DE102005033300A1 - Polyvinyl acetal film for use in high impact glazing applications has specified combination of dynamic and quasi-static toughnesses - Google Patents

Polyvinyl acetal film for use in high impact glazing applications has specified combination of dynamic and quasi-static toughnesses Download PDF

Info

Publication number
DE102005033300A1
DE102005033300A1 DE102005033300A DE102005033300A DE102005033300A1 DE 102005033300 A1 DE102005033300 A1 DE 102005033300A1 DE 102005033300 A DE102005033300 A DE 102005033300A DE 102005033300 A DE102005033300 A DE 102005033300A DE 102005033300 A1 DE102005033300 A1 DE 102005033300A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
toughness
quasi
dynamic
static
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE102005033300A
Other languages
German (de)
Inventor
Uwe Dr. Keller
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kuraray Specialities Europe GmbH
Original Assignee
Kuraray Specialities Europe GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kuraray Specialities Europe GmbH filed Critical Kuraray Specialities Europe GmbH
Priority to DE102005033300A priority Critical patent/DE102005033300A1/en
Publication of DE102005033300A1 publication Critical patent/DE102005033300A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2329/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols

Abstract

A film based on a plasticizer-containing, optionally crosslinked, partially acetalized polyvinyl alcohol has a DIN EN ISO 8256 dynamic toughness 1000-3500 kJ/mm2> and a DIN EN ISO 527-(1 and 3) quasi-static toughness of 150-700 kJ/mm2> in a tensile test, the following films being excluded : those with DIN EN ISO 8256 dynamic toughness below 2000 kJ/mm2> and a DIN EN ISO 527-(1 and 3) quasi-static toughness of below 275 kJ/mm2> in a tensile test. An independent claim is also included for a penetration-resistant composite constructed from >=2 transparent plates, at least one film as above and optionally a further polymeric film.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Verbundverglasungen bzw. hierfür geeignete Zwischenschichtfolien mit einer hohen Penetrationsfestigkeit d.h. Energieaufnahme bei dynamischer und quasi-statischer Belastung.The The present invention relates to composite glazings or suitable ones Interlayer films having a high penetration resistance, i. Energy absorption with dynamic and quasi-static load.

Technisches GebietTechnical area

Das Bruchverhalten von Verbundmaterialien wie Verbundsicherheitsglas (VSG) mit einer Zwischenschicht aus Polyvinylbutyral-Folie (PVB-Folie) hängt bekanntermaßen von der Haftkraft zwischen Folie und Glas ab. Ist die Haftkraft sehr hoch, sorgt dies beim mechanischen Versagen des Verbundglases – z.B. durch Einwirkung eines Stoßes – für das Kleben bleiben der Glasbruchstücke an der Folie, so dass sich scharfkantige Glassplitter nicht ablösen können. Andererseits kann ein aufprallendes Objekt das Verbundglas relativ leicht durchdringen, da die PVB-Folie so stark am Glas haftet, dass sie sich an der Auftreffstelle nicht vom Glas lösen und kaum elastisch verformen kann und somit auch nur wenig zum Abbremsen des Objektes beiträgt. Liegt die Haftung zum Glas auf einem niedrigeren Niveau, kann sich die PVB-Folie an der Auftreffstelle unter Dehnbeanspruchung vom Glas ablösen und verformen, wodurch das auftreffende Objekt abgebremst wird. Da andererseits eine zu geringe Haftung das Ablösen von Glasbruchstücken von der PVB-Folie erleichtert und somit das Verletzungsrisiko für Personen erhöht, strebt man in der Praxis einen Kompromiss zwischen hoher und niedriger Haftkraft, also ein mittleres Haftungsniveau an, um die Anforderungen an Splitterbindung und Durchschlagfestigkeit auf möglichst hohem Niveau zu erfüllen.The Fracture behavior of composite materials such as laminated safety glass (VSG) with an interlayer of polyvinyl butyral (PVB) film is known to depend on the adhesive force between the film and glass. Is the adhesive power very high, this ensures mechanical failure of the laminated glass - e.g. by action a push - for gluing stay the glass fragments on the film, so that sharp-edged glass fragments can not come off. on the other hand an impacting object can penetrate the laminated glass relatively easily, because the PVB film adheres so strongly to the glass that it hits the point of impact do not detach from the glass and can hardly deform elastically and thus little to decelerate contributes to the object. If the adhesion to the glass is at a lower level, it may become the PVB film at the point of impact under tensile stress of Peel glass off and deform, whereby the impacting object is decelerated. On the other hand, too little adhesion, the detachment of glass fragments of The PVB film facilitates and thus the risk of injury to persons elevated, In practice, one strives for a compromise between high and low Adhesion, so a medium level of liability to the requirements on splinter bond and dielectric strength on as possible high level.

Es ist üblich, die mechanische Stoßfestigkeit oder genauer die Durchschlagfestigkeit von Verbundsicherheitsglas durch den Aufprall von Stahlkugeln nachzuweisen, die aus einer definierten Höhe auf eine vertikal gehalterte Prüfscheibe fallen gelassen werden und damit eine definierte kinetische Energie besitzen. Wenn die kinetische Energie vom VSG vollständig aufgenommen werden kann, wird die Stahlkugel aufgefangen, anderenfalls durchschlägt die Kugel den Verbund. Die Kugelfallprüfung ist ein zentraler Bestandteil nationaler und internationaler Industrienormen, wobei jeweils das Gewicht der Kugel, die Dimensionen der zu verwendenden Prüfscheiben, die Prüftemperatur, die Fallhöhe und andere experimentelle Details festgeschrieben sind, um so zu einer Klassifizierung von Verbundglasaufbauten gemäß ihrer Stoßfestigkeit zu gelangen. Beispielsweise ist gemäß der Europäischen Regelung ECE-R 43 für die Zulassung von Verbundsicherheitsglas als Windschutzscheibe in Kraftfahrzeugen die Durchschlagfestigkeit bei mindestens 4 m Abwurfhöhe unter Verwendung einer Stahlkugel von 2,26 kg bei einer Temperatur von 23°C nachzuweisen. Für VSG in Bauanwendungen definiert der Europäische Standard EN 356 z.B. die Schutzklassen P1, P2 und P3, welche die Durchschlagfestigkeit gegen drei in Folge abgeworfenen Stahlkugeln mit einem Gewicht von 4,1 kg aus unterschiedlichen Fallhöhen fordern.It is common, the mechanical shock resistance or more precisely, the dielectric strength of laminated safety glass to prove by the impact of steel balls coming from a defined Height up a vertically mounted test disk be dropped and thus a defined kinetic energy have. When the kinetic energy from VSG completely absorbed the steel ball is caught, otherwise the ball breaks through the composite. The falling ball test is a central component of national and international industrial standards, where respectively the weight of the ball, the dimensions of the used Test discs, the test temperature, the drop height and other experimental details are enshrined, so to speak a classification of laminated glass structures according to their shock resistance to get. For example, according to the European Regulation ECE-R 43 is for approval of laminated safety glass as a windshield in motor vehicles the dielectric strength at least 4 m discharge height using a steel ball of 2.26 kg at a temperature of 23 ° C to prove. For laminated safety glass in construction applications, the European Standard EN 356 defines e.g. the protection classes P1, P2 and P3, which the dielectric strength against three consecutive dropped steel balls weighing 4.1 kg require different fall heights.

