DE10138440A1

DE10138440A1 - One-piece light-sensitive imaging system

Info

Publication number: DE10138440A1
Application number: DE10138440A
Authority: DE
Inventors: Tetsuya Higuchi; Takahiro Uchibori
Original assignee: CYCOLOR SYSTEM CO
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 2000-08-10
Filing date: 2001-08-06
Publication date: 2002-03-07
Also published as: GB0118886D0; HK1046169B; HK1046169A1; GB2365985A; CA2354784A1; CN1355445A; GB2365985B

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Verbesserung lichtempfindlicher Abbildungssysteme von der Art, die in den U.S.-Patenten 4,399,209 und 4,440,846 gelehrt werden, wobei das lichtempfindliche Abbildungssystem eine Schutzbeschichtung einschließt.The present invention relates to an improvement of photosensitive imaging systems of the type taught in U.S. Patents 4,399,209 and 4,440,846, the U.S. Pat photosensitive imaging system includes a protective coating.

Abbildungssysteme, die mikroenkapsulierte strahlungsempfindliche Zusammensetzungen einsetzen, sind Gegenstand der mitübertragenen U.S.-Patente Nrn. 4,399,209; 4,416,966; 4,440,846; 4,766,050; 5,783,353; 6,030,740; 6,037,094 und 6,080,520. Diese Abbildungssy steme sind dadurch gekennzeichnet, daß ein Abbildungsblatt, das eine Schicht von Mikrokap seln einschließt, die eine durch Licht aushärtbare Zusammensetzung in der inneren Phase ent halten, bildweise aktinischer Strahlung ausgesetzt wird. In den typischsten Ausführungsfor men ist die durch Licht aushärtbare Zusammensetzung eine durch Licht polymerisierbare Zu sammensetzung, die eine polyethylenisch ungesättigte Verbindung und einen Photoinitiator einschließt, und ein Farbbildner ist zusammen mit der durch Licht polymerisierbaren Zusam mensetzung enkapsuliert. Einwirkung aktinischer Strahlung härtet die innere Phase der Mi krokapseln aus. Im Anschluß an die Einwirkung wird das Abbildungsblatt entwickelt, indem es einer gleichförmigen Aufbrechkraft in Gegenwart eines Entwicklers unterworfen wird. Ein Bildübertragungssystem, bei dem das Entwicklermaterial auf einem separaten Substrat als eine separate Entwickler- oder Kopierschicht aufgebracht ist, ist im mitübertragenen U.S.- Patent Nr. 4,399,209 offenbart. Ein in sich geschlossenes Abbildungssystem, bei dem der en kapsulierte Farbbildner und das Entwicklermaterial in einer Schicht oder in zwei interaktiven Schichten vorliegen, ist im mitübertragenen U.S.-Patent Nr. 4,440,846 offenbart. In sich ge schlossene Abbildungssysteme mit einem undurchsichtigen Träger sind im mitübertragenen U.S.-Patent Nr. 6,080,520 offenbart. Ein zweiseitiges Abbildungsmaterial ist im mitübertra genen U.S-Patent Nr. 6,030,740 offenbart.Imaging systems, the microencapsulated radiation-sensitive compositions are the subject of co-assigned U.S. Patent Nos. 4,399,209; 4,416,966; 4,440,846; 4,766,050; 5,783,353; 6,030,740; 6,037,094 and 6,080,520. This picture style stems are characterized in that an image sheet comprising a layer of microcap including a photo-curable composition in the inner phase is exposed imagewise actinic radiation. In the most typical Ausführungsfor In general, the photocurable composition is a photopolymerizable compound Composition comprising a polyethylenically unsaturated compound and a photoinitiator and a color former is together with the photopolymerizable composition encapsulated. Exposure to actinic radiation hardens the internal phase of Mi cremate. Following the exposure, the image sheet is developed by: it is subjected to a uniform breaking force in the presence of a developer. On Image transfer system in which the developer material on a separate substrate than a separate developer or copying layer is applied, is in the co-transferred U.S.- Patent No. 4,399,209. A self-contained imaging system in which the en encapsulated color formers and the developer material in one layer or in two interactive ones Layers is disclosed in coassigned U.S. Patent No. 4,440,846. In itself Closed imaging systems with an opaque carrier are in the co-transmitted U.S. Patent No. 6,080,520. A two-sided imaging material is in the mitübertra U.S. Patent No. 6,030,740.

