DE102006058798A1 - Process for the preparation of granular polyvinyl acetals - Google Patents
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Abstract
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von granulären Polyvinylacetalen mit einer mittleren Partikelgröße von 0,2 bis 4,0 mm und einer spezifischen Oberfläche von >= 5,7 m<SUP>2</SUP>/g, indem Polyvinylacetale in folgender Reihenfolge kompaktiert, gemahlen und schließlich durch Sieben vom Feinanteil befreit werden, dadurch gekennzeichnet, dass Polyvinylacetale unter Anwendung einer spezifischen Anpresskraft von 3,8 bis 5,2 kN/cm kompaktiert werden.The invention relates to a process for the preparation of granular polyvinyl acetals having an average particle size of 0.2 to 4.0 mm and a specific surface of> = 5.7 m <SUP> 2 </ SUP> / g, by polyvinyl acetals in the following Order compacted, ground and finally freed by screening the fines, characterized in that polyvinyl acetals are compacted using a specific contact pressure of 3.8 to 5.2 kN / cm.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von granulären Polyvinylacetalen, die damit erhältlichen Verfahrensprodukte sowie deren Verwendung.The The invention relates to a process for the preparation of granular polyvinyl acetals, the available with it Process products and their use.
Die Herstellung von Polyvinylacetalen, die aus den entsprechenden Polyvinylalkoholen durch polymeranaloge Umsetzung mit den entsprechenden Aldehyden erhalten werden, ist bereits seit 1924 bekannt, wobei in der Folgezeit eine Vielzahl von Aldehyden zur Herstellung der entsprechenden Polyvinylacetale eingesetzt worden sind. Polyvinylacetale werden im Allgemeinen in einem 3-Stufenprozeß (Polyvinylacetat → Polyvinylalkohol → Polyvinylacetal) hergestellt, wobei Produkte resultieren, welche neben Vinylacetalgruppen noch Vinylalkohol- und Vinylacetat-Einheiten enthalten. Kommerzielle Bedeutung haben vor allem Polyvinylformal, Polyvinylacetacetal und Polyvinylbutyral (PVB) erlangt. Polyvinylacetale werden zur Herstellung von Scheibenfolien für Verbundsicherheitsglas, Glasverbunde und Hochsicherheitsglas eingesetzt. Unter anderem auf Grund ihrer guten Pigment-Bindekraft werden insbesondere Polyvinylbutyrale auch als Bindemittel in Lacken und Primern und speziell in Druckfarben eingesetzt.The Preparation of polyvinyl acetals derived from the corresponding polyvinyl alcohols by polymer-analogous reaction with the corresponding aldehydes to be obtained, has been known since 1924, being in the aftermath a variety of aldehydes for the preparation of the corresponding polyvinyl acetals have been used. Polyvinyl acetals are generally used in a 3-stage process (polyvinyl acetate → polyvinyl alcohol → polyvinyl acetal) produced, resulting in products which in addition to vinyl acetal groups still Contain vinyl alcohol and vinyl acetate units. commercial Polyvinylformal, Polyvinylacetacetal and Polyvinyl butyral (PVB) obtained. Polyvinyl acetals are used for the production of disc foils for Laminated safety glass, glass composites and high-security glass used. Among other things, due to their good pigment binding power in particular Polyvinyl butyrals also as binders in paints and primers and especially used in printing inks.
Nachteilig
bei bisher erhältlichen
Produkten ist allerdings der Feinanteil, welcher bei der Produktion anfällt, welcher
das Handling erschwert und aus sicherheitstechnischen Gründen problematisch
ist (Staubexplosion). Ein Beispiel für ein Verfahren zur Herstellung
von feinteiligem Polyvinylacetal ist
In
Aus
Vor diesem Hintergrund bestand die Aufgabe, ein Verfahren bereit zu stellen, mit dem Polyvinylacetale in granulärer, poröser Form und ohne Feinanteil zugänglich sind. Die granulären Polyvinylacetale sollten auch hohe Lösegeschwindigkeiten in organischen Lösungsmitteln aufweisen.In front It was the task of the present invention to provide a method provide, with the polyvinyl acetals in granular, porous form and without fines accessible are. The granular Polyvinylacetals should also have high dissolution rates in organic solvents exhibit.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von granulären Polyvinylacetalen mit einer mittleren Partikelgröße von 0,2 bis 4,0 mm und einer spezifischen Oberfläche von ≥ 5,7 m2/g, indem Polyvinylacetale in folgender Reihenfolge kompaktiert, gemahlen und schließlich durch Sieben vom Feinanteil befreit werden, dadurch gekennzeichnet, dass Polyvinylacetale unter Anwendung einer spezifischen Anpresskraft von 3.8 bis 5.2 kN/cm kompaktiert werden.The invention relates to a process for the preparation of granular polyvinyl acetals having an average particle size of 0.2 to 4.0 mm and a specific surface of ≥ 5.7 m 2 / g, by compacting polyvinyl acetals in the following order, ground and finally by sieving be freed from fines, characterized in that polyvinyl acetals are compacted using a specific contact pressure of 3.8 to 5.2 kN / cm.
Als Polyvinylacetale werden solche eingesetzt, welche ausgehend von Polyvinylester dadurch erhalten werden, dass Polyvinylester bis zu einem Hydrolysegrad von ≥ 50 Mol-% hydrolisiert und die so erhältlichen Polyvinylalkohole anschließend mit einem oder mehreren aliphatischen oder aromatischen Aldehyden mit 1 bis 15 C-Atomen acetalisiert werden.When Polyvinyl acetals are those used, which starting from Polyvinyl esters can be obtained by polyvinyl ester bis to a degree of hydrolysis of ≥ 50 Mol% hydrolyzed and the polyvinyl alcohols thus obtainable subsequently with one or more aliphatic or aromatic aldehydes be acetalated with 1 to 15 carbon atoms.
Die Herstellung der Polyvinylacetale erfolgt nach dem Fachmann bekannten Verfahren. Als Ausgangsmaterialien werden teilverseifte oder vollverseifte Vinylester-Polymerisate bevorzugt, die sich von Polymerisaten ableiten, welche 50 bis 100 Mol-% Vinylester-Einheiten enthalten. Geeignete Vinylester sind Vinylester von unverzweigten oder verzweigten Carbonsäuren mit 1 bis 15 C-Atomen. Bevorzugte Vinylester sind Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinyl-2-ethylhexanoat, Vinyllaurat, 1-Methylvinylacetat (Isopropenylacetat) und Vinylester von α-verzweigten Monocarbonsäuren mit 5 bis 11 C-Atomen, beispielsweise Vinylpivalat, VeoVa9R oder VeoVa10R (die beiden letzteren sind Handelsnamen der Firma Shell). Besonders bevorzugt ist Vinylacetat.The polyvinyl acetals are prepared by methods known to the person skilled in the art. Preferred starting materials are partially hydrolyzed or fully hydrolyzed vinyl ester polymers which are derived from polymers containing from 50 to 100 mol% of vinyl ester units. Suitable vinyl esters are vinyl esters of unbranched or branched carboxylic acids having 1 to 15 carbon atoms. Preferred vinyl esters are vinyl acetate, Vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl 2-ethylhexanoate, vinyl laurate, 1-methylvinyl acetate (isopropenyl acetate) and vinyl esters of α-branched monocarboxylic acids having 5 to 11 carbon atoms, for example Vinylpivalat, VeoVa9R or VeoVa10R (the latter two are trade names of the company Shell). Particularly preferred is vinyl acetate.
