DE102004055890A1 - Process and apparatus for preheating feed streams in alkane dehydrogenation plants - Google Patents
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Abstract
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Vorwärmung des Einsatzstoffstromes in Anlagen zur katalytischen Dehydrierung von Alkanen sowie eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens. Um Konversion und Selektivität der Dehydrierung zu erhöhen, wird vorgeschlagen, die Vorwärmung des Einsatzstoffstromes in zwei Schritten durchzuführen, wobei im ersten Schritt in einer externen Konvenktionszone (1) auf Temperaturen weit unterhalb der Reaktionstemperatur aufgewärmt wird, während die endgültige Aufheizung innerhalb des zu diesem Zweck verlängerten Reaktionsraumes erfolgt.The invention relates to a process for preheating the charge stream in systems for the catalytic dehydrogenation of alkanes and to an apparatus for carrying out the method. In order to increase the conversion and selectivity of the dehydrogenation, it is proposed to carry out the preheating of the feed stream in two steps, wherein in the first step in an external convection zone (1) is heated to temperatures well below the reaction temperature, while the final heating within the for this purpose extended reaction space takes place.
Description
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Vorwärmung des Einsatzstoffstromes zu dem mit einer Dehydrierreaktionszone ausgestatteten Reaktor von Anlagen zur katalytischen Dehydrierung von Alkanen sowie eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens.object The invention is a method for preheating the feed stream to the reactor equipped with a dehydrogenation reaction zone of Equipment for the catalytic dehydrogenation of alkanes and a device to carry out the Process.
Alkene wie Propylen und Isobuten wurden bis vor einigen Jahrzehnten hauptsächlich als Nebenprodukte in Prozessen wie z. B. der Ethylenproduktion im Steam Cracker erzeugt. Hierbei können bestimmte Alken/Ethylen-Verhältnisse jedoch nicht überschritten werden. Für Propylen liegt dieser Grenzwert beispielsweise bei ca. 0,65. Da sich in den letzten Jahrzehnten z. B. der Markt für Propylen stärker als der Ethylenmarkt entwickelte, mussten, um den steigenden Bedarf decken zu können, neue Methoden zur großtechnischen Produktion dieses Stoffes gefunden werden. Neben der Alkengewinnung aus Raffineriecrackgas hat sich als bedeutendes Verfahren die Dehydrierung, d. h. die Abspaltung von Wasserstoff herausgebildet, bei der auf wirtschaftliche Weise z. B. aus Propan Propen und aus Isobuten Isobuten erzeugt wird.alkenes such as propylene and isobutene were mainly used until a few decades ago By-products in processes such. B. ethylene production in the steam Cracker generated. Here are certain Alken / ethylene ratios but not exceeded become. For Propylene is this limit, for example, at about 0.65. There in the last decades z. For example, the market for propylene stronger as the ethylene market developed, had to meet the increasing demand to be able to cover new methods for large-scale Production of this substance can be found. In addition to the alkene production off Refinery cracking gas has become a major dehydration process, d. H. the elimination of hydrogen formed in the on economical way z. As propane propene and isobutene isobutene is produced.
In den letzten Jahren wurden mehrere Verfahren für die industrielle Dehydrierung leichter Alkane entwickelt und teilweise großtechnisch umgesetzt. Zu nennen sind hier die Prozesse UOP Oleflex, Lummus Catofin, Linde PDH, Snamprogetti/Yarsintez FBD sowie Phillips STAR. In ihren Einzelheiten unterscheiden sich diese Verfahren sehr stark. Allen gemeinsam ist jedoch, dass die Einsatzstoffe in externen Wärmetauschern oder Konvektionszonen in die Nähe der Reaktionstemperatur gebracht werden, bevor sie in einen Reaktor geleitet werden, wo in einer mit Katalysatormaterial gefüllten Dehydrierreaktionszone die endothermen Dehydrierreaktionen ablaufen. Bei der Vorwärmung kommt es bereit zu unerwünschten Reaktionen wie z. B. der thermischen Spaltung von Propan, die wegen der relativ langen Verweilzeiten zu einem signifikanten Verlust an Selektivität führen.In In recent years, several methods have been used for industrial dehydration developed light alkanes and partly implemented on an industrial scale. To call Here are the processes UOP Oleflex, Lummus Catofin, Linde PDH, Snamprogetti / Yarsintez FBD as well as Phillips STAR. In their details, these differ Procedure very strong. What is common to all, however, is that the starting materials in external heat exchangers or convection zones in the vicinity be brought to the reaction temperature before entering a reactor where in a catalyst filled dehydrogenation reaction zone the endothermic dehydrogenation reactions take place. When preheating comes it ready to unwanted Reactions such as As the thermal decomposition of propane, because of the relatively long residence times to a significant loss at selectivity to lead.
