DE102004015456C5 - Plastic moldings and plastic granules - Google Patents
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Abstract
Kunststoffformkörper mit Kunststoffgranulatkörnern, wobei die Kunststoffgranulatkörner aus mindestens einem Harzmaterial, ersten Füllstoffen und ersten Farbpigmenten zusammengesetzt sind, wobei die Kunststoffgranulatkörner jeweils mindestens eine ihre gesamte Oberfläche abdeckende Oberflächenschicht aus einem Polymer aufweisen, wobei das Polymer, eine Polymerphase und das Harzmaterial aus mindestens einem Acryl-, Epoxy- und/oder Polyurethanharz bestehen, wobei die Polymerphase und das Harzmaterial auch Polyesterharz sein können, und der Kunststoffformkörper die aus einer aushärtbaren Reaktionsmasse gebildete Polymerphase und die darin eingelagerten Kunststoffgranulatkörner mit den Oberflächenschichten, welche 0,1–50 Ma-%, bezogen auf die Kunststoffgranulatkörner, an dem Polymer umfassen, unter Ausbildung eines Corona-Farbeffektes aufweist, wobei zwischen der Oberfläche der Kunststoffgranulatkörner und der Oberflächenschicht mindestens eine Zwischenschicht aus dritten Farbpigmenten und/oder dritten Füllstoffen angeordnet ist.Plastic moldings with plastic granules, the plastic granules being composed of at least one resin material, first fillers and first color pigments, the plastic granules each having at least one surface layer of a polymer covering its entire surface, wherein the polymer, a polymer phase and the resin material consist of at least one acrylic , Epoxy and / or polyurethane resin, wherein the polymer phase and the resin material may also be polyester resin, and the plastic molded body formed from a curable reaction mass polymer phase and the embedded therein plastic granules with the surface layers, which 0.1-50 Ma-% related on the plastic granules comprising polymer to form a corona color effect, wherein between the surface of the plastic granules and the surface layer at least one intermediate layer of third Color pigments and / or third fillers is arranged.
Description
Die Erfindung betrifft einen Kunststoffformkörper mit einer aus einer aushärtbaren Reaktionsmasse gebildeten Polymerphase und darin eingelagerten Kunststoffgranulatkörnern. Des Weiteren betrifft die Erfindung Kunststoffgranulatkörner für Kunststoffformkörper aus dem Spül- und Sanitärbereich.The invention relates to a plastic molding with a polymer phase formed from a curable reaction mass and incorporated therein plastic granules. Furthermore, the invention relates to plastic granules for plastic moldings from the rinsing and sanitary sector.
In ähnlicher Weise zeigt
Mehrschichtige Pellets in einer Kern-Hülle-Struktur aus unterschiedlichen Farben, welche besondere optische Effekte aufweisen und im Extrusionsverfahren zu sogenannten Mehrschichtsträngen und daraus geschnittenen Mehrschichtpellets verarbeitet werden, sind in
Ebenso zeigt
Aus
Für die Bildung derartiger Polymerschichten werden zunächst zwei verschieden eingefärbte, füllstoffhaltige Gießharze aus den jeweils notwendigen Komponenten hergestellt, die aus dünnen Düsen unter einer oszillierenden Bewegung in eine Art Kuchenblech gegossen werden. Dabei wird darauf geachtet, dass möglichst viele Phasengrenzen zwischen diesen beiden Gießharzsträngen entstehen. Die Viskosität der beiden Gießharze wird so ausgelegt, dass eine Vermischung im Wesentlichen vermieden wird. Nachdem ein derartiges Kuchenblech gefüllt ist, wird die Masse in einer Presse ausgehärtet. Nach einem Mahlvorgang des ausgehärteten Materials entsteht ein Granulat, welches an seiner Oberfläche sichtbar eine Beschichtung aus beispielsweise transparentem und eingefärbtem Material zeigt. Demzufolge sind derartige Kunststoffgranulate mit Partikeln aus mehreren Schichten aufgebaut, welche sich durch die gesamten Partikel hindurch erstrecken. Auf diese Weise wird ein mehrfarbiger Effekt der einzelnen Partikel erreicht.For the formation of such polymer layers, two different colored, filler-containing casting resins are first prepared from the respective necessary components, which are poured from thin nozzles under an oscillating motion into a kind of cake sheet. Care is taken to ensure that as many phase boundaries arise between these two casting resin strands. The viscosity of the two casting resins is designed so that mixing is substantially avoided. After such a cake plate is filled, the mass is cured in a press. After a grinding process of the cured material, a granulate is formed, which visibly shows on its surface a coating of, for example, transparent and colored material. As a result, such plastic granules are constructed with particles of multiple layers which extend through the entire particles. In this way, a multi-colored effect of the individual particles is achieved.
