DE102004010100A1

DE102004010100A1 - Antimicrobial finished food casing

Info

Publication number: DE102004010100A1
Application number: DE200410010100
Authority: DE
Inventors: Theresia Dr. Rieser; Martina König
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 2004-02-27
Filing date: 2004-02-27
Publication date: 2005-09-15
Also published as: WO2005082178A1

Abstract

Die Erfindung betrifft eine biocid ausgerüstete Nahrungsmittelhülle, die einen wirksamen Gehalt an mindestens einem oligomeren und/oder polymeren Poly(alkylenbiguanid) und/oder einem Salz davon enthält, sowie ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als künstliche Wursthülle, insbesondere für Roh-, Brüh- oder Kochwurst.The invention relates to a biocid-equipped food casing which contains an effective content of at least one oligomeric and / or polymeric poly (alkylenebiguanide) and / or a salt thereof, as well as a process for their preparation and their use as artificial sausage casing, in particular for raw, Broth or cooked sausage.

Description

Die vorliegenden Erfindung betrifft eine antimikrobiell ausgerüstete Nahrungsmittelhülle, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie ihre Verwendung als künstliche Wursthülle.The The present invention relates to an antimicrobial food casing Process for their preparation and their use as artificial Sausage casing.

Eine Vielzahl an Nahrungsmittelhüllen aus verschiedenen Rohstoffen ist bekannt. So gibt es neben den seit Jahrhunderten eingesetzten Naturdärmen Hautfaserdärme (= Kollagendärme), Därme auf Basis von regenerierter Cellulose, von (thermoplastischer) Stärke sowie auf Basis von synthetischen Polymeren, insbesondere von Polyolefinen (wie Polyethylen, Polypropylen usw.), Polyamiden, Polyestern, Polyvinylchlorid (PVC) und/oder Polyvinylidenchlorid (PVDC). Bei all diesen Nahrungsmittelhülle besteht das Problem, daß sie während der Lagerung, insbesondere unter ungünstigen klimatischen Bedingungen, wie hoher Temperatur und/oder hoher Luftfeuchte, leicht von Mikroorganismen befallen werden. Insbesondere ist mit einem Befall durch Schimmelpilze oder Bakterien zu rechnen. Bereits in der Vergangenheit wurde daher nach Wegen gesucht, einen Befall der Nahrungsmittelhülle durch Mikroorganismen zu verhindern oder deren Wachstum zu unterdrücken.A Variety of food casings from different raw materials is known. So there are beside the since Natural casings used for centuries skin fiber intestines (= collagen intestines), intestines on Base of regenerated cellulose, of (thermoplastic) starch as well based on synthetic polymers, in particular polyolefins (such as polyethylene, polypropylene, etc.), polyamides, polyesters, polyvinyl chloride (PVC) and / or polyvinylidene chloride (PVDC). With all this food casing exists the problem that during the Storage, especially under unfavorable climatic conditions, such as high temperature and / or high humidity, easily attacked by microorganisms. In particular, is with to be affected by mold or bacteria. Already In the past, therefore, was looking for ways, an infestation the food casing by microorganisms to prevent or suppress their growth.

Ein Weg bestand darin, auf die Innen- und/oder Außenseite der Hülle ein niedermolekulares Biocid oder eine Kombinationen verschiedener Biocide aufzubringen und gegebenenfalls noch weitere Additiven hinzuzufügen (DE-A 38 07 070, US-A 4 867 204). Da das vorzeitige Herauslösen der meist wasserlöslichen Biocide ein Problem darstellt, wurden Beschichtungen entwickelt, in denen durch zusätzliche Komponenten das Biocid immobilisiert wird. Zur Immobilisierung können Harze, Proteine miteiner Vernetzerkomponente, Polyesterund Polyacrylsäureemulsionen verwendet werden (US-A 3 617 312).One Way was to enter the inside and / or outside of the envelope low molecular weight biocide or a combination of different biocides apply and optionally add further additives (DE-A 38 07 070, US Pat. No. 4,867,204). Since the premature release of the mostly water-soluble Biocide is a problem, coatings have been developed in which by additional Components that biocide is immobilized. For immobilization, resins, Proteins with a crosslinker component, polyester and polyacrylic acid emulsions can be used (US-A 3,617,312).

