DE102005005691A1 - Binder based on calcium aluminate - Google Patents

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Bindemittelzusammensetzung, enthaltend Calciumaluminat oder eine Calciumaluminat-haltige Zementzusammensetzung, wenigstens eine oberflächenaktive Komponente und wenigstens ein Fließmittel, ein Verfahren zur Verfestigung anorganischer und/oder organischen Güter unter Einsatz einer solchen Bindemittelzusammensetzung sowie die nach diesem Verfahren erhaltenen verfestigten Güter.The present invention relates to a binder composition containing calcium aluminate or a calcium aluminate-containing cement composition, at least one surface-active component and at least one flow agent, a process for solidifying inorganic and / or organic goods using such a binder composition and the solidified goods obtained by this process.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Bindemittelzusammensetzung, enthaltend Calciumaluminat oder eine Calciumaluminat-haltige Zementzusammensetzung, wenigstens eine oberflächenaktive Komponente und wenigstens ein Fließmittel, ein Verfahren zur Verfestigung anorganischer und/oder organischer Güter unter Einsatz einer solchen Bindemittelzusammensetzung sowie die nach diesem Verfahren erhaltenen verfestigten Güter.The The present invention relates to a binder composition, containing calcium aluminate or a calcium aluminate-containing cement composition, at least one surface-active component and at least one flow agent, a process for the solidification of inorganic and / or organic Goods under Use of such a binder composition and the after solidified goods obtained by this process.

Die Erfindung ermöglicht beispielsweise eine intelligente Rohstoffgewinnung aus metallurgischen Abfällen. So können aus den verschiedensten anorganischen und/oder organischen Ausgangsstoffen (Abfällen), wie Gichtstaub, Gichtschlamm, Konverterstaub, Konverterschlamm, Walzenzunder, Koksabrieb, Hochofenschlacke, Hochofensand, Stahlwerksschlacke, Metallhüttenschlacken, metalloxid- und metallhaltigen Stäuben und Schlämmen neue Werk- und Einsatzstoffe sowie Energieträger entstehen. Dabei ermöglicht die Erfindung die Herstellung fester Formen aus diversen anorganischen und/oder organischen Ausgangsstoffen, wie z. B. die Herstellung von Recycling-Möller, diversen Zuschlagstoffen und/oder Energieträgern, unter Berücksichtigung der für die Weiterverarbeitung geforderten Inhaltsstoffe.The Invention allows For example, an intelligent extraction of raw materials from metallurgical waste. So can from a variety of inorganic and / or organic starting materials (waste), such as Gout dust, gout mud, converter dust, converter sludge, mill scale, Koksabrieb, blast furnace slag, blast furnace sand, steel mill slag, Metal and steel slags, Metal oxide and metal-containing dusts and sludges new Plant and starting materials as well as energy carriers are created. This allows the Invention the production of solid forms from various inorganic and / or organic starting materials, such as. B. the production of Recycling Möller, various Aggregates and / or energy sources, taking into account the for the further processing required ingredients.

Die Roheisenerzeugung durch Reduktion oxidischer Eisenerze mit Koks erfolgt überwiegend in hohen Gebläse-Schachtöfen ("Hochöfen"). Um beispielsweise 1 Tonne Roheisen herzustellen, sind 2 t Erz, 1 t Koks, ½ t Zuschlag und 5½ t "Wind" erforderlich. Aus diesem Zahlenverhältnis sind die großen, verfahrensbedingten Verluste des Hochofenprozesses ersichtlich. Die "Verluste" bei der Stahlproduktion betragen produktionsbedingt bis zu 35 % des eingesetzten Roheisens. Beim Hochofenprozess fallen pro Tonne Roheisen ca. 250 kg Hochofenschlacke und -sand sowie ca. 300 kg Gichtstaub und -schlamm und ca. 50 kg Koksabrieb, sowie Koksanteile im Gichtstaub und -schlamm an. Zur Gewinnung von Stahl ist es erforderlich, den Kohlenstoffgehalt des Roheisens auf einen Anteil von in der Regel weniger als 1,7% zu verringern. Die Entkohlung des Roheisens erfolgt beispielsweise durch das Windfrischverfahren (vollkommene Entkohlung und anschließende Rückkohlung) oder durch das Herdfrischverfahren ("Siemens-Martin-Verfahren", direktes Entkohlen zum gewünschten Kohlenstoffgehalt). Bei beiden Verfahren fallen wiederum jeweils Schlacken verfahrenstypischer Zusammensetzung an. So fallen im Stahlwerk pro Tonne Rohstahl ca. 120 kg Stahlwerksschlacke sowie ca. 150 kg Konverterstaub und -schlamm und ca. 75 kg Walzenzunder (je nach Produktion verschieden) an.The Pig iron production by reduction of oxidic iron ores with coke takes place predominantly in high blower shaft furnaces ("blast furnaces"). For example 1 ton of pig iron is 2 t of ore, 1 t of coke, ½ t surcharge and 5½ t of "wind" required. Out this numerical ratio are the big, procedural Losses of the blast furnace process apparent. The "losses" in steel production are production-related up to 35% of the pig iron used. Falling at the blast furnace process 250 kg blast furnace slag and sand per ton of pig iron and approx. 300 kg gout dust and mud and approx. 50 kg coke abrasion, as well as coke parts in the gout dust and mud. For the production of steel it is necessary the carbon content of pig iron to a share in the Usually less than 1.7%. The decarburization of the pig iron For example, by the fresh wind process (perfect Decarburization and subsequent recarburization) or by the fresh hearth method ("Siemens Martin process", direct decarburization to desired Carbon content). In both cases fall again in each case Slags process typical composition on. So fall in the steelworks 120 kg steel mill slag per ton of crude steel and approx. 150 kg Converter dust and sludge and approx. 75 kg of mill scale (depending on Production different).

Metallhüttenschlacken entstehen bei der Gewinnung von (NE)-Metallen. Metalloxidhaltige Stäube und Schlämme fallen bei der Gewinnung bzw. Umarbeitung und beim Recycling von (NE)-Metallen an. Metallische Stäube fallen in der metallverarbeitenden Industrie (Autoindustrie) an, z. B. Schleifstäube und Feinspäne sowie Schlämme.Metal and steel slags arise in the extraction of (NE) metals. metal oxide Dusts and sludges fall during the production or modification and recycling of (NE) metals. Metallic dusts accumulate in the metalworking industry (auto industry), z. B. grinding dust and fine chips as well as muds.

Ständig strenger werdende Umweltauflagen einerseits und der wachsende Kostendruck andererseits veranlassen die Unternehmen der Eisen und Stahl herstellenden und verarbeitenden Industrie, metallurgische Abfälle nicht mehr einer Deponierung, sondern einer Wiederverwertung in dem Prozess, in dem sie anfallen oder einem anderen zuzuführen. So verlangen beispielsweise die ab dem Jahre 2005 geltenden Vorschriften, dass der TOC-Gehalt im zu deponierenden Gut unter 5 % liegen muss. Sofern z. B. die Kohlenstoffgehalte zu deponierender Güter über diesem Wert liegen, müssen die Abfälle vor der Deponierung thermisch behandelt werden, was die entsprechenden Verfahren wirtschaftlich benachteiligt. Des Weiteren sehen sich beispielsweise die Roheisenproduzenten aus vielerlei Gründen mit ständig abnehmenden Gewinnspannen konfrontiert (hohe Energiepreise, hohe Reduktionsmittelpreise, hohe Zuschlagstoffpreise, höher werdende Entsorgungspreise etc.). Dadurch ergibt sich ein großer Bedarf an preisgünstigen Roh- bzw. Einsatzstoffen.Constantly stricter Ongoing environmental regulations on the one hand and growing cost pressure on the other On the other hand, companies are responsible for producing iron and steel and manufacturing industry, metallurgical waste is no longer a landfill, but recycling in the process in which they occur or to another. For example, the rules applicable from 2005 onwards that the TOC content in the landfill must be below 5%. If z. For example, the carbon content of goods to be dumped above this Value must be The trash be thermally treated before dumping, which is the corresponding Procedure economically disadvantaged. Furthermore, see you For example, the pig iron producers for many reasons with constantly decreasing Profit margins (high energy prices, high reductant prices, high aggregate prices, higher expectant disposal prices etc.). This results in a great need at low cost Raw materials or input materials.

