DE102006016915A1 - Run-flat radial tyres for vehicles, with a sidewall reinforcement of crescent-shaped cross-section made from a rubber mixture containing acrylonitrile-butadiene rubber with a certain range of nitrile content - Google Patents

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Danka Dr. Katrakova
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Abstract

Radial tyres with a profiled tread (1), a multilayer bracing ply (2), an inner layer (4), a casing (3) with at least one layer passing round bead cores (6) and bead profiles (7) in the bead section (5), side walls (8) and a reinforcing profile with a crescent-shaped cross-section (9) for each side wall, extending along most of the side wall and made from at least one vulcanised rubber mixture (I), in which (I) contains at least one acrylonitrile-butadiene rubber (NBR) with an acrylonitrile content of 15-30%.

Description

Die Erfindung betrifft Fahrzeugluftreifen in radialer Bauart mit einem profilierten Laufstreifen, einem mehrlagigen Gürtelverband, einer Innenschicht, einer zumindest einlagig ausgeführten Karkasse, welche um Wulstkerne und Wulstprofile in Wulstbereichen geführt ist, Seitenwänden und mit zumindest je einem im Bereich jeder Seitenwand eingebrachten, im Querschnitt mondsichelförmigen Verstärkungsprofil, welches sich jeweils zumindest über einen Großteil der Seitenwandlänge erstreckt und aus zumindest einer vulkanisierten Kautschukmischung gebildet ist.The The invention relates to pneumatic vehicle tires in radial design with a profiled tread, a multi-layer belt bandage, an inner layer, one executed at least in one piece Carcass, which around bead cores and bead profiles in bead areas guided is, sidewalls and with at least one each placed in the region of each side wall, in cross-section crescent-shaped Gain profile which in each case at least over a large part the sidewall length extends and at least one vulcanized rubber mixture is formed.

Derartige im Pannenfall selbsttragende Fahrzeugluftreifen sind in unterschiedlichen Ausführungen schon seit längerem bekannt. Die im Bereich der Seitenwände des Reifens eingebauten Verstärkungsprofile werden bezüglich ihrer Querschnittsform und bezüglich diverser Eigenschaften ihrer elastomeren Mischung derart ausgeführt, dass sie in der Lage sind, den Reifen bei einem plötzlichen Druckverlust, also im Pannenfall, auf eine gewisse Zeit bzw. über eine gewisse Laufleistung selbsttragend zu erhalten, so dass eine Weiterfahrt möglich ist. Ein selbsttragender Reifen der eingangs genannten Art ist beispielsweise aus der DE 29 43 654 A1 bekannt. Der Reifen ist im Bereich seiner Seitenwände jeweils mit einem ein- oder mehrteiligen, etwa mondsichelförmigen Verstärkungsprofil versehen, welches in der Regel zwischen der Innenschicht und der Karkasslage angeordnet ist und bis unterhalb des Gürtels und bis in die Nähe der Wulstbereiche verläuft.Such in the event of a breakdown self-supporting pneumatic vehicle tires have been known in different versions for some time. The reinforcing profiles installed in the region of the sidewalls of the tire are designed with respect to their cross-sectional shape and with regard to various properties of their elastomeric mixture such that they are able to withstand the tire in the event of a sudden pressure drop, ie in the event of a breakdown, for a certain time or over a certain amount Mileage self-supporting, so that a continuation is possible. A self-supporting tire of the type mentioned is for example from the DE 29 43 654 A1 known. The tire is provided in the region of its side walls in each case with a mono- or multi-part, approximately crescent-shaped reinforcing profile, which is usually arranged between the inner layer and the carcass ply and extends to below the belt and into the vicinity of the bead areas.

