DE102005055701A1 - Use of multi-valent metal salts for stabilizing rheology of liquid phases based on clay component and mixed metal oxide or hydroxide component, e.g. bore hole washings - Google Patents

Use of multi-valent metal salts for stabilizing rheology of liquid phases based on clay component and mixed metal oxide or hydroxide component, e.g. bore hole washings Download PDF

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Abstract

Multi-valent metal salts (I) are used for stabilizing the rheology of liquid phases based on: (a) a clay component; and (b) at least one mixed metal oxide (MMO)- or mixed metal hydroxide (MMH)-containing component.

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung mehrwertiger Metallsalze zur Stabilisierung der Rheologie von Flüssigphasen.object The present invention is the use of polyvalent metal salts for stabilizing the rheology of liquid phases.

Die Verdickung wasser- und ölbasierter Systeme mit Hilfe feinstteiliger quellbarer Tone natürlichen oder synthetischen Ursprungs ist eine übliche Maßnahme und sie wird in der Praxis in größerem Umfang genutzt. Unabhängig von den unterschiedlichen Einsatzgebieten steht dabei die scherverdünnende und/oder thixotrope Verdickung der jeweiligen Flüssigphase im Vordergrund. Weit verbreitet ist vor allem die Verwendung von Bentonit und speziell solcher Tontypen, die sich durch einen hohen Anteil an Natrium-Montmorillonit auszeichnen.The Thickening water and oil based Systems using ultrafine swellable natural or natural sound of synthetic origin is a common measure and it is used in the Practice on a larger scale used. Independently Of the different areas of application is the shear thinning and / or thixotropic thickening of the respective liquid phase in the foreground. Far Above all, the use of bentonite and especially is widespread Such types of clay are characterized by a high proportion of sodium montmorillonite distinguished.

Häufig werden in der Praxis zusätzlich sogenannte Mischmetalloxide (MMO) oder Mischmetallhydroxide (MMH) eingesetzt. Diese bedingen eine weitere, signifikante Verdickung der vorgelegten Tonsuspension und sie verstärken dadurch die gewünschten rheologischen Eigenschaften. Solche Ton-MMO/MMN-basierten Flüssigkeiten sind im Bereich der Bohrtechnologie sehr wertvoll, da durch derartige Bohrspülungen der notwendige Austrag des Bohrkleins bei Erdgas- und Erdölbohrungen effizient unterstützt wird.Become frequent in practice in addition so-called mixed metal oxides (MMO) or mixed metal hydroxides (MMH) used. These require a further, significant thickening the clay suspension presented and thereby reinforce the desired rheological properties. Such sound MMO / MMN based fluids are very valuable in the field of drilling technology, because of such drilling fluids the necessary discharge of the cuttings in natural gas and oil wells efficiently supported becomes.

Mischmetalloxide und Mischmetallhydroxide sind dem Fachmann bestens bekannt und durch den Stand der Technik auch ausreichend dokumentiert. MMO und MMH sind allerdings häufig strukturell kaum näher charakterisiert und nur über sehr allgemein gehaltene und breite Summenformeln definiert. Die eigentliche Definition der Begriffe Mischmetalloxid (MMO) und Mischmetallhydroxid (MMH) ergibt sich daher einerseits über deren Syntheseweg, andererseits aber auch über deren Einsatz und ihre Wirkung in der jeweiligen Kombination mit einer Tonkomponente und insbesondere im Zusammenhang mit der Rheologiesteuerung von Flüssigphasen. Üblicherweise geht man davon aus, dass unabhängig von der Beschreibung der jeweils eingesetzten Mischmetall-komponente in situ stets ein schichtstrukturiertes Mischmetallhydroxid der allgemeinen Formel [MII 1-xMIII x(OH)2](An)-x/n vorliegt oder sich das Mischmetallhydroxid durch Hydratationsvorgänge bildet; MII und MIII stehen dabei für zwei- bzw. dreiwertige Metallkationen und A bedeutet ein beliebiges, jedoch nur lose gebundenes Anion.Mixed metal oxides and mixed metal hydroxides are well known to those skilled in the art and also sufficiently documented by the prior art. However, MMO and MMH are often structurally scarcely characterized and defined only by very general and broad molecular formulas. The actual definition of the terms Mischmetalloxid (MMO) and Mischmetallhydroxid (MMH) results therefore on the one hand on the synthesis route, but on the other hand also on their use and their effect in the respective combination with a clay component and in particular in connection with the rheology control of liquid phases. It is usually assumed that a layer-structured mixed metal hydroxide of the general formula [M II 1 -x M III x (OH) 2 ] (A n ) -x / n is always present in situ, irrespective of the description of the misch metal component used in each case the mixed metal hydroxide forms through hydration processes; M II and M III stand for divalent or trivalent metal cations and A means any, but only loosely bound anion.

Die überwiegend positiv geladenen Oberflächen dieser tonähnlichen Mineralien können auf Grund der beschriebenen Eigenschaften mit herkömmlichen Tonen interagieren, wobei sich Addukte und Netzwerkstrukturen ausbilden, was letztendlich zu einem Anstieg der Viskosität in der Flüssigphase führt.The predominantly positively charged surfaces this clay-like Minerals can due to the properties described with conventional Toning interact, forming adducts and network structures, which eventually leads to an increase in the viscosity in the liquid phase.

WO 01/49406 beschreibt beispielhaft die Herstellung entsprechender Flüssigphasen auf Basis von Ton und Wasser und insbesondere unter Einsatz der dort sehr breit beschriebenen Mischmetallverbindungen der allgemeinen Formel:
M'mM''n(OH)(2m+3n+qa+br)(Aq)a(Br)b·xH2O, mit den in diesem Dokument jeweils angegebenen Bedeutungen für M', M'', A, B, m, n, a, b, q, r und x.WO 01/49406 describes, by way of example, the preparation of corresponding liquid phases based on clay and water and in particular using the mixed metal compounds of the general formula described there very broadly:
M ' m M " n (OH) (2m + 3n + qa + br) (A q ) a (B r ) b xH 2 O, with the meanings given in this document for M', M", A, B, m, n, a, b, q, r and x.

M' steht für mindestens ein zweiwertiges Metallkation und m bedeutet eine Zahl größer 0 bis etwa 8; M'' steht für mindestens ein dreiwertiges Metallkation und n ist eine Zahl größer 0 bis etwa 6; A steht für ein Anion oder einen Rest mit negativen Ladungen, der ein- oder mehrwertig sein kann; a bedeutet die Anzahl der Ionen A der Wertigkeit q, wobei im Falle eines einwertigen A-Ions, a größer 0 bis etwa 8 ist; falls A mehrwertig ist, muss a größer 0 bis etwa 4 sein; B hat die Bedeutung eines zweiten Anions oder eines Restes mit negativen Ladungen, welches ein- oder mehrwertig sein kann; b bedeutet die Anzahl der B-Ionen der Wertigkeit r, wobei b eine Zahl von 0 bis etwa 4 ist; (m+n) muss ≥ 1 sein und die Summe aus qa + br darf nicht größer als die Summe 2m+3n sein; ferner darf qa nicht der Summe 2m+3n entsprechen; eine weitere Voraussetzung besteht darin, dass die Summe aus (2m+3n+qa+br)<3 ist; xH2O steht für den Überschuss an Hydratationswasser, wobei x ≥ 0 sein kann.M 'is at least one divalent metal cation and m is a number greater than 0 to about 8; M '' represents at least one trivalent metal cation and n is a number greater than 0 to about 6; A represents an anion or a residue with negative charges, which may be mono- or polyvalent; a is the number of ions A of valence q, and in the case of a monovalent A ion, a is greater than 0 to about 8; if A is multivalent, a must be greater than 0 to about 4; B has the meaning of a second anion or a residue with negative charges, which may be mono- or polyvalent; b is the number of B ions of valence r, where b is a number from 0 to about 4; (m + n) must be ≥ 1 and the sum of qa + br must not be greater than the sum 2m + 3n; furthermore, qa must not correspond to the sum 2m + 3n; another requirement is that the sum of (2m + 3n + qa + br) <3; xH 2 O represents the excess of hydration water, where x ≥ 0.

