DE102006055434A1 - Closure with self-opening flap - Google Patents

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DE102006055434A1
DE102006055434A1 DE102006055434A DE102006055434A DE102006055434A1 DE 102006055434 A1 DE102006055434 A1 DE 102006055434A1 DE 102006055434 A DE102006055434 A DE 102006055434A DE 102006055434 A DE102006055434 A DE 102006055434A DE 102006055434 A1 DE102006055434 A1 DE 102006055434A1
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Markus Nachtsheim
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Abstract

Verschluss für einen mit wenigstens einem fließ- oder schüttfähigen Produkt (2) befüllten Behälter (3), umfassend einen Verschlussgrundkörper (4), Befestigungsmittel (5) zur Fixierung des Verschlussgrundkörpers (4) auf dem Behälter (3), eine Verschlussklappe (6), wenigstens einen elastischen, produktführenden Schlauch (7) der mit dem produktbefüllten Behälter kommunizierend verbunden ist, wobei der elastische, produktführende Schlauch (7) ein erstes Ende (8) aufweist, das am Verschluss (1) fixiert ist und ein zweites Ende (9) aufweist, das gegenüber dem Verschluss (1) beweglich ist, der Verschluss (1) wenigstens ein Dichtelement (10) umfasst, das in der Verschlussstellung der Verschlussklappe (6) derart auf den Schlauch (7) einwirkt, dass eine Abgabe von Produkt (2) aus dem Schlauch (7) verhindert ist, das freie Ende (9) des elastischen, produktführenden Schlauches (7) an der Verschlussklappe (6) anliegt, der elastische Schlauch (7) in der Verschlussstellung der Verschlussklappe (6) eine durch die Verformung des Schlauches (7) bewirkte Kraft der Verschlussklappe (6) entgegenbringt, die hinsichtlich Richtung und Betrag derart dimensioniert ist, dass beim Lösen der Verschlussklappe (6) aus dem Rastelement (11) die Verschlussklappe (6) aus der Verschlussstellung in die Produktabgabestellung bewegt wird.Closure for a container (3) filled with at least one flowable or pourable product (2), comprising a closure base body (4), fastening means (5) for fixing the closure base body (4) to the container (3), a closure flap (6) at least one elastic, product-carrying tube (7) communicating with the product-filled container, the elastic product-carrying tube (7) having a first end (8) fixed to the closure (1) and a second end (9 ), which is movable relative to the closure (1), the closure (1) comprises at least one sealing element (10) which acts in the closed position of the closure flap (6) on the tube (7) in such a way that a dispensing of product ( 2) from the hose (7) is prevented, the free end (9) of the elastic, product-carrying hose (7) on the closure flap (6) is applied, the elastic hose (7) in the closed position of the closure ssklappe (6) by the deformation of the hose (7) effected force of the closure flap (6) faces, which is dimensioned in terms of direction and amount such that when loosening the closure flap (6) from the locking element (11) the closure flap (6) is moved from the closed position to the product delivery position.

Description

Die Erfindung betrifft einen Verschluss mit selbsttätig öffnender Verschlussklappe, wobei das selbsttätigende Öffnen der Verschlussklappe durch einen elastischen, produktführenden Schlauch bewirkt ist.The Invention relates to a closure with automatically opening closure flap, wherein the self-opening of the Closure flap by an elastic, product-leading Hose is effected.

Stand der TechnikState of the art

Aus dem Stand der Technik ist eine Vielzahl verschiedenster Verschlüsse zur Abgabe von unterschiedlichen Produkten bekannt. Es besteht ein ständiges Bedürfnis darin, derartige Verschlüsse für den Anwender einfacher und konvenienter auszugestalten.Out The prior art is a variety of different closures for Delivery of different products known. There is a constant need for such closures for the Make users easier and more convenient.

Insbesondere im Bereich der Wasch- und Reinigungsmittel gibt es einen Trend hin zu fließfähigen Zubereitungen, da diese hinsichtlich ihrer Reinigungsleistung häufig entscheidende Vorteile gegenüber den vergleichbaren pulverförmigen, granularen oder tablettenförmigen, festen Alternativen aufweisen, wobei in jüngster Zeit ein verstärktes Augenmerk auf die Reinigungsleistung bei Niedrigtemperatur-Reinigungsgängen bzw. in Reinigungsgängen mit verringertem Wasserverbrauch gelegt wird.Especially There is a trend in the field of detergents and cleaners to flowable preparations, These are often decisive advantages in terms of their cleaning performance across from the comparable powdery, granular or tablet-shaped, fixed alternatives, with an increased focus recently on the cleaning performance at low-temperature cleaning cycles or in cleaning cycles with reduced water consumption.

Ein gattungsgemäßer Verschluss ist beispielsweise aus EP1427647B1 bekannt. EP1427647B1 offenbart einen, insbesondere zur Abgabe von Getränken ausgebildeten Verschluss mit einem elastischen, produktführenden Schlauch, wobei ein Ende des Schlauchs im Verschluss fixiert ist. Der Verschluss weist des Weiteren ein an dem Verschlussgrundkörper angelenkte Verschlusskappe auf, die in der Verschlussstellung den Schlauch gegen ein Dichtelement quetscht, so dass eine Produktabgabe durch die entsprechende Querschnittsverengung des Schlauches verhindert ist. Zum Öffnen des Verschlusses muss die Verschlusskappe entriegelt und soweit umgeklappt werden, dass der Schlauch aufrecht in seiner Produktabgabeposition steht. Hierzu muss das Verschlussbehältnis in einer Hand des Benutzers fixiert sein, während der Verschluss wie oben beschrieben mit der anderen Hand geöffnet wird.A generic closure is for example off EP1427647B1 known. EP1427647B1 discloses a closure formed, in particular for dispensing beverages, with an elastic, product-carrying tube, one end of the tube being fixed in the closure. Furthermore, the closure has a closure cap hinged to the closure body which, in the closed position, squeezes the tube against a sealing element, so that a product delivery is prevented by the corresponding cross-sectional constriction of the tube. To open the closure, the cap must be unlocked and folded so that the tube is upright in its product dispensing position. For this purpose, the closure container must be fixed in one hand of the user, while the closure is opened as described above with the other hand.

Des weiteren ist der aus EP1427647B1 bekannte Verschluss ungeeignet, ein tensidhaltiges Produkt, wie etwas ein Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien, Haushaltswaren, Haushaltsoberflächen, für menschliche Haut oder Haare vor einem unbeabsichtigten Auslaufen, insbesondere in einer Über-Kopf-Position, abzudichten.Furthermore, the is off EP1427647B1 known closure unsuitable to seal a surfactant-containing product, such as something a detergent or cleaner for textiles, household goods, household surfaces, for human skin or hair from accidental leakage, especially in an over-head position.

Aufgabe der ErfindungObject of the invention

Aufgabe der Erfindung ist es daher, die aus dem Stand der Technik bekannten Nachteile zu überwinden und einen kostengünstig herstellbaren Verschluss bereitzustellen, der es ermöglicht, den Verschluss mit einer Hand auf einfache und konveniente Weise zu öffnen.task The invention therefore is known from the prior art Overcome disadvantages and a cost-effective to provide a manufacturable closure which makes it possible to the closure with one hand in a simple and convenient way to open.

Die Aufgabe wird durch einen Verschluss mit den Merkmalen des Anspruchs 1 und einer Verpackung mit den Merkmalen des Anspruchs 19 gelöst.The The object is achieved by a closure with the features of the claim 1 and a package having the features of claim 19 solved.

Vorteil des erfindungsgemäßen Verschlusses ist es, dass kein separates Federelement zur Ausbildung des selbstöffnenden Mechanismus benötigt wird, da der produktführende, elastische Schlauch sowohl zur Produktleitung aus dem Behälter als auch als Federelement fungiert. Hierdurch last sich die Selbstöffnungsfunktion des Verschlusses auf sehr kosteneffiziente Weise realisieren.advantage the closure according to the invention it is that no separate spring element to form the self-opening Mechanism needed because the product leading, elastic hose both for product discharge from the container as also acts as a spring element. As a result, load the self-opening function realize the closure in a very cost-efficient manner.

Verschlussklappeflap

Eine Verschlussklappe im Sinne dieser Anmeldung ist ein am Verschluss angeordnetes Verschließmittel, das alleine oder in Verbindung mit dem Verschluss zum Verschließen einer Produktabgabeöffnung dient.A Closure flap in the sense of this application is a on the closure arranged closing means, alone or in conjunction with the closure for closing a Product dispensing opening serves.

Somit sind vom Begriff Verschlussklappe alle für den erfindungsgemäßen Verschluss geeigneten Deckel, Verschließkappen, Zapfen, Stopfen und dergleichen mit erfasst.Consequently are the term shutter all for the closure of the invention suitable lids, caps, Pins, plugs and the like with detected.

Insbesondere kann die Verschlussklappe als Aussenklappe, Innenklappe oder Verschließklappe, Klappendeckel, Nockendeckel, Bajonettverschlussdeckel, Scharnierdeckel, Schiebedeckel, Schnappdeckel, Klemmdeckel, Schraubdeckel, Stülpdeckel, Übergreifdeckel oder dergleichen ausgebildet sein.Especially the flap can be used as an outer flap, inner flap or closing flap, flap lid, Cam cover, bayonet cover, hinged cover, sliding cover, Snap cover, clamp cover, screw cap, slip lid, overcap or the like be educated.

Besonders vorteilhaft ist es, die Verschlussklappe fest, aber beweglich am Verschluss auszubilden, so dass sich beim öffnen des Verschlusses die Verschlussklappe nicht unbeabsichtigt vom Verschluss löst.Especially It is advantageous, the flap firmly, but movable on Form closure, so that when you open the shutter the Do not accidentally release the flap from the closure.

Im Hinblick auf eine kostengünstige Herstellung des erfindungsgemäßen Verschlusses ist es von Vorteil, die Verschlussklappe einstückig am Verschluss auszuformen, wobei es insbesondere vorteilhaft ist, dass die Verschlussklappe in dieser Ausgestaltung am Verschluss anlenkbar ist. Obwohl sich hierdurch eine preiswerte und einfache Lösung realisieren lässt, kann es, je nach konstruktiver Ausgestaltung, im Bereich der Anlenklinie zu einer Materialermüdung kommen, welche zu Rissbildung und vollständigem Ablösen oder zu einem sich ändernden Anlenkverhalten führen können.in the In view of a cost-effective Production of the closure according to the invention it is advantageous to form the closure flap in one piece on the closure, wherein it is particularly advantageous that the closure flap in this embodiment, the closure is articulated. Although himself This makes it possible to realize an inexpensive and simple solution it, depending on the structural design, in the area of the Anlenklinie to a material fatigue which can lead to cracking and complete detachment or to a changing one Lead articulation can.

Von daher ist es bevorzugt, dass die Verschlussklappe über ein Scharnier mit dem Verschluss beweglich verbunden ist. Durch die Lagerung führt die Bewegung der Verschlussklappe zu keinem für die Lebensdauer des Verschlusses relevanten Verschleiß.From Therefore, it is preferred that the flap over a Hinge is movably connected to the shutter. By the Storage leads the movement of the shutter to none for the life of the shutter relevant wear.

Um den produktführenden und -abgebenden Schlauch gegenüber der Verschlussklappe zu fixieren und beim selbsttätigen öffnen der Verschlussklappe eine Führung des losen Ende des Schlauches zu gewährleisten, sind an der Verschlussklappe Mittel zur Fixierung des Schlauches vorgesehen. Hierdurch wird des Weiteren sichergestellt, dass der Produktabgabepunkt in der Abgabestellung der Verschlussklappe reproduzierbar und definiert ist.Around the product leader and dispensing hose opposite to fix the flap and automatically open the Shutter a guide to ensure the loose end of the hose are at the flap Means provided for fixing the hose. This will further Ensures that the product delivery point in the delivery position the flap is reproducible and defined.

Die Mittel zur Fixierung des Schlauches an der Verschlussklappe umfassen alle für den Fachmann als geeignet erscheinenden stoff-, kraft-, und/oder formschlüssigen Fixierungsmittel.The Include means for fixing the hose to the closure flap all for the person skilled in the appearing suitable material, kraft, and / or positive Fixative.

Insbesondere kann der Schlauch an der Verschlussklappe angeklebt sein. Um eine Bewegung des Schlauches beim Öffnen bzw. Schließen der Verschlussklappe zu erlauben, kann das Fixierungsmittel auch als eine an der Verschlussklappe angeordnete Hülse ausgeformt sein, durch die der Schlauch durchführbar ist und die den Schlauch zumindest teilweise umfasst.Especially the hose may be glued to the flap. To one Movement of the hose when opening or Close To allow the shutter, the fixative can also as be formed on the closure flap sleeve formed by the hose is feasible is and at least partially includes the hose.

Zur Konfiguration der Produktabgabemengen aus dem Verschluss, kann die Verschlussklappe Mittel zur Verengung des Schlauchquerschnitts aufweisen. Insbesondere bei der Abgabe zweier Produkte unterschiedlichen Fließverhaltens, beispielsweise aus einem Zweikammerbehältnis, kann durch eine Anpassung der jeweiligen Schlauchquerschnitte eine Anpassung bzw. Einstellung des Dosierverhältnisses erfolgen.to Configuration of the product delivery quantities from the closure, the Closing flap Means to narrow the tube cross-section. In particular, in the delivery of two products of different flow behavior, For example, from a two-chamber container, can by adjusting the respective tube cross-sections an adjustment or adjustment the metering ratio respectively.

Schlauchtube

Die Produktabgabe sowie die zum selbsttätigen Öffnen des Verschlusses notwendige Kraft wird beim erfindungsgemäßen Verschluss durch einen produktführenden, elastischen Schlauch realisiert.The Product delivery and the necessary for the automatic opening of the closure Force is the closure of the invention through a product-leading, realized elastic hose.

Durch die Verformung des elastischen Schlauches beim Schließen des Verschlusses wird durch den elastischen Schlauch eine Kraft erzeugt, die der Verformung entgegenwirkt und die eine Rückfederung des Schlauches in seine ursprüngliche Position bewirkt, wenn die die Verformung hervorrufende Kraft vom Schlauch entfernt wird.By the deformation of the elastic tube when closing the Closure, a force is generated by the elastic tube, which counteracts the deformation and the springback of the hose in his original Position causes when the deformation causing force from the hose Will get removed.

Besonders bevorzugt ist es, eine Verformung des Schlauches aufgrund einer Biegebelastung hervorzurufen, wobei ein Ende des Schlauches im Verschluss fixiert ist, während eine gerichtete Kraft am freien Ende des Schlauchs eine Durchbiegung, bis hin zu einem Knicken des Schlauches bewirkt. Hierdurch lassen sich hinreichend große Federwege zwischen einer Verschluss- und einer Abgabestellung der Verschlussklappe realisieren.Especially it is preferred to deform the tube due to a To cause bending stress, with one end of the hose in the closure is fixed while a directed force at the free end of the hose a deflection, up to a kinking of the hose causes. Hereby leave sufficiently large Spring paths between a closing and a delivery position of the Realize flap.

Um ein vollständiges, selbsttätiges Öffnen des Verschlusses bis in seine Abgabeposition zu gewährleisten, ist es vorteilhaft, dass der Schlauch eine gewisse, elastische Vorspannung in der Abgabeposition aufweist. Dies kann dadurch bewirkt werden, dass zwischen der Längsachse des Schlauches in der Produktabgabestellung der Verschlussklappe und der Längsachse des Schlauches im ungespannten Zustand des Schlauches ein Winkel α größer als 5° ausgebildet ist.Around a complete, automatic opening of the Closure to ensure its delivery position, it is advantageous that the hose has a certain, elastic bias in the dispensing position having. This can be effected by that between the longitudinal axis of the hose in the product delivery position of the closure flap and the longitudinal axis of the hose in the unstressed state of the hose an angle α greater than 5 ° formed is.

Der Schlauch ist bevorzugt aus einem elastischen Kunststoffmaterial gefertigt. Insbesondere ist der Schlauch aus einem Silikonmaterial hergestellt.Of the Hose is preferably made of a resilient plastic material manufactured. In particular, the tube is made of a silicone material produced.

Öffnungshilfeopening aid

Der Verschluss umfasst eine Öffnungshilfe zum Lösen der Rastverbindung zwischen Verschlussklappe und Verschluss, so dass bei Betätigung der öffnungshilfe der Verschluss durch die Federwirkung des Schlauches selbsttätig aus der Verschlussposition in die Produktabgabestellung bewegt wird.Of the Closure includes an opening aid to release the locking connection between the flap and closure, so that when pressed the opening aid the closure by the spring action of the hose automatically off the closure position is moved to the product delivery position.

In einer Ausführungsform kann die Öffnungshilfe als Fingermulde am Verschluss ausgebildet sein, wobei die Fingermulde eine Vertiefung unterhalb des Rastelements darstellt, in die ein Finger in derart einführbar ist, dass er unter bzw. hinter die Verschlussklappe bewegt werden kann, um die Rastverbindung zu lösen.In an embodiment can the opening aid be designed as a finger recess on the closure, the finger recess represents a recess below the locking element, in the one Finger is insertable in such that it can be moved under or behind the closure flap, to release the locking connection.

Stabilisierungselementstabilizing element

Ein Stabilisierungselement im Sinne dieser Anmeldung ist ein an und gegenüber einem Verschluss beweglich ausgebildetes Bauteil, das aus einer ersten Stellung, in der der Verschluss auf einer im Wesentlichen horizontalen Fläche nicht standstabil über Kopf positionierbar ist, in eine zweite Stellung in derart bewegbar ist, dass in dieser zweiten Stellung des Stabilisierungselements der Verschluss auf einer im Wesentlichen horizontalen Flächen in derart standstabil über Kopf positionierbar ist, dass in der über-Kopf-Position des Behälters wenigstens ein Teil des Verschlusses, insbesondere der Verschlusskopf, und wenigstens ein Teil des in der zweiten Stellung befindlichen Stabilisierungselements die Standfläche des Verschlusses ausbilden.One Stabilizing element in the sense of this application is an an and across from a shutter movably formed component, which consists of a first position, in which the closure on a substantially horizontal area not stable over Head is positionable, in a second position in such a movable, that in this second position of the stabilizing element of Closure on a substantially horizontal surface in so stable over Head is positionable that in the upside-down position of the container at least a part of the closure, in particular the closure head, and at least a part of the stabilization element located in the second position the stand area of the lock train.

In einer Ausführungsform der Erfindung ist das Stabilisierungselement als Bügel ausgebildet. Die Bügelform hat den Vorteil eine vergleichsweise langgestreckte, linienförmige Auflagekante bereitzustellen, die zur Abstützung des Verschlusses in der über-Kopf-Position dient.In an embodiment According to the invention, the stabilizing element is designed as a bracket. The temple shape has the advantage of a comparatively elongated, linear support edge provide that for support of the closure in the overhead position serves.

Das Stabilisierungselement kann mittels einer Drehbewegung, einer Linearbewegung oder einer Kombination hieraus, gegenüber dem Verschluss beweglich sein.The Stabilizing element can by means of a rotary movement, a linear movement or a combination thereof, movable relative to the closure be.

Das Stabilisierungselement kann schwenkbar, ausfahrbar, klappbar, ausziehbar, herausdrehbar, aufstellbar gegenüber dem Verschluss angeordnet sein.The Stabilizing element can be swiveled, retractable, foldable, extendible, turn out, facing up be arranged the closure.

Das Stabilisierungselement kann als Klappe, Bügel, Stempel, Zylinder oder dergleichen ausgeformt sein.The Stabilizing element can be used as flap, hanger, stamp, cylinder or be formed like.

In seiner zweiten Stellung, spannt das Stabilisierungselement einen Polygonzug auf, der die Standfläche des Verschlusses auf einer horizontalen ebenen Fläche in der Über-Kopf-Position umschließt.In its second position, the stabilizing element biases one Traverse on the footprint of the closure on a horizontal flat surface in the overhead position encloses.

Die Auflagestellen des Verschlusses auf der horizontalen Ebene bilden hierbei die Stützstellen des Polygonzugs, wenn die Auflagestelle im Wesentlichen punktförmig ist bzw. die Seiten des Polygonzugs, wenn die Auflagestelle im Wesentlichen linienförmig ist.The Forming pads of the lock on the horizontal plane here the support points the traverse, when the support point is substantially punctiform or the sides of the traverse, if the support point substantially linearly is.

Der Polygonzug kann insbesondere als Dreieich, Kegelstumpf, Quadrat, Rechteck, Trapez, Parallelogramm ausgebildet sein.Of the Traverse may be particularly triangular, truncated cone, square, Rectangle, trapezoid, parallelogram be formed.

Um den Verschluss mit dem Behälter standstabil in der Über-Kopf-Lage positionieren zu können, liegt die Projektion des Schwerpunkts des am Verschluss angeordneten Behälters senkrecht auf die horizontale Ebene innerhalb der durch den Polygonzug aufgespannte Standfläche des Verschlusses.Around the closure with the container Stable in the overhead position to be able to position is the projection of the center of gravity of the arranged on the closure container perpendicular to the horizontal plane within through the traverse mounted floor space of the lock.

Besonders bevorzugt ist es, dass der Schwerpunkt des Behälters gegenüber dem Schwerpunkt der Standfläche leicht in Richtung der durch den Bügel gebildeten Stützlinie verschoben ist, wodurch die Standstabilität des Verschlusses mit dem Behälter weiter erhöht werden kann.Especially it is preferred that the center of gravity of the container relative to the center of gravity of the stand surface easily in the direction of the through the hanger formed support line shifted, whereby the stability of the closure with the container further increased can be.

In einer weiteren, besonders bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung, wird die Verschlussklappe in der Verschlussstellung durch das als schwenkbarer Bügel ausgeformte Stabilisierungselement in der Verschlussstellung fixiert. Durch diese erzwungene Abdichtung, in der das Eigengewicht des Behälters zur Erzeugung eines die Dichtheit verstärkenden Drucks auf die Verschlussklappe verwendet wird, kann der Verschluss für einen längeren Zeitraum in der über-Kopf-Position standstabil positioniert werden, um auf bequeme Weise selbst bei dickfluessigen Produkten eine praktisch restlose Entleerung des Behälters zu erzielen, ohne dass die Flasche manuell in der auf dem Kopf stehenden Lage festgehalten werden muss. Die Erzeugung eines die Dichtigkeit verstärkenden Drucks hat des Weiteren den Vorteil, dass ein unbeabsichtigtes Kriechen von tensidhaltigen Zubereitungen durch die Dichtungselemente des Verschlusses verhindert wird.In a further, particularly preferred embodiment of the invention, is the shutter in the closed position by the as swiveling bracket shaped stabilizing element fixed in the closed position. By this forced seal, in which the weight of the container to Creating a leak-tightness enhancing pressure on the closure flap used, the shutter can be in the over-head position for a longer period of time be stably positioned to comfortably even at thick liquid products a virtually complete emptying of the container to achieve without manually turning the bottle in the upside down Location must be recorded. The generation of a tightness reinforcing Pressure has the further advantage that an unintentional creep of surfactant-containing preparations by the sealing elements of Closure is prevented.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind der Bügel und die Verschlussklappe fest miteinander verbunden. Dies hat den Vorteil, dass der Bügel beim Überführen der Verschlussklappe aus der Abgabeposition in die Verschlussposition mitbewegt wird und in der Verschlussposition der Verschlussklappe der Bügel in seiner Über-Kopf-Stand-Lage positioniert ist. Der Verschluss ist somit automatisch bei geschlossener Verschlussklappe zur Positionierung in der Über-Kopf-Stellung vorbereitet.In a further preferred embodiment The invention relates to the bracket and the closure flap firmly connected. This has the Advantage that the hanger when transferring the Closing flap from the dispensing position to the closing position is moved and in the closed position of the shutter the coat hanger in his over-head stand-position is positioned. The shutter is thus automatically closed Cover flap prepared for positioning in the overhead position.

Um die Rutschsicherheit des Verschlusses auf der horizontalen Ebene zu verbessern, können das Stabilisierungselement und/oder der Stützbereich des Verschlusses mit einem rutschsicheren Material versehen sein.Around the slip resistance of the lock on the horizontal plane to improve the stabilizing element and / or the support region of the closure be provided with a non-slip material.

Um ein selbsttätige Bewegung des Stabilisierungselements aus seiner ersten in die zweite Stellung zu realisieren, kann das Stabilisierungselement mit Federelementen gekoppelt sein, die beim Lösen des Stabilisierungselements aus der ersten Stellung mittels der Federwirkung, das Stabilisierungselement selbsttätig in die zweite Stellung überführen.Around an automatic Movement of the stabilizing element from its first to the second To realize position, the stabilizing element with spring elements be coupled when releasing of the stabilizing element from the first position by means of Spring action, the stabilizer automatically transfer to the second position.

Behältercontainer

Ein Behälter im Sinne dieser Anmeldung ist eine Vorrichtung, die dazu bestimmt ist, eine Zubereitung derart zu umhüllen, dass sie versand-, lager- und/oder verkaufsfähig wird.One container For the purposes of this application is a device intended for this purpose is to cover a preparation in such a way that it can be shipped, stored and / or salable becomes.

Der Behälter weist üblicherweise einen Boden und eine Mantelfläche auf, durch die ein Volumen zur Aufnahme einer Zubereitung geformt wird. Ferner weist der Behälter regelmäßig eine Öffnung zur Abgabe der Zubereitung aus dem Behälter auf, wobei die Öffnung durch einen Verschluss, insbesondere durch den erfindungsgemäßen Verschluss, verschließbar ist.Of the container usually indicates a floor and a lateral surface on, through which a volume is formed for receiving a preparation becomes. Furthermore, the container has regularly an opening to Delivery of the preparation from the container, the opening through a closure, in particular by the closure according to the invention, lockable is.

Der Behälter kann insbesondere ausgewählt sein aus der Gruppe der Flaschen, Container, Dosen, Schachteln, Beutel etc.Of the container can be selected in particular be from the group of bottles, containers, cans, boxes, Bags etc.

Der Behälter ist insbesondere als Mehrkammerbehältnis, bevorzugt als Zweikammerflasche, ausgebildet.Of the container is in particular a multi-chamber container, preferably a two-chamber bottle, educated.

Das Mehrkammerbehältnis kann besonders kostengünstig hergestellt werden, indem es einstückig ausgeführt wird. Hierzu eignen sich insbesondere Extrusionsblasverfahren in denen das Mehrkammerbehältnis aus Kunststoff wie PE, PP, Polyester, Co-Polyester, PVC, TPE oder dergleichen geformt wird.The Multi-chamber container can be particularly cost effective be made by being made in one piece. Suitable for this purpose in particular extrusion blow molding in which the multi-chamber container from Plastic such as PE, PP, polyester, co-polyester, PVC, TPE or the like is formed.

Um zu verhindern, dass durch Zusammendrücken nur einer Kammer die Wirkstofffluidabgabecharakteristik des Mehrkammerbehältnisses beeinflusst wird, ist das Mehrkammerbehältnis vorteilhafter Weise im Wesentlichen formstabil ausgeformt. Hierdurch wird gewährleistet, dass die Abgabe aus dem Mehrkammerbehältnis im Wesentlichen alleinig durch die auf die Wirkstofffluide einwirkende Schwerkraft bewirkt wird.Around to prevent compressing only one chamber, the drug fluid delivery characteristic of the multi-chamber container is affected, the multi-chamber container is advantageously substantially dimensionally stable. This will ensure that the levy from the multi-chamber container essentially solely by acting on the drug fluids Gravity is effected.

Die Kammern sind als jeweils vollständige Behältnisse ausgeführt und nur über mindestens einen, vorzugsweise genau einen zwischen den Kammern ausgebildeten Verbindungssteg miteinander verbunden. Der Verbindungssteg ist bevorzugt integral an die einander zugewandten Innenseiten der Kammern angeformt, insbesondere beispielsweise im Blasformverfahren mit den Kammern gleichzeitig ausgeformt. Besonders zweckmäßig ist es, wenn der Verbindungssteg etwa mittig angeordnet ist und sich i.w. – gegebenenfalls mit Unterbrechungen – über die volle Länge der Kammern erstreckt.The Chambers are considered complete each containers accomplished and only about at least one, preferably exactly one between the chambers trained connecting bar interconnected. The connecting bridge is preferably integrally to the mutually facing inner sides of the Chambers formed, in particular, for example, in blow molding formed with the chambers at the same time. Especially useful it, if the connecting web is arranged approximately centrally and I. W. - possibly intermittently - over the full length the chambers extends.

Es empfiehlt sich, das Mehrkammerbehältnis aus einem Werkstoff herzustellen. Dies hat Vorteile hinsichtlich der Fertigungskomplexizität, einer kostengünstigeren Herstellausrüstung, Maßgenauigkeit in der Fertigung sowie der Vermeidung von zusätzlichen Fügekosten. Bevorzugter Weise ist das Mehrkammerbehältnis aus einem Kunststoff gebildet.It It is recommended that the multi-chamber container be made of one material. This has advantages in terms of manufacturing complexity, a cheaper manufacturing equipment, dimensional accuracy in production as well as the avoidance of additional joining costs. Preferred way is the multi-chamber container off a plastic formed.

In besonderen Fällen kann es jedoch notwendig sein, die Kammern des Mehrkammerbehältnisses aus unterschiedlichen Werkstoffen zu fertigen, insbesondere dann, wenn ein Wirkstofffluid den Werkstoff einer Kammer angreifen würde.In special cases However, it may be necessary, the chambers of the multi-chamber container made of different materials, in particular, if a drug fluid would attack the material of a chamber.

Typische Gesamtvolumina von Aufnahmebehältern im Anwendungsbereich von Flüssigwaschmitteln liegen zwischen 100 ml und 10.000 ml, bevorzugt zwischen 1.000 ml und 3.000 ml.typical Total volumes of receptacles within the scope of liquid detergents between 100 ml and 10,000 ml, preferably between 1,000 ml and 3,000 ml.

Im Anwendungsbereich des Haushalts, beispielsweise bei Reinigungsmitteln oder Geschirrspülmitteln, liegen die üblichen Gesamtvolumina von Aufnahmebehältnissen zwischen 50 ml und 10.000 ml, wobei ein bevorzugter Bereich zwischen 400 ml und 2.000 ml liegt.in the Scope of the household, for example, in detergents or dishwashing detergents, are the usual Total volumes of receptacles between 50 ml and 10,000 ml, with a preferred range between 400 ml and 2,000 ml.

Natürlich ist das Gesamtvolumina des Mehrkammerbehältnisses anwendungsspezifisch und von den Wirkstofffluiden abhängig und kann durch den Fachmann entsprechend skaliert werden.of course is the total volume of the multi-chamber container application-specific and dependent on the drug fluids and may be scaled accordingly by those skilled in the art.