Das Seitenwand-Verstärkungsprofil, auch SSR-Insert (self supporting runflat-insert) genannt, eines im Pannenfall selbsttragenden Reifens ist in der Regel aus einer harten Mischung gebildet, damit der Reifen auch ohne Luft über eine bestimmte Distanz gefahren werden kann und nicht vollständig einfällt, wodurch er auf der Felge läuft und dadurch völlig zerstört wird. Gleichzeitig darf sich die Mischung des Seitenwand- Verstärkungsprofils im Pannenlauf nicht zu stark erwärmen, damit es nicht durch Reversion der Mischung des Verstärkungsprofils zu einer Zerstörung des Verstärkungsprofils kommt. Im Normallauf soll der Reifen mit dem Seitenwand-Verstärkungsprofil sich jedoch möglichst wenig hinsichtlich seiner Fahreigenschaften, insbesondere bezüglich des Komforts, und seines Gewichts von einem üblichen Reifen unterscheiden. Haltbarkeit im Pannenfall und Komfortverhalten stehen dabei üblicherweise im Konflikt zueinander, denn Vulkanisate aus herkömmlichen Kautschukmischungen verhalten sich in der Regel so, dass sie bei Temperaturen oberhalb von ca. 150 °C, wie sie im Pannenfall bei Fahrzeugluftreifen im Seitenwandbereich gemessen werden, im Elastizitätsmodul abfallen, das heißt, weniger steif (hart) sind. Im Pannenfall wird aber gerade eine hohe Steifigkeit gewünscht. Wählt man aber die Mischung so, dass die Vulkanisate bereits bei herkömmlichen Fahrtemperaturen im Nichtpannenfall (ca. 50 bis 70 °C) einen höheren Elastizitätsmodul aufweisen, so erleidet man durch das eingeschränkte Federungsverhalten deutliche Einbußen im Fahrkomfort.The Sidewall reinforcing profile, also called SSR insert (self-supporting runflat insert), one in the case of a breakdown self-supporting tire is usually from a formed hard mixture, so that the tire even without air over one certain distance can be driven and not completely remembered by which he runs on the rim and completely destroyed becomes. At the same time, the mixture of the sidewall reinforcing profile may do not overheat in the run-down, So it does not by reversion of the mixture of the reinforcement profile to a destruction of the reinforcement profile comes. In normal running, the tire should have the sidewall reinforcement profile However, if possible little in terms of its handling characteristics, in particular with respect to the Comfort, and to distinguish its weight from a standard tire. Durability in the event of a breakdown and comfort behavior are usually there in conflict with each other, because vulcanizates from conventional Rubber compounds usually behave so that they are at Temperatures above about 150 ° C, as in case of breakdown at Pneumatic vehicle tires are measured in the sidewall area, drop in elastic modulus, this means, less stiff (hard). In the event of a breakdown, however, is just a high Stiffness desired. You choose but the mixture so that the vulcanizates already at conventional Driving temperatures in the event of non-breakdown (approx. 50 to 70 ° C) one higher modulus of elasticity have, so you suffers by the limited suspension behavior clear losses in ride comfort.

In der EP 1 577 339 A1 werden Kautschukmischungen für das Seitenwand-Verstärkungsprofil von im Pannenfall selbsttragenden Reifen vorgeschlagen, die 10 bis 100 Gewichtsteile Ruß und zumindest 2 Gewichtsteile Vernetzungsagens, bezogen auf 100 Gewichtsteile Kautschuk enthalten, wobei der Kautschuk 10 bis 50 Gew.-% eines speziellen sternförmigen, lösungspolymerisierten Polybutadiens aufweist. In den Beispielen werden Naturkautschuk und Polybutadien im Verschnitt eingesetzt und es wird mit einem herkömmlichen Schwefel-Beschleuniger-System vernetzt.In the EP 1 577 339 A1 rubber blends are proposed for the sidewall reinforcing profile of self-supporting tires having 10 to 100 parts by weight of carbon black and at least 2 parts by weight of crosslinking agent, based on 100 parts by weight of rubber, the rubber comprising 10 to 50% by weight of a particular star-shaped, solution-polymerized polybutadiene , In the examples, natural rubber and polybutadiene are used in the blend and it is crosslinked with a conventional sulfur accelerator system.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, im Pannenfall selbsttragende Fahrzeugluftreifen bereitzustellen, die sich durch ein verbessertes Pannenlaufverhalten (Ermöglichung des Fahrens über eine längere Strecke und/oder mit höherer Geschwindigkeit) bei gleichzeitig verbessertem Komfortverhalten im Nichtpannenfall auszeichnen.Of the Invention is based on the object self-supporting in the event of a breakdown To provide pneumatic vehicle tires, which is characterized by an improved Run-flat behavior (enabling of driving over a longer distance and / or higher Speed) with simultaneously improved comfort behavior in the event of a breakdown.

Gelöst wird diese Aufgabe erfindungsgemäß dadurch, dass die Kautschukmischung des im Querschnitt mondsichelförmigen Verstärkungsprofils als Kautschuk zumindest einen Acrylnitril-Butadien-Kautschuk mit einem Acrylnitrilgehalt von 15 bis 30 % enthält.Is solved this object according to the invention by that the rubber mixture of the cross-section crescent-shaped reinforcing profile as rubber at least one acrylonitrile-butadiene rubber with contains an acrylonitrile content of 15 to 30%.

Überraschenderweise wurde gefunden, dass sich Mischungen, die einen Acrylnitril-Butadien-Kautschuk mit einem Acrylnitrilgehalt von 15 bis 30 % enthalten, nach der Vulkanisation ein gutes Dämpfungsverhalten (niedrige Rückprallelastizität bei 70 °C) aufweisen und gleichzeitig ein Abfall des Elastizitätsmoduls beim Übergang zu höheren Temperaturen nicht zu beobachten ist. Außerdem zeigen die Vulkanisate keine ausgeprägte Reversion und die Reißeigenschaften sind gut. Die erfindungsgemäßen Reifen mit einem Verstärkungsprofil auf der Mischung mit Acrylnitril-Butadien-Kautschuk zeichnen sich daher durch ein gutes Pannenlaufverhalten aus und Einbußen im Komfort sind nicht zu verzeichnen.Surprisingly It was found that mixtures containing an acrylonitrile-butadiene rubber with an acrylonitrile content of 15 to 30%, according to the Vulcanization a good damping behavior (low rebound resilience at 70 ° C) and at the same time a drop in the modulus of elasticity in the transition to higher Temperatures can not be observed. In addition, the vulcanizates show no pronounced Reversion and the tearing properties are good. The tires of the invention with a reinforcement profile on the mixture with acrylonitrile-butadiene rubber stand out Therefore, by a good run-flat performance and loss of comfort are not recorded.

