DE102005042942A1 - Expandable polyolefin particle or expanded polyolefin foam particle, useful for producing shaped parts that are useful as e.g. shock proof packing materials, comprises polyolefin and organic or inorganic fillers (e.g. talc and chalk) - Google Patents

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Abstract

Expandable polyolefin particle or expanded polyolefin foam particle comprises polyolefin and organic or inorganic fillers (5-80 wt.%). Independent claims are included for: (1) shaped parts with a density of 8-600 g/l, obtained by fusing the polyolefin foam particle with hot-air or water vapor; (2) preparation of the expandable polyolefin particles; and (3) preparation of the expanded polyolefin foam particles.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft expandierbare Polyolefinpartikel und expandierte Polyolefinschaumpartikel, die 5 bis 80 Gew.-% organische oder anorganische Füllstoffe enthalten.The The present invention relates to expandable polyolefin particles and expanded polyolefin foam particles containing from 5 to 80% by weight of organic or inorganic fillers contain.

Expandierte Polypropylen (EPP)-Partikel werden in großtechnischem Maßstabe zur Herstellung von Schaumstoff-Formteilen eingesetzt. Diese werden vorwiegend als elastische, stoßfeste Verpackungsmaterialien eingesetzt, die darüber hinaus auch wärmedämmende Eigenschaften haben.expanded Polypropylene (EPP) particles are used on an industrial scale Production of foam moldings used. These will mainly as elastic, shockproof Packaging materials used, in addition, also heat-insulating properties to have.

Zur weiteren Verringerung der Wärmeleitfähigkeit können Infrarotstrahlung reflektierende Metallpigmente wie Aluminiumpulver (EP-A 0 790 273) oder Graphitpartikel (WO 00/37546) in den EPP-Partikeln eingearbeitet werden. Die daraus erhältlichen Schaumstoff-Formteile werden z.B für Anwendungen in der Automobilindustrie eingesetzt.to further reduction of thermal conductivity can Infrared radiation reflecting metal pigments such as aluminum powder (EP-A 0 790 273) or graphite particles (WO 00/37546) in the EPP particles be incorporated. The resulting foam molded parts be for example for Applications used in the automotive industry.

Von Polyolefinen ist bekannt, dass ihre Kristallisation von zahlreichen Pigmenten beeinflusst wird (Industrielle Organische Pigmente, Herbst/Hunger, 2.Aufl. 1995, S. 75), was zur Verschlechterung wichtiger anwendungstechnischer Eigenschaften, wie Verzugserscheinungen, Spannungen oder Schwindungsanomalien führen kann.From Polyolefins are known to crystallize from numerous Pigments (Industrial Organic Pigments, Autumn / Hunger, 2nd ed. 1995, S. 75), which leads to the deterioration of important application technology Properties such as warping, tensions or shrinkage anomalies to lead can.

Aufgrund des hohen Preises oder der Beeinflussung der Kristallisation von Polyolefinen sind nicht alle Pigmente uneingeschränkt als Füllstoffe von Polyolefin-Schaumstoffen geeignet.by virtue of of high price or influencing the crystallization of Polyolefins are not all pigments unrestricted Fillers from Polyolefin foams suitable.

Die nicht vorveröffentlichte PCT/EP/04/013748 beschreibt Partikelschaumformteile aus expandierbaren, Füllstoff enthaltenden Polymergranulaten, insbesondere expandierbares Polystyrol, durch Verschweißen von vorgeschäumten Schaumpartikeln.The not prepublished PCT / EP / 04/013748 describes particle foam moldings made of expandable, filler containing polymer granules, in particular expandable polystyrene, by welding of prefoamed foam particles.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, den genannten Nachteilen abzuhelfen und expandierbare Polyolefinpartikel und expandierte Polyolefinschaumpartikel, insbesondere Polypropylenschaumpartikel (EPP) zu finden, die zu preiswerten Polyolefinpartikelschaumstoffen mit guten mechanischen Eigenschaften, Schaumstruktur und niedriger Wärmeleitfähigkeit verarbeitet werden können.task The object of the present invention was to remedy the disadvantages mentioned and expandable polyolefin particles and expanded polyolefin foam particles, In particular polypropylene foam particles (EPP) to find that inexpensive polyolefin particle foams with good mechanical properties Properties, foam structure and low thermal conductivity are processed can.

Demgemäß wurden expandierbare Polyolefinpartikel oder expandierte Polyolefinschaumpartikel, gefunden, welche 5 bis 80 Gew.-% organische oder anorganische Füllstoffe enthalten.Accordingly, were expandable polyolefin particles or expanded polyolefin foam particles, which contains from 5 to 80% by weight of organic or inorganic fillers contain.

Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Polyolefinpartikel-Schaumstoffe trotz der Anwesenheit von Füllstoffen eine hohe Geschlossenzelligkeit, wobei in der Regel mehr als 60%, bevorzugt mehr als 70, besonders bevorzugt mehr als 80 % der Zellen der einzelnen Schaumpartikel geschlossenzellig sind. Die Zellzahl beträgt vorzugsweise 5–500 Zellen pro mm2.Surprisingly, despite the presence of fillers, the polyolefin particle foams according to the invention exhibit a high degree of closed-cell quality, with more than 60%, preferably more than 70, particularly preferably more than 80% of the cells of the individual foam particles being closed-celled as a rule. The cell number is preferably 5-500 cells per mm 2 .

Als Füllstoffe kommen organische und anorganische Pulver oder Faserstoffe, sowie Mischungen davon in Betracht. Als organische Füllstoffe können z. B. Holzmehl, Stärke, Flachs-, Hanf-, Ramie-, Jute-, Sisal- Baumwoll- Cellulose oder Aramidfasern eingesetzt werden. Als anorganische Füllstoffe können z. B. Silikate, Schwerspat, Glaskugeln, Zeolithe oder Metalloxide eingesetzt werden. Bevorzugt werden pulverförmige anorganische Stoffe, wie Talk, Kreide, Kaolin (Al2(Si2O5)(OH)4), Aluminiumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Aluminiumnitrit, Aluminiumsilikat, Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Calciumsulfat, Kieselsäure, Quarzmehl, Aerosil, Tonerde, Glimmer oder Wollastonit oder Kugel- oder faserförmige, anorganische Stoffe, wie Glaskugeln, Glasfasern oder Kohlefasern. Die mittleren Teilchendurchmesser bzw. bei faserförmigen Füllstoffen die Länge sollte im Bereich der Zellgröße oder kleiner liegen. Bevorzugt wird ein mittlerer Teilchendurchmesser im Bereich von 0,1 bis 100 μm, bevorzugt im Bereich von 1 bis 50 μm.Suitable fillers are organic and inorganic powders or fibrous materials, as well as mixtures thereof. As organic fillers z. As wood flour, starch, flax, hemp, ramie, jute, sisal-cotton cellulose or aramid fibers are used. As inorganic fillers z. As silicates, barite, glass beads, zeolites or metal oxides are used. Preference is given to pulverulent inorganic substances, such as talc, chalk, kaolin (Al 2 (Si 2 O 5 ) (OH) 4 ), aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum nitrite, aluminum silicate, barium sulfate, calcium carbonate, calcium sulfate, silica, quartz powder, Aerosil, alumina, mica or wollastonite or spherical or fibrous inorganic materials such as glass beads, glass fibers or carbon fibers. The mean particle diameter or, in the case of fibrous fillers, the length should be in the range of the cell size or smaller. An average particle diameter in the range from 0.1 to 100 μm, preferably in the range from 1 to 50 μm, is preferred.