Die niedermolekularen Biocide, die häufig in der Anwendung für Nahrungsmittelhüllen beschrieben werden, sind z. B. Glycerinmonolaurat, Kalium -oder Natrium sorbat, Propylenglycol, Isothiazolon-, Benzisothiazolon- und Benzimidazolverbindungen.The low molecular weight biocides that are common in the application for Food casings are described, for. As glycerol monolaurate, potassium or Sodium sorbate, propylene glycol, isothiazolone, benzisothiazolone and benzimidazole compounds.

In der nicht-vorveröffentlichten DE 103 19 006 ist eine ein- oder mehrschichtige Nahrungsmittelhülle auf Kunststoffbasis beschrieben, in der mindestens eine der Schichten eine antimikrobiell wirksame Menge an mindestens einem Metallsalz enthält. Das Metallsalz enthält bevorzugt Silber-, Kupfer-, Zink-Ionen und/oder andere Metallionen mit antimikrobieller, insbesondere antibakterieller Wirkung. Diese Metallsalzen werden bereits vor der Extrusion der Polymerschmelze zugesetzt und setzen in der fertigen Hülle die antimikrobiell wirksamen Metallionen frei.In the non-pre-published DE 103 19 006 describes a single-layer or multi-layer food casing on a plastic basis, in which at least one of the layers contains an antimicrobially effective amount of at least one metal salt. The metal salt preferably contains silver, copper, zinc ions and / or other metal ions with antimicrobial, in particular antibacterial action. These metal salts are added to the polymer melt prior to extrusion and release the antimicrobially active metal ions in the finished shell.

Der Nachteil solcher Verbindungen ist, daß sie zwar eine hohe Wirksamkeit gegen viele Schimmelpilz- und Bakterienarten besitzen, aber meist nicht für den direkten Lebensmittelkontakt erlaubt sind, dass sie nur bei bestimmten Hüllenmaterialien oder bei bestimmten Verfahren eingesetzt werden können. Wursthüllen auf Cellulosebasis, die eine gewisse Permeabilität besitzen, dürfen daher nur in geringsten Mengen mit Biociden behandelt werden, um eine Migration der Substanzen auf die Innenseite der Nahrungsmittelhülle zu verhindern.Of the Disadvantage of such compounds is that they have a high effectiveness against many types of mold and bacteria, but mostly not for direct food contact is allowed only at certain envelope materials or can be used in certain procedures. Cellulose-based sausage casings, the a certain permeability own, may therefore only be treated with biocides in very small quantities to prevent migration of the substances on the inside of the food casing.

Überraschenderweise konnte das Problem der Bakterien -oder Schimmelbildung auf Nahrungsmittelhüllen aber auch durch den Einsatz von oligomeren oder polymeren Poly(alkylenbiguaniden) und/oder deren Hydrohalogeniden, die adsorptiv oder mit Hilfe eines Vernetzers kovalent an die Nahrungsmittelhülle gebunden sind, gelöst werden. Die Poly(alkylenbiguanide) und/oder deren Hydrohalogenide gehören nicht zur Klasse der Bacteriocine. Sie können allein oder in Kombination mit zusätzlichen nieder- und/oder hochmolekularen Biociden oder anderen Additiven eingesetzt werden. Die oligomeren bzw. polymeren Poly(alkylenbiguanide) sind für sich genommen wasserlöslich, sie binden sich jedoch so stark an die Nahrungsmittelhülle, daß eine Migration auf die Innenseite der Nahrungsmittelhülle und auf das Nahrungsmittel selbst nicht mehr stattfindet. Dabei ist weiterhin von Vorteil, daß die gängigen Nahrungsmittelhüllen, insbesondere die Cellulosefaserhüllen, zwar eine gute Durchlässigkeit für viele niedermolekulare Verbindungen besitzen, jedoch nicht für Oligomere oder Polymere.Surprisingly could the problem of bacteria or mold on food casings though also by the use of oligomeric or polymeric poly (alkylenebiguanides) and / or their hydrohalides which are adsorptive or with the aid of a Crosslinkers are covalently bound to the food casing, to be solved. The poly (alkylenebiguanides) and / or their hydrohalides do not belong to the class of bacteriocins. They can be alone or in combination with additional low and / or high molecular weight biocides or other additives be used. The oligomeric or polymeric poly (alkylenebiguanides) are for themselves taken water-soluble, However, they bind so strongly to the food casing that a migration on the inside of the food casing and on the food itself no longer takes place. It is also advantageous that the common Food casings, especially the cellulose fiber sheaths, though a good permeability for many have low molecular weight compounds, but not for oligomers or Polymers.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß eine biocid ausgerüstete Nahrungsmittelhülle, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie einen wirksamen Gehalt an mindestens einem oligomeren und/oder polymeren Poly(alkylenbiguanid) und/oder einem Salz davon enthält. Das Salz kann von einer anorganischen oder organischen Säure abgeleitet sein. Bevorzugte Salze sind Hydrohalogenide, insbesondere Hydrochloride, sowie Hydrofluoride, Hydrobromide, Hydroiodide, Borate, Acetate, Gluconate, Sulfonate, Tartrate oder Citrate. Allgemein bevorzugt sind Poly(hexamethylenbiguanid)-Hydrohalogenid (PHMB), insbesondere Poly-(hexamethylenbiguanid)-Hydrochlorid. Die Löslichkeit der Salze in Wasser beträgt bei 23 °C bevorzugt mindestens 0,5 g/l, besonders bevorzugt mindestens 1 g/l.The present invention accordingly provides a biocide-equipped food casing, which is characterized in that it contains an effective content of at least one oligomeric and / or polymeric poly (alkylene biguanide) and / or a salt thereof. The salt may be derived from an inorganic or organic acid. Preferred salts are hydrohalides, especially hydrochlorides, as well as hydrofluorides, hydrobromides, hydroiodides, borates, acetates, gluconates, sulfonates, tartrates or citrates. Generally preferred are poly (hexamethylene biguanide) hydrohalide (PHMB), especially poly (hexamethylene biguanide) hydrochloride. The solubility of the salts in water is preferably at least 23 ° C. at least 0.5 g / l, more preferably at least 1 g / l.

