DE10150483A1

DE10150483A1 - Process and apparatus for producing a high molecular weight poly (meth) acrylate

Info

Publication number: DE10150483A1
Application number: DE10150483A
Authority: DE
Inventors: Sebastian Roos; Heike Leuninger; Gerd Loehden; Hans-Ulrich Moritz; Jessica Langenbuch
Original assignee: Roehm GmbH Darmstadt
Current assignee: Roehm GmbH Darmstadt
Priority date: 2001-09-28
Filing date: 2001-10-16
Publication date: 2003-04-24

Abstract

In einem Taylor-Reaktor lassen sich Copolymere aus (Meth)acrylaten, funktionalisierten (Meth)acrylaten und weiteren Comonomeren mit hohem Molekulargewicht herstellen (MG > 10·5·). Die Copolymere eignen sich besonders gut als Verarbeitungshilfsmittel für PVC-Schäume.In a Taylor reactor, copolymers of (meth) acrylates, functionalized (meth) acrylates and other high molecular weight comonomers can be prepared (MW> 10 · 5 ·). The copolymers are particularly suitable as processing aids for PVC foams.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur kontinuierlichen Ausführung von Emulsionspolymerisationen oder Suspensionspolymerisationen. Ferner betrifft die Erfindung ein mit dem Verfahren hergestelltes besonders hochmolekulares Poly(meth)acrylat (PMMA). Das hochmolekulare (Meth)acrylat kann beispielsweise als Verarbeitungshilfsmittel für Polyvinylchlorid (PVC) verwendet werden. The invention relates to a method and a device for continuous Execution of emulsion polymerizations or Suspension polymerization. Furthermore, the invention relates to a produced by the method particularly high molecular weight poly (meth) acrylate (PMMA). The high molecular weight For example, (meth) acrylate can be used as a processing aid for Polyvinyl chloride (PVC) can be used.

State of the art

Schon 1957 wurde eine Emulsionspolymerisation im Taylor-Reaktor in einem Patent von ICI beschrieben. Betrieben wird der Reaktor in diesem Patent im Gegenstromverfahren mit mittleren Verweilzeiten von 40 Minuten, wobei neben dem Zylinderrührer auch kegelförmige und Scheibenrührer erwähnt sind. Am Reaktorfuß wird das Produkt abgezogen und durch eine weitere Öffnung auch das Monomer hinzugegeben, während die anderen Reaktionskomponenten am Reaktorkopf zugeführt werden. Zur Dispergierung der Substanzen wird die Taylor-Wirbelströmung ausgenutzt (ICI, Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Emulsionspolymerisation, DE-Auslegeschrift 10 71 341). As early as 1957, an emulsion polymerization in the Taylor reactor in a Patent described by ICI. The reactor is operated in this patent in Countercurrent process with average residence times of 40 minutes, with adjacent the cylindrical stirrer also conical and disc stirrer are mentioned. At the Reactor bottom, the product is withdrawn and through another opening, too the monomer is added while the other reaction components on Reactor head to be supplied. To disperse the substances is the Taylor vortex flow exploited (ICI, method and apparatus for continuous emulsion polymerization, German Auslegeschrift 10 71 341).

Weitere Arbeiten zu Emulsionspolymerisationen wurden erst in den 90er Jahren wieder veröffentlicht. In einer Patentanmeldung von Nippon Paint führt die von Imamura et al. beschriebene Saat-Emulsionspolymerisation von Styrol bei mittleren Verweilzeiten von 30 bis 180 Minuten zu einer relativ breiten Teilchengrößenverteilung (Nippon Paint Co. Ltd.; Imamura et al., Continuous Polymerization Method and Apparatus; EP 0 498 583 A1). Further work on emulsion polymerizations did not start until the 1990s Released again years ago. In a patent application by Nippon Paint leads those of Imamura et al. described seed emulsion polymerization of styrene at medium residence times of 30 to 180 minutes to a relatively wide Particle size distribution (Nippon Paint Co. Ltd., Imamura et al., Continuous Polymerization Method and Apparatus; EP 0 498 583 A1).

Auch Kataoka et al. untersuchten die Emulsionspolymerisation von Styrol im Taylor-Reaktor. Sie stellten fest, dass eine Polymerisation mit Taylor-Zahlen im kritischen Bereich nur zu geringen Umsätzen führt, da die Vermischung innerhalb der Wirbel in diesem Strömungsbereich nur sehr gering ist. Im Bereich der Wellenwirbel-Strömung mit schwachen Turbulenzen konnten sie mit batch Reaktionen vergleichbare Umsätze erzielen, da durch die gute innere Vermischung der Wirbel die Diffusion der Monomere in die Teilchen beschleunigt wird. Eine kürzere mittlere Verweilzeit führt dabei zu besseren Ergebnissen, da durch eine stärkere axiale Durchströmung die Rückvermischung etwas verringert wird. Dadurch konnten engverteilte Teilchengrößen erzielt werden. Die kürzeste mittlere Verweilzeit in diesen Experimenten betrug 40 Minuten bei einem Reaktorvolumen von 0,55 Litern. Durch die Wirbelbewegung wurde die bei Emulsionspolymerisationen häufig auftretende Koagulation verringert (K. Kataoka, N. Ohmura, M. Kouzu, Y. Simamura, M: Okubo: Emulsion Polymerization of Styrene in a Continous Taylor-Vortex Flow Reactor, Chem. Eng. Sci.; 1995). Also Kataoka et al. studied the emulsion polymerization of styrene in Taylor reactor. They found that polymerization with Taylor numbers in the critical area only leads to low sales because the mixing within the vortex is very low in this flow area. in the Area of wave vortex flow with weak turbulence they could to achieve comparable sales with batch reactions, since by the good inner Mixing the vortex diffusion of the monomers into the particles is accelerated. A shorter mean residence time leads to better Results, as by a stronger axial flow through the Backmixing is slightly reduced. This allowed narrowly distributed Particle sizes are achieved. The shortest mean residence time in these Experiments were 40 minutes with a reactor volume of 0.55 liters. The vortex movement has become common in emulsion polymerizations reduces coagulation (K. Kataoka, N. Ohmura, M. Kouzu, Y. Simamura, M: Okubo: Emulsion Polymerization of Styrene in a Continuous Taylor Vortex Flow Reactor, Chem. Eng. Sci .; 1995).

1998 beschrieb Schmidt die Emulsionspolymerisation von n-Butylmethacrylat, wobei er ebenfalls sehr hohe Umsätze erreichen konnte. Die Abhängigkeit von der Verweilzeit, die zwischen 20 und 60 Minuten variiert wurde, zeigte einen Umsatzanstieg mit zunehmender Verweilzeit im Reaktor. Im Gegensatz zum Umsatzverhalten verhielt sich der Reaktor jedoch bezüglich der Teilchengröße und der Molmasse nicht stationär (W. Schmidt: Entwicklung von Reaktoren für die kontinuierliche Emulsionspolymerisation als Alternative zum Durchflusskessel und zur Durchflusskesselkaskade, Dissertation, Universität- Gesamthochschule Paderborn, Berlin 1998). In 1998, Schmidt described the emulsion polymerization of n-butyl methacrylate, where he was also able to achieve very high sales. The dependence on the residence time, which was varied between 20 and 60 minutes, showed one Increase in sales with increasing residence time in the reactor. In contrast to However, the reaction behavior of the reactor was related to the particle size and the molar mass is not stationary (W. Schmidt: Development of Reactors for Continuous emulsion polymerization as an alternative to Flow-through and flow-through cascade, dissertation, university Gesamthochschule Paderborn, Berlin 1998).

