DE102005003748A1 - Permanent hair shaping agent useful for carrying out reductive treatment in permanent hair shaping based on hair keratin-reducing compound, comprises cationic cellulose derivative - Google Patents

Permanent hair shaping agent useful for carrying out reductive treatment in permanent hair shaping based on hair keratin-reducing compound, comprises cationic cellulose derivative Download PDF

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Abstract

A permanent hair shaping agent (A1) based on at least one hair keratin-reducing compound, comprises a cationic cellulose derivative formed from a cellulose ether with 1000 - 10000 repeating anhydroglucose units, and substituted by anhydroglucose unit. A permanent hair shaping agent (A1) based on at least one hair keratin-reducing compound, comprises a cationic cellulose derivative formed from a cellulose ether with 1000 - 10000 repeating anhydroglucose units, and substituted by 0.0001 - 0.1 moles per anhydroglucose unit of formula R 1R 2R 3R 4N +>[A(z-)] 1 / z (I) and 0.01 - 0.9 moles per anhydroglucose unit of formula R 5R 6R 7R 8N +>[A(z-)] 1 / z (II). R 1, R 2 and R 5 - R 7-CH 3 or -C 2H 5; R 3 and R 8-CH 2-CH(OH)-CH 2- or -CH 2CH 2-; R 4straight or branched 6-24C alkyl; A(z-) : anion selected from chloride, sulfate, nitrate or phosphate; and z : 1 - 3. An independent claim is included for permanently hair shaping involving treating the hair with (A1) before and/or after the hair has been set in a desired form; rinsing the hair with water if necessary after an action period for the permanent shaping; giving an oxidative post-treatment to the hair; rinsing again with water; and set in a hairstyle and finally dried.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein verdicktes Mittel zur Durchführung der reduktiven Behandlung bei der dauerhaften Haarverformung, welches ein bestimmtes kationischen Cellulosederivat enthält, sowie ein Verfahren zur dauerhaften Haarverformung unter Verwendung dieses Mittels.The The present invention relates to a thickened means for carrying out the reductive treatment in permanent hair deformation, which contains a specific cationic cellulose derivative, as well as a method for permanent hair deformation using this Agent.

Bei der dauerhaften Haarverformung werden die Haare in der Regel zunächst mit einem Verformungsmittel auf der Basis einer keratinreduzierenden Mercaptoverbindung, welche eine Öffnung der Disulfidbrücken des Haarkeratins bewirkt, behandelt und sodann in die gewünschte Form gebracht. Als Verformungsmittel werden in der Regel keratinreduzierende Mercaptoverbindungen, wie zum Beispiel Salze oder Ester von Mercaptocarbonsäuren, verwendet. Anschließend wird das Haar mit Wasser gespült und sodann mit einem Fixiermittel oxidativ nachbehandelt. Hierbei werden die zuvor gespaltenen Disulfidbrücken in der neuen Form wieder verknüpft.at The permanent hair deformation is usually first with the hair a deforming agent based on a keratin reducing Mercapto compound, which has an opening the disulfide bridges of the Hair keratin causes, treated and then in the desired shape brought. As a deformation agent are usually keratin reducing Mercapto compounds, such as salts or esters of mercaptocarboxylic acids used. Subsequently the hair is rinsed with water and then aftertreated oxidatively with a fixing agent. in this connection The previously split disulfide bridges are re-linked in the new form.

Durch die bei dieser Verfahrenweise auf das Haar einwirkenden chemischen und mechanischen Vorgänge wird die Haarqualität, insbesondere bezüglich Griff und Kämmbarkeit des Haares, verschlechtert und das Haar wird spröde und rau.By the chemical action of the hair on this procedure and mechanical processes will the hair quality, especially regarding Grip and combability of the hair, worsens and the hair becomes brittle and rough.

Es wurde bereits versucht, durch Zusatz bestimmter pflegender Substanzen zu dem Verformungsmittel dem Haar einen glatten, angenehmen Griff zu verleihen sowie die Kämmbarkeit der Haare zu verbessern. Als besonders vorteilhaft hat sich hierbei die Verwendung von kationischen Verbindungen, beispielsweise kationischen Polymeren, erwiesen.It has already been tried, by adding certain nourishing substances to the shaping agent the hair a smooth, comfortable grip to give as well as the combability to improve the hair. As particularly advantageous here the use of cationic compounds, for example cationic compounds Polymers, proved.

Alle diese beschriebenen Haarverformungsmittel weisen jedoch Nachteile auf. So führen diese Mittel, beispielsweise aufgrund einer ungenügenden Verdickung infolge übermäßigen Ablaufens vom Haar, zu Kopfhautkontakten und somit möglichen unangenehmen Hautreizungen oder aber infolge einer zu starken Verdickung zu einer unbefriedigenden Verformung des Haares.All However, these described hair shaping agents have disadvantages on. To lead this means, for example due to insufficient thickening due to excessive running from the hair, to scalp contacts and thus possible unpleasant skin irritation or due to excessive thickening to an unsatisfactory Deformation of the hair.

Manche Verdicker verleihen aber dem Verformungsmittel kein kosmetisches Aussehen, indem es inhomogen ist oder eine schleimige, fädenziehende oder puddingartige Konsistenz aufweist.Some However, thickeners do not give the shaping agent a cosmetic Appearance being inhomogeneous or a slimy, stringy one or pudding-like consistency.

Langzeitverdickungen auf polymerer Basis sind zudem nicht über mehrere Monate stabil in Gegenwart von Reduktionsmitteln und in Bezug auf die Viskosität (Phasentrennung, Niederschlag) und bei hohen pH-Werten oder ergeben durch ihren Gehalt an Schwermetallen rötliche Verfärbungen mit dem Wellmittel Thioglykolat. Ein besonderes Problem stellt auch die nicht ausreichende Tropffestigkeit dar, welche dazu führt, dass das Wellmittel auf die Kopfhaut gelangt.Long thickening On a polymer basis, moreover, they are not stable for several months Presence of reducing agents and in terms of viscosity (phase separation, Precipitation) and at high pH values or yield by their content reddish on heavy metals discoloration with the corrugated thioglycolate. A special problem also the insufficient dripping resistance, which leads to the corrugating agent reaches the scalp.

Aus der WO 2005/000903 A1 ist die Verwendung von bestimmten kationischen Cellulosederivaten in Mitteln zur Pflege von Haut und Haaren, wie Shampoos und Haarpflegemittel, beschrieben – nicht jedoch in für das Haar aggressiven Mitteln, vor allem solchen, die starke Reduktionsmittel oder Oxidationsmittel enthalten.Out WO 2005/000903 A1 is the use of certain cationic Cellulosederivaten in means for the care of skin and hair, such as Shampoos and hair products, described - but not in the hair aggressive means, especially those that are strong reducing agents or oxidizing agents.

Obwohl schon zahlreiche kationische Cellulosederivate in pH-neutralen oder schwach sauren Haarpflegemitteln empfohlen wurden, sind nur wenige genügend stabil, um in stark alkalischen, reduzierenden Haarverformungsmitteln verwendet werden zu können.Even though already numerous cationic cellulose derivatives in pH neutral or weakly acidic hair products have been recommended, are few enough stable, in strong alkaline, reducing hair shaping agents to be used.

Es bestand daher die Aufgabe, ein Mittel zur Durchführung der reduktiven Stufe bei der dauerhaften Haarverformung zur Verfügung zu stellen, das während der Behandlungsdauer nicht von den Haaren abläuft, nicht tropft, die Haare dennoch gut benetzt, als klares Gel vorliegen kann, eine gute Konditionierung der Haare ermöglicht, mit Wasser leicht ausspülbar ist, dem Mittel ein gutes kosmetisches Aussehen verleiht, stabil ist und gleichzeitig ein vom Ansatz zu den Haarspitzen gutes und gleichmäßiges Verformungsergebnis gewährleistet.It It was therefore the task to provide a means for carrying out the reductive stage to provide for permanent hair deformation during the Treatment time does not expire from the hair, does not drip, the hair still well wetted, as can be present clear gel, a good conditioning the hair allows Easily rinsed out with water is, the agent gives a good cosmetic appearance, stable is good and at the same time one from neck to hair tips uniform deformation result guaranteed.

Überraschenderweise wurde gefunden, dass die gestellte Aufgabe in hervorragender Weise gelöst wird, wenn bei der dauerhaften Haarverformung für die Durchfüh rung der reduktiven Stufe ein Haarverformungsmittel verwendet wird, das ein kationisches Cellulosederivat enthält, welches mit Substituenten der Formeln (I) und (II) substituiert ist.Surprisingly, it has been found that the stated object is achieved in an outstanding manner, when the permanent hair deformation for the imple out tion of the reductive stage, a Haarverformungsmittel is used which contains a cationic cellulose derivative, which with substituents of For Meln (I) and (II) is substituted.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Mittel nach Anspruch 1 sowie ein Verfahren zur dauerhaften Haarverformung nach Anspruch 18.object The present invention is therefore an agent according to claim 1 and a method for permanent hair deformation according to claim 18th

Die bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung sind in den Unteransprüchen wiedergegeben.The preferred embodiments The invention are set forth in the subclaims.

Die Vorteile des Haarverformungsmittels bestehen, neben der infolge der Viskositätserhöhung einfachen Auftragung, insbesondere in einer deutlichen Verbesserung von Griff und Kämmbarkeit des dauerverformten Haares sowie einem vom Haransatz zu den Haarspitzen besonders gleichmäßigen Verformungsergebnis.The Advantages of hair styling consist, in addition to the result the viscosity increase simple Application, especially in a significant improvement of grip and combability of permanently deformed hair as well as one from the har-n-set to the hair tips particularly uniform deformation result.

Bevorzugt ist es, wenn bei dem kationischen Polymer der Formel (III) X eine Zahl von 0,1 bis 0,6 bedeutet, Y eine Zahl von 0,1 bis 0,6 ist, U und V jeweils eine Zahl von 0,001 bis 0,06 bedeuten, R ein geradkettiger Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet und n eine ganze Zahl von 1.000 bis 6.000 ist.Prefers it is when in the cationic polymer of formula (III) X a Number from 0.1 to 0.6, Y is a number from 0.1 to 0.6, U and V are each a number from 0.001 to 0.06, R is a straight-chain Alkyl radical having 8 to 18 carbon atoms and n is a whole Number is from 1,000 to 6,000.

Besonders bevorzugt ist es, wenn bei dem kationischen Polymer der Formel (III) X = 0,15 bis 0,35 bedeutet, Y = 0,15 bis 0,35 ist, U und V jeweils eine Zahl von 0,001 bis 0,06 bedeuten, R = einen geradkettigen Alkylrest von 10 bis 16 Kohlenstoffatomen darstellt und n die Bedeutung 2.000 bis 6.000 hat. Besonders bevorzugt ist R = ein geradkettiger Alkylrest mit 12 Kohlenstoffatomen.Especially it is preferred if in the case of the cationic polymer of the formula (III) X = 0.15 to 0.35, Y = 0.15 to 0.35, U and V respectively a number from 0.001 to 0.06, R = a straight-chain alkyl radical from 10 to 16 carbon atoms and n is 2,000 has up to 6,000. More preferably, R = a straight-chain alkyl radical with 12 carbon atoms.