Obwohl der Zusammenhang zwischen Glashaftung und Penetrationsfestigkeit für VSG mit PVB-Folie empirisch gut belegt ist, lässt sich alleine anhand eines gemessenen Haftungsniveaus nicht zuverlässig auf die Stoßfestigkeit einer Verbundverglasung schließen. Zwar gibt es Versuche, durch Verknüpfung einer Haftungsmessung mit einer an der Zwischenschicht zu ermittelnden mechanischen Eigenschaft zu einem verbesserten Modell zu gelangen (WO 03/087785 A2), jedoch ist dessen prediktiver Wert dadurch begrenzt, dass die für ein Stoßereignis relevante Folienfestigkeit unter dynamischen Bedingungen unberücksichtigt bleibt.Even though the relationship between glass adhesion and penetration resistance for laminated safety glass with PVB film is empirically well documented, can be determined alone on the basis of a measured adhesion levels are not reliable on impact resistance Close a composite glazing. Although there are attempts by linking a liability measurement with a mechanical property to be determined at the intermediate layer to arrive at an improved model (WO 03/087785 A2), however whose predictive value is limited by that for a shock event relevant film strength under dynamic conditions is disregarded remains.

Ein mit der Penetrationsfestigkeit einer Verbundverglasung besser korrelierendes Verfahren ist in der DE 10 2004 000053.0 beschrieben. Hierbei wird die Messung an vorgebrochenen Laminatstreifen vorgenommen und die beim schnellen Zerreißen des Probekörpers aufgenommene Energie direkt bestimmt, wobei gleichzeitig die Folienfestigkeit, die Foliendicke und die Klebekraft zum Glas das Ergebnis beeinflussen.A method better correlated with the penetration resistance of a composite glazing is disclosed in US Pat DE 10 2004 000053.0 described. Here, the measurement is made on pre-broken laminate strips and the energy absorbed in the rapid tearing of the specimen determined directly, while affecting the film strength, the film thickness and the adhesive force to the glass the result.

Die Penetrationsfestigkeit der im Stand der Technik bekannten Verbundverglasungen ist im Hinblick auf die gestiegenen Sicherheitsbedürfnisse im Kfz- und Architekturbereich bzw. des vermehrten Einsatzes von großen Glasflächen verbesserungswürdig.The Penetration resistance of the known in the art composite glazings is in view of the increased security needs in the automotive and architectural sector or the increased use of large glass surfaces in need of improvement.

Es war die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Zwischenschichtmaterialien für besonders penetrationsfeste Verbundsysteme zur Verfügung zu stellen.It The object of the present invention was to provide interlayer materials for special penetration-resistant composite systems to provide.

Überraschenderweise wurde gefunden, dass die an einem Zwischenschichtmaterial in einem langsamen Zugversuch ermittelte Zähigkeit kombiniert mit der in einem dynamischen Zugversuch ermittelten Zähigkeit ein guter Indikator für die Stoßfestigkeit ist, welche einem Verbundsysteme durch das Zwischenschichtmaterial verliehen wird. Die Stoßfestigkeit wird daneben zwar auch durch die Haftkraft der Verklebung zwischen dem transparenten scheibenförmigen Material, z.B. Glas, und der Zwischenschicht beeinflusst, jedoch kann diese im Fall einer PVB-basierten Zwischenschicht durch Zugabe von Haftungsregulatoren unabhängig von deren mechanischen Eigenschaften auf ein für die Stoßfestigkeit des Verbundsystems optimales Niveau eingestellt werden.Surprisingly, it has been found that the on an intermediate layer material in a slow Tensile toughness combined with the toughness determined in a dynamic tensile test is a good indicator of the impact resistance imparted to composite systems by the interlayer material. Although the impact strength is also influenced by the adhesive force of the bond between the transparent disc-shaped material, eg glass, and the intermediate layer, but this can in the case of a PVB-based intermediate layer by adding adhesion regulators regardless of their mechanical properties to a for the impact resistance of Composite system optimum level can be adjusted.

Darstellung der ErfindungPresentation of the invention

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Folien auf Basis von weichmacherhaltigem, vernetztem oder unvernetztem teilacetalisierten Polyvinylalkohol mit einer dynamischen Zähigkeit nach DIN EN ISO 8256 von 1000–3500 kJ/mm2 und einer im Zugversuch nach DIN EN ISO 527 – 1 + 3 bestimmten quasi-statischen Zähigkeit von 150–700 kJ/mm2 mit Ausnahme von Folien einer dynamischen Zähigkeit nach DIN EN ISO 8256 von kleiner 2000 kJ/mm2 und einer im Zugversuch nach DIN EN ISO 527 – 1 + 3 bestimmten quasi-statischen Zähigkeit von kleiner 275 kJ/mm2.The present invention therefore relates to films based on plasticized, crosslinked or uncrosslinked partially acetalized polyvinyl alcohol having a dynamic toughness according to DIN EN ISO 8256 of 1000-3500 kJ / mm 2 and a quasi-tensile test according to DIN EN ISO 527-1 + 3. static toughness of 150-700 kJ / mm 2 with the exception of films of a dynamic toughness of less than 2000 kJ / mm 2 according to DIN EN ISO 8256 and a quasi-static toughness of less than 275 determined in the tensile test according to DIN EN ISO 527-1 + 3 kJ / mm 2 .