DE OS 198 28 742 beschreibt einen Taylorreaktor für Stoffumwandlungen, in deren Verlauf eine Änderung der Viskosität des Reaktionsmediums eintritt. Um die Änderung der Viskosität zu kompensieren, vergrößert man den Durchmesser des Taylorreaktors, so dass die physikalischen Bedingungen für die Ausbildung der Taylorringe immer noch erhalten bleiben. DE OS 198 28 742 describes a Taylor reactor for material conversions, in the course of which occurs a change in the viscosity of the reaction medium. Around To compensate for the change in viscosity, one increases the Diameter of the Taylor reactor, so that the physical conditions for the Training the Taylor rings still remain.

In DE 198 50 210 wird ein Taylorreaktor verwendet, um Homo- oder Copolymerisate von Methylpropan-1,3-diol-mono(meth)acrylat durch radikalische Copolymerisation in einem flüssigen Reaktionsmedium herzustellen. Das Polymerisat dient zur Herstellung oxidativ und/oder thermisch härtbarer Beschichtungsmittel, Klebstoffe und Dichtungsmassen. In DE 198 50 210, a Taylor reactor is used to homo- or Copolymers of methylpropane-1,3-diol mono (meth) acrylate by free-radical To produce copolymerization in a liquid reaction medium. The Polymer is used for the production of oxidatively and / or thermally curable Coating materials, adhesives and sealants.

DE 199 60 389 beschreibt einen Taylorreaktor für Stoffumwandlungen mit vorgeschaltetem Mischaggregat. DE 199 60 389 describes a Taylor reactor for material conversions upstream mixing unit.

EP 498 583 beschreibt ein Verfahren zur kontinuierlichen Polymerisation und einen dafür verwendeten Taylorreaktor. Angaben über die Molekulargewichte der Copolymerisate aus Styrol, Ethylenglykol, Dimethacrylat und 2-Ethyl-hexyl- Methacrylat werden nicht gemacht. EP 498 583 describes a process for continuous polymerization and a Taylor reactor used for this purpose. Information about the molecular weights copolymers of styrene, ethylene glycol, dimethacrylate and 2-ethyl-hexyl- Methacrylates are not made.

US PS 5,340,891 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Polymerpartikeln mit kleinen Durchmessern und enger Teilchengrößenverteilung. Angaben über die Molekulargewichte der erhaltenen Polymere fehlen. US Pat. No. 5,340,891 describes a process for the preparation of Polymer particles with small diameters and narrow particle size distribution. Data on the molecular weights of the resulting polymers are missing.

US PS 5,470,539 beschreibt ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung von Polymerpartikeln mit enger Teilchengrößenverteilung mit Hilfe eines Taylorreaktors mit genau spezifizierten Abmessungen. Auch hier werden keine Angaben zum Molekulargewicht der erhaltenen Polymeren geliefert. US Pat. No. 5,470,539 also describes a process for the preparation of Polymer particles with narrow particle size distribution using a Taylor reactor with exactly specified dimensions. Again, no information on Molecular weight of the polymers obtained.

task

Es bestand die Aufgabe, mit Hilfe des an sich bekannten Taylorreaktors ein besonders hochmolekulares (Meth)acrylatcopolymer herzustellen, das besonders gut geeignet ist, als Verarbeitungshilfsmittel in PVC eingesetzt zu werden. It was the task, with the help of the known Taylor reactor a To produce particularly high molecular weight (meth) acrylate copolymer, the particular is well suited to be used as a processing aid in PVC.

Zur Verbesserung der viskoelastischen Eigenschaften der PVC-Schmelzen werden Copolymerisate aus Estern der Methacrylsäure und der Acrylsäure als Verarbeitungshilfsmittel eingesetzt. Verarbeitungshilfmittel mit einer VZ > 300 cm³/g (bestimmt nach DIN EN ISO 1682-1) sind besonders geeignet. To improve the viscoelastic properties of the PVC melts, copolymers of esters of methacrylic acid and of acrylic acid are used as processing aids. Processing aids with a VZ> 300 cm ³ / g (determined according to DIN EN ISO 1682-1) are particularly suitable.

Für die Herstellung von PVC-Schäumen haben sich ultrahochmolekulare Produkte mit einer Viskositätszahl VZ > 700 cm³/g als besonders effektiv erwiesen, da sie die Eigenschaften der PVC-Schmelze, wie auch die des Fertigproduktes deutlich verbessern. Die Molekulargewichte der erhaltenen Produkte liegen zwischen 10⁶ und 7 × 10⁶, bevorzugt zwischen 3 × 10⁶ und 6 × 10⁶ Dalton. Die Werte wurden mittels Size exclusion chromatography (SEC) bestimmt. For the production of PVC foams, ultra-high molecular weight products with a viscosity number VZ> 700 cm ³ / g have proven to be particularly effective because they significantly improve the properties of the PVC melt, as well as the finished product. The molecular weights of the products obtained are between 10 ⁶ and 7 × 10 ⁶ , preferably between 3 × 10 ⁶ and 6 × 10 ⁶ daltons. Values were determined by size exclusion chromatography (SEC).

Eine Erhöhung der Dosiergeschwindigkeit bei Semi-Batchreaktionen führt zu einer Erhöhung des Molekulargewichtes beim Emulsionspolymerisat. Es ist allerdings schwierig, bei Einsatz der oben gewünschten Comonomeren die Dosiergeschwindigkeit so stark zu erhöhen, dass die für die PVC-Verarbeitungshilfsmittel geforderten Molekulargewichte erreicht werden, da sehr hohe Anforderungen an die Wärmeabfuhrleistung eines Reaktors gestellt werden. Es ist normalerweise nicht möglich, eine Dispersion mit einem hohen Feststoffgehalt im Batchverfahren in einem konventionellen Rührkessel, wie er für Emulsionspolymerisation üblicherweise verwendet wird, herzustellen. An increase in the metering rate in semi-batch reactions leads to an increase in the molecular weight in the emulsion polymer. It is however difficult to use the comonomers desired above To increase the dosing speed so much that for the PVC processing aids required molecular weights are achieved because very put high demands on the heat removal performance of a reactor become. It is usually not possible to have a high dispersion Solid content in a batch process in a conventional stirred tank, as he for emulsion polymerization is commonly used.

