DE102004042695A1

DE102004042695A1 - Paints containing polymer particles containing active compounds with special substrate adhesion

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Publication number: DE102004042695A1
Application number: DE102004042695A
Authority: DE
Inventors: Patrick Dr. Amrhein; Uwe Dr. Dittrich; Bernhard Dr. Schuler; Harm Dr. Wiese; Reinhold J. Dr. Leyrer
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2004-09-01
Filing date: 2004-09-01
Publication date: 2006-03-02
Also published as: WO2006024359A1

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Anstrichmittel, enthaltend Polymerisatteilchen aus einer polymeren Matrix und einem aktiven Wirkstoff mit einer speziellen Substratanhaftung an Oberflächen und einer guten Formulierbarkeit, und die Verwendung dieser Anstrichmittel als Abwehrstoff (Repellent) gegen Tauben und andere Vogelarten. Der aktive Wirkstoff wird aus der Zusammensetzung kontrolliert freigesetzt.The present invention relates to paints containing polymeric polymer matrix particles and an active agent having a specific substrate adhesion to surfaces and a good formability, and to the use of these paints as repellents against pigeons and other bird species. The active ingredient is released from the composition in a controlled manner.

Description

Die– vorliegende Erfindung betrifft Anstrichmittel enthaltend Polymerisatteilchen aus einer polymeren Matrix und einem aktiven Wirkstoff mit einer speziellen Substratanhaftung an Oberflächen und einer guten Formulierbarkeit und die Verwendung dieser Anstrichmittel als Abwehrstoff (Repellent) gegen Tauben und andere Vogelarten. Der aktive Wirkstoff wird aus der Zusammensetzung kontrolliert freigesetzt.The present The invention relates to paints containing polymer particles from a polymeric matrix and an active agent with a special substrate adhesion to surfaces and good formulatability and the use of these paints as repellent against pigeons and other bird species. The active ingredient will be off the composition released in a controlled manner.

Aus dem Stand der Technik ist es bekannt, Polymerzusammensetzungen mit kontrollierter Freisetzung, umfassend einen aktiven Wirkstoff, der in freisetzbarer Weise in polymeren Teilchen enthalten ist in sprühfähigen landwirtschaftlichen Zusammensetzungen anzuwenden.Out the prior art it is known to polymer compositions controlled release, comprising an active agent, the is releasably contained in polymeric particles in sprayable agricultural Apply compositions.

Die EP 305 139 offenbart solche Zusammensetzungen und deren Verwendung als Insektizide.The EP 305 139 discloses such compositions and their use as insecticides.

US 6,395,290 offenbart sprühfähige Zusammensetzungen zur Abwehr von Tieren, enthaltend einen, in einem Polymer dispergierten aktiven Wirkstoff. Vorzugsweise ist das Polymer ein Ethylenvinylacetat Copolymer und der Wirkstoff Methylnonylketon. Diese Zusammensetzungen haben den Nachteil, dass sie zwar zunächst den Wirkstoff enthalten und auch kontrolliert abgeben können, aber die Anwendungsform ist nicht darauf ausgerichtet ist an ein Substrat dauerhaft zu binden. Dies wiederum birgt die Gefahr, dass das Polymer z. B. leicht abgewaschen oder bei mechanischer Beanspruchung abgerieben werden kann und somit die verzögerte Freisetzung nicht zum Tragen kommt. Weiterhin sind die Polymere in der Regel so gewählt, dass sie als sogenannte „Stand-alone-products" Anwendung finden, d.h. aber, dass die entsprechenden Latex-Partikel nicht beliebig als Zusätze in bestehenden Formulierungen aufgrund mangelnder Kompatibilität eingesetzt werden können. US 6,395,290 discloses sprayable animal repellent compositions containing an active agent dispersed in a polymer. Preferably, the polymer is an ethylene vinyl acetate copolymer and the active ingredient is methyl nonyl ketone. These compositions have the disadvantage that, although they initially contain the active ingredient and can deliver controlled, but the application form is not designed to bind permanently to a substrate. This in turn involves the risk that the polymer z. B. easily washed off or rubbed off under mechanical stress and thus the delayed release does not come into play. Furthermore, the polymers are usually chosen so that they are used as so-called "stand-alone products" application, but that the corresponding latex particles can not be arbitrarily used as additives in existing formulations due to lack of compatibility.

Die in der EP 617 051 offenbarten Wirkstoffe (z. B. Semiochemikalien), die ebenfalls in eine Polymermatrix eingebracht werden, haben den Nachteil, dass sie keine spezielle Anhaftung an Substratoberflächen aufweisen und auch die Kompatibilität mit bestehenden Formulierungen nicht gewährleistet ist.The in the EP 617 051 disclosed active ingredients (eg semiochemicals), which are also introduced into a polymer matrix, have the disadvantage that they have no special adhesion to substrate surfaces and also the compatibility with existing formulations is not guaranteed.

Aus hygienischen Gründen ist es oft wünschenswert, gerade in größeren Städten Tiere, beispielsweise Tauben von bestimmten Objekten, auch Denkmalgeschützten historischen Gebäuden fernzuhalten, um beispielsweise das Ablagern von aggressiven Bausubstanz-zerstörenden Exkrementen zu verhindern. Neben der Belästigung der entsprechenden Anwohner nehmen die Gebäude auf Dauer auch erhebliche Schäden. Dies kann mit dem Abnutzen der Wandfarbe anfangen bis zu deutlichen Schäden an der Bausubstanz. Selbst Beton und Holz werden durch die Exkremente stark angegriffen. Insbesondere können aufgetürmte Kotmassen auf Gebäudevorsprüngen selbst auch eine Gefahr für Passanten darstellen, wenn diese mehrere kiloschweren Ablagerungen sich lösen und dann darunter befindliche Passanten treffen.Out hygienic reasons it is often desirable especially in larger cities animals, For example, pigeons of certain objects, also listed historical buildings To keep away, for example, the deposition of aggressive building substance-destroying excrement to prevent. In addition to the harassment In the long run, the buildings also take considerable toll on the resident residents Damage. This can begin with the wear of the wall paint up to clear damage on the building fabric. Even concrete and wood are affected by the excrement heavily attacked. In particular, piled-up faeces can be found on building protrusions themselves also a danger for Passersby pose when these are several kilograms of debris to break away and then meet passers-by underneath.