Durch die Art und Menge der Füllstoffe können die Eigenschaften der expandierbaren thermoplastischen Polymeren und der daraus erhältlichen Partikelschaumformteile beeinflussen. Der Anteil des Füllstoffes liegt in der Regel im Bereich von 5 bis 80, bevorzugt 10 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das thermoplastische Polymer. Bei Füllstoffgehalten im Bereich von 5 bis 30 Gew.-% wird keine wesentliche Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften der Partikelschaumstoffe, wie Biegefestigkeit oder Druckfestigkeit beobachtet. Durch die Verwendung von Haftvermittlern, wie Maleinsäureanhydrid-modifizierte Polyolefine, epoxidgruppenhaltige Polymere oder Organosilane kann die Anbindung des Füllstoffes an die Polymermatrix und damit die mechanischen Eigenschaften der Partikelschaumformteile deutlich verbessert werden.By the type and amount of fillers can the properties of the expandable thermoplastic polymers and the particle foam moldings obtainable therefrom influence. The proportion of the filler is usually in the range of 5 to 80, preferably 10 to 40 Wt .-%, based on the thermoplastic polymer. At filler contents in the range of 5 to 30 wt .-%, no significant deterioration the mechanical properties of the particle foams, such as flexural strength or compressive strength observed. Through the use of adhesion promoters, such as maleic anhydride-modified Polyolefins, polymers or organosilanes containing epoxide groups the connection of the filler to the polymer matrix and thus the mechanical properties of the Particle foam moldings are significantly improved.

In der Regel verringern anorganische Füllstoffe die Brennbarkeit. Insbesondere durch Zusatz von anorganischen Pulvern, wie Aluminiumhydroxid kann das Brandverhalten deutlich verbessert werden.In In general, inorganic fillers reduce flammability. In particular, by the addition of inorganic powders, such as aluminum hydroxide the fire behavior can be significantly improved.

Bei Verwendung von magnetischen Füllstoffen, z. B. magnetischen Metalloxiden, insbesondere magnetischen Eisenoxiden, können Polyolefinpartikel-Schaumstoffe für Abschirmzwecke werden.at Use of magnetic fillers, z. B. magnetic metal oxides, in particular magnetic iron oxides, can Polyolefin particle foams for shielding purposes.

Die erfindungsgemäßen expandierbaren Polyolefinpartikel und expandierten Polyolefinschaumpartikel weisen eine Kristallstrukur auf, die im Differential Scanning Calorimetrie (DSC)-Thermogramm durch einen Niedertemperaturschmelzepeak und einen Hochtemperaturpeak erkennbar ist. Die Wärmemenge des Hochtemperaturpeaks, gemessen bei einer Aufheizrate von 10°C/min, beträgt bevorzugt 2 bis 40 J/g, besonders bevorzugt 3 bis 30 J/g. Sie wird über die Peakfläche wie in EP-A 0 963 827 beschrieben, bestimmt.The expandable Po inventive Lyolefin particles and expanded polyolefin foam particles have a crystal structure that is detectable by differential scanning calorimetry (DSC) thermogram through a low temperature melt peak and a high temperature peak. The amount of heat of the high-temperature peak, measured at a heating rate of 10 ° C / min, is preferably 2 to 40 J / g, more preferably 3 to 30 J / g. It is determined via the peak area as described in EP-A 0 963 827.

Die erfindungsgemäßen expandierten Polyolefinpartikel lassen sich prinzipiell durch Suspensions- oder Extrusionsverfahren direkt oder indirekt über expandierbare Polyolefinpartikel und Verschäumen in einem Druckvorschäumer mit Wasserdampf oder Heißluft herstellen.The expanded according to the invention Polyolefin particles can be in principle by suspension or Extrusion process directly or indirectly via expandable polyolefin particles and foaming in a Druckvorschäumer with steam or hot air produce.

Beim Suspensionsverfahren wird das Polyolefin als ein Füllstoff-haltiges Granulat mit Wasser, einem Suspensionshilfsmittel und dem Treibmittel in einem geschlossenen Reaktor bis über die Erweichungstemperatur des Granulats erhitzt. Dabei werden die Polymerpartikel mit dem Treibmittel imprägniert. Anschließend kann man entweder die heiße Suspension abkühlen, wobei sich die Partikel unter Einschluss des Treibmittels verfestigen und den Reaktor entspannen. Die auf diese Weise erhaltenen treibmittelhaltigen (expandierbaren) Partikel werden durch Erwärmen zu den expandierten Partikeln verschäumt, siehe z.B. WO 01/29119 und EP-A 1 281 729. Alternativ kann man die heiße Suspension ohne Abkühlen schlagartig entspannen (Explosionsexpansionsverfahren), wobei die erweichten, treibmittelhaltigen Partikel unmittelbar zu den expandierten Partikeln aufschäumen, siehe z.B. EP-A 53 333 und 611 795.At the Suspension process, the polyolefin as a filler-containing Granules with water, a suspension aid and the propellant in a closed reactor to above the softening temperature of the granules heated. The polymer particles with the Impregnated blowing agent. Subsequently You can either use the hot suspension cooling down, wherein the particles solidify to include the propellant and relax the reactor. The blowing agent-containing obtained in this way (Expandable) particles are heated by heating to the expanded particles foamed, see, e.g. WO 01/29119 and EP-A 1 281 729. Alternatively, the name is Suspension without cooling abruptly relax (explosion expansion method), the Soften, blowing agent-containing particles directly to the expanded Foaming particles, see, e.g. EP-A 53 333 and 611 795.

Beim Extrusionsverfahren wird das Polyolefin in einem Extruder unter Aufschmelzen mit Füllstoff und einem Treibmittel vermischt, das dem Extruder zugeführt wird. Die treibmittelhaltige Mischung wird entweder unter solchen Druck- und Temperaturbedingungen ausgepresst und granuliert, dass das Polyolefingranulat nicht schäumt (expandiert), wozu beispielsweise eine Unterwassergranulierung verwendet wird, die bei einem Wasserdruck von mehr als 2 bar betrieben wird, siehe EP-A 1 132 420. Man erhält treibmittelhaltige, expandierbare Partikel, die durch anschließendes Erwärmen zu den expandierten Partikeln verschäumt werden. Alternativ kann man die Mischung auch ohne Überdruck auspressen und granulieren. Dabei schäumt der Schmelzestrang auf und man erhält durch Granulierung die expandierten Partikel, siehe EP-A 588 321 und DE-A 197 56 264.At the Extrusion process is the polyolefin in an extruder under Melting with filler and a blowing agent, which is supplied to the extruder. The propellant-containing mixture is used either under such pressure and temperature conditions are squeezed out and granulated that the polyolefin granules does not foam (expanded) using, for example, an underwater pelletizer which is operated at a water pressure of more than 2 bar, see EP-A 1 132 420. Obtained propellant-containing, expandable particles, which by subsequent heating to the expanded particles are foamed. Alternatively you can the mixture also without overpressure squeeze and granulate. The melt strand foams up and you get by granulation the expanded particles, see EP-A 588 321 and DE-A 197 56 264.

Als Polyolefine sind insbesondere geeignet:

  • a) Homopolypropylen,
  • b) Randomcopolymere des Propylens mit 0,1 bis 15, bevorzugt 0,5 bis 12 Gew.-% eines Comonomeren. Bevorzugtes Comonomer ist Ethylen oder ein C4-10-α-Olefin oder deren Mischungen. Besonders bevorzugte Randomcopolymere sind Copolymere von Propylen mit 0,5 bis 6 Gew.-% Ethylen oder mit 0,5 bis 15 Gew.-% But-1-en, oder ein Terpolymer aus Propylen, 0,5 bis 6 Gew.-% Ethylen und 0,5 bis 6 Gew.-% But-1-en,
  • c) Mischungen der unter a) oder b) genannten Polymere mit 0,1 bis 75, bevorzugt 3 bis 50 Gew.-% eines Polyolefin-Elastomeren, z.B. eines Ethylen-Propylen-Blockcopolymeren mit 30 bis 70 Gew.-% Propylen,
  • d) Polyethylene, beispielsweise LD (low density), LLD (linear low density), MD (medium density) oder HD (high density), HMW (high molecular weight) oder UHMW (ultra high molecular weight), oder
  • e) Mischungen der unter a) bis d) genannten Polymere, wobei ggf. Phasenvermittler mitverwendet werden, um die Phasenanbindung der in manchen Fällen unverträglichen Polymere zu verbessern.
Suitable polyolefins are in particular suitable:
  • a) homopolypropylene,
  • b) Randomcopolymers of propylene with 0.1 to 15, preferably 0.5 to 12 wt .-% of a comonomer. Preferred comonomer is ethylene or a C 4-10 α-olefin or mixtures thereof. Particularly preferred random copolymers are copolymers of propylene with 0.5 to 6 wt .-% of ethylene or with 0.5 to 15 wt .-% but-1-ene, or a terpolymer of propylene, 0.5 to 6 wt .-% Ethylene and 0.5 to 6% by weight of but-1-ene,
  • c) mixtures of the polymers mentioned under a) or b) with from 0.1 to 75, preferably from 3 to 50,% by weight of a polyolefin elastomer, for example an ethylene-propylene block copolymer having from 30 to 70% by weight of propylene,
  • d) polyethylenes, for example LD (low density), LLD (linear low density), MD (medium density) or HD (high density), HMW (high molecular weight) or UHMW (ultra high molecular weight), or
  • e) mixtures of the polymers mentioned under a) to d), optionally using phase promoters, in order to improve the phase connection of the polymers, which are incompatible in some cases.

