DE1016881B

DE1016881B - Process for the manufacture of a cleaning agent

Info

Publication number: DE1016881B
Application number: DEC11507A
Authority: DE
Inventors: Olev Ratsep; Bernard Richard Schaafsma
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1955-07-06
Filing date: 1955-07-06
Publication date: 1957-10-03

Description

DEUTSCHESGERMAN

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Reinigungsmittels, wobei hydratisierfähige anorganische Salze in Gegenwart von Wasser verfestigt werden.The present invention relates to a method for producing a cleaning agent, wherein hydratable inorganic salts are solidified in the presence of water.

Es ist bekannt, körnige Massen durch Hydratisierung von pulvrigen anorganischen Salzen in Gegenwart von Wasser herzustellen, das vom Salz in Form von Kristallwasser aufgenommen und wodurch die Masse unter Kristallbildung wie bei einem hydraulischen Bindemittel verfestigt wird. Es ist auch vorgeschlagen worden, einen wäßrigen, 'hydratationsfähige Salze enthaltenden Brei zu erwärmen, zu rühren und nach Bildung des Wassers abzukühlen, worauf er zu einer festen Masse erstarrte, die zerkleinert werden mußte. Dabei wurden Teilchen sehr unterschiedlicher Form und Größe, teilweise in Staubform, erhalten.It is known, granular masses by hydration of powdery inorganic salts in To produce the presence of water that is absorbed by the salt in the form of crystal water and thereby the mass is solidified with crystal formation like a hydraulic binder. It is also suggested have been to heat, stir and an aqueous, 'hydratable salts containing slurry to cool after formation of the water, whereupon it solidified to a solid mass, which are crushed had to. Particles of very different shapes and sizes, some in the form of dust, were obtained.

Es ist bekannt, insbesondere bei der Herstellung von Seifenpulvern, den waschaktiven Stoff mit den Salzen und einer zur Kristallisation ausreichenden Wassermenge zu vermischen, die Masse aus dem Rührgefäß abzulassen und sie entweder auf dem Fußboden oder in Kühlwannen der Ruhe zu überlassen, wo sie zu einem harten Kuchen erstarrte. Dieser Kuchen mußte zu Stücken zerschlagen und in Seifenpulvermühlen zerkleinert werden. Dabei entstand eine größere Menge staubigen Gutes, das abgesiebt werden mußte, wenn man schüttfähige Produkte erhalten wollte. Dieses sogenannte Trennverfahren erforderte also einen größeren Aufwand an Arbeit.It is known, especially in the production of soap powders, the detergent with the To mix salts and a sufficient amount of water for crystallization, the mass from the To drain the mixing vessel and leave it to rest either on the floor or in cooling vats, where it froze into a hard cake. This cake had to be smashed into pieces and put in soap powder mills be crushed. This produced a large amount of dusty material that was screened off had to if you wanted to get pourable products. This so-called separation process required so a greater amount of work.

Demgegenüber betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines körnigen Reinigungsmittels aus hydratisierfähigen anorganischen Salzen in Gegenwart von Wasser, das sich dadurch auszeichnet, daß man aus einem anorganischen hydratisierbaren Alkalisalz, Wasser und einem nichtionogenen grenzflächenaktiven Stoff, der lediglich alkoholische Hydroxylgruppen als polare Gruppen enthält, einen flüssigen Brei herstellt, diesen mischt und durchlüftet, bis sich halbfeste Klümpchen gebildet haben, das Gemisch darauf der Ruhe überläßt, bis eine feste, bröcklige Masse aus anscheinend trolckenen, zusammenhängenden, sphärischen, agglomerierten Körnern entstanden ist, und diese schließlich in die in ihr enthaltenden Körner zerlegt. Zweckmäßig wird zum Anmachen des Breies eine solche Wassermenge verwendet, daß sie im wesentlichen von dem hydratisierbaren Salz aufgenommen wird, und die Menge an polarem Granulierungsmittel wird so bemessen, daß ein flüssiger Brei entsteht. Es hat sich auch als vorteilhaft erwiesen, dem Gemisch gasentwickelnde Stoffe, wie Persalze, zuzusetzen.In contrast, the present invention relates to a method for producing a granular cleaning agent from hydratable inorganic salts in the presence of water, which is thereby is characterized by the fact that one consists of an inorganic hydratable alkali salt, water and a nonionic surfactant that contains only alcoholic hydroxyl groups as polar groups contains, produces a liquid paste, mixes it and aerates it until semi-solid lumps are formed have left the mixture to rest until a solid, crumbly mass of apparently dry, coherent, spherical, agglomerated grains emerged, and these finally into the disassembled in it containing grains. Such an amount of water is useful for mixing the porridge used so that it is substantially taken up by the hydratable salt, and the amount of polar granulating agent is sized so that a liquid slurry is formed. It has also been found to be beneficial proven to add gas-evolving substances, such as persalts, to the mixture.

Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung eines körnigen Reinigungsmittelgemisches, das sich dadurch auszeichnet, daß man etwa 2 bis Verfahren zur Herstellung
eines ReinigungsmittelsThe invention also relates to a method for producing a granular detergent mixture, which is characterized in that about 2 to a method for producing
a cleaning agent

Anmelder:Applicant:

Colgate-Palmolive Company,
Jersey City, N. J. (V. St. A.)Colgate-Palmolive Company,
Jersey City, NJ (V. St. A.)

