DE102004055673A1 - Process and composition for cleaning plastic surfaces containing halogenated polymers - Google Patents

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung von Kunststoffoberflächen, bei dem eine Oberfläche einer Beschichtung oder eines Formkörpers, die mindestens einen halogenhaltigen Kunststoff enthält, mit einer Zusammensetzung behandelt wird, die mindestens ein flüssiges Trägermedium und zusätzlich mindestens ein Polymeres oder mindestens ein Wachs oder beides enthält sowie die Verwendung einer solchen Zusammensetzung.The invention relates to a process for the treatment of plastic surfaces, in which a surface of a coating or of a shaped body containing at least one halogen-containing plastic is treated with a composition containing at least one liquid carrier medium and additionally at least one polymer or at least one wax or both and the use of such a composition.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung von Kunststoffoberflächen, bei dem eine Oberfläche einer Beschichtung oder eines Formkörpers, die mindestens einen halogenhaltigen Kunststoff enthält, mit einer Zusammensetzung behandelt wird, die mindestens ein flüssiges Trägermedium und zusätzlich mindestens ein härtbares Monomeres, ein Polymeres oder mindestens ein Wachs oder beides enthält, eine Zusammensetzung mit der das erfindungsgemäße Verfahren durchgeführt werden kann sowie die Verwendung einer solchen Zusammensetzung.The The present invention relates to a method for the treatment of Plastic surfaces, where a surface a coating or a shaped body, the at least one contains halogen-containing plastic, is treated with a composition containing at least one liquid carrier medium and additionally at least one curable one Monomer, a polymer, or at least one wax, or both, one Composition with which the method according to the invention are carried out as well as the use of such a composition.

Beschichtungen und Formkörper aus Kunststoffen sind aufgrund ihrer einfachen Herstellung, ihrer chemischen Eigenschaften sowie ihrer im wesentlichen beliebigen Formbarkeit aus vielen Bereichen des Lebens nicht mehr weg zu denken. Besonders die chemischen Eigenschaften von Kunststoffen werden hinsichtlich ihrer Resistenz gegen Umwelteinflüsse in vielen Bereichen geschätzt. Besonders bei Anwendungen, die eine hoher Resistenz von Oberflächen oder Gegenständen gegenüber den Umgebungsbedingungen, beispielsweise im Lebensmittelbereich oder bei Außenanwendungen, erfordern, sind Kunststoffe aufgrund der oben genannten Eigenschaften in der Regel das geeignete Material.coatings and shaped bodies made of plastics are due to their simple production, their chemical Properties as well as their essentially any formability can not think away from many areas of life. Especially the chemical properties of plastics are considered their resistance to environmental influences in many areas. Especially in applications requiring high surface resistance or objects across from the ambient conditions, for example in the food industry or in outdoor applications, require plastics are due to the above properties usually the suitable material.

Unter den Kunststoffen selbst gibt es eine Vielzahl unterschiedlicher Ausgestaltungsmöglichkeiten hinsichtlich der Herstellung von Oberflächenbeschichtungen und Formkörpern. Als besonders inert gegenüber Umwelteinflüssen haben sich jedoch in der Vergangenheit die halogenierten Kunststoffe herausgestellt. So zei gen Oberflächenbeschichtungen und Formkörper, die aus halogenierten Kunststoffen hergestellt wurden oder zumindest einen Gehalt an solchen halogenierten Kunststoffen aufweisen, in der Regel ausgezeichnete Eigenschaften hinsichtlich der Herstellung von Oberflächenbeschichtungen und Formkörpern und darüber hinaus, was die Haltbarkeit und die mechanische Belastbarkeit der Kunststoffe angeht, ein ausgezeichnetes Bewitterungsverhalten.Under There are many different types of plastics design options with regard to the production of surface coatings and moldings. When particularly inert to environmental influences However, in the past, the halogenated plastics have been found. So show surface coatings and shaped bodies, which are made of halogenated plastics or at least have a content of such halogenated plastics, in usually excellent manufacturing properties of surface coatings and moldings and above In addition, what the durability and mechanical strength of Plastics, an excellent weathering behavior.

Es ist jedoch bekannt, dass die Farbe der Oberflächen von Objekten, die halogenhaltige Kunststoffe enthalten oder ausschließlich aus solchen Kunststoffen bestehen, in einigen Fällen durch Umwelteinflüsse wie Hitze, Kälte, künstliche Beleuchtung, Sonnenlicht, Regen, Schnee, Luftfeuchtigkeit, Lösemittel, Reinigungsmittel und dergleichen Veränderungen unterliegen kann. Besonders bei Objekten, die starken Witterungseinflüssen ausgesetzt sind, beispielsweise bei Fensterrahmen oder Gartenmöbeln, kann eine solche Farbänderung dazu führen, dass die entsprechenden Objekte aus ästhetischen Gründen ausgetauscht werden müssen.It However, it is known that the color of the surfaces of objects containing halogens Contain plastics or exclusively from such plastics exist, in some cases through environmental influences like heat, cold, artificial Lighting, sunlight, rain, snow, humidity, solvents, Cleaning agents and the like may be subject to change. Especially for objects exposed to strong weather conditions are, for example, window frames or garden furniture, can such a color change to lead, that the corresponding objects exchanged for aesthetic reasons Need to become.

Besonders bei fest verankerten Objekten, beispielsweise bei Fensterrahmen oder Türrahmen, kann dies zu hohen Kosten führen. Aus dem Stand der Technik sind daher verschiedene Versuche bekannt, derartige Oberflächen zu einem ästhetisch entsprechenden Zustand zurückzuführen.Especially for firmly anchored objects, such as window frames or door frame, This can lead to high costs. From the prior art, therefore, various attempts are known such surfaces to an aesthetic due condition.

So wird beispielsweise verschiedentlich vorgeschlagen, dass sich eine weiße Oberfläche dadurch restaurieren lässt, dass die entsprechende, verfärbter Oberfläche mit einem weißen Decklack überzogen wird. Eine solche Lösung ist allerdings angesichts der damit verbundenen Kosten sowie der veränderten Oberflächenstruktur der Kunststoffoberfläche nicht optimal. Darüber hinaus zeigen solche Decklacke oft nach relativ kurzer Zeit bereits Ablösungen vom Untergrund, die der Oberfläche ein unregelmäßiges Aussehen verleihen.So For example, it is sometimes suggested that a white surface restore, that the corresponding, discolored surface with a white one Topcoat coated becomes. Such a solution However, given the associated costs and the changed surface structure the plastic surface not optimal. About that In addition, such topcoats often already after a relatively short time already detachments from the underground, the surface an irregular appearance to lend.

Die WO 03/025050 beschreibt ein Verfahren zur Behandlung von Objekten, die PVC enthalten. Zur Entfernung von Verfärbungen wird vorgeschlagen, die Oberfläche mit einer Zusammensetzung zu behandeln, die ein organisches Lösemittel und ein Peroxid enthält. Um Folgeverfärbungen in ausreichender Weise zu vermeiden muss jedoch in einem nachfolgenden Arbeitsschritt ein UV-Absorber aufgetragen werden. Abgesehen von der Tatsache, dass allein die Anzahl an Reinigungsschritten das Verfahren sehr aufwändig gestaltet, muss die Bearbeitung der Oberfläche sehr gleichmäßig erfolgen, da sonst eine unregelmäßige Farbverteilung resultiert.The WO 03/025050 describes a method for the treatment of objects, which contain PVC. For the removal of discoloration it is proposed the surface to treat with a composition containing an organic solvent and a peroxide. To follow discoloration However, it must be sufficiently avoided in a subsequent one Step a UV absorber are applied. Apart from the fact that only the number of cleaning steps the Procedure very expensive designed, the processing of the surface must be very uniform, otherwise an irregular color distribution results.

Es bestand daher ein Bedürfnis nach einem Verfahren zur Behandlung von Oberflächen von Gegenständen bzw. Formkörpern, die zumindest anteilig mindestens ein halogenhaltiges Polymeres enthalten. Es bestand insbesondere ein Bedürfnis nach einem Verfahren zur Behandlung von solchen Oberflächen, das einfach und mit möglichst wenig Arbeitsschritte durchführbar ist. Weiterhin bestand ein Bedürfnis nach einem Verfahren zur Behandlung von solchen Oberflächen, das zu einer möglichst gleichmäßigen Entfernung von Verfärbungen führt. Darüber hinaus bestand ein Bedürfnis nach einer Zusammensetzung, mit der sich das vorliegende Verfahren durchführen lässt.It There was therefore a need after a process for the treatment of surfaces of objects or Moldings, the at least proportionally at least one halogen-containing polymer contain. In particular, there was a need for a method to treat such surfaces, simply and with as much as possible few work steps feasible is. Furthermore, there was a need according to a method of treating such surfaces, the to one as possible uniform distance of discoloration leads. About that There was also a need according to a composition with which the present method carry out leaves.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren und eine Zusammensetzung zur Verfügung zu stellen, mit der mindestens eines der oben genannten Bedürfnisse gelöst wird. Insbesondere lag der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Behandlung von Oberflächen von Gegenständen bzw. Formkörpern, die mindestens ein halogenhaltiges Polymeres enthal ten zur Verfügung zu stellen, das eine möglichst gleichmäßige Entfernung von Verfärbungen erlaubt und dabei mit möglichst wenigen Arbeitsschritten auskommt.Of the Invention is therefore the object of a method and a Composition available with at least one of the above needs solved becomes. In particular, the present invention was based on the object, a method for treating surfaces of objects or Moldings, the at least one halogen-containing polymer contained th available put that one as possible even distance of discoloration allowed and with as possible few steps.

Die der Erfindung zugrundeliegenden Aufgaben werden durch Verfahren und Zusammensetzungen gelöst, wie sie im Rahmen des vorliegenden Textes beschrieben werden.The The objects underlying the invention are achieved by methods and compositions solved, as described in the context of the present text.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Behandlung von Oberflächen halogenhaltiger Polymerer, bei dem eine Oberfläche eines Formkörpers, der mindestens ein halogenhaltiges Polymeres enthält mit einer Zusammensetzung behandelt wird, die mindestens ein flüssiges Trägermedium und zusätzlich mindestens ein härtbares, beispielsweise ein UV-härtbares Monomeres, mindestens ein Polymeres oder mindestens ein Wachs oder beides enthält, wobei der Anteil an Polymerem oder Wachs oder beidem weniger als 50 Gew.-% beträgt.object The present invention is a method for the treatment of surfaces halogen-containing polymer in which a surface of a molded article, the at least one halogen-containing polymer containing a composition is treated, the at least one liquid carrier medium and in addition at least a curable, for example, a UV-curable Monomer, at least one polymer or at least one wax or contains both wherein the proportion of polymer or wax or both less than 50 wt .-% is.

Unter einer „Oberfläche eines Formkörpers, der mindestens ein halogenhaltiges Polymeres enthält" wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Fläche verstanden, die zu einem Formkörper gehört, der mindestens ein halogenhaltiges Polymeres enthält, wobei diese Fläche mit der Umgebung in Kontakt steht und damit auch mindestens ein halogenhaltiges Polymeres mit der Umgebung in Kontakt steht.Under a "surface of a Molding, containing at least one halogen-containing polymer "is in the context of present invention an area understood that to a shaped body belongs, containing at least one halogen-containing polymer, wherein this area is in contact with the environment and thus at least one halogen-containing polymer is in contact with the environment.

Beispiele für halogenhaltige Polymere sind Polymere des Vinylchlorids, Vinylharze, die Vinylchlorideinheiten im Polymerrückgrat enthalten, Copolymere von Vinylchlorid und Vinylestern aliphatischer Säuren, insbesondere Vinylacetat, Copolymere von Vinylchlorid mit Estern der Acryl- und Methacrylsäure oder Acryl nitril oder Gemische aus zwei oder mehr davon, Copolymere des Vinylchlorids mit Dienverbindungen oder ungesättigten Dicarbonsäuren oder deren Anhydriden, beispielsweise Copolymere des Vinylchlorids mit Diethylmaleat, Diethylfumarat oder Maleinsäureanhydrid, nachchlorierte Polymere und Copolymere des Vinylchlorids, Copolymere des Vinylchlorids und Vinylidenchlorids mit ungesättigten Aldehyden, Ketonen und anderen Verbindungen wie Acrolein, Crotonaldehyd, Vinylmethylketon, Vinylmethylether, Vinylisobutylether und dergleichen, Polymere und Copolymere des Vinylidenchlorids mit Vinylchlorid und anderen polymerisierbaren Verbindungen, wie sie bereits oben genannt wurden, Polymere des Vinylchloracetats und Dichlordivinylethers, chlorierte Polymere des Vinylacetats, chlorierte polymere Ester der Acrylsäure und der α-substituierten Acrylsäuren, chlorierte Polystyrole, beispielsweise Polydichlorstyrol, chlorierte Polymere des Ethylens, Polymere und nachchlorierte Polymere von Chlorbutadien und deren Copolymere mit Vinylchlorid sowie Mischungen aus zwei oder mehr der genannten Polymeren oder Polymermischungen, die eines oder mehrere der oben genannten Polymere enthalten.Examples for halogen-containing Polymers are polymers of vinyl chloride, vinyl resins, the vinyl chloride units in the polymer backbone contain, copolymers of vinyl chloride and vinyl esters aliphatic acids, in particular vinyl acetate, copolymers of vinyl chloride with esters of acrylic and methacrylic acid or acrylonitrile or mixtures of two or more thereof, copolymers of vinyl chloride with diene compounds or unsaturated dicarboxylic acids or their anhydrides, for example copolymers of vinyl chloride with diethyl maleate, diethyl fumarate or maleic anhydride, postchlorinated Polymers and copolymers of vinyl chloride, copolymers of vinyl chloride and vinylidene chloride with unsaturated Aldehydes, ketones and other compounds such as acrolein, crotonaldehyde, Vinyl methyl ketone, vinyl methyl ether, vinyl isobutyl ether and the like, Polymers and copolymers of vinylidene chloride with vinyl chloride and other polymerizable compounds, as already mentioned above polymers of vinyl chloroacetate and dichlorodivinyl ether, chlorinated polymers of vinyl acetate, chlorinated polymeric esters the acrylic acid and the α-substituted Acrylic acids, chlorinated polystyrenes, for example polydichlorostyrene, chlorinated Polymers of ethylene, polymers and post-chlorinated polymers of Chlorobutadiene and its copolymers with vinyl chloride and mixtures from two or more of said polymers or polymer blends, containing one or more of the above polymers.

Im Rahmen einer besonderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird das erfindungsgemäße Verfahren zur Behandlung von Formteilen aus PVC-U wie Fensterprofilen, technischen Profilen, Rohren und Platten eingesetzt.in the Frame of a particular embodiment The present invention is the process of the invention for the treatment of molded parts made of PVC-U such as window profiles, technical Profiles, pipes and plates used.

Ebenfalls zur Behandlung mit dem erfindungsgemäßen Verfahren geeignet sind die Pfropfpolymerisate von PVC mit EVA, ABS oder MBS. Bevorzugte Substrate für derartige Propfcopolymere sind außerdem die vorstehend genannten Homo- und Copolymerisate, insbesondere Mischungen von Vinylchlorid-Homopolymerisaten mit anderen thermoplastischen oder elastomeren Polymeren, insbesondere Blends mit ABS, MBS, NBR, SAN, EVA, CPE, MBAS, PAA (Po lyalkylacrylat), PAMA (Polyalkylmethacrylat), EPDM, Polyamiden oder Polylactonen.Also are suitable for treatment with the method according to the invention the graft polymers of PVC with EVA, ABS or MBS. preferred Substrates for such graft copolymers are also those mentioned above Homopolymers and copolymers, in particular mixtures of vinyl chloride homopolymers with other thermoplastic or elastomeric polymers, in particular blends with ABS, MBS, NBR, SAN, EVA, CPE, MBAS, PAA (polyalkyl acrylate), PAMA (polyalkyl methacrylate), EPDM, polyamides or polylactones.

Ebenfalls zur Behandlung mit dem erfindungsgemäßen Verfahren geeignet sind Gemische von halogenierten und nicht-halogenierten Polymeren, beispielsweise Gemische der oben genannten nicht-halogenierten Polymeren mit PVC, insbesondere Gemische von Polyurethanen und PVC.Also are suitable for treatment with the method according to the invention Mixtures of halogenated and non-halogenated polymers, for example Mixtures of the above-mentioned non-halogenated polymers with PVC, in particular mixtures of polyurethanes and PVC.

Weiterhin können mit dem erfindungsgemäßen Verfahren auch Rezyklate chlorhaltiger Polymere behandelt werden, wobei grundsätzlich alle Rezyklate der oben genannten, halogenierten Polymeren hierzu geeignet sind. Geeignet ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung beispielsweise PVC-Rezyklat.Farther can with the method according to the invention Recyclates of chlorine-containing polymers are treated, in principle, all Recyclates of the above-mentioned halogenated polymers suitable for this purpose are. Suitable in the context of the present invention, for example PVC recyclate.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird bevorzugt zur Behandlung von Polyvinylchlorid (PVC) als halogenhaltigem thermoplastischem Harz verwendet. Der hierin verwendete Begriff Polyvinylchlorid umfasst dabei gebräuchliche Homo- und Copolymerisate von Vinylchlorid sowie Abmischungen solcher Polyvinylchloridverbindungen mit anderen Polymermassen. Derartige Polymerisate können auf beliebigen Wegen, beispielsweise durch Suspensions-, Emulsions- oder Blockpolymerisation hergestellt worden sein. Ihr K-Wert kann beispielsweise zwischen 50 und 100 liegen.The process according to the invention is preferably used for the treatment of polyvinyl chloride (PVC) as ha logenhaltigem thermoplastic resin used. The term polyvinyl chloride used herein includes conventional homopolymers and copolymers of vinyl chloride and blends of such polyvinyl chloride compounds with other polymer compositions. Such polymers may have been prepared by any means, for example by suspension, emulsion or bulk polymerization. For example, your K-value may be between 50 and 100.

Ein erfindungsgemäßes Verfahren wird unter Einsatz einer Zusammensetzung durchgeführt, die mindestens ein flüssiges Trägermedium und zusätzlich mindestens ein härtbares, beispielsweise ein UV-härtbares Monomeres, mindestens ein Polymeres oder mindestens ein Wachs oder beides enthält, wobei der Anteil an Polymerem oder Wachs oder beidem weniger als 50 Gew.-% beträgt.One inventive method is performed using a composition that at least one liquid transfer medium and additionally at least one curable, for example, a UV-curable monomer, at least one polymer or at least one wax or both, wherein the proportion of polymer or wax or both less than 50% by weight is.

Unter einem flüssigen Trägermedium wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung jedes Medium verstanden, das die Zusammensetzung in einen zumindest pastösen oder fließfähigen Zustand versetzt. Ein flüssiges Trägermedium gemäß der vorliegenden Erfindung kann beispielsweise einen oder mehrere weitere Inhaltsstoffe der im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten Zusammensetzungen ganz oder teilweise lösen. Es jedoch ebenso möglich, dass ein flüssiges Trägermedium im Rahmen der vorliegenden Erfindung ausschließlich zur Einstellung der Viskosität bzw. zur Regulierung des Aggregatzustand der eingesetzten Zusammensetzungen dient.Under a liquid transfer medium For the purposes of the present invention, any medium is understood to mean that the composition in an at least pasty or flowable state added. A liquid transfer medium according to the present For example, the invention may include one or more other ingredients in the context of the method according to the invention Dissolve all or part of the compositions used. It but equally possible that a liquid transfer medium in the context of the present invention exclusively for adjusting the viscosity or for Regulation of the state of aggregation of the compositions used serves.

Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorgesehen, dass eine geeignete Zusammensetzung nur einen flüssiges Trägermedium enthält. Es ist jedoch ebenso möglich, dass eine geeignete Zusammensetzung ein Gemisch aus zwei oder mehr flüssigen Trägermedien enthält. Wenn eine erfindungsgemäße Zusammensetzung ein Gemisch aus zwei oder mehr flüssigen träge Medien enthält, so kann es sich bei einem derartigen Gemisch um eine molekulardisperse Mischung handeln, d. h., die flüssigen Trägermedien bilden ein echtes Gemisch auf molekularer Ebene. Es ist jedoch erfindungsgemäß ebenso möglich, dass eine Zusammensetzung eingesetzt wird, die ein Gemisch aus zwei oder mehr flüssigen Trägermedien enthält, wobei die Trägermedien ein mehrphasiges Gemisch bilden. Ein derartiges mehrphasiges Gemisch kann beispielsweise in Form einer Suspension, einer Emulsion, einen Mikroemulsion oder einer Nanoemulsion vorliegen.It is provided in the context of the present invention that a suitable Composition only a liquid transfer medium contains. However, it is also possible that a suitable composition is a mixture of two or more liquid carrier media contains. When a composition of the invention contains a mixture of two or more liquid inert media, so may such a mixture is a molecular disperse mixture act, d. h., the liquid carrier media form a true mixture at the molecular level. However, it is according to the invention as well possible, that a composition is used which is a mixture of two or more liquid carrier media contains the carrier media form a multiphase mixture. Such a multi-phase mixture For example, in the form of a suspension, an emulsion, a Microemulsion or a nanoemulsion.

Wenn der erfindungsgemäße Einsatz aus einem wässrigen Lösemittel erfolgen soll, so ist der Einsatz von Wasser zusammen mit einem mit Wasser mischbaren Alkohol als Lösemittel bevorzugt. Vorteilhaft an solchen wässrig-alkoholischen Lösungen bzw. Dispersionen wirkt sich die leichte und für den Anwender unge fährliche Handhabung beim Auftrag auf die Oberfläche, beispielsweise durch ein einfachen Aufsprühen der Dispersion auf die zu behandelnde Oberfläche aus.If the use according to the invention from an aqueous solvent should be done, so the use of water together with a water-miscible alcohol is preferred as the solvent. Advantageous at such aqueous-alcoholic solutions or dispersions affects the light and the user unge dangerous Handling when applied to the surface, for example by a simple spraying of the dispersion on the surface to be treated.

Grundsätzlich eignen sich als Trägermedien alle Flüssigkeiten, die zumindest innerhalb eines Temperaturbereichs von etwa 10 °C bis etwa 30 °C flüssig sind. Üblicherweise herrschen bei einem erfindungsgemäßen Verfahren in Abhängigkeit vom zu behandelnden Objekt, der Gegend in welcher sich das Objekt befindet oder dem Behandlungsverfahren, Temperaturen von etwa –40 bis etwa 120 °C. So kann es beispielsweise vorteilhaft sein, wenn als Trägermedium eine Flüssigkeit oder ein Gemisch aus zwei oder mehr Flüssigkeiten eingesetzt wird, das beispielsweise bis zu einer Temperaturuntergrenze von etwa –10 oder etwa –20 oder etwa –30 oder etwa –40 °C eingesetzt werden kann, beispielsweise wenn die Behandlung im Winter im Freien stattfindet oder grundsätzlich die Behandlung in einem Gebiet erfolgt, das häufig niedrige Temperaturen aufweist. Andererseits kann es vorteilhaft sein, wenn als Träger mit dem eine Flüssigkeit oder ein Gemisch aus zwei oder mehr Flüssigkeiten eingesetzt wird, dass beispielsweise bis zu einer Temperaturobergrenze von etwa 50 oder etwa 60 °C oder mehr, beispielsweise bis zu einer Temperaturobergrenze von etwa 70, 80, 90, 100, 110, 120 oder 130 °C oder darüber, beispielsweise bis zu etwa 200 °C eingesetzt werden kann.Basically suitable as carrier media all liquids, at least within a temperature range of about 10 ° C to about 30 ° C are liquid. Usually prevail in a method according to the invention in dependence the object to be treated, the area in which the object is located or the treatment process, temperatures of about -40 to about 120 ° C. For example, it may be advantageous if as the carrier medium a liquid or a mixture of two or more liquids is used, for example, up to a temperature lower limit of about -10 or about -20 or about -30 or about -40 ° C used can be, for example, if the treatment in winter outdoors takes place or basically The treatment is done in an area that often has low temperatures having. On the other hand, it may be advantageous if as a carrier with a liquid or a mixture of two or more liquids is used, that for example up to an upper temperature limit of about 50 or about 60 ° C or more, for example, up to an upper temperature limit of about 70, 80, 90, 100, 110, 120 or 130 ° C or above, for example up to about 200 ° C can be used.

Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird bei einem erfindungsgemäßen Verfahren eine Zusammensetzung eingesetzt, in der das flüssige Trägermedium zumindest einen Teil des mindestens einen Polymeren oder des mindestens einen Wachses oder zumindest einen Teil von beidem löst. Das flüssige Trägermedium kann dabei derart ausgewählt werden, dass es hinsichtlich seiner Art oder hinsichtlich seiner Konzentration nur einen Teil der weiteren Inhaltsstoffe, insbesondere nur einen Teil oder einen Teil von beidem gelöst.in the Frame of another embodiment The present invention is used in a method according to the invention a composition is used in which the liquid carrier medium at least part of the at least one polymer or at least one wax or solves at least part of both. The liquid carrier medium can be such selected be it in terms of its nature or in terms of its Concentrate only a part of the other ingredients, in particular solved only part or all of both.

So kann ein flüssiges Trägermedium beispielsweise derart ausgewählt sein, dass es beispielsweise mindestens etwa 20 Gew.-% oder mindestens etwa 50 Gew.-% oder mindestens etwa 80 Gew.-% des mindestens einen Polymeren oder des mindestens einen Wachses oder eines Gemischs aus beidem löst.So can be a liquid transfer medium for example, selected in this way be that, for example, at least about 20 wt .-% or at least about 50% by weight or at least about 80% by weight of the at least one Polymers or the at least one wax or a mixture from both.

Es ist jedoch im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls möglich, ein Trägermedium so auszuwählen, dass es mindestens ein in der Zusammensetzung vorliegendes Polymeres oder mindestens einem der Zusammensetzung vorliegendes Wachs oder beides in überwiegende Maße, d. h., zu mindestens etwa 95 Gew.-%, oder sogar vollständig löst.However, it is also possible within the scope of the present invention to design a carrier medium in this way choose to dissolve at least one polymer present in the composition, or at least one wax present in the composition, or both predominantly, ie, at least about 95% by weight, or even completely.

Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens eine Zusammensetzung eingesetzt, in der mindestens ein Teil des flüssigen Trägermediums einen Löslichkeitsparameter δ nach Hildebrand von mindestens 6 H aufweist.in the Frame of another embodiment The present invention is used in carrying out the method according to the invention used a composition in which at least a portion of the liquid transfer medium a solubility parameter δ according to Hildebrand of at least 6 H has.

Definition und Bestimmung des Hildebrand Parameters werden beispielsweise von John Burke in „The Book and Paper Group ANNUAL, Volume Three 1984, The American Institute for Conservation, Solubility Parameters: Theory and Application" beschrieben.definition and determination of the Hildebrand parameter are used, for example, by John Burke in "The Book and Paper Group ANNUAL, Volume Three 1984, The American Institute for Conservation, Solubility Parameters: Theory and Application ".

Als flüssiges Trägermedium eignen sich beispielsweise Wasser, Alkohole, Aldehyde, Ketone, Monoester, Diester, Triester, Ether, lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffe, gesättigte oder ungesättigte cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, aromatische Kohlenwasserstoffe, mit linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffen substituierte aromatische Kohlenwasserstoffe, chlorierte aliphati sche, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, bromierte aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, fluorierte aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, Fluorchlorkohlenwasserstoffe (FCKW), Amine, Amide, Pyridine, Pyrimidine, Pyrrole, Mercaptane, Polyalkylenglykole, Di-n-butylether oder tert.-Butyl-methylether oder Gemische aus zwei oder mehr der genannten Verbindungen.When liquid transfer medium For example, water, alcohols, aldehydes, ketones, monoesters, Diesters, triesters, ethers, linear or branched, saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbons, saturated or unsaturated cycloaliphatic Hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, with linear or branched, saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbons substituted aromatic hydrocarbons, chlorinated aliphatic, cycloaliphatic or aromatic hydrocarbons, brominated aliphatic, cycloaliphatic or aromatic hydrocarbons, fluorinated aliphatic, cycloaliphatic or aromatic hydrocarbons, Chlorofluorocarbons (CFCs), amines, amides, pyridines, pyrimidines, Pyrroles, mercaptans, polyalkylene glycols, di-n-butyl ether or tert-butyl methyl ether or Mixtures of two or more of said compounds.

Geeignete Lösemittel sind beispielsweise n-Pentan, n-Hexan, n-Heptan, Diethylether, Diisopropylether, Freon® TF, 1,1,1,-Trichlorethan, 1,1,2,2-Tetroctylachlorethylen, n-Dodecan, Kohlenwasserstoffgemische wie Petrolether oder Testbenzin, Terpentin, Cyclohexan, Amylacetat, Kohlenstofftetrachlorid, Xylol, Ethylacetat, Butylacetat, Pentylacetat, Hexylacetat, Heptylacetat, Octylacetat, Ethylpropionat, Propylpropionat, Butylpropionat, Pentylpropionat, Hexylpropionat, Toluol, Tetrahydrofuran, Benzol, Chloroform, 1,1,2-Trichlorethan, Trichlorethylen, Cellosolve®acetat, Chlorbenzol, Methylethylketon, Aceton, Diethylketon, Methylethylketon, Methylbutylketon, Methyl-tert.-butylketon, Diacetonalkohol, Ethylendichlorid, Methylendichlorid, Butylcellosolve®, Pyridin, Cellosolve®, Morpholin, Dioxan, Dimethylformamid, n-Propylalkohol, Isopropylalkohol, Ethylalkohol, Dimethylsulfoxid, n-Buylalkohol, Methanol, Propylenglykol, Ethylenglykol oder Glyzerin oder fluorhaltige organische Lösemittel wie 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-Decafluor-pentan (2H,3H-Perfluorpentan), 1H,1H,2H-Perfluor-1-octen (von Clariant vertrieben unter Perfluoralkylethylen Fluowet ET 600), 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-Tridecafluor-1-octen, 1H,1H,2H-Perfluor-1-decen (von Clariant vertrieben unter Perfluoralkylethylen Fluowet ET 800) = 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-Heptadecafluor-1-decen, (Trifluormethyl)undecafluorcyclohexan, Hexadecafluor-1,3-dimethylcyclohexan, Tetradecafluorhexan, Hexadecafluorheptan, Octadecafluoroctan, Fluka: FluorinertTM Fluid FC-77 (Gemisch von Perfluorkohlenwasserstoffen), Fluka: FluorinertTM Fluid PF5050 (Perfluorpentan Isomerengemisch), 1,3-Bis-(Trifluormethyl)-xylol, cis/trans-Octadecafluor-decahydronaphtalin, 1,1,1,3,3,3-Hexafluor-2-trifluormethyl-2-propanol, 1H,1H,2H,2H-Perfluor-octanol (von Clariant vertrieben unter Fluowet EA 600) = 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-Tridecafluor-1-octanol, 1,1,1,3,3,3-Hexafluor-2-propanol und 1,1,2-Trichlor-trifluorethan oder Gemische aus zwei oder mehr davon.Suitable solvents are, for example, n-pentane, n-hexane, n-heptane, diethyl ether, diisopropyl ether, freon ® TF, 1,1,1-trichloroethane, 1,1,2,2-Tetroctylachlorethylen, n-dodecane, hydrocarbon mixtures such as petroleum ether or white spirit, turpentine, cyclohexane, amyl acetate, carbon tetrachloride, xylene, ethyl acetate, butyl acetate, pentyl acetate, hexyl acetate, heptyl acetate, octyl acetate, ethyl propionate, propyl propionate, butyl propionate, pentyl propionate, hexyl propionate, toluene, tetrahydrofuran, benzene, chloroform, 1,1,2-trichloroethane , trichlorethylene, cellosolve ® acetate, chlorobenzene, methyl ethyl ketone, acetone, diethyl ketone, methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl tert-butyl ketone, diacetone alcohol, ethylene dichloride, methylene dichloride, butyl cellosolve ®, pyridine, cellosolve ®, morpholine, dioxane, dimethylformamide, n-propyl alcohol, Isopropyl alcohol, ethyl alcohol, dimethyl sulfoxide, n-Buylalkohol, methanol, propylene glycol, ethylene glycol or glycerol or fluorine-containing organic Lösemitte 1 such as 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-decafluoropentane (2H, 3H-perfluoropentane), 1H, 1H, 2H-perfluoro-1-octene (sold by Clariant under perfluoroalkylethylene Fluowet ET 600), 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluoro-1-octene, 1H, 1H, 2H-perfluoro-1-decene (of Clariant distributed under perfluoroalkylethylene Fluowet ET 800) = 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluoro-1-decene, ( Trifluoromethyl) undecafluorocyclohexane, hexadecafluoro-1,3-dimethylcyclohexane, tetradecafluorohexane, hexadecafluoroheptane, octadecafluorooctane, Fluka: Fluorinert Fluid FC-77 (mixture of perfluorocarbons), Fluka: Fluorinert Fluid PF5050 (perfluoropentane isomer mixture), 1,3-bis ( Trifluoromethyl) xylene, cis / trans octadecafluorodecahydronaphthalene, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-trifluoromethyl-2-propanol, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluoro-octanol (marketed by Clariant under Fluowet EA 600) = 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluoro-1-octanol, 1,1,1,3,3,3- Hexafluoro-2-propanol and 1,1,2-trichloro-trifluoroethane or mixtures of two or m better of it.

In vielen Fällen hat sich beispielsweise der Einsatz von Estern als Lösemittel als vorteilhaft herausgestellt, Geeignet sind hier beispielsweise besonders die Ester der Kohlensäure oder aliphatischer, gesättigter oder ungesättigter, linearer oder verzweigter oder cycloaliphatischer oder aromatischer Mono- oder Dicarbonsäuren mit 1 bis etwa 18 C-Atomen mit aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten oder cycloaliphatischen oder aromatischen Alkoholen mit 1 bis 18 C-Atomen. Besonders geeignet sind dabei beispielsweise diejenigen Ester, die als Säurebestandteil eine aliphatische, gesättigte oder ungesättigte Säure mit 1 bis 6 C-Atomen, beispielsweise mit 2, 3, 4 oder 5 C-Atomen und als Alkoholbestandteil einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten Alkohol mit 1 bis 6 C-Atomen, beispielsweise mit 2, 3, 4 oder 5 C-Atomen aufweisen. Geeignet sind beispielsweise die Ester der Ameisensäure, der Essigsäure, der Propionsäure, der Buttersäure, der Valeriansäure oder der Capronsäure mit Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol, Isobutanol, tert.-Butanol, den isomeren Pentanolen oder den isomeren Hexanolen wie Ethylformiat, Propylformiat, Butylformiat, Pentylformiat, Hexylformiat, Methylacetat, Ethylacetat, Propylacetat, Butylacetat, Pentylacetat, Hexylacetat, Methylpropionat, Ethylpropionat, Propylpropionat, Butylpropionat, Pentylpropionat, Hexylpropionat, Methylbutyrat, Ethylbutyrat, Propylbutyrat, Butylbutyrat, Pentylbutyrat, Hexylbutyrat und dergleichen. Besonders geeignet ist in vielen Fällen Ethylacetat.In many cases For example, the use of esters as a solvent have been found to be advantageous, are suitable here, for example especially the esters of carbonic acid or aliphatic, saturated or unsaturated, linear or branched or cycloaliphatic or aromatic Mono- or dicarboxylic acids with 1 to about 18 C atoms with aliphatic, saturated or unsaturated, linear or branched or cycloaliphatic or aromatic Alcohols with 1 to 18 carbon atoms. For example, it is particularly suitable those esters that act as an acid component an aliphatic, saturated or unsaturated acid with 1 to 6 C atoms, for example with 2, 3, 4 or 5 C atoms and as the alcohol constituent an aliphatic, saturated or unsaturated, linear or branched alcohol having 1 to 6 carbon atoms, for example with 2, 3, 4 or 5 carbon atoms exhibit. Suitable examples are the esters of formic acid, acetic acid, the propionic acid, the butyric acid, the valeric acid or the caproic acid with methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, tert-butanol, the isomeric pentanols or the isomeric hexanols such as ethyl formate, propyl formate, butyl formate, pentyl formate, hexyl formate, Methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, pentyl acetate, Hexyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, propyl propionate, butyl propionate, Pentyl propionate, hexyl propionate, methyl butyrate, ethyl butyrate, propyl butyrate, Butyl butyrate, pentyl butyrate, hexyl butyrate and the like. Especially is suitable in many cases Ethyl acetate.

Es ist im Rahmen einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung vorgesehen, dass eine Zusammensetzung eingesetzt wird, in der mindestens ein Teil des flüssigen Trägermediums einen Löslichkeitsparameter δ nach Hildebrand von mindestens 8 H oder mindestens etwa 10 H oder mindestens etwa 12 H oder mindestens etwa 13 H aufweist. Die genannten Werte beziehen sich dabei auf die Standard Hildeband Werte von Hansen in „Journal of Paint Technology ", Vol. 39, No. 505, Feb. 1967.It is provided in the context of a further embodiment of the present invention that a composition is used in which at least a part of the liquid carrier medium is soluble according to Hildebrand has at least 8 H or at least about 10 H or at least about 12 H or at least about 13 H. These values refer to the standard Hildeband values of Hansen in "Journal of Paint Technology", Vol. 39, No. 505, Feb. 1967.

Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenso möglich, beispielsweise flüssige Trägermedien einzusetzen, die einen Hildebrand Wert δ von etwa 14 bis etwa 48 H(SI) aufweisen, wobei der Parameter H nach Barton in Handbook of Solubility Parameters, CRC Press, 1983 bestimmt wird.It is also possible within the scope of the present invention, for example liquid Use carrier media, the one Hildebrand value δ of from about 14 to about 48 H (SI), with the parameter H after Barton in Handbook of Solubility Parameters, CRC Press, 1983 becomes.

Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das flüssige Trägermedium mindestens eine Verbindung die dazu in der Lage ist, halogenhaltige Polymere zumindest anzuquellen. Beispielsweise kann das flüssige Trägermedium so gewählt werden, dass es für im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens zu reinigende Oberflächen mindestens ein θ-Lösemittel darstellt.in the Within the scope of a further preferred embodiment of the present invention Invention contains the liquid transfer medium at least one compound which is capable of halogen-containing At least to swell polymers. For example, the liquid carrier medium so chosen be that for it in the context of the method according to the invention surfaces to be cleaned represents at least one θ-solvent.

Die oben hinsichtlich der Löslichkeitsparameter bzw. hinsichtlich des θ-Werts gemachten Ausführungen können für das flüssige Trägermedium insgesamt gelten. Es ist jedoch insbesondere bei mehrphasigen flüssigen Trägermedien vorgesehen, dass die obigen Ausführungen für die Lösemittel in der hydrophoben Phase gelten.The above in terms of solubility parameters or with respect to the θ value made statements can for the liquid transfer medium Total apply. However, it is especially true for multiphase liquid carrier media provided that the above statements for the solvent in the hydrophobic phase.

Neben einem flüssigen Trägermedium enthält eine im Rahmen eines erfindungsgemäßen Verfahrens einsetzbare Zusammensetzung noch mindestens ein härtba res Monomeres, ein Polymeres oder mindestens ein Wachs oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon, wobei der Anteil an Polymerem oder Wachs oder beidem oder gegebenenfalls der Anteil an härtbarem Monomeren weniger als 50 Gew.-% beträgt.Next a liquid transfer medium contains a usable in the context of a method according to the invention Composition still at least one härtba res monomer, a polymer or at least one wax or a mixture of two or more thereof, wherein the proportion of polymer or wax or both or optionally the proportion of curable Monomers less than 50 wt .-% is.

