DE102006013102A1

DE102006013102A1 - Diffusion-reducing cork coating

Info

Publication number: DE102006013102A1
Application number: DE102006013102A
Authority: DE
Inventors: Andreas Dr. Schmidt; Mustapha Benomar; Carsten Dr. Friese
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2006-03-20
Filing date: 2006-03-20
Publication date: 2007-09-27
Also published as: EP2001759B1; ATE482890T1; WO2007107209A1; ES2355314T3; PT2001759E; DE502007005201D1; EP2001759A1

Abstract

A method for coating cork stoppers is described, wherein a stopper which has optionally been cleaned and printed on the surface is provided with two coatings one after another, wherein a coating medium having a hydrophobic polymer is used and a further coating medium having hydrophilic polymers is used, and a cork stopper having an anti-diffusion two-layer coating is also described.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen einer Mehrfachbeschichtung auf Korkstopfen, die eine Diffusion von unerwünschten Bestandteilen durch die Korkoberfläche vermindern soll. Weiterhin betrifft die Erfindung Korkstopfen zum Verschließen von Flaschen, die mit einer mehrfachen Beschichtung versehen sind.The The invention relates to a method for producing a multiple coating on cork stoppers, which cause a diffusion of unwanted components the cork surface should diminish. Furthermore, the invention relates to cork stopper for close of bottles with a multiple coating.

Die Verwendung von Kork als Stopfen zum Verschließen von Getränkeflaschen ist seit langem bekannt. Bei den Getränken kann es sich um alkoholische Getränke oder um nichtal- koholische Getränke handeln. Üblicherweise werden solche Korkstopfen in flaschenförmigen Behältern angewendet. Während der Lagerung ist es nicht auszuschließen, dass die Flüssigkeit längere Zeit mit der der Innenseite der Flasche zugewandten Seite des Korkstopfens in Berührung kommt. Als Problem kann dabei auftreten, dass unerwünschte Bestandteile aus dem Kork in das Getränk migrieren können, die dort toxische Eigenschaften aufweisen, die Zusammensetzung verändern oder deutlich den Geschmack des Getränks beeinflussen können.The Use of cork as a stopper for closing beverage bottles has been known for a long time. The drinks can be alcoholic beverages or non-alcoholic drinks act. Usually Such cork stoppers are used in bottle-shaped containers. During the Storage does not rule out that the liquid longer Time with the inside of the bottle facing side of the cork stopper in touch comes. As a problem can occur that unwanted components from the cork into the drink can migrate which have toxic properties there, change the composition or clearly the taste of the drink can influence.

Solche Probleme sind insbesondere bei der Verwendung von Korkstopfen zum Verschließen von Weinflaschen bekannt. Eine bekannte Verbindung, die den Inhalt der Flasche negativ beeinträchtigt, ist TCA (Trichloranisol). Diese Verbindung kann in natürlichem Korkmaterial in geringen Spuren enthalten sein. Aber schon die Migration von geringsten Spuren TCA in den Wein gibt einen negativen Geschmack, der deutlich zu spüren ist und das Produkt ungenießbar macht. Eine Diffusion oder Extraktion von aromaschädlichen Substanzen, beispielsweise TCA, soll unter den üblichen Lagerbedingungen aus dem Korkstopfen in ein Lebensmittel deshalb verhindert werden.Such Problems are especially in the use of cork stoppers for close known from wine bottles. A well-known connection that contains the content the bottle is adversely affected, is TCA (trichloroanisole). This compound can be natural Cork material should be contained in small traces. But already the migration of slightest traces of TCA in the wine gives a negative taste, clearly felt is and the product inedible power. A diffusion or extraction of aroma-damaging Substances, such as TCA, should under the usual storage conditions The cork stopper in a food therefore be prevented.

Es sind schon Verfahren beschrieben, aus natürlichem Korkmaterial solche geschmacksstörenden Stoffe, insbesondere TCA, durch Extraktion zu entfernen. Das kann beispielsweise durch Extraktion mit Lösemitteln oder flüssigem CO₂ geschehen. Weiterhin sind Verfahren bekannt, Korkstopfen mit einer Polymerschicht zu versehen, um die Migration von störenden Bestandteilen aus dem Kork in das Lebensmittel zu verhindern.Methods have already been described for removing such taste-disturbing substances, in particular TCA, from extraction by natural cork material. This can be done for example by extraction with solvents or liquid CO ₂ . Furthermore, methods are known to provide cork stoppers with a polymer layer to prevent the migration of interfering components from the cork into the food.

In der WO 00/64649 ist ein Verfahren beschrieben, einen Überzug auf einen Korken zu erzeugen, um geschmacksaktive oder geruchsaktive Bestandteile an einer Diffusion zu hindern, wobei ein Copolymer eingesetzt wird, das einen flexiblen Bestandteil und einen die aktive Komponente zurückhaltenden Bestandteil aufweisen muss. Dabei soll der zurückhaltende Bestandteil die aktive Substanz binden. Es werden verschiedene Beschichtungen aus wässrigen Lösungen von Silanen beschrieben, wobei durch Erwärmen das Lösemittel verdampft und die polymere Komponente vernetzt. Weiterhin wird das Kaschieren von Kork mit Kunststofffilmen erwähnt. Ein Erzeugen einer doppelten Beschichtung mit unterschiedlichen Beschichtungen wird nicht beschrieben.In WO 00/64649 describes a method of coating to create a cork to taste-active or odor-active Ingredients to prevent diffusion, wherein a copolymer which is a flexible component and active Component restrained Must have component. This is the restrained ingredient the bind active substance. There will be different coatings aqueous solutions of silanes, wherein the solvent evaporates by heating and the crosslinked polymeric component. Furthermore, the laminating of Cork with plastic films mentioned. Creating a double coating with different Coatings are not described.

In der WO 00/64647 wird ein Verfahren beschrieben, um auf einem Substrat eine Beschichtung zu erzeugen, die die Aufgabe hat, die Diffusion von geschmacks- oder geruchsaktiven Verbindungen zu verhindern. Das in dem Überzug vorhandene Polymer soll die Migration der Bestandteile verhindern. Dabei werden die Polymere in einer Liste aufgezählt, ohne die besonderen Anforderungen zu erwähnen, die notwendig sind, um diese gewünschte Eigenschaft der Beschichtung zu verleihen.In WO 00/64647 describes a method for depositing on a substrate to create a coating that has the task of diffusion of tasting or odor-active compounds. The in the coating Existing polymer is intended to prevent the migration of the constituents. The polymers are listed in a list, without the special requirements to mention, which are necessary to this desired To impart property of the coating.