Das Extrusionsblasformverfahren ist ein zweckmäßiges Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Mehrkammerbehältnisses. Bei entsprechender Modifikation insbesondere des Blasformverfahrens kann es gelingen, dass die einstückig miteinander ausgeführten Kammern eine unterschiedliche Lichtdurchlässigkeit und/oder eine unterschiedliche Einfärbung aufweisen. Insbesondere kann es sich empfehlen, trotz einstückiger Ausführung den einen Aufnahmebehälter opak, den anderen Aufnahmebehälter durchsichtig auszuführen oder bei mehreren Aufnahmebehältern die Aufnahmebehälter in unterschiedlicher Einfärbung auszuführen. Es hat sich gezeigt, dass manche Wirkstofffluide lichtempfindlich sind. Andere, mit dem jeweiligen Wirkstofffluid in Verbindung zu applizierende Wirkstofffluide sind weniger lichtempfindlich. Eine opake Einfärbung des für das lichtempfindlichere Wirkstofffluid vorgesehenen Aufnahmebehälters beseitigt hier Probleme.The Extrusion blow molding is a convenient method of manufacture the multi-chamber container according to the invention. With appropriate modification in particular of the blow molding process can it succeed that in one piece running together Chambers a different light transmittance and / or a different coloring exhibit. In particular, it may be recommended, despite one-piece design the a receptacle opaque, the other receptacle transparent or with multiple receptacles the receptacles in different colors perform. It has been shown that some drug fluids are photosensitive are. Others, associated with the respective drug fluid Applying drug fluids are less sensitive to light. A opaque coloring of for eliminates the more photosensitive active fluid provided receptacle here problems.

Das Extrusionsblasverfahren erlaubt jedoch wie andere Herstellverfahren auch, die separate Herstellung der einzelnen Kammer und das anschließende Fügen der Kammer zu einem MehrkammerbehältnisThe Extrusion blow molding, however, allows like other manufacturing processes also, the separate production of the individual chamber and the subsequent joining of the Chamber to a multi-chamber container

Zusammensetzung der WirkstofffluideComposition of the active substance fluids

Bezüglich zwei- und mehrphasiger Reinigungsmittel kann auf die folgenden Durckschriften verwiesen werden, deren Offenbarung hiermit durch Bezugnahme eingeschlossen ist: DE 198 11 387 A bzw. WO 99/47634 A , DE 198 11 386 A bzw. WO 99/47635 A , DE 198 59 774 A bzw. WO 00/39270 A , DE 100 62 045 A bzw. WO 02/48308 A , DE 100 60 096 A bzw. WO 02/44314 A , DE 198 59 799 A bzw. WO 00/39268 A , DE 198 59 808 A bzw. WO 00/39267 A , DE 198 59 778 A bzw. WO 00/39269 A , DE 199 36 727 A bzw. WO 01/10996 A , DE 199 45 506 A bzw. WO 01/21753 A , DE 199 45 503 A bzw. WO 01/21755 A , DE 199 45 505 A bzw. WO 01/21754 A und DE 101 37 047 A . Für die Applikation speziell von Waschmitteln kann das Mehrkammerbehältnis beispielsweise Rezepturen in den Kammern umfassen, wie sie in der DE 102 15 602 A1 und der DE 101 49 719 A1 beschrieben sind, deren gesamter Inhalt hiermit durch Bezugnahme eingeschlossen ist.With regard to two-phase and multi-phase detergents, reference may be made to the following printed publications, the disclosure of which is hereby incorporated by reference: DE 198 11 387 A respectively. WO 99/47634 A . DE 198 11 386 A respectively. WO 99/47635 A . DE 198 59 774 A respectively. WO 00/39270 A . DE 100 62 045 A respectively. WO 02/48308 A . DE 100 60 096 A respectively. WO 02/44314 A . DE 198 59 799 A respectively. WO 00/39268 A . DE 198 59 808 A respectively. WO 00/39267 A . DE 198 59 778 A respectively. WO 00/39269 A . DE 199 36 727 A respectively. WO 01/10996 A . DE 199 45 506 A respectively. WO 01/21753 A . DE 199 45 503 A respectively. WO 01/21755 A . DE 199 45 505 A respectively. WO 01/21754 A and DE 101 37 047 A , For the application of detergents in particular, the multi-chamber container may comprise, for example, formulations in the chambers, as described in US Pat DE 102 15 602 A1 and the DE 101 49 719 A1 are described, the entire contents of which are hereby incorporated by reference.

Neben den Flüssigkeiten gelten im Rahmen der vorliegenden Anmeldung auch fließfähige Feststoffe, wie beispielsweise Pulver, Granulate oder Mikrokompaktate als fließfähige Substanzen/Substanzgemische. Die genannten Feststoffe können dabei in amorpher und/oder kristalliner und/oder teilkristalliner Form vorliegen. Die Partikelgröße dieser fließfähigen Feststoffe liegt vorzugsweise im Bereich von 10 bis 2000 μm, besonders bevorzugt im Bereich von 20 bis 1000 μm und insbesondere im Bereich von 50 bis 500 μm. Besonders bevorzugt werden fließfähige Feststoffe, in welchen mindestens 70 Gew.-% der Partikel, vorzugsweise mindestens 90 Gew.-% der Partikel eine Partikelgröße unterhalb 1000 μm, bevorzugt unterhalb 800 μm, besonders bevorzugt unterhalb 400 μm aufweisen.Next the fluids apply in the context of the present application also flowable solids, such as For example, powder, granules or microcompactates as flowable substances / substance mixtures. The mentioned solids can thereby in amorphous and / or crystalline and / or partially crystalline Form present. The particle size of this flowable solids is preferably in the range of 10 to 2000 microns, more preferably in the range from 20 to 1000 microns and in particular in the range of 50 to 500 microns. Particularly preferred flowable solids, in which at least 70 wt .-% of the particles, preferably at least 90 wt .-% of the particles have a particle size below 1000 microns, preferably below 800 μm, more preferably below 400 microns.

In den fließfähigen Substanzen, welche bevorzugt eine oder mehrere der vorstehend genannten nichtwässrigen Lösungsmittel enthalten können, können weitere Aktivsubstanzen vorzugsweise aus der Gruppe der Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Polymere, Gerüststoffe, Tenside, Enzyme, Elektrolyte, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Farbstoffe, Hydrotrope, Schauminhibitoren, Konservierungsmittel, Desintegrationshilfsmitte, Antiredepositionsmittel, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Glaskorrosionsinhibitoren, sowie Korrosionsinhibitoren enthalten sein.In the flowable substances, which preferably one or more of the non-aqueous solvent can contain can other active substances, preferably from the group of bleaches, Bleach activators, polymers, builders, Surfactants, enzymes, electrolytes, pH adjusters, Fragrances, perfume carriers, dyes, Hydrotrope, Foam Inhibitors, Preservatives, Disintegration Aids, Anti redeposition agents, antimicrobial agents, germicides, Fungicides, antioxidants, glass corrosion inhibitors, and corrosion inhibitors be included.

Die Zubereitung ist besonders bevorzugt durch zwei voneinander getrennte flüssige Reinigungsmittel A und B gebildet.The Preparation is particularly preferred by two separate ones liquid Detergents A and B formed.

Gerüststoffebuilders

Zu den Gerüststoffe zählen insbesondere die Zeolithe, Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und – wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen – auch die Phosphate.To the builders counting in particular the zeolites, silicates, carbonates, organic cobuilders and where no ecological Prejudices against their use exist - even the phosphates.

Mit besonderem Vorzug werden kristalline schichtförmige Silikate der allgemeinen Formel NaMSixO2x+1·y H2O eingesetzt, worin M Natrium oder Wasserstoff darstellt, x eine Zahl von 1,9 bis 22, vorzugsweise von 1,9 bis 4, wobei besonders bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, und y für eine Zahl von 0 bis 33, vorzugsweise von 0 bis 20 steht. Die kristallinen schichtförmigen Silikate der Formel NaMSixO2x+1·y H2O werden beispielsweise von der Firma Clariant GmbH (Deutschland) unter dem Handelsnamen Na-SKS vertrieben. Beispiele für diese Silikate sind Na-SKS-1 (Na2Si22O45·x H2O, Kenyait), Na-SKS-2 (Na2Si14O29·x H2O, Magadiit), Na-SKS-3 (Na2Si8O17·x H2O) oder Na-SKS-4 (Na2Si4O9·x H2O, Makatit).Particular preference is given to using crystalline layer-form silicates of the general formula NaMSi x O 2x + 1 .yH 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 22, preferably from 1.9 to 4, where especially preferred values for x are 2, 3 or 4, and y is a number from 0 to 33, preferably from 0 to 20. The crystalline layer-form silicates of the formula NaMSi x O 2x + 1 .yH 2 O are sold, for example, by the company Clariant GmbH (Germany) under the trade name Na-SKS. Examples of these silicates are Na-SKS-1 (Na 2 Si 22 O 45 .xH 2 O, Kenyaite), Na-SKS-2 (Na 2 Si 14 O 29 .xH 2 O, magadiite), Na-SKS -3 (Na 2 Si 8 O 17 .xH 2 O) or Na-SKS-4 (Na 2 Si 4 O 9 .xH 2 O, Makatite).

Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung besonders geeignet sind kristalline Schichtsilikate der Formel NaMSixO2x+1·y H2O, in denen x für 2 steht. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si2O5·y H2O sowie weiterhin vor allem Na-SKS-5 (α-Na2Si2O5), Na-SKS-7 (β-Na2Si2O5, Natrosilit), Na-SKS-9 (NaHSi2O5·H2O), Na-SKS-10 (NaHSi2O5·3 H2O, Kanemit), Na-SKS-11 (t-Na2Si2O5) und Na-SKS-13 (NaHSi2O5), insbesondere aber Na-SKS-6 (δ-Na2Si2O5) bevorzugt.Particularly suitable for the purposes of the present invention are crystalline phyllosilicates of the formula NaMSi x O 2x + 1 .yH 2 O, in which x is 2. In particular, both β- and δ-sodium disilicates are Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O and also, above all, Na-SKS-5 (α-Na 2 Si 2 O 5 ), Na-SKS-7 (β-Na 2 Si 2 O 5 , natrosilitol), Na-SKS-9 (NaHSi 2 O 5 · H 2 O), Na-SKS-10 (NaHSi 2 O 5 · 3 H 2 O, kanemite), Na-SKS-11 (T-Na 2 Si 2 O 5) and Na-SKS-13 (NaHSi 2 O 5 ), but especially Na-SKS-6 (δ-Na 2 Si 2 O 5 ).

Die flüssigen Reinigungsmittel A und/oder B enthalten vorzugsweise einen Gewichtsanteil des kristallinen schichtförmigen Silikats der Formel NaMSixO2x+1·y H2O von 0,1 bis 20 Gew.-% von 0,2 bis 15 Gew.-% und insbesondere von 0,4 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des jeweiligen Reinigungsmittels A oder B, enthalten sind.The liquid detergents A and / or B preferably contain a proportion by weight of the crystalline layered silicate of the formula NaMSi x O 2x + 1 · y H 2 O of 0.1 to 20 wt .-% of 0.2 to 15 wt .-% and in particular from 0.4 to 10 wt .-%, each based on the weight of the respective cleaning agent A or B, are included.

Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O:SiO2 von 1:2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2 bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche vorzugsweise löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" verstanden, dass die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen.It is also possible to use amorphous sodium silicates with a Na 2 O: SiO 2 modulus of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, which preferably delayed release and have secondary washing properties. The dissolution delay compared with conventional amorphous sodium silicates may have been caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / densification or by overdrying. In the context of this invention, the term "amorphous" is understood to mean that the silicates do not yield sharp X-ray reflections typical of crystalline substances in X-ray diffraction experiments, but at most one or more maxima of the scattered X-rays having a width of several degrees of diffraction angle ,

Alternativ oder in Kombination mit den vorgenannten amorphen Natriumsilikaten röntgenamorphe Silikate eingesetzt, deren Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, dass die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe zehn bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige röntgenamorphe Silikate, weisen ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern auf. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.alternative or in combination with the aforementioned amorphous sodium silicates roentgenoamorphous Silicate used, the silicate particles in electron diffraction experiments provide blurred or even sharp diffraction maxima. This is to interpret that the products microcrystalline areas the size ten up to several hundred nm, with values up to max. 50 nm and especially up to max. 20 nm are preferred. Such X-ray amorphous Silicates, also have a dissolution delay over the usual water glasses on. Particularly preferred are compacted / compacted amorphous Silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous Silicates.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, dass diese(s) Silikat(e), vorzugsweise Alkalisilikate, besonders bevorzugt kristalline oder amorphe Alkalidisilikate, in den flüssigen Reinigungsmittel A und/oder B in Mengen von 2 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise von 3 bis 30 Gew.-% und insbesondere von 5 bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des jeweiligen Reinigungsmittels A oder B, enthalten sind.in the Within the scope of the present invention, it is preferred that this (s) Silicate (s), preferably alkali metal silicates, particularly preferably crystalline or amorphous Alkalidisilikate, in the liquid detergent A and / or B in amounts of 2 to 40 wt .-%, preferably from 3 to 30 wt .-% and in particular from 5 to 25 wt .-%, each based on the weight of the respective cleaning agent A or B, are included.

Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Unter der Vielzahl der kommerziell erhältlichen Phosphate haben die Alkalimetallphosphate unter besonderer Bevorzugung von Pentanatrium- bzw. Pentakaliumtriphosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripolyphosphat) in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie die größte Bedeutung.Of course it is also a use of the well-known phosphates as builders possible, if such use is not avoided for environmental reasons should be. Among the variety of commercially available Phosphates have the alkali metal phosphates, with particular preference of Pentasodium or pentakalium triphosphate (sodium or potassium tripolyphosphate) in the washing and cleaning industry the greatest importance.

Alkalimetallphosphate ist dabei die summarische Bezeichnung für die Alkalimetall- (insbesondere Natrium- und Kalium-) Salze der verschiedenen Phosphorsäuren, bei denen man Metaphosphorsäuren (HPO3)n und Orthophosphorsäure H3PO4 neben höhermolekularen Vertretern unterscheiden kann. Die Phosphate vereinen dabei mehrere Vorteile in sich: Sie wirken als Alkaliträger, verhindern Kalkbeläge auf Maschinenteilen bzw. Kalkinkrustationen in Geweben und tragen überdies zur Reinigungsleistung bei.Alkali metal phosphates is the summary term for the alkali metal (especially sodium and potassium) salts of various phosphoric acids, in which one can distinguish metaphosphoric acids (HPO 3 ) n and orthophosphoric H 3 PO 4 in addition to higher molecular weight representatives. The phosphates combine several advantages: they act as alkali carriers, prevent lime deposits on machine parts or lime incrustations in fabrics and also contribute to the cleaning performance.

Technisch besonders wichtige Phosphate sind das Pentanatriumtriphosphat, Na5P3O10 (Natriumtripolyphosphat) sowie das entsprechende Kaliumsatz Pentakaliumtriphosphat, K5P3O10 (Kaliumtripolyphosphat). Erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzt werden weiterhin die Natriumkaliumtripolyphosphate.Technically particularly important phosphates are the pentasodium triphosphate, Na 5 P 3 O 10 (sodium tripolyphosphate) and the corresponding potassium pentakalium triphosphate, K 5 P 3 O 10 (potassium tripolyphosphate). The sodium potassium tripolyphosphates are also preferably used according to the invention.

Werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung Phosphate als wasch- oder reinigungsaktive Substanzen in den flüssigen Reinigungsmitteln A und/oder B eingesetzt, so enthalten bevorzugte Kombinationsprodukte diese(s) Phosphat(e), vorzugsweise Alkalimetallphosphat(e), besonders bevorzugt Pentanatrium- bzw. Pentakaliumtriphosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripolyphosphat), in Mengen von 5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise von 15 bis 45 Gew.-% uns insbesondere von 20 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des jeweiligen Reinigungsmittels A oder B, enthalten sind.Become in the context of the present application phosphates as washing or cleaning active Substances in the liquid Detergents A and / or B used, so contain preferred Combination products of this phosphate (s), preferably alkali metal phosphate (s), particularly preferably pentasodium or pentapotassium triphosphate (sodium or potassium tripolyphosphate), in amounts of 5 to 60 wt .-%, preferably from 15 to 45% by weight, in particular from 20 to 40% by weight, in each case based on the weight of the respective cleaning agent A or B, are included.

Organische CobuilderOrganic cobuilders

Als organische Cobuilder sind insbesondere Polycarboxylate/Polycarbonsäuren, polymere Polycarboxylate, Asparaginsäure, Polyacetale, Dextrine, weitere organische Cobuilder sowie Phosphonate zu nennen. Diese Stoffklassen werden nachfolgend beschrieben.When Organic co-builders are in particular polycarboxylates / polycarboxylic acids, polymers Polycarboxylates, aspartic acid, Polyacetals, dextrins, other organic cobuilders and phosphonates to call. These classes of substances are described below.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form der freien Säure und/oder ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Apfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Die freien Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.useful organic builders For example, they are in the form of the free acid and / or their sodium salts usable polycarboxylic acids, where among polycarboxylic acids such carboxylic acids be understood that carry more than one acid function. For example these are citric acid, Adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such an application for ecological reasons not is objectionable, as well as mixtures of these. Own the free acids In addition to their builder effect typically also the property of a acidifying and thus serve to set a lower and milder one pH value of detergents or cleaning agents. In particular, here are citric acid, Succinic acid, glutaric, adipic acid, gluconic and to name any mixtures of these.

Mit besonderem Vorzug wird als Gerüstsubstanz die Citronensäure oder Salze der Citronensäure eingesetzt. Kombinationsprodukte, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine der Reinigungsmittel A oder B Citronensäure oder ein Salz der Citronensäure enthält und das der Gewichtsanteil der Citronensäure oder des Salzes der Citronensäure, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels, zwischen 0,2 und 12 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 und 8 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,2 und 6 Gew.-% beträgt, werden erfindungsgemäß bevorzugt.With particular preference is as a framework substance the citric acid or salts of citric acid used. Combination products, characterized in that the at least one of the cleaning agents A or B citric acid or a salt of citric acid contains and that the weight fraction of citric acid or the salt of citric acid, based on the total weight of the detergent, between 0.2 and 12 Wt .-%, preferably between 0.2 and 8 wt .-% and in particular between 0.2 and 6 wt .-%, are preferred according to the invention.

Eine weitere besonders bevorzugte Gerüstsubstanz ist die Methylglycindiessidsäure (MGDA).A further particularly preferred builder substance is the methylglycinediacid (MGDA).

Erfindungsgemäße Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass das Reinigungsmittel Methylglycindiessigsäure oder ein Salz der Methylglycindiessigsäure enthält und das der Gewichtsanteil der Methylglycindiessigsäure oder des Salzes der Methylglycindiessigsäure vorzugsweise zwischen 0,2 und 12 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 und 8 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,2 und 6 Gew.-% beträgt, werden erfindungsgemäß bevorzugt.Inventive method, characterized in that the detergent methylglycinediacetic or contains a salt of methylglycinediacetic acid and that the weight fraction the methylglycinediacetic acid or the salt of methylglycinediacetic acid, preferably between 0.2 and 12 wt .-%, preferably between 0.2 and 8 wt .-% and in particular between 0.2 and 6% by weight, are preferred according to the invention.

Als Gerüststoffe sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol.When builders are further polymeric polycarboxylates suitable, these are for example the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a molecular weight from 500 to 70000 g / mol.

Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen.For the purposes of this document, the molecular weights stated for polymeric polycarboxylates are weight-average molar masses M w of the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship with the polymers investigated. These data differ significantly from the molecular weight data, in which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molar masses measured against polystyrenesulfonic acids are generally significantly higher than the molecular weights specified in this document.

Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.suitable Polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular mass of 2000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility can from this group again the short-chain polyacrylates, the molecular weights from 2000 to 10000 g / mol, and more preferably from 3000 to 5000 g / mol, may be preferred.

Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol.Suitable are furthermore copolymeric polycarboxylates, especially those of acrylic acid with methacrylic acid and the acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Particularly suitable are copolymers of acrylic acid with maleic which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid. Your molecular weight, based on free acids, is in general from 2000 to 70000 g / mol, preferably from 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol.

Der Gehalt von Wasch- oder Reinigungsmitteln an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,4 bis 6 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,4 und 4 Gew.-%.Of the Content of detergents or cleaners on (co) polymeric polycarboxylates is preferably 0.1 to 10% by weight, preferably 0.2 to 8% by weight, especially preferably 0.4 to 6 wt .-% and in particular between 0.4 and 4 wt .-%.

Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.to Improvement of water solubility can the polymers also include allylsulfonic acids, such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as Contain monomer.

Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder die als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten.Especially Biodegradable polymers of more than two are also preferred various monomer units, for example, those as monomers Salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or salts as monomers the acrylic acid and 2-alkylallyl sulfonic acid as well Contain sugar derivatives.

Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen.Further preferred copolymers are those which are preferably used as monomers Acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate.

Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze.As well are as further preferred builders polymeric aminodicarboxylic acids whose Salts or their precursors to call. Particular preference is given to polyaspartic acids or their salts.

Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Further Suitable builders are polyacetals, which by reaction of dialdehydes with polyol carboxylic acids containing 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups can be obtained. preferred Polyacetals are made from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic receive.

Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30000 g/mol.Further suitable organic builders are dextrins, for example Oligomers or polymers of carbohydrates by partial Hydrolysis of starches can be obtained. The hydrolysis can be carried out according to usual, for example acidic or enzyme-catalyzed processes. Preferably These are hydrolysis products with average molecular weights in the range from 400 to 500,000 g / mol. It is a polysaccharide with a Dextrose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, in particular from 2 to 30 preferred where DE is a common one Measure of the reducing Effect of a polysaccharide compared to dextrose, which DE of 100 is. Useful are both maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrup with a DE between 20 and 37 as well as so-called yellow dextrins and white dextrins with higher Molar masses in the range of 2000 to 30,000 g / mol.

Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren.at the oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidants, which are able are at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function to oxidize.

Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate.Also Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably Ethylenediamine disuccinate are other suitable cobuilders. there becomes ethylenediamine-N, N'-disuccinate (EDDS) preferably used in the form of its sodium or magnesium salts. Also preferred in this context are glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates.

Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten.Further useful organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxy or their salts, which may also be present in lactone form can and which at least 4 carbon atoms and at least one hydroxy group and a maximum of two acid groups contain.

Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkaliionen auszubilden, als Gerüststoffe eingesetzt werden.Furthermore can all compounds that are capable of complexes with alkaline earth ions train as builders be used.

Enzymeenzymes

Als weiteren Bestandteil enthält die als Reinigungsmittel eingesetzte Zusammensetzung Enzyme. Hierzu gehören insbesondere Proteasen, Amylasen, Lipasen, Hemicellulasen, Cellulasen oder Oxidoreduktasen, sowie vorzugsweise deren Gemische. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden. Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten Enzyme vorzugsweise in Gesamtmengen von 1 × 10–6 bis 5 Gew.-% bezogen auf aktives Protein. Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA-Verfahren oder dem Biuret-Verfahren bestimmt werden.As a further component, the composition used as a cleaning agent contains enzymes. These include in particular proteases, amylases, lipases, hemicellulases, cellulases or oxidoreductases, and preferably mixtures thereof. These enzymes are basically of natural origin; Starting from the natural molecules, improved variants are available for use in detergents and cleaners, which are preferably used accordingly. Detergents or cleaning agents contain enzymes preferably in total amounts of 1 × 10 -6 to 5 wt .-% based on active protein. The protein concentration can be determined by known methods, for example the BCA method or the biuret method.

Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg sowie deren weiterentwickelte Formen, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die Alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7.Under Proteases are preferred to those of the subtilisin type. Examples therefor are the subtilisins BPN 'and Carlsberg and its advanced forms, the protease PB92, subtilisins 147 and 309, the Bacillus alkaline protease lentus, subtilisin DY and the subtilases, but not anymore the enzymes subtilisins in the strict sense, thermitase, Proteinase K and the proteases TW3 and TW7.

Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Amylasen sind die α-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus B. amyloliquefaciens, aus B. stearothermophilus, aus Aspergillus niger und A. oryzae sowie die für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln verbesserten Weiterentwicklungen der vorgenannten Amylasen. Desweiteren sind für diesen Zweck die α-Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus B. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben.Examples for inventively usable Amylases are the α-amylases from Bacillus licheniformis, from B. amyloliquefaciens, from B. stearothermophilus, from Aspergillus niger and A. oryzae as well as those for use in washing and Detergents improved developments of the aforementioned Amylases. Furthermore are for this purpose the α-amylase from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from B. agaradherens (DSM 9948).

Erfindungsgemäß einsetzbar sind weiterhin Lipasen oder Cutinasen, insbesondere wegen ihrer Triglycerid-spaltenden Aktivitäten, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen. Hierzu gehören beispielsweise die ursprünglich aus Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Desweiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Einsetzbar sind weiterhin Lipasen, beziehungsweise Cutinasen, deren Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind.Usable according to the invention are still lipases or cutinases, especially because of their Triglyceride-splitting activities, but also to in situ peracids from suitable precursors produce. These include for example, the original one from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) available, respectively further developed lipases, in particular those with the amino acid exchange D96L. Furthermore, for example, the cutinases can be used, the original from Fusarium solani pisi and Humicola insolens. It is also possible to use lipases, or cutinases, whose starting enzymes originally from Pseudomonas mendocina and Fusarium solanii have been isolated.

Weiterhin können Enzyme eingesetzt werden, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefaßt werden. Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Pektinlyasen (=Pektinasen), Pektinesterasen, Pektatlyasen, Xyloglucanasen (=Xylanasen), Pullulanasen und β-Glucanasen.Farther can Enzymes are used, which are summarized by the term hemicellulases. These include for example mannanases, xanthan lyases, pectin lyases (= pectinases), Pectinesterases, pectate lyases, xyloglucanases (= xylanases), pullulanases and β-glucanases.

Zur Erhöhung der bleichenden Wirkung können erfindungsgemäß Oxidoreduktasen, beispielsweise Oxidasen, Oxygenasen, Katalasen, Peroxidasen, wie Halo-, Chloro-, Bromo-, Lignin-, Glucose- oder Manganperoxidasen, Dioxygenasen oder Laccasen (Phenoloxidasen, Polyphenoloxidasen) eingesetzt werden. Vorteilhafterweise werden zusätzlich vorzugsweise organische, besonders bevorzugt aromatische, mit den Enzymen wechselwirkende Verbindungen zugegeben, um die Aktivität der betreffenden Oxidoreduktasen zu verstärken (Enhancer) oder um bei stark unterschiedlichen Redoxpotentialen zwischen den oxidierenden Enzymen und den Anschmutzungen den Elektronenfluss zu gewährleisten (Mediatoren).to increase the bleaching effect oxidoreductases according to the invention, for example, oxidases, oxygenases, catalases, peroxidases, such as Halo, chloro, bromo, lignin, glucose or manganese peroxidases, Dioxygenases or laccases (phenol oxidases, polyphenol oxidases) be used. Advantageously, organic, particularly preferably aromatic, interacting with the enzymes Compounds added to the activity of the respective oxidoreductases to reinforce (Enhancer) or at very different redox potentials between the oxidizing enzymes and the soiling the electron flow to ensure (Mediators).

Die Enzyme können in jeder nach dem Stand der Technik etablierten Form eingesetzt werden. Hierzu gehören beispielsweise die durch Granulation, Extrusion oder Lyophilisierung erhaltenen festen Präparationen oder, insbesondere bei flüssigen oder gelförmigen Mitteln, Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren versetzt.The Enzymes can used in any form established in the prior art become. These include for example, by granulation, extrusion or lyophilization obtained solid preparations or, especially in liquid or gelatinous Means, solutions the enzymes, advantageously as concentrated as possible, low in water and / or added with stabilizers.

Alternativ können die Enzyme sowohl für die feste als auch für die flüssige Darreichungsform verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil.alternative can the enzymes for both the solid as well for the liquid Dosage form can be encapsulated, for example by spray drying or extrusion of the enzyme solution together with a preferably natural polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are as in enclosed in a solidified gel or in core-shell type, in which an enzyme-containing core is coated with a water, air and / or chemical impermeable protective layer is. In superimposed layers additional active ingredients, For example, stabilizers, emulsifiers, pigments, bleach or Dyes are applied. Such capsules are after known methods, for example by shaking or Roll granulation or applied in fluid-bed processes. Advantageously Such granules, for example by applying polymeric film-forming agents, low in dust and storage-stable due to the coating.

Weiterhin ist es möglich, zwei oder mehrere Enzyme zusammen zu konfektionieren, so dass ein einzelnes Granulat mehrere Enzymaktivitäten aufweist.Farther Is it possible, to assemble two or more enzymes together, making one individual granules has several enzyme activities.

Ein Protein und/oder Enzym kann besonders während der Lagerung gegen Schädigungen wie beispielsweise Inaktivierung, Denaturierung oder Zerfall etwa durch physikalische Einflüsse, Oxidation oder proteolytische Spaltung geschützt werden. Bei mikrobieller Gewinnung der Proteine und/oder Enzyme ist eine Inhibierung der Proteolyse besonders bevorzugt, insbesondere wenn auch die Mittel Proteasen enthalten. Wasch- oder Reinigungsmittel können zu diesem Zweck Stabilisatoren enthalten; die Bereitstellung derartiger Mittel stellt eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung dar.One Protein and / or enzyme may be particularly harmful during storage against damage such as inactivation, denaturation or decay, for example through physical influences, Oxidation or proteolytic cleavage are protected. In microbial Obtaining the proteins and / or enzymes is inhibiting the Proteolysis particularly preferred, especially if the means Contain proteases. Detergents or cleaners can contain stabilizers for this purpose; the provision of such funds represents a preferred embodiment of the present invention.

Ein in einem erfindungsgemäßen Mittel enthaltenes Protein und/oder Enzym kann besonders während der Lagerung gegen Schädigungen wie beispielsweise Inaktivierung, Denaturierung oder Zerfall etwa durch physikalische Einflüsse, Oxidation oder proteolytische Spaltung geschützt werden. Bei mikrobieller Gewinnung der Proteine und/oder Enzyme ist eine Inhibierung der Proteolyse besonders bevorzugt, insbesondere wenn auch die Mittel Proteasen enthalten. Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten zu diesem Zweck Stabilisatoren.One in an agent according to the invention contained protein and / or enzyme may be particularly during the Storage against damage such as inactivation, denaturation or decay, for example through physical influences, Oxidation or proteolytic cleavage are protected. In microbial Obtaining the proteins and / or enzymes is inhibiting the Proteolysis particularly preferred, especially if the means Contain proteases. Preferred agents according to the invention contain this Purpose stabilizers.

Eine Gruppe von Stabilisatoren sind reversible Proteaseinhibitoren. Häufig werden hierfür Benzamidin-Hydrochlorid, Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salze oder Ester eingesetzt, darunter vor allem Derivate mit aromatischen Gruppen, etwa ortho-, meta- oder para-substituierte Phenylboronsäuren, insbesondere 4-Formylphenyl-Boronsäure, beziehungsweise die Salze oder Ester der genannten Verbindungen. Auch Peptidaldehyde, das heißt Oligopeptide mit reduziertem C-Terminus, insbesondere solche aus 2 bis 50 Monomeren werden zu diesem Zweck eingesetzt. Zu den peptidischen reversiblen Proteaseinhibitoren gehören unter anderem Ovomucoid und Leupeptin. Auch spezifische, reversible Peptid-Inhibitoren für die Protease Subtilisin sowie Fusionsproteine aus Proteasen und spezifischen Peptid-Inhibitoren sind hierfür geeignet.One group of stabilizers are reversible protease inhibitors. Benzamidine hydrochloride, borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters are frequently used for this purpose, including, in particular, derivatives with aromatic groups, for example ortho, meta or para-substituted phenylboronic acids, in particular 4-formylphenylboronic acid, or the salts or Esters of the compounds mentioned. Also, peptide aldehydes, that is oligopeptides with a reduced C-terminus, especially those of 2 to 50 monomers are used for this purpose. Among the peptidic reversible protease inhibitors include ovomucoid and leupeptin. Also specific, reversible peptide inhibitors for the protease sub Tilisin and fusion proteins from proteases and specific peptide inhibitors are suitable.