U.S.-Patent Nr. 5,783,353, das mitübertragen ist, offenbart ein in sich geschlossenes Abbil dungssysteme, bei dem die Abbildungsschicht zwischen zwei Trägern versiegelt ist, um eine integrale Einheit zu bilden. Das versiegelte Format ist insofern vorteilhaft, als es Sauerstoff permeation verringern und Stabilität des Materials verbessern kann. Obgleich das versiegelte Format die Materialstabilität verbessern kann, können einige der zwischen der Abbildungs schicht und dem Träger verwendeten Klebstoffe eine Verfärbung der Abbildungsschicht ver ursachen.U.S. Patent No. 5,783,353, which is coassigned, discloses a self-contained image Systems in which the imaging layer is sealed between two carriers to a to form an integral unit. The sealed format is advantageous in that it is oxygen reduce permeation and improve stability of the material. Although the sealed Format can improve the material stability, some of the between the picture layer and adhesives used to the carrier ver discoloration of the imaging layer ver causes.

Summary of the invention

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein in sich geschlossenes lichtempfindliches Materi al zur Verfügung gestellt, das eine Abbildungsschicht aus lichtempfindlichen Mikrokapseln und einen Entwickler auf einem Träger und eine Schutzbeschichtung auf der Abbildungs schicht einschließt. Die Schutzbeschichtung, die ein wasserlösliches oder wasserdispergierba res Harz umfaßt, versieht das Abbildungsmaterial mit Kratzbeständigkeit und Wasserbestän digkeit. Die Schutzbeschichtung kann auch ein Vernetzungsmittel einschließen.According to the present invention, a self-contained photosensitive material provided an imaging layer of photosensitive microcapsules and a developer on a support and a protective coating on the image layer includes. The protective coating, which is a water-soluble or water-dispersible ba Res resin material provides the imaging material with scratch resistance and water resistance speed. The protective coating may also include a crosslinking agent.

In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung schließt das in sich geschlossene lichtemp findliche Material einen Träger, eine Abbildungsschicht auf dem Träger und eine Schutzbe schichtung auf der Abbildungsschicht ein, wobei die Abbildungsschicht eine Schicht von lichtempfindlichen Mikrokapseln und einen Entwickler darin oder in einer separaten Schicht als die Mikrokapseln umfaßt.In a further embodiment of the invention, the self-contained lichtemp sensitive material, a carrier, an imaging layer on the carrier and a Schutzbe layer on the imaging layer, wherein the imaging layer is a layer of photosensitive microcapsules and a developer therein or in a separate layer as the microcapsules.

In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung umfaßt die Schutzbeschichtung ein Acryl-Latex und ein Polyaldehyd-Vernetzungmittel.In a particular embodiment of the invention, the protective coating comprises a Acrylic latex and a polyaldehyde crosslinking agent.

In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist ein Unlöslichmacher in wenigstens einer von der Abbildungsschicht und der Schutzbeschichtung vorhanden. Die Unlöslichmacher, wie sie in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, verbessern die Stabilität des lichtempfindliche Materials unter verschiedenen Lagerbedingungen. Insbeson dere verbessern die Unlöslichmacher die Feuchtigkeitsstabilität des Abbildungsmaterials.In a further embodiment of the present invention is an insolubilizer in at least one of the imaging layer and the protective coating. The Insolubilizers as used in the present invention improve the Stability of the photosensitive material under various storage conditions. Insbeson In addition, the insolubilizers improve the moisture stability of the imaging material.

Brief description of the drawings

Fig. 1 ist eine Querschnittsansicht eines Abbildungssystems der vorliegenden Erfindung. Fig. 1 is a cross-sectional view of an imaging system of the present invention.

Fig. 2 ist eine Querschnittsansicht von Fig. 1 nach Belichtung und Aufbrechen der Mikrokap seln. Fig. 2 is a cross-sectional view of Fig. 1 after exposure and rupture of the microcapsules.

Detailed description of the invention

Die U.S.-Patente 4,399,209; 4,440,846; 5,783,353; 6,030,740; 6,037,094 und 6,080,520 wer den hierin durch Bezugnahme in dem Umfang mit einbezogen, in dem sie mit den Lehren hierin nicht inkonsistent sind.U.S. Patents 4,399,209; 4,440,846; 5,783,353; 6,030,740; 6,037,094 and 6,080,520 who incorporated herein by reference to the extent that they are incorporated in the teachings are not inconsistent here.