Weiterhin ist die US 6,348,243 bekannt, in der ein Verfahren zum Aufbringen einer dünnen Oberflächenbeschichtung auf einen Korken beschrieben wird, um Verunreinigungen aus dem Kork an der Migration aus dem Formkörper zu verhindern, wobei die Beschichtung eine dünne Schicht eines Silikonkautschuks umfasst. Der Kautschuk ist in einem Lösemittel dispergiert und soll mit Ultraschall auf der Oberfläche verteilt werden. Die Beschichtung soll eine Stärke von 20 μm oder weniger aufweisen.Furthermore, the US 6,348,243 It is known to describe a method of applying a thin surface coating to a cork to prevent contamination from the cork from migrating out of the molding, the coating comprising a thin layer of silicone rubber. The rubber is dispersed in a solvent and is to be distributed ultrasonically on the surface. The coating should have a thickness of 20 microns or less.

Aus der WO 2004/060764 ist ebenfalls bekannt, Korken zu beschichten. Dabei wird ein Polymerfilm als Barriereschicht mit einer Klebstoffschicht mit dem Korkstopfen verklebt. Eine Beschichtung mit zwei flüssigen Beschichtungsmitteln ist nicht beschrieben.Out WO 2004/060764 is also known to coat corks. In this case, a polymer film as a barrier layer with an adhesive layer glued to the cork stopper. A coating with two liquid coating agents is not described.

Die Beschichtungen müssen neben der Schutzfunktion noch weitere Eigenschaften aufweisen, insbesondere müssen Sie flexibel sein, um bei der Applikation des kompressiblen Korks in die Flasche nicht zerstört zu werden. Außerdem sollen sie einen reibungsvermindernden Effekt aufweisen, um ein Entfernen des Korkstopfens aus der Flasche zu erleichtern Die Verfahren zum Beschichten gemäß dem Stand der Technik sind noch verbesserungsbedürftig.The Coatings need in addition to the protective function have further properties, in particular have to They will be flexible in applying the compressible cork not destroyed in the bottle too become. Furthermore they should have a friction-reducing effect to a Removing the cork stopper from the bottle to facilitate the procedures for coating according to the state the technology is still in need of improvement.

Ein Verkleben mit Folien ist verfahrenstechnisch aufwändig. Die unterschiedlichen Anforderungen an eine Beschichtung schränken die Auswahl der Polymeren ein.One Bonding with foils is technically complex. The different requirements for a coating restrict the Selection of polymers.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es deswegen, eine Beschichtung zur Verfügung zu stellen, bei der Korkstopfen an der Oberfläche mit einer Beschichtung versehen werden, die für längere Zeit die Migration von aromaschädlichen Substanzen bei Kontakt mit einer Gasphase oder in Kontakt mit einer wässrigen Flüssigkeit verhindert, die eine technisch einfache Herstellung der Stopfen gestattet und die die applikationstechnischen Anforderungen an solche Stopfen erfüllt.task The present invention is therefore a coating for disposal to put at the cork stopper on the surface with a coating be provided for longer Time the migration of harmless Substances in contact with a gas phase or in contact with a aqueous liquid prevents the technically simple production of the plug permitted and the application requirements for such Plug fulfilled.

Die Aufgabe wird durch ein Verfahren gemäß Anspruch 1 gelöst. Dabei wird der Stopfen mit zwei unterschiedlichen Beschichtungen auf Basis von flüssigen Beschichtungsmitteln versehen.The The object is achieved by a method according to claim 1. there The plug is based on two different coatings of liquid Coating agents provided.

Als Substrat, aus der die Korkstopfen gefertigt sein können, ist natürlicher Kork bekannt, d.h. der Stopfen ist aus einem Stück Korkrinde gefertigt. Weiterhin ist es bekannt, Korkgranulate mit Klebstoffen in Form von Platten oder Strängen zu verkleben und diese dann in Stopfenform zu konfektionieren. Es kann sich dabei um agglomerierten oder mikroagglomerierten Kork handeln. Solche Substrate haben an der Oberfläche nebeneinander Korkanteile und geringe Klebstoffanteile. Weiterhin sind Korkmaterialien bekannt, wobei diese aus Korkgranulat und Anteilen von Kunststoffgranulat bestehen können, die miteinander verklebt werden. Ebenso sind synthetische Korkmaterialien bekannt, die auf Basis von Polymeren oder Polymerschäumen aufgebaut sind.When Substrate from which the cork stoppers can be made is naturally Cork known, i. The plug is made of one piece of cork bark. Farther It is known cork granules with adhesives in the form of plates or strands to glue and then make up this in plug form. It may be around agglomerated or microagglomerated cork act. Such substrates have cork portions next to each other on the surface and small amounts of adhesive. Furthermore, cork materials are known, these being cork granules and proportions of plastic granules can exist, which are glued together. Likewise, synthetic cork materials known, which are based on polymers or polymer foams are.

Als besonders markante aromaaktive Komponente ist TCA bekannt. Dieses kann in natürlichen Korkmaterialien auftreten und gibt schon bei geringen Mengen eine deutliche Verschlechterung des Geschmacks des Lebensmittels. Es können aber auch Derivate oder ähnliche Verbindungen enthalten sein. In synthetischem Kork sind solche Substanzen nicht enthalten. Es können aber andere aromaaktive Substanzen enthalten sein, die den Geschmack des Lebensmittels verändern oder die aus lebensmittelrechtlichen Gründen nicht in die Flüssigkeit gelangen sollen.When particularly distinctive aroma-active component is known TCA. This can be in natural Cork materials occur and give even with small amounts one significant deterioration of the taste of the food. It can but also derivatives or similar Be contained compounds. In synthetic cork are such substances not included. It can but other flavor-active substances may be included that affect the taste change the food or for food law reasons, not in the liquid to arrive.

Erfindungsgemäß werden Korkstopfen, die zur Verwendung in Flaschen bereits als Formkörper konfektioniert sind, mit einer zweifachen Beschichtung versehen. Dabei soll eine Beschichtung aus filmbildenden Substanzen bestehen, die im wesentlichen hydrophile Eigenschaften aufweisen. Die zweite Beschichtung soll aus filmbildenden Substanzen bestehen, die im wesentlichen hydrophobe Eigenschaften aufweisen. Ggf. ist es auch möglich, zusätzliche Schichten auf diesen Zweischichtüberzug aufzubringen.According to the invention Cork stoppers, which are already packaged as shaped articles for use in bottles are provided with a double coating. It should be a Coating of film-forming substances consisting essentially have hydrophilic properties. The second coating should be off film-forming substances which are substantially hydrophobic Have properties. Possibly. it is also possible to have extra layers on these Two-layer coating applied.

