DE102006031191A1 - Inorganic casting core sand binder, useful in aluminum foundry and as a fertilizer, comprises inorganic binder containing elements and ions of potassium ion, calcium ion and magnesium ion, and sulfate, phosphate and oxide - Google Patents

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Abstract

Inorganic casting core sand binder for application in aluminum foundry and as a fertilizer, comprises inorganic binder containing elements and ions, preferably cations of potassium ion (K+>), calcium ion (Ca2>+>) and magnesium ion (Mg2>+>), and anions of sulfates, phosphates and oxides that can be safely used as a special fertilizer after their primary application as core sand binder.

Description

Nachfolgend aufgeführte anorganische Bindemittel sind zur Herstellung von Gießkernen für die Gießereitechnik bekannt.following listed inorganic binders are for the production of casting cores for foundry technology known.

R. Stark benutzt zum Abbinden von Formsand 3–7%-tige Mischungen aus Natriumhexametaphosphat mit ca. 0,5 bis 2% Wasser bezogen auf 100% Formsandanteil. Dieser Binder zeichnet u. a. sich dadurch aus, dass das anorganische Bindemittel sehr gut wasserlöslich ist und relativ geringe Temperaturen von 50 bis 100°C zum Aushärten der Kerne notwendig sind ( DE 195 49 469 A1 ).R. Stark used to set molding sand 3-7% -tige mixtures of sodium hexametaphosphate with about 0.5 to 2% water based on 100% molding sand content. This binder is characterized inter alia by the fact that the inorganic binder is very soluble in water and relatively low temperatures of 50 to 100 ° C for curing the cores are necessary ( DE 195 49 469 A1 ).

Speziell zum Abgießen von Aluminiumlegierungen liegt eine Erfindung von R. Koppenhöfer vor, wo anorganische Bindemittel mit Magnesiumsulfat, Montmorillonit, Bentonit und/oder Aluminiumsilikat-Schichtmineralien eingesetzt werden ( DE 10 2004 033 053 A1 ).Especially for the casting of aluminum alloys there is an invention of R. Koppenhofer, where inorganic binders with magnesium sulfate, montmorillonite, bentonite and / or aluminum silicate layer minerals are used ( DE 10 2004 033 053 A1 ).

In mehreren Patenten werden Bindemittel auf Wasserglasbasis dargestellt. Das AWB-Verfahren verwendet 3% Natriumwasserglas mit einem Feststoffanteil von 30% und härtet bei einem Schießdruck von 6 bar bei einer Kernkastentemperatur von 160°C in 20–30 s den Formling aus. Er besitzt eine Biegefestigkeit von 1 N/mm2 ( DE 196 32 293 A1 ).Several patents disclose water glass based binders. The AWB process uses 3% sodium silicate with a solids content of 30% and cures at a firing pressure of 6 bar at a core box temperature of 160 ° C in 20-30 s from the molding. It has a flexural strength of 1 N / mm 2 ( DE 196 32 293 A1 ).

Th. Steinhäuser bzw. R. A. Jones verwenden ebenfalls anorganische Binder auf Wasserglasbasis mit den Alkaliionen Li, K und Na ( DE 19951 622 A1 und DE 196 322 9306 ) und beschreiben das Recyceln in Form von Umlaufkernsanden ( EP 0 917 499 B1 ).Th. Steinhäuser and RA Jones also use water-based inorganic binders with the alkali metal ions Li, K and Na ( DE 19951 622 A1 and DE 196 322 9306 ) and describe recycling in the form of orbital sands ( EP 0 917 499 B1 ).

Ebenfalls Natriumsilikat verwendet Th. Cobett. Diesem Binder werden Eisenoxyd, ein Schmiermittel sowie Stärkepräparate zugesetzt ( DE 3403 583 C2 ).Also sodium silicate used Th. Cobett. Iron oxide, a lubricant and starch preparations are added to this binder ( DE 3403 583 C2 ).

Laempe + Kules vertreiben einen Kernsandbinder, den Laempe Kules Binder LK 700, der auf Magnesiumsulfat, NaOH und Silikat sowie weiteren anorganischen Additiven basiert.Laempe + Kules distribute a core sand binder, the Laempe Kules Binder LK 700, based on magnesium sulfate, NaOH and silicate and other inorganic Based on additives.