Derzeit stehen für die oben genannten Abfallstoffe keine bzw. nur unzureichende und teure Verwertungsverfahren oder Entsorgungsverfahren zur Verfügung. Eine der Ursachen dafür ist, dass diese Abfälle vielfach in einer für die Weiterverarbeitung ungünstigen Form. z.B. als sehr kleine Teilchen oder in einer ungebundenen oder zur Bildung solcher kleinen Teilchen neigenden Form vorliegen. Nachteilig an solchen Erscheinungsformen ist häufig ihre geringe Kohäsion und daher ihre geringe mechanische Festigkeit und Formbarkeit.Currently stand for the abovementioned wastes are inadequate or insufficient and expensive recovery or disposal procedures available. A the causes of it is that this waste many times in one for the processing unfavorable Shape. e.g. as very small particles or in an unbound or to form such small particles tending form. Disadvantageous Such manifestations are common their low cohesion and therefore their low mechanical strength and formability.

Die WO-A-02/079527 beschreibt ein Verfahren zur Verfestigung von Walzenzunder, Gichtstaub und anderen metalloxid- und metallhaltigen Stäuben, Schlämmen und Grusen, bei dem man diese mit Lehm und Gerüstsilikaten vermischt, in Formen einbringt und bei mindestens 800 °C brennt.The WO-A-02/079527 describes a process for solidifying mill scale, Gout dust and other metal oxide and metal-containing dusts, sludges and Grusen, in which these are mixed with clay and skeletal silicates, in forms and at least 800 ° C burning.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Bindemittelzusammensetzung zur Verfügung zu stellen, die sich zur Verfestigung diverser anorganischer und/oder organischer Stoffe, insbesondere der genannten Abfallstoffe, eignet, um diese in eine wiederverwertbare Form zu bringen. Dabei sollen sich die verfestigten Produkte durch gute anwendungstechnische Eigenschaften, wie eine gute Grünfestigkeit, gute Druckfestigkeit, gute Abrieb- und/oder Scherfestigkeit und/oder gute Homogenität auszeichnen. Insbesondere soll eine Verfestigung auch im Wesentlichen ohne Erwärmung (Kaltverpressen) möglich sein.It is an object of the present invention to provide a binder composition which is suitable for solidifying various inorganic and / or organic substances, in particular the said waste materials, in order to bring them into a recyclable form. Here are the solidified products by good performance properties, such as a good green strength, good compressive strength, good Ab abrasion and / or shear strength and / or good homogeneity. In particular, solidification should also be possible substantially without heating (cold pressing).

Überraschenderweise wurde nun gefunden, das diese Aufgabe durch den Einsatz eines Bindemittels auf Basis von Calciumaluminat oder einer Calciumaluminat-haltigen Zementzusammensetzung gelöst wird.Surprisingly It has now been found that this task by the use of a binder based on calcium aluminate or a calcium aluminate-containing Cement composition solved becomes.

Gegenstand der Erfindung ist eine Bindemittelzusammensetzung, enthaltend

  • a) wenigstens ein Calciumaluminat oder eine Calciumaluminat-haltige Zementzusammensetzung, und
  • b) wenigstens eine oberflächenaktive Komponente, und/oder
  • c) wenigstens ein Fließmittel, das ausgewählt ist unter Polycarboxylatethern, Celluloseethern und Mischungen davon.
The invention relates to a binder composition containing
  • a) at least one calcium aluminate or a calcium aluminate-containing cement composition, and
  • b) at least one surface-active component, and / or
  • c) at least one flow agent selected from polycarboxylate ethers, cellulose ethers and mixtures thereof.

Die erfindungsgemäße Bindemittelzusammensetzung enthält die Calciumaluminat-Komponente a) sowie wenigstens eine weitere Komponente, die ausgewählt ist unter den Komponenten b) und c). Vorzugsweise beträgt der Anteil der Komponente a) 70 bis 98 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Bindemittelzusammensetzung. Vorzugsweise beträgt der Anteil an Komponente(n) a) und/oder b) 2 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Bindemittelzusammensetzung.The Inventive binder composition contains the calcium aluminate component a) and at least one further component which is selected under components b) and c). Preferably, the proportion Component a) 70 to 98 wt .-%, based on the total weight the binder composition. Preferably, the proportion to component (s) a) and / or b) 2 to 30 wt .-%, based on the Total weight of binder composition.

In einer speziellen Ausführung enthält die erfindungsgemäße Bindemittelzusammensetzung

  • – 70 bis 98 Gew.-%, bevorzugt 92 bis 96 Gew.-%, der Komponente a),
  • – 2 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 3 bis 10 Gew.-%, der Komponente b), und
  • – 0,05 bis 1,5 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 1,0 Gew.-%, der Komponente c),
mit der Maßgabe, dass sich die Komponenten zu 100 Gew.-% addieren.In a specific embodiment, the binder composition according to the invention contains
  • From 70 to 98% by weight, preferably from 92 to 96% by weight, of component a),
  • From 2 to 30% by weight, preferably from 3 to 10% by weight, of component b), and
  • From 0.05 to 1.5% by weight, preferably from 0.1 to 1.0% by weight, of component c),
with the proviso that the components add up to 100% by weight.

Komponente a)Component a)

Als Komponente a) eignen sich zum einen übliche Calciumaluminate und diese enthaltende Mineralien, wie CaAl2O4, Ca2Al2O5, Ca3Al2O6, Ca12Al14 4O33, Ca2Al2O5·SiO2 oder Ca4Al2O7·Fe2O3. Bevorzugt wird als Komponente a) jedoch eine Calciumaluminat-haltige Zementzusammensetzung eingesetzt. Diese enthält dann beispielsweise eines oder mehrere der zuvor genannten Calciumaluminate. Derartige Zementsorten werden aufgrund ihres hohen Aluminiumoxid-Anteils auch als Tonerdezemente bezeichnet und zeichnen sich in der Regel durch ein gutes Wasserbindevermögen aus. Geeignete sind insbesondere solche Zementsorten mit einem erhöhten Gehalt an Calciumaluminaten (Calciumaluminat-betonte Zementklinker). Der Calciumaluminatanteil beträgt üblicherweise in diesen Zementsorten wenigstens 25 Gew.-%, insbesondere wenigstens 30 Gew.-% und insbesondere wenigstens 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente a). Die Obergrenze des Calciumaluminat-Gehalts der Komponente a) ist für die erfindungsgemäße Verwendung von untergeordneter Bedeutung und kann bis zu 80 Gew.-% oder mehr betragen. Bevorzugt liegt der Calciumsilicatgehalt der Komponente a) nicht über 60 Gew.-%, besonders bevorzugt nicht über 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente a). Bevorzugt liegt der Calciumferritgehalt der Komponente a) nicht über 10 Gew.-%, besonders bevorzugt nicht über 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente a). Gewünschtenfalls kann die Komponente a) teilweise, d.h. zu höchstens 50 Gew.-%, bevorzugt zu höchstens 25 Gew.-%, insbesondere zu höchstens 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente a), Hüttensand enthalten.Suitable components a) are customary calcium aluminates and minerals containing them, such as CaAl 2 O 4 , Ca 2 Al 2 O 5 , Ca 3 Al 2 O 6 , Ca 12 Al 14 4 O 33 , Ca 2 Al 2 O 5 · SiO 2 or Ca 4 Al 2 O 7 .Fe 2 O 3 . Preferably, however, a calcium aluminate-containing cement composition is used as component a). This then contains, for example, one or more of the aforementioned calcium aluminates. Due to their high aluminum oxide content, such types of cements are also referred to as alumina cements and are generally distinguished by good water-binding capacity. Particularly suitable are cement types with an increased content of calcium aluminates (calcium aluminate-stressed cement clinker). The calcium aluminate content is usually in these types of cement at least 25 wt .-%, in particular at least 30 wt .-% and in particular at least 40 wt .-%, based on the total weight of component a). The upper limit of the calcium aluminate content of component a) is of minor importance for the use according to the invention and may be up to 80% by weight or more. Preferably, the calcium silicate content of component a) is not more than 60 wt .-%, more preferably not more than 40 wt .-%, based on the total weight of component a). The calcium ferrite content of component a) is preferably not more than 10% by weight, more preferably not more than 5% by weight, based on the total weight of component a). If desired, component a) may contain in some cases, ie not more than 50% by weight, preferably not more than 25% by weight, in particular not more than 10% by weight, based on the total weight of component a), of granulated blastfurnace slag.