Die Messung der Zähigkeit des Zwischenschichtmaterials unter einer langsamen, quasi-statischen Belastung erfolgt im Zugversuch gemäß DIN EN ISO 527-1 und DIN EN ISO 527-3, wobei zur Prüfung 10 in Streifenform ausgestanzte Probekörper der Abmessung 15 mm × 170 mm bei einer Einspannlänge von 100 mm und einer Messlänge von 10 mm (dem Abstand zwischen den Dehnungsaufnehmern) mit einer Vorschubgeschwindigkeit von 200 mm/min bis zum Bruch gedehnt werden. Die Zähigkeit wird in kJ/mm2 angegeben und entspricht dem Integral unter der Spannungs/Dehnungs-Kurve, wobei die Dehnung die prozentuale Längung des ursprünglich 10 mm langen Messabschnitts = Meßlängewiedergibt.The measurement of the toughness of the interlayer material under a slow, quasi-static load is carried out in a tensile test according to DIN EN ISO 527-1 and DIN EN ISO 527-3, wherein for testing 10 test specimens stamped in strip form measuring 15 mm × 170 mm with a clamping length of 100 mm and a gauge length of 10 mm (the distance between the strain gauges) are stretched to break at a feed rate of 200 mm / min. The toughness is given in kJ / mm 2 and corresponds to the integral under the stress / strain curve, the elongation representing the percentage elongation of the originally 10 mm long measuring section = measuring length.

Die Messung der Zähigkeit des Zwischenschichtmaterials unter einer schnellen, dynamischen Belastung erfolgt im Schlagzugversuch gemäß DIN EN ISO 8256 und wird ebenfalls in kJ/mm2 angegeben. Bzgl. der Prüfmaschine wird auf die ISO 13802 verwiesen.The measurement of the toughness of the intermediate layer material under a fast, dynamic load is carried out in the impact tensile test according to DIN EN ISO 8256 and is also given in kJ / mm 2 . Concerning. the testing machine is referred to the ISO 13802.

Um Kerbungseinflüsse sowohl bei der Messung der dynamischen als auch der quasi-statischen Zähigkeit zu minimieren, sind Folien mit einer Oberflächenrauhtiefe Rz gemäß DIN EN ISO 4287 von mehr als 40 μm vor Prüfung glatt abzupressen. Bei Anisotropie der Zähigkeiten ist der Mittelwert zweier Bestimmungen in und senkrecht zu Produktionsrichtung der Zwischenschicht heranzuziehen.Around Kerbungseinflüsse both in the measurement of the dynamic and the quasi-static toughness to minimize, are films with a surface roughness Rz according to DIN EN ISO 4287 of more than 40 μm before exam smoothly squeeze. For anisotropy of toughness is the mean two determinations in and perpendicular to the direction of production of the Intermediate layer.

Es hat sich gezeigt, dass für besonders penetrationsfeste Verbundsysteme geeignete Zwischenschichtmaterialien zugleich in der langsam und der schnell gemessenen Zähigkeit hinreichend hohe Werte erreichen müssen, wogegen sich mit Materialien, welche nur bei einer der beiden Zähigkeiten einen hohen Wert aufweisen, zwar Verbundsicherheitsgläser nach dem Stand der Technik, jedoch keine besonders penetrationsfesten Verbundsysteme herstellen lassen.It has been shown that for Particularly penetration-resistant composite systems suitable interlayer materials at the same time in the slow and the fast measured toughness have to reach sufficiently high levels, whereas with materials, which have a high value only for one of the two toughnesses, although laminated safety glass according to the prior art, but not particularly penetration-resistant Have composite systems produced.

Dies liegt darin begründet, dass bei einem mechanischem Stoß, z.B. durch eine Stahlkugel im Kugelfallversuch, das Laminat in der Lage sein muss, den auftreffenden Körper soweit abzubremsen, dass er das Laminat nicht durchschlägt und zur Ruhe kommt. Hierbei muss die Geschwindigkeit v des auftreffenden Körpers im Verlauf des Stoßereignisses von der durch die Fallhöhe H vorgegebenen Anfangsgeschwindigkeit vanfang = Quadratwurzel (2·g·H) sämtliche Werte bis hinab ZU vende = 0 m/s durchlaufen. Ein für ein Laminat mit guter Stoßfestigkeit besonders geeignetes Zwischenschichtmaterial muss also nicht nur im dynamischen Bereich der Auftreffgeschwindigkeit eine ausreichende Zähigkeit aufweisen, sondern ebenfalls bei den im Verlauf des Abbremsens zwangsläufig durchlaufenen geringeren Belastungsgeschwindigkeiten. Da es in der Praxis schwierig ist, die Folienzähigkeit bei allen auftretenden Belastungsgeschwindigkeit zu bestimmen, wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung der Zähigkeitswert bei hoher Belastungsgeschwindigkeit und der Zähigkeitswert bei sehr kleiner Belastungsgeschwindigkeit, dem quasi-statischen Fall bestimmt. Ist nur einer der beiden Werte gegenüber einer Standardfolie erhöht und der andere auf gleichem Niveau, ist dies hinreichend, um eine verbesserte Zähigkeit des Materials bei den dazwischenliegenden Belastungsgeschwindigkeiten zu erwarten. Sind beide Werte gegenüber einer Standardfolie erhöht, ist dies natürlich auch der Fall.This is due to the fact that in a mechanical impact, for example by a steel ball in a ball fall test, the laminate must be able to slow down the impacting body so far that he does not break through the laminate and comes to rest. Here, the velocity v has to pass through the incident body during the impact event from the set by the falling height H initial speed v start = sqrt (2 · g · H) and all values down to v = 0 border m / s. A particularly suitable for a laminate with good impact resistance interlayer material must therefore not only in the dynamic range of the impact velocity have sufficient toughness, but also at the inevitably passed in the course of braking lower load speeds. In practice, since it is difficult to determine the filmability at any loading rate encountered, in the present invention the toughness value at high loading speed and the toughness value at very low loading speed, the quasi-static case, are determined. If only one of the two values is increased compared to a standard film and the other at the same level, this is sufficient to expect an improved toughness of the material at the intermediate load speeds. Of course, if both values are higher than those of a standard foil, this is also the case.

