DE102007018380A1 - New cationic aza-benzene compounds useful for the preparation of the agent for dyeing and brightening keratin fibers, preferably human hairs, wool, fur and feathers - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft neue kationische Farbstoffe sowie Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, die diese Farbstoffe enthalten sowie ein Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren.The The invention relates to novel cationic dyes and compositions for Dyeing of keratinous fibers, especially human Hair containing these dyes and a method of dyeing of keratinous fibers, in particular human hair.
Für das Färben von keratinhaltigen Fasern kommen im allgemeinen entweder direktziehende Farbstoffe oder Oxidationsfarbstoffe, die durch oxidative Kupplung einer oder mehrerer Entwicklerkomponenten untereinander oder mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten entstehen, zur Anwendung. Kuppler- und Entwicklerkomponenten werden auch als Oxidationsfarbstoffvorprodukte bezeichnet.For the dyeing of keratinous fibers generally occurs either direct dyes or oxidation dyes, the by oxidative coupling of one or more developer components with one another or with one or more coupler components, for use. Coupler and developer components are also known as oxidation dye precursors designated.
Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyrazolonderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.When Developer components usually become primary aromatic amines with another, in para or ortho position free or substituted hydroxy or amino group, Diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazolone derivatives and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and its derivatives used.
Spezielle Vertreter sind beispielsweise p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, p-Aminophenol, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenyl)-ethanol, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 1-Phenyl-3-carboxyamido-4-amino-pyrazol-5-on, 4-Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2,5,6-Triamino-4-hydroxypyrimidin und 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol.Specific Representatives are, for example, p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, p-aminophenol, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (2,5-diaminophenyl) ethanol, 2- (2,5-diaminophenoxy) ethanol, 1-phenyl-3-carboxamido-4-amino-pyrazol-5-one, 4-amino-3-methylphenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2-hydroxymethyl-4-aminophenol, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triamino-4-hydroxypyrimidine and 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole.
Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone, m-Aminophenole und substituierte Pyridinderivate verwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere α-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m-Phenylendiamin, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 2-Amino-4-(2-hydroxyethylamino)-anisol (Lehmanns Blau), 1-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 3-Amino-6-methoxy-2-methylamino-pyridin und 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin.When Coupler components are usually m-phenylenediamine derivatives, Naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones, m-aminophenols and substituted pyridine derivatives. As coupler substances Particularly suitable are α-naphthol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, m-phenylenediamine, 2,4-diaminophenoxyethanol, 2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) -anisole (Lehmanns Blue), 1-phenyl-3-methyl-pyrazol-5-one, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 1,3-bis- (2,4-diaminophenoxy) -propane, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 3-amino-6-methoxy-2-methylaminopyridine and 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine.
Mit Oxidationsfarbstoffen lassen sich zwar intensive Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften erzielen, die Entwicklung der Farbe geschieht jedoch im allgemeinen unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln wie z. B. H2O2, was in einigen Fällen Schädigungen der Faser zur Folge haben kann. Des Weiteren können einige Oxidationsfarbstoffvorprodukte bzw. bestimmte Mischungen von Oxidationsfarbstoffvorprodukten bisweilen bei Personen mit empfindlicher Haut sensibilisierend wirken. Direktziehende Farbstoffe werden unter schonenderen Bedingungen appliziert, ihr Nachteil liegt jedoch darin, daß die Färbungen häufig nur über unzureichende Echtheitseigenschaften verfügen.Although intensive dyeings with good fastness properties can be obtained with oxidation dyes, the development of the color is generally carried out under the influence of oxidizing agents such. H 2 O 2 , which in some cases may result in damage to the fiber. Furthermore, some oxidation dye precursors or certain mixtures of oxidation dye precursors can sometimes sensitize people with sensitive skin. Direct dyes are applied under gentler conditions, but their disadvantage lies in the fact that the dyes often have only insufficient fastness properties.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Färbemittel für keratinhaltige Fasern, insbesondere menschliche Haare, bereitzustellen, die hinsichtlich der Farbtiefe und der Echtheitseigenschaften, wie beispielsweise Licht-, Reib- und Waschechtheit sowie Schweiß- und Kaltwellechtheit, qualitativ den üblichen Oxidationshaarfärbemitteln mindestens gleichwertig sind, ohne jedoch unbedingt auf Oxidationsmittel wie z. B. H2O2 angewiesen zu sein. Im Falle der gleichzeitigen Anwendung mit Oxidationsfarbstoffen sollen die Direktzieher eine ausreichende Stabilität gegen H2O2 besitzen und ihre positiven Echtheits- und Färbeeigenschaften nicht verlieren. Darüber hinaus dürfen die Färbemittel kein oder lediglich ein sehr geringes Sensibilisierungspotential aufweisen und dürfen keinesfalls mutagen wirken. Zudem sollten möglichst leuchtende und intensive Färbungen erzielt werden.The object of the present invention is to provide colorants for keratin-containing fibers, in particular human hair, which are at least equivalent in terms of color depth and fastness properties, such as light fastness, rubfastness and washfastness, as well as perspiration and cold wave fastness, to the usual oxidation hair colorants However, necessarily on oxidizing agents such. B. H 2 O 2 instructed to be. In the case of simultaneous use with oxidation dyes direct drawers should have sufficient stability against H 2 O 2 and not lose their positive fastness and dyeing properties. In addition, the colorants must have no or only a very low sensitizing potential and may under no circumstances be mutagenic. In addition, as bright and intense colors as possible should be achieved.
Es wurde überraschenderweise gefunden, dass Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sich sehr gut als Direktzieher für die Haarfärbung eignen. In Ausfärbungen werden extrem leuchtende, intensive Farbnuancen mit sehr guten Echtheitseigenschaften erhalten. Die Direktzieher liefern ebenfalls bei gleichzeitiger Anwendung von Oxidationsmitteln wie Wasserstoffperoxid oder einem Gemisch aus Wasserstoffperoxid und Peroxidisulfaten leuchtende Nuancen ohne Abschwächung von Farbintensität und Farbbrillanz. Auf diese Weise wird das gleichzeitige Aufhellen und Färben von Haaren möglich, wodurch auch auf dunklem Haar eine leuchtende Farbgebung erzielt werden kann.It was surprisingly found that compounds of general formula (I) works very well as a direct trainer for the hair coloring are suitable. Become in dyeings extremely bright, intense shades with very good fastness properties receive. The direct drawers also deliver with simultaneous use of oxidants such as hydrogen peroxide or a mixture from hydrogen peroxide and peroxydisulfates luminous shades without Attenuation of color intensity and color brilliance. In this way, the simultaneous lightening and coloring of hair possible, which makes even on dark hair a luminous Coloring can be achieved.
Färbemittel, enthaltend Verbindungen gemäß nachstehender Formel (I) sowie die entsprechenden Verbindungen selbst sind bislang nicht bekannt.dye, containing compounds according to the following formula (I) and the corresponding compounds themselves are not yet known.
Gegenstand
der vorliegenden Erfindung sind in einer ersten Ausführungsform
Mittel zum Färben und/oder Aufhellen von Keratinfasern,
insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend mindestens eine kationische
Verbindung der Formel (I): in der
Het+ steht
für einen der kationischen Heterozyklen 101 bis 116: R1, R2, R4,
R5 stehen unabhängig voneinander
für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C1-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, eine C1-C5-Alkoxygruppe, eine Hydroxy-C1-C6-alkoxygruppe, eine C1-C2-Alkoxy-C2-C6-alkyloxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine
Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine C1-C6-Alkylaminogruppe, eine Di-C1-C6-alkylaminogruppe, ein Halogenatom, eine
Carboxylgruppe, eine Nitrilgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Formylgruppe
eine Sulfonamidogruppe, eine Carboxamidogruppe, eine Alkyloxycarbonylguppe
oder eine Sulfonsäuregruppe, wobei die beiden Reste R1 und R2 zusammen
einen gesättigten oder ungesättigten, carbozyklischen
oder heterozyklischen 5- oder 6-Ring bilden können, welcher
gegebenenfalls ebenfalls substituiert sein kann,
R3,
R6 stehen unabhängig voneinander
für eine C1-C6-Alkylgruppe,
eine C2-C6-Alkenylgruppe,
eine Arylgruppe oder eine Arylalkylgruppe. Die vier vorgenannten
Gruppen können zusätzlich mit einer Hydroxygruppe,
einer Carboxygruppe, einer Sulfonsäuregruppe, einer Aminogruppe,
einer C1-C6-Alkylaminogruppe,
einer Di-C1-C6-alkylaminogruppe
oder einer C1-C6-Alkoxygruppe
substituiert sein,
K steht für eine zyklische Polyethergruppierung,
die zusammen mit dem an den aromatischen Phenylring gebundenen Stickstoffatom
der allgemeinen Formel (I) einen monoazasubstituierten Kronenether
bildet, welcher eine Ringgröße von 10 bis 25 Atomen
umfaßt und zwischen 2 und 6 Sauerstoffatomen enthalten
kann,
X– steht für
ein einwertiges Anion, vorzugsweise für Halogenid (Chlorid,
Bromid, Iodid oder Fluorid), Hydrogensulfat, ½ Sulfat, ½ Tetrachlorozinkat,
p-Benzolsulfonat, p-Toluolsulfonat, Acetat, Tetrafluoroborat, Trifluormethansulfonat,
Hexafluorophosphat, Methansulfat oder Methansulfonat.In a first embodiment, the present invention relates to agents for dyeing and / or whitening keratin fibers, in particular human hair, containing at least one cationic compound of the formula (I): in the
Het + represents one of the cationic heterocycles 101 to 116: R 1 , R 2 , R 4 , R 5 independently of one another represent a hydrogen atom, a C 1 -C 6 -alkyl group, a C 2 -C 6 -alkenyl group, a C 1 -C 6 -hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl group, a C 1 -C 5 alkoxy group, a hydroxy C 1 -C 6 alkoxy group, a C 1 -C 2 alkoxy C 2 -C 6 alkoxy group, a hydroxy group, a nitro group, an amino group, a C 1 -C 6 alkylamino group, a di-C 1 -C 6 alkylamino group, a halogen atom, a carboxyl group, a nitrile group, a carbamoyl group, a formyl group, a sulfonamido group, a carboxamido group, an alkyloxycarbonyl group or a sulfonic acid group, the two groups R 1 and R 2 may together form a saturated or unsaturated, carbocyclic or heterocyclic 5- or 6-membered ring which may optionally also be substituted,
R 3 , R 6 independently of one another are a C 1 -C 6 -alkyl group, a C 2 -C 6 -alkenyl group, an aryl group or an arylalkyl group. The four aforementioned groups may additionally be substituted by a hydroxy group, a carboxy group, a sulfonic acid group, an amino group, a C 1 -C 6 -alkylamino group, a di-C 1 -C 6 -alkylamino group or a C 1 -C 6 -alkoxy group,
K is a cyclic polyether grouping which, together with the nitrogen atom of the general formula (I) attached to the aromatic phenyl ring, forms a monoazasubstituted crown ether which has a ring size of 10 to 25 atoms and may contain between 2 and 6 oxygen atoms,
X - is a monovalent anion, preferably halide (chloride, bromide, iodide or fluoride), hydrogen sulfate, ½ sulfate, ½ tetrachlorozinc, p-benzenesulfonate, p-toluenesulfonate, acetate, tetrafluoroborate, trifluoromethanesulfonate, hexafluorophosphate, methanesulfate or methanesulfonate.
Unter keratinhaltigen Fasern sind Wolle, Pelze, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Färbemittel können prinzipiell aber auch zum Färben anderer Naturfasern, wie z. B. Baumwolle, Jute, Sisal, Leinen oder Seide, modifizierter Naturfasern, wie z. B. Regeneratcellulose, Nitro-, Alkyl- oder Hydroxyalkyl- oder Acetylcellulose verwendet werden.Under Keratin fibers are wool, furs, feathers and in particular to understand human hair. The invention Dyes can in principle but also for dyeing other natural fibers, such. As cotton, jute, sisal, linen or Silk, modified natural fibers such. Regenerated cellulose, nitro, Alkyl or hydroxyalkyl or acetyl cellulose can be used.
Beispiele für (C1 bis C6)-Alkylreste sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl und tert.-Butyl, n-Pentyl und n-Hexyl. Propyl, Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylreste. Beispiele für entsprechende cyclische Alkylgruppen sind Cyclopentyl und Cyclohexyl. Beispiele für bevorzugte (C2 bis C6)-Alkenylreste sind Vinyl und Allyl.Examples of (C 1 to C 6 ) -alkyl radicals are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl and tert-butyl, n-pentyl and n-hexyl. Propyl, ethyl and methyl are preferred alkyl radicals. Examples of corresponding cyclic alkyl groups are cyclopentyl and cyclohexyl. Examples of preferred (C 2 to C 6 ) alkenyl radicals are vinyl and allyl.
Weiterhin können als bevorzugte Beispiele für eine (C1 bis C6)-Monohydroxyalkylgruppe eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 2-Hydroxypropyl, eine 3-Hydroxypropyl-, eine 4-Hydroxybutylgruppe, eine 5-Hydroxypentyl- und eine 6-Hydroxyethylgruppe genannt werden. Eine 2-Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt.Further, as preferable examples of a (C 1 to C 6 ) monohydroxyalkyl group, there may be mentioned hydroxymethyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl, 5-hydroxypentyl and 6 Be called hydroxyethyl group. A 2-hydroxyethyl group is particularly preferred.
Beispiele für eine (C2 bis C6)-Polyhydroxyalkylgruppe sind die 2,3-Dihydroxypropylgruppe, 3,4-Dihydroxybutylgruppe und die 2,4-Dihydroxybutylgruppe.Examples of a (C 2 to C 6 ) polyhydroxyalkyl group are the 2,3-dihydroxypropyl group, 3,4-dihydroxybutyl group and the 2,4-dihydroxybutyl group.
Erfindungsgemäß bevorzugte (C1 bis C6)-Alkoxygruppen sind beispielsweise eine Methoxy- oder eine Ethoxygruppe.Preferred (C 1 to C 6 ) alkoxy groups according to the invention are, for example, a methoxy or an ethoxy group.
Die Methoxyethyl-, Ethoxyethyl-, Methoxypropyl-, Methoxybutyl-, Ethoxybutyl- und die Methoxyhexylgruppe sind Beispiele für erfindungsgemäße (C1 bis C6)-Alkoxy-(C2 bis C6)-alkylgruppen.The methoxyethyl, ethoxyethyl, methoxypropyl, methoxybutyl, ethoxybutyl and methoxyhexyl groups are examples of (C 1 to C 6 ) alkoxy (C 2 to C 6 ) alkyl groups according to the invention.
Eine bevorzugte Hydroxy-(C1-C6)-alkoxygruppe ist die 2-Hydroxyethoxygruppe.A preferred hydroxy (C 1 -C 6 ) alkoxy group is the 2-hydroxyethoxy group.
Beispiele für Halogenatome sind F-, Cl-, Br- oder I-Atome, wobei Br-, Cl-Atome ganz besonders bevorzugt sind.Examples for halogen atoms are F, Cl, Br or I atoms, wherein Br, Cl atoms are very particularly preferred.
Die Aminomethyl-, 2-Aminoethyl-, 3-Aminopropyl-, 2-Dimethylaminoethyl-, Diethylaminomethyl-, Dimethylaminomethyl, 2-Methylaminoethyl, Dimethylamino, 1-Piperidinomethyl, 1-Pyrrolidinomethyl, 4-Morpholinomethyl, Bis(2-hydroxyethyl)amino und die Aminogruppe sind Beispiele für eine Gruppe R5R6N-(CH2)n-, wobei die Diethylaminomethyl-, 1-Piperidinomethyl, 2-Dimethylaminoethyl-, Dimethylamino- und die Aminogruppe besonders bevorzugt sind. Bevorzugte Aryl-(C1 bis C6)-alkylgruppen sind Benzyl und 2-Phenylethyl.The aminomethyl, 2-aminoethyl, 3-aminopropyl, 2-dimethylaminoethyl, diethylaminomethyl, dimethylaminomethyl, 2-methylaminoethyl, dimethylamino, 1-piperidinomethyl, 1-pyrrolidinomethyl, 4-morpholinomethyl, bis (2-hydroxyethyl) amino and the amino group are examples of a group R 5 R 6 N- (CH 2 ) n -, with the diethylaminomethyl, 1-piperidinomethyl, 2-dimethylaminoethyl, dimethylamino and the amino group being particularly preferred. Preferred aryl (C 1 to C 6 ) alkyl groups are benzyl and 2-phenylethyl.
In einer weiteren Ausführungsform ist es bevorzugt, wenn in Verbindungen gemäß Formel (I) die zyklische Polyethergruppierung K zusammen mit dem an den aromatischen Phenylring gebundenem Stickstoffatom einen Ring bildet, der aus bestimmten Kronenethergruppen ausgewählt ist. Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern sind dabei dadurch gekennzeichnet, daß sie ein oder mehrere kationische Verbindungen der Formel (I) enthalten, in der die zyklische Polyethergruppierung K zusammen mit dem an den aromatischen Phenylring gebundenen Stickstoffatom einen Ring bildet, der durch eine der nachfolgenden allgemeinen Formeln 200 bis 210 beschrieben wird: In another embodiment, it is preferred that in compounds of formula (I) the cyclic polyether moiety K together with the nitrogen atom attached to the aromatic phenyl ring forms a ring selected from certain crown ether groups. Agents preferred according to the invention for dyeing and / or lightening keratinic fibers are characterized in that they contain one or more cationic compounds of the formula (I) in which the cyclic polyether group K together with the nitrogen atom bound to the aromatic phenyl ring forms a ring which is described by one of the following general formulas 200 to 210:
Es sind die Substanzen bevorzugt, bei denen die Reste R1 und R2 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe oder ein Halogenatom darstellen.The preferred substances are those in which the radicals R 1 and R 2 independently of one another represent a hydrogen atom, a C 1 -C 6 -alkyl group, a C 1 -C 6 -alkoxy group or a halogen atom.
Kationische Direktzieher, bei denen die heterozyklische Gruppe Het+ gemäß Formel (I) einen Rest ausgewählt aus den Formeln 101, 105, 106, 107, 109 oder 110 besitzt, sind des Weiteren bevorzugt.Cationic direct drawers in which the heterocyclic group Het + according to formula (I) has a radical selected from the formulas 101, 105, 106, 107, 109 or 110 are furthermore preferred.
Die Reste R3 und R6 stehen in einer bevorzugten Ausführungsform für eine Alkylgruppe (insbesondere eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe) oder eine Allylgruppe.The radicals R 3 and R 6 are in a preferred embodiment an alkyl group (in particular a methyl group or an ethyl group) or an allyl group.
Darüber hinaus ist es bevorzugt, wenn die Kronenethergruppe so ausgewählt ist, daß sie der allgemeinen Formel 200, 203 oder 204 entspricht.About that In addition, it is preferable that the crown ether group is so selected is that it corresponds to the general formula 200, 203 or 204.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern enthalten mindestens eine kationische Verbindung aus der Gruppe der Salze des 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-dimethyl-4H-1,2,4-triazoliums Salze des 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3-thiazoliums Salze des 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3-oxazoliums Salze des 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-dimethyl-3H-1,3-imidazoliums Salze des 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3,4-thiadiazoliums Salze des 2-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-dimethylbenzimidazoliums Salze des 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-diallyl-4H-1,2,4-triazoliums Salze des 2-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1‚3-thiazoliums Salze des 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3-oxazoliums Salze des 2-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-diallyl-3H-1,3-imidazoliums Salze des 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3,4-thiadiazoliums Salze des 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-diallylbenzimidazoliums Salze des 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-diethyl-4H-1,2,4-triazoliums Salze des 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-ethyl-1,3-thiazoliums Salze des 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-ethyl-1,3-oxazoliums Salze des 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-diethyl-3H-1,3-imidazoliums Salze des 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-ethyl-1,3,4-thiadiazoliums Salze des 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-diethylbenzimidazoliums Particularly preferred compositions according to the invention for dyeing and / or lightening keratinic fibers comprise at least one cationic compound from the group of Salts of 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-dimethyl-4H-1,2,4-triazolium Salts of 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3-thiazolium Salts of 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3-oxazolium Salts of 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-dimethyl-3H-1,3-imidazolium Salts of 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3,4-thiadiazolium Salts of 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-dimethylbenzimidazolium Salts of 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-diallyl-4H-1,2,4-triazolium Salts of 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3-thiazolium Salts of 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3-oxazolium Salts of 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-diallyl-3H-1,3-imidazolium Salts of 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3,4-thiadiazolium Salts of 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-diallylbenzimidazolium Salts of 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-diethyl-4H-1,2,4-triazolium Salts of 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-ethyl-1,3-thiazolium Salts of 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-ethyl-1,3-oxazolium Salts of 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-diethyl-3H-1,3-imidazolium Salts of 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-ethyl-1,3,4-thiadiazolium Salts of 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-diethylbenzimidazolium
Besonders bevorzugte Salze sind weiter unten bei der Offenbarung der Verbindungen an sich explizit aufgeführt. Erfindungsgemäße Mittel, die die dort offenbarten Salze enthalten, sind ebenfalls besonders bevorzugt.Especially preferred salts are below in the disclosure of the compounds explicitly listed. invention Agents containing the salts disclosed therein are also particularly preferred.
Die erfindungsgemäßen Mittel zum Färben und/oder Aufhellen von Keratinfasern enthalten die Verbindung(en) der Formel (I) vorzugsweise in Mengen oberhalb von 1 ppm und unterhalb von 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel. Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern sind dadurch gekennzeichnet, daß sie die Verbindung(en) der Formel (I) in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,0025 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,005 bis 1,5 Gew.-% und insbesondere von 0,01 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.The inventive dyeing and / or Brightening keratin fibers contain the compound (s) of the formula (I) preferably in amounts above 1 ppm and below 10 wt .-%, each based on the total agent. Preferred inventive Agent for dyeing and / or whitening keratinic fibers are characterized in that they have the compound (s) of the formula (I) in amounts of 0.001 to 5 wt .-%, preferably from 0.0025 to 2.5 wt .-%, particularly preferably from 0.005 to 1.5 wt .-% and in particular from 0.01 to 1 wt .-%, each based on the entire medium, included.
Die erfindungsgemäßen Mittel dienen der Farbveränderung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare. Die Farbveränderung kann allein aufgrund der kationischen Verbindung(en) der Formel (I) erfolgen, die erfindungsgemäßen Mittel können aber auch zusätzlich weitere farbverändernde Substanzen enthalten, beispielsweise direktziehende Farbstoffe und/oder Oxidationsfärbemittel. Erfindungsgemäße Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern, die zusätzlich – bezogen auf ihr Gewicht – 0,001 bis 5 Gew.-% eines oder mehrerer Oxidationsfarbstoffvorprodukte und/oder direktziehender Farbstoffe enthalten, sind dabei bevorzugt.The agents of the invention serve to change the color keratinic fibers, especially human hair. The color change may be solely due to the cationic compound (s) of formula (I) carried out, the agents of the invention can but also contain additional color-changing substances, for example, direct dyes and / or oxidation dyes. Inventive means for dyeing and / or Lightening of keratinic fibers, which additionally on their weight - 0.001 to 5 wt .-% of one or more Oxidation dye precursors and / or direct dyes contain, are preferred.
Für permanente, intensive Färbungen mit entsprechenden Echtheitseigenschaften werden so genannte Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, so genannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus. Die Oxidationsfärbemittel zeichnen sich zwar durch hervorragende, lang anhaltende Färbeergebnisse aus. Für natürlich wirkende Färbungen muß aber üblicherweise eine Mischung aus einer größeren Zahl von Oxidationsfarbstoffvorprodukten eingesetzt werden; in vielen Fällen werden weiterhin direktziehende Farbstoffe zur Nuancierung verwendet.For permanent, intensive colorations with corresponding fastness properties so-called oxidation dyes are used. Such Colorants usually contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components. The developer components form under the influence of oxidizing agents or of Atmospheric oxygen with each other or under coupling with one or several coupler components, the actual dyes. The Although oxidation dyes are distinguished by excellent, long lasting staining results. For course but effective dyeings must usually a mixture of a larger number of oxidation dye precursors be used; in many cases will continue to be substantive Dyes used for shade.
Diese
weiteren farbgebenden Substanzen werden nachstehend beschrieben:
Als
Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre
aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position
befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe,
Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyrazolonderivate
sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.These further coloring substances are described below:
As developer components are usually primary aromatic amines with another, located in the para or ortho position free or substituted hydroxy or amino group, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazolone derivatives and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and its derivatives used.
Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p-Phenylendiaminderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Besonders bevorzugt sind p-Phenylendiaminderivate der Formel (E1) wobei
- – G1 steht für ein Wasserstoffatom, einen (C1 bis C4)-Alkylrest, einen (C1 bis C4)-Monohydroxyalkylrest, einen (C2 bis C4)-Polyhydroxyalkylrest, einen (C1 bis C4)-Alkoxy-(C1 bis C4)-alkylrest, einen 4'-Aminophenylrest oder einen (C1 bis C4)-Alkylrest, der mit einer stickstoffhaltigen Gruppe, einem Phenyl- oder einem 4'-Aminophenylrest substituiert ist;
- – G2 steht für ein Wasserstoffatom, einen (C1 bis C4)-Alkylrest, einen (C1 bis C4)-Monohydroxyalkylrest, einen (C2 bis C4)-Polyhydroxyalkylrest, einen (C1 bis C4)-Alkoxy-(C1 bis C4)-alkylrest oder einen (C1 bis C4)-Alkylrest, der mit einer stickstoffhaltigen Gruppe substituiert ist;
- – G3 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie ein Chlor-, Brom-, Iod- oder Fluoratom, einen (C1 bis C4)-Alkylrest, einen (C1 bis C4)-Monohydroxyalkylrest, einen (C2 bis C4)-Polyhydroxyalkylrest, einen (C1 bis C4)-Hydroxyalkoxyrest, einen (C1 bis C4)-Acetylaminoalkoxyrest, einen Mesylamino-(C1 bis C4)-alkoxyrest oder einen (C1 bis C4)-Carbamoylaminoalkoxyrest;
- – G4 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder einen (C1 bis C4)-Alkylrest oder
- – wenn G3 und G4 in ortho-Stellung zueinander stehen, können sie gemeinsam eine verbrückende α,ω-Alkylendioxogruppe, wie beispielsweise eine Ethylendioxygruppe bilden.
- G 1 represents a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, a (C 1 to C 4 ) -monohydroxyalkyl radical, a (C 2 to C 4 ) -polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 to C 4 ) - Alkoxy (C 1 to C 4 ) alkyl, 4'-aminophenyl or (C 1 to C 4 ) alkyl substituted with a nitrogen-containing group, a phenyl or a 4'-aminophenyl;
- G 2 represents a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, a (C 1 to C 4 ) monohydroxyalkyl radical, a (C 2 to C 4 ) -polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 to C 4 ) - Alkoxy (C 1 to C 4 ) alkyl or (C 1 to C 4 ) alkyl substituted with a nitrogen-containing group;
- G 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, a (C 1 to C 4 ) -monohydroxyalkyl radical, a (C 2 to C 4 ) -polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 to C 4 ) -hydroxyalkoxy radical, a (C 1 to C 4 ) -acetylaminoalkoxy radical, a mesylamino (C 1 to C 4 ) -alkoxy radical or a (C 1 to C 4 ) -Carbamoylaminoalkoxyrest;
- G 4 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a (C 1 to C 4 ) -alkyl radical or
- When G 3 and G 4 are ortho to each other, they may together form a bridging α, ω-alkylenedioxy group, such as, for example, an ethylenedioxy group.
Besonders bevorzugte p-Phenylendiamine der Formel (E1) werden ausgewählt aus einer oder mehrerer Verbindungen der Gruppe, die gebildet wird, aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-3-methyl-(N,N-diethyl)-anilin, N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-amino-2-methylanilin, 4-N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-amino-2-chloranilin, 2-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(α,β-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Fluor-p-phenylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, N-(β-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-Hydroxymethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-3-methyl-p-phenylendiamin, N,N-(Ethyl,β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(β,γ-Dihydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin, N-Phenyl-p-phenylendiamin, 2-(β-Hydroxyethyloxy)-p-phenylendiamin, 2-(β-Acetylaminoethyloxy)-p-phenylendiamin, N-(β-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin, 5,8-Diaminobenzo-1,4-dioxan sowie ihren physiologisch verträglichen Salzen.Especially Preferred p-phenylenediamines of formula (E1) are selected one or more compounds of the group that is formed p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-p-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-p-phenylenediamine, 2,6-diethyl-p-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-diethyl-p-phenylenediamine, N, N-dipropyl-p-phenylenediamine, 4-amino-3-methyl- (N, N-diethyl) -aniline, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 4-N, N-bis- (β-hydroxyethyl) -amino 2-methylaniline, 4-N, N-bis (β-hydroxyethyl) amino-2-chloroaniline, 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (α, β-dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2-fluoro-p-phenylenediamine, 2-isopropyl-p-phenylenediamine, N- (β-hydroxypropyl) -p-phenylenediamine, 2-hydroxymethyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl-p-phenylenediamine, N, N- (ethyl, β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (β, γ-dihydroxypropyl) -p-phenylenediamine, N- (4'-aminophenyl) -p-phenylenediamine, N-phenyl-p-phenylenediamine, 2- (β-hydroxyethyloxy) -p-phenylenediamine, 2- (β-acetylaminoethyloxy) -p-phenylenediamine, N- (β-methoxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine, 5,8-Diaminobenzo-1,4-dioxane and their physiologically acceptable Salt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte p-Phenylendiaminderivate der Formel (E1) sind ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(α,β-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin, sowie den physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen.Completely according to the invention Particularly preferred p-phenylenediamine derivatives of the formula (E1) are selected from at least one compound of the group p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (α, β-dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine, as well as the physiologically acceptable salts of these compounds.
Es kann erfindungsgemäß weiterhin bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente Verbindungen einzusetzen, die mindestens zwei aromatische Kerne enthalten, die mit Amino- und/oder Hydroxylgruppen substituiert sind.It may be further preferred according to the invention as a developer component to use compounds that at least contain two aromatic nuclei containing amino and / or hydroxyl groups are substituted.
Unter den zweikernigen Entwicklerkomponenten, die in den Färbezusammensetzungen gemäß der Erfindung verwendet werden können, kann man insbesondere die Verbindungen nennen, die der folgenden Formel (E2) entsprechen, sowie ihre physiologisch verträglichen Salze: wobei:
- – Z1 und Z2 stehen unabhängig voneinander für einen Hydroxyl- oder NH2-Rest, der gegebenenfalls durch einen (C1 bis C4)-Alkylrest, durch einen (C1 bis C4)-Hydroxyalkylrest und/oder durch eine Verbrückung Y substituiert ist oder der gegebenenfalls Teil eines verbrückenden Ringsystems ist,
- – die Verbrückung Y steht für eine Alkylengruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise eine lineare oder verzweigte Alkylenkette oder einen Alkylenring, die von einer oder mehreren stickstoffhaltigen Gruppen und/oder einem oder mehreren Heteroatomen wie Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatomen unterbrochen oder beendet sein kann und eventuell durch einen oder mehrere Hydroxyl- oder (C1 bis C8)-Alkoxyreste substituiert sein kann, oder eine direkte Bindung,
- – G5 und G6 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen (C1 bis C4)-Alkylrest, einen (C1 bis C4)-Monohydroxyalkylrest, einen (C2 bis C4)-Polyhydroxyalkylrest, einen (C1 bis C4)-Aminoalkylrest oder eine direkte Verbindung zur Verbrückung Y,
- – G7, G8, G9, G10, G11 und G12 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine direkte Bindung zur Verbrückung Y oder einen (C1 bis C4)-Alkylrest,
- - Z 1 and Z 2 independently of one another are a hydroxyl or NH 2 radical which is optionally substituted by a (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, by a (C 1 to C 4 ) -hydroxyalkyl radical and / or by a bridge Y is substituted or which is optionally part of a bridging ring system,
- - The bridge Y is an alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, such as a linear or branched alkylene chain or an alkylene ring interrupted or terminated by one or more nitrogen-containing groups and / or one or more heteroatoms such as oxygen, sulfur or nitrogen atoms may be substituted by one or more hydroxyl or (C 1 to C 8 ) alkoxy, or a direct bond,
- G 5 and G 6 independently of one another represent a hydrogen or halogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, a (C 1 to C 4 ) -monohydroxyalkyl radical, a (C 2 to C 4 ) -polyhydroxyalkyl radical, - (C 1 to C 4 ) -aminoalkyl radical or a direct compound for bridging Y,
- G 7 , G 8 , G 9 , G 10 , G 11 and G 12 independently of one another represent a hydrogen atom, a direct bond to the bridge Y or a (C 1 to C 4 ) -alkyl radical,
Die in Formel (E2) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert.The used in formula (E2) substituents are analogous to the invention defined to the above statements.
Bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (E2) werden insbesondere aus mindestens einer der folgenden Verbindungen ausgewählt: N,N'-Bis-(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-1,3-diamino-propan-2-ol, N,N'-Bis-(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-ethylendiamin, N,N'-Bis-(4'-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis-(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis-(4-(methylamino)phenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Diethyl-N,N'-bis-(4'-amino-3'-methylphenyl)-ethylendiamin, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, N,N'-Bis-(4'-aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan, N,N'-Bis-(2-hydroxy-5-aminobenzyl)-piperazin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin und 1,10-Bis-(2',5'-diaminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecan sowie ihre physiologisch verträglichen Salze.preferred binuclear developer components of the formula (E2) are especially selected from at least one of the following: N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis- (4'-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol, N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis (4'-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis- (4'-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (4- (methylamino) phenyl) tetramethylenediamine, N, N'-diethyl-N, N'-bis (4'-amino-3'-methylphenyl) ethylenediamine, Bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane, N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,4-diazacycloheptane, N, N'-bis (2-hydroxy-5-aminobenzyl) piperazine, N- (4'-aminophenyl) -p-phenylenediamine and 1,10-bis (2 ', 5'-diaminophenyl) -1,4,7,10-tetraoxadecane as well as their physiologically acceptable salts.
Ganz besonders bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (E2) werden ausgewählt unter N,N'-Bis-(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol, N,N'-Bis-(4-aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan, 1,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecan oder eines der physiologisch verträglichen Salze dieser Verbindungen.All particularly preferred binuclear developer components of the formula (E2) are selected from N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol, Bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane, 1,3-bis (2,5-diaminophenoxy) -propan-2-ol, N, N'-bis (4-aminophenyl) -1,4-diazacycloheptane, 1,10-bis (2,5-diaminophenyl) -1,4,7,10-tetraoxadecane or one of the physiologically acceptable salts of these compounds.
Weiterhin kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p-Aminophenolderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Besonders bevorzugt sind p-Aminophenolderivate der Formel (E3) wobei:
- – G13 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen (C1 bis C4)-Alkylrest, einen (C1 bis C4)-Monohydroxyalkylrest, einen (C2 bis C4)-Polyhydroxyalkylrest, einen (C1 bis C4)-Alkoxy-(C1 bis C4)-alkylrest, einen (C1 bis C4)-Aminoalkylrest, einen Hydroxy-(C1 bis C4)-alkylaminorest, einen (C1 bis C4)-Hydroxyalkoxyrest, einen (C1 bis C4)-Hydroxyalkyl-(C1 bis C4)-aminoalkylrest oder einen (Di-[(C1 bis C4)-alkyl]amino)-(C1 bis C4)-alkylrest, und
- – G14 steht für ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen (C1 bis C4)-Alkylrest, einen (C1 bis C4)-Monohydroxyalkylrest, einen (C2 bis C4)-Polyhydroxyalkylrest, einen (C1 bis C4)-Alkoxy-(C1 bis C4)-alkylrest, einen (C1 bis C4)-Aminoalkylrest oder einen (C1 bis C4)-Cyanoalkylrest,
- – G15 steht für Wasserstoff, einen (C1 bis C4)-Alkylrest, einen (C1 bis C4)-Monohydroxyalkylrest, einen (C2 bis C4)-Polyhydroxyalkylrest, einen Phenylrest oder einen Benzylrest, und
- – G16 steht für Wasserstoff oder ein Halogenatom.
- G 13 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, a (C 1 to C 4 ) monohydroxyalkyl radical, a (C 2 to C 4 ) -polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 to C 4 ) alkoxy (C 1 to C 4 ) alkyl, (C 1 to C 4 ) aminoalkyl, hydroxy (C 1 to C 4 ) alkylamino, (C 1 to C 4 ) hydroxyalkoxy, a (C 1 to C 4 ) hydroxyalkyl (C 1 to C 4 ) aminoalkyl radical or a (di - [(C 1 to C 4 ) alkyl] amino) - (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, and
- G 14 is a hydrogen or halogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, a (C 1 to C 4 ) -monohydroxyalkyl radical, a (C 2 to C 4 ) -polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 to C 4 ) alkoxy (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, a (C 1 to C 4 ) -aminoalkyl radical or a (C 1 to C 4 ) -cyanoalkyl radical,
- G 15 is hydrogen, a (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, a (C 1 to C 4 ) monohydroxyalkyl radical, a (C 2 to C 4 ) -polyhydroxyalkyl radical, a phenyl radical or a benzyl radical, and
- - G 16 is hydrogen or a halogen atom.
Die in Formel (E3) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert.The used in formula (E3) substituents are analogous to the invention defined to the above statements.
Bevorzugte p-Aminophenole der Formel (E3) sind insbesondere p-Aminophenol, N-Methyl-p-aminophenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-fluorphenol, 2-Hydroxymethylamino-4-aminophenol, 4-Amino-3-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-(β-hydroxyethoxy)-phenol, 4-Amino-2-methylphenol, 4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(β-hydroxyethyl-aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-(α,β-dihydroxyethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluorphenol, 4-Amino-2-chlorphenol, 4-Amino-2,6-dichlorphenol, 4-Amino-2-(diethyl-aminomethyl)-phenol sowie ihre physiologisch verträglichen Salze.preferred p-aminophenols of the formula (E3) are in particular p-aminophenol, N-methyl-p-aminophenol, 4-amino-3-methyl-phenol, 4-amino-3-fluorophenol, 2-hydroxymethylamino-4-aminophenol, 4-amino-3-hydroxymethylphenol, 4-amino-2- (β-hydroxyethoxy) phenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (β-hydroxyethyl-aminomethyl) -phenol, 4-amino-2- (α, β-dihydroxyethyl) -phenol, 4-amino-2-fluorophenol, 4-amino-2-chlorophenol, 4-amino-2,6-dichlorophenol, 4-amino-2- (diethyl-aminomethyl) -phenol and its physiological compatible salts.
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (E3) sind p-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(α,β-dihydroxyethyl)-phenol und 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)-phenol.All particularly preferred compounds of the formula (E3) are p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (α, β-dihydroxyethyl) phenol and 4-amino-2- (diethylaminomethyl) phenol.
Ferner kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus o-Aminophenol und seinen Derivaten, wie beispielsweise 2-Amino-4-methylphenol, 2-Amino-5-methylphenol oder 2-Amino-4-chlorphenol.Further For example, the developer component can be selected from o-aminophenol and its derivatives, such as 2-amino-4-methylphenol, 2-amino-5-methylphenol or 2-amino-4-chlorophenol.
Weiterhin kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus heterocyclischen Entwicklerkomponenten, wie beispielsweise aus Pyrimidinderivaten, Pyrazolderivaten, Pyrazolopyrimidin-Derivaten bzw. ihren physiologisch verträglichen Salzen.Farther For example, the developer component may be selected from heterocyclic Developer components, such as pyrimidine derivatives, Pyrazole derivatives, pyrazolopyrimidine derivatives or their physiological compatible salts.
Bevorzugte Pyrimidin-Derivate werden erfindungsgemäß ausgewählt aus Verbindungen gemäß Formel (E4) bzw. deren physiologisch verträglichen Salzen, worin
- – G17, G18 und G19 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine (C1 bis C4)-Alkoxygruppe oder eine Aminogruppe steht und
- – G20 für eine Hydroxygruppe oder eine Gruppe -NG21G22 steht, worin G21 und G22 unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, eine (C1 bis C4)-Monohydroxyalkylgruppe,
- G 17 , G 18 and G 19 independently of one another represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a (C 1 to C 4 ) alkoxy group or an amino group and
- G 20 is a hydroxy group or a group -NG 21 G 22 in which G 21 and G 22 independently of one another represent a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, a (C 1 to C 4 ) monohydroxyalkyl group .
Besonders bevorzugte Pyrimidin-Derivate sind insbesondere die Verbindungen 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin und 2,5,6-Triaminopyrimidin.Especially preferred pyrimidine derivatives are in particular the compounds 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2-dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine and 2,5,6-triaminopyrimidine.
Bevorzugte Pyrazol-Derivate werden erfindungsgemäß ausgewählt aus Verbindungen gemäß Formel (E5), worin
- – G23, G24, G25 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, eine (C1 bis C4)-Monohydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C4)-Polyhydroxyalkylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Aryl-(C1 bis C4)-alkylgruppe, mit der Maßgabe dass, wenn G25 für ein Wasserstoffatom steht, G26 neben den vorgenannten Gruppen zusätzlich für eine Gruppe -NH2 stehen kann,
- – G26 steht für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, eine (C1 bis C4)-Monohydroxyalkylgruppe oder eine (C2 bis C4)-Polyhydroxyalkylgruppe und
- – G27 steht für ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe oder eine (C1 bis C4)-Monohydroxyalkylgruppe, insbesondere für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe.
- G 23 , G 24 , G 25 independently of one another represent a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, a (C 1 to C 4 ) -monohydroxyalkyl group, a (C 2 to C 4 ) -polyhydroxyalkyl group, a optionally substituted aryl group or an optionally substituted aryl- (C 1 to C 4 ) -alkyl group, with the proviso that when G 25 is a hydrogen atom, G 26 may additionally be a group -NH 2 in addition to the abovementioned groups,
- G 26 represents a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) alkyl group, a (C 1 to C 4 ) monohydroxyalkyl group or a (C 2 to C 4 ) polyhydroxyalkyl group and
- G 27 represents a hydrogen atom, an optionally substituted aryl group, a (C 1 to C 4 ) -alkyl group or a (C 1 to C 4 ) -monohydroxyalkyl group, in particular a hydrogen atom or a methyl group.
