DE10143021A1

DE10143021A1 - Lubricity improver for diesel oil

Info

Publication number: DE10143021A1
Application number: DE10143021A
Authority: DE
Inventors: Frank Bongardt; Juergen Roeder
Original assignee: Cognis Deutschland GmbH and Co KG
Current assignee: BASF Personal Care and Nutrition GmbH
Priority date: 2001-09-01
Filing date: 2001-09-01
Publication date: 2003-03-20
Also published as: US20040237385A1; EP1421159A1; WO2003020851A1

Abstract

The invention relates to the use of fatty acid alkylene glycol esters, which are liquid at 21 DEG C, of general formula (I): R-COO-(AO)n-H, in which: R represents an alkyl radical or alkenyl radical with 5 to 19 carbon atoms; A represents groups CH2-CH2 or C3H6, and; n represents a number ranging from 0.5 to 6. These fatty acid alkylene glycol esters are used as an additive for improving the lubricity of diesel oil, particularly of low-sulfur diesel oil.

Description

Die vorliegende Anmeldung betrifft die Verwendung von Additiven zur Verbesserung der Schmierfähigkeit von Dieselöl, ein schwefelarmes Dieselöl, welches derartige Additive enthält, sowie ein Verfahren zur Verbesserung der Schmierfähigkeit von Dieselölen. The present application relates to the use of additives to improve the Lubricity of diesel oil, a low-sulfur diesel oil that contains such additives, and a Process for improving the lubricity of diesel oils.

Im Rahmen der Verbesserung des Emissionsverhaltens von Dieselkraftstoffen sind in den letzten Jahren sowohl die Gehalte an polyaromatischen Verbindungen sowie von langkettigen Alkanen in Dieselöl reduziert worden. Weiterhin wird angestrebt, den Gehalt an Schwefel weitestgehend zu verringern, wobei hier Werte von maximal 0,05 Gew.-%, vorzugsweise 0,03 Gew.-% und darunter, angestrebt werden. Durch die Veränderungen der Dieselzusammensetzung treten Probleme beim Einsatz herkömmlicher Schmierfähigkeitsverbesserer auf Esterbasis auf. Häufig kann es zu teilweisen Ausfällungen kommen, was die Qualität des Treibstoffs deutlich mindert. In the context of improving the emission behavior of diesel fuels are in the last Years both the levels of polyaromatic compounds as well as of long chain alkanes in Diesel oil has been reduced. Furthermore, the aim is to increase the sulfur content as much as possible decrease, here values of at most 0.05% by weight, preferably 0.03% by weight and below, be aimed for. Due to the changes in the diesel composition, problems arise with Use of conventional lubricity improvers based on esters. Often it can be partial Precipitation occurs, which significantly reduces the quality of the fuel.

Es besteht daher ein Bedarf an Schmierfähigkeitsverbesserern, die auch in Dieselölen mit geringen Schwefelgehalten eingesetzt werden können. Derartige Additive müssen gleichzeitig in geringen Mengen wirksam sein und auch bei niedrigen Temperaturen ihre Wirkung nicht verlieren. There is therefore a need for lubricity improvers that are also used in diesel oils with low Sulfur contents can be used. Such additives must at the same time be used in small quantities Amounts are effective and do not lose their effect even at low temperatures.

Es wurde gefunden, daß bestimmte, alkoxylierte Verbindungen diese Aufgaben lösen. It has been found that certain alkoxylated compounds accomplish these tasks.

In einer ersten Ausführungsform betrifft die vorliegende Anmeldung die Verwendung von bei 21°C flüssigen Fettsäurealkylenglykolestern der allgemeinen Formel (I):

R-COO-(AO)_n-H (I),

in der R für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 5 bis 19 Kohlenstoffatomen steht, AO für die Gruppen CH₂- CH₂ oder C₃H₆ steht und n eine Zahl zwischen 0,5 und 6 ist, als Additiv zur Verbesserung der Schmierfähigkeit von Dieselöl. In a first embodiment, the present application relates to the use of fatty acid alkylene glycol esters of the general formula (I) which are liquid at 21.degree.