Vertreter: Dr-Ing. G. Knoth, Patentanwalt,
Hamburg-Wellingsbüttel, Up de Worth 24Representative: Dr-Ing. G. Knoth, patent attorney,
Hamburg-Wellingsbüttel, Up de Worth 24

Bernard Richard Schaafsma, Midland Park, N. J.,Bernard Richard Schaafsma, Midland Park, N. J.,

und Olev Ratsep, New York, N. Y. (V. St. A.),and Olev Ratsep, New York, N. Y. (V. St. A.),

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

35 Teile eines hydratisierbaren anorganischen Alkalisalzes, wie Alkaliphosphat, vorzugsweise Alkalipolyphosphat, mit einem Teil eines flüssigen nichtionogenen, polaren waschaktiven Stoffes und 1 bis 5 Teilen Wasser etwa 5 bis 30 Minuten mischt und durchlüftet, bis sich halbfeste Klümpchen gebildet haben, das Gemisch darauf bis zur Beendigung der Hydratation lagert und die entstandene feste, bröcklige Masse in ihre körnigen Bestandteile zerlegt. Als hydratisierbares Salz verwendet man nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ein Gemisch von etwa 1 bis 4 Teilen Pentanatriumpolyphosphat, Typ II, auf 4 bis 1 Tei'le Natriumcarbonat oder Bicarbonat und als nichtionogenen waschaktiven Stoff ein Äthylenoxydkondensat eines Alkylphenols mit etwa 6 bis 30 Äthylenoxydgruppen im Molekül. Zweckmäßig stellt man das spezifische Gewicht der Masse nach dem Mischen und Durchlüften und vor dem Ablagern durch Einrühren von Luft oder Einbringen von Gasblasen auf etwa 1,0 bis 1,1 ein. Das Natriumtripolyphosphat, Typ I, das »Polyphosphatglas« (Lindner, »Textilhilfsmittel und Waschrohstoffe«, Stuttgart 1954, S. 795, unten) hydratisiert langsamer als das Tripolyphosphat vom Typ II, das sogenannte »kristallisierende Tripolyphosphat«. Man kann auch das erstere verwenden, jedoch erhält man dann gewöhnlich Körnchen geringerer Größe. Dem erfmdungsgemäßen Gemisch aus hydratisierbarem Salz, waschaktivem Stoff und Wasser können etwa 3 bis 14% Natriumsilikat zugesetzt werden.35 parts of a hydratable inorganic alkali salt, such as alkali phosphate, preferably alkali polyphosphate, with one part of a liquid, non-ionic, polar detergent substance and 1 to 5 parts Mix water for about 5 to 30 minutes and aerate until semi-solid lumps have formed, the mixture is then stored until hydration has ended, and the solid, crumbly that result Mass broken down into its granular components. The hydratable salt is used according to a preferred one Embodiment of the invention a mixture of about 1 to 4 parts of pentasodium polyphosphate, Type II, to 4 to 1 parts sodium carbonate or bicarbonate and as non-ionic detergent Substance an ethylene oxide condensate of an alkylphenol with about 6 to 30 ethylene oxide groups in the molecule. The specific weight of the mass is expediently presented after mixing and aerating the deposition by stirring in air or introducing gas bubbles to about 1.0 to 1.1. That Sodium tripolyphosphate, type I, the "polyphosphate glass" (Lindner, "Textilhilfsmittel und Waschrohstoffe", Stuttgart 1954, p. 795, below) hydrated slower than type II tripolyphosphate, the so-called "crystallizing tripolyphosphate". Man can use the former, but smaller sized granules are usually obtained. To the A mixture according to the invention of hydratable salt, active washing substance and water can be used, for example 3 to 14% sodium silicate can be added.

Nach einer besonderen Ausführungsform der Erfindung wird ein Gemisch aus Natriumcarbonat, Natriumsulfat und Natrium-Tetrapropylenbenzol-According to a particular embodiment of the invention, a mixture of sodium carbonate, Sodium sulfate and sodium tetrapropylene benzene

709' 699/408709 '699/408

sulf onat gemischt und durchlüftet, unter weiterem diglyceride, wie Glycerinmonostearat, Glycerindilaurat Mischen und Lüften eine flüssige Mischung von und Glycerinmonoricinolat; Fettsäuremonoester des Cetylalkohol, Isooctylphenoxypolyäthylenglykol mit Äthylenglykols, wie Äthylenglykolmonopalmitat, und 8,5 Äthylenoxydgruppen im Molekül, wäßrigem Polyglycerin. Höhere Polyalkohole mit mehr als drei Natriumsilikat, Pentanatriumtripolyphosphat und 5 Hydroxylgruppen haben sich nicht als geeignet erWasser zugesetzt, der flüssige Brei noch etwa wiesen.sulfonate mixed and aerated, including diglycerides, such as glycerol monostearate, glycerol dilaurate Mix and vent a liquid mixture of and glycerol monoricinolate; Fatty acid monoesters of Cetyl alcohol, isooctylphenoxypolyethylene glycol with ethylene glycol, such as ethylene glycol monopalmitate, and 8.5 ethylene oxide groups in the molecule, aqueous polyglycerine. Higher polyalcohols with more than three Sodium silicate, pentasodium tripolyphosphate and 5 hydroxyl groups have not been found to be suitable added, the liquid pulp was still about.