Das Haarverformungsmittel enthält das kationische Cellulosederivat nach Anspruch 1 vorteilhaft in einer Menge von 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 2 Gewichtsprozent und besonders bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 0,5 Gewichtsprozent.The Hair shaping agent contains the cationic cellulose derivative according to claim 1 advantageous in in an amount of 0.01 to 5% by weight, preferably in one Amount of 0.1 to 2 weight percent, and more preferably in one Amount of 0.1 to 0.5 weight percent.

Kationische Cellulosederivate nach Anspruch 1 werden z. B. von der Firma DOW CHEMICAL/Amerchol unter den Bezeichnungen Polymer SL®-5, Polymer SL®-30, Polymer SL®-60, Polymer SL®-100 vertrieben, wobei der Grad der Hydrophobisie rung (infolge der zunehmenden Kettenlänge des Substituenten R4 bzw. mit zunehmendem Wert des Substitutionsgrades mit dem Substituenten (I), mit wachsender Ziffer 5, 30, 60 und 100 zunimmt. Ihre Herstellung ist z. B. in der WO 2005/000903 A1 beschrieben. Die zur Herstellung der Cellulosederivate verwendeten Celluloseether sind insbesondere Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylmethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und Methylcellulose, wobei Hydroxyethylcellulose und Hydroxypropylcellulose bevorzugt sind.Cationic cellulose derivatives according to claim 1 are z. B. by the company DOW CHEMICAL / Amerchol under the names Polymer SL ® -5, Polymer SL ® -30, Polymer SL ® -60, Polymer SL ® -100 distributed, whereby the degree of Hydrophobisie tion (due to the increasing chain length of the substituent R 4 or increases with increasing value of the degree of substitution with the substituent (I), with increasing numbers 5, 30, 60 and 100. Their preparation is described, for example, in WO 2005/000903 A1, which are used for the preparation of the cellulose derivatives Cellulose ethers are especially hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxyethylmethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose and methylcellulose, with hydroxyethylcellulose and hydroxypropylcellulose being preferred.

Das kationische Cellulosederivat nach Anspruch 1 hat ein Molekulargewicht von 10.000 bis 4.000.000, vorzugsweise von 100.000 bis 1.000.000 und bevorzugt eine Viskosität in 1%-iger wässriger Lösung von 1.000 bis 5.000 mPa·sec bei 25 Grad Celsius, besonders bevorzugt von 1.500 bis 3.000 mPa·sec bei 25 Grad Celsius: Die. Viskositätsangaben beziehen sich auf die Messung mit einem Haake Rotations-Viskosimeter Typ VT 550 bei einer Schergeschwindigkeit von 10,0 pro Sekunde. Es wurde eine Doppelspalt-Zylindermesseinrichtung Typ NV bzw. MV verwendet.The The cationic cellulose derivative according to claim 1 has a molecular weight from 10,000 to 4,000,000, preferably from 100,000 to 1,000,000 and preferably a viscosity in 1% aqueous solution from 1,000 to 5,000 mPa · sec at 25 degrees Celsius, more preferably from 1,500 to 3,000 mPa · sec at 25 degrees Celsius: The. viscosity data refer to the measurement with a Haake rotary viscometer type VT 550 at a shear rate of 10.0 per second. It was a double-gap cylinder measuring device type NV or MV used.

Es wurde zudem überraschend festgestellt, dass das kationische Cellulosederivate nach Anspruch 1 als Bestandteil des erfindungsgemäßen Mittels, in Kombination mit einem weiteren kationischen konditionierenden Polymer in synergistischer Weise eine Erhöhung der Pflegeeigenschaften, insbesondere des Griffs und der Kämmbarkeit des Haares sowohl im trockenen als auch im nassen Zustand, bewirkt. Dabei wird zusätzlich auch noch ein weiter verbessertes Ergebnis hinsichtlich der Gleichmäßigkeit der Haarverformung vom Ansatz zur Spitze festgestellt.It was also surprising found that the cationic cellulose derivatives according to claim 1 as a component of the agent according to the invention, in combination synergistic with another cationic conditioning polymer Way an increase the care properties, in particular the handle and combing hair, both in the dry and in the wet state. In addition, also yet another improved result in terms of uniformity the hair deformation from the approach to the top determined.

Die in Kombination mit dem kationischen Cellulosederivat nach Anspruch 1 verwendbaren synergistisch wirkenden haarkonditionierenden Polymere können Homo- oder Copolymere sein, wobei die quaternären Stickstoffgruppen entweder in der Polymerkette oder vorzugsweise als Substituent an einem oder mehreren der Monomeren enthalten sind. Die Ammoniumgruppen enthaltenden Monomere können mit nicht-kationischen Monomeren copolymerisiert sein. Geeignete kationische Monomere sind ungesättigte, radikalisch polymerisierbare Verbindungen, welche mindestens eine kationische Gruppe tragen, insbesondere ammoniumsubstituierte Vinylmonomere wie z. B. Trialkylmethacryloxyalkylammonium, Trialkylacryloxyalkylammonium, Dialkyldiallylammonium und quaternäre Vinylam moniummonomere mit cyclischen, kationische Stickstoffe enthaltenden Gruppen wie Pyridinium, Imidazolium oder quaternäre Pyrrolidone, z. B. Alkylvinylimidazolium, Alkylvinylpyridinium, oder Alyklvinylpyrrolidon Salze. Die Alkylgruppen dieser Monomere sind vorzugsweise niedere Alkylgruppen wie z. B. C1- bis C7-Alkylgruppen, besonders bevorzugt C1- bis C3-Alkylgruppen.The synergistically acting hair conditioning polymers useful in combination with the cationic cellulose derivative of claim 1 may be homopolymers or copolymers wherein the quaternary nitrogen groups are contained either in the polymer chain or preferably as a substituent on one or more of the monomers. The ammonium group-containing monomers may be copolymerized with non-cationic monomers. Suitable cationic monomers are unsaturated, free-radically polymerizable compounds which carry at least one cationic group, in particular ammonium-substituted vinyl monomers such. As trialkylmethacryloxyalkylammonium, Trialkylacryloxyalkylammonium, dialkyldiallylammonium and quaternary Vinylam moniummonomere with cyclic, cationic nitrogen-containing groups such as pyridinium, imidazolium or quaternary pyrrolidones, z. As alkylvinylimidazolium, alkylvinylpyridinium, or Alyklvinylpyrrolidon salts. The alkyl groups of these monomers are preferably lower alkyl groups such as. B. C 1 - to C 7 alkyl groups, more preferably C 1 - to C 3 alkyl groups.

Geeignete nicht-kationische Comonomere sind beispielsweise Acrylamid, Methacrylamid, Alkyl- und Dialkylacrylamid, Alkyl- und Dialkylmethacrylamid, Alkylacrylat, Alkylmethacrylat, Vinylcaprolacton, Vinylcaprolactam, Vinylpyrrolidon, Vinylester, z. B. Vinylacetat, Vinylalkohol, Propylenglykol oder Ethylenglykol, wobei die Alkylgruppen dieser Monomere vorzugsweise C1- bis C7-Alkylgruppen, besonders bevorzugt C1- bis C3-Alkylgruppen sind.Suitable non-cationic comonomers include, for example, acrylamide, methacrylamide, alkyl and dialkylacrylamide, alkyl and dialkylmethacrylamide, alkylacrylate, alkylmethacrylate, vinylcaprolactone, vinylcaprolactam, vinylpyrrolidone, vinylester, e.g. As vinyl acetate, vinyl alcohol, propylene glycol or ethylene glycol, wherein the alkyl groups of these monomers are preferably C 1 - to C 7 alkyl groups, more preferably C 1 - to C 3 alkyl groups.

Geeignete Polymere mit quaternären Ammoniumgruppen sind beispielsweise die im CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary unter den Bezeichnungen POLYQUATERNIUM beschriebenen Polymere wie z. B. Methylvinylimidazoliumchlorid/Vinylpyrrolidon Copolymer (POLYQUATERNIUM-16) oder quaternisiertes Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat Copolymer (POLYQUATERNIUM-11). Homo- und Copolymere von Dimethyldiallylammoniumchlorid, wie z. B. Polydimethyldiallylammoniumchlorid (POLYQUATERNIUM-6), vertrieben von der Firma Ondeo Nalco unter dem Handelsnamen Merquat® 100, oder das Copolymere von Acrylamid und Dimethyldiallylammoniumchlorid (CTFA: POLYQUATERNIUM-7); quaternisierte Hydroxyethylcellulose (POLYQUATERNIUM-10) oder quaternisierte Guarderivate.Suitable polymers having quaternary ammonium groups are, for example, the polymers described in the CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary under the names POLYQUATERNIUM such. For example, methylvinylimidazolium chloride / vinylpyrrolidone copolymer (POLYQUATERNIUM-16) or quaternized vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer (POLYQUATERNIUM-11). Homopolymers and copolymers of dimethyldiallylammonium chloride, such as. B. polydimethyl diallyl ammonium chloride (Polyquaternium-6), sold by the company Ondeo Nalco under the trade name Merquat ® 100, or the copolymers of acrylamide and dimethyldiallylammonium chloride (CTFA: POLYQUATERNIUM-7); quaternized hydroxyethylcellulose (POLYQUATERNIUM-10) or quaternized guar derivatives.

Von den kationischen Polymeren, die in dem erfindungsgemäßen Mittel enthalten sein können, ist zum Beispiel Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylatmethosulfat Copolymer, das unter den Handelsbezeichnungen Gafquat® 755 N und Gafquat® 734 von der Firma Gaf Co., USA vertrieben wird und von denen das Gafquat® 734 besonders bevorzugt ist, geeignet. Weitere kationische Polymere sind beispielsweise das von der Firma BASF, Deutschland unter den Handelsnamen LUVIQUAT® HM 550 und LUVIQUAT® HM 552 vertriebene Copolymere aus Polyvinylpyrrolidon und Imidazoliminmethochlorid, das von der Firma Calgon/USA unter dem Handelsnamen Merquat® Plus 3300 vertriebene Terpolymer aus Dimethyldiallylammoniumchlorid, Natriumacrylat und Acrylamid, das von der Firma ISP/USA unter dem Handelsnamen Gaffix® VC 713 vertriebene Terpolymer aus Vinylpyrrolidon, Dimethylaminoethylmethacrylat und Vinylcaprolactam und das von der Firma Gaf unter dem Handelsnamen Gafquat® HS 100 vertriebene Vinylpyrrolidon/Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid Copolymer.Among the cationic polymers that can be included in the inventive composition, for example vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl copolymer available under the trade names Gafquat ® 755 N and Gafquat ® 734 Co., USA is sold by Gaf and of which the Gafquat ® 734 is particularly preferred suitable. Other cationic polymers are for example sold by the company BASF, Germany, under the trade name LUVIQUAT ® HM 550 and LUVIQUAT ® HM 552 displaced copolymers of polyvinyl pyrrolidone and imidazolimine which ® by the company Calgon / USA under the trade name Merquat Plus 3300 sold terpolymer of dimethyl diallyl ammonium chloride, sodium acrylate and acrylamide by ISP / USA under the trade name Gaffix ® VC 713 displaced terpolymer of vinylpyrrolidone, dimethylaminoethyl methacrylate and vinylcaprolactam and sold by GAF under the trade name Gafquat ® HS 100 vinylpyrrolidone / methacrylamidopropyltrimethylammonium copolymer.

