DE102005049141A1 - A coating mixture which is crosslinkable by radiation, plastic film and method for coating a plastic film with a coating mixture - Google Patents
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Abstract
Ein durch Strahlung härtbares Beschichtungsgemisch besteht aus zumindest einem Organosilan in Kombination mit einem Acryl- oder Methacrylsäureestermonomeren und zumindest einer UV-aktiven Substanz. Dieses Beschichtungsgemisch wird auf eine Kunststoff-Folie aufgetragen, die Korona vorbehandelt ist, und bildet eine abriebfeste, festhaftende Beschichtung.A radiation-curable coating mixture consists of at least one organosilane in combination with an acrylic or methacrylic acid ester monomer and at least one UV-active substance. This coating mixture is applied to a plastic film pretreated with corona and forms an abrasion resistant, adherent coating.
Description
Die Erfindung betrifft ein Beschichtungsgemisch, das durch Strahlung vernetzbar ist, eine Kunnststoff-Folie und ein Verfahren zum Beschichten einer Kunststoff-Folie mit einem Beschichtungsgemisch.The The invention relates to a coating mixture obtained by radiation is crosslinkable, a Kunnststoff film and a method for coating a plastic film with a coating mixture.
Die Erfindung bezieht sich auf ein durch Strahlung härtbares Beschichtungsgemisch aus einem Organosilan in Kombination mit einem Acryl- oder Methacrylsäureestermonomeren und zumindest einer UV-aktiven Substanz. Des Weiteren betrifft die Erfindung eine Kunststoff-Folie, die Korona vorbehandelt ist und eine abriebfeste, fest haftende Beschichtung aus einem derartigen Beschichtungsgemisch aufweist. Insbesondere betrifft die Erfindung eine mit dem Beschichtungsgemisch ausgerüstete Polypropylen-Folie. Ebenso bezieht sich die Erfindung auf ein Verfahren zum Beschichten einer Kunststoff-Folie mit einem derartigen Beschichtungsgemisch.The This invention relates to a radiation curable coating mixture from an organosilane in combination with an acrylic or methacrylic acid ester monomer and at least one UV-active substance. Furthermore, the concerns Invention a plastic film, the corona is pretreated and an abrasion resistant, firmly adhering Has coating of such a coating mixture. In particular, the invention relates to a coating mixture equipped Polypropylene film. Likewise, the invention relates to a method for coating a plastic film with such a coating mixture.
Kunststoff-Folien finden verbreitet Anwendung als Träger für Farb- und Schwarz/Weiß-Druckdarstellungen, als transparente und durchsichtige Schichten auf Glas, Kunststoffen, Beleuchtungs- und Sichtmittel, auf Bildschirmen von elektronischen Geräten, als Bruch verhindernde Sicherheitsfolien in Verbundsicherheitsglas für Fenster, Windschutzscheiben von Kraftfahrzeugen.Plastic films find widespread use as a carrier for color and black and white prints, as transparent and transparent layers on glass, plastics, Lighting and visual aids, on screens of electronic Devices, as breakage preventing security foils in laminated safety glass for windows, Windscreens of motor vehicles.
Kunststoff-Folien, insbesondere aus Polypropylen oder Polyester, haben eine Anzahl von erwünschten Eigenschaften für solche Anwendungen, jedoch lässt die Haftfestigkeit, Abriebfestigkeit und Farbfestigkeit- bzw. Bedruckbarkeit mit Farb-, Schwarz-, Weißdrucken auf den Folien zu wünschen. Unter Bedruckbarkeit ist die Farbhaftung und Farbannahme der Kunststoff-Folie zu verstehen.Plastic films, in particular of polypropylene or polyester, have a number of desired ones Properties for such applications, however, leaves the adhesive strength, abrasion resistance and color fastness or printability with color, black and white prints to wish on the slides. Under printability is the color adhesion and ink acceptance of the plastic film to understand.