Als härtbare Monomere eignen sich grundsätzlich alle dem Fachmann bekannten monomeren Verbindungen, die aus dem Trägermedium heraus auf die zu behandelnde Oberfläche aufgetragen werden können und die auf der Oberfläche durch Polymerisation, Polykondensation oder Polyaddition Molekulargewicht aufbauen können. Besonders geeignet sind dabei Verbindungen, die Epoxygruppen oder Doppelbindungen als hinsichtlich einer Polyaddition oder Polymerisation reaktive Gruppen aufweisen. Geeignete Verbindungen werden im Rahmen des nachfolgenden Textes genannt. Ebenfalls geeignet sind sogenannte Makromonomere, d.h., Verbindungen, die bereits ein erhöhtes Molekulargewicht, beispielsweise ein Molekulargewicht von mehr als etwa 200 oder mehr als etwa 500 oder mehr als etwa 1000 und mindestens eine hinsichtlich einer Polyaddition oder Polymerisation oder Polykondensation reaktive Gruppe aufweisen und unter den Bedingungen des erfindungsgemäßen Verfahrens polymerisierbar sind.When curable Monomers are basically suitable all monomer compounds known to those skilled in the art, which are known from the transfer medium can be applied to the surface to be treated and the on the surface by polymerization, polycondensation or polyaddition molecular weight can build up. Particularly suitable are compounds, the epoxy groups or Double bonds as with respect to a polyaddition or polymerization have reactive groups. Suitable compounds are included of the following text. Also suitable are so-called Macromonomers, i.e., compounds already having an increased molecular weight, for example, a molecular weight of greater than about 200 or more as about 500 or more than about 1000 and at least one regarding a polyaddition or polymerization or polycondensation reactive Group and under the conditions of the method according to the invention are polymerizable.

Die härtbaren Monomeren können beispielsweise durch einen entsprechenden Härtungsvorgang gehärtet werden, der durch einen Starter verursacht wird. Ein geeigneter Starter kann wiederum durch äußere Einflüsse zum Zerfall angeregt werden, beispielsweise durch Licht, Wärme oder Sauerstoffzufuhr. Gegebenenfalls können jedoch auch Monomere eingesetzt werden, die einen solchen Starter bereits als Bestandteil des Moleküls aufweisen oder keinen Starter benötigen sondern alleine durch äußeren Einfluss (Licht, beispielsweise UV-Licht, Wärme oder Sauerstoffzufuhr) ein Polymeres bilden.The curable Monomers can be hardened for example by a suitable curing process, which is caused by a starter. A suitable starter can in turn be influenced by external influences Decay be stimulated, for example by light, heat or Oxygen supply. Optionally, however, monomers can also be used are already having such a starter as part of the molecule or do not need a starter but only by external influence (Light, for example UV light, heat or oxygen supply) form a polymer.

Als Polymere oder Wachse eignen sich im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens grundsätzlich alle Polymere und Wachse, die im Rahmen einer erfindungsgemäßen Behandlung einer entsprechenden Oberfläche einen Rückstand auf der Oberfläche bilden. Ein derartiger Rückstand kann beispielsweise dadurch zustande kommen, dass ein Polymeres oder ein Wachs im Rahmen einer erfindungsgemäßen Behandlung einer Oberfläche in ein angequollenes oder angelöstes oberflächlich vorhandenes Polymergerüst eindringt und beispielsweise aufgrund von mechanischer Schlaufenbildung an der Oberfläche fest gehalten wird. Es ist ebenso möglich, Polymere oder Wachse einzusetzen, die im Rahmen eines erfindungsgemäßen Verfahrens aufgrund von ionischen Kräften oder Van der Waals Kräften zwischen der behandelten Oberfläche und dem Polymeren oder dem Wachs einen Rückstand auf der Oberfläche bilden.When Polymers or waxes are suitable in the context of the process according to the invention basically all Polymers and waxes used in a treatment according to the invention a corresponding surface a residue on the surface form. Such a backlog For example, it can come about that a polymer or a wax in the context of a treatment according to the invention of a surface in a swollen or loosened superficial existing polymer backbone penetrates and, for example due to mechanical looping on the surface is held firmly. It is also possible to use polymers or waxes to be used in the context of a method according to the invention due to ionic forces or Van der Waals forces between the treated surface and form a residue on the surface of the polymer or wax.

Als „Rückstand" wird im Rahmen des vorliegenden Textes jeder Anteil von Polymeren oder Wachsen oder beidem auf einer erfindungsgemäß behandelten Oberfläche verstanden, der die Neigung der behandelten Oberfläche zur erneuten Bildung einer Verfärbung im Vergleich zu einer Oberfläche ohne Rückstand unterdrückt.As a "backlog" is under the present text any proportion of polymers or waxes or both on a treated according to the invention surface understood that the inclination of the treated surface to re-formation of discoloration compared to a surface without residue suppressed.

Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens eignen sich beispielsweise eine Zusammensetzung, die mindestens ein Produkt einer Polymerisation oder einer Polyaddition oder einer Polykondensation oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon enthältin the Framework of the method according to the invention For example, a composition that is at least a product of a polymerization or a polyaddition or a Polycondensation or a mixture of two or more thereof

Beispielsweise sind dies Polyurethane, Polyacrylate, Vinylacetate, Ethylenvinylacetate, Polyepoxide, Polyester, Polysiloxane, Polyalkylfluoride und dergleichen, die über eine Vielzahl an Substituenten verfügen können um beispielsweise die Löslichkeit im flüssigen Trägermedium oder die Kompatibilität zur behandelten Oberfläche einzustellen.For example these are polyurethanes, polyacrylates, vinyl acetates, ethylene vinyl acetates, Polyepoxides, polyesters, polysiloxanes, polyalkyl fluorides and the like, the above a variety of substituents may have, for example, the solubility in the liquid transfer medium or the compatibility to the treated surface adjust.

Für den Einsatz in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind prinzipiell alle Polyester geeignet. Bevorzugt weisen die Polyester (A) ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 200 bis 150.000 auf. Bevorzugt werden Polyester eingesetzt, die erhältlich sind durch Umsetzung von

  • p1) Di- und/oder Polycarbonsäuren oder deren veresterungsfähigen Derivaten, gegebenenfalls zusammen mit Monocarbonsäuren,
  • p2) Diolen,
  • p3) Polyolen, gegebenenfalls zusammen mit Monoolen, und
  • p4) gegebenenfalls weiteren modifizierenden Komponenten.
In principle, all polyesters are suitable for use in the compositions according to the invention. Preferably, the polyesters (A) have a number average molecular weight of 200 to 150,000. Preference is given to using polyesters which are obtainable by reacting
  • p1) di- and / or polycarboxylic acids or their esterifiable derivatives, optionally together with monocarboxylic acids,
  • p2) diols,
  • p3) polyols, optionally together with monools, and
  • p4) optionally further modifying components.

Als Beispiele für Di- und Polycarbonsäuren, die als Komponente p1) eingesetzt werden können, seien aromatische, aliphatische und cycloaliphatische Di- und Polycarbonsäuren genannt. Bevorzugt werden als Komponente p1) aromatische, ggf. zusammen mit aliphatischen, Di- und Polycarbonsäuren eingesetzt.When examples for Di- and polycarboxylic acids, which can be used as component p1) are aromatic, aliphatic and cycloaliphatic di- and polycarboxylic called. To be favoured as component p1) aromatic, optionally together with aliphatic, Di- and polycarboxylic acids used.

Beispiele für geeignete Polycarbonsäuren sind Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Halogenphthalsäuren, wie Tetrachlor- bzw. Tetrabromphthalsäure, Adipinsäure, Glutarsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure,
Fumarsäure, Maleinsäure, Trimellithsäure, Pyromellithsäure, Tetrahydrophthalsäure, Hexahydrophthalsäure, 1,2-Cyclohexandicarbonsäure, 1,3-Cyclohexandicarbonsäure, 1,4-Cyclohexandicarbonsäure, 4Methylhexahydrophthalsäure, Endomethylentetrahydrophthalsäure, Tricyclodecan-Dicarbonsäure, Endoethylenhe xahydrophthalsäure, Camphersäure, Cyclohexantetracarbonsäure, Cyclobutantetracarbonsäure und andere. Die cycloaliphatischen Polycarbonsäuren können sowohl in ihrer cis- als auch in ihrer trans-Form sowie als Gemisch beider Formen eingesetzt werden. Geeignet sind auch die veresterungsfähigen Derivate der obengenannten Polycarbonsäuren, wie z.B. deren ein- oder mehrwertige Ester mit aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 4 C-Atomen oder Hydroxyalkoholen mit 1 bis 4 C-Atomen. Außerdem können auch die Anhydride der obengenannten Säuren eingesetzt werden, sofern sie existieren.
Examples of suitable polycarboxylic acids are phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, halophthalic acids, such as tetrachloro- or tetrabromophthalic acid, adipic acid, glutaric acid, azelaic acid, sebacic acid,
Fumaric acid, maleic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 4-methylhexahydrophthalic acid, endomethylenetetrahydrophthalic acid, tricyclodecane-dicarboxylic acid, endoethylenehoxahydrophthalic acid, camphoric acid, cyclohexanetetracarboxylic acid, cyclobutanetetracarboxylic acid and others. The cycloaliphatic polycarboxylic acids can be used both in their cis and in their trans form and as a mixture of both forms. Also suitable are the esterifiable derivatives of the above polycarboxylic acids, such as their mono- or polyhydric esters with aliphatic alcohols having 1 to 4 carbon atoms or hydroxy alcohols having 1 to 4 carbon atoms. In addition, the anhydrides of the above acids can be used, if they exist.

Beispiele für Monocarbonsäuren, die gegebenenfalls zusammen mit den Polycarbonsäuren eingesetzt werden können, sind Benzoesäure, tert.Butylbenzoesäure, Laurinsäure, Isononansäure und hydrierte Fettsäuren natürlich vorkommender Öle, bevorzugt Isononansäure.Examples for monocarboxylic acids, the optionally together with the polycarboxylic acids can be used are benzoic acid, tert-butylbenzoic, Lauric acid, isononanoic and hydrogenated fatty acids Naturally occurring oils, prefers isononanoic acid.

Geeignete Diole p2) bzw. Polyole p3) zur Herstellung der Polyester (A) sind beispielsweise Ethylenglykol, Propandiole, Butandiole, Hexandiole, Hydroxypivalinsäureneopentylglykolester, Neopentylglykol, Diethylenglykol, Cyclohexandiol, Cyclohexandimethanol, Trimethylpentandiol und Ethylbutylpropandiol. Ferner sind auch aliphatische Polyetherdiole, wie lineare oder verzweigte Poly(oxyethylen)glykole, Poly(oxypropylen)glykole und/oder Poly(oxybutylen)glykole und gemischte Polyetherdiole wie Poly(oxyethylenoxypropylen)glykole geeignet. Die Polyetherdiole haben beispielsweise eine Molmasse Mn von 400 bis 20000. Unter einem "Polyetherdiol bzw. Polyetherpolyol" wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Verbindung verstanden, wie sie durch Anlagerung eines oder mehrerer Alkylenoxide an eine geeignete Startverbindung erhältlich ist.suitable Diols p2) or polyols p3) for the preparation of the polyesters (A) for example, ethylene glycol, propanediols, butanediols, hexanediols, hydroxypivalate, Neopentyl glycol, diethylene glycol, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, Trimethylpentanediol and Ethylbutylpropandiol. Further, also aliphatic Polyether diols, such as linear or branched poly (oxyethylene) glycols, Poly (oxypropylene) glycols and / or poly (oxybutylene) glycols and mixed Polyether diols such as poly (oxyethyleneoxypropylene) glycols suitable. The polyether diols have, for example, a molecular weight Mn of 400 to 20,000. Under a "polyether diol or polyether polyol " understood in the context of the present invention, a compound as by adding one or more alkylene oxides to a suitable starting compound available is.

Als im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete Startverbindungen gelten Verbindungen, die mindestens zwei zur nukleophilen Ringöffnung eines Alkylenoxids geeignete funktionelle Gruppen aufweisen. Solche funktionellen Gruppen sind beispielsweise OH-Gruppen, primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppen, Thiolgruppen, Carboxylgruppen oder Iminogruppen. Die Startverbindung kann dabei beispielsweise zwei oder mehr identische funktionelle Gruppen aufweisen, es ist jedoch ebenso möglich, dass die Startverbindung zwei oder mehr unterschiedliche funktionelle Gruppen aufweist. Ebenfalls als Startverbindung geeignet ist beispielsweise eine Verbindung, die zwei oder mehr identische erste funktionelle Gruppen sowie eine oder mehrere mit dieser ersten funktionellen Gruppe nicht identische funktionelle Gruppen aufweist.When in the context of the present invention suitable starting compounds apply compounds containing at least two nucleophilic ring opening of a Alkylene oxide have suitable functional groups. Such functional Groups are, for example, OH groups, primary, secondary or tertiary amino groups, Thiol groups, carboxyl groups or imino groups. The start connection can, for example, two or more identical functional However, it is also possible that the start connection two or more different functional groups. Also suitable as a starting compound, for example, a compound, the two or more identical first functional groups and one or more not identical with this first functional group having functional groups.

Geeignete Startverbindungen sind beispielsweise Wasser, Ethylenglykol, 1,2- oder 1,3-Propylenglykol, 1,2-, 1,3- oder 1,4-Butylenglykol, die isomeren Pentandiole, Hexandiole, Heptandiole, Octandiole, Nonandiole und deren höhere Homologen, cycloaliphatische Diole wie 1,2-, 1,3- und 1,4-Cyclohexandiol, 2,4'- und 4,4'-Dicyclohexylmethandiol, Glycerin, Trimethylolpropan, Triethylolpropan, Pentaerythrit, Sorbit oder Saccharose sowie weitere Zuckeralkohole mit bis zu etwa 12 OH-Gruppen, oder Gemische aus zwei oder mehr davon.suitable Starting compounds are, for example, water, ethylene glycol, 1,2- or 1,3-propylene glycol, 1,2-, 1,3- or 1,4-butylene glycol, the isomeric pentanediols, hexanediols, heptanediols, octanediols, nonanediols and their higher Homologues, cycloaliphatic diols such as 1,2-, 1,3- and 1,4-cyclohexanediol, 2,4'- and 4,4'-dicyclohexylmethanediol, glycerol, trimethylolpropane, Triethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol or sucrose and others Sugar alcohols containing up to about 12 OH groups, or mixtures of two or more of them.

Weiterhin als Startverbindungen geeignet sind beispielsweise Alkanolamine wie Ethanolamin, N-Methyl- oder N-Ethyl-ethanolamin, Dialkanolamine wie Diethanolamin, N-Methyl- und N-Ethyldiethanolamin oder Triethanolamine wie Triethanolamin oder Ammoniak, oder Gemische aus zwei oder mehr davon. Weiterhin als Startverbindungen geeignet sind organische Dicarbonsäuren wie Bernsteinsäure, Adipinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure oder Terephthalsäure sowie aliphatische und aromatische, ggf. N-mono- N,N- oder N,N'-dialkylsubstituierte Diamine mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen im Alkylrest. Geeignete Verbindungen der letztgenannten Verbindungsklasse sind beispielsweise ggf. mono- oder dialkylsubstituiertes Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin, 1,3-Propylendiamin, 1,3- bzw. 1,4-Butylendiamin, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- oder 1,6-Hexamethylendiamin, Phenylendiamine, 2,3- 2,4- und 2,6 Toluylendiamin oder 4,4'-, 2,4'- oder 2,2'-Diaminodiphyenylmethan, oder Gemische aus zwei oder mehr davon.Farther suitable starting compounds are, for example, alkanolamines such as ethanolamine, N-methyl or N-ethyl-ethanolamine, dialkanolamines such as diethanolamine, N-methyl and N-ethyldiethanolamine or triethanolamines such as triethanolamine or ammonia, or mixtures of two or more from that. Further suitable as starting compounds are organic dicarboxylic acids like succinic acid, adipic acid, Phthalic acid, isophthalic acid or terephthalic acid as well as aliphatic and aromatic, optionally N-mono- N, N- or N, N'-dialkyl-substituted Diamines with 1 to 20 carbon atoms in the alkyl radical. Suitable compounds For example, the last-mentioned class of compounds may be mono- or dialkyl-substituted ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, 1,3-propylene, 1,3- or 1,4-butylenediamine, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- or 1,6-hexamethylenediamine, Phenylenediamines, 2,3- 2,4- and 2,6-tolylenediamine or 4,4'-, 2,4'- or 2,2'-diaminodiphyenylmethane, or mixtures of two or more thereof.

Die genannten Startermoleküle werden nach bekannten Verfahren mit cyclischen Ethern, insbesondere cyclischen Ethern mit 2 bis etwa 8 C-Atomen umgesetzt. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders geeignet cyclische Ether sind beispielsweise Ethylenoxid, Propylenoxid oder Butylenoxid, oder Gemische aus zwei oder mehr davon. Vorzugsweise werden die Polyetherpolyole durch anionische Polymerisation solcher cyclischen Ether mit Alkalihydroxiden wie Natrium- oder Kaliumhydroxid oder mit Alkalialkoholaten z.B. Natriummethylat, Natrium- oder Kaliumehtylat oder Kaliumisopropylat als Katalysatoren und unter Zusatz mindestens eines Startermoleküls, das beispielsweise etwa 2 bis 8 reaktive Wasserstoffatome enthält, hergestellt werden können. Ebenfalls einsetzbar sind Polyetherpolyole, wie sie durch kationische Polymerisation von cyclischen Ethern mit Lewis-Säuren wie Antimonpentachlorid, Bortrifluorid-Etherat oder Bleicherde als Katalysatoren herstellbar sind.The mentioned starter molecules are prepared by known processes with cyclic ethers, in particular cyclic ethers reacted with 2 to about 8 carbon atoms. As part of Particularly suitable cyclic ethers of the present invention are for example, ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide, or Mixtures of two or more of them. Preferably, the polyether polyols by anionic polymerization of such cyclic ethers with alkali metal hydroxides such as sodium or potassium hydroxide or with alkali alcoholates e.g. Sodium methylate, sodium or potassium ethylate or potassium isopropylate as catalysts and with the addition of at least one starter molecule, the For example, contains about 2 to 8 reactive hydrogen atoms prepared can be. Also usable are polyether polyols, such as those by cationic Polymerization of cyclic ethers with Lewis acids such as antimony pentachloride, Boron trifluoride etherate or bleaching earth produced as catalysts are.

Es ist ebenfalls möglich, als Polyetherpolyole solche Verbindungen einzusetzen, wie sie durch Umsetzung der genannten Startverbindungen mit mehr als einer Art cyclischer Ether erhältlich sind. So können als Polyetherpolyole beispielsweise die Umsetzungsprodukte einer Startverbindung mit 2 oder mehr verschiedenen cyclischen Ethern eingesetzt werden. Solche Verbindungen werden im vorliegenden Text als "Copolyether" bezeichnet.It is also possible as polyether polyols to use such compounds, as by Implementation of the aforementioned starting connections with more than one type cyclic ether available are. So can as polyether polyols, for example, the reaction products of a Starting compound with 2 or more different cyclic ethers be used. Such compounds are in the present text referred to as "copolyether".

Copolyether lassen sich zum erfindungsgemäßen Zweck beispielsweise als statistische Copolyether einsetzen. Statistische Copolyether werden in der Regel dadurch erhalten, dass eine Startverbindung mit einem Gemisch aus zwei oder mehr cyclischen Polyethern, insbesondere den o.g. cyclischen Polyethern, unter entsprechenden Bedingungen umgesetzt wird.copolyether can be for the purpose of the invention for example, as statistical copolyether use. statistical Copolyethers are usually obtained by using a starting compound with a mixture of two or more cyclic polyethers, in particular the o.g. cyclic polyethers, under appropriate conditions is implemented.

Ebenfalls als Copolyether geeignet sind die sogenannten Blockcopolyether. Blockcopolyether lassen sich dadurch erhalten, dass ein Startermolekül zunächst nur mit einer Art cyclischen Polyethers umgesetzt wird. Nach Abschluss dieser Reaktion wird der so erhaltene erste Polyether mit einer zweiten Art cyclischen Polyether umgesetzt, so dass blockweise Polyetherabschnitte entstehen, die jeweils eine identische Monomerbasis aufweisen.Also suitable as copolyether are the so-called block copolyethers. Block copolyethers can be obtained by using a starter molecule initially only is reacted with a kind of cyclic polyether. After graduation This reaction is the first polyether thus obtained with a reacted second type cyclic polyether, so that blockwise polyether sections arise, each having an identical monomer base.