Acrylnitril-Butadien-Kautschuke werden durch Emulsionspolymerisation hergestellt und sind mit unterschiedlichen Acrylnitrilgehalten erhältlich. Es können ein oder mehrere Typen von Acrylnitril-Butadien-Kautschuken für das Verstärkungsprofil eingesetzt werden, wichtig ist nur, dass der Acrylnitrilgehalt der verwendeten Kautschuke 15 bis 30 % beträgt.Acrylonitrile-butadiene rubbers are prepared by emulsion polymerization and are with various acrylonitrile contents available. One or more types of acrylonitrile-butadiene rubbers may be used for the reinforcing profile, only that the acrylonitrile content of the rubbers used is 15 to 30%.

Die Kautschukmischung für das im Querschnitt mondsichelförmige Verstärkungsprofil kann neben Acrylnitril-Butadien-Kautschuken noch weitere Kautschuke, insbesondere Dienkautschuke, wie z. B. Naturkautschuk, cis-1,4-Polybutadien, Vinyl-Polybutadien, synthetisches Polyisopren (IR), Chlorprenkautschuk (CR), Styrol-Isopren-Butadien-Terpolymer (SIBR), Styrol-Butadien-Copolymer (SBR), Isopren-Butadien-Kautschuk oder Styrol-Isopren-Kautschuk enthalten. Bevorzugt ist allerdings, wenn die Mischung 100 phr zumindest eines Acrylnitril-Butadien-Kautschuks enthält, da dann Unverträglichkeiten mit anderen Kautschuken vermieden werden.The Rubber mixture for the crescent-shaped in cross-section reinforcement profile In addition to acrylonitrile-butadiene rubbers, other rubbers, in particular diene rubbers, such as. Natural rubber, cis-1,4-polybutadiene, Vinyl polybutadiene, synthetic polyisoprene (IR), chloroprene rubber (CR), Styrene-isoprene-butadiene terpolymer (SIBR), styrene-butadiene copolymer (SBR), isoprene-butadiene rubber or styrene-isoprene rubber. However, it is preferred when the mixture is 100 phr of at least one acrylonitrile-butadiene rubber contains because then incompatibilities be avoided with other rubbers.

Die in dieser Schrift verwendete Angabe phr (parts per hundred parts of rubber by weight) ist dabei die in der Kautschukindustrie übliche Mengenangabe für Mischungsrezepturen. Die Dosierung der Gewichtsteile der einzelnen Substanzen wird dabei stets auf 100 Gewichtsteile der gesamten Masse aller in der Mischung vorhandenen Kautschuke bezogen.The used in this specification phr (parts per hundred parts of rubber by weight) is the usual quantity in the rubber industry for mix recipes. The dosage of the parts by weight of the individual substances is thereby always to 100 parts by weight of the total mass of all present in the mixture Rubbers purchased.

Um die Erwärmung des im Querschnitt mondsichelförmigen Verstärkungsprofils im Pannenfall weiter zu verringern (verringerter Heat-build-up), enthält die Mischung für das Verstärkungsprofil 50 bis 90 phr zumindest eines hysteresearmen Rußes mit einer Jodadsorptionszahl von weniger als 100 g/kg. Es können z. B. Ruße des Typs N339, N660, N550 oder Gemische aus diesen Rußen eingesetzt werden.Around the warming of the crescent-shaped in cross section reinforcement profile in the event of a breakdown continue to decrease (reduced heat build-up), contains the mix for the reinforcement profile 50 to 90 phr of at least one hysteresis-poor soot with an iodine adsorption number of less than 100 g / kg. It can z. As carbon blacks of the type N339, N660, N550 or mixtures of these carbon blacks used become.

Alternativ zu hysteresearmem Ruß kann die Kautschukmischung für das Verstärkungsprofil zur Herstellung einer gewissen Grundsteifigkeit als Füllstoff auch 40 bis 80 phr Kieselsäure enthalten.alternative to hysteresis soot can the rubber mixture for the reinforcement profile for producing a certain basic stiffness as a filler also 40 to 80 phr of silica contain.

