DE102004039156A1

DE102004039156A1 - Preparation of (poly)urea powder, useful as thickeners in lubricants, comprises reacting isocyanate with amine (e.g. ethylene diamine) in a solvent (e.g. toluol diisocyanate) in a reactor, powdering by using shear stress and drying

Info

Publication number: DE102004039156A1
Application number: DE102004039156A
Authority: DE
Inventors: Wilhelm Dr. Laufer; Michael Wuehr; Klaus Allgöwer; Patrick Dr. Galda
Original assignee: Rhein Chemie Rheinau GmbH
Current assignee: Rhein Chemie Rheinau GmbH
Priority date: 2004-08-11
Filing date: 2004-08-11
Publication date: 2006-02-23
Also published as: CN1781969A

Abstract

Preparation of a (poly)urea powder (I) comprises reacting an isocyanate with an amine in a solvent in a reactor, powdering the formed (I) by using shear stress during its formation and drying in the reactor. Independent claims are also included for: (1) (I) (having an average particle diameter of 20-100 mu m) obtained by the method; and (2) a method for preparing a composition comprising suspending the obtained powder of (I) in at least a basis oil.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polyharnstoffpulvern und Zusammensetzungen, die die nach dem Verfahren erhaltenen Polyharnstoffpulver enthalten sowie die Verwendung der nach dem Verfahren erhaltenen Polyharnstoffpartikel als Verdickungsmittel, insbesondere in Schmierstoffen, wie sogenannten Polyharnstofffetten.The The present invention relates to a process for the preparation of Polyurea powders and compositions according to the method obtained polyurea powder and the use of polyurea particles obtained by the process as thickeners, especially in lubricants, such as so-called polyurea fats.

Sogenannte Polyharnstofffette, die Polyharnstoffe als Verdickungsmittel in Basisölen enthalten, werden nach dem Stand der Technik nach wie vor fast ausschließlich nach dem sogenannten „in-situ"-Verfahren hergestellt. Bei dem „in-situ"-Verfahren wird der Polyharnstoff-Verdicker „in-situ" durch Polyaddition von in Solvent oder Mineralöl gelöstem Polyisocyanat und ebenfalls in Mineralöl oder Solvent gelösten Polyaminen erzeugt. Der hierbei entstehende Polyharnstoff liegt in verteilter, vorgequollener Form vor und bildet nach Abzug des Lösemittels in dem Basisöl (Mineralöl) eine gallertartige, strukturierte Paste, die nach weiterer Homogenisierung ein homogenes Fett bildet. Dieses Verfahren weist den Nachteil auf, dass das erhaltene Produkt Verunreinigungen aufgrund der Reaktion enthält. Besonders kritisch ist hier das TDI. Für die Durchführung des „in-situ"-Verfahrens sind somit besondere Genehmigungsverfahren erforderlich. Weitere Nachteile sind, dass die Steuerung der Reaktion aufgrund der hohen Viskositäten beim „in-situ"-Verfahren problematisch ist. Es kann zu Inhomogenitäten innerhalb der Reaktionsmassen kommen. Weiterhin kann es zu Problemen bei der Temperaturabführung kommen, da die Polyadditionsreaktion exotherm verläuft. Dieser sogenannte „in-situ"-Stand der Technik wird ausführlich in der EP 0534248 A1 referiert, auf die Bezug genommen wird.So-called polyurea fats containing polyureas as thickeners in base oils are still produced almost exclusively by the so-called "in-situ" process according to the prior art By polyaddition of polyisocyanate dissolved in solvent or mineral oil and polyamines also dissolved in mineral oil or solvent, the resulting polyurea is present in dispersed, pre-swollen form and forms a gelatinous, structured paste after removal of the solvent in the base oil (mineral oil) This process has the disadvantage that the resulting product contains impurities due to the reaction, TDI being particularly critical, which requires special approval procedures to carry out the "in situ" process , Further disadvantages are that the control of the reaction is problematic due to the high viscosities in the "in-situ" process, which may lead to inhomogeneities within the reaction masses, as well as problems with temperature dissipation since the polyaddition reaction is exothermic so-called "in-situ" state of the art is described in detail in the EP 0534248 A1 referenced, to which reference is made.

Die Nachteile des vorstehend erwähnten Stands der Technik versucht das Verfahren der EP 0534248 A1 zu überkommen, bei dem zunächst die Polyaddition zum Polyharnstoff in einem Lösemittel (u.a. Toluol, Butanol, Essigester, Chloroform etc.) oder lösemittelfrei durch Extrusion durchgeführt wird. Der gewonnene Feststoff wird im weiteren nachbearbeitet, d.h. getrocknet (Abnutschen bzw. Abdampfen bzw. Abziehen des Lösemittels), danach gemahlen und schließlich zum Fett umgesetzt. Bei dem in der EP 0534248 A1 beschriebenen Verfahren werden zunächst Polyharnstoffe durch Umsetzung von Polyisocyanaten mit Aminen hergestellt, diese anschließend nach vollständigem Durchreagieren im trockenen Zustand zu Pulvern vermahlen und das gemahlene Rohprodukt nach Anteigen in einem Grundöl in einem Hochdruckhomogenisator unter Drücken von mehr als 500 bar zu einem „PU-Fett" verarbeitet. Der Nachteil dieses Verfahrens besteht darin, dass die durch das Vermahlen erhaltenen Pulver relativ grobkörnig sind. Dies führt zu Nachteilen bei der Einarbeitung der Polyharnstoffpulver in die Basisflüssigkeiten. In diesem Verfahren ist daher die Anwendung eines Hochdruckhomogenisators obligatorisch. Das Verfahren erfordert somit einen hohen Energieeinsatz. Weiterhin weist das Verfahren der EP 0534248 A1 den Nachteil auf, dass mehrere Reaktoren und mehrere Prozessschritte erforderlich ist. Die Lösungsmittelvariante der EP 0534248 A1 erfordert überdies sehr große Mengen von Lösungsmittel, die nach der Reaktion wieder abdestilliert werden müssen. Hohe Lösungsmittelmengen sind beispielsweise deshalb erforderlich, damit das entstehende Reaktionsprodukt auf eine Nutsche zur Trocknung transportiert werden kann. All dies führt zu einem höheren Energieaufwand sowie höheren Lösungsmittelrückführungskosten. Die lösungsmittelfreie Variante durch Extrusion weist den Nachteil auf, dass es zu Problemen der Wärmeabfuhr (insbesondere Vercracken) kommen kann, In beiden Varianten ist ein anschließendes Vermahlen des getrockneten Reaktionsproduktes erforderlich, was ebenfalls sehr aufwändig ist.The disadvantages of the above-mentioned prior art attempts the method of EP 0534248 A1 to be overcome, in which initially the polyaddition to polyurea in a solvent (including toluene, butanol, ethyl acetate, chloroform, etc.) or solvent-free by extrusion is performed. The recovered solid is subsequently further processed, ie dried (suction filtration or evaporation or removal of the solvent), then ground and finally converted to fat. In the in the EP 0534248 A1 polyureas are first prepared by reacting polyisocyanates with amines, these are then ground after thorough reaction in the dry state to give powders and the ground crude after pasting in a base oil in a high pressure homogenizer under pressures of more than 500 bar to a "PU fat" The disadvantage of this method is that the powders obtained by grinding are relatively coarse-grained, which leads to disadvantages in the incorporation of the polyurea powder into the base liquids, which makes the use of a high-pressure homogenizer compulsory Furthermore, the method of the EP 0534248 A1 the disadvantage that several reactors and several process steps is required. The solvent variant of EP 0534248 A1 also requires very large amounts of solvent, which must be distilled off again after the reaction. High amounts of solvent are therefore necessary, for example, so that the resulting reaction product can be transported on a suction filter for drying. All this leads to higher energy consumption and higher solvent recycling costs. The solvent-free variant by extrusion has the disadvantage that it can lead to problems of heat dissipation (especially cracking), in both variants, a subsequent grinding of the dried reaction product is required, which is also very expensive.

Ähnlich erfordert das Verfahren der WO 02/04579 mit dem ein Polyharnstofffett mit Niedriggeräusch-Eigenschaften bereitgestellt werden soll, zunächst ein separates Verfahren der Herstellung des Polyharnstoffes und dann ein zusätzliches Scherverfahren mit dem die Partikelgröße der Verdickerpartikel bei der Einarbeitung in ein Basisöl auf weniger als 500 nm verringert werden kann. Bevorzugt werden die Partikelgrößen durch das Scherverfahren soweit verringert, dass alle Partikel weniger als 100 μm mit 95 % der Partikel mit weniger als 50 μm aufweisen. Die Herstellung noch feinteiligerer Polyharnstoffsuspensionen ist nach den dort beschriebenen Verfahren mit vertretbarem Energieeinsatz jedoch nicht möglich. Die WO 02/04579 beschreibt überdies keine feinteiligen getrockneten Polyharnstoffpulver, die beispielsweise beim Abnehmer vor Ort in Basisöle eingearbeitet werden können.Similarly required the method of WO 02/04579 with a polyurea fat with Low noise properties should be provided, first a separate process of preparation of the polyurea and then an additional one Scherverfahren with the particle size of the thickener particles at the incorporation into a base oil can be reduced to less than 500 nm. To be favoured the particle sizes the shear process is reduced so much that all particles less as 100 μm with 95% of the particles having less than 50 microns. The production more finely divided polyurea suspensions are there after However, not described methods with reasonable energy input possible. WO 02/04579 also describes no finely divided dried polyurea powder, for example at the customer site in base oils can be incorporated.