Der Kristallitschmelzpunkt geeigneter Polyolefine liegt üblicherweise im Bereich von 90 bis 170°C. Er ist beispielsweise als Peakmaximum im Differential Scanning Calorimetry (DSC)-Diagramm bestimmbar. Die Schmelzwärme der Polyolefine ist ebenfalls per DSC bestimmbar und beträgt im allgemeinen 20 bis 300 J/g. Der Schmelzflussindex (MFI, melt flow index) des Polyolefins beträgt in der Regel 0,1 bis 100 g/10 min, ermittelt bei 230°C und 2,16 kg Belastung für Propylenpolymere bzw. 190°C und 2,16 kg Belastung für Ethylenpolymere, nach DIN 53 735.Of the Crystallite melting point of suitable polyolefins is usually in the range of 90 to 170 ° C. It is for example the peak maximum in differential scanning calorimetry (DSC) diagram determinable. The heat of fusion of the polyolefins is also determinable and amounts by DSC generally 20 to 300 J / g. The melt flow index (MFI, melt flow index) of the polyolefin is usually 0.1 to 100 g / 10 min, determined at 230 ° C and 2.16 kg load for Propylene polymers or 190 ° C. and 2.16 kg load for Ethylene polymers, according to DIN 53 735.

Bevorzugt verwendet man als Polyolefin ein Polypropylen. Bevorzugte Polyolefine sind Homo- oder Copolymere des Propylens mit 0,1 bis 15 Gew.-% Ethylen und/oder But-1-en, besonders bevorzugt sind Propylen-Ethylen-Copolymere mit 1 bis 5 Gew.-% Ethylen. Sie weisen einen Kristallitschmelzpunkt von 130 bis 160°C, und eine Dichte von etwa 0,9 g/cm3, auf.The polyolefin used is preferably a polypropylene. Preferred polyolefins are homo- or copolymers of propylene with 0.1 to 15 wt .-% of ethylene and / or 1-butene, particularly preferably propylene-ethylene copolymers with 1 to 5 wt .-% of ethylene. They have a crystallite melting point of 130 to 160 ° C, and a density of about 0.9 g / cm 3 , on.

Die Polyolefine sind bekannt und können nach allen üblichen Verfahren erhalten werden, beispielsweise nach dem Hochdruck- (ICI), Mitteldruck- (Phillips), Niederdruck- (Ziegler), Gasphasen-, Gasphasenwirbelbett- oder Metallocen-Verfahren.The Polyolefins are known and can after all usual Be obtained, for example, after the high pressure (ICI), Medium pressure (Phillips), low pressure (Ziegler), gas phase, gas phase fluidized bed or metallocene method.

Das Polyolefin kann mit bis zu 50 % seines Gewichts eines weiteren Thermoplasten mit einer Glasübergangstemperatur (bestimmbar z.B. als Wendepunkt im DSC-Diagramm) unterhalb von 180°C abgemischt sein. Geeignete Thermoplasten sind z.B. Polyamide in Mengen von 5 bis 40 Gew.-%, wobei der Mischung übliche Phasenvermittler, z.B. Blockcopolymerisate, wie Exxelor P 1015 (Fa. Exxon), zugesetzt werden können.The polyolefin can be blended with up to 50% of its weight of another thermoplastic having a glass transition temperature (determined, for example, as a point of inflection in the DSC diagram) below 180 ° C. Suitable thermoplastics are, for example, polyamides in amounts of from 5 to 40% by weight, the mixture comprising customary phase promoters, for example block copolymers, such as Exxelor P 1015 (Ex xon) can be added.

Es hat sich gezeigt, dass die Erfindung auch ohne Zumischen eines solchen weiteren Thermoplasten durchführbar ist. Dies ist insofern bevorzugt, als durch einen Fremd thermoplasten die Recyclierbarkeit des Polyolefins bzw. des daraus hergestellten Schaumstoffs leidet. Kautschukartige Ethylen-Propylen-Copolymerisate, die zur Elastifizierung zugesetzt werden können, zählen in diesem Sinne nicht zu den weiteren Thermoplasten.It It has been found that the invention also without admixing such other thermoplastics feasible is. This is preferred insofar as by a foreign thermoplastic the recyclability of the polyolefin or of the foam produced therefrom suffers. Rubbery ethylene-propylene copolymers which are used for Elastication can be added, do not count in this sense to the other thermoplastics.

Das Polyolefin kann als handelsübliches Granulat, Pulver, Grieß oder sonstiger Form eingesetzt werden. Zweckmäßigerweise wird ein Granulat eingesetzt. Geeignet ist z.B. ein sog. Minigranulat mit einem bevorzugten mittleren Durchmesser von 0,2 bis 10, insbesondere von 0,5 bis 5 mm. Dieses meist zylinderförmige oder runde Minigranulat wird hergestellt durch Extrudieren des Polyolefins zusammen mit Füllstoffen und/oder dem zuzumischenden Thermoplasten, und weiteren Zusatzstoffen, Auspressen aus dem Extruder, gegebenenfalls Abkühlen und Granulieren. Bei zylinderförmigem Minigranulat beträgt die Länge bevorzugt 0,2 bis 10, insbesondere 0,5 bis 5 mm. Das Granulat kann auch plättchenförmig geformt sein.The Polyolefin can be used as commercial granules, Powder, semolina or be used in any other form. Conveniently, a granulate is used. It is suitable, e.g. a so-called Minigranulat with a preferred middle Diameter of 0.2 to 10, in particular from 0.5 to 5 mm. This mostly cylindrical or round mini granulate is made by extruding the polyolefin together with fillers and / or the thermoplastic to be mixed, and further additives, Squeezing out of the extruder, optionally cooling and granulating. For cylindrical minigranules is the length preferably 0.2 to 10, in particular 0.5 to 5 mm. The granules can also platelet-shaped be.

Die erfindungsgemäßen expandierbaren Polyolefinpartikel können nach dem Suspensionsverfahren oder nach dem Extrusionsverfahren hergestellt werden.The expandable according to the invention Polyolefin particles can after the suspension process or after the extrusion process getting produced.

Beispielsweise kann man beim Suspensionsverfahren die Füllstoffe bei der Herstellung des Polyolefin-Minigranulats zugeben, d.h. das Minigranulat enthält bereits den Füllstoff. Ebenso bevorzugt kann man beim Extrusionsverfahren die Füllstoffe in den Extruder, in dem auch das Treibmittel eingemischt wird, eindosieren. Die Füllstoffe können als solches, oder z.B. vermischt mit üblichen Dispergierhilfsmitteln, oder vermischt mit einem geringen Anteil Polymeren als sog. Masterbatch, zugefügt werden.For example you can in the suspension process, the fillers in the production of the polyolefin minigranule, i. the minigranule already contains the filler. Likewise preferred in the extrusion process, the fillers in the extruder, in which the blowing agent is mixed, metering. The fillers can as such, or e.g. mixed with customary dispersing aids, or mixed with a small proportion of polymers as a so-called masterbatch, added become.