Weitere Enzymstabilisatoren sind Aminoalkohole wie Mono-, Di-, Triethanol- und -Propanolamin und deren Mischungen, aliphatische Carbonsäuren bis zu C12, wie beispielsweise Bernsteinsäure, andere Dicarbonsäuren oder Salze der genannten Säuren. Auch endgruppenverschlossene Fettsäureamidalkoxylate sind für diesen Zweck geeignet. Bestimmte als Builder eingesetzte organische Säuren vermögen, wie in WO 97/18287 offenbart, zusätzlich ein enthaltenes Enzym zu stabilisieren.Other enzyme stabilizers are amino alcohols such as mono-, di-, triethanol- and -propanolamine and mixtures thereof, aliphatic carboxylic acids up to C 12 , such as succinic acid, other dicarboxylic acids or salts of said acids. End-capped fatty acid amide alkoxylates are also suitable for this purpose. Certain organic acids used as builders are capable of, as in WO 97/18287 discloses additionally stabilizing a contained enzyme.

Niedere aliphatische Alkohole, vor allem aber Polyole, wie beispielsweise Glycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol oder Sorbit sind weitere häufig eingesetzte Enzymstabilisatoren. Auch Di-Glycerinphosphat schützt gegen Denaturierung durch physikalische Einflüsse. Ebenso werden Calcium- und/oder Magnesiumsalze eingesetzt, wie beispielsweise Calciumacetat oder Calcium-Formiat.low aliphatic alcohols, but especially polyols, such as Glycerine, ethylene glycol, propylene glycol or sorbitol are other often used enzyme stabilizers. Di-glycerol phosphate also protects against Denaturation due to physical influences. Likewise, calcium and / or magnesium salts, such as calcium acetate or calcium formate.

Polyamid-Oligomere oder polymere Verbindungen wie Lignin, wasserlösliche Vinyl-Copolymere oder Cellulose-Ether, Acryl-Polymere und/oder Polyamide stabilisieren die Enzym-Präparation unter anderem gegenüber physikalischen Einflüssen oder pH-Wert-Schwankungen. Polyamin-N-Oxid-enthaltende Polymere wirken gleichzeitig als Enzymstabilisatoren und als Farbübertragungsinhibitoren. Andere polymere Stabilisatoren sind lineare C8-C18 Polyoxyalkylene. Auch Alkylpolyglycoside können die enzymatischen Komponenten des erfindungsgemäßen Mittels stabilisieren und vermögen vorzugsweise, diese zusätzlich in ihrer Leistung zu steigern. Vernetzte N-haltige Verbindungen erfüllen vorzugsweise eine Doppelfunktion als Soil-release-Agentien und als Enzym-Stabilisatoren. Hydrophobes, nichtionisches Polymer stabilisiert insbesondere eine gegebenenfalls enthaltene Cellulase.Polyamide oligomers or polymeric compounds such as lignin, water-soluble vinyl copolymers or cellulose ethers, acrylic polymers and / or polyamides stabilize the enzyme preparation, inter alia, against physical influences or pH fluctuations. Polyamine N-oxide containing polymers act simultaneously as enzyme stabilizers and as dye transfer inhibitors. Other polymeric stabilizers are linear C 8 -C 18 polyoxyalkylenes. Also, alkylpolyglycosides can stabilize the enzymatic components of the agent according to the invention and, preferably, are capable of additionally increasing their performance. Crosslinked N-containing compounds preferably perform a dual function as soil release agents and as enzyme stabilizers. Hydrophobic, nonionic polymer stabilizes in particular an optionally contained cellulase.

Reduktionsmittel und Antioxidantien erhöhen die Stabilität der Enzyme gegenüber oxidativem Zerfall; hierfür sind beispielsweise schwefelhaltige Reduktionsmittel geläufig. Andere Beispiele sind Natrium-Sulfit und reduzierende Zucker.reducing agent and increase antioxidants the stability of the enzymes oxidative decay; therefor For example, sulfur-containing reducing agents are familiar. Other Examples are sodium sulfite and reducing sugars.

Besonders bevorzugt werden Kombinatonen von Stabilisatoren eingesetzt, beispielsweise aus Polyolen, Borsäure und/oder Borax, die Kombination von Borsäure oder Borat, reduzierenden Salzen und Bernsteinsäure oder anderen Dicarbonsäuren oder die Kombination von Borsäure oder Borat mit Polyolen oder Polyaminoverbindungen und mit reduzierenden Salzen. Die Wirkung von Peptid-Aldehyd-Stabilisatoren wird günstigerweise durch die Kombination mit Borsäure und/oder Borsäurederivaten und Polyolen gesteigert und noch weiter durch die zusätzliche Wirkung von zweiwertigen Kationen, wie zum Beispiel Calcium-Ionen.Especially preferably combinatons of stabilizers are used, for example made of polyols, boric acid and / or borax, the combination of boric acid or borate, reducing Salts and succinic acid or other dicarboxylic acids or the combination of boric acid or borate with polyols or polyamino compounds and with reducing Salt. The effect of peptide-aldehyde stabilizers will be convenient by combining with boric acid and / or boric acid derivatives and polyols increased and even further by the extra Effect of divalent cations, such as calcium ions.

Ein weiteres mit besonderem Vorzug zur Stabilisierung der enzymatischen Zubereitungen eingesetztes Mittel ist Kaliumsulfat (K2SO4).Another agent used with particular preference for stabilizing the enzymatic preparations is potassium sulfate (K 2 SO 4 ).

Wie eingangs ausgeführt, beträgt der Gewichtsanteil der Enzyme am Gesamtgewicht des flüssigen Reinigungsmittel A zwischen 0,1 und 10 Gew.-%. In besonders bevorzugten Kombinationsprodukten beträgt der Gewichtsanteil des Enzyms am Gesamtgewicht des Reinigungsmittels A zwischen 0,2 und 9 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,5 und 8 Gew.-%.As initially stated, is the proportion by weight of the enzymes in the total weight of the liquid detergent A between 0.1 and 10 wt .-%. In particularly preferred combination products is the Weight fraction of the enzyme in the total weight of the detergent A between 0.2 and 9 wt .-% and in particular between 0.5 and 8 Wt .-%.

Obgleich das flüssige Reinigungsmittel B selbstverständlich auch Enzyme enthalten kann, ist es doch bevorzugt, dass der Enzymgehalt des Reinigungsmittels B weniger als 2 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 1 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 0,5 Gew.-% und insbesondere weniger als 0,1 Gew.-% beträgt. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Verfahren sind dadurch gekennzeichnet, dass das flüssige Reinigungsmittel B keine Enzyme enthält.Although the liquid Cleaning agent B, of course may also contain enzymes, it is preferred that the enzyme content of the cleaning agent B less than 2 wt .-%, preferably less as 1% by weight, more preferably less than 0.5% by weight, and especially less than 0.1 wt .-% is. Particularly preferred methods according to the invention are characterized in that that the liquid Detergent B contains no enzymes.

Bevorzugt werden ein oder mehrere Enzyme und/oder Enzymzubereitungen, vorzugsweise feste oder flüssige Protease-Zubereitungen und/oder Amylase-Zubereitungen eingesetzt. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform weist das flüssige Reinigungsmittel A eine Kombination von Protease- und Amylase-Zubereitungen auf.Prefers are one or more enzymes and / or enzyme preparations, preferably solid or liquid Protease preparations and / or amylase preparations used. In a special preferred embodiment indicates the liquid Detergent A is a combination of protease and amylase preparations on.

Lösungsmittelsolvent

Als weiteren Bestandteil enthalten die Reinigungsmittel A und/oder B ein Lösungsmittel. In der einfachsten Ausführungsform handelt es sich bei diesem Lösungsmittel ausschließlich um Wasser.When further constituents contain the cleaning agents A and / or B. a solvent. In the simplest embodiment it is this solvent exclusively around water.

Bevorzugte organische Lösungsmittel stammen beispielsweise aus den Gruppen der Mono-Alkohole, Diole, Triole bzw. Polyole, der Ether, Ester und/oder Amide. Besonders bevorzugt sind dabei organische Lösungsmittel, die wasserlöslich sind, wobei „wasserlösliche" Lösungsmittel im Sinne der vorliegenden Anmeldung Lösungsmittel sind, die bei Raumtemperatur mit Wasser vollständig, d.h. ohne Mischungslücke, mischbar sind.Preferred organic solvents are derived, for example, from the groups of the monoalcohols, diols, triols or polyols, the ethers, esters and / or amides. Particular preference is given to organic Lö means which are water-soluble, "water-soluble" solvents in the sense of the present application being solvents which are completely miscible with water at room temperature, ie without a miscibility gap.

Organische Lösungsmittel, stammen vorzugsweise aus der Gruppe ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propan- oder Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyl- oder Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Etheylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Di-ethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder -propylether, Dipropylenglykolmethyl-, oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel.organic Solvent, are preferably from the group monohydric or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided that they are within the specified concentration range are miscible with water. Preferably, the solvents selected from ethanol, n- or i-propanol, butanols, glycol, propane or Butanediol, glycerol, diglycol, propyl or butyl diglycol, hexylene glycol, Ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, Etheylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, di-ethylene glycol ethyl ether, Propylene glycol methyl, ethyl or propyl ether, dipropylene glycol methyl, or ethyl ether, methoxy, ethoxy or butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, Propylene glycol t-butyl ether and mixtures of these solvents.

Als besonders wirkungsvoll im Hinblick auf die Reinigungsleistung und hier wiederum hinsichtlich der Reinigungsleistung an bleichbaren Anschmutzungen, insbesondere an Teeanschmutzungen haben sich die organischen Lösungsmittel aus der Gruppe der organischen Amine und/oder der Alkanolamine.When particularly effective in terms of cleaning performance and Here again with regard to the cleaning performance of bleachable Stains, especially on Teeanschmutzungen have the organic solvent from the group of organic amines and / or alkanolamines.

Als organische Amine werden insbesondere die primären und die sekundären Alkylamine, die Alkylenamine sowie Mischungen dieser organischen Amine bevorzugt. Zur Gruppe der bevorzugten primären Alkylamine zählen Monomethylamin, Monoethylamin, Monopropylamin, Monobutylamin, Monopentylamin und Cyclohexylamin. Zur Gruppe der bevorzugten sekundären Alkylamine zählt insbesondere Dimethylamin.When organic amines are especially the primary and the secondary alkyl amines, the alkyleneamines and mixtures of these organic amines are preferred. To the group of preferred primary Include alkylamines Monomethylamine, monoethylamine, monopropylamine, monobutylamine, monopentylamine and cyclohexylamine. To the group of preferred secondary alkylamines counts in particular Dimethylamine.

Bevorzugte Alkanolamine sind insbesondere die primären, sekundären und tertiären Alkanolamine sowie deren Mischungen. Besonders bevorzugte primäre Alkanolamine sind Monoethanolamin (2-Aminoethanol, MEA), Monoisopropanolamin, Diethylethanolamin (2-(Diethylamino)-ethanol). Besonders bevorzugte sekundäre Alkanolamine sind Diethanolamin (2,2'-Iminodiethanol, DEA, Bis(2-hydroxyethyl)amin), N-Methyl-Diethanolamin, N-Ethyl-Diethanolamin. Diisopropanolamin und Morpholin. Besonders bevorzugte tertiäre Alkanolamine sind Triethanolamin und Triisopropanolamin.preferred Alkanolamines are especially the primary, secondary and tertiary alkanolamines as well as their mixtures. Particularly preferred primary alkanolamines are monoethanolamine (2-aminoethanol, MEA), monoisopropanolamine, Diethylethanolamine (2- (diethylamino) ethanol). Especially preferred secondary Alkanolamines are diethanolamine (2,2'-iminodiethanol, DEA, bis (2-hydroxyethyl) amine), N-methyl-diethanolamine, N-ethyl-diethanolamine. diisopropanolamine and morpholine. Particularly preferred tertiary alkanolamines are triethanolamine and triisopropanolamine.

Besonders leistungsstarke Verfahrensvarianten sind dadurch gekennzeichnet, dass das flüssige Reinigungsmittel A und/oder das flüssige Reinigungsmittel B ein Lösungsmittel aus der Gruppe der organischen Lösungsmittel enthält, wobei es sich bei dem organischen Lösungsmittel vorzugsweise um ein organisches Amin und/oder ein Alkanolamin, vorzugsweise um Ethanolamin handelt.Especially powerful process variants are characterized that the liquid Detergent A and / or the liquid detergent B a solvent from the group of organic solvents contains wherein the organic solvent is preferably an organic amine and / or an alkanolamine, preferably ethanolamine is.

Enthalten die Reinigungsmittel A und/oder B neben dem organischen Amin weiterhin Wasser, so werden solche erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt, bei denen das Gewichtsverhältnis von Wasser zu organischem Amin und/oder Alkanolamin in dem Reinigungsmittel A oder B mehr als 1:1, vorzugsweise mehr als 2:1 und insbesondere mehr als 5:1 beträgt.Contain the cleaning agents A and / or B next to the organic amine continue Water, such methods of the invention are preferred which the weight ratio from water to organic amine and / or alkanolamine in the detergent A or B more than 1: 1, preferably more than 2: 1 and in particular is more than 5: 1.

Besonders bevorzugte Reinigungsmittel A und/oder B enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Reinigungsmittels, zwischen 0,1 und 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 8 Gew.-% und insbesondere zwischen 1,5 und 6 Gew.% eines organischen Lösungsmittel aus der Gruppe der organischen Amins und der Alkanolamine. Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäße Verfahren, bei denen das flüssige Reinigungsmittel B, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels B, einen Gewichtsanteil eines organischen Lösungsmittel aus der Gruppe der organischen Amins und der Alkanolamine zwischen 0,1 und 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 8 Gew.-% und insbesondere zwischen 1,5 und 6 Gew.% aufweist, während der Gewichtsanteil an organischem Lösungsmittel aus der Gruppe der organischen Amine und der Alkanolamine in dem flüssigen Reinigungsmittel A, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels A, bevorzugt weniger als 5 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 3 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 1 Gew.% und ganz besonders bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-% beträgt und insbesondere kein organischen Lösungsmittel aus der Gruppe der organischen Amine und der Alkanolamine in dem Reinigungsmittel A enthalten ist.Especially preferred cleaning agents A and / or B, based on the total weight of the respective cleaning agent, between 0.1 and 10 wt .-%, preferably between 0.5 and 8 wt .-% and in particular between 1.5 and 6% by weight of an organic solvent from the group of organic amine and alkanolamines. Especially preferred be inventive method, where the liquid Detergent B, based on the total weight of the detergent B, a weight fraction of an organic solvent from the group the organic amine and the alkanolamines between 0.1 and 10 wt .-%, preferably between 0.5 and 8 wt .-% and in particular between 1.5 and 6 wt.% During the proportion by weight of organic solvent from the group the organic amines and the alkanolamines in the liquid detergent A, based on the total weight of the cleaning agent A, preferred less than 5% by weight, preferably less than 3% by weight, especially preferably less than 1% by weight and most preferably less is 0.1% by weight and in particular no organic solvent from the group the organic amines and the alkanolamines in the detergent A is included.

Viskositätviscosity

Hinsichtlich ihrer Dosierbarkeit haben sich solche Reinigungsmittel als vorteilhaft erwiesen, die eine Viskosität von mehr als 10000 mPas, vorzugsweise mehr als 50000 mPas und insbesondere mehr als 100000 mPas aufweisen.Regarding their dosing such detergents have been found to be advantageous proved to have a viscosity of more than 10,000 mPas, preferably more than 50,000 mPas and in particular more than 100,000 mPas.

Erfindungsgemäß bevorzugt werden daher Zubereitungen, bei denen die Viskosität (Brookfield-Viskosimeter LVT-II bei 20 U/min und 20°C, Spindel 3) mindestens einer der Reinigungsmittel A oder B zwischen 200 und 10000 mPas, vorzugsweise zwischen 500 und 7000 mPas und insbesondere zwischen 1000 und 4000 mPas beträgt. Die Viskosität (Brookfield-Viskosimeter LVT-II bei 20 U/min und 20°C, Spindel 3) besonders bevorzugter Wasch- oder Reinigungsmittel liegt oberhalb 500 mPas, vorzugsweise oberhalb 1000 mPas und insbesondere oberhalb 2000 mPas.According to the invention therefore preferred preparations in which the viscosity (Brookfield visco Simeter LVT-II at 20 U / min and 20 ° C, spindle 3) at least one of the cleaning agent A or B between 200 and 10,000 mPas, preferably between 500 and 7000 mPas and in particular between 1000 and 4000 mPas. The viscosity (Brookfield viscometer LVT-II at 20 rpm and 20 ° C., spindle 3) of particularly preferred detergents or cleaners is above 500 mPas, preferably above 1000 mPas and in particular above 2000 mPas.

Um die gewünschte Viskosität der Reinigungsmittel zu erreichen, werden diesen Mitteln vorzugsweise Verdickungsmittel, insbesondere Verdickungsmittel aus der Gruppe Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine, Casein, Carboxymethylcellulose, Kernmehlether, Polyacryl- uund Polymethacryl- Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide, Polykieselsäuren, Tonmineralien wie Montmorillonite, Zeolithe und Kieselsäuren zugesetzt, wobei es sich als besonders vorteilhaft erwiesen hat, wenn die Reinigungsmittel das Verdickungsmittel in Mengen zwischen 0,1 und 8 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 und 6 Gew.-% und besonders bevorzugt zwischen 0,4 und 4 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels, enthalten.Around the desired viscosity to achieve the cleaning agent, these agents are preferably thickeners, in particular thickeners from the group agar-agar, carrageenan, Tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar flour, Carob kernel flour, starch, Dextrins, gelatin, casein, carboxymethylcellulose, gum ethers, Polyacrylic and polymethacrylic compounds, Vinyl polymers, polycarboxylic acids, Polyethers, polyimines, polyamides, polysilicic acids, clay minerals such as montmorillonites, zeolites and silicic acids added, wherein it has proved to be particularly advantageous if the detergent contains the thickener in quantities between 0.1 and 8 wt .-%, preferably between 0.2 and 6 wt .-% and especially preferably between 0.4 and 4 wt .-% based on the total weight of the cleaning agent.

Aus der Natur stammende Polymere, die als Verdickungsmittel im Rahmen der vorliegenden Erfindung Verwendung finden, sind wie zuvor beschrieben beispielsweise Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine und Casein.Out naturally derived polymers that act as thickeners in the context of the present invention are as previously described For example, agar-agar, carrageenan, tragacanth, gum arabic, alginates, Pectins, polyoses, guar flour, locust bean gum, starch, dextrins, Gelatin and casein.

Abgewandelte Naturstoffe stammen vor allem aus der Gruppe der modifizierten Stärken und Cellulosen, beispielhaft seien hier Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose sowie Kernmehlether genannt.modified Natural products come mainly from the group of modified starches and Celluloses, examples being carboxymethylcellulose and others Cellulose ethers, hydroxyethyl and propyl cellulose and gum ethers called.

Eine große Gruppe von Verdickungsmitteln, die breite Verwendung in den unterschiedlichsten Anwendungsgebieten finden, sind die vollsynthetischen Polymere wie Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide und Polyurethane. Verdickungsmittel aus diesen Substanzklassen sind kommerziell breit erhältlich und werden beispielsweise unter den Handelsnamen Acusol®-820 (Methacrylsäure(stearylalkohol-20-EO)ester-Acrylsäure-Copolymer, 30%ig in Wasser, Rohm & Haas), Dapral®-GT-282-S (Alkylpolyglykolether, Akzo), Deuterol®-Polymer-11 (Dicarbonsäure-Copolymer, Schöner GmbH), Deuteron®-XG (anionisches Heteropolysaccharid auf Basis von β-D-Glucose, D-Manose, D-Glucuronsäure, Schöner GmbH), Deuteron®-XN (nichtionogenes Polysaccharid, Schöner GmbH), Dicrylan®-Verdicker-O (Ethylenoxid-Addukt, 50%ig in Wasser/Isopropanol, Pfersse Chemie), EMA®-81 und EMA®-91 (Ethylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, Monsanto), Verdicker-QR-1001 (Polyurethan Emulsion, 19–21%ig in Wasser/Diglykolether, Rohm & Haas), Mirox®-AM (anionische Acrylsäure-Acrylsäureester-Copolymer-Dispersion, 25%ig in Wasser, Stockhausen), SER-AD-FX-1100 (hydrophobes Urethanpolymer, Servo Delden), Shellflo®-S (hochmolekulares Polysaccharid, mit Formaldehyd stabilisiert, Shell) sowie Shellflo®-XA (Xanthan-Biopolymer, mit Formaldehyd stabilisiert, Shell) angeboten.A large group of thickeners, which find wide use in a variety of applications, are the fully synthetic polymers such as polyacrylic and polymethacrylic compounds, vinyl polymers, polycarboxylic acids, polyethers, polyimines, polyamides and polyurethanes. Thickening agents from these classes of compounds are widely available commercially and are sold for example under the trade name Acusol ® -820 (methacrylic acid (stearyl alcohol 20 EO) ester-acrylic acid copolymer, 30% in water, Rohm & Haas), Dapral ®-GT-282 -S (alkyl polyglycol ethers, Akzo), DEUTEROL ® polymer-11 (dicarboxylic acid copolymer, Schoner GmbH) deuteron ® -xg (anionic heteropolysaccharide based on β-D-glucose, D-mannose, D-glucuronic acid, Schoner GmbH) , deuteron ® -XN (nonionic polysaccharide Schoner GmbH), DICRYLAN ® -Verdicker-O (ethylene oxide adduct, 50% solution in water / isopropanol, Pfersse Chemie), EMA ® -81 and EMA ® -91 (ethylene-maleic anhydride copolymer, Monsanto), thickener QR-1001 (polyurethane emulsion, 19-21% in water / diglyme, Rohm & Haas), Mirox ® -AM (anionic acrylic acid-acrylate copolymer dispersion, 25% in water, Stockhausen ), SER-AD FX 1100 (hydrophobic urethane polymer, servo Delden), Shellflo ® -S (high molecular weight s polysaccharide, stabilized with formaldehyde, Shell), and Shellflo XA ® (xanthan biopolymer, stabilized with formaldehyde, Shell) is.

Bleichmittelbleach

In dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel können weiterhin Bleichmittel enthalten, wobei hinsichtlich des Bleichmittelgehaltes der Reinigungsmittel A und B jedoch zwischen zwei bevorzugten Varianten unterschieden werden kann.In the cleaning agent according to the invention can continue to contain bleach, with respect to the bleach content However, the cleaning agent A and B between two preferred variants can be distinguished.

In einer ersten bevorzugten Ausführungsform ist der Bleichmittelgehalt der flüssigen Reinigungsmittel A und B niedrig gewählt und beträgt vorzugsweise weniger als 2 Gew.-%. Überraschenderweise konnte durch die erfindungsgemäße Verfahrensführung auch durch den Einsatz Bleichmittel-armer Reinigungsmittel eine Reinigungsleistung erzielt werden, die mit der Reinigungsleistung Bleichmittel-haltiger Reinger vergleichbar ist. Durch den Verzicht auf Bleichmittel konnte jedoch gleichzeitig bei sinkenden Herstellkosten die rezepturelle Freiheit erhöht werden.In a first preferred embodiment is the bleach content of the liquid detergents A and B low and is preferably less than 2% by weight. Surprisingly, by the Process according to the invention also By using bleach-poor cleaners a cleaning performance be achieved with the cleaning power bleach-containing Reinger is comparable. By dispensing with bleach could but at the same time decreasing production costs the recipe freedom elevated become.

Besonders bevorzugt ist es, dass der Bleichmittelgehalt der Reinigungsmittel A und B jeweils weniger als 2 Gew.-%, bevorzugt weniger als 1 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 0,5 Gew.-% und insbesondere weniger als 0,1 Gew.-% beträgt. Insbesondere bevorzugt werden erfindungsgemäße Verfahren bei denen die Reinigungsmittel A und B keine Bleichmittel enthalten.Especially it is preferred that the bleach content of the detergents A and B are each less than 2% by weight, preferably less than 1% by weight, preferably less than 0.5% by weight and in particular less than 0.1 wt .-% is. Particular preference is given to processes according to the invention in which the Detergents A and B contain no bleach.

In einer zweiten bevorzugten Ausführungsform enthalten die Reinigungsmittel A und/oder B Bleichmittel, bei denen das Reinigungsmittel B einen Bleichmittelgehalt zwischen 0,1 und 15 Gew.-% aufweist. Bevorzugt ist es des Weiteren, dass der Bleichmittelgehalt des Reinigungsmittels B, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels B, zwischen 0,5 und 15 Gew.-%, bevorzugt zwischen 2,0 und 15 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 3 und 12 Gew.-% und insbesondere zwischen 5 und 10 Gew.-% beträgt. Der Bleichmittelgehalt der Reinigungsmittels A beträgt in dieser Ausführungsform vorzugsweise weniger als 2 Gew.-%, bevorzugt weniger als 1 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 0,5 Gew.-% und insbesondere weniger als 0,1 Gew.-%. Besonders bevorzugt ist es, dass das Reinigungsmittel A keine Bleichmittel enthält.In a second preferred embodiment, the cleaning agents A and / or B contain bleaching agents in which the cleaning agent B has a bleaching agent content of between 0.1 and 15% by weight. Before It is further admits that the bleach content of the cleaning agent B, in each case based on the total weight of the cleaning agent B, between 0.5 and 15 wt .-%, preferably between 2.0 and 15 wt .-%, particularly preferably between 3 and 12 wt .-% and in particular between 5 and 10 wt .-% is. The bleach content of the cleaning agent A in this embodiment is preferably less than 2 wt .-%, preferably less than 1 wt .-%, preferably less than 0.5 wt .-% and in particular less than 0.1 wt .-%. It is particularly preferred that the cleaning agent A does not contain any bleaching agents.

Zur Gruppe der Bleichmittel zählen neben H2O2 beispielsweise die in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen Natriumpercarbonat, Natriumperborattetrahydrat und Natriumperboratmonohydrat. Weitere Bleichmittel sind beispielsweise Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure.In addition to H 2 O 2 , the group of bleaches includes, for example, the compounds H 2 O 2 which supply water, sodium percarbonate, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate. Further bleaching agents are, for example, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid.

Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z.B. Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesiummonoperphthalat, (b) die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimidoperoxycapronsäure [Phthaliminoperoxyhexansäure (PAP)], o-Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N-Nonenylamidoperadipinsäure und N-Nonenylamidopersuccinate, und (c) aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9-Diperoxyazelainsäure, Diperocysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1,4-disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäue).typical Organic bleaches are the diacyl peroxides, e.g. Dibenzoyl. Other typical organic bleaches are the peroxyacids, wherein especially mentioned as the alkyl peroxyacids and the aryl peroxyacids become. Preferred representatives are (a) the peroxybenzoic acid and their ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy-α-naphthoic acid and Magnesium monoperphthalate, (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, like peroxylauric acid, Peroxystearic acid, ε-phthalimidoperoxycaproic acid [phthaliminoperoxyhexanoic acid (PAP)], o-Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N-nonenylamidoperadipic and N-nonylamidopersuccinates, and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic, such as 1,12-diperoxycarboxylic acid, 1,9-diperoxyazelaic acid, diperocysebacic acid, diperoxybrassic acid, the diperoxyphthalic acids, 2-Decyldiperoxybutane-1,4-diacid, N, N-terephthaloyl-di (6-aminopercapronate).

Enthalten die Reinigungsmittel A und/oder B Bleichmittel, so werden vorzugsweise zusätzlich Bleichaktivatoren eingesetzt, um beim Reinigen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.Contain the cleaning agents A and / or B bleaching agents are preferably additionally Bleach activators used to aid in cleaning at temperatures from 60 ° C and to achieve an improved bleaching effect below. As bleach activators can Compounds which, under perhydrolysis conditions, are aliphatic peroxycarboxylic acids preferably 1 to 10 C-atoms, in particular 2 to 4 C-atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid be used. Suitable substances are the O and / or N-acyl groups of said carbon atom number and / or optionally substituted Wear benzoyl groups. Preference is given to polyacylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated Phenolsulfonates, especially n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic acid anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.

Weitere im Rahmen der vorliegenden Anmeldung bevorzugt eingesetzte Bleichaktivatoren sind Verbindungen aus der Gruppe der kationischen Nitrile, insbesondere kationische Nitrile der Formel

Figure 00310001
in der R1 für -H, -CH3, einen C2-24-Alkyl- oder -Alkenylrest, einen substituierten C2-24-Alkyl- oder -Alkenylrest mit mindestens einem Substituenten aus der Gruppe -Cl, -Br, -OH, -NH2, -CN, einen Alkyl- oder Alkenylarylrest mit einer C1-24-Alkylgruppe, oder für einen substituierten Alkyl- oder Alkenylarylrest mit einer C1-24-Alkylgruppe und mindestens einem weiteren Substituenten am aromatischen Ring steht, R2 und R3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -CH2-CN, -CH3, -CH2-CH3, -CH2-CH2-CH3, -CH(CH3)-CH3, -CH2-OH, -CH2-CH2-OH, -CH(OH)-CH3, -CH2-CH2-CH2-OH, -CH2-CH(OH)-CH3, -CH(OH)-CH2-CH3, -(CH2CH2-O)nH mit n = 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 und X ein Anion ist.Further bleach activators preferably used in the context of the present application are compounds from the group of cationic nitriles, in particular cationic nitriles of the formula
Figure 00310001
in the R 1 is -H, -CH 3 , a C 2-24 alkyl or alkenyl radical, a substituted C 2-24 alkyl or alkenyl radical having at least one substituent from the group -Cl, -Br, - OH, -NH 2 , -CN, an alkyl or alkenylaryl radical having a C 1-24 -alkyl group, or represents a substituted alkyl or alkenylaryl radical having a C 1-24 -alkyl group and at least one further substituent on the aromatic ring, R 2 and R 3 are independently selected from -CH 2 -CN, -CH 3 , -CH 2 -CH 3 , -CH 2 -CH 2 -CH 3 , -CH (CH 3 ) -CH 3 , -CH 2 - OH, -CH 2 -CH 2 -OH, -CH (OH) -CH 3 , -CH 2 -CH 2 -CH 2 -OH, -CH 2 -CH (OH) -CH 3 , -CH (OH) - CH 2 -CH 3 , - (CH 2 CH 2 -O) n H where n = 1, 2, 3, 4, 5 or 6 and X is an anion.