Neben den Vinylester-Einheiten können gegebenenfalls noch ein oder mehrere Monomere aus der Gruppe umfassend Acrylsäureester und Methacrylsäureester von Alkoholen mit 1 bis 15 C-Atomen, die gegebenenfalls noch weiter funktionalisiert sein können, Olefine, Diene, Vinylaromaten und Vinylhalogenide copolymerisiert sein. Geeignete Monomere aus der Gruppe der Ester der Acrylsäure oder Methacrylsäure sind Ester von unverzweigten oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 15 C-Atomen. Bevorzugte Acrylsäureester oder Methacrylsäureester sind Methylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Ethylmethacrylat, Propylacrylat, Propylmethacrylat, n-, iso- und t-Butylacrylat, n-, iso- und t-Butylmethacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Norbornylacrylat, Hydroxyethylacrylat, Hydroxypropylacrylat, Glycidylacrylat und Glycidylmethacrylat. Besonders bevorzugt sind Methylacrylat, Methylmethacrylat, n-, iso- und t-Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat und Norbornylacrylat. Geeignete Diene sind 1,3-Butadien und Isopren. Beispiele für polymerisierbare Olefine sind Ethen und Propen. Als Vinylaromaten können Styrol und Vinyltoluol einpolymerisiert werden. Aus der Gruppe der Vinylhalogenide werden üblicherweise Vinylchlorid, Vinylidenchlorid oder Vinylfluorid, vorzugsweise Vinylchlorid, eingesetzt. Der Anteil dieser Comonomere wird so bemessen, dass der Anteil an Vinylestermonomer ≥ 50 Mol-% im Vinylester-Polymerisat beträgt.Next the vinyl ester units can optionally also comprising one or more monomers from the group acrylate and methacrylic acid esters of alcohols having 1 to 15 carbon atoms, which may be even further can be functionalized, Olefins, dienes, vinyl aromatics and vinyl halides copolymerized be. Suitable monomers from the group of esters of acrylic acid or methacrylic acid are esters of unbranched or branched alcohols with 1 to 15 C atoms. Preferred acrylic acid esters or methacrylic acid ester are methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, Propyl acrylate, propyl methacrylate, n-, iso- and t-butyl acrylate, n-, iso- and t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, norbornyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, Glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate. Particularly preferred Methyl acrylate, methyl methacrylate, n-, iso- and t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and norbornyl acrylate. Suitable dienes are 1,3-butadiene and isoprene. examples for polymerizable olefins are ethene and propene. As vinyl aromatics can Styrene and vinyl toluene are polymerized. From the group of Vinyl halides are becoming common Vinyl chloride, vinylidene chloride or vinyl fluoride, preferably vinyl chloride used. The proportion of these comonomers is calculated so that the proportion of Vinyl ester monomer ≥ 50 mol% in the vinyl ester polymer.
Gegebenenfalls können noch weitere Comonomere in einem Anteil von vorzugsweise 0.02 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Vinylester-Polymerisats enthalten sein. Beispiele für solche Comonomere sind ethylenisch ungesättigte Mono- und Dicarbonsäuren, vorzugsweise Crotonsäure, Itaconsäure, Fumarsäure und Maleinsäure; weitere ethylenisch ungesättigte Carbonsäureamide und -nitrile, vorzugsweise N-Vinylformamid; auch cyclische Amide, die am Stickstoff eine ungesättigte Gruppe tragen, wie N-Vinylpyrrolidon; Mono- und Diester der Fumarsäure und Maleinsäure wie die Diethyl-, und Diisopropylester sowie Maleinsäureanhydrid, ethylenisch ungesättigte Sulfonsäuren bzw. deren Salze, vorzugsweise Vinylsulfonsäure. Als Comonomere geeignet sind auch kationische Monomere wie Diallyldimethylammoniumchlorid (DADMAC), 3-Trimethylammoniumpropyl(meth)acrylamidchlorid (MAPTAC) und 2-Trimethylammoniumethyl(meth)acrylatchlorid. Ferner sind als Hilfsmonomere geeignet Vinylether und Vinylketone. Falls von Vinylacetat-Copolymerisaten ausgegangen wird, enthalten diese vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-% carboxylfunktionelle Comonomereinheiten.Possibly can even more comonomers in a proportion of preferably 0.02 to 20 wt .-%, based on the total weight of the vinyl ester polymer be included. examples for such comonomers are ethylenically unsaturated mono- and dicarboxylic acids, preferably crotonic, Itaconic acid, fumaric acid and maleic acid; further ethylenically unsaturated carboxamides and -nitriles, preferably N-vinylformamide; also cyclic amides, the nitrogen on the unsaturated Carry group, such as N-vinylpyrrolidone; Mono- and diesters of fumaric acid and maleic such as the diethyl and diisopropyl esters and maleic anhydride, ethylenically unsaturated sulfonic acids or their salts, preferably vinylsulfonic acid. Suitable as comonomers are also cationic monomers such as diallyldimethylammonium chloride (DADMAC), 3-trimethylammoniumpropyl (meth) acrylamide chloride (MAPTAC) and 2-trimethylammoniumethyl (meth) acrylate chloride. Furthermore, as Auxiliary monomers suitable for vinyl ethers and vinyl ketones. If of vinyl acetate copolymers is assumed to contain these preferably 0.1 to 10 wt .-% carboxyl functional comonomer units.