Bevorzugt bindet in Formel (E5) der Rest -NG25G26 an die 5 Position und der Rest G27 an die 3 Position des Pyrazolzyklus.Preferably in formula (E5) the radical -NG 25 G 26 binds to the 5 position and the radical G 27 to the 3 position of the pyrazole cycle.
Besonders bevorzugte Pyrazol-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die ausgewählt werden unter 4,5-Diamino-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-pyrazol, 3,4-Diaminopyrazol, 4,5-Diamino-1-(4'-chlorbenzyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1,3-dimethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-phenylpyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-3-phenylpyrazol, 4-Amino-1,3-dimethyl-5-hydrazinopyrazol, 1-Benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-tert.-butyl-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-tert.-butyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-hydroxymethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-isopropylpyrazol, 4-Amino-5-(β-aminoethyl)amino-1,3-dimethylpyrazol, sowie deren physiologisch verträglichen Salze.Especially preferred pyrazole derivatives are in particular the compounds which are selected from 4,5-diamino-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- (β-hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diaminopyrazole, 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) -pyrazole, 4,5-diamino-1,3-dimethylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl-5-hydrazinopyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- (β-hydroxyethyl) -3- methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3- (4'-methoxyphenyl) -pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-hydroxymethylpyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-isopropylpyrazole, 4-Amino-5- (β-aminoethyl) amino-1,3-dimethylpyrazole, as well their physiologically acceptable salts.
Bevorzugte Pyrazolopyrimidin-Derivate sind insbesondere die Derivate des Pyrazolo[1,5-a]pyrimidin der folgenden Formel (E6) und dessen tautomeren Formen, sofern ein tautomeres Gleichgewicht besteht: wobei:
- – G28, G29 und G30, G31 unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, einen (C1 bis C4)-Alkylrest, einen Aryl-Rest, einen (C1 bis C4)-Monohydroxyalkylrest, einen (C2 bis C4)-Polyhydroxyalkylrest einen (C1 bis C4)-Alkoxy-(C1 bis C4)-alkylrest, einen (C1 bis C4)-Aminoalkylrest, der gegebenenfalls durch ein Acetyl-Ureid- oder einen Sulfonyl-Rest geschützt sein kann, einen (C1 bis C4)-Alkylamino-(C1 bis C4)-alkylrest, einen Di-[(C1 bis C4)-alkyl]-(C1 bis C4)-aminoalkylrest, wobei die Dialkyl-Reste gegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus oder einen Heterozyklus mit 5 oder 6 Kettengliedern bilden, einen (C1 bis C4)-Monohydroxyalkyl- oder einen Di[(C1 bis C4)-Hydroxyalkyl]-(C1 bis C4)-aminoalkylrest,
- – die X-Reste stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, einen (C1 bis C4)-Alkylrest, einen Aryl-Rest, einen (C1 bis C4)-Monohydroxyalkylrest, einen (C2 bis C4)-Polyhydroxyalkylrest, einen (C1 bis C4)-Aminoalkylrest, einen (C1 bis C4)-Alkylamino-(C1 bis C4)-alkylrest, einen Di-[(C1 bis C4)alkyl]-(C1 bis C4)-aminoalkylrest, wobei die Dialkyl-Reste gegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus oder einen Heterozyklus mit 5 oder 6 Kettengliedern bilden, einen (C1 bis C4)-Hydroxyalkyl- oder einen Di-[(C1 bis C4)-hydroxyalkyl]amino-(C1 bis C4)-alkylrest, einen Aminorest, einen (C1 bis C4)-Alkyl- oder Di-[(C1 bis C4)-hydroxyalkyl]aminorest, ein Halogenatom, eine Carboxylsäuregruppe oder eine Sulfonsäuregruppe,
- – i hat den Wert 0, 1, 2 oder 3,
- – p hat den Wert 0 oder 1,
- – q hat den Wert 0 oder 1 und
- – n hat den Wert 0 oder 1, mit der Maßgabe, dass
- – die Summe aus p + q ungleich 0 ist,
- – wenn p + q gleich 2 ist, n den Wert 0 hat, und die Gruppen NG28G29 und NG30G31 belegen die Positionen (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) oder (3,7);
- – wenn p + q gleich 1 ist, n den Wert 1 hat, und die Gruppen NG28G29 (oder NG30G31) und die Gruppe OH belegen die Positionen (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) oder (3,7);
- G 28 , G 29 and G 30 , G 31 independently of one another represent a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, an aryl radical, a (C 1 to C 4 ) -monohydroxyalkyl radical, a (C 2 to C 4 ) -polyhydroxyalkyl radical is a (C 1 to C 4 ) -alkoxy- (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, a (C 1 to C 4 ) -aminoalkyl radical which is optionally substituted by an acetyl-ureide or a sulfonyl radical Rest may be protected, a (C 1 to C 4 ) alkylamino (C 1 to C 4 ) alkyl, a di - [(C 1 to C 4 ) alkyl] - (C 1 to C 4 ) aminoalkyl where the dialkyl radicals optionally form a carbon cycle or a heterocycle with 5 or 6 chain members, a (C 1 to C 4 ) monohydroxyalkyl or a di [(C 1 to C 4 ) hydroxyalkyl] - (C 1 to C 4 ) aminoalkyl radical,
- The X radicals independently of one another represent a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl radical, an aryl radical, a (C 1 to C 4 ) monohydroxyalkyl radical, a (C 2 to C 4 ) -polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 to C 4 ) aminoalkyl radical, a (C 1 to C 4 ) alkylamino (C 1 to C 4 ) alkyl radical, a di - [(C 1 to C 4 ) alkyl] - (C 1 to C 4 ) -aminoalkyl radical, where the dialkyl radicals optionally form a carbon cycle or a heterocycle having 5 or 6 chain members, a (C 1 to C 4 ) -hydroxyalkyl or a di - [(C 1 to C 4 ) -hydroxyalkyl] amino (C 1 to C 4 ) alkyl, an amino, a (C 1 to C 4 ) alkyl or di - [(C 1 to C 4 ) hydroxyalkyl] amino, a halogen atom, a carboxylic acid group or a sulfonic acid group .
- - i has the value 0, 1, 2 or 3,
- - p has the value 0 or 1,
- - q has the value 0 or 1 and
- - n has the value 0 or 1, with the proviso that
- The sum of p + q is not equal to 0,
- If p + q equals 2, n has the value 0, and the groups NG 28 G 29 and NG 30 G 31 occupy the positions (2, 3); (5,6); (6,7); (3,5) or (3,7);
- If p + q is 1, n is 1, and the groups NG 28 G 29 (or NG 30 G 31 ) and the group OH occupy the positions (2, 3); (5,6); (6,7); (3,5) or (3,7);
Die in Formel (E7) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert.The used in formula (E7) substituents are analogous to the invention defined to the above statements.
Wenn das Pyrazolo[1,5-a]pyrimidin der oben stehenden Formel (E6) eine Hydroxygruppe an einer der Positionen 2, 5 oder 7 des Ringsystems enthält, besteht ein tautomeres Gleichgewicht, das zum Beispiel im folgenden Schema dargestellt wird: When the pyrazolo [1,5-a] pyrimidine of the above formula (E6) contains a hydroxy group at one of the 2, 5 or 7 positions of the ring system, there is a tautomeric equilibrium shown, for example, in the following scheme:
Unter den Pyrazolo[1,5-a]pyrimidinen der oben stehenden Formel (E7) kann man insbesondere nennen:
- – Pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,7-diamin;
- – 2,5-Dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,7-diamin;
- – Pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,5-diamin;
- – 2,7-Dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,5-diamin;
- – 3-Aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-ol;
- – 3-Aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-5-ol;
- – 2-(3-Aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-ylamino)-ethanol;
- – 2-(7-Aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-ylamino)-ethanol;
- – 2-[(3-Aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol;
- – 2-[(7-Aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol;
- – 5,6-Dimethylpyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,7-diamin;
- – 2,6-Dimethylpyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3,7-diamin;
- – 3-Amino-7-dimethylamino-2,5-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyrimidin;
- - pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
- 2,5-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
- - pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine;
- 2,7-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine;
- 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ol;
- 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-5-ol;
- 2- (3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ylamino) ethanol;
- - 2- (7-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-3-ylamino) ethanol;
- - 2 - [(3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-yl) - (2-hydroxy-ethyl) -amino] -ethanol;
- - 2 - [(7-aminopyrazolo [1,5-a] pyrimidin-3-yl) - (2-hydroxy-ethyl) -amino] -ethanol;
- 5,6-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
- - 2,6-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
- 3-amino-7-dimethylamino-2,5-dimethylpyrazolo [1,5-a] pyrimidine;
Die Pyrazolo[1,5-a]pyrimidine der oben stehenden Formel (E6) können wie in der Literatur beschrieben durch Zyklisierung ausgehend von einem Aminopyrazol oder von Hydrazin hergestellt werden.The Pyrazolo [1,5-a] pyrimidines of the above formula (E6) as described in the literature by cyclization starting from an aminopyrazole or hydrazine.
Ganz besonders bevorzugte Entwicklerkomponenten werden ausgewählt, aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(β- Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(α,β-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin, N,N'-Bis-(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol, N,N'-Bis-(4-aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan, 1,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecan, p-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(α,β-dihydroxyethyl)-phenol und 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)-phenol, 4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-pyrazol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, sowie den physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen.All particularly preferred developer components are selected from at least one compound from the group that is formed p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (α, β-Dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N, N-bis- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H- imidazol-1-yl) propyl] amine, N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol, Bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane, 1,3-bis (2,5-diaminophenoxy) -propan-2-ol, N, N'-bis (4-aminophenyl) -1,4-diazacycloheptane, 1,10-bis (2,5-diaminophenyl) -1,4,7,10-tetraoxadecane, p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (α, β-dihydroxyethyl) phenol and 4-amino-2- (diethylaminomethyl) phenol, 4,5-diamino-1- (β-hydroxyethyl) pyrazole, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, and the physiologically acceptable salts of these compounds.
Im
folgenden werden Beispiele für die als Substituenten der
Verbindungen der Formeln (E1) bis (E6) genannten Reste aufgezählt:
Beispiele für (C1 bis C4)-Alkylreste sind die Gruppen -CH3, -CH2CH3,
-CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH2CH2CH3,
-CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3.The following are examples of the radicals mentioned as substituents of the compounds of the formulas (E1) to (E6): Examples of (C 1 to C 4 ) -alkyl radicals are the groups -CH 3 , -CH 2 CH 3 ,
-CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C ( CH 3 ) 3 .
Erfindungsgemäße Beispiele für (C1 bis C4)-Alkoxyreste sind -OCH3, -OCH2CH3, -OCH2CH2CH3, -OCH(CH3)2, -OCH2CH2CH2CH3, -OCH2CH(CH3)2, -OCH(CH3)CH2CH3, -OC(CH3)3, insbesondere eine Methoxy- oder eine Ethoxygruppe.Examples of (C 1 to C 4 ) -alkoxy radicals according to the invention are -OCH 3 , -OCH 2 CH 3 , -OCH 2 CH 2 CH 3 , -OCH (CH 3 ) 2 , -OCH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , OCH 2 CH (CH 3 ) 2 , -OCH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -OC (CH 3 ) 3 , in particular a metho xy or an ethoxy group.
Weiterhin können als bevorzugte Beispiele für eine (C1 bis C4)-Monohydroxyalkylgruppe -CH2OH, -CH2CH2OH, -CH2CH2CH2OH, -CHCH(OH)CH3, -CH2CH2CH2CH2OH, wobei die Gruppe -CH2CH2OH bevorzugt ist.Furthermore, as preferred examples of a (C 1 to C 4 ) monohydroxyalkyl group, -CH 2 OH, -CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 CH 2 OH, -CHCH (OH) CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 OH, with the group -CH 2 CH 2 OH being preferred.
Ein besonders bevorzugtes Beispiel einer (C2 bis C4)-Polyhydroxyalkylgruppe ist die 1,2-Dihydroxyethylgruppe.A particularly preferred example of a (C 2 to C 4 ) polyhydroxyalkyl group is the 1,2-dihydroxyethyl group.
Beispiele für Halogenatome sind F-, Cl- oder Br-Atome, Cl-Atome sind ganz besonders bevorzugte Beispiele.Examples for halogen atoms are F, Cl or Br atoms, Cl atoms are very particularly preferred examples.
Beispiele für stickstoffhaltige Gruppen sind insbesondere -NH2, (C1 bis C4)-Monoalkylaminogruppen, (C1 bis C4)-Dialkylaminogruppen, (C1 bis C4)-Trialkylammoniumgruppen, (C1 bis C4)-Monohydroxyalkylaminogruppen, Imidazolinium und -NH3 +.Examples of nitrogen-containing groups are in particular -NH 2 , (C 1 to C 4 ) -monoalkylamino groups, (C 1 to C 4 ) -dialkylamino groups, (C 1 to C 4 ) -trialkylammonium groups, (C 1 to C 4 ) -monohydroxyalkylamino groups, Imidazolinium and -NH 3 + .
Beispiele für (C1 bis C4)-Monoalkylaminogruppen sind -NHCH3, -NHCH2CH3, -NHCH2CH2CH3, -NHCH(CH3)2.Examples of (C 1 to C 4 ) monoalkylamino groups are -NHCH 3 , -NHCH 2 CH 3 , -NHCH 2 CH 2 CH 3 , -NHCH (CH 3 ) 2 .
Beispiele für (C1 bis C4)-Dialkylaminogruppe sind -N(CH3)2, -N(CH2CH3)2.Examples of (C 1 to C 4 ) -dialkylamino group are -N (CH 3 ) 2 , -N (CH 2 CH 3 ) 2 .
Beispiele für (C1 bis C4)-Trialkylammoniumgruppen sind -N+(CH3)3, -N+(CH3)2(CH2CH3), -N+(CH3)(CH2CH3)2.Examples of (C 1 to C 4 ) trialkylammonium groups are -N + (CH 3 ) 3 , -N + (CH 3 ) 2 (CH 2 CH 3 ), -N + (CH 3 ) (CH 2 CH 3 ) 2 ,
Beispiele für (C1 bis C4)-Hydroxyalkylaminoreste sind -NH-CH2CH2OH, -NH-CH2CH2OH, -NH-CH2CH2CH2OH, -NH-CH2CH2CH2OH.Examples of (C 1 to C 4 ) -hydroxyalkylamino radicals are -NH-CH 2 CH 2 OH, -NH-CH 2 CH 2 OH, -NH-CH 2 CH 2 CH 2 OH, -NH-CH 2 CH 2 CH 2 OH.
Beispiele für (C1 bis C4)-Alkoxy-(C1 bis C4)-alkylgruppen sind die Gruppen -CH2CH2-O-CH3, -CH2CH2CH2-O-CH3, -CH2CH2-O-CH2CH3, -CH2CH2CH2-O-CH2CH3, -CH2CH2-O-CH(CH3), -CH2CH2CH2-O-CH(CH3).Examples of (C 1 to C 4 ) alkoxy (C 1 to C 4 ) alkyl groups are the groups -CH 2 CH 2 -O-CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 2 -O-CH 3 , -CH 2 CH 2 -O-CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 2 -O-CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 -O-CH (CH 3 ), -CH 2 CH 2 CH 2 -O- CH (CH 3 ).
Beispiele
für Hydroxy-(C1 bis C4)-alkoxyreste
sind -O-CH2OH, -O-CH2CH2OH, -O-CH2CH2CH2OH,
-O-CHCH(OH)CH3, -O-CH2CH2CH2CH2OH.Examples of hydroxy (C 1 to C 4 ) alkoxy radicals are -O-CH 2 OH, -O-CH 2 CH 2 OH, -O-CH 2 CH 2 CH 2 OH,
-O-C H (OH) CH 3, -O-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 OH.
Beispiele
für (C1 bis C4)-Acetylaminoalkoxyreste
sind -O-CH2NHC(O)CH3,
-O-CH2CH2NHC(O)CH3,
-O-CH2CH2CH2NHC(O)CH3, -O-CH2CH(NHC(O)CH3)CH3, -O-CH2CH2CH2CH2NHC(O)CH3.Examples of (C 1 to C 4 ) -acetylaminoalkoxy radicals are -O-CH 2 NHC (O) CH 3 , -O-CH 2 CH 2 NHC (O) CH 3 ,
-O-CH 2 CH 2 CH 2 NHC (O) CH 3 , -O-CH 2 CH (NHC (O) CH 3 ) CH 3 , -O-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 NHC (O) CH 3 ,
Beispiele für (C1 bis C4)-Carbamoylaminoalkoxyreste sind -O-CH2CH2-NH-C(O)-NH2, -O-CH2CH2CH2-NH-C(O)-NH2, -O-CH2CH2CH2CH2-NH-C(O)-NH2.Examples of (C 1 to C 4 ) -carbamoylaminoalkoxy radicals are -O-CH 2 CH 2 -NH-C (O) -NH 2 , -O-CH 2 CH 2 CH 2 -NH-C (O) -NH 2 , -O-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -NH-C (O) -NH 2 .
Beispiele für (C1 bis C4)-Aminoalkylreste sind -CH2NH2, -CH2CH2NH2, -CH2CH2CH2NH2, -CH2CH(NH2)CH3, -CH2CH2CH2CH2NH2.Examples of (C 1 to C 4 ) -aminoalkyl radicals are -CH 2 NH 2 , -CH 2 CH 2 NH 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 , -CH 2 CH (NH 2 ) CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 .
Beispiele für (C1 bis C4)-Cyanoalkylreste sind -CH2CN, -CH2CH2CN, -CH2CH2CH2CN.Examples of (C 1 to C 4 ) -cyanoalkyl radicals are -CH 2 CN, -CH 2 CH 2 CN, -CH 2 CH 2 CH 2 CN.
Beispiele für (C1 bis C4)-Hydroxyalkylamino-(C1 bis C4)-alkylreste sind -CH2CH2NH-CH2CH2OH, -CH2CH2CH2NH-CH2CH2OH, -CH2CH2NH-CH2CH2CH2OH, -CH2CH2CH2NH-CH2CH2CH2OH.Examples of (C 1 to C 4 ) -hydroxyalkylamino (C 1 to C 4 ) -alkyl radicals are -CH 2 CH 2 NH-CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 CH 2 NH-CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 NH-CH 2 CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 CH 2 NH-CH 2 CH 2 CH 2 OH.
Beispiele
für Di[(C1 bis C4)-Hydroxyalkyl]amino-(C1 bis C4)-alkylreste
sind -CH2CH2N(CH2CH2OH)2,
-CH2CH2CH2N(CH2CH2OH)2,
-CH2CH2N(CH2CH2CH2OH)2, -CH2CH2CH2N(CH2CH2CH2OH)2.Examples of di [(C 1 to C 4 ) -hydroxyalkyl] amino (C 1 to C 4 ) -alkyl radicals are -CH 2 CH 2 N (CH 2 CH 2 OH) 2 ,
-CH 2 CH 2 CH 2 N (CH 2 CH 2 OH) 2 , -CH 2 CH 2 N (CH 2 CH 2 CH 2 OH) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 N (CH 2 CH 2 CH 2 OH 2 .
Ein Beispiel für Arylgruppen ist die Phenylgruppe.One Example of aryl groups is the phenyl group.
Beispiele für Aryl-(C1 bis C4)-alkylgruppen sind die Benzylgruppe und die 2-Phenylethylgruppe.Examples of aryl (C 1 to C 4 ) alkyl groups are the benzyl group and the 2-phenylethyl group.
Kupplerkomponenten bilden im Rahmen der oxidativen Färbung allein keine signifikante Färbung aus, sondern benötigen stets die Gegenwart von Entwicklerkomponenten. Daher ist es erfindungsgemäß bevorzugt, dass bei Verwendung mindestens einer Entwicklerkomponente zusätzlich mindestens eine Kupplerkomponente zum Einsatz kommt.Kupplerkomponenten do not form a significant part of the oxidative staining alone Coloring, but always need the present of developer components. Therefore, it is preferred according to the invention that when using at least one developer component in addition at least one coupler component is used.
Kupplerkomponenten im Sinne der Erfindung erlauben mindestens eine Substitution eines chemischen Restes des Kupplers durch die oxidierte Form der Entwicklerkomponente. Dabei bildet sich eine kovalente Bindung zwischen Kuppler- und Entwicklerkomponente aus. Kuppler sind bevorzugt zyklische Verbindungen, die am Zyklus mindestens zwei Gruppen tragen, ausgewählt aus (i) gegebenenfalls substituierten Aminogruppen und/oder (ii) Hydroxygruppen. Diese Gruppen stehen durch ein Doppelbindungssystem in Konjugation. Wenn die zyklische Verbindung ein Sechsring ist, so befinden sich die besagten Gruppen bevorzugt in ortho-Position oder meta-Position zueinander.Kupplerkomponenten For the purposes of the invention, at least one substitution of a chemical residue of the coupler by the oxidized form of the developer component. This forms a covalent bond between the coupler and the developer component out. Couplers are preferred cyclic compounds that participate in the cycle at least two groups selected from (i) optionally substituted amino groups and / or (ii) hydroxy groups. These Groups are conjugated through a double bond system. If the cyclic compound is a six-membered ring, so are the said groups preferably in ortho position or meta position to each other.
Erfindungsgemäße Kupplerkomponenten werden bevorzugt als mindestens eine Verbindung aus einer der folgenden Klassen ausgewählt:
- – m-Aminophenol und/oder dessen Derivate,
- – m-Diaminobenzol und/oder dessen Derivate,
- – o-Diaminobenzol und/oder dessen Derivate,
- – Naphthalinderivate mit mindestens einer Hydroxygruppe,
- – Di- beziehungsweise Trihydroxybenzol und/oder deren Derivate,
- – Pyridinderivate,
- – Pyrimidinderivate,
- – Monohydroxyindol-Derivate und/oder Monoaminoindol-Derivate,
- – Monohydroxyindolin-Derivate und/oder Monoaminoindolin-Derivate,
- – Pyrazolonderivate, wie beispielsweise 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on,
- – Morpholinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin oder 6-Amino-benzomorpholin,
- – Chinoxalinderivate wie beispielsweise 6-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin,
- M-aminophenol and / or its derivatives,
- M-diaminobenzene and / or its derivatives,
- O-diaminobenzene and / or its derivatives,
- Naphthalene derivatives having at least one hydroxy group,
- Di- or trihydroxybenzene and / or derivatives thereof,
- - pyridine derivatives,
- - pyrimidine derivatives,
- Monohydroxyindole derivatives and / or monoamine indole derivatives,
- Monohydroxyindoline derivatives and / or monoaminoindoline derivatives,
- Pyrazolone derivatives such as 1-phenyl-3-methylpyrazol-5-one,
- Morpholine derivatives such as, for example, 6-hydroxybenzomorpholine or 6-aminobenzomorpholine,
- Quinoxaline derivatives such as 6-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline,
Die
erfindungsgemäß verwendbaren m-Aminophenole bzw.
deren Derivate werden bevorzugt ausgewählt aus mindestens
einer Verbindung der Formel (K1) und/oder aus mindestens einem physiologisch
verträglichen Salz einer Verbindung gemäß Formel
(K1), worin
G1 und
G2 unabhängig voneinander stehen
für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis
C4)-Alkylgruppe, eine (C3 bis C6)-Cycloalkylgruppe, eine (C2 bis
C4)-Alkenylgruppe, eine (C1 bis
C4)-Monohydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C4)-Polyhydroxyalkylgruppe,
eine (C2 bis C4)-Perfluoracylgruppe,
G3 und G4 unabhängig
voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom,
eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe,
eine (C1 bis C4)-Alkoxygruppe,
eine Hydroxygruppe, eine (C1 bis C4)-Monohydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C4)-Polyhydroxyalkylgruppe,
eine Hydroxy-(C1 bis C4)-alkoxygruppe.The m-aminophenols or derivatives thereof which can be used according to the invention are preferably selected from at least one compound of the formula (K1) and / or from at least one physiologically tolerated salt of a compound of the formula (K1), wherein
G 1 and G 2 independently of one another represent a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, a (C 3 to C 6 ) -cycloalkyl group, a (C 2 to C 4 ) -alkenyl group, a (C 1 to C 4 ) monohydroxyalkyl group, a (C 2 to C 4 ) polyhydroxyalkyl group, a (C 2 to C 4 ) perfluoroacyl group,
G 3 and G 4 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a (C 1 to C 4 ) alkyl group, a (C 1 to C 4 ) alkoxy group, a hydroxy group, a (C 1 to C 4 ) monohydroxyalkyl group , a (C 2 to C 4 ) polyhydroxyalkyl group, a hydroxy (C 1 to C 4 ) alkoxy group.
Besonders bevorzugte m-Aminophenol-Kupplerkomponenten werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus m-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 3-(Diethylamino)-phenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-Dihydroxy-5-(methylamino)-benzol, 3-Ethylamino-4-methylphenol, 2,4-Dichlor-3-aminophenol und den physiologisch verträglichen Salzen aller vorstehend genannten Verbindungen.Especially preferred m-aminophenol coupler components are selected from at least one compound from the group that is formed from m-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6-dimethyl-3-aminophenol, 3-trifluoroacetylamino-2-chloro-6-methylphenol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5- (2'-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 3- (diethylamino) phenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-dihydroxy-5- (methylamino) -benzene, 3-ethylamino-4-methylphenol, 2,4-dichloro-3-aminophenol and the physiological compatible salts of all the compounds mentioned above.
Die
erfindungsgemäß verwendbaren m-Diaminobenzole
bzw. deren Derivate werden bevorzugt ausgewählt aus mindestens
einer Verbindung der Formel (K2) und/oder aus mindestens einem physiologisch
verträglichen Salz einer Verbindung gemäß Formel
(K2), worin
G5,
G6, G7 und G8 unabhängig voneinander stehen
für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis
C4)-Alkylgruppe, eine (C3 bis
C6)-Cycloalkylgruppe, eine (C2 bis
C4)-Alkenylgruppe, eine (C1 bis
C4)-Monohydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C4)-Polyhydroxyalkylgruppe,
eine (C2 bis C4)-Perfluoracylgruppe,
oder gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen fünfgliedrigen
oder sechsgliedrigen Heterozyklus bilden
G9 und
G10 unabhängig voneinander stehen
für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe,
eine ω-(2,4-Diaminophenyl)-(C1 bis
C4)-alkylgruppe, eine ω-(2,4-Diaminophenyl)-(C1 bis C4)-alkoxygruppe,
eine (C1 bis C4)-Alkoxygruppe,
eine Hydroxygruppe, eine (C1 bis C4)-Monohydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C4)-Polyhydroxyalkylgruppe,
eine Hydroxy-(C1 bis C4)-alkoxygruppe.The m-diaminobenzenes or derivatives thereof which can be used according to the invention are preferably selected from at least one compound of the formula (K2) and / or from at least one physiologically tolerated salt of a compound of the formula (K2), wherein
G 5 , G 6 , G 7 and G 8 independently of one another represent a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, a (C 3 to C 6 ) -cycloalkyl group, a (C 2 to C 4 ) -alkenyl group , a (C 1 to C 4 ) monohydroxyalkyl group, a (C 2 to C 4 ) polyhydroxyalkyl group, a (C 2 to C 4 ) perfluoroacyl group, or together with the nitrogen atom form a five-membered or six-membered heterocycle
G 9 and G 10 independently of one another represent a hydrogen atom, a halogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, an ω- (2,4-diaminophenyl) - (C 1 to C 4 ) -alkyl group, an ω- (2,4-diaminophenyl) - (C 1 to C 4 ) alkoxy group, a (C 1 to C 4 ) alkoxy group, a hydroxy group, a (C 1 to C 4 ) monohydroxyalkyl group, a (C 2 to C 4 ) Polyhydroxyalkyl group, a hydroxy (C 1 to C 4 ) alkoxy group.
Besonders bevorzugte m-Diaminobenzol-Kupplerkomponenten werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 1,3-Bis(2,4-diaminophenyl)propan, 2,6-Bis(2'-hydroxyethylamino)-1- methylbenzol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5-dimethylphenyl}amino)ethanol, 2-[3-Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5-methylphenylamin, 1-Amino-3-bis-(2'-hydroxyethyl)-aminobenzol und den physiologisch verträglichen Salzen aller vorstehend genannten Verbindungen.Especially preferred m-diaminobenzene coupler components are selected from at least one compound from the group that is formed from 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 1-Methoxy-2-amino-4- (2'-hydroxyethylamino) benzene, 1,3-bis (2,4-diaminophenyl) propane, 2,6-bis (2'-hydroxyethylamino) -1-methylbenzene, 2 - ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4-methoxy-5-methylphenyl} amino) ethanol, 2 - ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-methoxy-5-methylphenyl} amino) ethanol, 2 - ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4,5-dimethylphenyl} amino) ethanol, 2- [3-morpholin-4-yl-phenyl) -amino] -ethanol, 3-amino-4- (2-methoxy-ethoxy) -5-methyl-phenylamine, 1-amino-3-bis (2'-hydroxyethyl) aminobenzene and the physiological compatible salts of all the compounds mentioned above.
Die
erfindungsgemäß verwendbaren o-Diaminobenzole
bzw. deren Derivate werden bevorzugt ausgewählt aus mindestens
einer Verbindung der Formel (K3) und/oder aus mindestens einem physiologisch
verträglichen Salz einer Verbindung gemäß Formel
(K3), worin
G11,
G12, G13 und G14 unabhängig voneinander stehen
für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis
C4)-Alkylgruppe, eine (C3 bis
C6)-Cycloalkylgruppe, eine (C2 bis
C4)-Alkenylgruppe, eine (C1 bis
C4)-Monohydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C4)-Polyhydroxyalkylgruppe,
eine (C2 bis C4)-Perfluoracylgruppe,
oder gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen fünfgliedrigen
oder sechsgliedrigen Heterozyklus bilden
G15 und
G16 unabhängig voneinander stehen
für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Carboxylgruppe, eine
(C1 bis C4)-Alkylgruppe,
eine (C1 bis C4)-Alkoxygruppe,
eine Hydroxygruppe, eine (C1 bis C4)-Monohydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C4)-Polyhydroxyalkylgruppe,
eine Hydroxy-(C1 bis C4)-alkoxygruppe.The o-diaminobenzenes or their derivatives which can be used according to the invention are preferably selected from at least one compound of the formula (K3) and / or from at least one physiologically tolerated salt of a compound of the formula (K3), wherein
G 11 , G 12 , G 13 and G 14 independently represent a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) alkyl group, a (C 3 to C 6 ) cycloalkyl group, a (C 2 to C 4 ) alkenyl group , a (C 1 to C 4 ) monohydroxyalkyl group, a (C 2 to C 4 ) polyhydroxyalkyl group, a (C 2 to C 4 ) perfluoroacyl group, or together with the nitrogen atom form a five-membered or six-membered heterocycle
G 15 and G 16 independently of one another represent a hydrogen atom, a halogen atom, a carboxyl group, a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, a (C 1 to C 4 ) -alkoxy group, a hydroxy group, a (C 1 to C 4 ) Monohydroxyalkyl group, a (C 2 to C 4 ) polyhydroxyalkyl group, a hydroxy (C 1 to C 4 ) alkoxy group.
Besonders bevorzugte o-Diaminobenzol-Kupplerkomponenten werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3-Diamino-1-methylbenzol und den physiologisch verträglichen Salzen aller vorstehend genannten Verbindungen.Especially preferred o-diaminobenzene coupler components are selected from at least one compound from the group that is formed from 3,4-diaminobenzoic acid and 2,3-diamino-1-methylbenzene and the physiologically acceptable salts of all above mentioned compounds.
Bevorzugte Di- beziehungsweise Trihydroxybenzole und deren Derivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus Resorcin, Resorcinmonomethylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1,2,4-Trihydroxybenzol.preferred Di- or trihydroxybenzenes and their derivatives selected from at least one compound of the group, which is formed from resorcinol, resorcinol monomethyl ether, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, Pyrogallol and 1,2,4-trihydroxybenzene.
Die
erfindungsgemäß verwendbaren Pyridinderivate werden
bevorzugt ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der
Formel (K4) und/oder aus mindestens einem physiologisch verträglichen
Salz einer Verbindung gemäß Formel (K4), worin
G17 und
G18 stehen unabhängig voneinander
für eine Hydroxygruppe oder eine Gruppe -NG21G22, worin G21 und
G22 unabhängig voneinander stehen
für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis
C4)-Alkylgruppe, eine (C3 bis C6)-Cycloalkylgruppe, eine (C2 bis
C4)-Alkenylgruppe, eine (C1 bis
C4)-Monohydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C4)-Polyhydroxyalkylgruppe,
eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine (C1 bis
C4)-Alkoxy-(C1 bis C4)-alkylgruppe,
G19 und
G20 stehen unabhängig voneinander
für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe
oder eine (C1 bis C4)-Alkoxygruppe.The pyridine derivatives which can be used according to the invention are preferably selected from at least a compound of the formula (K4) and / or of at least one physiologically tolerable salt of a compound of the formula (K4), wherein
G 17 and G 18 independently of one another represent a hydroxy group or a group -NG 21 G 22 , in which G 21 and G 22 independently of one another represent a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, a (C 3 to C 6 ) cycloalkyl group, a (C 2 to C 4 ) alkenyl group, a (C 1 to C 4 ) monohydroxyalkyl group, a (C 2 to C 4 ) polyhydroxyalkyl group, an optionally substituted aryl group, a (C 1 to C 4 ) Alkoxy (C 1 to C 4 ) alkyl group,
G 19 and G 20 independently of one another represent a hydrogen atom, a halogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl group or a (C 1 to C 4 ) -alkoxy group.
Es ist bevorzugt, wenn gemäß Formel (K4) die Reste G17 und G18 in ortho-Position oder in meta-Position zueinander stehen.It is preferred if, according to formula (K4), the radicals G 17 and G 18 are in the ortho position or in the meta position relative to one another.
Besonders bevorzugte Pyridinderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Amino-5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 3,4-Diaminopyridin, 2-(2-Methoxyethyl)amino-3-amino-6-methoxypyridin, 2-(4'-Methoxyphenyl)amino-3-aminopyridin, und den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen.Especially preferred pyridine derivatives are selected from at least a compound of the group formed from 2,6-dihydroxypyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-amino-5-chloro-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine, 2,6-diaminopyridine, 2,3-diamino-6-methoxypyridine, 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 3,4-diaminopyridine, 2- (2-methoxyethyl) amino-3-amino-6-methoxypyridine, 2- (4'-methoxyphenyl) amino-3-aminopyridine, and the physiological acceptable salts of the aforementioned compounds.
Bevorzugte Naphthalinderivate mit mindestens einer Hydroxygruppe werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 2-Hydroxymethyl-1-naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol, 1,3-Dihydroxynaphthalin, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 1,6-Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 1,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin und 2,3-Dihydroxynaphthalin.preferred Naphthalene derivatives having at least one hydroxy group are selected from at least one compound of the group that is formed from 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 2-hydroxymethyl-1-naphthol, 2-hydroxyethyl-1-naphthol, 1,3-dihydroxynaphthalene, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 1,8-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene and 2,3-dihydroxynaphthalene.
Die
erfindungsgemäß verwendbaren Indolderivate werden
bevorzugt ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der
Formel (K5) und/oder aus mindestens einem physiologisch verträglichen
Salz einer Verbindung gemäß Formel (K5), worin
G23 steht
für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis
C4)-Alkylgruppe, eine (C3 bis
C6)-Cycloalkylgruppe, eine (C2 bis C4)-Alkenylgruppe, eine (C1 bis
C4)-Monohydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C4)-Polyhydroxyalkylgruppe,
G24 steht für eine Hydroxygruppe
oder eine Gruppe -NG26G27,
worin G26 und G27 unabhängig
voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe,
eine (C3 bis C6)-Cycloalkylgruppe,
eine (C2 bis C4)-Alkenylgruppe,
eine (C1 bis C4)-Monohydroxyalkylgruppe,
eine (C2 bis C4)-Polyhydroxyalkylgruppe,
G25 Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder
eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe,
mit
der Maßgabe, dass G24 in meta-Position
oder ortho-Position zum Strukturfragment NG23 der
Formel bindet.The indole derivatives which can be used according to the invention are preferably selected from at least one compound of the formula (K5) and / or from at least one physiologically tolerated salt of a compound of the formula (K5), wherein
G 23 represents a hydrogen atom, a C 1 to C 4 alkyl group, a C 3 to C 6 cycloalkyl group, a C 2 to C 4 alkenyl group, a C 1 to C 4 monohydroxyalkyl group , a (C 2 to C 4 ) polyhydroxyalkyl group,
G 24 represents a hydroxy group or a group -NG 26 G 27 , in which G 26 and G 27 independently of one another represent a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, a (C 3 to C 6 ) -cycloalkyl group, a (C 2 to C 4 ) alkenyl group, a (C 1 to C 4 ) monohydroxyalkyl group, a (C 2 to C 4 ) polyhydroxyalkyl group,
G 25 is a hydrogen atom, a halogen atom or a (C 1 to C 4 ) -alkyl group,
with the proviso that G 24 binds in the meta position or ortho position to the structural fragment NG 23 of the formula.
Besonders bevorzugte Indolderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7-Hydroxyindol und den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen.Especially Preferred indole derivatives are selected from at least a compound of the group formed from 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole and 7-hydroxyindole and the physiologically acceptable Salts of the aforementioned compounds.
Die
erfindungsgemäß verwendbaren Indolinderivate werden
bevorzugt ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der
Formel (K6) und/oder aus mindestens einem physiologisch verträglichen
Salz einer Verbindung gemäß Formel (K6), worin
G28 steht
für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis
C4)-Alkylgruppe, eine (C3 bis
C6)-Cycloalkylgruppe, eine (C2 bis C4)-Alkenylgruppe, eine (C1 bis
C4)-Monohydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C4)-Polyhydroxyalkylgruppe,
G29 steht für eine Hydroxygruppe
oder eine Gruppe -NG31G32,
worin G31 und G32 unabhängig
voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe,
eine (C3 bis C6)- Cycloalkylgruppe,
eine (C2 bis C4)-Alkenylgruppe,
eine (C1 bis C4)-Monohydroxyalkylgruppe,
eine (C2 bis C4)-Polyhydroxyalkylgruppe,
G30 Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder
eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe,
mit der Maßgabe, dass G29 in meta-Position
oder ortho-Position zum Strukturfragment NG28 der
Formel bindet.The indoline derivatives which can be used according to the invention are preferably selected from at least one compound of the formula (K6) and / or from at least one physiologically tolerable salt of a compound of the formula (K6), wherein
G 28 represents a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) alkyl group, a (C 3 to C 6 ) cycloalkyl group, a (C 2 to C 4 ) alkenyl group, a (C 1 to C 4 ) monohydroxyalkyl group , a (C 2 to C 4 ) polyhydroxyalkyl group,
G 29 represents a hydroxy group or a group -NG 31 G 32 , in which G 31 and G 32 independently of one another represent a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, a (C 3 to C 6 ) -cycloalkyl group, a (C 2 to C 4 ) alkenyl group, a (C 1 to C 4 ) monohydroxyalkyl group, a (C 2 to C 4 ) polyhydroxyalkyl group,
G 30 is a hydrogen atom, a halogen atom or a (C 1 to C 4 ) alkyl group, with the proviso that G 29 binds in the meta position or ortho position to the structural fragment NG 28 of the formula.
Besonders bevorzugte Indolinderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin und 7-Hydroxyindolin und den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen.Especially preferred indoline derivatives are selected from at least a compound of the group formed from 4-hydroxyindoline, 6-hydroxyindoline and 7-hydroxyindoline and the physiologically acceptable Salts of the aforementioned compounds.
Bevorzugte Pyrimidinderivate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus 4,6-Diaminopyrimidin, 4-Amino-2,6-dihydroxypyrimidin, 2,4-Diamino-6-hydroxypyrimidin, 2,4,6-Trihydroxypyrimidin, 2-Amino-4-methylpyrimidin, 2-Amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin und 4,6-Dihydroxy-2-methylpyrimidin und den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen.preferred Pyrimidine derivatives are selected from at least one Compound of the group formed from 4,6-diaminopyrimidine, 4-amino-2,6-dihydroxypyrimidine, 2,4-diamino-6-hydroxypyrimidine, 2,4,6-trihydroxypyrimidine, 2-amino-4-methylpyrimidine, 2-amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidine and 4,6-dihydroxy-2-methylpyrimidine and the physiologically acceptable Salts of the aforementioned compounds.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Kupplerkomponenten werden ausgewählt unter m-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 3-(Diethylamino)-phenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-Dihydroxy-5-(methylamino)-benzol, 3-Ethylamino-4-methylphenol, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 1,3-Bis(2,4-diaminophenyl)propan, 2,6-Bis(2'-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5-dimethylphenyl}amino)ethanol, 2-[3-Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5-methylphenylamin, 1-Amino-3-bis-(2'-hydroxyethyl)-aminobenzol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol, 1,2,4-Trihydroxybenzol, 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Amino-5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 3,4-Diaminopyridin, 2-(2-Methoxyethyl)amino-3-amino-6-methoxypyridin, 2-(4'-Methoxyphenyl)amino-3-aminopyridin, 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 2-Hydroxymethyl-1-naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol, 1,3-Dihydroxynaphthalin, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 1,6- Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 1,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 2,3-Dihydroxynaphthalin, 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol, 7-Hydroxyindol, 4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin, 7-Hydroxyindolin, 4,6-Diaminopyrimidin, 4-Amino-2,6-dihydroxypyrimidin, 2,4-Diamino-6-hydroxypyrimidin, 2,4,6-Trihydroxypyrimidin, 2-Amino-4-methylpyrimidin, 2-Amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin und 4,6-Dihydroxy-2-methylpyrimidin oder Gemischen dieser Verbindungen oder den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen.Particularly according to the invention preferred coupler components are selected from m-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2,6-dimethyl-3-aminophenol, 3-trifluoroacetylamino-2-chloro-6-methylphenol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5- (2'-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 3- (diethylamino) -phenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-dihydroxy-5- (methylamino) -benzene, 3-ethylamino-4-methylphenol, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 1-Methoxy-2-amino-4- (2'-hydroxyethylamino) benzene, 1,3-bis (2,4-diaminophenyl) propane, 2,6-bis (2'-hydroxyethylamino) -1-methylbenzene, 2 - ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4-methoxy-5-methylphenyl} amino) ethanol, 2 - ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-methoxy-5-methylphenyl} amino) ethanol, 2 - ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4,5-dimethylphenyl} amino) ethanol, 2- [3-morpholin-4-yl-phenyl) -amino] -ethanol, 3-amino-4- (2-methoxy-ethoxy) -5-methyl-phenylamine, 1-amino-3-bis (2'-hydroxyethyl) aminobenzene, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, pyrogallol, 1,2,4-trihydroxybenzene, 2,6-dihydroxypyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-amino-5-chloro-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine, 2,6-diaminopyridine, 2,3-diamino-6-methoxypyridine, 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 3,4-diaminopyridine, 2- (2-methoxyethyl) amino-3-amino-6-methoxypyridine, 2- (4'-methoxyphenyl) amino-3-aminopyridine, 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 2-hydroxymethyl-1-naphthol, 2-hydroxyethyl-1-naphthol, 1,3-dihydroxynaphthalene, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 1,8-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene, 2,3-dihydroxynaphthalene, 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole, 7-hydroxyindole, 4-hydroxyindoline, 6-hydroxyindoline, 7-hydroxyindoline, 4,6-diaminopyrimidine, 4-amino-2,6-dihydroxypyrimidine, 2,4-diamino-6-hydroxypyrimidine, 2,4,6-trihydroxypyrimidine, 2-amino-4-methylpyrimidine, 2-amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidine and 4,6-dihydroxy-2-methylpyrimidine or mixtures of these compounds or the physiologically acceptable Salts of the aforementioned compounds.