Derartige Kunststoffgranulatkörner werden anschließend in eine in der Regel voll gefärbte, die Polymerphase darstellende Kunststoffmatrix eingebettet. Hierdurch wird der optische Effekt von eingebetteten, gefärbten Partikeln mit exakt umrissenen Farbrändern innerhalb der voll gefärbten Kunststoffmatrix erzielt. Eine derartig scharfe Farbkonturenabgrenzung ist jedoch nicht immer erwünscht.Such plastic granules are then embedded in a generally fully colored, the polymer phase representing plastic matrix. As a result, the optical effect of embedded, colored particles is achieved with exactly outlined color edges within the fully colored plastic matrix. However, such a sharp color outline demarcation is not always desirable.
Weiterhin weisen derart ausgebildete Kunst stoffformkörper eine nicht zufriedenstellende Widerstandsfähigkeit gegen hydromechanische Beanspruchung auf. Häufig treten bei diesbezüglichen Belastungstests Mikrorisse zwischen den Kunststoffgranulatkörnern und der sie umgebenden Bindemittelmatrix beziehungsweise Kunststoffmatrix auf, die sich nachteilhaft auf die Farbeffekte und den optischen Gesamteindruck des Kunststoffformteiles auswirken.Furthermore, thus formed plastic molded articles have an unsatisfactory resistance to hydromechanical stress. Frequently occur in related stress tests microcracks between the plastic granules and the surrounding binder matrix or plastic matrix, which adversely affect the color effects and the overall visual impression of the plastic molded part.
Demzufolge liegt der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein Kunststoffformteil zur Verfügung zu stellen, welches eine hohe Widerstandsfähigkeit gegen hydromechanische Belastungen und einen optisch vorteilhaften Farbeffekt aufweist. Des Weiteren liegt der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, Kunststoffgranulatkörner für derartige Kunststoffformkörper mit hoher Widerstandsfähigkeit und vorteilhaften Farbeffekten zur Verfügung zu stellen.Accordingly, the present invention has for its object to provide a plastic molding available, which has a high resistance to hydromechanical loads and an optically advantageous color effect. Furthermore, it is the object of the present invention to provide plastic granules for such plastic moldings with high resistance and advantageous color effects.
Diese Aufgabe wird bezüglich des Kunststoffformkörpers durch die Merkmale des Patentanspruches 1 und bezüglich der Kunststoffgranulatkörner durch die Merkmale des Patentanspruches 12 gelöst.This object is achieved with respect to the plastic molding by the features of claim 1 and with respect to the Kunststoffgranulatkörner by the features of claim 12.
Kerngedanke der Erfindung ist es, bei einem Kunststoffformkörper mit einer aus einer aushärtbaren Reaktionsmasse gebildeten Polymerphase und darin eingelagerten Kunststoffgranulatkörnern aus mindestens einem Harzmaterial, ersten Füllstoffen und ersten Farbpigmenten die Kunststoffgranulatkörner jeweils mit mindestens einer ihre gesamte Oberfläche abdeckenden Oberflächenschicht aus einem Polymer zu versehen. Hierbei umfasst die Oberflächenschicht 0,1–50 Ma-%, bezogen auf die Kunststoffgranulatkörner, an dem Polymer. Zusätzlich kann die Oberflächenschicht aus einem zweiten Füllstoff und zweiten Farbpigmenten bestehen. Derartig oberflächenbeschichtete Kunststoffgranulatkörner zeigen vor teilhaft den optischen Effekt einer Corona-Erscheinung an ihren Korngrenzen zu der sie umgebenden Bindemittelmatrix. Eine derartige Corona-Erscheinung hebt sich deutlich von der zumeist ebenso eingefärbten Bindemittelmatrix ab. Erfindungsgemäß wird eine Zwischenschicht zwischen der Oberfläche der Kunststoffgranulatschicht und der Oberflächenschicht mit dritten Farbpigmenten und/oder dritten Füllstoffen ausgebildet. Diese wird in einem der Bildung der Oberflächenschicht vorausgehenden Schritt gebildet.The core idea of the invention is, in the case of a plastics molding with a hardening reaction mass formed Polymer phase and embedded therein plastic granules of at least one resin material, first fillers and first color pigments to provide the plastic granules each having at least one covering its entire surface surface layer of a polymer. In this case, the surface layer comprises 0.1-50% by mass, based on the plastic granules, of the polymer. In addition, the surface layer may consist of a second filler and second color pigments. Such surface-coated plastic granules show before geous the optical effect of a corona appearance at their grain boundaries to the surrounding binder matrix. Such a corona appearance stands out clearly from the usually also colored binder matrix. According to the invention, an intermediate layer is formed between the surface of the plastic granulate layer and the surface layer with third color pigments and / or third fillers. This is formed in a step preceding the formation of the surface layer.
