DE102004047713A1 - Preparation of beta-ketocarbonic acid ester, useful as intermediate in the preparation of e.g. plant protecting agent and polymer, comprises reacting ester compound with acetic acid ester compound in the presence of sodium alcoholate - Google Patents
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von β-Ketocarbonsäureestern, insbesondere von aliphatischen und cycloaliphatischen β-Ketocarbonsäureestern, durch Umsetzung eines Methyl- oder Ethylesters, insbesondere eines aliphatischen oder cycloaliphatischen Methyl- oder Ethylesters, mit einem Essigsäureester, insbesondere Methyl- oder Ethylacetat in Gegenwart eines Natriumalkoholats, insbesondere von Natriummethylat oder Natriumethylat.The The present invention relates to an improved method of preparation of β-ketocarboxylic esters, in particular of aliphatic and cycloaliphatic β-ketocarboxylic esters, by reacting a methyl or ethyl ester, in particular a aliphatic or cycloaliphatic methyl or ethyl ester, with an acetic acid ester, especially methyl or Ethyl acetate in the presence of a Natriumalkoholats, in particular of Sodium methylate or sodium ethylate.
β-Ketocarbonsäureester stellen wertvolle organische Zwischenprodukte insbesondere für die Herstellung von pharmazeutischen Wirkstoffen und Pflanzenschutzmitteln oder die Herstellung von Polymeren dar.β-ketocarboxylic acid esters make valuable organic intermediates especially for the production of pharmaceutical agents and plant protection products or the production of polymers.
Die Herstellung von β-Ketocarbonsäureestern aus zwei unterschiedlichen aliphatischen Methyl- oder Ethylestern in Gegenwart von Natriumalkoholat ist aus dem Stand der Technik schon lange bekannt, insbesondere aus Wahl, Bull. Soc. chim. France (4) 13, 265 (1913) und Houben-Weyl Bd. 8, 570 (1952), Georg Thieme Verlag, Stuttgart. Problematisch an den aus dem Stand der Technik bekannten Verfahren sind insbesondere die niedrigen erzielbaren Ausbeuten, die solche Verfahren für die großtechnische Umsetzung wenig attraktiv erscheinen lassen. Ein grundlegendes Problem solcher Kondensationsreaktionen besteht darin, dass die entstehenden Produkte in Form der β-Ketocarbonsäureester eine höhere Reaktivität aufweisen als die umzusetzenden Augangsverbindungen, was zu zahlreichen unerwünschten Nebenreaktionen führt.The Preparation of β-ketocarboxylic acid esters from two different aliphatic methyl or ethyl esters in the presence of sodium alkoxide is known in the art known for a long time, especially from election, Bull. Soc. chim. france (4) 13, 265 (1913) and Houben-Weyl vol. 8, 570 (1952), Georg Thieme Verlag, Stuttgart. Problematic to those known from the prior art Processes are in particular the low recoverable yields, such procedures for the large-scale Implementation seem less attractive. A fundamental problem such condensation reactions is that the resulting Products in the form of β-ketocarboxylic acid esters a higher one Reactivity as the starting compounds to be reacted, resulting in numerous undesirable Side reactions leads.
Weiter
sind aus dem Stand der Technik noch andere Verfahren zur Herstellung
von β-Ketocarbonsäureestern
bekannt, so beispielsweise die Acylierung von Acetessigestern mit
Acylchloriden mit anschließender Abspaltung
der Acetylgruppe (
Die Nachteile dieser Verfahren bestehen teilweise im Einsatz von relativ teuren Ausgangsmaterialien, der Verwendung von Überschüssen von Alkoholaten, der Entstehung von nicht verwertbaren Nebenprodukten wie auch dem Einsatz von inerten Lösungsmitteln, die die Raumzeitleistung verringern und die im Zuge der Aufarbeitung die Abtrennung des gewünschten Produktes erschweren.The Disadvantages of these methods consist partly in the use of relative expensive starting materials, the use of surpluses of alcoholates, the emergence of non-recyclable by-products as well as the use of inert solvents which reduce the space-time performance and in the course of the work-up the separation of the desired Complicate product.
Es bestand somit die Aufgabe, ein alternatives Verfahren für die Herstellung von β-Ketocarbonsäureestern bereitzustellen.It Thus, the task was an alternative method for the production of β-ketocarboxylic acid esters provide.