Die Kupplerkomponenten werden bevorzugt in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das anwendungsbereite Oxidationsfärbemittel, verwendet.The Coupler components are preferably present in an amount of 0.005 to 20 wt .-%, preferably 0.1 to 5 wt .-%, each based on the ready-to-use oxidation colorants.
Dabei werden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten im Allgemeinen in etwa molaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuss einzelner Oxidationsfarbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so dass Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten in einem Mol-Verhältnis von 1:0,5 bis 1:3, insbesondere 1:1 bis 1:2, stehen können.there become developer components and coupler components in general used in about molar amounts to each other. If also the molar use has proved to be useful, so is a certain excess of individual oxidation dye precursors not detrimental, leaving developer components and coupler components in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 3, in particular 1: 1 to 1: 2, can stand.
Im
folgenden werden Beispiele für die als Substituenten der
Verbindungen der Formeln (K1) bis (K6) genannten Reste aufgezählt:
Beispiele für (C1 bis C4)-Alkylreste sind die Gruppen -CH3, -CH2CH3,
-CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH2CH2CH3,
-CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3.The following are examples of the radicals mentioned as substituents of the compounds of the formulas (K1) to (K6): Examples of (C 1 to C 4 ) -alkyl radicals are the groups -CH 3 , -CH 2 CH 3 ,
-CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C ( CH 3 ) 3 .
Erfindungsgemäße Beispiele für (C1 bis C4)-Alkoxyreste sind -OCH3, -OCH2CH3, -OCH2CH2CH3, -OCH(CH3)2, -OCH2CH2CH2CH3, -OCH2CH(CH3)2, -OCH(CH3)CH2CH3, -OC(CH3)3, insbesondere eine Methoxy- oder eine Ethoxygruppe.Examples of (C 1 to C 4 ) -alkoxy radicals according to the invention are -OCH 3 , -OCH 2 CH 3 , -OCH 2 CH 2 CH 3 , -OCH (CH 3 ) 2 , -OCH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , OCH 2 CH (CH 3 ) 2 , -OCH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -OC (CH 3 ) 3 , in particular a methoxy or an ethoxy group.
Weiterhin können als bevorzugte Beispiele für eine (C1 bis C4)-Monohydroxyalkylgruppe -CH2OH, -CH2CH2OH, -CH2CH2CH2OH, -CH2CH(OH)CH3, -CH2CH2CH2CH2OH genannt werden, wobei die Gruppe -CH2CH2OH bevorzugt ist.Furthermore, as preferred examples of a (C 1 to C 4 ) monohydroxyalkyl group, -CH 2 OH, -CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH (OH) CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 OH, with the group -CH 2 CH 2 OH being preferred.
Ein besonders bevorzugtes Beispiel einer (C2 bis C4)-Polyhydroxyalkylgruppe ist die 1,2-Dihydroxyethylgruppe.A particularly preferred example of a (C 2 to C 4 ) polyhydroxyalkyl group is the 1,2-dihydroxyethyl group.
Beispiele für Halogenatome sind F-, Cl- oder Br-Atome, Cl-Atome sind ganz besonders bevorzugte Beispiele.Examples for halogen atoms are F, Cl or Br atoms, Cl atoms are very particularly preferred examples.
Beispiele für stickstoffhaltige Gruppen sind insbesondere -NH2, (C1 bis C4)-Monoalkylaminogruppen, (C1 bis C4)-Dialkylaminogruppen, (C1 bis C4)-Trialkylammoniumgruppen, (C1 bis C4)-Monohydroxyalkylaminogruppen, Imidazolinium und -NH3 +. Examples of nitrogen-containing groups are in particular -NH 2 , (C 1 to C 4 ) -monoalkylamino groups, (C 1 to C 4 ) -dialkylamino groups, (C 1 to C 4 ) -trialkylammonium groups, (C 1 to C 4 ) -monohydroxyalkylamino groups, Imidazolinium and -NH 3 + .
Beispiele für (C1 bis C4)-Monoalkylaminogruppen sind -NHCH3, -NHCH2CH3, -NHCH2CH2CH3, -NHCH(CH3)2.Examples of (C 1 to C 4 ) monoalkylamino groups are -NHCH 3 , -NHCH 2 CH 3 , -NHCH 2 CH 2 CH 3 , -NHCH (CH 3 ) 2 .
Beispiele für (C1 bis C4)-Dialkylaminogruppe sind -N(CH3)2, -N(CH2CH3)2.Examples of (C 1 to C 4 ) -dialkylamino group are -N (CH 3 ) 2 , -N (CH 2 CH 3 ) 2 .
Beispiele für (C1 bis C4)-Trialkylammoniumgruppen sind -N+(CH3), -N+(CH3)2(CH2CH3), -N+(CH3)(CH2CH3)2.Examples of (C 1 to C 4 ) trialkylammonium groups are -N + (CH 3 ), -N + (CH 3 ) 2 (CH 2 CH 3 ), -N + (CH 3 ) (CH 2 CH 3 ) 2 .
Beispiele für (C1 bis C4)-Hydroxyalkylaminoreste sind -NH-CH2CH2OH, -NH-CH2CH2OH, -NH-CH2CH2CH2OH, -NH-CH2CH2CH2OH.Examples of (C 1 to C 4 ) -hydroxyalkylamino radicals are -NH-CH 2 CH 2 OH, -NH-CH 2 CH 2 OH, -NH-CH 2 CH 2 CH 2 OH, -NH-CH 2 CH 2 CH 2 OH.
Beispiele für (C1 bis C4)-Alkoxy-(C1 bis C4)-alkylgruppen sind die Gruppen -CH2CH2-O-CH3, -CH2CH2CH2-O-CH3, -CH2CH2-O-CH2CH3, -CH2CH2CH2-O-CH2CH3, -CH2CH2-O-CH(CH3)2, -CH2CH2CH2-O-CH(CH3)2.Examples of (C 1 to C 4 ) alkoxy (C 1 to C 4 ) alkyl groups are the groups -CH 2 CH 2 -O-CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 2 -O-CH 3 , -CH 2 CH 2 -O-CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 2 -O-CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 -O-CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 -O -CH (CH 3 ) 2 .
Beispiele
für Hydroxy-(C1 bis C4)-alkoxyreste
sind -O-CH2OH, -O-CH2CH2OH, -O-CH2CH2CH2OH,
-O-CH2CH(OH)CH3, -O-CH2CH2CH2CH2OH.Examples of hydroxy (C 1 to C 4 ) alkoxy radicals are -O-CH 2 OH, -O-CH 2 CH 2 OH, -O-CH 2 CH 2 CH 2 OH,
-O-CH 2 CH (OH) CH 3 , -O-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 OH.
Beispiele
für (C1 bis C4)-Acetylaminoalkoxyreste
sind -O-CH2NHC(O)CH3,
-O-CH2CH2NHC(O)CH3,
-O-CH2CH2CH2NHC(O)CH3, -O-CH2CH(NHC(O)CH3)CH3, -O-CH2CH2CH2CH2NHC(O)CH3.Examples of (C 1 to C 4 ) -acetylaminoalkoxy radicals are -O-CH 2 NHC (O) CH 3 , -O-CH 2 CH 2 NHC (O) CH 3 ,
-O-CH 2 CH 2 CH 2 NHC (O) CH 3 , -O-CH 2 CH (NHC (O) CH 3 ) CH 3 , -O-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 NHC (O) CH 3 ,
Beispiele für (C1 bis C4)-Carbamoylaminoalkoxyreste sind -O-CH2CH2-NH-C(O)-NH2, -O-CH2CH2CH2-NH-C(O)-NH2, -O-CH2CH2CH2CH2-NH-C(O)-NH2.Examples of (C 1 to C 4 ) -carbamoylaminoalkoxy radicals are -O-CH 2 CH 2 -NH-C (O) -NH 2 , -O-CH 2 CH 2 CH 2 -NH-C (O) -NH 2 , -O-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -NH-C (O) -NH 2 .
Beispiele für (C1 bis C4)-Aminoalkylreste sind -CH2NH2, -CH2CH2NH2, -CH2CH2CH2NH2, -CH2CH(NH2)CH3, -CH2CH2CH2CH2NH2.Examples of (C 1 to C 4 ) -aminoalkyl radicals are -CH 2 NH 2 , -CH 2 CH 2 NH 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 , -CH 2 CH (NH 2 ) CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 .
Beispiele für (C1 bis C4)-Cyanoalkylreste sind -CH2CN, -CH2CH2CN, -CH2CH2CH2CN.Examples of (C 1 to C 4 ) -cyanoalkyl radicals are -CH 2 CN, -CH 2 CH 2 CN, -CH 2 CH 2 CH 2 CN.
Beispiele für (C1 bis C4)-Hydroxyalkylamino-(C1 bis C4)-alkylreste sind -CH2CH2NH-CH2CH2OH, -CH2CH2CH2NH-CH2CH2OH, -CH2CH2NH-CH2CH2CH2OH, -CH2CH2CH2NH-CH2CH2CH2OH.Examples of (C 1 to C 4 ) -hydroxyalkylamino (C 1 to C 4 ) -alkyl radicals are -CH 2 CH 2 NH-CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 CH 2 NH-CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 NH-CH 2 CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 CH 2 NH-CH 2 CH 2 CH 2 OH.
Beispiele
für Di[(C1 bis C4)-Hydroxyalkyl]amino-(C1 bis C4)-alkylreste
sind -CH2CH2N(CH2CH2OH)2,
-CH2CH2CH2N(CH2CH2OH)2,
-CH2CH2N(CH2CH2CH2OH)2, -CH2CH2CH2N(CH2CH2CH2OH)2.Examples of di [(C 1 to C 4 ) -hydroxyalkyl] amino (C 1 to C 4 ) -alkyl radicals are -CH 2 CH 2 N (CH 2 CH 2 OH) 2 ,
-CH 2 CH 2 CH 2 N (CH 2 CH 2 OH) 2 , -CH 2 CH 2 N (CH 2 CH 2 CH 2 OH) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 N (CH 2 CH 2 CH 2 OH 2 .
Ein Beispiel für Arylgruppen ist die Phenylgruppe.One Example of aryl groups is the phenyl group.
Beispiele für Aryl-(C1 bis C4)-alkylgruppen sind die Benzylgruppe und die 2-Phenylethylgruppe.Examples of aryl (C 1 to C 4 ) alkyl groups are the benzyl group and the 2-phenylethyl group.
Für temporäre Färbungen werden üblicherweise Färbe- oder Tönungsmittel verwendet, die als färbende Komponente so genannte Direktzieher enthalten. Hierbei handelt es sich um Farbstoffmoleküle, die direkt auf das Substrat aufziehen und keinen oxidativen Prozeß zur Ausbildung der Farbe benötigen. Zu diesen Farbstoffen gehört beispielsweise das bereits aus dem Altertum zur Färbung von Körper und Haaren bekannte Henna. Diese Färbungen sind gegen Shampoonieren in der Regel deutlich empfindlicher als die oxidativen Färbungen, so daß dann sehr viel schneller eine vielfach unerwünschte Nuancenverschiebung oder gar ein sichtbarer homogener Farbverlust eintritt.For temporary dyeings, dyeing or tinting agents are usually used which dye as de component so-called Direktzieher included. These are dye molecules that attach directly to the substrate and do not require an oxidative process to form the paint. These dyes include, for example, the henna already known from antiquity for coloring body and hair. These dyeings are generally much more sensitive to shampooing than the oxidative dyeings, so that a much more rapid undesirable change in shade or even a visible, homogeneous color loss occurs much faster.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthalten. Dabei handelt sich um Farbstoffe, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole.Farther the agents according to the invention can be at least contain a direct dye. This is about Dyes that grow directly on the hair and no oxidative Need process for color training. Substantive Dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, Azo dyes, anthraquinones or indophenols.
Die direktziehenden Farbstoffe werden jeweils bevorzugt in einer Menge von 0,001 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, eingesetzt. Die Gesamtmenge an direktziehenden Farbstoffen beträgt vorzugsweise höchstens 20 Gew.-%.The substantive dyes are each preferably in an amount from 0.001 to 20% by weight, based on the total application preparation, used. The total amount of substantive dyes is preferably at most 20% by weight.
Direktziehende Farbstoffe können in anionische, kationische und nichtionische direktziehende Farbstoffe unterteilt werden.Substantive Dyes can be anionic, cationic and nonionic substantive dyes are subdivided.
Anionische
direktziehende Farbstoffe:
Als anionische direktziehende Farbstoffe
eignen sich insbesondere 6-Hydroxy-5-[(4-sulfophenyl)azo]-2-naphthalinsulfonsäuredinatriumsalz
(C.I. 15,985; Food Yellow No. 3; FD&C Yellow No. 6), 2,4-Dinitro-1-naphthol-7-sulfonsäure-dinatriumsalz
(C.I. 10,316; Acid Yellow 1; Food Yellow No. 1), 2-(Indan-1,3-dion-2-yl)chinolin-x,x-sulfonsäure
(Gemisch aus Mono- und Disulfonsäure) (C.I. 47,005; D&C Yellow No. 10;
Food Yellow No. 13; Acid Yellow 3, Yellow 10), 4-((4-Amino-3-sulfophenyl)azo)benzolsulfonsäure-dinatriumsalz
(C.I. 13,015, Acid Yellow 9), 5-Hydroxy-1-(4-sulfophenyl)-4-[(4-sulfophenyl)azo]pyrazol-3-carbonsäure-trinatriumsalz
(C.I. 19,140; Food Yellow No. 4; Acid Yellow 23), 3-[(4-Phenylamino)phenyl]azobezolsulfonsäuresäure-natriumsalz (C.I.
13,065; Ki406; Acid Yellow 36), 9-(2-Carboxyphenyl)-6-hydroxy-3H-xanthen-3-on
(C.I. 45,350; Acid Yellow 73; D&C
Yellow No. 8), 5-[(2,4-Dinitrophenyl)amino]-2-phenylaminobenzolsulfonsäure-natriumsalz
(C.I. 10,385; Acid Orange 3), 4-[(2,4-Dihydroxyphenyl)azo]-benzolsulfonsäure-natriumsalz
(C.I. 14,270; Acid Orange 6), 4-[(2-Hydroxynaphth-1-yl)azo]-benzolsulfonsäure-natriumsalz
(C.I. 15,510; Acid Orange 7), 4-[(2,4-Dihydroxy-3-[(2,4-dimethylphenyl)azo]-phenyl)azo]-benzolsulfonsäure-natriumsalz
(C.I. 20,170; Acid Orange 24), 4-Hydroxy-3-[(2-methoxyphenyl)azo]-1-naphthalinsulfonsäure-natriumsalz
(C.I. 14,710; Acid Red 4), 4-Hydroxy-3-[(4-sulfonaphth-1-yl)azo]-1-naphthalin-sulfonsäure-dinatriumsalz
(C.I. 14,720; Acid Red No.14), 6-Hydroxy-5-[(4-sulfonaphth-1-yl)azo]-2,4-naphthalin-disulfonsäure-trinatriumsalz
(C.I. 16,255; Ponceau 4R; Acid Red 18), 3-Hydroxy-4-[(4-sulfonaphth-1-yl)azo]-2,7-naphthalin-disulfonsäure-trinatriumsalz
(C.I. 16,185; Acid Red 27), 8-Amino-1-hydroxy-2-(phenylazo)-3,6-naphthalin-disulfonsäure-dinatriumsalz
(C.I. 17,200; Acid Red 33; Red 33), 5-(Acetylamino)-4-hydroxy-3-[(2- methylphenyl)azo]-2,7-naphthalin-disulfonsäure-dinatriumsalz
(C.I. 18,065; Acid Red 35), 2-(3-Hydroxy-2,4,5,7-tetraiod-dibenzopyran-6-on-9-yl)-benzoesäure-dinatriumsalz
(C.I. 45,430; Acid Red 51), N-[6-(Diethylamino)-9-(2,4-disulfophenyl)-3H-xanthen-3-yliden]-N-ethylethanammoniumhydroxid,
inneres Salz, Natriumsalz (C.I. 45,100; Acid Red 52), 8-[(4-(Phenylazo)phenyl)azo]-7-naphthol-1,3-disulfonsäure-dinatriumsalz
(C.I. 27,290; Acid Red 73), 2',4',5',7'-Tetrabrom-3',6'-dihydroxyspiro[isobenzofuran-1(3H),9'-[9H]xanthen]-3-on-dinatriumsalz
(C.I. 45,380; Acid Red 87), 2',4',5',7'-Tetrabrom-4,5,6,7-tetrachlor-3',6'-dihydroxyspiro[isobenzofuran-1(3H),9'[9H]xanthen]-3-on-dinatriumsalz
(C.I. 45,410; Acid Red 92), 3',6'-Dihydroxy-4',5'-diiodospiro[isobenzofuran-1(3H),9'(9H)-xanthen]-3-on-dinatriumsalz
(C.I. 45425; Acid Red 95), 2-Hydroxy-3-((2-hydroxynaphth-1-yl)azo)-5-nitrobenzolsulfonsäure-natriumsalz
(C.I. 15,685; Acid Red 184), 3-Hydroxy-4-(3-methyl-5-oxo-1-phenyl-4,5-dihydro-1H-pyrazol-4-ylazo)-naphthalin-1-sulfonsäure-natriumsalz,
Chrom-Komplex (Acid Red 195), 3-Hydroxy-4-[(4-methyl-2-sulfonphenyl)azo]-2-naphthalincarbonsäure-calciumsalz
(C.I. 15,850:1; Pigment Red 57:1), 3-[(2,4-Dimethyl-5-sulfophenyl)azo]-4-hydroxy-1-naphthalin-sulfonsäure-dinatriumsalz
(C.I. 14,700; Food Red No. 1; Ponceau SX; FD&C Red No. 4), 1,4-Bis[(2-sulfo-4-methylphenyl)amino]-9,10-anthrachinon-dinatriumsalz
(C.I. 61,570; Acid Green 25), Bis[4-(dimethylamino)phenyl]-(3,7-disulfo-2-hydroxynaphth-1-yl)carbenium-inneres
Salz, Natriumsalz (C.I. 44,090; Food Green No. 4; Acid Green 50),
Bis[4-(diethylamino)-phenyl](2,4-disulfophenyl)carbenium-inneres
Salz, Natriumsalz (2:1) (C.I. 42,045; Food Blue No. 3; Acid Blue
1), Bis[4-(diethylamino)phenyl](5-hydroxy-2,4-disulfophenyl)-carbenium-inneres
Salz, Calciumsalz (2:1) (C.I. 42,051; Acid Blue 3), N-[4-[(2,4-Disulfophenyl)[4-[ethyl(phenylmethyl)amino)phenyl]methylen]-2,5-cyclohexadien-1-yliden]-N-ethylbenzolmethanaminium-hydroxid,
inneres Salz, Natriumsalz (C.I. 42,080; Acid Blue 7), (2-Sulfophenyl)di[4-(ethyl((4-sulfophenyl)methyl)amino)phenyl]-carbenium-dinatriumsalz
Betain (C.I. 42,090; Acid Blue 9; FD&C Blue No. 1), 1-Amino-4-(phenylamino)-9,10-anthrachinon-2-sulfonsäure
(C.I. 62,055; Acid Blue 25), 1-Amino-4-(cyclohexylamino)-9,10-anthrachinon-2-sulfonsäure-natriumsalz
(C.I. 62045; Acid Blue 62), 2-(1,3-Dihydro-3-oxo-5-sulfo-2H-indol-2-yliden)-2,3-dihydro-3-oxo-1H-indol-5-sulfonsäure-dinatriumsalz
(C.I. 73,015; Acid Blue 74), 9-(2-Carboxyphenyl)-3-[(2-methylphenynamino]-6-[(2-methyl-4-sulfophenyl)amino]xanthylium-inneres
Salz, Natriumsalz (C.I. 45,190; Acid Violet 9), 1-Hydroxy-4-[(4-methyl-2-sulfophenyl)amino]-9,10-anthrachinon-natriumsalz
(C.I. 60,730; D&C
Violett No. 2; Acid Violet 43), Bis[3-nitro-4-[(4-phenylamino)-3-sulfo-phenylamino]-phenyl]-sulfon
(C.I. 10,410; Acid Brown 13), 5-Amino-4-hydroxy-6-[(4-nitrophenyl)-azo]-3-(phenylazo)-2,7-naphthalin-disulfonsäure-dinatriumsalz
(C.I. 20,470; Acid Black 1), 3-Hydroxy-4-[(2-hydroxynaphth-1-yl)azo]-7-nitro-1-naphthalin-sulfonsäure-chromkomplex
(3:2) (C.I. 15,711; Acid Black 52), 4-(Acetylamino)-5-hydroxy-6-[(7-sulfo-4-[(4-sulfophenyl)azo]naphth-1-yl)azo]-1,7-naphthalindisulfonsäure-tetranatriumsalz
(C.I. 28,440; Food Black No. 1), 3',3'',5',5''-Tetrabromphenolsulfonphthalein
(Bromphenolblau).Anionic substantive dyes:
Particularly suitable anionic direct dyes are 6-hydroxy-5 - [(4-sulfophenyl) azo] -2-naphthalenesulfonic acid disodium salt (CI 15.985, Food Yellow No. 3, FD & C Yellow No. 6), 2,4-dinitro-1 naphthol-7-sulfonic acid disodium salt (CI 10,316, Acid Yellow 1, Food Yellow No. 1), 2- (indan-1,3-dion-2-yl) quinoline-x, x-sulfonic acid (mixture of mono- and di-sodium Disulfonic acid) (CI 47,005, D & C Yellow No. 10, Food Yellow No. 13, Acid Yellow 3, Yellow 10), 4 - ((4-amino-3-sulfophenyl) azo) benzenesulfonic acid disodium salt (CI 13,015, Acid Yellow 9 ), 5-hydroxy-1- (4-sulfophenyl) -4 - [(4-sulfophenyl) azo] pyrazole-3-carboxylic acid trisodium salt (CI 19.140, Food Yellow No. 4, Acid Yellow 23), 3 - [( 4-phenylamino) phenyl] azobenzenesulfonic acid, sodium salt (CI 13.065, Ki406, Acid Yellow 36), 9- (2-carboxyphenyl) -6-hydroxy-3H-xanthen-3-one (CI 45, 350; Acid Yellow 73, D & C Yellow No 8), 5 - [(2,4-dinitrophenyl) amino] -2-phenylaminobenzenesulfonic acid, sodium salt (CI 10,385; Acid Orange 3), 4 - [(2,4-dihydroxyphenyl) az o] -benzenesulfonic acid sodium salt (CI 14,270; Acid Orange 6), 4 - [(2-hydroxynaphth-1-yl) azo] -benzenesulfonic acid, sodium salt (CI 15.510, Acid Orange 7), 4 - [(2,4-dihydroxy-3 - [(2,4-) dimethylphenyl) azo] -phenyl) azo] -benzenesulfonic acid, sodium salt (CI 20,170; Acid Orange 24), 4-hydroxy-3 - [(2-methoxyphenyl) azo] -1-naphthalenesulfonic acid, sodium salt (CI 14,710, Acid Red 4) , 4-Hydroxy-3 - [(4-sulfonaphth-1-yl) azo] -1-naphthalenesulfonic acid disodium salt (CI 14,720; Acid Red No.14), 6-hydroxy-5 - [(4-sulfonaphthalene) 1-yl) azo] -2,4-naphthalenedisulfonic acid trisodium salt (CI 16,255, Ponceau 4R, Acid Red 18), 3-hydroxy-4 - [(4-sulfonaphth-1-yl) azo] -2,7 -naphthalene-disulfonic acid trisodium salt (CI 16.185, Acid Red 27), 8-amino-1-hydroxy-2- (phenylazo) -3,6-naphthalenedisulfonic acid disodium salt (CI 17, 400; Acid Red 33, Red 33), 5- (acetylamino) -4-hydroxy-3 - [(2-methylphenyl) azo] -2,7-naphthalenedisulfonic acid disodium salt (CI 18.065; Acid Red 35), 2- (3-hydroxy-2,4, 5,7-tetraiodo-dibenzopyran-6-one-9-yl) -benzoic acid disodium salt (CI 45,430; Acid Red 51), N- [6- (Diethylamino) -9- (2,4-disulfophenyl) -3H-xanthen-3-ylidene] -N-ethylethanammonium hydroxide, inner salt, sodium salt (CI 45, 100; Acid Red 52), 8 - [(4- (phenylazo) phenyl) azo] -7-naphthol-1,3-disulfonic acid disodium salt (CI 27.290; Acid Red 73), 2 ', 4', 5 ', 7' Tetrabromo-3 ', 6'-dihydroxyspiro [isobenzofuran-1 (3H), 9' - [9H] xanthene] -3-one disodium salt (CI 45.380; Acid Red 87), 2 ', 4', 5 ', 7'-Tetrabromo-4,5,6,7-tetrachloro-3 ', 6'-dihydroxyspiro [isobenzofuran-1 (3H), 9' [9H] xanthene] -3-one disodium salt (CI 45.410; Acid Red 92 ), 3 ', 6'-dihydroxy-4', 5'-diiodospiro [isobenzofuran-1 (3H), 9 '(9H) -xanthen] -3-one-disodium salt (CI 45425; Acid Red 95), 2- Hydroxy-3 - ((2-hydroxynaphth-1-yl) azo) -5-nitrobenzenesulfonic acid, sodium salt (CI 15,685; Acid Red 184), 3-hydroxy-4- (3-methyl-5-oxo-1-phenyl) 4,5-dihydro-1H-pyrazol-4-ylazo) naphthalene-1-sulfonic acid sodium salt, chromium complex (Acid Red 195), 3-hydroxy-4 - [(4-methyl-2-sulfonphenyl) azo] 2-naphthalenecarboxylic acid calcium salt (CI 15.850: 1; Pigment Red 57: 1), 3 - [(2,4-dimethyl-5-sulfophenyl) azo] -4-hydroxy-1-naphthalenesulfonic acid disodium salt (CI 14,700 Food Red No. 1, Ponceau SX, FD & C Red No. 4), 1,4-Bis [ (2-sulfo-4-methylphenyl) amino] -9,10-anthraquinone disodium salt (CI 61.570; Acid Green 25), bis [4- (dimethylamino) phenyl] - (3,7-disulfo-2-hydroxynaphth-1-yl) carbenium inner salt, sodium salt (CI 44,090, Food Green No. 4, Acid Green 50). , Bis [4- (diethylamino) -phenyl] (2,4-disulfophenyl) carbenium inner salt, sodium salt (2: 1) (CI 42.045, Food Blue No. 3, Acid Blue 1), bis [4- (diethylamino ) phenyl] (5-hydroxy-2,4-disulfophenyl) carbenium inner salt, calcium salt (2: 1) (CI 42,051, Acid Blue 3), N- [4 - [(2,4-disulfophenyl) [4 [ethyl (phenylmethyl) amino) phenyl] methylene] -2,5-cyclohexadien-1-ylidene] -N-ethylbenzenemethanamine hydroxide, inner salt, sodium salt (CI 42,080, Acid Blue 7), (2-sulfophenyl) di [ 4- (ethyl ((4-sulfophenyl) methyl) amino) phenyl] -carbenium disodium salt betaine (CI 42.090, Acid Blue 9, FD & C Blue No. 1), 1-amino-4- (phenylamino) -9,10- anthraquinone-2-sulfonic acid (CI 62.055, Acid Blue 25), 1-amino-4- (cyclohexylamino) -9,10-anthraquinone-2-sulfonic acid, sodium salt (CI 62045, Acid Blue 62), 2- (1,3-Dihydro-3-oxo-5-sulfo-2H-indol-2-ylidene) -2,3-dihydro-3-oxo-1H-indole-5-sulfonic acid disodium salt (CI 73.015, Acid Blue 74), 9- (2-carboxyphenyl) -3 - [(2-methylphenynamino] -6 - [(2-methyl-4-sulfophenyl) amino] xanthylium inner salt, sodium salt (CI 45.190, Acid Violet 9), 1-hydroxy-4 - [(4-methyl-2-sulfophenyl) amino] -9,10-anthraquinone sodium salt (CI 60,730, D & C Violet No. 2, Acid Violet 43), bis [3-nitro-4- [ (4-phenylamino) -3-sulfophenylamino] -phenyl] -sulfone (CI 10.410; Acid Brown 13), 5-amino-4-hydroxy-6 - [(4-nitrophenyl) -azo] -3- (phenylazo ) -2,7-naphthalenedisulfonic acid disodium salt (CI 20,470, Acid Black 1), 3-hydroxy-4 - [(2-hydroxynaphth-1-yl) azo] -7-nitro-1-naphthalenesulfonic acid-chromium complex (3: 2) (CI 15,711; Acid Black 52), 4- (acetylamino) -5-hydroxy-6 - [(7-sulfo-4 - [(4-sulfophenyl) azo] naphth-1-yl) azo] -1,7-naphthalenedisulfonic acid tetrasodium salt (CI 28,440, Food Black No. 1), 3 ', 3 ", 5', 5" -tetrabromophenolsulfonephthalein (bromophenol blue).
Bevorzugte anionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen Acid Yellow 1, Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57:1, Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1 und Acid Black 52 bekannten Verbindungen.preferred anionic substantive dyes are among the international ones Designations or trade names Acid Yellow 1, Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57: 1, Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1 and Acid Black 52 known compounds.
Kationische
direktziehende Farbstoffe:
Als kationische direktziehende Farbstoffe
eignen sich insbesondere 9-(Dimethylamino)benzo[a]phenoxazin-7-ium-chlorid
(C.I. 51,175; Basic Blue 6), Di[4-(diethylamino)phenyl][4-(ethylamino)naphthyl]carbenium-chlorid
(C.I. 42,595; Basic Blue 7), Di-(4-(dimethylamino)phenyl)-(4-(methyl-phenylamino)-naphthalin-1-yl)carbenium-chlorid
(C.I. 42,563; Basic Blue 8), 3,7-Di(dimethylamino)phenothiazin-5-ium-chlorid
(C.I. 52,015 Basic Blue 9), Di[4-(dimethylamino)phenyl][4-(phenylamino)naphthyl]carbenium-chlorid
(C.I. 44,045; Basic Blue 26), 2-[(4-(Ethyl(2-hydroxyethyl)amino)phenyl)azo]-6-methoxy-3-methyl-benzothiazolium-methylsulfat
(C.I. 11,154; Basic Blue 41), 8-Amino-2-brom-5-hydroxy-4-imino-6-[(3-(trimethylammonio)phenyl)amino]-1(4H)-naphthalinon-chlorid
(C.I. 56,059; Basic Blue No. 99), Bis[4-(dimethylamino)phenyl]-[4-(methylamino)phenyl]carbenium-chlorid
(C.I. 42,535; Basic Violet 1), Tri(4-amino-3-methylphenyl)carbenium-chlorid
(C.I. 42,520; Basic Violet 2), Tri[4-(dimethylamino)-phenyl]carbenium-chlorid
(C.I. 42,555; Basic Violet 3), 2-[3,6-(Diethylamino)dibenzopyranium-9-yl]-benzoesäurechlorid
(C.I. 45,170; Basic Violet 10), Di(4-aminophenyl)(4-amino-3-methylphenyl)carbeniumchlorid
(C.I. 42,510 Basic Violet 14), 1,3-Bis[(2,4-diamino-5-methylphenyl)azo]-3-methylbenzol
(C.I. 21,010; Basic Brown 4), 1-[(4-Aminophenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-2-naphthol-chlorid
(C.I. 12,250; Basic Brown 16), 1-[(4-Amino-2-nitrophenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-2-naphtholchlorid,
1-[(4-Amino-3-nitrophenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-2-naphthol-chlorid
(C.I. 12,251; Basic Brown 17), 3-[(4-Amino-2,5-dimethoxyphenyl)azo]-N,N,N-trimethylbenzolaminiumchlorid
(C.I. 12,605, Basic Orange 69), 3,7-Diamino-2,8-dimethyl-5-phenylphenazinium-chlorid
(C.I. 50,240; Basic Red 2), 1,4-Dimethyl-5-[(4-(dimethylamino)phenyl)azo]-1,2,4-triazolium-chlorid
(C.I. 11,055; Basic Red 22), 2-Hydroxy-1-[(2-methoxyphenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-naphthalin-chlorid
(C.I. 12,245; Basic Red 76), Di[4-(dimethylamino)phenyl]iminomethan-hydrochlorid
(C.I. 41,000; Basic Yellow 2), 2-[2-((2,4-Dimethoxyphenyl)amino)ethenyl]-1,3,3-trimethyl-3H-indol-1-ium-chlorid
(C.I. 48,055; Basic Yellow 11), 3-Methyl-1-phenyl-4-[(3-(trimethylammonio)phenyl)azo]-pyrazol-5-on-chlorid
(C.I. 12,719; Basic Yellow 57), Bis[4-(diethylamino)phenyl]phenylcarbenium-hydrogensulfat
(1:1) (C.I. 42,040; Basic Green 1), Di(4-(dimethylamino)phenyl)-phenylmethanol
(C.I. 42,000; Basic Green 4), 1-(2-Morpholiniumpropylamino)-4-hydroxy-9,10-anthrachinon-methylsulfat,
1-[(3-(Dimethyl-propylaminium)-propyl)amino]-4-(methylamino)-9,10-anthrachinon- chlorid
und direktziehende Farbstoffe, die einen Heterocyclus enthalten,
der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist.Cationic direct dyes:
Particularly suitable cationic direct dyes are 9- (dimethylamino) benzo [a] phenoxazine-7-ium chloride (CI 51.175; Basic Blue 6), di [4- (diethylamino) phenyl] [4- (ethylamino) naphthyl] carbenium chloride (CI 42.595; Basic Blue 7), di (4- (dimethylamino) phenyl) - (4- (methylphenylamino) -naphthalen-1-yl) carbenium chloride (CI 42,563, Basic Blue 8), 3 , 7-Di (dimethylamino) phenothiazine-5-ium chloride (CI 52.015 Basic Blue 9), di [4- (dimethylamino) phenyl] [4- (phenylamino) naphthyl] carbenium chloride (CI 44.045, Basic Blue 26). , 2 - [(4- (Ethyl (2-hydroxyethyl) amino) phenyl) azo] -6-methoxy-3-methylbenzothiazolium methylsulfate (CI 11.154, Basic Blue 41), 8-amino-2-bromo-5 -hydroxy-4-imino-6 - [(3- (trimethylammonio) phenyl) amino] -1 (4H) -naphthalenone chloride (CI 56.059; Basic Blue No. 99), bis [4- (dimethylamino) phenyl] - [4- (methylamino) phenyl] carbenium chloride (CI 42,535, Basic Violet 1), tri (4-amino-3-methylphenyl) carbenium chloride (CI 42,520, Basic Violet 2), tri [4- (dimethylamino) -] phenyl] carbenium chloride (CI 42.555; Basic Violet 3), 2- [3,6- (diethylamino) dibenzopyranium-9-yl] benzoic acid chloride (CI 45,170, Basic Violet 10), di (4-aminophenyl) (4-amino-3-methylphenyl) carbenium chloride (CI 42.510 Basic Violet 14), 1,3-bis [(2,4-diamino-5-methylphenyl) azo] -3-methylbenzene (CI 21.010, Basic Brown 4), 1 - [(4-aminophenyl) azo] -7 - (trimethylammonio) -2-naphthol chloride (CI 12.250; Basic Brown 16), 1 - [(4-amino-2-nitrophenyl) azo] -7- (trimethylammonio) -2-naphthol chloride, 1 - [(4- Amino-3-nitrophenyl) azo] -7- (trimethylammonio) -2-naphthol chloride (CI 12.251, Basic Brown 17), 3 - [(4-amino-2,5-dimethoxyphenyl) azo] -N, N, N-trimethylbenzolaminium chloride (CI 12,605, Basic Orange 69), 3,7-diamino-2,8-dimethyl-5-phenylphenazinium chloride (CI 50.240, Basic Red 2), 1,4-dimethyl-5 - [(4- (dimethylamino) phenyl) azo] -1,2,4-triazolium chloride (CI 11.055, Basic Red 22), 2-hydroxy-1 - [(2-methoxyphenyl) azo] -7- (trimethylammonio) -naphthalene chloride (CI 12.245, Basic Red 76), di [4- (dimethylamino) phenyl] iminomethane hydrochloride (CI 41,000, Basic Yell ow 2), 2- [2 - ((2,4-dimethoxyphenyl) amino) ethenyl] -1,3,3-trimethyl-3H-indol-1-ium chloride (CI 48,055; Basic Yellow 11), 3-methyl-1-phenyl-4 - [(3- (trimethylammonio) phenyl) azo] pyrazol-5-one chloride (CI 12.719; Basic Yellow 57), bis [4- (diethylamino) phenyl] phenylcarbenium hydrogensulfate (1: 1) (CI 42.040, Basic Green 1), di (4- (dimethylamino) phenyl) phenylmethanol (CI 42,000, Basic Green 4), 1- (2-morpholiniumpropylamino) -4-hydroxy -9,10-anthraquinone methylsulfate, 1 - [(3- (dimethylpropylaminium) -propyl) amino] -4- (methylamino) -9,10-anthraquinone chloride and substantive dyes containing a heterocycle containing at least has a quaternary nitrogen atom.
Bevorzugte kationische direktziehenden Farbstoffe sind dabei
- (a) kationische Triphenylmethanfarbstoffe, wie beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14,
- (b) aromatischen Systeme, die mit einer quaternäres Stickstoffgruppe substituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17, sowie
- (c) direktziehende Farbstoffe, die einen Heterocyclus enthalten,
der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist,
wie sie beispielsweise in der
EP-A2-998 908
- (a) cationic triphenylmethane dyes such as Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 and Basic Violet 14,
- (b) aromatic systems substituted with a quaternary nitrogen group such as Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 and Basic Brown 17, as well as
- (C) direct dyes containing a heterocycle having at least one quaternary nitrogen atom, as described for example in the
EP-A2-998 908
Bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (c) sind insbesondere die folgenden Verbindungen: Preferred cationic substantive dyes of group (c) are in particular the following compounds:
Die Verbindungen der Formeln (DZ1), (DZ3) und (DZ5), die auch unter den Bezeichnungen Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51 bekannt sind, sind ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (c).The Compounds of the formulas (DZ1), (DZ3) and (DZ5), which are also available under the terms Basic Yellow 87, Basic Orange 31 and Basic Red 51 are very particularly preferred cationic substantive Dyes of group (c).
Die kationischen direktziehenden Farbstoffe, die unter dem Warenzeichen Arianor® vertrieben werden, sind erfindungsgemäß ebenfalls ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe.The cationic direct dyes which are sold under the trademark Arianor® ®, are also very particularly preferred cationic substantive dyes according to the invention.
Nichtionische
direktziehende Farbstoffe:
Als nichtionische direktziehende
Farbstoffe eignen sich insbesondere nichtionische Nitro- und Chinonfarbstoffe
und neutrale Azofarbstoffe.Nonionic substantive dyes:
Suitable nonionic substantive dyes are in particular nonionic nitro and quinone dyes and neutral azo dyes.
Geeignete
blaue Nitrofarbstoffe sind insbesondere:
1,4-Bis[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol,
1-(2-Hydroxyethyl)amino-2-nitro-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-benzol
(HC Blue 2), 1-Methylamino-4-[methyl-(2,3-dihydroxypropyl)amino]-2-nitrobenzol
(HC Blue 6), 1-[(2,3-Dihydroxypropyl)-amino]-4-[ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid
(HC Blue 9), 1-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-4-[methyl-(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol
(HC Blue 10), 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-1-[(2-methoxyethyl)amino]-2-nitrobenzol
(HC Blue 11), 4-[Ethyl-(2-hydroxyethyl)-amino]-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid
(HC Blue 12), 2-((4-Amino-2-nitrophenyl)amino)-5-dimethylamino-benzoesäure
(HC Blue 13), 1-Amino-3-methyl-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-6-nitrobenzol (HC
Violet 1), 1-(3-Hydroxypropylamino)-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol
(HC Violet 2), 1-(2-Aminoethylamino)-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol,
4-(Di(2-hydroxyethyl)amino)-2-nitro-1-phenylamino-benzol.Suitable blue nitro dyes are in particular:
1,4-bis [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene, 1- (2-hydroxyethyl) amino-2-nitro-4- [di (2-hydroxyethyl) amino] benzene (HC Blue 2), 1-Methylamino-4- [methyl- (2,3-dihydroxypropyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Blue 6), 1 - [(2,3-dihydroxypropyl) amino] -4- [ethyl- (2- hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene hydrochloride (HC Blue 9), 1 - [(2,3-dihydroxypropyl) amino] -4- [methyl (2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Blue 10) , 4- [di (2-hydroxyethyl) amino] -1 - [(2-methoxyethyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Blue 11), 4- [ethyl- (2-hydroxyethyl) amino] -1- [ (2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene hydrochloride (HC Blue 12), 2 - ((4-amino-2-nitrophenyl) amino) -5-dimethylaminobenzoic acid (HC Blue 13), 1-amino-3 Methyl 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -6-nitrobenzene (HC Violet 1), 1- (3-hydroxypropylamino) -4- [di (2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Violet 2 ), 1- (2-aminoethylamino) -4- [di (2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene, 4- (di (2-hydroxyethyl) amino) -2-nitro-1-phenylaminobenzene.