Besonders bevorzugt ist ein kationisches Nitril der Formel

Figure 00320001
in der R4, R5 und R6 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -CH3, -CH2-CH3, -CH2-CH2-CH3, -CH(CH3)-CH3, wobei R4 zusätzlich auch -H sein kann und X ein Anion ist, wobei vorzugsweise R5 = R6 = -CH3 und insbesondere R4 = R5 = R6 = -CH3 gilt und Verbindungen der Formeln (CH3)3N(+)CH2-CN X, (CH3CH2)3N(+)CH2-CN X, (CH3CH2CH2)3N(+)CH2-CN X, (CH3CH(CH3))3NCH2-CN X, oder (HO-CH2-CH2)3N(+)CH2-CN X besonders bevorzugt sind, wobei aus der Gruppe dieser Substanzen wiederum das kationische Nitril der Formel (CH3)3N(+)CH2-CN X, in welcher X für ein Anion steht, das aus der Gruppe Chlorid, Bromid, Iodid, Hydrogensulfat, Methosulfat, p-Toluolsulfonat (Tosylat) oder Xylolsulfonat ausgewählt ist, besonders bevorzugt ist.Particularly preferred is a cationic nitrile of the formula
Figure 00320001
in which R 4 , R 5 and R 6 are independently selected from -CH 3 , -CH 2 -CH 3 , -CH 2 -CH 2 -CH 3 , -CH (CH 3 ) -CH 3 , where R 4 can additionally also be -H and X is an anion, preferably R 5 = R 6 = -CH 3 and in particular R 4 = R 5 = R 6 = -CH 3 and compounds of the formulas (CH 3 ) 3 N (+) CH 2 -CN X - , (CH 3 CH 2 ) 3 N (+) CH 2 -CN X - , (CH 3 CH 2 CH 2 ) 3 N ( +) CH 2 -CN X - , (CH 3 CH (CH 3 )) 3 NCH 2 -CN X - , or (HO-CH 2 -CH 2 ) 3 N (+) CH 2 -CN X - are particularly preferred , of the group of these substances, in turn, the cationic nitrile of the formula (CH 3 ) 3 N (+) CH 2 -CN X - , in which X - is an anion selected from the group consisting of chloride, bromide, iodide, hydrogensulfate, Methosulfate, p-toluenesulfonate (tosylate) or xylene sulfonate is particularly preferred.

Als Bleichaktivatoren können weiterhin Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran, n-Methyl-Morpholinium-Acetonitril-Methylsulfat (MMA) sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N-Benzoylcaprolactam. Hydrophil substituierte Acylacetale und Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden.When Bleach activators can furthermore compounds which are aliphatic under perhydrolysis conditions peroxycarboxylic with preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid, can be used. Suitable substances are the O- and / or N-acyl groups of the mentioned C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups. Preference is given to polyacylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated Phenolsulfonates, especially n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic acid anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, ethylene glycol diacetate, 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran, n-methyl-morpholinium-acetonitrile-methylsulfate (MMA) and acetylated sorbitol and mannitol or their Mixtures (SORMAN), acylated sugar derivatives, in particular pentaacetylglucose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose and Octaacetyllactose and acetylated, optionally N-alkylated glucamine and gluconolactone, and / or N-acylated lactams, for example N-benzoyl-caprolactam. Hydrophilic substituted Acyl acetals and acyl lactams are also preferably used. Combinations of conventional bleach activators can also be used become.

Sofern neben den Nitrilquats weitere Bleichaktivatoren eingesetzt werden sollen, werden bevorzugt Bleichaktivatoren aus der Gruppe der mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), n-Methyl-Morpholinium-Acetonitril-Methylsulfat (MMA) eingesetzt.Provided in addition to the Nitrilquats further bleach activators are used are preferred bleach activators from the group of multiple acylated alkylenediamines, especially tetraacetylethylenediamine (TAED), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated Phenolsulfonates, especially n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), n-methyl-morpholinium-acetonitrile-methyl sulfate (MMA) used.

Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch so genannte Bleichkatalysatoren eingesetzt werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru- oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.In addition to The conventional bleach activators or in their place may also so-called bleach catalysts can be used. For these substances These are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo saline complexes or carbonyl complexes. Also Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru ammine complexes are useful as bleach catalysts.

Bleichverstärkende Übergangsmetallkomplexe, insbesondere mit den Zentralatomen Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti und/oder Ru, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Mangan und/oder Cobaltsalze und/oder -komplexe, besonders bevorzugt der Cobalt(ammin)-Komplexe, der Cobalt(acetat)-Komplexe, der Cobalt(Carbonyl)-Komplexe, der Chloride des Cobalts oder Mangans, des Mangansulfats eingesetzt.Bleach-enhancing transition metal complexes, in particular with the central atoms Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti and / or Ru, preferably selected from the group of manganese and / or cobalt salts and / or complexes, particularly preferably the cobalt (ammin) complexes, the cobalt (acetate) complexes, the cobalt (carbonyl) complexes, the chlorides of cobalt or manganese, used the manganese sulfate.

Als besonders wirkungsvoll für den Einsatz in einem erfindungsgemäßen Verfahren haben sich die Chlorbleichmittel erwiesen. Zur Gruppe dieser Bleichmittel zählen beispielsweise heterozyklische N-Brom- und N-Chloramide wie Trichlorisocyanursäure, Tribromisocyanursäure, Dibromisocyanursäure und/oder Dichlorisocyanursäure (DICH) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium. Hydantoinverbindungen, wie 1,3-Dichlor-5,5-dimethylhydanthoin gehören ebenfalls zur Gruppe dieser Bleichmittel.When especially effective for the use in a process according to the invention, the chlorine bleach proved. The group of these bleaching agents include, for example, heterocyclic N-bromo and N-chloroamides such as trichloroisocyanuric acid, tribromoisocyanuric acid, dibromoisocyanuric acid and / or dichloroisocyanuric (DICH) and / or their salts with cations such as potassium and sodium. Hydantoin compounds such as 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydanthoin also belong to the group of these bleaches.

Zubereitungen, bei denen das Reinigungsmittel B 0,1 bis 20 Gew.-% eines Chlorbleichmittels enthält, werden bevorzugt.preparations in which the cleaning agent B 0.1 to 20 wt .-% of a chlorine bleach contains, be prefers.

Tensidesurfactants

Zur Gruppe der Tenside werden die nichtionischen, die anionischen, die kationischen und die amphoteren Tenside gezählt.to Group of surfactants are the nonionic, the anionic, the cationic and the amphoteric surfactants counted.

Als nichtionische Tenside können alle dem Fachmann bekannten nichtionischen Tenside eingesetzt werden. Als nichtionische Tenside eignen sich beispielsweise Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einem primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen entspricht und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.As nonionic surfactants, it is possible to use all nonionic surfactants known to the person skilled in the art. Suitable nonionic surfactants are, for example, alkyl glycosides of the general formula RO (G) x in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, in particular 2-methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G the Is a symbol which represents a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; preferably x is 1.2 to 1.4.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.A another class of preferred nonionic surfactants, the either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokos-alkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Also nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-coco-alkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamide can be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half from that.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel,

Figure 00350001
in der R für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.Further suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula
Figure 00350001
wherein R is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 1 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel

Figure 00350002
in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder zyklischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder zyklischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propxylierte Derivate dieses Restes.The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula
Figure 00350002
R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 1 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 2 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, with C 1-4 alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated Derivatives of this residue.

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.[Z] is preferably by reductive amination of a reduced sugar obtained, for example, glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, Mannose or xylose. The N-alkoxy or N-aryloxy-substituted Connections can by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as a catalyst in the desired Polyhydroxyfatty acid amides are transferred.

Als bevorzugte Tenside werden schwachschäumende nichtionische Tenside eingesetzt. Mit besonderem Vorzug enthalten Wasch- oder Reinigungsmittel, insbesondere Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen, nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole. Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 Mol EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt einer ganzen oder einer gebrochenen Zahl entsprechen können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.Low-foaming nonionic surfactants are used as preferred surfactants. With particular preference, washing or cleaning agents, in particular automatic dishwashing detergents, contain nonionic surfactants from the group of the alkoxylated alcohols. The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of natural origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 moles of EO per mole of alcohol are preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9-11 alcohols with 7 EO, C 13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12-14 -alcohol with 3 EO and C 12-18 -alcohol with 5 EO. The stated degrees of ethoxylation represent statistical averages, which may correspond to a particular product of an integer or a fractional number. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.

Mit besonderem Vorzug werden daher ethoxylierte Niotenside, die aus C6-20-Monohydroxyalkanolen oder C6-20-Alkylphenolen oder C16-20-Fettalkoholen und mehr als 12 Mol, vorzugsweise mehr als 15 Mol und insbesondere mehr als 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol gewonnen wurden, eingesetzt. Ein besonders bevorzugtes Niotensid wird aus einem geradkettigen Fettalkohol mit 16 bis 20 Kohlenstoffatomen (C16-20-Alkohol), vorzugsweise einem C18-Alkohol und mindestens 12 Mol, vorzugsweise mindestens 15 Mol und insbesondere mindestens 20 Mol Ethylenoxid gewonnen. Hierunter sind die sogenannten „narrow range ethoxylates" besonders bevorzugt.Particular preference is therefore given to ethoxylated nonionic surfactants consisting of C 6-20 monohydroxyalkanols or C 6-20 alkylphenols or C 16-20 fatty alcohols and more than 12 mol, preferably more than 15 mol and in particular more than 20 mol of ethylene oxide per mol Alcohol was used. A particularly preferred nonionic surfactant is obtained from a straight-chain fatty alcohol having 16 to 20 carbon atoms (C 16-20 alcohol), preferably a C 18 -alcohol and at least 12 mol, preferably at least 15 mol and especially at least 20 mol of ethylene oxide. Of these, the so-called "narrow range ethoxylates" are particularly preferred.

Mit besonderem Vorzug werden weiterhin Tenside eingesetzt, welche ein oder mehrere Talgfettalkohole mit 20 bis 30 EO in Kombination mit einem Silikonentschäumer enthalten.With Particular preference is furthermore given to using surfactants which have a or more tallow fatty alcohols with 20 to 30 EO in combination with a silicone defoamer contain.

Insbesondere bevorzugt sind nichtionische Tenside, die einen Schmelzpunkt oberhalb Raumtemperatur aufweisen. Nichtionische(s) Tensid(e) mit einem Schmelzpunkt oberhalb von 20°C, vorzugsweise oberhalb von 25°C, besonders bevorzugt zwischen 25 und 60°C und insbesondere zwischen 26,6 und 43,3°C, ist/sind besonders bevorzugt.Especially preferred are nonionic surfactants which have a melting point above Have room temperature. Nonionic surfactant (s) having a melting point above 20 ° C, preferably above 25 ° C, more preferably between 25 and 60 ° C and especially between 26.6 and 43.3 ° C, is / are particularly preferred.

Geeignete nichtionische Tenside, die Schmelz- bzw. Erweichungspunkte im genannten Temperaturbereich aufweisen, sind beispielsweise schwachschäumende nichtionische Tenside, die bei Raumtemperatur fest oder hochviskos sein können. Werden Niotenside eingesetzt, die bei Raumtemperatur hochviskos sind, so ist bevorzugt, dass diese eine Viskosität oberhalb von 20 Pa·s, vorzugsweise oberhalb von 35 Pa·s und insbesondere oberhalb 40 Pa·s aufweisen. Auch Niotenside, die bei Raumtemperatur wachsartige Konsistenz besitzen, sind bevorzugt.suitable nonionic surfactants, the melting or softening points in said Temperature range, for example, low-foaming nonionic Surfactants which may be solid or highly viscous at room temperature. Become Used nonionic surfactants which are highly viscous at room temperature, so it is preferred that this has a viscosity above 20 Pa · s, preferably above 35 Pa · s and in particular above 40 Pa · s. Also nonionic surfactants, which are waxy at room temperature, are preferred.

Niotenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole, besonders bevorzugt aus der Gruppe der gemischt alkoxylierten Alkohole und insbesondere aus der Gruppe der EO-AO-EO-Niotenside, werden ebenfalls mit besonderem Vorzug eingesetzt.nonionic surfactants from the group of alkoxylated alcohols, particularly preferably from the group of mixed alkoxylated alcohols and in particular from the group of EO-AO-EO-Niotenside, are also with special Preference used.

Das bei Raumtemperatur feste Niotensid besitzt vorzugsweise Propylenoxideinheiten im Molekül. Vorzugsweise machen solche PO-Einheiten bis zu 25 Gew.-%, besonders bevorzugt bis zu 20 Gew.-% und insbesondere bis zu 15 Gew.-% der gesamten Molmasse des nichtionischen Tensids aus. Besonders bevorzugte nichtionische Tenside sind ethoxylierte Monohydroxyalkanole oder Alkylphenole, die zusätzlich Polyoxyethylen-Polyoxypropylen Blockcopolymereinheiten aufweisen. Der Alkohol- bzw. Alkylphenolteil solcher Niotensidmoleküle macht dabei vorzugsweise mehr als 30 Gew.-%, besonders bevorzugt mehr als 50 Gew.-% und insbesondere mehr als 70 Gew.-% der gesamten Molmasse solcher Niotenside aus. Bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie ethoxylierte und propoxylierte Niotenside enthalten, bei denen die Propylenoxideinheiten im Molekül bis zu 25 Gew.-%, bevorzugt bis zu 20 Gew.-% und insbesondere bis zu 15 Gew.-% der gesamten Molmasse des nichtionischen Tensids ausmachen.The nonionic surfactant solid at room temperature preferably has propylene oxide units in the molecule. Preferably, such PO units make up to 25% by weight, especially preferably up to 20 wt .-% and in particular up to 15 wt .-% of total molecular weight of the nonionic surfactant. Particularly preferred nonionic Surfactants are ethoxylated monohydroxyalkanols or alkylphenols, the additional Polyoxyethylenepolyoxypropylene Have block copolymer units. The alcohol or alkylphenol part such nonionic surfactant molecules makes preferably more than 30 wt .-%, more preferably more than 50 wt .-% and in particular more than 70 wt .-% of the total Molar mass of such nonionic surfactants. Preferred means are thereby characterized in that they are ethoxylated and propoxylated nonionic surfactants contain, in which the propylene oxide in the molecule up to 25 wt .-%, preferably up to 20 wt .-% and in particular up to 15 Make up wt .-% of the total molecular weight of the nonionic surfactant.

Bevorzugt einzusetzende Tenside stammen aus den Gruppen der alkoxylierten Niotenside, insbesondere der ethoxylierten primären Alkohole und Mischungen dieser Tenside mit strukturell komplizierter aufgebauten Tensiden wie Polyoxypropylen/Polyoxyethylen/Polyoxypropylen ((PO/EO/PO)-Tenside). Solche (PO/EO/PO)-Niotenside zeichnen sich darüber hinaus durch gute Schaumkontrolle aus.Prefers Surfactants to be used come from the groups of the alkoxylated Nonionic surfactants, in particular the ethoxylated primary alcohols and mixtures these surfactants with structurally complicated surfactants such as polyoxypropylene / polyoxyethylene / polyoxypropylene ((PO / EO / PO) surfactants). Such (PO / EO / PO) nonionic surfactants are also characterized by good foam control out.

Weitere besonders bevorzugt einzusetzende Niotenside mit Schmelzpunkten oberhalb Raumtemperatur enthalten 40 bis 70% eines Polyoxypropylen/Polyoxyethylen/Polyoxypropylen-Blockpolymerblends, der 75 Gew.-% eines umgekehrten Block-Copolymers von Polyoxyethylen und Polyoxypropylen mit 17 Mol Ethylenoxid und 44 Mol Propylenoxid und 25 Gew.-% eines Block-Copolymers von Polyoxyethylen und Polyoxypropylen, initiiert mit Trimethylolpropan und enthaltend 24 Mol Ethylenoxid und 99 Mol Propylenoxid pro Mol Trimethylolpropan, enthält.Further particularly preferred nonionic surfactants with melting points above room temperature contain from 40 to 70% of a polyoxypropylene / polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer blend, the 75% by weight of a reverse block copolymer of polyoxyethylene and polyoxypropylene with 17 moles of ethylene oxide and 44 moles of propylene oxide and 25% by weight of a block copolymer of polyoxyethylene and polyoxypropylene, initiated with trimethylolpropane and containing 24 moles of ethylene oxide and 99 moles of propylene oxide per mole of trimethylolpropane.

Als besonders bevorzugte Niotenside haben sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung schwachschäumende Niotenside erwiesen, welche alternierende Ethylenoxid- und Alkylenoxideinheiten aufweisen. Unter diesen sind wiederum Tenside mit EO-AO-EO-AO-Blöcken bevorzugt, wobei jeweils eine bis zehn EO- bzw. AO-Gruppen aneinander gebunden sind, bevor ein Block aus den jeweils anderen Gruppen folgt. Hier sind nichionisches Tenside der allgemeinen Formel

Figure 00390001
bevorzugt, in der R1 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C6-24-Alkyl- oder -Alkenylrest steht; jede Gruppe R2 bzw. R3 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2-CH3, CH(CH3)2 und die Indizes w, x, y, z unabhängig voneinander für ganze Zahlen von 1 bis 6 stehen.In the context of the present invention, particularly preferred nonionic surfactants have been low foaming nonionic surfactants which have alternating ethylene oxide and alkylene oxide units. Among these, in turn, surfactants with EO-AO-EO-AO blocks are preferred, wherein in each case one to ten EO or AO groups are bonded to each other before a block of the other groups follows. Here are nonionic surfactants of the general formula
Figure 00390001
in which R 1 is a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C 6-24 alkyl or alkenyl radical; each group R 2 or R 3 is independently selected from -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 -CH 3 , CH (CH 3 ) 2 and the indices w, x, y, z independently stand for integers from 1 to 6.

Die bevorzugten Niotenside der vorstehenden Formel lassen sich durch bekannte Methoden aus den entsprechenden Alkoholen R1-OH und Ethylen- bzw. Alkylenoxid herstellen. Der Rest R1 in der vorstehenden Formel kann je nach Herkunft des Alkohols variieren. Werden native Quellen genutzt, weist der Rest R1 eine gerade Anzahl von Kohlenstoffatomen auf und ist in der Regel unverzweigt, wobei die linearen Reste aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, bevorzugt sind. Aus synthetischen Quellen zugängliche Alkohole sind beispielsweise die Guerbetalkohole oder in 2-Stellung methylverzweigte bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Unabhängig von der Art des zur Herstellung der in den Mitteln enthaltenen Niotenside eingesetzten Alkohols sind Niotenside bevorzugt, bei denen R1 in der vorstehenden Formel für einen Alkylrest mit 6 bis 24, vorzugsweise 8 bis 20, besonders bevorzugt 9 bis 15 und insbesondere 9 bis 11 Kohlenstoffatomen steht.The preferred nonionic surfactants of the above formula can be prepared by known methods from the corresponding alcohols R 1 -OH and ethylene or alkylene oxide. The radical R 1 in the above formula may vary depending on the origin of the alcohol. If native sources are used, the radical R 1 has an even number of carbon atoms and is usually unbranched, the linear radicals being selected from alcohols of natural origin having 12 to 18 C atoms, for example from coconut, palm, tallow or Oleyl alcohol, are preferred. Alcohols which are accessible from synthetic sources are, for example, the Guerbet alcohols or methyl-branched or linear and methyl-branched radicals in the 2-position, as they are usually present in oxo alcohol radicals. Irrespective of the type of alcohol used to prepare the nonionic surfactants contained in the compositions, preference is given to nonionic surfactants in which R 1 in the above formula is an alkyl radical having 6 to 24, preferably 8 to 20, particularly preferably 9 to 15 and in particular 9 to 11 Carbon atoms.

Als Alkylenoxideinheit, die alternierend zur Ethylenoxideinheit in den bevorzugten Niotensiden enthalten ist, kommt neben Propylenoxid insbesondere Butylenoxid in Betracht. Aber auch weitere Alkylenoxide, bei denen R2 bzw. R3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -CH2CH2-CH3 bzw. CH(CH3)2 sind geeignet. Bevorzugt werden Niotenside der vorstehenden Formel eingesetzt, bei denen R2 bzw. R3 für einen Rest -CH3, w und x unabhängig voneinander für Werte von 3 oder 4 und y und z unabhängig voneinander für Werte von 1 oder 2 stehen.As the alkylene oxide unit which is contained in the preferred nonionic surfactants in alternation with the ethylene oxide unit, in particular butylene oxide is considered in addition to propylene oxide. But also other alkylene oxides in which R 2 or R 3 are independently selected from -CH 2 CH 2 -CH 3 or CH (CH 3 ) 2 are suitable. Preference is given to using nonionic surfactants of the above formula in which R 2 or R 3 is a radical -CH 3 , w and x independently of one another for values of 3 or 4 and y and z independently of one another are values of 1 or 2.

Zusammenfassend sind insbesondere nichtionische Tenside bevorzugt, die einen C9-15-Alkylrest mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten, gefolgt von 1 bis 4 Propylenoxideinheiten, gefolgt von 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten, gefolgt von 1 bis 4 Propylenoxideinheiten aufweisen. Diese Tenside weisen in wässriger Lösung die erforderliche niedrige Viskosität auf und sind erfindungsgemäß mit besonderem Vorzug einsetzbar.Nonionic surfactants are summarize, particularly preferably having a C 9-15 alkyl group having 1 to 4 ethylene oxide units, followed by 1 to 4 propylene oxide units, followed by 1 to 4 ethylene oxide units, followed by 1 to 4 propylene oxide units. These surfactants have the required low viscosity in aqueous solution and can be used according to the invention with particular preference.

Tenside der allgemeinen Formel R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-(A'O)x-(A''O)y-(A'''O)z-R2, in der R1 und R2 unabhängig voneinander für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C2-40-Alkyl- oder -Alkenylrest steht; A, A', A'' und A''' unabhängig voneinander für einen Rest aus der Gruppe -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH(CH2-CH3) steht; und w, x, y und z für Werte zwischen 0,5 und 90 stehen, wobei x, y und/oder z auch 0 sein können sind erfindungsgemäß bevorzugt.Surfactants of the general formula R 1 is -CH (OH) CH 2 O- (AO) w - (A'O) x - (A''O) y - (A '''O) z -R 2 , in which R 1 and R 2 independently of one another represent a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C 2-40 -alkyl or -alkenyl radical; A, A ', A''andA''' are independently of one another a radical from the group -CH 2 CH 2 , -CH 2 CH 2 -CH 2 , -CH 2 -CH (CH 3 ), -CH 2 - CH 2 is -CH 2 -CH 2 , -CH 2 -CH (CH 3 ) -CH 2 -, -CH 2 -CH (CH 2 -CH 3 ); and w, x, y and z are values between 0.5 and 90, where x, y and / or z can also be 0 are preferred according to the invention.

Bevorzugt werden insbesondere solche endgruppenverschlossene poly(oxyalkylierten) Niotenside, die gemäß der Formel R1O[CH2CH2O]xCH2CH(OH)R2 neben einem Rest R1, welcher für lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen steht, weiterhin einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest R2 mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen aufweisen, wobei x für Werte zwischen 1 und 90, vorzugsweise für Werte zwischen 40 und 80 und insbesondere für Werte zwischen 40 und 60 steht.Preference is given in particular to those end-capped poly (oxyalkylated) nonionic surfactants which are of the formula R 1 O [CH 2 CH 2 O] x CH 2 CH (OH) R 2 in addition to a radical R 1 which is linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having 2 to 30 carbon atoms, preferably having 4 to 22 carbon atoms, furthermore a linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radical R 2 having from 1 to 30 carbon atoms, where x is between 1 and 90, preferably between 40 and 80, and especially between 40 and 60.

Besonders bevorzugt sind Tenside der Formel R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]yCH2CH(OH)R2, in der R1 für einen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hieraus steht, R2 einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hieraus bezeichnet und x für Werte zwischen 0,5 und 1,5 sowie y für einen Wert von mindestens 15 steht.Particularly preferred are surfactants of the formula R 1 O [CH 2 CH (CH 3 ) O] x [CH 2 CH 2 O] y CH 2 CH (OH) R 2 , in which R 1 is a linear or branched aliphatic hydrocarbon radical having 4 to 18 carbon atoms or mixtures thereof, R 2 denotes a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms or mixtures thereof and x for values between 0.5 and 1.5 and y is a value of at least 15.

Besonders bevorzugt werden weiterhin solche endgruppenverschlossene poly(oxyalkylierten) Niotenside der Formel R1O[CH2CH2O]x[CH2CH(R3)O]yCH2CH(OH)R2, in der R1 und R2 unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht, R3 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2-CH3, CH(CH3)2, vorzugsweise jedoch für -CH3 steht, und x und y unabhängig voneinander für Werte zwischen 1 und 32 stehen, wobei Niotenside mit R3 = -CH3 und Werten für x von 15 bis 32 und y von 0,5 und 1,5 ganz besonders bevorzugt sind.Particular preference is furthermore given to those end-capped poly (oxyalkylated) nonionic surfactants of the formula R 1 O [CH 2 CH 2 O] x [CH 2 CH (R 3 ) O] y CH 2 CH (OH) R 2 , in which R 1 and R 2 independently of one another are a linear or branched, saturated or mono- or polyunsaturated hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms, R 3 is independently selected from -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 -CH 3 , CH (CH 3 ) 2 , but preferably represents -CH 3 , and x and y independently of one another are values between 1 and 32, wherein nonionic surfactants with R 3 = -CH 3 and values for x of 15 to 32 and y of 0.5 and 1.5 are very particularly preferred.

Weitere bevorzugt einsetzbare Niotenside sind die endgruppenverschlossenen poly(oxyalkylierten) Niotenside der Formel R1O[CH2CH(R3)O]x[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR2, in der R1 und R2 für lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen stehen, R3 für H oder einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl, n-Butyl-, 2-Butyl- oder 2-Methyl-2-Butylrest steht, x für Werte zwischen 1 und 30, k und j für Werte zwischen 1 und 12, vorzugsweise zwischen 1 und 5 stehen. Wenn der Wert x ≥ 2 ist, kann jedes R3 in der obenstehenden Formel R1O[CH2CH(R3)O]x[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR2 unterschiedlich sein. R1 und R2 sind vorzugsweise lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei Reste mit 8 bis 18 C-Atomen besonders bevorzugt sind. Für den Rest R3 sind H, -CH3 oder -CH2CH3 besonders bevorzugt. Besonders bevorzugte Werte für x liegen im Bereich von 1 bis 20, insbesondere von 6 bis 15.Other preferred nonionic surfactants are the end-capped poly (oxyalkylated) nonionic surfactants of the formula R 1 O [CH 2 CH (R 3 ) O] x [CH 2 ] k CH (OH) [CH 2 ] j OR 2 , in the R 1 and R 2 for linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 30 carbon atoms R 3 is H or a methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, 2-butyl or 2-methyl-2-butyl radical, x is from 1 to 30 , k and j are values between 1 and 12, preferably between 1 and 5. When the value x ≥ 2, each R 3 in the above formula R 1 O [CH 2 CH (R 3 ) O] x [CH 2 ] k CH (OH) [CH 2 ] j OR 2 may be different. R 1 and R 2 are preferably linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having 6 to 22 carbon atoms, with radicals having 8 to 18 carbon atoms being particularly preferred. For the radical R 3 , H, -CH 3 or -CH 2 CH 3 are particularly preferred. Particularly preferred values for x are in the range from 1 to 20, in particular from 6 to 15.

Wie vorstehend beschrieben, kann jedes R3 in der obenstehenden Formel unterschiedlich sein, falls x ≥ 2 ist. Hierdurch kann die Alkylenoxideinheit in der eckigen Klammer variiert werden. Steht x beispielsweise für 3, kann der Rest R3 ausgewählt werden, um Ethylenoxid- (R3 = H) oder Propylenoxid- (R3 = CH3) Einheiten zu bilden, die in jedweder Reihenfolge aneinandergefügt sein können, beispielsweise (EO)(PO)(EO), (EO)(EO)(PO), (EO)(EO)(EO), (PO)(EO)(PO), (PO)(PO)(EO) und (PO)(PO)(PO). Der Wert 3 für x ist hierbei beispielhaft gewählt worden und kann durchaus größer sein, wobei die Variationsbreite mit steigenden x-Werten zunimmt und beispielsweise eine große Anzahl (EO)-Gruppen, kombiniert mit einer geringen Anzahl (PO)-Gruppen einschließt, oder umgekehrt.As described above, each R 3 in the above formula may be different if x ≥ 2. As a result, the alkylene oxide unit in the square bracket can be varied. For example, when x is 3, the radical R 3 can be selected to form ethylene oxide (R 3 = H) or propylene oxide (R 3 = CH 3 ) units which may be joined in any order, for example (EO) ( PO) (EO), (EO) (EO) (PO), (EO) (EO) (EO), (PO) (EO) (PO), (PO) (PO) (EO) and (PO) ( PO) (PO). The value 3 for x has been selected here by way of example and may well be greater, with the variation width increasing with increasing x values and including, for example, a large number (EO) groups combined with a small number (PO) groups, or vice versa ,

Besonders bevorzugte endgruppenverschlossene poly(oxyalkylierte) Alkohole der obenstehenden Formel weisen Werte von k = 1 und j = 1 auf, so dass sich die vorstehende Formel zu R1O[CH2CH(R3)O]xCH2CH(OH)CH2OR2 vereinfacht. In der letztgenannten Formel sind R1, R2 und R3 wie oben definiert und x steht für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 6 bis 18. Besonders bevorzugt sind Tenside, bei denen die Reste R1 und R2 9 bis 14 C-Atome aufweisen, R3 für H steht und x Werte von 6 bis 15 annimmt.Particularly preferred end-capped poly (oxyalkylated) alcohols of the above formula have values of k = 1 and j = 1, so that the above formula zu R 1 O [CH 2 CH (R 3 ) O] x CH 2 CH (OH) CH 2 OR 2 simplified. In the latter formula, R 1 , R 2 and R 3 are as defined above and x is from 1 to 30, preferably from 1 to 20 and in particular from 6 to 18. Particularly preferred are surfactants in which the radicals R 1 and R 2 has 9 to 14 C atoms, R 3 is H and x assumes values of 6 to 15.

Die angegebenen C-Kettenlängen sowie Ethoxylierungsgrade bzw. Alkoxylierungsgrade der vorgenannten Niotenside stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Aufgrund der Herstellverfahren bestehen Handelsprodukte der genannten Formeln zumeist nicht aus einem individuellen Vertreter, sondern aus Gemischen, wodurch sich sowohl für die C-Kettenlängen als auch für die Ethoxylierungsgrade bzw. Alkoxylierungsgrade Mittelwerte und daraus folgend gebrochene Zahlen ergeben können.The specified C chain lengths and degrees of ethoxylation or degrees of alkoxylation of the abovementioned Nonionic surfactants represent statistical averages that are suitable for a specific Product can be a whole or a fractional number. by virtue of the manufacturing process consist of commercial products of the formulas mentioned mostly not from an individual representative, but from mixtures, which is responsible for both the C chain lengths as well as for the degrees of ethoxylation or degrees of alkoxylation averages and resulting in fractional numbers.

