraway, juniper), fruit peel (bergamot, lemon, Oranges), roots (macis, angelics, celery, cardamom, costus, Iris, Calmus), wood (pine, sandal, guaiac, cedar, Rosewood), herbs and grasses (tarragon, lemongrass, Sage, thyme, chamomile), needles and twigs (spruce, fir, pine, Pines), resins and balms (galbanum, elemi, benzoin, myrrh, Olibanum, Opoponax).
Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum.Farther come from animal raw materials, such as civet and Castoreum.
Typische synthetische Riechstoffverbindungen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat, Cyclohexylsalicylat, Floramat, Melusat, Jasmecyclat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether und Ambroxan, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, ∝-Isomethylionon und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame wie Limonen und Pinen.typical synthetic fragrance compounds are products of the ester type, Ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons. fragrance compounds the type of ester are z. Benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate, Phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethylmethylphenyl glycinate, Allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate, cyclohexylsalicylate, Floramat, Melusat, Jasmecyclat and Benzylsalicylat. To the Ethern For example, benzyl ethyl ether and ambroxane include the aldehydes z. B. the linear alkanals having 8 to 18 carbon atoms, Citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, Hydroxycitronellal, Lilial and Bourgeonal, to the ketones z. B. the Jonone, α-isomethylionone and Methylcedrylketon, too the alcohols anethole, citronellol, eugenol, isoeugenol, geraniol, Linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, to the hydrocarbons mainly include the terpenes and balms like limes and pinas.
Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z. B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanumöl, Labolanumöl und Lavandinöl. Vorzugsweise werden Bergamotteöl, Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, α-Hexylzimtaldehyd, Geraniol, Benzylaceton, Cyclamenaldehyd, Linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citronenöl, Mandarinenöl, Orangenblütenöl, Orangenschalenöl, Sandelholzöl, NeroliolAllylamylglycolat, Cyclovertal, Lavandinöl, Muskateller Salbeiöl, β-Damascone, Geraniumöl Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, Phenylessigsäure, Geranylacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Romilllat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischungen, eingesetzt.Prefers However, mixtures of different fragrances are used, the together create an appealing scent. Also essential oils lower volatility, which is mostly used as aroma components are suitable as perfume oils, z. Sage oil, Chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, Cinnamon leaf oil, lime blossom oil, Juniper Berry Oil, Vetiver Oil, Oliban Oil, Galbanum oil, labolanum oil and lavandin oil. Preferably Bergamot oil, Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethyl alcohol, α-hexyl cinnamaldehyde, geraniol, benzylacetone, Cyclamenaldehyde, Linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, Indole, Hedione, Sandelice, lemon oil, tangerine oil, orange blossom oil, Orange Peel Oil, Sandalwood Oil, Neroliol Allylamyl Glycolate, Cyclovertal, Lavandin oil, Muscat sage oil, β-Damascone, Geranium oil Bourbon, cyclohexyl salicylate, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldeine gamma, Phenylacetic acid, Geranyl acetate, benzyl acetate, rose oxide, romilllate, irotyl and floramate used alone or in mixtures.
Weitere
Beispiele für Riechstoffe, die in den erfindungsgemäßen
Zusammensetzungen sein können, finden sich z. B. in
Um wahrnehmbar zu sein, muss ein Riechstoff flüchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt. So besitzen die meisten Riechstoffe Molmassen bis etwa 200 Dalton, während Molmassen von 300 Dalton und darüber eher eine Ausnahme darstellen. Aufgrund der unterschiedlichen Flüchtigkeit von Riechstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Riechstoffen zusammengesetzten Parfüms bzw. Duftstoffs während des Verdampfens, wobei man die Geruchseindrücke in „Kopfnote" (top note), „Herz- bzw. Mittelnote" (middle note bzw. body) sowie „Basisnote" (end note bzw. dry out) unterteilt. Da die Geruchswahrnehmung zu einem großen Teil auch auf der Geruchsintensität beruht, besteht die Kopfnote eines Parfüms bzw. Duftstoffs nicht allein aus leichtflüchtigen Verbindungen, während die Basisnote zum größten Teil aus weniger flüchtigen, d. h. haftfesten Riechstoffen besteht.Around to be perceptible, a perfume must be volatile, besides the nature of the functional groups and the structure the molecular weight of the chemical compound also plays an important role plays. So most perfumes have molecular weights up to about 200 Dalton, while molar masses of 300 Daltons and above tend to be constitute an exception. Due to the different volatility of fragrances, the smell of one of several changes Fragrances of composite perfume or fragrance during evaporation, taking the odor impressions in "top note", "heart or middle note" (middle note or body) and "base note" (end note or dry out). Because the smell perception to a large Part also based on the odor intensity, there is the Top note of a perfume or fragrance not only from volatile Compounds, while the base note to the largest Part of less volatile, d. H. adherent fragrances consists.