In dem US-Patent 4 177 315 ist ein abriebfestes Beschichtungsgemisch beschrieben, bestehend aus 5 bis 50 Trockensubstanz, die 10 bis 70 Gew.-% Siliziumdioxid und etwa 90 bis 30 Gew.-% eines partiell polymerisierten organischen Silanols der allgemeinen Formel RSi(OH)3 enthält, wobei R aus Methyl und bis zu etwa 40% einer aus der Reihe Vinyl, Phenyl, γ-Glycidoxypropyl und γ-Methacryloxypropyl ausgewählten Gruppe ausgewählt ist und etwa 95 bis 50 Gew.-% Lösungsmittel. Das Lösungsmittel besteht aus 10 bis 90 Gew.-% Wasser und 90 bis 10 Gew.-% eines niederen aliphatischen Alkohols. Das Beschichtungsgemisch wird auf einen Polyesterträger aufgebracht und danach bei einer Temperatur von 20 bis 150°C, vorzugsweise 100 bis 150°C gehärtet.US Pat. No. 4,177,315 describes an abrasion-resistant coating mixture consisting of from 5 to 50 dry solids containing from 10 to 70% by weight of silica and from about 90 to 30% by weight of a partially polymerized organic silanol of the general formula RSi (OH ) 3 , wherein R is selected from methyl and up to about 40% of a group selected from the group consisting of vinyl, phenyl, γ-glycidoxypropyl and γ-methacryloxypropyl, and about 95 to 50% by weight of solvent. The solvent consists of 10 to 90 wt .-% water and 90 to 10 wt .-% of a lower aliphatic alcohol. The coating mixture is applied to a polyester support and then cured at a temperature of 20 to 150 ° C, preferably 100 to 150 ° C.
Das US-Patent 4 239 798 betrifft einen mit einem thermoplastischen Acrylpolymeren vorbeschichteten Polycarbonatträger, der mit einem hitzehärtbaren, mit Siliziumdioxid gefüllten Deckanstrich aus Organopolysiloxan beschichtet ist. Dieser Deckanstrich ist das Kondensationsprodukt eines Silanols der Formel RSi(OH)3, wobei R aus der Reihe bestehend aus Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, der Vinylgruppe, der 3,3,3-Tri-fluorpropylgruppe, der γ-Glycidoxypropylgruppe und der γ-Methacryloxypropylgruppe ausgewählt ist, wobei mindestens 70 Gew.-% des Silanols aus CH3Si(OH)3 besteht.U.S. Patent 4,239,798 relates to a polycarbonate support precoated with a thermoplastic acrylic polymer coated with a heat-curable, silica-filled, topcoating of organopolysiloxane. This topcoat is the condensation product of a silanol of the formula RSi (OH) 3 wherein R is selected from the group consisting of alkyl groups of 1 to 3 carbon atoms, vinyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, γ-glycidoxypropyl group and γ Methacryloxypropyl group, wherein at least 70% by weight of the silanol is CH 3 Si (OH) 3 .
Das US-Patent 4 310 600 lehrt die Verwendung einer durch Strahlung härtbaren abriebfesten Beschichtung, der Polysiloxan zugrunde liegt. Das hierzu verwendete Beschichtungsgemisch enthält ein Siliziumdioxid/Silanol-Gemisch, bestehend aus einer Dispersion von kolloidalem Siliziumdioxid in einer Lösung des partiellen Kondensats eines Silanols der Formel RSi(OH)3 in wässrigem niederem aliphatischem Alkohol, wobei R aus der Reihe unsubstituierter und inert substituierter Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und unsubstituierten und inert substituierten Phenylgruppen ausgewählt ist.U.S. Patent 4,310,600 teaches the use of a radiation-curable, abrasion-resistant coating based on polysiloxane. The coating mixture used for this purpose contains a silica / silanol mixture consisting of a dispersion of colloidal silica in a solution of the partial condensate of a silanol of the formula RSi (OH) 3 in aqueous lower aliphatic alcohol, wherein R is selected from the group of unsubstituted and inertly substituted alkyl groups is selected from 1 to 3 carbon atoms and unsubstituted and inertly substituted phenyl groups.
Das US-Patent 4 348 462 betrifft ein durch Strahlung härtbares Beschichtungsgemisch enthaltend kolloidales Siliziumdioxid, Acryloxy- oder Glycidoxy-funktionelle Silane, Acrylsäureester ohne Silylgruppen und katalytische Mengen von UV-empfindlichen kationischen und radikalischen Photoinitiatoren.The U.S. Patent 4,348,462 relates to a radiation curable Coating mixture containing colloidal silica, acryloxy or glycidoxy-functional silanes, acrylic esters without silyl groups and catalytic amounts of UV-sensitive cationic and radical Photoinitiators.