Geeignete kationische Polymere, die von natürlichen Polymeren abgeleitet sind, sind kationische Derivate von Polysacchariden, beispielsweise kationische Derivate von Stärke oder Guar. Geeignet sind weiterhin Chitosan und Chitosanderivate.suitable cationic polymers derived from natural polymers are cationic derivatives of polysaccharides, for example cationic derivatives of starch or guar. Also suitable are chitosan and chitosan derivatives.

Kationische Polysaccharide haben die allgemeine Formel G-O-B-N+RaRbRc X (IV)G ist ein Anhydroglucoserest, beispielsweise Stärke- oder Celluloseanhydroglucose;
B ist eine divalente Verbindungsgruppe, beispielsweise Alkylen, Oxyalkylen, Polyoxyalkylen oder Hydroxyalkylen; Ra, Rb und Rc sind unabhängig voneinander Alkyl, Aryl, Alkylaryl, Arylalkyl, Alkoxyalkyl oder Alkoxyaryl mit jeweils 1 bis 18 C-Atomen, wobei die Gesamtzahl der C-Atome in Ra, Rb und Rc vorzugsweise maximal 20 ist; X(–) ist ein übliches Anion, vorzugsweise Chlorid, Bromid oder Sulfat.
Cationic polysaccharides have the general formula GOBN + R a R b R c X - (IV) G is an anhydroglucose residue, for example starch or cellulose anhydroglucose;
B is a divalent linking group, for example, alkylene, oxyalkylene, polyoxyalkylene or hydroxyalkylene; R a , R b and R c are each independently alkyl, aryl, alkylaryl, arylalkyl, alkoxyalkyl or alkoxyaryl each having 1 to 18 carbon atoms, wherein the total number of carbon atoms in R a , R b and R c preferably not more than 20 is; X (-) is a common anion, preferably chloride, bromide or sulfate.

Eine geeignete kationische Cellulose der Formel (IV) wird unter der Bezeichnung Polymer JR® von der Firma Amerchol vertrieben und hat die INCI-Bezeichnung POLYQUATERNIUM-10. Eine weitere kationische Cellulose trägt die INCI-Bezeichnung POLYQUATERNIUM-24 und wird unter dem Handelsnamen Polymer LM®-200 von Amerchol vertrieben. Ein geeignetes kationisches Guarderivat wird unter der Handelsbezeichnung Jaguar® R vertrieben und hat die INCI-Bezeichnung GUAR HYDROXYPROPYLTRIMONIUM CHLORIDE.A suitable cationic cellulose of the formula (IV) is sold under the name of Polymer JR ® by the company Amerchol, and has the INCI designation Polyquaternium-10 degrees. A further cationic cellulose has the INCI designation Polyquaternium-24 and is sold under the trade name Polymer LM ® -200 from Amerchol. A suitable cationic guar derivative is sold under the trade name Jaguar ® R and has the INCI name, guar hydroxypropyltrimonium chloride.

Weitere geeignete kationische Polymere sind Chitosan, Chitosansalze und Chitosan-Derivate. Bei den Chitosanen handelt es sich um vollständig oder partiell deacetylierte Chitine. Zur Herstellung von Chitosan geht man vorzugsweise von dem in den Schalenresten von Krustentieren enthaltenem Chitin aus, welches als billiger und natürlicher Rohstoff in großen Mengen zur Verfügung steht. Das Molekulargewicht des Chitosans kann über ein breites Spektrum verteilt sein, beispielsweise von 20.000 bis ca. 5.000.000 g/mol. Geeignet ist beispielsweise ein niedermolekulares Chitosan mit einem Molekulargewicht von 30.000 bis 70.000 g/mol. Vorzugsweise liegt das Molekulargewicht jedoch über 100.000 g/mol, besonders bevorzugt von 200.000 bis 700.000 g/mol. Der Deacetylierungsgrad beträgt vorzugsweise 10 bis 99%, besonders bevorzugt 60 bis 99%.Further suitable cationic polymers are chitosan, chitosan salts and Chitosan derivatives. The chitosans are complete or partially deacetylated chitin. For the production of Chitosan goes preferably from that in the shell remnants of crustaceans contained chitin, which is cheaper and more natural Raw material in big Quantities available stands. The molecular weight of chitosan can be distributed over a broad spectrum be, for example, from 20,000 to about 5,000,000 g / mol. Suitable is, for example, a low molecular weight chitosan having a molecular weight from 30,000 to 70,000 g / mol. Preferably, the molecular weight is however over 100,000 g / mol, more preferably from 200,000 to 700,000 g / mol. The degree of deacetylation is preferably 10 to 99%, more preferably 60 to 99%.

Ein geeignetes Chitosan wird beispielsweise von der Firma Kyowa Oil&Fat, Japan, unter dem Handelsnamen Flonac® vertrieben. Es hat ein Molekulargewicht von 300.000 bis 700.000 g/mol und ist zu 70 bis 80% entacetyliert. Ein bevorzugtes Chitosansalz ist Chitosoniumpyrrolidoncarboxylat, welches beispielsweise unter der Bezeichnung Kytamer PC von der Firma Amerchol, USA, vertrieben wird. Das enthaltene Chitosan hat ein Molekulargewicht von ca. 200.000 bis 300.000 g/mol und ist zu 70 bis 85% entacetyliert. Als Chitosanderivate kommen quaternierte, alkylierte oder hydroxyalkylierte Derivate, beispielsweise Hydroxyethyl- oder Hydroxybutylchitosan in Betracht.A suitable chitosan is sold for example by Kyowa Oil & Fat, Japan, under the trade name Flonac ®. It has a molecular weight of 300,000 to 700,000 g / mol and is deacetylated to 70 to 80%. A preferred chitosan salt is chitosonium pyrrolidone carboxylate which, for example, is sold under the name Kytamer PC by Amerchol, USA. The contained chitosan has a molecular weight of about 200,000 to 300,000 g / mol and is deacetylated to 70 to 85%. Suitable chitosan derivatives are quaternized, alkylated or hydroxyalkylated derivatives, for example hydroxyethyl or hydroxybutylchitosan.

Die Chitosane oder Chitosanderivate liegen vorzugsweise in neutralisierter oder partiell neutralisierter Form vor. Der Neutralisationsgrad für das Chitosan oder das Chitosanderivat liegt vorzugsweise bei mindestens 50%, besonders bevorzugt zwischen 70 und 100%, bezogen auf die Anzahl der freien Basengruppen. Als Neutralisationsmittel können prinzipiell alle kosmetisch verträglichen anorganischen oder organischen Säuren verwendet werden wie z. B. Ameisensäure, Apfelsäure, Bernsteinsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Malonsäure, Oxalsäure und Pyrrolidoncarbonsäure; von denen die Zitronensäure bevorzugt ist.The Chitosans or chitosan derivatives are preferably in neutralized or partially neutralized form. The degree of neutralization for the Chitosan or the chitosan derivative is preferably at least 50%, more preferably between 70 and 100%, based on the number the free base groups. As a neutralizing agent can in principle all cosmetically acceptable inorganic or organic acids used be like Formic acid, Malic acid, Succinic acid, Tartaric acid, Citric acid, malonic, oxalic acid and pyrrolidonecarboxylic acid; of which the citric acid is preferred.

Weitere geeignete kationaktive haarpflegende Verbindungen, die in den beim ertindungsgemäßen Verformungsmittel enthalten sein können sind kationisch modifizierte Proteinderivate oder kationisch modifizierte Proteinhydrolysate und sind beispielsweise bekannt unter den INCI-Bezeichnungen Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein oder Hydroxypropyltrimoni um Hydrolyzed Wheat; Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Silk, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Vegetable Protein.Further suitable cationic hair care compounds that are used in the inventive deformation means may be included are cationically modified protein derivatives or cationically modified Protein hydrolysates and are known, for example, under the INCI names Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein or Hydroxypropyltrimoni to Hydrolyzed Wheat; hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Silk, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Vegetable Protein.

Geeignete kationisch derivatisierte Proteinhydrolysate sind Substanzmischungen, die beispielsweise durch Umsetzung von alkalisch, sauer oder enzymatisch hydrolysierten Proteinen mit Glycidyltrialkylammoniumsalzen oder 3-Halo-2-hydroxypropyltrialkylammoniumsalzen erhalten werden können. Proteine, die als Ausgangsstoffe für die Proteinhydrolysate dienen, können sowohl pflanzlicher als auch tierischer Herkunft sein. Übliche Ausgangsstoffe sind beispielsweise Keratin, Collagen, Elastin, Sojaprotein, Reisprotein, Milchprotein, Weizenprotein, Seidenprotein oder Mandelprotein. Durch die Hydrolyse entstehen Stoffmischungen mit Molmassen im Bereich von ca. 100 bis ca. 50.000. Übliche mittlere Molmassen liegen im Bereich von etwa 500 bis etwa 1000. Vorteilhafterweise enthalten die kationisch derivatisierten Proteinhydrolysate eine oder zwei lange C8- bis C22-Alkylketten und entsprechend zwei oder eine kurze C1- bis C4-Alkylketten. Verbindungen, die eine lange Alkylkette enthalten, sind bevorzugt.suitable cationically derivatized protein hydrolysates are substance mixtures, For example, by the reaction of alkaline, acidic or enzymatic hydrolyzed proteins with glycidyl trialkylammonium salts or 3-halo-2-hydroxypropyl trialkyl ammonium salts can be obtained. Proteins that serve as starting materials for the protein hydrolysates, can be both of plant and animal origin. Usual starting materials are, for example, keratin, collagen, elastin, soy protein, rice protein, Milk protein, wheat protein, silk protein or almond protein. By the hydrolysis produces mixtures of substances with molecular weights in the range from about 100 to about 50,000. usual average molecular weights are in the range of about 500 to about 1000. Advantageously, the cationically derivatized protein hydrolysates contain one or two long C8 to C22 alkyl chains and correspondingly two or one short C1 to C4 alkyl chains. Links, which contain a long alkyl chain are preferred.