Die Reihenfolge der Schichten kann entsprechend der in der Migration zu behindernden Substanz ausgewählt werden. Es kann aus Richtung der Substratoberfläche gesehen, zuerst eine Beschichtung mit hydrophilen Eigenschaften aufgetragen werden und anschließend eine Beschichtung mit hydrophoben Eigenschaften. Ebenso ist eine umgekehrte Verfahrensweise möglich. Bevorzugt ist jedoch eine Beschichtung, die auf das Korksubstrat zuerst eine hydrophile Beschichtung und gegen den Inhalt eine hydrophobe Beschichtung aufweist.The Order of layers can be according to in the migration selected for disabling substance become. It can be seen from the direction of the substrate surface, first a coating be applied with hydrophilic properties and then a Coating with hydrophobic properties. Likewise is a reverse Procedure possible. However, preferred is a coating applied to the cork substrate first a hydrophilic coating and against the contents a hydrophobic coating Coating has.

Die entsprechenden Polymere der Beschichtungsmittel sollen bei der Applikationstemperatur flüssig sein, sie können löslich sein, sie können in Form einer Dispersion vorliegen. Unter Polymeren sollen auch niedermolekulare Oligomere verstanden werden, soweit diese als Beschichtung noch filmbildende Eigenschaften aufweisen oder zu Polymeren vernetzen können. Es kann sich um reaktive Verbindungen handeln oder es können nichtreaktive Polymere oder Oligomere eingesetzt werden. Diese sollen aber als Beschichtung keine flüchtigen Anteile mehr enthalten. Im Prinzip sind auch organische lösemittelhaltige Beschichtungsmittel möglich. Bevorzugt werden jedoch wässrige Dispersionen eingesetzt oder lösemittelfreie Beschichtungsmittel.The corresponding polymers of the coating compositions should at the application temperature be fluid, you can soluble be, you can in the form of a dispersion. Among polymers should also low molecular weight oligomers are understood, as far as these as a coating still have film-forming properties or crosslink to polymers can. They can be reactive compounds or they can be nonreactive Polymers or oligomers are used. These should be as Coating no volatile Contain more shares. In principle, are also organic solvent-containing Coating possible. However, preference is given to aqueous Dispersions used or solvent-free Coating agents.

Da eine Verwendung zur Verpackung von Lebensmitteln vorgesehen ist, ist es zweckmäßig, entsprechende lebensmittelrechtlich zugelassene Rohstoffe zu verwenden.There a use for packaging food is provided, it is appropriate, appropriate to use food-approved raw materials.

Das hydrophile Beschichtungsmittel enthält mindestens ein hydrophiles Polymer. Beispiele für solche Polymere sind natürliche oder synthetische Polymere, wie Polysaccharide, z.B. Stärke, Dextrine, Cellulose, Proteine, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Poly(meth)acrylsäure, höhermolekulare Polyethylenglykole oder Polyole und Derivate davon.The hydrophilic coating agent contains at least one hydrophilic Polymer. examples for such polymers are natural or synthetic polymers such as polysaccharides, e.g. Starch, dextrins, Cellulose, proteins, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, poly (meth) acrylic acid, higher molecular weight Polyethylene glycols or polyols and derivatives thereof.

Beispiele für natürliche Polymere sind Polysaccharide, d.h. polymere Verbindungen auf Basis sich wiederholender Zuckereinheiten. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete Polysaccharide sind beispielsweise solche auf Basis von Cellulose oder Stärke. Ein erfindungsgemäß geeignetes Polymeres kann beispielsweise ein Polysaccharid sein, wie es in natürlicher Form vorliegt. Es ist jedoch im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenso möglich Polysaccharide einzusetzen, die synthetisch hergestellt wurden oder Derivate von natürlichen oder synthetischen Polysacchariden. Solche Derivate von Stärke und/oder Cellulose können beispielsweise modifiziert sein durch Oxidation, Veresterung, Veretherung, sauren Abbau. Die Alkyl- und/oder (Ar)alkyl-Gruppen tragen vorzugsweise zusätzlich nichtionische, anionische oder kationische Gruppen. Solche Umsetzungen und entsprechende Polymere sind dem Fachmann bekannt. Dabei sind die Einzelmoleküle in der Regel unterschiedlich substituiert, so dass ihr Substitutionsgrad ein Mittelwert ist. Beispiele für solche hydrophilen Polymere sind Hydroxyalkyletherstärken, Hydroxyalkylcellulosen, Carboxyalkylcellulosen, Carboxyalkyletherstärken; Dextrine oder Hydroxyalkyldextrine. Diese können einzeln oder im Gemisch eingesetzt werden.Examples of natural polymers are polysaccharides, ie polymeric compounds based on repeating sugar units. Polysaccharides which are suitable in the context of the present invention are, for example, those based on cellulose or starch. An inventively suitable polymer can at For example, be a polysaccharide, as it is present in natural form. However, it is within the scope of the present invention also possible to use polysaccharides which have been prepared synthetically or derivatives of natural or synthetic polysaccharides. Such derivatives of starch and / or cellulose may, for example, be modified by oxidation, esterification, etherification, acid degradation. The alkyl and / or (ar) alkyl groups preferably additionally carry nonionic, anionic or cationic groups. Such reactions and corresponding polymers are known to the person skilled in the art. The individual molecules are usually substituted differently, so that their degree of substitution is an average. Examples of such hydrophilic polymers are hydroxyalkyl ether starches, hydroxyalkyl celluloses, carboxyalkyl celluloses, carboxyalkyl ether starches; Dextrins or hydroxyalkyldextrins. These can be used individually or in a mixture.

Ein Beispiel für Polypeptide ist Gelatine, die eine Molmasse von 15.000 bis größer 250.000 g/mol aufweisen kann. Es handelt sich dabei um ein durch Hydrolyse des in Haut und Knochen von Tieren enthaltenen Kollagens entstandenes Produkt. Die Aminosäuren-Zusammensetzung der Gelatine entspricht weitgehend der des Kollagens, aus dem sie gewonnen wurde.One example for Polypeptides is gelatin having a molecular weight of 15,000 to greater than 250,000 g / mol. It is a by hydrolysis of the collagen contained in the skin and bones of animals Product. The amino acid composition of Gelatin is largely equivalent to the collagen from which it is derived has been.

Ebenfalls geeignet sind synthetische Polymere, die viele polare Gruppen enthalten, wie Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylalkohole oder Polycarbonsäuren, wie Poly(meth)acrylsäure, gegebenenfalls als Copolymerisat mit gegebenenfalls OH-Gruppen tragenden Estern der (Meth)acrylsäure. Solche hydrophilen Polymere können ggf. an den funktionellen Gruppen modifiziert werden oder mit vernetzenden Bestandteilen reagieren.Also suitable are synthetic polymers containing many polar groups, such as polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohols or polycarboxylic acids, such as Poly (meth) acrylic acid, optionally as a copolymer with optionally OH-bearing groups Esters of (meth) acrylic acid. Such hydrophilic polymers can optionally modified at the functional groups or with crosslinking React components.