Die Oberflächenschicht weist hierbei Schichtdicken von 1–100 μm bei einer Korngröße der Kunststoffgranulatkörner mit einer groben Struktur von 0,1–8 mm, vorzugsweise 0,5–8 mm, auf.The surface layer in this case has layer thicknesses of 1-100 microns with a grain size of the plastic granules with a coarse structure of 0.1-8 mm, preferably 0.5-8 mm.
Eine derart dünne polymergebundene, eingefärbte oder farblose Oberflächenschicht erweckt bei dem Betrachter eines daraus hergestellten Kunststoffformteils, welches beispielsweise eine Küchenspüle oder ein Sanitärteil oder dergleichen sein kann, einen 3-D-Effekt, bewirkt also eine gewisse Tiefen Wirkung beim Betrachten derartiger Formkörper.Such a thin polymer-bound, colored or colorless surface layer arouses in the viewer of a plastic molded part produced therefrom, which may be, for example, a kitchen sink or a sanitary part or the like, a 3-D effect, thus causing a certain depth effect when viewing such moldings.
Die dünne eingefärbte Polymeroberflächenschicht kann in verschiedenen Farbtönen ausgebildet sein, so dass eine Corona-Färbung sowohl bei Verwendung einer ähnlichen oder identischen Farbe oder einer Kontrastfarbe zu einer Farbe der Bindemittelmatrix erhalten werden kann.The thin colored polymer surface layer may be formed in different shades so that corona dyeing can be obtained both using a similar or identical color or a contrasting color to a color of the binder matrix.
Derart beschichtete Kunststoffgranulatkörner weisen eine deutlich verbesserte Einbindung in die Bindemittelmatrix des Kunststoffformkörpers auf, die durch hydromechanische Belastungstests, beispielsweise nach dem Standard ANSI Z 124.3 (6,3), zur Bestimmung der Thermoschock-Beständigkeit nachgewiesen werden kann. Diesbezügliche Ergebnisse zeigen eine deutliche Reduzierung unerwünschter Mikrorisse zwischen den Kunststoffgranulatkörnern und der sie umgebenden Bindemittelmatrix. Demzufolge sind daraus resultierende Farbabweichungen geringer als bisher bekannt.Plastic granules coated in this way have a significantly improved incorporation into the binder matrix of the plastic molding which can be detected by hydromechanical stress tests, for example according to the standard ANSI Z 124.3 (6,3), for determining the thermal shock resistance. Related results show a marked reduction in undesirable microcracks between the plastic granules and the surrounding binder matrix. As a result, resulting color deviations are less than previously known.
Die Zwischenschicht weist vorzugsweise 0,1–50 Ma-%, bezogen auf die Kunststoffgranulatkörner, an Farbpigmenten auf.The intermediate layer preferably has 0.1-50% by mass, based on the plastic granules, of color pigments.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform sind die ersten, zweiten und/oder, dritten Füllstoffe, sowie die ersten, zweiten und/oder dritten Farbpigmente organischer oder anorganischer Natur, wobei als Füllstoff vorzugsweise Aluminiumtrihydroxid verwendet wird.According to a preferred embodiment, the first, second and / or third fillers and also the first, second and / or third color pigments are of organic or inorganic nature, aluminum trihydroxide preferably being used as the filler.
Sämtliche Farbpigmente können einzeln als auch insgesamt durch Farbpasten ersetzt werden.All color pigments can be replaced individually or as a whole with color pastes.
Als Polymer und Harzmaterial sowie für die Polymerphase wird vorzugsweise mindestens ein Acryl-, Epoxy- und/oder Polyurethanharz verwendet.At least one acrylic, epoxy and / or polyurethane resin is preferably used as polymer and resin material and for the polymer phase.
In der Polymerphase sind zur Bildung einer eingefärbten und haltbaren Bindemittelmatrix vierte Farbpigmente und vierte Füllstoffe enthalten.In the polymer phase, fourth color pigments and fourth fillers are included to form a colored and durable binder matrix.