Je nach verwendetem Verfahren können die bevorzugten Treibmittel ggf. variieren. Beim Suspensionsverfahren verwendet man als Treibmittel bevorzugt organische Flüssigkeiten oder anorganische Gase oder Gemische davon. Als Flüssigkeiten kommen halogenierte Kohlenwasserstoffe in Frage, bevorzugt sind jedoch gesättigte, aliphatische Kohlenwasserstoffe, insbesondere solche mit 3 bis 8 C-Atomen. Besonders bevorzugt ist n-Butan. Geeignete anorganische Gase sind Stickstoff, Luft, Ammoniak oder Kohlendioxid.ever according to the method used the preferred propellants may vary. In the suspension process is used as the blowing agent preferably organic liquids or inorganic gases or mixtures thereof. As liquids come halogenated hydrocarbons in question, are preferred but saturated, aliphatic hydrocarbons, in particular those having 3 to 8 C-atoms. Particularly preferred is n-butane. Suitable inorganic Gases are nitrogen, air, ammonia or carbon dioxide.

Bei der Herstellung via Extrusionsverfahren verwendet man als Treibmittel bevorzugt flüchtige organische Verbindungen mit einem Siedepunkt bei Normaldruck 1013 mbar von –25 bis 150, insbesondere –10 bis 125°C. Gut geeignet sind Kohlenwasserstoffe (bevorzugt halogenfrei), insbesondere C4-10-Alkane, beispielsweise die Isomere des Butans, Pentans, Hexans, Heptans und Octans, besonders bevorzugt s-Pentan. Geeignete Treibmittel sind außerdem sterisch anspruchsvollere Verbindungen wie Alkohole, Ketone, Ester, Ether und organische Carbonate. Bevorzugte Ketone sind 3,3-Dimethyl-2-butanon (= Pinakolon bzw. veraltet Pinakolin) und 4-Methyl-2-pentanon (= Methylisobutylketon). Als Ester kann man bevorzugt Isobutylacetat verwenden.In the preparation via extrusion process is preferably used as the blowing agent volatile organic compounds having a boiling point at atmospheric pressure 1013 mbar from -25 to 150, especially -10 to 125 ° C. Well suited are hydrocarbons (preferably halogen-free), in particular C 4-10 -alkanes, for example the isomers of butane, pentane, hexane, heptane and octane, particularly preferably s-pentane. Suitable blowing agents are also sterically more demanding compounds such as alcohols, ketones, esters, ethers and organic carbonates. Preferred ketones are 3,3-dimethyl-2-butanone (= pinacolone or obsolete pinacolone) and 4-methyl-2-pentanone (= methyl isobutyl ketone). As the ester, it is preferable to use isobutyl acetate.

Auch Halogenkohlenwasserstoffe können verwendet werden, bevorzugt ist das Treibmittel jedoch halogenfrei. Geringe Anteile halogenhaltiger Treibmittel im Treibmittelgemisch sollen jedoch nicht ausgeschlossen werden. Es versteht sich, dass auch Mischungen der genannten Treibmittel verwendet werden können.Also Halogenated hydrocarbons can be used However, the blowing agent is preferably halogen-free. low Proportions of halogen-containing blowing agent in the blowing agent mixture should but not excluded. It is understood that also mixtures said blowing agent can be used.

Die Treibmittelmenge beträgt bevorzugt 0,1 bis 40, insbesondere 0,5 bis 35 und besonders bevorzugt 1 bis 30 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile eingesetztes Polyolefin.The Amount of blowing agent is preferably 0.1 to 40, in particular 0.5 to 35 and particularly preferred 1 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of polyolefin used.

Das erfindungsgemäße expandierte Polyolefin kann außerdem die üblichen Zusatzstoffe enthalten. Solche Zusatzstoffe sind z.B. Antioxidantien, Stabilisatoren, Flammschutzmittel, Wachse und Farbstoffe. Sie werden in üblichen, an sich bekannten Mengen verwendet.The expanded according to the invention Polyolefin can also the usual Contain additives. Such additives are e.g. Antioxidants, stabilizers, Flame retardants, waxes and dyes. You will be in usual, used in known amounts.

Beim Suspensionsverfahren arbeitet man in der Regel absatzweise in einem Imprägnierbehälter, z.B. in einem Rührkesselreaktor. In den Reaktor werden das Polyolefin, z.B. als Füllstoff-haltiges Minigranulat, eindosiert, außerdem Wasser bzw. ein anderes Suspensionsmedium, sowie das Treibmittel und ggf. ein Suspensionshilfsmittel. Als Suspensionshilfsmittel eignen sich wasserunlösliche anorganische Stabilisatoren, wie Tricalciumphosphat, Magnesiumpyrophosphat, Metallcarbonate; ferner Polyvinylalkohol und Tenside, wie Natriumdodecylarylsulfonat. Sie werden üblicherweise in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Polyolefin, verwendet.At the Suspension process is usually worked batchwise in one Impregnating container, e.g. in a stirred tank reactor. The reactor is charged with the polyolefin, e.g. as a filler-containing minigranulate, dosed, as well Water or other suspension medium, and the blowing agent and optionally a suspension aid. As suspension aids are water-insoluble inorganic stabilizers, such as tricalcium phosphate, magnesium pyrophosphate, metal carbonates; also polyvinyl alcohol and surfactants such as sodium dodecylarylsulfonate. They usually become in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, based on the polyolefin used.

Danach wird der Reaktor verschlossen und der Reaktorinhalt auf eine Imprägniertemperatur von üblicherweise mindestens 100°C erhitzt. Die Treibmittel kann dabei vor, während oder nach dem Aufheizen des Reaktorinhalts zugefügt werden. Die Imprägniertemperatur sollte in der Nähe der Erweichungstemperatur des Polyolefins liegen. Bei Polypropylen sind Imprägniertemperaturen von 110 bis 180, insbesondere 130 bis 160°C bevorzugt.After that The reactor is closed and the reactor contents to an impregnation temperature from usually at least 100 ° C heated. The propellant can before, during or after heating added to the reactor contents become. The impregnation temperature should be near the softening temperature of the polyolefin are. For polypropylene are impregnating temperatures from 110 to 180, in particular 130 to 160 ° C preferred.

Je nach Menge und Art des Treibmittels sowie nach der Höhe der Temperatur stellt sich im verschlossene Reaktor ein Druck (Imprägnierdruck) ein, der im allgemeinen 2 bis 100 bar (absolut) beträgt. Erforderlichenfalls kann man den Druck durch ein Druckregelventil oder Nachpressen von Treibmittel regulieren. Bei den Imprägnierbedingungen erhöhte Temperatur und Überdruck diffundiert Treibmittel in die Polymergranulatpartikel hinein. Die Imprägnierdauer beträgt im allgemeinen 0,5 bis 10 Stunden.Depending on the amount and type of blowing agent and on the level of the temperature, a pressure (impregnation pressure) arises in the sealed reactor which is generally from 2 to 100 bar (absolute). If necessary, one can regulate the pressure by a pressure regulating valve or by repressing blowing agent. At the impregnation conditions, elevated temperature and overpressure diffuse blowing agent into the polymer granules particles. The impregnation time is generally 0.5 to 10 hours.