Eine weitere Gruppe von geeigneten hydrophilen Polymeren sind Polyalkylenglykole. Es handelt sich dabei beispielsweise um Polyethylenglycole, Polypropylenglycole oder Polytetrahydrofurane, oder auch um gemischte Copolymere in statistischer oder blockcopolymerer Form. Insbesondere sind Anteile von Ethylenoxid-Bausteinen notwendig, um eine ausreichende Hydrophilie sicherzustellen. Solche di- oder polyfunktionellen Polyalkylenglykole weisen ein Molekulargewicht zwischen 600 und 30000 auf (wie über GPC messbar). Sie können flüssig sein oder es handelt sich um hochviskose oder feste Substanzen. Ggf. ist es möglich, diesen Polymeren des Beschichtungsmittels vernetzende Substanzen zuzusetzen, die unter den Applikationsbedingungen zu einer Polymerisation führen oder nach dem Auftragen des Beschichtungsmittels eine Vernetzung des Polymeren bewirken. Beispiele für solche Vernetzer sind Polyisocyanate oder Polyepoxide, die bei Erwärmung und/oder unter Katalyse vernetzte Polymerschichten ergeben.A Another group of suitable hydrophilic polymers are polyalkylene glycols. These are, for example, polyethylene glycols, polypropylene glycols or polytetrahydrofurans, or else mixed copolymers in random or block copolymeric form. In particular, shares of ethylene oxide building blocks necessary to have sufficient hydrophilicity sure. Such di- or polyfunctional polyalkylene glycols have a molecular weight between 600 and 30,000 (as over GPC measurable). You can liquid or it is highly viscous or solid substances. Possibly. Is it possible, these polymers of the coating agent crosslinking substances add, under the application conditions to a polymerization to lead or after application of the coating agent, crosslinking of the Effect polymers. examples for such crosslinkers are polyisocyanates or polyepoxides which upon heating and / or result in crosslinked polymer layers under catalysis.

Insbesondere bevorzugt sind jedoch natürliche Polymere, wie Cellulose und Cellulosederivate.Especially however, preferred are natural ones Polymers such as cellulose and cellulose derivatives.

Bevorzugte Polymere sind entweder flüssig oder in Lösemitteln, insbesondere in Wasser gelöst oder dispergiert. Weiterhin können solche Beschichtungsmittel Additive enthalten, um Verarbeitungseigenschaften der Dispersion oder Filmeigenschaften der Beschichtung zu beeinflussen. Additive sind beispielsweise Antioxidantien, Rheologiehilfsmittel, Viskositätsregler, Haftvermittler, pH-Regler, Verlaufsmittel, Entgasungsmittel, Entschäumungsmittel, Emulgatoren. Die Viskosität des Beschichtungsmittels wird dem Applikationsverfahren angepasst.preferred Polymers are either liquid or in solvents, especially dissolved in water or dispersed. Furthermore you can such coating agents contain additives to processing properties of Dispersion or film properties of the coating to influence. Additives are, for example, antioxidants, rheology aids, Viscosity regulators, Adhesion promoter, pH regulator, leveling agent, degassing agent, defoamer, Emulsifiers. The viscosity of the coating agent is adapted to the application process.

Üblicherweise werden die Beschichtungsmittel auf das Substrat aufgetragen und haften unter Bildung von ionischen und kovalenten Kräften auf der Oberfläche. Ggf. ist es auch möglich, dass vernetzende Substanzen in dem Beschichtungsmittel enthalten sind, die mit dem Substrat reagieren können.Usually the coating agents are applied to the substrate and adhere to form ionic and covalent forces the surface. Possibly. it is also possible that crosslinking substances in the coating agent are those that can react with the substrate.

Das zweite Beschichtungsmittel soll als wesentlichen Bestandteil hydrophobe Polymere enthalten. Polymere mit hydrophoben Eigenschaften sind bekannt. Beispielsweise kann es sich um Silikonöle oder Silikonverbindungen handeln, Polymere auf Basis von perfluorierten Verbindungen, Polymere auf Basis von Polyolefinen, Wachse, Polyamide oder ähnliche Polymere. Diese Polymere sollen bei der Applikationstemperatur flüssig sein, sie können ge löst sein oder sie können in Lösemitteln dispergiert werden. Auch im Falle dieser Beschichtungsmittel ist es zweckmäßig, aus Gründen der späteren Verwendung des Korkstopfens, solche Lösemittel einzusetzen, die lebensmittelrechtlich unbedenklich sind. Im wesentlichen sollen organische Lösemittel vermieden werden, ggf. kann das Beschichtungsmittel Wasser oder Ethanol als Dispersionsmedium enthalten sein.The second coating agent should be hydrophobic as an essential ingredient Contain polymers. Polymers with hydrophobic properties are known. For example, it may be silicone oils or silicone compounds act, polymers based on perfluorinated compounds, polymers based on polyolefins, waxes, polyamides or the like Polymers. These polymers should be liquid at the application temperature, you can solved his or her can be in solvents be dispersed. Also in the case of this coating agent is it expedient, off establish later Use of the cork stopper to use such solvents, the food law are harmless. Essentially organic solvents should be avoided If necessary, the coating agent may be water or ethanol as Be contained dispersion medium.

Eine bekannte Gruppe von erfindungsgemäß geeigneten hydrophoben Polymeren sind Siliconpolymere oder Oligomere. Es kann sich um Polysiloxane handeln, die flüssig oder fest sind, sie können vernetzende Gruppen aufweisen oder sie sind inert. Sie können funktionelle Gruppen aufweisen. Kautschukartige, nicht verfließende Polymere sind weniger geeignet. Beispiele für solche Verbindungen sind Siliconöle, Polysiloxane oder ggf. substituierte Alkoxysilane.A known group of hydrophobic polymers suitable according to the invention are silicone polymers or oligomers. It may be polysiloxanes act that liquid or are firm, they can have crosslinking groups or they are inert. They can be functional Have groups. Rubbery, non-flowable polymers are less suitable. Examples of such compounds are Silicone oils, Polysiloxanes or optionally substituted alkoxysilanes.

Wachse können natürliche Wachse, chemisch modifizierte Wachse oder synthetische Wachse sein. Zu den natürlichen Wachsen zählen beispielsweise pflanzliche Wachse wie Carnaubawachs, Zuckerrohrwachs, Montanwachs, Bienenwachs, Schellackwachs, Lanolin, zu den Mineralwachsen oder petrochemischen Wachsen beispielsweise Petrolatum, Paraffinwachse oder Mikrowachse. Unter synthetischen Wachsen werden in der Regel Polyalkylenwachse oder Polyalkylenglycolwachse verstanden. Geeignet sind auch synthetisch hergestellte Wachse aus Carbonsäuren und Fettalkoholen oder Fettsäureamiden. Ebenfalls zu den Wachsen werden beispielsweise sogenannte Wachsalkohole gezählt, d.h. höhermolekulare, wasserunlösliche Fettalkohole mit in der Regel etwa 22 bis 40 Kohlenstoffatomen. Solche Produkte sind dem Fachmann bekannt.waxes can natural Waxes, chemically modified waxes or synthetic waxes. To the natural one Count waxing for example, vegetable waxes such as carnauba wax, sugarcane wax, Montan wax, beeswax, shellac wax, lanolin, mineral waxes or petrochemical waxes, for example, petrolatum, paraffin waxes or microwaxes. Among synthetic waxes are usually Polyalkylene waxes or polyalkylene glycol waxes understood. Suitable are also synthetically produced waxes from carboxylic acids and Fatty alcohols or fatty acid amides. Waxes, for example, are also known as wax alcohols counted i.e. high molecular weight, water-insoluble fatty alcohols with usually about 22 to 40 carbon atoms. Such products are known in the art.