Weiterhin sind aus der WO 02/02683 Kautschuk-Zusammensetzungen bekannt, die einen feinteiligen Polyharnstofffüllstoff enthalten. Die dabei verwendeten Polyharnstofffüllstoffpartikel weisen eine lichtmikroskopisch bestimmte Teilchengröße von 0,001 bis 500 μm auf. Die Polyharnstoffpartikel werden jedoch nicht isoliert sondern bevorzugt in Gegenwart des Kautschuks hergestellt. Ein getrocknetes feinteiliges Polyharnstoffpulver, ein Verfahren zu seiner Herstellung sowie dessen Anwendung als Verdicker in sogenannten PU-Fetten wird nicht erwähnt.Farther WO 02/02683 discloses rubber compositions which have a fine-particle polyurea filler contain. The polyurea filler particles used have a light microscopic particle size of 0.001 to 500 microns on. The However, polyurea particles are not isolated but preferred produced in the presence of the rubber. A dried finely divided Polyurea powder, a process for its preparation and its Application as thickener in so-called PU fats is not mentioned.

Den vorliegenden Erfindern gelang es völlig überraschend besonders feinteilige Polyharnstoffpulver durch die Verwendung eines Verfahrens zur Herstellung von Polyharnstoff in einem Reaktor unter gleichzeitiger Scherbeanspruchung und Entfernung der flüchtigen Inhalte herzustellen. Das Verfahren erlaubt die Herstellung feinteiliger, trockener Polyharnstoffpulver in einem einzigen Reaktor ohne zusätzlichen Mahlschritt. Die erhaltenen Polyharnstoffpartikel sind ausreichend feinteilig und erlauben die Einarbeitung in Basisöle zur Herstellung von Polyharnstofffetten ohne erhöhten Energieaufwand.The present inventors succeeded completely surprisingly very finely divided Polyurea powder by the use of a process for the preparation of polyurea in a reactor under simultaneous shear stress and removal of the volatile To create content. The process allows the production of finely divided, dry polyurea powder in a single reactor without additional Milling step. The resulting polyurea particles are sufficient finely divided and allow the incorporation into base oils for the production of polyurea without elevated Energy expenditure.

Durch die Verwendung der feinteiligeren Partikel ist insbesondere bei der Einarbeitung in Basisöle zur Herstellung sogenannter PU-Fette die Anwendung niedrigerer Drücke bei der Homogenisierung möglich, was zu Energie- und Material-Einsparungen führt.By the use of the finely divided particles is especially at incorporation in base oils for the production of so-called PU fats the application of lower pressures homogenization possible, resulting in energy and material savings leads.

Die vorliegende Erfindung betrifft somit ein Verfahren zur Herstellung eines Polyharnstoffpulvers, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens ein Polyisocyanat mit mindestens einem Polyamin sowie gegebenenfalls mit mindestens einem Monoamin umsetzt und den entstandenen Polyharnstoff unter Scherbeanspruchung unter Bildung eines Polyharnstoffpulvers im genannten Reaktor trocknet.The The present invention thus relates to a method for the production a polyurea powder, characterized in that at least a polyisocyanate with at least one polyamine and optionally reacted with at least one monoamine and the resulting polyurea under shear stress to form a polyurea powder dried in the reactor.

Bevorzugt beträgt das Gewichtsverhältnis des Gesamtgewichts von Polyisocyanat und Mono- bzw. Polyamin zum Gesamtgewicht der Lösungsmittel von 10% bis 50%. Besonders bevorzugt beträgt das Verhältnis von 15% bis 35%. Ein Verhältnis von größer als 50% ist nachteilig, weil die Eindickung der Suspension während der Umsetzung die Diffusion und Reaktion der Reaktionspartner zunehmend behindert. Ein Verhältnis von kleiner als 10% ist nachteilig, weil die Ausbeute unwirtschaftlich ist.Prefers is the weight ratio the total weight of polyisocyanate and mono- or polyamine for Total weight of solvents from 10% to 50%. Most preferably, the ratio is from 15% to 35%. One relationship from bigger than 50% is disadvantageous because the thickening of the suspension during the Implementation increasingly the diffusion and reaction of the reactants with special needs. A relationship less than 10% is disadvantageous because the yield is uneconomical is.

Das Lösungsmittel, dass in der erfindungsgemäß eingesetzten Suspension verwendet wird, wird bevorzugt aus organischen Lösungsmitteln ausgewählt. Besonders bevorzugt wird das Lösungsmittel aus organischen Lösungsmitteln ausgewählt wird, die ausgewählt werden aus der Gruppe, die besteht aus gegebenenfalls substituierten geradkettigen, verzweigten, cyclischen aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Butan, Pentan, n-Hexan, Cyclohexan, n-Octan, Isooctan, Petrolether, Benzol, Toluol, Xylol, halogenierten Kohlenwasserstoffen, wie Methylenchlorid, Chlorbenzol, Ethern, wie Diethylether, Tetrahydrofuran, Ketonen, wie Aceton, estern wie Ethylacetat, Butylacetat etc.The Solvent, that used in the invention Suspension is used, preferably from organic solvents selected. Particularly preferred is the solvent from organic solvents selected which is selected are from the group that consists of optionally substituted ones straight-chain, branched, cyclic aliphatic or aromatic Hydrocarbons, such as butane, pentane, n-hexane, cyclohexane, n-octane, Isooctane, petroleum ether, benzene, toluene, xylene, halogenated hydrocarbons, such as methylene chloride, chlorobenzene, ethers, such as diethyl ether, tetrahydrofuran, Ketones, such as acetone, esters, such as ethyl acetate, butyl acetate, etc.

Besonders bevorzugte Lösungsmittel sind n-Hexan, n-Heptan, Petrolether, Ethylacetat.Especially preferred solvents are n-hexane, n-heptane, petroleum ether, ethyl acetate.

Es ist auch möglich, Mischungen eines oder mehrerer Lösungsmittel zu verwenden.It is possible, too, Mixtures of one or more solvents to use.

Die Herstellung des Polyharnstoffs kann in an sich bekannter Weise durch die Umsetzung mindestens eines Polyisocyanates mit mindestens einem Polyamin in einem geeigneten Lösungsmittel erfolgen.The Preparation of the polyurea can in a conventional manner the reaction of at least one polyisocyanate with at least one Polyamine in a suitable solvent respectively.

Die Herstellung der Polyharnstoffe erfolgt zweckmäßig durch Umsetzung mindestens eines Polyisocyanats mit mindestens einem Mono- bzw. Polyamin bei Temperaturen von –100 bis 250°C, bevorzugt 20 bis 80°C, in einem Lösungsmittel, wie den oben genannten, unter Ausfällung des Polyharnstoffs.The Preparation of the polyureas is expediently carried out by reaction at least a polyisocyanate with at least one mono- or polyamine at Temperatures of -100 up to 250 ° C, preferably 20 to 80 ° C, in a solvent, such as those mentioned above, with precipitation of the polyurea.

Die erhaltenen Polyharnstof besitzen bevorzugt Schmelz- bzw. Zersetzungspunkte von ≥ 180°C, bevorzugt ≥ 200°C, besonders bevorzugt ≥ 240°C. Ihre Glastemperaturen liegen, sofern vorhanden, oberhalb von 50°C, bevorzugt oberhalb von 100°C.The obtained polyurea preferably have melting or decomposition points of ≥ 180 ° C, preferably ≥ 200 ° C, especially preferably ≥ 240 ° C. Your glass temperatures are, if present, above 50 ° C, preferably above 100 ° C.