Am
Beispiel des Linde-PDH-Verfahrens, wie es in der Veröffentlichung "Dehydrogenation of
Propane/Butane" von
H. Bölt
et al. in Linde Reports on Science and Technology No. 49 (1991)
beschrieben ist, soll diese Problematik näher erläutert werden:
Die
The
Um
den Temperaturverlust in der nicht beheizten Verbindungsleitung
(
Da es oberhalb von 620°C vermehrt zu Crackreaktionen (z. B. C3H8 → CH4 + C2H4) kommt, wird bereits ein nicht unerheblicher Teil des Einsatzstoffstromes – begünstigt durch die lange Verweilzeit – während der Vorwärmung chemisch umgewandelt und steht für die eigentliche Dehydrierreaktion nicht mehr zur Verfügung. Die Selektivität des Verfahrens wird somit verschlechtert. Auch die o. g. Temperaturspitzen bewirken eine Verminderung der Selektivität, da es bei Temperaturen deutlich über 600°C auch zu Mehrfachdehydrierungen (z. B. C3H8 → C3H4 + 2H2) kommt, d. h. unerwünschte Stoffe produziert werden. Für die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens ist es wichtig, dass sowohl Konversion als auch Selektivität möglichst hoch sind.Since cracking reactions (eg C 3 H 8 → CH 4 + C 2 H 4 ) increasingly occur above 620 ° C., a not inconsiderable part of the feed stream is already chemically converted during preheating, favored by the long residence time and is no longer available for the actual dehydrogenation reaction. The selectivity of the process is thus deteriorated. The above-mentioned temperature peaks also reduce the selectivity since, at temperatures significantly above 600 ° C., multiple dehydrogenations (eg C 3 H 8 → C 3 H 4 + 2H 2 ) occur, ie unwanted substances are produced. For the economy of the process, it is important that both conversion and selectivity are as high as possible.
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der eingangs genannten Art sowie eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens so auszugestalten, dass Konversion und Selektivität bei der Dehydrierung von Alkanen erhöht werden, wodurch eine größere Wirtschaftlichkeit erreicht wird.Of the The present invention is therefore based on the object, a method of the type mentioned above and a device for carrying out the Process in such a way that the conversion and selectivity in the Dehydrogenation of alkanes increased which results in greater profitability becomes.
Diese Aufgabe wird verfahrensseitig erfindungsgemäß dadurch gelöst, dass die Vorwärmung des Einsatzstoffstromes auf Reaktionstemperatur in zwei Schritten durchgeführt wird, wobei im ersten Schritt ein Teil der für die Vorwärmung benötigten Energie über eine externe, dem Reaktor vorgeschaltete Konvektionszone oder einen externen Wärmetauscher zugeführt wird, während die restliche Energiemenge im zweiten Schritt über eine Zone, welche sich innerhalb des Reaktors befindet und der Dehydrierreaktionszone unmittelbar vorgelagert ist, zugeführt wird.These The object is achieved procedurally according to the invention that the preheating of the Feed stream is carried out at reaction temperature in two steps, wherein in the first step, a portion of the energy required for preheating on a external, upstream of the reactor convection zone or an external heat exchangers supplied will, while the remaining amount of energy in the second step over a zone, which is is within the reactor and the dehydrogenation reaction zone immediately is upstream, fed becomes.