Die Aufgabe wurde gelöst durch ein Verfahren, bei dem Carbonsäureester in Gegenwart eines Alkalialkoholats mit einem Essigsäureester umgesetzt wird, wobei die eingesetzten Ester, Ester desjenigen Alkohols sind, aus dem und das eingesetzte Alkoholat gewonnen wird.The Task has been solved by a process in which carboxylic acid esters in the presence of a Alkali alcoholate is reacted with an acetic acid ester, wherein the esters used, esters of that alcohol, from the and the alkoxide used is recovered.
Gegenstand
der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von β-Ketocarbonsäureestern
der allgemeinen Formel (I) 
R3 für Wasserstoff oder Methyl steht
und
R4 für Methyl oder Ethyl steht,
dadurch gekennzeichnet, dass
ein Ester der allgemeinen Formel
(II) 
wobei R4 in den Verbindungen
der allgemeinen Formeln (II), (III) und (IV) jeweils einheitlich
für Methyl
oder Ethyl steht.The invention relates to a process for the preparation of β-ketocarboxylic acid esters of the general formula (I)
R 3 is hydrogen or methyl and
R 4 is methyl or ethyl, characterized in that
an ester of the general formula (II)
wherein R 4 in the compounds of general formulas (II), (III) and (IV) is in each case the same for methyl or ethyl.
Ein großer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist, dass ausgehend von leicht zugänglichen, preiswerten Rohstoffen auf einfache und kostengünstige Weise die gewünschten β-Ketocarbonsäureester der allgemeinen Formel (I) in hohen Ausbeuten erhalten werden können. Ferner kann auf den Zusatz zusätzlicher Lösungsmittel verzichtet werden.One greater Advantage of the method according to the invention is that starting from easily accessible, inexpensive raw materials on simple and inexpensive Make the desired β-ketocarboxylic acid esters of the general formula (I) can be obtained in high yields. Further may be due to the addition of additional solvents be waived.
Das
erfindungsgemäße Verfahren
lässt sich
exemplarisch wie folgt veranschaulichen: 
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird mit der Zugabe des Essigsäureesters der allgemeinen Formel (IV) der durch die Umsetzung entstehende Alkohol R4OH abdestilliert.When carrying out the process according to the invention, the alcohol R 4 OH formed by the reaction is distilled off with the addition of the acetic ester of the general formula (IV).
Die im erfindungsgemäßen Verfahren zudosierte Menge an Essigsäureester der allgemeinen Formel (IV) beträgt pro Gewichtsteil Natriumalkoholat der allgemeinen Formel (III) im allgemeinen 1,5 bis 20 Gewichtsteile. Die Gesamtmenge des zugegebenen Essigsäureester (IV) pro Gewichtsteil Natriumalkoholat (III) sollte vorzugsweise 1,5 bis 10, besonders bevorzugt 2 bis 6 Gewichtsteile betragen.The in the process according to the invention metered amount of acetic acid ester of the general formula (IV) per part by weight of sodium alcoholate of the general formula (III) in general 1.5 to 20 parts by weight. The total amount of added Essigsäureester (IV) per part by weight of sodium alcoholate (III) should preferably 1.5 to 10, more preferably 2 to 6 parts by weight.
Die Reaktionstemperatur liegt im allgemeinen um mindestens 20°C über dem Siedepunkt des eingesetzten Essigsäureesters (IV) jedoch vorzugsweise nicht über 120°.The Reaction temperature is generally at least 20 ° C above that Boiling point of the acetic ester (IV) used, however, preferably no over 120 °.
Ein kennzeichnendes Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens ist, dass den eingesetzten Estern wie auch dem verwendeten Alkoholat der gleiche Alkohol zu Grunde liegt und somit gilt, dass in den Reaktanden der allgemeinen Formeln (II), (III) und (IV) der Rest R4 jeweils gleich ist und ausgewählt wird aus der Gruppe enthaltend Methyl- oder Ethyl.A characteristic feature of the process according to the invention is that the esters used as well as the alcoholate used are based on the same alcohol and thus that in the reactants of the general formulas (II), (III) and (IV) the radical R 4 is in each case is the same and is selected from the group containing methyl or ethyl.
Üblicherweise wird in dem erfindungsgemäßen Verfahren zu einem Gemisch des Esters der allgemeinen Formel (II) mit dem Natriumalkoholat der allgemeinen Formel (IV) der Essigester der allgemeinen Formel (IV) zugegeben.Usually is in the process of the invention to a mixture of the ester of general formula (II) with the Sodium alcoholate of the general formula (IV) of ethyl acetate general formula (IV) was added.