Neben vielen aus der Literatur bekannten als sog. Repellents fungierenden Wirkstoffen wird auch der Wirkstoff Methylanthranilat eingesetzt, ein farbloses, stark duftendes Öl, das zur Abwehr von Tauben vereinzelt eingesetzt wird. Methylanthranilat wird kommerziell in Flüssigformulierungen eingesetzt. Nachteilig dabei ist jedoch die nur kurz anhaltende Wirkung aufgrund der hohen Flüchtigkeit des Wirkstoffes.Next many known from the literature as so-called. Repellents functioning Active ingredients, the active ingredient methylanthranilate is used, a colorless, strongly scented oil, which is occasionally used to repel pigeons. methyl anthranilate is commercially available in liquid formulations used. The disadvantage here, however, is the only short-lasting Effect due to the high volatility of the active ingredient.

Ein häufiges Problem bei der Einbringung von Wirkstoffen in eine Matrix ist das Verhältnis zwischen Aufnahme des Wirkstoffes und dem Abgabe/Freisetzungsprofils. Geht die Absorption des Wirkstoffs leicht vonstatten, ist häufig die Freisetzung zu schnell. Ist die Absorption gehemmt, dann kann es sein, dass es keine Freisetzung gibt oder, falls die Absorption nur auf der Oberfläche der Partikel stattgefunden hat, dass sie von kurzer Dauer ist.One frequent Problem with the introduction of active ingredients in a matrix is that relationship between uptake of the drug and the delivery / release profile. Is the absorption of the drug easily take place, is often the Release too fast. If the absorption is inhibited, then it can be that there is no release or, if the absorption only on the surface the particle has taken place, that it is short-lived.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war daher die Bereitstellung eines Anstrichmittels enthaltend Polymerisatteilchen aus einer polymeren Matrix und einem aktiven Wirkstoff und dessen Verwendung als Repellent gegen Tauben und andere Vogelarten, wie beispielsweise Krähen, Raben oder Spatzen in einer zufriedenstellenden Kombination von Absorption und gesteuerter Freisetzung des Wirkstoffes, guter Substratanhaftung bzw. Beständigkeit gegen Witterungseinflüsse und guter Formulierbarkeit.task The present invention therefore was the provision of a paint containing polymer particles of a polymeric matrix and a active ingredient and its use as a repellent against pigeons and other species of birds such as crows, ravens or sparrows in a satisfactory combination of absorption and controlled Release of the active substance, good substrate adhesion or resistance against the weather and good formability.

Erfindungsgemäß gelöst wurde die Aufgabe durch ein Anstrichmittel enthaltend

A) 1–30 Gew.-% Polymerisatteilchen aus a) 10–60 Gew.-% polymerer Matrix und b) 0,1–50 Gew.-% bezogen auf das Gewicht der polymeren Matrix aktiven Wirkstoff,
B) 15–65 Gew.-% eines anorganischen Füllstoffes
C) 0,1–5 Gew.-% grenzflächenaktive Substanzen
D) 0–15 Gew.-% anstrichübliche Hilfsmittel und
E) 25–60 Gew.-% Wasser,

dadurch gekennzeichnet, dass der aktive Wirkstoff b) ausgewählt ist aus der Gruppe der Anthranilate oder der Aminopyridine.According to the invention, the object has been achieved by a paint containing

A) 1-30% by weight of polymer particles of a) 10-60% by weight of polymeric matrix and b) 0.1-50% by weight, based on the weight of the polymeric matrix, of active ingredient,
B) 15-65 wt .-% of an inorganic filler
C) 0.1-5% by weight of surface-active substances
D) 0-15 wt .-% customary auxiliaries and
E) 25-60% by weight of water,

characterized in that the active ingredient b) is selected from the group of anthranilates or aminopyridines.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung des Anstrichmittels als Abwehrstoff gegen Tauben und andere Vogelarten.One Another object of the invention is the use of the paint as an immune defense against pigeons and other bird species.

Bei dem erfindungsgemäßen Anstrichmittel wird der Wirkstoff aus der polymeren Matrix in kontrollierter Weise freigesetzt. Es ist besonders vorteilhaft, dass die Permeabilität des Polymeren gegenüber dem flüchtigen aktiven Bestandteil im Voraus gewählt werden kann, um eine Freisetzung mit einer gewünschten und kontrollierten Rate zu erhalten.at the paint of the invention the active ingredient is removed from the polymeric matrix in a controlled manner released. It is particularly advantageous that the permeability of the polymer across from the fleeting active ingredient can be chosen in advance to release with a desired and to get controlled rate.

Als polymere Matrix (a) werden Polymere enthaltend

aa) 40–95 Gew.-% mindestens eines Acryl- oder Methacrylsäureesters eines C₁-C₈-Alkanols oder Gemischen davon,
bb) 0–50 Gew.-% vinylaromatische Monomere
cc) 0–15 Gew.-% ethylenisch ungesättigte Monomere sowie
dd) 0,1–20 Gew.-% weiterer Monomere enthaltend funktionelle Gruppen eingesetzt.

As the polymeric matrix (a) are polymers containing

aa) 40-95% by weight of at least one acrylic or methacrylic acid ester of a C ₁ -C ₈ -alkanol or mixtures thereof,
bb) 0-50% by weight of vinylaromatic monomers
cc) 0-15 wt .-% ethylenically unsaturated monomers and
dd) 0.1-20 wt .-% of other monomers containing functional groups used.

Die funktionellen Gruppen der Monomere dd) sind entsprechend so gewählt, dass eine optimale Verträglichkeit zwischen dem zu applizierenden Wirkstoff enthaltendem Polymer gegebenenfalls in einer entsprechenden Formulierung eingesetzt und der ausgewählten Substratoberfläche gewährleistet ist.The functional groups of the monomers dd) are correspondingly chosen so that an optimal compatibility optionally between the polymer to be administered containing polymer used in an appropriate formulation and ensures the selected substrate surface is.

Die Glasübergangstemperatur der polymeren Matrix beträgt 90–150°C, vorzugsweise 95–130°C und besonders bevorzugt 98–125°C. Durch den einzuformulierenden Wirkstoff wird der ursprüngliche Glaspunkt des reinen Polymers aber zunächst abgesenkt, das Polymer wird plastifiziert und erreicht seinen ursprünglichen Glaspunkt in etwa erst wieder nach vollständiger Abgabe der aktiven Verbindung.The Glass transition temperature the polymeric matrix is 90-150 ° C, preferably 95-130 ° C and especially preferably 98-125 ° C. By the formulated drug is the original glass point of the pure Polymers but first lowered, the polymer is plasticized and reaches its original Glass point in about the first time after complete release of the active compound.