Geeignete Comonomere sind auch polymerisierbare Silane bzw. Merkaptosilane. Bevorzugt sind γ-Acryl- bzw. γ-Methacryloxypropyltri(alkoxy)silane, α-Methacryloxymethyltri(alkoxy)silane, γ-Methacryloxypropylmethyldi(alkoxy)silane, Vinylalkyldi(alkoxy)silane und Vinyltri(alkoxy)silane, wobei als Alkoxygruppen beispielsweise Methoxy-, Ethoxy-, Methoxyethylen, Ethoxyethylen-, Methoxypropylenglykolether- bzw. Ethoxypropylen glykolether-Reste eingesetzt werden können. Beispiele hierfür sind Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, Vinyltripropoxysilan, Vinyltriisopropoxysilan, Vinyltris-(1-methoxy)isopropoxysilan, Vinyltributoxysilan, Vinyltriacetoxysilan, γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, γ-Methacryloxypropylmethyldimethoxysilan, Methacryloxymethyltrimethoxysilan, γ-Methacryloxypropyl-tris(β-methoxyethoxy)silan, Vinyltrichorsilan, Vinylmethyldichlorsilan, Vinyltris-(β-methoxyethoxy)silan, Trisacetoxyvinylsilan, γ-(Triethoxysilyl)propylbernsteinsäureanhydridsilan. Bevorzugt werden auch γ-Mercaptopropyltriethoxysilan, γ-Mercaptopropyltrimethoxysilan und γ-Mercaptopropylmethyldimethoxysilan.suitable Comonomers are also polymerizable silanes or mercaptosilanes. Preferred are γ-acrylic or γ-methacryloxypropyltri (alkoxy) silanes, α-methacryloxymethyltri (alkoxy) silanes, γ-methacryloxypropylmethyldi (alkoxy) silanes, Vinylalkyldi (alkoxy) silanes and vinyltri (alkoxy) silanes, where as Alkoxy groups, for example methoxy, ethoxy, methoxyethylene, Ethoxyethylene, Methoxypropylenglykolether- or ethoxypropylene glycol ether radicals can be used. Examples of this are vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltripropoxysilane, Vinyltriisopropoxysilane, vinyltris (1-methoxy) isopropoxysilane, vinyltributoxysilane, Vinyltriacetoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, methacryloxymethyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltris (β-methoxyethoxy) silane, Vinyltrichlorosilane, vinylmethyldichlorosilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, Trisacetoxyvinylsilane, γ- (triethoxysilyl) propylsuccinic anhydride silane. Also preferred are γ-mercaptopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane.
Weitere Beispiele sind vorvernetzende Comonomere wie mehrfach ethylenisch ungesättigte Comonomere, beispielsweise Divinyladipat, Diallylmaleat, Allylmethacrylat, Butandioldiacrylat oder Triallylcyanurat, oder nachvernetzende Comonomere, beispielsweise Acrylamidoglykolsäure (AGA), Methylacrylamidoglykolsäuremethylester (MAGME), N-Methylolacrylamid (NMA), N-Methylolmethacrylamid, N-Methylolallylcarbamat, Alkylether wie der Isobutoxyether oder Ester des N-Methylolacrylamids, des N-Methylolmethacrylamids und des N-Methylolallylcarbamats.Further Examples are precrosslinking comonomers such as multiply ethylenic unsaturated Comonomers, for example divinyl adipate, diallyl maleate, allyl methacrylate, Butanediol diacrylate or triallyl cyanurate, or post-crosslinking comonomers, for example, acrylamidoglycolic acid (AGA), Methylacrylamidoglykolsäuremethylester (MAGME), N-methylolacrylamide (NMA), N-methylolmethacrylamide, N-methylolallyl carbamate, alkyl ethers such as the isobutoxy ether or ester of N-methylolacrylamide, the N-Methylolmethacrylamids and N-Methylolallylcarbamats.
Diese Vinylacetat-Polymerisate sind im Handel erhältlich oder können in bekannter Weise mittels Polymerisation hergestellt werden; vorzugsweise durch Substanzpolymerisation, Suspensionspolymerisation oder durch Polymerisation in organischen Lösungsmitteln. Die Einstellung des Molekulargewichts kann in bekannter Weise durch Zugabe von Regler, durch den Lösungsmittelgehalt, durch Variation der Initiatorkonzentration und durch Variation der Temperatur erfolgen. Geeignete Lösungsmittel und Regler sind beispielsweise Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol. Bevorzugte Lösungsmittel sind Methanol, Ethanol, Propanol sowie Isopropanol. Als Regler können auch Acetaldehyd, Propionaldehyd, Butyraldehyd, Crotonaldehyd, Aceton, Methylethylketon, Mercaptoethanol, Mercaptopropionsäure oder Thioessigsäure eingesetzt werden. Die Polymerisation wird unter Rückfluss bei einer Temperatur von 50°C bis 100°C durch geführt und durch Zugabe gängiger Initiatoren radikalisch initiiert. Beispiele für gängige Initiatoren sind Percarbonate wie Cyclohexylperoxidicarbonat oder Perester wie t-Butylperneodecanoat oder t-Butylperpivalat. Nach Abschluß der Polymerisation wird das Lösungsmittel sowie gegebenenfalls überschüssiges Monomer und Regler abdestilliert.These vinyl acetate polymers are commercially available or can be prepared in a known manner by means of polymerization; preferably by bulk polymerization, suspension polymerization or by polymerization in organic solvents. The adjustment of the molecular weight can be carried out in a known manner by addition of regulator, by the solvent content, by varying the initiator concentration and by varying the temperature. Suitable solvents and regulators are, for example, methanol, ethanol, propanol, isopropanol. Preferred solvents are methanol, ethanol, propanol and isopropanol. Acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde, crotonaldehyde, acetone, methyl ethyl ketone, mercaptoethanol, mercaptopropionic acid or thioacetic acid can also be used as regulators. The poly Merization is carried out under reflux at a temperature of 50 ° C to 100 ° C and radically initiated by addition of common initiators. Examples of common initiators are percarbonates such as cyclohexyl peroxydicarbonate or peresters such as t-Butylperneodecanoat or t-butyl perpivalate. After completion of the polymerization, the solvent and any excess monomer and regulator are distilled off.
Die Verseifung der Vinylacetat-Polymerisate erfolgt in an sich bekannter Weise, zum Beispiel nach dem Band- oder Kneterverfahren, im Alkalischen oder Sauren unter Zugabe von Base oder Säure. Vorzugsweise wird das Vinylester-Festharz in Alkohol, beispielweise Methanol, unter Einstellen eines Feststoffgehalts von 15 bis 70 Gew.-% aufgenommen. Bevorzugt wird die Hydrolyse im Basischen durchgeführt, beispielsweise durch Zugabe von NaOH, KOH oder NaOCH3. Die Base wird im allgemeinen in einer Menge von 1 bis 5 Mol-% pro Mol Ester-Einheiten eingesetzt. Die Hydrolyse wird bei Temperaturen von 20°C bis 70°C durchgeführt. Nach Abschluß der Hydrolyse wird das Lösungsmittel abdestilliert und der Polyvinylalkohol wird als Pulver erhalten. Der Polyvinylalkohol kann aber auch durch eine sukzessive Zugabe von Wasser, während das Lösungsmittel abdestilliert wird, als wässrige Lösung gewonnen werden.The saponification of the vinyl acetate polymers is carried out in a conventional manner, for example by the belt or kneader process, in the alkaline or acidic with the addition of base or acid. Preferably, the vinyl ester solid resin is taken up in alcohol, for example, methanol, to adjust a solid content of 15 to 70% by weight. The hydrolysis is preferably carried out in the basic, for example by adding NaOH, KOH or NaOCH 3 . The base is generally used in an amount of 1 to 5 mol% per mole of ester units. The hydrolysis is carried out at temperatures of 20 ° C to 70 ° C. After completion of the hydrolysis, the solvent is distilled off and the polyvinyl alcohol is obtained as a powder. However, the polyvinyl alcohol can also be obtained by successively adding water while distilling off the solvent as an aqueous solution.