R-COO- (AO) _n -H (I),

in which R represents an alkyl or alkenyl radical having 5 to 19 carbon atoms, AO represents the groups CH ₂ - CH ₂ or C ₃ H ₆ and n is a number between 0.5 and 6, as an additive to improve the lubricity of diesel oil.

Ester und deren Alkoxylate sind bereits aus der WO 96/23855 als Additive zur Verbesserung der Schmierfähigkeit von Dieselölen bekannt. Die WO 96/23855 offenbart aber nicht die niedrig alkoxylierten Verbindungen der vorliegenden Erfindung. Konkret wird nur ein Sorbitan- bzw. ein Glycerinmonoleat offenbart. Esters and their alkoxylates are already known from WO 96/23855 as additives for improving the Lubricity of diesel oils known. However, WO 96/23855 does not disclose the low alkoxylated compounds of the present invention. Specifically, only one sorbitan or one Glycerol monoleate disclosed.

Dieselkraftstoffe bzw. Dieselöle oder einfach Diesel sind schwer entflammbare Gemische von flüssigen Kohlenwasserstoffen, die als Kraftstoffe für Gleichdruck- oder Brennermotoren (Dieselmotoren) verwendet werden und überwiegend aus Paraffinen mit Beimengungen von Olefinen, Naphthenen und aromatischen Kohlenwasserstoffen bestehen. Ihre Zusammensetzung ist uneinheitlich und hängt besonders von der Herstellmethode ab: übliche Produkte haben Dichten von 0,83-0,88; Siedepunkte im Bereich von 170-360°C, und Festpunkte bei 70-100°C. Dieselöl erhält man bei der Destillation von Erdöl aus dem Gasöl, beim Kracken, aus den Teeren, die bei der Schwelung (oder Hydrierung) von Braun- oder Steinkohlen gewonnen werden, und durch Hydrierung des Kohleextrakts. Dieselöle für stationäre Anlagen und für Schiffsmotoren haben eine ähnliche Zusammensetzung wie schweres Heizöl; die für PKW, Autobusse und Lastkraftwagen entsprechen dem Heizöl. Bei der Verbrennung im Dieselmotor wird Luft in den Zylinder gesogen, durch starke Verdichtung (Verdichtungsgrad 14 : 1 bis 25 : 1) auf 550-900°C erhitzt, wodurch sich ein Strahl von eingespritztem Diesel von selbst entzündet und bei einer Verbrennungstemperatur von 1500-2200°C einen Verbrennungsdruck von 50-80 bar erreicht, durch den der Kolben bewegt und Arbeit geleistet wird. Man verbraucht zur Verbrennung von 1 l Diesel im Dieselmotor 13 m³ Luft; die freiwerdende Verbrennungsenergie beträgt etwa 42000 kJ/kg. Ein wesentlicher Faktor für die Verwendbarkeit von Dieseltreibstoffen ist ihre Zündwilligkeit, für deren quantitative Angabe die Cetan-Zahl (CZ) eingeführt wurde. Als Zündwilligkeit wird die Eigenschaft eines Motorkraftstoffs bezeichnet, in einem nach dem Dieselprinzip arbeitenden Motor leichter oder schwerer zu zünden. Hierzu ist bei jedem Kraftstoff außer Zerstäubung, Druck und Temperatur eine Aufbereitungszeitspanne (Zündverzug) bis zur feststellbaren Verbrennung erforderlich. Gute Zündwilligkeit eines Kraftstoffs bedeutet günstiges Startverhalten und ruhigen Lauf des Dieselmotors infolge kurzer Aufbereitungszeitspanne bzw. kleinen Zündverzugs; bei großem Zündverzug tritt das bekannte "Nageln" ohrenfällig in Erscheinung. Die Anforderungen an Dieseltreibstoffe sind bei langsamlaufenden Motoren CZ 20-40, bei kleinen und schnelllaufenden CZ > 45. Zu den Qualitätsmerkmalen von Dieseltreibstoffen gehört auch das Kälteverhalten, das durch den Cloud-point oder - heute bevorzugt - durch den Grenzwert der Filtrierbarkeit (cold filter plugging point, CFPP), diejenige Temperatur, bei der durchgesaugter Dieseltreibstoff ein Filter blockiert, beschrieben werden kann. Erwünscht sind ferner ein niedriger Stockpunkt, geringer Gehalt an nicht verbrennbaren und rußenden Substanzen und ein niedriger Schwefel-Gehalt. Die erfindungsgemäßen Additive eignen sich insbesondere zum Einsatz in schwefelarmen Dieselölen, d. h. Dieselöl mit einem Schwefelgehalt von maximal 0,05 Gew.