Bevorzugt sind die Acryl- oder Methacrylsäureester aa) ausgewählt aus der Gruppe n-, iso-, t-Butyl, n-Hexyl oder 2-Ethylhexylacrylat, Methylmethacrylat oder Butylmethacrylat. Besonders bevorzugt wird Methylmethacrylat eingesetzt. Die Acryl- bzw. Methacrylsäureester werden in Mengen von 40–99 Gew.-%, bevorzugt von 50–98 Gew.-% und besonders bevorzugt von 55–97 Gew.-% eingesetzt.Prefers are the acrylic or methacrylic acid esters aa) from the group n-, iso-, t-butyl, n-hexyl or 2-ethylhexyl acrylate, Methyl methacrylate or butyl methacrylate. Particularly preferred Methyl methacrylate used. The acrylic or methacrylic esters be in quantities of 40-99 Wt .-%, preferably from 50 to 98 Wt .-% and particularly preferably from 55 to 97 wt .-% used.

Als vinylaromatische Monomere bb) werden vorzugsweise Styrol oder Styrolderivate, wie Alkylstyrole, z.B. β- oder γ-Methylstyrol oder Vinyltoluol eingesetzt. Sie werden in Mengen von 0–50 Gew.-%, bevorzugt 0–40 Gew.-% eingesetzt. Besonders bevorzugt werden 5–30 Gew.-% Styrol eingesetzt.When vinylaromatic monomers bb) are preferably styrene or styrene derivatives, such as alkylstyrenes, e.g. β- or γ-methylstyrene or vinyltoluene. They are in amounts of 0-50 wt .-%, preferably 0-40 % By weight used. Particular preference is given to using 5-30% by weight of styrene.

Die Monomere cc) sind ausgewählt aus der Gruppe der ethylenisch ungesättigten 3-5 C-Atome enthaltenden Mono- oder Dicarbonsäuren, bevorzugt werden Acrylsäure oder Methacrylsäure eingesetzt. Sie werden in Mengen von 0–15 Gew.-%, bevorzugt 0–10 Gew.% eingesetzt. Insbesonders bevorzugt werden 5–10 Gew.-% Methacrylsäure eingesetzt.The Monomers cc) are selected from the group of ethylenically unsaturated 3-5 C atoms Mono- or dicarboxylic acids, acrylic acid is preferred or methacrylic acid used. They are used in amounts of 0-15% by weight, preferably 0-10% by weight. used. Particular preference is given to using 5-10% by weight of methacrylic acid.

Die Monomere dd) können sein C1-C8 (Meth)acrylsäurealkylester mit funktionellen Gruppen wie OH, NH₂, CN, C(O)-NH₂, COOR oder Epoxygruppen beispielsweise Ureidomethacrylat, N-Methylol(meth)acrylamid, Butandioldiacrylat, Methacryloxypropyltrimethylsiloxan oder Allylmethacrylat. Weiterhin können Monomere aus der Reihe Dimethylaminopropylmethacrylamid, Trimethylammoniumethyl(meth)acrylat, Dimethylaminoethyl(meth)acrylat, Trimethylammoniumpropylmethacrylamid und weitere Acrylsäureester, enthaltend protonierbare oder bereits quarternisierte Aminogruppen eingesetzt werden. Sie werden in Mengen von 0,1–20 Gew.-%, bevorzugt 0,1–15 Gew.% eingesetzt.The monomers dd) may be C1-C8 (meth) acrylic acid alkyl esters with functional groups such as OH, NH _2, CN, C (O) -NH _2, COOR or epoxy groups, for example, ureido, N-methylol (meth) acrylamide, butanediol diacrylate, Methacryloxypropyltrimethylsiloxan or allyl methacrylate. Furthermore, monomers from the series dimethylaminopropylmethacrylamide, trimethylammoniumethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, trimethylammoniumpropylmethacrylamide and other acrylic esters containing protonatable or already quaternized amino groups can be used. They are used in amounts of 0.1-20 wt .-%, preferably 0.1-15 wt.%.

Beispielsweise können 3–5 Gew.-% Dimethylaminopropylmethacrylamid eingesetzt werden.For example can 3-5% by weight Dimethylaminopropylmethacrylamid be used.

Durch den Einsatz von Monomeren mit funktionellen Gruppen, die eine optimale Wechselwirkung mit dem aktiven Wirkstoff haben, kann die Freisetzungsrate gezielt gesteuert werden. Zudem können durch die entsprechenden Monomere gezielt die Substratanbindungseigenschaften eingestellt werden.By the use of monomers with functional groups that are optimal Interaction with the active ingredient may increase the release rate be controlled specifically. In addition, by the appropriate Monomers targeted the substrate attachment properties set become.

Als aktiver Wirkstoff b) kann ein Geruchsstoff, beispielsweise ausgewählt aus der Gruppe der Anthranilate oder der Aminopyridine eingesetzt werden.When active ingredient b) may be an odorant, for example selected from the group of anthranilates or aminopyridines.

Unter den Anthranilaten versteht man ohne die Klasse einzuschränken beispielweise die Klasse der Alkylanthranilate, beispielsweise Methylanthranilat.Under The anthranilate is understood without restricting the class, for example the class of alkyl anthranilates, for example, methyl anthranilate.

Unter den Aminopyridinen versteht man ohne die Klasse einzuschränken beispielsweise das 4-Aminopyridin.Under The aminopyridines are understood without restricting the class, for example the 4-aminopyridine.

Der aktive Wirkstoff kann sowohl während als auch nach der Polymerisation der polymeren Matrix zugesetzt werden. Bei der nachträglichen Einformulierung beträgt der Gew.-%-Anteil des aktiven Wirkstoffs 0,1–15 Gew.-% bezogen auf die polymere Matrix, bevorzugt 1–10 Gew.-% und bei der Einformulierung des aktiven Wirkstoffes während der Polymerisation der polymeren Matrix beträgt der Gew.-%-Anteil 0,1–50 Gew.-%, vorzugsweise 1–40 Gew.-%-Anteil (jeweils bezogen auf die polymere Matrix).Of the Active ingredient can be used both during as well as added after the polymerization of the polymeric matrix become. At the subsequent Formulation is the wt .-% - proportion of the active ingredient 0.1-15 wt .-% based on the polymeric matrix, preferably 1-10 Wt .-% and in the formulation of the active ingredient during the Polymerization of the polymeric matrix is the wt .-% - proportion 0.1-50 wt .-%, preferably 1-40 wt .-% - Share (in each case based on the polymeric matrix).