Geeignete Polyisocyanate zur Herstellung der Polyharnstoffe sind z.B. Hexamethylendiisocyanat (HDI), Toluoldiisocyanat (TDI), 2,2'-, 2,4'- und 4.4'-Diisocyanatodiphenylmethan (MDI), Polymethylenpolyphenylisocyanat (PMDI), Naphthalindiisocyanat (NDI), 1,6-Diisocyanato-2,2,4-trimethylhexan, Isophorondiisocyanat (3-(Isocyanato-methyl)-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanat, IPDI), Tris(4-isocyanato-phenyl)-methan, Phosphorsäure-tris-(4-isocyanatophenylester), Thiophosphorsäure-tris-(4-isocyanato-phenylester) sowie Oligomerisierungsprodukte, die durch Reaktion der genannten niedermolekularen Diisocyanate mit Diolen oder Polyalkoholen, insbesondere Ethylenglykol, 1,4-Butandiol, 1.6-Hexandiol, Trimethylolpropan, Pentaerythrit erhalten wurden und einen Restgehalt an freien Isocyanatgruppen besitzen. Ferner Oligomerisierungsprodukte, die durch Reaktion der genannten niedermolekularen Diisocyanate mit hydroxygruppenhaltigen Polyestern, wie z.B. Polyestern auf Basis Adipinsäure und Butandiol und Hexandiol mit Molgewichten von 400 bis 3.000, oder durch Reaktion mit hydroxygruppenhaltigen Polyeshern, wie Polyethylengykolen, Polypropylenglykolen, Polytetrahydrofuranen mit Molgewichten von 150 bis 3.000, erhalten wurden und einen Restgehalt an freien Isocyanatgruppen besitzen können, ferner Oligomerisierungsprodukte, die durch Reaktion der genannten niedermolekularen Diisocyanate mit Wasser oder durch Dimerisierung oder Trimerisierung, wie z.B. dimerisiertes Toluoldiisocyanat (Desmodur TT) und trimerisiertes Toluoldiisocyanat, Isocyanatgruppenhaltige aliphatische Polyuretdione, z.B. auf Isophorondiisocyanatbasis erhalten wurden und einen Restgehalt an freien Isocyanatgruppen besitzen. Bevorzugte Gehalte an freien Isocyanatgruppen der Polyisoyanate liegen bei 2,5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt bei 15 bis 50 Gew.-%. Derartige Polyisocyanate sind bekannt und im Handel erhältlich. Siehe hierzu Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Band XIV, Seiten 56-98, Georg Thieme Verlag Stuttgart 1963, Encyclopedia of Chem. Technol., John Wiley 1984, Vol 13, Seiten 789-818, Ullmann's Encyclopedia of Industrial chemistry, VCH, Weinheim, 1989, Vol. A 14, Seiten 61 1-625, sowie die Handelsprodukte der Desmodur- und Crelan-Reihe (Bayer AG).Suitable polyisocyanates for the preparation of the polyureas are, for example, hexamethylene diisocyanate (HDI), toluene diisocyanate (TDI), 2,2'-, 2,4'- and 4,4'-diisocyanatodiphenylmethane (MDI), polymethylene polyphenylisocyanate (PMDI), naphthalene diisocyanate (NDI), 1, 6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane, isophorone diisocyanate (3- (isocyanato-methyl) -3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanate, IPDI), tris (4-isocyanato-phenyl) -methane, phosphoric acid tris- (4 -isocyanatophenylester), thiophosphoric acid tris (4-isocyanato-phenylester) and oligomerization products obtained by reaction of said low molecular weight diisocyanates with diols or polyalcohols, in particular ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, trimethylolpropane, pentaerythritol and a Have residual content of free isocyanate groups. Further oligomerization by reaction of said low molecular weight diisocyanates with hydroxyl-containing polyesters, such as polyesters based on adipic acid and butanediol and hexanediol with molecular weights of 400 to 3,000, or by reaction with hydroxylgruppenhaltigen Polyeschern such as polyethylene glycols, polypropylene glycols, polytetrahydrofurans with molecular weights from 150 to 3,000 , were obtained and may have a residual content of free isocyanate groups, and oligomerization by reaction of said never dermolekularen diisocyanates with water or by dimerization or trimerization, such as dimerized toluene diisocyanate (Desmodur TT) and trimerized toluene diisocyanate, isocyanate group-containing aliphatic polyuretdiones, for example, based on isophorone diisocyanate and have a residual content of free isocyanate groups. Preferred contents of free isocyanate groups of the polyisoyanates are from 2.5 to 50% by weight, preferably from 10 to 50% by weight, more preferably from 15 to 50% by weight. Such polyisocyanates are known and commercially available. See Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Volume XIV, pages 56-98, Georg Thieme Verlag Stuttgart 1963, Encyclopedia of Chem. Technol., John Wiley 1984, Vol 13, pages 789-818, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, VCH, Weinheim, 1989, Vol. A 14, pages 61 1-625, as well as the commercial products of the Desmodur and Crelan series (Bayer AG).

Geeignete Polyisocyanate sind auch blockierte Polyisocyanate, die unter den genannten Reaktionsbedingungen mit den Polyaminen reagieren können. Hierunter fallen alle bereits genannten Polyisocyanate, wobei die Isocyanatgruppen jeweils mit geeigneten Abspaltungsgruppen blockiert sind, die bei höherer Temperatur wieder abspalten und die Isocyanatgruppen freisetzen. Geeignete Abspaltungsgruppen sind insbesondere Caprolactam, Malonsäureester, Phenol und Alkylphenole, wie z.B. Nonylphenol sowie Imidazol und Natriumhydrogensulfit. Besonders bevorzugt sind Caprolactam-, Malonester und Alkylphenol-blockierte Polyisocyanate, insbesondere auf Basis Toluoldiisocyanat oder trimerisiertem Toluoldiisocyanat. Bevorzugte Gehalte an blockierten Isocyanatgruppen liegen bei 2,5 bis 30 %. Derartige blockierte Polyisocyanate sind bekannt und im Handel erhältlich. Siehe hierzu Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Band XIV, Seiten 56-98, Georg Thieme Verlag Stuttgart 1963, sowie die Handelsprodukte der Desmodur-und Crelan-Reihe (Bayer AG).suitable Polyisocyanates are also blocked polyisocyanates which are among the reaction conditions can react with the polyamines. this includes all the polyisocyanates already mentioned fall, the isocyanate groups are each blocked with suitable cleavage groups, the at higher Cleave the temperature again and release the isocyanate groups. Suitable cleavage groups are in particular caprolactam, malonic acid esters, Phenol and alkylphenols, e.g. Nonylphenol as well as imidazole and Sodium bisulfite. Particularly preferred are caprolactam, malonic esters and alkylphenol-blocked polyisocyanates, especially based on Toluene diisocyanate or trimerized toluene diisocyanate. preferred Levels of blocked isocyanate groups are 2.5 to 30%. Such blocked polyisocyanates are known and commercially available. See Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Vol XIV, pages 56-98, Georg Thieme Verlag Stuttgart 1963, and the Commercial products of the Desmodur and Crelan series (Bayer AG).

Bevorzugte Polyisocyanate sind Hexamethylendiisocyanat (HDI), Toluoldiisocyanat (TDI), 2,4'- und 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan (MDI), Polymethylenpolyphenylisocyanat (PMDI), 1,6-Diisocyanato-2,2,4-trimethylhexan, Isophorondiisocyanat (IPDI), und Oligomerisierungsprodukte, die durch Reaktion der genannten niedermolekularen Diisocyanate mit Wasser oder mit Diolen oder Polyalkoholen, insbesondere Ethylenglykol, 1.4-Butandiol, 1.6-Hexandiol, Trimethylolpropan sowie Penterythrit, erhalten wurden und einen Restgehalt an freien Isocyanatgruppen besitzen, sowie Oligomerisierungsprodukte, die durch Dimerisierung oder Trimerisierung, wie dimerisiertes Toluoldiisocyanat (Desmodur TT) und trimerisiertes Toluoldiisocyanat, Isocyanatgruppen-haltige aliphatische Polyuretdione, z.B. auf Isophorondiisocyanatbasis, erhalten wurden und einen Gehalt an freien Isocyanatgruppen von 2,5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt 15 bis 35 Gew.-%, besitzen. Ganz besonders bevorzugt werden 2,4'- und 4.4'-Diisocyanatodiphenylmethan (MDI) Hexamethylendiisocyanat (HDI), Toluoldiisocyanat (TDI) und Polyrnethylenpolyphenylisocyanat (PMDI).preferred Polyisocyanates are hexamethylene diisocyanate (HDI), toluene diisocyanate (TDI), 2,4'- and 4,4'-diisocyanatodiphenylmethane (MDI), polymethylene polyphenylisocyanate (PMDI), 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane, Isophorone diisocyanate (IPDI), and oligomerization products, the by reaction of said low molecular weight diisocyanates with Water or with diols or polyalcohols, in particular ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, Trimethylolpropane and penterythritol, were obtained and a residual content possess free isocyanate groups, as well as oligomerization products, by dimerization or trimerization, such as dimerized toluene diisocyanate (Desmodur TT) and trimerized toluene diisocyanate, containing isocyanate groups aliphatic polyuretdiones, e.g. isophorone diisocyanate-based, were obtained and a content of free isocyanate groups of 2.5 to 50 wt .-%, preferably 10 to 50 wt .-%, particularly preferably 15 to 35 wt .-%, possess. Very particular preference is given to 2,4'- and 4,4'-diisocyanatodiphenylmethane (MDI) hexamethylene diisocyanate (HDI), toluene diisocyanate (TDI) and polyethylene polyphenyl isocyanate (PMDI).