Die damit erhaltenen teil- oder vollverseiften Vinylesterpolymerisate haben einen Hydrolysegrad von vorzugsweise ≥ 50 Mol%, besonders bevorzugt 70 bis 100 Mol-%, am meisten bevorzugt 85 bis 100 Mol-%.The thus obtained partially or fully hydrolyzed vinyl ester polymers have a degree of hydrolysis of preferably ≥ 50 mol%, more preferably 70 to 100 mole%, most preferably 85 to 100 mole%.
Zur Acetalisierung werden die teil- oder vollverseiften Polyvinylester vorzugsweise in wässrigem Medium aufgenommen. Die Acetalisierung erfolgt in Gegenwart von sauren Katalysatoren wie Salzsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure oder Phosphorsäure. Vorzugsweise wird durch Zugabe von 20%-iger Salzsäure der pH-Wert der Lösung auf Werte < 1 eingestellt. Nach Zugabe des Katalysators wird die Lösung auf vorzugsweise –10°C bis +60°C abgekühlt bzw. erwärmt. Die Acetalisierungsreaktion wird durch Zugabe des Aldehydanteils gestartet.to Acetalization become the partially or fully saponified polyvinyl esters preferably in aqueous Medium recorded. The acetalization takes place in the presence of acid catalysts such as hydrochloric acid, Sulfuric acid, nitric acid or phosphoric acid. Preferably, by adding 20% hydrochloric acid, the pH the solution set to values <1. After addition of the catalyst, the solution is cooled to preferably -10.degree. C. to + 60.degree. heated. The acetalization reaction is by adding the aldehyde started.
Bevorzugte Aldehyde aus der Gruppe der aliphatischen Aldehyde mit 1 bis 15 C-Atomen sind Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, Butyraldehyd, Valeraldehyd; besonders bevorzugt sind Butyraldehyd oder eine Mischung aus Butyraldehyd und Acetaldehyd. Bevorzugte Aldehyde aus der Gruppe der aromatischen Aldehyde mit 1 bis 15 C-Atomen sind beispielsweise Benzaldehyd oder dessen Derivate. Die Aldehyde können mit weiteren funktionellen Gruppen substituiert sein. Beispiele für bevorzugte mit funktionellen Gruppen substituierte Aldehyde sind Aminoacetaldehyd, Aminopropionaldehyd, Glutardialdehyd, Glyoxal oder Glyoxylsäure. Die Aldehyde können dabei auch in der Form deren Halb- bzw. Vollacetale bzw. deren Aldehyd-Hydrate eingesetzt werden. Die Zugabemenge an Aldehyd richtet sich dabei nach dem erwünschten Acetalisierungsgrad. Da die Acetalisierung mit fast vollständigem Umsatz abläuft, kann die Zugabemenge durch einfache stöchiometrische Rechnung bestimmt werden.preferred Aldehydes from the group of aliphatic aldehydes with 1 to 15 C atoms are formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde, valeraldehyde; particularly preferred are butyraldehyde or a mixture from butyraldehyde and acetaldehyde. Preferred aldehydes from the group The aromatic aldehydes having 1 to 15 carbon atoms are, for example Benzaldehyde or its derivatives. The aldehydes can be functional with other functional Be substituted groups. Examples of preferred with functional Groups substituted aldehydes are aminoacetaldehyde, aminopropionaldehyde, Glutaric dialdehyde, glyoxal or glyoxylic acid. The aldehydes can do this also in the form of their half or full acetals or their aldehyde hydrates be used. The amount of aldehyde added depends on this after the desired Acetalization. Because the acetalization with almost complete sales expires the amount of addition can be determined by simple stoichiometric calculation become.
Die Acetalisierung wird nach Abschluß der Zugabe des Aldehyds durch Erwärmen des Ansatzes auf 20°C bis 60°C und mehrstündiges Rühren, vorzugsweise 1 bis 6 Stunden vervollständigt, und das pulverförmige Reaktionsprodukt durch Filtration und nachgeschaltetem Waschschritt isoliert. Zur Stabilisierung können ferner Alkalien zugesetzt werden. Während der Fällung und der Nachbehandlung kann mit Emulgatoren gearbeitet werden, um die wäßrige Suspension des Polyvinylacetals zu stabilisieren.The Acetalization is carried out after completion of the addition of the aldehyde Heat of the batch at 20 ° C up to 60 ° C and several hours Stir, preferably 1 to 6 hours completed, and the powdered reaction product isolated by filtration and subsequent washing step. to Stabilization can further Alkalis are added. While the precipitation and post-treatment can be done with emulsifiers to the aqueous suspension of the polyvinyl acetal.
Die Polyvinylacetale besitzen einen Acetalisierungsgrad von 1 bis 90 Mol-%, vorzugsweise 45 bis 90 Mol-%. Bevorzugt sind Polyvinylacetale aus Acetaldehyd und/oder Butyraldehyd. Am meisten bevorzugt sind Polyvinylacetale mit 75 bis 87 Gew.-% Vinylacetal-Einheiten, 10 bis 25 Gew.-% Vinylalkohol-Einheiten und 0 bis 5 Gew.-% Vinylacetat-Einheiten. Das gewichtsmittlere Molekulargewicht Mw beträgt vorzugsweise 10.000 bis 1.000.000 g/mol (Bestimmung mittels SEC, Lösemittel THF, Standard Polystyrol), besonders bevorzugt 15.000 bis 500.000 g/mol.The Polyvinyl acetals have a degree of acetalization of 1 to 90 Mol%, preferably 45 to 90 mol%. Preference is given to polyvinyl acetals from acetaldehyde and / or butyraldehyde. Most preferred are polyvinyl acetals with 75 to 87% by weight of vinyl acetal units, 10 to 25% by weight of vinyl alcohol units and 0 to 5% by weight of vinyl acetate units. The weight average molecular weight Mw is preferably 10,000 to 1,000,000 g / mol (determination by means of SEC, solvent THF, standard polystyrene), more preferably 15,000 to 500,000 g / mol.
