DE102005035767A1 - Low-melting terephthalate-type polyester for production of melt-spun fibres and injection moulded products such as bottles, contains an alkane-1,2-diol other than ethylene glycol as modifying diol, e.g. butane-1,2-diol - Google Patents

Low-melting terephthalate-type polyester for production of melt-spun fibres and injection moulded products such as bottles, contains an alkane-1,2-diol other than ethylene glycol as modifying diol, e.g. butane-1,2-diol Download PDF

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Abstract

Polyesters (PES) based on condensation products of terephthalic acid and/or its derivatives (TPA) with dihydric alcohols, in which the alcohols comprise (a) 99.5-40 mol% ethylene glycol (EG), propane-1,3-diol and/or butane-1,4-diol and (b) 0.5-60 mol% alkane-1,2-diol other than EG, and the polyester (PES) has a melting point (DIN EN ISO 53765) of 145-275[deg]C. Independent claims are included for (1) formed products made from PES as above, especially fibres or filaments (2) a method for the production of PES by reacting TPA with (a) and (b) in the above quantities at elevated temperature, preferably at 180-290 [deg]C .

Description

Die Erfindung betrifft Polyester auf der Basis eines Polykondensationsproduktes von Terephthalsäure und/oder Terephthalsäurederivaten mit zweiwertigen Alkoholen, ein Verfahren zur Herstellung derartiger Polyester sowie deren Verwendung und die dabei erhaltenen Erzeugnisse.The The invention relates to polyesters based on a polycondensation product of terephthalic acid and / or terephthalic acid derivatives with dihydric alcohols, a process for producing such Polyester and its use and the products obtained.

Polyester der oben beschriebenen Art, deren Herstellung sowie deren vorteilhafte Verwendungsmöglichkeiten sind bekannt. Allerdings sind bei der Herstellung von beispielsweise Fasern und Filamenten aus Polyestern bei hohen Aufspulgeschwindigkeiten zahlreiche praktische Fragestellungen ungelöst. Es ist bekannt, dass bei der Herstellung von PET-POY (= pre-oriented yarn) mit Geschwindigkeiten von über 4000 m/min aufgrund der höheren Spinnspannung ein starker Anstieg der Spinnkristallinität auftritt. Daraus resultieren in den nachfolgenden Verarbeitungsschritten, insbesondere beim Texturieren, höhere Faden- und Kapillarbruchzahlen sowie schlechte Kräuselwerte. Im Zusammenhang mit der POY-Produktion wird häufig auf eine Modifizierung, durch die höhere Aufspulgeschwindigkeiten verwirklicht werden sollen, verwiesen. Ziel ist es hierbei, das Einsetzen der Kristallisation zu höheren Spinngeschwindigkeiten zu verschieben und somit eine Steigerung der Produktivität zu gewährleisten. Zahlreiche Arbeiten beschreiben eine Beeinflussung der molekularen Struktur, insbesondere ein Zurückdrängen der Spinnkristallisation, durch eine gezielte physikalische oder chemische Modifizierung.polyester the type described above, their preparation and their advantageous uses are known. However, in the production of example Fibers and filaments of polyesters at high winding speeds numerous practical questions unresolved. It is known that at the production of PET-POY (= pre-oriented yarn) at speeds from above 4000 m / min due to the higher Spinning a strong increase in spin crystallinity occurs. This results in the subsequent processing steps, especially when texturing, higher Filament and Kapillarbruchzahlen and bad Kräuselwerte. In the context of POY production is often a modification, through the higher Winding speeds are to be realized, directed. The goal here is the onset of crystallization to higher spinning speeds to shift and thus ensure an increase in productivity. Numerous works describe an influence on the molecular structure, in particular, pushing back the Spin crystallization, by a targeted physical or chemical Modification.

Im Stand der Technik kann eine Optimierung der Faserqualität bei Polyester-POY mittels physikalischer Modifizierung bei hohen Aufspulgeschwindigkeiten durch das „EVO-Speed-Konzept" gewährleistet werden, das in der Zeitschrift Chemical Fibers Int. 49, 59 (1999) beschrieben wird. Eine höhere Wirtschaftlichkeit garantiert auch der in den Chemical Fibers Int. 48, 220 (1998) erwähnte H5S-Prozess, der eine Struktur kontrollierter Faserherstellung durch Behandlung in einer speziell entwickelten Dampfkammer unmittelbar vor dem Aufwickeln ermöglicht.in the Prior art can optimize the fiber quality in polyester POY by physical modification at high winding speeds guaranteed by the "EVO Speed Concept" which is published in the journal Chemical Fibers Int. 49, 59 (1999) is described. A higher one Efficiency is guaranteed even in the Chemical Fibers Int. 48, 220 (1998) H5S process, which is a structure of controlled fiber production through Treatment in a specially developed steam chamber immediately allowed before winding.

Des Weiteren wird die Möglichkeit einer chemischen Modifizierung des Schmelzspinnprozesses in der Fachliteratur beschrieben. Danach werden durch Einbau von Verzweigern in die Molekülketten oder durch Copolymere Aufspulgeschwindigkeiten von mehr als 4000 m/min bei verminderter Kristallinität ermöglicht. Zum speziellen Stand der Technik werden unter anderem die US-A-4 113 704, US-A-4 923 662, DE 197 33 799 A1 , das Journal of Applied Polym. Science 31, 2753 (1986) und die Chemica/Fibers Int. 53, 445 (2003) genannt.Furthermore, the possibility of a chemical modification of the melt spinning process is described in the specialist literature. Thereafter, by incorporation of branching agents into the molecular chains or through copolymers, spooling speeds in excess of 4000 m / min are enabled with reduced crystallinity. For example, US-A-4 113 704, US-A-4 923 662, DE 197 33 799 A1 , the Journal of Applied Polym. Science 31, 2753 (1986) and Chemica / Fibers Int. 53, 445 (2003).