15 Minuten weitergerührt und durchlüftet, bis sich Nach einer besonderen Ausführungsform der Erfin-15 minutes further stirred and ventilated until, according to a special embodiment of the invention

halbf este Klümpchen gebildet haben, die Masse wenig- dung werden als Granulierungsmittel grenzflächenstens etwa 3 Stunden der Ruhe überlassen, bis eine aktive, also waschaktive, polare Hydroxylgruppen bröcklige Masse aus zusammenhängenden Körnern io enthaltende Polyalkylenoxykondensationsprodukte mit entstanden ist, und schließlich die Masse in ihre wenigstens etwa 8, vorzugsweise etwa 10 bis 20 Koh-Körnchen zerlegt. lenstoffatome enthaltenden hydrophoben Verbindun-semi-solid lumps have formed, the masses are less than surface area as a granulating agent Leave to rest for about 3 hours until an active, i.e. active washing, polar hydroxyl group friable mass of coherent grains containing polyalkyleneoxy condensation products with is formed, and finally the mass into its at least about 8, preferably about 10 to 20 grains of Koh disassembled. hydrophobic compounds containing carbon atoms

Unter Lüften oder Durchlüften der Masse wird gen verwendet, wie Polyäthylenoxydabkömmlinge verstanden, daß in den Brei auf mechanischem Wege, des Nonylphenols, des Isooctylphenols oder des TaIlz. B. durch eine Mischvorrichtung, durch Einschlagen 15 Öles, die etwa 6 bis 30 Alkylenoxydgruppen im MoIevon Luft oder durch gasentwickelnde Stoffe, wie Per- kül enthalten.When ventilating or ventilating the mass is used gene, such as polyethylene oxide derivatives understood that in the pulp by mechanical means, the nonylphenol, the isooctylphenol or the TaIlz. B. by a mixing device, by hammering 15 oils, the about 6 to 30 alkylene oxide groups in the MoIevon Air or gas-evolving substances such as percolate.

salze, z. B. in Gegenwart von Schaummitteln, ähnlich Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfah-salts, e.g. B. in the presence of foaming agents, similar to the implementation of the method according to the invention