Geeignete kationische Polymere sind schließlich auch kationaktive Silikonverbindungen. Diese sind mit kationischen oder kationisierbaren Gruppen substituiert. Geeignete kationaktive Silikonvberbindungen weisen entweder mindestens eine Aminogruppe oder mindestens eine Ammoniumgruppe auf. Geeignete Silikonpolymere mit Aminogruppen sind unter der INCI-Bezeichnung AMODIMETHICONE bekannt. Hierbei handelt es sich um Polydimethylsiloxane mit Aminoalkylgruppen. Besonders geeignet ist das von der Firma Dow Chemical unter dem Handelsnamen DC2-8556 (CTFA: AMODIMETHICONE) und das von der Tochtergesellschaft Osi der Firma General Electric unter dem Handelsnamen Silsoft A-858 (CTFA: DEA PG-PROPYL PEG/PPG-18/21 DIMETHICONE) vertriebene Polymer.suitable Finally, cationic polymers are also cation-active silicone compounds. These are substituted with cationic or cationizable groups. Suitable cationic silicone compounds are either at least an amino group or at least one ammonium group. suitable Silicone polymers with amino groups are under the INCI name AMODIMETHICONE known. These are polydimethylsiloxanes with aminoalkyl groups. This is particularly suitable by the company Dow Chemical under the trade name DC2-8556 (CTFA: AMODIMETHICONE) and that of the subsidiary Osi of the company General Electric under the trade name Silsoft A-858 (CTFA: DEA PG-PROPYL PEG / PPG-18/21 DIMETHICONE) sold polymer.

Besonders bevorzugt ist es, wenn das in dem erfindungsgemäßen Dauerverformungsmittel zusätzlich zu dem kationischen Cellulosederivat nach Anspruch 1 enthaltene synergistisch wirksame kationische Polymer ausgewählt ist aus: Diallyldimethylammoniumchlorid/Hydroxyethylcellulose-Copolymere (CTFA: POLYQUATERNIUM-4), beta-Methacryloxyethyltrimethylammoniummethosulfat/Acrylamid-Copolymere (CTFA: POLYQUATERNIUM-5), Polydiallyldimethylammoniumchlorid (CTFA: POLYQUATERNIUM-6), z. B. vertrieben von der Firma Ondeo Nalco unter dem Handelsnamen Merquat® 100, Copolymere von Acrylamid und Dimethyldiallylammoniumchlorid (CTFA: POLYQUATERNIUM-7), quaternisiertes Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat Copolymer (POLYQUATERNIUM-11), Polydimethylaminoethylmethacrylat (zu 75% mit Dimethylsulfat oder zu 100% mit Methylchlorid oder Methylbromid quaternisiert), beta-Methacryloxyethyltrimethylammoniummethosulfat-Homopolymer (CTFA: POLYQUATERNIUM-14), beta-Methacrylyloxyethyl-trimethylammoniumchlorid/Methacrylamid-Copolymere (CTFA: POLYQUATERNIUM-15), Methylvinylimidazoliumchlorid/Vinylpyrrolidon Copolymer (CTFA: POLYQUATERNIUM-16); N-Vinylpyrrolidon/Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid-Copolymere, Acrylsäurepolymere wie z. B. das von der Firma Röhm GmbH unter dem Handelsnamen PLEX 3074 L vertriebene Polymer (CTFA: POLYQUATERNIUM-35) sowie kationische Guarderivate und kationische Chitosanderivate.It is particularly preferable that the synergistically effective cationic polymer contained in the permanent shaping agent of the present invention in addition to the cationic cellulose derivative of claim 1 is selected from: diallyldimethylammonium chloride / hydroxyethylcellulose copolymers (CTFA: POLYQUATERNIUM-4), beta-methacryloxyethyltrimethylammonium methosulfate / acrylamide copolymers (CTFA : POLYQUATERNIUM-5), polydiallyldimethylammonium chloride (CTFA: POLYQUATERNIUM-6), e.g. As sold by the company Ondeo Nalco under the trade name Merquat ® 100, copolymers of acrylamide and dimethyldiallylammonium chloride (CTFA: POLYQUATERNIUM-7), quaternized vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer (POLYQUATERNIUM-11), polydimethylaminoethyl methacrylate (75% with dimethyl sulfate or to 100% quaternized with methyl chloride or methyl bromide), beta-methacryloxyethyltrimethylammonium methosulfate homopolymer (CTFA: POLYQUATERNIUM-14), beta-methacrylyloxyethyltrimethylammonium chloride / methacrylamide copolymers (CTFA: POLYQUATERNIUM-15), methylvinylimidazolium chloride / vinylpyrrolidone copolymer (CTFA: POLYQUATERNIUM-16); N-vinylpyrrolidone / Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid copolymers, acrylic acid polymers such. As the marketed by the company Röhm GmbH under the trade name PLEX 3074 L polymer (CTFA: POLYQUATERNIUM-35) and cationic guar derivatives and cationic chitosan derivatives.

Als keratinreduzierender Wirkstoff sind im Verformungsmittel Sulfite oder Mercaptoverbindungen wie insbesondere Thioglykolsäure, Glycerinester der Thioglykolsäure, Thioglykolsäureamide, Thioglycerin, Thiomilchsäure, 3-Mercaptopropionsäure, Cystein, Cysteinderivate wie z. B. Cystein-2-hydroxyethylester, Cysteamin, Homocystein, Alkyl- oder Acylcysteine, Mercaptoacetamide, 2-Mercaptopropionsäureamide oder die Salze oder Derivate dieser Verbindungen, insbesondere Ammoniumthioglykolat, enthalten. Der keratinreduzierende Wirkstoff ist in dem gebrauchsfertigen Mittel zur dauerhaften Haarverformung in einer Menge von 1 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-%, enthalten.As a keratin-reducing active ingredient in the shaping agent sulfites or mercapto compounds such as in particular thioglycolic acid, glycerol esters of thioglycolic acid, thioglycolic acid amides, thioglycerol, thiolactic acid, 3-mercaptopropionic acid, cysteine, cysteine derivatives such as. As cysteine-2-hydroxyethyl, cysteamine, homocysteine, alkyl or acylcysteine, mercaptoacetamides, 2-Mercaptopropionsäureamide or the salts or derivatives of these compounds, in particular ammonium thioglycolate. The keratin-reducing agent is contained in the ready-to-use permanent hair-styling agent in an amount of 1 to 25% by weight, preferably 5 to 15% by weight.

Vorteilhaft enthält das Dauerverformungsmittel zusätzlich das Disulfid eines haarkeratinreduzierenden Mercaptans, insbesondere Dithioglykolat. Die bevorzugte Einsatzmenge für das Disulfid ist 1 bis 20 Gew.%, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.%, wobei ein Verhältnis zwischen haarkeratinreduzierender Verbindung und dem Disulfid von 2 : 1 bis 1 : 2, insbesondere 2 : 1 bis 1 : 1, bevorzugt ist.Advantageous contains the permanent shaping agent in addition the disulfide of a hair keratin reducing mercaptan, in particular Dithioglykolat. The preferred use amount for the disulfide is 1 to 20 Wt.%, Preferably 2 to 10 wt.%, Where a ratio between hair keratin reducing compound and the disulfide from 2: 1 to 1: 2, in particular 2: 1 to 1: 1, is preferred.

Selbstverständlich kann das gebrauchsfertige Mittel zur dauerhaften Verformung alle für derartige Mittel üblichen und bekannten Zusatzstoffe, z. B. Verdickungsmittel, wie beispielsweise Fettsäuren, Hydroxyethylcellulose, Stärke, Vaseline, Paraffinöle; Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen, wie quaternäre Ammoniumsalze, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, N-Alkylbetaine und N-Alkylamidobetaine, N-Alkylsulfobetaine, N-Alkylaminopropionate, Alkyldimethylcarboxymethylammoniumsalze mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie Fettsäurealkylamidobetaine, beispielsweise Fettsäureamidopropyldimethylaminoessigsäurebetain, oxethylierte Alkylphenole, Fettsäurealkanolamide oder oxethylierte Fettsäureester; ferner Trübungsmittel, wie z. B. Polyethylenglykolester, Alkohole, wie zum Beispiel Ethanol, Propanol, Isopropanol, Polyole wie zum Beispiel Ethylenglykol, 1,2- oder 1,3-Propandiol, 1,2-, 1,3- oder 1,4-Butandiol, 1,2-, 1,3-, 1,4- oder 1,5-Pentandiol und Glycerin; Zucker wie z. B. D-Glucose, Lösungsvermittler wie z. B. Dipropylenglykolmonomethylether, hydriertes und oxethyliertes Ricinusöl, oxethylierte Fettalkohole, Stabilisatoren, Alkalisierungsmittel, z. B. Ammoniak, Mono- oder Diethanolamin, Puffersubstanzen, z. B. Ammoniumhydrogencarbonat, Parfümöle, Farbstoffe sowie haarkonditionierende und haarpflegende Bestandteile, wie z. B. Lanolinderivate, Harnstoff, Cholesterin, Pantothensäure und Betain, enthalten.Of course you can the ready-to-use permanent deformation agent all for such Medium usual and known additives, for. B. thickeners, such as fatty acids, Hydroxyethylcellulose, starch, Vaseline, paraffin oils; Wetting agents or emulsifiers from the classes of cationic, amphoteric or nonionic surface active Substances, such as quaternary Ammonium salts, e.g. Cetyltrimethylammonium chloride, N-alkylbetaines and N-alkylamidobetaines, N-alkylsulfobetaines, N-alkylaminopropionates, alkyldimethylcarboxymethylammonium salts with 12 to 18 carbon atoms and fatty acid alkylamidobetaines, for example Fettsäureamidopropyldimethylaminoessigsäurebetain, ethoxylated alkylphenols, fatty acid alkanolamides or ethoxylated fatty acid esters; furthermore opacifiers, such as As polyethylene glycol esters, alcohols, such as ethanol, Propanol, isopropanol, polyols such as ethylene glycol, 1,2- or 1,3-propanediol, 1,2-, 1,3- or 1,4-butanediol, 1,2-, 1,3-, 1,4- or 1,5-pentanediol and glycerin; Sugar such as B. D-glucose, solubilizers such. B. dipropylene glycol monomethyl ether, hydrogenated and ethoxylated castor oil, ethoxylated fatty alcohols, Stabilizers, alkalizing agents, e.g. As ammonia, mono- or Diethanolamine, buffer substances, eg. For example, ammonium bicarbonate, Perfume oils, dyes as well as hair conditioning and hair care ingredients, such as. Lanolin derivatives, urea, cholesterol, pantothenic acid and betaine, contain.

Die erwähnten Bestandteile werden in dem Mittel zur dauerhaften Verformung in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, z. B. die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von insgesamt 0,2 bis 30 Gew.%, die Alkohole in einer Menge von insgesamt 0,1 bis 20 Gew.%, die Trübungsmittel, Parfümöle und Farbstoffe in einer Menge von jeweils 0,01 bis 1 Gew.%, die Puffersubstanzen in einer Menge von insgesamt 0,1 bis 10 Gew.%, Zucker, Lösungsvermittler, Stabilisatoren, sowie haarkonditionierende und haarpflegende Bestandteile in einer Menge von jeweils 0,1 bis 5 Gew.%, während die Verdickungsmittel und Lösungsvermittler in einer Menge von insgesamt 0,5 bis 20 Gew.% in diesem Mittel enthalten sein können.The mentioned Ingredients are used in the permanent deformation agent the for such purposes usual Used quantities, z. As the wetting agents and emulsifiers in concentrations of a total of 0.2 to 30 wt.%, the alcohols in an amount of a total of 0.1 to 20 wt.%, The opacifiers, perfume oils and dyes in an amount of 0.01 to 1 wt.%, The buffer substances in a total amount of 0.1 to 10% by weight, sugar, solubilizer, Stabilizers, as well as hair conditioning and hair care ingredients in an amount of 0.1 to 5 wt.% each, while the thickeners and solver in a total amount of 0.5 to 20 wt.% Contained in this agent could be.