Haftfeste Riechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise einsetzbar sind, sind beispielsweise die ätherischen Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Bergamottöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennandelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaϊvabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lavendelöl, Lemongrasöl, Limetteöl, Mandarinenöl, Melissenöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Orangenöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Spiköl, Sternanisöl, Terpentinöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang-Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl, Zitronellöl, Zitronenöl sowie Zypressenöl.Adhesive-resistant fragrances which are advantageously usable in the context of the present invention are, for example, the essential oils such as angelica root oil, aniseed oil, Arnica blossom oil, basil oil, bay oil, bergamot oil, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenapfen, Elemiöl, eucalyptus oil, fennel oil, spruce oil, galbanum oil, geranium oil, gingergrass oil , Guaiac wood oil, gurdy balm oil, helichrysum oil, ho oil, ginger oil, iris oil, cajeput oil, calamus oil, chamomile oil, camphor oil, kanaga oil, cardamom oil, cassia oil, pine needle oil, copaϊva balsam oil, coriander oil, spearmint oil, cumin oil, cumin oil, lavender oil, lemongrass oil, lime oil, tangerine oil, lemon balm oil , Musk Grain Oil, Myrrh Oil, Clove Oil, Neroli Oil, Niaouli Oil, Olibanum Oil, Orange Oil, Origanum Oil, Palmarosa Oil, Patchouli Oil, Peru Balsam Oil, Petitgrain Oil, Pepper Oil, Peppermint Oil, Pimento Oil, Pine Oil, Rose oil, rosemary oil, sandalwood oil, celery oil, spiked oil, star aniseed oil, turpentine oil, thuja oil, thyme oil, verbena oil, vetiver oil, juniper berry oil, wormwood oil, wintergreen oil, ylang-ylang oil, hyssop oil, cinnamon oil, cinnamon leaf oil, citron oil, lemon oil and cypress oil.
Aber auch die höhersiedenden bzw. festen Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische, also Duftstoffe, eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylakohol, Benzylacetat, Benzylbenzoat, Benzylformiat, Benzylvalerianat, Borneol, Bornylacetat, Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-Dodecylaldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd, Hydrochinon-di-methylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iron, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p-Kresolmethylether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäuremethylester, p-Methylacetophenon, Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methylnaphthylketon, Methyl-n-nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, Naphtholethylether, Naphthol-methylether, Nerol, Nitrobenzol, n-Nonylaldehyd, Nonylakohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy-Acetophenon, Pentadekanolid, Phenylethylakohol, Phenylacetaldehyd-Dimethyacetal, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, Undelacton, Vanilin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimatalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester.But also the higher-boiling or solid fragrances natural or of synthetic origin may be within the scope of the present invention Invention advantageously as adherent fragrances or fragrance mixtures, So fragrances are used. These connections include the following compounds as well as mixtures of these: Ambrettolide, amyl cinnamic aldehyde, anethole, anisaldehyde, aniseed alcohol, Anisole, methyl anthranilate, acetophenone, benzylacetone, Benzaldehyde, ethyl benzoate, benzophenone, benzyl alcohol, Benzyl acetate, benzyl benzoate, benzyl formate, benzyl valerate, borneol, Bornyl acetate, bromostyrene, n-decyl aldehyde, n-dodecyl aldehyde, eugenol, Eugenol methyl ether, eucalyptol, farnesol, fenchone, fenchyl acetate, Geranyl acetate, geranyl