wie beim Schaum- oder Zellbeton, Luft oder andere rens werden das hydratisierbare anorganische Salz, Gase in Bläschenform eingebracht werden, so daß das polare Granulierungsmittel und gegebenenfalls nach dem Abbinden eine poröse Masse aus durch 20 andere Zusatzstoffe in einem mit einer Misch- und Gasräume getrennten, lose agglomerierten Körnchen Durchlüftungsvorrichtung ausgestatteten Gefäß geentsteht, mischt. Das Granulierungsmittel wird vorzugsweise in Alle Mengenangaben beziehen sich auf Gewichts- flüssiger Form zugesetzt, weil es sich dann besser in mengen. der Masse verteilt. Das Mischen und Durchlüften Als hydratisierbare Salze können erfmdungs- 25 wird so lange durchgeführt, bis eine gleichförmige gemäß Alkalisalze verwendet werden, die bei Raum- Mischung erzielt ist. Dann wird die erforderliche temperatur beständige Hydrate bilden, wie Natrium- Wassermenge zugesetzt. Danach wird das Mischen sulfat, Kaliumsulfat, Natriumcarbonat, Natrium- und Durchlüften so lange weiterbetrieben, bis sich sesquicarbonat (NaHCO₃ · Na₂CO₃ · 2 H₂O), Na- eine pasten- oder breiartige Masse mit halbfesten triurnbicarbonat, Lithiumperchlorat und die hydrati- 30 Klümpchen gebildet hat. Die Klümpchenbildung wird sierbaren Alkaliborate, Alkaliphosphate. Die Salze durch Anwesenheit von Natriumsilikat gefördert, so können vollkommen oder teilweise wasserfrei sein. daß es sich empfiehlt, dem Gemisch etwa 3 bis 14% Auch können Mischungen verträglicher hydratisier- festes Natriumsilikat, vorzugsweise in Form einer barer Salze und solche verschiedenen Hydratations- wäßrigen Lösung, zuzugeben, wobei das Natriumgrades verwendet werden. Um den Salzzusatz mög- 35 silikat beispielsweise ein Na₂O : Si O₂-Verhältnis liehst niedrig zu halten, ist es zweckmäßig, solche von etwa 1 :1 bis 1 : 3,25 aufweist. Salze zu nehmen, die größere Kristallwassermengen Je nach der vorliegenden Mischung wird das Rühzu binden vermögen. So kann man eine Mischung von ren und Durchlüften nach Zusatz des letzten wesent-Natriumtripolyphosphat und Natriumcarbonat oder liehen Bestandteiles noch etwa 5 bis 30 Minuten fort-Natriumbicarbonat im Verhältnis von 1 : 4 bis 4 : 1 40 gesetzt, um eine gleichmäßige Körnung zu erzielen, verwenden, die eine ausgezeichnete härtende Körnung Die Reihenfolge der Zusätze ist nicht wesentlich, nur bewirken. ist es zweckmäßig, die hydratationsfähigen Salze und Als Granulierungsmittel werden erfindungsgemäß das Wasser oder die wasserhaltigen Bestandteile nach polare, nichtionogene, grenzflächenaktive Stoffe oder dem Granulierungsmittel zuzufügen. Gemische verwendet, die als einzige polare Gruppe 45 Die gemischte und durchlüftete klümpchenhaltige alkoholisches Hydroxyl haben. Hierzu gehören die flüssige Paste wird dann zweckmäßig aus dem Mischhöhermolekularen Polyoxy- oder Polyoxyalkylen- gefäß in einen Lagerbehälter gebracht und darin der Verbindungen, wie Polyalkylenglykole und Poly- Ruhe überlassen, bis eine einheitliche, äußerlich glycerine und ihre Abkömmlinge, wie Alkyläther des trockene, bröcklige Masse aus zusammenhängenden, Polyäthylenglykols, Alkylthioäther des Polyäthylen- 50 sphärischen Körnern gebildet ist, was gewöhnlich etwa glykols, Äther des Polyäthylenglykols von höhermole- 2 bis 6 Stunden erfordert. Bei weiterem Altern werkularen, einwertigen Alkoholen pflanzlicher oder tieri- den die Körner härter. Die Untersuchung eines Bruchscher Herkunft, wie Farnesol, Cholesterin, Stigma- Stückes einer richtig gealterten festen Masse unter sterin, Phytosterin, Sitosterin, ferner Alkylphenol- dem Mikroskop zeigt, daß die Masse aus Kongloäther des Polyäthylenglykols, Polyäthylenglykoläther 55 meraten von wohlausgeprägten, sphärischen Körnchen von Fettsäuren oder anderen höhermolekularen Car- besteht, die mit punktförmigen Berührungsstellen anbonsäuren, die entsprechenden Äther und Ester des einander haften. Die Körner haben ein Kristallgefüge Polypropylenglykols, des Polybutylenglykols und des aus festen anorganischen Salzkristallen. Polyglycerins; Polyalkylenäther von Teilestern des Die Masse ist gewöhnlich nach 6- bis 8stündiger Glykols, Glycerins, Sorbits, Mannits und deren Anhy- 60 Alterung reif zur Zerlegung in die Einzelkörnchen, dride oder Teilanhydride; Reaktionsprodukte von und sie ist in etwa 3 Tagen bei Raumtemperatur prak-Äthylenoxyd mit Polybutylenoxyd und anderen tisch vollkommen hydratisiert und erhärtet. Während Alkylenoxyden, organischen Säuren, Anhydriden, der Alterung soll die Masse nicht angerührt werden. Estern, Äthern, Alkoholen und Amiden. Als besonders Die zu alternde Masse kann aber als Ganzes, z. B. auf geeignet haben sich die N-substituierten Alkohol- 65 einem Förderband, gefördert oder bewegt werden, amide, wie Diäthanoi- und Monoisopropanolamide der Das Durchlüften zwecks Minderung des spezifischen Laurin- und Myristinsätire sowie deren Mischungen, Gewichtes kann in einem Zwangsmischer durch Einerwiesen, ferner die höhermolekularen Alkohole, wie rühren oder Einschlagen von Luftblasen oder durch Lauryl-, Myristyl-, Cetyl-, Oleinalkohol und Octa- Entwicklung von Gasblasen aus in die Masse eingedecanol sowie Polyvinylalkohol; Fettsäure-mono- und 70 mischten gasentwickelnden Stoffen geschehen. DabeiAs with foam or cellular concrete, air or other rens, the hydratable inorganic salt, gases are introduced in the form of bubbles, so that the polar granulating agent and, if necessary, after setting, a porous mass is separated by 20 other additives in a mixing and gas space , loosely agglomerated granules aeration device-equipped vessel arises, mixes. The granulating agent is preferably added in All quantities relate to liquid form by weight, because it is then better in quantities. distributed among the crowd. Mixing and aerating The hydratable salts according to the invention can be carried out until a uniform alkali metal salt is used, which is achieved with room mixing. Then the required temperature-stable hydrates will form, such as adding sodium-water. Then the mixing of sulphate, potassium sulphate, sodium carbonate, sodium and aerating is continued until sesquicarbonate (NaHCO ₃ · Na ₂ CO ₃ · 2 H ₂ O), Na- a paste or paste-like mass with semi-solid triurnic bicarbonate, lithium perchlorate and which has formed hydrati- 30 lumps. The lump formation becomes sizable alkali borates, alkali phosphates. The salts promoted by the presence of sodium silicate, so can be completely or partially anhydrous. that it is advisable to add about 3 to 14% to the mixture. Mixtures of compatible, hydratable sodium silicate, preferably in the form of a dry salt, and such different hydration aqueous solutions, can also be added, the sodium degree being used. In order to keep the salt addition _{possibly low, for example an Na 2} O: Si O ₂ ratio, it is expedient to have a ratio of about 1: 1 to 1: 3.25. To take salts that contain larger amounts of water of crystallization Depending on the mixture present, the Rühzu will be able to bind. So you can continue a mixture of ren and aeration after adding the last essential sodium tripolyphosphate and sodium carbonate or borrowed constituent for about 5 to 30 minutes - sodium bicarbonate in a ratio of 1: 4 to 4: 1 40 to achieve a uniform grain size, use that an excellent hardening grit The order of the additives is not essential, only effect. it is expedient to add the hydratable salts and As the granulating agent according to the invention, the water or the water-containing constituents after polar, nonionic, surface-active substances or the granulating agent. Mixtures used that have the only polar group 45 Die mixed and aerated clump-containing alcoholic hydroxyl. These include the liquid paste is then expediently brought from the mixed higher-molecular polyoxy or polyoxyalkylene vessel into a storage container and left in the compounds, such as polyalkylene glycols and poly-rest, until a uniform, outwardly glycerine and its derivatives, such as alkyl ethers of the dry, crumbly Mass of coherent, polyethylene glycol, alkylthioether of polyethylene 50 spherical grains is formed, which usually requires about glycol, ether of polyethylene glycol of higher molar 2 to 6 hours. With further aging of plant-based, monohydric alcohols of vegetable or animal origin, the grains become harder. The examination of a Bruch's origin, such as farnesol, cholesterol, stigma-piece of a properly aged solid mass under sterol, phytosterol, sitosterol, furthermore alkylphenol- the microscope shows that the mass of conglomerate of polyethylene glycol, polyethylene glycol ether consists of well-defined, spherical granules of Fatty acids or other higher molecular weight car- consists, which, with point-like contact points, adhere to the corresponding ethers and esters of each other. The grains have a crystal structure of polypropylene glycol, polybutylene glycol and that of solid inorganic salt crystals. Polyglycerin; Polyalkylene ethers of partial esters of The mass is usually ripe for decomposition into the individual grains, drides or partial anhydrides after 6- to 8 hours of glycol, glycerol, sorbitol, mannitol and their anhydrides; Reaction products of and it is completely hydrated and hardened in about 3 days at room temperature prak-ethylene oxide with polybutylene oxide and other tables. The mass should not be touched during alkylene oxides, organic acids, anhydrides and aging. Esters, ethers, alcohols and amides. As a particular, the mass to be aged can be used as a whole, e.g. B. on suitable have the N-substituted alcohol 65 a conveyor belt, conveyed or moved, amides, such as diethanoi- and monoisopropanolamides, the ventilation for the purpose of reducing the specific lauric and myristic satires and their mixtures, weight can be shown in a compulsory mixer by one , also the higher molecular weight alcohols, such as stirring or impact of air bubbles or by lauryl, myristyl, cetyl, oleic alcohol and octa development of gas bubbles from decanol and polyvinyl alcohol; Fatty acid mono- and mixed gas-evolving substances happen. Included