-%, vorzugsweise von 0,03 oder weniger Gew.-%. In DIN-EN 590 (05/1993) sind die Anforderungen und Prüfverfahren für Dieseltreibstoff europaeinheitlich spezifiziert. Diesel fuels or diesel oils or simply diesel are flame-retardant mixtures of liquid hydrocarbons that are used as fuels for constant pressure or burner engines (diesel engines) and consist mainly of paraffins with admixtures of olefins, naphthenes and aromatic hydrocarbons. Their composition is inconsistent and depends in particular on the manufacturing method: common products have densities of 0.83-0.88; Boiling points in the range of 170-360 ° C, and fixed points at 70-100 ° C. Diesel oil is obtained from the distillation of petroleum from gas oil, from cracking, from the tars obtained from the smoldering (or hydrogenation) of brown or hard coal, and by hydrogenating the coal extract. Diesel oils for stationary systems and for marine engines have a similar composition to heavy fuel oil; those for cars, buses and trucks correspond to the heating oil. When burning in a diesel engine, air is sucked into the cylinder, heated to 550-900 ° C by strong compression (compression ratio 14: 1 to 25: 1), whereby a jet of injected diesel ignites automatically and at a combustion temperature of 1500 - 2200 ° C reaches a combustion pressure of 50-80 bar, through which the piston is moved and work is done. 13 m ^{3 of} air are used to burn 1 liter of diesel in a diesel engine; the combustion energy released is about 42,000 kJ / kg. An essential factor for the usability of diesel fuels is their ignitability, for the quantitative indication of which the cetane number (CZ) has been introduced. Ignitability is the property of an engine fuel to ignite more easily or more difficultly in an engine operating on the diesel principle. In addition to atomization, pressure and temperature, a preparation period (ignition delay) is required for each fuel until the combustion can be determined. Good ignitability of a fuel means favorable starting behavior and smooth running of the diesel engine due to a short preparation time or a small ignition delay; in the event of a large ignition delay, the well-known "nailing" appears overtly. The requirements for diesel fuels for slow-running engines are CZ 20-40, for small and high-speed CZ> 45. The quality characteristics of diesel fuels also include the cold behavior, which is caused by the cloud point or - preferred today - by the limit value of filterability (cold filter plugging point, CFPP), the temperature at which diesel fuel sucked through blocks a filter can be described. A low pour point, a low content of non-combustible and sooty substances and a low sulfur content are also desirable. The additives according to the invention are particularly suitable for use in low-sulfur diesel oils, ie diesel oil with a sulfur content of at most 0.05% by weight, preferably of 0.03 or less% by weight. DIN-EN 590 (05/1993) specifies the requirements and test methods for diesel fuel throughout Europe.

Bei den Fettsäurealkylenglykolen handelt es sich um Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid (EO) oder Propylenoxid (PO) bzw. sowohl von EO als auch PO an Fettsäuren der Formel RCOOH, in der R¹ wie oben definiert ist. Bevorzugt sind Verbindungen, die nur EO (CH₂-CH₂-Gruppen) oder nur Propylenoxidgruppen (C₃H₆-Gruppen) enthalten. Die ethoxylierten Verbindungen sind besonders bevorzugt. The fatty acid alkylene glycols are addition products of ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) or both of EO and PO with fatty acids of the formula RCOOH, in which R ^{1 is} as defined above. Compounds which contain only EO (CH ₂ -CH ₂ groups) or only propylene oxide groups (C ₃ H ₆ groups) are preferred. The ethoxylated compounds are particularly preferred.