Weiterhin können in diesem Mittel zur Wirkungssteigerung sogenannte Quell- und Penetrationsstoffe, wie z. B. Dipropylenglykolmonomethylether, 2-Pyrrolidon oder Imidazolidin-2-on, in einer Menge von 1 bis 30 Gew.% enthalten sein.Farther can in this means to increase the effect so-called swelling and penetration substances, such as z. Dipropylene glycol monomethyl ether, 2-pyrrolidone or imidazolidin-2-one, be contained in an amount of 1 to 30 wt.%.

Das erfindungsgemäße Mittel besitzt zweckmäßigerweise eine Viskosität von 1,5 bis 5.000 mPa·s bei 25 Grad Celsius; wobei eine Viskosität von 3 bis 3.000 mPa·s bei 25 Grad Celsius bevorzugt ist.The inventive agent has expediently a viscosity from 1.5 to 5,000 mPa · s at 25 degrees Celsius; wherein a viscosity of 3 to 3,000 mPa · s at 25 degrees Celsius is preferred.

Der pH-Wert des Verformungsmittels liegt bevorzugt bei 7 bis 10, wobei die Einstellung vorzugsweise mit Ammoniak, Monoethanolamin, Ammoniumcarbonat oder Ammoniumhydrogencarbonat erfolgt. Ist die Verformungsmittel sauer (zum Beispiel auf pH = 6,5 bis 6,9) eingestellt, werden Ester von Mercaptocarbonsäuren, wie beispielsweise Monothioglykolsäureglykolester oder -glycerinester, vorzugsweise aber Mercaptoacetamide oder 2-Mercaptopropionsäureamide, in einer Konzentration von 2 bis 14 Gewichtsprozent; oder aber die Salze der schwefeligen Säure, zum Beispiel Natrium-, Ammonium- oder Monoethanolammoniumsulfit, in einer Konzentration von 3 bis 8 Gewichtsprozent (berechnet als SO2), verwendet.The pH of the deforming agent is preferably 7 to 10, wherein the adjustment is preferably carried out with ammonia, monoethanolamine, ammonium carbonate or ammonium bicarbonate. When the deforming agent is acidic (for example, pH = 6.5 to 6.9), esters of mercaptocarboxylic acids such as monothioglycolic acid glycol ester or glycerol ester, but preferably mercaptoacetamide or 2-mercaptopropionic acid amide, in a concentration of 2 to 14% by weight; or the salts of sulfurous acid, for example, sodium, ammonium or monoethanolammonium sulfite, in a concentration of 3 to 8 weight percent (calculated as SO 2 ) used.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur dauerhaften Haarverformung, bei dem man das Haar bevor und/oder nachdem man es in die gewünschte Form bringt mit einem haarkeratinreduzierenden Verformungsmittel behandelt, nach einer für die dauerhafte Verformung des Haares ausreichenden Einwirkungszeit das Haar gegebenenfalls mit Wasser spült, sodann das Haar mit einem Fixiermittel oxidativ nachbehandelt, erneut mit Wasser spült, zur Frisur legt und schließlich trocknet, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass als Verformungsmittel das vorstehend beschriebene erfindungsgemäße Verformungsmittel verwendet wird.One Another object of the present invention is a method for permanent hair deformation, in which one before the hair and / or after you put it in the desired Form brings with a hair keratin reducing deformation agent treated, after a for the permanent deformation of the hair sufficient exposure time if necessary rinse the hair with water, then the hair with a Oxidative post-treated fixative, rinsed again with water, for Hairstyle lays and finally dries, which is characterized in that as a deformation agent used the above-described inventive deformation agent becomes.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird das Haar gewaschen, mit einem Handtuch frottiert, in einzelne Strähnen aufgeteilt und auf Wickler gewickelt. Der Durchmesser der Wickler beträgt hierbei, je nachdem ob eine Dauerwellung oder eine Entkräuselung der Haare gewünscht wird, entweder 5 bis 13 Millimeter oder etwa 15 bis 35 Millimeter. Auf das Haar wird vor und/oder nach dem Wickeln auf Wickler eine für die dauerhafte Haarverformung ausreichende Menge des erfindungsgemäßen Verformungsmittels aufgetragen. Die für die dauerhafte Haarverformung erforderliche Gesamtmenge des Verformungsmittels beträgt im allgemei nen etwa 80 bis 120 Gramm.In the method according to the invention, the hair is washed, toweled with a towel, in a split individual strands and wound on winder. The diameter of the winder is hereby, depending on whether a Dauerwellung or a hair detangling is desired, either 5 to 13 millimeters or about 15 to 35 millimeters. On the hair before and / or after winding on winder sufficient for the permanent hair deformation amount of the deformation agent according to the invention is applied. The total amount of the deforming agent required for permanent hair deformation is generally about 80 to 120 grams.

Nach einer für die dauerhafte Verformung des Haares ausreichenden Einwirkungszeit, welche je nach Haarbeschaffenheit, der Verformungswirksamkeit des Verformungsmittels sowie in Abhängigkeit von der Anwendungstemperatur 5 bis 30 Minuten (10 bis 30 Minuten ohne Wärmeeinwirkung oder 5 bis 20 Minuten mit Wärmeeinwirkung) beträgt, wird das Haar mit Wasser gespült und dann oxidativ nachbehandelt ("fixiert"). Das Fixiermittel wird, je nach Haarfülle, vorzugsweise in einer Menge von 80 bis 100 Gramm, verwendet.To one for the permanent deformation of the hair sufficient exposure time, which depending on hair condition, the deformation efficiency of Deforming agent and depending from the application temperature 5 to 30 minutes (10 to 30 minutes without heat or 5 to 20 minutes with heat) is, the hair is rinsed with water and then oxidatively treated ("fixed"). The fixative is, depending on the hair, preferably in an amount of 80 to 100 grams, used.

Als Fixiermittel für das Haar im aufgewickelten oder abgewickelten Zustand kann jedes beliebige, für eine derartige Behandlung geeignete an sich bekannte Fixiermittel verwendet werden. Beispiele für in solchen Fixiermitteln verwendbare Oxidationsmittel sind Kalium- und Natriumbromat, Natriumperborat, Harnstoff- und Wasserstoffperoxid. Die Konzentration des Oxidationsmittels ist in Abhängigkeit von der Anwendungszeit (in der Regel 5 bis 15 Minuten) und der Anwendungstemperatur unterschiedlich. Normalerweise liegt das Oxidationsmittel indem gebrauchsfertigen wässrigen Fixiermittel in einer Konzentration von 0,5 bis 10 Gew.% vor. Das Fixiermittel kann selbstverständlich weitere Stoffe, wie z. B. Netzmittel, Pflegestoffe wie Betain, schwache Säuren, Puffersubstanzen oder Peroxidstabilisatoren, enthalten und in Form einer wässrigen Lösung, einer Emulsion sowie in verdickter Form auf wässriger Basis, insbesondere als Creme, Gel oder Paste, vorliegen. Diese üblichen Zusätze können insbesondere in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.% in dem Fixiermittel enthalten sein.When Fixative for The hair in wound or unwound state can be any any, for one Such treatment used suitable known per se fixative become. examples for oxidants usable in such fixatives are potassium and sodium bromate, sodium perborate, urea and hydrogen peroxide. The concentration of the oxidizing agent is dependent from the application time (usually 5 to 15 minutes) and the application temperature differently. Normally the oxidizing agent is present ready-to-use aqueous Fixing agent in a concentration of 0.5 to 10 wt.% Before. The Fixative can of course other substances, such as. As wetting agents, care agents such as betaine, weak acids, buffer substances or peroxide stabilizers, and in the form of an aqueous Solution, an emulsion and in thickened form on an aqueous basis, in particular as a cream, gel or paste. These usual additives can be used in particular Amount of 0.1 to 10 wt.% To be contained in the fixing agent.

Anschließend werden die Wickler entfernt. Falls erforderlich, kann das abgewickelte Haar nun nochmals oxidativ nachbehandelt werden. Dann wird das Haar mit Wasser gespült, gegebenenfalls zur Wasserwelle gelegt und schließlich getrocknet.Then be the winder removed. If necessary, the settled Hair can now be post-treated oxidatively. Then the hair becomes rinsed with water, optionally placed to the water wave and finally dried.

Das so behandelte Haar besitzt eine gleichmäßige und haltbare Umformung und ist hervorragend konditioniert.The thus treated hair has a uniform and durable deformation and is excellently conditioned.

Die nachfolgenden Beispiele dienen der näheren Erläuterung des Gegenstandes der vorliegenden Erfindung.The The following examples serve to explain the subject of the present invention.

Beispiel 1 tropffestes mildalkalisches Dauerwellmittel für normales Haar 18,20 g Ammoniumthioglykolat (70%ige wässrige Lösung) 2,00 g Ammoniak (25%ige wässrige Lösung) 4,00 g Ammoniumhydrogencarbonat 0,15 g Cellulosederivat nach Formel (III) mit einer Viskosität von 2.112 mPa·sec bei 25°C in 1%-iger wässriger Lösung (Amerchol Polymer SL®-60) 0,20 g Polydimethyldiallylammoniumchlorid (CTFA: POLYQUATERNIUM-6) 0,20 g Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat Methosulfat Copolymer (CTFA: POLYQUATERNIUM-11) 1,00 g 1,3-Butandiol 1,50 g 1,2-Propylenglykol 2,00 g Dipropylenglykolmonoethylether 3,50 g Harnstoff 1,00 g hydrierter Ricinustriglyceridpolyglykolether (CTFA: PEG-40 HYDROGENATED CASTOR OIL) 1,00 g mit 8 Mol Ethylenoxid oxethylierter Kokosfettalkohol (CTFA: COCETH-8) 0,50 g Parfümöl ad 100,00 g Wasser Example 1 Tear-resistant mild alkaline perming agent for normal hair 18.20 g Ammonium thioglycolate (70% aqueous solution) 2,00 g Ammonia (25% aqueous solution) 4.00 g ammonium 0.15 g Cellulose derivative according to formula (III) with a viscosity of 2,112 mPa · sec at 25 ° C in 1% aqueous solution (Amerchol Polymer SL ® -60) 0.20 g Polydimethyldiallylammonium chloride (CTFA: POLYQUATERNIUM-6) 0.20 g Vinyl pyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate methosulfate copolymer (CTFA: POLYQUATERNIUM-11) 1.00 g 1,3-butanediol 1.50 g 1,2-propylene glycol 2,00 g dipropylene glycol 3.50 g urea 1.00 g hydrogenated ricinustriglyceride polyglycol ether (CTFA: PEG-40 HYDROGENATED CASTOR OIL) 1.00 g Oxyethylated coconut fatty alcohol ethoxylated with 8 moles of ethylene oxide (CTFA: COCETH-8) 0.50 g perfume oil ad 100.00 g water