Die Kautschukmischung für das im Querschnitt mondsichelförmige Verstärkungsprofil kann weitere in der Kautschukindustrie übliche Zuschlagstoffe, wie beispielsweise weitere Füllstoffe (z. B. Aluminiumoxide, Alumosilicate, Aluminiumhydroxid, Schichtsilikate, Kreide, Stärke, Magnesiumoxid, Titandioxid und/oder Kautschukgele), Kupplungsagenzien zur Anbindung der Füllstoffe an den Kautschuk, Weichmacher, Alterungsschutzmittel, Aktivatoren, Wachse, Harze und Mastikationshilfsmittel, enthalten. Die Zuschlagstoffe werden in üblichen Mengen eingesetzt.The Rubber mixture for the crescent-shaped in cross-section reinforcement profile can other additives commonly used in the rubber industry, such as for example, further fillers (eg, aluminas, aluminosilicates, aluminum hydroxides, phyllosilicates, Chalk, starch, Magnesium oxide, titanium dioxide and / or rubber gels), coupling agents for binding the fillers to rubber, plasticizers, anti-aging agents, activators, Waxes, resins and masticating aids. The aggregates be in usual Quantities used.

Die Vulkanisation wird in Anwesenheit von Schwefel oder Schwefelspendern durchgeführt, wobei einige Schwefelspender zugleich als Vulkanisationsbeschleuniger wirken können. Um die Eigenschaften des im Querschnitt mondsichelförmigen Verstärkungsprofils weiter zu bessern und es preiswerter zu gestalten, wirkt es sich positiv aus, wenn die Kautschukmischung des Verstärkungsprofils mit 2 bis 6 phr Schwefel vernetzt ist.The Vulcanization is in the presence of sulfur or sulfur donors carried out, some sulfur donors at the same time as a vulcanization accelerator can act. To the properties of the cross-section crescent-shaped reinforcing profile continue to improve and make it cheaper, it affects positive if the rubber compound of the reinforcing profile is crosslinked with 2 to 6 phr of sulfur.

Des Weiteren kann die Kautschukmischung vulkanisationsbeeinflussende Substanzen wie Vulkanisationsbeschleuniger, Vulkanisationsverzögerer und Vulkanisationsaktivatoren in üblichen Mengen enthalten, um die erforderliche Zeit und/oder die erforderliche Temperatur der Vulkanisation zu kontrollieren und die Vulkanisateigenschaften zu verbessern. Die Vulkanisationsbeschleuniger können dabei zum Beispiel ausgewählt sein aus folgenden Beschleunigergruppen: Thiazolbeschleuniger wie z. B. 2-Mercaptobenzothiazol, Sulfenamidbeschleuniger wie z. B. Benzothiazyl-2-cyclohexylsulfenamid (CBS), Guanidinbeschleuniger wie z. B. N,N'-Diphenylguanidin (DPG), Dithiocarbamatbeschleuniger wie z. B. Zinkdibenzyldithiocarbamat, Disulfide. Die Beschleuniger können auch in Kombination miteinander eingesetzt werden, wobei sich synergistische Effekte ergeben können.Of Furthermore, the rubber mixture vulkanisationsbeeinflussende Substances such as vulcanization accelerators, vulcanization retarders and Vulkanisationsaktivatoren in usual Contain quantities at the required time and / or required Temperature of vulcanization control and the vulcanizate properties to improve. The vulcanization accelerators can be selected, for example, from following accelerator groups: thiazole accelerators such. 2-mercaptobenzothiazole, Sulfenamide accelerators such. B. benzothiazyl-2-cyclohexylsulfenamide (CBS), guanidine accelerator such as N, N'-diphenylguanidine (DPG), Dithiocarbamat Accelerator such. Zinc dibenzyldithiocarbamate, Disulfides. The accelerators can also be used in combination with each other, being synergistic Effects can result.

Die Kautschukmischung für das im Querschnitt mondsichelförmige Verstärkungsprofil wird nach üblichen Verfahren gemischt. Für die Herstellung des erfindungsgemäßen Fahrzeugluftreifens wird die Kautschukmischung für das im Querschnitt mondsichelförmige Verstärkungsprofil extrudiert und im Reifenrohlingsbau in üblicher Weise aufgelegt. Der Rohling wird im Anschluss vulkanisiert.The Rubber mixture for the crescent-shaped in cross-section reinforcement profile becomes customary Mixed procedure. For the manufacture of the pneumatic vehicle tire according to the invention is the rubber mixture for the crescent-shaped in cross-section reinforcement profile extruded and laid in the tire blank in the usual way. Of the The blank is then vulcanised.

Als besonders vorteilhaft für die Pannenlaufeigenschaften hat es sich ferner erwiesen, wenn neben dem im Querschnitt mondsichelförmigen Verstärkungsprofil auch die Wulstprofile (Kernprofile, Apex) auf der gleichen Kautschukmischung basieren wie das im Querschnitt mondsichelförmige Verstärkungsprofil. Auch die Wulstprofile werden im Pannenfall extremen thermischen Belastungen ausgesetzt und müssen dynamisch steif sein. Zusätzlich bietet die Verwendung von identischen Mischungen für verschiedene Reifenbauteile Verarbeitungs-, Lagerungs- und Kostenvorteile.When especially advantageous for the run-flat characteristics, it has also proved, when in addition to the in cross-section crescent-shaped reinforcement profile also the bead profiles (core profiles, apex) on the same rubber compound are based on the cross-sectionally crescent-shaped reinforcement profile. Also the bead profiles be exposed to extreme thermal stresses in the event of a breakdown and must be dynamically stiff. additionally offers the use of identical mixtures for different Tire components processing, storage and cost advantages.