Ferner können als Diole auch aromatische oder alkylaromatische Diole eingesetzt werden, wie z. B. 2-Alkyl-2-phenyl-propan-1,3-diol, Bisphenol-Derivate mit Etherfunktionalität usw..Further can as diols also aromatic or alkylaromatic diols used be such. B. 2-alkyl-2-phenyl-propane-1,3-diol, bisphenol derivatives with ether functionality etc..

Als weitere Diole sind auch Ester von Hydroxycarbonsäuren mit Diolen geeignet, wobei als Diole die voranstehend genannten Diole eingesetzt werden können. Beispiele für Hydroxycarbonsäuren sind Hydroxypivalinsäure oder Dimethylolpropansäure.When other diols are also esters of hydroxycarboxylic acids with diols suitable, wherein as diols, the diols mentioned above can be used. Examples for hydroxycarboxylic acids hydroxypivalic or dimethylolpropanoic acid.

Beispiele für geeignete Polyole sind Ditrimethylolpropan, Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Glycerin, Pentaerythrit, Homopentaerythrit, Dipentaerythrit, Trishydroxiethylisocyanat, 1,2,4 Butantriol, Propan- und HexanTriole, Trihydroxycarbonsäuren wie Trishydroxymethyl(ethyl)ethansäuren. Die Polyole mit mindestens 3 OH-Gruppen können allein oder als Gemisch eingesetzt werden. Gege benenfalls können die Triole zusammen mit einwertigen Alkoholen, wie beispielsweise Butanol, Octanol, Laurylalkohol, Cyclohexanol, tert.-Butylcyclohexanol, ethoxylierten bzw. propoxylierten Phenolen eingesetzt werden.Examples for suitable Polyols are ditrimethylolpropane, trimethylolethane, trimethylolpropane, Glycerol, pentaerythritol, homopentaerythritol, dipentaerythritol, trishydroxyethyl isocyanate, 1,2,4 butanetriol, propane and hexane triols, trihydroxycarboxylic acids such as Trishydroxymethyl (ethyl) ethane acids. The polyols having at least 3 OH groups can be used alone or as a mixture be used. If necessary, the triplets can be combined with monohydric alcohols, such as butanol, octanol, lauryl alcohol, Cyclohexanol, tert-butylcyclohexanol, ethoxylated or propoxylated phenols are used.

Als Komponente p4) zur Herstellung der Polyester (A) geeignet sind insbesondere Verbindungen, die eine gegenüber den funktionellen Gruppen des Polyesters reaktive Gruppe aufweisen. Als modifizierende Komponente p4) können Diepoxidverbindungen, gegebenenfalls auch Monoepoxidverbindungen verwendet werden. Geeignete Komponenten (p4) sind beispielsweise in der DEA 40 24 204 auf Seite 4, Zeilen 4 bis 9, beschrieben.When Component p4) are suitable for the preparation of the polyesters (A) in particular Compounds facing one have the functional groups of the polyester reactive group. As modifying component p4) Diepoxidverbindungen, if necessary, also monoepoxide compounds are used. suitable Components (p4) are for example in DEA 40 24 204 on page 4, lines 4 to 9 described.

Ebenfalls als Polymere im Rahmen der erfindungsgemäß einsetzbaren Zusammensetzungen anwendbar sind Polyurethane, die sich beispielsweise durch die Umsetzung von Polyisocyanaten mit einem Polyol oder Polyolgemisch erhalten lassen.Also as polymers in the context of the inventively usable compositions reversible are polyurethanes, which can be obtained for example by the reaction of polyisocyanates with a polyol or polyol mixture.

Beispiele für geeignete Polyisocyanate sind beispielsweise in "Methoden der organischen Chemie", Houben-Weyl, Band 14/2, 4. Auflage, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1963, Seite 61 bis 70, und von W. Siefken, Liebigs Ann. Chem. 562, 75 bis 136, beschrieben. Beispielsweise geeignet sind 1,2-Ethylendiisocyanat, 1,4-Tetramethylendiiso-cyanat, 1,6-Hexamethylendiisocyanat, 2,2,4- bzw. 2,4,4-Trimethyl-1,6-hexamethylendiisocyanat, 1,12-Dodecandiisocyanat, ω,ω-Diisocyanatodipropylether, Cyclobutan-1,3-diisocyanat, Cyclohexan-1,3- und -1,4-diiso-cyanat, 2,2- und 2,6-Diisocyanato-1-methylcyclohexan, 3-Isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanat("Isophorondiisocyanat"), 2,5- und 3,5-Bis(iso-cyanatomethyl)-8-methyl-1,4-methano-decahydronaphthalin, 1,5-, 2,5-, 1,6- und 2,6-Bis(isocyanatomethyl)-4,7-methanohexahydroindan, 1,5-, 2,5-, 1,6- und 2,6-Bis(isocyanato)-4,7-methanhexahydroindan, Dicyclohexyl-2,4'- und -4,4'-diisocyanat, 2,4- und 2,6-Hexa-hydrotoluylendiisocyanat, Perhydro-2,4'- und -4,4'-di-phenylmethandiisocyanat, ω,ω-Diisocyanato-1,4-diethyl-benzol, 1,3- und 1,4-Phenylendiisocyanat, 4,4'-Diisocyanato-diphenyl, 4,4'-Diisocyanato-3,3'-dichlordi-phenyl, 4,4'-Diisocyanato-3,3'-dimethoxi-diphenyl, 4,4'-Diisocyanato-3,3'-dimethyl-diphenyl, 4,4'-Diisocyanato-3,3'-diphenyl-diphenyl, 2,4'- und 4,4'-Diiso-cyanato-diphenylmethan, Naphthylen-1,5-diisocyanat, Toluylendiisocyanate, wie 2,4- bzw. 2,6-Toluylendiiso-cyanat, N,N'-(4,4'-Dimethyl-3,3'-diisocyanatodiphenyl)-uretdion, m-Xylylendiisocyanat, Dicyclohexylmethandiisocyanat, Tetramethylxylylendiisocyanat, aber auch Triisocyanate, wie 2,4,4'-Triisocyanatodiphenyl-ether, 4,4',4''-Triisocyanatotriphenylmethan. Bevorzugt werden, ggf. in Kombination mit den obengenannten Polyisocyanaten, Isocyanuratgruppen und/oder Biuretgruppen und/oder Allophanatgruppen und/oder Urethangruppen und/oder Harnstoffgruppen aufweisende Polyisocyanate eingesetzt. Urethangruppen aufweisende Polyisocyanate werden beispielsweise durch Umsetzung eines Teils der Isocyanatgruppen mit Polyolen wie Trimethylolpropan und Glycerin, erhalten.Examples for suitable Polyisocyanates are, for example, in "Methods of Organic Chemistry", Houben-Weyl, Vol 14/2, 4th edition, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1963, page 61 to 70, and W. Siefken, Liebigs Ann. Chem. 562, 75 to 136, described. For example, 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 2,2,4- or 2,4,4-trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,12-dodecane diisocyanate, ω, ω-diisocyanatodipropyl ether, Cyclobutane-1,3-diisocyanate, cyclohexane-1,3- and 1,4-diiso-cyanate, 2,2- and 2,6-diisocyanato-1-methylcyclohexane, 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanate ("isophorone diisocyanate"), 2,5- and 3,5-bis (iso-cyanatomethyl) -8- methyl-1,4-methano-decahydronaphthalene, 1,5-, 2,5-, 1,6- and 2,6-bis (isocyanatomethyl) -4,7-methanohexahydroindane, 1,5-, 2,5-, 1,6- and 2,6-bis (isocyanato) -4,7-methanehexahydroindane, Dicyclohexyl-2,4'- and -4,4'-diisocyanate, 2,4- and 2,6-hexa-hydrotoluylene diisocyanate, perhydro-2,4'- and 4,4'-di-phenylmethane diisocyanate, ω, ω-diisocyanato-1,4-diethylbenzene, 1,3- and 1,4-phenylene diisocyanate, 4,4'-diisocyanato-diphenyl, 4,4'-diisocyanato-3,3'-dichlorodiphenyl, 4,4'-diisocyanato-3,3'-dimethoxy-diphenyl, 4,4'-diisocyanato-3,3'-dimethyl-diphenyl, 4,4'-diisocyanato-3,3'-diphenyl-diphenyl, 2,4'- and 4,4'-diiso-cyanato-diphenylmethane, naphthylene-1,5-diisocyanate, Tolylene diisocyanates, such as 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate, N, N '- (4,4'-dimethyl-3,3'-diisocyanatodiphenyl) uretdione, m-xylylene diisocyanate, Dicyclohexylmethane diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, but also Triisocyanates, such as 2,4,4'-triisocyanatodiphenyl ether, 4,4 ', 4' '- Triisocyanatotriphenylmethan. To be favoured, optionally in combination with the abovementioned polyisocyanates, isocyanurate groups and / or biuret groups and / or allophanate groups and / or urethane groups and / or urea group-containing polyisocyanates used. Urethane-containing polyisocyanates are, for example by reacting a part of the isocyanate groups with polyols such as Trimethylolpropane and glycerin.

Vorzugsweise werden aliphatische und/oder cycloaliphatische Polyisocyanate, insbesondere Hexamethylendiisocyanat, dimerisiertes und trimerisiertes Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat, Dicyclohexylmethan-2,4'diisocyanat, Dicyclohexylmethan-4,4'-diisocyanat und 1,3-bis-(2Isocyanatopropyl-2-)benzol (TMXDI) oder Mischungen aus diesen Polyisocyanaten, ganz besonders bevorzugt Isocyanate auf Basis Hexamethylendiisocyanat und/oder Isophorondiisocyanat, eingesetzt. Ganz besonders bevorzugt werden Gemische aus Uretdion- und/oder Isocyanuratgruppen und/oder Allophanatgruppen aufweisenden Polyisocyanaten auf Basis von Hexamethylendiisocyanat, wie sie durch katalytische Oligomerisierung von Hexamethylendiisocyanat unter Verwendung von geeigneten Katalysatoren entstehen, eingesetzt. Die Polyisocyanatkomponente kann im übrigen auch aus beliebigen Gemischen der genannten Polyisocyanate bestehen.Preferably are aliphatic and / or cycloaliphatic polyisocyanates, in particular Hexamethylene diisocyanate, dimerized and trimerized hexamethylene diisocyanate, Isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-2,4'-diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate and 1,3-bis (2-isocyanatopropyl-2) benzene (TMXDI) or mixtures of these polyisocyanates, most preferably isocyanates Base hexamethylene diisocyanate and / or isophorone diisocyanate used. Very particular preference is given to mixtures of uretdione and / or isocyanurate groups and / or allophanate-containing polyisocyanates based of hexamethylene diisocyanate as obtained by catalytic oligomerization of hexamethylene diisocyanate using suitable catalysts arise, used. Incidentally, the polyisocyanate component may also be used consist of any mixtures of said polyisocyanates.

Zur Umsetzung mit den oben genannten Isocyanaten sind grundsätzlich die bereits oben genannten Polyole geeignet. Als "Polyolgemisch" wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein Gemisch aus zwei oder mehr Polyolen bezeichnet. Unter Polyolen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Verbindungen verstanden, die wenigstens zwei OH-Gruppen aufweisen. Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung im Polyolgemisch einsetzbaren Polyole können neben OH-Gruppen noch weitere funktionelle Gruppen aufweisen, gegebenenfalls auch weitere funktionelle Gruppen, die zu einer Reaktion mit Isocyanat-Gruppen fähig sind.to Reaction with the above-mentioned isocyanates are basically the already above mentioned polyols suitable. As the "polyol mixture" is used in the context of the present invention denotes a mixture of two or more polyols. Under polyols are understood in the context of the present invention compounds, which have at least two OH groups. The under the present Invention usable in the polyol mixture polyols can in addition OH groups have further functional groups, optionally also other functional groups that react with isocyanate groups are capable.

Ebenfalls als Bestandteil einer erfindungsgemäß einsetzbaren Zusammensetzung geeignet sind Polyacrylatharze, die erhältlich sind durch Polymerisation in einem organischen Lösemittel oder einem Lösemittelgemisch und in Gegenwart mindestens eines Polymerisationsinitiators und ggf. in Gegenwart von Reglern von mindestens einem der nachfolgend beschriebenen Monomeren oder einem Gemisch aus zwei oder mehr solcher Monomeren:

  • a1) einem von (a2), (a3), (a4), (a5) und (a6) verschiedenen, mit (a2), (a3), (a4), (a5) und (a6) copolymerisierbaren, im wesentlichen säuregruppenfreien (Meth)acrylsäureester oder einem Gemisch aus solchen Monomeren,
  • a2) einem mit (a1), (a3), (a4), (a5) und (a6) copolymerisierbaren, von (a5) verschiedenen, ethylenisch ungesättigten Monomer, das mindestens eine Hydroxylgruppe pro Molekül trägt und im wesentlichen säuregruppenfrei ist, oder einem Gemisch aus solchen Monomeren,
  • a3) einem mindestens eine Säuregruppe, die in die entsprechende Säureaniongruppe überführbar ist, pro Molekül tragenden, mit (a1), (a2), (a4), (a5) und (a6) copolymerisierbaren, ethylenisch ungesättigten Monomer oder einem Gemisch aus solchen Monomeren,
  • a4) gegebenenfalls einem oder mehreren vinylaromatischen Kohlenwasserstoffen,
  • a5) mindestens einem Umsetzungsprodukt aus Acrylsäure und/oder Methacrylsäure mit dem Glycidylester einer in alpha-Stellung verzweigten Monocarbonsäure mit 5 bis 18 C-Atomen je Molekül oder anstelle des Umsetzungsproduktes einer äquivalenten Menge Acryl- und/oder Methacrylsäure, die dann während oder nach der Polymerisationsreaktion mit dem Glycidylester einer in alpha-Stellung verzweigten Monocarbonsäure mit 5 bis 18 C-Atomen je Molekül umgesetzt wird,
  • a6) gegebenenfalls einem mit (a1), (a2), (a3), (a4), und (a5) copolymerisierbaren, von (a1), (a2), (a4) und (a5) verschiedenen, im wesentlichen säuregruppenfreien, ethylenisch ungesättigten Monomer oder einem Gemisch aus solchen Monomeren,
wobei (a1), (a2), (a3), (a4), (a5) und (a6) in Art und Menge so ausgewählt werden, dass das Polyacrylatharz (B) die gewünschte OH-Zahl, Säurezahl und das gewünschte Molekulargewicht aufweist.Polyacrylate resins which are obtainable by polymerization in an organic solvent or a solvent mixture and in the presence of at least one polymerization initiator and optionally in the presence of regulators of at least one of the monomers described below or a mixture of two or more are also suitable as constituents of a composition which can be used according to the invention such monomers:
  • a1) one of (a2), (a3), (a4), (a5) and (a6) different, with (a2), (a3), (a4), (a5) and (a6) copolymerizable, substantially acid group-free (Meth) acrylic ester or a mixture of such monomers,
  • a2) an ethylenically unsaturated monomer which is copolymerizable with (a1), (a3), (a4), (a5) and (a6) and different from (a5) and which carries at least one hydroxyl group per molecule and which is essentially free from acid groups Mixture of such monomers,
  • a3) at least one acid group which can be converted into the corresponding acid anion group, per molecule bearing, with (a1), (a2), (a4), (a5) and (a6) copolymerisable, ethylenically unsaturated monomer or a mixture of such monomers .
  • a4) optionally one or more vinylaromatic hydrocarbons,
  • a5) at least one reaction product of acrylic acid and / or methacrylic acid with the glycidyl ester of an alpha-branched monocarboxylic acid having 5 to 18 carbon atoms per molecule or instead of the reaction product of an equivalent amount of acrylic and / or methacrylic acid, which then during or after the Polymerization reaction with the glycidyl ester of an alpha-branched monocarbon acid is reacted with 5 to 18 carbon atoms per molecule,
  • a6) optionally a copolymerizable with (a1), (a2), (a3), (a4), and (a5), of (a1), (a2), (a4) and (a5), substantially acid group-free, ethylenic unsaturated monomer or a mixture of such monomers,
wherein (a1), (a2), (a3), (a4), (a5) and (a6) are selected in kind and amount such that the polyacrylate resin (B) has the desired OH number, acid number and desired molecular weight ,

Zur Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten Polyacrylatharze kann als Komponente (a1) jeder mit (a2), (a3), (a4), (a5) und (a6) copolymerisierbare, im wesentlichen säuregruppenfreie Ester der (Meth)acrylsäure oder ein Gemisch aus solchen (Meth)acrylsäureestern eingesetzt werden. Als Beispiele werden Alkylacrylate und Alkylmethacrylate mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wie z.B. Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Hexyl-, Ethylhexyl-, Stearyl- und Laurylacrylat und -methacrylat und cycloaliphatische (Meth)acrylsäureester, wie z.B. Cyc lohexyl(meth)acrylat, Isobornyl(meth)acrylat, Dicyclopentaen(meth)acrylat und tert.Butylcyclohexyl(meth)acrylat genannt.to Preparation of the invention used Polyacrylate resins may be used as component (a1) each with (a2), (a3), (a4), (a5) and (a6) copolymerizable, substantially acid group-free Esters of (meth) acrylic acid or a mixture of such (meth) acrylic acid esters are used. As examples are alkyl acrylates and alkyl methacrylates with bis to 20 carbon atoms in the alkyl radical, e.g. Methyl, ethyl, propyl, Butyl, hexyl, ethylhexyl, stearyl and lauryl acrylate and methacrylate and cycloaliphatic (meth) acrylic esters, e.g. Cyclohexyl (meth) acrylate, Isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentene (meth) acrylate and tert-butylcyclohexyl (meth) acrylate called.

Als Komponente (a2) können mit (a1), (a2), (a3), (a4), (a5) und (a6) copolymerisierbare und von (a5) verschiedene, ethylenisch ungesättigte Monomere, die mindestens eine Hydroxylgmppe pro Molekül tragen und im wesentlichen säuregruppenfrei sind oder ein Gemisch aus solchen Monomeren eingesetzt werden. Als Beispiele werden Hydroxyalkylester der Acrylsäure, Methacrylsäure oder einer anderen alpha,beta-ethylenisch ungesättigten Carbonsäure genannt. Diese Ester können sich von einem Alkylenglykol ableiten, das mit der Säure verestert ist, oder sie können durch Umsetzung der Säure mit einem Alkylenoxid erhalten werden. Als Komponente (a2) werden vorzugsweise Hydroxyalkylester der Acrylsäure oder Methacrylsäure, in denen die Hydroxyalkylgruppe bis zu 20 Kohlenstoffatome enthält, Umsetzungsprodukte aus cyclischen Estern, wie z.B. epsilon-Caprolacton und diesen Hydroxyalkylestern, oder Mischungen aus diesen Hydroxyalkylestern bzw. epsilon-Caprolacton-modifizierten Hydroxyalkylestern eingesetzt.When Component (a2) can with (a1), (a2), (a3), (a4), (a5) and (a6) copolymerizable and of (a5) different, ethylenically unsaturated monomers which are at least one hydroxyl group per molecule carry and essentially acid group-free or a mixture of such monomers are used. As examples are hydroxyalkyl esters of acrylic acid, methacrylic acid or another alpha, beta-ethylenically unsaturated carboxylic acid. These esters can derived from an alkylene glycol which esterifies with the acid is or they can by reaction of the acid be obtained with an alkylene oxide. As component (a2) preferably hydroxyalkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid, in where the hydroxyalkyl group contains up to 20 carbon atoms, reaction products from cyclic esters, e.g. epsilon-caprolactone and these hydroxyalkyl esters, or mixtures of these hydroxyalkyl esters or epsilon-caprolactone-modified Hydroxyalkyl esters used.