In besonderen Varianten der Erfindung weisen die Zwischenschichtfolien die folgenden Kombinationen von dynamischer und quasi-statischer Zähigkeit auf:

Figure 00060001
In particular variants of the invention, the interlayer films have the following combinations of dynamic and quasi-static toughness:
Figure 00060001

1 zeigt die Folienzähigkeit (y-Achse) in Abhängigkeit von der Belastungsgeschwindigkeit (x-Achse). Die dicke, untere Linie bezeichnet Zwischenschichtfolien aus PVB nach dem Stand der Technik, die mittleren Linien werden für erfindungsgemäße Folien mit erhöhter Zähigkeit bei dynamischer und quasi-statischer Belastung bestimmt, und die obere Linie zeigt erfindungsgemäße Folien mit verbesserter Zähigkeit bei dynamischer und quasi-statischer Belastung. 1 shows the film viscosity (y-axis) as a function of the loading speed (x-axis). The thick, lower line denotes prior art PVB interlayer films, the middle lines are determined for films of the invention having increased toughness under dynamic and quasi-static loading, and the upper line shows films of the invention having improved toughness in dynamic and quasi-static Burden.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbundsysteme mit besonders hoher Penetrationsfestigkeit, aufgebaut aus mindestens zwei transparenten Platten, mindestens einer erfindungsgemäßen Folie und optional mindestens einer weiteren polymeren Folie.One Another object of the present invention are composite systems with particularly high penetration resistance, composed of at least two transparent plates, at least one film according to the invention and optionally at least one further polymeric film.

Penetrationsfeste Verbundsysteme im Sinne der vorliegenden Erfindung weisen nicht nur besonders zähe Zwischenschichtfolien, sondern auch eine ausgewogene Haftung dieser Folien am jeweiligen Deckmaterial d.h. eine bestimmte Delaminationsneigung auf. Die durch Delamination verbrauchte Energie ist ein Maß für die Haftung der Folie unter dynamischer Krafteinwirkung. Ist die Haftung zu gering, wird durch Delamination nur wenig Energie verbraucht; ist die Haftung zu hoch, wird die Folie eher reißen als delaminieren, so dass auch hier nur wenig Energie verbraucht wird. So wird bei zu hoher Haftung auch bei extrem reißfesten Folien eine rasche Penetration die Folge sein, da die Folie an den Bruchkanten des Glases bricht.Fixed penetration Composite systems in the sense of the present invention do not have only very tough Interlayer films, but also a balanced adhesion of these Films on the respective cover material i. a certain delamination tendency on. The energy consumed by delamination is a measure of adhesion the film under dynamic force. Is the liability too low, only little energy is consumed by delamination; is the adhesion is too high, the film will tear rather than delaminate, so too Here only little energy is consumed. So is too high adhesion even with extremely tear-resistant Slides a rapid penetration may be the result, as the film attached to the Broken edges of the glass breaks.

Als Deckmaterial werden bevorzugt transparente Platten, insbesondere solche aus Glas, Polycarbonat oder Polymethylmethacrylat (PMMA) eingesetzt. Sofern beide Platten aus Glas bestehen, betrifft die vorliegende Erfindung ein Verbundsicherheitsglas mit einer besonders hohen Penetrationsfestigkeit.When Cover material is preferably transparent plates, in particular those made of glass, polycarbonate or polymethyl methacrylate (PMMA) used. If both plates are made of glass, the The present invention relates to a laminated safety glass with a particular high penetration resistance.

Neben der Energieaufnahme der Folie können die erfindungsgemäßen Verbundsicherheitssysteme durch die Haftung der Folie an den transparenten Platten zusätzlich charakterisiert werden. So liegt die mit dem Kompressionsschertest nach DE 19 756 274 A1 bestimmte Haftung mindestens einer Folie an einer Glasoberfläche bevorzugt zwischen 8 und 35 N/mm2.In addition to the energy absorption of the film, the composite security systems according to the invention can additionally be characterized by the adhesion of the film to the transparent plates. This is the case with the compression shear test DE 19 756 274 A1 certain adhesion of at least one film to a glass surface preferably between 8 and 35 N / mm 2 .

Die erfindungsgemäßen Sicherheitsverbundsysteme, hier insbesondere Verbundsicherheitsglas, werden in üblicher, dem Fachmann bekannter Art und Weise durch Lamination der transparenten Platten mit mindestens einer Folie unter erhöhtem oder verringertem Druck und erhöhter Temperatur hergestellt. Hierzu geeignete Verfahren sind z.B. in EP 1 235 683 B1 oder EP 1 181 258 B1 offenbart.The security composite systems according to the invention, here in particular laminated safety glass, are produced in a conventional manner known to the person skilled in the art by lamination of the transparent plates with at least one film under increased or reduced pressure and elevated temperature. To this ge suitable procedures are eg in EP 1 235 683 B1 or EP 1 181 258 B1 disclosed.

Erfindungsgemäß eingesetzte Zwischenschichtfolien basieren insbesondere auf vernetztem oder unvernetztem Polyvinylbutyral (PVB). PVB kann unvernetzt oder vernetzt, z.B. mit Dialdehyden oder Aldehyd-Carbonsäuren gemäß DE 10 143 109 A1 oder WO 02/40578 A1, eingesetzt werden. Zwischenschichtfolien auf Basis von teilacetalisiertem Polyvinylalkohol enthalten neben Lichtstabilisatoren und Haftungsregulatoren in der Regel zwischen 20 und 35 % Weichmacher wie z.B. 3G8 oder Dihexyladipat. Systeme dieser Art sind z.B. in EP 0 185 863 A1 , WO 03/097347 A1 und WO 01/43963 A1 beschrieben.Interlayer films used according to the invention are based in particular on crosslinked or uncrosslinked polyvinyl butyral (PVB). PVB can be uncrosslinked or crosslinked, eg with dialdehydes or aldehyde-carboxylic acids according to DE 10 143 109 A1 or WO 02/40578 A1. Interlayer films based on partially acetalized polyvinyl alcohol contain, in addition to light stabilizers and adhesion regulators, generally between 20 and 35% plasticizer, such as, for example, 3G8 or dihexyl adipate. Systems of this kind are eg in EP 0 185 863 A1 , WO 03/097347 A1 and WO 01/43963 A1.