Der Begriff „Tonerdezement" ist dem Fachmann geläufig, z.B. aus Römpp Chemielexikon, 9. Auflage, Zement. Geeignete Tonerdezemente werden in der Literatur ausführlich beschrieben, z.B. in Betoniek 11/8, 1998, S. 1-8, Zement-Kalk-Gips 9/1993, S. 560-566 und in DE-A 43 30 595, DE-A 197 27 979 und DE 100 05 221 . Derartige Zementarten sind unter der Bezeichnung „Tonerdezement" bzw. „Tonerdeschmelzzement" im Handel erhältlich, beispielsweise von den Firmen Heidelberger Zement AG oder Heidelberger Calcium Aluminates, Ardex GmbH, Dyckerhoff AG und Lafarge Calcium Aluminates Inc.The term "alumina cement" is familiar to the person skilled in the art, for example from Römpp Chemielexikon, 9th edition, Cement Suitable clay cements are described extensively in the literature, for example in Betoniek 11/8, 1998, pp. 1-8, cement-lime gypsum 9/1993, pp 560-566 and in DE-A 43 30 595, DE-A 197 27 979 and DE 100 05 221 , Such types of cement are commercially available under the name "alumina cement" or "alumina cement", for example from Heidelberger Zement AG or Heidelberger Calcium Aluminates, Ardex GmbH, Dyckerhoff AG and Lafarge Calcium Aluminates Inc.

Komponente b)Component b)

Die Komponente b) ist vorzugsweise ausgewählt unter kationischen Tensiden, Stärke, Stärkederivaten, Cellulose, Cellulosederivaten, Carboxylgruppen-haltigen Polymeren, mit hydrophoben Gruppen modifizierten Polyestern, mit hydrophoben Gruppen modifizierten Polyurethanen und Mischungen davon.The Component b) is preferably selected from cationic surfactants, Strength, Starch derivatives, Cellulose, cellulose derivatives, carboxyl group-containing polymers, hydrophobic group-modified polyesters with hydrophobic groups Group modified polyurethanes and mixtures thereof.

Als Komponente b) geeignete kationische Tenside sind allgemein quartäre Ammoniumverbindungen der allgemeinen Formel (R4N+)X. Dazu zählen beispielsweise Verbindungen, bei denen die Stickstoffgruppe mit unterschiedlich langen Alkylresten, z. B. mit zwei langen und zwei kurzen Alkylresten, substituiert ist. Dazu zählt z. B. Dimethyldi-(C6-C30)-alkylammoniumverbindungen, wie Dimethyldistearylammoniumchlorid, Dimethyldicetylammoniumchlorid etc. Bevorzugte kationische Tenside sind hochkationische Tenside, die sich durch einen hohen Anteil an kationischen Ladungsäquivalenten auszeichnen. Dazu zählen im Allgemeinen Polymere, die kationische oder kationisierbare Gruppen enthalten. Diese Gruppen können sich von Monomeren ableiten, die ausgewählt sind unter N-Vinylaminen, Aziridinen, Diallyldialkylammoniumverbindungen, Vinylgruppen-haltigen Stickstoffheterocyclen, wie N-Vinylimidazolen etc.As component b) suitable cationic surfactants are generally quaternary ammonium compounds of the general formula (R 4 N + ) X - . These include, for example, compounds in which the nitrogen group with different lengths of alkyl radicals, eg. B. is substituted with two long and two short alkyl radicals. This includes z. Dimethyldi- (C 6 -C 30 ) -alkylammonium compounds such as dimethyldistearylammonium chloride, dimethyldicetylammonium chloride, etc. Preferred cationic surfactants are highly cationic surfactants which are distinguished by a high proportion of cationic charge equivalents. These generally include polyme which contain cationic or cationizable groups. These groups can be derived from monomers selected from N-vinylamines, aziridines, diallyldialkylammonium compounds, vinyl-containing nitrogen heterocycles such as N-vinylimidazoles, etc.

Als Komponente b) eignen sich weiterhin Mono- und Polyamine. Dazu zählen beispielsweise primäre Alkylamine, vorzugsweise primäre C6-C30-Alkylamine, wie 1-Hexylamin, 1-Heptylamin, 1-Octylamin, 1-Nonylamin, 1-Decylamin, 1-Undecylamin, 1-Undec-10-enylamin, 1-Tridecylamin, 1-Tetradecylamin, 1-Pentadecylamin, 1-Hexadecylamin, 1-Heptadecylamin, 1-Octadecylamin, 1-Octadeca-9,12-dienylamin, 1-Nonadecylamin, 1-Eicosylamin, 1-Eicos-9-enylamin, 1-Heneicosylamin, 1-Docosylamin und insbesondere aus natürlich vorkommenden Fettsäuren hergestellte Amingemische, wie z. B. Talgfettamine, die überwiegend gesättigte und ungesättigte C14-, C16- und C18-Alkylamine enthalten, hydrierte Talgfettamine, Kokosamine, die gesättigte, einfach und zweifach ungesättigte C6-C22-, vorzugsweise C12-C14-Alkylamine enthalten, oder hydrierte Kokosamine. Dazu zählen weiterhin Diamine, wie Ethylendiamin, 1,2-Diaminopropan, 1,3-Diaminopropan etc.Mono- and polyamines are also suitable as component b). These include, for example, primary alkylamines, preferably primary C 6 -C 30 -alkylamines, such as 1-hexylamine, 1-heptylamine, 1-octylamine, 1-nonylamine, 1-decylamine, 1-undecylamine, 1-undec-10-enylamine, 1 Tridecylamine, 1-tetradecylamine, 1-pentadecylamine, 1-hexadecylamine, 1-heptadecylamine, 1-octadecylamine, 1-octadeca-9,12-dienylamine, 1-nonadecylamine, 1-eicosylamine, 1-eicos-9-enylamine, 1 Heneicosylamine, 1-docosylamine and in particular amine mixtures produced from naturally occurring fatty acids, such as. As tallow fatty amines containing predominantly saturated and unsaturated C 14 -, C 16 - and C 18 -alkyl amines, hydrogenated tallow fatty amines, coconut amines, the saturated, mono- and diunsaturated C 6 -C 22 -, preferably C 12 -C 14 alkyl amines contain, or hydrogenated cocoamines. These include diamines, such as ethylenediamine, 1,2-diaminopropane, 1,3-diaminopropane, etc.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Bindemittelzusammensetzungen kann es vorteilhaft sein, die zuvor als Komponente b) beschriebenen kationischen Tenside, Mono- und Polyamine zusammen mit einem organischen Lösungsmittel, vorzugsweise einem zumindest teilweise wassermischbaren organischen Lösungsmittel zu formulieren. Dazu zählen z. B. Alkohole, wie Ethanol, Propanol und insbesondere Isopropanol, sowie höherwertige Alkohole und Alkoholether, wie Ethylenglykol, Diethylenglykol etc.to Preparation of the binder compositions according to the invention it may be advantageous to use the cationic described previously as component b) Surfactants, mono- and Polyamines together with an organic solvent, preferably one at least partially water-miscible organic solvent to formulate. These include z. As alcohols, such as ethanol, propanol and especially isopropanol, as well as higher quality Alcohols and alcohol ethers, such as ethylene glycol, diethylene glycol, etc.