Eine weitere Gruppe von hydrophoben Komponenten sind pflanzliche Öle, wie beispielsweise Sonnenblumenöl, Sojaöl, Rapsöl, Weizenkeimöl, und die flüssigen Anteile des Kokosöls, oder Fettsäure- und Fettalkoholester, wie Monoester der Fettsäuren mit Alkoholen mit 3 bis 24 C-Atomen. Diese können flüssig oder hochviskos sein oder sie sind bei Raumtemperatur fest.A Another group of hydrophobic components are vegetable oils, such as for example, sunflower oil, Soybean oil, Rapeseed oil, Wheat germ oil, and the liquid ones Proportions of coconut oil, or fatty acid and fatty alcohol esters, such as monoesters of fatty acids with alcohols with 3 to 24 C atoms. these can liquid or high viscosity or they are solid at room temperature.

Weiterhin können als Bestandteil des hydrophoben Beschichtungsmittels flüssige oder feste Paraffine eingesetzt werden, wie unverzweigten Paraffinkohlenwasserstoffen, insbesondere C12-24-Alkanen, oder Isoparaffine.Farther can as a component of the hydrophobic coating liquid or solid paraffins are used, such as unbranched paraffin hydrocarbons, in particular C12-24 alkanes, or isoparaffins.

Ebenfalls bekannt als hydrophobe Substanzen sind perfluorierte Verbindungen, wie perfluorierte Fettsäuren, Ester von Carbonsäuren mit perfluorierten Alkoholen, perfluorierte Olefin(co)polymere.Also known as hydrophobic substances are perfluorinated compounds, like perfluorinated fatty acids, Esters of carboxylic acids with perfluorinated alcohols, perfluorinated olefin (co) polymers.

Eine besonders geeignete Gruppe von Verbindungen sind Alkylsiloxane, die OH-Gruppen und/oder NH-Gruppen aufweisen, insbesondere solche, die Hydroxylgruppen, Hydroxycarbonsäuregruppen und/oder Mono-/Disaccharide in der Hauptkette oder in der Seitenkette enthalten. Insbesondere handelt es sich dabei um substituierte Aminoalkylsiloxane und/oder höher alkyl-modifizierte Amidoaminosiloxan, die zwischen 10 bis 1500 Siliciumatome enthalten. Als Substituenten sind beispielsweise Wasserstoffatome, einwertige, gegebenenfalls Fluor-, Chlor- oder Brom-substituierte C1- bis C18-Kohlenwasserstoffreste, C1- bis C12-Alkoxy- oder Hydroxyreste, Hydroxycarbonsäuren, Mono- und Disaccharide, Alkylglykolreste und/oder primäre oder sekundäre Aminogruppen oder Amidogruppenenthalten.A particularly suitable group of compounds are alkyl siloxanes, have OH groups and / or NH groups, in particular those the hydroxyl groups, hydroxycarboxylic acid groups and / or mono- / disaccharides contained in the main chain or in the side chain. Especially these are substituted aminoalkylsiloxanes and / or higher alkyl-modified Amidoaminosiloxane containing between 10 to 1500 silicon atoms. Examples of substituents are hydrogen atoms, monovalent, optionally fluorine, chlorine or bromine-substituted C 1 to C 18 hydrocarbon radicals, C1 to C12 alkoxy or hydroxy radicals, hydroxycarboxylic acids, mono- and disaccharides, alkyl glycol radicals and / or primary or secondary amino groups or amido groups.

Solche Verbindungen sind beispielsweise in der EP 1081272 oder der DE 10214982 beschrieben. Solche Polymere können beispielsweise mittels geeigneter Emulgatoren in die Wasserphase überführt werden.Such compounds are for example in the EP 1081272 or the DE 10214982 described. Such polymers can be converted into the water phase, for example, by means of suitable emulsifiers.

Das hydrophobe Beschichtungsmittel oder die daraus hergestellte Beschichtung kann ein oder mehrere der oben erwähnten hydrophoben Polymere oder Oligomere enthalten. Es können dabei im Beschichtungsmittel Polymersubstanzen vorhanden sein, die insgesamt hydrophobe Eigenschaften haben. Es kann sich jedoch auch um niedermolekulare Oligomere handeln, die unter den Applikationsbedingungen, z.B. in der wässrigen Phase, als aufgetragene Schicht nach der Filmbildung zu Polymeren vernetzt werden können. Die entsprechenden höhermolekularen Polymere des Beschichtungsfilms sollen dann die hydrophoben Eigenschaften aufweisen.The hydrophobic coating agent or the coating made therefrom may be one or more of the hydrophobic polymers mentioned above or oligomers. It can while in the coating agent polymer substances are present, the have overall hydrophobic properties. It can, however, too to act low molecular weight oligomers under the application conditions, e.g. in the aqueous Phase, as a coated layer after film formation to polymers can be networked. The corresponding higher molecular weight Polymers of the coating film should then have the hydrophobic properties exhibit.

Das hydrophobe Beschichtungsmittel kann inert sein, es kann selbstvernetzend sein oder es können in dem Beschichtungsmittel zusätzlich Vernetzer enthalten sein. Weiterhin können verschiedene Additive und Hilfsstoffe in dem Beschichtungsmittel enthalten sein, die die Verarbeitung des Beschichtungsmittels erleichtern oder die Eigenschaften der Beschichtung beeinflussen. Es kann sich dabei um die gleichen Substanzklassen handeln, die auch in den hydrophilen Beschichtungsmitteln als Additive vorhanden sein sollen. Insbesondere kann es notwendig sein, wenn ein wässriges Beschichtungsmittel gewählt wird, Emulgatoren oder andere Dispergierhilfsmittel zuzusetzen. Es ist darauf zu achten, dass diese Additive nicht den wesentlichen Charakter der Beschichtung als hydrophobe Beschichtung beeinträchtigen.The hydrophobic coating can be inert, it can self-crosslinking or it can be in the coating agent in addition Be contained crosslinker. Furthermore, various additives and adjuvants may be contained in the coating agent containing the Processing of the coating agent or facilitate the properties affect the coating. It can be the same Substance classes that also in the hydrophilic coating agents should be present as additives. In particular, it may be necessary be if a watery Coating agent selected is to add emulsifiers or other dispersing aids. It is important to note that these additives are not essential Affect the character of the coating as a hydrophobic coating.