Aus
der
Aufgabe der Erfindung ist es, ein abriebfestes Beschichtungsgemisch zu schaffen, das eine vorbehandelte Kunststoff-Folie streiffrei beschichtet, nach dem Auftragen auf der Kunststoff-Folie durch ionisierende Strahlung gehärtet wird und auf der Oberfläche der Kunststoff-Folie fest haftet.task the invention is to provide an abrasion resistant coating mixture, coating a pre-treated plastic film without streaks, after application to the plastic film is cured by ionizing radiation and on the surface the plastic film adheres firmly.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein strahlungsvernetzbares Beschichtungsgemisch gelöst, das
- a) 0,5 bis 5 Gew.-% Organosilan, bezogen auf das Gesamtgewicht des Beschichtungsgemisches,
- b) 5 bis 12 Gew.-% Acryl- oder Methacrylsäureestermonomeren (Acrylat), bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemisches,
- c) 1 bis 3 Gew.-% eines Peroxids, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemisches, d) gegebenenfalls als UV-aktive Substanz einen Photoinitiator, und
- e) ein organisches Lösungsmittel enthält, dessen Gewichtsanteil das Beschichtungsgemisch auf 100 Gew.-% ergänzt.
- a) 0.5 to 5% by weight of organosilane, based on the total weight of the coating mixture,
- b) from 5 to 12% by weight of acrylic or methacrylic acid ester monomers (acrylate), based on the total weight of the mixture,
- c) 1 to 3 wt .-% of a peroxide, based on the total weight of the mixture, d) optionally as a UV-active substance, a photoinitiator, and
- e) contains an organic solvent whose weight fraction complements the coating mixture to 100 wt .-%.
In Ausgestaltung des Beschichtungsgemisches ist das Organosilan ausgewählt aus der Gruppe umfassend Vinyltrimethoxyethoxysilan, Octyltriethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, Vinyltris(tbutylperoxy)silan, Vinyltriphenoxy-silan, Vinyltris(2-methoxyethoxy)silan.In Design of the coating mixture is the organosilane selected from the group comprising vinyltrimethoxyethoxysilane, octyltriethoxysilane, Vinyltriethoxysilane, vinyltris (t-butylperoxy) silane, vinyltriphenoxy-silane, Vinyltris (2-methoxyethoxy) silane.
Zweckmäßigerweise enthält das Beschichtungsgemisch 1 bis zu 6 Gew.-% eines Photoinitiators, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemisches.Conveniently, contains the coating mixture 1 up to 6% by weight of a photoinitiator, based on the total weight of the mixture.
Als UV-aktive Substanz ist der Photoinitiator Methylbenzoylformate(MBF), Isopropylthioxanthon(ITX), Benzophenon, 1-Hydroxycyclohexyl-phenylketon oder eine Mischung aus Benzophenon und 1-Hydroxycyclohexyl-phenylketon ist.When UV-active substance is the photoinitiator methylbenzoylformate (MBF), Isopropyl thioxanthone (ITX), benzophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone or a mixture of benzophenone and 1-hydroxycyclohexyl-phenylketone is.
In weiterer Ausgestaltung der Erfindung ist das Acrylat ausgewählt aus der Gruppe ethoxyliertes Trimethylolpropantriacrylat(TMPEOTA), 2-Ethylhexylacrylat(EHA), Ditrimethylolpropanriacrylat, Diethylenglykoldiacrylat, 1,6-Hexandioldiacrylat, Neopentylglykoldiacrylat, Tri- und Tetraethylenglykoldiacrylat, Dipentaerythritolmonohydroxyoentacrylat.In Further embodiment of the invention, the acrylate is selected from the group ethoxylated trimethylolpropane triacrylate (TMPEOTA), 2-ethylhexyl acrylate (EHA), Ditrimethylolpropane triacrylate, diethylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, Neopentyl glycol diacrylate, tri- and tetraethylene glycol diacrylate, Dipentaerythritolmonohydroxyoentacrylat.
In bevorzugter Weise enthält das Beschichtungsgemisch 80 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Beschichtungsgemisch, an einem aliphatischen Alkanol als organisches Lösungsmittel.In preferably contains the coating mixture 80 to 90 wt .-%, based on the total weight of the coating mixture, on an aliphatic alkanol as organic Solvent.