Die bei der Polymerisation von (Meth)acrylaten auftretende Wärme führt zu einem unkontrollierbaren Polymerisationsprozess. Auch ein Absenken des Feststoffgehalts kann die Problematik nicht lösen, da der erhöhte Wassergehalt zu einer unwirtschaftlichen Isolierung der Produkte führt, die typischerweise durch Sprühtrocknung oder durch gezielte Coagulation mit anschließender Trocknung erfolgt. Eine weitere Möglichkeit, Produkte mit hohen Molekulargewichten herzustellen, besteht darin, die Produkte in mehreren aufeinanderfolgenden Batchreaktoren herzustellen. Das führt aber zu einer Verlängerung der Produktionszeit und damit zu einer deutlichen Erhöhung der Herstellungskosten. Weiterhin ist die Wärmeabführung während der Batchreaktion in konventionellen Rührreaktorkesseln problematisch. Eventuell zusätzliche Einbauten zur Abführung der Wärme führen in der Regel zu Zonen, in denen sich bevorzugt zusätzlich Coagulat bildet und absetzt. Ähnlich verhält es sich in einem Rohrreaktor, der bei höher konzentrierten Dispersionen, beispielsweise mehr als 40% Festgehalt, zu einem starken Belagaufbau neigt. The heat occurring in the polymerization of (meth) acrylates leads to an uncontrollable polymerization process. Also a lowering of the Solid content can not solve the problem, since the increased water content leads to an uneconomical isolation of the products, which typically by spray drying or by targeted coagulation with subsequent Drying takes place. Another way to produce products with high Produce molecular weights, is the products in several to produce successive batch reactors. But that leads to one Extension of the production time and thus to a significant increase in the Production costs. Furthermore, the heat dissipation during the Batch reaction in conventional Rührreaktorkesseln problematic. Perhaps Additional fittings for the dissipation of heat usually lead to zones, in which coagulum preferably additionally forms and settles. Similar behavior it is in a tubular reactor, which in higher concentrated dispersions, For example, more than 40% solids content, tends to a strong lining structure.

Kontinuierliche Schlaufenreaktoren werden zur kontinuierlichen Emulsionspolymerisation vinylischer Monomere eingesetzt, wie beispielsweise in der DE OS 197 31 891 und 198 09 200 beschrieben. Auch bei diesen Reaktoren besteht eine starke Neigung zur Belagbildung. Continuous loop reactors become continuous Emulsion polymerization of vinylic monomers used, such as in the DE OS 197 31 891 and 198 09 200 described. Also exists with these reactors a strong tendency to deposit.

Gelöst wird die Aufgabe, eine hochmolekulare Polymerdispersion herzustellen, durch die Verwendung eines Spaltreaktors, wie er beispielsweise in US PS 5,470,539 in der DE 198 28 742 und von Kataoka et all Chemical Eng. Sci. 50, 1409, (1995) beschrieben wird. The object is achieved to produce a high molecular weight polymer dispersion, by the use of a cleavage reactor, such as in US Pat. No. 5,470,539 in DE 198 28 742 and by Kataoka et all Chemical Eng. Sci. 50, 1409, (1995).

In diesem Reaktor ist es möglich, Batchreaktionen mit hohen Feststoffgehalten so durchzuführen, dass die bei der Reaktion produzierte Wärmemenge problemlos abgeführt werden kann. Prinzipiell ist dies auch mit herkömmlichen Rohr- oder Schlaufenreaktoren oder mit einem konventionellen Batchverfahren möglich. Diese Batchverfahren sind durch mehrere Zudosierungen von Monomeren oder Monomermischungen apparatetechnisch aufwendig, schwierig zu regeln und personalintensiv. In this reactor, it is possible to batch reactions with high solids contents to carry out so that the amount of heat produced in the reaction can be removed easily. In principle, this is also conventional Tubular or loop reactors or with a conventional batch process possible. These batch processes are characterized by multiple additions of Monomers or monomer mixtures complicated apparatus, difficult to control and labor intensive.

Durch den eventuell auftretenden Wandbelag wird im Fall eines Rohrreaktors die Wärmeabfuhr und die Möglichkeit des kontinuierlichen Betriebes eingeschränkt. Der kontinuierliche Betrieb und die sich nicht veränderte Wärmeabfuhrleistung im Laufe der Produktion sind beim Taylorreaktor inhärent und durch die Sekundärwirbelströmung der Taylorringe gegeben. Als Beschreibungsparameter für den optimalen Reaktionsbereich dient die Taylorzahl.

wobei gilt:
d = Spaltbreite (d = Na - Ni)
Na = äußerer Radius des Zylinders
Ni = innerer Radius des Zylinders
W = Winkelgeschwindigkeit des Rührers
v = kinematische Viskosität des Mediums im Spalt. By possibly occurring wall covering the heat dissipation and the possibility of continuous operation is limited in the case of a tubular reactor. The continuous operation and unaltered heat removal performance during production are inherent in the Taylor reactor and are due to the secondary vortex flow of the Taylor rings. The parameter used for the description of the optimum reaction range is the Taylor number.

where:
d = gap width (d = Na - Ni)
Na = outer radius of the cylinder
Ni = inner radius of the cylinder
W = angular velocity of the stirrer
v = kinematic viscosity of the medium in the gap.

Die für die Reaktion notwendige Sekundärströmung entsteht ab einer Taylorzahl von 50-60. Bevorzugt sind Taylorzahlen zwischen 100 und 300. Die Taylorzahl kann aber auch bis 3.000-4.000 ansteigen. Am Reaktoreingang wird in der Regel eine Emulsion, die ein Saatlatex- und ein Initiatorsystem enthält, zugeführt. Die Polymerisation kann auch ohne Zusatz des Saatlatex durchgeführt werden. The secondary flow necessary for the reaction starts at one Taylor number of 50-60. Taylor numbers between 100 and 300 are preferred Taylor number can also increase to 3,000-4,000. At the reactor entrance is usually an emulsion containing a seed latex and an initiator system contains, fed. The polymerization can also be done without the addition of the seed latex be performed.

Der Initiator kann auch durch ein vom Hauptdosierungsystem getrenntes Dosierungssystem getrennt zudosiert werden. The initiator may also be separated by a main dosage system Dosage system are added separately.

Die Erwärmung des Reaktionsraumes geschieht entweder durch am äußeren Reaktorzylinder angebrachte Wärmetauschelemente oder durch Beheizung des Innenzylinders. Es ist allerdings auch möglich, die Edukte vor Eintritt in den Reaktor vorzuwärmen. The heating of the reaction space is done either by on the outside Reactor cylinder mounted heat exchange elements or by heating of the inner cylinder. However, it is also possible, the starting materials before entering the Preheat reactor.

Bei geeigneter Wahl der Reaktorspaltbreite ist die Reaktion kontrollierbar. Unter einer kontrollierbaren Reaktion wird eine Reaktion verstanden, bei der die auftretende Polymerisationswärme im Reaktor zu einer Temperaturerhöhung < 10°C, bevorzugt 7,5°C, besonders bevorzugt weniger als 5°C führt. Die Spaltbreite d beträgt bis zu 50% des Außenzylinderradius, bevorzugt ist bis zu 40%, und besonders bevorzugt ist bis zu 30% des Außenzylinderradius. With a suitable choice of reactor gap width, the reaction is controllable. A controllable reaction is understood to mean a reaction in which the heat of polymerization in the reactor to a Temperature increase <10 ° C, preferably 7.5 ° C, more preferably less than 5 ° C leads. The gap width d is up to 50% of the outer cylinder radius, is preferred up to 40%, and more preferably up to 30% of the Outer cylinder radius.

Der Monomergehalt der zugeführten Reaktionslösung wird so bemessen, dass der Feststoffgehalt der entstehenden Dispersion bis zu 60 Gew.-%, vorzugsweise 55 Gew.-%, und besonders bevorzugt 50 Gew.-% Monomer beträgt. The monomer content of the supplied reaction solution is such that the solids content of the resulting dispersion up to 60% by weight, preferably 55 wt .-%, and particularly preferably 50 wt .-% monomer.