Als Komponente b) eignen sich weiterhin Stärke, Stärkederivate, Cellulose und Cellulosederivate, wie sie üblicherweise z. B. als Schutzkolloide eingesetzt werden. Dazu zählen z. B. Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose, Carboxymethylstärke, Stärkeabbauprodukte, wie Röstdextrine und verzuckerte Stärken etc. Bevorzugt werden als Komponente b) Kleister eingesetzt, d. h. auf Stärke und/oder Cellulose basierende Klebstoffe in Form wässriger Quellungsprodukte. Basisrohstoffe für geeignete Kleister sind z. B. Mehl, Stärke sowie wasserlösliche Derivate von Cellulose und Stärke. Zu den Letzteren zählen insbesondere Celluloseether (Carboxymethyl- und Methylcellulosen) und Stärkeether (z. B. Carboxymethylstärke).When Component b) are further suitable starch, starch derivatives, cellulose and Cellulose derivatives, as they usually do z. B. be used as protective colloids. These include z. Methylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, carboxymethyl starch, starch degradation products, like roast dextrins and saccharified starches etc. Preferred as component b) are used pastes, d. H. on strength and / or cellulose based adhesives in the form of aqueous Quellungsprodukte. Basic raw materials for suitable pastes are z. Flour, starch as well as water-soluble Derivatives of cellulose and starch. The latter include in particular cellulose ethers (carboxymethyl and methylcelluloses) and starch ethers (eg carboxymethyl starch).

Als Komponente b) eignen sich weiterhin Carboxylgruppen-haltige Polymere, insbesondere Carboxylgruppen-haltige Acrylpolymere. Dazu zählen beispielsweise Homo- und Copolymere von Acrylsäure und Methacrylsäure und deren Salze.When Component b) are furthermore suitable carboxyl-containing polymers, in particular carboxyl-containing acrylic polymers. These include, for example Homopolymers and copolymers of acrylic acid and methacrylic acid and their salts.

Als Komponente b) eignen sich weiterhin mit hydrophoben Gruppen modifizierte Polyester. Zur Herstellung dieser Polyester eignen sich prinzipiell die dafür bekannten Polycarbonsäuren, Hydroxycarbonsäuren und Polyole. Geeignete Polycarbonsäuren sind z. B. aliphatische und aromatische Dicarbonsäuren, wie Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure und Mischungen davon. Geeignete Polyole sind z. B. geradkettige und verzweigte, aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Alkohole mit zwei oder mehr als zwei Hydroxylgruppen. Dazu zählen z. B. Ethylenglykol, Diethylenglykol, Glycerin etc. Bevorzugt sind Polyester auf Basis von Pentaerythrit. Zur Einfügung von hydrophoben Gruppen können diese Polyester ein- oder mehrwertige Alkohole mit langkettigen Alkylgruppen und/oder Carbonsäuren mit langkettigen Alkylgruppen eingebaut enthalten. Geeignet sind Monoalkohole und Monocarbonsäuren mit C8-C30-Alkylgruppen. Bevorzugt handelt es sich um natürliche oder synthetische Fettsäuren und Fettalkohole. Dazu zählen z. B. Caprinsäure, Undecansäure, Laurinsäure, Tridecansäure, Myristinsäure, Pentadecansäure, Palmitinsäure, Margarinsäure, Stearinsäure, Lignocerinsäure, Melissinsäure, Palmitoleinsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure etc. sowie die entsprechenden, durch Reduktion der Fettsäuren erhältlichen einwertigen Alkohole. In einer geeigneten Ausführungsform wird als Polyester b) ein mit Fettsäuren aus Sojabohnenöl modifizierter Polyester auf Basis von Pentaerythrit eingesetzt.Further suitable as component b) are polyesters modified with hydrophobic groups. For the preparation of these polyesters are in principle the well-known polycarboxylic acids, hydroxycarboxylic acids and polyols. Suitable polycarboxylic acids are, for. Aliphatic and aromatic dicarboxylic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid and mixtures thereof. Suitable polyols are, for. B. straight-chain and branched, aliphatic, cycloaliphatic and aromatic alcohols having two or more than two hydroxyl groups. These include z. As ethylene glycol, diethylene glycol, glycerol, etc. Preferred are polyesters based on pentaerythritol. For incorporation of hydrophobic groups, these polyesters may contain mono- or polyhydric alcohols having long chain alkyl groups and / or carboxylic acids having long chain alkyl groups incorporated therein. Suitable are monoalcohols and monocarboxylic acids with C 8 -C 30 -alkyl groups. They are preferably natural or synthetic fatty acids and fatty alcohols. These include z. Capric, undecanoic, lauric, tridecanoic, myristic, pentadecanoic, palmitic, margaric, stearic, lignoceric, melissic, palmitoleic, oleic, linoleic, linolenic etc. as well as the corresponding monohydric alcohols obtainable by reduction of the fatty acids. In a suitable embodiment, the polyester b) used is a peaerythritol-based polyester modified with fatty acids from soybean oil.

Als Komponente b) eignen sich weiterhin mit hydrophoben Gruppen modifizierte Polyurethane. Die Herstellung von Polyurethanen erfolgt allgemein durch Umsetzung von Dioder Polyisocyanaten mit Verbindungen, die gegenüber Isocyanatgruppen reaktive Gruppen aufweisen. Dazu zählen die zuvor genannten Polyole, insbesondere Pentaerythrit. Zur Einfügung von hydrophoben Gruppen können aus den zuvor genannten Komponenten zunächst Isocyanatgruppen-haltige Präpolymere hergestellt und diese anschließend mit den zuvor genannten ein- oder mehrwertigen Alkoholen und/oder Carbonsäuren mit langkettigen Alkylgruppen umgesetzt werden. Eine geeignete Ausführung der Komponente b) ist ein mit Fettsäuren aus Leinsamenöl modifiziertes Polyurethan auf Basis von Pentaerythrit.When Component b) are further modified with hydrophobic groups Polyurethanes. The production of polyurethanes is generally by Reaction of Dioder polyisocyanates with compounds that are resistant to isocyanate groups have reactive groups. These include the aforementioned polyols, especially pentaerythritol. For insertion of hydrophobic groups can from the aforementioned components, first isocyanate group-containing prepolymers made and this afterwards with the aforementioned monohydric or polyhydric alcohols and / or carboxylic acids be reacted with long-chain alkyl groups. A suitable embodiment of Component b) is one with fatty acids from linseed oil modified polyurethane based on pentaerythritol.

Komponente c)Component c)

Geeignete Polycarboxylatether c) sind prinzipiell modifizierte Polycarboxylate, die in der Haupt- oder einer Seitenkette wenigstens eine Polyalkylenoxid-haltige Gruppe aufweisen. Die Anbindung der Polyalkylenoxidketten kann beispielsweise über Ester-, Ether-, Imid- und/oder Amidgruppen erfolgen. In einer geeigneten Ausführung leiten sich die Polycarboxylatether von Polycarboxylaten ab, wobei das Polymerrückgrat eine oder mehrere Alkylenoxidseitenketten trägt. Die Ethergruppen sind z. B. Polyethylenglykole, Polypropylenglykole und Blockcopolymerisate aus Ethylenoxid und Propyleno xid, die die Alkylenoxideinheiten statistisch verteilt oder in Form von Blöcken einpolymerisiert enthalten.Suitable polycarboxylate ethers c) are in principle modified polycarboxylates which have at least one polyalkylene oxide-containing group in the main chain or a side chain. The attachment of the polyalkylene oxide chains can be carried out, for example, via ester, ether, imide and / or amide groups. In a suitable embodiment, the polycarboxylate ethers are derived from polycarboxylates, the poly merrückgrat carries one or more alkylene oxide side chains. The ether groups are z. As polyethylene glycols, polypropylene glycols and block copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, which contain the alkylene oxide randomly distributed or polymerized in the form of blocks.