A. Zentgraf benutzt die sogenannte Langbeinit-Trübe, eine wässrige Lösung aus dem Doppelsalz K2SO4·2MgSO4 ( DE 333 22 50 ). Die Trocknungstemperatur der Kernsande liegt bei 95 ≤ T ≤ 110°C. Diese Trübe wird u. a. auch zur Granulierung MgO-haltiger Düngemittel genutzt.A. Zentgraf uses the so-called langbeinite pulp, an aqueous solution of the double salt K 2 SO 4 .2MgSO 4 ( DE 333 22 50 ). The drying temperature of the core sands is 95 ≤ T ≤ 110 ° C. This pulp is also used, among other things, for the granulation of MgO-containing fertilizers.

Aus der Sicht einer Sekundärverwertung der Kernsande als Düngemittel scheinen die Orthosilikate prinzipiell ungeeignet zu sein. Natriumwasserglas wegen des Natriums, die anderen Wassergläser wegen ihres sehr hohen pH-Wertes. Auch das Hexametaphosphat ist wegen des Natriumgehaltes als Düngerkomponente ungeeignet. Die Langbeineit-Trübe als Bindemittel stammt ursprünglich als Bindemittel aus der Mg-Kunstdüngerproduktion und besitzt mit den Elementen K, Mg sowie dem Sulfatrest gute Düngeeigenschaften, ist aber unter diesem Aspekt im obigen Patent nicht diskutiert.Out the view of a secondary utilization the core sands as fertilizer In principle, the orthosilicates seem to be unsuitable. Sodium water glass due of sodium, the other water glasses because of their very high pH. The hexametaphosphate is also because of the sodium content as fertilizer component not suitable. The long-legged turbid as Binder originally comes from as a binder from the Mg artificial fertilizer production and owns good fertilizer properties with the elements K, Mg and the sulphate group but is not discussed under this aspect in the above patent.

Erfindungsgemäß wird in der eingangs formulierten Aufgabenstellung, Kernsandbinder nach dem Abguss in der Weise zu recyclen, dass sie als Spezialdünger genutzt werden können, dadurch gelöst, dass als Bindemittel anorganische Salze genutzt werden. Sie müssen, um überhaupt als Klebkomponenten dienen zu können, Hydratbildner sein. Dabei schränkt sich die Zahl der denkbaren Salze durch ihren zweiten Verwendungszweck, später Düngemittel zu sein, auf die Kationen der Elemente K, Mg und Ca ein, bei den Anionenstrukturen auf Phosphate, Sulfate und Oxide.According to the invention is in the initially formulated task, Kernsandbinder after the To recycle casts in such a way that they are used as special fertilizer can be solved by that inorganic salts are used as binders. You have to, at all to serve as adhesive components, Be hydrate former. It limits the number of conceivable salts by their second use, later Fertilizer too be, on the cations of the elements K, Mg and Ca, in the Anionenstrukturen on phosphates, sulfates and oxides.

Diese Strukturen zeichnen sich auch dadurch aus, speziell für den Aluminiumguss, frei von Orthosilikaten zu sein. Prinzipiell wären Silikate vom 2. Verwendungszweck her gesehen als Düngemittelkomponente zwar geeignet, aber sowohl durch ihr Abbindeverhalten, relativ feste, schwer zu zerkleinerbare Strukturen zu geben, als auch ihre Eigenschaft, an der Grenzfläche Al-Guss/Kernsandbinder zur Alumosilikatbildung zu neigen, führten zu ihrem Ausschluss als Klebemittelkomponente.These Structures are also characterized by this, especially for cast aluminum, to be free of orthosilicates. In principle, silicates of the second use would be her seen as fertilizer component Although it is suitable, but due to its setting behavior, relatively firm, hard to crumble structures, as well as their property, to the interface Al casting / core sanding tend to aluminosilicate formation led to their exclusion as an adhesive component.