Die in WO 01/49406 angegebene Formel deckt insbesondere thermisch aktivierte und vorzugsweise kalzinierte Hydrotalcite, Hydrotalcit-ähnliche Verbindungen oder Mischungen daraus ab. Die Kalzinierung kann z.B. auch in Gegenwart von Natrium stattgefunden haben und vorzugsweise bei Temperaturen im Bereich zwischen 900 und 1000°C. Als besonders bevorzugt sind kalzinierte Mischungen von Einzelkomponenten angegeben, wie sie z.B. im Rahmen der Verarbeitung von Bauxit anfallen. Diesbezüglich sind beispielhaft MgO, Mg(OH)2, Al2O3, Na2(CO3)2, Ca(OH)2, Fe(OH)2, Hydrotalcit, Hydrotalcit-ähnliche Verbindungen oder eines der jeweiligen Hydrate genannt, wobei durch die Kalzinierung oder spätestens nach der Hydratation ein Material gemäß den dargelegten Formeln entsteht. Festzuhalten bleibt in jedem Fall, dass es sich bei der Formel gemäß WO 01/49406 um eine empirische Formel handelt. Die gesamte Offenbarung gemäß WO 01/49406 stellt hinsichtlich der beschriebenen Mischmetallverbindungen einen substanziellen Bestandteil der vorliegenden Offenbarung dar.The formula given in WO 01/49406 covers in particular thermally activated and preferably calcined hydrotalcites, hydrotalcite-like compounds or mixtures thereof. The calcination may, for example, have also occurred in the presence of sodium, and preferably at temperatures in the range between 900 and 1000 ° C. As particularly preferred calcined mixtures of individual components are given, as obtained, for example, in the context of the processing of bauxite. In this regard, examples of MgO, Mg (OH) 2 , Al 2 O 3 , Na 2 (CO 3 ) 2 , Ca (OH) 2 , Fe (OH) 2 , hydrotalcite, hydrotalcite-like compounds or one of the respective hydrates are called, wherein by calcination or at the latest after hydration a material according to the formulas set forth. In any case, it should be noted that the formula according to WO 01/49406 is an empirical formula. The entire disclosure according to WO 01/49406 provides with respect to the described mixed metal compounds is a substantial part of the present disclosure.

Eine Reihe weiterer Beispiele zur möglichen Chemie von Mischmetalloxiden (MMO) oder Mischmetallhydroxiden (MMH) im Zusammenhang mit der Verdickung einer vorgelegten Tonsuspension findet sich in EP 0 539 582 B1 und DE 199 33 176 A1 .A number of other examples of the possible chemistry of mixed metal oxides (MMO) or mixed metal hydroxides (MMH) in connection with the thickening of a clay suspension submitted can be found in EP 0 539 582 B1 and DE 199 33 176 A1 ,

Diese Dokumente beschreiben Mischmetallhydroxide entsprechend der allgemeinen Formel:
MmDdT(OH)(m+2d+3+na)(An)a·qH2O, mit den jeweils dort angegebenen Bedeutungen für M, D, T, A, m, d, n, a, q. M steht für mindestens ein monovalentes Metallion und m = 0 bis 1, D bedeutet mindestens ein zweiwertiges Metallion, d = 0 bis 6 und T bedeutet mindestens ein dreiwertiges Metallion; A unterscheidet sich von OH– und bedeutet ein ein- oder mehrwertiges Anion, a ist die Anzahl A und n die Wertigkeit von A; na ist ≤ 0, (m+d) > 0, q ≥ 0; die Summe aus (m+2d+3+na) ≥ 2.These documents describe mixed metal hydroxides according to the general formula:
M m D d T (OH) (m + 2d + 3 + n ) (A n ) a · q H 2 O, with the meanings given there for M, D, T, A, m, d, n, a, q. M is at least one monovalent metal ion and m = 0 to 1, D is at least one divalent metal ion, d = 0 to 6 and T is at least one trivalent metal ion; A is different from OH - and is a monovalent or polyvalent anion, a is the number A and n is the valence of A; na is ≤ 0, (m + d)> 0, q ≥ 0; the sum of (m + 2d + 3 + na) ≥ 2.

Die in DE 199 33 176 A1 als bevorzugt genannten Mischmetallhydroxide folgen der allgemeinen Formel:
[MII 1-xMIII x(OH)2](An)-x/n·qH2O, mit den jeweils dort angegebenen Bedeutungen für MII, MIII, A, x, n, q. MII steht für Ca, Mg, Zn, Cu, Ba, Sr, Fe, Ni, Mn und/oder Co; MIII bedeutet einen Vertreter der Reihe Al, Fe, Co, Ni, Mn, Cr und Ga; A ist ein ein- und/oder mehrwertiges Anion mit der Wertigkeit n < 0, wobei Hydroxid, Halogenid, Sulfat, Nitrat, Carbonat, Silikat, Phosphat und/oder Borat bevorzugt sind; x = 0,2 bis 0,5 und q ≥ 0. Bei diesen Verbindungen handelt es sich bevorzugt um thermisch aktivierte und dann hydratisierte Spezies.In the DE 199 33 176 A1 preferred mixed metal hydroxides follow the general formula:
[M II 1-x M III x (OH) 2 ] (A n ) -x / n · q H 2 O, with the meanings given there for M II , M III , A, x, n, q. M II is Ca, Mg, Zn, Cu, Ba, Sr, Fe, Ni, Mn and / or Co; M III represents a member of the series Al, Fe, Co, Ni, Mn, Cr and Ga; A is a mono- and / or polyvalent anion with the valency n <0, with hydroxide, halide, sulfate, nitrate, carbonate, silicate, phosphate and / or borate being preferred; x = 0.2 to 0.5 and q≥0. These compounds are preferably thermally activated and then hydrated species.

Entsprechend EP 0 539 582 B1 bilden die Mischmetallhydroxide gemeinsam mit Bentonit Addukte, während gemäß DE 199 33 176 A1 die dort beschriebenen Mischmetallhydroxide gemeinsam mit Hektorit Addukte bilden, die jeweils zur Rheologiesteuerung von Flüssigphasen geeignet sind. Auch die in diesen Dokumenten bezüglich der Mischmetallhydroxide vorliegenden Offenbarungen sind substantielle Bestandteile der vorliegenden Erfindung.Corresponding EP 0 539 582 B1 form the mixed metal hydroxides together with bentonite adducts, while according to DE 199 33 176 A1 the mixed metal hydroxides described therein together with hectorite form adducts which are respectively suitable for rheology control of liquid phases. Also, the disclosures in these documents relating to the mixed metal hydroxides are substantive components of the present invention.