Im Rahmen der Aufgabe ist auch eine Kunststoff-Folie mit einer Beschichtung zu schaffen, die gute Haftung und geringen Abrieb auf der Oberfläche der Kunststoff-Folie hat und nur einen geringen Anteil an Organosilan und kein Siliziumdioxid enthält. Die Lösung besteht darin, dass die festhaftende Beschichtung aus dem vernetzen Umsetzungsprodukt eines durch Strahlung härtbares Beschichtungsgemisches besteht, das
- a) 0,5 bis 5 Gew.-% Organosilan, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemisches,
- b) 5 bis 12 Gew.-% Acryl- oder Methacrylsäureestermonomeren, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemisches,
- c) 1 bis 3 Gew.-% eines Peroxids, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemisches, e) gegebenenfalls als UV-aktive Substanz einen Photoinitiator, und
- e) ein organisches Lösungsmittel enthält, dessen Gewichtsanteil das Beschichtungsgemisch auf 100 Gew.-% ergänzt.
- a) 0.5 to 5% by weight of organosilane, based on the total weight of the mixture,
- b) from 5 to 12% by weight of acrylic or methacrylic acid ester monomers, based on the total weight of the mixture,
- c) 1 to 3 wt .-% of a peroxide, based on the total weight of the mixture, e) optionally as a UV-active substance, a photoinitiator, and
- e) contains an organic solvent whose weight fraction complements the coating mixture to 100 wt .-%.
Zweckmäßigerweise ist der Kunststoff der Folie ein Polymer.Conveniently, the plastic of the film is a polymer.
In Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Kunststoff-Folie ist der Kunststoff insbesondere aus der Gruppe umfassend Polypropylen, Polyester, Polystyrol, PVC, Polycarbonat und Polyamid ausgewählt.In Embodiment of the plastic film according to the invention the plastic is in particular from the group comprising polypropylene, Polyester, polystyrene, PVC, polycarbonate and polyamide selected.
Das Beschichtungsgemisch der Folie enthält 1 bis zu 6 Gew.-% eines Photoinitiators, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemisches.The Coating mixture of the film contains 1 to 6 wt .-% of a Photoinitiators, based on the total weight of the mixture.
Bevorzugt ist die Kunststoff Folie eine Korona vorbehandelte und mit einem Beschichtungsgemisch beschichtete Polypropylenfolie, die sich dadurch auszeichnet, dass das Beschichtungsgemisch, das
- a) 0,5 bis 5 Gew.-% Organosilan, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemisches,
- b) 5 bis 12 Gew.-% Acryl- oder Methacrylsäureestermonomeren, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemisches,
- c) 1 bis 3 Gew.-% eines Peroxids, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemisches,
- d) gegebenenfalls als UV-aktive Substanz einen Photoinitiator, und
- d) ein organisches Lösungsmittel enthält, dessen Gewichtsanteil das Beschichtungsgemisch auf 100 Gew.-% ergänzt,
- a) 0.5 to 5% by weight of organosilane, based on the total weight of the mixture,
- b) from 5 to 12% by weight of acrylic or methacrylic acid ester monomers, based on the total weight of the mixture,
- c) 1 to 3% by weight of a peroxide, based on the total weight of the mixture,
- d) optionally as a UV-active substance, a photoinitiator, and
- d) contains an organic solvent whose weight fraction complements the coating mixture to 100 wt .-%,
Das Verfahren zum Beschichten einer Kunststoff-Folie mit einem Beschichtungsgemisch zeichnet sich dadurch aus, dass die Kunststoff-Folie Korona vorbehandelt wird, dass das Beschichtungsgemisch auf die vorbehandelte Kunststoff-Folie mittels eines Kapillargießers, eines Rakels, einer Filzdüse, einer Walze oder einer sonstigen Auftragseinrichtung aufgebracht wird, dass das Beschichtungsgemisch mit IR-Strahlung und/oder Heißluft aktiviert und vorgetrocknet wird und dass anschließend mit UV-Strahlung das Beschichtungsgemisch vernetzt wird.The Process for coating a plastic film with a coating mixture is characterized by the fact that the plastic film corona pretreated Will that the coating mixture on the pretreated plastic film by means of a capillary caster, a squeegee, a felt nozzle, a roller or other applicator applied is that activates the coating mixture with IR radiation and / or hot air and is pre-dried and then crosslinked with UV radiation, the coating mixture becomes.
Die weitere Ausgestaltung des Verfahrens ergibt sich aus den Merkmalen der Ansprüche 16 bis 22.The Further embodiment of the method results from the features the claims 16 to 22.