Als Komponente (a3) kann jedes mindestens eine Säuregruppe, vorzugsweise eine Carboxylgruppe, pro Molekül tragende, mit (a1), (a2), (a4), (a5) und (a6) copolymerisierbare, ethylenisch ungesättigte Monomer oder ein Gemisch aus solchen Monomeren eingesetzt werden. Als Komponente (a3) werden besonders beispielsweise Acrylsäure und/oder Methacrylsäure eingesetzt. Es können aber auch andere ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren mit bis zu 6 C-Atomen im Molekül eingesetzt werden. Als Beispiele für solche Säuren werden Ethacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Itaconsäure genannt. Weiterhin können beispielsweise ethylenisch ungesättigte Sulfon- oder Phosphonsäuren, bzw. deren Teilester, als Komponente (a3) eingesetzt werden. Als Komponente (a3) können auch Maleinsäuremono(meth)acryloyloxyethylester, Bemsteinsäuremono(meth)acryloyloxyethylester und Phthalsäuremono(methyl)ester eingesetzt werden.When Component (a3) may be any at least one acid group, preferably one Carboxyl group, per molecule supporting, copolymerizable with (a1), (a2), (a4), (a5) and (a6), ethylenically unsaturated Monomer or a mixture of such monomers can be used. As component (a3), for example, acrylic acid and / or methacrylic acid used. It can but also other ethylenically unsaturated carboxylic acids up to 6 C atoms in the molecule be used. As examples of such acids are ethacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid and itaconic called. Furthermore, for example ethylenically unsaturated Sulfonic or phosphonic acids, or their partial esters, are used as component (a3). When Component (a3) can also Maleic acid mono (meth) acryloyloxyethyl ester, succinic mono (meth) acryloyloxyethyl ester and phthalic acid mono (methyl) esters be used.

Als Komponente (a4) werden vinylaromatische Kohlenwasserstoffe, wie Styrol, alpha-Alkylstyrole und Vinyltoluol, eingesetzt.When Component (a4) are vinylaromatic hydrocarbons, such as Styrene, alpha-alkylstyrenes and vinyltoluene used.

Als Komponente (a5) wird das Umsetzungsprodukt aus Acrylsäure und/oder Methacrylsäure mit dem Glycidylester einer in alpha-Stellung verzweigten Monocarbonsäure mit 5 bis 18 C-Atomen je Molekül eingesetzt. Glycidylester stark verzweigter Monocarbonsäuren sind unter dem Handelsnamen "Cardura" erhältlich.When Component (a5) is the reaction product of acrylic acid and / or methacrylic acid with the glycidyl ester of an alpha-branched monocarboxylic acid with 5 to 18 C atoms per molecule used. Glycidyl esters of highly branched monocarboxylic acids available under the trade name "Cardura".

Als Komponente (a6) können alle mit (a1), (a2), (a3), (a4) und (a5) copolymerisierbaren, von (a1), (a2), (a3) und (a4) verschiedenen, im wesentlichen säuregruppenfreien ethylenisch ungesättigten Monomere oder Gemische aus solchen Monomeren eingesetzt werden. Als Komponente (a6) können ein oder mehrere Vinylester von in alpha-Stellung verzweigten Monocarbonsäuren mit 5 bis 18 C-Atomen im Molekül eingesetzt werden. Die verzweigten Monocarbonsäuren können erhalten werden durch Umsetzung von Ameisensäure oder Kohlenmonoxid und Wasser mit Olefinen in Anwesenheit eines flüssigen, stark sauren Katalysators; die Olefine können Crack-Produkte von paraffinischen Kohlenwasserstoffen, wie Mineralölfraktionen, sein und können sowohl verzweigte wie geradkettige acyclische und/oder cycloaliphatische Olefine enthalten. Bei der Umsetzung solcher Olefine mit Ameisensäure bzw. mit Kohlenmonoxid und Wasser entsteht ein Gemisch aus Carbonsäuren, bei denen die Carboxylgruppen vorwiegend an einem quaternären Kohlenstoffatom sitzen. Andere olefinische Ausgangsstoffe sind z.B. Propylentrimer, Propylentetramer und Diisobutylen. Die Vinylester können aber auch auf an sich bekannte Weise aus den Säuren hergestellt werden, z.B. indem man die Säure mit Acetylen reagieren lässt.When Component (a6) can all with (a1), (a2), (a3), (a4) and (a5) copolymerizable, from (a1), (a2), (a3) and (a4) different, substantially acid group-free ethylenically unsaturated Monomers or mixtures of such monomers are used. As component (a6) can one or more vinyl esters of alpha-branched monocarboxylic acids with 5 to 18 carbon atoms in the molecule be used. The branched monocarboxylic acids can be obtained by Reaction of formic acid or carbon monoxide and water with olefins in the presence of a liquid, strong acid catalyst; The olefins can be cracked products of paraffinic Hydrocarbons, such as mineral oil fractions, be and can both branched as straight-chain acyclic and / or cycloaliphatic Olefins included. In the implementation of such olefins with formic acid or with carbon monoxide and water, a mixture of carboxylic acids, at which the carboxyl groups predominantly on a quaternary carbon atom to sit. Other olefinic starting materials are e.g. propylene trimer, Propylene tetramer and diisobutylene. But the vinyl esters can as well are prepared in known manner from the acids, e.g. by taking the acid react with acetylene.

Als Komponente (a6) können in Kombination mit anderen als Komponente (a6) geeignet genannten Monomeren auch Polysiloxanmakromonomere eingesetzt werden. Geeignet sind Polysiloxanmakromonomere, die ein zahlenmittleres Molekulargewicht Mn von 1.000 bis 40.000 Dalton, bevorzugt von 2.000 bis 10.000 Dalton, und im Mittel 0,5 bis 2,5, bevorzugt 0,5 bis 1,5, ethylenisch ungesättigte Doppelbindungen pro Molekül aufweisen. Geeignet sind beispielsweise die in der DE-A 38 07 571 auf den Seiten 5 bis 7, die in der DE-A 37 06 095 in den Spalten 3 bis 7, die in der EP-B 358 153 auf den Seiten 3 bis 6 und die in der US-A 4,754,014 in den Spalten 5 bis 9 beschriebenen Polysiloxanmakromonomere. Ferner sind auch andere Acryloxysilan-enthaltende Vinylmonomere mit den oben genannten Molekulargewichten und Gehalten an ethylenisch ungesättigten Doppelbindungen geeignet, beispielsweise Verbindungen, die herstellbar sind durch Umsetzung hydroxyfunktioneller Silane mit Epichlorhydrin und anschließender Umsetzung des Reaktionsproduktes mit Methacrylsäure und/oder Hydroxyalkylestern der (Meth)acrylsäure.As component (a6) it is also possible to use polysiloxane macromonomers in combination with other monomers which are suitably mentioned as component (a6). Polysiloxane macromonomers are suitable which have a number average molecular weight Mn of from 1,000 to 40,000 daltons, preferably from 2,000 to 10,000 daltons, and on average from 0.5 to 2.5, preferably from 0.5 to 1.5, of ethylenically unsaturated double bonds per molecule. Suitable examples are those in DE-A 38 07 571 on pages 5 to 7, which in DE-A 37 06 095 in columns 3 to 7, in EP-B 358 153 on pages 3 to 6 and the polysiloxane macromonomers described in US Pat. No. 4,754,014 in columns 5 to 9. Also suitable are other acryloxysilane-containing vinyl monomers having the abovementioned molecular weights and contents of ethylenically unsaturated double bonds, for example compounds which can be prepared by reacting hydroxy-functional silanes with epichlorohydrin and subsequent reaction of the reaction product with methacrylic acid and / or hydroxyalkyl esters of (meth) acrylic acid.

Bevorzugt werden als Komponente (a6) die in der DE-A 44 21 823 angeführten Polysiloxanmakromonomere eingesetzt.Prefers are used as component (a6) in DE-A 44 21 823 polysiloxane macromonomers used.

Beispiele für als Komponente (a6) geeignete Polysiloxanmakromonomere sind auch die in der internationalen Patentanmeldung mit der Veröffentlichungsnummer WO 92/22615 auf Seite 12, Zeile 18, bis Seite 18, Zeile 10, genannten Verbindungen.Examples for as Component (a6) suitable polysiloxane macromonomers are also the in the international patent application with the publication number WO 92/22615 on page 12, line 18, to page 18, line 10, mentioned Links.

Als Beispiele für geeignete Regler seien Mercaptane, wie z.B. Mercaptethanol, Thiolglykolsäureester und Chlorwasserstoffe u.ä. genannt. Die Regler werden bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, eingesetzt.When examples for suitable regulators are mercaptans, e.g. Mercaptethanol, Thiolglykolsäureester and Hydrogen chloride and the like called. The regulators are preferably in an amount of 0.1 to 15 wt .-%, particularly preferably from 0.5 to 5 wt .-%, based on the total weight of the monomers used.

Ebenfalls als Bestandteil der im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbaren Zusammensetzungen geeignet sind Polysiloxane.Also as part of the usable in the context of the present invention Compositions suitable are polysiloxanes.

Weiterhin geeignet sind beispielsweise Fluor-Polymere oder Fluor-Copolymere. Geeignete fluorhaltige Polymere sind beispielsweise Polyacrylat- oder Polymethacrylatester fluorierter Alkohole, Polyacrylamide fluorierter Amine, fluorierte Polystyrole, Styrol-(N-fluor)-Maleimid Copolymere, Homo und Copolymere der folgenden Verbindungen =CF2, CF3-CF=CF2,

Figure 00270001
CF2=CFCl, sowie Polysiloxane mit Perfluoralkyl- und Perfluorethersubstituenten.Also suitable are, for example, fluoropolymers or fluoropolymers. Suitable fluorine-containing polymers are, for example, polyacrylate or polymethacrylate esters of fluorinated alcohols, polyacrylamides of fluorinated amines, fluorinated polystyrenes, styrene- (N-fluoro) -maleimide copolymers, homo and copolymers of the following compounds = CF 2 , CF 3 -CF = CF 2 ,
Figure 00270001
CF 2 = CFCl, as well as polysiloxanes with perfluoroalkyl and Perfluorethersubstituenten.

Geeignete Fluor-Polymere oder -Copolymere können beispielsweise ein Strukturelement der allgemeinen Formel I

Figure 00270002
enthalten, worin PB für ein Polymerrückgat mit durchgehenden kovalenten C-C-Bindungen, beide Reste Z1 und Z2 jeweils unabhängig voneinander für OM+ oder ON+R4 wobei M für Li, Na oder K und R für H oder einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 18 C-Atomen oder einen Rest der allgemeinen Formel -(CH2-CHR'-O-)mL, worin R' für H, einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 24 C-Atomen, m für eine ganze Zahl von 1 bis etwa 20 und L für H, CH2-CHR'-NR'2 oder CH2-CHR'-N+R'3 steht oder R für einen Aminozucker steht, oder einer der Reste Z1 und Z2 für OM+ oder ON+R4 und der verbleibende Rest Z1 und Z2 für X-R'' steht, wobei X für O oder NH und R'' für H, einen gegebenenfalls ganz oder teilweise mit Fluor substituierten linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 1 bis 18 C-Atomen oder einen gegebenenfalls ganz oder teilweise mit Fluor substituierten gesättigten oder ungesättigten mono- oder polycyclischen Cycloalkylrest mit 4 bis 24 C-Atomen oder einen gegebenenfalls ganz oder teilweise mit Fluor substituierten Aryl- oder Heteroarylrest mit 6 bis 24 C-Atomen oder für R steht oder die Reste Z1 und Z2 zusammen für NR stehen, oder die Reste Z1 und Z2 zusammen für O stehen oder zwei oder mehr gleiche oder unterschiedliche Strukturelemente der allgemeinen Formel I.Suitable fluoropolymers or copolymers may, for example, be a structural element of the general formula I
Figure 00270002
wherein PB for a polymer backbone with continuous C covalent C bonds, both Z 1 and Z 2 are each independently O - M + or O - N + R 4 where M is Li, Na or K and R is H or a linear or branched alkyl radical having 1 to 18 C atoms or a radical of the general formula - (CH 2 -CHR'-O-) m L, where R 'is H, a linear or branched alkyl radical having 1 to 24 C atoms, m is an integer from 1 to about 20 and L is H, CH 2 -CHR'-NR ' 2 or CH 2 -CHR'-N + R' 3 or R is an amino sugar, or one of Z 1 and Z 2 is O - M + or O - N + R 4 and the remaining Z 1 and Z 2 are X - R '', where X is O or NH and R '' is H, optionally fully or partially fluorine-substituted linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 1 to 18 C atoms or a saturated or unsaturated monosubstituted or wholly or partially fluorine-substituted or polycyclic cycloalkyl radical having 4 to 24 carbon atoms or an optionally completely or partially fluorine-substituted aryl or heteroaryl radical having 6 to 24 carbon atoms or R or the radicals Z 1 and Z 2 together represent NR, or the radicals Z 1 and Z 2 together represent O or two or more identical or different structural units of the general formula I.

Geeignete Fluor-Polymere oder Fluor-Copolymere können auch ein Strukturelement der allgemeinen Formel II

Figure 00280001
enthalten, worin die Reste R1 bis R3 für H oder einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, Y für R oder einen linearen oder verzweigten, gegebenenfalls ganz oder teilweise mit Fluor substituierten gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 1 bis 24 C-Atomen, einen gegebenenfalls ganz oder teilweise mit Fluor substituierten gesättigten oder ungesättigten Cycloalkylrest oder Arylrest mit 6-24 C-Atomen, einen Rest der allgemeinen Formel C(O)OR, einen gegebenenfalls ganz oder teilweise mit Fluor substituierten Alkarylrest mit 7 bis 24 C-Atomen oder einen gegebenenfalls ganz oder teilweise mit Fluor substituierten Alkoxyalkarylrest steht, oder zwei oder mehr gleiche oder unterschiedliche Strukturelemente der allgemeinen Formel II und wobei mindestens ein Strukturelement der allgemeinen Formel I oder II im Copolymeren einen mit Fluor substituierten Rest aufweist und mindestens ein Strukturelement der allgemeinen Formel II einen Fluorsubstituenten aufweist, wenn das Copolymere ein Strukturelement der allgemeinen Formel I aufweist in dem Z1 für OM+ und Z2 für OR steht, wobei R einen Fluorsubstituenten aufweist.Suitable fluoropolymers or fluoropolymers can also be a structural element of the general formula II
Figure 00280001
in which the radicals R 1 to R 3 are H or a linear or branched alkyl radical having 1 to 4 C atoms, Y is R or a linear or branched, optionally wholly or partially fluorine-substituted saturated or unsaturated alkyl radical having 1 to 24 C atoms, an optionally completely or partially fluorine-substituted saturated or unsaturated cycloalkyl radical or aryl radical having 6-24 C atoms, a radical of the general formula C (O) OR, an optionally completely or partially fluorine-substituted alkaryl radical having 7 to 24 C atoms or an optionally completely or partially substituted with fluorine Alkoxyalkarylrest, or two or more identical or different structural elements of the general formula II and wherein at least one structural element of the general formula I or II in the copolymer having a fluorine-substituted radical and at least one structural element the general formula II has a fluorine substituent, if the copolymer has a structural element of the general formula I in which Z 1 is O - M + and Z 2 is OR, where R has a fluorine substituent.

Ein erfindungsgemäß eingesetztes Polymeres oder Copolymeres weist im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein Molekulargewicht von etwa 3000 bis etwa 1.000.000 auf. Grundsätzlich sind auch erfindungsgemäß eingesetzte Copolymere mit einem oberhalb des oberen Grenzwerts oder unterhalb des unteren Grenzwerts liegenden Molekulargewicht möglich.One used according to the invention Polymer or copolymer has in the context of the present invention a molecular weight of about 3,000 to about 1,000,000. Basically also used according to the invention Copolymers with one above the upper limit or below the lower limit molecular weight possible.

Unter dem Begriff "Molekulargewicht" wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung der Wert für das Gewichtsmittel des Molekulargewichts, wie es üblicherweise mit der Variablen Mw abgekürzt wird, verstanden, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben ist. Die im Rahmen des vorliegenden Textes angegebenen Werte beziehen sich dabei, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben ist, auf durch GPC-Messungen bestimmte Werte. Die angegebenen Werte sind, wie nach dem Stand der Technik allgemein üblich, Relativwerte zu engverteilten Eichproben und entsprechen somit nicht unbedingt dem tatsächlichen Molekulargewicht.The term "molecular weight" in the context of the present invention means the value for the weight-average molecular weight, as it is usually abbreviated by the variable M w , unless expressly stated otherwise. The values stated in the context of the present text, unless expressly stated otherwise, relate to values determined by GPC measurements. The values given are, as is common practice in the prior art, relative values to narrowly distributed calibration samples and thus do not necessarily correspond to the actual molecular weight.

Ein erfindungsgemäß eingesetztes Polymeres weist beispielsweise ein Strukturelement der allgemeinen Formel I

Figure 00300001
auf. Der Begriff "Polymerrückgrat" umfasst dabei im Rahmen des vorliegenden Textes auch diejenigen Fälle, in denen ein Strukturelement der allgemeinen Formel I am Kettenende sitzt. In Abhängigkeit vom Start und von Abbruch der radikalischen Polymerisation steht in solchen Fällen eine der Variablen PB für die am Kettenende befindliche, durch den Starter oder das Quenchmittel oder eine sonstige Abbruchreaktion hervorgerufene Struktureinheit.A polymer used according to the invention has, for example, a structural element of the general formula I.
Figure 00300001
on. In the context of the present text, the term "polymer backbone" also encompasses those cases in which a structural element of the general formula I is located at the end of the chain. In such cases, depending on the start and termination of the radical polymerization, one of the variables PB is the structural unit located at the chain end and caused by the initiator or the quenching agent or another termination reaction.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Fluor-Polymeren oder -Copolymeren lassen sich grundsätzlich durch beliebige Polymerisationsverfahren herstellen, sofern diese Polymerisationsverfahren zu den gewünschten Polymerstrukturen führen. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die erfindungsgemäß eingesetzten Fluor-Polymeren oder -Copolymeren jedoch, wie weiter unten näher erläutert, durch radikalische Polymerisation hergestellt.The used according to the invention Fluoropolymers or copolymers can be basically by manufacture any polymerization, provided that these polymerization to the desired ones Lead polymer structures. In a preferred embodiment The present invention uses the However, fluorine polymers or copolymers, as explained in more detail below, by produced radical polymerization.

Ein Strukturelement der allgemeinen Formel I wird daher beispielsweise durch Copolymerisation einer Verbindung der allgemeinen Formel IV

Figure 00310001
worin Z1 und Z2 die oben genannte Bedeutung aufweisen, in das erfindungsgemäß eingesetzte Copolymere eingebaut. Im Rahmen einer radikalischen Polymerisation wird dabei die olefinisch ungesättigte Doppelbindung der Verbindung der allgemeinen Formel IV geöffnet und in ein Polymerrückgrat (PB) eingebaut.A structural element of general formula I is therefore, for example, by copolymerization of a compound of general formula IV
Figure 00310001
wherein Z 1 and Z 2 have the abovementioned meaning, incorporated into the copolymer used according to the invention. As part of a radical polymerization while the olefinically unsaturated doublebin opened the compound of general formula IV and incorporated into a polymer backbone (PB).

Als geeignete Verbindungen der allgemeinen Formel IV eignen sich grundsätzlich Maleinsäure, die Alkali oder Ammoniumsalze der Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid und deren Derivate. Geeignete Derivate sind beispielsweise Mono- oder Diester der Maleinsäure mit geeigneten monofunktionellen Alkoholen und deren Salze, Mono- oder Diamide der Maleinsäure oder cyclische Monoamide der Maleinsäure (Maleimide) mit Ammoniak oder substituierten Monoaminen. Vorzugsweise werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung zur Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten Copolymere Verbindungen der allgemeinen Formel IV eingesetzt, die ein zur Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten Copolymeren geeignetes Copolymerisationsverhalten zeigen.When Suitable compounds of general formula IV are in principle maleic acid, the Alkali or ammonium salts of maleic acid, maleic anhydride and their derivatives. Suitable derivatives are, for example, mono- or diesters of maleic acid with suitable monofunctional alcohols and their salts, mono- or diamides of maleic acid or cyclic monoamides of maleic acid (maleimides) with ammonia or substituted monoamines. Preferably, under the present invention for the preparation of the invention used Copolymers used compounds of general formula IV, which a for the preparation of the copolymers used in the invention show suitable copolymerization behavior.