PHMB ist kommerziell bei Avecia unter dem Produktnamen ^®Vantocil IB, bei Clariant als ^®Sanitized T96-04 oder bei Zeneca als ^®Baquacil erhältlich.PHMB is commercially available from Avecia under the trade name Vantocil IB ^®, ^® from Clariant as Sanitized T96-04 or Zeneca as Baquacil ^®.

Polyalkylenbiguanide werden durch die folgende allgemeine Strukturformel definiert: (-NH-C(=NH)-NH-C(=NH)-NH-[CH₂]_n-)_m worin
n eine ganze Zahl von 1 oder größer und
m eine ganze Zahl von größer als 2 ist.Polyalkylene biguanides are defined by the following general structural formula: (-NH-C (= NH) -NH-C (= NH) -NH- [CH ₂ ] _n -) _m wherein
n is an integer of 1 or greater and
m is an integer greater than 2.

In einer bevorzugten Ausführungsform ist n eine ganze Zahl von 2 bis 18, bevorzugt von 4 bis 8, und m eine ganze Zahl von 4 bis 500, bevorzugt von 6 bis 50, besonders bevorzugt von 8 bis 25.In a preferred embodiment n is an integer from 2 to 18, preferably from 4 to 8, and m an integer from 4 to 500, preferably from 6 to 50, especially preferably from 8 to 25.

Polyalkylenbiguanide und deren Salze sind seit langem als Desinfektionsmittel bekannt und findet Anwendung in der Lebensmittelindustrie zur Reinigung und Desinfektion von Räumen, Geräten, zur Stabilisierung von Getränken und Wasser.polyalkylene biguanides and their salts have long been known as disinfectants and finds application in the food industry for cleaning and disinfecting rooms, Devices, for the stabilization of drinks and water.

Es wird als lokales Antiseptikum bei der Wundheilung eingesetzt und in speziellen Lösungen zur Reinigung und Sterilisierung von Kontaklinsen. Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß dieses Biocid seine Wirksamkeit nicht nur in Lösung besitzt, sondern auch adsorptiv bzw. kovalent an einer Oberfläche gebunden seine Wirksamkeit noch entfalten kann.It is used as a local antiseptic in wound healing and in special solutions for cleaning and sterilizing contact lenses. Surprisingly has been shown that this Biocid not only has its effectiveness in solution, but also adsorptively or covalently bound to a surface its effectiveness can still develop.