Diese neuartigen POY-Technologien haben sich industriell in größerem Umfang noch nicht durchgesetzt, da sie häufig mit hohen Kosten verbunden sind und ein konstantes Qualitätsniveau der Garne nicht erreicht wird.These Novel POY technologies have become more industrially significant not yet enforced, as they are often associated with high costs are and a constant quality level the yarn is not reached.

Die Erhöhung des Schrumpfwertes von Fasern, die mit hohen Aufspulgeschwindigkeiten hergestellt werden, wird in der Praxis angestrebt. Unmodifizierte PET-Fasern (PET = Polyethylenterephthalat), die mit mehr als 5000 m/min Aufspulgeschwindigkeit hergestellt werden, besitzen aufgrund der hohen Spinnkristallinität einen Schrumpfwert von deutlich unter 10%. Der geringe Schrumpfwert wirkt sich auf fast alle Weiterverarbeitungsschritte negativ aus, insbesondere auf die Weberei.The increase the shrinkage value of fibers with high winding speeds be prepared, is sought in practice. unmodified PET fibers (PET = polyethylene terephthalate) containing more than 5000 m / min winding speed are produced due to high spin crystallinity a shrinkage value of well below 10%. The low shrinkage value has a negative effect on almost all further processing steps, especially on the weaving mill.

Im Stand der Technik ist die Absenkung der Färbetemperatur für PET ein wichtiges Entwicklungsziel, da das HT-Färben (HT = Hochtemperatur) bei 130°C mit hohen Energiekosten und aufgrund migrierter Oligomere häufig mit unegalen Färbeergebnissen verbunden ist.in the The state of the art is the lowering of the dyeing temperature for PET important development goal, since HT-dyeing (HT = high temperature) at 130 ° C with high energy costs and due migrated oligomers often with uneven staining results connected is.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, die eingangs bezeichneten Polyester so zu modifizieren, dass die Schmelztemperatur abgesenkt ist und somit deren Herstellung und Verarbeitung bei niedrigerer Temperatur erfolgen kann, woraus insbesondere geringere Anteile an Neben- und Abbaureaktionen sowie niedrigere Energiekosten resultieren sollen. Des Weiteren ist es Aufgabe der Erfindung, eine gezielte Beeinflussung der Struktur – insbesondere der Kristallinität – von Polyestern der beschriebenen Art zu ermöglichen und umfänglich verbesserte Eigenschaften zu erzielen.task It is the present invention, the initially described polyester to modify so that the melting temperature is lowered and thus their production and processing at lower temperature can take place, resulting in particular lower shares of secondary and Degradation reactions and lower energy costs should result. Furthermore, it is an object of the invention to selectively influence the Structure - in particular crystallinity - of polyesters to allow the type described and circumferentially to achieve improved properties.

Erfindungsgemäß wird die obige Aufgabe durch einen Polyester auf der Basis eines Polykondensationsproduktes von Terephthalsäure und/oder Terephthalsäurederivat mit zweiwertigen Alkoholen dadurch gelöst, dass zweiwertige Alkohole so ausgewählt sind, dass (I) 99,5 bis 40 Mol-% Ethylenglykol, Propan-1,3-diol und/oder Butan-1,4-diol auf (II) 0,5 bis 60 Mol-% Alkan-1,2-diol entfallen, und der Polyester einen Schmelzpunkt von etwa von 145 bis 275 °C (nach DIN EN ISO 53765) aufweist.According to the invention, the above object is achieved by a polyester based on a polycondensation product of terephthalic acid and / or terephthalic acid derivative with dihydric alcohols characterized in that dihydric alcohols are selected such that (I) 99.5 to 40 mol% of ethylene glycol, propane-1, 3-diol and / or butane-1,4-diol to (II) account for 0.5 to 60 mol% of alkane-1,2-diol, and the polyester has a melting point of about 145 to 275 ° C (according to DIN EN ISO 53765 ) having.

Nach einer bevorzugten Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Polyester werden die angesprochenen zweiwertigen Alkohole so ausgewählt, dass (I) 95 bis 70 Mol-%, insbesondere 95 bis 80-Mol-% Ethylenglykol, Propan-1,3-diol und/oder Butan-1,4-diol auf (II) 5 bis 30 Mol-%, insbesondere 5 bis 20 Mol-% Alkan-1,2-diol entfallen.To a preferred embodiment of the polyester according to the invention the mentioned dihydric alcohols are selected such that (I) 95 to 70 mol%, in particular 95 to 80 mol% of ethylene glycol, propane-1,3-diol and / or Butane-1,4-diol (II) 5 to 30 mol%, especially 5 to 20 mol% alkane-1,2-diol omitted.

Erfindungsgemäß wird demzufolge aus den bezeichneten Gruppen (i) und (ii) jeweils ein Diol bzw. auch ein Diolgemisch ausgewählt. Das Alkan-1,2-diol der Gruppe (ii) wird durch die nachfolgende Formel (I) gekennzeichnet:

Figure 00030001
worin bedeuten: R einen Alkyl- und/oder einen Cycloalkyl-Rest. Vorzugsweise hat der Alkyl-Rest 1 bis 12 Kohlenstoffatome und der Cycloalkyl-Rest 3 bis 6 Kohlenstoffatome. Ganz besonders ist ein Alkyl-Rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bevorzugt, wozu der Methyl-, Ethyl, Propyl- und/oder Butyl-Rest zählen, dies in der n- oder isomeren Form. Vorzugsweise ist der Cycloalkyl-Rest ein Cyclopropyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl- und/oder ein Cyclohexyl-Rest. In Einzelfällen kann es von Vorteil sein, wenn der Alkyl-Rest und/oder der Cycloalkyl-Rest ganz oder teilweise durch einen Aryl-, Alkenyl- und/oder Cycloalkenyl-Rest ersetzt wird. Bevorzugt wird es, wenn der Aryl-Rest einen Phenyl-, Benzyl- und/oder Naphthyl-Rest, der Alkenyl-Rest einen Vinyl-, Alkyl- und/oder Isopropenyl-Rest und/oder der Cycloalkenyl-Rest einen 2-Cyclopentenyl- und/oder Cyclohexenyl-Rest darstellen. Im Allgemeinen sollte diese Substitution der Alkyl- und Cycloalkyl-Rest weniger als 10 Mol%, insbesondere weniger als etwa 5 Mol%, betragen.Accordingly, according to the invention, a diol or else a diol mixture is respectively selected from the designated groups (i) and (ii). The alkane-1,2-diol of group (ii) is characterized by the following formula (I):
Figure 00030001
wherein R is an alkyl and / or a cycloalkyl radical. Preferably, the alkyl radical has from 1 to 12 carbon atoms and the cycloalkyl radical has from 3 to 6 carbon atoms. More particularly, an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms is preferred, including the methyl, ethyl, propyl and / or butyl radical, in the n- or isomeric form. Preferably, the cycloalkyl radical is a cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl and / or a cyclohexyl radical. In individual cases, it may be advantageous if the alkyl radical and / or the cycloalkyl radical is replaced in whole or in part by an aryl, alkenyl and / or cycloalkenyl radical. It is preferred if the aryl radical is a phenyl, benzyl and / or naphthyl radical, the alkenyl radical is a vinyl, alkyl and / or isopropenyl radical and / or the cycloalkenyl radical is a 2-cyclopentenyl radical. and / or cyclohexenyl radical. In general, this substitution of the alkyl and cycloalkyl radicals should be less than 10 mole%, especially less than about 5 mole%.

Eine entsprechende Substitution gibt es auch für die Terephthalsäure und/oder das Terephthalsäurederivat der erfindungsgemäßen Polyester. Diese können in Einzelfällen ganz oder teilweise durch den Block einer anderen Dicarbonsäure substituiert sein, insbesondere durch Isophthalsäure, Naphthalin-2,6-dicarbonsäure, Hexamethylen-1,6-dicarbonsäure und oder Tetramethylen-1,4-dicarbonsäure. Im Allgemeinen wird es jedoch bevorzugt, dass weniger als etwa 10 Mol% der Terephthalsäure und/oder der Terephthalsäurederivate durch eine andere Dicarbonsäure substituiert sind, insbesondere weniger als etwa 5 Mol%.A appropriate substitution also exists for terephthalic acid and / or the terephthalic acid derivative the polyester according to the invention. these can in individual cases wholly or partially substituted by the block of another dicarboxylic acid in particular by isophthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, hexamethylene-1,6-dicarboxylic acid and or tetramethylene-1,4-dicarboxylic acid. In general, however, it is preferred that less than about 10 Mole% of terephthalic acid and / or the terephthalic acid derivatives another dicarboxylic acid substituted, in particular less than about 5 mol%.

Bei der Auswahl der Terephthalsäurederivate unterliegt die Erfindung keiner wesentlichen Einschränkung. Es handelt sich hier insbesondere um einfache Ester, wie beispielsweise einen Terephthalsäuredimethylester.at the selection of terephthalic acid derivatives the invention is not subject to any significant restriction. It These are in particular simple esters, such as a terephthalic acid dimethyl ester.

Die erfindungsgemäßen Polyester zeichnen sich durch einen vergleichsweise niedrigen Schmelzpunktbereich von etwa 145 bis 275°C aus. Ein Überschreiten des Schmelzpunktes von 275°C bedeutet ein hohe Anzahl von Neben- und Abbauprodukten, die zu einer Qualitätseinbuße führen, während ein Unterschreiten des Schmelzpunktes von 145°C zur Folge hat, dass die Polyester bei der Weiterverarbeitung bei den üblichen erhöhten Temperaturen nicht mehr hinlänglich formstabil sind. Besonders vorteilhaft ist der Schmelzpunktbereich von 155 bis 255, während der Bereich von 190 bis 250°C ganz besonders bevorzugt ist. Durch den gesenkten Schmelzpunkt treten unerwünschte Neben- und Abbaureaktionen in vermindertem Umfang auf. Zudem werden die Energiekosten gesenkt.The polyester according to the invention are characterized by a comparatively low melting point range from about 145 to 275 ° C out. A crossing the melting point of 275 ° C. means a high number of by-products and degradation products, resulting in a Quality loss lead during a Falling below the melting point of 145 ° C has the consequence that the polyester during further processing at the usual elevated temperatures no longer adequately are dimensionally stable. Particularly advantageous is the melting point range from 155 to 255 while the range of 190 to 250 ° C is very particularly preferred. Pass through the lowered melting point undesirable Subsidiary and degradation reactions to a reduced extent. In addition, will be reduced energy costs.

In einer gewissen Korrelation zu dem vorteilhaften Schmelzpunkt steht die intrinsische Viskosität der erfindungsgemäßen Polyester nach DIN 35728 von etwa 0,5 bis 0,7 dl/g, insbesondere von etwa 0,55 bis 0,65 dl/g. Ein Unterschreiten des Wertes von etwa 0,5 dl/g bedeutet eine Verschlechterung der Verarbeitbarkeit zu Fasern und Formteilen, während ein Überschreiten von 0,7 dl/g dazu führt, dass die Nachteile bei der Verarbeitbarkeit zu Fasern und Formteilen ebenfalls aufttreten.In a certain correlation to the advantageous melting point the intrinsic viscosity the polyester according to the invention according to DIN 35728 of about 0.5 to 0.7 dl / g, in particular of about 0.55 to 0.65 dl / g. Below the value of about 0.5 dl / g means a deterioration of the processability into fibers and Moldings while a crossing of 0.7 dl / g that the disadvantages in the processability to fibers and moldings also occur.

Die oben gemachten Ausführungen zum Schmelzpunkt und der Viskosität führen zu nachhaltigen Vorteilen unter folgenden Gesichtspunkten: Zunächst erfolgt mit Vorteil die Polykondensation in der Schmelze. Es kann auch eine Nachkondensation in der Schmelze im festen Zustand oder durch eine gezielte Reaktion mit Kettenverlängerern begünstigend sein.The statements made above the melting point and the viscosity lead to sustainable benefits from the following points of view: First, with advantage the Polycondensation in the melt. It can also be a postcondensation in the melt in the solid state or by a specific reaction with chain extenders favoring be.