In einer möglichen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die gesamte Menge an Natriumalkoholat (III) in einem Überschuss des Esters der allgemeinen Formel (II) vorgelegt und dann der Essigsäureester (IV) nach dem Erreichen der gewünschten Reaktionstemperatur portionsweise oder kontinuierlich zudosiert.In a possible embodiment the method according to the invention the total amount of sodium alcoholate (III) is in excess of the ester of the general formula (II) and then the acetic acid ester (IV) after reaching the desired Reaction temperature added in portions or continuously.
In einer alternativen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens kann aber auch das Natriumalkoholat (III) kontinuierlich oder portionsweise zu dem vorgelegtem Ester der allgemeinen Formel (II) gegeben werden, wobei parallel mit dem Natriumalkoholat (III) der Essigsäureester (IV) zugegeben unter Beachtung und Einstellung der vorgegebenen Temperatur. Auch die Zugabe einer Suspension des Natriumalkoholats (III) im Essigsäureester (IV) ist möglich.In an alternative embodiment the method according to the invention but also the sodium alcoholate (III) continuously or in portions be given to the presented ester of general formula (II), in parallel with the sodium alcoholate (III) of the acetic acid ester (IV) added in compliance with and discontinuation of the prescribed Temperature. The addition of a suspension of the sodium alcoholate (III) in the acetic acid ester (IV) is possible.
Das Abdestillieren des bei der Umsetzung entstehenden Alkohols R4OH findet stets zusammen mit überschüssigem Essigsäureester (IV) statt, da beide Stoffe ein Azeotrop bilden. Die Trennung eines solchen Azeotrops, insbesondere eines Azeotrops enthaltend Methanol und Methylacetat, in seine Bestandteile ist großtechnisch gut eingeführt und durchführbar (beispielsweise durch Extraktivdestillation), so dass es auf einfache Weise möglich ist, einen eingesetzten Überschuss an Essigsäureester (IV) wieder zu gewinnen und/oder in die Reaktion wieder einzuschleusen.The distilling off of the resulting in the reaction of alcohol R 4 OH always takes place together with excess acetic acid ester (IV), since both substances form an azeotrope. The separation of such an azeotrope, in particular an azeotrope containing methanol and methyl acetate, into its constituents is well established industrially and feasible (for example, by extractive distillation), so that it on a way is possible to recover an excess of acetic acid ester (IV) used and / or reintroduce into the reaction.
Dies stellt einen weiteren Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens dar. In einer bevorzugten Ausführungsform werden die aus dem Reaktionsgemisch abdestillierten Komponenten in einer Reaktivdestillation getrennt und der so wieder gewonnene Essigsäureester in die Reaktionsmischung entsprechend zurückgeführt.This represents a further advantage of the method according to the invention. In one preferred embodiment become the distilled off from the reaction mixture components separated in a reactive distillation and thus recovered Essigsäureester returned to the reaction mixture accordingly.
Vorteilhaft zur Verminderung eines Überschusses des Essigsäureesters (IV) ist die Verwendung einer Kolonne bei der Abdestillation des Alkohol-Estergemisches aus der Reaktion, da dann weniger Essigsäureester ausgeschleust werden muss.Advantageous to reduce a surplus of the ester of acetic acid (IV) is the use of a column in the distillation of the Alcohol-ester mixture from the reaction, since then less acetate must be discharged.
Die zudosierte Menge an Essigsäureester (IV) pro Mol Natriumalkoholat (III) beträgt im allgemeinen 1,5 bis 20 Mol, vorzugsweise 2 bis 10 Mol.The metered amount of acetic acid ester (IV) per mole of sodium alcoholate (III) is generally 1.5 to 20 Mol, preferably 2 to 10 mol.
Die Reaktionstemperatur sollte so gewählt werden, dass sie mindestens 20°C, vorzugsweise 25 bis 50°C über dem Siedepunkt des eingesetzten Essigsäureester (IV) liegt. Dies gestattet, die Konzentration des Essigesters im Reaktionsgemisch niedrig zu halten, wodurch die stets stattfindende und unerwünschte Selbstkondensation des Essigsäureester zu Acetessigester besonderes stark verringert wird, was wiederum ein besonders großer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist. Es ist auf diese Weise möglich, die Menge des entstehenden Acetessigesters auf unter 10 % bezogen auf den entstandenen β-Ketocarbonsäureester (I) zu drücken.The Reaction temperature should be chosen so that they at least 20 ° C, preferably 25 to 50 ° C above the Boiling point of the acetic acid ester (IV) used. This allows the concentration of the ethyl acetate in the reaction mixture is too low keeping, whereby the ever-taking and unwanted self-condensation of the acetic acid ester especially to acetoacetic ester is greatly reduced, which in turn a very big one Advantage of the method according to the invention is. It is possible in this way the amount of the resulting acetoacetic ester to less than 10% on the resulting β-ketocarboxylic acid ester (I) to press.