5 65 6

kann das spezifische Gewicht der Paste um 3 bis 20% sulfonierter Waschmittel einmischt, wie höhere gesenkt werden. Gewöhnlich hat die Masse unmittelbar Alkylsulf ate oder höhere Alkylarylsulfonate oder nach dem Zusatz aller Bestandteile eine Wichte von Mischungen dieser, wobei Wasdhhilfsmittel als etwa 1,15 bis 1,25, die nach dem Mischen und Durch- hydratisierbare anorganische Salze verwendet werden lüften auf etwa 1,0 bis 1,1 vermindert wird. 5 können. Von'dem waschaktiven Sulfat oder Sulfonat Die für das erfindungsgemäße Verfahren kenn- können 0 bis 10% zugesetzt werden, und als Granuzeichnenden halbfesten Klümpchen werden in der lierungsmittel kann ein nichtionogenes Waschmittel Paste bereits während des Einmischens der wesent- verwendet werden,
liehen Bestandteile gebildet. Diese Klümpchen. sind . -I₁
die Keime für die Bildung der Körnchen. Ihr Gefüge io .Beispiel 1
weist einen sphärischen Kern aus anorganischen Aus den folgenden Bestandteilen wird nach dem er-Stoffen auf, der von einer Hülle aus organischem Stoff findungsgemäßen Verfahren ein typisches Waschumgeben ist. Anscheinend absorbiert der anorganische mittelgemisch hergestellt:
Kern beim Altern die organische Hülle, wobei die für Natriumcarbonat 10 00%the specific gravity of the paste can be reduced by 3 to 20% sulfonated detergents, such as higher. Usually the mass has directly alkyl sulfate or higher alkyl aryl sulfonates or after the addition of all constituents a specific weight of mixtures of these, whereby washing auxiliaries than about 1.15 to 1.25, which are used after mixing and thoroughly hydratable inorganic salts ventilate to about 1 , 0 to 1.1 is decreased. 5 can. From the washing-active sulfate or sulfonate that characterize the process according to the invention, 0 to 10% can be added, and a non-ionic detergent paste can be used as the granulating semi-solid lumps are already being mixed in with the essential,
borrowed components formed. These lumps. are . -I ₁
the nuclei for the formation of the granules. Your structure ok. Example 1
has a spherical core made of inorganic The following constituents result in the er-material, which is surrounded by a shell of organic material according to the method according to the invention, a typical wash. Apparently, the inorganic mixture of substances made up absorbs:
The core of the aging process is the organic shell, whereby the 10 00% for sodium carbonate

die Erfindung charakteristischen, trocken erscheinen- 15 Natriumsulfat 2o'60°/the invention characteristic, appear dry- 15 sodium sulfate 2o'60 ° /

den, sphärischen Körnchenagglomerate entstehen. Anionaktives Waschmittel 13*60%the spherical granule agglomerates arise. Anion-active detergent 13 * 60%