Vorzugsweise beträgt der Anteil an Strukturelementen der allgemeinen Formel I am gesamten erfindungsgemäß eingesetzten Copolymeren etwa 1 bis etwa 50 mol-%, insbesondere etwa 2 bis etwa 50 oder etwa 3 bis etwa 50 mol-%. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird der Anteil an Strukturelementen der allgemeinen Formel I so gewählt, dass mindes tens etwa 5 mol-%, vorzugsweise jedoch mehr, beispielsweise mindestens etwa 7 oder mindestens etwa 10 mol-% an Struktureinheiten der allgemeinen Formel I im erfindungsgemäß eingesetzten Copolymeren enthalten sind. Vorzugsweise beträgt der Gehalt an Strukturelementen der allgemeinen Formel I beispielsweise etwa 15 bis etwa 50 mol-%, insbesondere etwa 20 bis etwa 50 mol-% oder etwa 25 bis etwa 50 mol-%. Grundsätzlich sind auch innerhalb dieser Bereiche liegende Gehalte an Strukturelementen der allgemeinen Formel I möglich, beispielsweise etwa 30 bis etwa 42 mol-% oder etwa 35 bis etwa 39 mol-%.Preferably is the proportion of structural elements of the general formula I in the entire used according to the invention Copolymers about 1 to about 50 mol%, especially about 2 to about 50 or about 3 to about 50 mol%. In a preferred embodiment In the present invention, the proportion of structural elements of the general formula I selected at least about 5 mol%, but preferably more, for example at least about 7 or at least about 10 mol% of structural units of general formula I in the copolymer used according to the invention are included. The content of structural elements is preferably of the general formula I, for example about 15 to about 50 mol%, in particular from about 20 to about 50 mole percent, or from about 25 to about 50 mole percent. Basically also within these ranges lying contents of structural elements the general formula I possible, for example, about 30 to about 42 mol%, or about 35 to about 39 mol%.

Ein erfindungsgemäß eingesetztes Fluor-Polymeres oder -Copolymeres kann eine Struktureinheit gemäß der allgemeinen Formel II

Figure 00320001
enthalten, worin die Reste R1 bis R3 für H oder einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, Y für R oder einen linearen oder verzweigten, gegebenenfalls ganz oder teilweise mit Fluor substituierten linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 24 C-Atomen, einen gegebenenfalls ganz oder teilweise mit Fluor substituierten Cycloyalkylrest oder Arylrest mit 2-24 C-Atomen, einen Rest der allgemeinen Formel C(O)OR, einen gegebenenfalls ganz oder teilweise mit Fluor substituierten Alkarylrest oder Alkoxyarylrest mit insgesamt 2 bis 24 C-Atomen oder einen gegebenenfalls ganz oder teilweise mit Fluor substituierten Alkoxyalkarylrest steht.A fluoropolymer or copolymer used according to the invention can be a structural unit according to the general formula II
Figure 00320001
in which the radicals R 1 to R 3 are H or a linear or branched alkyl radical having 1 to 4 C atoms, Y is R or a linear or branched, optionally wholly or partially fluorine-substituted linear or branched alkyl radical having 1 to 24 C atoms, an optionally completely or partially fluorine-substituted cycloyalkyl radical or aryl radical having 2-24 C atoms, a radical of the general formula C (O) OR, an optionally completely or partially fluorine-substituted alkaryl radical or alkoxyaryl radical having a total of 2 to 24 C atoms or an optionally fully or partially fluorine-substituted alkoxyalkaryl.

Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält ein erfindungsgemäß eingesetztes Polymeres beispielsweise ein Strukturelement der allgemeinen Formel III

Figure 00330001
worin PB, R1, R2, R3 die oben genannte Bedeutung aufweisen und R4 für R, insbesondere für die im Rahmen der Beschreibung als fluorsubstituiert bezeichneten Reste R'' steht.In the context of a further embodiment of the present invention, a polymer used according to the invention contains, for example, a structural element of the general formula III
Figure 00330001
wherein PB, R 1 , R 2 , R 3 have the abovementioned meaning and R 4 is R, in particular for the radicals R "which are designated as fluorine-substituted in the context of the description.

Als im Rahmen der vorliegenden Erfindung zur Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten Polymeren geeignete Verbindungen eignen sich beispielsweise Verbindungen mit Silyl- oder Fluoralkylgruppen wie Trimethylsilylmethacrylat, 2-(Trimethylsilyloxy)ethylmethacrylat, 3-(Trimethoxysilyl)propylmethacrylat, 2,2,3,3-Tetrafluorpropylmethacrylate, 1,1,1,3,3,3-Hexafluorisopropylmethacrylat, 2,2,2-Trifluorethylmethacrylat, 2,2,3,4,4,4-Hexafluorbutylmethacrylat, 2,2,2-Trifluorethylacrylat, 2,2,3,3-Tetrafluorpropylacrylat, 1,1,1,3,3,3-Hexafluor-isopropylacrylat, 2-Fluorstyrol, 3-Fluorstyrol, 4-Fluorstyrol, 3-(Trifluormethyl)styrol, 3,5-Bis(trifluormethyl)styrol oder Vinylether mit langen fluorierten Seitenketten eingesetzt werden.When in the context of the present invention for the preparation of the invention used Suitable compounds for polymers are, for example, compounds with silyl or fluoroalkyl groups such as trimethylsilyl methacrylate, 2- (trimethylsilyloxy) ethyl methacrylate, 3- (trimethoxysilyl) propyl methacrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl methacrylate, 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropyl methacrylate, 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, 2,2,3,4,4,4-hexafluorobutyl methacrylate, 2,2,2-trifluoroethyl acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl acrylate, 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropyl acrylate, 2-fluorostyrene, 3-fluorostyrene, 4-fluorostyrene, 3- (trifluoromethyl) styrene, 3,5-bis (trifluoromethyl) styrene or vinyl ethers with long fluorinated side chains.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Polymeren weisen beispielsweise einen Fluorgehalt auf, der aus derartigen Copolymeren hergestellten Gleitmitteln eine möglichst optimal Beständigkeit gegen hydrophile oder hydrophobe Verbindungen, beispielsweise Wasser oder Öl, und möglichst gute schmutzabweisende Eigenschaften gegenüber hydrophilen und hydrophoben Anschmutzungen verleiht.The used according to the invention For example, polymers have a fluorine content consisting of such Copolymers produced lubricants as optimal as possible resistance against hydrophilic or hydrophobic compounds, for example water or oil, and as possible good dirt-repellent properties compared to hydrophilic and hydrophobic Soiling.

Der Fluorgehalt der erfindungsgemäß eingesetzten Polymeren und Copolymeren beträgt dabei vorzugsweise mindestens etwa 58 Gew.-% oder mindestens etwa 52 Gew.-%, wenn die Fluorsubstituenten sowohl über Verbindungen der allgemeinen Formel I und der allgemeinen Formel II eingeführt werden oder beispielsweise etwa 10 bis etwa 40 Gew.-% wenn die fluorierten Substituenten allein durch Verbindungen der allgemeinen Formel I eingeführt werden.Of the Fluorine content of the invention used Polymers and copolymers preferably at least about 58% by weight or at least about 52 wt .-%, when the fluorine substituents both compounds of the general Formula I and the general formula II or for example from about 10 to about 40 weight percent when the fluorinated substituents are alone be introduced by compounds of general formula I.

Besonders zum Einbau weiterer Strukturelemente geeignete weitere Comonomere sind beispielsweise Methacrylsäure, Methylmethacrylat, Etylmethacrylat, Propylmethacrylat, iso-Propylmethacrylat, n-Butylmethacrylat, iso-Butylmethacrylat, t-Butylmethacrylat, n-Pentylmethacrylat, iso-Pentylmethacrylat, n-Hexylmethacrylat, iso-Hexylmethacrylat, n-Heptylmethacrylat, iso-Heptylmethacrylat, n-Octylmethacrylat, iso-Octylmethacrylat, Laurylmethacrylat, Tridecylmethacrylat, Caprolacton-2-(methacryloyloxy)ethylester, 2-Hydroxyethylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, 4-Hydroxybutylmethacrylat, Ethylenglykolmethylethermethacrylat, 2-(Dimethylamino)ethylmethacrylat, 2-(Diethylamino)ethylmethacrylat, Glycidylmethacrylat, Benzylmethacrylat, Stearylmethacrylat, Acrylsäure, Methylacrylat, Ethylacrylat, Propylacrylat, iso-Propylacrylat, n-Butylacrylat, iso-Butylacrylat, t-Butyacrylat, n-Pentylacrylat, iso-Pentylacrylat, n-Hexylacrylat, iso-Hexylacrylat, n-Heptylacrylat, iso-Heptylacrylat, n-Octylacrylat, iso-Octylacrylat, Laurylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, 3,5,5-Trimethylhexylacrylat, iso-Decylacrylat, Octadecylacrylat, Isobornylacrylat, Vinylacrylat, 2-Hydroxyethylacrylat, Hydroxypropylacrylat, 4-Hydroxybutylacrylat, Ethylenglykolmethyletheracrylat, Di(ethylenglykol)ethyletheracrylat, 2-(Dimethylamino)ethylacrylat, 2-(Dipropylamin)propylmethacrylat, Di(ethylenglycol)-2-ethylhexyletheracrylat, 2-(Dimethylamino)ethylacrylat, Stearylacrylat, Acrylnitril, Acrylamid, Styrol, alpha-Methylstyrol, trans-beta-Methylstyrol, 2-Methyl-1-phenyl-1-propen, 3-Methylstyrol, 4-Methylstyrol, alpha-2-Dimethylstyrol, 4-tert-Butylstyrol, 2,4-Dimethylstyrol, 2,5-Dimethylstyrol, 2,4,6-Trimethylstyrol, 4-Vinylbiphenyl, 4-Vinylanisol, 4-Ethoxystyrol, 2-Vinylpyridin, 4-Vinylpyridin, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylacetat, N-Vinylpyrrolidon oder Vinylfluorid oder Gemische aus zwei oder mehr davon.Especially for the incorporation of further structural elements suitable further comonomers are, for example, methacrylic acid, Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, iso-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-pentyl methacrylate, iso-pentyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, iso-hexyl methacrylate, n-heptyl methacrylate, iso-heptyl methacrylate, n-octyl methacrylate, iso-octyl methacrylate, lauryl methacrylate, tridecyl methacrylate, caprolactone 2- (methacryloyloxy) ethyl ester, 2-hydroxyethyl methacrylate, Hydroxypropyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, Ethylene glycol methyl ether methacrylate, 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate, 2- (diethylamino) ethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, benzyl methacrylate, Stearyl methacrylate, acrylic acid, Methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, iso-propyl acrylate, n-butyl acrylate, iso-butyl acrylate, t-butyl acrylate, n-pentyl acrylate, iso-pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, iso-hexyl acrylate, n-heptyl acrylate, iso-heptyl acrylate, n-octyl acrylate, iso-octyl acrylate, lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 3,5,5-trimethylhexyl acrylate, iso-decyl acrylate, octadecyl acrylate, Isobornyl acrylate, vinyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, ethylene glycol methyl ether acrylate, di (ethylene glycol) ethyl ether acrylate, 2- (dimethylamino) ethyl acrylate, 2- (dipropylamine) propyl methacrylate, di (ethylene glycol) -2-ethylhexyl ether acrylate, 2- (dimethylamino) ethyl acrylate, stearyl acrylate, acrylonitrile, acrylamide, Styrene, alpha-methylstyrene, trans-beta-methylstyrene, 2-methyl-1-phenyl-1-propene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, alpha-2-dimethylstyrene, 4-tert-butylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 2,5-dimethylstyrene, 2,4,6-trimethylstyrene, 4-vinylbiphenyl, 4-vinylanisole, 4-ethoxystyrene, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, vinyl chloride, vinylidene chloride, Vinyl acetate, N-vinylpyrrolidone or vinyl fluoride or mixtures of two or more of them.

Wenn die erfindungsgemäß eingesetzten Zusammensetzungen als Emulsionen oder Dispersionen eingesetzt werden, so beträgt die Teilchengröße in der diskontinuierlichen Phase in solchen Emulsionen bzw. Dispersionen beispielsweise etwa 30 bis 1500 nm oder etwa 100 bis 350 nm.If the invention used Compositions are used as emulsions or dispersions, so is the particle size in the discontinuous phase in such emulsions or dispersions for example, about 30 to 1500 nm or about 100 to 350 nm.

Fluorierte Wachse sind Wachse, die mindestens ein an ein Kohlenstoffatom gebundenes Fluoratom, vorzugsweise mindestens eine -CF2- oder/und CF3-Gruppe enthalten. Bevorzugt ist der Anteil der -CF2- oder/und CF3-Gruppe hoch.Fluorinated waxes are waxes which contain at least one fluorine atom bonded to a carbon atom, preferably at least one -CF 2 or / and CF 3 group. Preferably, the proportion of the -CF 2 - or / and CF 3 group is high.

Geeignete Verbindungen sind beispielsweise Perfluorcarbonsäureester teilfluorierte Carbonsäuren und Carbonsäureester, wie etwa teilfluorierte Alkansäuren, teilfluorierte Alkensäuren, Perfluoralkoxyalkansäuren, Perfluoralkylethylenoxyalkansäuren, Perfluoralkoxybenzoesäuren sowie Sulfid-, Sulfon-, Carbonsäureamid, Hydroxy-, Oxo- und/oder Ethergruppen enthaltende teilfluorierte Carbonsäuren und Ester davon, Perfluorsulfonsäureester, teilfluorierte Sulfonsäureester, z.B. Perfluoralkylethansulfonsäureester, Perfluorpropylethansulfonsäureester, teilfluorierte Alkensulfonsäureester, sowie Sulfid-, Carbonsäureamid-, Hydroxy-, Oxo- oder/und Ethergruppen enthaltende teilfluorierte Sulfonsäureester, fluorierte Sul foester, z.B. Sulfobernsteinsäureester, Perfluoralkylsulfopropionate oder Perfluoralkylsulfobutyratesuitable Compounds are, for example, perfluorocarboxylic acid esters of partially fluorinated carboxylic acids and Carbonsäureester, such as partially fluorinated alkanoic acids, partially fluorinated alkenoic acids, perfluoroalkoxyalkanoic, perfluoroalkylethyleneoxyalkanoic, perfluoroalkoxybenzoic and sulfide, sulfone, carboxylic acid amide, Hydroxy, oxo and / or ether groups containing partially fluorinated carboxylic acids and esters thereof, perfluorosulfonic acid esters, partially fluorinated sulfonic acid esters, e.g. Perfluoralkylethansulfonsäureester, Perfluorpropylethansulfonsäureester, partially fluorinated alkene sulfonic acid esters, and sulfide, carboxylic acid amide, Hydroxy, oxo or / and Ether-containing partially fluorinated sulfonic acid esters, fluorinated Sul foester, e.g. sulfosuccinic Perfluoroalkylsulfopropionates or perfluoroalkylsulfobutyrates

Weiterhin geeignet sind fluorierte Wachse wie sie in der US 5,114,482 , EP 0 444 752 A1 oder der EP 0 421 303 genannt werden. Die Offenbarung der genannten Druckschriften sowie die darin beschriebenen Zusammensetzungen werden als Bestandteil der Offenbarung des vorliegenden Textes verstanden.Also suitable are fluorinated waxes as in the US 5,114,482 . EP 0 444 752 A1 or the EP 0 421 303 to be named. The disclosure of said publications and the compositions described therein are understood to be part of the disclosure of the present text.

Ebenfalls als Bestandteil der erfindungsgemäß einsetzbaren Zusammensetzungen geeignet sind Wachse. Beispielsweise kann eine erfindungsgemäße Zusammensetzung eines oder mehrerer der folgenden Wachse enthalten: Paraffinwachse, Polyethylenwachse, Montanwachse, oxidierte Polyethylenwachse, Polypropylenwachse, weitere Kohlenwasserstoffwachse, Carnaubawachs, Bienenwachs, Ester- oder Amidwachse, Komplexesterwachse, Pentaesterwachse oder Wachse von Di- oder Polycarbonsäuren oder Gemische aus zwei oder mehr davon.Also as a constituent of the inventively employable compositions suitable are waxes. For example, a composition of the invention one or more of the following waxes: paraffin waxes, Polyethylene waxes, montan waxes, oxidized polyethylene waxes, polypropylene waxes, other hydrocarbon waxes, carnauba wax, beeswax, ester or amide waxes, Complex ester waxes, pentaester waxes or waxes of di- or polycarboxylic acids or Mixtures of two or more of them.

Ebenfalls als Bestandteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen geeignet sind die Ester von Polyolen mit Monocarbonsäuren. Geeignete Polyole sind beispielsweise Verbindungen mit 2 oder mehr OH-Gruppen, insbesondere Verbinudngen mit 3 oder mehr OH-Gruppen wie Ditrimethylolpropan, Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Glycerin, Pentaerythrit, Homopentaerythrit, Dipentaerythrit, Trishydroxiethylisocyanat, 1,2,4 Butantriol, Propan- und HexanTriole, Trihydroxycarbonsäuren wie Trishydroxymethyl(ethyl)ethansäuren und dergleichen. Geeignete Carbonsäuren sind insbesondere aromatische oder aliphatische, gesättigte oder ungesättigte, lineare oder verzweigte oder cyclische Monocarbonsäuren mit 2 bis 44 C-Atomen, beispielsweise mit 6 bis 22 C-Atomen wie Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen.Also suitable as constituents of the compositions according to the invention are the esters of polyols with monocarboxylic acids. Suitable polyols are, for example, compounds with 2 or more OH groups, in particular Verbinudngen with 3 or more OH groups such as ditrimethylolpropane, trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerol, pentaerythritol, homopentaerythritol, dipentaerythritol, Trishydroxiethylisocyanat, 1,2,4 butanetriol, propane and hexane triols, trihydroxycarboxylic acids such as trishydroxymethyl (ethyl) ethanoic acids and like. Suitable carboxylic acids are in particular aromatic or aliphatic, saturated or unsaturated, linear or branched or cyclic monocarboxylic acids having 2 to 44 carbon atoms, for example having 6 to 22 carbon atoms such as caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid , Palmitic, palmitic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic, elaeostearic, arachidic, gadoleic, behenic and erucic acids and their technical mixtures.

In vielen Fällen geeignet sind dabei die Di- oder Triester des Glycerins, beispielsweise das Glycerintristearat. Der Gehalt einer im Rahmen eines erfindungsgemäßen Verfahrens einsetzbaren Zusammensetzung an solchen Polyolestern beträgt beispielsweise etwa 0,0001 bis etwa 5 Gew.-%, beispielsweise etwa 0,001 bis etwa 3 oder etwa 0,01 bis etwa 2 Gew.-%.In many cases suitable are the di- or triesters of glycerol, for example the glycerol tristearate. The content of a process according to the invention usable composition of such polyol esters is, for example from about 0.0001 to about 5 weight percent, for example from about 0.001 to about 3 or about 0.01 to about 2 wt .-%.

Neben einem flüssigen Trägermedium und einem Polymeren oder einem Gemisch aus zwei oder mehr Polymeren oder einem Wachs oder einem Gemisch aus zwei oder mehr Wachsen oder einem Gemisch aus einem oder mehreren Polymeren und einem oder mehreren Wachsen kann eine erfindungsgemäß einsetzbare Zusammensetzung noch weitere Zusatzstoffe enthalten.Next a liquid transfer medium and a polymer or a mixture of two or more polymers or a wax or a mixture of two or more waxes or a mixture of one or more polymers and one or more Waxing can be used according to the invention contain other additives.

Als Zusatzstoffe geeignet sind beispielsweise Lichtschutzmittel auf Basis eines UV-Absorbers und oder auf der Basis sterisch gehinderter Amine, die beispielsweise aminoetherfunktionalisiert sein können, oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon, enthalten.When Additives suitable are, for example, light stabilizers Base of a UV absorber and or based on sterically hindered Amines, which may be, for example, aminoetherfunktionalisiert, or a Mixture of two or more of them.

Erfindungsgemäß ist es von Vorteil, wenn die Lichtschutzmittel in dem erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel in einer Menge von beispielsweise mindestens etwa 0,05 Gew.-%, beispielsweise in einer Menge von etwa 0,1 bis etwa 10 Gew.-% enthalten sind. Die mengenmäßige Obergrenze variiert je nach Beschichtungsmittel und ist in allen Fällen dann erreicht, wenn eine Erhöhung der Menge an Lichtschutzmittel keinen weiteren positiven Effekt mehr bewirkt, sondern die Gefahr besteht, dass aufgrund des hohen Füllgrades andere wertvolle technologische Eigenschaften in Mitleidenschaft gezogen werden.It is according to the invention advantageous if the light stabilizers in the coating composition of the invention in an amount of, for example, at least about 0.05% by weight, for example are contained in an amount of about 0.1 to about 10 wt .-%. The quantitative ceiling varies depending on the coating agent and is then in all cases achieved when an increase the amount of sunscreen no further positive effect causes more, but there is a risk that due to the high filling level other valuable technological properties are affected to be pulled.