Geeignete Polyamine sind aliphatische Di- und Polyamine, wie Hydrazin, Ethylendiamin, 1,2-Propylendiamin, 1,3-Propylendiamin, 1-Amino-3-methylaminopropan, 1,4-Diaminobutan, N,N'-dimeth-1-ethylendiamin, 1,6-Diaminohexan, 1,12-Diaminododecan, 2,5-Diamino-2,5-dimethylhexan, Trimethyl-1,6-hexan-diamin, Diethylentriamin, N,N',N''-Trimethyldiethylentriamin, Triethylentetramin, Tetraethylenpentamin, Pentaethylenhexamin, Polyethylenimin mit Molgewichten zwischen 250 und 10000, Dipropylentriamin, Tripropylentetramin, Bis-(3-aminopropyl)amin, Bis-(3-aminopropyl)methylamin, Piperazin, 1,4-Diaminocyclohexan, Isophorondiamin, N-Cyclohexyl-1,3-propandiamin, Bis-(4-amino-cyclohexyl)methan, Bis-(4-amino-3-methyl-cyclohexyl)-methan Bisaminomethyltricyclodecan (TCD-Diamin), o-, m- und p-Phenylendiamin, 1,2-Diamino-3-methylbenzol, 1,3-Diamino-4-methylbenzol (2,4-Diaminotoluol), 1,3-Bisaminomethyl-4,6-dimethylbenzol, 2,4- und 2,6-Diamino-3,5-diethyltoluol, 1,4- und 1,6-Diaminonaphthalin, 1,8- und 2,7 Diaminonaphthalin, Bis-(4-amino-phenyl)-methan, Polymethylenpolyphenylamin, 2,2-Bis-(4-aminophenyl)-propan, 4,4'-Oxibisanilin, 1,4-Butandiol-bis-(3-aminopropylether), hydroxylgruppenhaltige Polyamine, wie 2-(2-Aminoethylamino)ethanol, carboxylgruppenhaltige Polyamine, wie 2,6-Diamino-hexansäure. Ferner aminogruppenhaltige flüssige Polybutadiene oder Acrylnitril/Butadien-Copolymere mit mittleren Molgewichten bevorzugt zwischen 500 und 10.000 und aminogruppenhaltige Polyether z.B. auf Basis von Polyethylenoxid, Polypropylenoxid oder Polytetrahydrofuran mit einem Gehalt an primären oder sekundären Aminogruppen von 0,25 bis ca. 8 mmol/g, bevorzugt 1 bis 8 mmol/g. Derartige aminogruppenhaltige Polyether sind im Handel erhältlich (z.B Jeffamin D-400, D-2000, DU-700, ED-600, T-403 und T-3000 der Texaco Chem. Co.).suitable Polyamines are aliphatic di- and polyamines, such as hydrazine, ethylenediamine, 1,2-propylenediamine, 1,3-propylenediamine, 1-amino-3-methylaminopropane, 1,4-diaminobutane, N, N'-dimeth-1-ethylenediamine, 1,6-diaminohexane, 1,12-diaminododecane, 2,5-diamino-2,5-dimethylhexane, Trimethyl-1,6-hexanediamine, diethylenetriamine, N, N ', N' '- trimethyldiethylenetriamine, triethylenetetramine, Tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, polyethyleneimine with molecular weights between 250 and 10,000, dipropylenetriamine, tripropylenetetramine, bis (3-aminopropyl) amine, Bis (3-aminopropyl) methylamine, piperazine, 1,4-diaminocyclohexane, Isophoronediamine, N-cyclohexyl-1,3-propanediamine, Bis (4-amino-cyclohexyl) methane, bis (4-amino-3-methyl-cyclohexyl) -methane Bisaminomethyltricyclodecane (TCD-diamine), o-, m- and p-phenylenediamine, 1,2-diamino-3-methylbenzene, 1,3-diamino-4-methylbenzene (2,4-diaminotoluene), 1,3-bisaminomethyl-4,6-dimethylbenzene, 2,4- and 2,6-diamino-3,5-diethyltoluene, 1,4- and 1,6-diaminonaphthalene, 1,8- and 2,7-diaminonaphthalene, Bis (4-amino-phenyl) -methane, polymethylenepolyphenylamine, 2,2-bis (4-aminophenyl) -propane, 4,4'-Oxibisanilin, 1,4-butanediol bis (3-aminopropyl ether), hydroxyl-containing polyamines, such as 2- (2-aminoethylamino) ethanol, carboxyl group-containing polyamines, such as 2,6-diamino-hexanoic acid. Furthermore amino-containing liquid Polybutadiene or acrylonitrile / butadiene copolymers with middle Molweights preferably between 500 and 10,000 and amino group-containing Polyethers e.g. based on polyethylene oxide, polypropylene oxide or Polytetrahydrofuran containing primary or secondary amino groups from 0.25 to about 8 mmol / g, preferably 1 to 8 mmol / g. Such amino group-containing Polyethers are commercially available (e.g. Jeffamin D-400, D-2000, DU-700, ED-600, T-403 and T-3000 of the Texaco Chem. Co.).

Besonders bevorzugte Polyamine sind Hydrazin, Ethylendiamin, 1,2-Propylendiamin, 1,3-Propylendiamin, 1-Amino-3-methylaminopropan, 1,4-Diaminobutan, N,N'-Dimethyl-ethylendiamin, 1,6-Diaminohexan, Diethylentriamin, N,N',N''-Trimethyldiethylentriamin, Triethylentetramin, Tetraethylenpentamin, Pentaethylenhexamin, Polyethylenimin mit Molgewichten zwischen 250 und 10.000, Dipropylentriamin, Tripropylentetramin, Isophorondiamin, 2,4-Diaminotoluol und 2,6-Diaminotoluol, Bis-(4-amino-phenyl)-methan, Polymethylen-polyphenylamin sowie aminogruppenhaltige flüssige Polybutadiene oder Acrylnitril/Butadien-Copolymere mit mittleren Molgewichten bevorzugt zwischen 500 und 10.000, aminogruppenhaltige Polyether z.B. auf Basis von Polyethylenoxid, Polypropylenoxid mit einem Gehalt an primären oder sekundären Aminogruppen von 1 bis 8 mmol/g.Particularly preferred polyamines are hydrazine, ethylenediamine, 1,2-propylenediamine, 1,3-propylenediamine, 1-amino-3-methylaminopropane, 1,4-diaminobutane, N, N'-dimethylethylenediamine, 1,6-diaminohexane, diethylenetriamine , N, N ', N "-trimethyldiethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, polyethyleneimine having molecular weights between 250 and 10,000, dipropylenetriamine, tripropylenetetramine, isophoronediamine, 2,4-diaminotoluene and 2,6-diaminotoluene, bis (4-amino -phenyl) -methane, polymethylene-polyphenylamine and amino-containing liquid polybutadiene or acrylonitrile / butadiene copolymers having average molecular weights preferably between 500 and 10,000, amino-containing polyethers, for example based on Polyethylene oxide, polypropylene oxide containing primary or secondary amino groups of 1 to 8 mmol / g.

Ganz besonders bevorzugte Polyamine sind Ethylendiamin, 1,2-Propylendiamin, 1,3-Propylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin, Tetraethylenpentamin, Pentaethylenhexamin, Polyethylenimin mit Molgewichten zwischen 250 und 10.000, 2,4-Diaminotoluol und 2,6-Diaminotoluol, Bis-(4-amino-phenyl)-methan sowie Polymethylenpolyphenylamin sowie aminogruppenhaltige Polyether, z.B. auf Basis von Polyethylenoxid, Polypropylenoxid, mit einem Gehalt an primären oder sekundären Aminogruppen von 1 bis 8 mmol/g und Molgewichten zwischen 250 und 2000.All particularly preferred polyamines are ethylenediamine, 1,2-propylenediamine, 1,3-propylenediamine, diethylenetriamine, Triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, polyethylenimine with molecular weights between 250 and 10,000, 2,4-diaminotoluene and 2,6-diaminotoluene, Bis- (4-amino-phenyl) -methane and polymethylene polyphenylamine and amino group-containing polyethers, e.g. based on polyethylene oxide, polypropylene oxide, with a content of primary or secondary Amino groups from 1 to 8 mmol / g and molecular weights between 250 and 2000th

Zusätzlich zu den Polyaminen können noch weitere gegenüber den Polyisocyanaten reaktive Verbindungen zugesetzt werden, insbesondere Kettenabbruchsmittel, wie Monoamine, wie Ammoniak, C1i bis C18-Alkylamine und Di-(C1 bis C18-Alkyl)-amine, sowie Arylamine, wie Anilin, C1-C12-Alkylarylamine, und aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Mono-, Di- oder Poly-C1- bis C18-Alkohole, aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Mono-, Di- oder C1 bis C18-Carbonsäuren, Aminosilane, wie 3-Aminopropyltrimethoxysilan und 3-Aminopropyltriethoxysilan, sowie carboxyl-, epoxy- oder hydroxyl-gruppenhaltige flüssige Polybutadiene oder Acrylnitril/Butadien-Copolymere mit mittleren Molgewichten bevorzugt zwischen 500 und 10.000 und Polyether und Polyester mit Molgewichten zwischen 200 bis 10.000, die gegenüber den Polyisocyanaten reaktive Hydroxyl- und/oder Carboxylgruppen besitzen, eingesetzt werden. Beispiel für diese zusätzlich zu verwendenden Monomamine sind Ammoniak, Methylamin, Dimethylamin, Dodecylamin, Octadecylamin, Oleylamin, Stearylamin, Ethanolamin, Diethanolamin, beta-Alanin oder Aminocapronsäure. Die Menge dieser zusätzlichen Amine, Alkohole, Carbonsäuren, hydroxyl- undoder carboxylgruppenhaltiger Polyether und Polyester hängt von deren Gehalt an gegenüber den Polyisocyanaten reaktiven Gruppen ab und liegt bei 0 bis 0,5 mol reaktive Gruppe pro Isocyanat-Äquivalent.In addition to the polyamines even more opposite the polyisocyanates reactive compounds are added, in particular Chain terminators such as monoamines such as ammonia, C1 to C18 alkylamines and di (C1 to C18 alkyl) amines, as well as aryl amines such as aniline, C1-C12 alkylarylamines, and aliphatic, cycloaliphatic or aromatic mono-, di-, or poly-C1 to C18 alcohols, aliphatic, cycloaliphatic or aromatic mono-, di- or C 1 -C 18 -carboxylic acids, aminosilanes, such as 3-aminopropyltrimethoxysilane and 3-aminopropyltriethoxysilane, and carboxyl, epoxy or hydroxyl group-containing liquid Polybutadiene or acrylonitrile / butadiene copolymers with middle Molar weights preferably between 500 and 10,000 and polyether and Polyesters with molecular weights between 200 and 10,000, compared to the Polyisocyanates have reactive hydroxyl and / or carboxyl groups, be used. example for this in addition monomains to be used are ammonia, methylamine, dimethylamine, Dodecylamine, octadecylamine, oleylamine, stearylamine, ethanolamine, Diethanolamine, beta-alanine or aminocaproic acid. The amount of these extra Amines, alcohols, carboxylic acids, hydroxyl- andoder carboxyl-containing polyether and polyester depends on their content compared to the polyisocyanate-reactive groups and is from 0 to 0.5 mol of reactive group per isocyanate equivalent.