Die Polyvinylacetale werden anschließend einer Kompaktierung unterzogen. Die Polyvinylacetale können hierfür in beliebiger Form vorliegen – beispielsweise in Pulverform, Kornform oder in Mischungen unterschiedlicher Formen.The Polyvinyl acetals are then subjected to compaction. The polyvinyl acetals can therefor in any form - for example in powder form, granular form or in mixtures of different shapes.
Das allgemeine Verfahren der Kompaktierung ist dem Fachmann bekannt. Dabei wird loses Material durch Anwendung eines Druckes zu einem kompakten, auch als Schülpen bezeichneten Material verpresst (Pressgut). Die Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist nicht an den Einsatz bestimmter Kompaktierungsvorrichtungen gebunden.The general methods of compaction are known to those skilled in the art. This loose material is by applying a pressure to a compact, also as slugs designated material pressed (pressed material). The execution of the inventive method is not due to the use of certain compacting devices bound.
Die Kompaktierung kann kontinuierlich oder diskontinuierlich erfolgen. Die diskontinuierliche Kompaktierung kann beispielsweise in einer Kolbenpresse erfolgen.The Compaction can be continuous or discontinuous. The discontinuous compaction can for example in a Piston press done.
Vorzugsweise erfolgt die Kompaktierung kontinuierlich. Dazu wird Polyvinylacetal der Kompaktierungsvorrichtung vorzugsweise mittels einer Schnecke gleichmäßig zugeführt. Bei Verwendung einer zylindrischen Schnecke mit konischem Einzugsverhalten erfolgt hierbei schon eine Vorverdichtung.Preferably the compaction takes place continuously. This is polyvinyl acetal the compacting device preferably by means of a screw evenly fed. at Use of a cylindrical screw with conical feed behavior This is already a pre-compression.
Die eigentliche Kompaktierung erfolgt aber in der Kompaktierungsvorrichtung. Vorzugsweise werden hierfür zwei zylindrische oder zwei pyramidenförmige, parallel ausgerichtete Walzen eingesetzt, die unter Anwendung einer spezifischen Anpresskraft gegeneinander gedrückt werden. Die spezifische Anpresskraft ist die Kraft, die bezogen auf die Walzenlänge auf das Polyvinylacetal einwirkt. Das Polyvinylacetal ist im Kompaktierungsschritt über die Walzenlänge in Kontakt mit den Walzen. Der Abstand der beiden Walzen beträgt vorzugsweise 0,1 bis 10,0 mm, und besonders bevorzugt 0,1 bis 5,0 mm. Die Oberflächen der Walzen sind vorzugsweise glatt, konkav oder strukturiert, besonders bevorzugt glatt. Zumindest eine der beiden Walzen ist so gelagert, dass sie um ihre Achse rotieren kann. Eine oder beide Walzen rotieren in der Weise um ihre Achsen, dass das Pressgut von der Polyvinylacetal-Zufuhr weggeführt wird. Die Umdrehungszahl der Walzen beträgt bevorzugt 1 bis 100 UpM, besonders bevorzugt 5 bis 30 UpM. Die Walzen der Kom paktierungsvorrichtung können bei Bedarf auch gekühlt oder erwärmt werden.The actual compaction takes place in the compaction device. Preferably for this purpose two cylindrical or two pyramidal, parallel aligned Rollers used, which applying a specific contact pressure pressed against each other become. The specific contact pressure is the force related on the roll length acting on the polyvinyl acetal. The polyvinyl acetal is in the compaction step on the roll length in contact with the rollers. The distance between the two rollers is preferably 0.1 to 10.0 mm, and more preferably 0.1 to 5.0 mm. The surfaces of the Rollers are preferably smooth, concave or textured, especially preferably smooth. At least one of the two rolls is stored in this way, that it can rotate around its axis. Rotate one or both rollers in the way around their axes that the pressed material from the polyvinyl acetal feed carried away becomes. The number of revolutions of the rolls is preferably 1 to 100 rpm, more preferably 5 to 30 rpm. The rollers of the Kom paktierungsvorrichtung can if necessary also cooled or heated become.
Die spezifische Anpresskraft hat einen wesentlichen Einfluss auf die Eigenschaften des Pressguts, wie beispielsweise auf dessen Festigkeit, Oberflächenbeschaffenheit oder spezifische Oberfläche. Die spezifische Anpresskraft beträgt bevorzugt 4,0 bis 5,0 kN/cm, besonders bevorzugt 4,2 bis 4,8 kN/cm und am meisten bevorzugt 4,3 bis 4,6 kN/cm.The specific contact pressure has a significant impact on the Characteristics of the pressed material, such as on its strength, surface finish or specific surface. The specific contact pressure is preferably 4.0 to 5.0 kN / cm, more preferably 4.2 to 4.8 kN / cm, and most preferably 4.3 up to 4.6 kN / cm.
Die spezifische Anpresskraft ist für das jeweilige Polyvinylacetal so groß zu wählen, dass das entsprechende Pressgut nicht wieder in feinteiliges Polyvinylacetal zerfällt. Bei Anwendung einer zu hohen spezifischen Anpresskraft nimmt dagegen die spezifische Oberfläche des Pressguts in nicht akzeptablem Umfang ab und es entsteht Pressgut mit zumindest teilweise abgerundeter, konvexer Oberfläche oder sogar mit glasartigem Erscheinungsbild.The specific contact pressure is for to choose the respective polyvinyl acetal so large that the corresponding Pressed material does not decompose again into finely divided polyvinyl acetal. at Use of too high a specific contact pressure decreases the specific surface of the pressed material to an unacceptable extent and it results in pressed material with at least partially rounded, convex surface or even with glassy appearance.
Das Pressgut hat vorzugsweise eine Dichte von ≥ 0,2 g/cm3 und besonders bevorzugt von 0,60 bis 1,20 g/cm3.The material to be compacted preferably has a density of ≥ 0.2 g / cm 3 and more preferably from 0.60 to 1.20 g / cm 3 .