Die Reaktorlänge ist nicht entscheidend für die Durchführung der Erfindung. Es ist lediglich genügend Reaktorlänge und damit Reaktionszeit notwendig, um die üblichen Folgeschritte bei der Emulsionspolymerisation, wie beispielsweise Nachreaktion zur Erniedrigung des Restmonomergehaltes, durchführen zu können. Zu diesem Zweck kann vorgesehen sein, dass noch einer oder mehrere weitere Initiatoren in den Reaktor an einer oder mehr Stellen eindosiert werden kann. The reactor length is not critical to the practice of the invention. It is only enough reactor length and thus reaction time necessary to the usual subsequent steps in the emulsion polymerization, such as Post-reaction to reduce the residual monomer content, perform too can. For this purpose it can be provided that one more or several other initiators in the reactor at one or more points can be metered.

Das erhaltene Polymer besteht aus den Monomerkomponenten:

- Methylmethacrylaten der Formel I,
- Acrylaten der Formel II,
- weiteren Monomeren und anderen vinylischen Monomeren, die sich mit MMA und Butylmethacrylat copolymerisieren lassen
- und optional einen Vernetzer.

The polymer obtained consists of the monomer components:

Methyl methacrylates of the formula I,
Acrylates of the formula II,
- Other monomers and other vinylic monomers that can be copolymerized with MMA and butyl methacrylate
- and optionally a crosslinker.

Die Mengen der einzelnen Komponenten ergänzen sich zu 100%. Methacrylate

Acrylate

The amounts of the individual components complement each other to 100%. methacrylates

acrylates

Zu im Rahmen der Erfindung einsetzbaren Methacrylaten gemäß der Formel I gehören u. a. Alkylmethacrylate, die sich von gesättigten linearen oder verzweigten Alkoholen ableiten, wie Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Isopropylmethacrylat, Propylmethacrylat, n-Butylmethacrylat, Isobutylmethacrylat, Pentylmethacrylat, n-Hexylmethacrylat, n- Octylmethacrylat, n-Decylmethacrylat, Isooctylmethacrylat, Amylmethacrylat, Tetradecylmethacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat, usw.; Alkylmethacrylate, die sich von ungesättigten Alkoholen ableiten, wie z. B. Oleylmethacrylat, 2-Propynylmethacrylat, Allylmethacrylat, Vinylmethacrylat usw.; Amide und Nitrile der Methacrylsäure, wie N-(3-Dimethylaminopropyl)methacrylamid, N-(Diethylphosphono)methacrylamid, 1-Methacryloylamido-2-methyl-2- propanol, N-(3-Dibutylaminopropyl)methacrylamid, N-t-Butyl-N- (diethylphosphono)methacrylamid, N,N-bis(2-Diethylaminoethyl)methacrylamid, 4-Methacryloylamido-4-methyl-2-pentanol, Methacryloylamidoacetonitril, N- (Methoxymethyl)methacrylamid, N-(2-Hydroxyethyl)methacrylamid, N- Acetylmethacrylamid, N-(Dimethylaminoethyl)methacrylamid, N-Methyl-N- phenylmethacrylamid, N,N-Diethylmethacrylamid, N-Methylmethacrylamid, N,N-Dimethylmethacrylamid, N-Isopropylmethacrylamid; Aminoalkylmethacrylate, wie tris(2-Methacryloxyethyl)amin, N- methylformamidoethylmethacrylat, 3-Diethylaminopropylmethacrylat, 2- Ureidoethylmethacrylat; andere stickstoffhaltige Methacrylate, wie N- (Methacryloyloxyethyl)diisobutylketimin, 2- Methacryloyloxyethylmethylcyanamid, Cyanomethylmethacrylat; Arylmethacrylate, wie Nonylphenylmethacrylat, Benzylmethacrylat, Phenylmethacrylat, wobei die Arylreste jeweils unsubstituiert oder bis zu vierfach substituiert sein können; carbonylhaltige Methacrylate, wie 2- Carboxyethylmethacrylat, Carboxymethylmethacrylat, N-(2- Methacryloyloxyethyl)-2-pyrrolidinon, N-(3-Methacryloyloxypropyl)-2- pyrrolidinon, N-Methacryloylmorpholin, Oxazolidinylethylmethacrylat, N- (Methacryloyloxy)formamid, Acetonylmethacrylat, N-Methacryloyl-2- pyrrolidinon; Cycloalkylmethacrylate, wie 3-Vinylcyclohexylmethacrylat, 3,3,5- Trimethylcyclohexylmethacrylat, Bornylmethacrylat, Cyclopenta-2,4- dienylmethacrylat, Isobornylmethacrylat, 1-Methylcyclohexylmethacrylat; Glycoldimethacrylate, wie 1,4-Butandiolmethacrylat, Methylenmethacrylat, 1,3- Butandiolmethacrylat, Triethylenglycolmethacrylat, 2,5-Dimethyl-1,6- hexandiolmethacrylat, 1,10-Decandiolmethacrylat, 1,2-Propandiolmethacrylat, Diethylenglycolmethacrylat, Ethylenglycolmethacrylat; Hydroxylalkylmethacrylate, wie 3-Hydroxypropylmethacrylat, 3,4- Dihydroxybutylmethacrylat, 2-Hydroxyethylmethacrylat, 2- Hydroxypropylmethacrylat; Methacrylate von Etheralkoholen, wie Tetrahydrofurfurylmethacrylat, Vinyloxyethoxyethylmethacrylat, Methoxyethoxyethylmethacrylat, 1-Butoxypropylmethacrylat, 1-Methyl-(2- vinyloxy)ethylmethacrylat, Cyclohexyloxymethylmethacrylat, Methoxymethoxyethylmethacrylat, Benzyloxymethylmethacrylat, Furfurylmethacrylat, 2-Butoxyethylmethacrylat, 2- Ethoxyethoxymethylmethacrylat, 2-Ethoxyethylmethacrylat, Allyloxymethylmethacrylat, 1-Ethoxybutylmethacrylat, Methoxymethylmethacrylat, 1-Ethoxyethylmethacrylat, Ethoxymethylmethacrylat; Methacrylate von halogenierten Alkoholen, wie 2,3- Dibromopropylmethacrylat, 4-Bromophenylmethacrylat, 1,3-Dichloro-2- propylmethacrylat, 2-Bromoethylmethacrylat, 2-Iodoethylmethacrylat, Chloromethylmethacrylat; Oxiranylmethacrylate, wie 10,11- Epoxyundecylmethacrylat, 2,3-Epoxycyclohexylmethacrylat, 2,3- Epoxybutylmethacrylat, 3,4-Epoxybutylmethacrylat, Glycidylmethacrylat; Phosphor-, Bor- und/oder Silicium-haltige Methacrylate, wie 2- (Dibutylphosphono)ethylmethacrylat, 2,3-Butylenmethacryloylethylborat, 2- (Dimethylphosphato)propylmethacrylat, Methyldiethoxymethacryloylethoxysilan, 2-(Ethylenphosphito)propylmethacrylat, Dimethylphosphinomethylmethacrylat, Dimethylphosphonoethylmethacrylat, Diethylmethacryloylphosphonat, Diethylphosphatoethylmethacrylat, Dipropylmethacryloylphosphat; schwefelhaltige Methacrylate, wie Ethylsulfinylethylmethacrylat, 4- Thiocyanatobutylmethacrylat, Ethylsulfonylethylmethacrylat, Thiocyanatomethylmethacrylat, Methylsulfinylmethylmethacrylat, Bis(methacryloyloxyethyl)sulfid. To be used in the invention methacrylates according to the formula I. belong u. a. Alkyl methacrylates, which are different from saturated linear or derive branched alcohols, such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, Isopropyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, Isobutyl methacrylate, pentyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, n- Octyl methacrylate, n-decyl methacrylate, isooctyl methacrylate, amyl methacrylate, Tetradecyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, etc .; Alkyl methacrylates which derived from unsaturated alcohols, such as. For example, oleyl methacrylate, 2-propynyl methacrylate, allyl methacrylate, vinyl methacrylate, etc .; Amides and Nitriles of methacrylic acid, such as N- (3-dimethylaminopropyl) methacrylamide, N- (diethylphosphono) methacrylamide, 1-methacryloylamido-2-methyl-2- propanol, N- (3-dibutylaminopropyl) methacrylamide, N-t-butyl-N- (diethylphosphono) methacrylamide, N, N-bis (2-diethylaminoethyl) methacrylamide, 4-methacryloylamido-4-methyl-2-pentanol, methacryloylamidoacetonitrile, N- (Methoxymethyl) methacrylamide, N- (2-hydroxyethyl) methacrylamide, N- Acetylmethacrylamide, N- (dimethylaminoethyl) methacrylamide, N-methyl-N- phenylmethacrylamide, N, N-diethylmethacrylamide, N-methylmethacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N-isopropylmethacrylamide; Aminoalkyl methacrylates, such as tris (2-methacryloxyethyl) amine, N- methylformamidoethylmethacrylate, 3-diethylaminopropylmethacrylate, 2- Ureidoethylmethacrylat; other nitrogen-containing methacrylates, such as N- (Methacryloyloxyethyl) diisobutylketimine, 2- Methacryloyloxyethylmethylcyanamide, cyanomethylmethacrylate; Aryl methacrylates, such as nonylphenyl methacrylate, benzyl methacrylate, Phenylmethacrylat, wherein the aryl radicals in each case unsubstituted or up to may be substituted four times; carbonyl-containing methacrylates, such as 2- Carboxyethylmethacrylate, carboxymethylmethacrylate, N- (2 Methacryloyloxyethyl) -2-pyrrolidinone, N- (3-methacryloyloxypropyl) -2- pyrrolidinone, N-methacryloylmorpholine, oxazolidinylethylmethacrylate, N- (Methacryloyloxy) formamide, acetonyl methacrylate, N-methacryloyl-2 pyrrolidinone; Cycloalkyl methacrylates, such as 3-vinylcyclohexyl methacrylate, 3,3,5- Trimethylcyclohexyl methacrylate, bornyl methacrylate, cyclopenta-2,4- dienyl methacrylate, isobornyl methacrylate, 1-methylcyclohexyl methacrylate; Glycol dimethacrylates, such as 1,4-butanediol methacrylate, methylene methacrylate, 1,3- Butanediol methacrylate, triethylene glycol methacrylate, 2,5-dimethyl-1,6- hexanediol methacrylate, 1,10-decanediol methacrylate, 1,2-propanediol methacrylate, Diethylene glycol methacrylate, ethylene glycol methacrylate; Hydroxylalkyl methacrylates, such as 3-hydroxypropyl methacrylate, 3,4- Dihydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2- hydroxypropyl methacrylate; Methacrylates of ether alcohols, such as Tetrahydrofurfuryl methacrylate, vinyloxyethoxyethyl methacrylate, Methoxyethoxyethyl methacrylate, 1-butoxypropyl methacrylate, 1-methyl (2 vinyloxy) ethyl methacrylate, cyclohexyloxymethyl methacrylate, Methoxymethoxyethyl methacrylate, benzyloxymethylmethacrylate, Furfuryl methacrylate, 2-butoxyethyl methacrylate, 2- Ethoxyethoxymethyl methacrylate, 2-ethoxyethyl methacrylate, Allyloxymethyl methacrylate, 1-ethoxybutyl methacrylate, Methoxymethyl methacrylate, 1-ethoxyethyl methacrylate, ethoxymethyl methacrylate; Methacrylates of halogenated alcohols, such as 2,3- Dibromopropyl methacrylate, 4-bromophenyl methacrylate, 1,3-dichloro-2- propyl methacrylate, 2-bromoethyl methacrylate, 2-iodoethyl methacrylate, Chloromethylmethacrylat; Oxiranyl methacrylates, such as 10,11- Epoxyundecyl methacrylate, 2,3-epoxycyclohexylmethacrylate, 2,3- Epoxybutyl methacrylate, 3,4-epoxybutyl methacrylate, glycidyl methacrylate; Phosphorus, boron and / or silicon-containing methacrylates, such as (Dibutylphosphono) ethyl methacrylate, 2,3-butylene methacryloylethyl borate, 2- (Dimethylphosphato) propyl methacrylate, methyldiethoxymethacryloylethoxysilane, 2- (ethylene phosphite) propyl methacrylate, dimethyl phosphinomethyl methacrylate, Dimethylphosphonoethylmethacrylate, diethylmethacryloylphosphonate, Diethylphosphatoethylmethacrylate, dipropylmethacryloylphosphate; Sulfur-containing methacrylates, such as ethylsulfinylethyl methacrylate, 4- Thiocyanatobutyl methacrylate, ethylsulfonylethyl methacrylate, Thiocyanatomethyl methacrylate, methylsulfinylmethyl methacrylate, Bis (methacryloyloxyethyl) sulfide.