Anhand von Vergleichs- und Ausführungsbeispielen, die in der einzigen Zeichnungsfigur 1 und in der Tabelle 1 dargestellt sind, soll die Erfindung näher erläutert werden. Dabei zeigt 1 einen Teilquerschnitt durch einen Fahrzeugluftreifens radialer Bauart für Personenkraftwagen.Based on comparison and embodiments, in the single drawing figure 1 and in Table 1, the invention will be explained in more detail. It shows 1 a partial cross-section through a pneumatic vehicle tire radial type for passenger cars.

Gemäß des in 1 gezeigten Querschnitts sind beispielhaft die wesentlichen Bestandteile, aus welchen sich der dargestellte Fahrzeugluftreifen zusammensetzt, ein profilierter Laufstreifen 1, ein bei der gezeigten Ausführung aus zwei Lagen bestehender Gürtel 2, eine einlagig ausgeführte Karkasse 3, eine weitgehend luftdicht ausgeführte Innenschicht 4, Wülste 5 mit Wulstkernen 6 und Wulstkernprofilen (Kernprofilen, Apex) 7, sowie Seitenwände 8 und etwa mondsichelförmige Verstärkungsprofile 9. Die beiden Lagen des Gürtels 2 bestehen aus in eine Gummimischung eingebetteten Festigkeitsträgern aus Stahlcord, welche innerhalb jeder Lage parallel zueinander verlaufen, wobei die Stahlcorde der einen Lage in kreuzender Anordnung zu den Stahlcorden der zweiten Lage orientiert sind und mit der Reifenumfangsrichtung jeweils einen Winkel zwischen 15° und 30° einschließen. Auch die Karkasse 3 kann in herkömmlicher und bekannter Weise ausgeführt sein und somit in eine Gummimischung eingebettete, in radialer Richtung verlaufende Verstärkungsfäden aus einem textilen Material oder aus Stahlcord aufweisen. Die Karkasse 3 ist um die Wulstkerne 6 von innen nach außen geführt, ihre Hochschläge verlaufen neben den Wulstkernprofilen 7 in Richtung Gürtel 2.According to the in 1 shown cross section are exemplified the essential components of which the illustrated pneumatic vehicle tire, a profiled tread 1 , in the embodiment shown two-layer belt 2 , a single-layered carcass 3 , a largely airtight running inner layer 4 , Beads 5 with bead cores 6 and bead core profiles (core profiles, apex) 7 , as well as side walls 8th and about crescent-shaped reinforcing profiles 9 , The two layers of the belt 2 consist of steel cord reinforcements embedded in a rubber compound, which run parallel to one another within each layer, the steel cords of one layer being oriented in intersecting relation to the steel cords of the second layer and each enclosing an angle between 15 ° and 30 ° with the tire circumferential direction. Also the carcass 3 may be carried out in a conventional and known manner and thus embedded in a rubber compound, extending in the radial direction reinforcing threads of a textile material or steel cord. The carcass 3 is around the bead cores 6 led from the inside out, their highs run next to the bead core profiles 7 in the direction of the belt 2 ,

Die aus der vulkanisierten Kautschukmischung hergestellten Verstärkungsprofile 9 sind während des Aufbaus des Reifens auf der Innenschicht 4 positioniert worden und befinden sich daher zwischen dieser und der Karkasse 3. Die Dicke der Verstärkungsprofile 9 nimmt sowohl Richtung Gürtel 2 als auch Richtung Wulst 5 ab. Richtung Gürtel 2 reicht jedes Verstärkungsprofil 9 bis unter die Randbereiche desselben. Richtung Wulst 5 endet jedes Verstärkungsprofil 9 knapp oberhalb des Wulstkernes 6. Über den überwiegenden Bereich der Länge der Seitenwand ist jedes Verstärkungsprofil 9 nahezu konstant dick ausgeführt, seine Stärke am Punkt der maximalen Dicke ist von der Reifengröße und der Reifenart abhängig und kann 5 bis 12 mm betragen.The reinforcing profiles made from the vulcanized rubber compound 9 are during the construction of the tire on the inner layer 4 have been positioned and are therefore located between this and the carcass 3 , The thickness of the reinforcement profiles 9 takes both direction belt 2 as well as direction bead 5 from. Direction belt 2 ranges each reinforcement profile 9 to below the edge areas of the same. Direction bead 5 ends each reinforcement profile 9 just above the bead core 6 , Over the vast majority of the length of the sidewall is each reinforcement profile 9 Its thickness at the point of maximum thickness depends on the size of the tire and the type of tire and can be between 5 and 12 mm.