Die erfindungsgemäßen Polyester unterliegen bei ihrer Herstellung keinen wesentlichen verfahrenstechnischen Einschränkungen. Grundsätzlich werden demnach in üblicher Weise, vorzugsweise in der Schmelze, Terephthalsäure und/oder Terephthalsäurederivaten sowie zweiwertige Alkohole bzw. Diole in Form von (I) Ethylengylkol, Propan-1,3-diol und/oder Butan-1,4-diol sowie (II) der oder den jeweiligen Alkan-1,2-diole bei erhöhter Temperatur umgesetzt, insbesondere bei einer Temperatur von etwa 180 bis 290 °C. Ein Überschreiten des Wertes von 290°C bei der Herstellung könnte dazu führen, dass dennoch unerwünschte Abbaureaktionen stattfinden und diese die Qualität des aus dem erfindungsgemäßen Polyester hergestellten Erzeugnisses beeinträchtigen. Ein Unterschreiten von etwa 180°C würde dazu führen, dass die Polyester bei den Anwendungstemperaturen nicht mehr formstabil sind. Daher ist es bevorzugt, wenn die Umsetzung der Ausgangsmaterialien zwischen etwa 220 bis 270°C erfolgt.The polyesters of the invention are not subject to any significant procedural limitations in their preparation. In principle, therefore, in the usual way, preferably in the melt, terephthalic acid and / or terephthalic acid derivatives and dihydric alcohols or diols in the form of (I) ethylene glycol, propane-1,3-diol and / or butane-1,4-diol and (II) of the respective alkane-1,2-diols reacted at elevated temperature, in particular at a temperature of about 180 up to 290 ° C. Exceeding the value of 290 ° C. during production could lead to unwanted degradation reactions taking place and adversely affecting the quality of the product made from the polyester according to the invention. A drop below about 180 ° C would cause the polyester at the application temperatures are no longer dimensionally stable. Therefore, it is preferred that the reaction of the starting materials is between about 220 to 270 ° C.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann diskontinuierlich, so in einem Batchreaktor, oder auch kontinuierlich geführt werden. Die kontinuierliche Verfahrensführung wird bevorzugt. Dabei wird zweckmäßigerweise eine Rührkesselkaskade oder ein Ringscheibenreaktor herangezogen.The inventive method can be batchwise, so in a batch reactor, or else continuously guided become. The continuous process is preferred. there is expediently a stirred tank cascade or a ring disk reactor used.

Die Polykondensation, die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens abläuft, kann vielfältig ausgestaltet sein. So können beispielsweise verschiedene Additive einbezogen werden, wie insbesondere Kettenverlängerer. Kettenverlängerer in Form von Bis-2-oxazolinen und/oder Bis-acyllactamaten sind besonders bevorzugt.The Polycondensation, which in carrying out the method according to the invention expires can be varied be designed. So can For example, various additives are included, such as in particular Chain. chain in the form of bis-2-oxazolines and / or bis-acyl lactamates are especially prefers.

Die Vorteile der erfindungsgemäßen Polyester erweisen sich nicht nur bei deren Herstellung, indem das Herstellungsverfahren sehr ökonomisch geführt werden kann, sondern insbesondere bei den daraus hergestellten Formlingen. Dabei handelt es sich insbesondere um Fasern und Filamente, die durch Schmelzverspinnen gewonnen werden. Gleichermaßen von Vorteil ist es, die erfindungsgemäßen Polyester nach dem Spritzgussverfahren zu Folien, Flaschen oder anderen Formteilen zu verarbeiten. Der Schmelzspinnprozess zur Herstellung von Fasern oder Filamenten aus erfindungsgemäßen Polyestern wird vorzugsweise in dem Temperaturbereich von 220 bis 285°C, ganz besonders bevorzugt in dem Bereich von 245 bis 270°C durchgeführt.The Advantages of the polyester according to the invention prove not only in their manufacture by the manufacturing process very economical guided can be, but especially in the moldings produced therefrom. These are in particular fibers and filaments, the be obtained by melt spinning. Equally from Advantage is the polyester according to the invention by injection molding to process films, bottles or other molded parts. Of the Melt spinning process for the production of fibers or filaments polyesters according to the invention is preferably in the temperature range of 220 to 285 ° C, especially preferably in the range of 245 to 270 ° C.

Es werden demzufolge durch die erfindungsgemäße Verwendungslehre vorteilhafte Formlinge gewonnen, insbesondere in Form von Fasern oder Filamenten, die der vorliegenden Erfindung zuzuordnen sind. Die nach dem Schmelzspinnprozess erhaltenen Fasern können zu einem hochwertigen Vlies verarbeitet werden. Dies erfolgt beispielsweise durch ein Luftstromverfahren oder durch Spinnen im elektrischen Feld.It are therefore advantageous by the use of the invention Molded articles, in particular in the form of fibers or filaments, attributable to the present invention. The after the melt spinning process obtained fibers can to be processed into a high-quality fleece. This is done, for example by an air flow method or by spinning in the electric Field.