formate, heliotropin, heptincarboxylic acid methyl ester, Heptaldehyde, hydroquinone di-methyl ether, hydroxycinnamaldehyde, hydroxycinnamyl alcohol, Indole, iron, isoeugenol, isoeugenol methyl ether, isosafrole, jasmon, Camphor, Karvakrol, Karvon, p-cresol methyl ether, coumarin, p-methoxyacetophenone, Methyl n-amyl ketone, methyl anthranilate, p-methyl acetophenone, Methylchavikol, p-methylquinoline, methylnaphthylketone, methyl-n-nonylacetaldehyde, Methyl n-nonyl ketone, Muskon, naphthol ethyl ether, naphthol methyl ether, Nerol, nitrobenzene, n-nonylaldehyde, nonyl alcohol, n-octylaldehyde, p-oxy-acetophenone, Pentadecanolide, phenylethyl alcohol, phenylacetaldehyde dimethyacetal, Phenylacetic acid, pulegone, safrole, salicylic acid isoamyl ester, Salicylic acid methyl ester, salicylic acid hexyl ester, Salicylic acid cyclohexyl ester, santalol, skatole, terpineol, Thymen, thymol, undelactone, vanilin, veratrum aldehyde, cinnamaldehyde, Zimatalkohol, cinnamic acid, cinnamic acid ethyl ester, Zimtsäurebenzylester.
Zu den leichter flüchtigen Riechstoffen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhaft einsetzbar sind, zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Usprung, die allein oder in Mischungen eingesetzt werrden können. Beispiele für leichter flüchtige Riechstoffe sind Alkyisothiocyanate (Alkylsenföle), Butandion, Limonen, Linalool, Linaylacetat/propionat, Menthol, Menthon, Methyl-n-heptenon, Phellandren, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Zitral, Zitronellal.To the more volatile odoriferous substances, which are part of the present invention can be used advantageously include especially the lower-boiling fragrances natural or synthetic origin, used alone or in mixtures can be. Examples of more volatile Fragrances are alkyl isothiocyanates (alkyl mustard), butanedione, Limonene, linalool, linayl acetate / propionate, menthol, menthone, methyl-n-heptenone, Phellandrene, phenylacetaldehyde, terpinyl acetate, citral, citronellal.
Alle vorgenannten Riechstoffe sind alleine oder in Mischung einsetzbar.All The aforementioned fragrances can be used alone or in a mixture.
Sofern in einer erfindungsgemäßen Verwendung der oberflächenmodifizierenden Zusammensetzung zur Herstellung eines Kits dieses Wundheilmittel, farbgebende Substanzen, Indikatorfarbstoffe, wärmeableitende Reagenzien und/oder entzündungshemmende Mittel enthält, sind diese dem Fachmann bekannt und deren bevorzugte Konzentration kann vom Fachmann leicht ohne übermäßiges Experimentieren bestimmt werdenProvided in a use according to the invention of the surface-modifying Composition for the preparation of a kit of this wound healing agent, coloring substances, indicator dyes, heat-dissipating substances Contains reagents and / or anti-inflammatory agents, these are known to the person skilled in the art and their preferred concentration can easily by expert without excessive Experimentation will be determined
Eine besondere Ausführungsform der Erfindung ist die Verwendung einer oberflächenmodifizierenden Zusammensetzung zur Herstellung eines Kits zur topischen und/oder inneren Anwendung an Säugetieren, wobei das Gewebe vorzugsweise chirurgisch geschnittenes oder traumatisch gerissenes Gewebe ist und es sich bei dem betroffenen Gewebe ganz besonders bevorzugt um menschliche Haut handelt, wobei die polymerisierbare Klebstoffzusammensetzung bevorzugt aufgebracht wird, um eine Wunde zu schließen und/oder zu bedecken.A particular embodiment of the invention is the use a surface-modifying composition for the preparation a kit for topical and / or internal application to mammals, wherein the tissue is preferably surgically cut or traumatic Torn tissue is and it is in the affected tissue whole particularly preferably human skin, wherein the polymerisable Adhesive composition is preferably applied to a wound to close and / or cover.