Typische Beispiele sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z. B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Reduktion von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Bevorzugt sind technische Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talgfettsäure. Besonders bevorzugt werden ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäuren, die als Alkoxylierungsgrad n Zahlen zwischen 1 und 2 aufweisen. Dabei kann es sich ausschließlich um propoxylierte oder um ethoxylierte und propoxylierte Fettsäuren handeln, wobei es sich bei den gemischt alkoxylierten sowohl um Random- als auch um Blockverbindungen handeln kann. Typical examples are caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, Isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, Elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, arachic acid, Gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures, the z. B. at the Pressure splitting of natural fats and oils, in the reduction of aldehydes from Roelen's Oxosynthesis or as a monomer fraction in the dimerization of unsaturated fatty acids. Technical fatty acids with 12 to 18 carbon atoms, such as coconut, Palm, palm kernel or tallow fatty acid. Ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acids with n numbers between 1 and 2 as the degree of alkoxylation. It can they are exclusively propoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acids, where the mixed alkoxylated are both random and block compounds can act.

Die erfindungsgemäß verwendeten Alkoxylate sind ethoxylierte und/oder propoxylierte Fettsäuren, die auch als Fettsäurealkylenglykole bezeichnet werden. Es handelt sich um an sich bekannte Verbindungen. Sie können beispielsweise gemäß der deutschen Offenlegungsschrift DE-A-20 24 050 durch Umsetzung von Carbonsäuren mit Alkylenoxiden in Gegenwart von Aminen als Katalysatoren hergestellt werden. Nach diesem Verfahren werden jedoch die niedrig alkoxylierten Verbindungen in Ausbeuten deutlich unter 90% der Theorie erhalten. Nach diesem Verfahren wird die Ethoxylierung in Gegenwart von Alkanolaminen als Katalysatoren durchgeführt und liefert deutlich höhere Ausbeuten. The alkoxylates used according to the invention are ethoxylated and / or propoxylated fatty acids, which are also known as fatty acid alkylene glycols. It is known per se Links. You can, for example, according to the German patent application DE-A-20 24 050 by reacting carboxylic acids with alkylene oxides in the presence of amines as catalysts getting produced. According to this process, however, the low alkoxylated compounds in Yields obtained well below 90% of theory. According to this procedure, the ethoxylation in Carried out presence of alkanolamines as catalysts and provides significantly higher yields.

Für die ausschließlich propoxylierten Fettsäuren und für die ethoxylierten und propoxylierten Fettsäuren ist aber aus der WO 99/06518 ein Verfahren bekannt, das insbesondere für die niedrig propoxylierten und ethoxylierten/propoxylierten Fettsäuren gute Ausbeuten über 90% der Theorie liefert. Dies wird erreicht, wenn die Propoxylierung oder Propoxylierung/Ethoxylierung der Fettsäuren in Gegenwart von Alkanolaminen durchgeführt wird. Typische Beispiele für Alkanolamine, die als basische Katalysatoren in Betracht kommen, sind Monoethanolamin, Diethanolamin und vorzugsweise Triethanolamin. For the exclusively propoxylated fatty acids and for the ethoxylated and propoxylated fatty acids a method is known from WO 99/06518, in particular for the low propoxylated and ethoxylated / propoxylated fatty acids yields good yields over 90% of theory. this will achieved when the propoxylation or propoxylation / ethoxylation of the fatty acids in the presence of Alkanolamines is carried out. Typical examples of alkanolamines used as basic catalysts come into consideration are monoethanolamine, diethanolamine and preferably triethanolamine.