Besonders bevorzugt wird unvernetztes Polyvinylbutyral mit 15 bis 30 Gew.% der Weichmacher Triethylenglykol-bis-2-ethylhexanoat (3G8) und einem Ester eines ethoxylierten aliphatischen Alkohols mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen mit 1 bis 5 Ethoxyeinheiten mit einer Mono- oder Dicarbonsäure mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen wie Di(butoxyethoxyethyl)adipat (DBEEA) und/oder Di(butoxyethyl)adipat (DBEA) alleine oder als Gemisch verwendet.Especially uncrosslinked polyvinyl butyral is preferably 15% to 30% by weight. the plasticizer triethylene glycol bis-2-ethylhexanoate (3G8) and an ester an ethoxylated aliphatic alcohol having 2 to 10 carbon atoms with 1 to 5 ethoxy units with a mono- or dicarboxylic acid with 2 to 10 carbon atoms, such as di (butoxyethoxyethyl) adipate (DBEEA) and / or di (butoxyethyl) adipate (DBEA) used alone or as a mixture.

Natürlich greift die Methode der Messung der dynamischen und quasi-statischen Zähigkeiten unabhängig davon, ob das Zwischenschichtmaterial aus einer einzelnen homogenen Lage besteht oder sich komplex zusammensetzt, z.B. aus einer Abfolge von zwei oder mehr unterschiedlichen Lagen bzw. Funktionsschichten.Of course, attacks the method of measuring the dynamic and quasi-static toughness independently of whether the interlayer material of a single homogeneous Situation or complex, e.g. from a sequence of two or more different layers or functional layers.

In einer weiteren Variante der Erfindung ist das penetrationsfeste Verbundsystem aus mindestens zwei transparenten Platten, mindestens zwei erfindungsgemäßen Folien und mindestens einer weiteren polymeren Folie aufgebaut.In Another variant of the invention is the penetration-proof Composite system of at least two transparent panels, at least two films of the invention and at least one further polymeric film.

Die weitere polymere Folie wird bevorzugt zwischen die erfindungsgemäßen Folien gelegt. Als Material der polymeren Folie hat sich bewährt: teilacetalisierter Polyvinylalkohol, Polyvinylbutyral, Polyethylenterephthalat (PET), Polyurethan (PU), Polymethylmethacrylat (PMMA), Polyvinylalkohol (PVA), Polyethylenvinylalkohol (EVAL) oder Polyolefin.The Another polymeric film is preferably between the films of the invention placed. As a material of the polymeric film has been proven: partially acetalized Polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyethylene terephthalate (PET), Polyurethane (PU), polymethyl methacrylate (PMMA), polyvinyl alcohol (PVA), polyethylene vinyl alcohol (EVAL) or polyolefin.

Es können 2, 3, 4 oder mehr Teilfolien aus unterschiedlichen Materialien verwendet werden. In einer besonders bevorzugten Variante der Erfindung wird zwischen zwei äußeren, auf teilacetalisiertem Polyvinylalkohol, insbesondere PVB, basierenden Folien eine dünne Folie aus einem anderen Material eingebettet. Bewährt haben sich hierzu ca. 30 bis 500 μm dicke Folien aus PET.It can 2, 3, 4 or more partial films of different materials used become. In a particularly preferred variant of the invention between two outer, up partially acetalized polyvinyl alcohol, especially PVB based Slides a thin Foil embedded from a different material. Have proven for this purpose about 30 to 500 microns thick foils made of PET.

Es ist ebenso möglich, mehrere Teilfolien miteinander zu kombinieren, die ausschließlich auf teilacetalisiertem Polyvinylalkohol basieren. Solche Folienlaminate sind z.B. aus EP 1 218 690 A1 , JP 2004-99354 oder DE 10 200 400 0023 bekannt und werden durch Co-Extrusion oder Co-Lamination von entsprechenden Teilfolien hergestellt. Diese Teilfolien unterscheiden sich bzgl. ihres polymeren Materials, in der Molmasse oder in Art oder Menge des Weichmachers und im Fall von PVB zusätzlich im Acetalisierungsgrad bzw. Restalkoholgehalt, im Restacetatgehalt oder in der Kettenlänge des oder der zur Acetalbildung eingesetzten Aldehydes bzw. Aldehyde.It is also possible to combine several sub-films based solely on partially acetalized polyvinyl alcohol. Such film laminates are made, for example EP 1 218 690 A1 , JP 2004-99354 or DE 10 200 400 0023 known and are produced by co-extrusion or co-lamination of corresponding sub-films. These partial films differ with regard to their polymeric material, in the molar mass or in the type or amount of the plasticizer and in the case of PVB additionally in the degree of acetalization or residual alcohol content, in the residual acetate content or in the chain length of the aldehyde or aldehydes used for acetal formation.

Erfindungsgemäß eingesetzte Folien können eine oder mehrere Teilfolien aus vernetztem oder unvernetztem Polyvinylbutyral mit unterschiedlichem Weichmacher oder Weichmachergehalt aufweisen. Hier ist der Einsatz von drei Teilfolien, wobei eine harte Teilfolie mit z.B. geringem Weichmacheranteil von zwei weichen Teilfolien mit z.B. höherem Weichmacheranteil eingekapselt ist, bevorzugt.Used according to the invention Slides can one or more sub-films of crosslinked or uncrosslinked polyvinyl butyral with have different plasticizer or plasticizer content. Here is the use of three sub-films, with a hard sub-film with e.g. low plasticizer content of two soft part foils with e.g. higher Plasticizer is encapsulated, preferably.