Die erfindungsgemäßen Polyharnstoffpartikel können – wie erwähnt – durch Umsetzung von mindestens einem Polyisocyanat mit mindestens einem Mono- bzw. Polyamin bei Temperaturen von –100 bis 250°C, bevorzugt 20 bis 80°C, in einem Lösungsmittel unter Ausfällung des Polyharnstoffs hergestellt werden. Bevorzugte Lösungsmittel sind insbesondere organische, vorzugsweise aprotische mit Isocyanaten nicht reaktive, Lösungsmittel, insbesondere gegebenenfalls substituierte geradkettige, verzweigte, cyclische aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Butan, Pentan, n-Hexan, Petrolether, Cyclohexan, n-Octan, Isooctan, Benzol, Toluol, Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffen, wie Methylenchlorid, Chlorbenzol, Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofuran, Ketone, wie Aceton, Ester wie Ethylacetat, Butylacetat etc.The polyurea particles according to the invention can - as mentioned - through Reaction of at least one polyisocyanate with at least one Mono- or polyamine at temperatures of -100 to 250 ° C, preferably 20 to 80 ° C, in a solvent under precipitation of the polyurea. Preferred solvents are in particular organic, preferably aprotic with isocyanates non-reactive, solvents, especially optionally substituted straight-chain, branched, cyclic aliphatic or aromatic hydrocarbons, such as Butane, pentane, n-hexane, petroleum ether, cyclohexane, n-octane, isooctane, Benzene, toluene, xylene, halogenated hydrocarbons, such as methylene chloride, Chlorobenzene, ethers, such as diethyl ether, tetrahydrofuran, ketones, such as Acetone, esters such as ethyl acetate, butyl acetate, etc.

Im Gegensatz zum oben beschriebenen sogenannten „in-situ"-Stand der Technik erfolgt die Herstellung der Polyharnstoffpartikel erfindungsgemäß nicht in dem sogenannten Grund- oder Basisöl des Schmiermittels, wie es unten beschrieben. Die Lösungsmittel die zur Herstellung der Polyharnstoffe verwendet werden und die in den der Sprühtrocknung unterworfenen Suspensionen vorliegen, unterscheiden sich von den sogenannten Basisölen insbesondere durch ihre Viskosität und ihr Molekulargewicht. Die Viskosität der Lösungsmittel liegt bei etwa bis zu 1 cSt (40 °C), während sie bei den Basisölen mindestens bei etwa 4 bevorzugt mindestens etwa 5 cSt (40 °C) liegt. Basisöle weisen eine Molekulargewichtsverteilung auf, die sich herstellungsbedingt aus der Raffination/Destillation ergibt. Demgegenüber besitzen Lösemittel ein definiertes Molekulargewicht.in the Contrary to the so-called "in situ" state described above According to the invention, the preparation of the polyurea particles does not take place according to the invention in the so-called base or base oil of the lubricant, as it is described below. The solvents which are used for the preparation of the polyureas and the in the spray drying subject suspensions differ from the so-called base oils in particular by their viscosity and their molecular weight. The viscosity of the solvents is about up to 1 cSt (40 ° C), while she with the base oils at least about 4, preferably at least about 5 cSt (40 ° C). base oils have a molecular weight distribution, which is production-related from refining / distillation. In contrast, own solvent a defined molecular weight.

Die Umsetzung von Polyisocyanat mit Mono- bzw. Polyamin wird bevorzugt so durchgeführt, dass man das Polyisocyanat in dem Lösungsmittel vorlegt und anschließend Polyamin hinzumischt, oder indem man das Mono- bzw. Polyamin in dem Lösungsmittel vorlegt und das Polyisocyanat hinzumischt. Die Mengen an Polyisocyanat, Mono- bzw. Polyamin richten sich nach den gewünschten Eigenschaften der Polyharnstoffpartikel. Durch Einsatz eines Überschusses an Mono- bzw. Polyamin enthalten diese beispielsweise noch gebundene Aminogruppen, oder bei Einsatz eines Überschusses von Polyisocyanat noch gebundene Isocyanatgruppen enthält.The Reaction of polyisocyanate with mono- or polyamine is preferred so performed that the polyisocyanate is initially introduced in the solvent and then polyamine admixed or by mixing the mono- or polyamine in the solvent submitted and added to the polyisocyanate. The amounts of polyisocyanate, Mono- or polyamine depend on the desired properties of the polyurea particles. By Use of a surplus on mono- or polyamine these contain, for example, still bound amino groups, or when using a surplus of polyisocyanate still bound isocyanate groups.

Bevorzugte Mengen-Verhältnisse von Polyisocyanat und Polyamin liegen bei 0,5 bis 2,0, bevorzugter bei 0,7 bis 1,3, insbesondere 0,8 bis 1,2 Mol Isocyanatgruppe pro Mol Aminogruppe.preferred Amounts ratios of polyisocyanate and polyamine are from 0.5 to 2.0, more preferred 0.7 to 1.3, in particular 0.8 to 1.2 moles of isocyanate group per mole Amino group.

Werden Monoamine, wie Stearylamin als Kettenstopper verwendet, kann dies die Verhältnisse von Polyamin zu Polyisocyanat entsprechend beeinflussen.Become Monoamine, like stearylamine used as a chain stopper, can do this the ratios of polyamine to polyisocyanate influence accordingly.

Neben Mono- bzw. Polyaminen können erfindungsgemäß weitere gegenüber Isocyanaten reaktive polyfunktionelle Verbindungen verwendet werden, wie zum Beispiel insbesondere Polyole, sodass es zur Bildung von Polyharnstoffurethanen kommt. Solche Polyole können auch Polyethergruppen aufweisen. Bei den Polyolen kann es sich beispielsweise um die oben erwähnten zur Herstellung von oligomeren Polyisoyanaten eingesetzten Polylalkohole handeln.In addition to mono- or polyamines, it is possible in accordance with the invention to use further isocyanate-reactive polyfunctional compounds, such as, for example, in particular polyols, so that they can form comes from polyurea-urethane. Such polyols may also have polyether groups. The polyols may, for example, be the above-mentioned polyols used to prepare oligomeric polyisocyanates.

Zur Steuerung der Polyharnstoff-Teilchengröße können wie oben bereits erwähnt, vor oder während des Herstellungsprozesses Emulgatoren und Dispergiermittel zugegeben werden.to Control of the polyurea particle size may be as already mentioned above or during the Production process added emulsifiers and dispersants become.

Erfindungsgemäß handelt es sich bei den Polyharnstoffen um solche, die mindestens zwei Harnstoffwiederholungseinheiten der Formel

aufweisen. Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäß Polyharnstoffe, die im Mittel zwei, drei oder vier solcher Harnstoffgruppen aufweisen.According to the invention, the polyureas are those which contain at least two urea repeat units of the formula

exhibit. Polyureas which on average have two, three or four such urea groups are particularly preferred according to the invention.

Bevorzugt bestehen die Polyharnstoffpartikel aus Polyharnstoff mit einer massenmittleren Molekülmasse bestimmt durch Gelpermeationschromatographie gegen Polystyrol als Standard, von 500 bis 20.000.Prefers The polyurea particles consist of polyurea with a mass-average molecular mass determined by gel permeation chromatography against polystyrene as Standard, from 500 to 20,000.

Besonders bevorzugte Polyharnstoffe sind Umsetzungsprodukte aus 2,4'- und 4.4'-Diisocyanatodiphenylmethan (MDI), Hexamethylendiisocyanat (HDI), Toluoldiisocyanat (TDI) und Polymethylenpolyphenylisocyanat (PMDI) und Ethylendiamin, 1,2-Propylendiamin, 1,3-Propylendiamin, 2,4- 1,6-Diaminohexan, Diaminotoluol und 2,6-Diaminotoluol, Bis-(4-amino-phenyl)-methan sowie Polymethylenpolyphenylamin und/oder Monoamine, wie Ammoniak, C1 bis C18-Alkylamine und Di-(C1 bis C18-Alkyl)-amine, sowie Arylamine, wie Anilin, C1-C12-Alkylarylamine, sowie Polyharnstoffe mit Molgewichten von 500 bis 3000.Especially preferred polyureas are reaction products of 2,4'- and 4,4'-diisocyanatodiphenylmethane (MDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), toluene diisocyanate (TDI) and Polymethylenepolyphenylisocyanate (PMDI) and ethylenediamine, 1,2-propylenediamine, 1,3-propylenediamine, 2,4- 1,6-diaminohexane, diaminotoluene and 2,6-diaminotoluene, bis (4-amino-phenyl) -methane and polymethylene polyphenylamine and / or monoamines, such as ammonia, C1 to C18-alkylamines and di- (C1 to C18-alkyl) -amines, as well as arylamines, such as aniline, C1-C12 alkylarylamines, as well as polyureas with molecular weights from 500 to 3000.