Es ist darauf zu achten, dass möglichst geringe Anteile an migrationsfähigen, niedermolekularen Substanzen in den Beschichtungen vorhanden sind. Insbesondere sollen bei einem Kontakt mit dem meist wässrigen Füllgut keine Substanzen aus der zweifachen Beschichtung gelöst werden.It Care should be taken that as possible low levels of migratory, low molecular weight substances are present in the coatings. In particular, in contact with the most aqueous filling no substances are dissolved out of the double coating.

Die beiden Beschichtungen werden nacheinander auf das Substrat aufgetragen. Dabei ist es möglich, dass der Korkstopfen auf allen Oberflächen gleichmäßig beschichtet wird. Es ist jedoch ggf. ausreichend, nur die dem Inhalt zugewandte Seite und die dem Flaschenrand zugewandte Seite zu beschichten. Ggf. ist es auch möglich, einen entsprechend kleinen Korkformkörper zu beschichten und diesen auf einen unbeschichteten Korkstopfen auf der der Flüssigkeit zugewandten Seite zu kleben. Die Beschichtungsmittel sollen bei der Applikationstemperatur flüssig sein. Diese kann bevorzugt zwischen 15 bis 70°C liegen, bevorzugt zwischen 20 bis 40°C bzw. bei üblicher Raumtemperatur.The two coatings are applied successively to the substrate. It is possible that the cork stopper is evenly coated on all surfaces. However, it may be sufficient to coat only the side facing the content and the side facing the edge of the bottle. Possibly. It is also possible to coat a correspondingly small Korkformkörper and glue it to an uncoated cork stopper on the liquid side facing. The coating compositions are to be used in the ap plikationstemperatur be liquid. This may preferably be between 15 and 70 ° C., preferably between 20 and 40 ° C. or at the usual room temperature.

Es ist erfindungswesentlich, dass zumindest auf der der Flüssigkeit zugewandten Seite beide Beschichtungen eine dichte Beschichtung auf dem Korkstopfen ergeben. Da der Korkstopfen an der Oberfläche ggf. Poren und Fehlstellen aufweisen kann, kann es notwendig sein, eine entsprechend erhöhte Menge des Beschichtungsmittels aufzubringen. Insgesamt soll die Beschichtung aus beiden Schichten in einer Menge zwischen 1 mg/cm² der Oberfläche bis zu 300 mg/cm² aufgebracht werden, insbesondere zwischen 2 mg/cm² bis zu 150 mg/cm². Dabei ist es möglich, dass beide Polymerschichten ungefähr das gleiche Auftragsgewicht aufweisen. Es ist jedoch auch möglich, dass sie unterschiedliches Auftragsgewicht haben. Insbesondere bevorzugt ist es, wenn die hydrophobe Beschichtung mindestens 50 %, insbesondere mindestens 70 % des Schichtgewichts beträgt.It is essential to the invention that, at least on the side facing the liquid, both coatings produce a dense coating on the cork stopper. Since the cork stopper may possibly have pores and imperfections on the surface, it may be necessary to apply a correspondingly increased amount of the coating agent. Overall, the coating should be applied from both layers in an amount between 1 mg / cm ^{2 of} the surface up to 300 mg / cm ² , in particular between 2 mg / cm ² up to 150 mg / cm ² . It is possible that both polymer layers have approximately the same application weight. However, it is also possible that they have different order weight. It is particularly preferred if the hydrophobic coating is at least 50%, in particular at least 70%, of the layer weight.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Beschichten von Korksubstraten in Stopfenform, wobei mindestens zwei Schichten aufgebracht werden. Dabei ist es möglich, dass der fertig geformte Korkstopfen ggf. geschliffen wird, sowie danach ggf. einer Reinigung an der Oberfläche unterzogen wird. Eine weitere Vorbehandlung ist üblicherwei se nicht notwendig. Es ist auch möglich, den Korkstopfen zu bedrucken. Auf den entsprechenden Korkstopfen wird dann das erste Beschichtungsmittel aufgebracht in dünnflüssiger oder hochviskoser Form, bevorzugt eine wässrige Lösung enthaltend mindestens ein hydrophiles Polymer. Das Beschichtungsmittel soll bei Applikationstemperatur flüssig sein. Die Viskosität des Beschichtungsmittels kann auch durch erhöhte Temperaturen beim Auftragen vermindert werden. Bevorzugt soll jedoch bei Raumtemperatur gearbeitet werden, d.h. üblicherweise zwischen 20 bis 40°C. Nach dem Beschichten kann der Korkstopfen erwärmt werden, um ein Verdampfen der flüchtigen Bestandteile, insbesondere von Wasser, aus dem Beschichtungsmittel zu ermöglichen. Dabei kann auch eine Vernetzungsreaktion eingeleitet werden. Zusätzlich wird eine Filmbildung des Polymeren unterstützt.One Another object of the invention is a method for coating of cork substrates in plug form, with at least two layers be applied. It is possible that the finished molded cork stopper if necessary, and then if necessary, a cleaning on the surface is subjected. Further pretreatment is usually not necessary. It is also possible, to print the cork stopper. On the corresponding cork stopper Then, the first coating agent is applied in low-viscosity or highly viscous form, preferably an aqueous solution containing at least a hydrophilic polymer. The coating agent should at application temperature liquid be. The viscosity The coating agent may also be affected by elevated temperatures during application be reduced. However, preference is given to working at room temperature are, i. usually between 20 to 40 ° C. After coating, the cork stopper can be heated to evaporate the volatile one Ingredients, in particular of water, from the coating agent to enable. In this case, a crosslinking reaction can be initiated. In addition will supports film formation of the polymer.

Das Auftragen des Beschichtungsmittels kann durch die bekannten Auftragsverfahren geschehen, beispielsweise durch Sprühen, Tauchen, Rollenbeschichtung oder Beschichten in einer Trommel. Wenn die beschichteten Korkstopfen danach bewegt werden, ist darauf zu achten, dass dabei die Integrität der Oberflächenbeschichtung möglichst nicht zerstört wird. Nachdem die erste Beschichtung aufgebracht wurde, kann unmittelbar danach der zweite Beschichtungsschritt mit dem zweiten Beschichtungsmittel, bevorzugt dem hydrophobierenden Beschichtungsmittel, durchgeführt werden. Es können die gleichen oben erwähnten Auftragsverfahren angewendet werden. Dabei ist es auch in diesem Falle möglich, das Beschichtungsmittel unter Erwärmen zu verarbeiten oder nach dem Beschichtungsschritt einen Trocknungsschritt und/oder einen Vernetzungsschritt durchzuführen. Es soll auch in diesem Fall eine Filmbildung sichergestellt werden.The Application of the coating composition can be carried out by the known application methods done, for example, by spraying, dipping, roller coating or coating in a drum. When the coated cork stoppers After that, it is important to ensure that the integrity of the surface coating preferably not destroyed becomes. After the first coating has been applied, immediately then the second coating step with the second coating agent, preferably the hydrophobic coating agent, be carried out. It can the same ones mentioned above Application method are applied. It is also in this Trap possible, to process the coating agent under heating or after the coating step, a drying step and / or a Crosslinking step to perform. It should be ensured in this case, a film formation.