Kunststoffgranulatkörner für Kunststoffformkörper aus dem Spül- und Sanitärbereich mit mindestens einem Harzmaterial, ersten Füllstoffen und ersten Farbpigmenten weisen jeweils die ihre gesamte Oberfläche abdeckende Oberflächenschicht aus dem Polymer auf, wobei die Verwendung derartig beschichteter Kunststoffgranulatkörner auch für andere Bereiche, wie beispielsweise dem Fußbodenbereich, denkbar ist.Plastic granules for plastic moldings from the rinsing and sanitary area with at least one resin material, first fillers and first color pigments each have their entire surface covering the surface layer of the polymer, the use of such coated plastic granules for other areas, such as the floor area, is conceivable ,
Weitere vorteilhafte Ausführungsformen ergeben sich aus den Unteransprüchen.Further advantageous embodiments will become apparent from the dependent claims.
Im Folgenden soll nun anhand eines Beispiels die Herstellung derartiger Kunststoffformkörper beschrieben werden:In the following, the preparation of such plastic moldings will now be described by way of example:
Beispielexample
Zunächst wird ein Bindemittel, wie beispielsweise Polyester-, Acrylat- oder Epoxyharz, mit organischen oder anorganischen Füllstoffen, wie beispielsweise Aluminiumtrihydroxid (Al(OH)3), sowie mit anorganischen oder organischen Farbpigmenten versetzt, intensiv gemischt und anschließend entlüftet. Danach findet eine Aushärtung dieser als Mischung vorliegenden Masse in Form von Platten statt, wobei die Aushärtung bei Raumtemperatur oder höherer Temperatur stattfinden kann.First, a binder, such as polyester, acrylate or epoxy resin, mixed with organic or inorganic fillers, such as aluminum trihydroxide (Al (OH) 3 ), and with inorganic or organic color pigments, mixed thoroughly and then vented. Thereafter, a curing of this mass present in the form of a mixture takes place in the form of plates, wherein the curing can take place at room temperature or higher temperature.
Nach dem Aushärtevorgang werden die Platten zerkleinert und mittels eines Siebvorganges ausgesiebt, um Kunststoffgranulatkörner mit einer gewünschten Korngröße zu erhalten. Diese Kunststoffgranulatkörner sind vollständig durchgefärbt und in der Regel farbpigment- und füllstoffhaltig.After the curing process, the plates are crushed and screened by a sieving process to obtain plastic granules with a desired grain size. These Kunststoffgranulatkörner are completely colored and usually color pigment and filler.
Die Granulatkörner werden in einem Behälter zur Bildung einer Zwischenschicht mit einem Gemisch aus weiteren Farbpigmenten und gegebenenfalls weiteren Füllstoffen vermischt, wobei die organischen oder anorganischen Farbpigmente auch durch Farbpasten ersetzt werden können. Der Anteil der Farbpigmente kann hierbei 1–50 Ma-%, bezogen auf die eingesetzte Menge an Kunststoffgranulatkörnern, sein. Vorzugsweise kann die eingesetzte Farbpigmentmenge 0–15 Ma-%, und noch bevorzugter 2–8 Ma-%, sein. Es findet nun eine vollständige Verteilung des Farbpigment-Füllstoff-Gemisches an den Oberflächen der Kunststoffgranulatkörner statt.The granules are mixed in a container to form an intermediate layer with a mixture of further color pigments and optionally further fillers, wherein the organic or inorganic color pigments can also be replaced by color pastes. The proportion of the color pigments here can be 1-50% by mass, based on the amount of plastic granules used. Preferably, the amount of the color pigment used may be 0-15% by mass, and more preferably 2-8% by mass. There now takes place a complete distribution of the color pigment-filler mixture on the surfaces of the plastic granules.
In einem nächsten Schritt werden die Kunststoffgranulatkörner mit oxidativ und/oder reaktiv trocknenden Bindemitteln versetzt, die an den Oberflächen der Kunststoffgranulatkörner verteilt werden. Hierbei beträgt die Bindemittelmenge 1–50 Ma-%, vorzugsweise 1–12 Ma-%, und noch bevorzugter 3–8 Ma-%, bezogen auf die eingesetzte Menge an Kunststoffgranulatkörnern. Geeignete Bindemitteltypen sind auf Acryl-, Epoxy- oder Polyurethanharzen basierende Mischungen.In a next step, the plastic granules are mixed with oxidatively and / or reactively drying binders, which are distributed on the surfaces of the plastic granules. Here, the binder amount is 1-50% by mass, preferably 1-12% by mass, and more preferably 3-8% by mass, based on the amount of plastic granules used. Suitable binder types are acrylic, epoxy or polyurethane resin based blends.
Nach der stattgefundenen Bindemittelbeschichtung werden diese Oberflächenschichten unter Zusatz von Katalysatoren bei einer Temperatur zwischen 1°C und 200°C ausgehärtet.After the binder coating has taken place, these surface layers are cured with the addition of catalysts at a temperature between 1 ° C and 200 ° C.