Zur weitergehenden Erläuterung der Erfindung ist Folgendes vorzutragen: Die angesprochene Kombination von Diolen aus den zwei Gruppen (I) und (II) war bisher im Stand der Technik für die Herstellung von Polyestern der bezeichneten Art, insbesondere zur Herstellung von Fasern, nicht in Betracht gezogen worden. Die erfindungsgemäße Auswahl im Zusammenhang mit Terephthalsäure und/oder Terephthalsäurederivaten im Rahmen einer Polykondensation zur Bildung der Polyester führt zu weiteren überraschenden Vorteilen. Die Polyester können durch gezielte Reaktionsführung, insbesondere durch exakte Temperatureinhaltung und durch die Wahl der Ausgangsmaterialien ohne nennenswerte Mengen uner wünschter Nebenerzeugnisse kostengünstig produziert werden. Dies kann diskontinuierlich aber auch kontinuierlich erfolgen, indem die Veresterung der Diolkomponenten mit der Terephthalsäure bzw. deren Derivaten, insbesondere durch Umesterung mit einem Dimethylester der Terephthalsäure, durchgeführt wird. Die angesprochenen Diole aus den zwei Gruppen können bei der Synthese direkt eingesetzt werden.to further explanation The following is to be said of the invention: The mentioned combination of diols from the two groups (I) and (II) was so far in the state the technology for the production of polyesters of the type specified, in particular for making fibers, not considered. The Selection according to the invention related to terephthalic acid and / or terephthalic acid derivatives in A polycondensation to form the polyester leads to further surprising Benefits. The polyesters can through targeted reaction, in particular by exact temperature maintenance and by the choice the starting materials without significant amounts uner wished By-products cost-effective to be produced. This can be discontinuous but also continuous take place by the esterification of the diol components with the terephthalic acid or their derivatives, in particular by transesterification with a dimethyl ester terephthalic acid, carried out becomes. The addressed diols from the two groups can at be used directly in the synthesis.

Die Verwendung des erfindungsgemäßen Polyesters bzw. deren Eignung zur Verbesserung der Eigenschaften schmelzgesponnener Polyester-Filamente bzw. Fasern bzw. der Garne hieraus war in der Fachwelt nicht bekannt. So war es dem Stand der Technik nicht entnehmbar, dass sich bei hohen Aufspulgeschwindigkeiten eine Erniedrigung des Kristallisationsgrades der Polyester-Filamentgarne erzielen lässt.The Use of the polyester according to the invention or their suitability for improving the properties of melt-spun Polyester filaments or fibers or the yarns thereof was in the Professional world unknown. So it was the state of the art not removable, that at high winding speeds, a lowering of the Crystallization degree of the polyester filament yarns can be achieved.

Die erfindungsgemäß herangezogenen Alkan-1,2-diole als Comonomere sind leicht und kostengünstig verfügbar. Der erfindungsgemäße Polyester kann bei wesentlich niedrigeren Temperaturen als das reine Polyethylenterephthalat hergestellt werden. Hierbei erweist sich die Verarbeitbarkeit mit niedrigerer Temperatur aufgrund der erniedrigten Schmelztemperaturen der Polyester als besonders vorteilhaft. Die Polyester sind vorzüglich für das Schmelzspinnen bei hohen Aufspulgeschwindigkeiten geeignet. Es lassen sich auf diese Weise schnellgesponnene POY-Garne herstellen, die sich durch eine wesentlich niedrigere Kristallinität auszeichnen. Die aus den erfindungsgemäßen Polyestern erhaltenen Garne sind bestens für die Weiterverarbeitung geeignet.The used in the invention Alkane-1,2-diols as comonomers are readily and inexpensively available. Of the inventive polyester can at much lower temperatures than the pure polyethylene terephthalate getting produced. This proves the workability with lower temperature due to the lowered melting temperatures the polyester as particularly advantageous. The polyesters are excellent for melt spinning suitable for high winding speeds. It can be opened make this way fast-spinning POY yarns that are characterized by a Significantly lower crystallinity. The from the polyesters according to the invention Yarns obtained are perfect for suitable for further processing.

Von besonderem Interesse ist die Erfindung in ihrer Verwertung bei der Verwendung zur Produktionssteigerung bei unveränderter Faserqualität und verbesserten Weiterverarbeitungseigenschaften von Polyethylenterephthalat-POY. Als besonders überraschend ist es zu bewerten, dass die erfindungsgemäßen Polyester einfach und wirtschaftlich zu vorteilhaften Fasern durch ein Schmelzverspinnen verarbeitet werden können. Dieser Vorteil resultiert insbesondere daraus, dass sie gegenüber dem reinen Polyethylenterephthalat eine erniedrigte Schmelztemperatur aufweisen, so dass die Herstellung der Polyester und der über einen Schmelzspinnprozess hergestellten Fasern bzw. Filamente bei geringerer Temperatur erfolgen kann und somit durch geringere Anteile an Neben-/Abbauprodukten sowie durch niedrigere Energiekosten gekennzeichnet ist.Of particular interest is the invention in its use in the production to increase production with unchanged fiber quality and improved processing properties of polyethylene terephthalate POY. It is particularly surprising to assess that the polyesters of the invention can be easily and economically processed into advantageous fibers by melt spinning. This advantage results in particular from the fact that they have a reduced melting temperature compared to pure polyethylene terephthalate, so that the production of the polyester and the fibers or filaments produced by a melt spinning process can be carried out at a lower temperature and thus by lower proportions of by / degradation products and by lower energy costs is characterized.

Es hat sich darüber hinaus gezeigt, dass bei der Faser-Herstellung anhand der erfindungsgemäßen Polyester weitere Vorteile auftreten, insbesondere bei der POY-Faserherstellung. Hierbei kann mit sehr hoher Aufspulgeschwindigkeit gearbeitet werden, insbesondere mit einer Aufspulgeschwindigkeit von 3000 bis 10000 m/min, insbesondere zwischen etwa 3500 und 6000 m/min. Aus den hohen Aufspulgeschwindigkeiten resultiert eine erhöhte Produktivität. Zudem kann das Potential der Entwicklungen auf dem Maschinenbausektor der letzten Jahre ausgeschöpft werden.It has about it In addition, it has been shown that in fiber production using the polyesters according to the invention Further advantages occur, especially in POY fiber production. This can be done with very high winding speed, in particular with a winding speed of 3000 to 10,000 m / min, in particular between about 3500 and 6000 m / min. From the high Winding speeds result in increased productivity. moreover can the potential of developments in the engineering sector exhausted in recent years become.