Geeignete Komponenten c) sind weiterhin Celluloseether, d. h. Cellulosederivate, die durch partielle oder vollständige Substitution der Wasserstoffatome der Hydroxygruppen der Cellulose durch Alkyl- und/oder Aralkylgruppen, die funktionelle nicht-, an- oder kationische Gruppen enthalten können, hergestellt werden können. Die Veretherung der Cellulose erfolgt beispielsweise durch Umsetzung mit (Ar)alkylhalogeniden, z. B. Methyl-, Ethyl-, Benzylchlorid, 2-Chlorethyldiethylamin, Chloressigsäure, Alkylenoxiden, wie Ethylenoxid, Propylenoxid und Butylenoxid, Glycidol, Glycidyltrimethylammoniumchlorid sowie Acrylmonomeren, wie Acrylnitril, Acrylamid, Vinylsulfonsäure. Vorzugsweise wird zur Umsetzung aktivierte Cellulose, z. B. mit Basen, wie wässriger Natronlauge, aktivierte Cellulose eingesetzt. Geeignete Celluloseether und Verfahren zu ihrer Herstellung sind in Römpp, Chemielexikon, 9. Auflage, S. 617-618, Thieme Verlag, 1995, beschrieben, worauf hier Bezug genommen wird.suitable Components c) are also cellulose ethers, d. H. Cellulose derivatives, by partial or complete Substitution of the hydrogen atoms of the hydroxy groups of the cellulose by alkyl and / or aralkyl groups, the functional non-, on- or contain cationic groups, can be produced. The etherification of the cellulose is carried out, for example, by reaction with (Ar) alkyl halides, e.g. Methyl, ethyl, benzyl chloride, 2-chloroethyldiethylamine, Chloroacetic acid, Alkylene oxides, such as ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide, glycidol, Glycidyltrimethylammonium chloride and acrylic monomers, such as acrylonitrile, Acrylamide, vinylsulfonic acid. Preferably, activated cellulose, e.g. B. with Bases, such as aqueous sodium hydroxide, activated cellulose used. Suitable cellulose ethers and methods for their production are in Römpp, Chemielexikon, 9th edition, p. 617-618, Thieme Verlag, 1995, which is referred to here.

Zu verfestigendes GutGood to be consolidated

Das zu verfestigende Gut ist vorzugsweise ausgewählt unter Gichtstaub, Gichtschlamm, Konverterstaub, Konverterschlamm, Walzenzunder, Koksstaub, Koksabrieb, Hochofenschlacke, Hochofensand, Stahlwerksschlacke, Metallhüttenschlacke, davon verschiedenen metall- und metalloxidhaltigen Stäuben und Schlämmen und Mischungen davon.The material to be consolidated is preferably selected from gout dust, gout mud, Converter dust, converter sludge, mill scale, coke dust, coke dust, Blast furnace slag, blast furnace sand, steel mill slag, metal slag, of which various metal and metal oxide dusts and sludges and Mixtures thereof.

In einer bevorzugten Ausführung handelt es sich bei dem zu verfestigenden Gut um ein Material für den Einsatz in einem Hochofen, Kupolofen oder einer anderen Schmelzvorrichtung (sogenannter "Recycling-Möller"). Dieser enthält vorzugsweise einen Erzersatz aus metallurgischen Abfallstoffen, Koks und, falls erforderlich, Zuschlagstoffe.In a preferred embodiment If the material to be consolidated is a material for use in a blast furnace, cupola or other smelting device (so-called "recycling Möller"). This preferably contains a ore substitute from metallurgical waste, coke and, if required, aggregates.

Das Gewichtsmengenverhältnis von zu verfestigendem Gut zu Bindemittel liegt vorzugsweise in einem Bereich von 99 : 1 bis 65 : 35, besonders bevorzugt 95 : 5 bis 70 30, insbesondere 90 : 10 bis 80 : 20.The Weight ratio from solidifying material to binder is preferably in one Range from 99: 1 to 65: 35, more preferably 95: 5 to 70 30, especially 90:10 to 80:20.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Verfestigung von anorganischen Gütern, bei dem man

  • i) ein zu verfestigendes anorganisches Gut mit wenigstens einer Bindemittelzusammensetzung, wie zuvor definiert, sowie gegebenenfalls zusätzlich Wasser und gegebenenfalls weiteren Zusatzstoffen vermischt, und
  • ii) die in Schritt i) erhaltene Mischung verpresst.
Another object of the invention is a process for the solidification of inorganic goods, wherein
  • i) an inorganic material to be consolidated with at least one binder composition, as defined above, and optionally additionally water and optionally further additives, and
  • ii) compressing the mixture obtained in step i).

Das zu verfestigende Gut kann vor seinem Einsatz in Schritt i) einer Vorbehandlung unterzogen werden. Dazu zählen z.B.

  • – die Abtrennung unerwünschter Komponenten des Gutes durch wenigsten ein physikalisches oder chemisches Trennverfahren,
  • – die Zerkleinerung des Gutes,
  • – die Homogenisierung des Gutes,
und Kombinationen der zuvor genannten Behandlungsschritte.The material to be consolidated may be subjected to pretreatment prior to its use in step i). These include, for example
  • The separation of undesired components of the product by at least one physical or chemical separation process,
  • - the comminution of the goods,
  • - the homogenization of the goods,
and combinations of the aforementioned treatment steps.

Vorzugsweise weist das zu verfestigende Gut vor seinem Einsatz in Schritt i) eine mittlere Korngröße von höchstens 8 mm, besonders bevorzugt höchstens 5 mm.Preferably indicates the material to be consolidated before its use in step i) a mean grain size of at most 8 mm, more preferably at most 5 mm.

Durch das Vermischen in Schritt i) wird eine plastisch verformbaren, fließfähigen oder rieselfähigen Masse erhalten, in der das zu verfestigende anorganische und/oder organische Gut und das Bindemittel gleichmäßig verteilt vorliegen. Die so erhaltene Masse kann in der Regel direkt der Verpressung zugeführt werden. Insbesondere wenn das zu verfestigende Gut Koks enthält oder aus diesem besteht ist eine gute Homogenisierung in Schritt i) erforderlich, da Gemische aus Koks-Feinstäuben mit Wasser ein reopexes Gefüge bilden können und dann schwer bindbar sind.By the mixing in step i) is a plastically deformable, flowable or pourable Received mass in which the inorganic to be solidified and / or organic material and the binder are evenly distributed. The So obtained mass can be fed directly to the compression usually. In particular, when the material to be solidified contains coke or consisting of this is a good homogenization in step i) required since Mixtures of coke fine dusts with water a reopexes structure can form and then difficult to bind.

Vorzugsweise wird in Schritt i) ein Gemisch erhalten, das

  • – 70 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt 80 bis 90 Gew.-%, zu verfestigendes Gut und, falls vorhanden, Zusatzstoffe,
  • – 3 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 7 bis 15 Gew.-%, erfindungsgemäßes Bindemittel, und
  • – 2 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 6 Gew.-%, Wasser
enthält.Preferably, in step i), a mixture is obtained which
  • From 70 to 95% by weight, more preferably from 80 to 90% by weight, of the material to be consolidated and, if present, additives,
  • From 3 to 30% by weight, more preferably from 7 to 15% by weight, of the binder according to the invention, and
  • - 2 to 8 wt .-%, particularly preferably 3 to 6 wt .-%, water
contains.

Zum Verpressen in Schritt ii) kann eine übliche, zum Verdichten und/oder zur Formgebung geeignete Vorrichtung eingesetzt werden. Dazu zählen z.B. Walzenkissenpressen, Kolbenpressen, Extruder, etc. Der Pressdruck liegt vorzugsweise in einem Bereich von 100 bis 300 N/mm2, besonders bevorzugt 120 bis 200 N/mm2.For pressing in step ii), a conventional device suitable for compacting and / or shaping can be used. These include, for example, roller cushion presses, piston presses, extruders, etc. The pressing pressure is preferably in a range of 100 to 300 N / mm 2 , particularly preferably 120 to 200 N / mm 2 .

Die Zusammensetzungen können gewünschtenfalls zu Formkörpern, insbesondere Steinen, Ziegeln, Briketts, Pellets, etc verarbeitet werden. Vorzugsweise werden Form körper mit einer Abmessung im Bereich von 1 bis 10 cm (Länge) × 1 bis 10 cm (Breite) × 1 bis 15 cm (Höhe) hergestellt. Geeignet sind auch im Wesentlichen rundliche Formkörper mit einem mittleren Durchmesser von 1 bis 20 cm, bevorzugt 3 bis 8 cm. Geeignete Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus mineralischen Massen sind dem Fachmann bekannt.If desired, the compositions can be processed into shaped articles, in particular bricks, bricks, briquettes, pellets, etc. Preferably, moldings are made in the range of 1 to 10 cm (length) x 1 to 10 cm (width) x 1 to 15 cm (height). Also suitable are substantially roundish shaped bodies with an average diameter of 1 to 20 cm, preferably 3 to 8 cm. Suitable processes for the production of moldings from mineral materials are known to the person skilled in the art.

