DE102004021048A1 - Pencil for writing, marking, artwork or cosmetic applications, comprises a lead containing polyolefin and coloring material inside a coextruded casing based on polyolefin material - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung bezieht sich auf einen Stift zum Schreiben, Zeichnen, Malen oder Ähnlichem, wie etwa auch einen Kosmetikstift.The The invention relates to a pen for writing, drawing, Painting or something similar, like a cosmetic pencil.
Übliche Blei- und Buntstifte bestehen aus einer Mine, welche gesintert bzw. gebrannt werden muss, und aus einem Holzstück, welches geschnitten, gefräst und anschließend um die Mine verklebt und im Anschluss gegebenenfalls noch lackiert wird.Usual lead and crayons consist of a mine which is sintered must be, and from a piece of wood, which is cut, milled and then to glued the mine and then possibly painted becomes.
Die Herstellung herkömmlicher Bleistifte erfolgt somit durch Einlegen einer Mine in eine Holzummantelung, welche anschließend verklebt bzw. verleimt wird. Auch die Herstellung der Mine ist aufwendig und technisch anspruchsvoll. Die Komponenten zur Herstellung der Mine müssen im ersten Arbeitsgang zuerst nass gemischt, anschließend getrocknet und gebrannt werden. Der durch diesen Prozess auftretende Volumenschrumpf verursacht bei nicht optimaler Herstellung Risse, welche das Produkt erheblich beeinträchtigen können. Auch ist das so hergestellte Minenmaterial extrem brüchig.The Production of conventional Pencils are thus made by inserting a mine in a wooden casing, which subsequently glued or glued. The production of the mine is complicated and technically demanding. The components for the production of Mine must first mixed wet in the first operation, then dried and be burned. The volume shrinkage that occurs through this process if not optimally produced causes cracks which the product significantly affect can. Also, the mine material thus produced is extremely brittle.
Um
dieser Problematik zu entgehen, wurde vorgeschlagen (
Auch wurde verschiedentlich vorgeschlagen, die so hergestellte thermoplastische Minenmasse in einen Hohlkörper einzuspritzen. Diese Verfahren konnten sich allerdings nicht durchsetzen, da immer wieder Inhomogenitäten im Minenmaterial auftreten. In der DE-PS 2030578 wird ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung und/oder Umhüllung von Stangenprofilen, wie Bleistiftminen, beschrieben. Es zeigte sich aber, dass sich das Polymer nicht mit der Mine verbindet und sich somit keine gute Haftung zwischen Minenmaterial und dem Ummantelungsmaterial ergibt.Also has been proposed variously, the thermoplastic thus produced Mine mass in a hollow body inject. However, these procedures could not prevail, there are always inhomogeneities occur in the mining material. In DE-PS 2030578 a method for continuous production and / or wrapping of bar profiles, like pencil leads. It turned out, however, that the polymer does not bond with the mine and thus no good Adhesion between mine material and the cladding material results.
In
der WO 01/43987 und der
Die
Insgesamt ist festzustellen, dass thermoplastische Harzbindemittel aus Styrol-Acrylnitril-Harze, Acrylnitril-Butadien-Harze, kautschukmodifizierte schlagfeste Polystyrolharze, Ethylcellulose und andere Celluloseester-Harze sowie Homound Copolymere von Vinylharzen in Ummantelungsmassen vorgeschlagen werden. Das Problem bei diesen Ummantelungsmassen ist allerdings die schlechte Anspitzbarkeit der daraus hergestell ten Stifte. Zur Verbesserung der Anspitzbarkeit wurden deshalb Treib- und Schäumungsmittel empfohlen. Dadurch soll die Dichte der Ummantelungsmasse auf unter 0,6 g/cm3 gesenkt werden, damit diese im Bereich der bei üblichen Bleistiften verwendeten Holzsorten liegt und so gut anspitzbar ist.Overall, it is to be noted that thermoplastic resin binders of styrene-acrylonitrile resins, acrylonitrile-butadiene resins, rubber-modified impact polystyrene resins, ethyl cellulose and other cellulose ester resins, and homo-copolymers of vinyl resins in coating compositions are proposed. The problem with these sheathing masses, however, is the poor Anspitzbarkeit of her forth th pins. To improve the Anspitzbarkeit therefore propellants and foaming agents were recommended. As a result, the density of the sheathing mass is to be reduced to below 0.6 g / cm 3 , so that it is in the range of the types of wood used in conventional pencils and is so easy to sharpen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen Stift der eingangs genannten Art zu schaffen, welcher bei einfachem Aufbau, guter Funktionsfähigkeit und kostengünstiger Herstellbarkeit die Nachteile des Standes der Technik vermeidet.Of the Invention is based on the object, a pin of the aforementioned Art to create, which with a simple structure, good functionality and cheaper Manufacturability avoids the disadvantages of the prior art.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe durch die Merkmalskombination des Hauptanspruchs gelöst, die Unteransprüche sowie die nebengeordneten Ansprüche zeigen weitere vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung.According to the invention the object is achieved by the feature combination of the main claim, the Subclaims and the independent claims show further advantageous embodiments of the invention.