Nach dem die Umsetzung zum Polyharnstoff abgeschlossen ist, erfolgt die Trocknung des Polyharnstoffpulvers durch Abziehen des Lösungsmittels und der übrigen gegebenenfalls vorhandenen flüchtigen Bestandteile aus dem Reaktionsreaktor. Das Trocknen erfolgt bevorzugt bei einer Temperatur im Bereich von 40 bis 80 C°. In einer bevorzugten Variante erfolgt das Trocknen unter verminderten Druck von bevorzugt weniger als 300 mbar. Besonders bevorzugt erfolgt das Trocknen bei einem Druck im Bereich von 10 bis 180 mbar.To the conversion to the polyurea is completed, takes place the Drying of the polyurea powder by stripping off the solvent and the rest possibly existing volatile Ingredients from the reaction reactor. The drying is preferably carried out at a temperature in the range of 40 to 80 C °. In a preferred variant the drying is carried out under reduced pressure of preferably less than 300 mbar. Particularly preferably, the drying takes place at a pressure in the range of 10 to 180 mbar.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass mindestens der Trocknungsschritt unter Scherbeanspruchung durchgeführt wird. Scherbeanspruchung bedeutet, dass auf die Polyharnstoffpartikel im Reaktor Scherkräfte ausgeübt werden. Bevorzugt wird die Scherbeanspruchung auch bereit während der Reaktion des Polyisocyanates mit dem Polyamin angewendet, wodurch die Bildung größerer Partikel bzw. Agglomerate von vorn herein vermieden wird.The inventive method is characterized in that at least the drying step under shear stress. shear stress means that shearing forces are exerted on the polyurea particles in the reactor. Preferably, the shear stress is also ready during the Reaction of the polyisocyanate with the polyamine applied, thereby the formation of larger particles or agglomerates is avoided from the outset.

Die Scherbeanspruchung, die im Reaktor ausgeübt wird, beträgt bevorzugt von 1 bis 10⁴ s^–1.The shear stress exerted in the reactor is preferably from 1 to 10 ⁴ s ^-1 .

Die Scheranspruchung während der Trocknung bzw. gegebenenfalls auch während der Umsetzung wird zweckmäßig so gewählt, das die unten angegebenen Partikelgrößenbereiche für das erhaltene Polyharnstoffpulver erreicht werden.The Shear claims during the drying or optionally also during the reaction is suitably chosen so that the particle size ranges given below for the obtained polyurea powder can be achieved.

Geeignete Reaktoren, in denen die Herstellung und Trocknung der Polyharnstoffpulver unter Scherbeanspruchung erfolgen kann, schließen bevorzugt horizontale Einwellenmischer ein.suitable Reactors, in which the production and drying of the polyurea powder under shear stress, preferably include horizontal single shaft mixers one.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen trockenen Polyharnstoffpulver weisen bevorzugt einen Restgehalt an flüchtigen Bestandteilen (solche, die einen Siedepunkt von weniger als 250° C aufweisen), von weniger als 5 Gew.-%, bevorzugter weniger als 3 Gew.-%, noch bevorzugter weniger als 1 Gew.-% auf.The according to the inventive method dry polyurea powder obtained preferably have one Residual content of volatile Ingredients (those having a boiling point of less than 250 ° C), less than 5 wt%, more preferably less than 3 wt%, still more preferably less than 1% by weight.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen trockenen Polyharnstoffpulver weisen bevorzugt mittlere Partikelgrößen von weniger als 150 μm, bevorzugt weniger als 100 μm und noch bevorzugter von weniger als 80 μm auf. Die untere Grenze der mittleren Korn- bzw. Partikelgröße liegt bevorzugt bei mehr als etwa 20 μm. Korngrößen von mehr als 150 μm sind weniger bevorzugt, da diese ein homogenes Einarbeiten der Polyharnstoffpartikel in Grund- bzw. Basisöle erschwert. Mittlere Partikelgrößen von weniger als 20 μm sind weniger bevorzugt, weil sie einen zu großen Scheraufwand erfordern würden, andererseits das feinteilige Pulver dann zu starker Staubbildung neigt.The according to the inventive method dry polyurea powder obtained preferably have mean Particle sizes of less than 150 μm, preferably less than 100 microns and more preferably less than 80 microns. The lower limit of the mean grain or particle size is preferably at more than about 20 microns. Grain sizes of more than 150 μm are less preferred since these are a homogeneous incorporation of the polyurea particles in basic or base oils difficult. Mean particle sizes of less than 20 μm are less preferred because they require too much shear effort would on the other hand, the finely divided powder then too much dust inclines.

Die mittlere Korngröße meint hier das Gewichtsmittel der Partikelgröße, und sie wird bestimmt durch kohärente Lichtstreuung (Lasermethode). Diese Methode liefert eine mittlere Partikelgröße einschließlich der Agglomerate. Die Größe der Primärpartikel kann erheblich niedriger liegen, beispielsweise bei etwa 1 bis 10 μm. Durch die Anwendung von Hochdruckhomogenisatoren auf die erfindungsgemäß hergestellten PU-Fette kann eine weitgehende Deagglomerisation der erfindungsgemäß hergestellten Polyharnstoffpartikel erreicht werden.The mean grain size means here the weight average particle size, and it is determined by coherent light scattering (Laser method). This method gives a mean particle size including the agglomerates. The size of the primary particles can be significantly lower, for example at about 1 to 10 microns. By the use of high pressure homogenizers on the inventively prepared PU fats can be largely deagglomerated according to the invention Polyurea particles are achieved.

Bevorzugt weisen mehr als 90 % der Partikel des erhaltenen Polyharnstoffpulvers eine Partikelgröße von weniger 100 μm auf.Prefers have more than 90% of the particles of the resulting polyurea powder a particle size of less 100 μm.

Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin trockene Polyharnstoffpulver, die durch das erfindungsgemäße Verfahren erhältlich sind und insbesondere auch die getrockneten Polyharnstoffpulver, die einen mittleren Partikeldurchmesser von 20 bis 150 μm, bevorzugt von 20 bis 100 μm aufweisen und deren Lösungsmittelgehalt bevorzugt weniger als 0,5 Gew.-%, bevorzugter weniger als 0,3 Gew.-% noch bevorzugter weniger als 0,2 Gew.-% beträgt.The The present invention further relates to dry polyurea powders, those by the method according to the invention available and especially the dried polyurea powder, which has a mean particle diameter of 20 to 150 microns, preferably from 20 to 100 μm and their solvent content preferably less than 0.5% by weight, more preferably less than 0.3% by weight even more preferably less than 0.2% by weight.

Der Vorteil der erfindungsgemäß hergestellten trockenen Polyharnstoffpulvern besteht insbesondere darin, erstmals eine Möglichkeit gefunden zu haben, Abnehmern die Herstellung von sogenannten PU-Fetten zu ermöglichen, ohne dass diese von dem unter dem Gesichtspunkt der Arbeitssicherheit problematischen „in-situ"-Verfahren Gebrauch machen müssen oder dass diese eine Hochdruckhomogenisierung bei hohen Drücken von mehr als 500 bar verwenden müssen. Es ist daher zu erwarten, dass die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Polyharnstoffpartikel Anwendungsgebiete bzw. Abnehmerkreise erschließen, für die man die Anwendung von Polyharnstoffen aufgrund der beschriebenen Nachteile bislang nicht in Erwägung zog.Of the Advantage of the invention produced dry polyurea powders consists in particular, for the first time a possibility To have found customers to the production of so-called PU fats enable, without this from the point of view of occupational safety problematic "in-situ" use to have to do or that this is a high pressure homogenization at high pressures of must use more than 500 bar. It is therefore to be expected that the process according to the invention available Polyurea particles open up application areas or customer groups for which one the use of polyureas due to the disadvantages described not yet considered moved.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Polyharnstoffpulver sind insbesondere solche mit einer hohen spezifischen Oberfläche. Solche hohen spezifischen Oberflächen sind durch andere im Stand der Technik üblichen Trocknungsverfahren und anschließendem Vermahlen nicht erhältlich. Die erfindungsgemäßen Polyurethanpulver weisen eine spezifische Oberfläche von 15 bis 50 m²/g, bevorzugt von 35 bis 45 m²/g auf (gemessen durch Hg-Porosimetrie) auf.The polyurea powders obtainable by the process according to the invention are in particular those having a high specific surface area. Such high specific surface areas are not obtainable by other prior art drying methods and subsequent milling. The polyurethane powders according to the invention have a specific surface area of from 15 to 50 m ² / g, preferably from 35 to 45 m ² / g (measured by Hg porosimetry).

Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung, die die vorstehend beschriebenen Polyharnstoffpulver suspendiert in mindestens einem Basisöl enthält.The The present invention further relates to a process for the preparation a composition containing the polyurea powder described above suspended in at least one base oil.