Geeignete
rote Nitrofarbstoffe sind insbesondere:
1-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol
(HC Red 7), 2-Amino-4,6-dinitrophenol (Pikraminsäure) und deren
Salze, 1,4-Diamino-2-nitrobenzol (C.I. 76,070), 4-Amino-2-nitrodiphenylamin
(HC Red 1), 1-Amino-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid
(HC Red 13), 1-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)-amino]-5-chlor-2-nitrobenzol,
4-Amino-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red 3), 4-[(2-Hydroxyethyl)methylamino]-1-(methylamino)-2-nitrobenzol,
1-Amino-4-[(2,3-dihydroxypropyl)amino]-5-methyl-2-nitrobenzol, 1-Amino-4-(methylamino)-2-nitrobenzol,
4-Amino-2-nitro-1-[(prop-2-en-1-yl)-amino]-benzol, 4-Amino-3-nitrophenol,
4-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-3-nitrophenol, 4-[(2-Nitrophenyl)amino]phenol
(HC Orange 1), 1-[(2-Aminoethyl)amino]-4-(2-hydroxyethoxy)-2-nitrobenzol
(HC Orange 2), 4-(2,3-Dihydroxypropoxy)-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol
(HC Orange 3), 1-Amino-5-chlor-4-[(2,3-dihydroxypropyl)amino]-2-nitrobenzol
(HC Red 10), 5-Chlor-1,4-[di(2,3-dihydroxypropyl)amino]-2-nitrobenzol
(HC Red 11), 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,6-dinitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure,
2-[(4-Amino-2-nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol,
2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol, 4-[(3-Hydroxypropyl)amino]-3-nitrophenol
(HC Red BN), 2,5-Diamino-6-nitropyridin, 6-Amino-3-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitropyridin,
3-Amino-6-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitropyridin, 3-Amino-6-(ethylamino)-2-nitropyridin, 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-6-(methylamino)-2-nitropyridin,
3-Amino-6-(methylamino)-2-nitropyridin, 6-(Ethylamino)-3-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitropyridin,
1,2,3,4-Tetrahydro-6-nitrochinoxalin, 7-Amino-3,4-dihydro-6-nitro-2H-1,4-benzoxazin
(HC Red 14).Suitable red nitro dyes are in particular:
1-Amino-4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Red 7), 2-amino-4,6-dinitrophenol (picramic acid) and its salts, 1,4-diamino-2-nitrobenzene ( CI 76,070), 4-amino-2-nitrodiphenylamine (HC Red 1), 1-amino-4- [di (2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene hydrochloride (HC Red 13), 1-amino-4- [(2-hydroxyethyl) amino] -5-chloro-2-nitrobenzene, 4-amino-1 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Red 3), 4 - [(2-hydroxyethyl) methylamino] -1- (methylamino) -2-nitrobenzene, 1-amino-4 - [(2,3-dihydroxypropyl) amino] -5-methyl-2-nitrobenzene, 1-amino-4- (methylamino) -2- nitrobenzene, 4-amino-2-nitro-1 - [(prop-2-en-1-yl) amino] benzene, 4-amino-3-nitrophenol, 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] - 3-nitrophenol, 4 - [(2-nitrophenyl) amino] phenol (HC Orange 1), 1 - [(2-aminoethyl) amino] -4- (2-hydroxyethoxy) -2-nitrobenzene (HC Orange 2), 4 - (2,3-dihydroxypropoxy) -1 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Orange 3), 1-amino-5-chloro-4 - [(2,3-dihydroxypropyl) amino] - 2-nitrobenzene (HC Red 10), 5-chloro-1,4- [di (2,3-dihydroxypropyl) amino] -2-nitrobenzene zol (HC Red 11), 2 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4,6-dinitrophenol, 4-ethylamino-3-nitrobenzoic acid, 2 - [(4-amino-2-nitrophenyl) amino] benzoic acid, 2 Chloro-6-ethylamino-4-nitrophenol, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4 - [(3-hydroxypropyl) amino] -3-nitrophenol (HC Red BN), 2,5-diamino-6 -nitropyridine, 6-amino-3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitropyridine, 3-amino-6 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitropyridine, 3-amino-6- (ethylamino) 2-nitropyridine, 3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -6- (methylamino) -2-nitropyridine, 3-amino-6- (methylamino) -2-nitropyridine, 6- (ethylamino) -3 - [( 2-hydroxyethyl) amino] -2-nitropyridine, 1,2,3,4-tetrahydro-6-nitroquinoxaline, 7-amino-3,4-dihydro-6-nitro-2H-1,4-benzoxazine (HC Red 14 ).
Geeignete
gelbe Nitrofarbstoffe sind insbesondere:
1,2-Diamino-4-nitrobenzol
(C.I. 76,020), 1-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Yellow
2), 1-(2-Hydroxyethoxy)-2-[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol
(HC Yellow 4), 1-Amino-2-[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC
Yellow 5), 4-[(2,3-Dihydroxypropyl)-amino]-3-nitro-1-trifluormethyl-benzol
(HC Yellow 6), 2-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrophenol, 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1-methoxy-5-nitrobenzol,
2-Amino-3-nitrophenol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1-Amino-2-methyl-6-nitrobenzol,
1-(2-Hydroxyethoxy)-3-methylamino-4-nitrobenzol, 2,3-(Dihydroxypropoxy)-3-methylamino-4-nitrobenzol,
3-[(2-Aminoethyl)amino]-1-methoxy-4-nitrobenzol-hydrochlorid (HC
Yellow 9), 1-Chlor-2,4-bis[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol
(HC Yellow 10), 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-5-nitrophenol (HC Yellow
11), 1-[(2'-Ureidoethyl)amino]-4-nitrobenzol, 1-Amino-4-[(2-aminoethynamino]-5-methyl-2-nitrobenzol,
4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-methylbenzol, 1-Chlor-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-3-nitrobenzol
(HC Yellow 12), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-trifluormethyl-benzol
(HC Yellow 13), 4-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-3-nitro-benzonitril (HC
Yellow 14), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-benzamid (HC Yellow
15) 3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methyl-1-nitrobenzol, 4-Chlor-3-[(2-hydroxyethyl)amino]-1-nitrobenzol.Suitable yellow nitro dyes are in particular:
1,2-diamino-4-nitrobenzene (CI 76,020), 1 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Yellow 2), 1- (2-hydroxyethoxy) -2 - [(2-hydroxyethyl) amino] -5-nitrobenzene (HC Yellow 4), 1-amino-2 - [(2-hydroxyethyl) amino] -5-nitrobenzene (HC Yellow 5), 4 - [(2,3-dihydroxypropyl) amino] - 3-nitro-1-trifluoromethylbenzene (HC Yellow 6), 2- [di (2-hydroxyethyl) amino] -5-nitrophenol, 2 - [(2-hydroxyethyl) amino] -1-methoxy-5-nitrobenzene, 2-Amino-3-nitrophenol, 2-amino-4-nitrophenol, 1-amino-2-methyl-6-nitrobenzene, 1- (2-hydroxyethoxy) -3-methylamino-4-nitrobenzene, 2,3- (dihydroxypropoxy ) -3-methylamino-4-nitrobenzene, 3 - [(2-aminoethyl) amino] -1-methoxy-4-nitrobenzene hydrochloride (HC Yellow 9), 1-chloro-2,4-bis [(2-hydroxyethyl ) amino] -5-nitrobenzene (HC Yellow 10), 2 - [(2-hydroxyethyl) amino] -5-nitrophenol (HC Yellow 11), 1 - [(2'-ureidoethyl) amino] -4-nitrobenzene, 1 -Amino-4 - [(2-aminoethynamino) -5-methyl-2-nitrobenzene, 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitro-1-methylbenzene, 1-chloro-4 - [(2-hydroxyethyl ) amino] -3-nitrobenzene (HC Yellow 12), 4 - [(2 -Hydroxyethyl) amino] -3-nitro-1-trifluoromethylbenzene (HC Yellow 13), 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitrobenzonitrile (HC Yellow 14), 4 - [(2- Hydroxyethyl) amino] -3-nitrobenzamide (HC Yellow 15) 3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4-methyl-1-nitrobenzene, 4-chloro-3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -1 nitrobenzene.
Geeignete
Chinonfarbstoffe sind insbesondere:
1,4-Di[(2,3-dihydroxypropyl)amino]-9,10-anthrachinon,
1,4-Di[(2-hydroxyethyl)amino]-9,10-anthrachinon (C.I. 61,545, Disperse
Blue 23), 1-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methylamino-9,10-anthrachinon
(C.I. 61,505, Disperse Blue 3), 2-[(2-Aminoethynamino]-9,10-anthrachinon
(HC Orange 5), 1-Amino-4-hydroxy-9,10-anthrachinon (C.I. 60,710,
Disperse Red 15), 1-Hydroxy-4-[(4-methyl-2-sulfophenyl)amino]-9,10-anthrachinon,
7-Beta-D-glucopyranosyl-9,10-dihydro-1-methyl-9,10-dioxo-3,5,6,8-tetrahydroxy-2-anthracencarbonsäure
(C.I. 75,470, Natural Red 4), 1-[(3-Aminopropyl)amino]-4-methylamino-9,10-anthrachinon
(HC Blue 8), 1-[(3-Aminopropyl)amino]-9,10-anthrachinon (HC Red
8), 1,4-Diamino-2-methoxy-9,10-anthrachinon (C.I. 62,015, Disperse
Red 11, Solvent Violet No. 26), 1,4-Dihydroxy-5,8-bis[(2-hydroxyethyl)amino]-9,10-anthrachinon
(C.I. 62,500, Disperse Blue 7, Solvent Blue No. 69), 1,4-Diamino-9,10-anthrachinon
(C.I. 61,100, Disperse Violet 1), 1-Amino-4-(methylamino)-9,10-anthrachinon
(C.I. 61,105, Disperse Violet 4, Solvent Violet No. 12), 2-Hydroxy-3-methoxy-1,4-naphthochinon,
2,5-Dihydroxy-1,4-naphthochinon, 2-Hydroxy-3-methyl-1,4-naphthochinon,
N-{6-[(3-Chlor-4-(methylamino)phenyl)imino]-4-methyl-3-oxo-1,4-cyclohexadien-1-yl}harnstoff
(HC Red 9), 2-{{4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]phenyl}amino}-5-[(2-hydroxyethyl)amino]-2,5-cyclohexadien-1,4-dion
(HC Green 1), 5-Hydroxy-1,4-naphthochinon (C.I. 75,500, Natural
Brown 7), 2-Hydroxy-1,4-naphthochinon (C.I. 75,480, Natural Orange
6), 1,2-Dihydro-2-(1,3-dihydro-3-oxo-2H-indol-2-yliden)-3H-indol-3-on
(C.I. 73,000), 4-{{5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1-methyl-1H-pyrazol-4-yl}imino}-4,5-dihydro-5-[(2-hydroxyethyl)-imino]-1-methyl-1H-Pyrazol-sulfat(1:1),
Hydrat(1:1).Suitable quinone dyes are in particular:
1,4-di [(2,3-dihydroxypropyl) amino] -9,10-anthraquinone, 1,4-di [(2-hydroxyethyl) amino] -9,10-anthraquinone (CI 61.545, Disperse Blue 23), 1 - [(2-Hydroxyethyl) amino] -4-methylamino-9,10-anthraquinone (CI 61.505, Disperse Blue 3), 2 - [(2-aminoethynamino) -9,10-anthraquinone (HC Orange 5), 1 Amino-4-hydroxy-9,10-anthraquinone (CI 60.710, Disperse Red 15), 1-hydroxy-4 - [(4-methyl-2-sulfophenyl) amino] -9,10-anthraquinone, 7-beta- D-glucopyranosyl-9,10-dihydro-1-methyl-9,10-dioxo-3,5,6,8-tetrahydroxy-2-anthracenecarboxylic acid (CI 75,470, Natural Red 4), 1 - [(3-aminopropyl) amino] -4-methylamino-9,10-anthraquinone (HC Blue 8), 1 - [(3-aminopropyl) amino] -9,10-anthraquinone (HC Red 8), 1,4-diamino-2-methoxy- 9,10-anthraquinone (CI 62.015, Dis perse Red 11, Solvent Violet No. 26), 1,4-dihydroxy-5,8-bis [(2-hydroxyethyl) amino] -9,10-anthraquinone (CI 62,500, Disperse Blue 7, Solvent Blue No. 69), 1,4-diamino-9 , 10-anthraquinone (CI 61,100, Disperse Violet 1), 1-amino-4- (methylamino) -9,10-anthraquinone (CI 61.105, Disperse Violet 4, Solvent Violet No. 12), 2-hydroxy-3-methoxy -1,4-naphthoquinone, 2,5-dihydroxy-1,4-naphthoquinone, 2-hydroxy-3-methyl-1,4-naphthoquinone, N- {6 - [(3-chloro-4- (methylamino) phenyl ) imino] -4-methyl-3-oxo-1,4-cyclohexadien-1-yl} urea (HC Red 9), 2 - {{4- [di (2-hydroxyethyl) amino] phenyl} amino} -5 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2,5-cyclohexadiene-1,4-dione (HC Green 1), 5-hydroxy-1,4-naphthoquinone (CI 75,500, Natural Brown 7), 2-hydroxy-1 , 4-naphthoquinone (CI 75,480, Natural Orange 6), 1,2-dihydro-2- (1,3-dihydro-3-oxo-2H-indol-2-ylidene) -3H-indol-3-one (CI 73,000), 4 - {{5 - [(2-hydroxyethyl) amino] -1-methyl-1H-pyrazol-4-yl} imino} -4,5-dihydro-5 - [(2-hydroxyethyl) -imino] 1-methyl-1H-pyrazole sulfate (1: 1), hydrate (1: 1).
Geeignete
neutrale Azofarbstoffe sind insbesondere:
1-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-3-methyl-4-[(4-nitrophenyl)azo]-benzol
(C.I. 11,210, Disperse Red 17), 1-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-4-[(4-nitrophenyl)azo]-benzol
(Disperse Black 9), 4-[(4-Aminophenyl)azo]-1-[di(2-hydroxyethyl)amino]-3-methylbenzol
(HC Yellow 7), 2,6-Diamino-3-[(pyridin-3-yl)azo]-pyridin, 2-{[4-(Acetylamino)phenyl]azo}-4-methylphenol
(C.I. 11855; Disperse Yellow 3), 4-[(4-Nitrophenyl)azo]-anilin (C.I.
11,005; Disperse Orange 3).Suitable neutral azo dyes are in particular:
1- [di (2-hydroxyethyl) amino] -3-methyl-4 - [(4-nitrophenyl) azo] benzene (CI 11.210, Disperse Red 17), 1- [di (2-hydroxyethyl) amino] -4 - [(4-nitrophenyl) azo] benzene (Disperse Black 9), 4 - [(4-aminophenyl) azo] -1- [di (2-hydroxyethyl) amino] -3-methylbenzene (HC Yellow 7), 2 , 6-diamino-3 - [(pyridin-3-yl) azo] pyridine, 2 - {[4- (acetylamino) phenyl] azo} -4-methylphenol (CI 11855, Disperse Yellow 3), 4 - [( 4-nitrophenyl) azo] -aniline (CI 11.005, Disperse Orange 3).
Bevorzugte nichtionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 11, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9 bekannten Verbindungen, sowie 1,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1,4-Bis-(2-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(2-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-methylbenzol, 1-Amino-4-(2-hydroxyethyl)-amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 2-[(4-Amino-2- nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol.preferred Nonionic direct dyes are among the international ones Designations or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 11, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9 known compounds, and 1,4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1,4-bis (2-hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- (2-hydroxyethyl) aminophenol, 2- (2-hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitro-1-methylbenzene, 1-amino-4- (2-hydroxyethyl) amino-5-chloro-2-nitrobenzene, 4-amino-3-nitrophenol, 1- (2'-ureidoethyl) amino-4-nitrobenzene, 2 - [(4-amino-2-nitrophenyl) amino] benzoic acid, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone, Picramic acid and its salts, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-ethylamino-3-nitrobenzoic acid and 2-chloro-6-ethylamino-4-nitrophenol.
Es ist nicht erforderlich, dass die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.It It is not necessary that the substantive dyes each represent uniform connections. Rather, conditioned by the manufacturing processes for the individual Dyes, in minor amounts still contain other components be, as far as they do not adversely affect the dyeing result or for other reasons, e.g. B. toxicological, excluded Need to become.
Weiterhin können als direktziehende Farbstoffe auch in der Natur vorkommende Farbstoffe eingesetzt werden, wie sie beispielsweise in Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzem Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten sind.Farther can also be used as direct dyes in nature occurring dyes are used, as for example in henna red, henna neutral, henna black, chamomile flower, Sandalwood, black tea, buckthorn bark, sage, bluewood, madder root, Catechu, Sedre and Alkana root are included.
Schließlich hat ein weiteres Färbeverfahren große Beachtung gefunden. Bei diesem Verfahren werden Vorstufen des natürlichen Haarfarbstoffes Melanin auf das Substrat, z. B. Haare, aufgebracht; diese bilden dann im Rahmen oxidativer Prozesse im Haar naturanaloge Farbstoffe aus. Bei, insbesondere mehrfacher, Anwendung von Mitteln mit 5,6-Dihydroxyindolin ist es möglich, Menschen mit ergrauten Haaren die natürliche Haarfarbe wiederzugeben. Die Ausfärbung kann dabei mit Luftsauerstoff als einzigem Oxidationsmittel erfolgen, so daß auf keine weiteren Oxidationsmittel zurückgegriffen werden muß. Bei Personen mit ursprünglich mittelblondem bis braunem Haar kann das Indolin als alleinige Farbstoffvorstufe eingesetzt werden. Für die Anwendung bei Personen mit ursprünglich roter und insbesondere dunkler bis schwarzer Haarfarbe können dagegen befriedigende Ergebnisse häufig nur durch Mitverwendung weiterer Farbstoffkomponenten, insbesondere spezieller Oxidationsfarbstoffvorprodukte, erzielt werden.After all another dyeing process has received a lot of attention found. In this process, precursors of the natural Hair Dye Melanin on the substrate, eg. As hair applied; These then form natural analogues in the course of oxidative processes in the hair Dyes off. At, in particular multiple, application of means With 5,6-dihydroxyindoline it is possible to give people with graying Hair to reproduce the natural hair color. The coloration can be done with atmospheric oxygen as the sole oxidant, so that resorted to no further oxidizing agents must become. In persons with originally mittelblondem to brown hair, indoline can be the sole dye precursor be used. For use with persons with original red and especially dark to black hair color can against it Satisfactory results often only through co-use further dye components, in particular special oxidation dye precursors, be achieved.
Als Farbstoffvorstufen naturanaloger Farbstoffe werden bevorzugt solche Indole und Indoline eingesetzt, die mindestens zwei Gruppen ausgewählt aus Hydroxy- und/oder oder Aminogruppen, bevorzugt als Substituent am Sechsring, aufweisen. Diese Gruppen können weitere Substituenten tragen, z. B. in Form einer Veretherung oder Veresterung der Hydroxygruppe oder eine Alkylierung der Aminogruppe. In einer weiteren Ausführungsform enthalten die Färbemittel mindestens ein Indol- und/oder Indolinderivat. Erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die Vorstufen naturanaloger Farbstoffe enthalten, werden bevorzugt als luftoxidative Färbemittel verwendet. In dieser Ausführungsform werden die besagten Zusammensetzungen folglich nicht mit einem zusätzlichen Oxidationsmittel versetzt.When Dye precursors of naturally-analogous dyes are preferably those Indoles and indolines were used, which selected at least two groups from hydroxy and / or or amino groups, preferably as a substituent at the six-ring, exhibit. These groups may have additional substituents wear, z. B. in the form of etherification or esterification of the hydroxy group or an alkylation of the amino group. In a further embodiment the colorants contain at least one indole and / or Indoline. Compositions according to the invention, contain the precursors of natural dyes, are preferred used as air-oxidative coloring agents. In this embodiment Therefore, the said compositions will not be associated with an additional Oxidizing agent added.
Besonders gut als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe geeignet sind Derivate des 5,6-Dihydroxyindolins der Formel (RN1), in der unabhängig voneinander
- – R1 steht für Wasserstoff, eine C1-C4-Alkylgruppe oder eine C1-C4-Hydroxy-alkylgruppe,
- – R2 steht für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann,
- – R3 steht für Wasserstoff oder eine C1-C4-Alkylgruppe,
- – R4 steht für Wasserstoff, eine C1-C4-Alkylgruppe oder eine Gruppe -CO-R6, in der R6 steht für eine C1-C4-Alkylgruppe, und
- – R5 steht für eine der unter R4 genannten Gruppen,
- R 1 is hydrogen, a C 1 -C 4 -alkyl group or a C 1 -C 4 -hydroxy-alkyl group,
- R 2 is hydrogen or a -COOH group, where the -COOH group may also be present as a salt with a physiologically compatible cation,
- R 3 is hydrogen or a C 1 -C 4 -alkyl group,
- R 4 is hydrogen, a C 1 -C 4 -alkyl group or a group -CO-R 6 , in which R 6 is a C 1 -C 4 -alkyl group, and
- R 5 is one of the groups mentioned under R 4 ,
Besonders bevorzugte Derivate des Indolins sind das 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin sowie 5,6-Dihydroxyindolin-2-carbonsäure.Especially preferred derivatives of indoline are the 5,6-dihydroxyindoline, N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline and 5,6-dihydroxyindoline-2-carboxylic acid.
Besonders hervorzuheben sind innerhalb dieser Gruppe N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin und insbesondere das 5,6-Dihydroxyindolin.Especially noteworthy within this group are N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline and in particular the 5,6-dihydroxyindoline.
Als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe hervorragend geeignet sind weiterhin Derivate des 5,6-Dihydroxyindols der Formel (RN2), in der unabhängig voneinander
- – R1 steht für Wasserstoff, eine C1-C4-Alkylgruppe oder eine C1-C4-Hydroxyalkylgruppe,
- – R2 steht für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann,
- – R3 steht für Wasserstoff oder eine C1-C4-Alkylgruppe,
- – R4 steht für Wasserstoff, eine C1-C4-Alkylgruppe oder eine Gruppe -CO-R6, in der R6 steht für eine C1-C4-Alkylgruppe, und
- – R5 steht für eine der unter R4 genannten Gruppen,
- – sowie physiologisch verträgliche Salze dieser Verbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure.
- R 1 is hydrogen, a C 1 -C 4 -alkyl group or a C 1 -C 4 -hydroxyalkyl group,
- R 2 is hydrogen or a -COOH group, where the -COOH group may also be present as a salt with a physiologically compatible cation,
- R 3 is hydrogen or a C 1 -C 4 -alkyl group,
- R 4 is hydrogen, a C 1 -C 4 -alkyl group or a group -CO-R 6 , in which R 6 is a C 1 -C 4 -alkyl group, and
- R 5 is one of the groups mentioned under R 4 ,
- - As well as physiologically acceptable salts of these compounds with an organic or inorganic acid.
Besonders bevorzugte Derivate des Indols sind 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindol-2-carbonsäure.Especially preferred derivatives of indole are 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid.
Innerhalb dieser Gruppe hervorzuheben sind N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol sowie insbesondere das 5,6-Dihydroxyindol.Within of this group are N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole and especially the 5,6-dihydroxyindole.
Eine weitere Möglichkeit zur Farbveränderung bietet die Verwendung von Färbemitteln, welche sogenannte Oxofarbstoffvorprodukte enthalten. Eine erste Klasse der Oxofarbstoffvorprodukte sind Verbindungen mit mindestens einer reaktiven Carbonylgruppe. Diese erste Klasse wird als Komponente (Oxo1) bezeichnet. Eine zweite Klasse der Oxofarbstoffvorprodukte bilden CH-acide Verbindungen und Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, die wiederum ausgewählt werden aus Verbindungen der Gruppe, die gebildet wird aus primären oder sekundären aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterozyklischen Verbindungen sowie aromatischen Hydroxyverbindungen. Diese zweite Klasse wird als Komponente (Oxo2) bezeichnet. Die vorgenannten Komponenten (Oxo1) und (Oxo2) sind im Allgemeinen selbst keine Farbstoffe, und eignen sich daher jede für sich genommen allein nicht zur Färbung keratinhaltiger Fasern. In Kombination bilden sie in einem nichtoxidativen Prozess der so genannten Oxofärbung Farbstoffe aus. Die resultierenden Färbungen besitzen teilweise Farbechtheiten auf der keratinhaltigen Faser, die mit denen der Oxidationsfärbung vergleichbar sind.Another possibility for color change is the use of colorants containing so-called Oxofarbstoffvorprodukte. A first class of oxo dye precursors are compounds having at least one reactive carbonyl group. This first class is called a component (Oxo1). A second class of oxo dye precursors form CH-acidic compounds and compounds with primary or secondary amino group or hydroxy group, which in turn are selected from compounds of the group formed from primary or secondary aromatic amines, nitrogen-containing heterocyclic compounds and aromatic hydroxy compounds. This second class is called a component (Oxo2). The aforementioned components (oxo1) and (oxo2) are generally not themselves dyes, and therefore are not in themselves suitable for coloring keratin-containing fibers. In combination, they form dyes in a non-oxidative process of so-called oxo dyeing. The resulting dyeings have partially color fastness on the keratin-containing fiber, which are comparable to those of the oxidation dyeing.
Das mit der schonenden Oxofärbung erzielbare Nuancenspektrum ist sehr breit und die erhaltene Färbung weist oftmals eine akzeptable Brillanz und Farbtiefe auf. Unter Verbindungen der Komponente (Oxo2) können allerdings auch entsprechende Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler- und/oder Kupplertyp mit oder ohne Einsatz eines Oxidationsmittels Verwendung finden. Somit läßt sich die Methode der Oxofärbung ohne weiteres mit dem oxidativen Färbesystem kombinieren.The Nuance spectrum achievable with gentle oxo staining is very wide and the obtained color often shows an acceptable brilliance and color depth. Under compounds of However, component (Oxo2) can also be corresponding Developing and / or coupling agent oxidation dye precursors with or use without the use of an oxidizing agent. Consequently the method of oxo dyeing can be used readily combine with the oxidative staining system.
Als Oxofarbstoffvorprodukte kommt bevorzugt eine Kombination aus
- – mindestens einer Verbindung, die mindestens eine reaktive Carbonylgruppe enthält (Komponente (Oxo1)) mit mindestens einer Verbindung (Komponente Oxo2)
- – Verbindungen, ausgewählt aus (Oxo2a) CH-aciden Verbindungen und/oder aus (Oxo2b) Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus primären oder sekundären aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterozyklischen Verbindungen und aromatischen Hydroxyverbindungen zum Einsatz.
- At least one compound containing at least one reactive carbonyl group (component (Oxo1)) with at least one compound (component Oxo2)
- Compounds selected from (oxo2a) CH-acidic compounds and / or from (oxo2b) compounds having a primary or secondary amino group or hydroxy group selected from at least one compound of the group formed from primary or secondary aromatic amines, nitrogen-containing heterocyclic compounds and aromatic hydroxy compounds are used.
Reaktive Carbonylverbindungen als Komponente (Oxo1) besitzen im Sinne der Erfindung mindestens eine Carbonylgruppe als reaktive Gruppe, welche mit der Komponente (Oxo2) unter Ausbildung einer kovalenten Bindung reagiert. Bevorzugte reaktive Carbonylverbindungen sind ausgewählt aus Verbindungen die mindestens eine Formylgruppe und/oder mindestens eine Ketogruppe, insbesondere mindestens eine Formylgruppe, tragen. Ferner sind erfindungsgemäß auch solche Verbindungen als Komponente (Oxo1) verwendbar, in denen die reaktive Carbonylgruppe derart derivatisiert bzw. maskiert ist, dass die Reaktivität des Kohlenstoffatoms der derivatisierten Carbonylgruppe gegenüber der Komponente (Oxo2) stets vorhanden ist. Diese Derivate sind bevorzugt Additionsverbindungen
- a) von Aminen und deren Derivate unter Bildung von Iminen oder Oximen als Additionsverbindung
- b) von Alkoholen unter Bildung von Acetalen oder Ketalen als Additionsverbindung
- c) von Wasser unter Bildung von Hydraten als Additionsverbindung (Komponente (Oxo1) leitet sich in diesem Fall c) von einem Aldehyd ab)
- a) amines and derivatives thereof to form imines or oximes as addition compound
- b) of alcohols to form acetals or ketals as addition compound
- c) of water with formation of hydrates as addition compound (component (oxo1) is derived in this case c) from an aldehyde)
Bevorzugte
reaktive Carbonylverbindungen der Komponente (Oxo1) werden ausgewählt
aus der Gruppe, bestehend aus Benzaldehyd und seinen Derivaten,
Naphthaldehyd und seinen Derivaten, Zimtaldehyd und seinen Derivaten,
2,3,6,7-Tetrahydro-1H,5H-benzo[ij]chinolizin-9- carboxaldehyd, 2,3,6,7-Tetrahydro-8-hydroxy-1H,5H-benzo[ij]chinolizin-9-carboxaldehyd,
N-Ethylcarbazol-3-aldehyd, 2-Formylmethylen-1,3,3-trimethylindolin
(Fischers Aldehyd oder Tribasen Aldehyd),
2-Indolaldehyd, 3-Indolaldehyd,
1-Methylindol-3-aldehyd, 2-Methylindol-3-aldehyd, 2-(1',3',3'-Trimethyl-2-indolinyliden)-acetaldehyd,
1-Methylpyrrol-2-aldehyd, 4-Pyridinaldehyd, 2-Pyridinaldehyd, 3-Pyridinaldehyd,
Pyridoxal, Antipyrin-4-aldehyd, Furfural, 5-Nitrofurfural, 2-Thenoyltrifluor-aceton,
Chromon-3-aldehyd, 3-(5'-Nitro-2'-furyl)-acrolein, 3-(2'-Furyl)-acrolein
und Imidazol-2-aldehyd, 5-(4-Dimethylaminophenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-Diethylaminophenyl)penta-2,4-dienal,
5-(4-Methoxyphenyl)penta-2,4-dienal, 5-(3,4-Dimethoxyphenyl)penta-2,4-dienal,
5-(2,4-Dimethoxyphenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-Piperidinophenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-Morpholinophenyl)penta-2,4-dienal,
5-(4-Pyrrolidinophenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-Dimethylamino-1-naphthyl)penta-3,5-dienal,
9-Methyl-3-carbazolaldehyd,
9-Ethyl-3-carbazolaldehyd, 3-Acetylcarbazol, 3,6-Diacetyl-9-ethylcarbazol, 3-Acetyl-9-methylcarbazol,
1,4-Dimethyl-3-carbazolaldehyd, 1,4,9-Trimethyl-3-carbazolaldehyd,
6-Nitropiperonal, 2-Nitropiperonal, 5-Nitrovanillin, 2,5-Dinitrosalicylaldehyd,
5-Brom-3-nitrosalicylaldehyd, 3-Nitro-4-formylbenzolsulfonsäure,
4-Formyl-1-methylpyridinium-,
2-Formyl-1-methylpyridinium-, 4-Formyl-1-ethylpyridinium-, 2-Formyl-1-ethylpyridinium-,
4-Formyl-1-benzylpyridinium-, 2-Formyl-1-benzylpyridinium-, 4-Formyl-1,2-dimethylpyridinium-, 4-Formyl-1,3-dimethylpyridinium-,
4-Formyl-1-methylchinolinium-, 2-Formyl-1-methylchinolinium-, 5-Formyl-1-methylchinolinium-,
6-Formyl-1-methylchinolinium-, 7-Formyl-1-methylchinolinium-, 8-Formyl-1-methylchinolinium,
5-Formyl-1-ethylchinolinium-, 6-Formyl-1-ethylchinolinium-, 7-Formyl-1-ethylchinolinium-,
8-Formyl-1-ethylchinolinium, 5-Formyl-1-benzylchinolinium-, 6-Formyl-1-benzylchinolinium-,
7-Formyl-1-benzylchinolinium-, 8-Formyl-1-benzylchinolinium, 5-Formyl-1-allylchinolinium-,
6-Formyl-1-allylchinolinium-, 7-Formyl-1-allylchinolinium- und 8-Formyl-1-allylchinolinium-benzolsulfonat,
-p-toluolsulfonat, -methansulfonat, -perchlorat, -sulfat, -chlorid,
-bromid, -iodid, -tetrachlorozinkat, -methylsulfat-, -trifluormethansulfonat,
-tetrafluoroborat, Isatin, 1-Methyl-isatin, 1-Allyl-isatin, 1-Hydroxymethyl-isatin,
5-Chlor-isatin, 5-Methoxy-isatin, 5-Nitroisatin, 6-Nitro-isatin,
5-Sulfo-isatin, 5-Carboxy-isatin, Chinisatin, 1-Methylchinisatin,
sowie beliebigen Gemischen der voran stehenden Verbindungen.Preferred reactive carbonyl compounds of the component (oxo1) are selected from the group consisting of benzaldehyde and its derivatives, naphthaldehyde and its derivatives, cinnamaldehyde and its derivatives, 2,3,6,7-tetrahydro-1H, 5H-benzo [ij] quinolizine Carboxaldehyde, 2,3,6,7-tetrahydro-8-hydroxy-1H, 5H-benzo [ij] quinolizine-9-carboxaldehyde, N-ethylcarbazole-3-aldehyde, 2-formylmethylene-1,3,3 trimethylindoline (Fischer's aldehyde or tribasic aldehyde),
2-indolealdehyde, 3-indolealdehyde, 1-methylindole-3-aldehyde, 2-methylindole-3-aldehyde, 2- (1 ', 3', 3'-trimethyl-2-indolinylidene) -acetaldehyde, 1-methylpyrrole-2 aldehyde, 4-pyridine aldehyde, 2-pyridine aldehyde, 3-pyridine aldehyde, pyridoxal, antipyrine-4-aldehyde, furfural, 5-nitrofurfural, 2-thenoyl trifluoro-acetone, chromone-3-aldehyde, 3- (5'-nitro-2 '-furyl) -acrolein, 3- (2'-furyl) -acrolein and imidazole-2-aldehyde, 5- (4-dimethylaminophenyl) -penta-2,4-dienal, 5- (4-diethylaminophenyl) -penta-2, 4-dienal, 5- (4-methoxyphenyl) penta-2,4-dienal, 5- (3,4-dimethoxyphenyl) penta-2,4-dienal, 5- (2,4-dimethoxyphenyl) penta-2,4 dienal, 5- (4-piperidinophenyl) penta-2,4-dienal, 5- (4-morpholinophenyl) penta-2,4-dienal, 5- (4-pyrrolidinophenyl) penta-2,4-dienal, 5- (4-dimethylamino-1-naphthyl) penta-3,5-dienal,
9-methyl-3-carbazolaldehyde, 9-ethyl-3-carbazolaldehyde, 3-acetylcarbazole, 3,6-diacetyl-9-ethylcarbazole, 3-acetyl-9-methylcarbazole, 1,4-dimethyl-3-carbazolaldehyde, 1, 4,9-trimethyl-3-carbazolaldehyde, 6-nitropiperonal, 2-nitropiperonal, 5-nitrovanillin, 2,5-dinitrosalicylaldehyde, 5-bromo-3-nitrosalicylaldehyde, 3-nitro-4-formylbenzenesulfonic acid,
4-Formyl-1-methylpyridinium, 2-formyl-1-methylpyridinium, 4-formyl-1-ethylpyridinium, 2-formyl-1-ethyl pyridinium, 4-formyl-1-benzylpyridinium, 2-formyl-1-benzylpyridinium, 4-formyl-1,2-dimethylpyridinium, 4-formyl-1,3-dimethylpyridinium, 4-formyl-1-methylquinolinium , 2-formyl-1-methylquinolinium, 5-formyl-1-methylquinolinium, 6-formyl-1-methylquinolinium, 7-formyl-1-methylquinolinium, 8-formyl-1-methylquinolinium, 5-formyl 1-ethylquinolinium, 6-formyl-1-ethylquinolinium, 7-formyl-1-ethylquinolinium, 8-formyl-1-ethylquinolinium, 5-formyl-1-benzylquinolinium, 6-formyl-1-benzylquinolinium, 7 -Formyl-1-benzyl-quinolinium, 8-formyl-1-benzyl-quinolinium, 5-formyl-1-allyl-quinolinium, 6-formyl-1-allyl-quinolinium, 7-formyl-1-allyl-quinolinium and 8-formyl-1-allyl-quinolinium benzenesulfonate, p-toluenesulfonate, methanesulfonate, perchlorate, sulfate, chloride, bromide, iodide, tetrachlorozincate, methylsulfate, trifluoromethanesulfonate, tetrafluoroborate, isatin, 1-methylisatin, 1-allyl -isatin, 1-hydroxymethyl-isatin, 5-chloro-isatin, 5-methoxy-isatin, 5-nitro-isatin, 6-nitro-isatin, 5-sulpho-isatin, 5-carboxy-isatin, quinisatin, 1-methyl-quinisatin, and any mixtures of the foregoing compounds.
Ganz besonders bevorzugt werden als reaktive Carbonylkomponente im Rahmen der Oxofärbung Benzaldehyd und/oder Zimtaldehyd und/oder Naphthaldehyd und/oder mindestens ein Derivat dieser vorgenannten Aldehyde, die insbesondere einen oder mehrere Hydroxy-, Alkoxy- oder Aminosubstituenten tragen, verwendet. Bevorzugt wird dabei wiederum die reaktive Carbonylverbindung der Komponente (Oxo1) ausgewählt aus mindestens einer Verbindung gemäß Formel (AC-1), worin
- • R1, R2 und R3 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Alkenylgruppe, eine Formylgruppe, eine Hydroxygruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine (C1 bis C6)-Dialkylaminogruppe, eine Di(C2-C6-hydroxyalkyl)aminogruppe, eine Di(C1 bis C6)-alkoxy-(C1 bis C6)-alkyl)aminoguppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkyloxygruppe, eine Sulfonylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Sulfonsäuregruppe, eine Sulfonamidgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine (C2 bis C6)-Acylgruppe, eine Acetylgruppe oder eine Nitrogruppe,
- • Z' steht für eine direkte Bindung oder eine Vinylengruppe,
- • R4 und R5 stehen für ein Wasserstoffatom oder bilden gemeinsam, zusammen mit dem Restmolekül einen 5- oder 6-gliederigen aromatischen oder aliphatischen Ring.
- R 1 , R 2 and R 3 are each independently hydrogen, halogen, (C 1 to C 6 ) alkyl, (C 2 to C 6 ) alkenyl, formyl, hydroxy, C 1 C 6 alkoxy group, a (C 1 to C 6 ) dialkylamino group, a di (C 2 -C 6 hydroxyalkyl) amino group, a di (C 1 to C 6 ) alkoxy (C 1 to C 6 ) alkyl) amino group, (C 1 to C 6 ) hydroxyalkyloxy group, sulfonyl group, carboxyl group, sulfonic acid group, sulfonamide group, carbamoyl group, (C 2 to C 6 ) acyl group, acetyl group or nitro group,
- Z 'is a direct bond or a vinylene group,
- R 4 and R 5 represent a hydrogen atom or together form, together with the remainder of the molecule, a 5- or 6-membered aromatic or aliphatic ring.