Die Mischtemperatur hängt teilweise von der Handelsübliche Carboxymethylcellulose .. 0,82%The mixing temperature depends in part on the commercially available carboxymethyl cellulose. 0.82%

Hydratationswärme der angewandten Salze und der Fluoreszierender Aufheller 0 06%Heat of hydration of the applied salts and fluorescent brighteners 0 06%

Temperatur der Ausgangsstoffe ab. Im allgemeinen Isooctylphenoxypolyäthylenglykol mit etwaTemperature of the starting materials. Generally isooctylphenoxypolyethylene glycol with about

ist eine Kühlung nicht nötig, weil die Temperatur nur 20 ^₅ Äthylenoxydgruppen, im Molekül .. 10,00 Vocooling is not necessary because the temperature is only 20 ^ ₅ ethylene oxide groups in the molecule .. 10.00 Vo

selten über 40 oder 50° steigt. Jedoch kann die Korn- Cetylalkohol 1 50 %rarely rises above 40 or 50 °. However, the grain can cetyl alcohol 1 50%

größe des Erzeugnisses durch Bemessung der Tempe- Wäßrige Lösung von Natriumsilikat (43,5%size of the product by measuring the temperature Aqueous solution of sodium silicate (43.5%

ratur der zuzusetzenden Bestandteile in gewissem Feststoffe, Na₂O : Si O₂= 1,0 :2,35) 13 81%temperature of the constituents to be added in certain solids, Na ₂ O: Si O ₂ = 1.0: 2.35) 13 81%

Umfange geändert werden. Wenn z. B. die flüssigen Natriumtripolyphosphat, Typ II 25,00%Scope to be changed. If z. B. the liquid sodium tripolyphosphate, type II 25.00%

Bestandteile beim Zusatz eine Temperatur von 60 25 Wasser 4 61% aufweisen, werden größere Körner erhalten, obwohlIngredients have a temperature of 60 25 water 4 61% when added, larger grains are obtained, though

die Temperatur des Gesamtgemisches dadurch nicht Das anionaktive Waschmittel enthält etwa 30% desThe temperature of the total mixture does not. The anion-active detergent contains about 30% of the

wesentlich verändert wird. Natriumsalzes eines sulfonierten Alkylbenzole, dessenis changed significantly. Sodium salt of a sulfonated alkylbenzenes, its

Das Altern soll bei 15 bis 50° vorgenommen wer- Alkylrest ein Propylentetrameres ist, 68% Natrium-Aging should be carried out at 15 to 50 °. The alkyl radical is a propylene tetramer, 68% sodium

den. Bei zu niedriger Temperatur von z. B. —18° oder 30 sulfat und 2% Wasser. Der Gesamtwassergehalt derthe. If the temperature is too low, e.g. B. -18 ° or 30% sulfate and 2% water. The total water content of the

bei zu hoher Temperatur von über 50° wird der Alte- Mischung ist 12,7%.at too high a temperature of over 50 ° the old mixture is 12.7%.