Üblicherweise werden die Alkanolamine in Mengen von 0,1 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 3,0 Gew.-% - bezogen auf die Fettsäuren - eingesetzt. Die Propoxylierungs- und/oder Ethoxylierungspropoxylierungsreaktion kann in an sich bekannter Weise durchgeführt werden. Üblicherweise legt man die Fettsäure und den Katalysator in einem Rührautoklaven vor, den man vor der Reaktion durch abwechselndes Evakuieren und Stickstoffspülen von Wasserspuren befreit. Anschließend wird die Fettsäure mit dem Propylenoxid oder mit der Ethylenoxid/Propylenoxid- Mischung im molaren Verhältnis 1 : 0,5 bis 1 : 1,5 umgesetzt, welches man nach dem Aufheizen portionsweise über einen Heber in den Druckbehälter eindosieren kann. Vorzugsweise werden die Fettsäuren mit 1 Mol bis 2 Mol Propylenoxid oder mit 1 Mol bis 2 Mol der Mischung Ethylenoxid/Propylenoxid umgesetzt. Die Reaktion kann bei Temperaturen im Bereich von 80 bis 180°C, vorzugsweise 100 bis 120°C und autogenen Drücken im Bereich von 1 bis 5, vorzugsweise 2 bis 3 bar durchgeführt werden. Nach Reaktionsende empfiehlt es sich, zur Vervollständigung des Umsatzes eine gewisse Zeit bei der Reaktionstemperatur nachzurühren (15 bis 90 min). Anschließend wird der Autoklav abgekühlt, entspannt und das Produkt, falls dies gewünscht wird, mit Säuren, wie z. B. Milchsäure oder Phosphorsäure, versetzt, um den basischen Katalysator zu neutralisieren. The alkanolamines are usually used in amounts of 0.1 to 5, preferably 0.5 to 3.0,% by weight. based on the fatty acids - used. The propoxylation and / or Ethoxylation-propoxylation reaction can be carried out in a manner known per se. Usually, the fatty acid and the catalyst are placed in a stirred autoclave, which is placed in front the reaction is freed from traces of water by alternately evacuating and flushing with nitrogen. Then the fatty acid with the propylene oxide or with the ethylene oxide / propylene oxide Mixture in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 1.5 implemented, which one after heating can be dosed in portions into the pressure vessel using a lifter. Preferably the Fatty acids with 1 mole to 2 moles of propylene oxide or with 1 mole to 2 moles of the mixture Ethylene oxide / propylene oxide implemented. The reaction can take place at temperatures in the range of 80 to 180 ° C, preferably 100 to 120 ° C and autogenous pressures in the range of 1 to 5, preferably 2 up to 3 bar. After the end of the reaction, it is advisable to complete the Stir conversion for a certain time at the reaction temperature (15 to 90 min). Then will the autoclave is cooled, relaxed and the product, if desired, with acids such as. B. Lactic acid or phosphoric acid, added to neutralize the basic catalyst.

Erfindungsgemäß können allgemein flüssige Verbindungen der obigen Formel (I) eingesetzt werden. Bevorzugt sind solche, in denen n für eine Zahl von 0,5 bis 2,5 und insbesondere von 0,5 bis 1,5 steht. Die ungeraden Zahlen ergeben sich durch die Mittelung über den unterschiedlichen Alkoxylierungsgrad der Einzelverbindungen. Ein Wert von n deutet auf einen Anteil an unveresterten Säuren hin. Bevorzugt sind aber Additive gemäß Formel (I), bei denen n 1 oder größer ist. According to the invention, it is generally possible to use liquid compounds of the formula (I) above. Preferred are those in which n is a number from 0.5 to 2.5 and in particular from 0.5 to 1.5. The odd numbers result from the averaging over the different degree of alkoxylation of the individual connections. A value of n indicates a proportion of unesterified acids. Prefers but are additives according to formula (I), in which n is 1 or greater.

Es hat sich auch gezeigt, daß beim Einsatz von Alkoxylaten gemäß Formel (I) dann besonders gute Ergebnisse erzielt werden, wenn es sich dabei um Alkoxylate mit einer engen Homologenverteilung handelt. Vorzugsweise sollten in den Verbindungen der Formel (I) mehr als 90% eines Homologen enthalten sein. Besonders bevorzugt sind die Homologen der Formel (I) mit n gleich 1. It has also been found that when alkoxylates of the formula (I) are used, particularly good ones Results are achieved when it comes to alkoxylates with a narrow homolog distribution is. Preferably, more than 90% of a homolog should be present in the compounds of formula (I) be included. The homologs of the formula (I) with n equal to 1 are particularly preferred.