Im US-Patent 6,906,010 sind Formulierungen zur Rheologiemodifizierung in Flüssigkeiten beschrieben, die beim Bohren nach Öl und Gas sowie beim Tunnelbau eingesetzt werden. Derartige wässrige Flüssigkeiten mit rheologiemodifizierenden Eigenschaften enthalten Ton, Wasser, Magnesiumoxid, Aluminiumoxidhydroxid, Natrium- oder Kaliumcarbonat und Calciumoxid oder Calciumhydroxid. Es kann in diesem Zusammenhang davon ausgegangen werden, dass die solchermaßen zusammengesetzten Flüssigphasen auf einer in-situ Erzeugung eines Mischmetallhydroxids basieren.in the U.S. Patent 6,906,010 are formulations for rheology modification in liquids described when drilling for oil and gas as well as tunneling be used. Such aqueous liquids with rheology-modifying properties contain clay, water, Magnesium oxide, aluminum oxide hydroxide, sodium or potassium carbonate and calcium oxide or calcium hydroxide. It may be in this context be assumed that the thus composed liquid phases based on an in situ generation of a mixed metal hydroxide.

Die Verdickung von in der Regel wässrigen Ton-Suspensionen mit Hilfe von Mischmetalloxiden und Mischmetallhydroxiden stellt hinreichend vorbeschriebenen Stand der Technik dar. Durch einfaches Zusammenmischen bilden sich auf Grund elektrostatischer Wechselwirkungen zwischen der Ton-Komponente und den MMO/MMH Addukte und Netzwerkstrukturen aus, wodurch eine so genannte scherverdünnende Rheologie bedingt wird.The Thickening of usually aqueous Clay suspensions with the help of mixed metal oxides and mixed metal hydroxides represents sufficiently pre-described prior art simple mixing together form due to electrostatic Interactions between the clay component and the MMO / MMH adducts and Network structures, resulting in a so-called shear thinning rheology conditional.

Nachteilig bei diesen Systemen ist die Tatsache, dass sie auf Grund ihrer Zusammensetzungen eine ausgeprägte Labilität gegenüber ionischen und insbesondere polyanionischen Verunreinigungen der Flüssigphase zeigen.adversely in these systems is the fact that they are due to their compositions a pronounced fragility across from ionic and in particular polyanionic impurities of the liquid phase demonstrate.

Insbesondere im Bereich ihrer Anwendung als Bohrspülung verhindern beispielsweise Reste von Polyacrylaten, Lignosulfonaten, Ligniten oder polyanionischer Cellulosen (PAC) im Anmischbecken die eigentlich gewünschte Rheologiebildung. Ein weiteres negatives Phänomen besteht im Auswaschen von Lignosulfonaten, Huminsäuren, Ligninen und Tanninen aus entsprechenden Bodenformationen, was im Bohrverlauf zu einem Performance- und Rheologieverlust führt.Especially for example, in the field of their use as a drilling fluid prevent Residues of polyacrylates, lignosulfonates, lignites or polyanionic Celluloses (PAC) in the mixing basin actually desired rheology formation. Another negative phenomenon consists of leaching of lignosulphonates, humic acids, lignins and tannins from corresponding soil formations, resulting in the drilling process leads to a loss of performance and rheology.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es deshalb, ein neues System bereitzustellen, mit dem die Stabilisierung der Rheologie von Flüssigphasen auf Basis einer Tonkomponente a) und mindestens einer Mischmetalloxid (MMO)- oder Mischmetallhydroxyd (MMH)-haltigen Komponente b) möglich ist.task The present invention was therefore to provide a new system, with the stabilization of the rheology of liquid phases based on a Clay component a) and at least one mixed metal oxide (MMO) - or Mischmetallhydroxyd (MMH) -containing component b) is possible.

Gelöst wurde diese Aufgabe durch die Verwendung mehrwertiger Metallsalze in Kombination mit Flüssigphasen auf Basis der Tonkomponente a) und der MMO- oder MMH-haltigen Komponente b).Was solved this task by the use of polyvalent metal salts in combination with liquid phases based on the clay component a) and the MMO or MMH-containing component b).

Überraschend hat sich in der Praxis herausgestellt, dass die eingesetzte Metallsalz-Komponente sowohl vorbeugend eingesetzt werden kann, als auch nachträglich zur Regenerierung einer bereits kontaminierten und geschädigten Bohrflüssigkeit beziehungsweise Bohrspülung. Dies ist umso überraschender, als die bislang vorherrschende Meinung darin bestand, dass Ton-haltige Flüssigphasensysteme umso geeigneter seien, je weniger Ionen darin enthalten wären. Aus diesem Grund wurden MMO/MMN-Ton-Systeme bislang als nicht geeignet angesehen, um in so genannten Salzspülungen (Brines) eingesetzt zu werden. Im vorgeschlagenen neuen System, welches die Kombination bekannter tonhaltiger Flüssigphasen mit mehrwertigen Metallsalzen vorsieht, liegen polyanionische Komponenten und Metallsalze gleichzeitig vor, so dass offensichtlich aufgrund von Komplexierungsvorgängen der mehrwertigen Metallkationen durch die Polyanionen Neutralisierungsvorgänge von Ladungen stattfinden, wodurch möglicherweise dem schädlichen Einfluss von Polyanionen auf das MMO/MMH-Ton-System vorgebeugt oder dieser eliminiert werden kann. Diese Vorteile waren in ihrer Gesamtheit aufgrund der vorherrschenden Lehrmeinung nicht vorherzusehen.Surprisingly, it has been found in practice that the metal salt component used can be used both preventively and subsequently for the regeneration of an already contaminated th and damaged drilling fluid or Bohrspülung. This is all the more surprising as the prevailing opinion to date was that clay-containing liquid phase systems are the more suitable the less ions are contained therein. For this reason, MMO / MMN clay systems have so far been considered unsuitable for use in so-called brines. In the proposed new system, which provides for the combination of known clay-containing liquid phases with polyvalent metal salts, polyanionic components and metal salts coexist, apparently resulting in neutralization of charges due to complexation processes of the polyvalent metal cations by the polyanions, possibly reducing the deleterious effect of polyanions on the polymer MMO / MMH tone system can be prevented or eliminated. These benefits could not be predicted in their entirety due to prevailing beliefs.

Aufgrund der beschriebenen Komplexizität von MMO/MMH-Ton-Systemen beansprucht die vorliegende Erfindung bevorzugt auch zahlreiche Varianten bezüglich derartiger Flüssigphasen.by virtue of the described complexity of MMO / MMH clay systems, the present invention preferably claims also numerous variants regarding such liquid phases.

So sollte die Tonkomponente a) erfindungsgemäß aus der Reihe der Smektite, Bentonite, Montmorillonite, Beidellite, Hektorite, Saponite, Sauconite, Vermiculite, Illite, Kaolinite, Chlorite, Attapulgite, Sepiolite, Palygorskite, Halloysite und Fuller's Erden ausgewählt werden. Als besonders bevorzugt sind Tone vom Smektit-Typ und insbesondere Hektorit anzusehen, wobei Montmorillonite und Bentonite insbesondere geeignet sind.So should the clay component a) according to the invention from the series of smectites, Bentonites, montmorillonites, beidellite, hectorites, saponites, sauconites, Vermiculites, illites, kaolinites, chlorites, attapulgites, sepiolites, palygorskites, Halloysite and Fuller's Selected earth become. Particularly preferred are smectite-type clays, and in particular Hektorit, with montmorillonites and bentonites in particular are suitable.

Hinsichtlich der Flüssigphase und insbesondere der damit zusammenhängenden Herstellung wird nochmals auf WO 01/49406 und die damit zusammenhängende Offenbarung, die substantieller Bestandteil dieser Erfindung ist, verwiesen. Insbesondere soll die Herstellung der Flüssigphase gemäß vorliegender Erfindung unter Einsatz der in WO 01/49406 beschriebenen Mischmetallverbindungen der allgemeinen Formel M'mM''n(OH)(2m+3n+qa+br)(Aq)a(Br)b·xH2O als Komponente b) erfolgt sein.With regard to the liquid phase and in particular the related production, reference is again made to WO 01/49406 and the related disclosure, which is a substantive part of this invention. In particular, the preparation of the liquid phase according to the present invention using the Mischmetallverbindungen described in WO 01/49406 of the general formula M ' m M'' n (OH) (2m + 3n + qa + br) (A q ) a (B r ) b xH 2 O as component b).