Bevorzugte Basisöle sind beispielsweise übliche in Schmiermitteln eingesetzte Basisöle, wie übliche verwendete Mineralöle, synthetische Kohlenwasserstofföle oder synthetische Esteröle, oder Mischungen davon. Im allgemeinen weisen diese eine Viskosität im Bereich von etwa 4, bevorzugt 5 bis etwa 400 cSt bei 40°C auf, obwohl typische Anwendungen eine Viskosität im Bereich von etwa 10 bis ungefähr 200 cSt bei 40°C verlangen. Mineralöle, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, können konventionelle raffinierte Grundöle sein, die sich von paraffinischen, naphthenischen oder gemischten Rohölen ableiten. Synthetische Basisöle schließen Esteröle ein, wie Esters von Glycolen wie ein C13 Oxosäurediester von Tetraethylenglycol, oder komplexe Ester wie solche die aus 1 mol Sebacinsäure und 2 mol Tetraethylenglycol und 2 mol of 2-Ethylhexansäure gebildet werden. Andere synthetische Öle schließen ein: Synthetische Kohlenwasserstoffe wie Poly-alpha-olefine, Alkylbenzole, wie z.B Alkylatsümpfe aus der Alkylierung von Benzol mit Tetrapropylen, oder die Copolymere von Ethylen und Propylen; Siliconöle, z.B. Ethylphenylpolysiloxane, Methylpolysiloxane, etc., Polyglycolöle, z.B. solche erhalten durch Kondensation von Butylalkohol mit Propylenoxid; Kohlensäureester, z.B. das Produkt der Umsetzung von C8 Oxoalkoholen mit Ethylcarbonat unter Bildung eines Halbesters, gefolgt von der Reaktion mit Tetraethyleneglycol, etc. Andere geeignete synthetische Öle schließen Polyphenylether ein, wie diejenigen, die ungefähr 3 bis 7 Etherbindungen und ungefähr 4 bis 8 Phenylgruppen aufweisen. Weitere Basisöle schließen perfluorierte Polyalkylether ein, wie die in der WO 97/477710 beschriebenen.preferred base oils are for example usual Base oils used in lubricants, such as common mineral oils used, synthetic Hydrocarbon oils or synthetic ester oils, or mixtures thereof. In general, these have a viscosity in the range from about 4, preferably 5 to about 400 cSt at 40 ° C, although typical applications a viscosity in the range of about 10 to about 200 cSt at 40 ° C desire. mineral oils, the invention used can be can conventional refined base oils be different from paraffinic, naphthenic or mixed crude oils derived. Synthetic base oils shut down Esteröle such as esters of glycols such as a C13 oxo diester of tetraethylene glycol, or complex esters such as those from 1 mole of sebacic acid and 2 moles of tetraethylene glycol and 2 moles of 2-ethylhexanoic acid are formed. Other synthetic oils shut down a: synthetic hydrocarbons such as poly-alpha-olefins, alkylbenzenes, such as alkylate bottoms from the alkylation of benzene with tetrapropylene, or the copolymers of ethylene and propylene; Silicone oils, e.g. ethyl phenyl polysiloxanes, Methyl polysiloxanes, etc., polyglycol oils, e.g. such receive Condensation of butyl alcohol with propylene oxide; Carbonic acid esters, e.g. the product of the reaction of C8 oxo alcohols with ethyl carbonate to form a half ester, followed by reaction with tetraethylene glycol, etc. Other suitable synthetic oils include polyphenyl ethers, such as those about 3 to 7 ether bonds and about Have 4 to 8 phenyl groups. Other base oils include perfluorinated polyalkyl ethers such as those described in WO 97/477710.

Die Basisöle weisen bevorzugt einen Siedepunkt von mehr als 100 °C, bevorzugter mehr als 150°C, noch bevorzugter mehr als 180 °C auf.The base oils preferably have a boiling point of more than 100 ° C, more preferably more than 150 ° C, yet more preferably more than 180 ° C on.

Bevorzugte Basisöle sind konventionelle raffinierte Grundöle, die sich von paraffinischen, naphthenischen oder gemischten Rohölen ableiten, synthetische Kohienwasserstoffe wie Poly-alpha-olefine, Alkylbenzole und Esteröle.preferred base oils are conventional refined base oils that differ from paraffinic, Derive naphthenic or mixed crude oils, synthetic Hydrocarbons such as poly-alpha-olefins, alkylbenzenes and ester oils.

Bevorzugt enthält die erfindungsgemäß hergestellte Zusammensetzung von 2 bis 25 Gew.-%, bevorzugt von 5 bis 15 Gew.-% des erfindungsgemäßen Polyharnstoffs bezogen auf die Gesamtmenge des Basisöls.The composition prepared according to the invention preferably contains from 2 to 25% by weight, preferably from 5 to 15% by weight, of the polyurea of the invention based on the total amount of the base oil.

Das Verfahren zur Herstellung der o.g. Zusammensetzung umfasst zweckmäßig das Suspendieren des erfindungsgemäß hergestellten Polyharnstoffpulvers in mindestens einem Basisöl. Das Suspendieren des Polyharnstoffpulvers in dem Basisöl kann in an sich bekannter Weise erfolgen beispielsweise in einem Homogenisator, mittels Walzenstuhl oder Hochgeschwindigkeits-Dissolvern. Die Einarbeitung des Pulvers erfolgt durch Anteigen bei erhöhten Temperaturen von ca. 100 – 170°C, und anschließendem ein- bis mehrfachem Homogenisieren in den o. g. Gerätschaften. Vor dem Homogenisieren erweist sich die Abkühlung der angeteigten Masse als zweckmäßig. Wie oben erwähnt, ist es bei Bedarf möglich, die erfindungsgemäß erhaltenen Polyharnstoffpartikel bei der Herstellung der PU-Fette durch alleinige oder zusätzliche Anwendung eines Hochdruckhomogenisators weiter zu deagglomerieren und dadurch die mittlere Partikelgrößen weiter zu erniedrigen bis in den Primärpartikelgrößenbereich.The Process for the preparation of the o.g. Composition suitably includes the Suspending the inventively prepared Polyurea powder in at least one base oil. Suspending the polyurea powder in the base oil can be done in a conventional manner, for example, in a Homogenizer, by means of a roller mill or high-speed dissolvers. The incorporation of the powder is carried out by pasting at elevated temperatures from about 100 to 170 ° C, and then until repeated homogenization in the o. g. Equipment. Before homogenizing turns out to be the cooling the pasted mass as appropriate. As mentioned above, if necessary, it is possible the polyurea particles obtained according to the invention in the production of PU fats by sole or additional Application of a high-pressure homogenizer to deagglomerieren further and thereby further decreasing the mean particle sizes in the primary particle size range.

Durch die Verwendung des erfindungsgemäßen besonders feinteiligen Polyharnstoffpulvers mit hoher spezifischer Oberfläche erfordert das Einarbeiten des Polyharnstoffpulvers wesentlich weniger Energie als die Einarbeitung eines mittels Vermahlen hergestellten Polyharnstoffpulvers. Außerdem werden zur Erzielung gleicher Viskositäten geringere Mengen des Polyharnstoffpulvers erforderlich.By the use of the invention especially requires finely divided polyurea powder with high specific surface area the incorporation of the polyurea powder substantially less energy as the incorporation of a polyurea powder produced by milling. Furthermore To achieve the same viscosities lower amounts of the polyurea powder required.

Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten Polyharnstoffpulver als Verdickungsmittel. Die erfindungsgemäßen Polyharnstoffpulver können beispielsweise als Verdickungsmittel in folgenden Anwendungen benutzt werden: Farben, Lacke, Klebstoffe, Pasten, Fette, Lösungen etc.The The present invention further relates to the use of the inventively prepared Polyurea powder as thickener. The polyurea powder according to the invention can For example, used as a thickener in the following applications are: paints, varnishes, adhesives, pastes, greases, solutions etc.

Besonders bevorzugt werden die erfindungsgemäß hergestellten Polyharnstoffpulver als Verdickungsmittel in Schmiermitteln verwendet.Especially preference is given to the polyurea powders prepared according to the invention used as a thickener in lubricants.

Die erfindungsgemäß hergestellten Polyharnstoffpulver werden dabei bevorzugt in Mengen von etwa 5 bis 25 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Basisöls verwendet.The produced according to the invention Polyurea powder are preferred in amounts of about 5 to 25 wt .-%, based on the total amount of the base oil used.

Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin Schmiermittel, die die erfindungsgemäß hergestellten Polyharnstoffpulver, mindestens ein Basisöl sowie gegebenenfalls weitere für Schmiermittel übliche Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten. Diese üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe schließen beispielswiese ein: Korrosionsinhibitoren, Hochdruckadditive, Antioxidantien, Friction Modifier, Verschleißschutzadditive.The The present invention further relates to lubricants containing the produced according to the invention Polyurea powder, at least one base oil and optionally further typical for lubricants and additives. These usual auxiliaries and additives shut down For example: corrosion inhibitors, high-pressure additives, antioxidants, Friction modifier, wear protection additives.

Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele veranschaulicht.The The present invention is illustrated by the following examples.

Polyharnstoff 1:Polyurea 1:

Zu einer Mischung von 44,58g Diethyltolylendiamin und 99,3g Kokosfettamin in 1350 g Petrolether werden unter ständigem Rühren 128,43g eines Methylen-4,4'-diphenyldiisocyanats mit einem NCO-Gehalt von 32,68% zugesetzt.To a mixture of 44.58 g of diethyltolylenediamine and 99.3 g of coconut fatty amine in 1350 g of petroleum ether with constant stirring 128.43g of a methylene-4,4'-diphenyldiisocyanats with an NCO content of 32.68% added.