Die Erfindung bezieht sich somit auf das Material und den Aufbau von Schreib-, Mal-, Zeichen- und Kosmetikstiften, z.B. Blei- und/oder Buntstiften aller Art mit unterschiedlichen Härtegraden mit mindestens zwei oder mehreren übereinander liegenden extrudierbaren Schichten. Der erfindungsgemäße Stift besteht aus einer Mine, einer auf dieser mittels Mehrschichtextrusion aufgebrachten, polyolefinhaltigen, anspitzbaren Ummantelung, welche wiederum (optional) mit einer auf dieser Schicht mittels Mehrschichtextrusion aufgebrachten polyolefinhaltigen, elastischen, eventuell angefärbten Beschichtung mit guter Haptik besteht. Optional besteht die Möglichkeit, an den Stift an einem Ende das gleiche oder ein weiteres, thermoplastisches Elastomer als Radierelement aufzuspritzen.The The invention thus relates to the material and the structure of Writing, painting, drawing and cosmetic pencils, e.g. Lead and / or Crayons of all kinds with different degrees of hardness with at least two or more than one above the other lying extrudable layers. The pen according to the invention consists of a mine, one on this by means of multi-layer extrusion applied, polyolefinhaltigen, Anspitzbaren sheath, which again (optionally) with one on this layer by means of multi-layer extrusion applied polyolefin-containing, elastic, possibly colored coating with good feel. Optionally there is the possibility to connect to the pen one end the same or another thermoplastic elastomer as an eraser spray.
Die Erfindung betrifft somit auch eine Mine eines üblichen Bleistifts, Zeichenstifts, Mal- oder Kosmetikstifts, welche sich durch das Bindemittel auf Basis von Polyolefinen (umweltfreundlich, recyclebar, preiswert und leicht zu verarbeiten) auszeichnet.The Invention thus also relates to a refill of a conventional pencil, crayon, Painting or cosmetic pencil, which is characterized by the binder Base of polyolefins (environmentally friendly, recyclable, inexpensive and easy to process).
Das Minenmaterial besteht erfindungsgemäß aus einer Mischung eines oder mehrerer thermoplastischer, extrudierbarer Polyolefine aus der Gruppe der Homo- bzw. Copolymeren als Neuware aber insbesondere auch als Recyclat (als Beispiel seien genannt: PP-homo, PP block, PP random, PE, PB und Ähnliche) mit einem oder mehreren thermoplastischen Elastomeren (im Allgemeinen TPE's genannt, mit und ohne Weichkomponenten, z.B. Öle und dergleichen), bei der die Härte der Mine durch das Verhältnis von Polyolefin, Elastomer und/oder Weichmacher nach Wunsch einstellbar ist. Das Minenmaterial kann darüber hinaus als farbgebende Komponente einzelne oder eine Kombination aller gängigen Farbstoffe (z.B. Blau-, Rot-, Grünpigmente,...) als auch Schwarz- und/oder Weißpigmente (z.B. Titandioxid) enthalten. Ein geeignetes Schwarzpigment ist z.B. eine Kombination aus Grafit und Ruß.The Mine material according to the invention consists of a mixture of or more thermoplastic extrudable polyolefins the group of homo- or copolymers as a new product but in particular also as recyclate (as an example: PP-homo, PP block, PP random, PE, PB and similar) with one or more thermoplastic elastomers (in general Called TPE's, with and without soft components, e.g. oils and the like) in which the hardness the mine by the ratio of polyolefin, elastomer and / or plasticizer as desired adjustable is. The mine material can over it as a coloring component, single or a combination all common Dyes (e.g., blue, red, green pigments, ...) as well as black and / or white pigments (e.g., titanium dioxide). A suitable black pigment is e.g. a combination of graphite and carbon black.