Die vorliegende Erfindung sieht insbesondere eine Komponente b) vor, bei der es sich um thermisch aktivierte und bevorzugt kalzinierte Hydrotalcite, Hydrotalcit-ähnliche Verbindungen oder Mischungen daraus handelt. Vorzugsweise sollte die Kalzinierung in Gegenwart von Natrium stattgefunden haben, wobei Mengen von ≥ 1000 ppm Natrium und insbesondere > 10.000 ppm Natrium als bevorzugt angesehen werden.The In particular, the present invention provides a component b), which is thermally activated and preferably calcined Hydrotalcites, hydrotalcite-like Compounds or mixtures thereof. Preferably should the calcination took place in the presence of sodium, wherein Quantities of ≥ 1000 ppm of sodium and in particular> 10,000 ppm of sodium is considered preferable.

Gemäß einer weiteren Variante kann es sich bei der Komponente b) um kalzinierte Mischungen von Einzelkomponenten handeln, die ausgewählt werden aus der Reihe MgO, Al2O3 oder einem seiner Hydrate, Mg(OH)2 oder einem seiner Hydrate, Na2(CO3)2 oder einem seiner Hydrate, Ca(OH)2, Fe(OH)2 oder einem ihrer Hydrate, Hydrotalcit, Hydrotalcit-ähnliche Verbindungen oder einem seiner Hydrate und einer Cellulose-Komponente. In diesem Zusammenhang wird ein Material besonders bevorzugt, welches durch die folgende empirische Formel gemäß WO 01/49406 beschrieben werden kann: M'mM'' n(OH)(2m+3n+qa+br)(Aq)a(Br)b·xH2O According to a further variant, component b) may be calcined mixtures of individual components which are selected from the series MgO, Al 2 O 3 or one of its hydrates, Mg (OH) 2 or one of its hydrates, Na 2 (CO 3 ) 2 or one of its hydrates, Ca (OH) 2 , Fe (OH) 2 or one of its hydrates, hydrotalcite, hydrotalcite-like compounds or one of its hydrates and a cellulose component. In this context, a material is particularly preferred which can be described by the following empirical formula according to WO 01/49406: M ' m M " n (OH) (2m + 3n + qa + br) (A q ) a (B r ) b xH 2 O

Die Kalzinierung ist dann besonders vorteilhaft durchgeführt worden, wenn die Temperaturen zwischen 750 und 1500°C und vorzugsweise zwischen 900 und 1000°C gelegen haben.The Calcination has then been carried out particularly advantageously when the temperatures are between 750 and 1500 ° C and preferably between 900 and 1000 ° C have lain.

Die vorliegende Erfindung sieht außerdem vor, dass die Flüssigphase neben den Hauptkomponenten a) und b) zusätzlich Alumminiumoxid und/oder eine organische Stickstoff-Verbindung enthält, wobei Harnstoff bevorzugt wird.The the present invention also provides before that the liquid phase in addition to the main components a) and b) additionally aluminum oxide and / or contains an organic nitrogen compound, with urea being preferred becomes.

Erfindungsgemäß kann es sich bei der Komponente b) auch um eine Mischmetallhydroxid-Verbindung entsprechend DE 199 33 176 A1 der allgemeinen Formel MmDdT(OH)(m+2d+3+na)(An)a·qH2O handeln. In diesem Zusammenhang sind thermisch aktivierte hydratisierte Mischmetallhydroxide als besonders bevorzugt anzusehen, die durch die allgemeine Formel [MII 1-xMIII x(OH)2](An)-x/n·qH2O beschrieben werden können. Wie bereits angegeben, stellt die Lehre von DE 199 33 176 A1 ebenfalls einen substantiellen Bestandteil der vorliegenden Offenbarung dar.According to the invention, component b) may also be a mixed metal hydroxide compound DE 199 33 176 A1 the general formula M m D d T (OH) (m + 2d + 3 + na) (A n ) a · qH 2 O act. In this connection, thermally activated hydrated mixed metal hydroxides which are represented by the general formula [M II 1-x M III x (OH) 2 ] (A n ) -x / n · qH 2 O can be described. As already stated, the lesson of DE 199 33 176 A1 also a substantial part of the present disclosure.

Aus der Gruppe der eben allgemein beschriebenen Mischmetallhydroxide als Komponente b) kommen insbesondere solche in Frage, die durch Hydratation von Mischmetalloxiden und/oder Mischmetalloxyhydroxiden erzeugt wurden, die auch thermisch aktiviert worden sein können. Wiederum gemäß DE 199 33 176 A1 sollten im Rahmen der vorliegenden Erfindung zur Hydratation bevorzugt aktivierte Hydrotalcite eingesetzt worden sein, die der allgemeinen Formel Mg1-xAlx(O)y(OH)z folgen. In dieser Formel stehen x für 0 bis 1, y für 0 bis 1,5, z für 0 bis 3 und x insbesondere für (2y+z-2).From the group of mixed metal hydroxides just described as component b) are in particular those which were produced by hydration of Mischmetalloxiden and / or Mischmetalloxyhydroxiden, which may also have been thermally activated. Again according to DE 199 33 176 A1 For the purposes of the present invention, preference should be given to using activated hydrotalcites for hydration which have the general formula Mg 1-x Al x (O) y (OH) z consequences. In this formula, x is 0 to 1, y is 0 to 1.5, z is 0 to 3, and x is (2y + z-2).

Einen Spezialfall derartiger Mischmetallhydroxide stellen Copräzipitate dar, die ebenfalls als Komponente b) erfindungsgemäß in der Flüssigphase enthalten sein können. Diese Copräzipitate weisen die allgemeine Formel Mg Al(OH)5-yCly·qH2O auf. In diesem Fall bedeutet y = 0 bis 2 und q eine unbestimmte Anzahl von Hydratationswasser.A special case of such mixed metal hydroxides are coprecipitates, which may also be present as component b) according to the invention in the liquid phase. These coprecipitates have the general formula Mg Al (OH) 5-y Cl y .qH 2 O on. In this case, y = 0 to 2 and q means an indefinite number of water of hydration.

Eine weitere Variante der durch Hydratationsvorgänge erhaltenen Mischmetallhydroxide als Komponente b) stellen in-situ erzeugte Mischmetallhydroxide dar. In diesem Fall können die Ausgangsverbindungen, welche die jeweiligen Bestandteile MII und MIII in Salz- oder Oxidform beziehungsweise Mischungen daraus, wie zum Beispiel MgIIO/NaAlIIIO2, enthalten, in den entsprechenden Anteilen und in Gegenwart einer geeigneten Base vorliegen. Solche in-situ erzeugten MMH sind aus EP 0 617 106 A1 bekannt, die diesbezüglich substantieller Bestandteil dieser Offenbarung ist.Another variant of the mixed metal hydroxides obtained by hydration as component b) are in situ generated Mischmetallhydroxide. In this case, the starting compounds containing the respective components M II and M III in salt or oxide form or mixtures thereof, such as Mg II O / NaAl III O 2 , are present in the appropriate proportions and in the presence of a suitable base. Such in situ generated MMH are out EP 0 617 106 A1 which is a substantial part of this disclosure in this regard.