Das Trocknen, Aushärten und/oder Endverfestigen der zu verfestigenden Güter erfolgt in der Regel durch sich selbst überlassen an der Luft oder durch Erwärmen auf eine Temperatur von bis zu 150°C, vorzugsweise bis zu 120°C. Bei Temperaturen unterhalb 0°C ist der Trocknungsprozess in der Regel unerwünscht langsam. Bevorzugt erfolgt die Trocknung aus Kostengründen im Bereich der Umgebungstemperatur (10 bis 35°C).The Drying, curing and / or final consolidation of the goods to be consolidated is usually carried out by let yourself go in the air or by heating to a temperature of up to 150 ° C, preferably up to 120 ° C. At temperatures below 0 ° C the drying process is usually undesirably slow. Preferably takes place the drying for cost reasons in the range of the ambient temperature (10 to 35 ° C).

Eine geeignete Ausführung ist ein Verfahren, bei dem man

  • – das zu verfestigende Gut und die Bindemittelzusammensetzung oder die Komponenten der Zusammensetzung bereitstellt,
  • – die bereitgestellten Komponenten jeweils über wenigstens eine Dosiervorrichtung der Mischvorrichtung zuführt und vermischt,
  • – die vermischten Komponenten wenigstens einer Pressvorrichtung zuführt und verpresst.
A suitable embodiment is a method in which one
  • Providing the material to be consolidated and the binder composition or components of the composition,
  • The components supplied are fed to the mixing device via at least one metering device and mixed,
  • - The mixed components feeds at least one pressing device and pressed.

Das zuvor genannte Verfahren eignet sich in vorteilhafter Weise zu Herstellung verfestigter Produkte mit definierter Zusammensetzung. Zur Steuerung dieses Verfahrens können übliche, vorzugsweise EDV-basierte Vorrichtungen und Verfahren eingesetzt werden. Bevorzugt ist ein Verfahren, bei dem man in der Mischvorrichtung wenigstens einen Messwert für die Gehalte der einzelnen Komponenten der Zusammensetzung gewinnt, diesen Messwert mit einem Sollwert vergleicht und aus diesem Vergleich Regelungseingriffe zur Regelung der Dosierung dieser Komponenten in die Mischvorrichtung bildet. Dazu geht man beispielsweise von Komponenten genau definierter Zusammensetzung aus. Darunter werden Komponenten verstanden, bei denen die Gehalte der Hauptkomponenten sowie die Gehalte von denjenigen Nebenkomponenten ermittelt wurden, die entweder die gewünschten Materialeigenschaften beeinflussen oder bei denen aus anderen Gründen, z. B. aufgrund gesetzlicher Bestimmungen, bestimmte Mengenbereiche eingehalten werden müssen (für einen Einsatz im Hochofenprozess zählen dazu die Gehalte an C, Fe, CaO, Al2O3, SiO2 sowie der eher unerwünschten Nebenkomponenten Zn, Pb, Cl, S, Na, K.). Die Bestimmung der einzelnen Gehalte der Komponenten kann dann einfach über eine Wiegevorrichtung in der Mischvorrichtung erfolgen. Diese ermöglicht auch die Einstellung des gewünschten Wassergehalts durch Zugabe einer entsprechenden Wassermenge. Sofern nicht voranalysierte Komponenten eingesetzt werden, kann es sich bei den gewonnenen Messwerten beispielsweise um pH-, Leitfähigkeits-, Graustufen-, Farb-, Extinktions- und/oder Transmissionswerte handeln. Diese können nach den üblichen Verfahren (z. B. mittels pH-Elektrode, Leitfähigkeitssensor, Schwarzweiß- oder Farbkamera oder mit einem Farbsensor) gewonnen werden. Während des Betriebs werden die aktuell gemessenen Daten mit gespeicherten Solldaten verglichen. Bei fehlender Übereinstimmung wird dann ein Schaltsignal zur Steuerung der Dosiervorrichtungen ausgelöst.The aforementioned method is advantageously suitable for producing solidified products of defined composition. Conventional, preferably computer-based devices and methods can be used to control this process. Preferred is a method in which one obtains in the mixing device at least one measured value for the contents of the individual components of the composition, compares this measured value with a desired value and forms control interventions for controlling the metering of these components into the mixing device from this comparison. For example, one starts with components of a precisely defined composition. This is understood to mean components in which the contents of the main components as well as the contents of those secondary components were determined which either influence the desired material properties or in which, for other reasons, eg. B. due to legal provisions, certain volume ranges must be complied with (for use in the blast furnace process include the contents of C, Fe, CaO, Al 2 O 3 , SiO 2 and the more undesirable secondary components Zn, Pb, Cl, S, Na, K.). The determination of the individual contents of the components can then be carried out simply via a weighing device in the mixing device. This also allows the adjustment of the desired water content by adding an appropriate amount of water. Unless pre-analyzed components are used, the measured values obtained may be, for example, pH, conductivity, grayscale, color, extinction and / or transmittance values. These can be obtained by the usual methods (eg by means of a pH electrode, conductivity sensor, black-and-white or color camera or with a color sensor). During operation, the currently measured data is compared with stored target data. If there is no match then a switching signal is triggered to control the metering devices.

Vorzugsweise erfolgt bei den erfindungsgemäßen Verfahren die Darstellung der wesentlichen Betriebsparameter auf einem Bildschirm oder einem vergleichbaren Peripheriegerät. 1 zeigt eine solche Darstellung für ein Verfahren zur Herstellung von "Recycling-Möller" in einer Microsoft Excel®-Tabelle. Diese Darstellung ist ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Für die Einsatzstoffe 1 bis n (1 = beispielhaft Gichtschlamm, des Weiteren z. B. Gichtstaub, Walzenzunder etc.) sowie das Bindemittel und Koks werden die Gehalte an Hauptkomponenten sowie bestimmten Störstoffen eingegeben (Analysengehalte). Unter Berücksichtigung der am Hochofen geforderten Mischungsverhältnisse (hier Erz : Koks : Zuschlag = 2 : 1 : 0,5) erfolgt die Angabe der Zusammensetzung, wie sie in die Mischvorrichtung gegeben wird.In the method according to the invention, the representation of the essential operating parameters on a screen or a comparable peripheral device preferably takes place. 1 shows such a representation of a process for the production of "recycling Möller" in a Microsoft Excel ® table. This representation is also the subject of the present invention. For the feedstocks 1 to n (1 = gout sludge by way of example, and further eg gout dust, mill scale, etc.) as well as the binder and coke, the contents of main components and certain impurities are entered (analysis contents). Taking into account the mixing ratios required at the blast furnace (in this case ore: coke: aggregate = 2: 1: 0.5), the composition is given as it is added to the mixing device.

Durch das erfindungsgemäße Verfahren ist man nun in der Lage, die eingangs dargestellten Verluste (zu entsorgenden Abfall) drastisch zu reduzieren. Das Verfahren zeichnet sich durch einen, im Vergleich zu anderen Verfahren minimalen Einsatz von Energie – Kaltverpressung – zur Gewinnung des Rohstoffes aus.By the inventive method If you are now able to the losses described above (to waste) drastically. The process draws minimal use compared to other methods of energy - cold pressing - for recovery of the raw material.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine verfestigte Zusammensetzung, die durch das zuvor beschriebene Verfahren erhältlich ist.One Another object of the invention is a solidified composition, which is obtainable by the method described above.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zeichnen sich durch eine ausgezeichnete Grünfestigkeit (Festigkeit sofort nach der Fertigung) aus. Diese beträgt vorzugsweise wenigstens 10 N/mm2. Die Zusammensetzungen sind somit sofort nach der Herstellung schüttbar, ohne ihre Form zu verlieren oder wieder zu zerfallen.The compositions according to the invention are distinguished by an excellent green strength (strength immediately after production). This is preferably at least 10 N / mm 2 . The compositions are thus pourable immediately after preparation without losing their shape or disintegrating again.