Das verbesserte Abbildungssystem der Erfindung kann in einem in sich geschlossenen Ko pierblatt verkörpert werden, in dem die lichtempfindliche Mikrokapseln und das Entwickler material gleichzeitig in einer Schicht oder in zwei interaktiven Schichten abgeschieden sind, wie beschrieben in U.S.-Patent 5,783,353. Das Abbildungssystem der Erfindung kann auch in einem zweiseitigen, in sich geschlossenen System verkörpert werden, in dem die Mikrokap seln und der Entwickler in einer oder in einzelnen Schichten, wie gerade beschrieben, auf gegenüberliegenden Seiten eines undurchsichtigen Trägers bereitgestellt werden. Jedes Sy stem arbeitet durch fotografische Steuerung des Zugangs zwischen dem chromogenen Materi al und dem Entwickler wie zuvor beschrieben. Im in sich geschlossenen Abbildungssystem sind das chromogene Material und der Entwickler, im Anschluß an das Aufbrechen der Kap seln, in der Lage zu reagieren, um ein sichtbares Bild in dem nicht-belichteten Bereich zu bilden. Allmähliche Entwicklung des sichtbaren Bildes wird im Anschluß an die Belichtung und das Aufbrechen der Kapseln beobachtet, wenn das chromogene Material aus den Mikro kapseln austritt, zum Entwickler migriert und sich vermischt und reagiert. In der typischsten Ausführungsform wird das Aufbrechen der Kapseln durch die Anwendung von Druck auf das Abbildungsblatt unter Verwendung von Druckwalzen oder einer Walzenkugel bewirkt. Um. Bilder aufzuzeichnen, kann das Abbildungsmaterial mit einem LED-Druckkopf oder einer LCD-Vorrichtung gescannt und durch Anwendung von Druck auf die Einheit entwickelt wer den. Das Material kann durch einen Drucker mit einem Bild versehen werden, das einen LED/Entwickler-Kopf von der Art umfaßt, die in U.S.-Patent 5,550,627 beschrieben ist.The improved imaging system of the invention can be used in a self-contained co piercing sheet in which the photosensitive microcapsules and the developer material are deposited simultaneously in one layer or in two interactive layers, as described in U.S. Patent 5,783,353. The imaging system of the invention may also be used in a two-sided, self-contained system in which the microcap and the developer in one or more layers as just described be provided opposite sides of an opaque carrier. Every Sy stem works by controlling the access between the chromogenic material al and the developer as previously described. In self-contained imaging system are the chromogenic material and the developer, following the breaking up of the cape to be able to respond to a visible image in the unexposed area form. Gradual development of the visible image will follow the exposure and the breaking of the capsules observed when the chromogenic material from the micro capsules, migrated to the developer and mixed and reacted. In the most typical Embodiment, the breaking of the capsules by the application of pressure on the Image sheet using pressure rollers or a roller ball causes. Around. To record images, the picture material with a LED printhead or a Scanned LCD device and developed by applying pressure to the unit who the. The material can be provided with a picture by a printer that has a LED / developer head of the type described in U.S. Patent 5,550,627.

Gemäß der Erfindung schließt das lichtempfindliche Material eine Schutzbeschichtung auf der Abbildungsschicht ein. Diese Beschichtung wird direkt auf die Abbildungsschicht als eine Lösung oder Dispersion aufgebracht, die getrocknet oder ausgehärtet wird, um eine Schutzbe schichtung zu bilden. Die Schutzbeschichtung erfüllt viele derselben Funktionen wie der zweite Träger in einem versiegelten, in sich geschlossenen Abbildungsmaterial, wie offenbart in U.S.-Patent Nr. 5,783,353. Insbesondere versieht die Schutzbeschichtung das Abbildungs material mit einer wasserbeständigen und kratzbeständigen Oberfläche. Überdies verbessert das Weglassen des Klebstoffes, der mit dem zweiten Träger in Abbildungsmaterialien ver wendet wird, die auf beiden Seiten versiegelt sind, die Feuchtigkeitsstabilität des Bildes. Die Schutzbeschichtung einer Ausführungsform der Erfindung umfaßt typischerweise ein was serlösliches oder wasserdispergierbares Harz und ein Vernetzungsmittel. In einer besonderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfaßt die Schutzbeschichtung ein Acryl- Latex und ein Polyaldehyd-Vernetzungmittel, wie etwa Glyoxal.According to the invention, the photosensitive material includes a protective coating the imaging layer. This coating is applied directly to the imaging layer as a Applied solution or dispersion, which is dried or cured to a Schutzbe layering. The protective coating fulfills many of the same functions as the second supports in a sealed, self-contained imaging material as disclosed in U.S. Patent No. 5,783,353. In particular, the protective coating provides the image material with a water-resistant and scratch-resistant surface. Moreover, improved the omission of the adhesive associated with the second support in imaging materials Used on both sides, the moisture stability of the image is applied. The Protective coating of an embodiment of the invention typically includes what a water-soluble or water-dispersible resin and a crosslinking agent. In a special Embodiment of the present invention, the protective coating comprises an acrylic Latex and a polyaldehyde crosslinking agent, such as glyoxal.