Auch Flüssigphasen, wie sie in US 6,906,010 beschrieben sind, sind als substanzieller Bestandteil dieser Offenbarung anzusehen, da sie – wie bereits dargelegt – auf der in-situ Erzeugung eines Mischmetallhydroxids basieren, wie es die Komponente b) dieser Erfindung darstellt.Also, liquid phases, as in US 6,906,010 are to be considered as a substantial part of this disclosure, as they are based - as already stated - on the in-situ generation of a mischmetal hydroxide, as it represents the component b) of this invention.

Von der vorliegenden Erfindung sind als Komponente b) auch Verbindungen vom Granat-Typ und insbesondere Katoite der Grundstruktur Ca3Al2(OH)12 umfasst. Solche MMH werden gelegentlich als Mischmetallsilikate bezeichnet, weil deren OH-Gruppen zu untergeordnetem Anteil auch gegen Silikat-Reste ausgetauscht sein können. Derartige Verbindungen sind aus WO 94/02556 bekannt, deren Offenbarung in diesem Zusammenhang substantieller Bestandteil der vorliegenden Erfindung ist.The present invention also includes, as component b), garnet-type compounds and, in particular, cathods of the basic structure Ca 3 Al 2 (OH) 12 . Such MMH are sometimes referred to as Mischmetallsilikate, because the OH groups may be exchanged to a minor proportion of silicate residues. Such compounds are known from WO 94/02556, the disclosure of which in this context is a substantial part of the present invention.

Die vorgenannte Beschreibung der Komponente b) und insbesondere die damit im Zusammenhang stehenden geeigneten Varianten verdeutlichen die Breite der möglichen Zusammensetzung der Flüssigphase, die gemäß vorliegender Erfindung gemeinsam mit den mehrwertigen Metallsalzen verwendet wird.The the aforementioned description of component b) and in particular the clarify appropriate related variants the breadth of possible Composition of the liquid phase, the according to the present Invention used together with the polyvalent metal salts becomes.

Hinsichtlich der Metallsalz-Komponente, welche das eigentliche erfindungswesentliche Merkmal der beanspruchten Verwendung darstellt, berücksichtigt die Erfindung eine bevorzugte Variante, bei der die mehrwertigen Metallsalze in Anteilen von 0.1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Flüssigphase, eingesetzt werden. Als besonders vorteilhaft hat es sich herausgestellt, wenn die Metallsalz-Komponente in Anteilen von 0.5 bis 2.5 Gew.-%, bezogen auf die Flüssigphase, verwendet wird.Regarding the metal salt component, which is the actual invention essential Feature of the claimed use considered the invention a preferred variant in which the polyvalent Metal salts in proportions of from 0.1 to 10% by weight, based on the liquid phase, be used. It has turned out to be particularly advantageous when the metal salt component is present in proportions of 0.5 to 2.5% by weight, based on the liquid phase, is used.

Insbesondere geeignet sind mehrwertige Metallsalze, die auf zweiwertige oder dreiwertige Kationen zurückgehen, die insbesondere ausgewählt werden aus der Reihe MgII, CaII, BaII, CrII/III, MnII/III, FeII/III, CoII/III, NiII/III, CuII/III, ZnII/III, AlIII, GaIII und Mischungen entsprechender Metallsalze, wobei die vorliegende Erfindung bezüglich möglicher Gegenanionen keinen Einschränkungen unterworfen ist. Zu beachten ist lediglich, dass eine hinreichende Löslichkeit der Salze in der zugrunde liegende Flüssigphase gegeben sein muss. Besonders bevorzugt sind u. a. aus diesem Grund CaCl2, MgCl2, AlCl3, CaSO4, MgSO4, Al2(SO4)3, Al-acetat, Fe(NO3)3 und deren Hydrate sowie wässrige Lösungen dieser Salze, also sogenannte Brines.Particularly suitable are polyvalent metal salts, which are based on divalent or trivalent cations, which are in particular selected from the series Mg II , Ca II , Ba II , Cr II / III , Mn II / III , Fe II / III , Co II / III , Ni II / III , Cu II / III , Zn II / III , Al III , Ga III and mixtures of corresponding metal salts, the present invention being subject to no restrictions on possible counter anions. It should only be noted that there must be sufficient solubility of the salts in the underlying liquid phase. For this reason, among others, CaCl 2 , MgCl 2 , AlCl 3 , CaSO 4 , MgSO 4 , Al 2 (SO 4 ) 3 , Al-acetate, Fe (NO 3 ) 3 and their hydrates and aqueous solutions of these salts are particularly preferred so-called brines.

Bei der Flüssigphase, die mindestens die Komponenten a) und b) enthält, kann es sich erfindungsgemäß um Wasser- und/oder Öl-basierte Systeme handeln, die jeweils auch in verdickter Form vorliegen können. Schließlich wird von der vorliegenden Erfindung auch eine Variante berücksichtigt, bei der die Flüssigphase eine Bohrspülung darstellt, die neben den Hauptkomponenten a) und b) weitere Additive enthalten kann, die der zusätzlichen Steuerung der Rheologie, der Filtratreduzierung, der Kontrolle der Dichte, dem Kühlen und Schmieren des Bohrmeißels und der Stabilisierung der Bohrlochwand dienen können.at the liquid phase, which contains at least the components a) and b), it may be according to the invention and / or oil-based Systems that can also be present in thickened form. Finally will from the present invention also considered a variant, when the liquid phase a drilling fluid represents, in addition to the main components a) and b) further additives may contain the additional Control of rheology, filtrate reduction, control of Density, cooling and lubricating the drill bit and stabilizing the borehole wall.

Schließlich umfasst die vorliegende Erfindung auch noch eine Verwendungsvariante, bei der die mehrwertige Metallsalzkomponente vorsorglich zur Stabilisierung der Rheologie entsprechender Flüssigphasen zugegeben wird oder nachträglich zum Zwecke der Regenerierung einer bereits kontaminierten Flüssigphase eingesetzt wird. Im letzten Falle empfiehlt es sich, die Metallsalzkomponente sukzessive zuzugeben und dabei den rheologischen Fortschritt zu kontrollieren.Finally includes the present invention also a variant of use, in the polyvalent metal salt component as a precaution for stabilization the rheology of corresponding liquid phases is added or subsequently used for the purpose of regeneration of an already contaminated liquid phase becomes. In the latter case, it is recommended that the metal salt component Gradually admit and thereby the rheological progress too check.

Mit der vorgeschlagenen Verwendung von mehrwertigen Metallsalzen in Kombination mit Flüssigphasen auf Basis von Ton- und MMO/MMH werden die bislang bestehenden Nachteile in MMO/MMH-Ton-Systemen eindeutig überwunden, da die bekannte Labilität gegenüber ionischen und insbesondere polyanionischen Verunreinigungen in der Flüssigphase nun nicht mehr gegeben ist. Beispielsweise können mit derartigen Verunreinigungen kontaminierte Flüssigkeiten und insbesondere Bohrspülungen auch nachträglich regeneriert und so die Rheologie der Flüssigphase stabilisiert werden. Es ist dabei davon auszugehen, dass sich die Polyanionen und das Metallsalz unter Ausbildung ladungsgesteuerter Wechselwirkungen gegenseitig neutralisieren, wodurch erstmalig das Vorurteil überwunden wird, dass die Anwesenheit von Ionen in Bohrspülungen ausschließlich negative Auswirkungen auf deren Performance und insbesondere die Rheologie haben.With the proposed use of polyvalent metal salts in Combination with liquid phases based on sound and MMO / MMH are the existing disadvantages Clearly overcome in MMO / MMH sound systems, as the well-known fragility across from ionic and in particular polyanionic impurities in the liquid phase now no longer exists. For example, with such impurities contaminated liquids and in particular drilling fluids also later regenerated and so the rheology of the liquid phase can be stabilized. It can be assumed that the polyanions and the Metal salt with formation of charge-controlled interactions Neutralize each other, thereby overcoming the prejudice for the first time is that the presence of ions in drilling fluids exclusively negative Impact on their performance and especially the rheology to have.