Eine Ausführungsform arbeitet so, dass nach der ersten Beschichtung ohne weiteres Erwärmen oder Vernetzung bzw. nach kurzem Abdampfen (flash-off) von flüchtigen Bestandteilen, ggf. durch Druckluft und/oder Erwärmen unterstützt, die zweite Beschichtung aufgetragen wird. Danach kann ein gemeinsamer Trocknungsschritt durchgeführt werden. Dabei werden mögliche Lösemittel entfernt und eine Filmbildung der Polymeren unterstützt.A embodiment works so that after the first coating without further heating or crosslinking or after brief evaporation (flash-off) of volatiles, if necessary by compressed air and / or heating support the second coating is applied. Thereafter, a common drying step carried out become. This will be possible solvent removed and supports a film formation of the polymers.

Die Trocknung der beschichteten Korkstopfen kann durch bekannte Verfahren durchgeführt werden. Dabei können Lösemittel, Wasser oder andere flüchtige Bestandteile entfernt werden. Weiterhin ist es möglich durch Erwärmen, z.B. durch die IR-Strahlung, durch Überleiten von erwärmten Gasen oder durch Erwärmen in einem Ofen flüchtige Bestandteile aus der Beschichtung zu entfernen. Die Temperaturen können zwischen 20°C bis zu 130°C betragen, insbesondere zwischen 30°C bis zu 90°C. Die Erwärmungsdauer kann zwischen 30 sec. und 12 Std. betragen. Es ist darauf zu achten, dass das Substratmaterial bei dieser Temperatur keinerlei negative Veränderungen erleidet. Auch Verfärbungen des Substratmaterials sollten vermieden werden.The Drying of the coated cork stoppers can be accomplished by known methods carried out become. It can Solvents Water or other volatile Components are removed. Furthermore, it is possible by heating, e.g. by the IR radiation, by passing over from heated Gases or by heating in an oven fleeting Remove components from the coating. The temperatures can between 20 ° C up to 130 ° C be, in particular between 30 ° C up to 90 ° C. The heating time can be between 30 sec. and 12 hours. It is important to make sure that the substrate material at this temperature suffers no negative changes. Also discoloration of the substrate material should be avoided.

Nachdem beide Beschichtungen aufgetragen sind, können bei Bedarf weitere Schichten aufgetragen werden. Diese können beispielsweise dazu dienen, den Korkstopfen bei Lagerung oder Applikation zu schützen.After this If both coatings are applied, additional layers may be required be applied. these can For example, serve the cork stopper during storage or application to protect.

Durch die erfindungsgemäße Arbeitsweise wird ein Korkstopfen erhalten, der auf der Oberfläche ganz oder teilweise eine mindestens doppelte Beschichtung aufweist. Diese mindestens doppelte Beschichtung mindert eine Migration entweder als Diffusion oder als Extraktion aus dem Korksubstrat in das Lebensmittel. Da die Polymere eine dichte Schicht bilden, ggf. hochviskos oder vernetzt sind, ist eine Migration von aromaaktiven Substanzen, insbesondere TCA deutlich vermindert. Auch in dem Fall, dass ggf. Poren in einer Beschichtung vorhanden sein können, wird die zweite Beschichtung eine Migration solcher Bestandteile trotzdem vermindern.By means of the procedure according to the invention, a cork stopper is obtained which has completely or partially on the surface at least a double coating. This at least double coating reduces migration either as diffusion or as extraction from the cork substrate into the food. Since the polymers form a dense layer, possibly highly viscous or crosslinked, migration of aroma-active substances, in particular TCA, is markedly reduced. Even in the event that possibly pores can be present in a coating, the second coating is still a migration of such components ver reduce.

Die Beschichtungen sollen flexibel sein. Da bei der Applikation eines Korkstopfens dieser komprimiert und dann an seinen Bestimmungsort gebracht wird, sollen die erfindungsgemäßen Beschichtungen nur soweit vernetzt werden, dass eine Verformung entweder elastisch oder dauerhaft möglich ist. Die Polymere dürfen nicht so spröde oder so vernetzt sein, dass Risse und Brüche in der Beschichtung auftreten können. Besonders geeignet sind solche Polymere in den Beschichtungen, die noch kaltfließfähige Eigenschaften aufweisen und mögliche Fehlstellen schließen können.The Coatings should be flexible. As in the application of a Korkstopfens this compressed and then to its destination is brought, the coatings of the invention should only be crosslinked so far be that a deformation is either elastic or permanently possible. The polymers are not allowed so brittle or so crosslinked that cracks and breaks occur in the coating can. Particularly suitable are those polymers in the coatings that still cold flowable properties exhibit and possible Close flaws can.

Durch die mindestens zwei Schichten können die Polymere so gewählt werden, dass sie getrennte Wirkungseigenschaften haben. So ist die dem Substrat zugewandte Seite insbesondere dafür geeignet, eine Migration der aromaaktiven Bestandteile zu vermindern. Die der Flüssigkeit zugewandte Seite soll einen intensiven Kontakt der Flüssigkeit mit der Korkoberfläche vermeiden. Weiterhin kann das Polymer dieser Schicht so ausgewählt werden, dass eine Gleitwirkung des Korkstopfens in dem Flaschenhals ermöglicht wird.By which can be at least two layers the polymers chosen so be that they have separate properties. That's how it is the substrate-facing side particularly suitable for a migration of the flavor-active ingredients. The fluid facing side should be an intense contact of the liquid with the cork surface avoid. Furthermore, the polymer of this layer can be selected that a sliding action of the cork stopper in the neck of the bottle is made possible.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung und die Wirkungsweise der Beschichtung darstellen.The The following examples are intended to illustrate the invention and the mode of action represent the coating.

BeispieleExamples

Es wird Kork verwendet, der einen TCA-Gehalt aufweist, der durch eine Blindprobe bestimmt wird. Um besser messbare TCA-Werte zu erhalten, wird ein Granulat beschichtet und extrahiert.It Cork is used, which has a TCA content, which by a Blank sample is determined. To get better measurable TCA values, a granulate is coated and extracted.