Die Derivate der Benzaldehyde, Naphthaldehyde bzw. Zimtaldehyde der reaktiven Carbonylverbindung gemäß Komponente (Oxo1) werden bevorzugt ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, bestehend aus 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-1-naphthaldehyd, 4-Hydroxy-2-methoxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 3,4,5-Trihydroxybenzaldehyd, 3,5-Dibrom-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-nitrobenzaldehyd, 3-Brom-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-methylbenzaldehyd, 3,5-Dimethyl-4-hydroxy-benzaldehyd, 5-Brom-4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyd, 4-Diethylamino-2-hydroxybenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-methoxybenzaldehyd, 2-Methoxybenzaldehyd, 3-Methoxybenzaldehyd, 4-Methoxybenzaldehyd, 2-Ethoxybenzaldehyd, 3-Ethoxybenzaldehyd, 4-Ethoxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-2,3-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,5-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,6-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2-methyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,3-dimethyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,6-dimethyl-benzaldehyd, 3,5-Diethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 2,6-Diethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 3-Hydroxy-4-methoxy-benzaldehyd, 2-Hydroxy-4-methoxy-benzaldehyd, 2-Ethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 3-Ethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 4-Ethoxy-2-hydroxy-benzaldehyd, 4-Ethoxy-3-hydroxy-benzaldehyd, 2,3-Dimethoxybenzaldehyd, 2,4- Dimethoxybenzaldehyd, 2,5-Dimethoxybenzaldehyd, 2,6-Dimethoxybenzaldehyd, 3,4-Dimethoxybenzaldehyd, 3,5-Dimethoxybenzaldehyd, 2,3,4-Trimethoxybenzaldehyd, 2,3,5-Trimethoxybenzaldehyd, 2,3,6-Trimethoxybenzaldehyd, 2,4,6-Trimethoxybenzaldehyd, 2,4,5-Trimethoxybenzaldehyd, 2,5,6-Trimethoxybenzaldehyd, 2-Hydroxybenzaldehyd, 3-Hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxybenzaldehyd, 2,3-Dihydroxybenzaldehyd, 2,4-Dihydroxybenzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-3-methyl-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-5-methyl-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-6-methyl-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-3-methoxy-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-5-methoxy-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-6-methoxy-benzaldehyd, 2,5-Dihydroxybenzaldehyd, 2,6-Dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-2-methyl-benzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methyl-benzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-6-methyl-benzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-2-methoxy-benzaldehyd, 3,5-Dihydroxybenzaldehyd, 2,3,4-Trihydroxybenzaldehyd, 2,3,5-Trihydroxybenzaldehyd, 2,3,6-Trihydroxybenzaldehyd, 2,4,6-Trihydroxybenzaldehyd, 2,4,5-Trihydroxybenzaldehyd, 2,5,6-Trihydroxybenzaldehyd, 4-Dimethylaminobenzaldehyd, 4-Diethylaminobenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-hydroxybenzaldehyd, 4-Pyrrolidinobenzaldehyd, 4-Morpholinobenzaldehyd, 2-Morpholinobenzaldehyd, 4-Piperidinobenzaldehyd, 3,5-Dichlor-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3,5-diiod-benzaldehyd, 3-Chlor-4-hydroxybenzaldehyd, 5-Chlor-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 5-Brom-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 3-Chlor-4-hydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-iod-5-methoxybenzaldehyd, 2-Methoxy-1-naphthaldehyd, 4-Methoxy-1-naphthaldehyd, 2-Hydroxy-1-naphthaldehyd, 2,4-Dihydroxy-1-napthaldehyd, 4-Hydroxy-3-methoxy-1-naphthaldehyd, 2-Hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyd, 3-Hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyd, 2,4-Dimethoxy-1-naphthaldehyd, 3,4-Dimethoxy-1-naphthaldehyd, 4-Dimethylamino-1-naphthaldehyd, 3-Hydroxy-4-nitrobenzaldehyd, 2-Hydroxy-3-methoxy-5-nitrobenzaldehyd, 5-Nitrovanillin, 2,5-Dinitrosalicylaldehyd, 5-Brom-3-nitrosalicylaldehyd, 2-Dimethylaminobenzaldehyd, 2-Chlor-4-dimethylaminobenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-methylbenzaldehyd, 4-Diethylamino-zimtaldehyd, 4-Dibutylamino-benzaldehyd, 3-Carboxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 5-Carboxyvanillin, 3-Carboxy-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyd, 3-Carboxy-5-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, 3-Carboxy-4-hydroxybenzaldehyd, 5-Carboxyvanillin, 3-Carboxy-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyd, 3-Carboxy-5-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, 3-Allyl-4-hydroxybenzaldehyd, 3-Allyl-4-hydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 3-Allyl-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyd, 3-Allyl-5-brom-4-hydroxybenzaldehyd, 3,5-Diallyl-4-hydroxybenzaldehyd, 3-Allyl-5-carboxy-4-hydroxybenzaldehyd (3-Allyl-5-formyl-2-hydroxybenzoesäure), 3-Allyl-4-hydroxy-5-formylbenzaldehyd (5-Allyl-4-hydroxyisophthalaldehyd) und Piperonal.The derivatives of benzaldehydes, naphthaldehydes or cinnamaldehydes of the reactive carbonyl compound according to component (Oxo1) are preferably selected from at least one compound of the group consisting of 4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde, 3,5-dimethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxy 1-naphthaldehyde, 4-hydroxy-2-methoxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-5-methoxybenzaldehyde, 3,4,5-trihydroxybenzaldehyde, 3,5-dibromo-4-hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxy-3-nitrobenzaldehyde, 3 Bromo-4-hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxy-3-methylbenzaldehyde, 3,5-dimethyl-4-hydroxybenzaldehyde, 5-bromo-4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde, 4-diethylamino-2-hydroxybenzaldehyde, 4-dimethylamino 2-methoxybenzaldehyde, 2-methoxybenzaldehyde, 3-methoxybenzaldehyde, 4-methoxybenzaldehyde, 2-ethoxybenzaldehyde, 3-ethoxybenzaldehyde, 4-ethoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-2,3-dimethoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-2,5-dimethoxy benzaldehyde, 4-hydroxy-2,6-dimethoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-2-methylbenzaldehyde, 4-hydroxy-2,3-dimethylbenzaldehyde, 4-hydroxy-2,5-dim ethylbenzaldehyde, 4-hydroxy-2,6-dimethylbenzaldehyde, 3,5-diethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 2,6-diethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 3-hydroxy-4-methoxybenzaldehyde, 2-hydroxy-4-methoxybenzaldehyde, 2-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 3-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 4-ethoxy-2-hydroxybenzaldehyde, 4-ethoxy-3-hydroxybenzaldehyde, 2,3-dimethoxybenzaldehyde, 2,4-dimethoxybenzaldehyde, 2,5-dimethoxybenzaldehyde, 2,6-dimethoxybenzaldehyde, 3,4-dimethoxybenzaldehyde, 3,5-dimethoxybenzaldehyde, 2,3,4-trimethoxybenzaldehyde, 2,3,5- Trimethoxybenzaldehyde, 2,3,6-trimethoxybenzaldehyde, 2,4,6-trimethoxybenzaldehyde, 2,4,5-trimethoxybenzaldehyde, 2,5,6-trimethoxybenzaldehyde, 2-hydroxybenzaldehyde, 3-hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxybenzaldehyde, 2,3- Dihydroxybenzaldehyde, 2,4-dihydroxybenzaldehyde, 2,4-dihydroxy-3-methylbenzaldehyde, 2,4-dihydroxy-5-methylbenzaldehyde, 2,4-dihydroxy-6-methylbenzaldehyde, 2,4-dihydroxy- 3-methoxy-benzaldehyde, 2,4-dihydroxy-5-methoxy-benzaldehyde, 2,4-dihydroxy-6-methoxy-benzaldehyde, 2,5-dihydro xybenzaldehyde, 2,6-dihydroxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-2-methylbenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-5-methylbenzaldehyde, 3,4-dihydro xy-6-methylbenzaldehyde, 3,4-dihydroxy-2-methoxybenzaldehyde, 3,5-dihydroxybenzaldehyde, 2,3,4-trihydroxybenzaldehyde, 2,3,5-trihydroxybenzaldehyde, 2,3,6-trihydroxybenzaldehyde, 2,4,6-trihydroxybenzaldehyde, 2,4,5-trihydroxybenzaldehyde, 2,5,6-trihydroxybenzaldehyde, 4-dimethylaminobenzaldehyde, 4-diethylaminobenzaldehyde, 4-dimethylamino-2-hydroxybenzaldehyde, 4-pyrrolidinobenzaldehyde, 4-morpholinobenzaldehyde, 2- Morpholinobenzaldehyde, 4-piperidinobenzaldehyde, 3,5-dichloro-4-hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxy-3,5-diiodobenzaldehyde, 3-chloro-4-hydroxybenzaldehyde, 5-chloro-3,4-dihydroxybenzaldehyde, 5-bromo- 3,4-dihydroxybenzaldehyde, 3-chloro-4-hydroxy-5-methoxybenzaldehyde, 4-hydroxy-3-iodo-5-methoxybenzaldehyde, 2-methoxy-1-naphthaldehyde, 4-methoxy-1-naphthaldehyde, 2-hydroxy 1-naphthaldehyde, 2,4-dihydroxy-1-naphthaldehyde, 4-hydroxy-3-methoxy-1-naphthaldehyde, 2-hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyde, 3-hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyde, 2,4-dimethoxy-1-naphthaldehyde, 3,4-dimethoxy-1-naphthaldehyde, 4-dimethylamino-1 naphthaldehyde, 3-hydroxy-4-nitrobenzaldehyde, 2-hydroxy-3-methoxy-5-nitrobenzaldehyde, 5-nitrovanillin, 2,5-dinitrosalicylaldehyde, 5-bromo-3-nitrosalicylaldehyde, 2-dimethylaminobenzaldehyde, 2-chloro-4- dimethylaminobenzaldehyde, 4-dimethylamino-2-methylbenzaldehyde, 4-diethylamino-cinnamaldehyde, 4-dibutylaminobenzaldehyde, 3-carboxy-4-hydroxybenzaldehyde, 5-carboxyvanillin, 3-carboxy-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyde, 3 Carboxy-5-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 3-carboxy-4-hydroxybenzaldehyde, 5-carboxyvanillin, 3-carboxy-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyde, 3-carboxy-5-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 3-allyl 4-hydroxybenzaldehyde, 3-allyl-4-hydroxy-5-methoxybenzaldehyde, 3-allyl-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyde, 3-allyl-5-bromo-4-hydroxybenzaldehyde, 3,5-diallyl-4-hydroxybenzaldehyde, 3-allyl-5-carboxy-4-hydroxybenzaldehyde (3-allyl-5-formyl-2-hydroxybenzoic acid), 3-allyl-4-hydroxy-5-formylbenzaldehyde (5-allyl-4-hydroxyisophthalaldehyde) and piperonal.
Als CH-acide Verbindungen werden im Allgemeinen solche Verbindungen angesehen, die ein an ein aliphatisches Kohlenstoffatom gebundenes Wasserstoffatom tragen, wobei aufgrund von Elektronen-ziehenden Substituenten eine Aktivierung der entsprechenden Kohlenstoff- Wasserstoff-Bindung bewirkt wird. Prinzipiell sind der Auswahl der CH-aciden Verbindungen keine Grenzen gesetzt, solange nach der Kondensation mit den reaktiven Carbonylverbindungen der Komponente (Oxo1) eine für das menschliche Auge sichtbar farbige Verbindung erhalten wird. Es handelt sich erfindungsgemäß bevorzugt um solche CH-aciden Verbindungen, welche einen aromatischen und/oder einen heterozyklischen Rest enthalten. Der heterozyklische Rest kann wiederum aliphatisch oder aromatisch sein. Besonders bevorzugt werden die CH-aciden Verbindungen ausgewählt aus heterozyklischen Verbindungen, insbesondere kationischen, heterozyklischen Verbindungen.When CH-acidic compounds generally become such compounds which is bound to an aliphatic carbon atom Carrying hydrogen atom, due to electron-withdrawing Substituents an activation of the corresponding carbon-hydrogen bond is effected. In principle, the choice of CH-acidic compounds no limits, as long as after condensation with the reactive Carbonyl compounds of the component (Oxo1) one for the human eye visible colored compound is obtained. It deals according to the invention preferably to such CH-acid Compounds which have an aromatic and / or a heterocyclic Rest included. The heterocyclic radical may in turn be aliphatic or be aromatic. Most preferably, the CH-acidic compounds are selected from heterocyclic compounds, in particular cationic, heterocyclic Links.
Ganz besonders bevorzugt wird als Komponente (Oxo2a) mindestens eine CH-acide Verbindung mit einem aromatischen oder aliphatischen, heterozyklischen Grundkörper eingesetzt, die ausgewählt wird aus zyklischen Oniumverbindungen mit der Struktureinheit der Formel (CH-1) und/oder Verbindungen der Formel (CH-2), worin
- • R6 steht für eine lineare oder cyclische (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Heteroarylgruppe, eine Aryl-(C1 bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Polyhydroxyalkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxy-(C1 bis C6)-alkylgruppe, eine Gruppe RIRIIN-(CH2)m-, worin RI und RII stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, eine (C1 bis C4)-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-(C1 bis C6)-alkylgruppe, wobei RI und RII gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden können und m steht für eine Zahl 2, 3, 4, 5 oder 6,
- • R7 steht für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, insbesondere für eine Methylgruppe,
- • X– steht für ein physiologisch verträgliches Anion,
- • der Zyklus der Formel (CH-1) repräsentiert alle Ringstrukturen, die zusätzlich weitere Heteroatome wie Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel enthalten können und ferner ankondensierte Ringstrukturen tragen können, wobei alle diese Ringsstrukturen zusätzliche Substituenten tragen können,
- • Het steht für einen gegebenenfalls substituierten Heteroaromaten,
- • X1 steht für eine direkte Bindung oder eine Carbonylgruppe.
- R 6 is a linear or cyclic (C 1 to C 6 ) alkyl group, a (C 2 to C 6 ) alkenyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted heteroaryl group, an aryl (C 1 to C 6 ) alkyl group, a (C 1 to C 6 ) hydroxyalkyl group, a (C 2 to C 6 ) polyhydroxyalkyl group, a (C 1 to C 6 ) alkoxy (C 1 to C 6 ) alkyl group, a group R I R II is N- (CH 2 ) m -, in which R I and R II independently of one another represent a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, a (C 1 to C 4 ) -hydroxyalkyl group or an aryl- ( C 1 to C 6 ) -alkyl group, wherein R I and R II together with the nitrogen atom can form a 5-, 6- or 7-membered ring and m is a number 2, 3, 4, 5 or 6,
- R 7 is a (C 1 to C 6 ) -alkyl group, in particular a methyl group,
- • X - is a physiologically acceptable anion,
- The cycle of the formula (CH-1) represents all ring structures which may additionally contain other heteroatoms such as nitrogen, oxygen or sulfur and may further carry fused ring structures, all of these ring structures being able to carry additional substituents,
- Het is an optionally substituted heteroaromatic,
- • X 1 represents a direct bond or a carbonyl group.
Bevorzugte Ringstrukturen, die die Struktureinheit der Formel (CH-1) tragen, werden erfindungsgemäß bevorzugt ausgewählt aus 3H-Indolium, Benzothiazolium, Benzoxazolium, 1,2-Dihydro-2-oxopyrimidinium, Chinolinium, Chinoxalinium oder Pyridinium.Preferred ring structures bearing the structural unit of the formula (CH-1) are erfindungsge preferably selected from 3H-indolium, benzothiazolium, benzoxazolium, 1,2-dihydro-2-oxopyrimidinium, quinolinium, quinoxalinium or pyridinium.
Erfindungsgemäß eignen sich Verbindungen gemäß Formel (CH-2) besonders gut solche, in denen sich der Rest Het gemäß Formel (CH-2) ableitet von einem der Heteroaromaten Furan, Thiophen, Pyrrol, Isoxazol, Isothiazol, Imidazol, Oxazol, Thiazol, Pyridin, Pyridazin, Pyrimidin, Pyrazin, 1,2,3-Triazin, 1,2,4-Triazin, 1,3,5-Triazin, Benzopyrrol, Benzofuran, Benzothiophen, Benzimidazol, Benzoxazol, Indazol, Benzoisoxazol, Benzoisothiazol, Indol, Chinolin, Isochinolin, Cinnolin, Phthalazin, Chinazolin, Chinoxalin, Acridin, Benzochinolin, Benzoisochinolin, Phenazin, Benzocinnolin, Benzochinazolin, Benzochinoxalin, Phenoxazin, Phenothiazin, Nephthyridin, Phenanthrolin, Indolizin, Chinolizin, Carbolin, Purin, Pteridin oder Cumarin, wobei die vorgenannten Heteroaromaten mit mindestens einer Gruppe ausgewählt aus einem Halogenatom, einer Nitrogruppe, einer Thiogruppe, einer Thio-(C1 bis C6)-alkylgruppe, einer Heteroarylgruppe, einer Arylgruppe, einer (C1 bis C6)-Alkylgruppe, einer (C1 bis C6)-Alkoxygruppe, einer Hydroxygruppe, einer (C2 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, einer (C2 bis C6)-Polyhydroxyalkylgruppe, einer (C1 bis C6)-Alkoxy-(C1 bis C6)-alkylgruppe, einer Aryl-(C1 bis C6)-alkylgruppe, einer Aminogruppe, einer (C1 bis C6)-Monoalkylaminogruppe, einer (C1 bis C6)-Dialkylaminogruppe, eine Dialkylaminoalkylgruppe -(CH2)n-NR'R'', worin n eine ganze Zahl von 2 und 6 ist und R' und R'' unabhängig voneinander eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe bedeutet, welche gegebenenfalls zusammen einen Ring bilden können, substituiert sein können.According to the invention, compounds of the formula (CH-2) are particularly suitable for those in which the radical Het according to formula (CH-2) is derived from one of the heteroaromatic compounds furan, thiophene, pyrrole, isoxazole, isothiazole, imidazole, oxazole, thiazole, pyridine , Pyridazine, pyrimidine, pyrazine, 1,2,3-triazine, 1,2,4-triazine, 1,3,5-triazine, benzopyrrole, benzofuran, benzothiophene, benzimidazole, benzoxazole, indazole, benzoisoxazole, benzoisothiazole, indole, quinoline , Isoquinoline, cinnoline, phthalazine, quinazoline, quinoxaline, acridine, benzoquinoline, benzoisoquinoline, phenazine, benzocinnoline, benzoquinazoline, benzoquinoxaline, phenoxazine, phenothiazine, nephthyridine, phenanthroline, indolizine, quinolizine, carboline, purine, pteridine or coumarin, the aforementioned heteroaromatics having at least one group selected from a halogen atom, a nitro group, a thio group, a thio (C 1 to C 6 ) alkyl group, a heteroaryl group, an aryl group, a (C 1 to C 6 ) alkyl group, a (C 1 b is C 6 ) -alkoxy, hydroxy, (C 2 to C 6 ) -hydroxyalkyl, (C 2 to C 6 ) -polyhydroxyalkyl, (C 1 to C 6 ) -alkoxy (C 1 to C 6 ) alkyl group, an aryl (C 1 to C 6 ) alkyl group, an amino group, a (C 1 to C 6 ) monoalkylamino group, a (C 1 to C 6 ) dialkylamino group, a dialkylaminoalkyl group - (CH 2 ) n - NR'R '', wherein n is an integer of 2 and 6 and R 'and R "independently represent a linear or branched alkyl group, which may optionally together form a ring, may be substituted.
Vorzugsweise werden die Verbindungen gemäß Formel (CH-2) ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe bestehend aus 2-(2-Furoyl)-acetonitril, 2-(5-Brom-2-furoyl)-acetonitril, 2-(5-Methyl-2-trifluormethyl-3-furoyl)-acetonitril, 3-(2,5-Dimethyl-3-furyl)-3-oxopropanitril, 2-(2-Thenoyl)-acetonitril, 2-(3-Thenoyl)-acetonitril, 2-(5-Fluor-2-thenoyl)-acetonitril, 2-(5-Chlor-2-thenoyl)-acetonitril, 2-(5-Brom-2-thenoyl)-acetonitril, 2-(5-Methyl-2-thenoyl)-acetonitril, 2-(2,5-Dimethylpyrrol-3-oyl)-acetonitril, 2-(1,2,5-Trimethylpyrrol-3-oyl)-acetonitril, 1H-Benzimidazol-2-ylacetonitril, 1H-Benzothiazol-2-ylacetonitril, 2-(Pyrid-2-yl)-acetonitril, 2,6-Bis(cyanmethyl)-pyridin, 2-(Indol-3-oyl)-acetonitril, 2-(2-Methyl-indol-3-oyl)-acetonitril, 8-Cyanacetyl-7-methoxy-4-methylcumarin, 2-(2-Isopropyl-5,6-benzochinolin-4-oyl)-acetonitril, 2-(2-Phenyl-5,6-benzochinolin-4-oyl)-acetonitril, 2-(Chinoxalin-2-yl)-acetonitril, 2-(Cumaron-2-yl)-acetonitril, 6,7-Dichlor-5-(cyanoacetyl)-2,3-dihydro-1-benzofuran-2-carbonsäure-tert.-butylester, 2-(6-Hydroxy-4,7-dimethoxy-1-benzofuran-5-oyl)-acetonitril und 2-(1-Phenyl-1,4-dihydrothiochromeno[4,3-c]pyrazol-3-oyl)-acetonitril.Preferably the compounds according to formula (CH-2) are selected from at least one compound of the group consisting of 2- (2-furoyl) -acetonitrile, 2- (5-bromo-2-furoyl) -acetonitrile, 2- (5-methyl-2-trifluoromethyl-3-furoyl) -acetonitrile, 3- (2,5-dimethyl-3-furyl) -3-oxopropanitrile, 2- (2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (3-thenoyl) -acetonitrile, 2- (5-fluoro-2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (5-chloro-2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (5-bromo-2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (5-methyl-2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (2,5-dimethylpyrrol-3-oyl) -acetonitrile, 2- (1,2,5-trimethylpyrrol-3-oyl) -acetonitrile, 1H-benzimidazol-2-ylacetonitrile, 1H-benzothiazol-2-ylacetonitrile, 2- (pyrid-2-yl) -acetonitrile, 2,6-bis (cyanomethyl) -pyridine, 2- (indol-3-oyl) -acetonitrile, 2- (2-methyl-indol-3-oyl) -acetonitrile, 8-cyanoacetyl-7-methoxy-4-methylcoumarin, 2- (2-Isopropyl-5,6-benzoquinolin-4-oyl) -acetonitrile, 2- (2-phenyl-5,6-benzoquinolin-4-oyl) -acetonitrile, 2- (quinoxalin-2-yl) -acetonitrile, 2- (cumarone-2-yl) -acetonitrile, 6,7-dichloro-5- (cyanoacetyl) -2,3-dihydro-1-benzofuran-2-carboxylic acid tert-butyl ester, 2- (6-Hydroxy-4,7-dimethoxy-1-benzofuran-5-oyl) -acetonitrile and 2- (1-phenyl-1,4-dihydrothiochromeno [4,3-c] pyrazol-3-oyl) - acetonitrile.
Die CH-aciden Verbindungen der Oxofarbstoffvorprodukte der Komponente (Oxo2a) werden bevorzugt aus mindestens einer Verbindung der Formel (CH-3) ausgewählt, worin
- • R8 und R9 stehen unabhängig voneinander für eine lineare oder cyclische (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Heteroarylgruppe, eine Aryl-(C1 bis C6)-alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Polyhydroxyalkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxy-(C1 bis C6)-alkylgruppe, eine Gruppe RIRIIN-(CH2)m-, worin RI und RII stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, eine (C1 bis C4)-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-(C1 bis C4)-alkylgruppe, wobei RI und RII gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden können und m steht für eine Zahl 2, 3, 4, 5 oder 6,
- • R10 und R12 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe, wobei mindestens einer der Reste R10 und R12 eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe bedeutet,
- • R11 steht für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C2 bis C6)-Polyhydroxyalkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkoxygruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkoxygruppe, eine Gruppe RIIIRIVN-(CH2)q-, worin RIII und RIV stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-(C1 bis C5)-alkylgruppe und q steht für eine Zahl 1, 2, 3, 4, 5 oder 6, wobei der Rest R11 zusammen mit einem der Reste R10 oder R12 einen 5- oder 6-gliedrigen aromatischen Ring bilden kann, der gegebenenfalls mit einem Halogenatom, einer (C1 bis C6)-Alkylgruppe, einer (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe, einer (C2 bis C6)-Polyhydroxyalkylgruppe, einer (C1 bis C6)-Alkoxygruppe, einer (C1 bis C6)-Hydroxyalkoxygruppe, einer Nitrogruppe, einer Hydroxygruppe, einer Gruppe RVRVIN-(CH2)s, worin RV und RVI stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe, eine (C1 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-(C1 bis C6)-alkylgruppe und s steht für eine Zahl 0, 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 substituiert sein kann,
- • Y steht für ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppe NRVII, worin RVII steht für ein Wasserstoffatom, eine Arylgruppe, eine Heteroarylgruppe, eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe oder eine Aryl-(C1 bis C6)-alkylgruppe,
- • X– steht für ein physiologisch verträgliches Anion.
- R 8 and R 9 are each independently a linear or cyclic (C 1 to C 6 ) alkyl group, a (C 2 to C 6 ) alkenyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted heteroaryl group, an aryl (C 1 to C 6 ) alkyl group, a (C 1 to C 6 ) hydroxyalkyl group, a (C 2 to C 6 ) polyhydroxyalkyl group, a (C 1 to C 6 ) alkoxy (C 1 to C 6 ) alkyl group , a group R I R II N- (CH 2 ) m -, wherein R I and R II independently represent a hydrogen atom, a (C 1 to C 4 ) alkyl group, a (C 1 to C 4 ) hydroxyalkyl group or an aryl (C 1 to C 4 ) alkyl group, wherein R I and R II together with the nitrogen atom can form a 5-, 6- or 7-membered ring and m is a number 2, 3, 4, 5 or 6,
- R 10 and R 12 independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group, where at least one of the radicals R 10 and R 12 denotes a (C 1 to C 6 ) -alkyl group,
- R 11 represents a hydrogen atom, a (C 1 to C 6 ) -alkyl group, a (C 1 to C 6 ) -hydroxyalkyl group, a (C 2 to C 6 ) -polyhydroxyalkyl group, a (C 1 to C 6 ) - Alkoxy group, a (C 1 to C 6 ) -hydroxyalkoxy group, a group R III R IV N- (CH 2 ) q -, in which R III and R IV independently of one another represent a hydrogen atom, a (C 1 to C 6 ) - Alkyl group, a (C 1 to C 6 ) -hydroxyalkyl group or an aryl (C 1 to C 5 ) alkyl group and q is a number 1, 2, 3, 4, 5 or 6, wherein the radical R 11 together with one of the radicals R 10 or R 12 may form a 5- or 6-membered aromatic ring optionally substituted by a halogen atom, a (C 1 to C 6 ) -alkyl group, a (C 1 to C 6 ) -hydroxyalkyl group, a ( C 2 to C 6 ) polyhydroxyalkyl group, a (C 1 to C 6 ) alkoxy group, a (C 1 to C 6 ) hydroxyalkoxy group, a nitro group, a hydroxy group, a group R V R VI N- (CH 2 ) s where R V and R VI are independently f for a hydrogen atom, a (C 1 to C 6 ) alkyl group, a (C 1 to C 6 ) hydroxyalkyl group or an aryl (C 1 to C 6 ) alkyl group and s is a number 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6 can be substituted,
- Y is an oxygen atom, a sulfur atom or a group NR VII , where R VII is a hydrogen atom, an aryl group, a heteroaryl group, a (C 1 to C 6 ) alkyl group or an aryl (C 1 to C 6 ) alkyl group,
- • X - stands for a physiologically compatible anion.
Mindestens eine Gruppe R10 oder R12 gemäß Formel (CH-3) steht zwingend für eine (C1 bis C6)-Alkylgruppe. Diese Alkylgruppe trägt an deren α-Kohlenstoffatom bevorzugt mindestens zwei Wasserstoffatome. Besonders bevorzugte Alkylgruppen sind die Methyl-, Ethyl-, Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl, n-Pentyl-, neo-Pentyl-, n-Hexylgruppe. Ganz besonders bevorzugt stehen R10 und R12 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine Methylgruppe, wobei mindestens eine Gruppe R10 oder R12 eine Methylgruppe bedeutet.At least one group R 10 or R 12 according to formula (CH-3) necessarily stands for a (C 1 to C 6 ) -alkyl group. This alkyl group preferably carries at least two hydrogen atoms on its α-carbon atom. Particularly preferred alkyl groups are the methyl, ethyl, propyl, n-butyl, iso-butyl, n-pentyl, neo-pentyl, n-hexyl group. Most preferably, R 10 and R 12 are each independently hydrogen or a methyl group, wherein at least one group R 10 or R 12 is a methyl group.
In einer bevorzugten Ausführungsform steht Y der Formel (CH-3) für ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom, besonders bevorzugt für ein Sauerstoffatom.In In a preferred embodiment, Y is of the formula (CH-3) for an oxygen or a sulfur atom, more preferred for an oxygen atom.
Der Rest R8 der Formel (CH-3) wird bevorzugt ausgewählt aus einer (C1 bis C6)-Alkylgruppe (besonders bevorzugt einer Methylgruppe), einer (C2 bis C6)-Alkenylgruppe (insbesondere einer Allylgruppe), einer (C2 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe (insbesondere eine 2-Hydroxyethylgruppe) oder einer gegebenenfalls substituierten Benzylgruppe.The radical R 8 of the formula (CH-3) is preferably selected from a (C 1 to C 6 ) -alkyl group (particularly preferably a methyl group), a (C 2 to C 6 ) -alkenyl group (in particular an allyl group), a ( C 2 to C 6 ) hydroxyalkyl group (especially a 2-hydroxyethyl group) or an optionally substituted benzyl group.
R11 der Formel (CH-3) steht bevorzugt für ein Wasserstoffatom.R 11 of the formula (CH-3) is preferably a hydrogen atom.
Besonders bevorzugt stehen in Formel (CH-3) die Reste R9, R10 und R12 für eine Methylgruppe, der Rest R11 für ein Wasserstoffatom, Y für ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom und der Rest R8 wird ausgewählt aus einer (C1 bis C6)-Alkylgruppe (besonders bevorzugt einer Methylgruppe), einer (C2 bis C6)-Alkenylgruppe (insbesondere einer Allylgruppe), einer (C2 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe (insbesondere eine 2-Hydroxyethylgruppe) oder einer gegebenenfalls substituierten Benzylgruppe.Particularly preferred in formula (CH-3) are the radicals R 9 , R 10 and R 12 is a methyl group, the radical R 11 is a hydrogen atom, Y is an oxygen or sulfur atom and the radical R 8 is selected from a ( C 1 to C 6 ) alkyl group (particularly preferably a methyl group), a (C 2 to C 6 ) alkenyl group (especially an allyl group), a (C 2 to C 6 ) hydroxyalkyl group (especially a 2-hydroxyethyl group) or a optionally substituted benzyl group.
Vorzugsweise
sind die Verbindungen gemäß Formel (CH-3) ausgewählt
aus einer oder mehrerer Verbindungen der Gruppe von Salzen mit physiologisch
verträglichem Gegenion X–,
die gebildet wird aus Salzen des
1,2-Dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3-di(2-hydroxyethyl)-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3-diphenyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3,4-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3-diethyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3-dipropyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3-di(2-hydroxyethyl)-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3-diphenyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1-Allyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1-(2-hydroxyethyl)-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3-di(2-hydroxyethyl)-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3-diphenyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3,4-trimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3-diethyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3-dipropyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3-di(2-hydroxyethyl)-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3-diphenyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-3,4-dimethyl-2-oxo-chinazoliniums
und
1,2-Dihydro-3,4-dimethyl-2-thioxo-chinazoliniums.Preferably, the compounds according to formula (CH-3) are selected from one or more compounds of the group of salts with physiologically acceptable counterion X - , which is formed from salts of
1,2-dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3-di (2-hydroxyethyl) -4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3-diphenyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3,4-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3-diethyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3-dipropyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3-di (2-hydroxyethyl) -4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3-diphenyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1-allyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1- (2-hydroxyethyl) -3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3-di (2-hydroxyethyl) -4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3-diphenyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3,4-trimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3-diethyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3-dipropyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3-di (2-hydroxyethyl) -4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3-diphenyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-3,4-dimethyl-2-oxo-quinazolinium and
1,2-dihydro-3,4-dimethyl-2-thioxo-chinazoliniums.
Ganz
besonders bevorzugte Verbindungen gemäß Formel
(CH-3) werden ausgewählt aus einer oder mehrerer Verbindungen
der Gruppe von Salzen mit physiologisch verträglichem Gegenion
X–, die gebildet wird aus Salzen
des
1,2-Dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1,3,4-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1-Allyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-Dihydro-1-(2-hydroxyethyl)-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums
und
1,2-Dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-thioxo-pyrimidiniums.Very particularly preferred compounds according to formula (CH-3) are selected from one or more compounds of the group of salts with physiologically acceptable counterion X - , which is formed from salts of
1,2-dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1,3,4-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1-allyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1,2-dihydro-1- (2-hydroxyethyl) -3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidinium and
1,2-dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-thioxo-pyrimidiniums.
X– steht in den Formeln (CH-1) und (CH-3) sowie in obigen Listen bevorzugt für Halogenid, Benzolsulfonat, p-Toluolsulfonat, (C1 bis C4)-Alkansulfonat, Trifluormethansulfonat, Perchlorat, 0.5 Sulfat, Hydrogensulfat, Tetrafluoroborat, Hexafluorophosphat oder Tetrachlorozinkat. Besonders bevorzugt werden die Anionen Chlorid, Bromid, Iodid, Hydrogensulfat oder p-Toluolsulfonat als X– eingesetzt.X - is in the formulas (CH-1) and (CH-3) and in the above lists preferably for halide, benzenesulfonate, p-toluenesulfonate, (C 1 to C 4 ) alkanesulfonate, trifluoromethanesulfonate, perchlorate, 0.5 sulfate, hydrogen sulfate, Tetrafluoroborate, hexafluorophosphate or tetrachlorozincate. The anions chloride, bromide, iodide, hydrogensulfate or p-toluenesulfonate are particularly preferably used as X - .
Verbindungen der Formel (CH-3) werden erfindungsgemäß besonders bevorzugt verwendet.links of the formula (CH-3) according to the invention are particularly preferably used.
Die CH-aciden Verbindungen der Oxofarbstoffvorprodukte der Komponente (Oxo2a) werden ganz besonders bevorzugt ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, bestehend aus 2-(2-Furoyl)-acetonitril, 2-(5-Brom-2-furoyl)-acetonitril, 2-(5-Methyl-2-trifluormethyl-3-furoyl)- acetonitril, 3-(2,5-Dimethyl-3-furyl)-3-oxopropanitril, 2-(2-Thenoyl)-acetonitril, 2-(3-Thenoyl)-acetonitril, 2-(5-Fluor-2-thenoyl)-acetonitril, 2-(5-Chlor-2-thenoyl)-acetonitril, 2-(5-Brom-2-thenoyl)-acetonitril, 2-(5-Methyl-2-thenoyl)-acetonitril, 2-(2,5-Dimethylpyrrol-3-oyl)-acetonitril, 2-(1,2,5-Trimethylpyrrol-3-oyl)-acetonitril, 1H-Benzimidazol-2-ylacetonitril, 1H-Benzothiazol-2-ylacetonitril, 2-(Pyrid-2-yl)-acetonitril, 2,6-Bis(cyanmethyl)-pyridin, 2-(Indol-3-oyl)-acetonitril, 2-(2-Methyl-indol-3-oyl)-acetonitril, 8-Cyanacetyl-7-methoxy-4-methylcumarin, 2-(2-Isopropyl-5,6-benzochinolin-4-oyl)-acetonitril, 2-(2-Phenyl-5,6-benzochinolin-4-oyl)-acetonitril, 2-(Chinoxalin-2-yl)-acetonitril, 2-(Cumaron-2-yl)-acetonitril, 6,7-Dichlor-5-(cyanoacetyl)-2,3-dihydro-1-benzofuran-2-carbonsäure-tert.-butylester, 2-(6-Hydroxy-4,7-dimethoxy-1-benzofuran-5-oyl)-acetonitril, 2-(1-Phenyl-1,4-dihydrothiochromeno[4,3-c]pyrazol-3-oyl)-acetonitril, 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-indoliumiodid, 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolium-p-toluolsulfonat, 1,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolium-methansulfonat, 2,3-Dimethyl-benzothiazoliumiodid, 2,3-Dimethyl-benzothiazolium-p-toluolsulfonat, 1,4-Dimethylchinolinium-iodid, 1,2-Dimethylchinolinium-iodid, 3-Ethyl-2-methylbenzoxazoliumiodid, 3-Ethyl-2-methyl-benzothiazoliumiodid, 1-Ethyl-4-methyl-chinoliniumiodid, 1-Ethyl-2-methylchinoliniumiodid, 1,2,3-Trimethylchinoxaliniumiodid, 3-Ethyl-2-methylbenzoxazolium-p-toluolsulfonat, 3-Ethyl-2-methyl-benzothiazolium-p-toluolsulfonat, 1-Ethyl-4-methyl-chinolinium-p-toluolsulfonat, 1-Ethyl-2-methylchinolinium-p-toluolsulfonat, 1,2,3-Trimethylchinoxalinium-p-toluolsulfonat, 1-Allyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidiniumchlorid, 1,2-Dihydro-1-(2-hydroxyethyl)-3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidinium-chlorid, 1,2-Dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-oxo-pyrimidinium-chlorid, 1,2-Dihydro-1,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidinium-chlorid, 1,2-Dihydro-1,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidinium-chlorid, 1-Allyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidinium-hydrogensulfat, 1,2-Dihydro-1-(2-hydroxyethyl)-3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidinium-hydrogensulfat, 1,2-Dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-oxo-pyrimidinium-hydrogensulfat, 1,2-Dihydro-1,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidinium-hydrogensulfat, 1,2-Dihydro-1,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidinium-hydrogensulfat, 1,2-Dihydro-1,3,4-trimethyl-2-oxo-pyrimidinium-chlorid, 1,2-Dihydro-1,3,4-trimethyl-2-oxo-pyrimidinium-hydrogensulfat, 1,2-Dihydro-1,3-diethyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidinium-chlorid, 1,2-Dihydro-1,3-diethyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidinium-hydrogensulfat, 1,2-Dihydro-1,3-dipropyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidinium-chlorid, 1,2-Dihydro-1,3-dipropyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidinium-hydrogensulfat, 1,2-Dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-thioxo-pyrimidinium-chlorid, 1,2-Dihydro-1,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidinium-chlorid, 1,2-Dihydro-1,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidinium-chlorid, 1,2-Dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-thioxo-pyrimidinium-hydrogensulfat, 1,2-Dihydro-1,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidinium-hydrogensulfat, 1,2-Dihydro-1,3,4-trimethyl-2-thioxo-pyrimidinium-chlorid, 1,2-Dihydro-1,3,4-trimethyl-2-thioxo-pyrimidinium-hydrogensulfat, 1,2-Dihydro-1,3-diethyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidinium-chlorid, 1,2-Dihydro-1,3-diethyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidinium-hydrogensulfat, 1,2-Dihydro-1,3-dipropyl-4-methyl-2- thioxo-pyrimidinium-chlorid und 1,2-Dihydro-1,3-dipropyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidinium-hydrogensulfat.The CH-acidic compounds of the oxo dye precursors of the component (Oxo2a) are most preferably selected from at least one compound of the group consisting of 2- (2-furoyl) -acetonitrile, 2- (5-bromo-2-furoyl) -acetonitrile, 2- (5-methyl-2-trifluoromethyl-3-furoyl) -acetonitrile, 3- (2,5-dimethyl-3-furyl) -3-oxopropanitrile, 2- (2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (3-thenoyl) -acetonitrile, 2- (5-fluoro-2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (5-chloro-2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (5-bromo-2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (5-methyl-2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (2,5-dimethylpyrrol-3-oyl) -acetonitrile, 2- (1,2,5-trimethylpyrrol-3-oyl) -acetonitrile, 1H-benzimidazol-2-ylacetonitrile, 1H-benzothiazol-2-ylacetonitrile, 2- (pyrid-2-yl) -acetonitrile, 2,6-bis (cyanomethyl) -pyridine, 2- (indol-3-oyl) -acetonitrile, 2- (2-methyl-indol-3-oyl) -acetonitrile, 8-cyanoacetyl-7-methoxy-4-methylcoumarin, 2- (2-Isopropyl-5,6-benzoquinolin-4-oyl) -acetonitrile, 2- (2-phenyl-5,6-benzoquinolin-4-oyl) -acetonitrile, 2- (quinoxalin-2-yl) -acetonitrile, 2- (cumarone-2-yl) -acetonitrile, 6,7-dichloro-5- (cyanoacetyl) -2,3-dihydro-1-benzofuran-2-carboxylic acid tert-butyl ester, 2- (6-Hydroxy-4,7-dimethoxy-1-benzofuran-5-oyl) -acetonitrile, 2- (1-phenyl-1,4-dihydrothiochromeno [4,3-c] pyrazol-3-oyl) - acetonitrile, 1,2,3,3-tetramethyl-3H-indolium iodide, 1,2,3,3-tetramethyl-3H-indolium p-toluenesulfonate, 1,2,3,3-tetramethyl-3H-indolium methanesulfonate, 2,3-dimethyl-benzothiazolium iodide, 2,3-dimethylbenzothiazolium p-toluenesulfonate, 1,4-dimethylquinolinium iodide, 1,2-dimethylquinolinium iodide, 3-ethyl-2-methylbenzoxazolium iodide, 3-ethyl-2-methyl-benzothiazolium iodide, 1-ethyl-4-methyl-quinolinium iodide, 1-ethyl-2-methylquinolinium iodide, 1,2,3-trimethylquinoxalinium iodide, 3-ethyl-2-methylbenzoxazolium p-toluenesulfonate, 3-ethyl-2-methylbenzothiazolium p-toluenesulfonate, 1-ethyl-4-methyl-quinolinium-p-toluenesulfonate, 1-ethyl-2-methyl-quinolinium-p-toluenesulfonate, 1,2,3-trimethylquinoxaluminum p-toluenesulfonate, 1-allyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidinium chloride, 1,2-dihydro-1- (2-hydroxyethyl) -3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidinium chloride, 1,2-dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-oxopyrimidinium chloride, 1,2-dihydro-1,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-oxopyrimidinium chloride, 1,2-dihydro-1,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidinium chloride, 1-allyl-1,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidinium hydrogensulphate, 1,2-dihydro-1- (2-hydroxyethyl) -3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidinium hydrogensulphate, 1,2-dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-oxo-pyrimidinium hydrogensulphate, 1,2-dihydro-1,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidinium hydrogensulphate, 1,2-dihydro-1,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidinium hydrogensulphate, 1,2-dihydro-1,3,4-trimethyl-2-oxopyrimidinium chloride, 1,2-dihydro-1,3,4-trimethyl-2-oxopyrimidinium hydrogen sulfate, 1,2-dihydro-1,3-diethyl-4-methyl-2-oxopyrimidinium chloride, 1,2-dihydro-1,3-diethyl-4-methyl-2-oxopyrimidinium hydrogen sulfate, 1,2-dihydro-1,3-dipropyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidinium chloride, 1,2-dihydro-1,3-dipropyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidinium hydrogen sulfate, 1,2-dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-thioxo-pyrimidinium chloride, 1,2-dihydro-1,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidinium chloride, 1,2-dihydro-1,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidinium chloride, 1,2-dihydro-1,3,4,6-tetramethyl-2-thioxo-pyrimidinium hydrogensulphate, 1,2-dihydro-1,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidinium hydrogensulphate, 1,2-dihydro-1,3,4-trimethyl-2-thioxo-pyrimidinium chloride, 1,2-dihydro-1,3,4-trimethyl-2-thioxo-pyrimidinium hydrogen sulfate, 1,2-dihydro-1,3-diethyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidinium chloride, 1,2-dihydro-1,3-diethyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidinium hydrogen sulfate, 1,2-dihydro-1,3-dipropyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidinium chloride and 1,2-dihydro-1,3-dipropyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidinium hydrogen sulfate.
Des Weiteren kann als Komponente (Oxo2b) mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt mit mindestens einer primären oder sekundären Aminogruppe und/oder mindestens einer Hydroxygruppe verwendet werden. Bevorzugt geeignete Vertreter finden sich unter der Ausführung der Oxidationsfarbstoffvorprodukte. Es ist jedoch erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Verbindungen der Komponente (Oxo2) nur unter CH-aciden Verbindungen ausgewählt werden.Of Furthermore, as component (Oxo2b) at least one oxidation dye precursor with at least one primary or secondary Amino group and / or at least one hydroxy group can be used. Preferred suitable representatives can be found under the execution the oxidation dye precursors. However, it is preferred according to the invention if the compounds of the component (Oxo2) only under CH-acidic Connections are selected.
Die voran stehend genannten Verbindungen der Komponente (Oxo1) sowie der Komponente (Oxo2) werden, wenn sie zum Einsatz kommen, jeweils vorzugsweise in einer Menge von 0,03 bis 65 mmol, insbesondere von 1 bis 40 mmol, bezogen auf 100 g des gesamten Mittels, verwendet.The above-mentioned compounds of the component (Oxo1) and of the component (Oxo2), if they are used, respectively preferably in an amount of 0.03 to 65 mmol, in particular of 1 to 40 mmol, based on 100 g of the total agent used.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten mit besonderem Vorzug zusätzlich Wasserstoffperoxid. Hier sind erfindungsgemäße Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern besonders bevorzugt, die 0,5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 12,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 2,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 3 bis 6 Gew.-% Wasserstoffperoxid (berechnet als 100%iges H2O2) enthalten.The agents according to the invention additionally preferably comprise hydrogen peroxide. Here, particular preference is given to compositions according to the invention for dyeing and / or lightening keratinic fibers, which contain 0.5 to 15% by weight, preferably 1 to 12.5% by weight, particularly preferably 2.5 to 10% by weight, and in particular 3 to 6 wt .-% hydrogen peroxide (calculated as 100% H 2 O 2 ) included.