Durch die erfindungsgemäße Modifizierung eines Polyesters wird der Schrumpfwert der daraus hergestellten Fasern, die bei hohen Aufspulgeschwindigkeiten hergestellt werden, nach den praktischen Anforderungen erhöht. Zudem zeigen die Polyesterfasern bereits bei einer Färbetemperatur von etwa 100°C eine verbesserte Farbstoffaufnahme beim Färben. Die erfindungsgemäßen Fasern können einer Weiterverarbeitung unterzogen werden, so beispielsweise zu einem hochwertigen Vlies.By the modification according to the invention of a polyester becomes the shrinkage value of those made therefrom Fibers produced at high winding speeds, increased according to the practical requirements. In addition, the polyester fibers already at a dyeing temperature from about 100 ° C an improved dye absorption during dyeing. The fibers of the invention can be subjected to further processing, such as to a high quality fleece.

Es erweist sich somit, dass die Erfindung in ihren verschiedenen Ausgestaltungen gegenüber den Vergleichsprodukten des Standes der Technik erhebliche Vorteile bietet. Das nachfolgende Beispiel soll die Erfindung weitergehend erläutern:It thus proves that the invention in its various embodiments across from the comparative products of the prior art considerable advantages offers. The following example is intended to further the invention explain:

Beispiel: Modifizierung mit 10 Mol-% Butan-1,2-diolExample: Modification with 10 mol% butane-1,2-diol

12.126 g Dimethylterephthalat (62,44 mol), 7.848,8 g Ethylenglykol (126,45 mol) und 1.266,22 g Butan-1,2-diol werden in einem 20 l Edelstahlreaktor unter Katalyse von Mn(OAc)2·4H2O konventionell unter Methanolabspaltung umgeestert und der entstandene Copolyester unter Katalyse von Sb2O3 zu dem Copolyester polykondensiert. Die Durchführung der Reaktion kann hierbei bei 260°C erfolgen.12,126 g of dimethyl terephthalate (62.44 mol), 7,848.8 g of ethylene glycol (126.45 mol) and 1,266.22 g of butane-1,2-diol are dissolved in a 20 l stainless steel reactor catalysed by Mn (OAc) 2 .4H 2 O conventionally transesterified with elimination of methanol and the resulting copolyester polycondensed under catalysis of Sb 2 O 3 to the copolyester. The reaction can be carried out at 260 ° C.

DSC-Messungen erfolgen in einem Temperaturbereich von 30 bis 300°C mit einer Heizrate von 10 K/min unter Stickstoffatmosphäre.DSC measurements take place in a temperature range of 30 to 300 ° C with a Heating rate of 10 K / min under nitrogen atmosphere.

Die Polyester werden konventionell nach dem Schmelzspinnverfahren zu Fasern versponnen. Es zeigt sich eine sehr gute Spinnbarkeit im Bereich 3000 bis 6000 m/min.The Polyesters are conventionally added by the melt spinning process Spun fibers. It shows a very good spinnability in the Range 3000 to 6000 m / min.

Die nachfolgende Tabelle 1 zeigt den Einfluss der Modifizierung auf die Schmelztemperatur und die Spinntemperatur.The Table 1 below shows the effect of the modification the melting temperature and the spinning temperature.

Tabelle 1:

Figure 00090001
Table 1:
Figure 00090001

Über Dichtemessungen in einer Dichtegradientensäule aus n-Heptan und Tetrachlormethan wird der Kristallisationsgrad der Fasern bestimmt. Bei den Fasern wird das Schrumpfverhalten in kochendem Wasser (Kochschrumpf) bestimmt. In einem ausgewählten Beispiel sind in Tabelle 2 der Kristallisationsgrad und das Schrumpfverhalten für die mit 5000 m/min ersponnenen Fasern dargestellt.About density measurements in a density gradient column from n-heptane and carbon tetrachloride, the degree of crystallinity the fibers determined. In the case of the fibers, the shrinkage behavior becomes boiling water (boiling shrinkage) determined. In a selected example in Table 2, the degree of crystallization and the shrinkage behavior are for the shown at 5000 m / min spun fibers.

Tabelle 2:

Figure 00090002
Table 2:
Figure 00090002

Die Fasern werden auf 25% Restdehnung verstreckt. Aus den verstreckten Fasern werden an einer Strickmaschine textile Flächengebilde hergestellt. An den Gestri cken werden in einer HT-Färbeapparatur Färbeversuche bei 100°C und 130°C durchgeführt. Anschließend wird der K/S-Wert bestimmt, welcher ein Maß für die Farbstoffaufnahme des Gestricks ist. In Tabelle 3 sind die K/S-Werte dargestellt: Tabelle 3:

Figure 00100001
The fibers are stretched to 25% residual elongation. The stretched fibers are used to make textile fabrics on a knitting machine. Dyeing tests at 100 ° C. and 130 ° C. are carried out on the rods in an HT dyeing apparatus. Subsequently, the K / S value is determined, which is a measure of the dye absorption of the knitted fabric. Table 3 shows the K / S values: TABLE 3
Figure 00100001

Claims (23)