In einem Fahrzeugluftreifen können erfindungsgemäß ausgeführte Verstärkungsprofile mit weiteren Verstärkungsprofilen kombiniert werden. Möglich ist auch eine andere Anordnung der Verstärkungsprofile als jene in 1 gezeigte, beispielsweise nicht zwischen Innenschicht 4 und Karkasse 3, sondern zwischen Karkasse 3 und Seitenwand 8.In a pneumatic vehicle tire, reinforcing profiles designed according to the invention can be combined with further reinforcing profiles. Also possible is a different arrangement of the reinforcing profiles than those in 1 shown, for example, not between inner layer 4 and carcass 3 but between carcass 3 and sidewall 8th ,

In der folgenden Tabelle 1 sind Vergleichs- und erfindungsgemäße Kautschukmischungen dargestellt, die für das im Querschnitt mondsichelförmige Verstärkungsprofil und ggf. das Wulstprofil eingesetzt werden können. Bei sämtlichen in der Tabelle 1 enthaltenen Mischungsbeispielen sind die angegebenen Mengenangaben Gewichtsteile, die auf 100 Gewichtsteile Gesamtkautschuk bezogen sind (phr). Die Vergleichsmischungen sind mit V gekennzeichnet, die erfindungsgemäßen Mischungen sind mit E gekennzeichnet. Die Mischungen der Tabelle 1 wurden hinsichtlich der verwendeten Kautschuktypen und der Füllstoffe variiert.In the following Table 1 are comparative and inventive rubber mixtures shown for the crescent-shaped in cross-section reinforcement profile and possibly the bead profile can be used. For all of those included in Table 1 Mixture examples are the stated quantities of parts by weight, which are based on 100 parts by weight of total rubber (phr). The Comparative blends are labeled V, the blends of the invention are marked with E. The mixtures of Table 1 were compared the types of rubber used and the fillers varies.

Die Mischungsherstellung erfolgte unter üblichen Bedingungen in zwei Stufen in einem Labortangentialmischer. Die Umsatzzeiten bis zum Erreichen der relativen Vernetzungsgrade von 90 % (t90) sowie die Reversionzeiten bis zu 99 % Vernetzungsgrad (tR99) würden über ein rotorloses Vulkameter (MDR = Moving Disc Rheometer) gemäß DIN 53 529 bei 160 °C ermittelt. Aus sämtlichen Mischungen wurden Prüfkörper durch optimale Vulkanisation unter Druck bei 160 °C hergestellt und mit diesen Prüfkörpern für die Kautschukindustrie typische Materialeigenschaften bestimmt, die in der Tabelle 1 aufgelistet sind. Für die Tests an Prüfkörpern wurden folgende Testverfahren angewandt:

  • • Shore-A-Härte bei Raumtemperatur und 70 °C gemäß DIN 53 505
  • • Rückprallelastizität bei Raumtemperatur und 70 °C gemäß DIN 53 512
  • • Zugfestigkeit bei Raumtemperatur und 70 °C gemäß DIN 53 504
  • • Reißdehnung bei Raumtemperatur gemäß DIN 53 504
  • • mittlerer dynamischer Speichermodul E' zwischen 50 und 70 °C sowie zwischen 100 und 250 °C gemäß DIN 53 513 aus Messung mit Variation der Temperatur bei dynamischer Verformungsamplitude von 1 % bei 6 % Vorverformung und 10 Hz
Tabelle 1
Figure 00080001
  • a High-cis Polybutadien vom Nd-Typ
  • b Acrylnitril-Butadien-Kautschuk mit einem Acrylnitrilgehalt von 18 %
  • c Acrylnitril-Butadien-Kautschuk mit einem Acrylnitrilgehalt von 28 %
Mixture preparation was carried out under standard conditions in two stages in a laboratory tangential mixer. The conversion times until reaching the relative degree of crosslinking of 90% (t 90 ) and the reversion times up to 99% degree of crosslinking (t R99 ) would be determined via a rotorless vulcameter (MDR = Moving Disc Rheometer) according to DIN 53 529 at 160 ° C. Test specimens were prepared from all mixtures by optimal vulcanization under pressure at 160 ° C and determined with these specimens for the rubber industry typical material properties listed in Table 1. The following test methods were used for the tests on specimens:
  • • Shore A hardness at room temperature and 70 ° C according to DIN 53 505
  • • Rebound resilience at room temperature and 70 ° C according to DIN 53 512
  • Tensile strength at room temperature and 70 ° C. according to DIN 53 504
  • • Elongation at room temperature according to DIN 53 504
  • • average dynamic storage modulus E 'between 50 and 70 ° C and between 100 and 250 ° C according to DIN 53 513 from measurement with variation of the temperature with dynamic deformation amplitude of 1% at 6% pre-deformation and 10 Hz
Table 1
Figure 00080001
  • a high-cis polybutadiene of the Nd type
  • b Acrylonitrile-butadiene rubber with an acrylonitrile content of 18%
  • c acrylonitrile-butadiene rubber with an acrylonitrile content of 28%