Erfindungsgemäße Verbundsicherheitssysteme können 2 bis 10 transparente Platten und entsprechend 1 bis 9 Zwischenschichtfolien, die optional wieder aus Teilfolien aufgebaut sein können, aufweisen. Zweckmäßigerweise besitzen alle eingesetzten Zwischenschichtfolien die genannten Energieaufnahmen; es ist allerdings auch möglich, neben Folien mit erfindungsgemäßer Energieaufnahme auch handelsübliche Folien, z.B. auf Basis von weichmacherhaltigem Polyvinylbutyral gemäß WO 03/051974 A1 oder EP 1 412 178 B1 einzusetzen.Composite security systems according to the invention can have 2 to 10 transparent plates and correspondingly 1 to 9 interlayer films, which can optionally be constructed again from partial films. Expediently, all the interlayer films used have the abovementioned energy receptions; However, it is also possible, in addition to films with energy absorption according to the invention also commercially available films, for example based on plasticized polyvinyl butyral according to WO 03/051974 A1 or EP 1 412 178 B1 use.

Als Verbundverglasungen mit zwei Glasscheiben und einer Zwischenschichtfolie können die erfindungsgemäßen Systeme handelsübliches Verbundsicherheitsglas, z.B. als Kfz-Windschutzscheibe ersetzen. Bei erhöhten Sicherheitsanforderungen können Verbundsysteme mit mehr als zwei Glasscheiben und mindestens zwei Zwischenschichtfolien verwendet werden. Als Panzergläser werden Verbunde mit 4 oder mehr Glasscheiben und entsprechend 3 und mehr Zwischenschichtfolien bezeichnet.When Laminated glazing with two glass panes and an intermediate layer foil can the systems of the invention commercial Laminated safety glass, e.g. replace as a car windshield. For increased security requirements can Composite systems with more than two glass panes and at least two Interlayer films are used. Become bulletproof glasses Composites with 4 or more glass panes and corresponding 3 and more Interlayer films referred.

Erfindungsgemäße Verbundsicherheitssysteme finden bevorzugt als Verglasung oder Fassadenmaterial im Architekturbereich, Hurrikan-resistente Verglasung, Durchwurf-, Durchbruch resistente Verglasung, Verglasung im Flugzeug- oder Kfz-Bereich, Verglasung im Über-Kopf-Bereich oder als gläserne Treppenstufen Verwendung.Composite safety systems according to the invention preferred as glazing or facade material in the architectural field, Hurricane-resistant glazing, thrown-through, breakthrough resistant Glazing, glazing in the aircraft or motor vehicle sector, glazing in the overhead area or as a glassy one Stair steps use.

Kompressionsschertest nach DE 197 56 274 A1 Compression shear test after DE 197 56 274 A1

Zur Beurteilung der Haftung einer PVB-Folie am Mineralglas wird ein sogenannter Kompressionsschertest gemäß nachfolgender Beschreibung durchgeführt. Zur Herstellung der Prüfkörper wird die zu prüfende PVB-Folie zwischen zwei ebene Silikatglasscheiben des Formats 300 mm × 300 mm mit einer Dicke von 4 mm gebracht, in einem Vorverbundofen mit Kalanderwalzen zu einem Glas-Vorverbund entlüftet und anschließend in einem Autoklav bei einem Druck von 12 bar und bei einer Temperatur von 140°C innerhalb von 30 min. zu einem ebenen Verbundsicherheitsglas verpresst. Aus dem so hergestellten Verbundsicherheitsglas werden 10 Proben mit den Maßen 25,4 mm × 25,4 mm geschnitten. Diese werden unter einem Winkel von 45° in eine zweiteilige, in 5 symbolisch dargestellte Prüfapparatur eingespannt. Die obere Hälfte wird mit einer stetig steigenden, genau vertikal nach unten gerichteten Kraft beaufschlagt, bis es zu einer Abscherung innerhalb des Prüfkörpers, d.h. der zu prüfenden Verbundsicherheitsglasscheiben, kommt.To assess the adhesion of a PVB film to the mineral glass, a so-called compression shear test is carried out as described below. To produce the test specimens, the PVB film to be tested is placed between two flat silicate glass panes of the 300 mm × 300 mm format with a thickness of 4 mm, deaerated in a pre-composite oven with calender rolls to form a glass pre-composite and then autoclaved at a pressure of 12 bar and at a temperature of 140 ° C within 30 min. pressed into a flat laminated safety glass. From the composite safety glass thus produced, 10 samples measuring 25.4 mm × 25.4 mm are cut. These are at an angle of 45 ° in a two-piece, in 5 clamped symbolically shown test apparatus. The upper half is subjected to a steadily increasing, exactly vertically downward force until it shears within the test body, ie the laminated safety glass panes to be tested.

Die Prüfparameter sind wie folgt:

Figure 00110001
The test parameters are as follows:
Figure 00110001

Für jedes Beispiel wird die bei der Abscherung ausgeübte Kraft von zehn gleichen Prüfkörpern linear gemittelt. Soweit in den nachfolgenden Beispielen und den Ansprüchen auf den mittleren Kompressionsschertest-Wert Bezug genommen wird, ist damit dieser Mittelwert aus 10 Messungen gemeint.For each An example is the force exerted on shearing by ten equals Test specimens averaged linearly. As far as in the following examples and claims is the mean compression shear test value hence this mean of 10 measurements meant.