Bei der Auswahl der geeigneten Verbindungen der Formel (I) im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es wesentlich, daß der Ester bei 21°C (Raumtemperatur) flüssig ist. Besonders geeignet sind daher solche Verbindungen der Formel (I), die auf Basis von Fettsäuregemischen aus Sonnenblumen-, Tall-, Soja- oder Rapsöl erhalten werden. Auch ist es bevorzugt, Fettsäuren mit mindestens einer olefinischen Doppelbindung als Fettsäurekomponente auszuwählen. Neben den unverzweigten Fettsäuren können auch die ein- oder mehrfach verzweigten Fettsäuren zur Herstellung der Additive nach Formel (I) eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Additive auf Basis von Ölsäure (einer C₁₈-ungesättigten Fettsäure). Hier insbesondere zu nennen ist der 1-EO-Ölsäureester (in der Formel (I) entspricht das n = 1, R = C₁₇ ungesättigt). When selecting the suitable compounds of the formula (I) for the purposes of the present invention, it is essential that the ester is liquid at 21 ° C. (room temperature). Compounds of the formula (I) which are obtained on the basis of fatty acid mixtures from sunflower, tall, soybean or rapeseed oil are therefore particularly suitable. It is also preferred to select fatty acids with at least one olefinic double bond as the fatty acid component. In addition to the unbranched fatty acids, the mono- or poly-branched fatty acids can also be used to prepare the additives of the formula (I). Additives based on oleic acid (a C ₁₈ unsaturated fatty acid) are particularly preferred. The 1-EO oleic acid ester should be mentioned here in particular (in formula (I) this corresponds to n = 1, R = C ₁₇ unsaturated).

Die Additive der Formel (I) werden erfindungsgemäß dem Dieselöl in Mengen von 10 bis 1000 ppm, vorzugsweise 10 bis 250 ppm und insbesondere von 10 bis 100 ppm zugesetzt. Bevorzugt ist es, weniger als 100 ppm des Additivs einzusetzen. Wie oben ausgeführt, soll die Menge an Additiv möglichst gering gehalten werden. Dies wird erfindungsgemäß erreicht. According to the invention, the additives of the formula (I) are added to the diesel oil in amounts of 10 to 1000 ppm, preferably 10 to 250 ppm and in particular 10 to 100 ppm added. It is preferred use less than 100 ppm of the additive. As stated above, the amount of additive should be kept as low as possible. This is achieved according to the invention.

Dem Diesel werden üblicherweise noch weitere Additive, insbesondere Cetan-Zahlverbesserer (Salpeter- oder Salpetrigsäureester), Korrosionsinhibitoren, Fließverbesserer, Tenside (halten die Einspritzdüsen sauber), Entschäumer, manchmal auch Qualmverminderer als Additive zugesetzt. Autoabgase aus Dieseltreibstoffen enthalten mehr Stickoxide und 30 bis 100mal mehr Teilchen ("Ruß") als diejenigen aus Otto-Kraftstoffen nach der katalytischen Reinigung. Derartige Additive können in Kombination mit den erfindungsgemäßen ebenfalls eingesetzt werden. Vorzugsweise sollten aber keine weiteren Additive zur Verbesserung der Schmierfähigkeit eingesetzt werden. Other additives, in particular cetane number improvers, are usually added to the diesel (Nitric or nitric acid esters), corrosion inhibitors, flow improvers, surfactants (hold the Injection nozzles clean), defoamers, sometimes also smoke reducers added as additives. Car emissions from diesel fuels contain more nitrogen oxides and 30 to 100 times more particles ("soot") than those made from Otto fuels after catalytic cleaning. Such additives can in Combination with the invention can also be used. But preferably none other additives to improve lubricity can be used.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft ein Dieselöl mit einem Schwefelgehalt von höchstens 0,05 Gew.-% Schwefel, welches Additive gemäß Formel (I) zur Verbesserung der Schmierfähigkeit enthält, vorzugsweise in Mengen von 10 bis 1000, und insbesondere in Mengen von weniger als 100 ppm. Weiterhin ist es bevorzugt, wenn das Dieselöl frei von acylierten, stickstoffhaltigen Verbindungen sowie von freien Alkoholen, insbesondere Fettalkoholen mit 6 bis 22 C-Atomen und deren Derivaten, insbesondere deren alkoxylierten Derivaten, ist. Another object of the present invention relates to a diesel oil with a sulfur content of at most 0.05 wt .-% sulfur, which additives according to formula (I) to improve the Contains lubricity, preferably in amounts of 10 to 1000, and especially in amounts of less than 100 ppm. It is also preferred if the diesel oil is free of acylated, nitrogen-containing Compounds as well as free alcohols, especially fatty alcohols with 6 to 22 carbon atoms and their derivatives, in particular their alkoxylated derivatives.