Mit der Erfindung wird der Vorteil erzielt, dass die Komponenten Organosilan-Peroxid des Beschichtungsgemisches durch IR-Strahlung und/oder Heißluft aktiviert werden und eine Radikalreaktion in den Polymerketten des Beschichtungsträgers aulösen, so dass die Alkyl/Arylgruppen des Peroxids an die Polymerketten andocken können. Die Photoinitiatoren bleiben hierbei zunächst inaktiv. Durch die nachfolgende UV-Bestrahlung werden die Photoinitiatoren aktiviert und docken an die Polymerketten an, wobei die Acrylatgruppen in dem Beschichtungsgemisch mit den aktivierten Photoinitiatoren einen Film bilden und das Beschichtungsgemisch vernetzt wird.With The invention achieves the advantage that the components organosilane peroxide of the coating mixture activated by IR radiation and / or hot air and dissolve a radical reaction in the polymer chains of the coating carrier, so the alkyl / aryl groups of the peroxide attach to the polymer chains can. The photoinitiators initially remain inactive. By the following UV irradiation activates and docks the photoinitiators to the polymer chains, wherein the acrylate groups in the coating mixture form a film with the activated photoinitiators and the coating mixture is networked.
Der Anteil des Organosilans an dem Beschichungsgemisch ist 0,5 Gew.-% bis gleich/kleiner 5 Gew.-% des Gesamtgewicht des Gemisches und beträgt bevorzugt 3 Gew.-%.Of the Proportion of organosilane in the coating mixture is 0.5% by weight to equal to or less than 5% by weight of the total weight of the mixture and is preferably 3% by weight.
Das Verfahren zum Beschichten der Kunststoff-Folien wird im Folgenden näher beschrieben.The Method for coating the plastic films is below described in more detail.
Als Beschichtungsträger sind Kunststoffe, im allgemeinen Polymere, insbesondere aus der Gruppe umfassend Polypropylen, Polyester, Polystyrol, PVC, Polycarbonat und Polyamid geeignet. Bevorzugt werden Polypropylen-, hochschlagfeste Polystyrol- und PVC-Folien beschichtet, die zweckmäßigerweise Korona vorbehandelt sind. Das Beschichtungsgemisch wird auf die Korona vorbehandelte Kunststoff-Folie mittels eines Kapillargießers, eines Rakels, einer Filzdüse, einer Walze oder einer sonstigen Auftragseinrichtung aufgebracht.When coating substrates are plastics, in general polymers, in particular from the Group comprising polypropylene, polyester, polystyrene, PVC, polycarbonate and polyamide suitable. Preferred are polypropylene, high impact resistant Polystyrene and PVC films coated, which expediently Corona are pretreated. The coating mixture is applied to the Corona pretreated plastic film by means of a Kapillargießers, a Rakels, a felt nozzle, a roller or other applicator applied.
Das Organosilan/Peroxid des Gemisches polymerisiert im vorhydrolsierten Zustand auf der Folienoberfläche, wodurch eine ausreichende Haftung der polaren Acrylatgruppen und der Photoinitiatoren des Beschichtungsgemisch auf der Folienoberfläche gewährleistet ist. Durch die anschließende UV-Bestrahlung wird das Beschichtungsgemisch vernetzt.The Organosilane / peroxide of the mixture polymerized in vorhydrolsierten Condition on the film surface, ensuring adequate adhesion of the polar acrylate groups and the photoinitiators of the coating mixture on the film surface ensured is. By the subsequent UV irradiation, the coating mixture is crosslinked.