Zu im Rahmen der Erfindung einsetzbaren Acrylaten gemäß der Formel II gehören u. a. Alkylacrylate, die sich von gesättigten linearen oder verzweigten Alkoholen ableiten, wie Ethylacrylat, Isopropylacrylat, Propylacrylat, n- Butylacrylat, Isobutylacrylat, Pentylacrylat, n-Hexylacrylat, n-Octylacrylat, n- Decylacrylat, Isooctylacrylat, Amylacrylat, Tetradecylacrylat, 2- Ethylhexylacrylat, usw.; Alkylacrylate, die sich von ungesättigten Alkoholen ableiten, wie z. B. Oleylacrylat, 2-Propynylacrylat, Allylacrylat, Vinylacrylat usw.; Amide und Nitrile der acrylsäure, wie N-(3-Diylaminopropyl)acrylamid, N-(Diethylphosphono)acrylamid, 1-acryloylamido-2-yl-2-propanol, N-(3- Dibutylaminopropyl)acrylamid, N-t-Butyl-N-(diethylphosphono)acrylamid, N,N- bis(2-Diethylaminoethyl)acrylamid, 4-acryloylamido-4-yl-2-pentanol, acryloylamidoacetonitril, N-(oxyyl)acrylamid, N-(2-Hydroxyethyl)acrylamid, N- Acetylacrylamid, N-(Diylaminoethyl)acrylamid, N-yl-N-phenylacrylamid, N,N- Diethylacrylamid, N-ylacrylamid, N,N-Diylacrylamid, N-Isopropylacrylamid; Aminoalkylacrylate, wie tris(2-acryloxyethyl)amin, N-ylformamidoethylacrylat, 3- Diethylaminopropylacrylat, 2-Ureidoethylacrylat; andere stickstoffhaltige Acrylate, wie N-(acryloyloxyethyl)diisobutylketimin, 2- Acryloyloxyethylylcyanamid, Cyanoylacrylat; Arylacrylate, wie Nonylphenylacrylat, Benzylacrylat, Phenylacrylat, wobei die Arylreste jeweils unsubstituiert oder bis zu vierfach substituiert sein können; carbonylhaltige Acrylate, wie 2-Carboxyethylacrylat, Carboxyylacrylat, N-(2-acryloyloxyethyl)-2- pyrrolidinon, N-(3-acryloyloxypropyl)-2-pyrrolidinon, N-Acryloylmorpholin, Oxazolidinylethylacrylat, N-(acryloyloxy)formamid, Acetonylacrylat, N-acryloyl-2- pyrrolidinon; Cycloalkylacrylate, wie 3-Vinylcyclohexylacrylat, 3,3,5- Triylcyclohexylacrylat, Bornylacrylat, Cyclopenta-2,4-Dienylacrylat, Isobornylacrylat, Glycoldiacrylate, wie 1,4-Butandiolacrylat, 1,3- Butandiolacrylat, Triethylenglycolacrylat, 2,5-Diyl-1,6-Hexandiolacrylat, 1,10- Decandiolacrylat, 1,2-Propandiolacrylat, Diethylenglycolacrylat, Ethylenglycolacrylat; Hydroxylalkylacrylate, wie 3-Hydroxypropylacrylat, 3,4- Dihydroxybutylacrylat, 2-Hydroxyethylacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat; Acrylate von Etheralkoholen, wie Tetrahydrofurfurylacrylat, Vinyloxyethoxyethylacrylat, oxyethoxyethylacrylat, 1-Butoxypropylacrylat, 1-yl-(2-vinyloxy)ethylacrylat, Cyclohexyloxyylacrylat, Oxyoxyethylacrylat, Benzyloxyylacrylat, Furfurylacrylat, 2-Butoxyethylacrylat, 2-Ethoxyethoxyylacrylat, 2-Ethoxyethylacrylat, Allyloxyylacrylat, 1-Ethoxybutylacrylat, 1-Ethoxyethylacrylat, Ethoxyylacrylat; Acrylate von halogenierten Alkoholen, wie 2,3-Dibromopropylacrylat, 4- Bromophenylacrylat, 1,3-Dichloro-2-propylacrylat, 2-Bromoethylacrylat, 2- lodoethylacrylat, Chloroylacrylat; Oxiranylacrylate, wie 10,11- Epoxyundecylacrylat, 2,3-Epoxycyclohexylacrylat, 2,3-Epoxybutylacrylat, 3,4- Epoxybutylacrylat, Glycidylacrylat; Phosphor-, Bor- und/oder Silicium-haltige Acrylate, wie 2-(Dibutylphosphono)ethylacrylat, 2,3-Butylenacryloylethylborat, 2- (Diylphosphato)propylacrylat, 2-(Ethylenphosphito)propylacrylat, Diylphosphinoylacrylat, Diylphosphonoethylacrylat, Diethylacryloylphosphonat, Diethylphosphatoethylacrylat, Dipropylacryloylphosphat; schwefelhaltige Acrylate, wie Ethylsulfinylethylacrylat, 4-Thiocyanatobutylacrylat, Ethylsulfonylethylacrylat, Thiocyanatoylacrylat, Bis(acryloyloxyethyl)sulfid; Triacrylate, wie Triyloylpropantriacrylat. To be used in the invention acrylates according to the formula II belong u. a. Alkyl acrylates ranging from saturated linear or branched ones Derived alcohols such as ethyl acrylate, isopropyl acrylate, propyl acrylate, n- Butyl acrylate, isobutyl acrylate, pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-octyl acrylate, n- Decyl acrylate, isooctyl acrylate, amyl acrylate, tetradecyl acrylate, 2- Ethylhexyl acrylate, etc .; Alkyl acrylates derived from unsaturated alcohols derive, such. Oleyl acrylate, 2-propynyl acrylate, allyl acrylate, vinyl acrylate, etc .; Amides and nitriles of acrylic acid, such as N- (3-diylaminopropyl) acrylamide, N- (diethylphosphono) acrylamide, 1-acryloylamido-2-yl-2-propanol, N- (3- Dibutylaminopropyl) acrylamide, N-t-butyl-N- (diethylphosphono) acrylamide, N, N- bis (2-diethylaminoethyl) acrylamide, 4-acryloylamido-4-yl-2-pentanol, acryloylamidoacetonitrile, N- (oxyyl) acrylamide, N- (2-hydroxyethyl) acrylamide, N- Acetylacrylamide, N- (diylaminoethyl) acrylamide, N-yl-N-phenylacrylamide, N, N- Diethylacrylamide, N-ylacrylamide, N, N-diylacrylamide, N-isopropylacrylamide; Aminoalkyl acrylates, such as tris (2-acryloxyethyl) amine, N-ylformamidoethyl acrylate, 3 Diethylaminopropyl acrylate, 2-ureidoethyl acrylate; other nitrogenous Acrylates, such as N- (acryloyloxyethyl) diisobutylketimine, 2- Acryloyloxyethylylcyanamide, cyanoylacrylate; Arylacrylates, like Nonylphenyl acrylate, benzyl acrylate, phenyl acrylate, wherein the aryl radicals in each case unsubstituted or substituted up to four times; carbonyl Acrylates, such as 2-carboxyethyl acrylate, carboxyacrylate, N- (2-acryloyloxyethyl) -2- pyrrolidinone, N- (3-acryloyloxypropyl) -2-pyrrolidinone, N-acryloylmorpholine, Oxazolidinylethyl acrylate, N- (acryloyloxy) formamide, acetonyl acrylate, N-acryloyl-2- pyrrolidinone; Cycloalkyl acrylates, such as 3-vinylcyclohexyl acrylate, 3,3,5- Tri-cyclohexyl acrylate, bornyl acrylate, cyclopenta-2,4-dienyl acrylate, Isobornyl acrylate, glycol diacrylates such as 1,4-butanediol acrylate, 1,3- Butanediol acrylate, triethylene glycol acrylate, 2,5-diyl-1,6-hexanediol acrylate, 1,10- Decanediol acrylate, 1,2-propanediol acrylate, diethylene glycol acrylate, ethylene glycol acrylate; Hydroxylalkylacrylates, such as 3-hydroxypropyl acrylate, 3,4- Dihydroxybutyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate; acrylates of ether alcohols, such as tetrahydrofurfuryl acrylate, vinyloxyethoxyethyl acrylate, oxyethoxyethyl acrylate, 1-butoxypropyl acrylate, 1-yl- (2-vinyloxy) ethyl acrylate, Cyclohexyloxyyl acrylate, oxyoxyethyl acrylate, benzyloxyyl acrylate, furfuryl acrylate, 2-butoxyethyl acrylate, 2-ethoxyethoxyyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, Allyloxyyl acrylate, 1-ethoxybutyl acrylate, 1-ethoxyethyl acrylate, ethoxyyl acrylate; Acrylates of halogenated alcohols, such as 2,3-dibromopropyl acrylate, 4- Bromophenyl acrylate, 1,3-dichloro-2-propyl acrylate, 2-bromoethyl acrylate, 2- iodoethyl acrylate, chloroyl acrylate; Oxiranyl acrylates, such as 10,11- Epoxyundecyl acrylate, 2,3-epoxycyclohexyl acrylate, 2,3-epoxybutyl acrylate, 3,4- Epoxybutyl acrylate, glycidyl acrylate; Phosphorus, boron and / or silicon-containing Acrylates, such as 2- (dibutylphosphono) ethyl acrylate, 2,3-butylenacryloylethyl borate, 2 (Diylphosphato) propyl acrylate, 2- (ethylenephosphito) propyl acrylate, Diylphosphinoylacrylate, diylphosphonoethylacrylate, diethylacryloylphosphonate, Diethylphosphatoethyl acrylate, dipropylacryloyl phosphate; sulphurous Acrylates, such as ethylsulfinylethyl acrylate, 4-thiocyanatobutyl acrylate, Ethylsulfonylethyl acrylate, thiocyanatoyl acrylate, bis (acryloyloxyethyl) sulfide; Triacrylates, such as tri-oxypropane triacrylate.