Die erfindungsgemäße Mine umfasst zusätzlich verschiedene Hilfs- und Zusatzstoffe, welche die Verarbeitung bzw. die gewünschten Eigenschaften (Bruchfestigkeit, Anspitzbarkeit, Härte usw.) verbessern, enthalten. Diese sind z.B. Verlaufsadditive, Gleitmittel, Stabilisatoren, Füllstoffe, Weichmacher, Wachse und Verstärker.The mine according to the invention includes additionally various auxiliaries and additives, which the processing or the desired Properties (breaking strength, sharpenability, hardness, etc.) improve, included. These are e.g. Flow additives, lubricants, Stabilizers, fillers, Plasticizers, waxes and reinforcements.
Der Vorteil der erfindungsgemäßen Mine ist, dass durch den Gehalt an Polyolefin und Elastomer die Mine extrudierbar, d.h. kostengünstig herstellbar und insbesondere durch die Verwendung dieser Polyolefincompounds als Matrixwerkstoff eine sehr hohe Bruchfestigkeit aufweist. Ein weiterer Vorteil besteht darin, dass der erfindungsgemäße Minenwerkstoff und somit die Mine selbst durch einen Stranggießprozess, Extrusionsprozess oder Ähnliches in beliebiger Form hergestellt werden kann, ohne dass diese beim Gebrauch bricht, wie das bei herkömmlichen Minen leicht der Fall ist.Of the Advantage of the mine according to the invention is that by the content of polyolefin and elastomer the mine extrudable, i. economical producible and in particular by the use of these polyolefin compounds as matrix material has a very high breaking strength. One Another advantage is that the mine material according to the invention and thus the mine itself through a continuous casting process, extrusion process or similar can be produced in any form, without this at Use breaks, as is the case with conventional mines easily is.
Als farbgebendes Material für eine erfindungsgemäße Bleistiftmine dient eine Mischung aus Grafit und Ruß, wobei der optima le Rußanteil von dem Anteil an Grafit abhängt. Wie aus dem Stand der Technik bekannt ist, kann man mit einer Mine, die als farbgebendes Mittel nur Ruß enthält, nicht den gewünschten Bleistiftschreibeffekt erzielen. Eine Mine, welche nur Grafit als farbgebendes Mittel enthält, muss demgegenüber einen sehr hohen Anteil an Grafit enthalten, da sonst die Schreibbarkeit stark eingeschränkt ist. Bei Verwendung eines sehr hohen Anteils an Grafit leidet allerdings die mechanische Festigkeit der Mine.When coloring material for a pencil lead according to the invention serves a mixture of graphite and soot, with the optima le soot depends on the proportion of graphite. As is known in the art, you can use a mine, containing as coloring agent only carbon black, not the desired Achieve pencil writing effect. A mine, which only graphite as contains coloring matter, must be in contrast contain a very high proportion of graphite, otherwise the writability highly limited is. However, using a very high proportion of graphite suffers the mechanical strength of the mine.
Durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Mischung von Grafit, Ruß und Polyolefin kann die Schreibbarkeit und die mechanische Festigkeit optimiert werden, um die optimale Funktionalität der Mine zu gewährleisten. Im Stand der Technik wird nur ein Gehalt von ca. 1% an Ruß verwendet, da sonst Probleme bei der Verarbeitung auftreten, welche die Mine beschädigen könnten. Dies tritt bei der Verwendung von Polyolefinen als Bindemittel für das Minenmaterial nicht auf.By the use of the mixture according to the invention of graphite, soot and Polyolefin can improve the writability and mechanical strength be optimized to ensure the optimal functionality of the mine. In the prior art, only a content of about 1% of carbon black is used, otherwise there will be processing issues with the mine to damage could. This occurs with the use of polyolefins as a binder for the lead material not up.