Die nachfolgenden Beispiele verdeutlichen die beschriebenen Vorteile der beanspruchten Verwendung.The The following examples illustrate the advantages described the claimed use.

BeispieleExamples

Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen den positiven Einfluss mehrwertiger Metallsalze auf die Stabilisierung der Rheologie. Sie demonstrieren insbesondere auch die nachträgliche Wiederherstellung der Rheologie von bereits kontaminierten Bohrspülungen.The The following examples illustrate the positive influence polyvalent metal salts on the stabilization of the rheology. she especially demonstrate the subsequent restoration of the Rheology of already contaminated drilling fluids.

Die Eigenschaften der jeweiligen Bohrspülungen auf Basis einer wässrigen Tonsuspension wurden gemäß den Vorschriften des American Petroleum Institute (API), Richtlinie RP13B-1 bestimmt. So wurden die Rheologien mit einem entsprechenden FANN-Viscometer bei 600 und 300 Umdrehungen je Minute gemessen, woraus sich die Werte für PV (plastische Viskosität) und YP (Yield Point) errechnen. Zusätzlich wurden die Schubspannungen bei 200, 100, 6 und 3 Umdrehungen pro Minute bestimmt. Die Rheologien wurden jeweils vor und nach Zugabe des Kontaminationsmittels, sowie nach anschließender Zugabe eines mehrwertigen Metallsalzes gemessen.The Properties of the respective drilling fluids based on an aqueous Clay suspensions were prepared according to regulations of the American Petroleum Institute (API), Directive RP13B-1. So were the rheologies with a corresponding FANN viscometer measured at 600 and 300 revolutions per minute, from which the Values for PV (plastic viscosity) and YP (Yield Point). In addition, the shear stresses were at 200, 100, 6 and 3 revolutions per minute. The rheologies were each before and after the addition of the contaminant, as well after subsequent Addition of a polyvalent metal salt measured.

Beispiele 1 bis 3:Examples 1 to 3:

Variation der zur Kontamination eingesetzten Polyanionen.variation the polyanions used for contamination.

Beispiel 1:Example 1:

Es ist die nachträgliche Stabilisierung der Rheologie dargestellt, d.h. die Wiederherstellung der Rheologie durch Zugabe von CaCl2-Hexahydrat zu einer kontaminierten Spülung auf Basis einer bohrtechnisch üblichen, wässrigen Bentonitsuspension. Als verdickend wirkende MMO/MMH Komponente wurde das Produkt DRILPLEX® der Fa. M-I eingesetzt. Die Kontamination der so erhaltenen Basissystems erfolgte mittels Zusatz von Polyacrylat SOKALAN® PA 25 der Fa. BASF, einer ausgeprägt anionischen Verbindung (Ladungsdichte 7580 μmol/g).It is the subsequent stabilization of the rheology shown, ie the restoration of rheology by adding CaCl 2 hexahydrate to a contaminated conditioner based on a drilling technology usual, aqueous Bentonitsuspension. As a thickening action MMO / MMH component product DRILPLEX ® from. MI was used. The contamination of the basic system thus obtained was carried out by addition of polyacrylate SOKALAN ® PA 25 from. BASF, a pronounced anionic compound (charge density of 7580 mol / g).

Herstellung der Bohrspülungen:Preparation of drilling fluids:

350 g Wasser wurden an einem Hamilton Beach Mixer (HBM), Stufe "low" vorgelegt und zusammen mit 8 g Wyoming Bentonit 30 Minuten gerührt. Anschließend wurden 0,8 g der MMO/MMH-Komponente DRILPLEX® zugegeben. Mit Natronlauge als Base wurde der pH auf Werte zwischen 11,0 und 11,5 eingestellt. Nach weiteren 20 Minuten Rühren am HBM wurde die Rheologie gemessen (Messung 1). Weitere Rheologiemessungen erfolgten nach Zugabe von 5,0 g SOKALAN® PA 25 und 2 Minuten Einmischen am HBM (Messung 2), sowie nach Zugabe von 5,0 g CaCl2-hexahydrat und 5 Minuten Einmischen am HBM (Messung 3).350 g of water were placed on a Hamilton Beach Mixer (HBM), "low" stage and stirred together with 8 g of Wyoming bentonite for 30 minutes. Then, 0.8 g of MMO / MMH component DRILPLEX ® were added. With sodium hydroxide solution as base, the pH was adjusted to values between 11.0 and 11.5. After a further 20 minutes of stirring at the HBM, the rheology was measured (measurement 1). Other rheology measurements were performed after addition of 5.0 g SOKALAN PA ® 25 and 2 minutes mixing on HBM (measurement 2) and hexahydrate, after addition of 5.0 g of CaCl 2 and 5 minutes mixing at HBM (measurement 3).

Ergebnisse:Results:

Tabelle 1:

Figure 00120001
Table 1:
Figure 00120001

Beispiel 2:Example 2:

Verdeutlicht ist die nachträgliche Stabilisierung der Rheologie analog Beispiel 1 unter Verwendung der dort angegebenen Rezeptur bzw. Mischvorschrift, jedoch hiervon abweichend mit 10,0 g Lignit (Shallow Canadian Lignite) als Kontaminationsmittel.clarifies is the afterthought Stabilization of the rheology analogously to Example 1 using the recipe or mixing instructions specified there, but thereof different from 10.0 g lignite (shallow Canadian lignite) as contaminant.

Ergebnisse:Results:

Tabelle 2:

Figure 00120002
Table 2:
Figure 00120002

Figure 00130001
Figure 00130001

Beispiel 3:Example 3:

Beispiel 3 zeigt die nachträgliche Stabilisierung der Rheologie analog Beispiel 1 unter Verwendung der dort angegebenen Rezeptur bzw. Mischvorschrift, jedoch hiervon abweichend mit 2,0 g PAC (polyanionische Cellulose) als Kontaminationsmittel.example 3 shows the subsequent Stabilization of the rheology analogously to Example 1 using the recipe or mixing instructions specified there, but thereof different from 2.0 g PAC (polyanionic cellulose) as a contaminant.

Ergebnisse:Results:

Tabelle 3:

Figure 00130002
Table 3:
Figure 00130002

Beispiele 4 und 5:Examples 4 and 5:

Variation der zur Stabilisierung eingesetzten mehrwertigen Metallsalze.variation the polyvalent metal salts used for stabilization.

Beispiel 4:Example 4:

Beispiel 4 zeigt die nachträgliche Stabilisierung der Rheologie analog Beispiel 1 unter Verwendung der dort angegebenen Rezeptur bzw. Mischvorschrift, jedoch hiervon abweichend mit 5,0 g MgSO4-Heptahydrat als stabilisierendes Agens.Example 4 shows the subsequent stabilization of the rheology analogously to Example 1 using the formulation or mixing instructions given there, but deviating from this with 5.0 g of MgSO 4 heptahydrate as stabilizing agent.

Ergebnisse:Results:

Tabelle 4:

Figure 00140001
Table 4:
Figure 00140001

Beispiel 5:Example 5:

Beispiel 5 zeigt die nachträgliche Stabilisierung der Rheologie analog Beispiel 1 unter Verwendung der dort angegebenen Rezeptur bzw. Mischvorschrift, jedoch hiervon abweichend mit 5,0 g Eisen-(III)-nitrat, Fe(NO3)3, als stabilisierendes Agens.Example 5 shows the subsequent stabilization of the rheology analogously to Example 1 using the recipe or mixing instructions given there, but deviating from this with 5.0 g of iron (III) nitrate, Fe (NO 3 ) 3 , as a stabilizing agent.