Zum Einsatz können die Verbindungen MgO, MgSO4, K2HPO4, KPO3 und Ca(PO3)2, die in verschiedenen Kombinationen miteinander mit Wasser und Kernsand angerührt werden und nach einer Vortrocknungszeit in der Mikrowelle ausgehärtet werden. Dabei erzielt man Formlinge, die bei 3 mm Schichtdicke noch bruchfest sind. Die Biegezugfestigkeit von 4 × 4 × 16 cm Prüflingen liegt bei > 3 N/mm2.For use, the compounds MgO, MgSO 4, K 2 HPO 4, KPO 3 and Ca can (PO 3) 2, which are mixed in various combinations together with water and sand core and cured after a preliminary drying in the microwave. This produces moldings which are still break-resistant at a layer thickness of 3 mm. The bending tensile strength of 4 × 4 × 16 cm test specimens is> 3 N / mm 2 .

Natürlich impliziert die Idee eines als Düngerkomponente recyclebaren Kernsandbinders auch, dass Schlichten aus ähnlichem Material bestehen sollten. Deshalb wurde eine Schlichte aus MgO, CaO und MgSO4 mit H2O und Methanol bzw. Glycerin entwickelt bzw. die Idee, beim Aluminiumguss mit metallischen Al-Blättchen den Kernsandbinder zu beschichten, umgesetzt. Beim Zerkleinern der Formen kann man die Al-Metallflitter ähnlich den üblichen Plastrecyclen zurückgewinnen.Of course, the idea of a core sand binder recyclable as a fertilizer component also implies that sizing should consist of similar material. Therefore, a size of MgO, CaO and MgSO 4 with H 2 O and methanol or glycerol was developed or implemented the idea to coat the core sand binder during aluminum casting with metallic Al-flakes. When crushing the shapes you can recover the Al metal flakes similar to the usual Plastrecyclen.

Nicht notwendiger Weise müssen die verwendeten Mg-Salze primär hergestellte Stoffe sein, sondern können ihrerseits Recyclate darstellen. So fällt u.a. bei der Heraklithproduktion sogenannter Kausterstaub als Abprodukt eine MgO-Verbindung an. Der MgO-haltige Staub kann mit Phosphor- oder Schwefelsäure zu entsprechenden Salzen aufgearbeitet werden. Diese daraus entstehenden Mg-Salze stellen wiederum Grundkomponenten der Kernsandbinder dar.Not necessarily, the Mg salts used must be primarily produced substances, but may in turn represent recyclates. For example, in the case of heraklith production, so-called quench dust is precipitated as an MgO compound. The MgO-containing dust can be worked up with phosphorous or sulfuric acid to corresponding salts. These resulting Mg salts again represent basic components of the core sand binders.

VersuchsdurchführungExperimental Procedure

A MgO/MgSO4-BinderA MgO / MgSO 4 binder

1,5 MgO werden mit 4,5 g MgSO4 trocken verrührt. Diese Mischung wird mit 94 g Gießereisand verrührt. Danach gibt man zu obigen Gemisch 10 ml H2O und verrührt noch ca. 5'. Die Topfzeit der Masse beträgt ca. 20'. Nach Vortrocknung der Formlinge kann man entweder die Kernsandformen mit 4 × 2' Mikrowelleneinstrahlung (ca. 400 W) aushärten oder bei 140°C im Trockenofen.1.5 MgO are stirred dry with 4.5 g MgSO 4 . This mixture is mixed with 94 g foundry sand. Are then added to above mixture, 10 ml H 2 O and stirred for about 5 '. The pot life of the mass is about 20 '. After pre-drying the moldings, either the core sand molds can be cured with 4 × 2 'microwave irradiation (about 400 W) or at 140 ° C. in a drying oven.

B K2HPO4/MgSO4-BinderBK 2 HPO 4 / MgSO 4 binder

2 g MgSO4 werden mit 2 g K2HPO4 trocken vermischt. Zu diesem Gemenge gibt man 94 g Gießereisand. Mit einer Mischung aus 3,4 g H2O und 2 g Glycerin rührt man den Kernsandbinder fertig. Im Unterschied zur Rezeptur A muss dieser Binder mehrere Tage an der Luft vortrocknen, ehe er in der Mikrowelle ausgehärtet werden kann.2 g of MgSO 4 are dry-mixed with 2 g of K 2 HPO 4 . 94 g of foundry sand are added to this mixture. With a mixture of 3.4 g of H 2 O and 2 g of glycerol, the core sand binder is finished. In contrast to recipe A, this binder must be allowed to air-dry for several days before it can be cured in the microwave.