Die polymere Matrix a) kann nach üblichen Polymerisationsverfahren als Substanzpolymerisation, Lösungspolymerisation, Emulsions-, Dispersions- oder Suspensionspolymerisation durchgeführt werden. Ebenfalls ist es möglich, bei hinreichend schlechter Löslichkeit des Polymerisats im Reaktionsgemisch die Polymerisation als Fällungspolymerisation durchzuführen.The polymeric matrix a) can according to conventional Polymerization process as bulk polymerization, solution polymerization, Emulsion, dispersion or suspension polymerization are carried out. It is also possible with sufficiently poor solubility the polymer in the reaction mixture, the polymerization as a precipitation polymerization perform.

Bei den genannten Polymerisationsverfahren wird bevorzugt unter Ausschluss von Sauerstoff, vorzugsweise in einem Stickstoffstrom gearbeitet. Für alle Polymerisationsmethoden werden die üblichen Apparaturen verwendet, z. B. Rührkessel, Rührkesselkaskaden, Autoklaven, Rohrreaktoren und Kneter. Bevorzugt sind die Methoden der Lösungs- und Emulsionspolymerisation. Erfolgt die Herstellung der erfindungsgemäßen Polymerisate durch radikalische, wässrige Emulsionspolymerisation, empfiehlt es sich, dem Reaktionsmedium grenzflächenaktive Substanzen C), beispielsweise Emulgatoren oder Schutzkolloide zuzusetzen. Eine Zusammenstellung geeigneter Emulgatoren und Schutzkolloide findet sich beispielsweise in Houben Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band XIV/1 Makromolekulare Stoffe, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1961, S. 411 ff.at the said polymerization process is preferably excluded of oxygen, preferably worked in a stream of nitrogen. For all Polymerization methods are used the usual equipment z. B. stirred tank, stirred tank cascades, Autoclaves, tube reactors and kneaders. Preferred are the methods the solution and emulsion polymerization. If the preparation of the polymers of the invention by radical, watery Emulsion polymerization, it is advisable to the reaction medium surface-active Substances C), for example emulsifiers or protective colloids. A list of suitable emulsifiers and protective colloids can be found for example in Houben Weyl, Methods of Organic Chemie, Volume XIV / 1 Macromolecular Substances, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1961, p. 411 ff.

Die Polymerisation kann in Lösungs- oder Verdünnungsmitteln, wie z.B. Toluol, o-Xylol, p-Xylol, Cumol, Chlorbenzol, Ethylbenzol, technischen Mischungen von Alkylaromaten, Cyclohexan, technischen Aliphatenmischungen, Aceton, Cyclohexanon, Tetrahydrofuran, Dioxan, Glykolen und Glykolderivaten, Polyalkylenglykolen und deren Derivate, Diethylether, tert.-Butylmethylether, Tetrahydrofuran, Essigsäuremethylester, Isopropanol, Ethanol, Wasser oder Mischungen wie z.B. Isopropanol/Wasser-Mischungen ausgeführt werden. Vorzugsweise wird als Lösungs- oder Verdünnungsmittel Wasser, gegebenenfalls mit Anteilen bis zu 60 Gew.-% an Alkoholen, Glykolen oder Polyalkylenglykolen verwendet. Besonders bevorzugt wird Wasser eingesetzt.The Polymerization can be carried out in solution or diluents, such as. Toluene, o-xylene, p-xylene, cumene, chlorobenzene, ethylbenzene, technical mixtures of alkylaromatics, cyclohexane, technical Aliphatic mixtures, acetone, cyclohexanone, tetrahydrofuran, dioxane, Glycols and glycol derivatives, polyalkylene glycols and their derivatives, Diethyl ether, tert-butyl methyl ether, tetrahydrofuran, methyl acetate, Isopropanol, ethanol, water or mixtures such as e.g. Isopropanol / water mixtures accomplished become. Preferably, as a solution or diluents Water, optionally containing up to 60% by weight of alcohols, Glycols or polyalkylene glycols used. Especially preferred Water is used.

Die Polymerisation kann bei Temperaturen von 0 bis 300°C, vorzugsweise von 0 bis 150°C und besonders bevorzugt 20–120°C durchgeführt werden. Für die Emulsionspolymerisation verwendet man speziell Temperaturbereiche von 0–100°C, bevorzugt 5–95°C. Je nach Wahl der Polymerisationsbedingungen lassen sich gewichtsmittlere Molekulargewichte (M_w) z. B. von 1000 bis 2 00 000, bevorzugt 5000–150000 einstellen. M_w wird bestimmt durch Gelpermeationschromatographie.The polymerization can be carried out at temperatures of 0 to 300 ° C, preferably from 0 to 150 ° C and particularly preferably 20-120 ° C. For the emulsion polymerization are used specifically temperature ranges from 0-100 ° C, preferably 5-95 ° C. Depending on the choice of polymerization conditions can be weight average molecular weights (M _w ) z. B. from 1000 to 2 00 000, preferably set 5000-150000. M _w is determined by gel permeation chromatography.

Die Polymerisation wird vorzugsweise in Gegenwart von Radikale bildenden Verbindungen durchgeführt. Man benötigt von diesen Verbindungen bis zu 30, vorzugsweise 0,05 bis 15, insbesonders bevorzugt 0,2 bis 8 Gew.-%, bezogen auf die bei der Polymerisation eingesetzten Monomeren. Bei mehrkomponentigen Initiatorsystemen (z. B. Redox-Initiatorsystemen) beziehen sich die vorstehenden Gewichtsangaben auf die Summe der Komponenten.The Polymerization preferably occurs in the presence of free radicals Connections performed. You need of these compounds up to 30, preferably 0.05 to 15, in particular preferably 0.2 to 8 wt .-%, based on the in the polymerization used monomers. For multicomponent initiator systems (eg, redox initiator systems) refer to the above weights on the sum of the components.