Ergebnisse:Results:

Tabelle 5:

Figure 00140002
Table 5:
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Beispiel 6:Example 6:

Variation der im Basissystem enthaltenen MMO/MMH Komponente. Verdeutlicht ist die nachträgliche Stabilisierung der Rheologie analog Beispiel 1 unter Verwendung der dort angegebenen Rezeptur bzw. Mischvorschrift, jedoch hiervon abweichend mit 0,8 g POLYVIS II (Fa. Degussa Construction Polymers GmbH) als Verdickungsmittel zum Aufbau der Basisflüssigkeit.variation the MMO / MMH component included in the base system. clarifies is the subsequent stabilization the rheology analogous to Example 1 using the specified there Recipe or mixing instructions, but deviating from 0,8 g POLYVIS II (Degussa Construction Polymers GmbH) as thickener to build up the base liquid.

Ergebnisse:Results:

Tabelle 6:

Figure 00150001
Table 6:
Figure 00150001

Beispiel 7:Example 7:

Beispiel 7 zeigt die erfindungsgemäße Verwendung mehrwertiger Metallsalze zur Stabilisierung der Rheologie in Form der vorsorglichen Zugabe zu einer Bohrspülung auf Basis einer Tonsuspension und einer verdickend wirkenden MMO/MMH-Komponente. Im Falle einer polyanionischen Kontamination sollte dadurch der bekannte Verlust an Viskosität verhindert werden.example Figure 7 shows the use according to the invention polyvalent metal salts to stabilize the rheology in the form the precautionary addition to a drilling fluid based on a clay suspension and a thickening MMO / MMH component. In case of a Polyanionic contamination should therefore be the known loss in viscosity be prevented.

Herstellung der Bohrspülungen:Preparation of drilling fluids:

350 g Wasser wurden an einem Hamilton Beach Mixer (HBM), Stufe "low" vorgelegt und zusammen mit 11 g Wyoming Bentonit 30 Minuten gerührt. Anschließend wurden 1,1 g der MMO/MMH-Komponente DRILPLEX® zugegeben. Mit Natronlauge als Base wurde der pH auf Werte zwischen 11,0 und 11,5 eingestellt. Nach weiteren 20 Minuten Rühren am HBM wurde die Rheologie gemessen (Messung 1). Weitere Rheologiemessungen erfolgten nach Zugabe von 5,0 g CaCl2-Hexahydrat und 2 Minuten Einmischen am HBM (Messung 2), sowie nach Zugabe von 2,5 g SOKALAN® PA 25 und 5 Minuten Einmischen am HBM (Messung 3). Analog angemischt wurde ein Referenzsystem, jedoch ohne CaCl2-Hexahydrat als Stabilisierer (Messung 4)350 g of water were placed on a Hamilton Beach Mixer (HBM), "low" stage and stirred together with 11 g of Wyoming bentonite for 30 minutes. Then, 1.1 g of MMO / MMH component DRILPLEX ® were added. With sodium hydroxide solution as base, the pH was adjusted to values between 11.0 and 11.5. After a further 20 minutes of stirring at the HBM, the rheology was measured (measurement 1). Other rheology measurements were performed after addition of 5.0 g of CaCl2 hexahydrate and 2 minutes mixing on HBM (measurement 2), and after addition of 2.5 g SOKALAN PA ® 25 and 5 minutes mixing at HBM (measurement 3). Analogously, a reference system was mixed, but without CaCl 2 hexahydrate as stabilizer (measurement 4).

Ergebnisse:Results:

Tabelle 7:

Figure 00160001
Table 7:
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Claims (19)