C Binder aus Magnesiumoxid aus KausterstaubC Binder made of magnesium oxide from puff dust

1,5 g Kausterstaub, ein Abprodukt der MgO-Produktion, wird mit 10 ml H2O verrührt und dann mit 3,7 g H2SO4 übergossen. Nach Erkalten des Gemisches werden weitere 1,5 g Kausterstaub zugesetzt. Dieses Gemisch wird entsprechend Vorschrift A mit 94 g Sand vermengt und aus diesem Gemenge eine Gießform, wie oben beschrieben, hergestellt.1.5 g of masticant dust, a product of the MgO production, is stirred with 10 ml of H 2 O and then poured over with 3.7 g of H 2 SO 4 . After cooling the mixture, another 1.5 g of masticant dust is added. This mixture is mixed in accordance with regulation A with 94 g of sand and from this mixture a mold, as described above, prepared.

D Herstellung von Schlichten auf MgO-BasisD Preparation of MgO based sizing

D1 Mg-Schlichte ohne OrganikaD1 Mg size without organics

1,5 g MgO werden mit 4,5 g MgSO4 trocken vermischt. In dieses Gemisch gibt man 10 g MeOH und anschließend 6 g H2O. Nach einer Wartezeit von ca. 2-3' kann die Schlichte durch Tauchen auf die Gießform aufgetragen werden. Das Lösungsmittel MeOH verdampft unter dem Abzug während der Vortrocknung.1.5 g of MgO are dry-mixed with 4.5 g of MgSO 4 . In this mixture is added 10 g of MeOH, and then 6 g H 2 O. The sizing may be applied by dipping onto the mold after a waiting period of about 2-3 '. The solvent MeOH evaporates under the hood during pre-drying.

D2 Ca/Mg-SchlichteD2 Ca / Mg size

1,5 g CaO werden mit 4,5 g MgSO4 trocken verrührt. Diesem Gemisch fügt man 10 g MeOH und 6 g H2O zu und verfährt wie bei D1. Die Topfzeit dieser Schlichte beträgt 10'.1.5 g of CaO are stirred with 4.5 g of MgSO 4 dry. To this mixture are added 10 g MeOH and 6 g H 2 O and the procedure is as for D1. The pot life of this sizing is 10 '.

D3 Mg-Schlichte mit RestorganikaD3 Mg sizing with residual organics

4 g MgO werden mit 12 g MgSO4 und 10 g Glycerin verrührt. Dann gibt man zu dieser Mischung 20 ml H2O. Diese Schlichte eignet sich nur zum Tauchen. Die Topfzeit ist gegenüber D1 wesentlich länger.4 g of MgO are stirred with 12 g of MgSO 4 and 10 g of glycerol. Then 20 ml of H 2 O are added to this mixture. This size is suitable only for dipping. The pot life is much longer compared to D1.

E Herstellung von Schlichte mit MetallsuspensionenE Preparation of sizing with metal suspensions

In die Schlichte nach Vorschrift C wird statt Ethanol ein Gemenge von suspendierten Metallen (z. B. Al-Paste) verrührt. Dabei kommen auf 3 g Metallpaste ca. 30 ml Ethanol. Die Schlichte ist spritz- und tauchfähig.In the size according to regulation C becomes instead of ethanol a mixture of stirred metals (eg Al paste). It comes to 3 g of metal paste about 30 ml of ethanol. The sizing is sprayable and submersible.

F AbgussversucheF casting trials

Von jedem Kernsandbinder wurde nach Vorschrift A bis C ein Tiegel hergestellt und mit den Schlichten D und E überzogen. Danach wurde mit ca. 95 g Al bei einer Temperatur von 800°C ausgegossen.From Each Kernsandbinder was prepared according to regulation A to C, a crucible and coated with the sizes D and E. It was then poured out with about 95 g of Al at a temperature of 800 ° C.