Das Wasserstoffperoxid kann auch in Form dessen Anlagerungsverbindungen an feste Träger eingesetzt werden, bevorzugt wird Wasserstoffperoxid selbst verwendet. Das Wasserstoffperoxid wird als Lösung oder in Form einer festen Anlagerungsverbindung von Wasserstoffperoxid an anorganische oder organische Verbindungen, wie beispielsweise Natriumperborat, Natriumpercarbonat, Magnesiumpercarbonat, Natriumpercarbamid, Polyvinylpyrrolidon n H2O2 (n ist eine positive ganze Zahl größer 0), Harnstoffperoxid und Melaminperoxid, eingesetzt.The hydrogen peroxide may also be used in the form of its attachment compounds to solid supports, preferably hydrogen peroxide itself is used. The hydrogen peroxide is used as a solution or in the form of a solid addition compound of hydrogen peroxide to inorganic or organic compounds, such as sodium perborate, sodium percarbonate, magnesium percarbonate, sodium percarbamide, polyvinylpyrrolidone n H 2 O 2 (n is a positive integer greater than 0), urea peroxide and melamine peroxide, used.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind wässrige Wasserstoffperoxid-Lösungen. Die Konzentration einer Wasserstoffperoxid-Lösung wird einerseits von den gesetzlichen Vorgaben und andererseits von dem gewünschten Effekt bestimmt; vorzugsweise werden 6- bis 12-prozentige Lösungen in Wasser verwendet.Completely according to the invention Particular preference is given to aqueous hydrogen peroxide solutions. The concentration of a hydrogen peroxide solution is on the one hand by the legal requirements and on the other hand by the determines the desired effect; preferably 6- to 12 percent solutions used in water.
Für eine Farbveränderung mittels Aufhellung bzw. Gleichung des Substrats, beispielsweise der Haare, wird bevorzugt in den erfindungsgemäßen kosmetischen Mitteln neben den Oxidationsmitteln zusätzlich mindestens ein Bleichverstärker eingesetzt.For a color change by means of brightening or equation of the substrate, for example the hair, is preferred in the inventive cosmetic agents in addition to the oxidizing agents in addition at least one bleach booster is used.
Bleichverstärker werden bevorzugt zur Steigerung der Bleichwirkung des Oxidationsmittels, insbesondere des Wasserstoffperoxids, eingesetzt. Geeignete Bleichverstärker sind
- (BV-i) Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, und/oder
- (BV-ii) Carbonatsalze und/oder Hydrogencarbonatsalze, und/oder
- (BV-iii) organische Carbonate, und/oder
- (BV-iv) Carbonsäuren, und/oder
- (BV-v) Peroxoverbindungen.
- (BV-i) compounds which give aliphatic peroxycarboxylic acids and / or optionally substituted perbenzoic acid under perhydrolysis conditions, and / or
- (BV-ii) carbonate salts and / or bicarbonate salts, and / or
- (BV-iii) organic carbonates, and / or
- (BV-iv) carboxylic acids, and / or
- (BV-v) Peroxo compounds.
Als Bleichverstärker können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die sauerstoff- und/oder stichstoffgebundene Acylgruppen mit der genannten Anzahl an Kohlenstoffatomen und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.When Bleach enhancers can be compounds that are listed under Perhydrolysis conditions aliphatic peroxocarboxylic acids with preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid, be used. Suitable substances are the oxygen and / or nitrogen-bonded acyl groups with the stated number of carbon atoms and / or optionally substituted benzoyl groups. Prefers are polyacylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, especially tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated Phenolsulfonates, especially n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular Phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular Triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
Die Carbonat- bzw. Hydrogencarbonatsalze werden bevorzugt ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe bestehend aus Ammonium-, Alkali-(insbesondere Natrium- und Kalium-), sowie Erdalkali-(insbesondere Calcium-), -carbonatsalzen und -hydrogencarbonatsalzen. Besonders bevorzugte Carbonat-, bzw. Hydrogencarbonatsalze sind Ammoniumhydrogencarbonat, Ammoniumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Dinatriumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Dikaliumcarbonat und Calciumcarbonat. Diese besonders bevorzugten Salze können allein oder in deren Mischungen von mindestens zwei Vertretern als Bleichverstärker verwendet werden.The Carbonate or bicarbonate salts are preferably selected at least one compound of the group consisting of ammonium, Alkali (especially sodium and potassium), and alkaline earth (in particular Calcium), carbonate salts and bicarbonate salts. Especially preferred carbonate or bicarbonate salts are ammonium bicarbonate, Ammonium carbonate, sodium bicarbonate, disodium carbonate, potassium bicarbonate, Dipotassium carbonate and calcium carbonate. These most preferred Salts may be used alone or in mixtures thereof of at least two representatives are used as bleaching amplifiers.
Bevorzugt nutzbare organische Carbonate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe der Kohlensäuremonoester und/oder aus mindestens einer Verbindung der Gruppe der Kohlensäuremonoamide.Prefers usable organic carbonates are selected from at least a compound of the group of carbonic acid monoesters and / or from at least one compound of the group of carbonic acid monoamides.
Bevorzugt verwendbare Kohlensäuremonoester sind die Kohlensäuremonoester der Formel (BV-1), in der R für einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen, verzweigten, oder cyclischen, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest, oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe bzw. einen substituierten oder unsubstituierten Heterocyclus steht.Preferably usable carbonic acid monoesters are the carbonic acid monoesters of the formula (BV-1), in which R is a saturated or unsaturated, straight-chain, branched, or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical, or a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocycle.
In Formel (BV-1) steht R vorzugsweise für einen substituierten oder unsubstituierten, geradkettigen oder verzweigten Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylrest, wobei als Substituenten bevorzugt Hydroxy-, Amino-, Nitro-, Sulfonsäuregruppen oder Halogene in Frage kommen. Weitere bevorzugte Reste R sind Phenyl- und Benzylreste sowie weiter substituierte Vertreter. Besonders bevorzugt steht R für eine C1-6-Alkylgruppe. Beispiele für erfindungsgemäße C1-C6-Alkylgruppen sind die Gruppen Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, iso-Butyl, tert-Butyl, Pentyl, iso-Pentyl und Hexyl.In formula (BV-1), R preferably represents a substituted or unsubstituted, straight-chain or branched alkyl, alkenyl or alkynyl radical, preference being given to hydroxy, amino, nitro, sulfonic acid groups or halogens as substituents. Further preferred radicals R are phenyl and benzyl radicals and further substituted representatives. More preferably, R is a C 1-6 alkyl group. Examples of C 1 -C 6 -alkyl groups according to the invention are the groups methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl and hexyl.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt verwendete Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß der Rest R in Formel (BV-1) ausgewählt ist aus Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, tert-Butyl- sowie Hydroxymethyl- und Hydroxyethyl-Resten.Particularly according to the invention preferred compositions are characterized the radical R is selected in formula (BV-1) from methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, tert-butyl and hydroxymethyl and hydroxyethyl radicals.
Bevorzugte Kohlensäuremonoamide sind die Verbindungen der Formel (BV-2), in der R für einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen, verzweigten, oder cyclischen, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest, oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe bzw. einen substituierten oder unsubstituierten Heterocyclus steht.Preferred carbonic acid monoamides are the compounds of the formula (BV-2), in which R is a saturated or unsaturated, straight-chain, branched, or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical, or a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocycle.
In Formel (BV-2) steht R vorzugsweise für einen substituierten oder unsubstituierten, geradkettigen oder verzweigten Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylrest, wobei als Substituenten bevorzugt Hydroxy-, Amino-, Nitro-, Sulfonsäuregruppen oder Halogene in Frage kommen. Weitere Bevorzugte Reste R sind Phenyl- und Benzylreste sowie weiter substituierte Vertreter.In Formula (BV-2) is preferably a substituted R or unsubstituted, straight-chain or branched alkyl, alkenyl or alkynyl radical, where as substituents preferably hydroxy, amino, Nitro, sulfonic acid groups or halogens come into question. Further preferred radicals R are phenyl and benzyl radicals and further substituted representatives.
Besonders bevorzugt steht R für eine C1-6-Alkylgruppe. Beispiele für erfindungsgemäße C1-C6-Alkylgruppen sind die Gruppen Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, iso-Butyl, tert-Butyl, Pentyl, iso-Pentyl und Hexyl.More preferably, R is a C 1-6 alkyl group. Examples of C 1 -C 6 -alkyl groups according to the invention are the groups methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl and hexyl.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Bleichverstärker der Formel (BV-2) sind dadurch gekennzeichnet, daß der Rest R in Formel (BV-2) ausgewählt ist aus Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, tert-Butyl- sowie Hydroxymethyl- und Hydroxyethyl-Resten.Particularly according to the invention preferred bleaching enhancers of formula (BV-2) are thereby characterized in that the radical R is selected in formula (BV-2) is methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl and hydroxymethyl and hydroxyethyl radicals.
Das acide H-Atom des Kohlensäuremonoesters bzw. -monoamids kann auch in neutralisierter Form vorliegen, d. h. es können erfindungsgemäß auch Salze von Kohlensäuremonoestern bzw. Kohlensäuremonoamiden eingesetzt werden. Hier sind erfindungsgemäß Kohlensäuremonoester bzw. das Kohlensäuremonoamide bevorzugt, die in ganz oder teilweise neutralisierter Form, vorzugsweise in Form des Alkalimetall-, Ammonium-, Erdalkalimetall- oder Aluminiumsalzes und insbesondere in Form seines Natriumsalzes, vorliegen.The Acid H atom of the carbonic acid monoester or monoamide may also be in neutralized form, d. H. it can According to the invention, salts of carbonic acid monoesters or carbonic monoamides are used. Here are Carbonic acid monoester according to the invention or the carbonic acid monoamide, in whole or partially neutralized form, preferably in the form of the alkali metal, ammonium, Alkaline earth metal or aluminum salt and in particular in the form of its Sodium salt.
Als bleichverstärkende Carbonsäure kann in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bevorzugt mindestens eine Verbindung aus der Gruppe, bestehend aus Essigsäure, Milchsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Salicylsäure und ortho-Phthalsäure, enthalten sein.When Bleach-enhancing carboxylic acid can be used in the inventive Compositions preferably at least one compound from the group, consisting of acetic acid, lactic acid, tartaric acid, Citric acid, salicylic acid and ortho-phthalic acid, be included.
Bleichverstärker sind bevorzugt Peroxoverbindungen, insbesondere anorganische Peroxoverbindungen. Unter die erfindungsgemäß bleichverstärkenden Peroxoverbindungen fallen keine Anlagerungsprodukte von Wasserstoffperoxid an andere Komponenten und auch nicht Wasserstoffperoxid selbst. Die Auswahl der Peroxoverbindungen unterliegt darüber hinaus keinen Beschränkungen. Bevorzugte Peroxoverbindungen sind Peroxidisulfatsalze, Persulfatsalze, Peroxidiphosphatsalze (insbesondere Ammoniumperoxidisulfat, Kaliumperoxidisulfat, Natriumperoxidisulfat, Ammoniumpersulfat, Kaliumpersulfat, Natriumpersulfat, Kaliumperoxidiphosphat) und Peroxide (wie Bariumperoxid und Magnesiumperoxid). Unter diesen Peroxoverbindungen, die auch in Kombination eingesetzt werden können, sind erfindungsgemäß die Peroxidisulfate, insbesondere Ammoniumperoxidisulfat, bevorzugt. Hier sind erfindungsgemäße Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern bevorzugt, die zusätzlich 0,01 bis 2 Gew.-% mindestens einer festen Peroxoverbindung, die ausgewählt ist aus Ammonium-, Alkalimetall- und Erdalkalimetallpersulfaten, -peroxomonosulfaten und -peroxidisulfaten enthalten, wobei bevorzugte Mittel Peroxidisulfate enthalten, die vorzugsweise ausgewählt sind aus Natriumperoxidisulfat und/oder Kaliumperoxidisulfat und/oder Ammoniumperoxidisulfat und wobei besonders bevorzugte Mittel mindestens zwei verschiedene Peroxidisulfate enthalten.Bleach boosters are preferably peroxo compounds, in particular inorganic peroxo compounds. Among the bleach-enhancing peroxy compounds according to the invention there are no addition products of hydrogen peroxide to other components and also not hydrogen peroxide itself. Moreover, the choice of peroxo compounds is subject to no restrictions. Preferred peroxy compounds are peroxydisulfate salts, persulfate salts, peroxydiphosphate salts (especially ammonium peroxydisulfate, potassium peroxodisulfate, sodium peroxydisulfate, ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate, potassium peroxydiphosphate) and peroxides (such as barium peroxide and magnesium peroxide). Among these peroxo compounds, which can also be used in combination, according to the invention are the peroxydisulfates, in particular Ammonium peroxydisulfate, preferred. Here, preferred agents for dyeing and / or lightening keratinic fibers are those which additionally contain from 0.01 to 2% by weight of at least one solid peroxy compound selected from ammonium, alkali metal and alkaline earth metal persulphates, peroxomonosulphates and peroxydisulphates preferred agents include peroxydisulfates, which are preferably selected from sodium peroxydisulfate and / or potassium peroxodisulfate and / or ammonium peroxydisulfate and particularly preferred agents containing at least two different peroxydisulfates.
Weiterhin besonders bevorzugt sind Persulfate, insbesondere das als Carosche Salz bezeichnete Gemisch aus Kaliumperoxosulfat, Kaliumhydrogensulfat und Kaliumsulfat.Farther Particular preference is given to persulfates, in particular as Caro's Salt designated mixture of potassium peroxosulphate, potassium hydrogen sulfate and potassium sulfate.
Die Bleichverstärker sind in den erfindungsgemäßen, kosmetischen Mitteln bevorzugt in Mengen von 5 bis 30 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 8 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des anwendungsbereiten Mittels, enthalten.The Bleach amplifiers are in the inventive, cosmetic agents preferably in amounts of 5 to 30 wt .-%, in particular in amounts of 8 to 20 wt .-%, each based on the weight of ready to use agent, included.
Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die erfindungsgemäßen Färbe- und/oder Aufhellmittel nichtionogene grenzflächenaktive Stoffe enthalten.Farther it has proved to be advantageous if the inventive Dyeing and / or brightening agent nonionic surfactant Contain substances.
Dabei
sind solche grenzflächenaktive Stoffe, die einen HLB-Wert
von 5,0 und größer aufweisen, bevorzugt. Für
die Definition des HLB-Wertes wird ausdrücklich auf die
Ausführungen in
Besonders bervorzugte nichtionogene oberflächenaktive Substanzen sind dabei wegen der einfachen Verarbeitbarkeit Substanzen, die kommerziell als Feststoffe oder Flüssigkeiten in reiner Form erhältlich sind. Die Definition für Reinheit bezieht sich in diesem Zusammenhang nicht auf chemisch reine Verbindungen. Vielmehr können, insbesondere wenn es sich um Produkte auf natürlicher Basis handelt, Mischungen verschiedener Homologen eingesetzt werden, beispielsweise mit verschiedenen Alkylkettenlängen, wie sie bei Produkten auf Basis natürlicher Fette und Öle erhalten werden. Auch bei alkoxylierten Produkten liegen üblicherweise Mischungen unterschiedlicher Alkoxylierungsgrade vor. Der Begriff Reinheit bezieht sich in diesem Zusammenhang vielmehr auf die Tatsache, daß die gewählten Substanzen bevorzugt frei von Lösungsmitteln, Stellmitteln und anderen Begleitstoffen sein sollen.Especially Preferred nonionic surfactants are because of the ease of processing substances that commercially as solids or liquids in pure Form are available. The definition for purity does not refer to chemically pure compounds in this context. Rather, especially when it comes to products on a natural basis, mixtures of different Homologs are used, for example, with different alkyl chain lengths, as with products based on natural fats and oils to be obtained. Even with alkoxylated products are usually Mixtures of different degrees of alkoxylation. The term Purity in this context refers rather to the fact that the selected substances are preferably free from Solvents, adjusters and other impurities should be.
Bevorzugte nichtionogene grenzflächenaktive Stoffe sind
- – alkoxylierte Fettalkohole mit 8 bis 22, insbesondere 10 bis 16, Kohlenstoffatomen in der Fettalkylgruppe und 1 bis 30, insbesondere 1 bis 15, Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten. Bevorzugte Fettalkylgruppen sind beispielsweise Lauryl-, Myristyl-, Cetyl-, aber auch Stearyl-, Isostearyl- und Oleylgruppen. Besonders bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind beispielsweise Laurylalkohol mit 2 bis 4 Ethylenoxid-Einheiten, Oleyl- und Cetylalkohol mit jeweils 5 bis 10 Ethylenoxideinheiten, Cetyl- und Stearylalkohol sowie deren Mischungen mit 10 bis 30 Ethylenoxideinheiten sowie das Handelsprodukt Aethoxal®B (Henkel), ein Laurylalkohol mit jeweils 5 Ethylenoxid- und Propylenoxideinheiten. Neben den üblichen alkoxylierten Fettalkoholen können auch sogenannte „endgruppenverschlossene" Verbindungen erfindungsgemäß eingesetzt werden. Bei diesen Verbindungen weist die Alkoxygruppe am Ende keine OH-Gruppe auf, sondern ist in Form eines Ethers, insbesondere eines C1-C4-Alkyl-Ethers, „verschlossen". Ein Beispiel für eine solche Verbindung ist das Handelsprodukt Dehypon®LT 054, ein C12-18-Fettalkoholol + 4,5 Ethylenoxid-butylether.
- – alkoxylierte Fettsäuren mit 8 bis 22, insbesondere 10 bis 16, Kohlenstoffatomen in der Fettsäuregruppe und 1 bis 30, insbesondere 1 bis 15, Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten. Bevorzugte Fettsäuren sind beispielsweise Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Isostearin- und Ölsäure.
- – alkoxylierte, bevorzugt propoxylierte und insbesondere ethoxylierte, Mono-, Di- und Triglyceride. Beispiele für bevorzugte Verbindungen sind Glycerinmonolaurat + 20 Ethylenoxid und Glycerinmonostearat + 20 Ethylenoxid.
- – Polyglycerinester und alkoxylierte Polyglycerinester. Bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind beispielsweise Poly(3)glycerindiisostearat (Handelsprodukt: Lameform®TGI (Henkel)) und Poly(2)glycerinpolyhydroxystearat (Handelsprodukt: Dehymuls®PGPH (Henkel)).
- – Sorbitan-Fettsäureester und alkoxylierte Sorbitan-Fettsäureester wie beispielsweise Sorbitanmonolaurat und Sorbitanmonolaurat + 20 Ethylenoxid (EO).
- – Alkylphenole und Alkylphenolalkoxylate mit 6 bis 21, insbesondere 6 bis 15, Kohlenstoffatomen in der Alkylkette und 0 bis 30 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten. Bevorzugte Vertreter dieser Klasse sind beipielsweise Nonylphenol + 4 EO, Nonylphenol + 9 EO, Octylphenol + 3 EO und Octylphenol + 8 EO.
- - Alkoxylated fatty alcohols having 8 to 22, in particular 10 to 16, carbon atoms in the fatty alkyl group and 1 to 30, in particular 1 to 15, ethylene oxide and / or propylene oxide units. Preferred fatty alkyl groups are, for example, lauryl, myristyl, cetyl, but also stearyl, isostearyl and oleyl groups. Particularly preferred compounds of this class are, for example, lauryl alcohol with 2 to 4 ethylene oxide units, oleyl and cetyl alcohol with 5 to 10 ethylene oxide, cetyl alcohol and stearyl alcohol and mixtures thereof with 10 to 30 ethylene oxide units and the commercial product Aethoxal ® B (Henkel), Lauryl alcohol with 5 ethylene oxide and 3 propylene oxide units. In addition to the usual alkoxylated fatty alcohols, it is also possible to use so-called "end-capped" compounds according to the invention In these compounds, the alkoxy group has no OH group at the end but is "closed" in the form of an ether, in particular a C 1 -C 4 -alkyl ether. , An example of such a compound is the commercially available product ® Dehypon LT 054, a C12-18-Fettalkoholol + 4.5 ethylene oxide-butyl ether.
- - alkoxylated fatty acids having 8 to 22, in particular 10 to 16, carbon atoms in the fatty acid group and 1 to 30, in particular 1 to 15, ethylene oxide and / or propylene oxide units. Preferred fatty acids are, for example, lauric, myristic, palmitic, stearic, isostearic and oleic acids.
- - alkoxylated, preferably propoxylated and especially ethoxylated, mono-, di- and triglycerides. Examples of preferred compounds are glycerol monolaurate + 20 ethylene oxide and glycerol monostearate + 20 ethylene oxide.
- Polyglycerol esters and alkoxylated polyglycerol esters. Preferred compounds of this class are for example poly (3) glycerol diisostearate (commercial product: Lameform ® TGI (Henkel)) and poly (2) glycerinpolyhydroxystearat (commercial product: Dehymuls ® PGPH (Henkel)).
- Sorbitan fatty acid esters and alkoxylated sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monolaurate and sorbitan monolaurate + 20 ethylene oxide (EO).
- - Alkylphenols and Alkylphenolalkoxylate with 6 to 21, in particular 6 to 15, carbon atoms in the Al kylkette and 0 to 30 ethylene oxide and / or propylene oxide units. Preferred representatives of this class are, for example, nonylphenol + 4 EO, nonylphenol + 9 EO, octylphenol + 3 EO and octylphenol + 8 EO.
Besonders bevorzugte Klassen an nichtionogenen grenzflächenaktiven Stoffen stellen die alkoxylierten Fettalkohole, die alkoxylierten Fettsäuren sowie die Alkylphenole und Alkylphenolalkoxylate dar.Especially preferred classes of nonionic surfactants Substances are the alkoxylated fatty alcohols that alkoxylated Fatty acids and the alkylphenols and alkylphenol alkoxylates represents.
Als besonders vorteilhaft haben sich erfindungsgemäße Mittel erwiesen, die nichtionogene grenzflächenaktive Substanzen in Mengen von 1–5 Gew.-% enthalten.When have particularly advantageous according to the invention Proved to be the non-ionic surfactants contained in amounts of 1-5 wt .-%.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Färbe- und/oder Aufhellmittel alle in solchen Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Mittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, kationischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen. Anionische Tenside können dabei ganz besonders bevorzugt sein.Farther the dyeing and / or lightening agent all known in such preparations active, Additives and auxiliaries included. In many cases included the agents at least one surfactant, where in principle both anionic as well as zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants are suitable. In many cases, however, it has proven to be advantageous The surfactants from anionic, cationic or nonionic Select surfactants. Anionic surfactants can be particularly preferred.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Ethercarbonsäuresalze mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül wie C12H25-(C2H4O)6-CH2-COONa sowie insbesondere Salze von gesättigten und speziell ungesättigten C8-C22-Carbonsäuren wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure.Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, ether carboxylic acid salts having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule such as C 12 H 25 - (C 2 H 4 O) 6 -CH 2 -COONa and in particular salts of saturated and especially unsaturated C8-C22 carboxylic acids such as oleic acid, stearic acid, isostearic acid and palmitic acid.
Diese anionischen Tenside sollten bevorzugt in fester, insbesondere Pulverform vorliegen. Ganz besonders bevorzugt sind dabei bei Raumtemperatur feste Seifen, insbesondere Natriumstearat. Diese liegen bevorzugt in Mengen von 5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 10 bis 15 Gew.-.%, vor.These anionic surfactants should preferably be in solid, in particular powder form available. Very particularly preferred are at room temperature solid soaps, in particular sodium stearate. These are preferred in amounts of 5 to 20 wt .-%, in particular 10 to 15 wt .-%, before.
Als nichtionische Tenside eignen sich insbesondere C8-C22-Alkylmono- und oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga. Insbesondere die nichtethoxylierten Verbindungen haben sich als besonders geeignet erwiesen.When Nonionic surfactants are particularly suitable C8-C22 alkyl mono- and oligoglycosides and their ethoxylated analogs. Especially the non-ethoxylated compounds have been found to be particularly suitable.
Beispiele für die in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln verwendbaren kationischen Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugt sind Ammoniumhalogenide wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.Examples for in the hair treatment compositions according to the invention Usable cationic surfactants are especially quaternary Ammonium compounds. Preference is given to ammonium halides such as alkyltrimethylammonium chlorides, Dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, z. Cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, Distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, Lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride. Further cationic used according to the invention Surfactants are the quaternized protein hydrolysates.
Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, zeichnen sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus.Alkylamidoamines, in particular fatty acid amidoamines, such as the stearylamidopropyldimethylamine obtainable under the name Tego Amid® S 18, are distinguished not only by a good conditioning action but also by their good biodegradability.
Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quaternäre Esterverbindungen, sogenannte "Esterquats", wie das unter der Bezeichnung Dehyquart®F 75 in Abmischung mit Cetearylalkohle erhältliche Distearoylethylhydroxyethylammoniummethosulfat.Also very good biodegradability are quaternary Esterverbindungen, so-called "esterquats", such as the Distearoylethylhydroxyethylammoniummethosulfat available in a blend with Cetearylalkohle under the name Dehyquart® ® F 75 miles.
Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.at the compounds used as surfactants with alkyl groups each are uniform substances. However, it is usually preferred in the preparation of these substances of native to go out with vegetable or animal raw materials, so that one Substance mixtures with different, from the respective raw material receives dependent alkyl chain lengths.
Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise
- – nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane,
- – kationische Polymere wie quaternisierte Celluloseether und andere, als Feststoff stabile bzw. im Handel erhältliche Verbindungen,
- – zwitterionische und amphotere Polymere, die als Feststoffe stabil bzw. bevorzugt als Handelsprodukte erhältlich sind,
- – anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren und Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, sofern diese als Feststoffe stabil bzw. bevorzugt im Handel erhältlich sind,
- – Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol,
- – Strukturanten wie Glucose, Maleinsäure und Milchsäure,
- – haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline, sowie Silikonöle
- – Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate,
- – Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
- – Farbstoffe zum Einfärben der Zubereitungen,
- – Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze,
- – Cholesterin,
- – Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraffine, Fettalkohole und Fettsäureester,
- – Fettsäurealkanolamide,
- – Komplexbildner wie EDTA, NTA und Phosphonsäuren,
- – Quell- und Penetrationsstoffe wie Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
- Nonionic polymers such as vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, polyvinyl pyrrolidone and vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymers and polysiloxanes,
- Cationic polymers such as quaternized cellulose ethers and other solid-stable or commercially available compounds,
- Zwitterionic and amphoteric polymers, which are stable as solids or preferably available as commercial products,
- Anionic polymers such as, for example, polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids and vinyl acetate / crotonic acid copolymers, if these are stable or preferably commercially available as solids,
- Thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. Methylcellulose, hydroxy Alkylcellulose and carboxymethylcellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such. As bentonite or fully synthetic hydrocolloids such. For example, polyvinyl alcohol,
- - structurants such as glucose, maleic acid and lactic acid,
- Hair conditioning compounds such as phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins, and silicone oils
- Protein hydrolysates, in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and wheat protein hydrolysates, their condensation products with fatty acids and quaternized protein hydrolysates,
- Perfume oils, dimethylisosorbide and cyclodextrins,
- Dyes for coloring the preparations,
- - active substances such as panthenol, pantothenic acid, allantoin, pyrrolidonecarboxylic acids and their salts,
- - cholesterol,
- Fats and waxes such as spermaceti, beeswax, montan wax, paraffins, fatty alcohols and fatty acid esters,
- Fatty acid alkanolamides,
- - complexing agents such as EDTA, NTA and phosphonic acids,
- - swelling and penetrating substances such as carbonates, bicarbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates,
Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen.The Selection of these other substances will be apparent to those skilled in the art according to desired properties of the agents meet.
Als weiteren Bestandteil können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens eine Ammoniumverbindung aus der Gruppe Ammoniumchlorid, Ammoniumcarbonat, Ammoniumbicarbonat, Ammoniumsulfat und/oder Ammoniumcarbamat in einer Menge von 0,5 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels enthalten.When further ingredient may be inventive Compositions at least one ammonium compound from the group Ammonium chloride, ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, ammonium sulfate and / or ammonium carbamate in an amount of 0.5 to 10, preferably 1 to 5 wt .-%, based on the total composition of the composition contain.
Ferner können die erfindungsgemäßen Färbe- und/oder Aufhellmittel weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe, wie beispielsweise
- – nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane,
- – kationische Polymere wie quaternisierte Celluloseether, Polysiloxane mit quaternären Gruppen, Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid-Dimethyldiallyl-ammoniumchlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Dimethylamino-ethylmethacrylat-Vinylpyrrolidon-Copolymere, Vinylpyrrolidon-Imidazolinium-methochlorid-Copolymere und quaternierter Polyvinylalkohol,
- – zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyl-trimethylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methyl-methacrylat/tert-Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere,
- – anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butyl-acrylamid-Terpolymere,
- – Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol,
- – Strukturanten wie Maleinsäure und Milchsäure,
- – haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline,
- – Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate,
- – Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
- – Lösungsmittel und -vermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol,
- – faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose,
- – quaternierte Amine wie Methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium-methosulfat
- – Entschäumer wie Silikone,
- – Farbstoffe zum Anfärben des Mittels,
- – Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol,
- – Lichtschutzmittel, insbesondere derivatisierte Benzophenone, Zimtsäure-Derivate und Triazine,
- – Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, wie beispielsweise übliche Säuren, insbesondere Genußsäuren und Basen,
- – Wirkstoffe wie Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol,
- – Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen, insbesondere solche der Gruppen A, B3, B5, B6, C, E, F und H,
- – Pflanzenextrakte wie die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennnessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Roßkastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel,.
- – Cholesterin,
- – Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
- – Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine,
- – Fettsäurealkanolamide,
- – Komplexbildner wie EDTA, NTA, β-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren,
- – Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
- – Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere
- – Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat,
- – Pigmente,
- – Stabilisierungsmittel für Wassserstoffperoxid und andere Oxidationsmittel,
- – Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft,
- – Antioxidantien,
- Nonionic polymers such as vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, polyvinyl pyrrolidone and vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymers and polysiloxanes,
- Cationic polymers such as quaternized cellulose ethers, quaternary group polysiloxanes, dimethyldiallylammonium chloride polymers, acrylamide-dimethyldiallyl-ammonium chloride copolymers, diethyl sulfate quaternized dimethylaminoethylmethacrylate-vinylpyrrolidone copolymers, vinylpyrrolidone-imidazolinium methochloride copolymers and quaternized polyvinyl alcohol,
- Zwitterionic and amphoteric polymers such as, for example, acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / acrylate copolymers and octylacrylamide / methyl methacrylate / tert-butylaminoethyl methacrylate / 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers,
- Anionic polymers, for example polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, vinyl acetate / butyl maleate / isobornyl acrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers and acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butyl acrylamide terpolymers,
- Thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. For example, methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and carboxymethylcellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such. As bentonite or fully synthetic hydrocolloids such. For example, polyvinyl alcohol,
- - structurants such as maleic acid and lactic acid,
- Hair-conditioning compounds such as phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins,
- Protein hydrolysates, in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and wheat protein hydrolysates, their condensation products with fatty acids and quaternized protein hydrolysates,
- Perfume oils, dimethylisosorbide and cyclodextrins,
- Solvents and mediators such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and diethylene glycol,
- Fiber-structure-improving active substances, in particular mono-, di- and oligosaccharides such as, for example, glucose, galactose, fructose, fructose and lactose,
- Quaternized amines such as methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium methosulfate
- Defoamers like silicones,
- Dyes for staining the agent,
- Anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazole,
- - light stabilizers, in particular derivatized benzophenones, cinnamic acid derivatives and triazines,
- - Substances for adjusting the pH, such as conventional acids, especially pleasure acid ren and bases,
- - active substances such as allantoin, pyrrolidonecarboxylic acids and their salts, and bisabolol,
- Vitamins, provitamins and vitamin precursors, in particular those of groups A, B 3 , B 5 , B 6 , C, E, F and H,
- - Plant extracts such as extracts of green tea, oak bark, nettle, witch hazel, hops, chamomile, burdock root, horsetail, hawthorn, linden, almond, aloe vera, spruce needle, horse chestnut, sandalwood, juniper, coconut, mango, apricot, lime, wheat, Kiwi, melon, orange, grapefruit, sage, rosemary, birch, mallow, meadowfoam, quenelle, yarrow, thyme, lemon balm, toadstool, coltsfoot, marshmallow, meristem, ginseng and ginger root ,.
- - cholesterol,
- Bodying agents such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,
- - fats and waxes such as spermaceti, beeswax, montan wax and paraffins,
- Fatty acid alkanolamides,
- Complexing agents such as EDTA, NTA, β-alaninediacetic acid and phosphonic acids,
- - swelling and penetrating substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates,
- Opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers
- Pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate,
- - pigments,
- Stabilizer for hydrogen peroxide and other oxidizing agents,
- Propellants such as propane-butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, CO 2 and air,
- - antioxidants,
Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie die eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, z. B. Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen.In terms of additional optional components and the quantities used These components are expressly referred to the person skilled in the art known relevant manuals, z. Kh. Schrader, bases and formulations of cosmetics, 2nd edition, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, referenced.
Die erfindungsgemäßen Mittel können die Inhaltsstoffe in einem geeigneten wäßrigen, alkoholischen oder wäßrig-alkoholischen Träger enthalten. Zum Zwecke der Haarfärbung sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Es ist aber auch möglich, eine pulverförmige oder auch Tabletten-förmige Formulierung bereitzustellen, was für Färbe- und/oder Aufhellmittel bevorzugt ist.The agents according to the invention may contain the ingredients in a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier. For the purpose of hair coloring are such carriers For example, creams, emulsions, gels or surfactant-containing foaming solutions, such as shampoos, foam aerosols or other preparations intended for use on the Hair are suitable. But it is also possible, a powdery or to provide a tablet-shaped formulation, which is preferred for dyeing and / or whitening agents is.
Unter wäßrig-alkoholischen Lösungen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wäßrige Lösungen enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines C1-C4-Alkohols, insbesondere Ethanol bzw. Isopropanol, zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere organische Lösemittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglykol oder 1,2-Propylenglykol, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösemittel.For the purposes of the present invention, aqueous-alcoholic solutions are to be understood as meaning aqueous solutions containing from 3 to 70% by weight of a C 1 -C 4 -alcohol, in particular ethanol or isopropanol. The compositions according to the invention may additionally contain further organic solvents, for example methoxybutanol, benzyl alcohol, ethyl diglycol or 1,2-propylene glycol. Preference is given to all water-soluble organic solvents.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich ein nichtwässriges Lösungsmittel enthalten, wobei besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel das Lösungsmittel in einer Konzentration von 0,1–30 Gewichtsprozent, bevorzugt in einer Konzentration von 1–20 Gewichtsprozent, ganz besonders bevorzugt in einer Konzentration von 2–10 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das Mittel, enthalten.preferred Means according to the invention are characterized that they additionally a non-aqueous Solvent, with particularly preferred inventive Means the solvent in a concentration of 0.1-30 Percent by weight, preferably in a concentration of 1-20 Percent by weight, most preferably in one concentration from 2-10 weight percent, each based on the agent.
In weiter bevorzugten erfindungsgemäßen Mitteln ist das Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, Isoropanol, n-Butanol, Propylenglykol, n-Butylenglykol, Glycerin, Diethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmono-n-butylether, Phenoxyethanol und Benzylalkohol sowie ihren Mischungen.In further preferred inventive agents the solvent selected from ethanol, n-propanol, Isoropanol, n-butanol, propylene glycol, n-butylene glycol, glycerol, Diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, Phenoxyethanol and benzyl alcohol and their mixtures.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel kann durch geeignete Inhaltstoffe wie Acidifizierungsmittel oder Alkalisierungsmittel in einem weiten Bereich eingestellt werden.Of the pH of the compositions of the invention can by suitable ingredients such as acidifiers or alkalizers be adjusted in a wide range.
Eine oxidative Färbung der Fasern kann in Gegenwart von Oxidationsfarbstoffvorprodukten grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt an menschlichem Haar gewünscht ist. Dieser Aufhelleffekt kann unabhängig von der Färbemethode gewünscht sein. Die Gegenwart von Oxidationsfarbstoffvorprdukten ist demnach keine zwingende Voraussetzung für einen Einsatz von Oxidationsmitteln in den erfindungsgemäßen Mitteln. Als Oxidationsmittel kommen Persulfate, Chlorite und insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin sowie Natriumborat in Frage.Oxidative dyeing of the fibers can in principle be carried out with atmospheric oxygen in the presence of oxidation dye precursors. Preferably, however, a chemical oxidizing agent is used, especially if, in addition to the coloring, a lightening effect on human hair is desired. This lightening effect may be desired regardless of the staining method. Accordingly, the presence of oxidation dye precursors is not a mandatory requirement for the use of oxidizing agents in the invention to the means according to the invention. Suitable oxidizing agents are persulfates, chlorites and in particular hydrogen peroxide or its addition products of urea, melamine and sodium borate.
Erfindungsgemäß kann aber das Oxidationsfärbemittel auch zusammen mit einem Katalysator auf das Haar aufgebracht werden, der die Oxidation der Farbstoffvorprodukte, z. B. durch Luftsauerstoff, aktiviert. Solche Katalysatoren sind z. B. Metallionen, Iodide, Chinone oder bestimmte Enzyme.According to the invention but also the oxidation dye along with one Catalyst can be applied to the hair, the oxidation of the Dye precursors, eg. B. by atmospheric oxygen activated. Such Catalysts are z. As metal ions, iodides, quinones or certain Enzymes.
Geeignete Metallionen sind beispielsweise Zn2 +, Cu2 +, Fe2+, Fe3+, Mn2+ Mn4+, Li+, Mg2 +, Ca2+ und Al3+. Besonders geeignet sind dabei Zn2 +, Cu2+ und Mn2 +. Die Metallionen können prinzipiell in der Form eines beliebigen, physiologisch verträglichen Salzes oder in Form einer Komplexverbindung eingesetzt werden. Bevorzugte Salze sind die Acetate, Sulfate, Halogenide, Lactate und Tartrate. Durch Verwendung dieser Metallsalze kann sowohl die Ausbildung der Färbung beschleunigt als auch die Farbnuance gezielt beeinflusst werden.Suitable metal ions are, for example, Zn 2 +, Cu 2 +, Fe 2+, Fe 3+, Mn 2+ Mn 4+, Li +, Mg 2+, Ca 2+ and Al 3+. Particularly suitable are Zn 2 + , Cu 2+ and Mn 2 + . The metal ions can in principle be used in the form of any physiologically acceptable salt or in the form of a complex compound. Preferred salts are the acetates, sulfates, halides, lactates and tartrates. By using these metal salts, both the formation of the dyeing can be accelerated and the color shade can be specifically influenced.
Geeignete Enzyme sind z. B. Peroxidasen, die die Wirkung geringer Mengen an Wasserstoffperoxid deutlich verstärken können. Weiterhin sind solche Enzyme erfindungsgemäß geeignet, die mit Hilfe von Luftsauerstoff die Oxidationsfarbstoffvorprodukte direkt oxidieren, wie beispielsweise die Laccasen, oder in situ geringe Mengen Wasserstoffperoxid erzeugen und auf diese Weise die Oxidation der Farbstoffvorprodukte biokatalytisch aktivieren. Besonders geeignete Katalysatoren für die Oxidation der Farbstoffvorläufer sind die sogenannten 2-Elektronen-Oxidoreduktasen in Kombination mit den dafür spezifischen Substraten, z. B.
- – Pyranose-Oxidase und z. B. D-Glucose oder Galactose,
- – Glucose-Oxidase und D-Glucose,
- – Glycerin-Oxidase und Glycerin,
- – Pyruvat-Oxidase und Benztraubensäure oder deren Salze,
- – Alkohol-Oxidase und Alkohol (MeOH, EtOH),
- – Lactat-Oxidase und Milchsäure und deren Salze,
- – Tyrosinase-Oxidase und Tyrosin,
- – Uricase und Harnsäure oder deren Salze,
- – Cholinoxidase und Cholin,
- – Aminosäure-Oxidase und Aminosäuren.
- - pyranose oxidase and z. D-glucose or galactose,
- Glucose oxidase and D-glucose,
- - glycerol oxidase and glycerin,
- Pyruvate oxidase and pyruvic acid or its salts,
- Alcohol oxidase and alcohol (MeOH, EtOH),
- Lactate oxidase and lactic acid and their salts,
- Tyrosinase oxidase and tyrosine,
- Uricase and uric acid or their salts,
- - choline oxidase and choline,
- - amino acid oxidase and amino acids.
Bei einer Anwendung von Oxidationsmitteln wird das eigentliche Färbemittel zweckmäßigerweise unmittelbar vor der Anwendung durch Mischung der Zubereitung des Oxidationsmittels mit der Zubereitung, enthaltend die Verbindungen der Formel I und gegebenenfalls Farbstoffvorprodukte, hergestellt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 6 bis 12 aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40°C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von 5 bis 45 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z. B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.at An application of oxidants becomes the actual colorant expediently immediately before use by mixing the preparation of the oxidizing agent with the preparation, containing the compounds of the formula I and, if appropriate, dye precursors, produced. The resulting ready-to-use hair dye preparation should preferably have a pH in the range of 6 to 12. Particularly preferred is the application of the hair dye in a slightly alkaline environment. The application temperatures can range between 15 and 40 ° C. After a contact time of 5 to 45 minutes, the hair dye by rinsing away from the hair to be dyed. The washing with a shampoo is eliminated if a strong surfactant-containing carrier, for. B. a dyeing shampoo, has been used.