Das so erhaltene Pressgut kann gesammelt und anschließend einer Mahlvorrichtung zugeführt werden. Vorzugsweise wird das Pressgut kontinuierlich von der Kompaktierungsvorrichtung in eine Mahlvorrichtung überführt. In der Mahlvorrichtung wird das Pressgut in Polyvinylacetal-Partikel (Mahlgut) zerkleinert. Als Mahlvorrichtung werden vorzugsweise dem Fachmann bekannte Siebmühlen eingesetzt. Vorzugsweise werden Siebmühlen mit Drahtgewebesieben eingesetzt. Die Maschenweite des Drahtgewebesiebes beträgt bevorzugt 0,2 bis 4,0 mm, besonders bevorzugt 0,5 bis 3,0 mm und am meisten bevorzugt 0,5 bis 1,6 mm.The so obtained pressed material can be collected and then one Grinding device supplied become. Preferably, the material to be pressed is continuously from the compacting device transferred to a grinding device. In the grinding device is the pressed material in polyvinyl acetal particles (Regrind) crushed. As a grinding device are preferably the Expert known screen mills used. Screen mills are preferably screened with wire mesh used. The mesh size of the wire mesh screen is preferred 0.2 to 4.0 mm, more preferably 0.5 to 3.0 mm and most preferably 0.5 to 1.6 mm.
Durch anschließendes Absieben des Feinanteils vom Mahlgut wird schließlich das granuläre Polyvinylacetal erhalten. Die Maschenweite des Siebes zum Absieben des Feinanteils beträgt vorzugsweise 100 bis 1000 μm, besonders bevorzugt 100 bis 500 μm, und am meisten bevorzugt 100 bis 350 μm.By then Finally, the granular polyvinyl acetal is filtered off to remove the fines from the regrind receive. The mesh size of the screen for screening the fines is preferably 100 to 1000 μm, more preferably 100 to 500 μm, and most preferably 100 to 350 μm.
Vorzugsweise wird zum Absieben des Feinanteils eine Taumelsiebmaschine, eine Vibrationssiebmaschine, eine Vibrationstaumelsiebmaschine mit Ballklopfeinrichtung, eine Plansiebmaschine, eine Stabrostsiebmaschine oder eine Freischwinger-Siebmaschine verwendet.Preferably is to screen the fines a Taumelsiebmaschine, a Vibrating sieve machine, a vibrating tumbler screening machine with ball tapping device, a planing screen, a bar screen or a cantilever screening machine used.
Der abgetrennte Feinanteil kann erneut einer Kompaktierung zugeführt und auf diese Weise recycelt werden.Of the separated fines can be fed again to a compaction and be recycled in this way.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind granuläre Polyvinylacetale mit einer mittleren Partikelgröße von 0,2 bis 4,0 mm und einer spezifischen Oberfläche von ≥ 5,7 m2/g erhältlich, indem Polyvinylacetale in folgender Reihenfolge einer Kompaktierung, einem Mahlvorgang und schließlich einem Absieben von Feinanteil unterzogen werden, dadurch gekennzeichnet, dass die Kompaktierung unter Anwendung einer spezifischen Anpresskraft von 3.8 bis 5.2 kN/cm durchgeführt wird.Another object of the invention are granular polyvinyl acetals having an average particle size of 0.2 to 4.0 mm and a specific surface area of ≥ 5.7 m 2 / g obtainable by polyvinyl acetals in the following order of compaction, grinding and finally screening be subjected to fines, characterized in that the compacting is carried out using a specific contact pressure of 3.8 to 5.2 kN / cm.
Die granulären Polyvinylacetale zeichnen sich auch durch hohe Schüttdichten aus. Die Schüttdichten der granulären Polyvinylacetale betragen vorzugsweise 330 bis 500 g/l. Die Schüttdichten von Polyvinylacetal vor Kompaktierung sind dagegen kleiner als 320 g/l.The granular Polyvinyl acetals are also characterized by high bulk densities out. Bulk densities of granular Polyvinyl acetals are preferably 330 to 500 g / l. The bulk densities of polyvinyl acetal prior to compaction, on the other hand, are smaller than 320 g / l.
Die granulären Polyvinylacetale haben vorzugsweise eine Dichte von ≥ 0,2 g/cm3. Die Dichte wird nach DIN 51757 bestimmt.The granular polyvinyl acetals preferably have a density of ≥ 0.2 g / cm 3 . The density is determined according to DIN 51757.
Ein besonderer Vorteil der granulären Polyvinylacetale besteht darin, dass deren Schüttdichten gesteigert und zugleich deren Löseverhalten in organischen Lösemitteln gegenüber dem Ausgangsmaterial verbessert werden. Dies ist auch darauf zurückzuführen, dass die granulären Polyvinylacetale hohe spezifische Oberflächen aufweisen. Die granulären Polyvinylacetale haben eine spezifische Oberfläche von vorzugsweise 5,7 bis 12 m2/g.A particular advantage of the granular polyvinyl acetals is that their bulk densities are increased and at the same time their dissolution behavior in organic solvents is improved compared with the starting material. This is also due to the fact that the granular polyvinyl acetals have high specific surface areas. The granular polyvinyl acetals have a specific surface area of preferably 5.7 to 12 m 2 / g.
Zudem haben die granulären Polyvinylacetale auch vorteilhafte Pulvereigenschaften. Neben einer hohen Schüttdichte und einem geringem Feinanteil sind die granulären Polyvinylacetale auch durch eine verbesserte Rieselfähigkeit charakterisiert. Dies alles ist vorteilhaft für niedrigere Transportkosten, bessere Lagerkapazitätsausnutzung und eine vereinfachte Handhabung, wie beispielsweise bei der Zubereitung von Polyvinylacetal-Lösungen.moreover have the granular Polyvinylacetals also advantageous powder properties. In addition to one high bulk density and a low fines content, the granular polyvinyl acetals are also through an improved flowability characterized. All of this is beneficial for lower transportation costs, better storage capacity utilization and a simplified handling, such as in the preparation of polyvinyl acetal solutions.
Die granulären Polyvinylacetale neigen auch weniger zu Agglomeration und haben eine geringere Tendenz zur Verklumpung. Beides wirkt sich positiv auf die Lagerstabilität und die Auflösegeschwindigkeit in organischen Lösungsmitteln aus.The granular Polyvinyl acetals are also less prone to agglomeration and have a lower tendency to clumping. Both have a positive effect on storage stability and the dissolution rate in organic solvents out.
Die granulären Polyvinylacetale eignen sich insbesondere für die Verwendung als Bindemittel in Druckfarben. Geeignete Druckfarbenformulierungen sind dem Fachmann bekannt und enthalten im allgemeinen 5 bis 50 Gew.-% Pigmentanteil, beispielsweise Diazo- oder Phthalocyanin-Pigmente, 4 bis 25 Gew.-% Polyvinylacetal-Bindemittel und Lösungsmittel, beispielsweise Alkohole wie Ethanol oder Ester wie Ethylacetat. Gegebenenfalls können noch weitere Zusatzstoffe wie Verzögerer, Haftvermittler, Weichmacher und andere Additive, wie beispielsweise Füllstoffe oder Wachse, enthalten sein.The granular Polyvinyl acetals are particularly suitable for use as binders in printing inks. Suitable ink formulations are those skilled in the art known and generally contain 5 to 50 wt .-% pigment content, for example, diazo or phthalocyanine pigments, 4 to 25 wt .-% Polyvinyl acetal binders and solvents, for example Alcohols such as ethanol or esters such as ethyl acetate. Possibly can other additives such as retarders, adhesion promoters, plasticizers and other additives such as fillers or waxes be.