Selbstverständlich können die vorgenannten nichtionischen Tenside nicht nur als Einzelsubstanzen, sondern auch als Tensidgemische aus zwei, drei, vier oder mehr Tensiden eingesetzt werden. Als Tensidgemische werden dabei nicht Mischungen nichtionischer Tenside bezeichnet, die in ihrer Gesamtheit unter eine der oben genannten allgemeinen Formeln fallen, sondern vielmehr solche Mischungen, die zwei, drei, vier oder mehr nichtionische Tenside enthalten, die durch unterschiedliche der vorgenannten allgemeinen Formeln beschrieben werden können.Of course, the aforementioned nonionic surfactants not only as individual substances, but also as surfactant mixtures of two, three, four or more surfactants be used. As surfactant mixtures are not mixtures nonionic surfactants referred to in their entirety one of the above general formulas, but rather such mixtures, the two, three, four or more nonionic Containing surfactants by different of the aforementioned general Formulas can be described.

Erfindungsgemäße Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass das Reinigungsmittel A weiterhin 0,2 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,4 bis 7 Gew.-% und insbesondere 0,6 bis 4 Gew.-% nichtionische Tenside enthält, werden bevorzugt.Inventive method, characterized in that the cleaning agent A continues to 0.2 to 10 wt .-%, preferably 0.4 to 7 wt .-% and in particular 0.6 to 4 wt .-% nonionic surfactants are preferred.

An Stelle der genannten Tenside oder in Verbindung mit ihnen können auch kationische und/oder amphotere Tenside eingesetzt werden.At Place of said surfactants or in conjunction with them may also cationic and / or amphoteric surfactants are used.

Als kationische Aktivsubstanzen können beispielsweise kationische Verbindungen der nachfolgenden Formeln eingesetzt werden:

Figure 00440001
worin jede Gruppe R1 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C1-6-Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen; jede Gruppe R2 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C8-28-Alkyl- oder -Alkenylgruppen; R3 = R1 oder (CH2)n-T-R2; R4 = R1 oder R2 oder (CH2)n-T-R2; T = -CH2-, -O-CO- oder -CO-O- und n eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist.As cationic active substances, for example, cationic compounds of the following formulas can be used:
Figure 00440001
wherein each R 1 group is independently selected from C 1-6 alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl groups; each R 2 group is independently selected from C 8-28 alkyl or alkenyl groups; R 3 = R 1 or (CH 2 ) n -TR 2 ; R 4 = R 1 or R 2 or (CH 2 ) n -TR 2 ; T = -CH 2 -, -O-CO- or -CO-O- and n is an integer from 0 to 5.

Zur Gruppe der Polymere zählen insbesondere die wasch- oder reinigungsaktiven Poylmere, beispielsweise die Klarspülpolymere und/oder als Enthärter wirksame Polymere. Generell sind in Wasch- oder Reinigungsmitteln neben nichtionischen Polymeren auch kationische, anionische und amphotere Polymere einsetzbar.to Group of polymers count in particular the washing or cleaning Poylmere, for example the rinse aid polymers and / or as a softener effective polymers. Generally in detergents or cleansers in addition to nonionic polymers also cationic, anionic and Amphoteric polymers can be used.

„Kationische Polymere" im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Polymere, welche eine positive Ladung im Polymermolekül tragen. Diese kann beispielsweise durch in der Polymerkette vorliegende (Alkyl-)Ammoniumgruppierungen oder andere positiv geladene Gruppen realisiert werden. Besonders bevorzugte kationische Polymere stammen aus den Gruppen der quaternierten Cellulose-Derivate, der Polysiloxane mit quaternären Gruppen, der kationischen Guar-Derivate, der polymeren Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure, der Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoacrylats und -methacrylats, der Vinylpyrrolidon-Methoimidazoliniumchlorid-Copolymere, der quaternierter Polyvinylalkohole oder der unter den INCI-Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und Polyquaternium 27 angegeben Polymere."Cationic Polymers "in the sense The present invention relates to polymers which are a positive charge in the polymer molecule wear. This can be present, for example, in the polymer chain (Alkyl) ammonium groups or other positively charged groups. Especially preferred cationic polymers are from the groups of the quaternized Cellulose derivatives, the polysiloxanes with quaternary groups, the cationic Guar derivatives, the polymeric dimethyldiallylammonium salts and their copolymers with esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid, the copolymers of vinylpyrrolidone with quaternized derivatives the dialkylamino acrylate and methacrylate, the vinylpyrrolidone-methoimidazolinium chloride copolymers, the quaternized polyvinyl alcohols or the INCI names Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 and Polyquaternium 27 indicated polymers.

„Amphotere Poylmere" im Sinne der vorliegenden Erfindung weisen neben einer positiv geladenen Gruppe in der Polymerkette weiterhin auch negativ geladenen Gruppen bzw. Monomereinheiten auf. Bei diesen Gruppen kann es sich beispielsweise um Carbonsäuren, Sulfonsäuren oder Phosphonsäuren handeln."Amphoteric Poylmere "in the sense of the present invention have besides a positively charged group in the polymer chain also negatively charged groups or On monomer units. These groups may be, for example to carboxylic acids, sulfonic acids or phosphonic acids act.

Bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel, insbesondere bevorzugte maschinelle Geschirrspülmittel, sind dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Polymer a) enthalten, welches Monomereinheiten der Formel R1R2C=CR3R4 aufweist, in der jeder Rest R1, R2, R3, R4 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus Wasserstoff, derivatisierter Hydroxygruppe, C1-30 linearen oder verzweigten Alkylgruppen, Aryl, Aryl substitutierten C1-30 linearen oder verzweigten Alkylgruppen, polyalkoyxylierte Alkylgruppen, heteroatomaren organischen Gruppen mit mindestens einer positiven Ladung ohne geladenen Stickstoff, mindestens ein quaterniertes N-Atom oder mindestens eine Aminogruppe mit einer positiven Ladung im Teilbereich des pH-Bereichs von 2 bis 11, oder Salze hiervon, mit der Maßgabe, dass mindestens ein Rest R1, R2, R3, R4 eine heteroatomare organische Gruppe mit mindestens einer positiven Ladung ohne geladenen Stickstoff, mindestens ein quaterniertes N-Atom oder mindestens eine Aminogruppe mit einer positiven Ladung ist.Preferred washing or cleaning agents, in particular preferred automatic dishwashing agents, are characterized in that they contain a polymer a) which has monomer units of the formula R 1 R 2 C =CR 3 R 4 in which each R 1 , R 2 , R 4 radical 3 , R 4 is independently selected from hydrogen, derivatized hydroxy, C 1-30 linear or branched alkyl groups, aryl, aryl substituted C 1-30 linear or branched alkyl groups, polyalkoxylated alkyl groups, heteroatomic organic groups having at least one positive charge without charged nitrogen , at least one quaternized nitrogen atom or at least one amino group having a positive charge in the partial range of the pH range of 2 to 11, or salts thereof, with the proviso that at least one radical R 1 , R 2 , R 3 , R 4 is a heteroatomic organic group having at least one positive charge without charged nitrogen, at least one quaternized N atom or at least one Aminogr uppe with a positive charge is.

Im Rahmen der vorliegenden Anmeldung besonders bevorzugte kationische oder amphotere Polymere enthalten als Monomereinheit eine Verbindung der allgemeinen Formel

Figure 00460001
bei der R1 und R4 unabhängig voneinander für H oder einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht; R2 und R3 unabhängig voneinander für eine Alkyl-, Hydroxyalkyl-, oder Aminoalkylgruppe stehen, in denen der Alkylrest linear oder verzweigt ist und zwischen 1 und 6 Kohlenstoffatomen aufweist, wobei es sich vorzugsweise um eine Methylgruppe handelt; x und y unabhängig voneinander für ganze Zahlen zwischen 1 und 3 stehen. X repräsentiert ein Gegenion, vorzugsweise ein Gegenion aus der Gruppe Chlorid, Bromid, Iodid, Sulfat, Hydrogensulfat, Methosulfat, Laurylsulfat, Dodecylbenzolsulfonat, p-Toluolsulfonat (Tosylat), Cumolsulfonat, Xylolsulfonat, Phosphat, Citrat, Formiat, Acetat oder deren Mischungen.In the context of the present application, particularly preferred cationic or amphoteric polymers contain as monomer unit a compound of the general formula
Figure 00460001
in which R 1 and R 4 are each independently H or a linear or branched hydrocarbon radical having 1 to 6 carbon atoms; R 2 and R 3 are independently an alkyl, hydroxyalkyl, or aminoalkyl group in which the alkyl group is linear or branched and has from 1 to 6 carbon atoms, preferably a methyl group; x and y independently represent integers between 1 and 3. X represents a counterion, preferably a counterion from the group consisting of chloride, bromide, iodide, sulfate, hydrogensulfate, methosulfate, lauryl sulfate, dodecylbenzenesulfonate, p-toluenesulfonate (tosylate), cumene sulfonate, xylenesulfonate, phosphate, citrate, formate, acetate or mixtures thereof.

Bevorzugte Reste R1 und R4 in der vorstehenden Formel sind ausgewählt aus -CH3, -CH2-CH3, -CH2-CH2-CH3, -CH(CH3)-CH3, -CH2-OH, -CH2-CH2-OH, -CH(OH)-CH3, -CH2-CH2-CH2-OH, -CH2-CH(OH)-CH3, -CH(OH)-CH2-CH3, und -(CH2CH2-O)nH.Preferred radicals R 1 and R 4 in the above formula are selected from -CH 3 , -CH 2 -CH 3 , -CH 2 -CH 2 -CH 3 , -CH (CH 3 ) -CH 3 , -CH 2 -OH , -CH 2 -CH 2 -OH, -CH (OH) -CH 3 , -CH 2 -CH 2 -CH 2 -OH, -CH 2 -CH (OH) -CH 3 , -CH (OH) -CH 2 -CH 3 , and - (CH 2 CH 2 -O) n H.

Ganz besonders bevorzugt werden Polymere, welche eine kationische Monomereinheit der vorstehenden allgemeinen Formel aufweisen, bei der R1 und R4 für H stehen, R2 und R3 für Methyl stehen und x und y jeweils 1 sind. Die entsprechenden Monomereinheit der Formel

Figure 00470001
werden im Falle von X=Chlorid auch als DADMAC (Diallyldimethylammonium-Chlorid) bezeichnet.Very particular preference is given to polymers which have a cationic monomer unit of the above general formula in which R 1 and R 4 are H, R 2 and R 3 are methyl and x and y are each 1. The corresponding monomer unit of the formula
Figure 00470001
in the case of X - = chloride, they are also referred to as DADMAC (diallyldimethylammonium chloride).

Weitere besonders bevorzugte kationische oder amphotere Polymere enthalten eine Monomereinheit der allgemeinen Formel

Figure 00470002
in der R1, R2, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigen Alkyl-, oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise für einen linearen oder verzweigten Alkylrest ausgewählt aus -CH3, -CH2-CH3, -CH2-CH2-CH3, -CH(CH3)-CH3, -CH2-OH, -CH2-CH2-OH, -CH(OH)-CH3, -CH2-CH2-CH2-OH, -CH2-CH(OH)-CH3, -CH(OH)-CH2-CH3, und -(CH2CH2-O)nH steht und x für eine ganze Zahl zwischen 1 und 6 steht.Further particularly preferred cationic or amphoteric polymers contain a monomer unit of the general formula
Figure 00470002
in which R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 independently of one another are a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, preferably a linear or branched alkyl radical selected from -CH 3 , -CH 2 -CH 3 , -CH 2 -CH 2 -CH 3 , -CH (CH 3 ) -CH 3 , -CH 2 -OH, -CH 2 -CH 2 -OH, -CH (OH) -CH 3 , -CH 2 -CH 2 -CH 2 -OH, -CH 2 -CH (OH) -CH 3 , -CH (OH) -CH 2 -CH 3 , and - (CH 2 CH 2 -O) n H and x is an integer between 1 and 6.

Ganz besonders bevorzugt werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung Polymere, welche eine kationsche Monomereinheit der vorstehenden allgemeinen Formel aufweisen, bei der R1 für H und R2, R3, R4 und R5 für Methyl stehen und x für 3 steht. Die entsprechenden Monomereinheiten der Formel

Figure 00480001
werden im Falle von X=Chlorid auch als MAPTAC (Methyacrylamidopropyltrimethylammonium-Chlorid) bezeichnet.For the purposes of the present application, very particular preference is given to polymers which have a cationic monomer unit of the above general formula in which R 1 is H and R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are methyl and x is 3. The corresponding monomer units of the formula
Figure 00480001
in the case of X - = chloride also referred to as MAPTAC (Methyacrylamidopropyltrimethylammonium chloride).

Erfindungsgemäß bevorzugt werden Polymere eingesetzt, die als Monomereinheiten Diallyldimethylammoniumsalze und/oder Acrylamidopropyltrimethylammoniumsalze enthalten.According to the invention preferred Polymers are used which are diallyldimethylammonium salts as monomer units and / or acrylamidopropyltrimethylammonium salts.

Die zuvor erwähnten amphoteren Polymere weisen nicht nur kationische Gruppen, sondern auch anionische Gruppen bzw. Monomereinheiten auf. Derartige anionischen Monomereinheiten stammen beispielsweise aus der Gruppe der linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Carboxylate, der linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Phosphonate, der linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Sulfate oder der linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Sulfonate. Bevorzugte Monomereinheiten sind die Acrylsäure, die (Meth)acrylsäure, die (Dimethyl)acrylsäure, die (Ethyl)acrylsäure, die Cyanoacrylsäure, die Vinylessingsäure, die Allylessigsäure, die Crotonsäure, die Maleinsäure, die Fumarsäure, die Zimtsäure und ihre Derivate, die Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure oder die Allylphosphonsäuren.The aforementioned amphoteric polymers have not only cationic groups but also anionic groups or monomer units. Such anionic monomer units are derived, for example, from the group of linear or branched, saturated or unsaturated carboxylates, linear or branched, saturated or unsaturated phosphonates, linear or branched, saturated or unsaturated sulfates or linear or branched, saturated or unsaturated sulfonates. Preferred monomer units are the acrylic acid, the (meth) acrylic acid, the (dimethyl) acrylic acid, the (Ethyl) acrylic acid, cyanoacrylic acid, vinylic acid, allylacetic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, cinnamic acid and its derivatives, allylsulfonic acids such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid or allylphosphonic acids.

Bevorzugte einsetzbare amphotere Polymere stammen aus der Gruppe der Alkylacrylamid/Acrylsäure-Copolymere, der Alkylacrylamid/Methacrylsäure-Copolymere, der Alkylacrylamid/Methylmethacrylsäure-Copolymere, der Alkylacrylamid/Acrylsäure/Alkyl-aminoalkyl(meth)acrylsäure-Copolymere, der Alkylacrylamid/Methacrylsäure/Alkylaminoalkyl(meth)-acrylsäure-Copolymere, der Alkylacrylamid/Methylmethacrylsäure/Alkylaminoalkyl(meth)acrylsäure- Copolymere, der Alkylacrylamid/Alkymethacrylat/Alkylaminoethylmethacrylat/Alkylmethacrylat-Copolymere sowie der Copolymere aus ungesättigten Carbonsäuren, kationisch derivatisierten ungesättigten Carbonsäuren und gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren.preferred usable amphoteric polymers are from the group of alkylacrylamide / acrylic acid copolymers, the alkylacrylamide / methacrylic acid copolymers, the alkylacrylamide / methylmethacrylic acid copolymers, the alkylacrylamide / acrylic acid / alkylaminoalkyl (meth) acrylic acid copolymers, the alkylacrylamide / methacrylic acid / alkylaminoalkyl (meth) acrylic acid copolymers, the alkylacrylamide / methylmethacrylic acid / alkylaminoalkyl (meth) acrylic acid copolymers, the alkylacrylamide / alkymethacrylate / alkylaminoethylmethacrylate / alkylmethacrylate copolymers as well as the copolymer of unsaturated Carboxylic acids, cationically derivatized unsaturated carboxylic acids and optionally further ionic or nonionic monomers.

Bevorzugt einsetzbare zwitterionische Polymere stammen aus der Gruppe der Acrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid/Acrylsäure-Copolymere sowie deren Alkali- und Ammoniumsalze, der Acrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid/Methacrylsäure-Copolymere sowie deren Alkali- und Ammoniumsalze und der Methacroylethylbetain/Methacrylat-Copolymere.Prefers usable zwitterionic polymers are from the group of Acrylamidoalkyltrialkylammonium chloride / acrylic acid copolymers and their Alkali and ammonium salts, the acrylamidoalkyltrialkylammonium chloride / methacrylic acid copolymers and their alkali metal and ammonium salts and the Methacroylethylbetain / methacrylate copolymers.

Bevorzugt werden weiterhin amphotere Polymere, welche neben einem oder mehreren anionischen Monomeren als kationische Monomere Methacrylamidoalkyl-trialkylammoniumchlorid und Dimethyl(diallyl)ammoniumchlorid umfassen.Prefers are further amphoteric polymers, which in addition to one or more anionic monomers as cationic monomers Methacrylamidoalkyl-trialkylammonium chloride and dimethyl (diallyl) ammonium chloride.

Besonders bevorzugte amphotere Polymere stammen aus der Gruppe der Methacrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid/Dimethyl(diallyl)ammoniumchlorid/Acrylsäure-Copolymere, der Methacrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid/Dimethyl(diallyl)ammoniumchlorid/Methacrylsäure-Copolymere und der Methacrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid/Dimethyl(diallyl)ammoniumchlorid/Alkyl-(meth)acrylsäure-Copolymere sowie deren Alkali- und Ammoniumsalze. Insbesondere bevorzugt werden amphotere Polymere aus der Gruppe der Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid/Dimethyl(diallyl)ammoniumchlorid/Acrylsäure-Copolymere, der Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid/Dimethyl(diallyl)ammoniumchlorid/Acrylsäure-Copolymere und der Methacrylamidopropyltrimethylammonium chlorid/Dimethyl(diallyl)ammoniumchlorid/Alkyl(meth)acrylsäure-Copolymere sowie deren Alkali- und Ammoniumsalze.Especially preferred amphoteric polymers are selected from the group consisting of the methacrylamidoalkyltrialkylammonium chloride / dimethyl (diallyl) ammonium chloride / acrylic acid copolymers, the methacrylamidoalkyltrialkylammonium chloride / dimethyl (diallyl) ammonium chloride / methacrylic acid copolymers and the methacrylamidoalkyltrialkylammonium chloride / dimethyl (diallyl) ammonium chloride / alkyl (meth) acrylic acid copolymers as well as their alkali and ammonium salts. Particularly preferred amphoteric polymers from the group of methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride / dimethyl (diallyl) ammonium chloride / acrylic acid copolymers, the Methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride / dimethyl (diallyl) ammonium chloride / acrylic acid copolymers and the methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride / dimethyl (diallyl) ammonium chloride / alkyl (meth) acrylic acid copolymers as well as their alkali and ammonium salts.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung liegen die Polymere in vorkonfektionierter Form vor. Zur Konfektionierung der Polymere eignet sich dabei u.a.

  • • Beschichtungsmittel, vorzugsweise mittels wasserlöslicher oder wasserdispergierbarer natürlicher oder synthetischer Polymere;
  • • die Verkapselung der Polymere mittels wasserunlöslicher, schmelzbarer Beschichtungsmittel, vorzugsweise mittels wasserunlöslicher Beschichtungsmittel aus der Gruppe der Wachse oder Paraffine mit einem Schmelzpunkt oberhalb 30°C;
  • • die Cogranulation der Polymere mit inerten Trägermaterialien, vorzugsweise mit Trägermaterialien aus der Gruppe der wasch- oder reinigungsaktiven Substanzen, besonders bevorzugt aus der Gruppe der Builder (Gerüststoffe) oder Cobuilder.
In a particularly preferred embodiment of the present invention, the polymers are present in prefabricated form. For the preparation of the polymers is suitable inter alia
  • Coating agents, preferably by means of water-soluble or water-dispersible natural or synthetic polymers;
  • The encapsulation of the polymers by means of water-insoluble, meltable coating compositions, preferably by means of water-insoluble coating agents from the group of waxes or paraffins having a melting point above 30 ° C .;
  • The co-granulation of the polymers with inert carrier materials, preferably with carrier materials from the group of washing- or cleaning-active substances, particularly preferably from the group of builders or cobuilders.

Bevorzugte Reinigungsmittel enthalten die vorgenannten kationischen und/oder amphoteren Polymere vorzugsweise in Mengen zwischen 0,01 und 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Kombinationsprodukts. Bevorzugt werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung jedoch solche Kombinationsprodukte, bei denen der Gewichtsanteil der kationischen und/oder amphoteren Polymere zwischen 0,01 und 6 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,01 und 4 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,01 und 2 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,01 und 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels, beträgt.preferred Detergents contain the aforementioned cationic and / or amphoteric polymers, preferably in amounts between 0.01 and 8% by weight, in each case based on the total weight of the combination product. In the context of the present application, however, such are preferred Combination products in which the weight fraction of the cationic and / or amphoteric polymers between 0.01 and 6 wt .-%, preferably between 0.01 and 4 wt .-%, particularly preferably between 0.01 and 2 wt .-% and in particular between 0.01 and 1 wt .-%, each based on the total weight of the detergent.

Als Enthärter wirksame Polymere sind beispielsweise die Sulfonsäuregruppen-haltigen Polymere, welche mit besonderem Vorzug eingesetzt werden.When softeners effective polymers are, for example, the sulfonic acid-containing polymers, which are used with particular preference.

Besonders bevorzugt als Sulfonsäuregruppen-haltige Polymere einsetzbar sind Copolymere aus ungesättigten Carbonsäuren, Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren und gegebenenfalls weiteren ionogenen oder nichtionogenen Monomeren.Especially preferably as sulfonic acid-containing Polymers can be used are copolymers of unsaturated carboxylic acids containing sulfonic acid groups Monomers and optionally further ionic or nonionic Monomers.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind als Monomer ungesättigte Carbonsäuren der Formel R1(R2)C=C(R3)COOH bevorzugt, in der R1 bis R3 unabhängig voneinander für -H, -CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH2, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste oder für -COOH oder -COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.In the context of the present invention are as unsaturated monomer carboxylic acids of the formula R 1 (R 2 ) C = C (R 3 ) COOH preferably in which R 1 to R 3 independently of one another are -H, -CH 3 , a straight-chain or branched saturated alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms, a straight-chain or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl radical having 2 to 12 carbon atoms, alkyl or alkenyl radicals substituted by -NH 2 , -OH or -COOH or -COOH or -COOR 4 wherein R 4 is a saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms.

Unter den ungesättigten Carbonsäuren, die sich durch die vorstehende Formel beschreiben lassen, sind insbesondere Acrylsäure (R1 = R2 = R3 = H), Methacrylsäure (R1 = R2 = H; R3 = CH3) und/oder Maleinsäure (R1 = COOH; R2 = R3 = H) bevorzugt.Among the unsaturated carboxylic acids which can be described by the above formula, especially acrylic acid (R 1 = R 2 = R 3 = H), methacrylic acid (R 1 = R 2 = H; R 3 = CH 3) and / or maleic acid (R 1 = COOH; R 2 = R 3 = H) is preferred.

Bei den Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren sind solche der Formel R5(R6)C=C(R7)-X-SO3H bevorzugt, in der R5 bis R7 unabhängig voneinander für -H, -CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH2, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste oder für -COOH oder -COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH2)n- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CH3)2- und -C(O)-NH-CH(CH2CH3)-.In the sulfonic acid-containing monomers are those of the formula R 5 (R 6 ) C = C (R 7 ) -X-SO 3 H in which R 5 to R 7 independently of one another are -H, -CH 3 , a straight-chain or branched saturated alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms, a straight-chain or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl radical having 2 to 12 carbon atoms, NH 2 , -OH or -COOH substituted alkyl or alkenyl radicals or -COOH or -COOR 4 , wherein R 4 is a saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms, and X is an optional spacer group which is selected from - (CH 2 ) n - with n = 0 to 4, -COO- (CH 2 ) k - with k = 1 to 6, -C (O) -NH-C (CH 3 ) 2 - and -C (O) -NH-CH (CH 2 CH 3 ) -.

Unter diesen Monomeren bevorzugt sind solche der Formeln H2C=CH-X-SO3H H2C=C(CH3)-X-SO3H HO3S-X-(R6)C=C(R7)-X-SO3H, in denen R6 und R7 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2 und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH2)n- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CH3)2- und -C(O)-NH-CH(CH2CH3)-.Preferred among these monomers are those of the formulas H 2 C = CH-X-SO 3 H H 2 C = C (CH 3 ) -X-SO 3 H HO 3 SX- (R 6 ) C = C (R 7 ) -X-SO 3 H, in which R 6 and R 7 are independently selected from -H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 and X is an optional spacer group which is selected from - (CH 2 ) n - with n = 0 to 4, -COO- (CH 2 ) k - with k = 1 to 6, -C (O) -NH-C (CH 3 ) 2 - and - C (O) -NH-CH (CH 2 CH 3 ) -.

Besonders bevorzugte Sulfonsäuregruppen-haltige Monomere sind dabei 1-Acrylamido-1-propansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-propansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure, 2-Methacrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure, 3-Methacrylamido-2-hydroxy-propansulfonsäure, Allylsulfonsäure, Methallylsulfonsäure, Allyloxybenzolsulfonsäure, Methallyloxybenzolsulfonsäure, 2-Hydroxy-3-(2-propenyloxy)propansulfonsäure, 2-Methyl-2-propen1-sulfonsäure, Styrolsulfonsäure, Vinylsulfonsäure, 3-Sulfopropylacrylat, 3-Sulfopropylmethacrylat, Sulfomethacrylamid, Sulfomethylmethacrylamid sowie wasserlösliche Salze der genannten Säuren.Especially preferred sulfonic acid group-containing Monomers are 1-acrylamido-1-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 2-methacrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 3-methacrylamido-2-hydroxy propanesulfonic acid, allylsulfonic acid, methallylsulfonic acid, allyloxybenzenesulfonic acid, methallyloxybenzenesulfonic acid, 2-hydroxy-3- (2-propenyloxy) propanesulfonic acid, 2-methyl-2-propene-1-sulfonic acid, styrenesulfonic acid, vinylsulfonic acid, 3-sulfopropyl acrylate, 3-sulfopropyl methacrylate, Sulfomethacrylamide, sulfomethylmethacrylamide and water-soluble salts the acids mentioned.

Als weitere ionogene oder nichtionogene Monomere kommen insbesondere ethylenisch ungesättigte Verbindungen in Betracht. Vorzugsweise beträgt der Gehalt der eingesetzten Polymere an diesen weiteren ionogene oder nichtionogenen Monomeren weniger als 20 Gew.-%, bezogen auf das Polymer. Besonders bevorzugt zu verwendende Polymere bestehen lediglich aus Monomeren der Formel R1(R2)C=C(R3)COOH und Monomeren der Formel R5(R6)C=C(R7)-X-SO3H.Particularly suitable other ionic or nonionic monomers are ethylenically unsaturated compounds. The content of the polymers used in these other ionic or nonionic monomers is preferably less than 20% by weight, based on the polymer. Particularly preferred polymers to be used consist only of monomers of the formula R 1 (R 2 ) C =C (R 3 ) COOH and monomers of the formula R 5 (R 6 ) C =C (R 7 ) -X-SO 3 H.

Zusammenfassend sind Copolymere aus

  • i) ungesättigten Carbonsäuren der Formel R1(R2)C=C(R3)COOH in der R1 bis R3 unabhängig voneinander für -H, -CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH2, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für -COOH oder -COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist,
  • ii) Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren der Formel R5(R6)C=C(R7)-X-SO3H in der R5 bis R7 unabhängig voneinander für -H, -CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH2, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für -COOH oder -COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH2)n- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CH3)2- und -C(O)-NH-CH(CH2CH3)-
  • iii) gegebenenfalls weiteren ionogenen oder nichtionogenen Monomeren besonders bevorzugt.
In summary, copolymers are made of
  • i) unsaturated carboxylic acids of the formula R 1 (R 2 ) C = C (R 3 ) COOH in the R 1 to R 3 independently of one another are -H, -CH 3 , a straight-chain or branched saturated alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms, a straight-chain or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl radical having 2 to 12 carbon atoms, alkyl or alkenyl radicals substituted by -NH 2 , -OH or -COOH as defined above, or -COOH or -COOR 4 , where R 4 is a saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms,
  • ii) sulfonic acid group-containing monomers of the formula R 5 (R 6 ) C =C (R 7 ) -X-SO 3 H in the R 5 to R 7 independently of one another are -H, -CH 3 , a straight-chain or branched saturated alkyl radical with 2 to 12 carbon atoms, a straight-chain or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl radical having 2 to 12 carbon atoms, with -NH 2 , -OH or -COOH substituted alkyl or alkenyl radicals as defined above or is -COOH or -COOR 4 in which R 4 is a saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms, and X is an optionally present spacer group which is selected from - (CH 2 ) n - where n = 0 to 4, -COO- (CH 2 ) k - with k = 1 to 6, -C (O) -NH-C (CH 3 ) 2 - and -C (O) -NH-CH (CH 2 CH 3 ) -
  • iii) optionally further ionic or nonionic monomers are particularly preferred.

Weitere besonders bevorzugte Copolymere bestehen aus

  • i) einer oder mehreren ungesättigter Carbonsäuren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und/oder Maleinsäure
  • ii) einem oder mehreren Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren der Formeln: H2C=CH-X-SO3H H2C=C(CH3)-X-SO3H HO3S-X-(R6)C=C(R7)-X-SO3H, in der R6 und R7 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2 und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH2)n- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CH3)2- und -C(O)-NH-CH(CH2CH3)-
  • iii) gegebenenfalls weiteren ionogenen oder nichtionogenen Monomeren.
Further particularly preferred copolymers consist of
  • i) one or more unsaturated carboxylic acids from the group of acrylic acid, methacrylic acid and / or maleic acid
  • ii) one or more sulfonic acid group-containing monomers of the formulas: H 2 C = CH-X-SO 3 H H 2 C = C (CH 3 ) -X-SO 3 H HO 3 SX- (R 6 ) C = C (R 7 ) -X-SO 3 H, in which R 6 and R 7 are independently selected from -H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 and X is an optional spacer group which is selected from - (CH 2 ) n - with n = 0 to 4, -COO- (CH 2 ) k - with k = 1 to 6, -C (O) -NH-C (CH 3 ) 2 and -C (O) -NH-CH (CH 2 CH 3 ) -
  • iii) optionally further ionogenic or nonionic monomers.

Die Copolymere können die Monomere aus den Gruppen i) und ii) sowie gegebenenfalls iii) in variierenden Mengen enthalten, wobei sämtliche Vertreter aus der Gruppe i) mit sämtlichen Vertretern aus der Gruppe ii) und sämtlichen Vertretern aus der Gruppe iii) kombiniert werden können. Besonders bevorzugte Polymere weisen bestimmte Struktureinheiten auf, die nachfolgend beschrieben werden.The Copolymers can the monomers from groups i) and ii) and optionally iii) contained in varying amounts, all representatives from the group i) with all Representatives from group ii) and all representatives from the group Group iii) can be combined. Particularly preferred polymers have certain structural units on, which are described below.