Das Lösemittel der entstehenden Suspension wird nach Beendigung der Reaktion unter Scherbeanspruchung entzogen, und das entstehende Pulver im angelegten Vakuum getrocknet.The solvent the resulting suspension is after completion of the reaction Shear stress removed, and the resulting powder in the applied Vacuum dried.

Es wird eine 15%-ige Suspension des erhaltenen Pulvers in naphthenbasischem Mineralöl bei ca. 150°C 1h gerührt, abgekühlt und anschließend im Dreiwalzenstuhl 3× homogenisiert. Tropfpunkt und Konsistenz des erhaltenen Fetts werden ermittelt. Als Vergleich dient ein Fett, welches aus Polyharnstoffpulver identischer Zusammensetzung und gleichem Basisöl gefertigt wurde. Das zugrunde liegende Pulver des Referenzfettes wurde im Knetextruder hergestellt und anschließend konventionell vermahlen.It is a 15% suspension of the resulting powder in naphthenic mineral oil at about 150 ° C 1h, chilled and subsequently homogenized in a three-roll mill 3 ×. Dripping point and consistency of the fat obtained are determined. As a comparison serves a fat, which of polyurea powder identical Composition and same base oil was made. The underlying lying powder of the reference fat was prepared in the kneading extruder and subsequently ground conventionally.

Ergebnisse:

Results:

Die Konsistenz eines Fettes wird bestimmt, indem die Konuspenetration nach ISO 2137 an einer Probe Fett ermittelt wird. Die Konuspenetration entspricht hierbei der Eindringtiefe eines zylindrischen Konus in die Fettprobe nach 5s, gemessen in 1/10mm, – je höher der Wert, desto größer die Eindringtiefe, desto geringer die Fettkonsistenz. Dabei unterscheidet man zwischen der Ruhepenetration Pu und der Walkpenetration Pw,60 bzw. Pw,60.000. Die Ruhepenetration wird am unbehandelten Fett ermittelt. Die Walkpenetration wird bestimmt, nachdem die Probe mit 60 Hüben (Pw,60) bzw. 60.000 Hüben (Pw,60.000) gewalkt wurde. Die Differenz beider Walkpenetrationen stellt ein in der Praxis bewährtes Maß für die Fettstabilität unter andauernder Belastung dar. Je geringer die Differenz ausfällt, desto beständiger ist die Fettprobe gegen Belastung.The The consistency of a fat is determined by the cone penetration according to ISO 2137 on a sample of fat is determined. The cone penetration corresponds to the penetration depth of a cylindrical cone in the Fat sample after 5s, measured in 1 / 10mm, - the higher the value, the larger the Penetration depth, the lower the fat consistency. It makes a difference one between the rest penetration Pu and the walk penetration Pw, 60 or Pw, 60,000. The resting penetration is determined on the untreated fat. The walk penetration is determined after the sample has 60 strokes (Pw, 60). or 60,000 strokes (Pw, 60,000) was drummed. The difference between both Walkpenetrationen represents a proven in practice Measure of fat stability under continuous load. The smaller the difference, the more stable is the fat sample against stress.

Polyharnstoff 2:Polyurea 2:

2 mol 2,4-,2,6-Tolylendiisocyanat wurden einer Mischung aus 1 mol 1,6-Hexamethylendiamin und 2 mol Stearylamin in Ethylacetat zugesetzt. Das Lösemittel der entstehenden Suspension wird nach Beendigung der Reaktion unter Scherbeanspruchung entzogen. Der anfallende, pulverförmige Polyharnstoff 2 wird im Vakuum getrocknet. Die Lichtmikroskopische Aufnahme (1) zeigt, dass der Partikeldurchmesser deutlich unter 100μm liegt. Dies wird durch eine Partikelgrößenanalyse mittels kohärenter Lichtstreuung bestätigt. Das Gewichtsmittel der Messung liegt bei D[v, 0,5] = 30,79 μm.2 moles of 2,4-, 2,6-tolylene diisocyanate were added to a mixture of 1 mole of 1,6-hexamethylenediamine and 2 moles of stearylamine in ethyl acetate. The solvent of the resulting suspension is removed after completion of the reaction under shear stress. The resulting, powdery polyurea 2 is dried in vacuo. The light micrograph ( 1 ) shows that the particle diameter is well below 100μm. This is confirmed by a particle size analysis by means of coherent light scattering. The weight average of the measurement is D [v, 0.5] = 30.79 μm.

Eine 15-%ige Suspension aus dem getrockneten Polyharnstoff 2 in naphthenbasischem Öl wird bei 170°C 1h gerührt, anschließend abgekühlt und im Dreiwalzenstuhl 3× homogenisiert. Es wurde die Konsistenz gegen ein „in-situ" hergestelltes Referenzfett identischer Zusammensetzung ermittelt.A 15% suspension of the dried polyurea 2 in naphthenbasischem oil is stirred at 170 ° C for 1h, then cooled and homogenized in a three-roll mill 3 ×. The consistency to a "in-situ" prepared reference fat became more identical Composition determined.

Ergebnis:

Result:

Claims

A process for producing a polyurea powder, which comprises reacting at least one polyisocyanate with at least one polyamine and optionally with at least one monoamine in at least one solvent in a reactor and drying the resulting polyurea under shear stress to form a polyurea powder in said reactor

Method according to claim 1, characterized in that that the weight ratio the total weight of polyisocyanate and mono- or polyamine for Total weight of solvents from 10% to 50%.

Method according to claim 1 or 2, characterized that the solvent from organic solvents selected becomes.

Method according to one of claims 1 to 3, characterized that the solvent from organic solvents selected is selected from the group consisting of: optionally substituted straight-chain, branched cyclic aliphatic or aromatic hydrocarbons.

A process according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyisocyanates selected from the group which consists of: 2,4'- and 4,4'-diisocyanatodiphenylmethane (MDI) Hexamethylene diisocyanate (HDI), toluene diisocyanate (TDI), polymethylene polyphenyl isocyanate (PMDI), naphthylene diisocyanate (NDI), dicyclohexyl-4,4'-diisocyanate and Isophorone diisocyanate (IPDI).

A process according to any one of claims 1 to 5, wherein the mono- or polyamines are selected from the group selected consisting of: ethylenediamine, 1,2-propylenediamine, 1,3-propylenediamine, diethylenetriamine, Triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, polyethylenimine with molecular weights between 250 and 10,000, 2,4-diaminotoluene and 2,6-diaminotoluene, bis (4-amino-phenyl) -methane, polymethylene polyphenylamine and amino group-containing polyethers containing primary or secondary Amino groups from 1 to 8 mmol / g and molecular weights between 250 and 2000, phenylenediamine, diethyltoluylenediamine, 2-methylpentamethylenediamine and butylamine, Hexylamine, octylamine, stearylamine, oleylamine, tridecylamine, coconut fatty amine, Aniline, isopropylaniline, N, N-diethylaniline, p-toluidine, cyclohexylamine, dioctyldiphenylamine.

Method according to one of claims 1 to 6, characterized that in addition to mono- or polyamines further isocyanate-reactive polyfunctional Connections are used.

Method according to one of claims 1 to 7, characterized that the resulting polyurea powder of polyurea with a mass-average molecular mass from 500 to 20,000 determined by gel permeation chromatography against polystyrene as standard, consists of 200 to 2,000,000.

Method according to one of claims 1 to 8, characterized that the reaction of the polyisocyanate with the mono- or polyamine at a temperature in the range of 20 to 120 ° C is performed.

Method according to one of claims 1 to 9, characterized drying at a temperature in the range of 40 to 80 C ° is performed.

Method according to one of claims 1 to 9, characterized drying at a pressure in the range of 100 to 300 mbar carried out becomes.

Method according to one of claims 1 to 9, characterized in that the shear stress of 1 to 10 ⁴ s ^-1 .

Method according to one of claims 1 to 9, characterized that the reactor is selected from horizontal single shaft mixers.

Method according to one of claims 1 to 13, characterized the resulting polyurea powder has an average particle size of less 150 microns.

Method according to Claims 1 to 14, characterized the resulting polyurea powder has an average particle size of less 100 microns.

Method according to claim 14 or 15, characterized the resulting polyurea powder has an average particle size of more than 20 μm having.

The method of claims 1 to 16, wherein more than 90% of the particles of the obtained polyurea powder have a particle size of less 100 microns have.

A polyurea powder obtainable according to claim 1 the claims 1 to 17.

Polyurea powder that has a mean particle diameter from 20 to 100 μm having.

Polyurea powder according to claim 18 or 19, which a volatile content Ingredients, such as solvents, of less than 0.5% by weight.

Polyurea powder according to one of claims 18 to 20, having a specific surface area of more than 15 m ² / g (measured by Hg porosimetry).

Process for the preparation of a composition, that suspending the polyurea powder obtained after a the claims 1 to 17 in at least one base oil.

The method of claim 22, wherein the suspension of the polyurea powder in at least one base oil of the treatment in a high pressure homogenizer.

Method according to claim 23, characterized that the base oil selected is from the group consisting of mineral oils and synthetic oils.

A method according to claim 22, 23 or 24, wherein the Amount of polyurea powder from 2 to 25 wt .-%, based on the total amount of base oil is.

Use of polyurea powder obtained after one of the claims 1 to 17 as a thickener.

Use of polyurea powder obtained after one of the claims 1 to 17 in lubricants.

Use of the composition obtained after one the claims 22, 23 or 24 as a lubricant, paint, varnish, glue, paste, solution Etc.