Das Biocid besitzt bereits bei rein adsorptiver Bindung an Celluloseoberflächen eine exzellente Haftung und ist praktisch nicht mehr wasserlöslich. Dennoch ist eine kovalente Vernetzung auf der Oberfläche möglich. Als Vernetzer geeignet sind grundsätzlich alle Verbindungen, die eine kovalente Verknüpfung des Poly(alkylenbiguanid)s und/oder des entsprechenden Salzes mit dem Hüllenmaterial bewirken. Das sind insbesondere Dialdehyde, wie Glutardialdehyd oder Glyoxal, daneben auch Vernetzer auf Epichlorhydrin-, Formaldehyd-, Isocyanat, Polyamid-Epichlorhydrin- oder Epoxidbasis.The Biocid already has a purely adsorptive binding to cellulose surfaces Excellent adhesion and is virtually insoluble in water. Yet a covalent cross-linking on the surface is possible. Suitable as a crosslinker are basically all compounds that have a covalent linkage of the poly (alkylene biguanide) s and / or the corresponding salt with the shell material effect. The are in particular dialdehydes, such as glutaric dialdehyde or glyoxal, also crosslinkers on epichlorohydrin, formaldehyde, isocyanate, Polyamide-epichlorohydrin or epoxy base.

Um eine ausreichende biocide Wirkung zu erzielen, wird das Poly(alkylenbiguanid) und/oder das Salz davon allgemein in einer Menge von mindestens 10 mg/m² angewendet, bevorzugt von 10 bis 1000 mg/m², besonders bevorzugt von 50 bis 500 mg/m², angewendet. Eine Migration in die Innenseite der Oberfläche konnte bei Extraktion mit verschieden Stoffen, die die Eigenschaften von Lebensmitteln imitieren, sowie mit verschiedenen Lösungsmitteln, jeweils bei 85°C für 4 h, nicht beobachtet werden.In order to obtain a sufficient biocidal effect, the poly (alkylene biguanide) and / or salt thereof is generally used in an amount of at least 10 mg / m ² , preferably from 10 to 1000 mg / m ² , more preferably from 50 to 500 mg / m ² , applied. Migration to the inside of the surface could not be observed when extracted with various substances that mimic the properties of foods, as well as with various solvents, each at 85 ° C for 4 h.

Das Poly(alkylenbiguanid) und/oder dessen Salz kann in synergistischer Weise mit einem weiteren Biocid zusammenwirken, wobei bereits eine geringe Menge an Poly(alkylenbiguanid) zu einer signifikanten Erhöhung der Wirksamkeit eines für sich allein genommen wesentlich schwächeren Biocids führt.The Poly (alkylene biguanide) and / or its salt may be more synergistic Way cooperate with another biocide, where already a small amount of poly (alkylene biguanide) to a significant increase in Effectiveness of a for By itself, it leads to much weaker biocides.

In Kombination mit einem wesentlich schwächer biocid wirksamen Polymeren können schon Mengen im Bereich von 10 bis 200 mg/m², vorzugweise im Bereich von 10 bis 100 mg/m² zu einer signifikanten Erhöhung der biociden Wirksamkeit führen. Das schwach biocid wirksame Polymer stammt bevorzugt aus der Familie der Polykationen. Es kann sich hierbei um aminofunktionalisierte Polymere handeln wie Chitosan, Polyethylenimin, Lysozyme oder Polyacryl- bzw. Polymethacrylsäurederivate etc..In combination with a substantially weaker biocidic polymer even amounts in the range of 10 to 200 mg / m ² , preferably in the range of 10 to 100 mg / m ² can lead to a significant increase in biocidal efficacy. The weak biocidal polymer is preferably derived from the family of polycations. These may be amino-functionalized polymers such as chitosan, polyethylenimine, lysozymes or polyacrylic or polymethacrylic acid derivatives, etc.

Das oligomere bzw. polymere Biocid ist alleine bzw. in Kombination mit anderen hoch- oder niedermolekularen Biociden für den Einsatz bei schlauchförmigen Nahrungsmittelhüllen verschiedener Art geeignet. Des weiteren kann die biocide Wirksamkeit durch Zusatz von Chelatbildnern, wie Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), Zitronensäure, noch weiter verbessert werden. Das Biocid wird vorzugsweise bei Hüllen auf Cellulosebasis angewendet, es kann aber auch bei Polymerhüllen aus synthetischem Kunststoff wie z. B. Polyamid, Polypropylen oder PVC und Textilhüllen eingesetzt werden.The oligomeric or polymeric biocide is alone or in combination with other high or low molecular weight biocides for use in tubular food casings of various types Kind suitable. Furthermore, the biocidal activity by addition of chelating agents, such as ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), citric acid, still be further improved. The biocide is preferably on sheaths Cellulose-based, but it can also be used in polymer shells synthetic plastic such. As polyamide, polypropylene or PVC and textile covers be used.