Nach dem Wickeln des Haares auf Dauerwellwickler, wird das obige Dauerwellmittel vom pH = 8,4 und einer Viskosität von 8,5 mPa·sec bei 25 Grad Celsius gleichmäßig auf die Wickler aufgetragen. Sodann erfolgt eine Einwirkungszeit von 10 Minuten unter Anwendung einer Infrarotstrahler-Haube bei einer Temperatur von 40°C. Das Haar wird mit Wasser gespült. Sodann werden auf die Wickler 80g eines nachstehenden Fixiermittels aufgetragen. Fixiermittel 4,00 g Wasserstoffperoxid, 50%-ig 0,10 g Salicylsäure 0,20 g Dinatriumhydrogenphosphat 0,15 g o-Phosphorsäure 1,00 g mit 35 Mol Ethylenoxid oxethyliertes Ricinusöl 0,10 g Vinylpyrrolidon/Styrol-Copolymer 0,10 g Parfümöl ad 100 g Wasser After winding the hair on permanent wave winder, the above permanent wave agent of pH = 8.4 and a viscosity of 8.5 mPa · sec at 25 degrees Celsius is evenly applied to the winder. Then there is an exposure time of 10 minutes using an infrared radiator hood at a temperature of 40 ° C. The hair is rinsed with water. Then, the winder 80g of a following fixing agent is applied. fixer 4.00 g Hydrogen peroxide, 50% 0.10 g salicylic acid 0.20 g disodium 0.15 g o-phosphoric acid 1.00 g ethoxylated with 35 moles of ethylene oxide castor oil 0.10 g Vinylpyrrolidone / styrene copolymer 0.10 g perfume oil ad 100 g water

Nach einer Einwirkungszeit von 8 Minuten wird das Fixiermittel mit Wasser ausgespült und das Haar abgewickelt. Das Haar zeigt ein gepflegtes Aussehen, einen angenehmen Griff und gute Nasskämmbarkeit sowie ein gleichmäßiges Wellbild. Beispiel 2 tropffestes mildalkalisches Dauerwellmittel fürgefärbtes Haar 12,50 g Ammoniumthioglykolat (70%ige wässrige Lösung) 2,00 g Diammoniumdithioglykolat 0,80 g Ammoniak (25%ige wässrige Lösung) 4,00 g Ammoniumhydrogencarbonat 0,15 g Cellulosederivat der Formel (III) mit einer Viskosität von 2.112 mPa·sec bei 25°C in 1%-iger wässriger Lösung (Amerchol Polymer SL®-60) 0,80 g Polydimethyldiallylammoniumchlorid (CTFA: POLYQUATERNIUM-6) 0,20 g aminofunktionelles Silikonpolymer (CTFA: METHOXY PEG/PPG-7/3 AMINOPROPYL DIMETHICONE) 0,10 g Hydroxyethylcellulose 0,30 g Styrol/Vinylpyrrolidon-Copolymer (CTFA: STYRENE/VP COPOLYMER) 1,50 g 1,2-Propylenglykol 2,00 g Dipropylenglykolmonoethylether 2,00 g Harnstoff 1,00 g hydrierter Ricinustriglyceridpolyglykolether (CTFA: PEG-40 HYDROGENATED CASTOR OIL) 1,00 g mit 8 Mol Ethylenoxid oxethylierter Kokosfettalkohol (CTFA: CoCETH-8) 0,50 g Parfümöl ad 100,00 g Wasser (pH = 8,2) After an exposure time of 8 minutes, the fixative is rinsed with water and the hair unwound. The hair shows a neat appearance, a pleasant grip and good wet combability and a uniform wave pattern. Example 2 Tear-resistant mild alkaline permanent waving agent for dyed hair 12.50 g Ammonium thioglycolate (70% aqueous solution) 2,00 g Diammoniumdithioglykolat 0.80 g Ammonia (25% aqueous solution) 4.00 g ammonium 0.15 g Cellulose derivative of the formula (III) with a viscosity of 2,112 mPa · sec at 25 ° C in 1% aqueous solution (Amerchol Polymer SL ® -60) 0.80 g Polydimethyldiallylammonium chloride (CTFA: POLYQUATERNIUM-6) 0.20 g amino-functional silicone polymer (CTFA: METHOXY PEG / PPG-7/3 AMINOPROPYL DIMETHICONE) 0.10 g hydroxyethyl 0.30 g Styrene / vinylpyrrolidone copolymer (CTFA: STYRENE / VP COPOLYMER) 1.50 g 1,2-propylene glycol 2,00 g dipropylene glycol 2,00 g urea 1.00 g hydrogenated ricinustriglyceride polyglycol ether (CTFA: PEG-40 HYDROGENATED CASTOR OIL) 1.00 g Oxyethylated coconut fatty alcohol (CTFA: CoCETH-8) with 8 moles of ethylene oxide 0.50 g perfume oil ad 100.00 g Water (pH = 8,2)

Nach dem Wickeln des Haares auf Dauerwellwickler, wird das obige Dauerwellmittel vom pH = 8,2 und einer Viskosität von 11 mPa·sec bei 25 Grad Celsius gleichmäßig auf die Wickler aufgetragen. Sodann erfolgt eine Einwirkungszeit von 20 Minuten bei Raumtemperatur. Das Haar wird mit Wasser gespült. Sodann werden auf die Wickler 80g des Fixiermittels aus Beispiel 1 aufgetragen: Nach einer Einwirkungszeit von 10 Minuten wird das Fixiermittel mit Wasser ausgespült und das Haar abgewickelt. Das Haar zeigt ein gepflegtes Aussehen, einen angenehmen Griff und gute Nasskämmbarkeit sowie ein gleichmäßiges Wellbild. Beispiel 3 tropffestes mildalkalisches Dauerwellmittel für schwer wellbares Haar 26,50 g Monoethanolaminthioglykolat (67%ige wässrige Lösung) 3,80 g Monoethanolamin 0,10 g Polymer der Formel (III) mit einer Viskosität von 1.710 mPa· sec bei 25°C in 1%-iger wässriger Lösung (Amerchol Polymer SL®-5) 0,30 g quaternisiertes Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat Copolymer (POLYQUATERNIUM-11) 0,02 g Hydroxyethylcellulose 1,00 g 1,3-Butandiol 1,50 g 1,2-Propylenglykol 2,00 g Dipropylenglykolmonoethylether 3,50 g Harnstoff 1,50 g mit 10 Mol Ethylenoxid oxethylierter Oleylalkohol (CTFA: OLETH-10) 0,50 g Parfümöl ad 100,00 g Wasser (pH = 8,9) After winding the hair on permanent wave winder, the above permanent wave agent of pH = 8.2 and a viscosity of 11 mPa · sec is applied evenly to the winder at 25 degrees Celsius. Then there is an exposure time of 20 minutes at room temperature. The hair is rinsed with water. Then are applied to the winder 80g of the fixing agent of Example 1: After a contact time of 10 minutes, the fixing agent is rinsed with water and the hair unwound. The hair shows a neat appearance, a pleasant grip and good wet combability and a uniform wave pattern. Example 3 Tear-resistant mild alkaline perming agent for hair that is difficult to curl 26.50 g Monoethanolamine thioglycolate (67% aqueous solution) 3.80 g Monoethanolamine 0.10 g Polymer of formula (III) with a viscosity of 1,710 mPa · sec at 25 ° C in 1% aqueous solution (Amerchol Polymer SL ® -5) 0.30 g Quaternized Vinyl Pyrrolidone / Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer (POLYQUATERNIUM-11) 0.02 g hydroxyethyl 1.00 g 1,3-butanediol 1.50 g 1,2-propylene glycol 2,00 g dipropylene glycol 3.50 g urea 1.50 g oxyethylated with 10 moles of ethylene oxide oleyl alcohol (CTFA: OLETH-10) 0.50 g perfume oil ad 100.00 g Water (pH = 8.9)

Das Dauerwellmittel weist eine Viskosität von 5,5 mPa·sec bei 25 Grad Celsius auf. Die Anwendung erfolgt wie in Beispiel 2. Das Haar zeigt ein gepflegtes Aussehen, einen angenehmen Griff und gute Nasskämmbarkeit sowie ein gleichmäßiges Wellbild. Beispiel 4 2-komponentiges tropffestes Dauerwellmittel Komponente 1 1,50 g Ammoniumhydrogencarbonat 2,20 g Ammoniak (25%-ige wässrige Lösung) 0,10 g Polymer der Formel (III) mit einer Viskosität von 1.895 mPa·sec bei 25°C in 1%-iger wässriger Lösung (Amerchol Polymer SL®-30) 0,10 g Polymer der Formel (III) mit einer Viskosität von 2.205 mPa·sec bei 25°C in 1%-iger wässriger Lösung (Amerchol Polymer SL®-100) 0,40 g Methylvinylimidazoliumchlorid/Vinylpyrrolidon Copolymer (CTFA: POLYQUATERNIUM-16) 0,30 g Cetyltrimethylammoniumchlorid 1,50 g 1,2-Propylenglykol 3,00 g Harnstoff 1,80 g mit 20 Mol Ethylenoxid ethoxylierter Oleylalkohol (CTFA: OLETH-20) 0,40 g Parfümöl ad 100,00 g Wasser Komponente 2 80,00 g Ammoniumthioglykolat (70%ige wässrige Lösung) 20,00 g Ammoniumthiolactat (70%ige wässrige Lösung) The permanent wave agent has a viscosity of 5.5 mPa · sec at 25 degrees Celsius. The application is made as in Example 2. The hair shows a neat appearance, a pleasant grip and good wet combability and a uniform wave pattern. Example 4 2-Component Drip-resistant Perming Agent Component 1 1.50 g ammonium 2.20 g Ammonia (25% aqueous solution) 0.10 g Polymer of formula (III) with a viscosity of 1,895 mPa · sec at 25 ° C in 1% aqueous solution (Amerchol Polymer SL ® -30) 0.10 g Polymer of formula (III) with a viscosity of 2,205 mPa · sec at 25 ° C in 1% aqueous solution (Amerchol Polymer SL ® -100) 0.40 g Methylvinylimidazolium chloride / vinylpyrrolidone copolymer (CTFA: POLYQUATERNIUM-16) 0.30 g cetyltrimethylammonium 1.50 g 1,2-propylene glycol 3.00 g urea 1.80 g Oleyl alcohol ethoxylated with 20 moles of ethylene oxide (CTFA: OLETH-20) 0.40 g perfume oil ad 100.00 g water Component 2 80.00 g Ammonium thioglycolate (70% aqueous solution) 20.00 g Ammonium thiolactate (70% aqueous solution)