Polyester auf der Basis eines Polykondensationsproduktes von Terephthalsäure und/oder Terephthalsäurederivaten mit zweiwertigen Alkoholen, dadurch gekennzeichnet, dass zweiwertige Alkohole so ausgewählt sind, dass (I) 99,5 bis 40 Mol-% Ethylenglykol, Propan-1,3-diol und/oder Butan-1,4-diol auf (II) 0,5 bis 60 Mol-% Alkan-1,2-diol entfallen, und der Polyester einen Schmelzpunkt von etwa von 145 bis 275 °C (nach DIN EN ISO 53765) aufweist.Polyester based on a polycondensation product of terephthalic acid and / or terephthalic acid derivatives with dihydric alcohols, characterized in that dihydric alcohols are selected such that (I) 99.5 to 40 mol% of ethylene glycol, propane-1,3-diol and / or Butane-1,4-diol on (II) account for 0.5 to 60 mol% of alkane-1,2-diol, and the polyester has a melting point of about 145 to 275 ° C (according to DIN EN ISO 53765). Polyester nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die zweiwertigen Alkohole so ausgewählt sind, dass (I) 95 bis 70 Mol-%, insbesondere 95 bis 80-Mol-% Ethylenglykol, Propan-1,3-diol und/oder Butan-1,4-diol auf (II) 5 bis 30 Mol-%, insbesondere 5 bis 20 Mol-% Alkan-1,2-diol entfallen.Polyester according to claim 1, characterized in that the dihydric alcohols are selected such that (I) 95 to 70 Mol%, in particular 95 to 80 mol% Ethylene glycol, propane-1,3-diol and / or butane-1,4-diol on (II) 5 to 30 mol%, in particular 5 to 20 mol% of alkane-1,2-diol omitted. Polyester nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Schmelzpunkt des Polyesters etwa 155 bis 255 °C, insbesondere etwa 190 bis 250 °C, beträgt.Polyester according to claim 1 or 2, characterized the melting point of the polyester is about 155 to 255 ° C, especially about 190 to 250 ° C, is. Polyester nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Polyester eine intrinsische Viskosität (nach DIN 53728) von etwa 0,5 bis 0,7 dl/g, insbesondere von etwa 0,55 bis 0,65 dl/g, aufweist.Polyester according to one of claims 1 to 3, characterized that the polyester has an intrinsic viscosity (according to DIN 53728) of about 0.5 to 0.7 dl / g, in particular from about 0.55 to 0.65 dl / g. Polyester nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkan-1,2-diol durch die folgende Formel (I)
Figure 00110001
dargestellt wird, worin bedeuten: R einen Alkyl- oder einen Cycloalkyl-Rest.A polyester according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the alkane-1,2-diol is represented by the following formula (I)
Figure 00110001
wherein R is an alkyl or a cycloalkyl radical. Polyester nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Alkyl-Rest 1 bis 12 C-Atome und der Cycloalkyl-Rest 3 bis 6 C-Atome aufweist.Polyester according to claim 5, characterized in that the alkyl radical has 1 to 12 C atoms and the cycloalkyl radical 3 to Has 6 carbon atoms. Polyester nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Alkyl-Rest 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweist, insbesondere einen Methyl-, Ethyl-, Propyl- und/oder Butyl-Rest darstellt, und der Cycloalkyl-Rest einen Cyclopropyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl- oder Cyclohexyl-Rest darstellt.Polyester according to claim 6, characterized in that the alkyl radical has 1 to 6 carbon atoms, in particular represents a methyl, ethyl, propyl and / or butyl radical, and the cycloalkyl radical a Cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl radical. Polyester nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Alkyl-Rest und/oder der Cycloalkyl-Rest ganz oder teilweise durch einen Aryl-, Alkenyl- und/oder Cycloalkenyl-Rest ersetzt sind.Polyester according to at least one of claims 1 to 7, characterized in that the alkyl radical and / or the cycloalkyl radical wholly or partly by an aryl, alkenyl and / or cycloalkenyl radical are replaced. Polyester nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Aryl-Rest einen Phenyl-, Benzyl- und/oder Naphthyl-Rest, der Alkenyl-Rest einen Vinyl-, Allyl- und/oder Isopropenyl-Rest, und/oder der Cycloalkenyl-Rest einen 2-Cyclopentenyl- und/oder Cyclohexenyl-Rest darstellen.Polyester according to claim 8, characterized in that the aryl radical is a phenyl, benzyl and / or naphthyl radical, the alkenyl radical is a vinyl, allyl and / or isopropenyl radical, and / or the cycloalkenyl radical represents a 2-cyclopentenyl and / or cyclohexenyl radical. Polyester nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Terephthalsäure und/oder das Terephthalsäurederivat ganz oder teilweise durch den Block einer anderen Dicarbonsäure substituiert sind, insbesondere durch Isophthalsäure, Naphthalin-2,6-dicarbonsäure, Hexamethylen-1,6-dicarbonsäure und/oder Tetramethylen-1,4-dicarbonsäure.Polyester according to at least one of the preceding Claims, characterized in that the terephthalic acid and / or the terephthalic acid derivative wholly or partially substituted by the block of another dicarboxylic acid are, in particular by isophthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, hexamethylene-1,6-dicarboxylic acid and / or Tetramethylene-1,4-dicarboxylic acid. Polyester nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass weniger als etwa 10 Mol% der Terephthalsäure und/oder der Terephthalsäurederivate durch eine andere Dicarbonsäure substituiert sind.Polyester according to claim 10, characterized in that that less than about 10 mol% of terephthalic acid and / or terephthalic acid derivatives by another dicarboxylic acid are substituted. Polyester nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Substitution weniger als etwa 5 Mol-% beträgt.Polyester according to claim 11, characterized the substitution is less than about 5 mol%. Polyester nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Terephthalsäurederivat als Terephthalsäuredimethylester vorliegt.Polyester according to at least one of the preceding Claims, characterized in that the terephthalic acid derivative as Terephthalsäuredimethylester is present. Formling, erhältlich mit einem Polyester nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 13, insbesondere in Form von Fasern oder Filamenten.Molding, available with a polyester according to at least one of claims 1 to 13, in particular in the form of fibers or filaments. Verfahren zur Herstellung eines Polyesters nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass Terephthalsäure und/oder Terephthalsäurederivate sowie zweiwertige Alkohole in Form von (I) Ethylengylkol, Propan-1,3-diol und/oder Butan-1,4-diol sowie (II) das (die) jeweilige(n) Alkan-1,2-diol(e) bei erhöhter Temperatur umgesetzt werden, insbesondere bei einer Temperatur von etwa 180 bis 290 °C.Process for the preparation of a polyester after at least one of the claims 1 to 14, characterized in that terephthalic acid and / or terephthalic and dihydric alcohols in the form of (I) ethylene glycol, propane-1,3-diol and / or butane-1,4-diol and (II) the respective alkane-1,2-diol (s) at elevated temperature be reacted, in particular at a temperature of about 180 up to 290 ° C. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass das die Umsetzung bei einer Temperatur von etwa 220 bis 270 °C erfolgt.Method according to claim 15, characterized in that that the reaction takes place at a temperature of about 220 to 270 ° C. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass das Verfahren kontinuierlich durchgeführt wird.Method according to claim 16, characterized in that that the process is carried out continuously. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass das Verfahren kontinuierlich in einem Strömungsrohr, in einer Rührkesselkaskade oder in einem Ringscheibenreaktor durchgeführt wird.Method according to claim 17, characterized in that that the process continuously in a flow tube, in a stirred tank cascade or in an annular disk reactor. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Polykondensation Kettenverlängerer herangezogen werden, insbesondere in Form von Bis-2-oxazolinen und/oder Bis-acyllactamaten.Method according to one of claims 15 to 18, characterized that chain extenders are used in the polycondensation, especially in the form of bis-2-oxazolines and / or bis-acyl lactamates. Verwendung der Polyester nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 13 zur Herstellung von Formlingen, insbesondere von Fasern und Filamenten, durch Schmelzverspinnen sowie von Folien, Flaschen und anderen Formteilen nach dem Spritzgussverfahren.Use of the polyesters according to at least one of previous claims 1 to 13 for the production of moldings, in particular of fibers and filaments, by melt spinning, as well as films, bottles and other molded parts by injection molding. Verwendung nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass der Schmelzspinnprozess bei einer Temperatur von etwa 220 bis 285 °C, insbesondere von etwa 245 bis 270 °C durchgeführt wird.Use according to claim 20, characterized that the melt spinning process at a temperature of about 220 to 285 ° C, in particular from about 245 to 270 ° C is performed. Verwendung nach Anspruch 19 oder 20, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Faser-Herstellung, insbesondere bei der POY-Faserherstellung, mit hoher Aufspulgeschwindigkeit gearbeitet wird, insbesondere mit einer Aufspulgeschwindigkeit von 3000 bis 10.000 m/min, insbesondere etwa 3500 bis 6000 m/min.Use according to claim 19 or 20, characterized that in fiber production, especially in POY fiber production, is operated with high winding speed, in particular with a Winding speed of 3000 to 10,000 m / min, in particular about 3500 to 6000 m / min. Verwendung nach einem der Ansprüche 19 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass die durch den Schmelzspinnprozess erhaltenen Fasern zu einem Vlies verarbeitet werden.Use according to one of claims 19 to 22, characterized that the fibers obtained by the melt spinning process become a Nonwoven be processed.
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US11/989,715 US20090250831A1 (en) 2005-07-29 2006-07-20 Polyesters of terephthalic acid,a method for their production, and their use
BRPI0615967-2A BRPI0615967A2 (en) 2005-07-29 2006-07-20 polyester based on a polycondensation product of terephthalic acid and / or terephthalic acid derivatives with bivalent alcohols, molded body, method of making a polyester and use of a polyester
JP2008523191A JP2009510181A (en) 2005-07-29 2006-07-20 Polyesters of terephthalic acid, methods for their production and use thereof
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009010597A1 (en) * 2008-07-12 2010-01-14 Epc Industrial Engineering Gmbh Process for the production of polyester, in particular linear polyester, for textile yarns and textile fibers and for bottles and equipment for carrying out the process