Beschichtungsmittel 1:Coating agent 1:

Es wird eine 2 % wässrige Lösung aus Hydroxyethylcellulose (Natrosol LR 250, Hercules GmbH), durch Rühren in Wasser hergestellt. Es entsteht eine klare dünnviskose Lösung (< 200 mPas, 20°C).It becomes a 2% aqueous solution from hydroxyethyl cellulose (Natrosol LR 250, Hercules GmbH), by stir made in water. The result is a clear thin-viscous solution (<200 mPas, 20 ° C).

Beschichtungsmittel 2:Coating agent 2:

Es wird eine ca. 30 % wässrige Lösung eines Amidoaminosiloxans eingesetzt (Tubingal FAM, CHT Beitlich GmbH), die ca. 10 % eines Fettalkoholethoxylats als Emulgator enthält. Die Lösung ist eine dünnviskose Emulsion (< 400 mPas, 20°C; Brookfield RVT, Spindel 2, 50 U/min.).It is an approximately 30% aqueous solution a Amidoaminosiloxans used (Tubingal FAM, CHT Beitlich GmbH), which contains about 10% of a fatty alcohol ethoxylate as an emulsifier. The solution is a thin viscose Emulsion (<400 mPas, 20 ° C; Brookfield RVT, spindle 2, 50 rpm.).

Beschichtungsverfahren 3:coating process 3:

Es werden 4 g eines Korkgranulats mit einer Teilchengröße zwischen 2 bis 8 mm zusammen mit 20 ml eines Beschichtungsmittels 1 oder 2 ml eines Beschichtungsmittels 2 zusammengegeben und in einer Trommel gewälzt. Nach 30 Min. wird das beschichtete Korkgranulat entnommen und 7 Std. bei 80°C getrocknet. Das Korkgranulat wird gewogen und die Gewichtszunahme gibt die Mengen der aufgenommenen Beschichtung an.It 4 g of cork granules with a particle size between 2 to 8 mm together with 20 ml of a coating agent 1 or 2 ml of a coating agent 2 and put together in a drum rolled. After 30 minutes, the coated cork granules are removed and 7 Std. At 80 ° C dried. The cork granules are weighed and the weight gain indicates the quantities of the absorbed coating.

Beschichtungsverfahren 4:coating process 4:

Es werden 4 g eines Korkgranulats mit einer Teilchengröße zwischen 4 bis 6 mm in einer Trommel bewegt. Durch eine Öffnung werden insgesamt 20 ml eines Beschichtungsmittels 1 in drei Portionen oder 2 ml des Beschichtungsmittels 2 in zwei Portionen in jeweils 10 min Abstand gegeben. Nach 30 Min. wird das beschichtete Korkgranulat entnommen und 7 Std. bei 80°C getrocknet. Das Korkgranulat wird gewogen und die Gewichtszunahme gibt die Mengen der aufgenommen Beschichtung an.It 4 g of cork granules with a particle size between 4 to 6 mm in a drum moves. Through an opening, a total of 20 ml of a coating agent 1 in three portions or 2 ml of the Coating agent 2 in two portions in each case 10 minutes distance given. After 30 minutes, the coated cork granules are removed and 7 hours at 80 ° C dried. The cork granules are weighed and the weight gain indicates the quantities of coating absorbed.

Nach dem Trocken einer Beschichtung wird jeweils die andere Beschichtung nach der gleichen Verfahrensweise aufgetragen.To the drying of one coating becomes the other coating applied by the same procedure.

Extraktionsverfahren:Extraction Process:

In ein Becherglas wird das beschichtete Korkgranulat gegeben und mit einer 12 %-igen Lösung von Ethanol in Wasser versetzt. Die Menge wird so gewählt, dass auf 5 g Korkgranulat 67 ml wässrige Lösung eingesetzt wird. Das Material wird unterhalb der Flüssigkeitsoberfläche gehalten.In a beaker is given the coated cork granules and with a 12% solution of ethanol in water. The amount is chosen so that on 5 g cork granules 67 ml aqueous solution is used. The material is kept below the liquid surface.

Nach intensivem Rühren für einen Zeitraum von 48 Std. bei einer Temperatur von 40°C wird die Flüssigphase abfiltriert und der Gehalt an TCA durch Festphasenextraktion bestimmt.To intense stirring for one Period of 48 hours at a temperature of 40 ° C is the liquid phase filtered off and the content of TCA determined by solid phase extraction.

Claims

Process for coating cork stoppers, characterized in that the optionally cleaned on the surface plug is provided in succession with at least two coatings, wherein for a coating a coating agent with hydrophobic polymers is used and for the other coating a coating agent with hydrophilic polymers is used.

Method according to claim 1, characterized in that that as the first layer, a hydrophilic coating agent and as second layer applied a hydrophobic Beschich processing agent becomes.

Method according to one of claims 1 or 2, characterized that one or both coating agents at application temperature liquid are, especially watery Coating are.

Method according to one of claims 1 to 3, characterized that dried the first coating and / or the second coating be subjected and / or a crosslinking step.

Method according to claim 4, characterized in that that both coatings together a drying and / or crosslinking step be subjected.

Method according to one of claims 4 or 5, characterized that the drying and / or crosslinking step with elevated temperature carried out becomes.

Method according to one of claims 1 to 5, characterized in that the weight of the two applied coatings together amounts to 1 to 300 mg / cm ² substrate surface.

Method according to one of claims 1 to 7, characterized that before the application of the first coating, a cleaning step and / or a printing of the cork surface is performed.

Method according to one of claims 1 to 8, characterized that the coating compositions by dipping, spraying, rolling or drum coating be applied.

Cork stopper for closing bottles, characterized that the surface the plug completely or partially at least two coating layers wherein one layer of hydrophilic polymers, the other layer contains hydrophobic polymers.

Cork stopper according to claim 10, characterized that the first layer is a hydrophilic layer, the second layer is a hydrophobic layer.

Cork stopper according to one of claims 10 or 11, characterized that the hydrophilic and / or hydrophobic polymer is crosslinking.

Cork stopper according to one of claims 10 to 12, characterized in that both coatings together have a basis weight of 1-300 mg / cm ² .

Cork stopper according to one of Claims 10 to 13, characterized that the cork is complete with two coating layers is coated.

Cork stopper according to one of claims 10 to 14, characterized in that the hydrophilic Be coating comprises at least one polymer based on cellulose, starch or polyvinyl alcohol.

Cork stopper according to one of Claims 10 to 15, characterized that the hydrophobic coating is based on at least one polymer of silicone derivatives.

Cork stopper according to one of claims 10 to 16, characterized that one or both coating layers as a watery Coating agents were applied.

Cork stopper according to one of claims 10 to 17, characterized that the plug is made of cork pieces, moldings from cork granules or shaped bodies consists of cork granules with plastic admixtures.

Use of aqueous Dispersions containing cellulose and / or starch derivatives, as Coating agent in a two-layer coating for cork stoppers.

Use according to claim 19, characterized that the coating agent as the first coating of a multi-layer coating is applied.