Das erfindungsgemäße Dieselöl sollte weniger als 0,05 Gew.-% Schwefel enthalten sowie einen Destillationspunkt (95% - nach ASTM-D86) von höchstens 350°C aufweisen. Der sogenannte Flash- Point sollte mindestens 38°C betragen. The diesel oil according to the invention should contain less than 0.05% by weight of sulfur and one Have a distillation point (95% - according to ASTM-D86) of at most 350 ° C. The so-called flash Point should be at least 38 ° C.

Claims

1. Use of fatty acid alkylene glycol esters of the general formula (I) which are liquid at 21.degree.

R-COO- (AO) _n -H (I),

in which R represents an alkyl or alkenyl radical having 5 to 19 carbon atoms, AO represents the groups CH ₂ -CH ₂ or C ₃ H ₆ and n is a number between 0.5 and 6, as an additive to improve the lubricity of diesel oil.

2. Use according to claim 1, characterized in that compounds of formula (I) are used in which AO is either the group CH ₂ -CH ₂ or C ₃ H ₆ .

3. Use according to claim 1 to 2, characterized in that compounds of formula (I) are used in which n is a number between 0.5 and 2.5 and preferably between 0.5 and 1.5 stands.

4. Use according to claims 1 to 3, characterized in that compounds of the formula (I) can be used which have a narrow homolog distribution.

5. Use according to claims 1 to 4, characterized in that compounds of the formula (I) can be used in which R represents a monounsaturated alkyl radical with 17 carbon atoms.

6. Use according to claims 1 to 5, characterized in that compounds of Formula (I) uses, which by alkoxylation of fatty acid mixtures, starting from Sunflower oil, rapeseed oil, tall oil fatty acids or soybean oil fatty acids can be obtained.

7. Use according to claims 1 to 6, characterized in that the compounds of the formula (I) the diesel oil in amounts of 10 to 1000 ppm, preferably 10 to 250 ppm, and especially from 10 to 100 ppm.

8. Use according to claims 1 to 6, characterized in that the compounds of formula (I) the diesel oil in amounts of less than 100 ppm.

9. Use according to claims 1 to 7 in diesel oil with a sulfur content of at most 0.05% by weight sulfur.

10. Diesel oil with a sulfur content of at most 0.05% by weight of sulfur, containing additives according to formula (I) in claim 1 to improve the lubricity.

11. Diesel oil according to claim 10, characterized in that it is free from others Lubricity improver is.

12. Diesel oil according to claims 10 and 11, characterized in that it is free from acylated, nitrogenous compounds.

13. Diesel oil according to claims 10 to 12, characterized in that it is free from alcohols, preferably fatty alcohols with 6 to 22 carbon atoms and / or their derivatives, in particular their alkoxylated derivatives.

14. Procedure for improving the lubricity of diesel oil with a maximum sulfur content 0.05% by weight by adding additives according to formula (I) in claim 1 in amounts of adds a maximum of 1000 ppm.