So sind beispielsweise Copolymere bevorzugt, die Struktureinheiten der Formel -[CH2-CHCOOH]m-[CH2-CHC(O)-Y-SO3H]p- enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH2)n- mit n = 0 bis 4, für -O-(C6H4)-, für -NH-C(CH3)2- oder -NH-CH(CH2CH3)- steht, bevorzugt sind.For example, copolymers which are structural units of the formula are preferred - [CH 2 -CHCOOH] m - [CH 2 -CHC (O) -Y-SO 3 H] p- in which m and p are each an integer between 1 and 2,000 and Y is a spacer group selected from substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or substituted aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 24 carbon atoms, wherein spacer groups in which Y. for -O- (CH 2 ) n - with n = 0 to 4, for -O- (C 6 H 4 ) -, for -NH-C (CH 3 ) 2 - or -NH-CH (CH 2 CH 3 ) - are, are preferred.

Diese Polymere werden durch Copolymerisation von Acrylsäure mit einem Sulfonsäuregruppen-haltigen Acrylsäurederivat hergestellt. Copolymerisiert man das Sulfonsäuregruppen-haltige Acrylsäurederivat mit Methacrylsäure, gelangt man zu einem anderen Polymer, dessen Einsatz ebenfalls bevorzugt ist. Die entsprechenden Copolymere enthalten die Struktureinheiten der Formel -[CH2-C(CH3)COOH]m-[CH2-CHC(O)-Y-SO3H]p-, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH2)n- mit n = 0 bis 4, für -O-(C6H4)-, für -NH-C(CH3)2- oder -NH-CH(CH2CH3)- steht, bevorzugt sind.These polymers are prepared by copolymerization of acrylic acid with a sulfonic acid-containing acrylic acid derivative. When the acrylic acid derivative containing sulfonic acid groups is copolymerized with methacrylic acid, another polymer is obtained whose use is likewise preferred. The corresponding copolymers contain the structural units of the formula - [CH 2 -C (CH 3 ) COOH] m - [CH 2 -CHC (O) -Y-SO 3 H] p -, in which m and p are each an integer between 1 and 2000 and Y is a spacer group selected from substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or substituted aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 24 carbon atoms, wherein O- (CH 2 ) n - with n = 0 to 4, for -O- (C 6 H 4 ) -, for -NH-C (CH 3 ) 2 - or -NH-CH (CH 2 CH 3 ) - is, are preferred.

Völlig analog lassen sich Acrylsäure und/oder Methacrylsäure auch mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Methacrylsäurederivaten copolymerisieren, wodurch die Struktureinheiten im Molekül verändert werden. So sind Copolymere, welche Struktureinheiten der Formel -[CH2-CHCOOH]m-[CH2-C(CH3)C(O)-Y-SO3H]p- enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH2)n- mit n = 0 bis 4, für -O-(C6H4)-, für -NH-C(CH3)2- oder -NH-CH(CH2CH3)- steht, ebenso bevorzugt wie Copolymere, die Struktureinheiten der Formel -[CH2-C(CH3)COOH]m-[CH2-C(CH3)C(O)-Y-SO3H]p- enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH2)n- mit n = 0 bis 4, für -O-(C6H4)-, für -NH-C(CH3)2- oder -NH-CH(CH2CH3)- steht, bevorzugt sind.Acrylic acid and / or methacrylic acid can also be copolymerized completely analogously with methacrylic acid derivatives containing sulfonic acid groups, as a result of which the structural units in the molecule are changed. Thus, copolymers which are structural units of the formula - [CH 2 -CHCOOH] m - [CH 2 -C (CH 3 ) C (O) -Y-SO 3 H] p - in which m and p are each an integer between 1 and 2,000 and Y is a spacer group selected from substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or substituted aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 24 carbon atoms, wherein spacer groups in which Y. for -O- (CH 2 ) n- where n = 0 to 4, for -O- (C 6 H 4 ) -, for -NH-C (CH 3 ) 2 - or -NH-CH (CH 2 CH 3 ) -, as preferred as copolymers, the structural units of the formula - [CH 2 -C (CH 3 ) COOH] m - [CH 2 -C (CH 3 ) C (O) -Y-SO 3 H] p - in which m and p are each an integer between 1 and 2,000 and Y is a spacer group selected from substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or substituted aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 24 carbon atoms, wherein spacer groups in which Y. for -O- (CH 2 ) n - with n = 0 to 4, for -O- (C 6 H 4 ) -, for -NH-C (CH 3 ) 2 - or -NH-CH (CH 2 CH 3 ) - are, are preferred.

Anstelle von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure bzw. in Ergänzung hierzu kann auch Maleinsäure als besonders bevorzugtes Monomer aus der Gruppe i) eingesetzt werden. Man gelangt auf diese Weise zu erfindungsgemäß bevorzugten Copolymeren, die Struktureinheiten der Formel -[HOOCCH-CHCOOH]m-[CH2-CHC(O)-Y-SO3H]p- enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH2)n- mit n = 0 bis 4, für -O-(C6H4)-, für -NH-C(CH3)2- oder -NH-CH(CH2CH3)- steht, bevorzugt sind. Erfindungsgemäß bevorzugt sind weiterhin Copolymere, die Struktureinheiten der Formel -[HOOCCH-CHCOOH]m-[CH2-C(CH3)C(O)O-Y-SO3H]p- enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH2)n- mit n = 0 bis 4, für -O-(C6H4)-, für -NH-C(CH3)2- oder -NH-CH(CH2CH3)- steht.Instead of acrylic acid and / or methacrylic acid or in addition thereto, maleic acid can also be used as a particularly preferred monomer from group i). This gives way to inventively preferred copolymers, the structural units of the formula - [HOOCCH-CHCOOH] m - [CH 2 -CHC (O) -Y-SO 3 H] p - in which m and p are in each case an integer from 1 to 2000 and Y is a spacer group selected from substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or araliphatic hydrocarbon radicals having from 1 to 24 carbon atoms, wherein spacer groups in which Y represents -O- (CH 2 ) n - with n = 0 to 4, for -O- (C 6 H 4 ) -, for -NH-C (CH 3 ) 2 - or -NH-CH (CH 2 CH 3 ) - stands, are preferred. Also preferred according to the invention are copolymers which contain structural units of the formula - [HOOCCH-CHCOOH] m - [CH 2 -C (CH 3 ) C (O) OY-SO 3 H] p - in which m and p are each an integer between 1 and 2,000 and Y is a spacer group selected from substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or substituted aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 24 carbon atoms, wherein spacer groups in which Y. for -O- (CH 2 ) n - with n = 0 to 4, for -O- (C 6 H 4 ) -, for -NH-C (CH 3 ) 2 - or -NH-CH (CH 2 CH 3 )- stands.

Zusammenfassend sind erfindungsgemäß solche Copolymere bevorzugt, die Struktureinheiten der Formeln -[CH2-CHCOOH]m-[CH2-CHC(O)-Y-SO3H]p- -[CH2-C(CH3)COOH]m-[CH2-CHC(O)-Y-SO3H]p- -[CH2-CHCOOH]m-[CH2-C(CH3)C(O)-Y-SO3H]p- -[CH2-C(CH3)COOH]m-[CH2-C(CH3)C(O)-Y-SO3H]p- -[HOOCH-CHCOOH]m-[CH2-CHC(O)-Y-SO3H]p- -[HOOCH-CHCOOH]m-[CH2-C(CH3)C(O)O-Y-SO3H]p- enthalten, in denen m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH2)n- mit n = 0 bis 4, für -O-(C6H4)-, für -NH-C(CH3)2- oder -NH-CH(CH2CH3)- steht, bevorzugt sind.In summary, such copolymers are preferred according to the invention, the structural units of the formulas - [CH 2 -CHCOOH] m - [CH 2 -CHC (O) -Y-SO 3 H] p - - [CH 2 -C (CH 3 ) COOH] m - [CH 2 -CHC (O) -Y-SO 3 H] p- - [CH 2 -CHCOOH] m - [CH 2 -C (CH 3 ) C (O) -Y-SO 3 H] p- - [CH 2 -C (CH 3 ) COOH] m - [CH 2 -C (CH 3 ) C (O) -Y-SO 3 H] p - - [HOOCH-CHCOOH] m - [CH 2 -CHC (O) -Y-SO 3 H] p - - [HOOCH-CHCOOH] m - [CH 2 -C (CH 3 ) C (O) OY-SO 3 H] p - in which m and p are each an integer between 1 and 2000 and Y is a spacer group selected from substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or substituted aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 24 carbon atoms, wherein spacer groups, in where Y is -O- (CH 2 ) n - where n = 0 to 4, -O- (C 6 H 4 ) -, -NH-C (CH 3 ) 2 - or -NH-CH (CH 2 CH 3 ) - is, are preferred.

In den Polymeren können die Sulfonsäuregruppen ganz oder teilweise in neutralisierter Form vorliegen, d.h. dass das acide Wasserstoffatom der Sulfonsäuregruppe in einigen oder allen Sulfonsäuregruppen gegen Metallionen, vorzugsweise Alkalimetallionen und insbesondere gegen Natriumionen, ausgetauscht sein kann. Der Einsatz von teil- oder vollneutralisierten sulfonsäuregruppenhaltigen Copolymeren ist erfindungsgemäß bevorzugt.In the polymers can the sulfonic acid groups wholly or partly in neutralized form, i. that the acidic acid atom of the sulfonic acid group in some or all of them Sulfonic acid groups against Metal ions, preferably alkali metal ions and in particular against Sodium ions, can be replaced. The use of partial or fully neutralized sulfonic acid group-containing Copolymer is preferred according to the invention.

Die Monomerenverteilung der erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzten Copolymeren beträgt bei Copolymeren, die nur Monomere aus den Gruppen i) und ii) enthalten, vorzugsweise jeweils 5 bis 95 Gew.-% i) bzw. ii), besonders bevorzugt 50 bis 90 Gew.-% Monomer aus der Gruppe i) und 10 bis 50 Gew.-% Monomer aus der Gruppe ii), jeweils bezogen auf das Polymer.The Monomer distribution of the copolymers preferably used according to the invention is for copolymers containing only monomers from groups i) and ii), preferably in each case from 5 to 95% by weight of i) or ii), particularly preferably 50 to 90% by weight of monomer from group i) and 10 to 50% by weight Monomer from group ii), in each case based on the polymer.

Bei Terpolymeren sind solche besonders bevorzugt, die 20 bis 85 Gew.-% Monomer aus der Gruppe i), 10 bis 60 Gew.-% Monomer aus der Gruppe ii) sowie 5 bis 30 Gew.-% Monomer aus der Gruppe iii) enthalten.at Terpolymers are particularly preferred which contain from 20 to 85% by weight. Monomer from group i), 10 to 60 wt .-% monomer from the group ii) and 5 to 30 wt .-% of monomer from group iii).

Die Molmasse der erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzten Sulfo-Copolymere kann variiert werden, um die Eigenschaften der Polymere dem gewünschten Verwendungszweck anzupassen. Bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass die Copolymere Molmassen von 2000 bis 200.000 gmol–1, vorzugsweise von 4000 bis 25.000 gmol–1 und insbesondere von 5000 bis 15.000 gmol–1 aufweisen.The molar mass of the sulfo copolymers preferably used according to the invention can be varied in order to adapt the properties of the polymers to the desired end use. Preferred washing or cleaning agents are characterized in that the copolymers have molar masses of 2000 to 200,000 gmol -1 , preferably from 4000 to 25,000 gmol -1 and in particular from 5000 to 15,000 gmol -1 .

Kombinationsprodukte, dadurch gekennzeichnet, dass das Reinigungsmittel A und/oder das Reinigungsmittel B weiterhin bezogen aus das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels A bzw. B 0,01 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 12 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 8 Gew.-% eines oder mehrerer wasch- oder reinigungsaktiver Polymere enthält, werden erfindungsgemäß bevorzugt.Combination products characterized in that the cleaning agent A and / or the Cleaning agent B further based on the total weight of the cleaning agent A or B 0.01 to 15 wt .-%, preferably 0.02 to 12 wt .-% and in particular 0.1 to 8 wt .-% of one or more washing or cleaning active Contains polymers, are preferred according to the invention.

GlaskorrosionsinhibitorenGlass corrosion inhibitors

Glaskorrosionsinhibitoren verhindern das Auftreten von Trübungen, Schlieren und Kratzern aber auch das Irisieren der Glasoberfläche von maschinell gereinigten Gläsern. Bevorzugte Glaskorrosionsinhibitoren stammen aus der Gruppe der Magnesium- und/oder Zinksalze und/oder Magnesium- und/oder Zinkkomplexe.Glass corrosion inhibitors prevent the occurrence of cloudiness, Streaks and scratches but also iridescence of the glass surface of mechanically cleaned glasses. Preferred glass corrosion inhibitors come from the group of Magnesium and / or zinc salts and / or magnesium and / or zinc complexes.

Das Spektrum der erfindungsgemäß bevorzugten Zinksalze, vorzugsweise organischer Säuren, besonders bevorzugt organischer Carbonsäuren, reicht von Salzen, die in Wasser schwer oder nicht löslich sind, also eine Löslichkeit unterhalb 100 mg/l, vorzugsweise unterhalb 10 mg/l, insbesondere unterhalb 0,01 mg/l aufweisen, bis zu solchen Salzen, die in Wasser eine Löslichkeit oberhalb 100 mg/l, vorzugsweise oberhalb 500 mg/l, besonders bevorzugt oberhalb 1 g/l und insbesondere oberhalb 5 g/l aufweisen (alle Löslichkeiten bei 20°C Wassertemperatur). Zu der ersten Gruppe von Zinksalzen gehören beispielsweise das Zinkcitrat, das Zinkoleat und das Zinkstearat, zu der Gruppe der löslichen Zinksalze gehören beispielsweise das Zinkformiat, das Zinkacetat, das Zinklactat und das Zinkgluconat.The Spectrum of the invention preferred Zinc salts, preferably organic acids, more preferably organic Carboxylic acids, ranges from salts that are heavy or insoluble in water, so a solubility below 100 mg / l, preferably below 10 mg / l, in particular below 0.01 mg / L, to such salts dissolved in water a solubility above 100 mg / l, preferably above 500 mg / l, more preferably above 1 g / l and in particular above 5 g / l (all solubility at 20 ° C water temperature). The first group of zinc salts includes, for example, zinc citrate, the zinc oleate and the zinc stearate, to the group of soluble Zinc salts belong for example, zinc formate, zinc acetate, zinc lactate and the zinc gluconate.

Mit besonderem Vorzug wird als Glaskorrosionsinhibitor mindestens ein Zinksalz einer organischen Carbonsäure, besonders bevorzugt um ein Zinksalz aus der Gruppe Zinkstearat, Zinkoleat, Zinkgluconat, Zinkacetat, Zinklactat und/oder Zinkcitrat eingesetzt. Auch Zinkricinoleat, Zinkabietat und Zinkoxalat sind bevorzugt.With Particular preference is given as a glass corrosion inhibitor at least one Zinc salt of an organic carboxylic acid, more preferably in order a zinc salt from the group zinc stearate, zinc oleate, zinc gluconate, Zinc acetate, zinc lactate and / or zinc citrate used. Also zinc ricinoleate, Zinc abietate and zinc oxalate are preferred.

Für den Glaskorrosionsschutz geeignet sind weiterhin die löslichen anorganischen Zinksalze, insbesondere das Zinksulfat, Zinknitrat und Zinkchlorid.For glass corrosion protection suitable are still the soluble inorganic zinc salts, in particular the zinc sulfate, zinc nitrate and zinc chloride.

Korrosionsinhibitorencorrosion inhibitors

Korrosionsinhibitoren dienen dem Schutze des Spülgutes oder der Maschine, wobei im Bereich des maschinellen Geschirrspulens besonders Silberschutzmittel eine besondere Bedeutung haben. Einsetzbar sind die bekannten Substanzen des Standes der Technik. Allgemein können vor allem Silberschutzmittel ausgewählt aus der Gruppe der Triazole, der Benzotriazole, der Bisbenzotriazole, der Aminotriazole, der Alkylaminotriazole und der Übergangsmetallsalze oder -komplexe eingesetzt werden. Besonders bevorzugt zu verwenden sind Benzotriazol und/oder Alkylaminotriazol. Erfindungsgemäß bevorzugt werden 3-Amino-5-alkyl-1,2,4-triazole bzw. ihre physiologisch verträglichen Salze eingesetzt, wobei diese Subststanzen mit besonderem Vorzug in einer Konzentration von 0,001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,0025 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 0,04 Gew.-% eingesetzt werden. Bevorzugte Säuren für die Salzbildung sind Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Kohlensäure, schweflige Säure, organische Carbonsäuren wie Essig-, Glykol-, Citronen-, Bernsteinsäure. Ganz besonders wirksam sind 5-Pentyl-, 5-Heptyl-, 5-Nonyl-, 5-Undecyl-, 5-Isononyl-, 5-Versatic-10-säurealkyl-3-amino-1,2,4-triazole sowie Mischungen dieser Substanzen.Corrosion inhibitors serve to protect the items to be washed or the machine, with particular silver protectants being of particular importance in the field of automatic dishwashing. It is possible to use the known substances of the prior art. In general, silver protectants selected from the group of triazoles, benzotriazoles, bisbenzotriazoles, aminotriazoles, alkylaminotriazoles and transition metal salts or complexes can be used in particular. Particularly preferred to use are benzotriazole and / or alkylaminotriazole. According to the invention, preference is given to using 3-amino-5-alkyl-1,2,4-triazoles or their physiologically tolerated salts, these substances being particularly suitable derem preference in a concentration of 0.001 to 10 wt .-%, preferably 0.0025 to 2 wt .-%, particularly preferably 0.01 to 0.04 wt .-% are used. Preferred acids for salt formation are hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, carbonic acid, sulphurous acid, organic carboxylic acids such as acetic, glycolic, citric, succinic acid. Especially effective are 5-pentyl, 5-heptyl, 5-nonyl, 5-undecyl, 5-isononyl, 5-versatic-10-alkyl-3-amino-1,2,4-triazoles and mixtures of these substances.

Man findet in Reinigerformulierungen darüber hinaus häufig aktivchlorhaltige Mittel, die das Korrodieren der Silberoberfläche deutlich vermindern können. In chlorfreien Reinigern werden besonders Sauerstoff- und Stickstoff-haltige organische redoxaktive Verbindungen, wie zwei- und dreiwertige Phenole, z.B. Hydrochinon, Brenzkatechin, Hydroxyhydrochinon, Gallussäure, Phloroglucin, Pyrogallol bzw. Derivate dieser Verbindungsklassen eingesetzt. Auch salz- und komplexartige anorganische Verbindungen, wie Salze der Metalle Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co und Ce finden häufig Verwendung. Bevorzugt sind hierbei die Übergangsmetallsalze, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Mangan- und/oder Cobaltsalze und/oder -komplexe, besonders bevorzugt der Cobalt(ammin)-Komplexe, der Cobalt(acetat)-Komplexe, der Cobalt-(Carbonyl)-Komplexe, der Chloride des Cobalts oder Mangans und des Mangansulfats. Ebenfalls können Zinkverbindungen zur Verhinderung der Korrosion am Spülgut eingesetzt werden.you In addition, cleaning agent formulations often contain active chlorine Means that can significantly reduce the corrosion of the silver surface. In Chlorine-free cleaners are especially oxygen- and nitrogen-containing organic redox-active compounds, such as di- and trihydric phenols, e.g. Hydroquinone, pyrocatechol, hydroxyhydroquinone, gallic acid, phloroglucin, Pyrogallol or derivatives of these classes of compounds used. Also salt- and complex-like inorganic compounds, such as salts of Metals Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co and Ce are often used. Prefers here are the transition metal salts, the selected are from the group of manganese and / or Cobalt salts and / or complexes, more preferably the cobalt (ammin) complexes, the cobalt (acetate) complexes, the cobalt (carbonyl) complexes, the chlorides of cobalt or manganese and manganese sulfate. Likewise, zinc compounds be used to prevent corrosion of items to be washed.

Anstelle von oder zusätzlich zu den vorstehend beschriebenen Silberschutzmitteln, beispielsweise den Benzotriazolen, können redoxaktive Substanzen eingesetzt werden. Diese Substanzen sind vorzugsweise anorganische redoxaktive Substanzen aus der Gruppe der Mangan-, Titian-, Zirkonium-, Hafnium-, Vanadium-, Cobalt- und Cer-Salze und/oder -Komplexe, wobei die Metalle vorzugsweise in einer der Oxidationsstufen II, III, IV, V oder VI vorliegen.Instead of from or in addition to the silver protectants described above, for example the Benzotriazoles, can redox-active substances are used. These substances are preferably inorganic redox-active substances from the group Manganese, Titanium, Zirconium, Hafnium, Vanadium, Cobalt and Cerium salts and / or complexes, the metals preferably in one of the oxidation states II, III, IV, V or VI.

Die verwendeten Metallsalze bzw. Metallkomplexe sollen zumindest teilweise in Wasser löslich sein. Die zur Salzbildung geeigneten Gegenionen umfassen alle üblichen ein-, zwei-, oder dreifach negativ geladenen anorganischen Anionen, z.B. Oxid, Sulfat, Nitrat, Fluorid, aber auch organische Anionen wie z.B. Stearat.The used metal salts or metal complexes should at least partially soluble in water be. The counterions suitable for salt formation include all common ones mono-, di- or tri-negatively charged inorganic anions, e.g. Oxide, sulphate, nitrate, fluoride, but also organic anions such as. Stearate.

Besonders bevorzugte Metallsalze und/oder Metallkomplexe sind ausgewählt aus der Gruppe MnSO4, Mn(II)-citrat, Mn(II)-stearat, Mn(II)-acetylacetonat, Mn(II)-[1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat], V2O5, V2O4, VO2, TiOSO4, K2TiF6, K2ZrF6, CoSO4, Co(NO3)2, Ce(NO3)3, sowie deren Gemische, so dass die Metallsalze und/oder Metallkomplexe ausgewählt aus der Gruppe MnSO4, Mn(II)-citrat, Mn(II)-stearat, Mn(II)-acetylacetonat, Mn(II)-[1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat], V2O5, V2O4, VO2, TiOSO4, K2TiF6, K2ZrF6, CoSO4, CO(NO3)2, Ce(NO3)3 mit besonderem Vorzug eingesetzt werden.Particularly preferred metal salts and / or metal complexes are selected from the group MnSO 4 , Mn (II) citrate, Mn (II) stearate, Mn (II) acetylacetonate, Mn (II) - [1-hydroxyethane-1,1- diphosphonate], V 2 O 5 , V 2 O 4 , VO 2 , TiOSO 4 , K 2 TiF 6 , K 2 ZrF 6 , CoSO 4 , Co (NO 3 ) 2 , Ce (NO 3 ) 3 , and mixtures thereof, such that the metal salts and / or metal complexes are selected from the group MnSO 4 , Mn (II) citrate, Mn (II) stearate, Mn (II) acetylacetonate, Mn (II) - [1-hydroxyethane-1,1- diphosphonate], V 2 O 5 , V 2 O 4 , VO 2 , TiOSO 4 , K 2 TiF 6 , K 2 ZrF 6 , CoSO 4 , CO (NO 3 ) 2 , Ce (NO 3 ) 3 are used with particular preference ,

Die anorganischen redoxaktiven Substanzen, insbesondere Metallsalze bzw. Metallkomplexe sind vorzugsweise gecoatet, d.h. vollständig mit einem wasserdichten, bei den Reinigungstemperaturen aber leichtlöslichen Material überzogen, um ihre vorzeitige Zersetzung oder Oxidation bei der Lagerung zu verhindern. Bevorzugte Coatingmaterialien, die nach bekannten Verfahren, etwa Schmelzcoatingverfahren nach Sandwik aus der Lebensmittelindustrie, aufgebracht werden, sind Paraffine, Mikrowachse, Wachse natürlichen Ursprungs wie Carnaubawachs, Candellilawachs, Bienenwachs, höherschmelzende Alkohole wie beispielsweise Hexadecanol, Seifen oder Fettsäuren.The inorganic redox-active substances, in particular metal salts or metal complexes are preferably coated, i. completely with a waterproof, but easily soluble at the cleaning temperatures Material coated, to their premature decomposition or oxidation during storage too prevent. Preferred coating materials which, according to known methods, such as Sandwik's melt coating process from the food industry, are applied, paraffins, microwaxes, waxes are natural Origin like carnauba wax, candellila wax, beeswax, higher melting Alcohols such as hexadecanol, soaps or fatty acids.

Duftstoffefragrances

Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können im Rahmen der vorliegenden Erfindung einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl.When Perfume oils or Fragrances can in the context of the present invention, individual fragrance compounds, e.g. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, Ketones, alcohols and hydrocarbons are used. Prefers However, mixtures of different fragrances are used, the together create an appealing scent. Such perfume oils can also natural Contain fragrance mixtures, as they are accessible from plant sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil.

Um wahrnehmbar zu sein, muss ein Riechstoff flüchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt. So besitzen die meisten Riechstoffe Molmassen bis etwa 200 Dalton, während Molmassen von 300 Dalton und darüber eher eine Ausnahme darstellen. Auf Grund der unterschiedlichen Flüchtigkeit von Riechstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Riechstoffen zusammengesetzten Parfüms bzw. Duftstoffs während des Verdampfens, wobei man die Geruchseindrücke in "Kopfnote" (top note), "Herz- bzw. Mittelnote" (middle note bzw. body) sowie "Basisnote" (end note bzw. dry out) unterteilt. Da die Geruchswahrnehmung zu einem grollen Teil auch auf der Geruchsintensität beruht, besteht die Kopfnote eines Parfüms bzw. Duftstoffs nicht allein aus leichtflüchtigen Verbindungen, während die Basisnote zum größten Teil aus weniger flüchtigen, d.h. haftfesten Riechstoffen besteht. Bei der Komposition von Parfüms können leichter flüchtige Riechstoffe beispielsweise an bestimmte Fixative gebunden werden, wodurch ihr zu schnelles Verdampfen verhindert wird. Bei der nachfolgenden Einteilung der Riechstoffe in "leichter flüchtige" bzw. "haftfeste" Riechstoffe ist also über den Geruchseindruck und darüber, ob der entsprechende Riechstoff als Kopf- oder Herznote wahrgenommen wird, nichts ausgesagt.In order to be perceptible, a fragrance must be volatile, whereby besides the nature of the functional groups and the structure of the chemical compound, the molecular weight also plays an important role. For example, most odorants have molecular weights up to about 200 daltons, while molecular weights of 300 daltons and above are more of an exception. Due to the different volatility of fragrances, the smell of a perfume or fragrance composed of several fragrances changes during evaporation, whereby the odor impressions in "top note", "middle note" or "body note" ) and "base note" (end note or dry out). Since odor perception is to a great extent also based on the odor intensity, the top note of a perfume or fragrance does not consist solely of volatile compounds, while the base note for the most part consists of less volatile, ie adherent Fragrances exists. For example, in the composition of perfumes, more volatile fragrances can be bound to certain fixatives, preventing them from evaporating too quickly. In the subsequent classification of the fragrances in "more volatile" or "adherent" fragrances so nothing about the olfactory impression and whether the corresponding fragrance is perceived as a head or middle note, nothing said.

Die Duftstoffe können direkt verarbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die durch eine langsamere Duftfreisetzung für langanhaltenden Duft sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclodextrine bewährt, wobei die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können.The Fragrances can can be processed directly, but it can also be beneficial to the Fragrances on carrier The slow release of fragrance for long-lasting Provide scent. As such carrier materials For example, cyclodextrins have proven useful, with the cyclodextrin-perfume complexes additionally still can be coated with other excipients.

Farbstoffedyes

Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber den mit den farbstoffhaltigen Mitteln zu behandelnden Substraten wie beispielsweise Textilien, Glas, Keramik oder Kunststoffgeschirr, um diese nicht anzufärben.preferred Dyes whose selection does not present any difficulty to the skilled person have a high storage stability and insensitivity to the rest Ingredients of the agents and against light and no pronounced substantivity to the with the dye-containing agents to be treated substrates such as for example textiles, glass, ceramics or plastic dishes, so as not to stain them.

Bei der Wahl des Färbemittels muss beachtet werden, dass die Färbemittel eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber Licht sowie keine zu starke Affinität gegenüber Glas, Keramik oder Kunststoffgeschirr aufweisen. Gleichzeitig ist auch bei der Wahl geeigneter Färbemittel zu berücksichtigen, dass Färbemittel unterschiedliche Stabilitäten gegenüber der Oxidation aufweisen. Im allgemeinen gilt, dass wasserunlösliche Färbemittel gegen Oxidation stabiler sind als wasserlösliche Färbemittel. Abhängig von der Löslichkeit und damit auch von der Oxidationsempfindlichkeit variiert die Konzentration des Färbemittels in den Wasch- oder Reinigungsmitteln. Bei gut wasserlöslichen Färbemitteln werden typischerweise Färbemittel-Konzentrationen im Bereich von einigen 10–2 bis 10–3 Gew.-% gewählt. Bei den auf Grund ihrer Brillanz insbesondere bevorzugten, allerdings weniger gut wasserlöslichen Pigmentfarbstoffen liegt die geeignete Konzentration des Färbemittels in Wasch- oder Reinigungsmitteln dagegen typischerweise bei einigen 10–3 bis 10–4 Gew.-%.When choosing the colorant, it must be remembered that the colorants have a high storage stability and insensitivity to light as well as not too strong affinity for glass, ceramic or plastic dishes. At the same time, it should also be taken into account when choosing suitable colorants that colorants have different stabilities to the oxidation. In general, water-insoluble colorants are more stable to oxidation than water-soluble colorants. Depending on the solubility and thus also on the sensitivity to oxidation, the concentration of the colorant in the detergents or cleaners varies. In the case of readily water-soluble colorants, colorant concentrations in the range of a few 10 -2 to 10 -3 % by weight are typically selected. By contrast, in the case of the particularly preferred, but less readily water-soluble, pigment dyes due to their brilliance, the suitable concentration of the colorant in detergents or cleaners is typically about 10 -3 to 10 -4 % by weight.

Es werden Färbemittel bevorzugt, die im Waschprozeß oxidativ zerstört werden können sowie Mischungen derselben mit geeigneten blauen Farbstoffen, sog. Blautönern. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen Färbemittel einzusetzen, die in Wasser oder bei Raumtemperatur in flüssigen organischen Substanzen löslich sind. Geeignet sind beispielsweise anionische Färbemittel, z.B. anionische Nitrosofarbstoffe.It become colorants preferably oxidative in the washing process destroyed can be and mixtures thereof with suitable blue dyes, so-called. Bluing agents. It has proved to be advantageous to use dyes which in water or at room temperature in liquid organic substances are soluble. Suitable are, for example, anionic colorants, e.g. anionic Nitroso.