Als Vernetzer können u. a. Allylacrylat, Allylmethacrylat, Propandioldi(meth)acrylat, Butandiol(meth)acrylat, Hexandioldi(meth)acrylat, Octandioldi(meth)acrylat, Nonandioldi(meth)acrylat, Decandioldi(meth)acrylat, Ethylenglycoldi(meth)acrylat, Diethylenglycoldi(meth)acrylat, Triethylenglycoldi(meth)acrylat, Tetraethylenglycol(meth)acrylat, Dodecaethylenglycoldi(meth)acrylat, Tetradecaethylenglycoldi(meth)acrylat, Propylenglycoldi(meth)acrylat, Dipropylglycoldi(meth)acrylat, Tetradecapropylenglycoldi(meth)acrylat und Divinylbenzol, Glycerindi(meth)acrylat, 2,2'-Bis[p-(γ-methacryloxy-β-hydroxypropoxy)- phenylpropan] oder Bis-GMA, Biphenol-A-dimethacrylat, Neopentylglycoldi(meth)acrylat, 2,2'-Di(4-methacryloxypolyethoxyphenyl)propan mit 2 bis 10 Ethoxygruppen pro Molekül und 1,2-Bis(3-methacryloxy-2- hydroxypropoxy)butan, verwendet werden. Tri- oder mehrfachfunktionelle (Meth)acrylate, wie beispielsweise Trimethylolpropantri(meth)acrylate und Pentaerythritoltetra(meth)acrylat können auch eingesetzt werden. As a crosslinker can u. a. Allyl acrylate, allyl methacrylate, Propanediol di (meth) acrylate, butanediol (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, Octanediol (meth) acrylate, nonanediol di (meth) acrylate, decanediol di (meth) acrylate, Ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, Triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol (meth) acrylate, Dodecaethylene glycol di (meth) acrylate, tetradecaethylene glycol di (meth) acrylate, Propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylglycol di (meth) acrylate, Tetradecapropylene glycol di (meth) acrylate and divinylbenzene, Glycerol di (meth) acrylate, 2,2'-bis [p- (γ-methacryloxy-β-hydroxypropoxy) - phenylpropane] or bis-GMA, biphenol A dimethacrylate, Neopentyl glycol di (meth) acrylate, 2,2'-di (4-methacryloxypolyethoxyphenyl) propane with 2 to 10 ethoxy groups per molecule and 1,2-bis (3-methacryloxy-2-one) hydroxypropoxy) butane. Tri- or multifunctional (Meth) acrylates such as trimethylolpropane tri (meth) acrylates and Pentaerythritol tetra (meth) acrylate can also be used.