Man vermischt vordem Gebrauch 60 g der Komponente 1 mit 15 g Komponente 2. Der pH-Wert des erhaltenen gebrauchsfertigen Haarverformungsmittels beträgt 7,3. Man trägt 75 g des gebrauchsfertigen Mittels auf zuvor auf Dauerwellwickler von 8 mm Durchmesser gewickeltes Haar auf und lässt es 20 Minuten lang bei Raumtemperatur einwirken. Das Haar wird anschließend mit Wasser gespült. Sodann werden auf die Wickler 80g des Fixiermittels aus Beispiel 1 aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 10 Minuten wird das Fixiermittel mit Wasser ausgespült und das Haar abgewickelt. Das Haar zeigt ein gepflegtes Aussehen, einen angenehmen Griff und gute Nasskämmbarkeit sowie ein gleichmäßiges Wellbild. Beispiel 5 gelförmiges Dauerwellmittel zur Ansatzauffrischung 18,20 g Ammoniumthioglykolat (70%ige wässrige Lösung) 2,20 g Ammoniak (25%ige wässrige Lösung) 3,50 g Ammoniumhydrogencarbonat 0,30 g Polymer der Formel (III) mit einer Viskosität von 2.112 mPa·sec bei 25°C in 1%-iger wässriger Lösung (Amerchol Polymer SL®-60) 0,20 g Polydimethyldiallylammoniumchlorid (CTFA: POLYQUATERNIUM-6) 0,80 g Hydroxyethylcellulose 0,50 g 1,3-Butandiol 2,00 g 1,2-Propylenglykol 2,00 g Dipropylenglykolmonoethylether 3,50 g Harnstoff 1,50 g Polyethylenglykolricinusöl(35EO) (CTFA: PEG-35 GASTOR OIL) 1,00 g hydrierter Ricinustriglyceridpolyglykolether (40EO) (CTFA: PEG-40 HYDROGENATED CASTOR OIL TRIISOSTEARATE) 0,50 g Parfümöl ad 100,00 g Wasser (pH = 8,6) Before use, 60 g of component 1 are mixed with 15 g of component 2. The pH of the ready-to-use hair-styling agent obtained is 7.3. Apply 75 g of the ready-to-use agent to hair previously wound on a permanent wave winder of 8 mm diameter and let it act for 20 minutes at room temperature. The hair is then rinsed with water. Then are applied to the winder 80g of the fixing agent of Example 1. After a contact time of 10 minutes, the fixative is rinsed with water and the hair unwound. The hair shows a neat appearance, a pleasant grip and good wet combability and a uniform wave pattern. Example 5 Gel-type permanent waving agent for batch refreshment 18.20 g Ammonium thioglycolate (70% aqueous solution) 2.20 g Ammonia (25% aqueous solution) 3.50 g ammonium 0.30 g Polymer of formula (III) with a viscosity of 2,112 mPa · sec at 25 ° C in 1% aqueous solution (Amerchol Polymer SL ® -60) 0.20 g Polydimethyldiallylammonium chloride (CTFA: POLYQUATERNIUM-6) 0.80 g hydroxyethyl 0.50 g 1,3-butanediol 2,00 g 1,2-propylene glycol 2,00 g dipropylene glycol 3.50 g urea 1.50 g Polyethylene glycol ricinus oil (35EO) (CTFA: PEG-35 GASTOR OIL) 1.00 g hydrogenated ricinustriglyceride polyglycol ether (40EO) (CTFA: PEG-40 HYDROGENATED CASTOR OIL TRIISOSTEARATE) 0.50 g perfume oil ad 100.00 g Water (pH = 8,6)

Nach dem Wickeln des Haares auf Dauerwellwickler, wird das obige gelförmige Dauerwellmittel vom pH = 8,6 und einer Viskosität von 2.700 mPa·sec bei 25 Grad Celsius mit einem Pinsel jeweils auf das Ansatzhaar aufgetragen. Sodann erfolgt eine Einwirkungszeit von 10 Minuten bei Raumtemperatur. Das Haar wird mit Wasser gespült. Sodann werden auf die Wickler 60g des Fixiermittels aus Beispiel 1 aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 10 Minuten wird das Fixiermittel mit Wasser ausgespült und das Haar abgewickelt. Das Haar zeigt eine gute Ansatzwelle, einen hervorragenden Griff und eine gute Kämmbarkeit. Beispiel 6 2-Phasen-Dauerwellmittel zum Ausgleich großer struktureller Unterschiede des Haares Phase 1 12,50 g Ammoniumthioglykolat (70%ige wässrige Lösung) 0,80 g Ammoniak (25%ige wässrige Lösung) 4,00 g Ammoniumhydrogencarbonat 0,10 g Polymer der Formel (III) mit einer Viskosität von 2.112 mPa·sec bei 25°C in 1%-iger wässriger Lösung (Amerchol Polymer SL®-60) 0,10 g Polymer der Formel (III) mit einer Viskosität von 2.205 mPa·sec bei 25°C in 1%-iger wässriger Lösung (Amerchol Polymer SL®-100) 0,80 g Aminosilikon DC2-8566 von Dow Corning (CTFA: AMODIMETHICONE) 0,30 g Styrol/Vinylpyrrolidon-Copolymer (CTFA: STYRENE/VP COPOLYMER) 1,50 g 1,2-Propylenglykol 2,00 g Harnstoff 1,00 g Kokosfettalkohol, ethoxyliert mit 8 Mol Ethylenoxid (CTFA: COCETH-8) 1,00 g hydrierter Ricinustriglyceridpolyglykolether (40EO) (CTFA: PEG-40 HYDROGENATED CASTOR OIL TRIISOSTEARATE) 0,50 g Parfümöl ad 100,00 g Wasser (pH = 8,2) Phase 2 18,20 g Ammoniumthioglykolat (70%ige wässrige Lösung) 2,20 g Ammoniak (25%ige wässrige Lösung) 3,50 g Ammoniumhydrogencarbonat 0,40 g Polymer der Formel (III) mit einer Viskosität von 2.112 mPa·sec bei 25°C in 1%-iger wässriger Lösung (Amerchol Polymer SL®-60) 0,20 g Polydimethyldiallylammoniumchlorid (CTFA: POLYQUATERNIUM-6) 0,80 g Hydroxyethylcellulose 0,50 g 1,3-Butandiol 2,00 g 1,2-Propylenglykol 2,00 g Dipropylenglykolmonoethylether 3,50 g Harnstoff 1,50 g Polyethylenglykolricinusöl (35EO) (CTFA: PEG-35 CASTOR OIL) 1,00 g hydrierter Ricinustriglyceridpolyglykolether (40EO) (CTFA: PEG-40 HYDROGENATED CASTOR OIL TRIISOSTEARATE) 0,50 g Parfümöl ad 100,00 g Wasser (pH = 8,6) After winding the hair on permanent wave winder, the above gel permanent wax of pH = 8.6 and a viscosity of 2700 mPa · sec at 25 degrees Celsius is applied with a brush in each case on the neck hair. Then there is an exposure time of 10 minutes at room temperature. The hair is rinsed with water. Then are applied to the winder 60g of the fixing agent of Example 1. After a contact time of 10 minutes, the fixative is rinsed with water and the hair unwound. The hair shows a good approach wave, an excellent grip and a good combability. Example 6 2-phase permanent waving agent to compensate for large structural differences in hair Phase 1 12.50 g Ammonium thioglycolate (70% aqueous solution) 0.80 g Ammonia (25% aqueous solution) 4.00 g ammonium 0.10 g Polymer of formula (III) with a viscosity of 2,112 mPa · sec at 25 ° C in 1% aqueous solution (Amerchol Polymer SL ® -60) 0.10 g Polymer of formula (III) with a viscosity of 2,205 mPa · sec at 25 ° C in 1% aqueous solution (Amerchol Polymer SL ® -100) 0.80 g Amino silicone DC2-8566 from Dow Corning (CTFA: AMODIMETHICONE) 0.30 g Styrene / vinylpyrrolidone copolymer (CTFA: STYRENE / VP COPOLYMER) 1.50 g 1,2-propylene glycol 2,00 g urea 1.00 g Coconut fatty alcohol ethoxylated with 8 moles of ethylene oxide (CTFA: COCETH-8) 1.00 g hydrogenated ricinustriglyceride polyglycol ether (40EO) (CTFA: PEG-40 HYDROGENATED CASTOR OIL TRIISOSTEARATE) 0.50 g perfume oil ad 100.00 g Water (pH = 8,2) Phase 2 18.20 g Ammonium thioglycolate (70% aqueous solution) 2.20 g Ammonia (25% aqueous solution) 3.50 g ammonium 0.40 g Polymer of formula (III) with a viscosity of 2,112 mPa · sec at 25 ° C in 1% aqueous solution (Amerchol Polymer SL ® -60) 0.20 g Polydimethyldiallylammonium chloride (CTFA: POLYQUATERNIUM-6) 0.80 g hydroxyethyl 0.50 g 1,3-butanediol 2,00 g 1,2-propylene glycol 2,00 g dipropylene glycol 3.50 g urea 1.50 g Polyethylene glycol ricinus oil (35EO) (CTFA: PEG-35 CASTOR OIL) 1.00 g hydrogenated ricinustriglyceride polyglycol ether (40EO) (CTFA: PEG-40 HYDROGENATED CASTOR OIL TRIISOSTEARATE) 0.50 g perfume oil ad 100.00 g Water (pH = 8,6)

Nach dem Wickeln des Haares auf Dauerwellwickler, wird zunächst das flüssige Dauerwellmittel der Phase 1 vom pH = 8,2 und einer Viskosität von 7 mPa·sec bei 25 Grad Celsius auf die Wickel aufgetragen. Unmittelbar darauf wird auf jeden Wickel das obige gelförmige Dauerwellmittel vom pH = 8,6 und einer Viskosität von 2.900 mPa·sec bei 25 Grad Celsius mit einem Pinsel jeweils auf das Ansatzhaar aufgetragen. Sodann erfolgt eine Einwirkungszeit von 10 Minuten bei Raumtemperatur. Danach wird das Haar wird mit Wasser gespült. Sodann werden auf die Wickler 60g des Fixiermittels aus Beispiel 1 aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 10 Minuten wird das Fixiermittel mit Wasser ausgespült und das Haar abgewickelt. Das Haar zeigt eine gleichmäßige Welle vom Haaransatz bis zur Haarspitze, einen hervorragenden Griff und eine sehr gute Kämmbarkeit.To the winding of the hair on permanent wave winder, is the first liquid Permanent wave phase 1 of pH = 8.2 and a viscosity of 7 mPa · sec applied to the reels at 25 degrees Celsius. Immediately afterwards On each roll is the above gel permeable from pH = 8.6 and a viscosity of 2,900 mPa · sec at 25 degrees Celsius with a brush on the approach hair applied. Then there is an exposure time of 10 minutes at room temperature. After that, the hair is rinsed with water. thereupon are applied to the winder 60g of the fixing agent of Example 1. After a contact time of 10 minutes, the fixative rinsed with water and the hair unwound. The hair shows a uniform wave from the hairline to the hair tip, an excellent grip and a very good combability.

Alle in der vorliegenden Anmeldung enthaltenen Prozentangaben stellen – soweit nicht anders angegeben – Gewichtsprozent dar.All in the present application contained percentages - so far not stated otherwise - weight percent represents.

Sämtliche Viskositätsangaben beziehen sich auf die Messung mit einem Haake Rotations-Viskosimeter Typ VT 550 bei einer Schergeschwindigkeit von 10,0 pro Sekunde. Es wurde eine Doppelspalt-Zylindermesseinrichtung Typ NV bzw. MV verwendet.All viscosity data refer to the measurement with a Haake rotary viscometer Type VT 550 at a shear rate of 10.0 per second. It was a double-gap cylinder measuring device type NV or MV used.