Geeignete Polymerisationsinitiatoren sind beispielsweise Peroxide, Hydroperoxide, Peroxodisulfate, Percarbonate, Peroxidester, Wasserstoffperoxid und Azoverbindungen. Beispiele für Initiatoren, die wasserlöslich oder auch wasserunlöslich sein können, sind Wasserstoffperoxid, Dibenzoylperoxid, Dicyclohexylperoxidicarbonat, Dilauroylperoxid, Methylethylketonperoxid, Di-tert.-Butylhydroperoxid, Acetylacetonperoxid, tert.-Butylhydroperoxid, Cumolhydroperoxid, tert.-Butylperneodecanoat, tert.-Amylperpivalat, tert.-Butylperpivalat, tert.-Butyl-perbenzoat, Lithium-, Natrium-, Kalium- und Ammoniumperoxodisulfat und Azodiisobutyronitril, 2,2'-Azobis (2-amidinopropan)dihydrochlorid, 2,2'-Azobis (N,N'-dimethylenisobutyramidin) dihydrochlorid, 2,2'-Azobis (N,N'-dimethylenisobutyramidin), 4,4' Azobis(4-cyanopentanoic acid), 2,2' Azobis(2,4-dimethylvaleronitril).suitable Polymerization initiators are, for example, peroxides, hydroperoxides, Peroxodisulfates, percarbonates, peroxide esters, hydrogen peroxide and azo compounds. examples for Initiators that are water-soluble or water insoluble could be, are hydrogen peroxide, dibenzoyl peroxide, dicyclohexyl peroxydicarbonate, Dilauroyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, di-tert-butyl hydroperoxide, Acetylacetone peroxide, tert-butyl hydroperoxide, Cumene hydroperoxide, tert-butyl perneodecanoate, tert-amyl perpivalate, tert-butyl perpivalate, tert-butyl perbenzoate, lithium, sodium, potassium and ammonium peroxodisulfate and azodiisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis (N, N'-dimethyleneisobutyramidine) dihydrochloride, 2,2'-azobis (N, N'-dimethyleneisobutyramidine), 4,4 'Azobis (4-cyanopentanoic acid), 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile).

Die Initiatoren können allein oder in Mischung untereinander angewendet werden, z. B. Mischungen aus Wasserstoffperoxid und Natriumperoxodisulfat. Für die Polymerisation in wässrigem Medium werden bevorzugt wasserlösliche Initiatoren eingesetzt.The Initiators can used alone or mixed with each other, for. B. mixtures Hydrogen peroxide and sodium peroxodisulfate. For the polymerization in aqueous Medium are preferably water-soluble Initiators used.

Auch die bekannten Redox-Initiatorsysteme können als Polymerisationsinitiatoren verwendet werden. Solche Redox-Initiatorsysteme enthalten mindestens eine peroxidhaltige Verbindung in Kombination mit einem Redox-Coinitiator z. B. reduzierend wirkende Schwefelverbindungen, beispielsweise Bisulfite, Sulfite, Thiosulfate, Dithionite und Tetrathionate von Alkalimetallen und Ammoniumverbindungen. So kann man Kombinationen von Peroxodisulfaten mit Alkalimetall- oder Ammoniumhydrogensulfiten einsetzen, z. B. Ammoniumperoxodisulfat und Ammoniumdisulfit. Die Menge der peroxidhaltigen Verbindung zum Redox-Coinitiator beträgt 30 : 1 bis 0,05 : 1.Also The known redox initiator systems can be used as polymerization initiators be used. Such redox initiator systems contain at least a peroxide-containing compound in combination with a redox coinitiator z. B. reducing sulfur compounds, for example Bisulfites, sulfites, thiosulfates, dithionites and tetrathionates of Alkali metals and ammonium compounds. So you can do combinations use of peroxodisulfates with alkali metal or ammonium bisulfites, z. For example, ammonium peroxodisulfate and ammonium disulfite. The amount of peroxide-containing compound to the redox coinitiator is 30: 1 to 0.05: 1.

In Kombination mit den Initiatoren bzw. den Redoxinitiatorsystemen können zusätzlich Übergangsmetallkatalysatoren eingesetzt werden, z. B. Salze von Eisen, Kobalt, Nickel, Kupfer, Vanadium und Mangan. Geeignete Salze sind z. B. Eisen (II)sulfat, Kobalt (II)chlorid, Nickel(II)sulfat, oder Kupfer(I)chlorid. Bezogen auf die Monomeren wird das reduzierend wirkende Übergangsmetallsalz in einer Konzentration von 0,1 ppm bis 1000 ppm eingesetzt. So kann man Kombinationen von Wasserstoffperoxid mit Eisen(II)-Salzen einsetzen, wie beispielsweise 0,5 bis 30 % Wasserstoffperoxid und 0,1 bis 500 ppm Mohrsches Salz.In Combination with the initiators or the redox initiator systems can additionally transition metal catalysts be used, for. Salts of iron, cobalt, nickel, copper, Vanadium and manganese. Suitable salts are, for. B. ferrous sulfate, Cobalt (II) chloride, nickel (II) sulfate, or copper (I) chloride. Based to the monomers, the reducing transition metal salt in a Concentration of 0.1 ppm to 1000 ppm used. So you can do combinations of hydrogen peroxide with iron (II) salts, such as 0.5 to 30% hydrogen peroxide and 0.1 to 500 ppm Mohr's salt.

Auch bei der Polymerisation in organischen Lösungsmitteln können in Kombination mit den oben genannten Initiatoren Redox-Coinitiatoren und/oder Übergangsmetallkatalysatoren mitverwendet werden, z.B. Benzoin, Dimethylanilin, Ascorbinsäure sowie organisch lösliche Komplexe von Schwermetallen, wie Kupfer, Cobalt, Eisen, Mangan, Nickel und Chrom. Die üblicherweise verwendeten Mengen an Redox Coinitiatoren bzw. Übergansmetallkatalysatoren betragen etwa 0,1 bis 1000 ppm, bezogen auf die eingesetzten Mengen an Monomeren.Also in the polymerization in organic solvents can in Combination with the above-mentioned initiators redox coinitiators and / or transition metal catalysts be used, e.g. Benzoin, dimethylaniline, ascorbic acid as well organically soluble Complexes of heavy metals such as copper, cobalt, iron, manganese, Nickel and chrome. The usual used amounts of redox coinitiators or transition metal catalysts be about 0.1 to 1000 ppm, based on the amounts used at monomers.