Aus der Tabelle 1 wird ersichtlich, dass die erfindungsgemäßen Mischungen keine verstärkte Reversion zeigen, insbesondere die Mischung 7 zeigte eine deutlich verringerte Reversion. Die Vulkanisate aus den Ruß enthaltenden Mischungen 5 und 7 zeigen im Vergleich zu den Vulkanisaten 1 und 2 auf der Basis von Naturkautschuk bzw. cis-Polybutadien eine geringere Härte und eine geringere Rückprallelastizität bei 70 °C Diese beiden Eigenschaften bewirken beim Einsatz als Verstärkungsprofil in Notlaufreifen ein gutes Komfortverhalten im Normalbetrieb. Gleichzeitig zeichnen sich die Vulkanisate der Mischung 5 durch gute und der Mischung 7 sogar durch sehr gute Reißeigenschaften, d. h. hohe Zugfestigkeiten und Reißdehnungen, aus. Besonders bemerkenswert bei den Vulkanisaten aus den Mischungen 5 und 7 ist jedoch, dass sie mit zunehmender Temperatur, entgegen dem üblichen Verhalten wie sie beispielsweise die Vulkanisate der Mischungen 1 und 2 zeigen, nur eine sehr geringe Steifigkeitsabnahme aufweisen; die Differenz zwischen dem Elastizitätsmodul bei 250 °C und dem bei 150 °C beträgt nur –0,7 MPa. D. h., die Vulkanisate werden mit zunehmender Temperatur, wie sie im Pannenfall auftritt, kaum weicher. Es wird somit im Pannenfall das Fahren über eine längere Strecke und/oder mit höherer Geschwindigkeit ermöglicht.From Table 1 it can be seen that the mixtures according to the invention show no increased reversion, in particular the mixture 7 showed a significantly reduced reversion. The vulcanizates from the carbon black containing mixtures 5 and 7 show in comparison to the vulcanizates 1 and 2 based on natural rubber or cis-polybutadiene a lower hardness and a lower rebound resilience at 70 ° C. These two properties effect when used as a reinforcing profile in run-flat tires a good comfort behavior in normal operation. At the same time, the vulcanizates of the mixture 5 are characterized by good and the mixture 7 even by very good tear properties, ie high tensile strengths and elongation at break, from. Be however, it is particularly remarkable with the vulcanizates from mixtures 5 and 7 that, with increasing temperature, they have only a very slight decrease in stiffness, contrary to the usual behavior, as shown, for example, by the vulcanizates of mixtures 1 and 2; the difference between Young's modulus at 250 ° C and that at 150 ° C is only -0.7 MPa. That is, the vulcanizates are hardly softer with increasing temperature, as occurs in the event of a breakdown. It is thus possible in the event of a breakdown driving over a longer distance and / or at a higher speed.

Auch der Vergleich der Kieselsäure enthaltenden Mischungen 2 und 3 mit der Mischung 6 belegt, dass die Verwendung von Acrylnitril-Butadien-Kautschuk im Verstärkungsprofil zu einem besseren Pannenlaufverhalten bei verbessertem Komfort im Nichtpannenfall führt. Auch bei der Mischung 6 ist keine verstärkte Reversionsneigung zu erkennen. Die deutlich verringerte Rückprallelastizität bei 70 °C gilt als Indikator für verbessertes Komfortverhalten und auch die Differenz zwischen dem Elastizitätsmodul bei 250 °C und dem bei 150 °C beträgt nur –0,7 MPa.Also the comparison of silica containing mixtures 2 and 3 with the mixture 6 proves that the Use of acrylonitrile-butadiene rubber in the reinforcement profile to a better run-flat behavior with improved comfort in the Non-lead case leads. Even with the mixture 6 no increased tendency to reversion can be seen. The significantly reduced rebound resilience at 70 ° C is considered Indicator for improved comfort behavior and also the difference between the modulus of elasticity at 250 ° C and at 150 ° C is only -0.7 MPa.

Aus der Mischungen 5 und 6 wurden außerdem Reifen der Dimension 245/45 R17 gebaut, die im Querschnitt mondsichelförmige Verstärkungsprofile im Seitenwandbereich einer Dicke von 9,6 mm aufwiesen. Mit den Reifen wurde das Notlaufverhalten im Pannenfall untersucht, wobei die noch fahrbare Kilometerleistung ohne Luft bei einer Geschwindigkeit von 80 km/h auf einer Versuchstrommel ermittelt wurde. Die Fahrleistung des herkömmlichen Serienreifens mit einem im Querschnitt mondsichelförmige Verstärkungsprofile, das auf einem Naturkautschuk/high-cis Polybutadien-Verschnitt mit 60 phr Ruß N 660 basiert, wurde dabei als Vergleich gewählt und gleich 100 % gesetzt. Außerdem wurde das Komfortverhalten der Reifen im üblichen Fahrbetrieb (mit vorgeschriebenem Luftdruck) über subjektive Beurteilung bewertet. Die Reifen mit dem Verstärkungsprofil aus der Mischung 5 zeichneten sich dabei durch eine um 5 % verlängerte Notlaufdistanz und durch ein um 7 % verbessertes Komfortverhalten aus, während die Mischung 6 bei gleich bleibender Notlaufdistanz ein um 5 % verbessertes Komfortverhalten zeigte.Out blends 5 and 6 also became tires of the dimension 245/45 R17 built, the cross-section crescent-shaped reinforcing profiles in the sidewall area of a thickness of 9.6 mm. With the tires the emergency running behavior was examined in the event of a breakdown, the still mobile mileage without air at a speed of 80 km / h was determined on a test drum. The mileage of the conventional Series tire with a crescent-shaped in cross section reinforcing profiles, the on a natural rubber / high-cis polybutadiene blend with 60 phr carbon black N 660, was chosen as a comparison and set equal to 100%. Furthermore was the comfort behavior of the tires in the usual driving mode (with mandatory Air pressure) subjective rating. The tires with the reinforcement profile from the mixture 5 characterized by an extended by 5% runflat distance and by a 7% improved comfort behavior, while the Mix 6 improved by 5% with the same runflat distance Comfort behavior showed.