Es gibt heute zwei wirtschaftlich bedeutende Verfahren zur Produktion von Cellulose- bzw. Faserhüllen. Diese unterscheiden im wesentlichen in der Art der verwendeten spinnbaren Celluloselösungen.It Today there are two economically significant production processes of cellulose or fiber casings. These differ essentially in the type of spinnable used Cellulose solutions.

Bei dem bisher am weitesten verbreitete Viskoseverfahren wird die Cellulose nach vorheriger Aufbereitung mit Hilfe von Schwefelkohlenstoff in alkalilösliches Cellulosexanthogenat umgewandelt. Diese Lösung kann zur Extrusion von schlauchförmigen Cellulose- bzw. Faserhüllen verwendet werden. Bei Faserhüllen wird eine Faserverstärkung, in der Regel ein Faserpapier, mit Cellulosexanthogenat beschichtet. Das Cellulosexanthogenat wird nach dem Extrusionsprozeß unter Einwirkung von Schwefelsäure wieder in sogenannte Regeneratcellulose konvertiert. Die Reinigung der Schläuche von Nebenprodukten und Säureresten erfolgt beim Passieren von Waschbädern. Den Abschluß der Produktionslinie bildet ein Trocknungsprozeß zur Entfernung von überschüssigem Wasser aus dem Gelschlauch.In the hitherto most widely used viscose process, the cellulose is converted into alkali-soluble cellulose xanthate after prior treatment with the aid of carbon disulfide. This solution can be used for the extrusion of tubular cellulose or fiber casings. In fiber casings, a fiber reinforcement, usually a fiber paper, is coated with cellulose xanthate. The cellulose xanthogenate is converted back into so-called regenerated cellulose after the extrusion process under the action of sulfuric acid. The cleaning of tubes of by-products and acid residues occurs when passing through wash baths. The completion of the production line is a drying process to remove excess water from the gel hose.

Innerhalb der Produktionslinie können verschiedene Veredelungsschritte zwischen- und nachgeschaltet sein, z. B. die Ausrüstung der Hüllen mit einem Weichmacher, die Imprägnierung der inneren und/oder der äußeren Hüllenoberfläche mit Zusatzkomponenten zur Steuerung der Haftung am Wurstbrät, das Aufbringen einer zusätzlichen Sauerstoff- und Wasserdampfbarriere und die Behandlung der Hüllen mit Flüssigrauch, Aromen und Farbstoffen seien an dieser Stelle genannt. Neben den bis heute aktuellen Imprägnierungsverfahren zur Veredelung der Nahrungsmittelhüllen, können Veredelungskomponenten aber auch direkt zur Viskose zugeben werdenWithin the production line different refinement steps between and be followed, z. B. the equipment the covers with a plasticizer, the impregnation the inner and / or outer shell surface with Additional components for controlling the adhesion to the sausage meat, the application of a additional Oxygen and water vapor barrier and the treatment of the shells with Liquid smoke, Flavors and colors are mentioned here. In addition to the until today current impregnation method for Refinement of food casings, can However, finishing components are also added directly to the viscose

Alternative Verfahren zur Derivatisierung der Cellulose sind solche, bei denen die Cellulose durch Einwirkung spezieller Lösungsmittel oder Komplexbildner direkt in Lösung gebracht wird. Aufgrund seiner Aktualität für die Wursthüllenherstellung sei hier lediglich das NMMO-Verfahren benannt. Das Verfahren beruht auf der Löslichkeit von Cellulose in tertiären Aminoxiden, wie N-Methyl-morpholin-N-oxid. Die im Zusammenhang mit dem Viskoseverfahren bekannten und oben beschriebenen Veredelungsschritte können in analoger Weise in das NMMO-Verfahren integriert werden.alternative Methods for derivatizing the cellulose are those in which the cellulose by the action of special solvents or complexing agents directly in solution is brought. Due to its topicality for sausage casing production Here, only the NMMO method is named. The procedure is based on the solubility of cellulose in tertiary Amine oxides, such as N-methyl-morpholine-N-oxide. The related to the viscose known and described above finishing steps can be integrated in an analogous manner in the NMMO process.