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Mit dem Produkt TROSIFOL® MV 0,76 (Kuraray Specialities Europe GmbH) und Floatglas der Stärke 2 mm (Planilux® der Firma Saint Gobain Glass) wurde ein Satz Verbundsicherheitsglas der Abmessung 30 × 30 cm zur Prüfung der Pummel- und Schertesthaftung und Ermittlung der sicheren Bruchhöhe (SBH) mit der 2260g Kugel gemäß ECE-R 43 hergestellt. Im Kugelfallversuch gemäß ECE-R 43 wurde eine sichere Bruchhöhe von 5,75 m festgestellt. An einem Abschnitt derselben Folie wurde im Schlagzugversuch gemäß DIN EN ISO 8256 (Probekörpertyp 5) die dynamische Zähigkeit und bei Prüfung im Zugversuch gemäß DIN EN ISO 527 eine „statische" Zähigkeit (= Arbeit bis Bruch) als Integral unter der Spannungs/Dehnungs-Kurve bei einer Vorschubgeschwindigkeit von 200 mm/min auf einer Zugprüfmaschine („ZWICK Z100") unter Verwendung eines Dehnungsaufnehmers („MULTISENS", Zwick) und der Auswertesoftware („TestXpert V9.01" Zwick) ermittelt.With the product TROSIFOL ® MV 0.76 (Kuraray Specialties Europe GmbH) and float glass of thickness 2 mm (Planilux ® by Saint Gobain Glass) was a set of laminated safety glass measuring 30 × 30 cm to test the pummel and shear test adhesion and determining the safe breaking height (SBH) with the 2260g ball manufactured according to ECE-R 43. In the falling ball test in accordance with ECE-R 43, a safe breaking height of 5.75 m was determined. On a section of the same film, the dynamic toughness was determined in a tensile test according to DIN EN ISO 8256 (specimen type 5) and a "static" toughness (= work to break) in the tensile test according to DIN EN ISO 527 as an integral under the stress / strain curve at a feed rate of 200 mm / min on a tensile testing machine ("ZWICK Z100") using a strain gauge ("MULTISENS", Zwick) and the evaluation software ("TestXpert V9.01" Zwick).

Erfindungsgemäße Beispiele 1–3Examples according to the invention 1-3

Flachfolien mit in Tabelle 1 angegebenen Zusammensetzungen wurden auf einer mit Breitschlitzdüse versehenen Extrusionsanlage in einer Stärke von 0,76 mm hergestellt, wobei die Massetemperatur im Extruder nicht höher als 210°C lag. Mit diesen Folien und jeweils 2 Stück Floatglas der Stärke 2 mm (Planilux® der Firma Saint Gobain Glass) wurden Verbundsicherheitsgläser der Abmessung 30 × 30 cm hergestellt und die sichere Bruchhöhe sowie Pummel- und Schertesthaftung ermittelt. An den gleichen Folien wurde wie im Vergleichsbeispiel beschrieben die dynamische und „statische" Zähigkeit ermittelt.Flat films having the compositions shown in Table 1 were prepared on a 0.76 mm thick extrusion die equipped extrusion line wherein the melt temperature in the extruder was not higher than 210 ° C. With these films, and in each case 2 piece of float glass of thickness 2 mm (Planilux ® from Saint Gobain Glass) were produced laminated safety glass measuring 30 × 30 cm and determines the safe break height and pummel adhesion and shear test. The dynamic and "static" toughness was determined on the same films as described in the comparative example.

Figure 00130001
Figure 00130001

Alle Mengenangaben in Gew.%, PVOH = Polyvinylalkoholgehalt des PVB-Harzes in Gew.%. Mengenangaben der Additive beziehen sich auf 100 Gew.% der Grundmischung. 3G8 = Triethylenglykol-bis-2-ethylhexanoat. DBEEA = Di(butoxyethoxyethyl)adipat. DBEA = Di(butoxyethyl)adipat. Ac = AcetatAll Quantities in% by weight, PVOH = polyvinyl alcohol content of the PVB resin in% by weight. Quantities of the additives are based on 100% by weight. the basic mix. 3G8 = triethylene glycol bis-2-ethylhexanoate. DBEEA = di (butoxyethoxyethyl) adipate. DBEA = di (butoxyethyl) adipate. Ac = acetate

Claims (7)

Folie auf Basis von weichmacherhaltigem, vernetztem oder unvernetztem teilacetalisierten Polyvinylalkohol gekennzeichnet durch eine dynamische Zähigkeit nach DIN EN ISO 8256 von 1000–3500 kJ/mm2 und einer im Zugversuch nach DIN EN ISO 527-1 und 3 bestimmten quasi-statischen Zähigkeit von 150–700 kJ/mm2 mit Ausnahme von Folien einer dynamischen Zähigkeit nach DIN EN ISO 8256 von kleiner 2000 kJ/mm2 und einer im Zugversuch nach DIN EN ISO 527-1 und 3 bestimmten quasi-statischen Zähigkeit von kleiner 275 kJ/mm2.Foil based on plasticized, crosslinked or uncrosslinked partially acetalized polyvinyl alcohol characterized by a dynamic toughness according to DIN EN ISO 8256 of 1000-3500 kJ / mm 2 and a tensile strength according to DIN EN ISO 527-1 and 3 determined quasi-static toughness of 150- 700 kJ / mm 2 with the exception of foils of a dynamic toughness according to DIN EN ISO 8256 of less than 2000 kJ / mm 2 and a tensile strength according to DIN EN ISO 527-1 and 3 determined quasi-static toughness of less than 275 kJ / mm 2 . Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die dynamische Zähigkeit 1000–2000 kJ/mm2 und die quasi-statische Zähigkeit mehr als 275 kJ/mm2 beträgt.A film according to claim 1, characterized in that the dynamic toughness is 1000-2000 kJ / mm 2 and the quasi-static toughness is more than 275 kJ / mm 2 . Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die dynamische Zähigkeit mehr als 2000 und die quasi-statische Zähigkeit 150–275 kJ/mm2 beträgt.A film according to claim 1, characterized in that the dynamic toughness is more than 2000 and the quasi-static toughness is 150-275 kJ / mm 2 . Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die dynamische Zähigkeit mehr als 2000 kJ/mm2 und die quasi-statische Zähigkeit mehr als 275 kJ/mm2 beträgt.A film according to claim 1, characterized in that the dynamic toughness is more than 2000 kJ / mm 2 and the quasi-static toughness is more than 275 kJ / mm 2 . Penetrationsfestes Verbundsystem, aufgebaut aus mindestens zwei transparenten Platten, mindestens einer Folie gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 und optional mindestens einer weiteren polymeren Folie.Penetration-resistant composite system, composed of at least two transparent plates, at least one film according to one the claims 1 to 4 and optionally at least one further polymeric film. Penetrationsfestes Verbundsystem, aufgebaut aus mindestens zwei transparenten Platten, mindestens zwei Folien gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 und mindestens einer weiteren polymeren Folie.Penetration-resistant composite system, consisting of at least two transparent panels, at least two films according to any one of claims 1 to 4 and at least one further polymeric film. Verwendung der Folien nach einem der Ansprüche 1 bis 4 zur Herstellung von Verglasung oder Fassadenmaterial im Architekturbereich, Hurrikan-resistenter Verglasung, Durchwurf-, Durchbruch resistenter Verglasung, Verglasung im Flugzeug- oder Kfz-Bereich, Verglasung im Über-Kopf-Bereich oder als gläserne Treppenstufen.Use of the films according to one of claims 1 to 4 for the production of glazing or facade material in the field of architecture, Hurricane-resistant glazing, knock-through, breakthrough resistant Glazing, glazing in the aircraft or motor vehicle sector, glazing in the overhead area or as glass Steps.
DE102005033300A 2005-07-16 2005-07-16 Polyvinyl acetal film for use in high impact glazing applications has specified combination of dynamic and quasi-static toughnesses Withdrawn DE102005033300A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005033300A DE102005033300A1 (en) 2005-07-16 2005-07-16 Polyvinyl acetal film for use in high impact glazing applications has specified combination of dynamic and quasi-static toughnesses