rungsvorgang beträchtlich verlängert. Die ersten fünf Bestandteile werden in einer Misch-Die Mengenverhältnisse von anorganischem Salz, schnecke etwa 5 Minuten gründlich durchgemischt und Wasser und Granuliermittel liegen in bestimmten durchlüftet. Darauf wird der Isooctylphenoxypoly-Grenzen. Die Gesamtwassermenge soll so groß sein, 35 äthylenglykol und der durch Erhitzen verflüssigte daß eine flüssige Paste bzw. ein schlanker Brei ent- Cetylalkohol zugegeben. In rascher Folge werden steht. Bei zu geringer Wassermenge wird eine dichte, dann unter ständigem Mischen und Durchlüften das feste, zerfließliche Masse erhalten, bei Wasserüber- wäßrige Natriumsilikat zugesetzt, dann das Natriumschuß verfestigt sich die Masse nicht. Die Wasser- tripolyphosphat eingesiebt und schließlich die Wassermenge soll zum hydratisierbaren anorganischen Salz 40 menge zugefügt. Danach wird noch weitere 15 Miein Verhältnis von etwa 1 :8 bis 1:2, vorzugsweise nuten unter Einrühren von Luft in die Masse gevon etwa 1 :6 bis 1:4 aufweisen. mischt. Während des Phosphatzusatzes ist in der Das hydratisierbare Alkalisalz muß in einer Menge breiigen Masse die Bildung zahlreicher halbfester von wenigstens etwa 25% der Gesamtmischung vor- Klümpchen erkennbar. Diese wachsen in ihrer Größe handen sein. Es nimmt das zur Herstellung des Breies 45 ständig an und erreichen beim weiteren Rühren ihre zugesetzte Wasser in Form von Hydratwasser auf endgültige Größe. Dann läßt man die Paste aus dem und absorbiert das Granulierungsmittel. Mischer in Lagerbehälter, z. B. in Seifenrahmen mit Das Verhältnis von hydratisierbarem Salz zum abnehmbaren Seitenwänden, ablaufen. Am Ende des Granulierungsmittel soll etwa zwischen 35 :1 bis 2 :1 Mischvorganges ist das spezifische Gewicht der Masse liegen. Die Granuliermittelmenge darf aber nicht zu 50 von etwa 1,21 auf etwa 1,10 gesunken,
groß sein. Setzt man beispielsweise zu viel eines öligen Man läßt diesen Ansatz nun etwa 16 Stunden altern. Polyäthylenglykolderivates zu, so wird eine ölige Nach wenigstens etwa 3 bis 5 Stunden bildet sich eine Masse erhalten, die sich nicht verfestigt. Vorzugs- brüchige, körnige Masse. Nach lostündiger Alterung weise beträgt das Verhältnis von hydratisierbarem werden die Seitenteile des Lagerbehälters entfernt und Salz zum Granulierungsmittel etwa 15:1 bis 2:1. 55 die feste, brüchige Masse aus zusammenhängenden, Die nach dem Altern erhaltene bröcklige Masse wird anscheinend trockenen, sphärischen Körnern durch zweckmäßig auf ein Schüttelsieb gebracht, dessen einen Rost auf ein Rüttelsieb gebracht, auf dem die Öffnungen etwas weiter als die durchschnittliche Korn- Stücke zerteilt und in die Einzelteilchen, die Körngröße sind. Dabei wird die Masse zerlegt, und durch chen, zerlegt werden.process considerably extended. The first five ingredients are in a mixing-The proportions of inorganic salt, screw thoroughly mixed for about 5 minutes and water and granulating agent are in certain aerated. On it the isooctylphenoxypoly limits. The total amount of water should be so large, 35 ethylene glycol and the liquefied by heating that a liquid paste or a slim paste of decetyl alcohol is added. Will be in quick succession. If the amount of water is too small, a dense, then solid, dissolvable mass is obtained with constant mixing and aerating; if excess water is used, sodium silicate is added; The water tripolyphosphate is sieved in and finally the amount of water is to be added to the hydratable inorganic salt. Then a further 15 minutes will have a ratio of about 1: 8 to 1: 2, preferably of about 1: 6 to 1: 4 while stirring air into the mass. mixes. During the addition of phosphate, the hydratable alkali salt must, in an amount of pulpy mass, show the formation of numerous semi-solid lumps of at least about 25% of the total mixture. These grow in size to be dealt with. It constantly assumes this to produce the pulp 45 and, with further stirring, reach their added water in the form of water of hydration to their final size. The paste is then let out and the granulating agent is absorbed. Mixer in storage container, e.g. B. in soap frames with The Ratio of Hydratable Salt to Removable Sidewalls. At the end of the granulating agent, the specific weight of the mass should be between 35: 1 and 2: 1 mixing process. However, the amount of granulating agent must not drop by 50 from about 1.21 to about 1.10,
be great. For example, if too much of an oily one is allowed to age this approach for about 16 hours. Polyethylene glycol derivative, an oily substance is obtained. After at least about 3 to 5 hours, a mass is obtained which does not solidify. Preferably friable, granular mass. After 30 hours of aging, the ratio of hydratable material is removed from the side parts of the storage container and salt to granulating agent is about 15: 1 to 2: 1. The solid, brittle mass of coherent, The crumbly mass obtained after aging is expediently brought to dry, spherical grains through a vibrating sieve, one of which is placed on a vibrating sieve, on which the openings are divided somewhat wider than the average grain pieces and into the individual particles that are grain size. The mass is broken down, and by chen, broken down.

das Sieb passieren feste, sphärische Körnchen von im 60 Das gesiebte Erzeugnis ist rieselfähig und besteht wesentlichen gleichförmiger Zusammensetzung. aus trocken aussehenden, sphärischen, agglomerierten Die erfindungsgemäßen Gemische können Färb- Körnern anorganischen Salzes, das die organischen stoffe, Pigmente, Waschmittel, die Schaumbildung Bestandteile der Mischung absorbiert hat. Stauboder die Waschkraft verbessernde Zusätze, Komplex- förmige Produkte waren nicht vorhanden. Die Teilbildner, Schaumminderungsmittel, Netzmittel, Was- 65 chen wiesen praktisch die gleiche chemische Zusamserenthärtungsmittel, Bleichmittel, Korrosionsver- mensetzung auf.Solid, spherical granules of im 60 pass through the sieve. The sieved product is free-flowing and persists substantially uniform composition. from dry-looking, spherical, agglomerated The mixtures according to the invention can coloring grains of inorganic salt, which the organic substances, pigments, detergents that foam formation has absorbed constituents of the mixture. Dust or the detergency-improving additives, complex-shaped products were not available. The trainers, Antifoam agents, wetting agents, and washing have practically the same chemical softening agents, Bleach, corrosion decomposition.

hütungsmittel, fällungsverhütende Mittel und/oder Wird der Isooctylphenoxypolyäthylenglykol fort-preventive agents, anti-precipitation agents and / or If the isooctylphenoxypolyethylene glycol is continued

Mischungen dieser enthalten. So kann man beispiels- gelassen, so wird nach dem Altern eine harte, nichtMixtures of these contain. So you can leave an example, so after aging it becomes a hard one, not

weise vorzügliche Waschmittelmischungen herstellen, bröcklige, feste Masse erhalten, da die vorhandeneProduce excellent detergent mixtures wisely, preserve a crumbly, solid mass, since the existing one

wenn man in die erfindungsgemäßen Mischungen Salze 70 Cetylalkoholmenge nicht zur Granulation ausreicht.if the amount of cetyl alcohol in the mixtures according to the invention is not sufficient for granulation.