Beide prinzipiell verschiedene Herstellungsverfahren führen zu Cellulose- bzw. faserverstärkten Cellulosehüllen, die für die Fertigung von mit Flüssigrauch imprägnierten Wursthüllen geeignetsind. Für die Erfindung spielt der Herstellungsprozeß des Ausgangsmaterials daher keine Rolle Die Konfektionierung der Hüllen im Anschluß an das jeweilige Verfahren kann die Herstellung von Rollenware, Abbindungen und das Raffen der Rollenware zu Raupen beinhalten.Both in principle, different production processes lead to cellulose or fiber-reinforced cellulose casings, the for the Production of liquid smoke impregnated sausage casings are suitable. For the invention therefore plays the manufacturing process of the starting material no role The packaging of the cases following the respective process may include the production of roll goods, bindings and gathering the roll goods to caterpillars.

Der Auftrag der biocid wirksamen Komponente auf der Hüllenoberfläche kann inline oder online durch Besprühen, Tauchen oder per Walzenantrag erfolgen. Ebenso besteht die Möglichkeit, während des Raffprozesses die Hüllen mit dem Biocid auszurüsten. Eine Zudosierung der Biocide zur Viskose unter anschließender Regenerierung der Cellulose ist ebenfalls möglich.Of the Application of the biocid-active component on the shell surface can inline or online by spraying, Diving or roller application. It is also possible while the shirring process the sheaths equipped with the biocide. An addition of the biocides to the viscose with subsequent regeneration the cellulose is also possible.

Die Biocide können konzentriert oder in verdünnten Lösungen auf die Materialoberfläche aufgebracht bzw. in die Viskose eindosiert werden. Die Bestimmung der Oberflächenkonzentration erfolgtzweckmäßig mit Hilfe einer Stickstoffbestimmung nach Kjeldahl.The Biocide can concentrated or diluted solutions on the material surface applied or metered into the viscose. The determination the surface concentration carried out with help a nitrogen determination according to Kjeldahl.

Nahrungsmittelhüllen aus synthetischem Kunststoff werden hauptsächlich durch Extrusionsverfahren hergestellt. Das Auftragen des Biocids erfolgt zweckmäßig durch Besprühen, Tauchen oder beim Konfektionieren der Rollenware.Food casings Synthetic plastic are mainly produced by extrusion processes. The application of the biocide is expedient by spraying, dipping or when assembling the roll goods.

Die biocide Ausrüstung von Textilhüllen wird wie bei den Hüllen auf Cellulose oder Polymerbasis durch Besprühen, Tauchen oder beim Konfektionieren der Rollenware durchgeführt.The biocide equipment of textile covers becomes like the covers on cellulose or polymer base by spraying, dipping or packaging the roll goods performed.

Verwendet werden die erfindungsgemäßen Nahrungsmittelhülle in erster Linie als künstliche Wursthüllen, insbesondere für Rohwurst, Brühwurst oder Kochwurst.used Be the food casing according to the invention in the first Line as artificial Sausage casings, especially for Raw sausage, boiled sausage or cooked sausage.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Illustration der Erfindung. Darin wurde die mikrobiologische Wirksamkeit durch Beimpfen der Hüllenaußenseite mit verschiedenen Schimmelpilzen untersucht. Hierzu wurden aus den Nahrungsmittelhüllen Stücke definierter Größe ausgeschnitten und mit einer Keimsuspension in Kochsalz-Pepton-Lösung beimpft. Bestimmt wurde die fungizide Wirksamkeit gegen Aspergillus niger ATCC 16404 und Penicillium nalgiovense ATCC 10472. Die Beimpfungsstärke betrug max. 10² pro Beispiel für Aspergillus niger und 10⁴ für Penicillium nalgiovense. Anschließend erfolgte nach 3, 7, 14 und 21 Tagen Lagerung bei Raumtemperatur und 100 % Feuchte ein mikrobiologischer Ansatz. Hierzu wurden die Beispiele auf einem YGC-Agar (Yeast-Glucose-Chloramphenicol) 5 Tage bei 25°C Feuchte bebrütet. Anschließend wurde die Keimzahl bestimmt. Zusätzlich erfolgte nach 14 und 21 Tagen Lagerung bei Raumtemperatur und 100% Feuchte eine rein visuelle bzw. mikroskopische Bewertung der Beispiele. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 und 2 dargestellt. Es ist an den Beispiele 1 und 2 sehr deutlich erkennbar, daß eine signifikante fungizide Wirkung bereits bei einer Konzentration ab 10 mg/m² vorliegt.The following examples serve to illustrate the invention. In it, the microbiological efficacy was examined by inoculating the outside of the casing with various molds. For this purpose, pieces of defined size were cut out of the food casings and inoculated with a germ suspension in saline-peptone solution. The fungicidal activity was determined against Aspergillus niger ATCC 16404 and Penicillium nalgiovense ATCC 10472. The inoculation strength was max. 10 ² per example for Aspergillus niger and 10 ⁴ for Penicillium nalgiovense. Subsequently, after 3, 7, 14 and 21 days of storage at room temperature and 100% humidity, a microbiological approach was carried out. For this purpose, the examples were incubated on a YGC agar (yeast-glucose-chloramphenicol) for 5 days at 25 ° C humidity. Subsequently, the germ count was determined. In addition, after 14 and 21 days of storage at room temperature and 100% humidity, a purely visual or microscopic evaluation of the examples was carried out. The results are shown in Tables 1 and 2. It can be seen very clearly from Examples 1 and 2 that a significant fungicidal action is already present at a concentration of 10 mg / m ² or more.