In einer Ausführungsform des Suspensionsverfahrens wird nach dem Imprägnieren die erhitzte Suspension auf üblicherweise unter 100°C abgekühlt, wodurch sich das Polyolefin wieder verfestigt und das Treibmittel einschließt. Danach wird entspannt. Man erhält expandierbare Polyolefinpartikel, die schließlich in üblicher Weise aus der Sus pension abgetrennt werden. Anhaftendes Wasser wird in der Regel durch Trocknen z.B. im Stromtrockner, entfernt. Falls erforderlich kann man davor oder danach anhaftendes Suspensionshilfsmittel entfernen, indem man die Partikel mit einem geeigneten Reagens behandelt. Beispielsweise kann man mit einer Säure wie Salpetersäure, Salzsäure oder Schwefelsäure behandeln, um säurelösliche Suspensionshilfsmittel, z.B. Metallcarbonate oder Tricalciumphosphat, zu entfernen.In an embodiment of the suspension process becomes the heated suspension after impregnation on usually below 100 ° C cooled, whereby the polyolefin re-solidifies and the blowing agent includes. After that, relax. You get expandable polyolefin particles, which finally separated in the usual way from the Sus pension become. Adhering water is usually obtained by drying, e.g. in the current dryer, removed. If necessary, you can do it before or then remove adhering suspension aid by passing the Particles treated with a suitable reagent. For example you can with an acid like Nitric acid, hydrochloric acid or treat sulfuric acid, acid soluble suspending agents, e.g. Metal carbonates or tricalcium phosphate.

Die erhaltenen expandierbaren Polyolefinpartikel werden anschließend durch Erwärmen zu den expandierten Polyolefinpartikeln verschäumt, wie es weiter unten beschrieben wird.The obtained expandable polyolefin particles are then by Heat foamed to the expanded polyolefin particles, as described below becomes.

In einer anderen Ausführungsform des Suspensionsverfahrens, auch Explosionsexpansionsverfahren oder Dokan-Verfahren (siehe EP-A 611 795) genannt, wird die erhitzte Suspension nicht abgekühlt, sondern heiß ohne Abkühlen schlagartig entspannt. Beim Entspannen expandiert das zuvor in die Polyolefinpartikel diffundierte Treibmittel „explosionsartig" und schäumt die erweichten Partikel auf. Man erhält expandierte Polyolefinpartikel.In another embodiment the suspension process, also explosion expansion method or Dokan method (see EP-A 611 795), the heated Suspension not cooled, but hot without cooling down suddenly relaxed. When relaxing, this first expands into the polyolefin particles diffused blowing agent "explosive" and foams the soften particles. You get expanded polyolefin particles.

Üblicherweise wird die Suspension durch eine Düse, ein Ventil oder eine andere geeignete Vorrichtung entspannt. Man kann die Suspension unmittelbar auf Atmosphärendruck, beispielsweise 1013 mbar, entspannen. Bevorzugt wird jedoch in einen Zwischenbehälter entspannt, dessen Druck zum Aufschäumen der Polyolefinpartikel ausreicht, jedoch über dem Atmosphärendruck liegen kann. Geeigneterweise entspannt man auf einen Druck von z.B. 0,5 bis 5, insbesondere 1 bis 3 bar (absolut). Während des Entspannens kann man im Imprägnierbehälter den Imprägnierdruck konstant halten, indem man Treibmittel nachpresst. In der Regel kühlt man die Suspension nach dem Entspannen ab, trennt die expandierten Polyolefinpartikel in üblicher Weise aus der Suspension ab, entfernt ggf. davor oder danach anhaftendes Suspensionshilfsmittel wie bereits beschrieben, und wäscht und trocknet schließlich die Partikel.Usually the suspension is passed through a nozzle, a valve or other suitable device relaxes. you the suspension can be directly at atmospheric pressure, for example 1013 mbar, relax. Preferably, however, is relaxed in an intermediate container, its pressure for foaming the polyolefin particle is sufficient, but above atmospheric pressure can lie. Suitably, one relaxes to a pressure of e.g. 0.5 to 5, in particular 1 to 3 bar (absolute). While relaxing can you in the impregnation tank the impregnation keep constant by repressing propellant. Usually one cools After suspension, the suspension separates the expanded polyolefin particles in usual Remove from the suspension, if necessary, before or after adhering removed Suspension auxiliary as already described, and washes and finally dries the particles.

Beim Extrusionsverfahren werden dem Extruder das Polyolefin, das Treibmittel, die Füllstoffe und gegebenenfalls Nukleierungsmittel, und Zusatzstoffe gemeinsam (als Mischung) oder getrennt voneinander, an einer oder an verschiedenen Stellen des Extruders zugeführt. Dabei ist es möglich, jedoch nicht erforderlich, vorab aus den festen Komponenten eine Mischung herzustellen. Beispielsweise kann man zunächst Polyolefin, Füllstoffe, Nukleierungsmittel und ggf. Zusatzstoffe mischen und die Mischung dem Extruder zuführen, wonach dem Extruder das Treibmittel zugeführt wird, d.h. der Extruder mischt das Treibmittel in eine Polymerschmelze ein. Ebenso kann man dem Extruder eine Mischung von Treibmittel und Füllstoffe zuführen, d.h. die Füllstoffe erst mit dem Treibmittel zugeben.At the Extrusion processes, the polyolefin, the blowing agent, the fillers and optionally nucleating agents, and additives together (as Mixture) or separately, at one or at different Supplied positions of the extruder. It is possible however, not required, advance from the solid components one Mixture produce. For example, one can first polyolefin, fillers, Nucleating agent and possibly additives mix and mix the Feed extruder, after which the propellant is fed to the extruder, i. the extruder mixes the blowing agent in a polymer melt. Likewise the extruder is a mixture of blowing agents and fillers respectively, i.e. the fillers first add with the propellant.

Im Extruder werden die genannten Einsatzstoffe unter Aufschmelzen des Polyolefins vermischt. Als Extruder kommen alle üblichen Schneckenmaschinen in Betracht, insbesondere Einschnecken- und Doppelschneckenextruder (z.B. Typ ZSK von Fa. Werner & Pfleiderer), Ko-Kneter, Kombiplast-Maschinen, MPC-Knetmischer, FCM-Mischer, KEX-Knetschneckenextruder und Scherwalzenextruder, wie sie z.B. in Saechtling (Hg.), Kunststoff-Taschenbuch, 27. Auflage, Hanser-Verlag München 1998, Kap. 3.2.1 und 3.2.4, beschrieben sind. Der Extruder wird üblicherweise bei einer Temperatur betrieben, bei der das Polyolefin als Schmelze vorliegt, beispielsweise bei 130 bis 250, insbesondere 160 bis 220°C.in the Extruders are the starting materials mentioned under melting of the Polyolefins mixed. Extruders are all common screw machines into consideration, in particular single-screw and twin-screw extruder (for example type ZSK from Werner & Pfleiderer), Ko-kneaders, Kombiplast machines, MPC kneading mixers, FCM mixers, KEX kneading screw extruders and shear roller extruders as e.g. in Saechtling (ed.), plastic paperback, 27. Edition, Hanser-Verlag Munich 1998, chap. 3.2.1 and 3.2.4 are described. The extruder is usually operated at a temperature at which the polyolefin melt is present, for example at 130 to 250, in particular 160 to 220 ° C.

Drehzahl, Länge, Durchmesser und Ausgestaltung der Extruderschnecke(n), zugeführte Mengen und Extruderdurchsatz werden in bekannter Weise derart gewählt, dass im extrudierten Polyolefin die Füllstoffe Nukleierungsmittel und ggf. die Zusatzstoffe gleichmäßig verteilt sind.Rotation speed, Length, Diameter and configuration of the extruder screw (s), quantities supplied and extruder throughput are chosen in a known manner such that in the extruded polyolefin fillers Nucleating agent and possibly the additives evenly distributed are.

In einer Ausführungsform des Extrusionsverfahrens stellt man expandierbare Partikel her. Um zu verhindern, dass die treibmittelhaltige Schmelze bereits beim Austritt aus dem Extruder aufschäumt, wird der Schmelzestrang bei solchen Temperatur- und Druckbedingungen ausgepresst und granuliert, dass praktisch kein Aufschäumen (Expandieren) erfolgt. Diese Bedingungen können nach Art und Menge der Polymere, der Zusatzstoffe und insbesondere des Treibmittels verschieden sein. Die optimalen Bedingungen lassen sich durch Vorversuche einfach ermitteln.In an embodiment The extrusion process produces expandable particles. To prevent the blowing agent-containing melt already at Outlet from the extruder foams, becomes the melt strand at such temperature and pressure conditions pressed out and granulated that practically no foaming (expanding) he follows. These conditions can on the type and amount of polymers, additives and in particular be different from the propellant. Leave the optimal conditions easily determined by preliminary tests.