Erfindungsgemäß ist es besonders günstig, wenn der Gehalt an Grafit zwischen 60 und 80 Gew.% und der Gehalt an Ruß zwischen 5 und 20 Gew.% liegen. Für die Schreibbarkeit der Mine ist es vorteilhaft, wenn bei steigendem Grafitgehalt auch der für die Schreibbarkeit der Mine erforderliche Rußgehalt entsprechend ansteigt.It is according to the invention very cheap, if the content of graphite between 60 and 80 wt.% And the content at soot between 5 and 20 wt.% Are. For the writability of the mine, it is advantageous when rising Graphite content also for the writability of the mine required soot content increases accordingly.
Ein bevorzugtes Ausführungsbeispiel der erfindungsgemäßen Mine mit optimaler Schreibbarkeit wird bei einem Polyolefincompound bei einem Grafitgehalt von 65 bis 80 Gew.% in Kombination mit einem Rußgehalt von 10 bis 20 % erreicht. Im Hinblick auf die Verarbeitbarkeit der Mine ist es bevorzugt, wenn der Gehalt an Grafit zwischen 70 und 75 Gew.% liegt, kombiniert mit einem Anteil von 15 bis 20 Gew.% Ruß.One preferred embodiment the mine according to the invention with optimal writability will contribute to a polyolefin compound a graphite content of 65 to 80 wt.% in combination with a carbon black content reached from 10 to 20%. With regard to the processability of Mine it is preferable if the content of graphite is between 70 and 75% by weight, combined with a proportion of 15 to 20% by weight. Soot.
Als
Beispiele für
die Rezeptur einer schwarzen Mine können folgende Zusammensetzungen
genannt werden: Rezeptur
1:
Als
Beispiel für
die Rezeptur von farbigen Minen können folgende Zusammensetzungen
genannt werden: Stift
mit grüner
Farbmine:
Auch kann erfindungsgemäß durch den Einsatz von Polyolefinen, die in allen aus dem Stand der Technik bekannten Minen eine hohe Dosierung an Weichmachern wie Siliconöl, Phtalsäure- oder Glycerolderivate erheblich reduziert bzw. sogar ganz auf diese verzichtet werden. Zusätzlich werden häufig im Stand der Technik Stearinsäure und/oder verschiedenste Derivate bzw. Salze dieser Säure für die Minenproduktion als wichtige Inhaltsstoffe verwendet. Diese Chemikalien brauchen bei der erfindungsgemäßen Mine nicht verwendet werden, da die mit diesen Stoffen zu erfüllende Funktion vom eingesetzten Polyolefin übernommen wird. Das Polyolefin hat zudem noch den Vorteil, dass es eine außerordentlich gute Kompatibilität zum Material der Ummantelung besitzt.Also can according to the invention the use of polyolefins, in all of the prior art known mines a high dosage of plasticizers such as silicone oil, phthalic acid or Glycerol derivatives significantly reduced or even completely waived this become. additionally become common in the prior art stearic acid and / or various derivatives or salts of this acid for mine production used as important ingredients. These chemicals need at the mine according to the invention not be used because the function to be fulfilled with these substances taken from the polyolefin used becomes. The polyolefin also has the advantage that it is an extraordinary good compatibility possesses the material of the sheath.
Um die Mine zusätzlich flexibler zu gestalten, können einige Prozente sogenannter thermoplastischer Elastomere TPE's (EPDM, SEBS, Polybutadien, Polyisopren...), welche mit dem übrigen Minenmaterial vermischbar sind, zugegeben werden. Das so hergestellte Minenmaterial ist vollkommen recyclebar (thermisch, aber insbesondere auch durch Wiederaufbereitung) und auch in der Entsorgung völlig unproblematisch, da keine giftigen Stoffe freigesetzt werden oder sich in der Nahrungskette anreichern können.Around the mine in addition can make it more flexible a few percent of so-called thermoplastic elastomers TPE's (EPDM, SEBS, polybutadiene, Polyisoprene ...), which with the rest Mine material are miscible, can be added. The so produced Mine material is completely recyclable (thermal, but in particular also by reprocessing) and also in the disposal completely unproblematic, because no toxic substances are released or are in the food chain can enrich.