Von besonderem Vorteil sind Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, weil sich hierdurch bei allen Varianten der erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel die gewünschten Effekte mit einer vergleichsweise geringen Menge erzielen lassen. Innerhalb dieses Bereichs ist derjenige von 1 bis 5 Gew.-% hervorzuheben. Er stellt hinsichtlich der verwendeten Menge und den erzielten Effekten das Optimum dar.From particular advantage are amounts of 0.1 to 10 wt .-%, because In this way, in all variants of the coating compositions according to the invention desired Achieve effects with a comparatively small amount. Within this range, the one from 1 to 5 wt .-% is emphasized. He notes with regard to the amount used and the effects achieved the optimum

Als Lichtschutzmittel auf Basis eines UV-Absorbers werden beispielsweise Lichtschutzmittel vom Benztriazol-Typ und/oder Triazin-Typ eingesetzt. Als Lichtschutzmittel geeignet sind daher z.B. die im Handel unter den folgenden Namen erhältlichen Produkte:
Tinuvin® 384 oder Tinuvin® 320 der Firma Ciba Geigy, Lichtschutzmittel auf Basis Iso-octyl-3-(3(2H-benzotriazol-2-yl)-5-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionat, mittleres Molekulargewicht 451,6, Tinuvin® 1130 der Firma Ciba Geigy, Lichtschutzmittel auf Basis des Reaktionsproduktes aus Polyethylenglykol 300 und Methyl-3-[3-(2Hbenzotriazol-2-yl)-5-tert.butyl-4-hydroxyphenyl]propionat, mittleres Molekulargewicht> 600, CYAGARD® UV-1164L der Firma Dyna Cytec, Lichtschutzmittel auf Basis 2,4Bis(2,4-dimethylphenyl)-6-(2-hydroxy-4-isooctyloxyphenyl)-1,3,5-triazin, mittleres Molekulargewicht 510, 65 %ig in Xylol.
As light stabilizers based on a UV absorber, for example, light stabilizers of the benzotriazole type and / or triazine type are used. Suitable light stabilizers are therefore, for example, the products available commercially under the following names:
Tinuvin ® 384 or Tinuvin ® 320 from Ciba Geigy, light stabilizer based on iso-octyl-3- (3 (2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl propionate, average molecular weight 451.6, Tinuvin ® 1130 from Ciba Geigy, light stabilizer based on the reaction product of polyethylene glycol 300 and methyl 3- [3- (2Hbenzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionate, average molecular weight> 600, Cyagard ® UV-1164L the company Cytec Dyna, light stabilizers based on 2,4-bis (2,4-dimethylphenyl) -6- (2-hydroxy-4-isooctyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, average molecular weight 510, 65% ig in xylene.

Ebenfalls als Lichtschutzmittel geeignet sind Lichtschutzmittel auf Benztriazol- und/der Triazin-Basis. Beispiele für solche Lichtschutzmittel sind die im Handel unter den folgenden Namen erhältlichen Produkte: Tinuvin® 400 der Firma Ciba Geigy, Lichtschutzmittel auf Basis einer Mischung aus 2-[4-((2-Hydroxy-3- dodecyloxypropyl)oxy)-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4dimethylphenyl)-1,3,5-triazin und 2-[4-((2-Hydroxy-3-tridecyloxypropyl)oxy)-2hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, mittleres Molekulargewicht 654, 85%ig in 1-Methoxy-2-propanol, CGL 1545 der Firma Ciba Geigy, Lichtschutzmittel auf Basis 2-[4-((2-Hydroxy3-octyloxypropyl)oxy)-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5triazin, mittleres Molekulargewicht 583, CYAGARDO UV-3801 der Firma Dyno Cytec, immobilisierbares Lichtschutzmittel auf Basis Triazin, mittleres Molekulargewicht 498, CYAGARD® UV-3925 der Firma Dyno Cytec, Lichtschutzmittel auf Basis Triazin, mittleres Molekulargewicht 541.Likewise suitable as light stabilizers are light stabilizers based on benzotriazole and / or triazine. Examples of such light stabilizers are the products obtainable commercially under the following names: Tinuvin ® 400 from Ciba Geigy, light stabilizer based on a mixture of 2- [4 - ((2-hydroxy-3- dodecyloxypropyl) oxy) -2-hydroxyphenyl ] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine and 2- [4 - ((2-hydroxy-3-tridecyloxypropyl) oxy) -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2, 4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, average molecular weight 654, 85% in 1-methoxy-2-propanol, CGL 1545 from Ciba Geigy, light stabilizer based on 2- [4 - ((2-hydroxy) octyloxypropyl) oxy) -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, average molecular weight 583, CYAGARDO UV-3801 from Dyno Cytec, immobilizable light stabilizer based on triazine, average molecular weight 498, Cyagard ® UV 3925 from Dyno Cytec, light stabilizers based on triazine, average molecular weight 541st

Als Lichtschutzmittel sind auch alle Lichtschutzmittel auf Basis sterisch gehinderter Amine (HALS) geeignet. Als Lichtschutzmittel geeignet sind daher beispielsweise Piperidin-Derivate wie 2,2,6,6,-Tetramethylpiperidin-Derivate.When Light stabilizers are also all light stabilizers based on steric hindered amines (HALS). Suitable as a sunscreen Therefore, for example, piperidine derivatives such as 2,2,6,6, -Tetramethylpiperidin derivatives.

Weitere geeignete UV-Absorber und Lichtschutzmittel werden in der EP-A 1 046 668 auf den Seiten 35 und 36 genannt. Auf beide Offenbarungen wird hier ausdrücklich Bezug genommen, wobei die Offenbarungen als Bestandteil des vorliegenden Textes betrachtet werden
Weitere geeignete Zusatzstoffe sind beispielsweise Silikone, Farbstoffe, Pigmente, Füllstoffe, Perchlorate, Hilfslösemittel, Stabilisatoren, UV-Stabilisatoren, Antioxidantien, Netzmittel, Spreitmittel, Verlaufsmittel, Gleitmittel, Entschäumer und dergleichen. Beispiele für die oben erwähnten weiteren Zusatzstoffe sind beispielsweise die kommerziell erhältlichen Dow Corning® Additive, Fluowet® SB, Tego® Glide, Molybdänsulfit und Tego® Foamex sowie die kommerziell erhältlichen Silikone Silikon-Tensid Dow Corning 67, Tegopren 6800 (Goldschmidt), Tegoglide 411, Tegoglide 415 oder Elastosil RD (Wacker) geeignet.
Further suitable UV absorbers and light stabilizers are mentioned in EP-A 1 046 668 on pages 35 and 36. Both disclosures are hereby incorporated by reference, the disclosures being considered as part of this text
Further suitable additives are, for example, silicones, dyes, pigments, fillers, perchlorates, auxiliary solvents, stabilizers, UV stabilizers, antioxidants, wetting agents, spreading agents, leveling agents, lubricants, defoamers and the like. Examples of the above-mentioned other additives are, for example, the Dow commercially available Corning ® additives Fluowet ® SB, Tego ® Glide, molybdenum sulfide and Tego ® Foamex and silicones commercially available silicone surfactant Dow Corning 67, Tegopren 6800 (Goldschmidt), Tegoglide 411 , Tegoglide 415 or Elastosil RD (Wacker).

Eine im Rahmen eines erfindungsgemäßen Verfahrens einsetzbare Zusammensetzung kann beispielsweise Oniumsalze von Perchloraten enthalten. Als "Oniumsalz" wird im Rahmen des vorliegenden Textes eine Verbindung bezeichnet, die ein Ammonium-, Sulfonium- oder Phosphoniumsalz darstellt. Bei einem "Oniumsalz" gemäß der vorliegenden Erfindung handelt es sich um ein organisches Oniumsalz. Dies bedeutet, dass die Ammonium-, Sulfonium- oder Phosphoniumgruppe des Oniumsalzes mindestens einen organischen Rest trägt. Ein Oniumsalz gemäß der vorliegenden Erfindung kann dabei, je nach Art der Oniumgruppe, 1, 2, 3 oder 4 organische Reste tragen. Die organischen Reste können dabei beispielsweise über eine C-X-Verknüpfung, wobei X für S, N oder P steht, mit dem Oniumrest verbunden sein. Es ist jedoch ebenso möglich, dass die organischen Reste über ein weiteres Heteroatom, beispielsweise ein O-Atom, mit dem Oniumrest verbunden sind.A in the context of a method according to the invention usable composition may be, for example, onium salts of perchlorates contain. As "onium salt" is used in the context of present text denotes a compound which is an ammonium, Represents sulfonium or phosphonium salt. In an "onium salt" according to the present invention Invention is an organic onium salt. This means that the ammonium, sulfonium or phosphonium group of the onium salt carries at least one organic radical. An onium salt according to the present invention Invention may, depending on the nature of the onium group, 1, 2, 3 or 4 organic radicals carry. The organic radicals can thereby for example about a C-X link, where X is for S, N or P may be linked to the onium radical. However, it is just as possible that the organic radicals over another heteroatom, for example an O atom, with the onium radical are connected.

Ein im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbares Oniumperchlorat weist mindestens ein positiv geladenes N-, P- oder S-Atom oder zwei oder mehr solcher positiv geladenen N-, P- oder S-Atome oder Gemische aus zwei oder mehr der genannten, positiv geladenen Atomtypen auf.One usable in the context of the present invention onium perchlorate has at least one positively charged N, P or S atom or two or more such positively charged N, P or S atoms or mixtures from two or more of the named, positively charged atomic types.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden beispielsweise als Oniumperchlorate Verbindungen eingesetzt, die am N, S oder P-Atom mindestens einen organischen Rest und höchstens die maximal mögliche Zahl an organischen Resten tragen. Wenn ein erfindungsgemäß einsetzbares Oniumperchlorat weniger organische Reste trägt, als zur Ausbildung eines positiv geladenen Oniumions notwendig sind, so wird die positive Ladung in üblicher, dem Fachmann bekannter Weise durch Protonierung mittels einer geeigneten Säure erzeugt, so dass das entsprechende Oniumperchlorat in diesem Fall neben einem organischen Rest noch mindestens ein Proton trägt.in the For the purposes of the present invention, for example, onium perchlorates At least one N, S or P atom is used organic residue and at most the maximum possible number carry on organic radicals. When an inventively applicable Oniumperchlorat carries less organic radicals than to form a positively charged onium ions are necessary, then the positive charge in usual, known to those skilled in the art by protonation by means of a suitable Generates acid, so that the corresponding onium perchlorate in this case in addition to a organic residue still carries at least one proton.

Es können erfindungsgemäß daher also Verbindungen als Oniumperchlorate eingesetzt werden, die aufgrund von Protonierungsreaktionen eine positive Ladung aufweisen. Es ist jedoch ebenso möglich im Rahmen der erfindungsgemäßen Stabilisatorkombinationen Oniumperchlorate einzusetzen, die aufgrund einer Peralkylierungsreaktion eine positive Ladung aufweisen. Beispiele für derartige Verbindungen sind Tetraalkylammonium-, Trialkylsulfonium- oder Tetraalkylphosphoniumperchlorate. Es ist jedoch im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenso vorgesehen, dass ein erfindungsgemäß einsetzbares peralkyliertes Oniumperchlorat einen Aryl-, Alkaryl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder Cycloalkenylrest aufweist. Es ist erfindungsgemäß ebenso möglich und vorgesehen, dass ein im Rahmen einer erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzung einsetzbares Oniumsalz zwei oder gegebenenfalls mehr unterschiedliche Substituententypen aufweist, beispielsweise einen Alkyl- und einen Cycloalkylrest oder einen Alkyl- und einen Arylrest.It can according to the invention therefore Thus, compounds are used as Oniumperchlorate, due to of protonation reactions have a positive charge. It is however equally possible in the context of the stabilizer combinations according to the invention Oniumperchlorate due to a Peralkylierungsreaktion have a positive charge. Examples of such compounds are Tetraalkylammonium, trialkylsulfonium or Tetraalkylphosphoniumperchlorate. However, it is also provided within the scope of the present invention, that an inventively applicable peralkylated onium perchlorate an aryl, alkaryl, cycloalkyl, Alkenyl, alkynyl or cycloalkenyl radical. It is also according to the invention possible and provided that in the context of a stabilizer composition according to the invention usable onium salt two or possibly more different Substituententypen, for example, an alkyl and a Cycloalkyl radical or an alkyl and an aryl radical.

Geeignet sind beispielsweise Oniumperchlorate, die durch entsprechende Umsetzung geeigneter Reaktanden zu einem Ammoniumperchlorat führen. Dabei können erfindungsgemäß einsetzbare Ammoniumperchlorate beispielsweise durch entsprechende Umsetzung von Aminen oder Amiden wie Alkylmonoaminen, Alkylendiaminen, Alkylpolyaminen, sekundären oder tertiären Aminen erhalten werden. Geeignete Ammoniumperchlorate leiten sich daher beispielsweise von primären Mono- oder Polyaminoverbindungen mit 2 bis etwa 40, beispielsweise 6 bis etwa 20 C-Atomen ab. Beispielsweise sind dies Ethylamin, n-Propylamin, i-Propylamin, n-Butylamin, sek.-Butylamin, tert.-Butylamin, substituierte Amine mit 2 bis etwa 20 C-Atomen wie 2-(N,N-Dimethylamino)-1-aminoethan. Geeignete Diamine weisen beispielsweise zwei primäre, zwei sekundäre zwei tertiäre oder eine primäre und eine sekundäre oder eine primäre und eine tertiäre oder eine sekundäre und eine tertiäre Aminogruppe auf. Beispiele hierfür sind Diaminoethan, die isomeren Diaminopropane, die isomeren Diaminobutane, die isome ren Diaminohexane, Piperazin, 2,5-Dimethylpiperazin, Amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexan (Isophorondiamin, IPDA), 4,4'-Diaminodicyclohexylmethan, 1,4-Diaminocyclohexan, Aminoethylethanolamin, Hydrazin, Hydrazinhydrat oder Triamine wie die Diethylentriamin oder 1,8-Diamino-4-aminomethyloctan oder tertiäre Amine wie Triethylamin, Tributylamin, Trihexylamin, Triheptylamin, Trioctylamin, Dimethylbenzylamin, N-Ethyl-, N-Methyl-, N-Cyclohexylmorpholin, Dimethylcyclohexylamin, Dimorpholinodiethylether, 1,4-Diazabicyclo[2,2,2]octan, 1-Azabicyclo[3,3,0]octan, N,N,N',N'-Tetramethylethylendiamin, N,N,N',N'-Tetramethylbutandiamin, N,N,N',N'-Tetramethylhexandiamin-1,6, Pentamethyldiethylentriamin, Tetramethyldiaminoethylether, Bis-(dimethylaminopropyl)-harnstoff N,N'-Dimethylpiperazin, 1,2-Dimethylimidazol oder Di-(4-N,N-dimethylaminocyclohexyl)-methan.For example, onium perchlorates which lead to an ammonium perchlorate by appropriate reaction of suitable reactants are suitable. In this case, ammonium perchlorates which can be used according to the invention can be obtained, for example, by appropriate reaction of amines or amides, such as alkylmonoamines, alkylenediamines, alkylpolyamines, secondary or tertiary amines. Suitable ammonium perchlorates are therefore derived, for example, from primary mono- or polyamino compounds having from 2 to about 40, for example from 6 to about 20, carbon atoms. For example, these are ethylamine, n-propylamine, i-propylamine, n-butylamine, sec-butylamine, tert-butylamine, substituted amines having 2 to about 20 C atoms, such as 2- (N, N-dimethylamino) -1- aminoethane. Suitable diamines have, for example, two primary, two secondary two tertiary or one primary and one secondary or one primary and one tertiary or one secondary and one tertiary amino group. Examples of these are diaminoethane, the isomeric diaminopropanes, the isomeric diaminobutanes, the isomeric diaminohexanes, piperazine, 2,5-dimethylpiperazine, amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane (isophoronediamine, IPDA), 4,4'- Diaminodicyclohexylmethane, 1,4-diaminocyclohexane, aminoethylethanolamine, hydrazine, hydrazine hydrate or triamines such as the diethylenetriamine or 1,8-diamino-4-aminomethyloctane or tertiary amines such as triethylamine, tributylamine, trihexylamine, triheptylamine, trioctylamine, dimethylbenzylamine, N-ethyl, N Methyl, N-cyclohexylmorpholine, dimethylcyclohexylamine, dimorpholinodiethylether, 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane, 1-azabicyclo [3,3,0] octane, N, N, N ', N'-tetramethylethyl lendiamine, N, N, N ', N'-tetramethylbutanediamine, N, N, N', N'-tetramethylhexanediamine-1,6, pentamethyldiethylenetriamine, tetramethyldiaminoethyl ether, bis (dimethylaminopropyl) urea N, N'-dimethylpiperazine, 1, 2-dimethylimidazole or di (4-N, N-dimethylaminocyclohexyl) methane.

Ebenfalls geeignet sind aliphatische Aminoalkohole mit 2 bis etwa 40, vorzugsweise 6 bis etwa 20 C-Atomen, beispielsweise Triethanolamin, Tripropanolamin, Triisopropanolamin, Tributanolamin, Tri-tert-butanolamin, Tripentanolamin, 1-Amino-3,3-dimethyl-pentan-5-ol, 2-Aminohexan-2',2''-diethanolamin, 1-Amino-2,5-dimethylcyclohexan-4-ol- 2-Aminopropanol, 2-Aminobutanol, 3-Aminopropanol, 1-Amino-2-propanol, 2-Amino-2-methyl-1-propanol, 5-Aminopentanol, 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexanol, 1-Amino-1-cyclopentan-methanol, 2-Amino-2-ethyl-1,3-propandiol, 2-(Dimethylaminoethoxy)-ethanol, aromatisch-aliphatische oder aromatisch-cycloaliphatische Aminoalkohole mit 6 bis etwa 20 C-Atomen, wobei als aromatische Strukturen heterocyclische oder isocyclische Ringsysteme wie Naphthalin- oder insbesondere Benzolderivate wie 2-Aminobenzylalkohol, 3-(Hydroxymethyl)anilin, 2-Amino-3-phenyl-1-propanol, 2-Amino-1-phenylethanol, 2-Phenylglycinol oder 2-Amino-1-phenyl-1,3-propandiol sowie Gemische aus zwei oder mehr solcher Verbindungen eingesetzt werden.Also suitable are aliphatic amino alcohols having from 2 to about 40, preferably From 6 to about 20 carbon atoms, for example triethanolamine, tripropanolamine, Triisopropanolamine, tributanolamine, tri-tert-butanolamine, tripentanolamine, 1-amino-3,3-dimethyl-pentan-5-ol, 2-aminohexane-2 ', 2 "-diethanolamine, 1-amino-2,5-dimethylcyclohexan-4-ol 2-aminopropanol, 2-aminobutanol, 3-aminopropanol, 1-amino-2-propanol, 2-amino-2-methyl-1-propanol, 5-Aminopentanol, 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexanol, 1-amino-1-cyclopentane-methanol, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, 2- (dimethylaminoethoxy) -ethanol, aromatic-aliphatic or aromatic-cycloaliphatic amino alcohols having from 6 to about 20 carbon atoms, wherein as aromatic structures heterocyclic or isocyclic ring systems such as naphthalene or in particular Benzene derivatives such as 2-aminobenzyl alcohol, 3- (hydroxymethyl) aniline, 2-amino-3-phenyl-1-propanol, 2-amino-1-phenylethanol, 2-phenylglycinol or 2-amino-1-phenyl-1,3-propanediol and mixtures of two or more such compounds used become.