Eine technisch günstige Methode ist die Unterwassergranulierung in einem Wasserbad, das eine Temperatur unter 100°C aufweist und unter einem Druck von mindestens 2 bar (absolut) steht. Die Temperatur darf nicht zu tief sein, da sonst die Schmelze an der Düsenplatte erstarrt, und sie darf nicht zu hoch sein, da sonst die Schmelze expandiert. Je höher der Siedepunkt des Treibmittels und je geringer die Treibmittelmenge ist, desto höher kann die Wassertemperatur und desto niedriger kann der Wasserdruck sein. Bei dem besonders bevorzugt Treibmittel s-Pentan liegt die optimale Wasserbadtemperatur bei 30 bis 60°C und der optimale Wasserdruck bei 8 bis 12 bar (absolut). Statt Wasser kann man auch andere geeignete Kühlmedien verwenden. Ebenso kann man eine Wasserringgranulierung anwenden. Dabei ist der Schneidraum derart eingekapselt, dass die Granuliervorrichtung unter Druck betrieben werden kann.A technically favorable method is the underwater granulation in a water bath, which has a temperature below 100 ° C and is under a pressure of at least 2 bar (absolute). The temperature must not be too low, otherwise the melt solidifies on the nozzle plate, and it must not be too high, otherwise the melt expands. The higher the boiling point of the propellant and the lower the propellant the higher the water temperature and the lower the water pressure can be. In the particularly preferred propellant s-pentane, the optimum water bath temperature is 30 to 60 ° C and the optimum water pressure at 8 to 12 bar (absolute). Instead of water you can also use other suitable cooling media. Likewise one can apply a water ring granulation. In this case, the cutting space is encapsulated in such a way that the granulating device can be operated under pressure.

Man erhält auf diese Weise expandierbare Polyolefinpartikel, die anschließend vom Wasser abgetrennt und ggf. getrocknet werden. Danach werden sie zu expandierten Polyolefinpartikeln verschäumt wie weiter unten beschrieben.you receives in this way expandable polyolefin particles, which are subsequently from Separate water and dried if necessary. After that they will foamed to expand polyolefin particles as described below.

In einer anderen Ausführungsform des Extrusionsverfahrens wird die treibmittelhaltige Schmelze ohne Unterwassergranulierung, Wasserringgranulierung oder sonstige Vorkehrungen, die ein Schäumen verhindern, ausgepresst und granuliert. Beispielsweise kann man direkt in die Atmosphäre auspressen. Dabei schäumt der ausgepresste Schmelzestrang auf, und durch Granulieren des aufgeschäumten Strangs erhält man expandierte Polyolefinpartikel.In another embodiment of the extrusion process, the blowing agent-containing melt without Underwater granulation, water ring granulation or other precautions, the one foaming prevent, squeeze and granulate. For example, you can squeeze directly into the atmosphere. It foams the extruded melt strand, and by granulating the foamed strand receives one expanded polyolefin particles.

Bevorzugte Verfahren zur Herstellung von expandierbaren Polyolefinpartikeln umfassen die Stufen:

  • a) Aufschmelzen von Polyolefin mit 5 bis 80 Gew.-% Füllstoffe und Extrusion zu Minigranulat mit einem mittleren Durchmesser von 0,2 bis 10 mm,
  • b) Imprägnieren des Minigranulates mit 0,1 bis 40 Gew.-% eines flüchtigen Treibmittels in wässriger Suspension unter Druck bei Temperaturen im Bereich von 100 bis 170°C und Abkühlen der Suspension auf 20 bis 95°C,
  • c) anschließendem Entspannen.
Preferred processes for preparing expandable polyolefin particles include the steps:
  • a) melting of polyolefin with 5 to 80 wt .-% fillers and extrusion to minigranules having an average diameter of 0.2 to 10 mm,
  • b) impregnating the minigranules with 0.1 to 40% by weight of a volatile blowing agent in aqueous suspension under pressure at temperatures in the range from 100 to 170 ° C. and cooling the suspension to 20 to 95 ° C.,
  • c) then relaxing.

Ein bevorzugtes Verfahren zur Herstellung von expandierten Polyolefinschaumpartikeln (EPP) umfasst die Stufen

  • a) Aufschmelzen von Polyolefin mit 5 bis 80 Gew.-% Füllstoffe und Extrusion zu Minigranulat mit einem mittleren Durchmesser von 0,2 bis 10 mm,
  • b) Imprägnieren des Minigranulates mit 0,1 bis 40 Gew.-% eines flüchtigen Treibmittels in wässriger Suspension unter Druck bei Temperaturen im Bereich von 100 bis 170°C und
  • c) anschließendem Entspannen.
A preferred process for preparing expanded polyolefin foam (EPP) particles comprises the steps
  • a) melting of polyolefin with 5 to 80 wt .-% fillers and extrusion to minigranules having an average diameter of 0.2 to 10 mm,
  • b) impregnating the minigranules with 0.1 to 40 wt .-% of a volatile blowing agent in aqueous suspension under pressure at temperatures in the range of 100 to 170 ° C and
  • c) then relaxing.

Sofern man expandierbare Partikel erhält, werden diese in an sich bekannter Weise aufgeschäumt (verschäumt), wobei die erfindungsgemäßen expandierten Polyolefinpartikel entstehen. Das Verschäumen erfolgt in der Regel durch Erwärmen der expandierbaren Partikel in üblichen Verschäumungsvorrichtungen, z.B. mit Heißluft oder überhitztem Wasserdampf in einem sog. Druckvorschäumer, wie er zur Verarbeitung von expandierbarem Polystyrol (EPS) üblich ist. Bevorzugt verschäumt man die Partikel bei einer Temperatur, bei der sie erweichen (Erweichungsbereich), z.B. bei Temperaturen von 100 bis 180°C.Provided you get expandable particles are foamed in a manner known per se (foamed), wherein the expanded according to the invention Polyolefin particles arise. The foaming is usually done by Heating the expandable particles in conventional Verschäumungsvorrichtungen, e.g. with hot air or overheated Water vapor in a so-called Druckvorschäumer, as he for processing of expandable polystyrene (EPS) is common. Preferably one foams the particles at a temperature at which they soften (softening range), e.g. at temperatures of 100 to 180 ° C.

Verschäumt man mit Wasserdampf, so beträgt je nach Art und Menge von Polyolefin und Treibmittel, und der gewünschten Dichte des herzustellenden Schaums, der Druck des Wasserdampfs üblicherweise 2 bis 8, bevorzugt 1 bis 5 bar (absolut). Dabei ergeben höhere Drucke geringere Dichten des verschäumten Polyolefins, d.h. mit dem Wasserdampfdruck kann man die gewünschte Dichte einstellen. Die Dauer des Verschäumens beträgt üblicherweise 1 bis 300, bevorzugt 1 bis 30 sec. Nach dem Verschäumen wird entspannt und abgekühlt. Bevorzugt beträgt der Expansionsfaktor beim Verschäumen 2 bis 50.One foams one with water vapor, so is depending on the type and amount of polyolefin and blowing agent, and the desired Density of the foam to be produced, the pressure of the water vapor usually 2 to 8, preferably 1 to 5 bar (absolute). This results in higher pressures lower densities of the foamed Polyolefins, i. With the water vapor pressure you can get the desired density to adjust. The duration of foaming is usually 1 to 300, preferably 1 to 30 sec. After foaming is relaxed and cooled. Prefers is the expansion factor during foaming 2 to 50.