In einer Ausführungsform des Verfahrens wird das Beschichtungsgemisch über eine Filzdüse auf die Kunststoff-Folie aufgetragen, die mit einer Bahngeschwindigkeit von 5 bis 40 m/min, insbesondere 30 m/min läuft. An die Filzdüse schließt ein IR-Trockner an, dessen IR-Strahlung das Organosilan/Peroxid des Gemisches, wie schon erwähnt, aktiviert. Für die UV-Vernetzung wird ein auf dem Markt befindliches System eingesetzt, das für UV-Härtungsprozesse in industriellen Anwendungen geeignet ist. Das System arbeitet nach dem Dualfokus-Prinzip, d.h. mit doppelter Fokussierung, und ist für Bestrahlungsbreiten bis 2000 mm geeignet. Es kommt dabei zu einer doppelten Anregung der Härtungsreaktion. Das System ermöglicht eine UV-Bestrahlung mit hoher UV-Intensität, ohne dass es dabei zu einer merklichen Erwärmung der Kunststoff-Folie kommt. Es können unterschiedlich dotierte UV-Strahler in dein System angewandt werden, um den Härtungsprozess an die Chemie des Beschichtungsgemisch, sprich an die jeweils verwendeten Photoinitiatoren, anzupassen. Die UV-Leistung der UV-Strahler liegt im Bereich von 120 bis 180 W, insbesondere beträgt sie 160 W. An Beschichtungsgemisch werden 10 bis 30 cm3/min aufgetragen, bei einer Bahngeschwindigkeit der Kunststoff-Folie von 30 m/min und einer Breite der Bahn von 65 cm. Bei Bahnbreiten bis zu 200 cm muss der Auftrag an Beschichtungsgemisch auf etwa 30 bis 90 cm3/min erhöht werden. Die dabei erzielbaren Nassschichtdicken betragen 1,0 bis 15 μm. Das Trockengewicht der Beschichtung beträgt 0,020 bis 1,00 g/m2 und die Trockenschichtdicke liegt zwischen 0,2 bis 1,0 μm. Bevorzuhgt werden Polypropylenfolien ein- oder beidseitig beschichtet. Bei den Korona vorbehandelten Polypropylenfolien wird ein streifenfreies Beschichtungsbild erzielt, die Schichtdicke beträgt dabei etwa 0,77 μm. Innerhalb des angegebenen Bereiches für die Schichtdicke wird eine streifenfreie gleichmäßige Beschichtung erhalten, und die Folienoberflächen sind auch nach Vernetzung mit einer UV-Strahlungsdichte von 160 W/cm2 nicht stark erhitzt. Das beschriebene Beschichtungsverfahren ist insbesondere für die inline-Haftbeschichtung (primering) von kalandrierten Kunststoff-Folien geeignet, wobei die Beschichtung inline an der Kalanderstrecke erfolgt.In one embodiment of the method, the coating mixture is applied to the plastic film via a felt die, which runs at a web speed of 5 to 40 m / min, in particular 30 m / min. The felt nozzle is followed by an IR dryer whose IR radiation activates the organosilane / peroxide of the mixture, as already mentioned. UV curing uses a market-based system suitable for UV curing processes in industrial applications. The system operates on the dual-focus principle, ie with double focusing, and is suitable for irradiation widths up to 2000 mm. It comes to a double excitation of the curing reaction. The system enables UV irradiation with high UV intensity without noticeable heating of the plastic film. Different doped UV emitters can be applied to your system to tailor the curing process to the chemistry of the coating mixture, ie, the photoinitiators used. The UV output of the UV lamps is in the range of 120 to 180 W, in particular it is 160 W. An Beschich 10 to 30 cm 3 / min are applied in accordance with the mixture, at a web speed of the plastic film of 30 m / min and a width of the web of 65 cm. For web widths up to 200 cm, the application of coating mixture must be increased to about 30 to 90 cm 3 / min. The achievable wet layer thicknesses are 1.0 to 15 microns. The dry weight of the coating is 0.020 to 1.00 g / m 2 and the dry film thickness is between 0.2 to 1.0 μm. Polypropylene films are preferably coated on one or both sides. In corona-pretreated polypropylene films, a streak-free coating pattern is achieved, the layer thickness is about 0.77 microns. Within the stated range for the layer thickness, a streak-free uniform coating is obtained, and the film surfaces are not strongly heated even after crosslinking with a UV radiation density of 160 W / cm 2 . The coating method described is particularly suitable for inline primer coating of calendered plastic films, wherein the coating takes place inline on the calender line.