Um das mittlere Molekulargewicht der Polymerisate zu kontrollieren, ist es oft zweckmäßig, die Copolymerisation in Gegenwart von Reglern durchzuführen. Hierfür können übliche Regler verwendet werden, wie beispielsweise organische SH-Gruppen enthaltende Verbindungen, wie 2-Mercaptoethanol, 2-Mercaptopropanol, 3-Mercaptopropionsäure, Cystein, N-Acetylcystein, aber auch Natriumhypophosphit oder Natriumhydrogensulfit. Die Polymerisationsregler werden im allgemeinen in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Monomeren eingesetzt. Auch durch die Wahl des geeigneten Lösungsmittels kann auf das mittlere Molekulargewicht Einfluss genommen werden. So führt die Polymerisation in Gegenwart von Verdünnungsmitteln mit benzylischen H-Atomen zu einer Verringerung des mittleren Molekulargewichtes durch Kettenübertragung.Around to control the average molecular weight of the polymers, It is often appropriate that Copolymerization in the presence of regulators perform. For this purpose, usual controller can be used, such as containing organic SH groups Compounds such as 2-mercaptoethanol, 2-mercaptopropanol, 3-mercaptopropionic acid, cysteine, N-acetylcysteine, but also sodium hypophosphite or sodium bisulfite. The polymerization regulators are generally used in amounts of 0.1 to 10 wt .-%, based on the monomers used. Also through the choice of the appropriate solvent can be influenced on the average molecular weight. So leads the polymerization in the presence of diluents with benzylic H atoms to one Reduction of the average molecular weight by chain transfer.

Um das Molekulargewicht der Polymerisate zu erhöhen, kann es zweckmäßig sein, die Copolymerisation in Gegenwart von geringen Mengen Vernetzern durchzuführen. Hierfür können übliche Vernetzer wie Bis(acrylsäurester) von Diolen, wie Ethylenglykol, Diethylenglykolbisacrylat, Trietylenglykol oder Polyethylenglykol in einer Menge von 0,01–5 % bezogen auf die Monomere eingesetzt werden.Around to increase the molecular weight of the polymers, it may be expedient the copolymerization in the presence of small amounts of crosslinkers perform. Therefor can usual crosslinkers like bis (acrylic acid ester) of diols, such as ethylene glycol, diethylene glycol bisacrylate, trietylene glycol or polyethylene glycol in an amount of 0.01-5% based on the monomers be used.

Wird das Polymerisat nach dem Verfahren einer Lösungspolymerisation in Wasser gewonnen, so ist üblicherweise keine Abtrennung des Lösungsmittels notwendig. Besteht dennoch der Wunsch, das Polymerisat zu isolieren, kann z. B. eine Sprühtrocknung oder Fällung (pH, Salz, Temperatur) durchgeführt werden.Becomes the polymer according to the method of a solution in water won, that's how it usually is no separation of the solvent necessary. However, if there is a desire to isolate the polymer, can z. B. a spray drying or precipitation (pH, salt, temperature) become.

Wird das Polymerisat nach der Methode einer Lösungs-, Fällungs- oder Suspensionspolymerisation in einem wasserdampfflüchtigen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch hergestellt, so kann das Lösungsmittel durch Einleiten von Wasserdampf abgetrennt werden, um so zu einer wässrigen Lösung oder Dispersion zu gelangen. Das Polymerisat kann von dem organischen Verdünnungsmittel auch durch einen Trocknungsprozess abgetrennt werden.Becomes the polymer by the method of a solution, precipitation or suspension polymerization in a steam-volatile solvent or solvent mixture made, so can the solvent be separated by introducing steam, so as to one aqueous solution or dispersion. The polymer may be of the organic thinner also be separated by a drying process.

Bevorzugt liegen die Polymerisate in Form einer wässrigen Lösung mit Feststoffgehalten von vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-%, insbesondere 20 bis 55 Gew.-% vor.Prefers the polymers are in the form of an aqueous solution with solids contents of preferably 10 to 60% by weight, in particular 20 to 55% by weight in front.

Als Komponente B) werden mit Vorteil carbonatische, sulfatische oder silicatische Füllstoffe wie kristallines Calciumcarbonat, Glimmer, Talkum, Schwerspat, Quarzmehl oder Aluminiumsilikate zugesetzt.When Component B) are advantageously carbonated, sulfated or silicatic fillers such as crystalline calcium carbonate, mica, talc, barite, quartz flour or aluminum silicates added.

Weiterhin umfasst der Begriff anorganische Füllstoffe Pigmente wie Titandioxid, Chromoxid oder verschiedenfarbige Eisenoxide. Im allgemeinen werden die Füllstoffe in feiner Körnung zugegeben.Farther the term inorganic fillers includes pigments such as titanium dioxide, Chromium oxide or different colored iron oxides. In general, be the fillers in fine grain added.

Zusätzlich können die erfindungsgemäßen Anstrichmittel insgesamt bis zu 15 Gew.-% anstrichübliche Hilfsmittel D), wie als äußere Weichmacher geeignete niedermolekulare organische Substanzen, z. B. Adipinsäureester oder Phthalsäureester, organische Lösungsmittel wie Trimethylpentandiolmonoisobutyrat, konservierend wirkende Stoffe, Biozide, schaumdämpfende Mittel, verdickendwirkende Stoffe oder Mattierungsmittel enthalten.In addition, the paints according to the invention in total up to 15% by weight of customary auxiliaries D), such as as external plasticizers suitable low molecular weight organic substances, eg. B. adipic acid esters or phthalic acid ester, organic solvents such as trimethylpentanediol monoisobutyrate, preservative substances, Biocides, foam-inhibiting Contains agents, thickening substances or matting agents.

In vorteilhafter Weise bildet das für das Emulsionspolymerisat zur Herstellung von A) verwendete Wasser die Komponente E). Wasser kann jedoch auch in reiner Form den erfindungsgemäß zu verwendenden Zubereitungen zugegeben werden. Die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Zubereitungen erfolgt zweckmäßigerweise dadurch, dass man in eine aus Wasser, die Füllstoffe dispergierenden Mitteln sowie gegebenenfalls verdickend wirkenden und schaumdämpfenden Mitteln zusammenge setzte Vorlage die Füllstoffe einrührt, anschließend gegebenenfalls äußere Weichmacher und/oder organische Lösungsmittel und abschließend eine die Komponente A) als disperse Phase enthaltende 40 bis 70 Gew.-%ige wässrige Ausgangsdispersion zugibt.In this advantageously forms for the emulsion polymer used to prepare A) water the component E). However, water can also be used in pure form according to the invention Preparations are added. The preparation of the invention to be used Preparations are advantageously carried out in that one in a water, the fillers dispersing agents and possibly thickening and foam-suppressing Means put together template stirs the fillers, then optionally external plasticizers and / or organic solvents and finally a Component A) as a disperse phase containing 40 to 70th Wt .-% aqueous Output dispersion admits.