Verwendung mehrwertiger Metallsalze zur Stabilisierung der Rheologie von Flüssigphasen auf Basis einer Ton-Komponente a) und mindestens einer Mischmetalloxid (MMO)- oder Mischmetallhydroxid (MMH)-haltigen Komponente b).Use of polyvalent metal salts for stabilization the rheology of liquid phases based on a clay component a) and at least one Mischmetalloxid (MMO) - or mixed metal hydroxide (MMH) -containing component b). Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Ton-Komponente a) um Smektite, Bentonite, Montmorillonite, Beidellite, Hektorite, Saponite, Sauconite, Vermiculite, Illite, Kaolinite, Chlorite, Attapulgite, Sepiolite, Palygorskite, Halloysite und Fuller's Erden und bevorzugt um Tone vom Smektit-Typ, insbesondere Hektorit, und besonders bevorzugt um Montmorillonite sowie Bentonite um handelt.Use according to claim 1, characterized that the clay component a) is smectites, bentonites, montmorillonites, Beidellite, hectorite, saponite, sauconite, vermiculite, illite, Kaolinites, chlorites, attapulgites, sepiolites, palygorskites, halloysites and Fuller's earth and preferably smectite-type clays, in particular hectorite, and particularly preferably is montmorillonite and bentonite to. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Flüssigphase entsprechend WO 01/49406 hergestellt wurde und insbesondere unter Einsatz der dort beschriebenen Mischmetallverbindungen der allgemeinen Formel M'mM''n(OH)(2m+3n+qa+br)(Aq)a(Br)b·xH2O, mit den jeweils angegebenen Bedeutungen für M', M'', A, B, m, n, a, b, q, r, x, als Komponente b).Use according to one of Claims 1 or 2, characterized in that the liquid phase was prepared in accordance with WO 01/49406 and in particular using the mixed metal compounds of the general formula M ' m ' n (OH) (2m + 3n + qa + br) (A q ) a (B r ) b xH 2 O, with the meanings given in each case for M ', M ", A, B, m, n, a, b, q, r, x, as component b). Verwendung nach einem der Ansprüche 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Komponente b) um thermisch aktivierte und bevorzugt kalzinierte Hydrotalcite, Hydrotalcit-ähnliche Verbindungen oder Mischungen daraus handelt.Use according to one of claims 1 or 3, characterized that component b) is thermally activated and preferred calcined hydrotalcites, hydrotalcite-like compounds or mixtures it acts. Verwendung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Kalzinierung in Gegenwart von Natrium stattgefunden hat, wobei eine Menge von ≥ 1000 ppm Natrium und insbesondere > 10.000 ppm Natrium bevorzugt wird.Use according to claim 4, characterized that the calcination took place in the presence of sodium, where an amount of ≥ 1000 ppm of sodium and in particular> 10,000 ppm sodium is preferred. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Komponente b) um kalzinierte Mischungen von Einzelkomponenten ausgewählt aus der Reihe: MgO, Al2O3 oder einem seiner Hydrate, Mg(OH)2 oder einem seiner Hydrate, Na2(CO3)2 oder einem seiner Hydrate, Ca(OH)2, Fe(OH)2 oder einem seiner Hydrate, Hydrotalcit, Hydrotalcit-ähnliche Verbindungen oder einem seiner Hydrate und einer Cellulose-Komponente handelt, wobei insbesondere ein Material gemäß der allgemeinen Formel M'mM''n(OH)(2m+3n+qa+br)(Aq)a(Br)n·xH2O, mit den für M', M'', A, B, m, n, a, b, q, r, x in WO01/4906 angegebenen Bedeutungen, vorliegt.Use according to one of Claims 1 to 5, characterized in that component b) is calcined mixtures of individual components selected from the group: MgO, Al 2 O 3 or one of its hydrates, Mg (OH) 2 or one of its hydrates , Na 2 (CO 3 ) 2 or one of its hydrates, Ca (OH) 2 , Fe (OH) 2 or one of its hydrates, hydrotalcite, hydrotalcite-like compounds or one of its hydrates and a cellulose component, in particular a material according to the general formula M ' m M'' n (OH) (2m + 3n + qa + br) (A q ) a (B r ) n x x H 2 O, with those for M', M '', A, B, m, n, a, b, q, r, x given in WO01 / 4906 meanings. Verwendung nach einem der Ansprüche 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Kalzinierung bei Temperaturen zwischen 750 und 1500°C und vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 900 und 1000°C durchgeführt wurde.Use according to one of Claims 4 to 6, characterized that the calcination at temperatures between 750 and 1500 ° C and preferably was carried out at temperatures between 900 and 1000 ° C. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Flüssigphase neben den Komponenten a) und b) zusätzlich Aluminiumoxid und/oder eine organische Stickstoffverbindung, bevorzugt Harnstoff, enthält.Use according to one of claims 1 to 7, characterized that the liquid phase in addition to the components a) and b) additionally aluminum oxide and / or an organic nitrogen compound, preferably urea. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Komponente b) um eine thermisch aktivierte hydratisierte Mischmetallverbindung entsprechend DE 199 33 176 A1 der allgemeinen Formel: MmDdT(OH)(m+2d+3+na)(An)a·qH2O, mit den jeweils dort angegebenen Bedeutungen für M, D, T, A, m, d, n, a, q, und bevorzugt um Mischmetallhydroxide der allgemeinen Formel: [MII 1-xMIII x(OH)2](An)-x/n·qH2O, mit den jeweils dort angegebenen Bedeutungen für MII, MIII, A, x, n, q, handelt.Use according to one of claims 1 or 2, characterized in that component b) is a thermally activated hydrated mixed metal compound DE 199 33 176 A1 of the general formula: M m D d T (OH) (m + 2d + 3 + n ) (A n ) a · q H 2 O, with the meanings given there for M, D, T, A, m, d, n, a, q, and preferably to mixed metal hydroxides of the general formula: [M II 1-x M III x (OH) 2 ] (A n ) -x / n · qH 2 O, with the meanings given there for M II , M III , A, x, n, q, acts. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Komponente b) um Mischmetallhydroxide handelt, die durch Hydratation von Mischmetalloxiden und/oder Mischmetalloxyhydroxiden erzeugt wurden, die auch thermisch aktiviert worden sein können, wobei zur Hydratation bevorzugt aktivierte Hydrotalcite entsprechend DE 199 33 176 A1 der allgemeinen Formel Mg1-xAlx(O)y(OH)z, mit den jeweils dort angegebenen Bedeutungen für x, y und z, eingesetzt wurden.Use according to Claim 9, characterized in that component b) is mixed metal hydroxides which have been produced by hydration of mixed metal oxides and / or mixed metal oxyhydroxides, which may also have been activated thermally, with hydrotalcites preferably activated correspondingly for hydration DE 199 33 176 A1 of the general formula Mg 1-x Al x (O) y (OH) z , with the respective meanings given for x, y and z, were used. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Komponente b) um Copräzipitate von Mischmetallhydroxiden entsprechend DE 199 33 176 A1 der allgemeinen Formel: Mg Al(OH)5-yCly·qH2O, mit den jeweils dort angegebenen Bedeutungen für y und q, handelt.Use according to Claim 9, characterized in that component (b) corresponds to coprecipitates of mixed metal hydroxides DE 199 33 176 A1 of the general formula: Mg Al (OH) 5-y Cl y · qH 2 O, with the stated meanings for each case where y and q is. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Komponente b) um in-situ erzeugte Mischmetallhydroxide entsprechend EP 0 617 106 A1 und/oder US 6,906,010 handelt, wobei ggf. die Ausgangsverbindungen enthaltend die jeweiligen Bestandteile MII und MIII in Salz- oder Oxidform oder Mischungen daraus, wie MgIIO/NaAlIIIO2, in den entsprechenden Anteilen und in Gegenwart einer geeigneten Base vorliegen können.Use according to Claim 9, characterized in that component b) corresponds to mixed metal hydroxides generated in situ EP 0 617 106 A1 and or US 6,906,010 where appropriate, the starting compounds containing the respective components M II and M III in salt or oxide form or mixtures thereof, such as Mg II O / NaAl III O 2 , may be present in the appropriate proportions and in the presence of a suitable base. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Komponente b) um Verbindungen vom Granat-Typ und insbesondere um Katoite der Grundstruktur Ca3Al2(OH)12 handelt, entsprechend WO 94/02556.Use according to Claim 9, characterized in that component b) is a garnet-type compound and in particular is a catalyst of the basic structure Ca 3 Al 2 (OH) 12 , corresponding to WO 94/02556. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Metallsalz-Komponente in Anteilen von 0.1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Flüssigphase, eingesetzt wird.Use according to one of claims 1 to 12, characterized the metal salt component is present in proportions of 0.1 to 10% by weight, based on the liquid phase, is used. Verwendung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Metallsalz-Komponente in Anteilen von 0.5 bis 2.5 Gew.-%, bezogen auf die Flüssigphase, eingesetzt wird.Use according to claim 13, characterized the metal salt component is present in proportions of from 0.5 to 2.5% by weight, based on the liquid phase, is used. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass es sich beim mehrwertigen Metallsalz um Salze mit zwei- oder dreiwertigen Kationen handelt, die insbesondere ausgewählt werden aus der Reihe MgII, CaII, BaII, CrII/III, MnII/III, FeII/III, CoII/III, NiII/III, CuII/III, ZnII/III, AlIII, GaIII und Mischungen entsprechender Metallsalze, wobei CaCl2, MgCl2, AlCl3, CaSO4, MgSO4, Al2(SO4)3, Al-acetat, Fe(NO3)3 und deren Hydrate sowie wässrige Lösungen dieser Salze, also sogenannte Brines, besonders zu bevorzugen sind.Use according to any one of Claims 1 to 14, characterized in that the polyvalent metal salt is a salt of divalent or trivalent cations selected, in particular, from the series Mg II , Ca II , Ba II , Cr II / III , Mn II / III , Fe II / III , Co II / III , Ni II / III , Cu II / III , Zn II / III , Al III , Ga III and mixtures of corresponding metal salts, with CaCl 2 , MgCl 2 , AlCl 3 , CaSO 4 4 , MgSO 4 , Al 2 (SO 4 ) 3 , Al acetate, Fe (NO 3 ) 3 and their hydrates and aqueous solutions of these salts, so-called Brines, are particularly preferred. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Flüssigphase um Wasser- und/oder ölbasierte Systeme, vorzugsweise in verdickter Form handelt.Use according to one of Claims 1 to 15, characterized that it is the liquid phase around water and / or oil based Systems, preferably in thickened form. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Flüssigphase um Bohrspülungen handelt, die neben den Hauptkomponenten a) und b) weitere Additive zur Steuerung der Rheologie, zur Filtratreduzierung, zur Kontrolle der Dichte, dem Kühlen und Schmieren des Bohrmeißels und der Stabilisierung der Bohrlochwand enthalten.Use according to any one of claims 1 to 15, characterized in that the liquid phase is drilling muds which, in addition to the main components a) and b), contain further additives for rheology control, filtrate reduction, density control, cooling and lubrication of the Bohr chisel and the stabilization of the borehole wall. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Metallsalzkomponente vorsorglich zugegeben wird oder nachträglich zur Regenerierung einer bereits kontaminierten Flüssigphasen eingesetzt wird, was insbesondere durch eine sukzessive Zugabe und unter Kontrolle des rheologischen Fortschritts erfolgen soll.Use according to one of claims 1 to 18, characterized that the metal salt component is added as a precaution or subsequently to Regeneration of an already contaminated liquid phase is used, in particular through a gradual addition and under control of theological progress.
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