Die Polyolefinpartikel können vor und/oder nach dem Verschäumen mit einem Antiblockingmittel versehen werden. Geeignete Antiblockingmittel sind z.B. Talkum, Metallverbindungen wie Tricalciumphosphat, Calciumcarbonat, Kieselsäuren, insbesondere pyrogene Kieselsäuren wie Aerosil® von Fa. Degussa, Salze langkettiger (z.B. C10-22) Carbonsäuren, beispielsweise Stearinsäuresalze wie Calciumstearat, Ester langkettiger Carbonsäuren, z.B. Glycerinester wie die Glycerinstearate, und Silikonöle. Das Antiblockingmittel wird in der Regel durch Mischen, Aufsprühen, Auftrommeln oder andere übliche Verfahren auf die Partikel aufgebracht. Es wird üblicherweise in Mengen von 0,01 bis 20, bevorzugt 0,1 bis 10, besonders bevorzugt 0,5 bis 6 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Polyolefins, verwendet.The polyolefin particles can be provided with an antiblocking agent before and / or after foaming. Suitable antiblocking agents are talc, metal compounds such as tricalcium phosphate, calcium carbonate, silicas, especially fumed silicas such as Aerosil ® from Messrs. Degussa, salts of long chain (eg C 10-22) carboxylic acids, for example stearic acid such as calcium stearate, esters of long chain carboxylic acids, for example Glycerinester as the glycerol stearates , and silicone oils. The antiblocking agent is typically applied to the particles by mixing, spraying, tumbling or other conventional methods. It is usually used in amounts of 0.01 to 20, preferably 0.1 to 10, particularly preferably 0.5 to 6 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyolefin.

Man erhält in jedem Falle expandierte Polyolefinpartikel mit einer Dichte. Bevorzugte Dichten liegen bei 5 bis 600 g/l, und besonders bevorzugt 10 bis 300 g/l.you receives In any case, polyolefin particles expanded at a density. Preferred densities are from 5 to 600 g / l, and more preferred 10 to 300 g / l.

Die expandierten Partikel sind in der Regel zumindest annähernd kugelförmig und weisen üblicherweise einen Durchmesser von 0,2 bis 20, bevorzugt 0,5 bis 15 und insbesondere 1 bis 12 mm auf. Bei nicht kugelförmigen, z.B. länglichen oder zylinderförmigen Partikeln, ist mit Durchmesser die längste Abmessung gemeint.The expanded particles are usually at least approximately spherical and usually a diameter of 0.2 to 20, preferably 0.5 to 15 and in particular 1 to 12 mm. For non-spherical, e.g. elongated or cylindrical Particles, by diameter is meant the longest dimension.

Aus den erfindungsgemäßen Polyolefinpartikeln kann man Schaumstoffe herstellen, beispielsweise indem man sie in einer geschlossenen Form unter Wärmeeinwirkung miteinander verschweißt. Dazu füllt man die Partikel in die Form und leitet nach Schließen der Form Wasserdampf oder Heißluft ein, wodurch die Partikel weiter expandieren und miteinander zum Schaumstoff, vorzugsweise mit einer Dichte im Bereich von 8 bis 600 g/l, verschweißen. Die Schaumstoffe können Halbzeuge sein, beispielsweise Platten, Profile oder Bahnen, oder fertige Formteile mit einfacher oder komplizierter Geometrie. Demnach schließt der Begriff Polyolefin-Schaumstoff, Schaumstoffhalbzeuge und Schaumstoff-Formteile ein.Foams can be produced from the polyolefin particles according to the invention, for example by welding them together in a closed mold under the action of heat. For this purpose, the particles are filled into the mold and, after closing the mold, initiates steam or hot air, whereby the particles continue to expand and co-exist other to the foam, preferably with a density in the range of 8 to 600 g / l, welding. The foams can be semi-finished products, such as plates, profiles or webs, or finished moldings with simple or complicated geometry. Accordingly, the term includes polyolefin foam, foam semi-finished products and foam moldings.

Gegenstand der Erfindung ist daher auch die Verwendung der expandierten Polyolefinpartikel zur Herstellung von Polyolefin-Schaumstoffen, sowie Polyolefin-Schaumstoffe, erhältlich aus den expandierten Polyolefinpartikeln.object The invention therefore also relates to the use of the expanded polyolefin particles for the production of polyolefin foams, as well as polyolefin foams, available from the expanded polyolefin particles.

Beispiel 1example 1

75 Gewichtsteile eines Propylen-Ethylen-Randomcopolymeren (2 Gew.-% Ethylen) wurde zusammen mit 25 Gewichtsteilen Calciumcarbonat in einem Extruder bei ca. 220°C gemischt. Die Mischung wurde mittels Unterwassergranulierung zu Pellets von ca. 1,2 mg granuliert.75 Parts by weight of a propylene-ethylene random copolymer (2% by weight) Ethylene) together with 25 parts by weight of calcium carbonate in one Extruder at about 220 ° C mixed. The mixture became pellets by underwater granulation granulated by about 1.2 mg.

Diese Granulate wurden wie folgt imprägniert.These Granules were impregnated as follows.

In einem geschlossenen Rührkessel wurden unter Rühren 100 kg der Propylen-Ethylen-Randomcopolymeren-Granulate, und 6,7 kg Tricalciumphosphat in 245 kg Wasser bei Raumtemperatur dispergiert. Nach Zugabe von 24 kg n-Butan wurde der Reaktorinhalt auf ca. 130°C erwärmt, wobei sich ein Druck von ca. 20 bar einstellte. Danach wurde der Reaktorinhalt durch eine Düse in einen Zwischenbehälter entspannt. Die erhaltenen expandierten Polypropylenpartikel wurden abgetrennt, gewaschen und anschließend getrocknet. Die Schüttdichte der expandierten Partikel betrug 26,4 g/l. Die Wärmemenge des Hochtemperaturpeaks aus dem DSC-Thermogramm bei einer Aufheizrate von 10°C/min betrug 19,2 J/g.In a closed stirred tank were stirred 100 kg of the propylene-ethylene random copolymer granules, and 6.7 kg of tricalcium phosphate in 245 kg of water at room temperature dispersed. After addition of 24 kg of n-butane, the reactor contents became to about 130 ° C heated whereby a pressure of approx. 20 bar arose. Thereafter, the reactor contents became through a nozzle in an intermediate container relaxed. The resulting expanded polypropylene particles were separated, washed and then dried. Bulk density the expanded particle was 26.4 g / l. The amount of heat of the high temperature peak from the DSC thermogram at a heating rate of 10 ° C / min was 19.2 J / g.

Die Schaumpartikel wurden in eine geschlossene Form gegeben und mit Wasserdampf unter Druck zu Formteilen mit einer Dichte von 60 g/l verschweißt.The Foam particles were placed in a closed mold and with Water vapor under pressure to form parts with a density of 60 g / l welded.

Die Wärmeleitfähigkeit nach DIN 52612 betrug 38 mW/(m·K).The thermal conductivity according to DIN 52612 was 38 mW / (m · K).

VergleichsversuchComparative test

Beispiel 1 wurde mit 100 kg Propylen-Ethylen-Randomcopolymer-Granulat, das kein Calciumcarbonat enthielt wiederholt. Aus den erhaltenen Schaumpartikeln mit Schüttdichte 27,4 g/l wurden Formteile einer Dichte 60 g/l hergestellt. Die Wärmeleitfähigkeit nach DIN 52612 betrug 42 mW/(m·K). Die Wärmemenge des Hochtemperaturpeaks aus dem DSC-Thermogramm bei einer Aufheizrate von 10°C/min betrug 23,4 J/g.example 1 was mixed with 100 kg of propylene-ethylene random copolymer granules no calcium carbonate was contained repeatedly. From the obtained foam particles with bulk density 27.4 g / l, molded parts having a density of 60 g / l were produced. The thermal conductivity according to DIN 52612 was 42 mW / (m · K). The heat the high temperature peak from the DSC thermogram at a heating rate of 10 ° C / min was 23.4 J / g.