Insbesondere bei schwer färbbarem Haar kann ein erfindungsgemäßes Mittel gegebenenfalls mit zusätzlichen Farbstoffvorprodukten aber auch ohne vorherige Vermischung mit der Oxidationskomponente auf das Haar aufgebracht werden. Nach einer Einwirkdauer von 20 bis 30 Minuten wird dann – gegebenenfalls nach einer Zwischenspülung – die Oxidationskomponente aufgebracht. Nach einer weiteren Einwirkdauer von 10 bis 20 Minuten wird dann gespült und gewünschtenfalls nachshampooniert. Bei dieser Ausführungsform wird gemäß einer ersten Variante, bei der das vorherige Aufbringen der Farbstoffvorprodukte eine bessere Penetration in das Haar bewirken soll, das entsprechende Mittel auf einen pH-Wert von etwa 4 bis 7 eingestellt. Gemäß einer zweiten Variante wird zunächst eine Luftoxidation angestrebt, wobei das aufgebrachte Mittel bevorzugt einen pH-Wert von 7 bis 10 aufweist. Bei der anschließenden beschleunigten Nachoxidation kann die Verwendung von sauer eingestellten Peroxidisulfat-Lösungen als Oxidationsmittel bevorzugt sein.Especially with hair that is difficult to dye, an inventive Agent optionally with additional dye precursors but also without prior mixing with the oxidation component be applied to the hair. After an exposure time of 20 up to 30 minutes then - possibly after an intermediate rinse - the Oxidation component applied. After another period of exposure from 10 to 20 minutes is then rinsed and if desired shampooed. In this embodiment, according to a first variant, in which the previous application of the dye precursors to effect a better penetration into the hair, the corresponding Medium adjusted to a pH of about 4 to 7. According to one second variant, first an air oxidation is sought, wherein the applied agent preferably has a pH of 7 to 10 has. In the subsequent accelerated post-oxidation may be the use of acidified peroxydisulfate solutions be preferred as the oxidizing agent.
Für die Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel auf dem Haar werden die Färbe- und/oder Aufhellmittel unmittelbar vor dem Auftragen mit einer Wasserstoffperoxid-Lösung vermischt. Die Konzentration dieser Wasserstoffperoxid-Lösung wird einerseits von den gesetzlichen Vorgaben und andererseits von dem gewünschten Effekt bestimmt; in der Regel werden 6- bis 12prozentige Lösungen in Wasser verwendet. Die Mengenverhältnisse von Färbe- und/oder Aufhellmittel und Wasserstoffperoxid-Lösung liegen dabei üblicherweise im Bereich 1:1 bis 1:2, wobei ein Überschuß an Wasserstoffperoxid-Lösung insbesondere dann gewählt wird, wenn keine zu ausgeprägte Blondierwirkung erwünscht ist.For the application of the agents according to the invention the hair becomes the coloring and / or brightening agent immediately mixed with a hydrogen peroxide solution before application. The concentration of this hydrogen peroxide solution is on the one hand by the legal requirements and on the other hand by the determines the desired effect; usually 6- to 12 percent solutions used in water. The proportions of coloring and / or brightening agent and hydrogen peroxide solution are usually in the range 1: 1 to 1: 2, wherein an excess of hydrogen peroxide solution is chosen especially if none too pronounced Blondierwirkung is desired.
Zusätzlich können die erfindungsgemäßen Mittel weitere Inhaltsstoffe enthalten. Ein Einsatz bestimmter Metallionen oder -komplexe kann beispielsweise bevorzugt sein, um intensive Färbungen zu erhalten. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die zusätzlich Cu-, Fe-, Mn-, Ru-Ionen oder Komplexe dieser Ionen enthalten.In addition, the compositions according to the invention may contain further ingredients. Determine a use The metal ions or complexes may, for example, be preferred in order to obtain intensive colorations. Agents according to the invention which additionally contain Cu, Fe, Mn, Ru ions or complexes of these ions are preferred here.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern enthalten zusätzlich Cu-, Fe-, Mn-, Co-, Ce-, V-, Ru-Ionen oder Komplexe dieser Ionen, wobei bevorzugte Mittel 0,0001 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 1 Gew.-% mindestens einer Verbindung aus der Gruppe Kupferchlorid (CuCl2), Kupfersulfat (CuSO4), Eisen(II)sulfat, Mangan(II)sulfat, Mangan(II)chlorid, Kobalt(II)chlorid, Cersulfat, Cerchlorid, Vanadiumsulfat, Mangandioxid (MnO2).Preferred agents according to the invention for dyeing and / or lightening keratinic fibers additionally contain Cu, Fe, Mn, Co, Ce, V, Ru ions or complexes of these ions, preferred agents being from 0.0001 to 2.5% by weight .-%, preferably 0.001 to 1 wt .-% of at least one compound from the group copper chloride (CuCl 2 ), copper sulfate (CuSO 4 ), iron (II) sulfate, manganese (II) sulfate, manganese (II) chloride, cobalt ( II) chloride, cerium sulfate, cerium chloride, vanadium sulfate, manganese dioxide (MnO 2 ).
Erfindungsgemäß bevorzugt ist auch der Einsatz von sogenannten Komplexbildnern. Komplexbilder sind Stoffe, die Metallionen komplexieren können. Bevorzugte Komplexbildner sind sogenannte Chelatkomplexbildner, also Stoffe, die mit Metallionen cyclische Verbindungen bilden, wobei ein einzelner Ligand mehr als eine Koordinationsstelle an einem Zentralatom besetzt, d. h. mind. "zweizähnig" ist. In diesem Falle werden also normalerweise gestreckte Verbindungen durch Komplexbildung über ein Ion zu Ringen geschlossen. Die Zahl der gebundenen Liganden hängt von der Koordinationszahl des zentralen Ions ab.According to the invention preferred is also the use of so-called complexing agents. Complex images are Substances that can complex metal ions. preferred Complexing agents are so-called chelate complexing agents, ie substances, which form cyclic compounds with metal ions, wherein a single Ligand occupies more than one coordination site on a central atom, d. H. at least "bidentate". In this case, so normally stretched compounds by complex formation over closed an ion to rings. The number of bound ligands depends on the coordination number of the central ion.
Gebräuchliche und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Chelatkomplexbilder sind beispielsweise Polyoxycarbonsäuren, Polyamine, Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), Nitrilotriessigsäure (NTA) und Hydroxyethandiphosphonsäuren bzw. deren Alkalisalze. Auch komplexbildende Polymere, also Polymere, die entweder in der Hauptkette selbst oder seitenständig zu dieser funktionelle Gruppen tragen, die als Liganden wirken können und mit geeigneten Metall-Atomen in der Regel unter Bildung von Chelat-Komplexen reagieren, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Die Polymer-gebundenen Liganden der entstehenden Metall-Komplexe können dabei aus nur einem Makromolekül stammen oder aber zu verschiedenen Polymerketten gehören. Letzteres führt zur Vernetzung des Materials, sofern die komplexbildenden Polymere nicht bereits zuvor über kovalente Bindungen vernetzt waren.common and in the context of the present invention, preferred chelate complex images For example, polyoxycarboxylic acids, polyamines, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid (NTA) and hydroxyethanediphosphonic acids or their alkali metal salts. Also complexing polymers, ie polymers, either in the main chain itself or side by side to carry functional groups that can act as ligands and with suitable metal atoms usually under formation of Chelate complexes react, can be used according to the invention. The polymer-bound ligands of the resulting metal complexes can come from only one macromolecule or belong to different polymer chains. The latter leads to the networking of the material, provided that the complexing Polymers have not previously been crosslinked via covalent bonds were.
Komplexierende Gruppen (Liganden) üblicher komplexbildender Polymere sind Iminodiessigsäure-, Hydroxychinolin-, Thioharnstoff-, Guanidin-, Dithiocarbamat-, Hydroxamsäure-, Amidoxim-, Aminophosphorsäure-, (cycl.) Polyamino-, Mercapto-, 1,3-Dicarbonyl- und Kronenether-Reste mit z. T. sehr spezif. Aktivitäten gegenüber Ionen unterschiedlicher Metalle. Basispolymere vieler auch kommerziell bedeutender komplexbildender Polymere sind Polystyrol, Polyacrylate, Polyacrylnitrile, Polyvinylalkohole, Polyvinylpyridine und Polyethylenimine. Auch natürliche Polymere wie Cellulose, Stärke od. Chitin sind komplexbildende Polymere. Darüber hinaus können diese durch polymeranaloge Umwandlungen mit weiteren Ligand-Funktionalitäten versehen werden.complexing Groups (ligands) of conventional complex-forming polymers are Iminodiacetic acid, hydroxyquinoline, thiourea, guanidine, Dithiocarbamate, hydroxamic, amidoxime, aminophosphoric, (cyclic) polyamino, mercapto, 1,3-dicarbonyl and crown ether radicals with z. T. very specific. Activities towards ions different metals. Many base polymers are also commercially available important complexing polymers are polystyrene, polyacrylates, Polyacrylonitriles, polyvinyl alcohols, polyvinylpyridines and polyethylenimines. Also natural polymers like cellulose, starch or chitin are complexing polymers. Furthermore these can be prepared by polymer-analogous transformations with others Ligand functionalities are provided.
Besonders bevorzugt ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung der Einsatz eines oder mehrerer Chelatkomplexbildner aus den Gruppen der
- (i) Polycarbonsäuren, bei denen die Summe der Carboxyl- und gegebenenfalls Hydroxylgruppen mindestens 5 beträgt,
- (ii) stickstoffhaltigen Mono- oder Polycarbonsäuren,
- (iii) geminalen Diphosphonsäuren,
- (iv) Aminophosphonsäuren,
- (v) Phosphonopolycarbonsäuren,
- (vi) Cyclodextrine.
- (i) polycarboxylic acids in which the sum of the carboxyl and optionally hydroxyl groups is at least 5,
- (ii) nitrogen-containing mono- or polycarboxylic acids,
- (iii) geminal diphosphonic acids,
- (iv) aminophosphonic acids,
- (v) phosphonopolycarboxylic acids,
- (vi) cyclodextrins.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können alle Komplexbildner des Standes der Technik eingesetzt werden. Diese können unterschiedlichen chemischen Gruppen angehören. Vorzugsweise werden einzeln oder im Gemisch miteinander eingesetzt:
- a) Polycarbonsäuren, bei denen die Summe der Carboxyl- und gegebenenfalls Hydroxylgruppen mindestens 5 beträgt wie Gluconsäure,
- b) stickstoffhaltige Mono- oder Polycarbonsäuren wie Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), N-Hydroxyethylethylendiamintriessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure, Hydroxyethyliminodiessigsäure, Nitridodiessigsäure-3-propionsäure, Isoserindiessigsäure, N,N-Di-(β-hydroxyethyl)glycin, N-(1,2-Dicarboxy-2-hydroxyethyl)-glycin, N-(1,2-Dicarboxy-2-hydroxyethyl)asparaginsäure oder Nitrilotriessigsäure (NTA),
- c) geminale Diphosphonsäuren wie 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP), deren höhere Homologe mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen sowie Hydroxy- oder Aminogruppen-haltige Derivate hiervon und 1-Aminoethan-1,1-diphosphonsäure, deren höhere Homologe mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen sowie Hydroxy- oder Aminogruppen-haltige Derivate hiervon,
- d) Aminophosphonsäuren wie Ethylendiamintetra(methylenphosphonsäure), Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure) oder Nitrilotri(methylenphosphonsäure),
- e) Phosphonopolycarbonsäuren wie 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure sowie
- f) Cyclodextrine.
- a) polycarboxylic acids in which the sum of the carboxyl and optionally hydroxyl groups is at least 5, such as gluconic acid,
- b) nitrogen-containing mono- or polycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), N-hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, nitridodiacetic acid-3-propionic acid, isoserinediacetic acid, N, N-di (β-hydroxyethyl) glycine, N- (1,2-dicarboxy 2-hydroxyethyl) glycine, N- (1,2-dicarboxy-2-hydroxyethyl) aspartic acid or nitrilotriacetic acid (NTA),
- c) geminal diphosphonic acids such as 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP), their higher homologues having up to 8 carbon atoms and hydroxy- or amino-containing derivatives thereof and 1-aminoethane-1,1-diphosphonic acid whose higher homologues with up to 8 carbon atoms and hydroxyl- or amino-containing derivatives thereof,
- d) aminophosphonic acids such as ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta (methy lenphosphonic acid) or nitrilotri (methylenephosphonic acid),
- e) phosphonopolycarboxylic acids such as 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid and
- f) cyclodextrins.
Als Polycarbonsäuren a) werden im Rahmen dieser Patentanmeldung Carbonsäuren – auch Monocarbonsäuren – verstanden, bei denen die Summe aus Carboxyl- und den im Molekül enthaltenen Hydroxylgruppen mindestens 5 beträgt. Komplexbildner aus der Gruppe der stickstoffhaltigen Polycarbonsäuren, insbesondere EDTA, sind bevorzugt. Bei den erfindungsgemäß erforderlichen alkalischen pH-Werten der Behandlungslösungen liegen diese Komplexbildner zumindest teilweise als Anionen vor. Es ist unwesentlich, ob sie in Form der Säuren oder in Form von Salzen eingebracht werden. Im Falle des Einsatzes als Salze sind Alkali-, Ammonium- oder Alkylammoniumsalze, insbesondere Natriumsalze, bevorzugt.When Polycarboxylic acids a) are used in this patent application Carboxylic acids - including monocarboxylic acids - understood, where the sum of carboxyl and contained in the molecule Hydroxyl groups is at least 5. Complexing agent the group of nitrogen-containing polycarboxylic acids, in particular EDTA, are preferred. In the invention required alkaline pH values of the treatment solutions are these Chelating agents at least partially as anions. It is immaterial whether they are introduced in the form of acids or in the form of salts become. In the case of use as salts, alkali metal, ammonium or alkylammonium salts, especially sodium salts.
Ebenso sind als weitere bevorzugte Komplexbildner polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, die neben Cobuilder-Eigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen.As well are further preferred complexing agents polymeric aminodicarboxylic acids, to mention their salts or their precursors. Especially Preference is given to polyaspartic acids or their salts and Derivatives, in addition to Cobuilder properties also a bleach-stabilizing Have effect.
Weitere geeignete Komplexbildner sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Further suitable complexing agents are polyacetals, which by reaction of dialdehydes with polyolcarboxylic acids, which are 5 to 7 C atoms and at least 3 hydroxyl groups can be obtained. Preferred polyacetals are selected from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, Terephthalaldehyde and mixtures thereof and from Polyolcarbonsäuren such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
Eine weitere Substanzklasse mit komplexbildenden Eigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Komplexbildner wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden. Diese Stoffe werden nachstehend beschrieben.A provide another substance class with complexing properties the phosphonates. These are in particular hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates. Among the hydroxyalkane phosphonates is the 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) of particular importance. It is preferably used as the sodium salt, wherein the disodium salt neutral and the tetrasodium salt alkaline (pH 9). When Aminoalkane phosphonates are preferably ethylenediamine tetramethylene phosphonate (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) and their higher homologs in question. They are preferably in the form of neutral sodium salts, e.g. B. as hexasodium salt of EDTMP or as hepta- and octa-sodium salt of DTPMP used. As a complexing agent is preferred from the class of phosphonates HEDP used. The aminoalkanephosphonates also have a pronounced Heavy metal binding capacity. Accordingly, it may, in particular if the agents also contain bleach, it is preferable to use aminoalkanephosphonates, DTPMP in particular, or mixtures of the above To use phosphonates. These substances will be described below.
Erfindungsgemäß bevorzugte Komplexbildner sind Phosphonate, vorzugsweise Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate und insbesondere 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) bzw. dessen Di- oder Tetranatriumsalz und/oder Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP) bzw. dessen Hexanatriumsalz und/oder Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) bzw. dessen Hepta- oder Octanatriumsalz.According to the invention preferred Chelating agents are phosphonates, preferably hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates and in particular 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) or its Di- or tetrasodium salt and / or ethylenediamine tetramethylene phosphonate (EDTMP) or its hexasodium salt and / or Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) or its hepta- or octasodium salt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel enthalten einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe
- (a) Nitrilotriessigsäure (NTA),
- (b) Diethylenetriaminpentaesigsäure (DTPA),
- (c) Ethylendiamindibernsteinsäure (EDDS),
- (d) Ethylenediamindiglutarsäure (EDGA),
- (e) 2-Hydroxypropylendiamindibernsteinsäure (HPDS),
- (f) Glycinamid-N,N'-dibernsteinsäure (GADS),
- (g) Ethylendiamin-N-N'-diglutarsäure (EDDG),
- (h) 2-Hydroxypropylendiamin-N-N'-dibernsteinsäure (HPDDS),
- (i) Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA),
- (j) Ethylendicysteinsäure (EDC),
- (k) Diaminoalkyldi(sulfobernsteinsäure) (DDS),
- (l) Ethylendiamine-N-N'-bis(ortho-hydroxyphenylesigsäure (EDDHA),
- (m) N-2-hydroxyethyl-N,N-diessigsäure,
- (n) Glyceryliminodiessigsäure,
- (o) Iminodiessigsäure-N-2-hydroxypropylsulfonsäure,
- (p) Asparaginsäure-N-carboxymethyl-N-2,5-hydroxypropyl-3-sulfonsäure,
- (q) 8-Alanin-N,N'-diessigsäure,
- (r) Asparaginsäure-N,N'-diessigsäure,
- (s) Asparaginsäure-N-monoessigsäure,
- (t) Dipicolinsäure,
- (u) sowie deren Salze und/oder Derivate
- (a) nitrilotriacetic acid (NTA),
- (b) diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA),
- (c) ethylenediamine disuccinic acid (EDDS),
- (d) ethylenediamine-diglutaric acid (EDGA),
- (e) 2-hydroxypropylenediamine disuccinic acid (HPDS),
- (f) glycinamide-N, N'-disuccinic acid (GADS),
- (g) ethylenediamine-N-N'-diglutaric acid (EDDG),
- (h) 2-hydroxypropylenediamine-N-N'-disuccinic acid (HPDDS),
- (i) ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA),
- (j) ethylene dicysteic acid (EDC),
- (k) diaminoalkyldi (sulfosuccinic acid) (DDS),
- (l) ethylenediamine-N-N'-bis (ortho-hydroxyphenylacetic acid (EDDHA),
- (m) N-2-hydroxyethyl-N, N-diacetic acid,
- (n) glyceryliminodiacetic acid,
- (o) iminodiacetic acid N-2-hydroxypropylsulfonic acid,
- (p) aspartic acid-N-carboxymethyl-N-2,5-hydroxypropyl-3-sulfonic acid,
- (q) 8-alanine-N, N'-diacetic acid,
- (r) aspartic acid-N, N'-diacetic acid,
- (s) aspartic acid N-monoacetic acid,
- (t) dipicolinic acid,
- (u) and their salts and / or derivatives
Aus den vorstehend genannten Stoffgruppen sind einige Vertreter im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern enthalten zusätzlich einen oder mehrere Chelatkomplexbildner aus den Gruppen der
- (i) Polycarbonsäuren, bei denen die Summe der Carboxyl- und gegebenenfalls Hydroxylgruppen mindestens 5 beträgt,
- (ii) stickstoffhaltigen Mono- oder Polycarbonsäuren,
- (iii) geminalen Diphosphonsäuren,
- (iv) Aminophosphonsäuren,
- (v) Phosphonopolycarbonsäuren,
- (vi) Cyclodextrine,
- (i) polycarboxylic acids in which the sum of the carboxyl and optionally hydroxyl groups is at least 5,
- (ii) nitrogen-containing mono- or polycarboxylic acids,
- (iii) geminal diphosphonic acids,
- (iv) aminophosphonic acids,
- (v) phosphonopolycarboxylic acids,
- (vi) cyclodextrins,
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel werden wasserarm bzw. wasserfrei formuliert. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie weniger als 5 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 2 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 1 Gew.-% und insbesondere weniger als 0,5 Gew.-% Wasser enthalten, wobei bevorzugte Mittel wasserfrei sind. Der Wassergehalt der Mittel läßt sich beispielsweise mittels Titration nach Karl Fischer bestimmen.preferred agents according to the invention become water-poor or formulated anhydrous. Particularly according to the invention preferred agents are characterized in that they less than 5% by weight, preferably less than 2% by weight, especially preferably less than 1% by weight and in particular less than 0.5 Wt .-% water, preferred agents being anhydrous. The water content of the agent can be, for example determine by titration according to Karl Fischer.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist Verfahren zum Färben und/oder Aufhellen von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, bei dem
- – gewünschtenfalls ein Vorbehandlungsmittel M1 auf die Faser aufgebracht wird, dann
- – ein Mittel M2 auf der Faser zur Anwendung kommt, wobei gewünschtenfalls dem Mittel M2 vor der Anwendung ein weiteres Mittel M3 zugegeben wird,
- – dieses Mittel M2 nach einer Zeit von 5–30 Minuten von der Faser abgespült wird
- – und nach der Behandlung gegebenenfalls ein Nachbehandlungsmittel M4 auf die Faser aufgetragen und nach einer Einwirkzeit von einigen Minuten wieder abgespült wird,
- - If desired, a pretreatment agent M1 is applied to the fiber, then
- A means M2 is applied to the fiber, wherein, if desired, an additional agent M3 is added to the agent M2 before use,
- - This agent M2 is rinsed from the fiber after a time of 5-30 minutes
- - and after the treatment optionally a post-treatment agent M4 applied to the fiber and rinsed again after a contact time of a few minutes,
Die erfindungsgemäßen Mittel können demnach als Einkomponentenmittel (Färbe- und Aufhellmittel M2 bzw. Nachbehandlungsmittel M4), als Zweikomponenten Mittel (M2 + M3) oder als Dreikomponentenmittel (M2 + M3 + M4) formuliert und entsprechend angewendet werden. Eine Auftrennung in Mehrkomponentensysteme bietet sich insbesondere dort an, wo Inkompatibilitäten der Inhaltsstoffe zu erwarten oder zu befürchten sind; das einzusetzende Mittel wird bei solchen Systemen vom Verbraucher direkt vor der Anwendung durch Vermischen der Komponente hergestellt.The Accordingly, agents according to the invention can be used as one-component agent (coloring and brightening agent M2 or Aftertreatment agent M4), as a two-component agent (M2 + M3) or formulated as a three-component agent (M2 + M3 + M4) and accordingly be applied. Separation into multicomponent systems offers especially where there are incompatibilities of the ingredients to be expected or feared; the one to be used Means is in such systems by the consumer directly before the Application made by mixing the component.
Ein Färbe- und Aufhellungsverfahren, bei dem die Aufhellcreme und das Oxidationsmittel zunächst getrennt vorliegen, ist dabei bevorzugt. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zum Färben und Aufhellen von menschlichen Haaren, bei dem eine Zusammensetzung auf wäßriger Grundlage, enthaltend Wasserstoffperoxid, mit einem erfindungsgemäßen Mittel zu einer homogenen Zusammensetzung vermischt, und diese auf das Haar aufgebracht wird.One Dyeing and whitening process in which the whitening cream and the oxidizing agent is initially separate preferred. Another object of the present invention is therefore a method of dyeing and lightening human Hair, in which an aqueous-based composition, containing hydrogen peroxide, with an inventive Means mixed into a homogeneous composition, and this on the hair is applied.
In bevorzugten erfindungsgemäßen Verfahren dieser Art enthält die Zusammensetzung auf wäßriger Grundlage bezogen auf ihr Gewicht 1 bis 20 Gew.%, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.% und insbesondere 3 bis 6 Gew.% Wasserstoffperoxid, berechnet als 100%iges H2O2.In preferred processes of this type according to the invention, the aqueous composition contains from 1 to 20% by weight, preferably from 2 to 10% by weight and in particular from 3 to 6% by weight of hydrogen peroxide, calculated as 100% H 2 O 2 .
Weiter bevorzugte erfindungsgemäße Verfahren dieser Art sind dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung auf wäßriger Grundlage, enthaltend Wasserstoffperoxid, mit einem erfindungsgemäßen Mittel im Gewichtsverhältnis 1:5 bis 10:1, vorzugsweise 1:2 bis 5:1 und insbesondere 1:2 bis 2:1 zu einer homogenen Zusammensetzung vermischt, und diese auf das Haar aufgebracht wird.Further preferred method of this type according to the invention are characterized in that the composition aqueous base containing hydrogen peroxide, with an agent according to the invention in a weight ratio 1: 5 to 10: 1, preferably 1: 2 to 5: 1 and especially 1: 2 to 2: 1 mixed to a homogeneous composition, and this on the hair is applied.
Alternativ kann – wie vorstehend erwähnt – auch ein Dreikomponentensystem zur Anwendung gelangen. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zum Färben und Aufhellen von menschlichen Haaren, bei dem eine Zusammensetzung auf wäßriger Grundlage, enthaltend Wasserstoffperoxid, mit einem weiteren Mittel enthaltend vorzugsweise mindestens einen Alkalitätsgeber und/oder direktziehenden Haarfarbstoff und/oder mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt, und einem erfindungsgemäßen Mittel zu einer homogenen Zusammensetzung vermischt, und diese auf das Haar aufgebracht wird.Alternatively, as mentioned above, a three-component system may also be used. A further subject of the present invention is therefore a process for dyeing and lightening human hair comprising an aqueous-based composition containing hydrogen peroxide, with a further agent comprising preferably at least one alkalinity donor and / or substantive hair dye and / or at least one oxidation dye precursor, and an agent according to the invention mixed to form a homogeneous composition, and this is applied to the hair.
Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verfahren gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Gesagte.In terms of further preferred embodiments of the invention Method applies mutatis mutandis to the invention Means said.
Besonders bevorzugt ist es, die Ausfärbung durch physikalische Maßnahmen zu unterstützen. Erfindungsgemäße Verfahren, bei denen die Anwendung durch Einwirkung von Wärme und/oder UV-Strahlung während der Einwirkzeit unterstützt wird.Especially it is preferred to color by physical means to support. Inventive method, in which the application by the action of heat and / or Supports UV radiation during the exposure time becomes.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) eignen sich sehr gut als Direktzieher für die Haarfärbung. In Ausfärbungen werden extrem leuchtende, intensive Farbnuancen mit sehr guten Echtheitseigenschaften erhalten. Die Direktzieher liefern ebenfalls bei gleichzeitiger Anwendung von Oxidationsmitteln wie Wasserstoffperoxid oder einem Gemisch aus Wasserstoffperoxid und Peroxidisulfaten leuchtende Nuancen ohne Abschwächung von Farbintensität und Farbbrillanz. Auf diese Weise wird das gleichzeitige Aufhellen und Färben von Haaren möglich, wodurch auch auf dunklem Haar eine leuchtende Farbgebung erzielt werden kann.The Compounds of the general formula (I) are very suitable as Direct hair dye. In dyeings become extremely bright, intense shades with very good fastness properties receive. The directors also deliver at the same time Application of oxidizing agents such as hydrogen peroxide or a Mixture of hydrogen peroxide and peroxydisulfates luminous nuances without attenuation of color intensity and color brilliance. In this way, the simultaneous lightening and coloring of Hair possible, which makes a glowing on dark hair Coloring can be achieved.
Ein
weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung
von kationischen Verbindungen der Formel (I): in der
Het+ steht
für einen der kationischen Heterozyklen 101 bis 116: R1, R2, R4,
R5 stehen unabhängig voneinander
für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C1-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine Hydroxy-C1-C6-alkoxygruppe, eine C1-C2-Alkoxy-C2-C6-alkyloxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine
Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine C1-C6-Alkylaminogruppe, eine Di-C1-C6-alkylaminogruppe, ein Halogenatom, eine
Carboxylgruppe, eine Nitrigruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Formylgruppe
eine Sulfonamidogruppe, eine Carboxamidogruppe, eine Alkyloxycarbonylguppe
oder eine Sulfonsäuregruppe, wobei die beiden Reste R1 und R2 zusammen
einen gesättigten oder unsgesättigten, carbozyklischen
oder heterozyklischen 5- oder 6-Ring bilden können, welcher
gegebenenfalls ebenfalls substituiert sein kann,
R3,
R6 stehen unabhängig voneinander
für eine C1-C6-Alkylgruppe,
eine C2-C6-Alkenylgruppe,
eine Arylgruppe oder eine Arylalkylgruppe. Die vier vorgenannten
Gruppen können zusätzlich mit einer Hydroxygruppe,
einer Carboxygruppe, einer Sulfonsäuregruppe, einer Aminogruppe,
einer C1-C6-Alkylaminogruppe, einer Di-C1-C6-alkylaminogruppe oder
einer C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein,
K steht für
eine zyklische Polyethergruppierung, die zusammen mit dem an den
aromatischen Phenylring gebundenen Stickstoffatom der allgemeinen
Formel (I) einen monoazasubstituierten Kronenether bildet, welcher eine
Ringröße von 10 bis 25 Atomen umfaßt
und zwischen 2 und 6 Sauerstoffatomen enthalten kann,
X– steht für ein einwertiges
Anion, vorzugsweise für Halogenid (Chlorid, Bromid, Iodid
oder Fluorid), Hydrogensulfat, ½ Sulfat, ½ Tetrachlorozinkat,
p-Benzolsulfonat, p-Toluolsulfonat, Acetat, Tetrafluoroborat, Trifluormethansulfonat,
Hexafluorophosphat, Methansulfat oder Methansulfonat in Mitteln
zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern.Another object of the present invention is therefore the use of cationic compounds of the formula (I): in the
Het + represents one of the cationic heterocycles 101 to 116: R 1 , R 2 , R 4 , R 5 independently of one another represent a hydrogen atom, a C 1 -C 6 -alkyl group, a C 2 -C 6 -alkenyl group, a C 1 -C 6 -hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl group, a C 1 -C 6 alkoxy group, a hydroxy C 1 -C 6 alkoxy group, a C 1 -C 2 alkoxy C 2 -C 6 alkoxy group, a hydroxy group, a nitro group, an amino group, a C 1 -C 6 alkylamino group, a di-C 1 -C 6 alkylamino group, a halogen atom, a carboxyl group, a nitrile group, a carbamoyl group, a formyl group, a sulfonamido group, a carboxamido group, an alkyloxycarbonyl group or a sulfonic acid group, the two groups R 1 and R 2 together represent a saturated or unsaturated, carbocyclic or heterocyclic 5- or Can form 6-ring, which may optionally also be substituted,
R 3 , R 6 independently of one another are a C 1 -C 6 -alkyl group, a C 2 -C 6 -alkenyl group, an aryl group or an arylalkyl group. The four aforementioned groups may additionally be substituted with a hydroxy group, a carboxy group, a sulfonic acid group, an amino group, a C 1 -C 6 -alkylamino group, a di-C 1 -C 6 -alkylamino group or a C 1 -C 6 -alkoxy group,
K is a cyclic polyether grouping which, together with the nitrogen atom of the general formula (I) attached to the aromatic phenyl ring, forms a monoazasubstituted crown ether which has a ring size of from 10 to 25 atoms and may contain between 2 and 6 oxygen atoms,
X - is a monovalent anion, preferably halide (chloride, bromide, iodide or fluoride), hydrogensulfate, ½ sulfate, ½ tetrachlorozinc, p-benzenesulfonate, p-toluenesulfonate, acetate, tetrafluoroborate, trifluoromethanesulfonate, hexafluorophosphate, methanesulfate or methanesulfonate in agents for dyeing and / or whitening keratinic fibers.
Besonders bevorzugt dient der Einsatz der Verbindungen der Erzielung bestimmter vorteilhafter Effekte. Erfindungsgemäß bevorzugt sind Verwendungen zur
- – Steigerung der Echtheitseigenschaften der Färbungen und/oder
- – Steigerung der Farbbrillanz und/oder
- – Steigerung der Hautverträglichkeit von Färbe bzw. Aufhellmitteln.
- Increasing the fastness properties of the dyeings and / or
- - Increase color brilliance and / or
- - Increase the skin compatibility of dye or brightening agents.
Bezüglich weiterer bevorzugter erfindungsgemäßer Verwendungen gilt mutatis mutandis das zu den bevorzugten Mitteln Ausgeführte.In terms of further preferred uses according to the invention mutatis mutandis, the one that applies to the preferred means applies.