Bei den in der nachfolgenden Tabelle 1 zusammengestellten Beschichtungen von Polypropylenfolien wurde ein Gemisch aus Organosilanen (Peroxysilanen) und UV-aktiven Substanzen in Gestalt von Photoinitiatoren auf die Polypropylenfolien aufgetragen. Die Organosilane sind durch UV-Strahlung vernetzbar und polymerisieren im vorhydrolisierten Zustand. Die Folienoberflächen waren Korona vorbehandelt, so dass eine ausreichende Haftung der polaren Acrylate und Photoinitiatoren der Beschichtungen gewährleistet war. Die nachfolgende UV-Bestrahlung vernetzte die polaren Acrylate und Photoinitiatoren. Die Beschichtung erfolgte mittels einer Filzdüse. Für die Trocknung der auf die Folienoberfläche nass aufgetragenen Beschichtung wurde ein IR-Strahler eingesetzt.at the compositions summarized in Table 1 below of polypropylene films was a mixture of organosilanes (peroxysilanes) and UV-active substances in the form of photoinitiators on the Applied polypropylene films. The organosilanes are by UV radiation crosslinkable and polymerize in the prehydrolyzed state. The film surfaces were corona pretreated, so that sufficient adhesion of polar acrylates and photoinitiators of the coatings guaranteed was. Subsequent UV irradiation crosslinked the polar acrylates and photoinitiators. The coating was carried out by means of a felt jet. For drying the on the film surface wet-applied coating, an IR emitter was used.
Für die UV-Vernetzung wurde ein auf dem Markt befindliches Dualfokus-System verwendet, das eine doppelte Anregung der Härtungsreaktion bewirkt u mit hoher UV-Intensität betrieben werden kann. Als UV-Strahler kam in dem System ein Hg-Strahler zum Einsatz. Die vier Folienproben 1 is 4 wurden unterschiedlich dick beschichtet. Die Bahnlaufgeschwindigkeit Wf betrug für jede Folie Wf = 30 m/min, die Folienbreite b = 65 cm. Der UV-Strahler wurde mit Leistungen von 120, 140 und 160 Watt betrieben. Die Trocknung in zwei Trocknungszonen erfolgte durch IR- und UV-Strahlung bei 0°C und durch 1R-, UV-Strahlung und Heißluft bei 60 °C.For the UV cross-linking, a dual focus system on the market was used which causes a double excitation of the curing reaction and can be operated with high UV intensity. As a UV emitter, an Hg emitter was used in the system. The four film samples 1 to 4 were coated with different thicknesses. The web running speed W f was W f = 30 m / min for each film, the film width b = 65 cm. The UV lamp was operated with powers of 120, 140 and 160 watts. The drying in two drying zones was carried out by IR and UV radiation at 0 ° C and by 1R, UV radiation and hot air at 60 ° C.
In der Spalte X [Ma%] der Tabelle 1 ist der Feststoffgehalt an Organaosilanen in Gewichtsprozent in der Beschichtung angegeben. Die einzelnen Folienproben wurden bedruckt und die Haftfestigkeit der Drucke auf den Folienoberflächen bestimmt. Dabei ergab eine Beschichtung mit der Nassschichtdicke SN = 0,77 um der Probe 2 die größte Haftfestigkeit aller vier Proben 1 bis 4.In the column X [Ma%] of Table 1, the solids content of organo-silanes in weight percent is given in the coating. The individual film samples were printed and the adhesion of the prints on the film surfaces was determined. In this case, a coating with the wet layer thickness S N = 0.77 μm of the sample 2 gave the greatest adhesive strength of all four samples 1 to 4.
Werden Folien mit Breiten bis zu 2000 mm beschichtet, so ist etwa die 3-fache Beschichtungsmenge aufzutragen, bzw. sind drei Pumpen, jede mit einem Durchsatz von 15 ml/min sowie ein entsprechend breites Strahler-System für die Vernetzung der Oraganosilane einzusetzen, bei einer Bahngeschwindigkeit der Folie von 30m/min. Bei höheren oder niedrigeren Bahngeschwindigkeiten der Folie als 30 m/min wird die pro Minute aufgetragene Beschichtungsmenge in einer Weise erhöht bzw. erniedrigt, dass die Beschichtung mit einer Nassschichtdicke von etwa SN = 0,77 μm eingehalten wird.If films with widths of up to 2000 mm are coated, apply approximately 3 times the coating quantity, or use three pumps, each with a throughput of 15 ml / min and a correspondingly wide emitter system for the crosslinking of the organosilanes a web speed of the film of 30m / min. At higher or lower web speeds of the film than 30 m / min, the amount of coating applied per minute is increased or decreased in such a way that the coating is maintained with a wet film thickness of about S N = 0.77 μm.