Beispiel 2Example 2

27,7 Gewichtsteile eines Propylen-Ethylen-Randomcopolymeren (2 Gew.-% Ethylen) wurde zusammen mit 72 Gewichtsteilen Eisenoxid in einem Extruder bei ca. 220°C gemischt. Die Mischung wurde durch eine Düse gepresst und die erhaltenen Stränge zu Pellets granuliert.27.7 Parts by weight of a propylene-ethylene random copolymer (2% by weight) Ethylene) together with 72 parts by weight of iron oxide in an extruder at about 220 ° C mixed. The mixture was forced through a die and the resulting strands into pellets granulated.

Dieses Granulat wurden wie folgt imprägniert.This Granules were impregnated as follows.

In einem geschlossenen Rührkessel wurden unter Rühren 10 kg der Propylen-Ethylen-Randomcopolymeren-Granulate, und 0,3 kg Tricalciumphosphat in 60 kg Wasser bei Raumtemperatur dispergiert. Nach Zugabe von 2 kg n-Butan wurde der Reaktorinhalt auf ca. 135°C erwärmt, wobei sich ein Druck von ca. 18 bar einstellte. Danach wurde der Reaktorinhalt durch eine Düse in einen Zwischenbehälter entspannt. Die erhalte nen expandierten Polypropylenpartikel wurden abgetrennt, gewaschen und anschließend getrocknet. Die Schüttdichte der expandierten Partikel betrug 110 g/l.In a closed stirred tank were stirred 10 kg of the propylene-ethylene random copolymer granules, and 0.3 kg of tricalcium phosphate in 60 kg of water at room temperature dispersed. After adding 2 kg of n-butane, the reactor contents became to about 135 ° C heated whereby a pressure of approx. 18 bar arose. Thereafter, the reactor contents became through a nozzle in an intermediate container relaxed. The obtained NEN expanded polypropylene particles were separated, washed and then dried. Bulk density the expanded particle was 110 g / l.

Claims (11)

Expandierbare Polyolefinpartikel oder expandierte Polyolefinschaumpartikel, dadurch gekennzeichnet, dass sie 5 bis 80 Gew.-% organische oder anorganische Füllstoffe enthalten.Expandable polyolefin particles or expanded polyolefin foam particles, characterized in that they contain 5 to 80 wt .-% organic or inorganic fillers. Expandierbare Polyolefinpartikel oder expandierte Polyolefinschaumpartikel, nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, sie als Füllstoff pulverförmige anorganische Stoffe, wie Talk, Kreide, Kaolin, Aluminiumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Aluminiumnitrit, Aluminiumsilikat, Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Calciumsulfat, Kieselsäure, Quarzmehl, Aerosil, Tonerde, Glimmer, Glaskugeln, Glasfasern, Kohlefasern, Wollastonit oder Eisenoxid enthalten.Expandable polyolefin particles or expanded Polyolefin foam particles, according to claim 1, characterized in that they as filler powdery inorganic substances, such as talc, chalk, kaolin, aluminum hydroxide, Magnesium hydroxide, aluminum nitrite, aluminum silicate, barium sulfate, Calcium carbonate, calcium sulfate, silica, quartz powder, aerosil, alumina, Mica, glass beads, glass fibers, carbon fibers, wollastonite or iron oxide contain. Expandierbare Polyolefinpartikel oder expandierte Polyolefinschaumpartikel, nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Füllstoffe einen mittleren Teilchendurchmesser von 0,1 bis 100 μm haben.Expandable polyolefin particles or expanded Polyolefin foam particles according to Claim 1 or 2, characterized that the fillers a average particle diameter of 0.1 to 100 microns have. Expandierbare Polyolefinpartikel oder expandierte Polyolefinschaumpartikel, nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyolefin ein Homopolypropylen oder ein Randomcopolymer aus Propylen mit 0,1 bis 15 Gew.-% Ethylen und/oder C4-C10-α-Olefin ist.Expandable polyolefin particles or expanded polyolefin foam particles according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the polyolefin is a homopolypropylene or a random copolymer of propylene with 0.1 to 15 wt .-% of ethylene and / or C 4 -C 10 α-olefin is. Expandierbare Polyolefinpartikel oder expandierte Polyolefinschaumpartikel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie im Differential Scanning Calorimetrie (DSC)-Thermogramm einen Niedertemperaturschmelzepeak und einen Hochtemperaturschmelzepeak aufweisen.Expandable polyolefin particles or expanded polyolefin foam particles according to claim 4, characterized by having a low temperature melt peak and a high temperature melt peak in the differential scanning calorimetry (DSC) thermogram. Expandierbare Polyolefinpartikel oder expandierte Polyolefinschaumpartikel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Wärmemenge des Hochtemperaturpeaks, gemessen bei einer Aufheizrate von 10°C/min, 2 bis 40 J/g beträgt.Expandable polyolefin particles or expanded Polyolefin foam particles according to claim 5, characterized in that that the amount of heat of the High temperature peaks, measured at a heating rate of 10 ° C / min, 2 is up to 40 J / g. Expandierte Polyolefinschaumpartikel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Dichte im Bereich von 5 bis 600 g/l aufweisen.Expanded polyolefin foam particles according to one of claims 1 to 6, characterized in that they have a density in the range from 5 to 600 g / l. Formteile mit einer Dichte im Bereich von 8 bis 600 g/l, erhältlich durch Verschweißen von Polyolefinschaumpartikel nach einem der Ansprüche 1 bis 7 mit Heißluft oder Wasserdampf.Moldings with a density in the range of 8 to 600 g / l, available by welding of polyolefin foam particles according to any one of claims 1 to 7 with hot air or water vapor. Verfahren zur Herstellung von expandierbaren Polyolefinpartikeln gemäß den Ansprüchen 1 bis 6, umfassend die Stufen a) Aufschmelzen von Polyolefin mit 5 bis 80 Gew.-% Füllstoff und Extrusion zu Minigranulat mit einem mittleren Durchmesser von 0,2 bis 10 mm, b) Imprägnieren des Minigranulates mit 0,1 bis 40 Gew.-% eines flüchtigen Treibmittels in wässrigerer Suspension unter Druck bei Temperaturen im Bereich von 100 bis 170°C und Abkühlen der Suspension auf 20 bis 95°C, c) anschließendem Entspannen.Process for the preparation of expandable polyolefin particles according to claims 1 to 6, comprising the steps a) melting of polyolefin with 5 to 80 wt .-% filler and extruding into minigranules having a mean diameter of 0.2 to 10 mm, b) impregnate of minigranules with 0.1 to 40 wt .-% of a volatile Propellant in aqueous suspension under pressure at temperatures in the range of 100 to 170 ° C and cooling the Suspension at 20 to 95 ° C, c) followed by Relax. Verfahren zur Herstellung von expandierten Polyolefinschaumpartikeln (EPP) gemäß den Ansprüchen 1 bis 7, umfassend die Stufen d) Aufschmelzen von Polyolefin mit 5 bis 80 Gew.-% Füllstoff und Extrusion zu Minigranulat mit einem mittleren Durchmesser von 0,2 bis 10 mm, e) Imprägnieren des Minigranulates mit 0,1 bis 40 Gew.-% eines flüchtigen Treibmittels in wässrigerer Suspension unter Druck bei Temperaturen im Bereich von 100 bis 170°C und f) anschließendem Entspannen.Process for producing expanded polyolefin foam particles (EPP) according to claims 1 to 7, comprising the steps d) melting of polyolefin with 5 to 80 wt .-% filler and extruding into minigranules having a mean diameter of 0.2 to 10 mm, e) impregnating of minigranules with 0.1 to 40 wt .-% of a volatile Propellant in aqueous suspension under pressure at temperatures in the range of 100 to 170 ° C and f) followed by Relax. Verfahren zur Herstellung von expandierten Polyolefinschaumpartikeln (EPP), dadurch gekennzeichnet, dass man expandierbare Polyolefinschaumpartikel nach dem Verfahren gemäß Anspruch 9 herstellt und in einem Druckvorschäumer mit Wasserdampf oder Heißluft vorschäumt.Process for producing expanded polyolefin foam particles (EPP), characterized in that expandable polyolefin foam particles according to the method according to claim 9 and pre-foams in a Druckvorschäumer with steam or hot air.
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