Prüfkriterien waren die Güte der erkalteten Metalloberflächen, die unmittelbar Kontakt mit dem Tiegel hatten, die Gasbildung beim Abguss und die Tiegelfestigkeit beim Abguss. Im Ergebnis konnte festgestellt werden, dass alle Tiegelrezepturen dem Abguss ohne Sprünge oder Risse standhielten, die Al-Oberflächen glatt waren und nur bei Schlichte D1 eine schwache Gasbildung auftrat. Das Formsandmaterial ließ sich gut zerkleinern.test criteria were the kindness the cooled metal surfaces, which had direct contact with the crucible, the gas formation at Casting and crucible strength during casting. As a result, it was found be that all crucible recipes the casting without cracks or Cracks were stable, the Al surfaces were smooth and only at Simple D1 a weak gas formation occurred. The molding sand material let himself go chop well.

G DüngeraustragG fertilizer discharge

Das Material von Versuch F mit einem Düngeanteil von ca. 6% MgO und Sulfat sowie 94% Sand lässt sich zur Bodenverbesserung Mg- und sulfatarmer schwerer Böden einsetzen, insbesondere aber im Weinbau für Chlorose anfällige Rebsorten, wie Müller-Thurgauer, Spätburgunder und Traminer.The Material of trial F with a fertilizer content of approx. 6% MgO and Sulphate and 94% sand leaves to work for the soil improvement of magnesium and sulphate poorer soils, but especially in viticulture for Chlorosis susceptible Grape varieties, such as Müller-Thurgauer, Pinot Noir and Traminer.

H Biegezugfestigkeit der KernsandbinderH bending tensile strength of the core sand binders

Aus den Kernsandbindern nach Vorschrift A bis C wurden Prüfkörper mit den Abmaßen 4 × 4 × 16 cm Größe hergestellt und ausgehärtet. Ihre Biegezugfestigkeit lag bei 6%-iger Bindemittelmenge bei 3 N/mm2.From the core sand binders according to instructions A to C specimens were prepared with the dimensions of 4 × 4 × 16 cm size and cured. Their flexural strength was 6 Niger binder amount at 3 N / mm 2 .

Claims (1)

Anorganische Kernsandbinder für den Aluminiumguss und ihre Verwendung als Düngemittel dadurch gekennzeichnet, dass 1. das anorganische Bindemittel nur Elemente und Ionen enthält, die unbedenklich nach ihrer primären Verwendung als Kernsandbinder auch als Spezialdünger genutzt werden können; also nur die Kationen K+, Ca+, Mg2+ sowie die Anionen Sulfat, Phosphat und Oxid verwendet werden, 2. einige aus den Kombinationen der in Anspruch 1 aufgeführten Anorganika nur mit Wasser als Bindemittelkomponenten für den Kernsand eingesetzt werden, aber nicht notwendigerweise noch organische Komponenten enthalten müssen (z. B. Rezeptur A bis C), 3. die nach Anspruch 1 genannten Anorganika auch zur Herstellung von Schlichten entsprechend Rezepturen D1 bis D3 genutzt werden können, 4. im Falle einer Beschichtung der Kerne mit Al-Plättchen diese nach dem Abguss allein mechanisch bzw. elektromechanisch aus der Sandmatrix entfernbar sind,Inorganic Kernsandbinder for aluminum casting and their use as fertilizers, characterized in that 1. the inorganic binder contains only elements and ions that can be safely used after their primary use as Kernsandbinder as a special fertilizer; So only the cations K + , Ca + , Mg 2+ and the anions sulfate, phosphate and oxide are used, 2. some of the combinations of the inorganics listed in claim 1 used only with water as a binder components for the core sand who which, but not necessarily, contain organic components (eg formulations A to C), 3. the inorganic compounds mentioned in claim 1 can also be used for the preparation of sizes according to formulations D1 to D3, 4. in the case of a coating of Al-plate cores that are mechanically or electromechanically removable from the sand matrix after casting
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