Die Erfindung umfasst auch ein Kit zur topischen und/oder inneren Anwendung auf Gewebe, das in einem oder mehreren getrennten Behältern eine polymerisierbare monomere Klebstoffzusammensetzung und eine oberflächenmodifizierende Zusammensetzung enthält.The The invention also includes a kit for topical and / or internal use on tissue, in one or more separate containers a polymerizable monomeric adhesive composition and a Contains surface-modifying composition.
Die polymerisierbare monomere Klebstoffzusammensetzung entspricht der bereits oben beschriebenen polymerisierbaren monomeren Klebstoffzusammensetzung, während die oberflächenmodifizierende Zusammensetzung mindestens eine Komponente ausgewählt aus der Gruppe der oligomeren und/oder polymeren Zerflussretadiermittel enthält, wobei mindestens 30% der Monomere des oligomeren und/oder polymeren Zerflussretadiermittels über mindestens eine funktionelle Gruppe ausgewählt aus Ammonium, Amid, Amin, Anhydrid, Carbonyl, Carboxylat, Ether, Ester, Hydroxyl, Formamid, Imid, Lacton, Lactam, Sulfon, Oxazolin oder Urethan verfügen und der Anteil des jeweiligen oligomeren und/oder polymeren Zerflussretadiermittels oder deren Mischungen bezogen auf die Gesamtmenge der oberflächenmodifizierenden Zusammensetzung 0,001–40 Gew.-% ausmacht.The polymerizable monomeric adhesive composition corresponds to already described above polymerizable monomeric adhesive composition, while the surface modifying composition at least one component selected from the group of contains oligomeric and / or polymeric Zerrorestadiermittel, wherein at least 30% of the monomers of the oligomeric and / or polymeric Zerrorestadiermittels about at least one functional group selected from ammonium, Amide, amine, anhydride, carbonyl, carboxylate, ethers, esters, hydroxyl, Formamide, imide, lactone, lactam, sulfone, oxazoline or urethane and the proportion of the respective oligomeric and / or polymeric Zerrorestadiermittels or mixtures thereof based on the total amount of the surface-modifying Composition 0.001-40 wt .-% makes up.
Das Kit beinhaltet außerdem in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ein oligomeres und/oder polymeres Zerflussretadiermittel oder deren Mischungen, wobei der Gewichtsanteil des oligomeren und/oder polymeren Zerflussretadiermittels oder deren Mischungen bezogen auf die Gesamtmenge der oberflächenmodifizierenden Zusammensetzung bevorzugt 0,01–20%, besonders bevorzugt 0,10–10%, ganz besonders bevorzugt 0,15–5% und überaus bevorzugt 0,2–2,7% beträgt.The kit also includes in a preferred embodiment of the invention, an oligomeric and / or polymeric Zerrorestadiermittel or mixtures thereof, wherein the weight fraction of the oligomeric and / or polymeric Zerrorestadiermittels or mixtures thereof based on the total amount of upper surface-modifying composition is preferably 0.01-20%, more preferably 0.10-10%, most preferably 0.15-5%, and most preferably 0.2-2.7%.
Das Kit enthält außerdem in einer besonderes bevorzugt Ausführungsform in einem oder mehreren getrennten Behältern eine polymerisierbare monomere Klebstoffzusammensetzung, die ausgewählt wird aus n-butyl-2-cyanacrylat, n-octyl-2-cyanacrylat, 2-octyl-2-cyanacrylat oder aus Mischungen der genannten Cyanacrylate und eine oberflächenmodifizierende Zusammensetzung.The Kit also contains in a special preferred Embodiment in one or more separate containers a polymerizable monomeric adhesive composition selected is prepared from n-butyl-2-cyanoacrylate, n-octyl-2-cyanoacrylate, 2-octyl-2-cyanoacrylate or from mixtures of said cyanoacrylates and a surface-modifying Composition.