Die Reaktionstemperatur sollte jedoch 110-120°C nicht übersteigen, da dann die Ausbeute verringernde Zersetzungsreaktionen auftreten.The However, the reaction temperature should not exceed 110-120 ° C, since then the yield decreasing decomposition reactions occur.
Um den genannten Temperaturbereich in der Reaktion zu erreichen und einzustellen, ist es mitunter notwendig, die Reaktion unter Unterdruck zu betreiben, was sich jedoch problemlos umsetzten lässt.Around to reach the said temperature range in the reaction and it may be necessary to stop the reaction under reduced pressure to operate, but this can be easily implemented.
Die Umsetzung ist in Abhängigkeit der Zugabegeschwindigkeit der Reaktanden wie auch der Destillationsgeschwindigkeit üblicherweise in 6-14 Stunden beendet, kann jedoch im Fall der Umsetzung von besonders sterisch gehinderten Ester der allgemeinen Formel (II) bis zu 24 Stunden dauern.The Implementation is dependent the rate of addition of the reactants as well as the rate of distillation usually However, in the case of implementation of special can be completed in 6-14 hours sterically hindered esters of general formula (II) up to 24 Take hours.
Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches erfolgt in bekannter Weise nach den üblichen Verfahren zur Freisetzung der β-Ketocarbonsäureester aus den erhaltenen korrespondierenden Natriumsalzen durch Hydrolyse. Nach dem Abkühlen wird mittels verdünnter wässriger Mineralsäure wie Salzsäure, Schwefelsäure oder Essigsäure der β-Ketocarbonsäureester aus dem korrespondierenden Natrium-Komplex, der das Primärprodukt darstellt, freigesetzt. Die dabei entstandene organische Phase wird gegebenenfalls nach Waschen mit Wasser abgetrennt und vorzugsweise destillativ aufgeabreitet.The Workup of the reaction mixture is carried out in a known manner the usual Process for the release of β-ketocarboxylic acid esters from the corresponding sodium salts obtained by hydrolysis. After cooling is diluted by means of aqueous mineral acid like hydrochloric acid, sulfuric acid or acetic acid the β-ketocarboxylic acid ester from the corresponding sodium complex, which is the primary product represents, released. The resulting organic phase is optionally separated after washing with water, and preferably distillatively distilled.
Die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren erzielbaren Ausbeuten betragen im allgemeinen 50-80 %.The with the method according to the invention recoverable yields are generally 50-80%.
Insbesondere lässt sich nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Isobutyrylessigsäuremethylester ausgehend von Isobuttersäuremethylester durch Umsetzung mit Methylacetat in Gegenwart von Natriummethylat herstellen.Especially let yourself according to the inventive method Isobutyrylessigsäuremethylester starting of methyl isobutyrate by reaction with methyl acetate in the presence of sodium methylate produce.
Ebenso erhält man Isobutyrylessigsäureethylester durch Umsetzung mit Ethylacetat in Gegenwart von Natriumethylat.As well receives Isobutyrylessigsäureethylester by reaction with ethyl acetate in the presence of sodium ethylate.
Auch lässt sich nach dem erfindungsgemäßen Verfahren beispielsweise Pivaloylessigsäuremethylester durch Umsetzung von Pivalinsäuremethylester mit Methylacetat in Gegenwart von Natriummethylat herstellen.Also let yourself according to the inventive method for example, pivaloylacetic acid methyl ester by reaction of pivalic acid methyl ester with methyl acetate in the presence of sodium methylate.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Produkte können als wichtige Zwischenprodukte zur weiteren Synthese von pharmazeutischen Wirkstoffe und Pflanzenschutzmitteln eingesetzt werden.The according to the inventive method manufactured products can as important intermediates for further synthesis of pharmaceutical Active ingredients and pesticides are used.
In den folgenden Beispielen wird das erfindungsgemäße Verfahren näher erläutert.In The following examples illustrate the process according to the invention.