Als mit den Monomeren 1-2 copolymerisierbare Monomere kommen folgende Verbindungen beispielsweise in Frage: Styrole und Styrolderivate, wie beispielsweise Styrol und Methylstyrol oder halogenierte Styrole, Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid, Crotonsäure, N-Vinylimidazol, oder Fumarsäure oder N-Vinylpyrrolidon. As monomers copolymerizable with the monomers 1-2, the following are used Compounds, for example, in question: styrenes and styrene derivatives, such as for example styrene and methylstyrene or halogenated styrenes, maleic acid or maleic anhydride, crotonic acid, N-vinylimidazole, or fumaric acid or N-vinylpyrrolidone.

Als Initiatoren können sowohl anorganische als organische Peroxide, Hydroperoxide sowie Redoxsysteme eingesetzt werden. As initiators both inorganic and organic peroxides, Hydroperoxides and redox systems are used.

Als Emulgatoren eignen die sich bei der Emulsionspolymerisation gebräuchlichen anionischen, kationischen und nicht ionischen Emulgatoren und deren Mischungen. Suitable emulsifiers are those used in emulsion polymerization conventional anionic, cationic and nonionic emulsifiers and their mixtures.

Das Molekulargewicht der erhaltenen Polymeren beträgt > 1 × 10⁶ Dalton und wurde mittels der Methode SEC bestimmt. Der Teilchendurchmesser der enthaltenen Polymeren beträgt 50-8000 Nanometer und wurde mit der Methode Coulter bestimmt. The molecular weight of the polymers obtained is> 1 × 10 ⁶ daltons and was determined by the SEC method. The particle diameter of the polymers contained is 50-8000 nanometers and was determined by the Coulter method.

Der Feststoffgehalt der erhaltenen Polymerdispersion beträgt zwischen 20 und 60%, bevorzugt 30-55%, besonders bevorzugt 35-55%. The solids content of the polymer dispersion obtained is between 20 and 60%, preferably 30-55%, more preferably 35-55%.

Das Produkt Bärorapid 30 FD (mit: VZ = 1 000) wird von Bärlocher vertrieben und stellt ein handelsübliches PVC-Verarbeitungshilfsmittel dar. The product Bärorapid 30 FD (with: VZ = 1 000) is distributed by Bärlocher and represents a commercial PVC processing aid.

PREPARATIONS example 1

In einem Taylor-Reaktor mit den Abmessungen:
Länge: 1 m
Durchmesser des Außenzylinders: 25 mm
Durchmesser des Innenzylinders: 18 mm
Ringspaltbreite: 7 mm
Volumen: 0,946 l
Drehzahl des Innenzylinders: 100 min^-1
wurde bei einer Temperatur von 78°C folgende Monomermischung polymerisiert:
400 g Methylmethacrylat
100 g n-Butylmethacrylat
1307 g H₂O
37,06 g Saatlatex
23 g Emulgator (Disponit sus ic 875 (Henkel KGaA))
0,23 g Natriumpersulfat In a Taylor reactor with dimensions:
Length: 1 m
Diameter of the outer cylinder: 25 mm
Diameter of the inner cylinder: 18 mm
Ring gap width: 7 mm
Volume: 0.946 l
Internal cylinder speed: 100 min ^-1
was polymerized at a temperature of 78 ° C, the following monomer mixture:
400 g of methyl methacrylate
100 g of n-butyl methacrylate
1307 g H ₂ O
37.06 g seed latex
23 g emulsifier (Disponit ic ic 875 (Henkel KGaA))
0.23 g of sodium persulfate

Der Feststoffgehalt der erhaltenen Polymerdispersion betrug 30 Gew.-%. Die Viskositätszahl (VZ, bestimmt nach DIN EN ISO 1628-1) betrug 750-790 cm³/g. Das MG betrug 4,5-5,1 × 10⁶ g/mol. The solids content of the polymer dispersion obtained was 30% by weight. The viscosity number (VZ, determined according to DIN EN ISO 1628-1) was 750-790 cm ³ / g. The MW was 4.5-5.1 × 10 ⁶ g / mol.