Die
in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltenen kationischen
Verbindungen sind bislang nicht bekannt. Ein weiterer Gegenstand
der vorliegenden Erfindung sind demnach kationische Verbindungen
der Formel (I): in der
Het+ steht
für einen der kationischen Heterozyklen 101 bis 116: R1, R2, R4,
R5 stehen unabhängig voneinander
für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C1-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, eine C1-C6-Alkoxygruppe, eine Hydroxy-C1-C6-alkoxygruppe, eine C1-C2-Alkoxy-C2-C6-alkyloxygruppe, eine Hydroxygruppe, eine
Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine C1-C6-Alkylaminogruppe, eine Di-C1-C6-alkylaminogruppe, ein Halogenatom, eine
Carboxylgruppe, eine Nitrigruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Formylgruppe
eine Sulfonamidogruppe, eine Carboxamidogruppe, eine Alkyloxycarbonylguppe
oder eine Sulfonsäuregruppe, wobei die beiden Reste R1 und R2 zusammen
einen gesättigten oder unsgesättigten, carbozyklischen
oder heterozyklischen 5- oder 6-Ring bilden können, welcher
gegebenenfalls ebenfalls substituiert sein kann,
R3,
R6 stehen unabhängig voneinander
für eine C1-C6-Alkylgruppe,
eine C2-C6-Alkenylgruppe,
eine Arylgruppe oder eine Arylalkylgruppe. Die vier vorgenannten
Gruppen können zusätzlich mit einer Hydroxygruppe,
einer Carboxygruppe, einer Sulfonsäuregruppe, einer Aminogruppe,
einer C1-C6-Alkylaminogruppe, einer Di-C1-C6-alkylaminogruppe oder
einer C1-C6-Alkoxygruppe substituiert sein,
K steht für
eine zyklische Polyethergruppierung, die zusammen mit dem an den
aromatischen Phenylring gebundenen Stickstoffatom der allgemeinen
Formel (I) einen monoazasubstituierten Kronenether bildet, welcher eine
Ringröße von 10 bis 25 Atomen umfaßt
und zwischen 2 und 6 Sauerstoffatomen enthalten kann,
X– steht für ein einwertiges
Anion, vorzugsweise für Halogenid (Chlorid, Bromid, Iodid
oder Fluorid), Hydrogensulfat, ½ Sulfat, ½ Tetrachlorozinkat,
p-Benzolsulfonat, p-Toluolsulfonat, Acetat, Tetrafluoroborat, Trifluormethansulfonat,
Hexafluorophosphat, Methansulfat oder Methansulfonat,
wobei
bevorzugte kationische Verbindungen ausgewählt sind aus
der Gruppe der Salze
des 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-dimethyl-4H-1,2,4-triazoliums Salze
des 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3-thiazoliums Salze
des 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3-oxazoliums Salze
des 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-dimethyl-3H-1,3-imidazoliums Salze
des 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3,4-thiadiazoliums Salze
des 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-dimethylbenzimidazoliums Salze
des 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-diallyl-4H-1,2,4-triazoliums Salze
des 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3-thiazoliums Salze
des 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3-oxazoliums Salze
des 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-diallyl-3H-1,3-imidazoliums Salze
des 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3,4-thiadiazoliums Salze
des 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-diallylbenzimidazoliums Salze
des 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-diethyl-4H-1,2,4-triazoliums Salze
des 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-ethyl-1,3-thiazoliums Salze
des 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-ethyl-1,3-oxazoliums Salze
des 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-diethyl-3H-1,3-imidazoliums Salze
des 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-ethyl-1,3,4-thiadiazoliums Salze
des 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-diethylbenzimidazoliums The cationic compounds contained in the agents according to the invention are hitherto unknown. A further subject of the present invention are therefore cationic compounds of the formula (I): in the
Het + represents one of the cationic heterocycles 101 to 116: R 1 , R 2 , R 4 , R 5 independently of one another represent a hydrogen atom, a C 1 -C 6 -alkyl group, a C 2 -C 6 -alkenyl group, a C 1 -C 6 -hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl group, a C 1 -C 6 alkoxy group, a hydroxy C 1 -C 6 alkoxy group, a C 1 -C 2 alkoxy C 2 -C 6 alkoxy group, a hydroxy group, a nitro group, an amino group, a C 1 -C 6 alkylamino group, a di-C 1 -C 6 alkylamino group, a halogen atom, a carboxyl group, a nitrile group, a carbamoyl group, a formyl group, a sulfonamido group, a carboxamido group, an alkyloxycarbonyl group or a sulfonic acid group, the two groups R 1 and R 2 may together form a saturated or unsatured, carbocyclic or heterocyclic 5- or 6-membered ring which may optionally also be substituted,
R 3 , R 6 independently of one another are a C 1 -C 6 -alkyl group, a C 2 -C 6 -alkenyl group, an aryl group or an arylalkyl group. The four aforementioned groups may additionally be substituted with a hydroxy group, a carboxy group, a sulfonic acid group, an amino group, a C 1 -C 6 -alkylamino group, a di-C 1 -C 6 -alkylamino group or a C 1 -C 6 -alkoxy group,
K is a cyclic polyether grouping which, together with the nitrogen atom of the general formula (I) attached to the aromatic phenyl ring, forms a monoazasubstituted crown ether which has a ring size of from 10 to 25 atoms and may contain between 2 and 6 oxygen atoms,
X - is a monovalent anion, preferably halide (chloride, bromide, iodide or fluoride), hydrogensulfate, ½ sulfate, ½ tetrachlorozincate, p-benzenesulfonate, p-toluenesulfonate, acetate, tetrafluoroborate, trifluoromethanesulfonate, hexafluorophosphate, methanesulfate or methanesulfonate,
Preferred cationic compounds are selected from the group of Salts of 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-dimethyl-4H-1,2,4-triazolium Salts of 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3-thiazolium Salts of 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3-oxazolium Salts of 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-dimethyl-3H-1,3-imidazolium Salts of 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3,4-thiadiazolium Salts of 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-dimethylbenzimidazolium Salts of 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-diallyl-4H-1,2,4-triazolium Salts of 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3-thiazolium Salts of 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3-oxazolium Salts of 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-diallyl-3H-1,3-imidazolium Salts of 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3,4-thiadiazolium Salts of 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-diallylbenzimidazolium Salts of 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-diethyl-4H-1,2,4-triazolium Salts of 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-ethyl-1,3-thiazolium Salts of 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-ethyl-1,3-oxazolium Salts of 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-diethyl-3H-1,3-imidazolium Salts of 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-ethyl-1,3,4-thiadiazolium Salts of 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-diethylbenzimidazolium
Besonders bevorzugte erfindunggemäß0e kationische Verbindungen sind 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-dimethyl-4H-1,2,4-triazolium-Chlorid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3-thiazolium-Chlorid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3-oxazolium-Chlorid, 2-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1‚3- dimethyl-3H-1,3-imidazolium-Chlorid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3,4-thiadiazolium-Chlorid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-dimethylbenzimidazolium-Chlorid, 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1‚4-diallyl-4H-1‚2,4-triazolium-Chlorid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3- thiazolium-Chlorid, 2-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3-oxazolium-Chlorid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-diallyl-3H-1,3-imidazolium-Chlorid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3,4-thiadiazolium-Chlorid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-diallylbenzimidazolium-Chlorid, 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-diethyl-4H-1,2,4-triazolium-Chlorid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-ethyl-1,3-thiazolium-Chlorid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-ethyl-1,3-oxazolium-Chlorid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-diethyl-3H-1,3-imidazolium-Chlorid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3,4-thiadiazolium-Chlorid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-dimethylbenzimidazolium-Chlorid, 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-dimethyl-4H-1,2,4-triazolium-Bromid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3-thiazolium-Bromid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3-oxazolium-Bromid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-dimethyl-3H-1,3-imidazolium-Bromid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl)diazenyl}-3-methyl-1‚3,4-thiadiazolium-Bromid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-dimethylbenzimidazolium-Bromid, 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-diallyl-4H-1,2,4-triazolium-Bromid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3-thiazolium-Bromid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3-oxazolium-Bromid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-diallyl-3H-1,3-imidazolium-Bromid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3,4-thiadiazolium-Bromid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-diallylbenzimidazolium-Bromid, 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1‚4-diethyl-4H-1,2,4-triazolium-Bromid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-ethyl-1,3-thiazolium-Bromid, 2-{[4-(1,4,7,10- Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-ethyl-1,3-oxazolium-Bromid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-diethyl-3H-1‚3-imidazolium-Bromid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3,4-thiadiazolium-Bromid, 2-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-dimethylbenzimidazolium-Bromid, 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-dimethyl-4H-1,2,4-triazolium-Iodid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl)diazenyl}-3-methyl-1,3-thiazolium-Iodid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl)diazenyl}-3-methyl-1,3-oxazolium-Iodid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1‚3-dimethyl-3H-1,3-imidazolium-Iodid, 2-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3,4-thiadiazolium-Iodid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-dimethylbenzimidazolium-Iodid, 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-diallyl-4H-1,2,4-triazolium-Iodid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3-thiazolium-Iodid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl)-3-allyl-1‚3-oxazolium-Iodid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-diallyl-3H-1,3-imidazolium-Iodid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3,4-thiadiazolium-Iodid, 2-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-diallylbenzimidazolium-Iodid, 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-diethyl-4H-1,2,4-triazolium-Iodid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-ethyl-1,3-thiazolium-Iodid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-ethyl-1,3-oxazolium-Iodid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-diethyl-3H-1,3-imidazolium-Iodid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1‚3,4-thiadiazolium-Iodid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-dimethylbenzimidazolium-Iodid, 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-dimethyl-4H-1,2,4-triazolium-Fluorid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3-thiazolium-Fluorid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3-oxazolium-Fluorid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-dimethyl-3H-1,3-imidazolium-Fluorid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3,4-thiadiazolium-Fluorid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-dimethylbenzimidazolium-Fluorid, 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-diallyl-4H-1,2,4-triazolium-Fluorid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3-thiazolium-Fluorid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3-oxazolium-Fluorid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-diallyl-3H-1,3- imidazolium-Fluorid, 2-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3,4-thiadiazolium-Fluorid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-diallylbenzimidazolium-Fluorid, 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-diethyl-4H-1,2,4-triazolium-Fluorid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-ethyl-1,3-thiazolium-Fluorid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-ethyl-1,3-oxazolium-Fluorid, 2-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-diethyl-3H-1,3-imidazolium-Fluorid, 2-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3,4-thiadiazolium-Fluorid, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-dimethylbenzimidazolium-Fluorid, 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl)-1,4-dimethyl-4H-1,2,4-triazolium-Hydrogensulfat, 2-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3-thiazolium-Hydrogensulfat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3-oxazolium-Hydrogensulfat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-dimethyl-3H-1,3-imidazolium-Hydrogensulfat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3,4-thiadiazolium-Hydrogensulfat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-dimethylbenzimidazolium-Hydrogensulfat, 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-diallyl-4H-1,2,4-triazolium-Hydrogensulfat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3-thiazolium-Hydrogensulfat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3-oxazolium-Hydrogensulfat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-diallyl-3H-1,3-imidazolium-Hydrogensulfat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3,4-thiadiazolium-Hydrogensulfat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-diallylbenzimidazolium-Hydrogensulfat, 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-diethyl-4H-1,2,4-triazolium-Hydrogensulfat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-ethyl-1,3-thiazolium-Hydrogensulfat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-ethyl-1,3-oxazolium-Hydrogensulfat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-diethyl-3H-1‚3-imidazolium-Hydrogensulfat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3,4-thiadiazolium-Hydrogensulfat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-dimethylbenzimidazolium-Hydrogensulfat, 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-dimethyl-4H-1,2,4-triazolium-Sulfat (2:1), 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13- azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3-thiazolium-Sulfat (2:1), 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3-oxazolium-Sulfat (2:1), 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-dimethyl-3H-1,3-imidazolium-Sulfat (2:1), 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3,4-thiadiazolium-Sulfat (2:1), 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-dimethylbenzimidazolium-Sulfat (2:1), 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-diallyl-4H-1,2,4-triazolium-Sulfat (2:1), 2-([4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3-thiazolium-Sulfat (2:1), 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3-oxazolium-Sulfat (2:1), 2-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-1,3-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-diallyl-3H-1,3-imidazolium-Sulfat (2:1), 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3,4-thiadiazolium-Sulfat (2:1), 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-diallylbenzimidazolium-Sulfat (2:1), 5-([4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1‚4-diethyl-4H-1,2,4-triazolium-Sulfat (2:1), 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-ethyl-1,3-thiazolium-Sulfat (2:1), 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-ethyl-1,3-oxazolium-Sulfat (2:1), 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-diethyl-3H-1,3-imidazolium-Sulfat (2:1), 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3,4-thiadiazolium-Sulfat (2:1), 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1‚3-dimethylbenzimidazolium-Sulfat (2:1), 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-dimethyl-4H-1,2,4-triazolium-Tetrachlorozinkat (2:1), 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3-thiazolium-Tetrachlorozinkat (2:1), 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3-oxazolium-Tetrachlorozinkat (2:1), 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-dimethyl-3H-1,3-imidazolium-Tetrachlorozinkat (2:1), 2-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl)diazenyl}-3-methyl-1,3,4-thiadiazolium-Tetrachlorozinkat (2:1), 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-dimethylbenzimidazolium-Tetrachlorozinkat (2:1), 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-diallyl-4H-1,2,4-triazolium-Tetrachlorozinkat (2:1), 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3-thiazolium-Tetrachlorozinkat (2:1), 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3- allyl-1,3-oxazolium-Tetrachlorozinkat (2:1), 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-diallyl-3H-1,3-imidazolium-Tetrachlorozinkat (2:1), 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3,4-thiadiazolium-Tetrachlorozinkat (2:1), 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl)diazenyl)-3H-1,3-diallylbenzimidazolium-Tetrachlorozinkat (2:1), 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-diethyl-4H-1,2,4-triazolium-Tetrachlorozinkat (2:1), 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-ethyl-1,3-thiazolium-Tetrachlorozinkat (2:1), 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-ethyl-1,3-oxazolium-Tetrachlorozinkat (2:1), 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-diethyl-3H-1,3-imidazolium-Tetrachlorozinkat (2:1), 2-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3,4-thiadiazolium-Tetrachlorozinkat (2:1), 2-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-dimethylbenzimidazolium-Tetrachlorozinkat (2:1), 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-dimethyl-4H-1,2,4-triazolium-Benzolsulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3-thiazolium-Benzolsulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3-oxazolium-Benzolsulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-dimethyl-3H-1,3-imidazolium-Benzolsulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3,4-thiadiazolium-Benzolsulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1‚3-dimethylbenzimidazolium-Benzolsulfonat, 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-diallyl-4H-1,2,4-triazolium-Benzolsulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3-thiazolium-Benzolsulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3-oxazolium-Benzolsulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-diallyl-3H-1,3-imidazolium-Benzolsulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3,4-thiadiazolium-Benzolsulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-diallylbenzimidazolium-Benzolsulfonat, 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-diethyl-4H-1‚2,4-triazolium-Benzolsulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-ethyl-1,3-thiazolium-Benzolsulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-ethyl-1,3-oxazolium-Benzolsulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13- azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-diethyl-3H-1,3-imidazolium-Benzolsulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3,4-thiadiazolium-Benzolsulfonat, 2-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3- dimethylbenzimidazolium-Benzolsulfonat, 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-dimethyl-4H-1,2,4-triazolium-para-Toluolsulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3-thiazolium-para-Toluolsulfonat, 2-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3-oxazolium-para-Toluolsulfonat, 2-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1‚3- dimethyl-3H-1,3-imidazolium-para-Toluolsulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3,4-thiadiazolium-para-Toluolsulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1‚3-dimethylbenzimidazolium-para-Toluolsulfonat, 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-diallyl-4H-1,2,4-triazolium-para-Toluolsulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3-thiazolium-para-Toluolsulfonat, 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2-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3- methyl-1,3,4-thiadiazolium-para-Toluolsulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-dimethylbenzimidazolium-para-Toluolsulfonat, 5-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-dimethyl-4H-1,2,4-triazolium-Acetat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3-thiazolium-Acetat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3-oxazolium-Acetat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-dimethyl-3H-1,3-imidazolium-Acetat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13- yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3,4-thiadiazolium-Acetat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-dimethylbenzimidazolium-Acetat, 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1‚4-diallyl-4H-1,2,4-triazolium-Acetat, 2-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3- thiazolium-Acetat, 2-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl}diazenyl}-3-allyl-1,3-oxazolium-Acetat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1‚3- diallyl-3H-1,3-imidazolium-Acetat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3,4-thiadiazolium-Acetat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-diallylbenzimidazolium-Acetat, 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-diethyl-4H-1,2,4-triazolium-Acetat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-ethyl-1,3-thiazolium-Acetat, 2-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-ethyl-1,3-oxazolium-Acetat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-diethyl-3H-1,3-imidazolium-Acetat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3,4-thiadiazolium-Acetat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-dimethylbenzimidazolium-Acetat, 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl)-1,4-dimethyl-4H-1,2,4-triazolium-Tetrafluoroborat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3-thiazolium-Tetrafluoroborat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3-oxazolium-Tetrafluoroborat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1‚3-dimethyl-3H-1‚3-imidazolium-Tetrafluoroborat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3,4-thiadiazolium-Tetrafluoroborat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-dimethylbenzimidazolium-Tetrafluoroborat, 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5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-diethyl-4H-1,2,4-triazolium-Trifluormethansulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-ethyl-1,3-thiazolium-Trifluormethansulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-ethyl-1,3-oxazolium-Trifluormethansulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-diethyl-3H-1,3-imidazolium-Trifluormethansulfonat, 2-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3,4-thiadiazolium-Trifluormethansulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-dimethylbenzimidazolium-Trifluormethansulfonat, 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl)-1,4-dimethyl-4H-1,2,4-triazolium- Trifluormethansulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3-thiazolium-Trifluormethansulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3-oxazolium-Trifluormethansulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl)-1,3-dimethyl-3H-1,3-imidazolium-Trifluormethansulfonat, 2-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl)-3-methyl-1,3,4-thiadiazolium-Trifluormethansulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-dimethylbenzimidazolium-Trifluormethansulfonat, 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-diallyl-4H-1,2,4-triazolium-Trifluormethansulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3-thiazolium-Trifluormethansulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1‚3-oxazolium-Trifluormethansulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-diallyl-3H-1,3-imidazolium-Trifluormethansulfonat, 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2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3-oxazolium-Hexafluorophosphat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-diallyl-3H-1,3-imidazolium-Hexafluorophosphat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3,4-thiadiazolium-Hexafluorophosphat, 2-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-diallylbenzimidazolium-Hexafluorophosphat, 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-diethyl-4H-1,2,4-triazolium-Hexafluorophosphat, 2-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-ethyl-1,3-thiazolium-Hexafluorophosphat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-ethyl-1,3-oxazolium-Hexafluorophosphat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-diethyl-3H-1,3-imidazolium-Hexafluorophosphat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3,4-thiadiazolium-Hexafluorophosphat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-dimethylbenzimidazolium-Hexafluorophosphat, 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-dimethyl-4H-1,2,4-triazolium-Methansulfat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3-thiazolium-Methansulfat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3-oxazolium-Methansulfat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1‚3-dimethyl-3H-1,3-imidazolium-Methansulfat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3,4-thiadiazolium-Methansulfat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-dimethylbenzimidazolium-Methansulfat, 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-diallyl-4H-1,2,4-triazolium-Methansulfat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3-thiazolium-Methansulfat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3-oxazolium-Methansulfat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-diallyl-3H-1,3-imidazolium-Methansulfat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3,4-thiadiazolium-Methansulfat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-diallylbenzimidazolium-Methansulfat, 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-diethyl-4H-1,2,4-triazolium-Methansulfat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-ethyl-1,3-thiazolium-Methansulfat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13- azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-ethyl-1,3-oxazolium-Methansulfat, 2-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-diethyl-3H-1,3-imidazolium-Methansulfat, 2-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3,4-thiadiazolium-Methansulfat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-dimethylbenzimidazolium-Methansulfat, 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-dimethyl-4H-1,2,4-triazolium-Methansulfonat, 2-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3-thiazolium-Methansulfonat, 2-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3-oxazolium-Methansulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-dimethyl-3H-1,3-imidazolium-Methansulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3,4-thiadiazolium-Methansulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1‚3-dimethylbenzimidazolium-Methansulfonat, 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-diallyl-4H-1,2,4-triazolium-Methansulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3-thiazolium-Methansulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3-oxazolium-Methansulfonat, 2-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1‚3-diallyl-3H-1,3-imidazolium-Methansulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-allyl-1,3,4-thiadiazolium-Methansulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-diallylbenzimidazolium-Methansulfonat, 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-diethyl-4H-1,2,4-triazolium-Methansulfonat, 2-{[4-(1‚4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-ethyl- 1,3-thiazolium-Methansulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-ethyl-1,3-oxazolium-Methansulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,3-diethyl-3H-1,3-imidazolium-Methansulfonat, 2-([4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1‚3,4-thiadiazolium-Methansulfonat, 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3H-1,3-dimethylbenzimidazolium-Methansulfonat.Particularly preferred cationic compounds according to the invention are 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-dimethyl-4H-1,2,4- triazolium chloride, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3-thiazolium chloride, 2 - {[ 4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3-oxazolium chloride, 2 - {[4- (1,4,7 , 10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-dimethyl-3H-1,3-imidazolium chloride, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa -13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3,4-thiadiazolium chloride, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecane-13 -yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-dimethylbenzimidazolium chloride, 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) -phenyl] -diazenyl} -1, 4-diallyl-4H-1,2,4-triazolium chloride, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl 1,3-thiazolium chloride, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl } -3-allyl-1,3-oxazolium chloride, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-diallyl 3H-1,3-imidazolium chloride, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3,4- thiadiazolium chloride, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-diallylbenzimidazolium chloride, 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-diethyl-4H-1,2,4-triazolium chloride, 2 - {[4- (1 , 4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-ethyl-1,3-thiazolium chloride, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa -13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-ethyl-1,3-oxazolium chloride, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl ) phenyl] diazenyl} -1,3-diethyl-3H-1,3-imidazolium chloride, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl } -3-methyl-1,3,4-thiadiazolium chloride, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1, 3-dimethylbenzimidazolium chloride, 5 - {[4- (1 , 4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-dimethyl-4H-1,2,4-triazolium bromide, 2 - {[4- (1,4 , 7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3-thiazolium bromide, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13 -azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3-oxazolium bromide, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl ] diazenyl} -1,3-dimethyl-3H-1,3-imidazolium bromide, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl) diazenyl} - 3-methyl-1,3,4-thiadiazolium bromide, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3 H -1,3- dimethylbenzimidazolium bromide, 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-diallyl-4H-1,2,4-triazolium Bromide, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3-thiazolium bromide, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3-oxazolium bromide, 2 - {[4- (1,4,7,10 -Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diaze nyl} -1,3-diallyl-3H-1,3-imidazolium bromide, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3 allyl-1,3,4-thiadiazolium bromide, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-diallylbenzimidazolium Bromide, 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-diethyl-4H-1,2,4-triazolium bromide , 2 - {[4- (1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-ethyl-1,3-thiazolium bromide, 2 - 1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-ethyl-1,3-oxazolium bromide, 2 - {[4- (1,4,7,10- tetroxa-13 azacyclopentade can-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-diethyl-3H-1,3-imidazolium bromide, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecane-13- yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3,4-thiadiazolium bromide, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-dimethylbenzimidazolium bromide, 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-dimethyl-4H-1 , 2,4-triazolium iodide, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl) diazenyl} -3-methyl-1,3-thiazolium iodide , 2 - {[4- (1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) -phenyl) -diazenyl} -3-methyl-1,3-oxazolium-iodide, 2 - [4- ( 1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-dimethyl-3H-1,3-imidazolium iodide, 2 - {[4- (1,4, 7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3,4-thiadiazolium iodide, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa) 13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-dimethylbenzimidazolium iodide, 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) -phenyl] diazenyl} -1,4-diallyl-4H- 1,2,4-triazolium iodide, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3-thiazolium Iodide, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl) -3-allyl-1,3-oxazolium iodide, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-diallyl-3H-1,3-imidazolium iodide, 2 - {[4- (1,4 , 7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3,4-thiadiazolium iodide, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa -13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-diallylbenzimidazolium iodide, 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) -phenyl ] diazenyl} -1,4-diethyl-4H-1,2,4-triazolium iodide, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl } -3-ethyl-1,3-thiazolium iodide, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-ethyl-1, 3-oxazolium iodide, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-diethyl-3H-1,3-imidazolium Iodide, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecane 13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3,4-thiadiazolium iodide, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-dimethylbenzimidazolium iodide, 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-dimethyl-4H 1,2,4-triazolium fluoride, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3-thiazolium Fluoride, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3-oxazolium fluoride, 2 - {[4 - (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-dimethyl-3H-1,3-imidazolium fluoride, 2 - {[4- (1, 4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3,4-thiadiazolium fluoride, 2 - {[4- (1,4,7,10- Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-dimethylbenzimidazolium fluoride, 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-diallyl-4H-1,2,4-triazolium fluoride, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) -phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3-t hiazolium fluoride, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3-oxazolium fluoride, 2 - {[ 4- (1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-diallyl-3H-1,3-imidazolium fluoride, 2 - {[4- (1 , 4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3,4-thiadiazolium fluoride, 2 - {[4- (1,4,7,10 Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-diallylbenzimidazolium fluoride, 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl ) phenyl] diazenyl} -1,4-diethyl-4H-1,2,4-triazolium fluoride, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) -phenyl ] diazenyl} -3-ethyl-1,3-thiazolium fluoride, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-ethyl 1,3-oxazolium fluoride, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-diethyl-3H-1,3- imidazolium fluoride, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3,4-thiadiazolium fluoride, 2- {[4- (1,4,7,10-Tetroxa- 13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-dimethylbenzimidazolium fluoride, 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) -phenyl] diazenyl) -1,4-dimethyl-4H-1,2,4-triazolium hydrogensulfate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} 3-methyl-1,3-thiazolium hydrogensulfate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3 oxazolium bisulfate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-dimethyl-3H-1,3-imidazolium bisulfate , 2 - {[4- (1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3,4-thiadiazolium bisulfate, 2 - {[4 - (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-dimethylbenzimidazolium bisulphate, 5 - {[4- (1,4,7,10- Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-diallyl-4H-1,2,4-triazolium bisulfate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxy) 13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3-thiazolium bisulfate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3-oxazolium hydrogensulfate, 2 - {[4- (1,4,7,10 Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-diallyl-3H-1,3-imidazolium hydrogensulfate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13 -azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3,4-thiadiazolium hydrogensulfate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl ) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-diallylbenzimidazolium hydrogensulfate, 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4- diethyl 4H-1,2,4-triazolium bisulfate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-ethyl-1, 3-thiazolium bisulfate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-ethyl-1,3-oxazolium bisulfate, 2- {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-diethyl-3H-1,3-imidazolium bisulfate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3,4-thiadiazolium-Hydroge sulfate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-dimethylbenzimidazolium hydrogensulfate, 5 - {[4- (1 , 4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-dimethyl-4H-1,2,4-triazolium sulphate (2: 1), 2 - {[4- (1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3-thiazolium sulfate (2: 1), 2- { [4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3-oxazolium sulfate (2: 1), 2 - {[4- (1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-dimethyl-3H-1,3-imidazolium sulfate (2: 1), 2 - {[4 - (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3,4-thiadiazolium sulphate (2: 1), 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-dimethylbenzimidazolium sulphate (2: 1), 5 - {[4- (1,4, 7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-diallyl-4H-1,2,4-triazolium sulfate (2: 1), 2 - ([4- (1 , 4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3-thiazolium sulfate (2: 1), 2 - {[4- (1,4, 7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3-oxazolium sulfate (2: 1), 2 - {[4- (1,4,7,10 Tetroxa-13-azacyclopentadecan-1,3-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-diallyl-3H-1,3-imidazolium sulphate (2: 1), 2- {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3,4-thiadiazolium sulfate (2: 1), 2- { [4- (1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-diallylbenzimidazolium sulfate (2: 1), 5 - ([4- (1 , 4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-diethyl-4H-1,2,4-triazolium sulfate (2: 1), 2 - {[4 - (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-ethyl-1,3-thiazolium sulfate (2: 1), 2 - {[4- (1 , 4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-ethyl-1,3-oxazolium sulphate (2: 1), 2 - {[4- (1,4, 7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-diethyl-3H-1,3-imidazolium sulfate (2: 1), 2 - {[4- (1.4 , 7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3,4-thiadiazolium sulfate (2: 1), 2 - {[4- (1,4, 7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-dimethylbenzimidazolium sulfate (2: 1), 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa -13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-dimethyl-4H-1,2,4-triazolium-tetrac hlorozincate (2: 1), 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3-thiazolium tetrachlorozincate (2 : 1), 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3-oxazolium tetrachlorozincate (2: 1) , 2 - {[4- (1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-dimethyl-3H-1,3-imidazolium tetrachlorozincate (2: 1 ), 2 - {[4- (1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl) diazenyl} -3-methyl-1,3,4-thiadiazolium tetrachlorozincate (2: 1). , 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-dimethylbenzimidazolium tetrachlorozincate (2: 1), 5 - {[ 4- (1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-diallyl-4H-1,2,4-triazolium tetrachlorozincate (2: 1), 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3-thiazolium tetrachlorozincate (2: 1), 2 - {[ 4- (1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3-oxazolium tetrachlorozincate (2: 1), 2 - {[4- (4-methyl) 1.4 , 7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-diallyl-3H-1,3-imidazolium tetrachlorozincate (2: 1), 2 - {[4- (1, 4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3,4-thiadiazolium tetrachlorozincate (2: 1), 2 - {[4- (1.4 , 7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl) diazenyl) -3H-1,3-diallylbenzimidazolium tetrachlorozincate (2: 1), 5 - {[4- (1,4,7,10- Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-diethyl-4H-1,2,4-triazolium tetrachlorozincate (2: 1), 2 - {[4- (1,4,7 , 10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-ethyl-1,3-thiazolium tetrachlorozincate (2: 1), 2 - {[4- (1,4,7,10- Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-ethyl-1,3-oxazolium tetrachlorozincate (2: 1), 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13 -azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-diethyl-3H-1,3-imidazolium tetrachlorozincate (2: 1), 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxo) 13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3,4-thiadiazolium tetrachlorozincate (2: 1), 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13 -a zacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-dimethylbenzimidazolium tetrachlorozincate (2: 1), 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl ) phenyl] diazenyl} -1,4-dimethyl-4H-1,2,4-triazolium benzenesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) -phenyl ] diazenyl} -3-methyl-1,3-thiazolium benzenesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl- 1,3-oxazolium benzenesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-dimethyl-3H-1,3- imidazolium benzenesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3,4-thiadiazolium benzenesulfonate, 2- {[4- (1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3 H -1,3-dimethylbenzimidazolium benzenesulfonate, 5 - {[4- (1,4,7 , 10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-diallyl-4H-1,2,4-triazolium benzenesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10 -Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3-thiazolium Benzolsulf onat, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3-oxazolium benzenesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-diallyl-3H-1,3-imidazolium benzenesulfonate, 2 - {[4- (1,4 , 7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3,4-thiadiazolium benzenesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa -13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-diallylbenzimidazolium benzenesulfonate, 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) -phenyl ] diazenyl} -1,4-diethyl-4H-1,2,4-triazolium benzenesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) -phenyl] -diazenyl 3-ethyl-1,3-thiazolium benzenesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-ethyl-1, 3-oxazolium benzenesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-diethyl-3H-1,3-imidazolium Benzenesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3,4-thiadiazole olium benzenesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-dimethylbenzimidazolium benzenesulfonate, 5 - {4-7 (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-dime Thyl-4H-1,2,4-triazolium para-toluenesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) -phenyl] -diazenyl} -3-methyl- 1,3-thiazolium para-toluenesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3-oxazolium para-toluenesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-dimethyl-3H-1,3-imidazolium-para Toluenesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3,4-thiadiazolium para-toluenesulfonate, 2- {[4- (1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3 H -1,3-dimethylbenzimidazolium para-toluenesulfonate, 5 - {[4- (1,4 , 7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-diallyl-4H-1,2,4-triazolium para-toluenesulfonate, 2 - {[4- (1,4 , 7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3-thiazolium para-toluenesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa -13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl) diazenyl} -3-allyl-1,3-oxazolium para-toluenesulfonate, 2 - {[4- (1, 4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-diallyl-3H-1,3-imidazolium para-toluenesulfonate, 2 - {[4- (1,4, 7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3,4-thiadiazolium para-toluenesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10- Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-diallylbenzimidazolium para-toluenesulfonate, 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecane-13- yl) phenyl] diazenyl} -1,4-diethyl-4H-1,2,4-triazolium para-toluenesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecane-13- yl) phenyl] diazenyl} -3-ethyl-1,3-thiazolium para-toluenesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} 3-ethyl-1,3-oxazolium para-toluenesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-diethyl -3H-1,3-imidazolium para-toluenesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3 , 4-thiadiazolium para-toluenesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) ph enyl] diazenyl} -3H-1,3-dimethylbenzimidazolium para-toluenesulfonate, 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) -phenyl] -diazenyl} -1,4 -dimethyl-4H-1,2,4-triazolium acetate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1 , 3-thiazolium acetate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3-oxazolium acetate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-dimethyl-3H-1,3-imidazolium acetate, 2 - {[4 - (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3,4-thiadiazolium acetate, 2 - {[4- (1,4, 7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-dimethylbenzimidazolium acetate, 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecane) 13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-diallyl-4H-1,2,4-triazolium acetate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecane-13- yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3-thiazolium acetate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl} diazenyl} -3 allyl-1,3 -oxazolium acetate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-diallyl-3H-1,3-imidazolium acetate , 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3,4-thiadiazolium acetate, 2 - {[4 - (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-diallylbenzimidazolium acetate, 5 - {[4- (1,4,7,10-) Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-diethyl-4H-1,2,4-triazolium acetate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa) 13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-ethyl-1,3-thiazolium acetate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-ethyl-1,3-oxazolium acetate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3 -diethyl-3H-1,3-imidazolium acetate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3 , 4-thiadiazolium acetate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-dimethylbenzimidazolium acetate, 5- { [4- (1,4,7,10-tetroxa-13 -azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl) -1,4-dimethyl-4H-1,2,4-triazolium tetrafluoroborate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecane -13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3-thiazolium tetrafluoroborate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl } -3-methyl-1,3-oxazolium tetrafluoroborate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-dimethyl 3H-1,3-imidazolium tetrafluoroborate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3,4- thiadiazolium tetrafluoroborate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-dimethylbenzimidazolium tetrafluoroborate, 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-diallyl-4H-1,2,4-triazolium tetrafluoroborate, 2 - {[4- (1 , 4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3-thiazolium tetrafluoroborate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa -13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3-oxazolium-Tetraf luoroborate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-diallyl-3H-1,3-imidazolium tetrafluoroborate, 2- {[4- (1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3,4-thiadiazolium tetrafluoroborate, 2 - {[4- (1 , 4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-diallylbenzimidazolium tetrafluoroborate, 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13 - azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-diethyl-4H-1,2,4-triazolium tetrafluoroborate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecane -13-yl) phenyl] diazenyl} -3-ethyl-1,3-thiazolium tetrafluoroborate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl } -3-ethyl-1,3-oxazolium tetrafluoroborate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-diethyl 3H-1,3-imidazolium tetrafluoroborate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3,4- thiadiazolium tetrafluoroborate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) -phenyl l] diazenyl} -3H-1,3-dimethylbenzimidazolium tetrafluoroborate, 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-dimethyl 4H-1,2,4-triazolium trifluoromethanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phe nyl] diazenyl} -3-methyl-1,3-thiazolium trifluoromethanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl 1,3-oxazolium trifluoromethanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-dimethyl-3H-1,3 -imidazolium trifluoromethanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3,4-thiadiazolium trifluoromethanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-dimethylbenzimidazolium trifluoromethanesulfonate, 5 - {[4- (1,4, 7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-diallyl-4H-1,2,4-triazolium trifluoromethanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7, 10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3-thiazolium trifluoromethanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecane) 13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3-oxazolium trifluoromethanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-diallyl-3H-1,3-i midazolium trifluoromethanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3,4-thiadiazolium trifluoromethanesulfonate, 2- {[4- (1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-diallylbenzimidazolium trifluoromethanesulfonate, 5 - {[4- (1,4,7 , 10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-diethyl-4H-1,2,4-triazolium trifluoromethanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10 Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-ethyl-1,3-thiazolium trifluoromethanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecane-13 -yl) phenyl] diazenyl} -3-ethyl-1,3-oxazolium trifluoromethanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} - 1,3-diethyl-3H-1,3-imidazolium trifluoromethanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl- 1,3,4-thiadiazolium trifluoromethanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-dimethylbenzimidazolium trifluoromethane ulfonate, 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl) -1,4-dimethyl-4H-1,2,4-triazolium trifluoromethanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3-thiazolium trifluoromethanesulfonate, 2 - {[4- (1 , 4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3-oxazolium trifluoromethanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa -13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl) -1,3-dimethyl-3H-1,3-imidazolium trifluoromethanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecane -13-yl) phenyl] diazenyl) -3-methyl-1,3,4-thiadiazolium trifluoromethanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) -phenyl ] diazenyl} -3H-1,3-dimethylbenzimidazolium trifluoromethanesulfonate, 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) -phenyl] -diazenyl} -1,4-diallyl- 4H-1,2,4-triazolium trifluoromethanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3- thiazolium trifluoromethanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-T etroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3-oxazolium trifluoromethanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecane-13- yl) phenyl] diazenyl} -1,3-diallyl-3H-1,3-imidazolium trifluoromethanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) -phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3,4-thiadiazolium trifluoromethanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1 , 3-diallylbenzimidazolium trifluoromethanesulfonate, 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-diethyl-4H-1,2,4 triazolium trifluoromethanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-ethyl-1,3-thiazolium trifluoromethanesulfonate, 2- { [4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-ethyl-1,3-oxazolium trifluoromethanesulfonate, 2 - {[4- (1,4, 7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-diethyl-3H-1,3-imidazolium trifluoromethanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10- tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-y l) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3,4-thiadiazolium trifluoromethanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-dimethylbenzimidazolium trifluoromethanesulfonate, 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-dimethyl-4H-1 , 2,4-triazolium hexafluorophosphate, 2 - ([4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3-thiazolium hexafluorophosphate , 2 - {[4- (1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3-oxazolium hexafluorophosphate, 2 - 1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-dimethyl-3H-1,3-imidazolium hexafluorophosphate, 2 - {[4- (1,4, 7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3,4-thiadiazolium hexafluorophosphate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa) 13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-dimethylbenzimidazolium hexafluorophosphate, 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) -phenyl] diazenyl} -1,4-diallyl-4H-1,2,4-triazoli hexafluorophosphate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3-thiazolium hexafluorophosphate, 2 - {[ 4- (1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3-oxazolium hexafluorophosphate, 2 - {[4- (1,4,7 , 10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-diallyl-3H-1,3-imidazolium hexafluorophosphate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa -13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3,4-thiadiazolium hexafluorophosphate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecane-13 -yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-diallylbenzimidazolium hexafluorophosphate, 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1, 4-diethyl-4H-1,2,4-triazolium hexafluorophosphate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) -phenyl] -diazenyl} -3-ethyl- 1,3-thiazolium hexafluorophosphate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-ethyl-1,3-oxazolium hexafluorophosphate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13 yl) phenyl] diazenyl} -1,3-diethyl-3H-1,3-imidazolium hexafluorophosphate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3,4-thiadiazolium-hexafluorophosphate, 2 - {[4- (1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-dimethylbenzimidazolium hexafluorophosphate, 5 - {[4- (1,4 , 7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-dimethyl-4H-1,2,4-triazolium methanesulfate, 2 - {[4- (1,4,7 , 10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3-thiazolium methane sulfate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecane -13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3-oxazolium methanesulfate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) -phenyl] -diazenyl } -1,3-dimethyl-3H-1,3-imidazolium methane sulfate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3- methyl-1,3,4-thiadiazolium methane sulfate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-dimethylbenzimidazolium Methanesulfate, 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-diallyl-4H-1,2,4-triazolium methane sulfate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3-thiazolium M ethane sulfate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3-oxazolium methanesulfate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-diallyl-3H-1,3-imidazolium methanesulfate, 2 - {[4- (1,4 , 7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3,4-thiadiazolium methanesulfate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa -13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-diallylbenzimidazolium methanesulfate, 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) -phenyl ] diazenyl} -1,4-diethyl-4H-1,2,4-triazolium methane sulfate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl 3-ethyl-1,3-thiazolium methanesulfate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-ethyl-1, 3-oxazolium methane sulfate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-diethyl-3H-1,3-imidazolium Methanesulfate, 2 - {[4- (1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3,4-thiadiazolium-M ethane sulfate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-dimethylbenzimidazolium methanesulfate, 5 - {[4- (1 , 4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-dimethyl-4H-1,2,4-triazolium methanesulfonate, 2 - {[4- (1,4 , 7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3-thiazolium methanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13 -azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3-oxazolium methanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) -phenyl ] diazenyl} -1,3-dimethyl-3H-1,3-imidazolium methanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} - 3-methyl-1,3,4-thiadiazolium methanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3 H -1,3- Dimethylbenzimidazolium methanesulfonate, 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-diallyl-4H-1,2,4-triazolium Methanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} 3-allyl-1,3-thiazolium methanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3 -oxazolium methanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3-diallyl-3H-1,3-imidazolium methanesulfonate , 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-allyl-1,3,4-thiadiazolium methanesulfonate, 2 - {[4 - (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H-1,3-diallylbenzimidazolium methanesulfonate, 5 - {[4- (1,4,7,10- Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-diethyl-4H-1,2,4-triazolium methanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxy) 13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-ethyl-1,3-thiazolium methanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-ethyl-1,3-oxazolium methanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,3 -diethyl-3H-1,3-imidazolium methanesulfonate, 2 - ([4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) ph enyl] diazenyl} -3-methyl-1,3,4-thiadiazolium methanesulfonate, 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3H -1,3-dimethylbenzimidazolium methanesulfonate.
Beispiele:Examples:
Synthesebeispielesynthesis Examples
Synthesebeispiel 1Synthetic Example 1
Darstellung von 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1,4-dimethyl-4H-1,2,4-triazolium-p-toluolsulfonat (DZ 1)Preparation of 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-dimethyl-4H-1,2,4-triazolium-p- toluenesulfonate (DZ 1)
1.1. Synthese von 13-[4-(4H-1,2,4-Triazol-3-yldiazenyl)phenyl]-1‚4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan 1.1. Synthesis of 13- [4- (4H-1,2,4-triazol-3-yldiazenyl) phenyl] -1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecane
Es
wurden 20 ml Eiswasser, 4,2 g (50,0 mmol) 3-Amino-1,2,4-triazol
und 3,6 g (52,2 mmol) Natriumnitrit verrührt, dann wurde
bei –5°C eine Mischung aus 14,8 g (50 mmol) Phenylaza-15-krone-5
in 25 ml Eisessig zugetropft. Es wurde für 3 Stunden bei
dieser Temperatur nachgerührt, dann ließ man die
Temperatur bei weiterem guten Rühren langsam auf Raumtemperatur
ansteigen. Der nach diesem Zeitraum gebildete orange Feststoff wurde
abfiltriert und getrocknet.
Ausbeute: 12,7 g (65%) 1.2.
Synthese von 5-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-1‚4-
dimethyl-4H-1,2,4-triazolium-p-toluolsulfonat 20 ml of ice-water, 4.2 g (50.0 mmol) of 3-amino-1,2,4-triazole and 3.6 g (52.2 mmol) of sodium nitrite were stirred, then a mixture was obtained at -5 ° C from 14.8 g (50 mmol) of phenylaza-15-crown-5 in 25 ml of glacial acetic acid was added dropwise. The mixture was stirred for 3 hours at this temperature, then the temperature was allowed to slowly rise to room temperature with further good stirring. The orange solid formed after this period was filtered off and dried.
Yield: 12.7 g (65%) 1.2. Synthesis of 5 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -1,4-dimethyl-4H-1,2,4-triazolium-p- toluenesulfonate
Es
wurden 12,0 g (30,8 mmol) 10-[4-(4H-1,2,4-Triazol-3-yldiazenyl)phenyl]-1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan
aus Stufe 1 in 200 ml Toluol vorgelegt und auf 100°C erwärmt.
Dann wurden 29,2 g (157,0 mmol) p-Toluolsulfosäuremethylester
in 150 ml Toluol innerhalb von 15 Minuten zugetropft. Anschließend
wurde für weitere 2 Stunden bei 100°C nachgerührt
und unter Rühren abkühlen gelassen. Nach diesem
Zeitraum hatte sich eine pastenartige Substanz abgeschieden, welche
vom Lösungsmittel getrennt und im Vakuum getrocknet wurde.
Ausbeute:
13,2 g (76%) There were 12.0 g (30.8 mmol) of 10- [4- (4H-1,2,4-triazol-3-yldiazenyl) phenyl] -1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecane from step 1 submitted in 200 ml of toluene and heated to 100 ° C. Then, 29.2 g (157.0 mmol) of p-toluenesulfonic acid methyl ester in 150 ml of toluene were added dropwise within 15 minutes. The mixture was then stirred for a further 2 hours at 100 ° C and allowed to cool with stirring. After this period, a paste-like substance separated, which was separated from the solvent and dried in vacuo.
Yield: 13.2 g (76%)
Synthesebeispiel 2Synthesis Example 2
Darstellung von 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3-thiazolium-p-toluolsulfonat (DZ 2)Preparation of 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3-thiazolium p-toluenesulfonate (DZ 2)
2.1. Synthese von 13-{4-[1,3-Thiazol-2-yldiazenyl]phenyl}-1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan 2.1. Synthesis of 13- {4- [1,3-thiazol-2-yldiazenyl] phenyl} -1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecane
3,4
g (49,3 mmol) Natriumnitrit wurden portionsweise zu 24 ml konzentrierter
Schwefelsäure gegeben. Diese schwach gelbe Lösung
wurde gekühlt und 50 ml eines Gemisches aus einem Teil
Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure wurden zugegeben.
Es wurde weiter auf 0°C gekühlt. Dann wurden 4,7
g (47,0 mmol) 2-Aminothiazol gefolgt von 50 ml des Gemisches aus
einem Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure
zugegeben. Nachdem für 2 Stunden bei 0°C gerührt
wurde, fügte man dieses Gemisch zu einer gekühlten
Lösung von 14,0 g (47,0 mol) Phenylaza-15-krone-5 in 240
ml eines Gemisches aus einem Teil Propionsäure und 5 Teilen
Essigsäure sowie 50 ml 15%iger Schwefelsäure hinzu.
Es wurde darauf geachtet, daß die Reaktionstemperatur 5°C
nicht überstieg. Durch Zugabe von Ammoniumacetat wurde
ein pH-Wert von 5 eingestellt. Nach zweistündigem Rühren
bei 5–10°C wurde das Reaktionsgemisch auf Wasser
gegossen und über Nacht kühl gestellt. Der entstandene
dunkle Feststoff wurde abfiltriert.
Ausbeute: 13,8 g (72%) 2.2.
Synthese von 2-{[4-(1,4,7,10-Tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)phenyl]diazenyl}-3-methyl-1,3-thiazolium-p-toluolsulfonat 3.4 g (49.3 mmol) of sodium nitrite were added portionwise to 24 ml of concentrated sulfuric acid. This pale yellow solution was cooled and 50 ml of a mixture of one part of propionic acid and 5 parts of acetic acid were added. It was further cooled to 0 ° C. Then 4.7 g (47.0 mmol) of 2-aminothiazole were added followed by 50 ml of the mixture of one part of propionic acid and 5 parts of acetic acid. After being stirred for 2 hours at 0 ° C, this mixture was added to a cooled solution of 14.0 g (47.0 mol) of phenylaza-15-crown-5 in 240 ml of a mixture of one part of propionic acid and 5 parts of acetic acid and 50 ml of 15% sulfuric acid. Care was taken that the reaction temperature did not exceed 5 ° C. By adding ammonium acetate, a pH of 5 was set. After two hours of stirring at 5-10 ° C, the reaction mixture was poured onto water and cooled overnight. The resulting dark solid was filtered off.
Yield: 13.8 g (72%) 2.2. Synthesis of 2 - {[4- (1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecan-13-yl) phenyl] diazenyl} -3-methyl-1,3-thiazolium p-toluenesulfonate
Es
wurden 13,0 g (31,9 mmol) 10-{4-[1,3-Thiazol-2-yldiazenyl]phenyl}-1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclo-pentadecan
aus Stufe 1 in 250 ml Toluol vorgelegt und auf 100°C erwärmt.
Dann wurden 60,4 g (320,0 mmol) p-Toluolsulfosäuremethylester
in 190 ml Toluol innerhalb von 30 Minuten zugetropft. Anschließend
wurde für weitere 2 Stunden bei 100°C nachgerührt
und unter Rühren abkühlen gelassen. Nach diesem
Zeitraum hatte sich eine pastenartige Substanz abgeschieden, welche
vom Lösungsmittel getrennt und im Vakuum getrocknet wurde.
Ausbeute:
11,4 g (62%) There were 13.0 g (31.9 mmol) of 10- {4- [1,3-thiazol-2-yldiazenyl] phenyl} -1,4,7,10-tetroxa-13-azacyclopentadecane from step 1 in Submitted 250 ml of toluene and heated to 100 ° C. Then, 60.4 g (320.0 mmol) of methyl p-toluenesulfonate in 190 ml of toluene was added dropwise over 30 minutes. The mixture was then stirred for a further 2 hours at 100 ° C and allowed to cool with stirring. After this period, a paste-like substance separated, which was separated from the solvent and dried in vacuo.
Yield: 11.4 g (62%)
Ausfärbungsbeispiele:Ausfärbungsbeispiele:
Es
wurde folgende Färbecreme hergestellt:
Die ersten neun Komponenten wurden zusammen bei 80°C aufgeschmolzen, danach wurde der Farbstoff zugefügt. Diese Mischung wurde mit einer Lösung des Ammoniumsulfats in 30 g Wasser emulgiert. Anschließend wurde eine Quellung von 1,0 g Natrosol 250 HR in 15,0 g Wasser hinzugegeben. Der in der Tabelle 2 angegebene pH-Wert wurde mit 0,1% Natronlauge eingestellt, anschließend wurde mit Wasser auf 100 g aufgefüllt.The first nine components were melted together at 80 ° C, then the dye was added. This mixture was emulsified with a solution of the ammonium sulfate in 30 g of water. Subsequently, a swelling of 1.0 g Natrosol 250 was HR in 15.0 g of water. The specified in Table 2 pH was adjusted with 0.1% sodium hydroxide solution, then was made up to 100 g with water.
1,8
g der Färbecreme wurden auf eine ca. 6 cm lange Strähne
Menschenhaares (Kerling Euronaturhaar, blond) aufgetragen und dort
30 Minuten bei 30°C belassen. Nach Beendigung der Einwirkzeit
wurde das Haar ausgespült, mit einem üblichen
Haarwaschmittel gewaschen und anschließend getrocknet.
Das Haarsträhnen wurden in den in Tabelle 2 angegebenen
Nuancen gefärbt. Tabelle 2:
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNGQUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
- - EP 998908 A2 [0125] - EP 998908 A2 [0125]
Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature
- - Hugo Janistyn, Handbuch der Kosmetika und Riechstoffe, III. Band: Die Körperpflegemittel, 2. Auflage, Dr. Alfred Hüthig Verlag Heidelberg, 1973, Seiten 68–78 [0192] - Hugo Janistyn, Handbook of Cosmetics and Fragrances, III. Volume: The personal care products, 2nd edition, Dr. med. Alfred Hüthig Verlag Heidelberg, 1973, pages 68-78 [0192]
- - Hugo Janistyn, Taschenbuch der modernen Parfümerie und Kosmetik, 4. Auflage, Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft m.b.H. Stuttgart, 1974, Seiten 466–474 [0192] - Hugo Janistyn, Paperback of modern perfumery and cosmetics, 4th edition, Scientific Verlagsgesellschaft mbH Stuttgart, 1974, pages 466-474 [0192]
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DE200710018380 DE102007018380A1 (en) | 2007-04-17 | 2007-04-17 | New cationic aza-benzene compounds useful for the preparation of the agent for dyeing and brightening keratin fibers, preferably human hairs, wool, fur and feathers |
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DE200710018380 DE102007018380A1 (en) | 2007-04-17 | 2007-04-17 | New cationic aza-benzene compounds useful for the preparation of the agent for dyeing and brightening keratin fibers, preferably human hairs, wool, fur and feathers |
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DE102007018380A1 true DE102007018380A1 (en) | 2008-10-30 |
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ID=39777325
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---|---|
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WO2016083014A1 (en) * | 2014-11-25 | 2016-06-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Agents for dyeing keratin fibres, containing at least one cationic azo dye with two heterocyclic groups |
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2007
- 2007-04-17 DE DE200710018380 patent/DE102007018380A1/en not_active Withdrawn
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