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005033300A DE102005033300A1 (en) 2005-07-16 2005-07-16 Polyvinyl acetal film for use in high impact glazing applications has specified combination of dynamic and quasi-static toughnesses

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE102005033300A1 true DE102005033300A1 (en) 2007-01-25

Family

ID=37103236

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE102005033300A Withdrawn DE102005033300A1 (en) 2005-07-16 2005-07-16 Polyvinyl acetal film for use in high impact glazing applications has specified combination of dynamic and quasi-static toughnesses

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE102005033300A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10906273B2 (en) * 2016-03-30 2021-02-02 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer for laminated glass, and laminated glass

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001043963A1 (en) * 1999-12-14 2001-06-21 Solutia Inc. Intrusion resistant glass laminates
DE20280154U1 (en) * 2001-06-19 2003-05-28 Huels Troisdorf Plasticized PVB film
WO2004011538A2 (en) * 2002-07-31 2004-02-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polyvinylbutyral interlayer sheet with improved adhesion to glass and a process for preparing same
DE102004043907A1 (en) * 2004-09-10 2006-03-16 Kuraray Specialities Europe Gmbh Plasticizer-containing PVB films with ether bonds containing carboxylic acid esters as co-plasticizer

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001043963A1 (en) * 1999-12-14 2001-06-21 Solutia Inc. Intrusion resistant glass laminates
DE20280154U1 (en) * 2001-06-19 2003-05-28 Huels Troisdorf Plasticized PVB film
WO2004011538A2 (en) * 2002-07-31 2004-02-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polyvinylbutyral interlayer sheet with improved adhesion to glass and a process for preparing same
DE102004043907A1 (en) * 2004-09-10 2006-03-16 Kuraray Specialities Europe Gmbh Plasticizer-containing PVB films with ether bonds containing carboxylic acid esters as co-plasticizer

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10906273B2 (en) * 2016-03-30 2021-02-02 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer for laminated glass, and laminated glass

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2548731B1 (en) High-strength film laminates with layers of polyvinyl(n)acetal containing plasticizers and polyvinyl(iso)acetal containing plasticizers
EP1470182B8 (en) Pvb film for composite safety glass and composite safety glass
EP1617487B1 (en) Solar module as a safety glass
EP3558668B1 (en) Composite glass pane
DE60131668T2 (en) BROKEN-RESISTANT COMPOSITE GLASS
DE69933570T2 (en) COMPOSITE GLASS WINDOW FOR SECURITY WINDOW SYSTEM
EP1831014B1 (en) Composite glazing with an increased energy absorption and film interlayers that are suitable for said glazing
EP1042121B1 (en) Partially acetalised polyvinyl alcohol plasticised sheeting
JP4636904B2 (en) Thermoplastic resin sheet and laminate
WO2006018419A1 (en) Method for producing film laminates for composite glazings consisting of partial films having different compositions
EP1430094B1 (en) Film for composite security disks with self-adhesiveness
WO2015058884A1 (en) Composite pane, composed of a polymeric pane and a glass pane
DE1570868B2 (en) Laminated glass with a plasticizer-containing polyvinyl butyral film as an intermediate layer, the adhesion of which to the glass can be specifically controlled
EP3067336A1 (en) Interlayer film for laminated glass, and laminated glass
DE2429032C2 (en) Intermediate layer made of polyvinyl butyral for laminated safety glass
DE102012218115A1 (en) Transparent protective laminate, useful as viewing window in e.g. land vehicle, for protection from bullets, comprises glass sheet made of phase separated glass having droplet structure and obtained by heat-treating base glass
DE112019006121B4 (en) Film for glass lamination and process for its production
DE69825182T2 (en) DELAMINATION-RESISTANT COMPOSITE GLASS STRUCTURE
WO2005018929A9 (en) Laminated glass glazings exhibiting comfort optical characteristics for motor vehicles
JPS6060149A (en) Plastic polyvinylbutyrate intermediate film, manufacture and mixed plasticizer therefor
DE102005033300A1 (en) Polyvinyl acetal film for use in high impact glazing applications has specified combination of dynamic and quasi-static toughnesses
DE3128530A1 (en) SOFTENING FILMS FROM PARTLY ACETALIZED POLYVINYL ALCOHOLS
DE10064373A1 (en) Film containing plasticizer and amide wax, useful as an intermediate layer for laminated safety glass plates, is based on partially acetylated polyvinyl alcohol
DE112020003097B4 (en) COMPOSITE FILM FOR BONDING AND TRANSLUCENT LAMINATE WITH THIS FILM
DE1905682A1 (en) Multi-layer windshield

Legal Events

Date Code Title Description
OM8 Search report available as to paragraph 43 lit. 1 sentence 1 patent law
8130 Withdrawal
8165 Unexamined publication of following application revoked