Unter dem Begriff Anstrichmittel versteht man sowohl Anstrichfarben als auch Lacke oder Coatings. Hierbei kann es sich um unpigmentierte oder transparent pigmentierte Beschichtungen, aber auch um opake Systeme handeln. Beispielhaft seien Lasuren und Glanzlacke, Wandfarben, elastischen Beschichtungen, Holzfarben, Korrosionsschutzanstriche, Ölwannenbeschichtungen, Schwimmbadfarben, Verbissschutzfarben, Fußbodenfarben, Sperrfarben und Sperrgrundierungen (gegen Holzinhaltsstoffe, Nikotin etc) sowie Barrierebeschichtungen (etwa gegen Kohlendioxid und Wasser) und Multicolorfarben genannt.Under The term paint means both paints as also paints or coatings. This can be unpigmented or transparent pigmented coatings, but also to opaque systems act. Examples are glazes and gloss varnishes, wall paints, elastic coatings, wood paints, anti-corrosion paints, oil pan coatings, Swimming pool paints, anti-bite paints, floor paints, barrier paints and Barrier primers (against wood ingredients, nicotine etc) as well Barrier coatings (such as against carbon dioxide and water) and Called multicolor colors.

Die Menge der in einer Beschichtung eingesetzten aktiven Polymerteilchen ist vom angestrebten Effekt abhängig. Zur Abwehr von Tieren müssen die dem Geruchsempfinden angemessene Wirkstoffkonzentrationen individuell auf die abzuwehrende Tierart eingestellt werden. Dazu muss die Freisetzungsrate der Wirksubstanz durch die Wahl der Polymerzusammensetzung, die Formulierung der Beschichtung und die Ausgangsmenge der eingesetzten Wirksubstanz den angestrebten Abwehreffekten angepasst werden.The Amount of active polymer particles used in a coating depends on the desired effect. To ward off animals need the drug concentrations appropriate to the odor perception individually be set to the animal to be defended. This requires the release rate the active substance by the choice of polymer composition, the Formulation of the coating and the initial amount of used Active substance are adapted to the desired Abwehreffekten.

Eine optimale Wechselwirkung der Dispersion mit dem Substrat (z. B. einer Mauer) kann eingestellt werden und somit z. B. ein Auswaschen oder ein photochemischer Abbau des Wirkstoffes verhindert werden. Je nach zu beschichtendem Substrat kann dies durch Copolymerisation geeigneter Haftvermittler oder durch die Formulierung der Beschichtung optimiert werden. Beispiele sind u.a. in "Water based Acrylates for decorative Coatings" (Vincentz-Verlag; ISBN 3-87870-726-6, Autoren: Manfred Schwart und Roland Baumstark) und den darin zitierten Quellenangaben gegeben.A optimal interaction of the dispersion with the substrate (eg Wall) can be adjusted and thus z. As a washout or a photochemical degradation of the active ingredient can be prevented. ever after substrate to be coated, this can be achieved by copolymerization suitable adhesion promoter or by the formulation of the coating be optimized. Examples are u.a. in "Water based Acrylates for decorative Coatings "(Vincentz-Verlag; ISBN 3-87870-726-6, authors: Manfred Schwart and Roland Baumstark) and given the references cited therein.

BeispieleExamples

Beispiel 1example 1

a) nachträgliche Einformulierung des Wirkstoffes in die hergestellte Dispersion durch Einrühren:a) subsequent formulation of the active ingredient in the prepared dispersion by stirring:

Hier wurden in einem Beispiel 2000g Dispersion (Feststoffgehalt: 50%) mit 25,2 g Methylanthranilat (2,5 % fest auf fest (f/f))abgemischt. Die Abmischung erfolgte durch Ein rühren des Stoffes bis keine organische Phase mehr auf der Oberfläche zu erkennen war. Vorlage: 69 g Wasser 5 % von Zulauf 1 10 % von Zulauf 2 Zulauf 1: 383 g Wasser 40 g Emulgator 1 30 g Methacrylsäure (MAS) 570 g Methymethacrylat (MMA) Zulauf 2: 96 g Na₂S₂O₈ (2.5 %ig) Emulgator 1: C₁₂-C₁₄-Alkylsulfonat-Natriumsalz, ethoxyliert mit 30 EO In one example, 2000 g of dispersion (solids content: 50%) were mixed with 25.2 g of methyl anthranilate (2.5% solids to solid (f / f)). The mixture was made by stirring the substance until no more organic phase was visible on the surface. Template: 69 g of water 5% of feed 1 10% of feed 2 Feed 1: 383 g water 40 g emulsifier 1 30 g methacrylic acid (MAS) 570 g methymethacrylate (MMA) Feed 2: 96 g of Na ₂ S ₂ O ₈ (2.5%) Emulsifier 1: C ₁₂ -C ₁₄ alkyl sulfonate sodium salt, ethoxylated with 30 EO

Die Vorlage wird unter N₂ auf 80 °C aufgeheizt, Teilmenge von Zulauf 1 und Zulauf 2 zugegeben und 10 Min anpolymerisert. Zulauf 1 in 2h und Zulauf 2 in 2.5 h zudosieren. 30 Min Nachpolymerisieren.
FG: 50 %, TG: 200–250 nm, Tg: 118–122°C b) Zugabe des Wirkstoffes während der Polymerisation: Vorlage: 112 g Wasser 5 % von Zulauf 1 10 % von Zulauf 2 Zulauf 1: 383 g Wasser 40 g Emulgator 1 25,2 g MAS 480 g MMA 126,3 g Methylanthranilat Zulauf 2: 81 g Na₂S₂O₈ (2.5 %ig) The original is heated to 80 ° C. under N ₂ , and subset of feed 1 and feed 2 are added and polymerized for 10 minutes. Add feed 1 in 2 hours and feed 2 in 2.5 hours. Postpolymerize for 30 minutes.
FG: 50%, TG: 200-250 nm, Tg: 118-122 ° C b) addition of the active ingredient during the polymerization: Template: 112 g of water 5% of feed 1 10% of feed 2 Feed 1: 383 g water 40 g emulsifier 1 25.2 g MAS 480 g MMA 126.3 g methyl anthranilate Feed 2: 81 g of Na ₂ S ₂ O ₈ (2.5%)