Claims

7 8 The isooctylphenoxypolyethylene glycol can be left to rest until a solid, crumbly mass of the above-mentioned mixture is formed by fatty alcohols made from apparently dry, coherent coconut oil, by lauroyl or myristoyl diethanol- spherical agglomerated grains, amides or their mixtures and ethylene- and these finally decomposed into the oyxd condensation products of polymerized pro-grains contained in them. pylene glycol, which contains about 40 to 50% ethylene oxide. 2. The method as claimed in claim 1, characterized in that it has a molecular weight of about 4500 and that a white one is replaced to make the pulp. the amount of water used is such that it is used in the case that the sodium carbonate in this example is completely replaced by sodium bicarbonate from the hydratable salt, and the amount of polar; the required aging time increases. Granulating agent is dimensioned so that a ._. . liquid pulp is created. Example 2 3 Process according to Claim 1 or 2, characterized in that the sodium carbonate of the mixture according to Example 1 is characterized in that the mixture is completely gas-degassed by pentasodium tripolyphosphate, and coiling substances such as persalts are added. Type II, replaced. A good product is obtained after only one hour of aging the fourth method according to claims 1 to 3 for mixing. position of a granular detergent mixture,. 1 o characterized in that about 2 to Example 3 35 parts of a hydratable inorganic alkali salt, such as alkali phosphate, is preferably processed according to the procedure described in Example 1, the following detergent mixture: alkali polyphosphate, with one part of a liquid sodium carbonate, calcined 10, 00 · /. Mchtionogenic, polar detergent substance and sodium perborate tetrahydrate 10.00Vo 1 .hl? 5 KILL, ^ ser. about 5 to 30 minutes sodium sulfate 17.12 · /. ™ scht ™ * "1 ^ 'bl5. Semi-solid lump carboxymethyl cellulose 0.82% 25 years, 1 ^ n the mixture is then stored until the fluorescent brightener 0.06% completion of hydration and the detergent paste according to the example 3 8.73 »/ 0 solid, crumbly mass with its granular nonylphenoxypolyethylene glycol broken down with about tfestanüteile. cn «/ 3 ° shows that the hydratable salt is an aqueous sodium chloride.". ". '.'. '.'. ''. '.'. '.'. '.'. '.'. 13> 9 % Mixture of about 1 to 4 parts of pentasodium sodium tripolyphosphate 25.00% tripolyphosphate to 4 to 1 part of sodium carbonate ■ t ^ y 2 8 ^ ° / u mchtionogenic detergent substance em R "chst ff 015 ° / ethylene oxide condensate of an alkylphenol with 35 about 6 up to 30 ethylene oxide groups in the molecule The finished, free-flowing product had used an um. about 45 0Zo lower density than a product from the 6. Method according to claim 4 or 5, characterized in the same mixture in which the sodium perborate was characterized in that the specific gravity of sodium sulfate was replaced. This is apparently due to the mass after mixing and aerating as a result of partial decomposition of the perborate during and prior to the mechanical deposition, namely mixing and aerating, which is released by stirring in air or oxygen. However, this decomposition is only marginal against gas bubbles, adjusted to about 1.0 to 1.1, because the product still had a sufficient bleaching effect. Instead of the perborate indicates that other persalts, such as persulfates, persulfate salts, detergent and water, such as cate and perphosphate, can also be used in the mixture of hydrate. 3 to 14% sodium silicate is added. Compared to the known Tennenverfahren offers 8. The method according to claim 4 to 7, characterized the present invention has the advantage that it is characterized in that you can save sodium carbonate, grinding and comminuting the hardening mass and sodium sulfate and sodium tetrapropylenebenzene and by simply crushing the 50 sulfonate mixes and aerates, under further conglomerates on a sieve granular and practically mixing and aerating a liquid mixture of dust-free products is achieved. Ceryl alcohol, isooctylphenoxypolyethylene glycol with 8.5 Äthylenoxvdgruppen in the molecule, aqueous patent claims: sodium silicate and pentasodium tripolyphosphate

1. Process for the preparation of granular 55 water and the liquid pulp about

Detergents made of hydratable inorga- 15 minutes continue to stir and aerate until

niche salts in the presence of water, so that semi-solid lumps have formed that the

characterized in that an inorganic mass can then be rested for at least about 3 hours

hydratable alkali salt, water and one leaves until a crumbly mass of

: nonionic surfactant that resulted from 60 hanging grains, and finally

only alcoholic hydroxyl groups as polar ones break the mass down into its granules.

Contains groups, produces a liquid paste,

this mixes and aerates until semi-solid. Considered publications:

Have formed lumps, the mixture on it French patent specification No. 1 015 995.