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ITTO20130711A1 (en) * 2013-09-02 2015-03-03 Biochemtex Spa COMPOSITIONS OF BIODERIVATED ETHYLENE GLYCOL FOR POLYESTER BOTTLES
CN111978518A (en) * 2020-09-11 2020-11-24 哈尔滨工业大学无锡新材料研究院 Comb-shaped high-strength polyester and preparation method thereof

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0173116A2 (en) * 1984-08-21 1986-03-05 Akzo Patente GmbH Space-dyed polyester yarns
EP0202631B1 (en) * 1985-05-23 1988-11-30 Teijin Limited Polyester composition and process for producing the same
DE3819913A1 (en) * 1988-06-11 1989-12-21 Davy Mckee Ag METHOD FOR PRODUCING UNIFORM POY FILAMENTS
EP0325153B1 (en) * 1988-01-20 1992-05-13 Rhône-Poulenc Viscosuisse SA Patterned flat woven polyester yarn textile fabric
DE19505576A1 (en) * 1994-02-21 1995-08-24 Degussa Dyeing poly:tri:methylene] terephthalate] fibre with dispersion dyes
DE3842884C2 (en) * 1987-12-21 1998-03-26 Toyo Boseki Process for producing polyester fibers, polyester fibers produced thereafter and device for carrying out the process
DE19944029C2 (en) * 1998-09-14 2002-06-27 Inst Textil & Faserforschung Yarns made from polymer blend fibers or filaments based on polyethylene, polybutylene and polytrimethylene terephthalate and their use

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0173116A2 (en) * 1984-08-21 1986-03-05 Akzo Patente GmbH Space-dyed polyester yarns
EP0202631B1 (en) * 1985-05-23 1988-11-30 Teijin Limited Polyester composition and process for producing the same
DE3842884C2 (en) * 1987-12-21 1998-03-26 Toyo Boseki Process for producing polyester fibers, polyester fibers produced thereafter and device for carrying out the process
EP0325153B1 (en) * 1988-01-20 1992-05-13 Rhône-Poulenc Viscosuisse SA Patterned flat woven polyester yarn textile fabric
DE3819913A1 (en) * 1988-06-11 1989-12-21 Davy Mckee Ag METHOD FOR PRODUCING UNIFORM POY FILAMENTS
DE19505576A1 (en) * 1994-02-21 1995-08-24 Degussa Dyeing poly:tri:methylene] terephthalate] fibre with dispersion dyes
EP0746648B1 (en) * 1994-02-21 1998-01-14 Degussa Aktiengesellschaft Process for dyeing polytrimethylene terephthalate fibres and use of thus dyed fibres
DE19944029C2 (en) * 1998-09-14 2002-06-27 Inst Textil & Faserforschung Yarns made from polymer blend fibers or filaments based on polyethylene, polybutylene and polytrimethylene terephthalate and their use

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009010597A1 (en) * 2008-07-12 2010-01-14 Epc Industrial Engineering Gmbh Process for the production of polyester, in particular linear polyester, for textile yarns and textile fibers and for bottles and equipment for carrying out the process

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