Beispiel 1 (Isobutyrylessigsäuremethylester) Example 1 (Isobutyrylacetic acid methyl ester)
In ein gut gerührtes Gemisch von 183,6 g (1,8 Mol) Isobuttersäuremethylester und 33,4 g 97 %iges Natriummethylat (0,6 Mol) wurde in einem 500 ml Mehrhalskolben, der mit einer 1 m Fraktionierkolonne, gefüllt mit 4 mm-Raschigringen, verbunden war, bei 90-92°C Blasentemperatur, bei der die Mischung lebhaft siedete, Methylacetat zugetropft. Über die Kolonne wurde mit einem Rücklaufverhältnis von 5-10:1 Rücklauf zu Abnahme Destillat abgenommen.In a well-stirred one Mixture of 183.6 g (1.8 mol) of methyl isobutyrate and 33.4 g of 97 % sodium methylate (0.6 mol) was dissolved in a 500 ml multi-necked flask, with a 1 m fractionating column filled with 4 mm Raschig rings, was connected, at 90-92 ° C Bubble temperature at which the mixture boiled brisk, methyl acetate dropwise. about the column was with a reflux ratio of 5-10: 1 return taken to decrease distillate.
Nach 12 Stunden und einer Zutropfmenge von 240 g Methylacetat wurde das Reaktionsgemisch abgekühlt, mit 20%-iger Salzsäure unter Kühlen neutralisiert und Schichten getrennt. Die organische Phase wurde mit 20 ml Wasser gewaschen und dann unter vermindertem Druck an einem Rotationsverdampfer einkonzentriert. Es verblieben 94 g Rückstand mit 72 Isobutyrylessigsäuremethylester entsprechend einer Ausbeute von 78 % der Theorie bezogen auf eingesetztes Natriummethylat.To 12 hours and a dropping amount of 240 g of methyl acetate became Cooled reaction mixture, with 20% hydrochloric acid under cooling neutralized and layers separated. The organic phase was washed with 20 ml of water and then under reduced pressure concentrated in a rotary evaporator. There remained 94 g of residue with 72 methyl isobutyrylacetate corresponding to a yield of 78% of theory based on Sodium methylate.
Beispiel 2 (Pivaloylessigsäuremethylester, Trimethylacetylessigsäuremethylester)Example 2 (Pivaloylacetic acid methyl ester, Trimethylacetylessigsäuremethylester)
Analog Beispiel 1 wird ein Gemisch von 209,1 g Pivalinsäuremethylester (1,8 Mol) und 33,4 g Natriummethylat mit 300 g Methylacetat bei 98-101°C umgesetzt.Analogous Example 1 is a mixture of 209.1 g of pivalic acid methyl ester (1.8 mol) and 33.4 g of sodium methylate with 300 g of methyl acetate at 98-101 ° C implemented.
Es werden 67,6 g nach Einkonzentrieren an einem Rotationsverdampfer mit 73 % Pivaloylessigsäuremethylester entsprechend einer Ausbeute von 52 % der Theorie bezogen auf eingesetztes Natriummethylat erhalten.It become 67.6 g after concentrating on a rotary evaporator with 73% pivaloylacetic acid methyl ester corresponding to a yield of 52% of theory based on Sodium methylate obtained.
Beispiel 3 (Isobutyrylessigsäureethylester)Example 3 (isobutyrylacetic acid ethyl ester)
Analog Beispiel 1 wird ein Gemisch von 197,5 g Isobuttersäureethylester (1,7 Mol) und 54,4 g Natriumethylat (0,8 Mol) mit 350 g Ethylacetat bei 108-110°C umgesetzt. Es werden 230,1 g Rohprodukt mit 36 % Gehalt an Isobutyrylessigsäureethylester entsprechend 65,5 % Ausbeute bezogen auf eingesetztes Natriumethylat erhalten.Analogous Example 1 is a mixture of 197.5 g of ethyl isobutyrate (1.7 mol) and 54.4 g of sodium ethylate (0.8 mol) with 350 g of ethyl acetate at 108-110 ° C implemented. There are 230.1 g of crude product with 36% content of Isobutyrylessigsäureethylester corresponding to 65.5% yield based on sodium ethylate receive.
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| CN106397200A (en) * | 2016-08-26 | 2017-02-15 | 张家港市振方化工有限公司 | Preparation method of 4, 4-dimethyl-3-oxo-methyl pentanoate |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4433823A1 (en) * | 1994-09-22 | 1996-03-28 | Huels Chemische Werke Ag | Process for the preparation of keto compounds |
-
2004
- 2004-09-30 DE DE200410047713 patent/DE102004047713A1/en not_active Ceased
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4433823A1 (en) * | 1994-09-22 | 1996-03-28 | Huels Chemische Werke Ag | Process for the preparation of keto compounds |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| S. Hauptmann "Struktur und Reaktion in der Chemie", VEB Deutscher Verlag für Grundstoff- industrie Leipzig 1988, S. 393-396, (4. Claisen- Kondensation) * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106397200A (en) * | 2016-08-26 | 2017-02-15 | 张家港市振方化工有限公司 | Preparation method of 4, 4-dimethyl-3-oxo-methyl pentanoate |
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