Konservierungsmittelpreservative

Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel können weiterhin Konservierungsmittel enthalten. Erfindungsgemäß geeignet sind beispielsweise Konservierungsmittel aus den Gruppen der Alkohole, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren bzw. deren Salze, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff-Acetale sowie -Formale, Benzamidine, Isothiazole und deren Derivate wie Isothiazoline und Isothiazolinone, Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan, Iodo-2-propynyl-butylcarbamat, Iod, Iodophore und Peroxide. Bevorzugte antimikrobielle Wirkstoffe werden vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, 1,3-Butandiol, Phenoxyethanol, 1,2-Propylenglykol, Glycerin, Undecylensäure, Zitronensäure, Milchsäure, Benzoeesäure, Salicylsäure, Thymol, 2-Benzyl-4-chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol), 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether, N-(4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)harnstoff, N,N'-(1,10-decandiyldi-1-pyridinyl-4-yliden)-bis-(1-octanamin)dihydrochlorid, N,N'-Bis-(4-Chlorphenyl)-3,12-diimino-2,4,11,13-tetraazatetradecandiimidamid, antimikrobielle quaternäre oberflächenaktive Verbindungen, Guanidine. Besonders bevorzugte Konservierungsmittel sind jedoch ausgewählt aus der Gruppe umfassend Salicylsäure, quaternäre Tenside, insbesondere Benzalkoniumchlorid und Isothiazole und deren Derivate wie Isothiazoline und Isothiazolinone.The Cleaning agent according to the invention can Continue to contain preservatives. Suitable according to the invention are, for example, preservatives from the groups of alcohols, Aldehydes, antimicrobial acids or their salts, carboxylic esters, acid amides, Phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives, Oxygen, nitrogen acetals and formals, benzamidines, isothiazoles and their derivatives such as isothiazolines and isothiazolinones, phthalimide derivatives, Pyridine derivatives, antimicrobial surface active compounds, guanidines, antimicrobial amphoteric compounds, quinolines, 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, Iodo-2-propynyl-butylcarbamate, iodine, iodophores and peroxides. preferred Antimicrobial agents are preferably selected from the group comprising ethanol, n-propanol, i-propanol, 1,3-butanediol, Phenoxyethanol, 1,2-propylene glycol, glycerol, undecylenic acid, citric acid, lactic acid, benzoic acid, salicylic acid, thymol, 2-benzyl-4-chlorophenol, 2,2'-methylenebis (6-bromo-4-chlorophenol), 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, N- (4-chlorophenyl) -N- (3,4-dichlorophenyl) urea, N, N '- (1,10-decanediyldi-1-pyridinyl-4-ylidene) bis (1-octanamine) dihydrochloride, N, N'-bis (4-chlorophenyl) -3.12-diimino-2,4,11,13-tetraazatetradecanediimidamide, antimicrobial quaternary surface-active compounds, Guanidines. However, particularly preferred preservatives are selected from the group comprising salicylic acid, quaternary surfactants, in particular benzalkonium chloride and isothiazoles and their derivatives such as isothiazolines and isothiazolinones.

Hinsichtlich ihrer Leistungsfähigkeit und Lagerstabilität haben sich eine Reihe von Reinigungsmittels als besonders vorteilhaft erwiesen: Lfd. Nummer Reinigungsmittel A, enthaltend Reinigungsmittel B, enthaltend 1 10 bis 75 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 10 bis 74,9 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 15 Gew.-% Bleichmittel 2 10 bis 74,9 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 10 bis 74,9 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 15 Gew.-% Bleichmittel 3 10 bis 74,8 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,7 Gew.-% Wasser; 0,2 bis 10,0 nichtionisches Tensid 10 bis 74,9 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 15 Gew.-% Bleichmittel 4 10 bis 74,7 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89, 6 Gew.-% Wasser; 0,2 bis 10,0 nichtionisches Tensid; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 10 bis 74,9 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 15 Gew.-% Bleichmittel 5 10 bis 75 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 10 bis 74,8 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 15 Gew.-% Bleichmittel; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 6 10 bis 74,9 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 10 bis 74,8 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 15 Gew.-% Bleichmittel; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 7 10 bis 74,8 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,7 Gew.-% Wasser; 0,2 bis 10,0 nichtionisches Tensid 10 bis 74,8 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 15 Gew.-% Bleichmittel; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 8 10 bis 74,7 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89, 6 Gew.-% Wasser; 0,2 bis 10,0 nichtionisches Tensid; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 10 bis 74,8 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 15 Gew.-% Bleichmittel; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 9 10 bis 75 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 10 bis 74,8 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 15 Gew.-% Bleichmittel 0,1 bis 10 Gew.-% Alkanolamin 10 10 bis 74,9 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 10 bis 74,8 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 15 Gew.-% Bleichmittel 0,1 bis 10 Gew.-% Alkanolamin 11 10 bis 74,8 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,7 Gew.-% Wasser; 0,2 bis 10,0 nichtionisches Tensid 10 bis 74,8 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 15 Gew.-% Bleichmittel 0,1 bis 10 Gew.-% Alkanolamin 12 10 bis 74,7 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89, 6 Gew.-% Wasser; 0,2 bis 10,0 nichtionisches Tensid; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 10 bis 74,8 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 15 Gew.-% Bleichmittel 0,1 bis 10 Gew.-% Alkanolamin 13 10 bis 75 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 10 bis 74,7 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,7 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 15 Gew.-% Bleichmittel; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer; 0,1 bis 10 Gew.-% Alkanolamin 14 10 bis 74,9 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 10 bis 74,7 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,7 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 15 Gew.-% Bleichmittel; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer; 0,1 bis 10 Gew.-% Alkanolamin 15 10 bis 74,8 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,7 Gew.-% Wasser; 0,2 bis 10,0 nichtionisches Tensid 10 bis 74,7 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,7 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 15 Gew.-% Bleichmittel; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer; 0,1 bis 10 Gew.-% Alkanolamin 16 10 bis 74,7 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,6 Gew.-% Wasser; 0,2 bis 10,0 nichtionisches Tensid; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 10 bis 74,7 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,7 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 15 Gew.-% Bleichmittel; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer; 0,1 bis 10 Gew.-% Alkanolamin 17 10 bis 75 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 10 bis 74,8 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 15 Gew.-% Bleichmittel; 0,01 bis 8 Gew.-% kationische und/oder amphotere Polymere 18 10 bis 74,9 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 10 bis 74,8 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 15 Gew.-% Bleichmittel; 0,01 bis 8 Gew.-% kationische und/oder amphotere Polymere 19 10 bis 74,8 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,7 Gew.-% Wasser; 0,2 bis 10,0 nichtionisches Tensid 10 bis 74,8 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 15 Gew.-% Bleichmittel; 0,01 bis 8 Gew.-% kationische und/oder amphotere Polymere 20 10 bis 74,7 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89, 6 Gew.-% Wasser; 0,2 bis 10,0 nichtionisches Tensid; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 10 bis 74,8 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 15 Gew.-% Bleichmittel; 0,01 bis 8 Gew.-% kationische und/oder amphotere Polymere 21 10 bis 75 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 10 bis 74,7 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,7 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 15 Gew.-% Bleichmittel; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer; 0,01 bis 8 Gew.-% kationische und/oder amphotere Polymere 22 10 bis 74,9 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 10 bis 74,7 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,7 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 15 Gew.-% Bleichmittel; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer; 0,01 bis 8 Gew.-% kationische und/oder amphotere Polymere 23 10 bis 74,8 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,7 Gew.-% Wasser; 0,2 bis 10,0 nichtionisches Tensid 10 bis 74,7 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,7 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 15 Gew.-% Bleichmittel; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer; 0,01 bis 8 Gew.-% kationische und/oder amphotere Polymere 24 10 bis 74,7 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89, 6 Gew.-% Wasser; 0,2 bis 10,0 nichtionisches Tensid; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 10 bis 74,7 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,7 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 15 Gew.-% Bleichmittel; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer; 0,01 bis 8 Gew.-% kationische und/oder amphotere Polymere 25 10 bis 75 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 10 bis 74,7 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,7 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 15 Gew.-% Bleichmittel 0,1 bis 10 Gew.-% Alkanolamin; 0,01 bis 8 Gew.-% kationische und/oder amphotere Polymere 26 10 bis 74,9 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 10 bis 74,7 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,7 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 15 Gew.-% Bleichmittel 0,1 bis 10 Gew.-% Alkanolamin; 0,01 bis 8 Gew.-% kationische und/oder amphotere Polymere 27 10 bis 74,8 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,7 Gew.-% Wasser; 0,2 bis 10,0 nichtionisches Tensid 10 bis 74,7 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,7 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 15 Gew.-% Bleichmittel 0,1 bis 10 Gew.-% Alkanolamin; 0,01 bis 8 Gew.-% kationische und/oder amphotere Polymere 28 10 bis 74,7 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89, 6 Gew.-% Wasser; 0,2 bis 10,0 nichtionisches Tensid; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 10 bis 74,7 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,7 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 15 Gew.-% Bleichmittel 0,1 bis 10 Gew.-% Alkanolamin; 0,01 bis 8 Gew.-% kationische und/oder amphotere Polymere 29 10 bis 75 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 10 bis 74,6 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,6 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 15 Gew.-% Bleichmittel; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer; 0,1 bis 10 Gew.-% Alkanolamin; 0,01 bis 8 Gew.-% kationische und/oder amphotere Polymere 30 10 bis 74,9 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 10 bis 74,6 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,6 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 15 Gew.-% Bleichmittel; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer; 0,1 bis 10 Gew.-% Alkanolamin; 0,01 bis 8 Gew.-% kationische und/oder amphotere Polymere 31 10 bis 74,8 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,7 Gew.-% Wasser; 0,2 bis 10,0 nichtionisches Tensid 10 bis 74,6 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,6 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 15 Gew.-% Bleichmittel; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer; 0,1 bis 10 Gew.-% Alkanolamin; 0,01 bis 8 Gew.-% kationische und/oder amphotere Polymere 32 10 bis 74,7 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89, 6 Gew.-% Wasser; 0,2 bis 10,0 nichtionisches Tensid; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 10 bis 74,6 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,6 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 15 Gew.-% Bleichmittel; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer; 0,1 bis 10 Gew.-% Alkanolamin; 0,01 bis 8 Gew.-% kationische und/oder amphotere Polymere 33 10 bis 75 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 10 bis 74,9 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 10 Gew.-% Alkanolamin 34 10 bis 75 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 10 bis 74,9 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 35 10 bis 74,9 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 10 bis 74,9 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 36 10 bis 75 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 10 bis 74,8 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 10 Gew.-% Alkanolamin; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 37 10 bis 74,9 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 10 bis 74,8 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 10 Gew.-% Alkanolamin; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 38 10 bis 74,8 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,7 Gew.-% Wasser; 0,2 bis 10,0 nichtionisches Tensid 10 bis 74,9 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 10 Gew.-% Alkanolamin 39 10 bis 74,8 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89, 7 Gew.-% Wasser; 0,2 bis 10,0 nichtionisches Tensid 10 bis 74,9 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 40 10 bis 74,7 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89, 6 Gew.-% Wasser; 0,2 bis 10,0 nichtionisches Tensid; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 10 bis 74,9 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 41 10 bis 74,8 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89, 7 Gew.-% Wasser; 0,2 bis 10,0 nichtionisches Tensid 10 bis 74,8 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 10 Gew.-% Alkanolamin; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 42 10 bis 74,7 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,6 Gew.-% Wasser; 0,2 bis 10,0 nichtionisches Tensid; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 10 bis 74,8 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 10 Gew.-% Alkanolamin; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 43 10 bis 75 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 10 bis 74,9 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 10 Gew.-% Alkalihydroxid 44 10 bis 75 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 10 bis 74,8 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 10 Gew.-% Alkalihydroxid; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 45 10 bis 74,9 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 10 bis 74,8 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 10 Gew.-% Alkalihydroxid; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 46 10 bis 74,8 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,7 Gew.-% Wasser; 0,2 bis 10,0 nichtionisches Tensid 10 bis 74,9 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 10 Gew.-% Alkalihydroxid 47 10 bis 74,8 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,7 Gew.-% Wasser; 0,2 bis 10,0 nichtionisches Tensid 10 bis 74,8 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 10 Gew.-% Alkalihydroxid; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 48 10 bis 74,7 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,6 Gew.-% Wasser; 0,2 bis 10,0 nichtionisches Tensid; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 10 bis 74,8 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 10 Gew.-% Alkalihydroxid; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 49 10 bis 75 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 10 bis 74,9 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 10 Gew.-% Alkanolamin 0,01 bis 8 Gew.-% kationische und/oder amphotere Polymere 50 10 bis 75 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 10 bis 74,9 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 0,01 bis 8 Gew.-% kationische und/oder amphotere Polymere 51 10 bis 74,9 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 10 bis 74,9 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 0,01 bis 8 Gew.-% kationische und/oder amphotere Polymere 52 10 bis 75 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 10 bis 74,8 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 10 Gew.-% Alkanolamin; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 53 10 bis 74,9 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 10 bis 74,8 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 10 Gew.-% Alkanolamin; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 0,01 bis 8 Gew.-% kationische und/oder amphotere Polymere 54 10 bis 74,8 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,7 Gew.-% Wasser; 0,2 bis 10,0 nichtionisches Tensid 10 bis 74,9 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 10 Gew.-% Alkanolamin 0,01 bis 8 Gew.-% kationische und/oder amphotere Polymere 55 10 bis 74,8 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,7 Gew.-% Wasser; 0,2 bis 10,0 nichtionisches Tensid 10 bis 74,9 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 0,01 bis 8 Gew.-% kationische und/oder amphotere Polymere 56 10 bis 74,7 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89, 6 Gew.-% Wasser; 0,2 bis 10,0 nichtionisches Tensid; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 10 bis 74,9 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 0,01 bis 8 Gew.-% kationische und/oder amphotere Polymere 57 10 bis 74,8 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,7 Gew.-% Wasser; 0,2 bis 10,0 nichtionisches Tensid 10 bis 74,8 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 10 Gew.-% Alkanolamin; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 0,01 bis 8 Gew.-% kationische und/oder amphotere Polymere 58 10 bis 74,7 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,6 Gew.-% Wasser; 0,2 bis 10,0 nichtionisches Tensid; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 10 bis 74,8 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 10 Gew.-% Alkanolamin; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 0,01 bis 8 Gew.-% kationische und/oder amphotere Polymere 59 10 bis 75 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 10 bis 74,9 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 10 Gew.-% Alkalihydroxid 60 10 bis 75 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 10 bis 74,8 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 10 Gew.-% Alkalihydroxid; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 0,01 bis 8 Gew.-% kationische und/oder amphotere Polymere 61 10 bis 74,9 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 10 bis 74,8 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 10 Gew.-% Alkalihydroxid; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 0,01 bis 8 Gew.-% kationische und/oder amphotere Polymere 62 10 bis 74,8 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,7 Gew.-% Wasser; 0,2 bis 10,0 nichtionisches Tensid 10 bis 74,9 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 10 Gew.-% Alkalihydroxid 0,01 bis 8 Gew.-% kationische und/oder amphotere Polymere 63 10 bis 74,8 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,7 Gew.-% Wasser; 0,2 bis 10,0 nichtionisches Tensid 10 bis 74,8 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,8 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 10 Gew.-% Alkalihydroxid; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 0,01 bis 8 Gew.-% kationische und/oder amphotere Polymere 64 10 bis 74,7 Gew.-% Gerüststoff(e); 0,1 bis 10 Gew.-% Enzym(e); 24,9 bis 89,6 Gew.-% Wasser; 0,2 bis 10,0 nichtionisches Tensid; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 10 bis 74,8 Gew.% Gerüststoff(e); 25 bis 89,9 Gew.-% Wasser; 0,1 bis 10 Gew.-% Alkalihydroxid; 0,01 bis 15 Gew.% Sulfonsäuregruppen-haltiges Polymer 0,01 bis 8 Gew.-% kationische und/oder amphotere Polymere In terms of their performance and storage stability, a number of cleaning agents have proven to be particularly advantageous: Ser. number Detergent A, containing Detergent B containing 1 From 10% to 75% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.9% by weight of water; 10 to 74.9% by weight builder (s); From 25 to 89.9% by weight of water; 0.1 to 15% by weight of bleach 2 10 to 74.9% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.8% by weight of water; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 10 to 74.9% by weight builder (s); From 25 to 89.9% by weight of water; 0.1 to 15% by weight of bleach 3 From 10 to 74.8% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.7% by weight of water; 0.2 to 10.0 nonionic surfactant 10 to 74.9% by weight builder (s); From 25 to 89.9% by weight of water; 0.1 to 15% by weight of bleach 4 10 to 74.7% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89, 6 wt .-% water; 0.2 to 10.0 nonionic surfactant; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 10 to 74.9% by weight builder (s); From 25 to 89.9% by weight of water; 0.1 to 15% by weight of bleach 5 From 10% to 75% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.9% by weight of water; 10 to 74.8% by weight builder (s); From 25 to 89.8% by weight of water; 0.1 to 15% by weight of bleach; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 6 10 to 74.9% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.8% by weight of water; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 10 to 74.8% by weight builder (s); From 25 to 89.8% by weight of water; 0.1 to 15% by weight of bleach; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 7 From 10 to 74.8% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.7% by weight of water; 0.2 to 10.0 nonionic surfactant 10 to 74.8% by weight builder (s); From 25 to 89.8% by weight of water; 0.1 to 15% by weight of bleach; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 8th 10 to 74.7% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89, 6 wt .-% water; 0.2 to 10.0 nonionic surfactant; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 10 to 74.8% by weight builder (s); From 25 to 89.8% by weight of water; 0.1 to 15% by weight of bleach; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 9 From 10% to 75% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.9% by weight of water; 10 to 74.8% by weight builder (s); From 25 to 89.8% by weight of water; 0.1 to 15% by weight of bleaching agent 0.1 to 10% by weight of alkanolamine 10 10 to 74.9% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.8% by weight of water; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 10 to 74.8% by weight builder (s); From 25 to 89.8% by weight of water; 0.1 to 15% by weight of bleaching agent 0.1 to 10% by weight of alkanolamine 11 From 10 to 74.8% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.7% by weight of water; 0.2 to 10.0 nonionic surfactant 10 to 74.8% by weight builder (s); From 25 to 89.8% by weight of water; 0.1 to 15% by weight of bleaching agent 0.1 to 10% by weight of alkanolamine 12 10 to 74.7% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89, 6 wt .-% water; 0.2 to 10.0 nonionic surfactant; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 10 to 74.8% by weight builder (s); From 25 to 89.8% by weight of water; 0.1 to 15% by weight of bleaching agent 0.1 to 10% by weight of alkanolamine 13 From 10% to 75% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.9% by weight of water; 10 to 74.7% by weight builder (s); From 25 to 89.7% by weight of water; 0.1 to 15% by weight of bleach; 0.01 to 15% by weight of sulfonic acid group-containing polymer; 0.1 to 10 wt .-% alkanolamine 14 10 to 74.9% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.8% by weight of water; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 10 to 74.7% by weight builder (s); From 25 to 89.7% by weight of water; 0.1 to 15% by weight of bleach; 0.01 to 15% by weight of sulfonic acid group-containing polymer; 0.1 to 10 wt .-% alkanolamine 15 From 10 to 74.8% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.7% by weight of water; 0.2 to 10.0 nonionic surfactant 10 to 74.7% by weight builder (s); From 25 to 89.7% by weight of water; 0.1 to 15% by weight of bleach; 0.01 to 15% by weight of sulfonic acid group-containing polymer; 0.1 to 10 wt .-% alkanolamine 16 10 to 74.7% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.6% by weight of water; 0.2 to 10.0 nonionic surfactant; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 10 to 74.7% by weight builder (s); From 25 to 89.7% by weight of water; 0.1 to 15% by weight of bleach; 0.01 to 15% by weight of sulfonic acid group-containing polymer; 0.1 to 10 wt .-% alkanolamine 17 From 10% to 75% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.9% by weight of water; 10 to 74.8% by weight builder (s); From 25 to 89.8% by weight of water; 0.1 to 15% by weight of bleach; 0.01 to 8 wt .-% cationic and / or amphoteric polymers 18 10 to 74.9% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.8% by weight of water; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 10 to 74.8% by weight builder (s); From 25 to 89.8% by weight of water; 0.1 to 15% by weight of bleach; 0.01 to 8 wt .-% cationic and / or amphoteric polymers 19 From 10 to 74.8% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.7% by weight of water; 0.2 to 10.0 nonionic surfactant 10 to 74.8% by weight builder (s); From 25 to 89.8% by weight of water; 0.1 to 15% by weight of bleach; 0.01 to 8 wt .-% cationic and / or amphoteric polymers 20 10 to 74.7% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89, 6 wt .-% water; 0.2 to 10.0 nonionic surfactant; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 10 to 74.8% by weight builder (s); From 25 to 89.8% by weight of water; 0.1 to 15% by weight of bleach; 0.01 to 8 wt .-% cationic and / or amphoteric polymers 21 From 10% to 75% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.9% by weight of water; 10 to 74.7% by weight builder (s); From 25 to 89.7% by weight of water; 0.1 to 15% by weight of bleach; 0.01 to 15% by weight of sulfonic acid group-containing polymer; 0.01 to 8 wt .-% cationic and / or amphoteric polymers 22 10 to 74.9% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.8% by weight of water; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 10 to 74.7% by weight builder (s); From 25 to 89.7% by weight of water; 0.1 to 15% by weight of bleach; 0.01 to 15% by weight of sulfonic acid group-containing polymer; 0.01 to 8 wt .-% cationic and / or amphoteric polymers 23 From 10 to 74.8% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.7% by weight of water; 0.2 to 10.0 nonionic surfactant 10 to 74.7% by weight builder (s); From 25 to 89.7% by weight of water; 0.1 to 15% by weight of bleach; 0.01 to 15% by weight of sulfonic acid group-containing polymer; 0.01 to 8 wt .-% cationic and / or amphoteric polymers 24 10 to 74.7% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89, 6 wt .-% water; 0.2 to 10.0 nonionic surfactant; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 10 to 74.7% by weight builder (s); From 25 to 89.7% by weight of water; 0.1 to 15% by weight of bleach; 0.01 to 15% by weight of sulfonic acid group-containing polymer; 0.01 to 8 wt .-% cationic and / or amphoteric polymers 25 From 10% to 75% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.9% by weight of water; 10 to 74.7% by weight builder (s); From 25 to 89.7% by weight of water; 0.1 to 15% by weight of bleaching agent 0.1 to 10% by weight of alkanolamine; 0.01 to 8 wt .-% cationic and / or amphoteric polymers 26 10 to 74.9% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.8% by weight of water; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 10 to 74.7% by weight builder (s); From 25 to 89.7% by weight of water; 0.1 to 15% by weight of bleaching agent 0.1 to 10% by weight of alkanolamine; 0.01 to 8 wt .-% cationic and / or amphoteric polymers 27 From 10 to 74.8% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.7% by weight of water; 0.2 to 10.0 nonionic surfactant 10 to 74.7% by weight builder (s); From 25 to 89.7% by weight of water; 0.1 to 15% by weight of bleaching agent 0.1 to 10% by weight of alkanolamine; 0.01 to 8 wt .-% cationic and / or amphoteric polymers 28 10 to 74.7% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89, 6 wt .-% water; 0.2 to 10.0 nonionic surfactant; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 10 to 74.7% by weight builder (s); From 25 to 89.7% by weight of water; 0.1 to 15% by weight of bleaching agent 0.1 to 10% by weight of alkanolamine; 0.01 to 8 wt .-% cationic and / or amphoteric polymers 29 From 10% to 75% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.9% by weight of water; From 10 to 74.6% by weight builder (s); From 25 to 89.6% by weight of water; 0.1 to 15% by weight of bleach; 0.01 to 15% by weight of sulfonic acid group-containing polymer; 0.1 to 10% by weight of alkanolamine; 0.01 to 8 wt .-% cationic and / or amphoteric polymers 30 10 to 74.9% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.8% by weight of water; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer From 10 to 74.6% by weight builder (s); From 25 to 89.6% by weight of water; 0.1 to 15% by weight of bleach; 0.01 to 15% by weight of sulfonic acid group-containing polymer; 0.1 to 10% by weight of alkanolamine; 0.01 to 8 wt .-% cationic and / or amphoteric polymers 31 From 10 to 74.8% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.7% by weight of water; 0.2 to 10.0 nonionic surfactant From 10 to 74.6% by weight builder (s); From 25 to 89.6% by weight of water; 0.1 to 15% by weight of bleach; 0.01 to 15% by weight of sulfonic acid group-containing polymer; 0.1 to 10% by weight of alkanolamine; 0.01 to 8 wt .-% cationic and / or amphoteric polymers 32 10 to 74.7% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89, 6 wt .-% water; 0.2 to 10.0 nonionic surfactant; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer From 10 to 74.6% by weight builder (s); From 25 to 89.6% by weight of water; 0.1 to 15% by weight of bleach; 0.01 to 15% by weight of sulfonic acid group-containing polymer; 0.1 to 10% by weight of alkanolamine; 0.01 to 8 wt .-% cationic and / or amphoteric polymers 33 From 10% to 75% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.9% by weight of water; 10 to 74.9% by weight builder (s); From 25 to 89.9% by weight of water; 0.1 to 10 wt .-% alkanolamine 34 From 10% to 75% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.9% by weight of water; 10 to 74.9% by weight builder (s); From 25 to 89.9% by weight of water; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 35 10 to 74.9% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.8% by weight of water; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 10 to 74.9% by weight builder (s); From 25 to 89.9% by weight of water; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 36 From 10% to 75% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.9% by weight of water; 10 to 74.8% by weight builder (s); From 25 to 89.8% by weight of water; 0.1 to 10% by weight of alkanolamine; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 37 10 to 74.9% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.8% by weight of water; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 10 to 74.8% by weight builder (s); From 25 to 89.9% by weight of water; 0.1 to 10% by weight of alkanolamine; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 38 From 10 to 74.8% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.7% by weight of water; 0.2 to 10.0 nonionic surfactant 10 to 74.9% by weight builder (s); From 25 to 89.9% by weight of water; 0.1 to 10 wt .-% alkanolamine 39 From 10 to 74.8% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89, 7 wt .-% water; 0.2 to 10.0 nonionic surfactant 10 to 74.9% by weight builder (s); From 25 to 89.9% by weight of water; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 40 10 to 74.7% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89, 6 wt .-% water; 0.2 to 10.0 nonionic surfactant; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 10 to 74.9% by weight builder (s); From 25 to 89.9% by weight of water; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 41 From 10 to 74.8% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89, 7 wt .-% water; 0.2 to 10.0 nonionic surfactant 10 to 74.8% by weight builder (s); From 25 to 89.8% by weight of water; 0.1 to 10% by weight of alkanolamine; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 42 10 to 74.7% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.6% by weight of water; 0.2 to 10.0 nonionic surfactant; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 10 to 74.8% by weight builder (s); From 25 to 89.9% by weight of water; 0.1 to 10% by weight of alkanolamine; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 43 From 10% to 75% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.9% by weight of water; 10 to 74.9% by weight builder (s); From 25 to 89.9% by weight of water; 0.1 to 10 wt .-% alkali hydroxide 44 From 10% to 75% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.9% by weight of water; 10 to 74.8% by weight builder (s); From 25 to 89.8% by weight of water; 0.1 to 10% by weight of alkali hydroxide; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 45 10 to 74.9% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.8% by weight of water; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 10 to 74.8% by weight builder (s); From 25 to 89.9% by weight of water; 0.1 to 10% by weight of alkali hydroxide; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 46 From 10 to 74.8% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.7% by weight of water; 0.2 to 10.0 nonionic surfactant 10 to 74.9% by weight builder (s); From 25 to 89.9% by weight of water; 0.1 to 10 wt .-% alkali hydroxide 47 From 10 to 74.8% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.7% by weight of water; 0.2 to 10.0 nonionic surfactant 10 to 74.8% by weight builder (s); From 25 to 89.8% by weight of water; 0.1 to 10% by weight of alkali hydroxide; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 48 10 to 74.7% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.6% by weight of water; 0.2 to 10.0 nonionic surfactant; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 10 to 74.8% by weight builder (s); From 25 to 89.9% by weight of water; 0.1 to 10% by weight of alkali hydroxide; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 49 From 10% to 75% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.9% by weight of water; 10 to 74.9% by weight builder (s); From 25 to 89.9% by weight of water; 0.1 to 10% by weight of alkanolamine 0.01 to 8% by weight of cationic and / or amphoteric polymers 50 From 10% to 75% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.9% by weight of water; 10 to 74.9% by weight builder (s); From 25 to 89.9% by weight of water; 0.01 to 15% by weight of sulfonic acid-containing polymer 0.01 to 8% by weight of cationic and / or amphoteric polymers 51 10 to 74.9% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.8% by weight of water; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 10 to 74.9% by weight builder (s); From 25 to 89.9% by weight of water; 0.01 to 15% by weight of sulfonic acid-containing polymer 0.01 to 8% by weight of cationic and / or amphoteric polymers 52 From 10% to 75% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.9% by weight of water; 10 to 74.8% by weight builder (s); From 25 to 89.8% by weight of water; 0.1 to 10% by weight of alkanolamine; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 53 10 to 74.9% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.8% by weight of water; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 10 to 74.8% by weight builder (s); From 25 to 89.9% by weight of water; 0.1 to 10% by weight of alkanolamine; 0.01 to 15% by weight of sulfonic acid-containing polymer 0.01 to 8% by weight of cationic and / or amphoteric polymers 54 From 10 to 74.8% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.7% by weight of water; 0.2 to 10.0 nonionic surfactant 10 to 74.9% by weight builder (s); From 25 to 89.9% by weight of water; 0.1 to 10% by weight of alkanolamine 0.01 to 8% by weight of cationic and / or amphoteric polymers 55 From 10 to 74.8% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.7% by weight of water; 0.2 to 10.0 nonionic surfactant 10 to 74.9% by weight builder (s); From 25 to 89.9% by weight of water; 0.01 to 15% by weight of sulfonic acid-containing polymer 0.01 to 8% by weight of cationic and / or amphoteric polymers 56 10 to 74.7% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89, 6 wt .-% water; 0.2 to 10.0 nonionic surfactant; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 10 to 74.9% by weight builder (s); From 25 to 89.9% by weight of water; 0.01 to 15% by weight of sulfonic acid-containing polymer 0.01 to 8% by weight of cationic and / or amphoteric polymers 57 From 10 to 74.8% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.7% by weight of water; 0.2 to 10.0 nonionic surfactant 10 to 74.8% by weight builder (s); From 25 to 89.8% by weight of water; 0.1 to 10% by weight of alkanolamine; 0.01 to 15% by weight of sulfonic acid-containing polymer 0.01 to 8% by weight of cationic and / or amphoteric polymers 58 10 to 74.7% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.6% by weight of water; 0.2 to 10.0 nonionic surfactant; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 10 to 74.8% by weight builder (s); From 25 to 89.9% by weight of water; 0.1 to 10% by weight of alkanolamine; 0.01 to 15% by weight of sulfonic acid-containing polymer 0.01 to 8% by weight of cationic and / or amphoteric polymers 59 From 10% to 75% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.9% by weight of water; 10 to 74.9% by weight builder (s); From 25 to 89.9% by weight of water; 0.1 to 10 wt .-% alkali hydroxide 60 From 10% to 75% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.9% by weight of water; 10 to 74.8% by weight builder (s); From 25 to 89.8% by weight of water; 0.1 to 10% by weight of alkali hydroxide; 0.01 to 15% by weight of sulfonic acid-containing polymer 0.01 to 8% by weight of cationic and / or amphoteric polymers 61 10 to 74.9% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.8% by weight of water; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 10 to 74.8% by weight builder (s); From 25 to 89.9% by weight of water; 0.1 to 10% by weight of alkali hydroxide; 0.01 to 15% by weight of sulfonic acid-containing polymer 0.01 to 8% by weight of cationic and / or amphoteric polymers 62 From 10 to 74.8% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.7% by weight of water; 0.2 to 10.0 nonionic surfactant 10 to 74.9% by weight builder (s); From 25 to 89.9% by weight of water; 0.1 to 10% by weight of alkali metal hydroxide 0.01 to 8% by weight of cationic and / or amphoteric polymers 63 From 10 to 74.8% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.7% by weight of water; 0.2 to 10.0 nonionic surfactant 10 to 74.8% by weight builder (s); From 25 to 89.8% by weight of water; 0.1 to 10% by weight of alkali hydroxide; 0.01 to 15% by weight of sulfonic acid-containing polymer 0.01 to 8% by weight of cationic and / or amphoteric polymers 64 10 to 74.7% by weight of builder (s); 0.1 to 10% by weight of enzyme (s); 24.9 to 89.6% by weight of water; 0.2 to 10.0 nonionic surfactant; 0.01 to 15 wt.% Sulfonsäuregruppen-containing polymer 10 to 74.8% by weight builder (s); From 25 to 89.9% by weight of water; 0.1 to 10% by weight of alkali hydroxide; 0.01 to 15% by weight of sulfonic acid-containing polymer 0.01 to 8% by weight of cationic and / or amphoteric polymers

Die mit den laufenden Nummern 33 bis 64 bezeichneten Reinigungsmittel A und B weisen vorzugsweise einen Bleichmittelgehalt unterhalb 2 Gew.-%, bevorzugt unterhalb 1 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 0,5 Gew.-% auf und enthalten ganz bevorzugt keine Bleichmittel.The detergents designated by the serial numbers 33 to 64 A and B preferably have a bleach content below 2 Wt .-%, preferably below 1 wt .-%, more preferably below 0.5 wt .-% and very preferably contain no bleach.