Als Saatlatex wurde ein Saatlatex mit folgender Monomerzusammensetzung 80%/20% MMA/BuMA Gew.-% mit Teilchengröße = 136 nm (Vol.%) nach Coulter verwendet. The seed latex was a seed latex with the following monomer composition 80% / 20% MMA / BuMA wt .-% with particle size = 136 nm (vol.%) After Coulter used.

Die VZ wird nach DIN EN ISO 1628-1 und GPC in Anlehnung an DIN 55672 Teil 1 gemessen. The VZ is in accordance with DIN EN ISO 1628-1 and GPC in accordance with DIN 55672 Part 1 measured.

COMPARATIVE TEST 1 Preparation of Comparative Polymers in the Batch Reactor

Die Polymere des Vergleichsversuchs haben die gleiche Zusammensetzung wie die Polymere, die mittels Taylor-Reaktor hergestellt wurden.
680 g Wasser im Reaktor vorgelegt, zudosiert werden:
400 g MMA
100 g BuMA
0,23 g NaPS
37.1 g Saatlatex (Feststoff)
627 g Wasser in der Vorlage The polymers of the comparative experiment have the same composition as the polymers that were produced by Taylor reactor.
680 g of water are introduced into the reactor and metered in:
400 g MMA
100 g BuMA
0.23 g NaPS
37.1 g seed latex (solid)
627 g of water in the template

Es wird mit einer Dosierrate von 15,9 g/min zudosiert und bei 78°C polymerisiert (77 Minuten Reaktionszeit). It is metered in at a rate of 15.9 g / min and at 78 ° C polymerized (77 minutes reaction time).

Das Produkt hat eine VZ von 540-610 cm³/g und ein Molgewicht von 2,8-3,5 × 10⁶ g/Mol. The product has a viscosity number of 540-610 cm ³ / g and a molecular weight of 2.8-3.5 x 10 ⁶ g / mol.

EXAMPLE 2

In einem Taylor-Reaktor nach Beispiel 1 wurde bei 78°C folgende Monomermischung polymerisiert:
2520 g MMA
587,5 g n-Butylmethacrylat
112,5 g n-Butylacrylat
33,3 g Disponil
0,08 g Natriumpersulfat
0,15 g NaHS
2,2 g Saatlatex (Zusammensetzung: 99 Gew.-% Ethylacrylat mit 1% Dodecylmerkaptan, mittlerer Teilchendurchmesser der Teilchen 246 nm) In a Taylor reactor according to Example 1, the following monomer mixture was polymerized at 78 ° C.:
2520 g MMA
587.5 g of n-butyl methacrylate
112.5 g of n-butyl acrylate
33.3 g Disponil
0.08 g of sodium persulfate
0.15 g NaHS
2.2 g of seed latex (composition: 99% by weight of ethyl acrylate with 1% of dodecylmercaptan, average particle diameter of the particles 246 nm)

Es wurde ein Produkt mit einer Viskositätszahl von 900 m³/g erhalten, diese Viskositätszahl entspricht einem mittleren Molekulargewicht von 5 × 10⁶ g/Mol oder 5 × 10⁶ Dalton. Der Feststoffgehalt der erhaltenen Polymerdispersion betrug 50 Gew.-%. A product having a viscosity number of 900 m ³ / g was obtained, this viscosity number corresponding to an average molecular weight of 5 × 10 ⁶ g / mol or 5 × 10 ⁶ daltons. The solids content of the obtained polymer dispersion was 50% by weight.

COMPARATIVE TEST 2 Preparation of Comparative Polymers in the Batch Reactor

Die Polymere des Vergleichsversuchs haben die gleiche Zusammensetzung wie die Polymere, die mittels Taylor-Reaktor hergestellt wurden. The polymers of the comparative experiment have the same composition like the polymers made by Taylor reactor.

Es wurde Saatlatex (Zusammensetzung: 99 Gew.-% Ethylacrylat mit 1% Dodecylmerkaptan, mittlerer Teilchendurchmesser der Teilchen 246 nm), 1438 g Wasser und 2,5 g Disponil vorgelegt, die Menge an Saatlatex betrug 2,2 g. Eine Mischung aus 1800 g MMA, 587,5 g Butylmethacrylat, 112,5 g n- Butylacrylat, 30,8 g Disponil (Emulgator), 0,08 g Natriumpersulaft, 0,15 g Natrohydrogelsulfid und 1072 g Wasser wurden der Mischung innerhalb einer Minute 725 g zudosiert und der Rest anschließend einer Dosierrate von 55 g pro Minute. Es wurde bei 77°C und 84 min Reaktionszeit polymerisiert. It was seed latex (composition: 99% by weight of ethyl acrylate with 1% Dodecylmercaptan, mean particle diameter of particles 246 nm), 1438 g Water and 2.5 g Disponil submitted, the amount of seed latex was 2.2 g. A mixture of 1800 g MMA, 587.5 g butyl methacrylate, 112.5 g n- Butyl acrylate, 30.8 g of disponil (emulsifier), 0.08 g of sodium persulfate, 0.15 g Natrohydrogelsulfid and 1072 g of water were the mixture within a 725 g added minute and the remainder then a dosing rate of 55 g per minute. It was polymerized at 77 ° C and 84 min reaction time.

Die Viskositätszahl des Produktes = 650 cm³ pro Gramm. Diese Viskositätszahl entspricht einem ungefähren mittleren Molekulargewicht von 3,5 Mio g pro mol oder 3,5 × 10⁶ Dalton. The viscosity number of the product = 650 cm ³ per gram. This viscosity number corresponds to an approximate average molecular weight of 3.5 million g per mole or 3.5 × 10 ⁶ daltons.

Die Aufarbeitung der Suspension erfolgte nach den üblichen, bekannten Methoden, wie beispielsweise Koagulation oder Sprühtrocknung. The workup of the suspension was carried out according to the customary, known Methods such as coagulation or spray drying.

Advantages of the product according to the invention

Die erfindungsgemäßen Produkte erleichtern das Herstellen von PVC- Schäumen. Insbesondere wird die Schaumdichte, die Schmelzelastizität, die Stabilität der Schaumzellen und der Glanz positiv beeinflusst. The products according to the invention facilitate the production of PVC Foam. In particular, the foam density, the melt elasticity, the Stability of the foam cells and the gloss positively influenced.

Claims

1. A process for the continuous production of a polymer dispersion by aqueous emulsion polymerization of ethylenically unsaturated monomers of the formulas 1-2

and monomers copolymerizable therewith in a Taylor reactor,
characterized
the average molecular weight of the polymer dispersion contained is ≥ 1 × 10 ⁵ daltons.

2. The method according to claim 1, characterized in that the average molecular weight of the polymer dispersion contained ≥ 1 × 10 ⁶ daltons.

3. Use of the polymers according to claim 1 or claim 2 as Processing aids in plastics processing.

4. Use of the polymers according to claim 1 or claim 2 in the Processing of PVC.

5. Use of the polymers according to claim 1 or claim 2 in the Production of PVC foams.