Die
zweite Schicht als Ummantelung besteht aus einer extrudierbaren,
nicht extra geschäumten,
thermoplastischen polyolefinhaltigen (Neuware bzw. Recyclat) Schicht,
welche Idealerweise, aber nicht notwendigerweise, aus einem holzhaltigen
Polyolefincompound (Holzcompound) besteht. Als Beispiel für eine erfindungsgemäße Ummantelung
seien vorzugsweise folgende Compoundwerkstoffe genannt: Polypropylen,
welches mit Holzmehl und/oder Fasern in einer Konzentration von
größer 50%,
Idealerweise von 65 – 75%,
da diese Compounds eine sehr gute Spitzbarkeit aufweisen. Durch
die Verwendung zweier aufeinander extrudierbarer polyolefinhaltiger
Schichten (Mine und Ummantelung) ist eine zusätzliche Haftvermittlungsschicht,
wie sie in der WO 01/43987 A1 beschrieben wird, nicht erforderlich.
Auch enthält
die zweite Schicht (Ummantelung) kein Polystyrol, kein Methacrylat
oder deren Copolymere, noch ein Schäumungsmittel, wie es in der
Optional kann auf der Ummantelung mittels Mehrschichtextrusion eine dritte Schicht (Beschichtung), welche eine gute Haptik besitzt, aufgebracht werden. Diese Beschichtung kann erfindungsgemäß aus einem thermoplastischen, polyolefinhaltigen (z.B. PP und PE Homo- und Copolymere) elastischen Material (TPE) bestehen, welches mit Hilfs- und Füllstoffen versetzt werden kann, wobei dieses Compound dem Stift unterschiedliche haptische Eigenschaften verleiht (rutschfest, lederartig, warm, gummiartig,...).optional can on the shell by means of multi-layer extrusion a third Layer (coating), which has a good feel, applied become. This coating can according to the invention consist of a thermoplastic, polyolefin-containing (e.g., PP and PE homo- and copolymers) elastic Material (TPE) exist, which with auxiliaries and fillers can be offset, this compound the pen different gives haptic properties (non-slip, leathery, warm, rubbery, ...).
Die Beschichtung kann optional wiederum mit beliebigen Farbstoffen oder Pigmenten oder Kombinationen dieser eingefärbt werden. Die Beschichtung besitzt bevorzugt keine Griffflächen oder Griffnoppen, wie sie in der WO 00/68023 beschrieben werden, für die Verbesserung der Haptik (in diesem Falle Rutschfestigkeit), um die Beschichtung durch Extrusion aufbringen zu können und somit die Herstellung des gesamten Stifts einfach und kostengünstig zu gestalten. Durch den Gehalt an Polyolefinen ist auch bei dieser äußeren Beschichtung eine gute Haftung zur darunterliegenden Schicht, ohne einer weiteren haftungsvermittelnde Schicht, gegeben.The Coating can optionally turn with any dyes or Pigments or combinations of these are colored. The coating preferably has no gripping surfaces or handle knobs, as described in WO 00/68023, for the Improved the feel (in this case skid resistance) to the To be able to apply coating by extrusion and thus the production the entire pen simple and inexpensive. By the Polyolefin content is also good for this outer coating Adhesion to the underlying layer, without another adhesion-promoting layer, given.
Der erfindungsgemäße Aufbau des Stifts beruht somit darauf, dass aus zwei oder mehreren thermoplastisch verarbeitbaren Compounds (Polymermischungen aus Neuware oder Recyclingmaterial mit Additiven, Hilfs- und Zusatzstoffen) der Stift in einer Mehrschichtenextrusion ohne Zwischenschritte direkt in einem Arbeitsgang, mittels eines entsprechenden Werkzeugs, hergestellt werden kann. Die erste, innere Schicht stellt die Mine des Stiftes dar, die zweite Schicht dient als Ummantelung für die Mine, während eine dritte Schicht (Beschichtung) optional für eine gute Haptik sorgt. Der Vorteil des Aufbaues des erfindungsgemäßen Stiftes liegt darin, dass eine kontinuierliche Herstellung, die erhebliche produktionsspezifische und kostenrelevante Vorteile bietet, möglich ist, wobei insbesondere auf Haftvermittler zwischen den einzelnen Schichten und auf Schäumungsmittel, sowie im Vergleich zu Polyolefinen artfremde polymere Werkstoffe zur Einstellung der Härte, Spitzbarkeit und Haptik, verzichtet werden kann. Durch den Einsatz von Polyolefinen, insbesondere von PP als Bindemittel, sowohl in dem Minenwerkstoff als auch in der Ummantelungsschicht, kann eine gute Haftung zwischen den einzelnen Schichten, ohne zusätzliche Haftvermittlungsschicht, erzielt werden. Auch dies ist ein entscheidender Vorteil des Aufbaues dieses Stiftes, insbesondere wird somit ein einfaches Recycling möglich.The inventive construction of the pin is thus based on that of two or more thermo plastically processable compounds (polymer blends of virgin or recycled material with additives, auxiliaries and additives) of the pin in a multi-layer extrusion without intermediate steps directly in one operation, by means of a corresponding tool, can be produced. The first, inner layer represents the pencil of the pencil, the second layer serves as a sheath for the mine, while a third layer (coating) optionally provides a good feel. The advantage of the structure of the pen according to the invention is that a continuous production, which offers considerable production-specific and cost-relevant advantages, is possible, in particular on adhesion promoters between the individual layers and on foaming agents, as well as polyolefins foreign to the art polymeric materials for adjusting the hardness , Toughness and feel, can be dispensed with. Through the use of polyolefins, in particular of PP as a binder, both in the lead material and in the cladding layer, a good adhesion between the individual layers, without additional adhesion-promoting layer, can be achieved. Again, this is a crucial advantage of the structure of this pen, in particular, thus a simple recycling is possible.