Claims (18)

Mittel zur Durchführung der reduktiven Stufe bei der dauerhaften Haarverformung, auf der Basis mindestens einer haarkeratinreduzierenden Verbindung, dadurch gekennzeichnet, dass es ein kationisches Cellulosederivat enthält, das gebildet wird aus einem Celluloseether mit 1.000 bis 10.000 sich wiederholender Anhydroglucoseeinheiten, welches (a) pro Anhydroglucoseeinheit mit 0,0001 bis 0,1 Molen eines Substituenten der Formel R1R2R3R4N+ (Az–)1/z (I)substituiert ist, wobei R1 und R2 unabhängig voneinander -CH3 oder -C2H5 bedeuten, R3 die Bedeutung -CH2-CH(OH)-CH2- oder –CH2CH2- hat, R4 einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 6 bis 24 Kohlenstoffatmen darstellt, Az– ein Anion, ausgewählt aus Chlorid, Sulfat, Nitrat oder Phosphat ist, und z die Bedeutung 1, 2 oder 3 hat, und (b) pro Anhydroglucoseeinheit mit 0,01 bis 0,9 Molen eines Substituenten der Formel R5R6R7R8N+ (Az–)1/z (II)substituiert ist, wobei R5, R6 und R7 unabhängig voneinander -CH3 oder -C2H5 bedeuten, R8 die Bedeutung -CH2-CH(OH)-CH2- oder –CH2CH2- hat, Az– ein Anion, ausgewählt aus Chlorid, Sulfat, Nitrat oder Phosphat ist, und z die Bedeutung 1, 2 oder 3 hat.Composition for carrying out the reductive stage in permanent hair shaping, based on at least one hair keratin-reducing compound, characterized in that it contains a cationic cellulose derivative formed from a cellulose ether having from 1,000 to 10,000 repeating anhydroglucose units comprising (a) per anhydroglucose unit 0.0001 to 0.1 moles of a substituent of the formula R 1 R 2 R 3 R 4 N + (A z- ) 1 / z (I) R 1 and R 2 are independently -CH 3 or -C 2 H 5 , R 3 is -CH 2 -CH (OH) -CH 2 - or -CH 2 CH 2 -, R 4 is a straight chain or branched alkyl having 6 to 24 carbon atoms, A z is an anion selected from chloride, sulfate, nitrate or phosphate, and z is 1, 2 or 3, and (b) per anhydroglucose unit at 0.01 to 0.9 moles of a substituent of the formula R 5 R 6 R 7 R 8 N + (A z- ) 1 / z (II) is substituted, wherein R 5 , R 6 and R 7 are independently -CH 3 or -C 2 H 5 , R 8 is -CH 2 -CH (OH) -CH 2 - or -CH 2 CH 2 -, A z- Anion selected from chloride, sulfate, nitrate or phosphate, and z is 1, 2 or 3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (I) R1 und R2 die Bedeutung -CH3 haben und R3 die Bedeutung -CH2-CH(OH)-CH2- hat.Composition according to claim 1, characterized in that in formula (I) R 1 and R 2 have the meaning -CH 3 and R 3 has the meaning -CH 2 -CH (OH) -CH 2 - has. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (I) R4 die Bedeutung geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 10 bis 16 Kohlenstoffatmen hat.Composition according to claim 1 or 2, characterized in that in the formula (I) R 4 has the meaning of straight-chain or branched alkyl radical having 10 to 16 carbon atoms. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (II) R5, R6 und R7 die Bedeutung -CH3 haben.Agent according to one of claims 1 to 3, characterized in that 7 is -CH have in the formula (II) R 5, R 6 and R. 3 Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (II) R8 die Bedeutung -CH2-CH(OH)-CH2- hat.Agent according to one of claims 1 to 4, characterized in that in the formula (II) R 8 has the meaning -CH 2 -CH (OH) -CH 2 - has. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es ein kationisches Cellulosederivat der allgemeinen Formel (III),
Figure 00220001
wobei, X eine Zahl von 0,05 bis 0,8 bedeutet, Y eine Zahl von 0,05 bis 0,8 ist, U eine Zahl von 0,0005 bis 0,05 bedeutet, V eine Zahl von 0,0005 bis 0,05 bedeutet, R ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen ist und n eine ganze Zahl von 1.000 bis 8.000 bedeutet, enthält.
Agent according to one of claims 1 to 5, characterized in that it is a cationic cellulose derivative of the general formula (III),
Figure 00220001
wherein, X is a number from 0.05 to 0.8, Y is a number from 0.05 to 0.8, U is a number from 0.0005 to 0.05, V is a number from 0.0005 to 0 , 05, R is a straight-chain or branched alkyl radical having 6 to 18 carbon atoms and n is an integer from 1,000 to 8,000 contains.
Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (III) R = C12H25 ist.Composition according to claim 6, characterized in that in the formula (III) R = C 12 H 25 . Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das kationische Cellulosederivat in 1%-prozentiger wässriger Lösung eine Viskosität von 1.500 bis 3.000 mPa·sec bei 25 Grad Celsius, gemessen mit einem Haake Rotations-Viskosimeter Typ VT 550 bei einer Schergeschwindigkeit von 10,0 pro Sekunde, aufweist.Agent according to one of claims 1 to 7, characterized that the cationic cellulose derivative in 1% by weight aqueous solution a viscosity from 1,500 to 3,000 mPa · sec at 25 degrees Celsius, measured with a Haake rotary viscometer Type VT 550 at a shear rate of 10.0 per second, having. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das kationische Cellulosederivat in einer Menge von 0,1 bis 5 Gewichtsprozent enthalten ist.Agent according to one of claims 1 to 8, characterized that the cationic cellulose derivative in an amount of 0.1 to 5 weight percent is included. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich mindestens ein kationisches Polymer enthält, das ausgewählt ist aus Polydimethylaminoethylmethacrylat (zu 75% mit Dimethylsulfat oder zu 100% mit Methylchlorid oder Methylbromid quaternisiert), Polydiallyldimethylammoniumchlorid, Diallyldimethylammoniumchlorid/Hydroxyethylcellulose-Copolymeren, beta-Methacryloxyethyltrimethylammoniummethosulfat-Homopolymer, beta-Methacryloxyethyltrimethylammoniummethosulfat/Acrylamid-Copolymeren, beta-Methacrylyloxyetliyl-trimethylammoniumchlorid/Methacrylamid-Copolymere, Copolymere von Acrylamid und Dimethyldiallylammoniumchlorid, Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat Copolymer, beta-Methacryloxyethyltrimethylammoniummethosulfat/Vinylpyrrolidon-Copolymeren, Methylvinylimidazoliumchlorid/Vinylpyrrolidon Copolymer, Diallyldimethylammoniumchlorid/Acrylamid-Copolymeren, N-Vinylpyrrolidon/ Methacrylamidopropyldimethylammoniumchlorid-Copolymeren, kationischen Chitosanderivaten, von kationischen Cellulosederivaten des Anspruchs 1 verschiedenen kationischen Cellulosederivaten und kationischen Guarderivaten.Agent according to one of claims 1 to 9, characterized in that it additionally contains at least one cationic polymer selected from polydimethylaminoethyl methacrylate (75% dimethyl sulfate or 100% quaternised with methyl chloride or methyl bromide), polydiallyldimethylammonium chloride, diallyldimethylammonium chloride / hydroxyethylcellulose copolymers , beta-methacryloxyethyltrimethyl Ammonium Methosulfate Homopolymer, Beta-Methacryloxyethyltrimethylammonium Methosulfate / Acrylamide Copolymers, Beta-Methacrylyloxyetliyltrimethylammonium Chloride / Methacrylamide Copolymers, Copolymers of Acrylamide and Dimethyldiallylammonium Chloride, Vinylpyrrolidone / Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Beta-Methacryloxyethyltrimethylammonium Methosulfate / Vinylpyrrolidone Copolymers, Methylvinylimidazolium Chloride / Vinylpyrrolidone Copolymer, Diallyldimethylammonium Chloride / Acrylamide Copolymers, N-vinylpyrrolidone / methacrylamidopropyldimethylammonium chloride copolymers, cationic chitosan derivatives, cationic cellulose derivatives other than cationic cellulose derivatives of claim 1, and cationic guar derivatives. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge der kationischen Polymere 0,2 bis 5 Gewichtsprozent beträgt.Agent according to one of claims 1 to 10, characterized the total amount of cationic polymers is from 0.2 to 5% by weight is. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die haarkeratinreduzierende Verbindung ausgewählt ist aus Thioglykolsäure, Cystein oder Thiomilchsäure oder deren Salz.Agent according to one of claims 1 to 11, characterized that the hair keratin reducing compound is selected from thioglycolic acid, Cysteine or thiolactic acid or their salt. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die haarkeratinreduzierende Verbindung in dem Dauerverformungsmittel in einer Menge von 2 bis 15. Gewichtsprozent enthalten ist.Agent according to one of claims 1 to 12, characterized that the hair keratin reducing compound in the permanent shaping agent contained in an amount of 2 to 15% by weight. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Dauerverformungsmittel das Disulfid einer haarkeratinreduzierenden Verbindung enthält.Agent according to one of claims 1 to 13, characterized that the permanent shaping agent is the disulfide of a hair keratin reducing Contains connection. Mittel nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Disulfid der haarkeratinreduzierenden Verbindung das Dithioglykolat ist.Agent according to claim 14, characterized the disulphide of the hair keratin reducing compound is dithioglycolate is. Mittel nach einem der Ansprüche 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, dass das Disulfid der haarkeratinreduzierenden Verbindung in einer Menge von 2 bis 20 Gew.% enthalten ist.Agent according to one of claims 14 or 15, characterized that the disulfide of the hair keratin reducing compound in one Amount of 2 to 20 wt.% Is included. Mittel nach einem der Ansprüche 14 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis des haarkeratinreduzierenden Verbindung zum Disulfid der haarkeratinreduzierenden Verbindung 2 : 1 bis 1 : 1 beträgt.Agent according to one of claims 14 to 16, characterized that the ratio of the hair keratin reducing compound to the disulphide of the hair keratin reducing Compound 2: 1 to 1: 1. Verfahren zur dauerhaften Haarverformung, bei dem man das Haar bevor und/oder nachdem man es in die gewünschte Form bringt mit einem haarkeratinreduzierenden Verformungsmittel behandelt, nach einer für die dauerhafte Verformung des Haares ausreichenden Einwirkungszeit, das Haar gegebenenfalls mit Wasser spült, sodann das Haar oxidativ nachbehandelt, erneut mit Wasser spült, zur Frisur legt und schließlich trocknet, dadurch gekennzeichnet, dass man als haarkeratinreduzierendes Verformungsmittel ein Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 17 verwendet.Method for permanent hair deformation, in which to get the hair before and / or after you have it in the shape you want treated with a hair keratin reducing agent, after a for the permanent deformation of the hair sufficient exposure time, if necessary rinse the hair with water, then the hair oxidatively after-treatment, rinsing again with water, applying to hairstyle and finally drying, characterized in that as a hair keratin reducing deformation agent an agent according to any one of claims 1 to 17 used.
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