Die Vorlage wird unter N₂ auf 80°C aufgeheizt, Teilmenge von Zulauf 1 und Zulauf 2 zugegeben und 10 Min anpolymerisert. Zulauf 1 (Undecanon wird 30 sec. mit den Monomeren gerührt MMA/MAS, dann das Wasser + Emulgator dazugewogen und nochmals für 30 sec. gerührt) in 2h und Zulauf 2 in 2.5 h zudosieren. 30 Min Nachpolymerisieren.
FG: 50 %, TG: 190 nm, Tg: 70°C, Repellent (20% f/f) Beispiel 2 Vorlage: 377 g Wasser 2,65 g NaHCO₃ 5 % Zulauf 1 10 % Zulauf 2 Zulauf 1: 278 g Wasser 12,4 g Emulgator 175,4 g MMA 0,8 g Allylmethacrylat 9,3 g Methacrylsäure Zulauf 2: 42,4 g Na₂S₂O₈ (2,5 %ig) Zulauf 3: 66 g Wasser 5,3 g Emulgator 1 67 g Methylanthranilat 40 g Methylmethacrylat 40 g n-Butylacrylat Taubenrepolenzfarbe

Parmetol^® A 26: Schülke & Mayr
Lusolvan^® FBH, Lumiten^® N-OC 30, Acronal^® S 790, Luconyl^®: BASF
Westmin^®30 E, Omyacarb^® 5 GU: Omya
Agitan^® 731: Tego chemie
Kronos^® 2043: Kronos

The original is heated to 80 ° C. under N ₂ , and subset of feed 1 and feed 2 are added and polymerized for 10 minutes. Feed 1 (undecanone is 30 sec. With the monomers stirred MMA / MAS, then the water + emulsifier weighed and stirred again for 30 sec.) In 2h and feed 2 in 2.5 h. Postpolymerize for 30 minutes.
FG: 50%, TG: 190 nm, Tg: 70 ° C, Repellent (20% f / f) Example 2

Template: 377 g water 2.65 g NaHCO ₃ 5% feed 1 10% feed 2 Feed 1: 278 g water 12.4 g emulsifier 175.4 g MMA 0.8 g allyl methacrylate 9.3 g methacrylic acid Feed 2: 42.4 g of Na ₂ S ₂ O ₈ (2.5%) Feed 3: 66 g of water 5.3 g of emulsifier 1 67 g of methyl anthranilate 40 g of methyl methacrylate 40 g of n-butyl acrylate

Taubenrepolenzfarbe

Parmetol ^® A 26: Schülke & Mayr
Lusolvan ^® FBH, Lumiten ^® N-OC 30, Acronal ^® S 790, Luconyl ^®: BASF
Westmin ^® 30 E, Omyacarb ^® 5 GU: Omya
Agitan ^® 731: Tego chemistry
Kronos ^® 2043: Kronos

Mauerversuchwall attempt

Ein von Tauben stark frequentierter kotierter Mauervorsprung wird mit der oben beschriebenen Farbe mit einem Auftragsgewicht von ca. 300g/m2 mit malertypischer Technologie beschichtet. Dabei werden Teilstücke mit entsprechender wirkstofffreier Farbe, andere mit wirkstoffhaltiger Farbe gestrichen. Nach drei-monatiger Frequentierung durch die örtliche Taubenpopulation sind die mit wirkstoffreier Farbe gestrichenen Flächen durch Taubenexkremente stark verschmutzt, die mit Wirkstoff versehenen Flächen weisen keine entsprechenden Verunreinigungen auf. Dies lässt eindeutig auf unterschiedliche Vorlieben der Tauben für die verschiedenen Mauersegmente schließen.One Of pigeons strongly frequented listed wall projection is with the color described above with a coating weight of about 300g / m2 coated with typical painter technology. Here are pieces with corresponding drug-free color, others with active ingredient Paint painted. After three months frequented by the local Pigeon population are those coated with drug-free color surfaces heavily polluted by pigeon excrement, provided with active ingredient surfaces have no corresponding impurities. This leaves clearly on different preferences of the pigeons for the different wall segments shut down.

Claims

Paints containing A) 1-30% by weight of polymer particles of a) 10-60% by weight of polymeric matrix and b) 0.1-50% by weight, based on the weight of the polymeric matrix, of active ingredient B) 15- 65% by weight of an inorganic filler C) 0.1-5% by weight of surface-active substances D) 0-15% by weight of commercially available adjuvants E) 25-60% by weight of water, characterized in that the active substance b) is selected from the group of anthranilates or aminopyridines.

Coating material according to claim 1, characterized in that the polymeric matrix a) aa) 40-95 wt .-% of at least one acrylic or methacrylic acid ester of a C ₁ -C ₈ -alkanol or mixtures thereof, bb) 0-50 wt .-% vinylaromatic monomers cc) 0-15 wt .-% ethylenically unsaturated monomers and dd) 0.1-20 wt .-% of other monomers containing functional groups.

Paints according to one of claims 1 or 2, characterized in that the glass transition temperature of the polymeric Matrix is 90-150 ° C.

Paints according to one of claims 1 to 3, characterized in that the acrylic or methacrylic acid esters aa) are from the group n-, iso-, t-butyl, n-hexyl or 2-ethylhexyl acrylate, Methyl methacrylate or butyl methacrylate.

Paints according to one of claims 1 to 4, characterized in that the vinylaromatic monomers bb) selected are from the group of styrenes, styrene derivatives or vinyltoluenes.

Paints according to one of claims 1 to 5, characterized in that the monomers cc) are selected from the group of ethylenically unsaturated 3-5 C atoms Mono- or dicarboxylic acids.

Paints according to one of claims 1 to 6, characterized in that the active ingredient during or is added after the polymerization of the polymeric matrix.

Paints according to one of claims 1 to 7, characterized in that the active ingredient is controlled is released.

Use of the paint according to a the claims 1 to 8 as an immune defense against pigeons or other bird species.