Der erfindungsgemäße Verschluss kann insbesondere zur Abgabe von Wasch- und/oder Reinigungsmittel oder Körperpflegeprodukten wie etwa Duschgels, Shampoos, Körperlotionen oder ähnliches dienen.Of the closure according to the invention can in particular for the delivery of detergents and / or detergents or personal care products such as shower gels, shampoos, body lotions or similar serve.

Weitere Ausführungsbeispiele der Erfindung werden anhand der beigefügten Zeichnungen erläutert.Further embodiments The invention will be explained with reference to the accompanying drawings.

Es zeigen:It demonstrate:

1 Verschluss mit geschlossener Verschlussklappe im Querschnitt 1 Closure with closed flap in cross section

2 Verschluss mit geöffneter Verschlussklappe im Querschnitt 2 Closure with open flap in cross section

3 Verschluss mit geöffneter Verschlussklappe in perspektivischer Ansicht 3 Closure with open flap in perspective view

4 Verschluss mit geöffneter Verschlussklappe auf Zweikammerflasche in perspektivischer Ansicht 4 Closure with open flap on two-chamber bottle in perspective view

11
Verschlussshutter
22
Produktproduct
33
Behältercontainer
44
VerschlussgrundkörperClosure body
55
Befestigungsmittelfastener
66
Verschlussklappeflap
77
Schlauchtube
88th
erstes Schlauchendefirst hose end
99
zweites Schlauchendesecond hose end
1010
Dichtelementsealing element
1111
Rastelementlocking element
1212
Scharnierhinge
1313
Druckzonepressure zone
1414
Schlitzslot
1515
Lagercamp
1616
Schlauchaufnahmetube well
1717
Anschlagelementstop element
1818
Zapfenspigot
1919
Schlauchfixierunghose fixing
2020
SchlauchverengungsmittelHose constriction means
2121
Aussparungrecess
2222
halbschalenförmige Vertiefunghalf shell-shaped depression
2323
Drehachseaxis of rotation
2424
halbschalenförmiger Domcup-shaped dome
2525
Platteplate
2626
Anschlagattack
2727
Ablaufprocedure
2828
VerschlussklappenaufnahmeShutters recording
2929
Kammerchamber
3030
Kammerchamber
3131
Stabilisierungselementstabilizing element

1 zeigt den erfindungsgemäßen Verschluss 1 in einer Querschnittsansicht. Der Verschluss 1 besteht aus einem Verschlussgrundkörper 4 and dem die Verschlussklappe 6 schwenkbar fixiert ist. 1 shows the closure according to the invention 1 in a cross-sectional view. The closure 1 consists of a closure body 4 and the flap 6 is pivotally fixed.

Die Lagerung der Verschlussklappe 6 in dem Verschlussgrundkörper 4 ist durch ein Scharnier 12 realisiert, wie aus 3 und 4 ersichtlich ist. Der Verschlussgrundkörper 4 weist um die Drehachse 23 des Scharniers 12 eine halbschalenförmige Vertiefung 22 auf. Die Drehachse 23 des Scharniers 12 und die Mittelachse der halbschalenförmigen Vertiefung 22 sind im Wesentlichen deckungsgleich. Die Verschlussklappe 6 weist einen halbschalenförmigen Dom 24 auf, dessen Mittelachse ebenfalls deckungsgleich mit der Drehachse 23 des Scharniers 12 ist. Der Außendurchmesser des Doms 24 ist geringfügig kleiner als der Innendurchmesser der Vertiefung 22, so dass der Dom 24 im Wesentlichen reibungsfrei in die Vertiefung 22 einschwenken kann.The storage of the flap 6 in the closure body 4 is by a hinge 12 realized how out 3 and 4 is apparent. The closure body 4 points around the axis of rotation 23 of the hinge 12 a half-shell-shaped depression 22 on. The rotation axis 23 of the hinge 12 and the central axis of the half-shell-shaped depression 22 are essentially congruent. The flap 6 has a half-shell-shaped dome 24 on, the central axis also coincides with the axis of rotation 23 of the hinge 12 is. The outer diameter of the dome 24 is slightly smaller than the inner diameter of the recess 22 so that the dome 24 essentially frictionless in the depression 22 can swing in.

Vom dem Dom 24 erstreckt sich eine Platte 25 an der eine Schlauchfixierung 19 und Schlauchverengungsmittel 20 sowie ein Rastelement 11a angeordnet sind. Der Dom 24 und die Platte 25 sind einstückig ausgeführt und bilden gemeinsam die Verschlussklappe 6.From the cathedral 24 a plate extends 25 at the hose fixation 19 and tube constrictor 20 and a locking element 11a are arranged. The cathedral 24 and the plate 25 are made in one piece and together form the flap 6 ,

Am Verschlussgrundkörper 4 ist ein zweites Rastelement 11b angeordnet, in das das erste, an der Verschlussklappe 6 ausgebildete Rastelement 11a eingreifen kann, so dass eine Rastverbindung zwischen Verschlussklappe 6 und Verschlussgrundkörper 4 ausgebildet ist und die Verschlussklappe 6 in einer Verschlussposition im Verschlussgrundkörper lösbar gesichert ist.At the closure body 4 is a second locking element 11b arranged in the first, on the flap 6 trained locking element 11a can engage, so that a locking connection between the flap 6 and closure body 4 is formed and the flap 6 is releasably secured in a closure position in the closure body.

In der halbschalenförmigen Vertiefung 22 ist eine Öffnung und Aufnahme für ein erstes Schlauchende 8 des Schlauchs 7 vorgesehen, so dass das Schlauchende 8 kommunizierend mit dem Inneren eines Behälters, auf den der Verschluss 1 flüssigkeitsdicht fixiert ist, verbunden ist. Die Öffnung ist kleiner als der Schlauchendendurchmesser gewählt, so dass das Schlauchende 8 form- und/oder kraftschlüssig in der Öffnung platzierbar ist. Zusätzlich kann das Schlauchende 8 Absätze aufweisen, die die Fixierung und Dichtigkeit zwischen dem Schlauchende 8 und der Öffnung verbessern.In the half-shell-shaped depression 22 is an opening and receptacle for a first hose end 8th of the hose 7 provided so that the hose end 8th communicating with the interior of a container on which the closure 1 is fixed liquid-tight, is connected. The opening is chosen smaller than the hose end diameter, so that the hose end 8th can be placed in the opening positively and / or non-positively. In addition, the hose end 8th Have paragraphs that fixation and tightness between the hose end 8th and improve the opening.

Das zweite Schlauchende 9 des Schlauchs 7 ist durch eine Schlauchfixierung 19 mit der Platte 25 der Verschlussklappe 6 verbunden. Wie aus 3 und 4 ersichtlich, ist die Schlauchfixierung als Klammer ausgebildet, in der das Schlauchende 9 fixiert ist. Es ist möglich, das Schlauchende 9 alleinig oder zusätzlich stoffschlüssig, z.B. durch Kleben, an der Platte 5 zu befestigen. Der Schlauch 7 bildet in der in 1 gezeigten Verschlussstellung der Verschlussklappe 6 in etwa einen 90° Winkel zwischen dem ersten Schlauchende 8 und dem zweiten Schlauchende 9 aus. Durch die Elastizität des Schlauchs 7 wird in dieser Verschlussstellung eine auf die Platte 25 einwirkende nach oben gerichtete Federkraft erzeugt, welche durch die Verschlusskappe 6 als Drehmoment auf das Scharnier 12 übertragen wird. Beim Lösen der Rastverbindung 11a, 11b wird die Verschlussklappe 6 somit in eine Produktabgabeposition bewegt.The second end of the hose 9 of the hose 7 is through a hose fixation 19 with the plate 25 the flap 6 connected. How out 3 and 4 it can be seen, the hose fixation is designed as a clamp in which the hose end 9 is fixed. It is possible the hose end 9 solely or additionally cohesively, for example by gluing, to the plate 5 to fix. The hose 7 forms in the in 1 shown closure position of the flap 6 at about a 90 ° angle between the first end of the hose 8th and the second hose end 9 out. Due to the elasticity of the hose 7 is in this closed position one on the plate 25 acting upwardly directed spring force generated by the cap 6 as torque on the hinge 12 is transmitted. When releasing the locking connection 11a . 11b becomes the shutter 6 thus moved to a product dispensing position.

Zum Lösen der Rastverbindung ist unterhalb der Rastverbindung 11 am Verschlussgrundkörper 4 eine Druckzone 13 ausgebildet, die bei Ausübung eines Drucks ein Lösen der Rastverbindung bewirkt. Die Druckzone 13 ist durch einen die Druckzone begrenzenden und U-förmig umlaufenden Schlitz 14 definiert. Der im Wesentlichen U-förmige Schlitz 14 ist auf das Rastelement 11 konkav zugewandt.To release the locking connection is below the locking connection 11 at the closure body 4 a pressure zone 13 formed, which causes a release of the latching connection upon application of pressure. The pressure zone 13 is by a pressure zone delimiting and U-shaped circumferential slot 14 Are defined. The essentially U-shaped slot 14 is on the locking element 11 concave facing.

Die hierdurch gebildete Lasche kann durch den Benutzer leicht in den Verschlussgrundkörper 4 hineingedrückt werden wodurch die Rastverbindung 11b am Verschlussgrundkörper 4 durch eine Hebelwirkung vom Verschlussgrundkörper 4 weg nach Aussen bewegt wird, so dass sich die Rastverbindung 11a, 11b löst und die Verschlussklappe 6 selbsttätig in ihre Abgabeposition bewegt wird.The tab thus formed can easily by the user in the closure body 4 be pressed in so that the locking connection 11b at the closure body 4 by a lever effect of the closure body 4 is moved away to the outside, so that the latching connection 11a . 11b releases and the flap 6 is automatically moved to its dispensing position.

Zur genauen Definition der Produktabgabeposition ist in der halbschalenförmigen Vertiefung 22 ein Anschlag 26 angeordnet, gegen den der Dorn 24 der Verschlussklappe bei einer Schwenkbewegung des Doms 24 stößt und somit den Öffnungswinkel der Verschlussklappe 6 begrenzt.For a precise definition of the product dispensing position is in the shell-like depression 22 an attack 26 arranged against which the thorn 24 the shutter during a pivoting movement of the dome 24 pushes and thus the opening angle of the flap 6 limited.

Um ein sicheres und vollständiges Öffnen der Verschlussklappe 6 zu gewährleisten, ist es vorteilhaft, den Anschlag 26 in derart anzuordnen, dass beim Anschlag der Verschlussklappe 6 der Schlauch 7 noch nicht vollständig in seine ungespannte Ursprungslage überführt ist. Wie in 2 gezeigt, bilden das erste Schlauchende 8 und das zweite Schlauchende 9 in der Produktabgabeposition einen Winkel kleiner als 180° aus.To ensure a safe and complete opening of the flap 6 To ensure it is beneficial to the stop 26 to be arranged in such a way that when the stopper flap 6 the hose 7 has not yet completely transferred to its original untensioned position. As in 2 shown form the first hose end 8th and the second end of the hose 9 in the product delivery position an angle smaller than 180 °.

Der Verschlussgrundkörper 4 weist unterhalb des in der Schlauchklappe 6 fixierten Schlauchendes 9 eine Ablauf 27 auf. Durch den Ablauf 27 kann eventuell noch aus dem Schlauchende 9 auslaufendes bzw. nachtropfendes Produkt aus dem Verschluss 1 abgeführt werden, so dass sichtbare Produktrückstände in der Verschlussklappenaufnahme 28 des Verschlussgrundköpers 4 vermieden werden.The closure body 4 points below the in the hose flap 6 fixed hose end 9 a drain 27 on. Through the process 27 may still be out of the hose end 9 leaking or dripping product from the closure 1 be removed, so that visible product residues in the closure flap receptacle 28 of the closure body 4 be avoided.

In dem der Platte 25 in der Verschlussstellung der Verschlussklappe 6 gegenüberliegenden Bereich des Verschlussgrundkörpers 4 ist ein Dichtelement 10 in derart angeordnet, dass es in der Verschlussstellung der Verschlussklappe 6 auf den Schlauch 7 einwirkt, so dass eine Querschnittsverengung des Schlauchs 7 bewirkt wird. Bevorzugt ist das Dichtelement 10 derart konfiguriert, dass der Schlauch 7 dichtig gegen einen unbeabsichtigten Austritt von Produkt abgequetscht ist. Zur Verbesserung der Abquetschung und zur Erhöhung der Dichtwirkung, kann ein Schlauchverengungsmittel 20 in der Platte 25 angeordnet sein.In the plate 25 in the closed position of the flap 6 opposite region of the closure body 4 is a sealing element 10 arranged in such a way that it is in the closed position of the closure flap 6 on the hose 7 acting, so that a cross-sectional constriction of the hose 7 is effected. The sealing element is preferred 10 configured so that the hose 7 is tightly squeezed against accidental leakage of product. To improve the squeezing and to increase the sealing effect, a hose constrictor 20 in the plate 25 be arranged.

Das Schlauchverengungsmittel 20 kann des weiteren die Funktion besitzen, den Produktfluss aus dem Verschluss zu regulieren, in dem es auch in der Produktabgabestellung der Verschlussklappe 6 einer Querschnittsverengung des Schlauches bewirkt und so die Durchflusscharakteristik des Produkts durch den Schlauch 7 beeinflusst. Insbesondere für die Abgabe von zwei voneinander unterschiedlichen Produkten, die sich in ihren Fließeigenschaften unterscheiden, kann eine entsprechende durch Schlauchverengungsmittel 20 bewirkte Einstellung bevorzugter Durchflusscharakteristiken von Vorteil sein. Dies trifft insbesondere für die Einstellung eines definierten Dosierverhältnisses zu.The hose constrictor 20 may also have the function to regulate the flow of product from the closure, in which it also in the product delivery position of the flap 6 a cross-sectional constriction of the hose causes and so the flow characteristic of the product through the hose 7 affected. In particular, for the delivery of two different products, which differ in their flow properties, a corresponding by Schlauchverengungsmittel 20 caused adjustment of preferred flow characteristics of advantage. This is especially true for the setting of a defined metering ratio.

Wie aus den 12 und 34 ersichtlich, kann der erfindungsgemäße Verschluss 1 sowohl für die Abgabe eines oder mehrer, insbesondere von zwei, Produkten ausgeführt sein.Like from the 1 - 2 and 3 - 4 can be seen, the closure of the invention 1 be carried out for the delivery of one or more, especially two, products.

4 zeigt den erfindungsgemäßen Verschluss 1 auf einem Behälter 3 mit zwei Kammern 29, 30. Der Verschluss 1 ist form- und kraftschlüssig durch Prellen auf dem Behälter 3 flüssigkeitsdicht fixiert. Wie aus 4 ersichtlich, ist der Verschluss 1 mit einer ersten Produktabgabeöffnung 7a, die mit der ersten Kammer 29 des Verschlusses 1 kommunizierend verbunden ist, sowie einer zweiten Produktabgabeöffnung 7b, die mit der zweiten Kammer 30 des Verschlusses 1 kommunizierend verbunden ist, versehen, so dass in der Produktabgabestellung des Behälters 3 Produkt aus den Kammern 29, 30 durch die Produktabgabeöffnungen 7a, 7b an die Umgebung abgegeben wird. 4 shows the closure according to the invention 1 on a container 3 with two chambers 29 . 30 , The closure 1 is positive and non-positive by bouncing on the container 3 fixed in a liquid-tight manner. How out 4 The closure is visible 1 with a first product delivery opening 7a that with the first chamber 29 of the lock 1 communicating, as well as a second product delivery opening 7b connected to the second chamber 30 of the lock 1 communicating, provided, so that in the product delivery position of the container 3 Product from the chambers 29 . 30 through the product delivery openings 7a . 7b is delivered to the environment.

Der Kopf des Verschlusses 1 weist eine Schräge auf, die vom Stabilisierungselement 31 zu den Produktabgabeöffnungen 7a, 7b hin abfällt.The head of the lock 1 has a slope that of the stabilizing element 31 to the product delivery openings 7a . 7b falls off.

Am Verschluss 1 ist ein als Bügel ausgebildetes Stabilisierungselement 31 schwenkbar angeordnet, das aus einer ersten, am Verschluss 1 anliegenden Stellung, in eine zweite, ausgeklappte Stellung schwenkbar ist. In dieser zweiten Stellung des Stabilisierungselements 31 ist der Verschluss 1 mit dem Behälter 3 auf einer im Wesentlichen horizontalen Flächen standstabil über Kopf positionierbar. In dieser Über-Kopf-Position des Behälters 3 bilden ein Teil des Verschlusses 1 und der ausgeklappte Bügel 31 die Standfläche des Verschlusses 1.At the lock 1 is a stabilizing element designed as a bracket 31 pivotally mounted, that from a first, on the closure 1 adjacent position, is pivotable in a second, unfolded position. In this second position of the stabilizing element 31 is the closure 1 with the container 3 can be positioned stably over head on a substantially horizontal surface. In this over-head position of the container 3 form part of the lock 1 and the unfolded bracket 31 the base of the lock 1 ,

Das Stabilisierungselement 31 ist in dem Scharnier 12 drehbar angeordnet. Das Stabilisierungselement 31 weist an den Enden des Bügels jeweils aufeinander zu gerichtete kreisrunde Öffnungen auf, die fluchtend mit der Scharnierachse positionierbar sind. Die Scharnierlager sind als kreisrunde Öffnungen ausgebildet, wobei der Innendurchmesser der Lager und der Bügelöffnungen in etwa gleich sind. Das Stabilisierungselement 31 ist in den Scharnierlagern durch jeweils einen Zapfen, der durch die Öffnungen des Scharnierlagers und des Bügels 31 durchführbar ist, gesichert. Das Stabilisierungselement 31 kann mit einem Federmechanismus ausgerüstet sein, der das Stabilisierungselement 31 beim Lösen aus der Verschlussposition selbsttätig in die Über-Kopf-Position bewegt.The stabilizing element 31 is in the hinge 12 rotatably arranged. The stabilizing element ment 31 has at the ends of the bracket each directed toward each other circular openings which are positionally aligned with the hinge axis. The hinge bearings are formed as circular openings, wherein the inner diameter of the bearings and the stirrup openings are approximately equal. The stabilizing element 31 is in the hinge bearings by a pin, through the openings of the hinge bearing and the bracket 31 feasible, secured. The stabilizing element 31 can be equipped with a spring mechanism, which is the stabilizing element 31 when released from the closed position automatically moves into the overhead position.

Natürlich ist die Erfindung nicht auf das dargestellte Ausführungsbeispiel beschränkt. Weitere Ausgestaltungen sind möglich, ohne den in den Ansprüchen definierten Bereich zu verlassen.of course is the invention is not limited to the illustrated embodiment. Further Configurations are possible without in the claims to leave the defined area.

Claims (24)

Verschluss für einen mit wenigstens einem fließ- oder schüttfähigem Produkt (2) befüllten Behälter (3) umfassend a. Einen Verschlussgrundkörper (4) b. Befestigungsmittel (5) zur Fixierung des Verschlussgrundkörpers (4) auf dem Behälter (3) in derart, dass der Verschluss (1) gegenüber dem Behälter (3) dicht ist c. Eine Verschlussklappe (6) die aus einer ersten Verschlussstellung, in der die Abgabe von Produkt (2) aus dem Verschluss (1) verhindert ist, in eine zweite Produktabgabestellung, in der eine Abgabe von Produkt (2) aus dem Verschluss (1) ermöglicht ist, bewegbar ist, d. Wenigstens einen elastischen, produktführenden Schlauch (7) der mit dem produktbefüllten Behälter kommunizierend in derart verbunden ist, dass Produkt aus dem Behälter in die Umgebung abgegeben werden kann wobei i. Der elastische, produktführende Schlauch (7) ein erstes Ende (8) aufweist, dass am Verschluss (1) fixiert ist und ein Zweites Ende (9) aufweist, dass gegenüber dem Verschluss (1) beweglich ist ii. Der Verschluss (1) wenigstens ein Dichtelement (10) umfasst, dass in der Verschlussstellung der Verschlussklappe (6) in derart auf den Schlauch (7) einwirkt, dass eine Abgabe von Produkt (2) aus dem Schlauch (7) verhindert ist. e. ein Rastelement (11), dass die Verschlussklappe (6) in seiner Verschlussstellung fixiert dadurch gekennzeichnet, dass f. das freie Ende (9) des elastischen, produktführenden Schlauches (7) an der Verschlussklappe (6) anliegt, g. der elastische Schlauch (7) in der Verschlussstellung der Verschlussklappe (6) eine durch die Verformung des Schlauches (7) bewirkte Kraft der Verschlussklappe (6) entgegenbringt, die hinsichtlich Richtung und Betrag derart dimensioniert ist, dass beim Lösen der Verschlussklappe (6) aus dem Rastelement (11), die Verschlussklappe (6) aus der Verschlussstellung in die Produktabgabestellung bewegt wird.Closure for one with at least one flowable or pourable product ( 2 ) filled containers ( 3 ) comprising a. A closure body ( 4 b. Fixing means ( 5 ) for fixing the closure body ( 4 ) on the container ( 3 ) in such a way that the closure ( 1 ) opposite the container ( 3 ) is dense c. A flap ( 6 ) from a first closed position in which the dispensing of product ( 2 ) from the closure ( 1 ) is prevented, in a second product delivery position, in which a dispensing of product ( 2 ) from the closure ( 1 ), is movable, d. At least one elastic, product-carrying hose ( 7 ) communicating with the product-filled container so as to communicate product from the container into the environment, wherein i. The elastic, product-carrying tube ( 7 ) a first end ( 8th ), that at the closure ( 1 ) is fixed and a second end ( 9 ), that opposite the closure ( 1 ) is movable ii. The closure ( 1 ) at least one sealing element ( 10 ) comprises that in the closed position of the closure flap ( 6 ) in such a way on the hose ( 7 ) that a release of product ( 2 ) out of the hose ( 7 ) is prevented. e. a locking element ( 11 ), that the flap ( 6 ) fixed in its closed position, characterized in that f. the free end ( 9 ) of the elastic, product-carrying tube ( 7 ) on the flap ( 6 ), g. the elastic hose ( 7 ) in the closed position of the closure flap ( 6 ) one by the deformation of the hose ( 7 ) caused force of the flap ( 6 ), which is dimensioned in terms of direction and magnitude such that upon release of the closure flap ( 6 ) from the locking element ( 11 ), the flap ( 6 ) is moved from the closed position to the product delivery position. Verschluss nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Verschlussklappe (6) anlenkbar am Verschluss (1) angeordnet ist.Closure according to claim 1, characterized in that the closure flap ( 6 ) articulated on the closure ( 1 ) is arranged. Verschluss nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Verschlussklappe (6) einstückig mit dem Verschluss (1) ausgebildet ist.Closure according to claim 2, characterized in that the closure flap ( 6 ) integral with the closure ( 1 ) is trained. Verschluss nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Verschlussklappe (6) über ein Scharnier (12) mit dem Verschluss (1) verbunden ist.Closure according to claim 1 or 2, characterized in that the closure flap ( 6 ) via a hinge ( 12 ) with the closure ( 1 ) connected is. Verschluss nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Verschlussklappe (6) Mittel zur Fixierung des Schlauches (7) an der Verschlussklappe (6) umfasst.Closure according to one of the preceding claims, characterized in that the closure flap ( 6 ) Means for fixing the tube ( 7 ) on the flap ( 6 ). Verschluss nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Verschlussklappe (6) Mittel (20) zur Verengung des Schlauchquerschnitts umfasst.Closure according to one of the preceding claims, characterized in that the closure flap ( 6 ) Medium ( 20 ) to narrow the tube cross-section. Verschluss nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass am Verschluss (1) eine Öffnungshilfe (13) zum Lösen der Rastverbindung zwischen Verschlussklappe (6) und Verschluss (1) ausgebildet ist.Closure according to one of the preceding claims, characterized in that the closure ( 1 ) an opening aid ( 13 ) for releasing the locking connection between the closure flap ( 6 ) and closure ( 1 ) is trained. Verschluss nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass eine Fingermulde unterhalb des Rastelements (11) ausgeformt ist.Closure according to claim 7, characterized in that a finger recess below the locking element ( 11 ) is formed. Verschluss nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Verschluss (1) eine unterhalb des Rastelements (11) angeordnete Druckzone (13) aufweist, die beim Aufbringen einer vordefinierten Druckkraft, ein Lösen der Rastverbindung zwischen Verschlussklappe (6) und Verschluss (1) bewirkt.Closure according to claim 7, characterized in that the closure ( 1 ) one below the Ras telements ( 11 ) arranged pressure zone ( 13 ), which upon application of a predefined pressure force, a release of the locking connection between the closure flap ( 6 ) and closure ( 1 ) causes. Verschluss nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Druckzone (13) zumindest abschnittsweise von einem Schlitz (14) begrenzt ist.Closure according to claim 9, characterized in that the pressure zone ( 13 ) at least in sections from a slot ( 14 ) is limited. Verschluss nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Schlitz (14) im Wesentlichen U-förmig, auf das Rastelement (11) konkav zugewandt, ausgebildet ist.Closure according to claim 10, characterized in that the slot ( 14 ) substantially U-shaped, on the latching element ( 11 ) concave, is formed. Verschluss nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Behälter (3) als Mehrkammerbehälter ausgeformt istClosure according to one of the preceding claims, characterized in that the container ( 3 ) is formed as a multi-chamber container Verschluss nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass der Verschluss (1) für jede Produkt (2a, 2b) beinhaltende Kammer (29, 30) jeweils einen separaten Schlauch (7a, 7b) vorsieht, der mit der jeweiligen Kammer (29, 30) des Behälters (3) kommunizierend verbunden ist.Closure according to claim 12, characterized in that the closure ( 1 ) for each product ( 2a . 2 B ) containing chamber ( 29 . 30 ) each have a separate hose ( 7a . 7b ) provided with the respective chamber ( 29 . 30 ) of the container ( 3 ) is communicatively connected. Verschluss nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Schläuche (7a, 7b) an einer gemeinsamen Verschlussklappe (6) anliegen.Closure according to claim 13, characterized in that the hoses ( 7a . 7b ) on a common closure flap ( 6 ) issue. Verschluss nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Schlauch (7) in der Verschlussstellung der Verschlussklappe (6) oberhalb des am Verschluss (1) fixierten Schlauchendes (8) abgeknickt ist.Closure according to one of the preceding claims, characterized in that the hose ( 7 ) in the closed position of the closure flap ( 6 ) above the at the closure ( 1 ) fixed hose end ( 8th ) is bent. Verschluss nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen der Längsachse des Schlauches (7) in der Produktabgabestellung der Verschlussklappe (6) und der Längsachse des Schlauches (7) im ungespannten Zustand des Schlauches ein Winkel α größer als 5° ausgebildet ist.Closure according to one of the preceding claims, characterized in that between the longitudinal axis of the hose ( 7 ) in the product delivery position of the closure flap ( 6 ) and the longitudinal axis of the hose ( 7 ) in the untensioned state of the hose an angle α greater than 5 ° is formed. Verschluss nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Schlauch (7) aus einem im Wesentlichen elastischen Kunststoffmaterial gefertigt ist.Closure according to one of the preceding claims, characterized in that the hose ( 7 ) is made of a substantially elastic plastic material. Verschluss nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Schlauch (7) aus einem Silikon gefertigt ist.Closure according to one of the preceding claims, characterized in that the hose ( 7 ) is made of a silicone. Verpackung umfassend a. einen Behälter (3) zur Aufnahme eines Produktes b. einen Verschluss (1), der auf der Abgabeöffnung des Behälters angeordnet ist, dadurch gekennzeichnet, dass der Verschluss nach einem der Merkmale 1–18 ausgebildet ist.Packaging comprising a. a container ( 3 ) for receiving a product b. a closure ( 1 ), which is arranged on the discharge opening of the container, characterized in that the closure is formed according to one of the features 1-18. Verpackung nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass der Behälter (3) ein Mehrkammerbehälter, insbesondere ein Zweikammerbehälter ist.Packaging according to claim 19, characterized in that the container ( 3 ) is a multi-chamber container, in particular a two-chamber container. Verpackung nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Kammern (29, 30) voneinander unterschiedliche Zubereitungen beinhalten.Packaging according to claim 20, characterized in that the chambers ( 29 . 30 ) contain mutually different preparations. Verpackung nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitungen voneinander verschiedenen Viskositäten aufweisen.Packaging according to claim 21, characterized that the preparations have different viscosities from each other. Verpackung nach einem der Ansprüche 19 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung bzw. Zubereitungen eine oder mehrere Substanzen aus der Gruppe der Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Polymere, Gerüststoffe, Tenside, Enzyme, Elektrolyte, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Farbstoffe, Hydrotrope, Schauminhibitoren, Konservierungsmittel, Desintegrationshilfsmitte, Antiredepositionsmittel, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Glaskorrosionsinhibitoren oder Korrosionsinhibitoren enthalten.Packaging according to one of claims 19 to 22, characterized that the preparation or preparations one or more substances from the group of bleaches, bleach activators, polymers, builders, Surfactants, enzymes, electrolytes, pH adjusters, fragrances, perfume carriers, dyes, Hydrotrope, Foam Inhibitors, Preservatives, Disintegration Aids, Anti redeposition agents, antimicrobial agents, germicides, Fungicides, antioxidants, glass corrosion inhibitors or corrosion inhibitors contain. Verpackung nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass das Produkt eine Tensidkonzentration von mindestens 2 Gew.-% aufweist.Packaging according to claim 23, characterized that the product has a surfactant concentration of at least 2% by weight having.
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