Claims (6)

Fahrzeugluftreifen in radialer Bauart mit einem profilierten Laufstreifen (1), einem mehrlagigen Gürtelverband (2), einer Innenschicht (4), einer zumindest einlagig ausgeführten Karkasse (3), welche um Wulstkerne (6) und Wulstprofile (7) in Wulstbereichen (5) geführt ist, Seitenwänden (8) und mit zumindest je einem im Bereich jeder Seitenwand (8) eingebrachten, im Querschnitt mondsichelförmigen Verstärkungsprofil (9), welches sich jeweils zumindest über einen Großteil der Seitenwandlänge erstreckt und aus zumindest einer vulkanisierten Kautschukmischung gebildet ist, dadurch gekennzeichnet, dass die Kautschukmischung des im Querschnitt mondsichelförmigen Verstärkungsprofils (9) als Kautschuk zumindest einen Acrylnitril-Butadien-Kautschuk mit einem Acrylnitrilgehalt von 15 bis 30 % enthält.Pneumatic pneumatic vehicle tire with a profiled tread ( 1 ), a multi-layer belt bandage ( 2 ), an inner layer ( 4 ), an at least single-layered carcass ( 3 ), which around bead cores ( 6 ) and bead profiles ( 7 ) in bead areas ( 5 ), sidewalls ( 8th ) and at least one each in the region of each side wall ( 8th ) introduced in cross-section crescent-shaped reinforcing profile ( 9 ), which in each case extends over at least a large part of the side wall length and is formed from at least one vulcanized rubber mixture, characterized in that the rubber mixture of the cross-sectionally crescent-shaped reinforcing profile ( 9 ) As rubber at least one acrylonitrile-butadiene rubber having an acrylonitrile content of 15 to 30%. Fahrzeugluftreifen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Kautschukmischung des im Querschnitt mondsichelförmigen Verstärkungsprofils (9) 100 phr zumindest eines Acrylnitril-Butadien-Kautschuks enthält.Pneumatic vehicle tire according to claim 1, characterized in that the rubber mixture of the cross-sectionally crescent-shaped reinforcing profile ( 9 ) Contains 100 phr of at least one acrylonitrile-butadiene rubber. Fahrzeugluftreifen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Kautschukmischung des im Querschnitt mondsichelförmigen Verstärkungsprofils (9) 50 bis 90 phr hysteresearmen Rußes mit einer Jodadsorptionszahl von weniger als 100 g/kg enthält.Pneumatic vehicle tire according to claim 1 or 2, characterized in that the rubber mixture of the cross-sectionally crescent-shaped reinforcing profile ( 9 ) Contains 50 to 90 phr low-hysteresis soot having an iodine adsorption number of less than 100 g / kg. Fahrzeugluftreifen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Kautschukmischung des im Querschnitt mondsichelförmigen Verstärkungsprofils (9) 40 bis 80 phr Kieselsäure enthält.Pneumatic vehicle tire according to claim 1 or 2, characterized in that the rubber mixture of the cross-sectionally crescent-shaped reinforcing profile ( 9 ) Contains 40 to 80 phr of silica. Fahrzeugluftreifen nach zumindest einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Kautschukmischung des im Querschnitt mondsichelförmigen Verstärkungsprofils (9) mit 2 bis 6 phr Schwefel vernetzt ist.Pneumatic vehicle tire according to at least one of the preceding claims, characterized in that the rubber mixture of the cross-sectionally crescent-shaped reinforcing profile ( 9 ) is crosslinked with 2 to 6 phr of sulfur. Fahrzeugluftreifen nach zumindest einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Wulstprofile (7) auf der gleichen Kautschukmischung basieren wie das im Querschnitt mondsichelförmige Verstärkungsprofil (9).Pneumatic vehicle tire according to at least one of the preceding claims, characterized in that the bead profiles ( 7 ) are based on the same rubber mixture as the cross-sectionally crescent-shaped reinforcing profile ( 9 ).
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CN104292564A (en) * 2014-09-19 2015-01-21 明光瑞泰工业有限公司 Bicycle tire cord adhesive

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