Die oberflächenmodifizierende Zusammensetzung enthält dabei mindestens ein oligomeres und/oder polymeres Zerflussretadiermittel oder deren Mischungen mit einer gewichtsmittleren Molmasse von 400 bis 4000000 g/mol ausgewählt aus Homo- und/oder Copoylmeren von Polyvinylaminen, Polyvinyliminen, Polyvinylformamiden, Polyvinylpyrrolidonen, Polyvinylcaprolactamen, Polymethylvinylethern, Polyvinylacetaten, Polyacrylamiden, Polyssacchariden, Polyoxazolinen, Polyurethanen, Polyesteramiden, Polyethern, Proteinen oder Proteinhydrolysaten oder aus deren Mischungen.The Contains surface-modifying composition while at least one oligomeric and / or polymeric Zerrorestadiermittel or mixtures thereof having a weight average molecular weight of 400 to 4000000 g / mol selected from homo- and / or Copoylmeren of polyvinylamines, polyvinylimines, polyvinylformamides, polyvinylpyrrolidones, Polyvinylcaprolactams, polymethylvinylethers, polyvinylacetates, Polyacrylamides, polysaccharides, polyoxazolines, polyurethanes, Polyester amides, polyethers, proteins or protein hydrolysates or from their mixtures.
In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das Kit in einem oder mehreren getrennten Behältern n-Butyl-2-cyanacrylat als polymerisierbare monomere Klebstoffzusammensetzung und Homo- und/oder Copoylmere von Polyvinylaminen, Polyvinyliminen oder Polyvinylformamiden mit einer gewichtsmittleren Molmasse 400 bis 400000 g/mol oder deren Mischungen als oberflächenmodifizierende Zusammensetzung.In a most preferred embodiment the kit in one or more separate containers n-butyl-2-cyanoacrylate as polymerizable monomeric adhesive composition and homo- and / or copolymers of polyvinylamines, polyvinylimines or polyvinylformamides with a weight average molecular weight 400 to 400,000 g / mol or their Mixtures as a surface-modifying composition.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist zumindest ein Teil der oberflächenmodifizierenden Zusammensetzung auf einem Trägermaterial zur Verabreichung absorbiert, wobei das Trägermaterial vorzugsweise aus der Gruppe der faserförmigen und/oder porösen Materialien ausgewählt ist.In a further particularly preferred embodiment of the Invention is at least part of the surface modifying Composition on a carrier material for administration absorbed, wherein the carrier material is preferably made of the Group of fibrous and / or porous materials is selected.
Ausführungsbeispieleembodiments
ZerlaufflächenbestimmungZerlaufflächenbestimmung
Um
den hydrophilen Charakter einer Gewebeoberfläche zu imitieren,
wird eine wässrige Lösung des Polyvinylalkohols
Mowiol 3-88 ex Clariant homogen auf der gesamten Oberfläche
eines Polyamid-Prüfkörpers verteilt. Nach dem
Abtrocknen wird auf der Hälfte der Oberfläche
des vorbehandelten Polyamid-Prüfkörper 0,5 ml
einer oberflächenmodifizierenden Zusammensetzung homogen
verteilt. Die andere Hälfte dient als Referenzoberfläche.