Bevorzugt weisen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eine Frühfestigkeit gemäß DIN EN 196 nach 12 h bei 20°C von wenigstens 12 N/mm2, insbesondere wenigstens 14 N/mm2, d. h. wenigstens 30 %, insbesondere wenigstens 35 % der Endfestigkeit auf.The compositions according to the invention preferably have an early strength according to DIN EN 196 after 12 h at 20 ° C. of at least 12 N / mm 2 , in particular at least 14 N / mm 2 , ie at least 30%, in particular at least 35% of the final strength.

Bevorzugt beträgt die Festigkeit 30 Tage nach Herstellung wenigstens 40 N/mm2.The strength is preferably 30 days after preparation at least 40 N / mm 2 .

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zeichnen sich weiterhin durch eine sehr gute Abrieb- und/oder Scherfestigkeit aus.The Compositions of the invention are also characterized by a very good abrasion and / or shear strength out.

Erfindungsgemäße Zusammensetzungen für den Einsatz in einem Hochofen, Kupolofen oder einer anderen Schmelzvorrichtung (sogenannter "Recycling-Möller") zeichnen sich durch eine hohe Homogenität und gute Reduzierbarkeit aus. Sie eignen sich daher nicht nur für den Einsatz in reduktiven Schmelzverfahren, wie den Hochofenprozess, sonder auch für an sich nicht reduktive Verfahren, wie Elektrolichtbogenverfahren oder Induktionsofenverfahren.Compositions according to the invention for the Use in a blast furnace, cupola or other melting device (so-called "recycling Möller") are characterized by a high homogeneity and good reducibility. They are therefore not only suitable for use in reductive melting, such as the blast furnace process, special also for per se non-reductive methods, such as electric arc method or induction furnace method.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zeichnen sich weiterhin durch eine geringe Eluierbarkeit aus. Das gilt insbesondere für Zusammensetzungen die unter Verwendung eines erfindungsgemäßen Bindemittels hergestellt werden, das als Komponente b) hochkationischen Tenside enthält. Dadurch eignet sich das erfindungsgemäße Verfahren auch zur Behandlung von zu deponierenden Abfällen, die anschließend auf günstigere Deponien (Deponieklasse 2, statt 3 oder höher) verbracht werden können.The Compositions of the invention are also characterized by a low elution. The especially applies to Compositions using a binder according to the invention prepared as component b) highly cationic surfactants contains. Thereby the method according to the invention is suitable also for the treatment of waste to be landfilled, which subsequently favorable Landfills (landfill class 2, instead of 3 or higher) can be spent.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich auch zur Herstellung von Zusammensetzungen für den Einsatz im Hochofenprozess, wenn in diesem eine kalkhaltige Gangart zum Einsatz kommt. In diesem Falle ist es erforderlich, Tonerde- und Kieselsäurehaltige Zuschläge (z. B. Feldspat, Tonschiefer etc.) zuzugeben. Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht die Herstellung dieser Zuschläge aus Abfallstoffen, wodurch die Kosten deutlich reduziert werden können. Geeignete Abfallstoffe stammen beispielsweise aus der Aufbereitung von primären Schlacken aus der Aluminiumerzeugung und werden als Mill-dust bezeichnet. Ein direkter Einsatz dieses Mill-dusts im Hochofenprozess ist aufgrund seiner feinen Struktur und der damit verbundenen Explosionsgefahr nicht möglich. Selbstverständlich ermöglicht das Verfahren nicht nur die Herstellung eines entsprechenden Zuschlags, sondern auch, wie zuvor beschrieben, eines vollständigen Einsatzstoffes aus Erz mit kalkhaltiger Gangart, Koks und Zuschlagstoff auf Basis Tonerde- und Kieselsäure-haltiger Zuschläge.The inventive method is also suitable for the preparation of compositions for use in the blast furnace process, if in this a calcareous gait to Use comes. In this case, it is necessary alumina and siliceous Supplements (eg feldspar, slate, etc.). The inventive method allows the Production of these supplements from waste, which significantly reduces costs can. Suitable waste materials originate for example from the treatment of primary slags from aluminum production and are referred to as Mill-dust. A direct use of this mill-worth in the blast furnace process is due its fine structure and the associated risk of explosion not possible. Of course allows the process not only involves the production of a corresponding surcharge, but also, as described above, a complete feedstock made of ore with calcareous gait, coke and aggregate Alumina and silicic acid-containing Surcharges.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich weiterhin zur Herstellung von Energieträgern auf Koksbasis aus fein- beziehungsweise staubförmigen Kokseinsatzmaterialien.The inventive method is also suitable for the production of fuels based on coke from fine or dusty coke feed materials.

Vorteilhafterweise können die zuvor genannten Produkte (z. B. Recycling-Möller, bestimmte Zuschläge, Energieträger etc.) mit der gleichen Anlage und im Allgemeinen ohne Wechsel des Binders hergestellt werden.advantageously, can the aforementioned products (eg recycling bins, certain surcharges, energy sources, etc.) with the same equipment and generally without changing the binder getting produced.

Die Erfindung wird anhand der folgenden, nicht einschränkenden Beispiele näher erläutert.The Invention will be apparent from the following non-limiting Examples closer explained.

Beispiel 1example 1

56 Gew.-% Hochofengichtschlamm (Fe-Gehalt 39,15 %, Restfeuchte 30 %) wurden mit 27 Gew.-% Koks und 17 Gew.-% erfindungsgemäßes keramisches Bindemittel (96 Gew.-% Calciumaluminat betonter Zementklinker (technisches Büro Buzetzki, Wien), 35 Gew.-% 1,2 Propylendiamin und 0,5 Gew.-% Polycarboxylatether (handelsüblicher Betonverflüssiger)) in einem Zwangsmischer (Fabrikat Eirich) vermengt. Die Zugabe weiteren Wassers war nicht erforderlich. Anschließend wurde die erhaltene Masse in einer Walzenbrikettieranlage der Fa. Köppern unter Anwendung eines Drucks von 60 N/mm2 zu Briketts geformt. Die Grünfestigkeit (Druckfestigkeit sofort nach Herstellung) betrug 12 N/mm2, die Druckfestigkeit nach 3 Tagen 18 N/mm2 und nach 7 Tagen 28 N/mm2. Diese liegen deutlich über den für diesen Einsatzbereich geforderten Druckfestigkeiten von 10 N/mm2.56% by weight blast-furnace light-bed sludge (Fe content 39.15%, residual moisture 30%) were mixed with 27% by weight coke and 17% by weight ceramic binder (96% by weight calcium aluminate cement clinker (Buzetzki technical office, Vienna), 35% by weight of 1,2-propylenediamine and 0.5% by weight of polycarboxylate ether (commercial concrete plasticizer)) in a forced mixer (Eirich brand). The addition of additional water was not required. Subsequently, the mass obtained was shaped into briquettes in a roll briquetting plant from Köppern using a pressure of 60 N / mm 2 . The green strength (compressive strength immediately after preparation) was 12 N / mm 2 , the compressive strength after 3 days 18 N / mm 2 and after 7 days 28 N / mm 2 . These are well above the required for this application pressure strengths of 10 N / mm 2 .

Beispiel 2Example 2

56 Gew.-% Hochofengichtschlamm (Fe-Gehalt 39,15 %, Restfeuchte 30 %) wurden mit 27 Gew.-% Koks und 17 Gew.-% erfindungsgemäßes keramisches Bindemittel (96 Gew.-% Calciumaluminat betonter Zementklinker, 3,5 Gew.-% Dimethyldistearylammoniumchlorid (25 Gew.-% Tensid, 75 Gew.-% Isopropanol) und 0,5 Gew.-% Polycarboxylatether) in einem Zwangsmischer (Fabrikat Eirich) vermengt. Die Zugabe weiteren Wassers war nicht erforderlich. Anschließend wurde die erhaltene Masse in einer Walzenbrikettieranlage der Fa. Köppern unter Anwendung eines Drucks von 60 N/mm2 zu Briketts geformt. Die Grünfestigkeit betrug 16 N/mm2, die Druckfestigkeit nach 3 Tagen betrug 24 N/mm2 und nach 7 Tagen 25 N/mm2.56 wt .-% Blast Furnace Sludge (Fe content 39.15%, residual moisture content of 30%) with 27 wt .-% coke and 17 wt .-% ceramic binder according to the invention (96 wt .-% calcium aluminate accented cement clinker, 3.5 wt % Of dimethyldistearylammonium chloride (25% by weight of surfactant, 75% by weight of isopropanol) and 0.5% by weight of polycarboxylate ether) were mixed in a forced mixer (Eirich brand). The addition of additional water was not required. Subsequently, the mass obtained was shaped into briquettes in a roll briquetting plant from Köppern using a pressure of 60 N / mm 2 . The green strength was 16 N / mm 2 , the compressive strength after 3 days was 24 N / mm 2 and after 7 days 25 N / mm 2 .