Gemäß einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird ein Unlöslichma cher in der Abbildungsschicht und/oder der Schutzbeschichtung bereitgestellt. Der Unlös lichmacher verbessert die Feuchtigkeitsstabilität des Abbildungsmaterials weiter. Obgleich sie nicht daran gebunden sein möchten, ist es die Überzeugung der Anmelder, daß der Unlös lichmacher die Feuchtigkeitsstabilität dadurch verbessert, daß er mit aktiven Gruppen in Bin demittelsystemen reagiert, die in der Abbildungsschicht und der Schutzbeschichtungsschicht verwendet werden.According to another embodiment of the present invention, an insolubility provided in the imaging layer and / or the protective coating. The dissolution lightening agent further improves the moisture stability of the imaging material. Although she do not want to be bound by it, it is the conviction of the applicants that the insolvent improved moisture stability by reacting with active groups in Bin that reacts in the imaging layer and the protective coating layer be used.

Harze, die in der Schutzbeschichtung der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, schließen diejenigen mit filmbildenden Eigenschaften ein. Vorzugsweise ist das verwendete Harz ein wasserlösliches Harz oder ein in Wasser dispergierter Latex. Wenn es durch Trock nen oder Aushärten zu einem Film ausgebildet ist, sollte das Harz im wesentlichen durchsich tig sein und über einen breiten Temperaturbereich durchsichtig bleiben, ohne sich zu trüben oder sich gelb zu verfärben. Der Harzfilm sollte der Schutzbeschichtung auch Kratzfestigkeit, Wasserfestigkeit, Glanz und Haltbarkeit verleihen. Beispiele für wasserlösliche Harze, die in der vorliegenden Erfindung nützlich sind, schließen natürliche Polymere (z. B. Alginsäure- Verbindungen, Cellulose-Derivate, Casein, Gelatine etc.), Polyvinyl-Verbindungen (z. B. Po lyvinylalkohol, Polyvinylalkohol, der mit Silanol modifiziert ist, Polyvinylalkohol, der mit Carbonsäure modifiziert ist, etc.), Polyacrylamid, Polyacrylsäure, Vinylpyrrolidon- Maleinsäure-Copolymer etc. ein. Beispiele für wasserdispergierbare Harze schließen Acryl- Latex (z. B. Acrylester, modifizierter Acrylester, Acrylester-Copolymer, modifiziertes Acryl ester-Copolymer) und andere Polymer-Latices (z. B. Styrol-Butadien-Copolymer, Styrol- Maleinsäureanhydrid-Copolymer, Butadien-Methacrylat-Copolymer, Vinylacetat- Vinylchlorid-Ethylen-Copolymer, Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Copolymer etc.) ein.Resins which can be used in the protective coating of the present invention include those with film-forming properties. Preferably, the used Resin, a water-soluble resin or a water-dispersed latex. If it is dry NEN or curing is formed into a film, the resin should substantially through be transparent and remain transparent over a wide temperature range without tarnishing or to turn yellow. The resin film should also give the protective coating scratch resistance, Impart water resistance, gloss and durability. Examples of water-soluble resins used in useful in the present invention include natural polymers (e.g., alginic acid Compounds, cellulose derivatives, casein, gelatin, etc.), polyvinyl compounds (eg, Po lyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol modified with silanol, polyvinyl alcohol with Carboxylic acid, etc.), polyacrylamide, polyacrylic acid, vinylpyrrolidone Maleic acid copolymer, etc. Examples of water-dispersible resins include acrylic Latex (eg acrylic ester, modified acrylic ester, acrylic ester copolymer, modified acrylic ester copolymer) and other polymer latexes (eg, styrene-butadiene copolymer, styrene Maleic anhydride copolymer, butadiene-methacrylate copolymer, vinyl acetate Vinyl chloride-ethylene copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, etc.).