Nach dem Abtrocknen werden jeweils 10 μl n-Butylcyanacrylat
mit einer Eppendorf-Pipette in Form eines ca. 15 mm langen Streifens
auf jeweils beide Hälften des Prüfkörpers
gegeben. Die Zerlauffläche wird anhand folgenden Schemas
bewertet: Schema
zur Bewertung der Zerlauffläche:
Bestimmung der AushärtzeitDetermination of the curing time
Zuerst werden 2,5 cm × 10 cm große ABS-Prüfkörper ex Wiliaam Cox Ireland Ltd. mit einem in Isopropanol getränkten Zellstofftuch gereinigt. Dann werden auf die mit Bleistift vorgezeichnete Verklebefläche von 322,6 mm2 (25 mm × 12,9 mm) mit Hilfe einer Glaspipette 0,5 ml einer oberflächenmodifizierenden Zusammensetzung aufgetragen. ABS-Prüfkörper, die nicht mit einer oberflächenmodifizierenden Zusammensetzung behandelt werden, dienen als Referenz. Nach der Trocknung kann die Aushärtzeit der Cyanacrylatklebstoffe bestimmt werden, indem 5 μl n-Butylcyanacrylat mit einer Eppendorf-Pipette auf die Verklebefläche von 322,6 mm2 gegeben werden. Anschließend werden zwei Prüfkörper gegeneinander gefügt und mit Metall-Klammern fixiert.First, 2.5 cm × 10 cm ABS specimens ex Wiliaam Cox Ireland Ltd. cleaned with a cellulose cloth soaked in isopropanol. Then, with the aid of a glass pipette, 0.5 ml of a surface-modifying composition is applied to the 322.6 mm 2 (25 mm × 12.9 mm) adhesive area marked in pencil by means of a glass pipette. ABS specimens that are not treated with a surface-modifying composition are for reference. After drying, the curing time of the cyanoacrylate adhesives can be determined by adding 5 .mu.l of n-butyl cyanoacrylate with an Eppendorf pipette to the bonding surface of 322.6 mm 2 . Subsequently, two test pieces are joined against each other and fixed with metal clamps.
Die
Bestimmung des Zeitpunktes, an dem eine Aushärtung der
Klebebindung erreicht ist, erfolgt nach Lösen der Metall-Klammern
durch die Anwendung einer Zugkraft, die von einem Gewicht von 1
kg ausgeübt wird. Ist die Klebebindung in der Lage dieser
Zugkraft für mindestens 5 s zu widerstehen, so wird dieser
Zeitpunkt als Zeitpunkt der Aushärtung definiert. Verwendete Oberflächenmodifizierende
Zusammensetzungen
- [1] Lupasol® FG ex BASF AG.
- [2] Lupamin® 5095 ex BASF AG wird zunächst bei RT in H2O gelöst, dann mit Ethanol versetzt.
- Lupamin® 5095 ist ein Polyvinylamin mit einer gewichtsmittleren Molmasse von ca. 45000 g/mol.
- Lupaspl® FG ist ein Polyethylenimin mit einer gewichtsmittleren Molmasse von ca. 800 g/mol.
- [1] Bestimmt auf einem mit einer wässrigen Lösung von Mowioll 3-88 ex Clariant vorbehandelten Polyamidprüfkörper.
- [2] Bestimmt auf einem ABS-Prüfköper ex Wiliaam Cox Ireland Ltd.
- [1] Lupasol ® FG from BASF AG.
- [2] Lupamin 5095 ® ex BASF AG is first dissolved at RT in H 2 O, then added with ethanol.
- Lupamin ® 5095 is a polyvinylamine with a weight average molecular weight of about 45000 g / mol.
- Lupaspl ® FG is a polyethyleneimine with a weight average molecular weight of approx. 800 g / mol.
- [1] Determined on a polyamide specimen pretreated with an aqueous solution of Mowioll 3-88 ex Clariant.
- [2] Intended on an ABS specimen ex Wiliaam Cox Ireland Ltd.
Die Versuchsergebnisse zeigen, dass bei allen drei verwendeten oberflächenmodifizierenden Zusammensetzungen die Zerlauffläche des n-Butylcyanacrylats deutlich reduziert werden konnte. Gleichzeitig gelang eine signifikante Beschleunigung des Polymerisationsvorgangs.The Experimental results show that for all three surface-modifying Compositions the running surface of n-butyl cyanoacrylate could be reduced significantly. At the same time succeeded a significant Acceleration of the polymerization process.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNGQUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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---|---|---|---|
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Effective date: 20140423 |