Auch für Verbundsicherheitsglas und Glasverbunde, Hochsicherheitsglas oder Scheibenfolien sind die granulären Polyvinylacetale sehr gut geeignet.Also for laminated safety glass and glass composites, high-security glass or disc foils are the granular polyvinyl acetals very suitable.
Die granulären Polyvinylacetale können ferner als Bindemittel in Lacken auf wässriger Basis oder auf Basis von organischen Lösungsmitteln vorteilhafte Verwendung finden, beispielsweise als Bindemittel für die Innenbeschichtung von Dosen. Weitere Einsatzgebiete für granuläre Polyvinylacetale sind die Verwendung als Bindemittel in Korrosionsschutzmitteln. Weiter sind die granulären Polyvinylacetale auch als Bindemittel in der Keramikindustrie, speziell als Bindemittel für keramische Grünkörper, geeignet. Zu nennen ist auch der Einsatz als Bindemittel für Keramikpulver und Metallpulver im Spritzguß (powder injection molding).The granular Polyvinyl acetals can also as a binder in paints on an aqueous basis or based of organic solvents find advantageous use, for example as a binder for the inner coating of cans. Further fields of application for granular polyvinyl acetals are the Use as a binder in corrosion inhibitors. Next are the granular ones Polyvinylacetals also as binders in the ceramics industry, especially as a binder for ceramic green bodies, suitable. To mention is also the use as a binder for ceramic powder and metal powder in injection molding (powder injection molding).
Die granulären Polyvinylacetale können ferner als Bindemittel für photografische Materialien wie Filme Verwendung finden. Gewinnbringend lassen sie sich insbesondere als Bindemittel für photothermografische Materialien einsetzen, wie thermische Übertragungsfolien (heat transfer sheet). Solche Folien bestehen im allgemeinen aus einer Substratfolie und einer thermischen Übertragungsschicht worin das Polyvinylacetal als Bindemittel eingesetzt wird.The granular Polyvinyl acetals can as a binder for use photographic materials such as films. profitably In particular, they can be used as binders for photothermographic materials use, such as thermal transfer films (heat transfer sheet). Such films are generally made a substrate film and a thermal transfer layer wherein the Polyvinyl acetal is used as a binder.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung, ohne diese in irgendeiner Weise einzuschränken:The The following examples serve to further illustrate the invention, without to restrict these in some way:
Beispiel 1:Example 1:
Polyvinylbutyral Pioloform BN 18 (bezogen von der Wacker Polymer Systems) wurde auf dem Pharmapaktor L200/50P der Firma Hosokawa Bepex GmbH mit pyramidenförmigen Walzen mit einer Walzenlänge von 5 cm unter Anwendung einer Anpresskraft von 22 kN (entspricht einer spezifischen Anpresskraft von 4,4 kN/cm), einem Walzenabstand von 3 mm sowie einer Walzenumdrehungszahl von 15 UpM kompaktiert. Es wurde ein Pressgut mit einer Dichte von 0,88 g/cm3 erhalten.Polyvinyl butyral Pioloform BN 18 (obtained from Wacker Polymer Systems) was applied to the Pharmapaktor L200 / 50P from Hosokawa Bepex GmbH with pyramidal rollers with a roller length of 5 cm using a contact force of 22 kN (corresponding to a specific contact pressure of 4.4 kN / cm), a roll spacing of 3 mm and a roll revolution number of 15 rpm. It was obtained a compact with a density of 0.88 g / cm 3 .
Das Pressgut wurde mit der zylindrischen Siebmühle der Firma Hosokawa Bepex GmbH Baureihe FC 200 unter Einsatz eines Drahtgewebesiebes mit 1,5 mm Maschenweite des Siebes zum Mahlgut zerkleinert. Durch Abtrennen des Feinanteils (~40 Gew.-%, bezogen auf die Masse des Pressguts) vom Mahlgut mit der Vibrationstaumelsiebmaschine VTS und einem Edelstahlgewebesieb mit einer Maschenweite des Siebes von 0,3 mm wurde granuläres Polyvinylacetal erhalten. Der abgetrennte Feinanteil wurde einer erneuten Kompaktierung zugeführt.The Pressgut was with the cylindrical sieve mill of the company Hosokawa Bepex GmbH series FC 200 using a wire fabric sieve with 1.5 mm mesh size of the sieve comminuted to the millbase. By separating of the fine fraction (~ 40% by weight, based on the mass of the pressed material) from the material to be ground with the VTS vibrating straw screening machine and a stainless steel fabric sieve with a mesh of 0.3 mm mesh became granular polyvinylacetal receive. The separated fines became a recompacting fed.
Die spezifische Oberfläche des granulären Polyvinylacetals wurde mit der dem Fachmann bekannten Methode der Hg-Poroso metrie auf dem Gerät AutoPore IV 9500 der Firma Micromeritics ermittelt (s. Tabelle 1). Bei der Messung wurden 0,45 g des granulären Polyvinylacetals eingesetzt und ein Penetrometer mit einem Penetrometervolumen von 6 ml sowie einem Stem-Volumen von 1.3 ml verwendet. Der Enddruck betrug 30.000 psi. Die quantitative Auswertung der Messdaten wurde bis zu einem Druck von 10.000 psi ausgeführt.The specific surface area of the granular polyvinyl acetal was determined by means of the Hg poroso method known to the person skilled in the art on the device AutoPore IV 9500 from Micromeritics (see Table 1). In the measurement, 0.45 g of the granular polyvinyl acetal was used and a penetrometer with a Penetrometer volume of 6 ml and a Stem volume of 1.3 ml used. The final pressure was 30,000 psi. The quantitative evaluation of the measured data was carried out up to a pressure of 10,000 psi.
Die
Größenverteilung
der granulären
Polyvinylacetale sowie die des Mahlgutes wurden mittels dem Fachmann
bekannter Siebanalysen bestimmt (Gerät der Firma HAVER & BOECKER, Baujahr
1969, Siebböden
der Firma Retsch). Durch Siebanalyse wird ein Ensemble von Teilchen
nach seiner Größe sortiert,
so dass der Gewichtsanteil der Teilchen mit einer bestimmten Größe am gesamten
Ensemble der Teilchen bestimmt werden kann. Die in den Abbildungen
angegebenen Korngrößen entsprechen
den Maschenweiten der Siebe, die bei den Siebanalysen eingesetzt
wurden. Der Wert Durchgang gibt den Gewichtsanteil der Teilchen
der jeweiligen Probe an, die maximal einen Durchmesser entsprechend
der jeweils angegebenen Korngröße aufweisen.