Im Tabelle 2 sind die Gewichtsanteile an Acrylaten, Methacrylaten, Photoinitiatoren und Organosilanen in Beschichtungsgemischen zusammengestellt, mit denen Polypropylenfolien (PP) und hochschlagfeste Polystyrolfolien CHIPS) beschichtet wurden. Diese Folien wurden wahlweise mit oxidativer Farbe oder mit strahlungshärtender Farbe bedruckt.in the Table 2 shows the proportions by weight of acrylates, methacrylates, Photoinitiators and organosilanes in coating mixtures, with polypropylene films (PP) and high-impact polystyrene films CHIPS) were coated. These films were optionally with oxidative Color or with radiation-curing Color printed.
Die oxidative Farbe trocknet mittels Wärme in der oder den Trocknungszone(n) und hat einen Feststoffanteil von etwa 40 bis 50 Gew.-% in der Lösung. Das Lösungsmittel ist beispielsweise i-Propanol, dessen Anteil den Feststoffanteil auf 100 Gew.-% ergänzt.The oxidative paint dries with heat in the drying zone (s) and has a solids content of about 40 to 50 wt .-% in the solution. The solvent is, for example, i-propanol, the proportion of which is the solids content supplemented to 100 wt .-%.
Die strahlungshärtende Farbe wird mittels UV-Strahlung getrocknet und bedarf keines Lösungsmittels. Vor dem Druck können die mit strahlungshärtender Farbe bedruckten Folien auch mit einem Lack auf Polyurethanbasis grundiert werden, um einen Verbund beispielsweise mit einem anderen Material herzustellenThe radiation curing Color is dried by UV radiation and requires no solvent. In front the pressure can the with radiation-hardening Color printed films also with a polyurethane-based paint primed to one composite, for example, with another Produce material
Die Organosilane sind in Wasser gelöst und ihre Gewichtsprozente beziehen sich jeweils auf 100 g Lösung.The Organosilanes are dissolved in water and their weight percentages each refer to 100 g of solution.
Mit "oxidativ" werden PP- und HIPS-Folien gekennzeichnet, die mit oxidativer Farbe bedruckt wurden und in der Beschichtung keinen Photoinitiator enthielten, während mit "UV" die PP- und HIPS-Folien gekennzeichnet sind, die mit strahlungshärtender Farbe bedruckt wurden und einen Photoinitiator in der Beschichtung hatten."Oxidative" refers to PP and HIPS films that have been printed with oxidative ink and that do not contain a photoinitiator in the coating, while the "UV" designates the PP and HIPS films printed with radiation-curable ink, and a Photoinitiator in the coating had.
Die in Tabelle 2 angeführten beschichteten und bedruckten Folien zeigten jeweils gute Haftbarkeit der Druckfarben, wobei die mit strahlungshärtender Farbe bedruckten Folien den Vorteil aufweisen, dass weder ein organisches Lösungsmittel der Farbe entfernt werden muss, noch eine Trocknung, die Zeit erfordert, vorgenommen werden muss, da die strahlungshärtende Farbe ohne Lösungsmittel aufgedruckt werden kann und die Strahlungsvernetzung sehr schnell eintritt.The listed in Table 2 coated and printed films each showed good adhesion the printing inks, wherein the printed with radiation-curing ink films have the advantage that neither an organic solvent the paint needs to be removed, nor a drying that takes time, must be made, as the radiation-curing paint without solvent can be printed on and the radiation crosslinking very fast entry.
Für die UV-Strahlung werden unterschiedlich dotierte UV-Strahler eingesetzt, deren Dotierung der UV-Chemie der Komponenten des Beschichtungsgemisches, insbesondere der Photoinitiatoren, angepasst ist bzw. wird. So können als UV-Strahler dotierte Quecksilberlampen eingesetzt werden, deren Spektren auf die Photoinitiatoren des Beschichtungsgemisches abgestimmt sind. Es wird mit UV-Strahlungsintensitäten von 6 bis 18 kW vernetzt. Das Beschichtungsgemisch wird in zumindest zwei Trockenzonen bei Temperaturen von 5 bis 60°C/40 bis 60°C getrocknet.For the UV radiation are used differently doped UV lamps whose doping the UV chemistry of the components of the coating mixture, in particular the photoinitiators, is or will be. So can as UV lamps doped mercury lamps are used, whose Spectra matched to the photoinitiators of the coating mixture are. It is networked with UV radiation intensities of 6 to 18 kW. The coating mixture becomes involved in at least two drying zones Temperatures from 5 to 60 ° C / 40 up to 60 ° C dried.
Tabelle 1 Table 1
- Si = SilanSi = silane
Tabelle 2 Table 2
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