Derart beschichtete Kunststoffgranulatkörner können gegebenenfalls zusammen mit weiteren Kunststoffgranulatkörnern mit einer anderen Körnung oder einer anderen Farbe zusammen mit Aluminiumtrihydroxid oder einem anderen anorganischen oder organischen Füllstoff erneut mit einem Bindemittel vermischt werden. Ein derartiges Bindemittel kann wiederum ein Polyester-, Acrylat- oder Epoxyharz sein. Dieses Bindemittelgemisch weist vorteilhaft zusätzlich Farbpigmente auf, um eine eingefärbte Bindemittelmatrix zu erhalten. Die Mischung wird erneut intensiv gerührt und wiederum entlüftet.Optionally coated plastic granules may optionally be re-blended with a binder together with other granules of a different grain or color, together with aluminum trihydroxide or other inorganic or organic filler. Such a binder may in turn be a polyester, acrylate or epoxy resin. This binder mixture advantageously also has color pigments in order to obtain a colored binder matrix. The mixture is stirred again intensively and again deaerated.
Anschließend findet ein Gießen der Mischung in Formen zur Bildung des Kunststoffformkörpers, beispielsweise in Form einer Spüle, statt. Im derartigen gegossenen Zustand wird die Mischung bei erhöhter Temperatur ausgehärtet.Subsequently, the mixture is poured into molds for forming the plastic molding, for example in the form of a sink. In the as-cast state, the mixture is cured at elevated temperature.
Derartige Kunststoffformkörper können Waschbecken, Duschbecken, Spülbecken und dergleichen Gegenstände sein. In der Regel werden diese Produkte in Form eines Schleif- oder Poliervorganges nachbearbeitet, um die Oberflächenqualität zu erhöhen.Such plastic moldings may be washbasins, shower trays, sinks and the like. As a rule, these products are reworked in the form of a grinding or polishing process in order to increase the surface quality.
Die fertig gegossenen Kunststoffformkörper zeigen neue optische Effekte, wie das Erscheinen von diskreten Farbschichten zwischen den Korngrenzen der einzeln in der Bindemittelmatrix vorliegenden Kunststoffgranulatkörnern und der voll gefärbten Bindemittelmatrix.The finished molded plastic moldings show new optical effects, such as the appearance of discrete color layers between the grain boundaries of the individual in the binder matrix plastic granules and the fully colored binder matrix.
Zur Bestimmung der Widerstandsfähigkeit der Oberfläche derart hergestellter Formkörper gegenüber einer hydromechanischen Belastung wird der Formkörper während einer Zeitspanne von 90 +/– 1 sec. mit heißem Wasser mit einer Temperatur von 65 +/+ 2°C bedeckt. Anschließend findet ein Relaxationszeitabschnitt von 30 sec. ohne weitere Wasserzufuhr statt. In einem weiteren Schritt wird das Waschbecken über einen Zeitabschnitt von 90 +/– 1 sec. mit kaltem Wasser mit der Temperatur von 15 +/– 2°C belastet und anschließend wiederum ein Relaxationszeitabschnitt von 30 sec. durchgeführt.In order to determine the resistance of the surface of molded articles produced in this way to a hydromechanical load, the molded article is covered with hot water at a temperature of 65 +/- 2 ° C. over a period of 90 ± 1 sec. Subsequently, a relaxation period of 30 sec. Takes place without further supply of water. In a further step, the sink over a period of 90 +/- 1 sec. Loaded with cold water at the temperature of 15 +/- 2 ° C and then again a relaxation period of 30 sec. Performed.
Ein derartiger Zyklus wird ohne Unterbrechung ca. 1.500 mal wiederholt, bevor eine Beurteilung des Formkörpers stattfindet. Bei einer derartigen Beurteilung wird untersucht, inwieweit eine Aufhellung der Bindemittelmatrix, eine Rissbildung sowie eine Quellung des Formkörpers vorliegt. Bei Vergleichsversuchen hat sich ergeben, dass die erfindungsgemäßen Kunststoffformkörper wesentlich geringere Werte in der Aufhellung, Rissbildung und Quellung gegenüber bisherigen Formkörpern aufweist.Such a cycle is repeated approximately 1500 times without interruption before an assessment of the molded article takes place. In such an assessment, it is examined to what extent a lightening of the binder matrix, crack formation and swelling of the shaped body is present. In comparative experiments, it has been found that the plastic molding according to the invention has substantially lower values in the lightening, cracking and swelling compared with previous moldings.
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