Die Haftung des Biocids auf der Hülle wurde mit Hilfe von Extraktionstests bei einer Hülle auf Cellulosebasis untersucht. Hierzu wurde die Hülle 30 min bei 30°C und 4 Stunden bei 80 °C mit Wasser behandelt. Anschließend erfolgte eine Bestimmung der Biocidkonzentration auf der Hülle. Tabelle 3 bietet eine Übersicht zu den Ergebnissen. Unter den jeweiligen Extraktionsbedingungen wurde keine signifikante Abnahme der PNMB-Konzentration beobachtet. Es wird durch ein Wässern lediglich lose adsorbiertes PHMB bereits bei niedrigen Temperaturen von 30°C in geringen Mengen von der Hülle abgelöst. Diese Annahme wird erhärtet durch den Vergleich der Biocidrestmenge bei Anwendung von wesentlich härteren Extraktionsbedingungen (4 Stunden bei 80°C), die zu keiner Verstärkung der Ablösung von PMHB aus der Hülle führt. Tabelle 3: Extraktionsuntersuchungen zu PMHB auf einer Nahrungsmittelhülle auf Cellulosebasis

The adhesion of the biocide to the casing was examined by extraction tests on a cellulose based casing. For this purpose, the shell was treated with water at 30 ° C. for 30 minutes and at 80 ° C. for 4 hours. This was followed by a determination of the biocide concentration on the shell. Table 3 provides an overview of the results. Under the respective extraction conditions, no significant decrease in PNMB concentration was observed. It is replaced by a watering only loosely adsorbed PHMB even at low temperatures of 30 ° C in small quantities from the shell. This assumption is corroborated by the comparison of the residual amount of biocide using much harder extraction conditions (4 hours at 80 ° C) which does not enhance the PMHB release from the shell. Table 3: Extraction studies on PMHB on a cellulose-based food casing

Die fungizide Wirksamkeit von schwächer wirksamen Biociden wurde durch geringe Mengen an PHMB deutlich verstärkt. Dies konnte am Beispiel einer Mischung Chitosan mit PHMB gezeigt werden (Tabelle 4)

The fungicidal activity of less potent biocides was significantly enhanced by small amounts of PHMB. This was demonstrated by the example of a mixture of chitosan with PHMB (Table 4).

Die Beispiele 1 bis 22 wurden durch Außenbesprühung von Rollenware mit verdünnter Vantocil IB-Lösung hergestellt. Die Auftragsmengen an Biocid auf den Wursthüllen wurden durch Besprühen mit Lösungen entsprechend abgestufter Konzentration erreicht.The Examples 1 to 22 were obtained by external spraying of roll stock with dilute Vantocil IB solution produced. The order quantities of Biocid on the sausage casings were by spraying with solutions accordingly graduated concentration achieved.

Cellulosefaserhüllen:Cellulose fiber Cases:

Zur Herstellung des Vergleichs, der Beispiele 1 bis 5, 9 bis 13 und 17 bis 22 Nalo Faserhüllen vom Kaliber 95 verwendet. Diese waren nach dem Standard-Viskoseverfahren hergestellt.to Preparation of the comparison, Examples 1 to 5, 9 to 13 and 17 to 22 Nalo fiber casings used of caliber 95. These were according to the standard viscose process produced.