Eine bevorzugte Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens sieht vor, dass die Energie für den ersten Vorwärmschritt in einer externen Konvektionszone dem Rauchgasstrom entnommen und dem Einsatzstoffstrom so zugeführt wird, dass die höchste Temperatur im Einsatzstoffstrom weit unterhalb der Crackgrenze von 620°C bleibt. Bei einer mittleren Austrittstemperatur, die vorzugsweise zwischen 300 und 450°C liegt, wird dieses Ziel trotz der prinzipbedingten inhomogenen Temperaturverteilung im Einsatzstoffstrom erreicht. In Kombination mit der, im Vergleich zum Stand der Technik kürzeren Verweilzeit (es muss weniger Wärme zugeführt werden), ergibt sich eine drastische Reduktion der unerwünschten Crackreaktionen und damit eine, im Vergleich zum Stand der Technik erhöhte Selektivität.A preferred embodiment of the method according to the invention provides that the energy for the first preheating step taken in an external convection zone the flue gas stream and supplied to the feed stream so will that the highest Temperature in the feedstream far below the cracking limit of 620 ° C remains. At a mean outlet temperature, preferably between 300 and 450 ° C This goal is achieved despite the inherent inhomogeneous temperature distribution in the Feed stream reached. In combination with that, in comparison to the prior art shorter Dwell time (there must be less heat supplied be), results in a drastic reduction of unwanted Cracking reactions and thus one, compared to the prior art increased Selectivity.
Im zweiten Vorwärmschritt wird der Einsatzstoffstrom in einer Zone, die sich innerhalb des Reaktors befindet, bevorzugt auf Temperaturen zwischen 550 und 650°C aufgeheizt. Die hierzu benötigte Energie wird bei geringerer Verweilzeit zugeführt und schnell über den gesamten Strömungsquerschnitt verteilt. Wegen des flachen sich ausbildenden Temperaturprofils wird die notwendige Überhitzung in den Randbereichen (der gesamte Einsatzstoffstrom muss mit Sicherheit mindestens Reaktionstemperatur besitzen) minimiert und die Selektivität des Verfahrens gesteigert. Da die Wärme rasch im Stoffstrom verteilt wird, ergeben sich kurze Verweilzeiten. Zusammen mit der homogenen Temperaturverteilung bewirken sie eine Erhöhung der Selektivität, da die Crackreaktionen nur eine untergeordnete Rolle spielen. Der Einsatzstoffstrom tritt mit Reaktionstemperatur aus der zweiten Vorwärmzone aus und in die sich unmittelbar anschließende, mit Katalysatormaterial gefüllte Dehydrierreaktionszone ein, wo die Dehydrierreaktion abläuft. Eine bevorzugte Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens sieht vor, dass die Energie für den zweiten Vorwärmschritt von derselben Wärmequelle geliefert wird, die auch die Energie zur Aufrechterhaltung der endothermen Dehydrierreaktion in der Dehydrierreaktionszone liefert.in the second preheating step is the feed stream in a zone that is within the Reactor is preferably heated to temperatures between 550 and 650 ° C. The required for this Energy is supplied at a lower residence time and quickly over the distributed throughout the flow cross-section. Due to the flat forming temperature profile, the necessary overheating becomes in the peripheral areas (the entire feed stream must be safe have at least the reaction temperature) minimized and the selectivity of the process increased. Because the heat is distributed rapidly in the stream, resulting in short residence times. Together with the homogeneous temperature distribution they cause a increase the selectivity, because the cracking reactions play only a minor role. The feed stream emerges with reaction temperature from the second preheating zone and in the immediately following, with catalyst material filled Dehydrogenation reaction zone, where the dehydrogenation reaction proceeds. A preferred embodiment of the method according to the invention provides that the energy for the second preheating step from the same heat source which also supplies the energy needed to maintain the endothermic Dehydrogenation reaction in the dehydrogenation reaction zone provides.
Die Erfindung betrifft ferner eine Vorrichtung zur Vorwärmung des Einsatzstoffstromes zu dem mit einer Dehydrierreaktionszone ausgestatteten Reaktor von Anlagen zur katalytischen Dehydrierung von Alkanen.The The invention further relates to a device for preheating the Feed stream to that equipped with a Dehydrierreaktionszone Reactor of catalytic dehydrogenation of alkanes.