Als Füllstoffe eignen sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung alle Materialien, die gegenüber den weiteren Inhaltsstoffen wenigstens weitgehend inert sind und die gegenüber der zu behandelnden Oberfläche gegebenenfalls einen leicht abrasiven Charakter aufweisen. So wird als Füllstoff beispielsweise ein anorganischer Füllstoff eingesetzt. Zu den geeigneten anorganischen Füllstoffen zählen beispielsweise Kreide, Quarz, Glimmer, Schwerspat, Kaolin, Talkum, Aluminiumoxyd, Aluminiumsilikat, weitere Schichtsilikate wie Antigorit, Serpentin, Hornblenden, Amphibole, Chrysotil und Zeolithe.When fillers In the context of the present invention, all materials are suitable, the opposite the other ingredients are at least substantially inert and the opposite the surface to be treated if necessary have a slightly abrasive character. So is called filler For example, an inorganic filler used. To the suitable inorganic fillers counting for example chalk, quartz, mica, barite, kaolin, talc, Alumina, aluminum silicate, other phyllosilicates such as antigorite, serpentine, Hornblende, amphibole, chrysotile and zeolites.

Anorganische Füllstoffe können bei bestimmten Verarbeitungsweisen gegebenenfalls den Nachteil aufweisen, dass sie aufgrund ihrer vergleichsweise hohen Härte zu übermäßigen Abrasionserscheinungen an dem zu bearbeitenden Material führen. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird daher als Füllstoff ein Material eingesetzt, welches eine im Vergleich zu Quarzmehl geringere Abrasivität aufweist. Beispielsweise wird als Füllstoff Kreide eingesetzt.inorganic fillers can may have the disadvantage of certain types of processing, that they due to their relatively high hardness to excessive abrasion lead to the material to be processed. In a further embodiment The invention is therefore as a filler a material used which is one compared to quartz flour lower abrasiveness having. For example, chalk is used as the filler.

Weitere Zusatzstoffe können beispielsweise der Einfärbung der Formulierung dienen. Hierzu geeignet sind beispielsweise wasserlösliche, ionische Farbstoffe, organische und anorganische Pigmente, Sepia, Knochenkohle, TiO2 (Rutil, Anatas, Brookit), Bleiweiß 2PbCO3, Pb(OH)2, Basisches Zinkcarbonat 2ZnCO3 3Zn(OH)3, Zinkoxid ZnO, Zirkoniumdioxid ZrO2, Zinksulfid ZnS, Lithopone ZnS/BaSO4, Ruß, Eisenoxidschwarz (Fe3O4), Rotes Eisenoxid (Fe2O3), Apatit 3Ca3(PO4)2 CaF2, Calciumsulfat CaSO4 2H2O (Gips), Bariumsulfat BaSO4 (Schwerspat), Bariumcarbonat BaCO3, Calciumsilikate oder andere Silikate (z.B. Kaolin, Talk, Glimmer) oder Gemische aus zwei oder mehr davon. Eine Einfärbung der erfindungsgemäß verwendbaren Zusammensetzungen kann beispielsweise dazu dienen, die möglichst vollständige Entfernung der erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzungen von einer zu behandelnden zu erleichtern.Further additives can serve, for example, to color the formulation. Suitable for this purpose are, for example, water-soluble, ionic dyes, organic and inorganic pigments, sepia, bone charcoal, TiO 2 (rutile, anatase, brookite), lead white 2PbCO 3 , Pb (OH) 2 , basic zinc carbonate 2ZnCO 3 3Zn (OH) 3 , zinc oxide ZnO , Zirconium dioxide ZrO 2 , zinc sulfide ZnS, lithopone ZnS / BaSO 4 , carbon black, iron oxide black (Fe 3 O 4 ), red iron oxide (Fe 2 O 3 ), apatite 3Ca 3 (PO 4 ) 2 CaF 2 , calcium sulfate CaSO 4 2H 2 O (Gypsum), barium sulfate BaSO 4 (barite), barium carbonate BaCO 3 , calcium silicates or other silicates (eg kaolin, talc, mica) or mixtures of two or more thereof. A coloring of the compositions which can be used according to the invention can serve, for example, to facilitate the most complete removal of the compositions used according to the invention from one to be treated.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Formulierungen für Gleitmittel können 0 bis zu etwa 30 Gew.-% Zusatzstoffe enthalten. Ein bevorzugter Bereich für den Gehalt an solchen Verbindungen beträgt etwa 0,1 bis etwa 10 Gew.-%.The usable according to the invention Formulations for Lubricants can 0 to about 30 wt .-% additives. A preferred one Area for the content of such compounds is about 0.1 to about 10 wt .-%.

Eine erfindungsgemäße Zusammensetzung kann darüber hinaus als Zusatzstoffe noch Härter enthalten, welche die Aushärtung eines gegebenenfalls in der Zusammensetzung vorliegenden härtbaren Monomeren initiieren oder beschleunigen.A Composition according to the invention can over it addition to additives as hardeners contain the curing a curable composition optionally present in the composition Initiate or accelerate monomers.

Weiterhin als Zusatzstoffe geeignet sind optische Aufheller, beispielsweise Aufheller der Uvitex-Reihe (Ciba Specialty Chemicals) wie Uvitex OB-C.Farther suitable as additives are optical brighteners, for example Brightener of the Uvitex series (Ciba Specialty Chemicals) such as Uvitex OB-C.

Eine erfindungsgemäß eingesetzte Zusammensetzung weist dabei beispielsweise die folgenden Inhaltsstoffe aufA used according to the invention Composition has, for example, the following ingredients on

Esterlösemittel:Esterlösemittel: 70 bis etwa 98 Gew.-%70 up to about 98% by weight Polyacrylat:polyacrylate: 0,1 bis etwa 3 Gew.-%0.1 up to about 3% by weight Wachswax 0,2 bis etwa 2 Gew.-%0.2 up to about 2% by weight Polyolester:polyol: 0,001 bis etwa 1 Gew.-%0.001 up to about 1% by weight Kohlenwasserstofflösemittel:Hydrocarbon solvents: 0,1 bis etwa 10 Gew.-%0.1 up to about 10% by weight Lichtschutzmittel:Light stabilizers: 0,1 bis etwa 5 Gew.-%0.1 up to about 5% by weight Optische Aufheller:optical brighteners: 0,01 bis etwa 2 Gew.-%0.01 up to about 2% by weight

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch eine flüssige Zusammensetzung, mindestens enthaltend einen bei 23°C flüssigen Ester, mindestens einen bei 23°C flüssigen Kohlenwasserstoff, mindestens ein Wachs und mindestens einen Ester eines Polyols mit Monocarbonsäuren.object the present invention is therefore also a liquid composition, at least containing an ester which is liquid at 23 ° C, at least one at 23 ° C liquid Hydrocarbon, at least one wax and at least one ester a polyol with monocarboxylic acids.

Weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung einer flüssigen Zusammensetzung, mindestens enthaltend einen bei 23°C flüssigen Ester, mindestens einen bei 23°C flüssigen Kohlenwasserstoff der vorzugsweise einen Siedepunkt von mehr als 60 °C aufweist, mindestens ein Wachs und mindestens einen Ester eines Polyols mit Monocarbonsäuren zur Reinigung und Versiegelung von Kunststoffoberflächen.Another The invention relates to the use of a liquid composition, at least containing an ester which is liquid at 23 ° C, at least one at 23 ° C liquid Hydrocarbon which preferably has a boiling point of more than 60 ° C, at least one wax and at least one ester of a polyol with Monocarboxylic acids for cleaning and sealing of plastic surfaces.

Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens wird eine zu behandelnde Oberfläche mit einer oben beschriebenen Zusammensetzungen in Kontakt gebracht. Vorzugsweise erfolgt der Kontakt derart, dass die zur Behandlung eingesetzten Zusammensetzung auf der Oberfläche unter geringem Druck, so wie er beispielsweise durch Schwämme oder sonstige Applikatoren manuell erzeugt werden kann, verteilt wird. Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird eine Oberfläche im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens einer reinigenden Behandlung unterzogen, indem eine oben beschriebene Zusammensetzung mit einem geeigneten Applikation aufgetragen, die Zusammensetzung solange unter leichtem bis mittleren Druck auf der Oberfläche verteilt wird, bis eventuell vorhandene Verunreinigungen im wesentlichen entfernt sind und die überschüssige Zusammensetzung anschließend ebenfalls vorzugsweise manuell von der Oberfläche entfernt wird.in the Framework of the method according to the invention becomes a surface to be treated contacted with a composition as described above. Preferably, the contact is made such that the treatment composition used on the surface under low pressure, so such as sponges or other applicators can be manually generated distributed becomes. Within the scope of a further embodiment of the present invention Invention becomes a surface in the context of the method according to the invention subjected to a cleansing treatment by an above-described Composition applied with a suitable application, the Composition while under light to medium pressure on the surface is distributed until any impurities are substantially removed are and the excess composition subsequently also preferably removed manually from the surface.

Die Behandlung erfolgt beispielsweise in zwei oder mehr Schritten, wobei es sich in einigen Fällen als Vorteilhaft erwiesen hat, nach der möglichst vollständigen Entfernung der Verfärbungen nochmals von der erfindungsgemäß eingesetzten Zusammensetzung auf die zu reinigende Oberfläche aufzutragen und das Lösemittel durch Verdunstung entfernt wird.The Treatment takes place, for example, in two or more steps, wherein it turns out in some cases has proved advantageous after the most complete removal the discoloration again from the invention used Apply composition to the surface to be cleaned and the solvent removed by evaporation.

Die so behandelten Oberflächen können beispielsweise im Anschluss an das Entfernen der Verunreinigung oder im Anschluss an ein letztmaliges Auftragen der eingesetzten Zusammensetzung poliert werden. Die Politur kann beispielsweise direkt nach der letztmaligen Behandlung erfolgen. Es hat sich jedoch gezeigt, dass vorteilhafterweise zwischen dem letztmaligen Auftrag einer Zusammensetzung und der Politur der Oberfläche ein Zeitraum von mindestens 1 min bis 5 Stunden, beispielsweise etwa 5 bis etwa 60 oder etwa 10 bis etwa 40 min liegen sollte.The so treated surfaces can for example, following removal of the contaminant or following a last application of the used Composition to be polished. The polish, for example, can directly after the last treatment. It has, however shown that advantageously between the last order a composition and the polish of the surface a period of at least 1 minute to 5 hours, for example about 5 to about 60 or about Should be 10 to about 40 minutes.

Als Applikatoren eignen sich grundsätzlich Schwämme, Textilien, Gewebe, Gewirke, Vliese und dergleichen Materialien.When Applicators are basically suitable sponges, Textiles, fabrics, knitted fabrics, nonwovens and the like materials.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich im wesentlich für beliebige Oberflächen und Formkörper, beispielsweise für Formkörper die durch Kalandrieren, Extrudieren, Spritzgießen, Sintern, Extrusions-Blasen oder das Plastisol-Verfahren hergestellt wurden.The inventive method is essentially suitable for any surfaces and shaped bodies, for example moldings by calendering, extruding, injection molding, sintering, extrusion blowing or the plastisol process were manufactured.

Der Begriff "Formkörper" umfasst im Rahmen der vorliegenden Erfindung grundsätzlich alle dreidimensionalen Gebilde, die aus einer erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung herstellbar sind. Der Begriff "Formkörper" umfasst im Rahmen der vorliegenden Erfindung beispielsweise Drahtummantelungen, Automobilbauteile, beispielsweise Automobilbauteile wie sie im Innenraum des Automobils, im Motorraum oder an den Außenflächen eingesetzt werden, Kabelisolierungen, Dekorationsfolien, Agrarfolien, Schläuche, Dichtungsprofile, Bürofo lien, Hohlkörper (Flaschen), Verpackungsfolien (Tiefziehfolien), Blasfolien, Rohre, Schaumstoffe, Schwerprofile (Fensterrahmen), Lichtwandprofile, Bauprofile, Sidings, Fittings, Platten, Schaumplatten., Coextrudate mit recyceltem Kern oder Gehäuse für elektrische Apparaturen oder Maschinen, beispielsweise Computer oder Haushaltsgeräte.Of the Term "shaped body" includes in the context the present invention basically all three-dimensional Structures which can be produced from a polymer composition according to the invention are. The term "shaped body" includes in the context the present invention, for example, wire sheathing, automotive components, For example, automotive components such as those in the interior of the automobile, used in the engine compartment or on the outer surfaces cable insulation, decorative foils, agricultural foils, hoses, sealing profiles, Office space, hollow body (Bottles), packaging films (thermoformed films), blown film, pipes, Foams, heavy profiles (window frames), light-wall profiles, building profiles, Sidings, Fittings, Plates, Foam Sheets., Coextrudates with recycled Core or housing for electrical Apparatus or machines, such as computers or household appliances.

Weitere Beispiele für behandelbare Oberflächen sind Kunstleder, Bodenbeläge, Textilbeschichtungen, Tapeten oder Coil-Coatings.Further examples for treatable surfaces are imitation leather, floor coverings, Textile coatings, wallpaper or coil coatings.

Die Erfindung wird nachfolgend durch Beispiele näher erläutert.The Invention will be explained in more detail by examples.

Folgende Zusammensetzung wurde hergestellt: 1. Reinigungszusammensetzung Ethylacetat 93 % Baerorapid 10F 1 % Bienenwachs 0,9 % Glycerintristearat 0,1 % Testbenzin (60°C Siedepunkt) 3 % Tinuvin® 320 1,9 % Uvitex OB-C 0,1 % The following composition was prepared: 1. Cleaning composition ethyl acetate 93% Baerorapid 10F 1 % beeswax 0.9% glyceryl 0.1% White spirit (60 ° C boiling point) 3% Tinuvin ® 320 1.9% Uvitex OB-C 0.1%

Die Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht der Zusammensetzung.The Percentages are by weight of the composition.

Zur Herstellung der oben genannten Zusammensetzung wurden die Bestandteile vermischt und auf eine Temperatur von 60°C erhitzt. Es entstand eine klare Lösung. Beim Abkühlen auf Raumtemperatur konnte eine Ausflockung eines Teils der Wachse beobachtet werden. Es entstand eine opake Suspension, die sich ausgezeichnet verarbeiten ließ.to Preparation of the above composition were the ingredients mixed and heated to a temperature of 60 ° C. There was a clear solution. On cooling At room temperature, flocculation of a portion of the waxes could occur to be watched. The result was an opaque suspension that was excellent processed.

2. Anwendung2. Application

Zur Reinigung von PVC-Fensterprofilen wurde die oben beschriebene Zusammensetzung gleichmäßig und zügig auf das verfärbte Profil aufgebracht. Die Suspension wurde mit etwas Druck mit einem Lappen verrieben. Dieser Vorgang wurde so lange wiederholt, bis die Verfärbung entfernt war. Anschließend wurde mit einem frischen Lappen nochmals von der Zusammensetzung aufgetragen und diese trocknen gelassen. Nach 15 Minuten bei einer Temperatur von etwa 20°C wurden die Oberflächen nachpoliert. Ein Polieren der Oberflächen nach einem Zeitraum von etwa 5 Minuten brachte ein schlechteres Ergebnis hinsichtlich Oberflächenglanz.to Cleaning of PVC window profiles became the composition described above evenly and briskly up the discolored Profile applied. The suspension was mixed with a little pressure Rubbed rag. This process was repeated until the discoloration was removed. Subsequently was redone with a fresh rag of the composition applied and allowed to dry. After 15 minutes at a Temperature of about 20 ° C were the surfaces re-polished. A polishing of the surfaces after a period of about 5 minutes gave a worse result in terms of surface gloss.

Claims (12)

Verfahren zur Behandlung von Oberflächen halogenhaltiger Kunststoffe, bei dem eine Oberfläche eines Formkörpers, der mindestens einen halogenhaltigen Kunststoff enthält mit einer Zusammensetzung behandelt wird, die mindestens ein flüssiges Trägermedium und zusätzlich zum Trägermedium mindestens ein härtbares Monomeres oder mindestens ein Polymeres oder mindestens ein Wachs oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon enthält, wobei der Anteil an Polymerem oder Wachs oder beidem weniger als 50 Gew.-% beträgt.Process for the treatment of surfaces containing halogens Plastics in which a surface a shaped body, containing at least one halogen-containing plastic with a Composition is treated containing at least one liquid carrier medium and additionally to the carrier medium at least one curable monomer or at least one polymer or at least one wax or a Mixture of two or more thereof, wherein the proportion of polymer or wax or both is less than 50% by weight. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass eine Zusammensetzung eingesetzt wird, in der das flüssige Trägermedium zumindest einen Teil des mindestens einen Polymeren oder des mindestens einen Wachses oder zumindest einen Teil von beidem löst.Method according to claim 1, characterized in that that a composition is used in which the liquid carrier medium at least a portion of the at least one polymer or the at least one Wax or at least part of both solves. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass eine Zusammensetzung eingesetzt wird, in der mindestens ein Teil des flüssigen Trägermediums einen Löslichkeitsparameter δ nach Hildebrand von mindestens 6 H aufweist.Method according to one of claims 1 or 2, characterized that a composition is used in which at least one Part of the liquid transfer medium a solubility parameter δ according to Hildebrand of at least 6 H has. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass eine Zusammensetzung eingesetzt wird, in der mindestens ein Teil des flüssigen Trägermediums einen Löslichkeitsparameter δ nach Hildebrand von mindestens 8 H aufweist.Method according to one of claims 1 or 2, characterized that a composition is used in which at least one Part of the liquid transfer medium a solubility parameter δ according to Hildebrand of at least 8H. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung auf die Oberfläche des Formkörpers aufgebracht wird und nach einer Einwirkzeit mit einem geeigneten saugfähigen Gegenstand wieder von der Oberfläche abgenommen wird.Method according to one of claims 1 to 4, characterized that the composition is applied to the surface of the molding and after a contact time with a suitable absorbent article again from the surface is removed. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass eine Zusammensetzung eingesetzt wir, die mindestens ein Produkt einer Polymerisation oder einer Polyaddition oder einer Polykondensation oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon enthält.Method according to one of claims 1 to 4, characterized that we used a composition that has at least one product a polymerization or a polyaddition or a polycondensation or a mixture of two or more thereof. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung auf der zu behandelnden Oberfläche verrieben wird.Method according to one of claims 1 to 6, characterized that the composition is triturated on the surface to be treated becomes. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche eine unerwünschte Verfärbung aufweist und die Zusammensetzung auf der zu behandelnden Oberfläche solange verrieben wird bis die Verfärbung wenigstens weitgehend entfernt ist.Method according to one of claims 1 to 7, characterized in that the surface has an undesirable discoloration and ver the composition on the surface to be treated ver rub until the discoloration is at least largely removed. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass überschüssige Zusammensetzung wieder von der Oberfläche abgenommen wird.Method according to one of claims 1 to 7, characterized that excess composition again from the surface is removed. Verwendung einer Zusammensetzung, die mindestens ein flüssiges Trägermedium und zusätzlich mindestens ein Polymeres oder mindestens ein Wachs oder beides enthält, wobei der Anteil an Polymerem oder Wachs oder beidem weniger als 50 Gew.-% beträgt, zur Reinigung von Oberflächen, die halogenhaltiger Kunststoffe aufweisen.Use of a composition that is at least a liquid transfer medium and additionally at least one polymer or at least one wax or both, wherein the proportion of polymer or wax or both less than 50% by weight is, for cleaning surfaces, have the halogen-containing plastics. Flüssige Zusammensetzung, mindestens enthaltend einen bei 23°C flüssigen Ester, mindestens einen bei 23°C flüssigen Kohlenwasserstoff mindestens ein Wachs und mindestens einen Ester eines Polyols mit Monocarbonsäuren.liquid Composition comprising at least one ester which is liquid at 23 ° C, at least one at 23 ° C liquid Hydrocarbon at least one wax and at least one ester a polyol with monocarboxylic acids. Verwendung einer flüssigen Zusammensetzung, mindestens enthaltend einen bei 23°C flüssigen Ester, mindestens einen bei 23°C flüssigen Kohlenwasserstoff, mindestens ein Wachs und mindestens einen Ester eines Polyols mit Monocarbonsäuren zur Reinigung und Versiegelung von Kunststoffoberflächen.Use of a liquid composition, at least containing one at 23 ° C liquid Ester, at least one at 23 ° C liquid Hydrocarbon, at least one wax and at least one ester a polyol with monocarboxylic acids for cleaning and sealing of plastic surfaces.
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