Polymerhüllen:Polymer shells:

Zur Herstellung der Beispiele 6, 7 und 14, 15 wurde ein Standard NaloSlice farblos aus unorientiertem, nicht schrumpfbaren Polyamid im Kaliber 60 verwendet. Die Hüllen wurden nach einem Standard-Extrusionsverfahren gefertigt.to Preparation of Examples 6, 7 and 14, 15 became a standard NaloSlice colorless from unoriented, non-shrinkable polyamide in caliber 60 used. The covers were manufactured according to a standard extrusion process.

Textilhüllen:Textile Cases:

Für die Fertigung der Beispiele 8 und 16 wurde ein Textildarm ^®BETEX RS bestehend aus einem regenerierten Cellulosegewebe mit Acrylatbeschichtung eingesetzt.For the production of Examples 8 and 16, a textile fabric ^® BETEX RS consisting of a regenerated cellulose fabric with acrylate coating was used.

Claims

Biocid-finished food casing, characterized in that it contains an effective content of at least one oligomeric and / or polymeric poly (alkylene biguanide) and / or a salt thereof.

Food casing according to claim 1, characterized in that poly (alkylene biguanide) of the formula (-NH-C (= NH) -NH-C (= NH) -NH- [CN ₂ ] _n -) _m where n is an integer of 1 or greater and m is an integer greater than 2.

Food casing according to claim 2, characterized in that n an integer from 2 to 18, preferably from 4 to 12, and m one integer from 4 to 500, preferably from 6 to 50, more preferably from 8 to 25, is.

Food casing according to one or more of the claims 1 to 3, characterized in that the poly (Alkylenbiguanid) salt a poly (hexamethylene biguanide) hydrohalide (PHMB) is preferred a poly (hexamethylene biguanide) hydrochloride, a poly (alkylene biguanide) borate, Acetate, gluconate, Sulfonate, tartrate or citrate.

Food casing according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that it comprises at least one poly (alkylene biguanide) and / or the salt thereof in an amount of 10 mg / m ² or more, preferably from 10 to 1000 mg / m ² , particularly preferably from 50 to 500 mg / m ² .

Food casing according to one or more of the claims 1 to 5, characterized in that they additionally biocid another contains effective agent.

Food casing according to claim 6, that the another biocidic effective agent is a polycation, preferably an amino-functionalized one Palymer, more preferably ghitosan, palyethyleneimine, a lysozyme and / or a paly (meth) acrylic acid derivative is.

Food casing according to one all of the claims 1 to 7, characterized in that they additionally Ghelatbildner, preferred ethylenediaminetetraacetic (EDTA) or citric acid, contains.

A food casing according to one or more of claims 1 to 8, characterized in that the oligomeric and / or polymeric poly (alkylene biguanide) and / or the salt thereof are adsorptively attached to the casing is bound.

Food casing according to one or more of the claims 1 to 9, characterized in that the oligomeric and / or polymeric Poly (Alkylenbiguanid) and / or the salt thereof covalently to the shell material is bound.

Food casing according to claim 10, characterized in that the covalent bond produced using at least one crosslinking agent is.

Food casing according to claim 11, characterized in that the Crosslinker an at least bifunctional low molecular weight, oligomeric or high molecular weight compound that is a covalent linkage of the Poly (alkylene biguanide and / or its hydrohalide can effect with the shell material, preferably a dialdehyde, such as glutaric dialdehyde or glyoxal, or a crosslinker on epichlorohydrin, formaldehyde, isocyanate, polyamide-epichlorohydrin or Epoxy.

Food casing according to one or more of the claims 1 to 12, characterized in that it is a shell based on regenerated or precipitated Cellulose, which is preferably a fiber reinforcement in.

Food casing according to one or more of the claims 1 to 12, characterized in that it comprises a shell based on films synthetic polymers, preferably of polyamide, polypropylene and / or PVC or a shell is based on textile material.

Process for producing the food casing according to or more of the claims 1 to 14, characterized in that an aqueous mixture, preferably a aqueous solution, the at least one oligomeric and / or polymeric poly (alkylene biguanide) and / or a salt thereof, mixed before extrusion or applied to the finished shell is, preferably by spraying, Diving or roller application.

Use of the food casing according to one or more of claims 1 to 14 as artificial Wusthülle, especially for Raw, brew or cooked sausage.