Durch die Verwendung von Polyolefinen als Bindemittel ist es weiterhin möglich, optional ohne zusätzliche Hilfsmittel ein Radierelement, z.B. aus einem thermoplastischen Elastomer (z.B. EPDM) in einem weiteren Arbeitsschritt mittels eines Spritzgießvorgang auf den extrudierten Stift aufzuspritzen. Somit sind die aus dem Stand der Technik bekannten Metallteile als Verbinder von Stift (Bleistift) zu Radierelement nicht mehr erforderlich. Der als Radierelement vorgesehene Werkstoff kann ohne Anwendungseinschränkung zur Gänze verbraucht werden.By the use of polyolefins as a binder is still there possible, optional without additional Auxiliaries an eraser, e.g. from a thermoplastic Elastomer (e.g., EPDM) in a further step by means of a injection molding to spray on the extruded pen. Thus, those from the The prior art known metal parts as a connector of pin (Pencil) to eraser no longer required. The as eraser provided material can be used without limitation Whole consumed become.
Als Vorteil der Erfindung ist somit hervorzuheben, dass:
- • die Mine sehr gut recyclierbar ist,
- • die Mine durch den Gehalt an Polyolefinen, welche eine relativ zähe elastische weiche Matrix bilden, bruchfest ist,
- • die einzelnen Schichten zueinander eine hervorragende Haftung haben,
- • der gesamte Stift sehr gut recyclierbar ist (thermisch, aber insbesondere auch durch Wiederaufbereitung),
- • die Mine, bzw. der gesamte Stift durch handelsübliche Anspitzgeräte, aber auch mit einem einfachen Messer (siehe "Baubleistifte") ausgezeichnet zu spitzen ist, und
- • als polymerer Basiswerkstoff auch ein Recyclat aus Polyolefinen verwendet werden kann.
- • the mine is very well recyclable,
- The mine is break-resistant by the content of polyolefins, which form a relatively tough elastic soft matrix,
- • the individual layers have excellent adhesion to each other,
- • the entire pen is highly recyclable (thermally, but especially by reprocessing),
- • the mine, or the entire pen is priced by commercial Anspitzgeräte, but also with a simple knife (see "pencils") is pointed, and
- • It is also possible to use a recyclate made from polyolefins as the polymeric base material.
Im
Folgenden wird die Erfindung anhand eines Ausführungsbeispiels in Verbindung
mit der einzigen Figur beschrieben. Dabei ist ein erfindungsgemäßer Stift
in stark vereinfachter Form im Schnitt dargestellt. Es ergibt sich,
dass zentrisch eine Mine
- 11
- Mine mine
- 22
- Ummantelungjacket
- 33
- RadierelementRadierelement
- 44
- Beschichtungcoating
Claims (34)
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Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE102004021048A1 true DE102004021048A1 (en) | 2005-11-24 |
Family
ID=35219899
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE200410021048 Withdrawn DE102004021048A1 (en) | 2004-04-29 | 2004-04-29 | Pencil for writing, marking, artwork or cosmetic applications, comprises a lead containing polyolefin and coloring material inside a coextruded casing based on polyolefin material |
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Country | Link |
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