Beispiel 3Example 3

39,2 Gew.-% Gichtstaub wurden mit 37 Gew.-% Koks, 17 Gew.-% erfindungsgemäßes keramisches Bindemittel (96 Gew.-% Calciumaluminat betonter Zementklinker, 3,5 Gew.-% hydriertes Talgfettamin und 0,5 Gew.-% Polycarboxylatether) und 16,8 Gew.-% Wasser in einem Zwangsmischer (Fabrikat Eirich) vermengt. Anschließend wurde die erhaltene Masse in einer Walzenbrikettieranlage der Fa. Köppern unter Anwendung eines Drucks von 60 N/mm2 zu Briketts geformt. Die Grünfestigkeit (Druckfestigkeit sofort nach Herstellung) betrug 16 N/mm2, die Druckfestigkeit nach 3 Tagen 23 N/mm2 und nach 7 Tagen 27 N/mm2.39.2% by weight of gout dust was mixed with 37% by weight of coke, 17% by weight of ceramic binder according to the invention (96% by weight of calcium aluminate cement clinker, 3.5% by weight of hydrogenated tallow fatty amine and 0.5% by weight). -% polycarboxylate ether) and 16.8 wt .-% water in a forced mixer (Eirich brand) mixed. Subsequently, the mass obtained was shaped into briquettes in a roll briquetting plant from Köppern using a pressure of 60 N / mm 2 . The green strength (compressive strength immediately after preparation) was 16 N / mm 2 , the compressive strength after 3 days was 23 N / mm 2 and after 7 days 27 N / mm 2 .

Claims (11)

Bindemittelzusammensetzung, enthaltend a) wenigstens ein Calciumaluminat oder eine Calciumaluminat-haltige Zementzusammensetzung und b) wenigstens eine oberflächenaktive Komponente und/oder c) wenigstens ein Fließmittel, das ausgewählt ist unter Polycarboxylatethern, Celluloseethern und Mischungen davon.Binder composition containing a) at least one calcium aluminate or a calcium aluminate-containing cement composition and b) at least one surface-active component and / or c) at least one flow agent selected from polycarboxylate ethers, cellulose ethers and mixtures thereof. Bindemittelzusammensetzung nach Anspruch 1, enthaltend – 70 bis 98 Gew.-%, bevorzugt 92 bis 96 Gew.-%, der Komponente a), – 2 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 3 bis 10 Gew.-%, der Komponente b), und – 0,05 bis 1,5 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 1,0 Gew.-%, der Komponente c) mit der Maßgabe, dass sich die Komponenten zu 100 Gew.-% addieren.A binder composition according to claim 1, comprising - 70 to 98% by weight, preferably 92 to 96% by weight, of component a), - 2 to 30 wt .-%, preferably 3 to 10 wt .-%, of component b), and - 0.05 to 1.5% by weight, preferably 0.1 to 1.0% by weight, of component c) With the proviso that the components add up to 100 wt .-%. Bindemittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, wobei die Komponente b) ausgewählt ist unter kationischen Tensiden, Mono- und Polyaminen, Stärke, Stärkederivaten, Cellulose, Cellulosederivaten, Carboxylgruppen-haltigen Polymeren, mit hydrophoben Gruppen modifizierten Polyestern, mit hydrophoben Gruppen modifizierten Polyurethanen und Mischungen davon.A binder composition according to any one of claims 1 or 2, wherein the component b) is selected from cationic Surfactants, mono- and polyamines, starch, starch derivatives, cellulose, cellulose derivatives, Carboxyl-containing polymers modified with hydrophobic groups Polyesters, hydrophobic group-modified polyurethanes and mixtures thereof. Verfahren zur Verfestigung von anorganischen Gütern, bei dem man i) ein zu verfestigendes Gut mit wenigstens einer Bindemittelzusammensetzung, wie in einem der Ansprüche definiert, sowie gegebenenfalls zusätzlich Wasser und gegebenenfalls weiteren Zusatzstoffen vermischt, und ii) die in Schritt i) erhaltene Mischung verpresst.Process for the solidification of inorganic goods, in one man i) a material to be consolidated with at least one binder composition, as in any of the claims defined, and optionally additionally water and optionally other additives mixed, and ii) in step i) pressed mixture pressed. Verfahren nach Anspruch 4, wobei das zu verfestigende Gut ausgewählt ist unter Gichtstaub, Gichtschlamm, Konverterstaub, Konverterschlamm, Walzzunder, Koksstaub, Koksabrieb, Hochofenschlacke, Hochofensand, Stahlwerksschlacke, Metallhüttenschlacke, davon verschiedenen metall- und metalloxidhaltigen Stäuben und Schlämmen und Mischungen davon.The method of claim 4, wherein the to be solidified Well selected is under gout dust, gout mud, converter dust, converter sludge, mill scale, Coke dust, coke abrasion, blast furnace slag, blast furnace sand, steel mill slag, metal slag, of which various metal and metal oxide-containing dusts and whitewash and mixtures thereof. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 oder 5, wobei das zu verfestigende Gut ausgewählt ist unter Materialien für den Einsatz in einem Hochofen, Kupolofen oder einer anderen Schmelzvorrichtung,Method according to one of claims 4 or 5, wherein the solidifying good selected is under materials for use in a blast furnace, cupola or other melting device, Verfahren nach Anspruch 6, wobei das zu verfestigende Gut einen Erzersatz aus metallurgischen Abfallstoffen, Koks und, falls erforderlich, Zuschlagstoffe enthält.The method of claim 6, wherein the to be solidified Good a ore substitute from metallurgical waste, coke and, if necessary, contains aggregates. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 7, wobei das Gewichtsmengenverhältnis von zu verfestigendem Gut zu Bindemittel in einem Bereich von 99 : 1 bis 65 : 35, bevorzugt 95 : 5 bis 70 : 30, insbesondere 90 : 10 bis 80 : 20, liegt.Method according to one of claims 4 to 7, wherein the weight ratio of to be solidified to binder in a range of 99: 1 to 65:35, preferably 95: 5 to 70:30, in particular 90:10 to 80: 20, lies. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 8, bei dem man – das zu verfestigende Gut und die Bindemittelzusammensetzung oder die Komponenten der Zusammensetzung bereitstellt, – die bereitgestellten Komponenten jeweils über wenigstens eine Dosiervorrichtung der Mischvorrichtung zuführt und vermischt, – die vermischten Komponenten wenigstens einer Pressvorrichtung zuführt und verpresst. wobei man in der Mischvorrichtung wenigstens einen Messwert für die Gehalte der einzelnen Komponenten gewinnt, diesen Messwert mit einem Sollwert vergleicht und aus diesem Vergleich Regelungseingriffe zur Regelung der Dosierung dieser Komponenten in die Mischvorrichtung bildet.Method according to one of claims 4 to 8, in which - that too solidifying material and the binder composition or components providing the composition - the provided components each over supplying at least one metering device to the mixing device and mixed, - the mixed components feeds at least one pressing device and pressed. wherein in the mixing device at least one measured value for the Content of each component wins, this reading with a Setpoint compares and from this comparison control interventions for Control of the dosage of these components in the mixing device forms. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 9, wobei der in Schritt b) angewandte Pressdruck in einem Bereich von 100 bis 300 N/mm2, besonders bevorzugt 120 bis 200 N/mm2, liegt.Method according to one of claims 4 to 9, wherein the applied in step b) pressing pressure in a range of 100 to 300 N / mm 2 , more preferably 120 to 200 N / mm 2 , is located. Verfestigte Zusammensetzung, erhältlich durch ein Verfahren, wie in einem der Ansprüche 4 bis 10 definiert.Solidified composition obtainable by a process as in any of the claims 4 to 10 defined.
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