Vorrichtungsseitig wird die gestellte Aufgabe dadurch gelöst, dass die schrittweise Vorwärmung des Einsatzstoffstroms in zwei aufeinander folgenden Einrichtungen durchgeführt wird, wobei es sich bei der ersten Einrichtung um eine externe, dem Reaktor vorgeschaltete Konvektionszone oder einen externen Wärmetauscher und bei der zweiten Einrichtung um den, unmittelbar vor der Dehydrierreaktionszone gelegenen modifizierten Eintrittsteil des Reaktors handelt.the device side the object is achieved in that the gradual preheating of the Feedstream is carried out in two consecutive facilities, wherein the first device is an external upstream of the reactor Convection zone or an external heat exchanger and the second Device around the, just before the Dehydrierreaktionszone located modified entrance portion of the reactor is.
In der ersten Vorwärmeinrichtung wird nur ein Teil der gesamten zur Vorwärmung benötigten Energie dem Einsatzstoffstrom zugeführt. Der Wärmetauscher kann daher dieselbe Bauart aufweisen, wie sie dem Stand der Technik entspricht, wobei seine Größe jedoch drastisch reduziert ist oder als Konvektionszone ausgeführt werden.In the first preheating device only part of the total energy needed for preheating is the feedstream fed. The heat exchanger can therefore have the same design as in the prior art however, its size however is drastically reduced or carried out as a convection zone.
Die zweite Vorwärmeinrichtung befindet sich im Inneren des Reaktors und ist dort der Dehydrierreaktionszone unmittelbar vorgelagert. Die zum Vorwärmung benötigte Energie wird vorzugsweise von derselben Quelle geliefert, welche auch die Energie für die Aufrechterhaltung der endothermen Dehydrierreaktion liefert. Die Größe der Heizfläche ist so bemessen, dass der Einsatzstoffstrom am Ende der Vorwärmzone Reaktionstemperatur erreicht hat und mit dieser in die Dehydrierreaktionszone eintritt.The second preheating device is located inside the reactor where it is the dehydrogenation reaction zone immediately upstream. The energy required for preheating is preferably supplied by the same source, which is also the energy for maintenance the endothermic dehydrogenation reaction provides. The size of the heating surface is so measured that the feed stream at the end of the preheat zone reaction temperature has reached and enters with this in the dehydrogenation reaction zone.
Anhand
des in
In
der externen Konvektionszone (
In the external convection zone (
Im
Falle des Linde-PDH-Verfahrens, bei dem die Dehydrierreaktion in
den Reaktorrohren (
Die
zweite Vorwärmeinrichtung
(
Wegen des flacheren Temperaturprofils ist es möglich den Querschnitt der Reaktorrohre ohne Einbuße an Konversion und Selektivität zu vergrößern. Die Zahl der Rohre kann daher verringert werden, was zu niedrigeren Investitionskosten führt.Because of the flatter temperature profile, it is possible the cross section of the reactor tubes without loss on conversion and selectivity to enlarge. The Number of tubes can therefore be reduced, resulting in lower Investment costs leads.
Darüber hinaus wird der Katalysator wegen der kleineren Temperaturen in Rohrwandnähe, verglichen mit dem Stand der Technik, weniger stark thermisch beansprucht. Die Katalysatorwechselintervalle können daher verlängert und die Betriebskosten gesenkt werden.Furthermore the catalyst is compared because of the smaller temperatures near the tube wall with the prior art, less thermally stressed. The catalyst change intervals can therefore be extended and the operating costs are lowered.
Wird
die zweite Vorwärmeinrichtung
(
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: BASF SE, 67063 LUDWIGSHAFEN, DE Owner name: LINDE AG, 65189 WIESBADEN, DE |
|
8181 | Inventor (new situation) |
Inventor name: HOFMANN, KARL-HEINZ, DR., 82110 GERMERING, DE Inventor name: ZANDER, HANS-JOERG, DR., 81479 MUENCHEN, DE Inventor name: CRONE, SVEN, DR., 67117 LIMBURGERHOF, DE Inventor name: SCHINDLER, GOETZ-PETER, DR., 68219 MANNHEIM, DE Inventor name: SIMON, FALK, DR., 64625 BENSHEIM, DE Inventor name: BOELT, HEINZ, 82515 WOLFRATSHAUSEN, DE Inventor name: FRITZ, PETER MATTHIAS, DR., 82008 UNTERHACHING, DE |
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