Das Ergebnis der Siebanalyse ist für Beispiel 1 in 
Beispiel 2:Example 2:
Im
Unterschied zu Beispiel 1 wurde die Zerkleinerung des Pressguts
auf einer zylindrischen Siebmühle
mit einem Drahtgewebesieb mit einer Maschenweite des Siebes von
1,25 mm durchgeführt. Abbildung
2: Größenverteilung
des granulären
Polyvinylacetals (-o-) und des Mahlgutes (-♢-): 
Beispiel 3:Example 3:
Im Unterschied zu Beispiel 1 wurde die Zerkleinerung des Pressguts auf einer zylindrischen Siebmühle mit einem Drahtgewebesieb mit einer Maschenweite des Siebes von 1,0 mm durchgeführt.in the Difference to Example 1 was the crushing of the pressed material on a cylindrical sieve mill with a wire mesh screen with a mesh of sieve of 1.0 mm performed.
Vergleichsbeispiel 1:Comparative Example 1
Im Unterschied zu Beispiel 3 wurde der Feinanteil nicht abgetrennt.in the In contrast to example 3, the fine fraction was not separated off.
Vergleichsbeispiel 2:Comparative Example 2:
Im Unterschied zu Beispiel 1 wurde die Kompaktierung mit einer Anpresskraft von 18 kN (entspricht einer spezifischen Anpresskraft von 3,6 kN/cm) und die Zerkleinerung des Pressguts auf einer zylindrischen Siebmühle mit einem Drahtgewebesieb mit einer Maschenweite des Siebes von 1,5 mm durchgeführt.in the Difference to Example 1 was the compaction with a contact force of 18 kN (corresponds to a specific contact pressure of 3.6 kN / cm) and the crushing of the pressed material on a cylindrical sieve mill with a wire mesh screen with a mesh of 1.5 mesh mm performed.
Das erhaltene Granulat war jedoch in Folge der niedrigen spezifischen Anpresskraft nicht ausreichend verfestigt, so dass es bei geringer mechanischer Beanspruchung wieder zu einem Pulver auseinander fiel.The However, the granules obtained were due to the low specific Contact pressure not sufficiently solidified, so it at low mechanical stress again fell apart into a powder.
Vergleichsbeispiel 3:Comparative Example 3
Im
Unterschied zu Beispiel 1 wurde die Kompaktierung mit einer Anpresskraft
von 27 kN (entspricht einer spezifischen Anpresskraft von 5,4 kN/cm)
und die Zerkleinerung des Pressguts auf einer zylindrischen Siebmühle mit
einem Drahtgewebesieb mit einer Maschenweite des Siebes von 1,5
mm durchgeführt.
Bei der Kompaktierung neigte das Polyvinylacetal dazu, auf den Walzen
haften zu bleiben. Tabelle 1: Eigenschaften von Polyvinylacetalen:
- a) Bezogen von Wacker Polymer Systems.
- a) Related to Wacker Polymer Systems.
Die Beispiele 1 bis 3 sowie die Vergleichsbeispiele 1 bis 3 illustrieren, dass die bei der Kompaktierung angewendete spezifische Anpresskraft entscheidend für die Eigenschaften der granulären Polyvinylacetale ist. Bei Anwendung einer spezifischen Anpresskraft von 5,4 kN/cm bleibt das Polyvinylacetal auf den Walzen haften, und es entsteht ein glasartiges Press gut (Vergleichsbeispiel 3). Bei Kompaktierung mit einer spezifischen Anpresskraft von 3,6 kN/cm wurde dagegen kein ausreichend verfestigtes Pressgut erhalten (Vergleichsbeispiel 2). Bei Anwendung einer spezifischen Anpresskraft von 4,4 kN/cm wurden schließlich granuläre Polyvinylacetale in der gewünschten Form, d. h. insbesondere mit der gewünschten spezifischen Oberfläche und Partikelgröße erhalten.The Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 illustrate that applied during compaction specific contact pressure crucial for the properties of the granular Polyvinyl acetals is. When applying a specific contact pressure of 5.4 kN / cm, the polyvinyl acetal adheres to the rolls, and a glassy press is formed well (Comparative Example 3). For compaction with a specific contact pressure of 3.6 kN / cm In contrast, no sufficiently solidified pressed product was obtained (Comparative Example 2). When applying a specific contact pressure of 4.4 kN / cm were finally granular Polyvinyl acetals in the desired Form, d. H. especially with the desired specific surface area and particle size.
Bestimmung von Lösungseigenschaften von granulärem Polyvinylacetal:Determination of dissolution properties of granular polyvinyl acetal:
Zur
Bestimmung der Auflösegeschwindigkeit
wurden je 20 g Polyvinylacetal der Beispiele 1–3 oder der Vergleichsbeispiele
1–3 bzw.
das Ausgangsmaterial Pioloform BN 18 in einer Portion zu jeweils
80 ml Ethanol (99%ig) in einem 250 ml Becherglas gegeben. Sofort
nach der Zugabe wurde die Rührung
(Impellerrührer
mit 1000 UpM) eingeschaltet und jeweils die Zeit bis zum vollständigen Auflösen von
Polyvinylacetal gemessen (Auflösegeschwindigkeit). Tabelle 2: Auflösegeschwindigkeiten von Polyvinylacetal:
- a) Bezogen von Wacker Polymer Systems.
- a) Related to Wacker Polymer Systems.
Die granulären Polyvinylacetale der Beispiele 1 bis 3 sind gegenüber den Polyvinylacetalen der Vergleichsbeispiele 1 bis 3 sowie dem Ausgangsmaterial Pioloform BN 18 durch hohe Auflö sungsgeschwindigkeiten in organischen Lösungsmitteln charakterisiert. Dieser Effekt ist auf den geringen Feinanteil, die dementsprechend hohe mittlere Partikelgröße und die hohe spezifische Oberfläche der granulären Polyvinylacetale zurückzuführen.The granular Polyvinyl acetals of Examples 1 to 3 are compared to the Polyvinyl acetals of Comparative Examples 1 to 3 and the starting material Pioloform BN 18 due to high dissolution rates in organic solvents characterized. This effect is due to the low fines content, the correspondingly high mean particle size and the high specificity surface the granular Attributed polyvinyl acetals.
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| Date | Code | Title | Description |
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| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: WACKER CHEMIE AG, 81737 MUENCHEN, DE |
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| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: KURARAY EUROPE GMBH, 65929 FRANKFURT, DE |
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