In einer Ausführungsform ist das in der Schutzbeschichtung verwendete Bindemittel ein Acryl-Latex. Beispiele für Acryl-Latices schließen Acrylester, modifizierte Acrylester, Acryl ester-Copolymere und modifizierte Acrylester-Copolymere ein, sind aber nicht hierauf be schränkt. Ein besonders bevorzugter Acryl-Latex ist SA-532, erhältlich von Nippon Shoku bai. Das Bindemittel wird üblicherweise in einer Menge von etwa 50 bis 90 Gew.-%, vor zugsweise etwa 60 bis etwa 80 Gew.-%, bezogen auf die Gesamttrockenmasse der Schutzbe schichtung, verwendet.In one embodiment, the binder used in the protective coating is a Acrylic latex. Examples of acrylic latices include acrylic esters, modified acrylic esters, acrylics ester copolymers and modified acrylic ester copolymers, but are not on it be limits. A particularly preferred acrylic latex is SA-532, available from Nippon Shoku bai. The binder is usually present in an amount of about 50 to 90% by weight preferably about 60 to about 80 wt .-%, based on the total dry mass of the Schutzbe layering, used.

Vernetzungsmittel können in die Schutzbeschichtungszusammensetzung eingearbeitet wer den, in Abhängigkeit von den verwendeten Polymer-Typen, um sicherzustellen, daß die Schutzbeschichtung die gewünschten Eigenschaften bereitstellt, nämlich Wasserfestigkeit, Kratzfestigkeit und Glanz. Beispiele für bevorzugte Vernetzungsmittel, die in der Schutzbe schichtung verwendet werden, schließen mehrwertige Aldehyd-Verbindungen, wie etwa Glyoxal, Glutaraldehyd und Derivate dieser Verbindungen, die freie Aldehydgruppen übrig behalten, ein, sind aber nicht hierauf beschränkt. Glyoxal ist das bevorzugte Polyaldehyd. Weitere Vernetzungsmittel, die in der vorliegenden Erfindung nützlich sind, schließen Di isocyanat-Verbindungen, Epoxy-Verbindungen, Bis-ethylenimin-Verbindungen, Divinyl- Verbindungen (z. B. Divinylbenzol), Methacryl(oder Acryl-)-Ester von mehrwertigem Alko hol (z. B. TMPTA), Allylglycidylether, Diepoxid von mehrwertigem Alkohol, Methacrylsäu reanhydrid, N-Methylolacrylamid, organisches Peroxid, Diamin-Verbindungen, Bis-2- Oxazolin-Verbindungen, Polymere mit 2-Oxazolin-Gruppe und Polymer mit Carbodiimid- Gruppe ein. Das Vernetzungsmittel ist typischerweise in einer Menge von etwa 2% bis 20%, vorzugsweise von etwa 4% bis 10%, bezogen auf die Gesamttrockenmasse der Schutzbe schichtung, vorhanden.Crosslinking agents can be incorporated into the protective coating composition depending on the type of polymer used to ensure that the Protective coating provides the desired properties, namely water resistance, Scratch resistance and gloss. Examples of preferred crosslinking agents disclosed in the Schutzbe polyvalent aldehyde compounds, such as Glyoxal, glutaraldehyde and derivatives of these compounds, the free aldehyde groups left keep, but are not limited to. Glyoxal is the preferred polyaldehyde. Other crosslinking agents useful in the present invention include di isocyanate compounds, epoxy compounds, bis-ethyleneimine compounds, divinyl Compounds (eg, divinylbenzene), methacrylic (or acrylic) esters of polyhydric alkoxide hol (eg TMPTA), allyl glycidyl ether, diepoxide of polyhydric alcohol, methacrylic acid anhydride, N-methylolacrylamide, organic peroxide, diamine compounds, bis-2- Oxazoline compounds, polymers with 2-oxazoline group and polymer with carbodiimide Group. The crosslinking agent is typically in an amount of about 2% to 20%, preferably from about 4% to 10%, based on the total dry mass of the Schutzbe layering, available.

Die Schutzbeschichtungsschicht kann außerdem weitere zusätzliche Komponenten mitein schließen, wie etwa Tenside, UV-absorbierende Verbindungen, Lichtstabilisatoren, Pigmente, Mattierungsmittel, Füllstoffe, etc. Der Einschluß von Tensiden als Benetzungsmittel ermög licht es, daß die wäßrige Beschichtungslösung sich gleichförmig über die Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht verteilt und eine glatte Beschichtung liefert. Im allgemeinen sollte die Menge an Benetzungsmittel in der Beschichtungslösung von etwa 1 bis etwa 10 Gew.-% der Beschichtungslösung, bevorzugter von etwa 4% bis etwa 8% betragen. Beispiele für Be netzungsmittel schließen Dialkylsulfosuccinat-Natriumsalz und Tenside vom anionischen Fluoralkyl-Typ ein. Diese Tenside sind kommerziell erhältlich von Kao Corp. (PELEX OTP) bzw. Dainippon Ink Chemicals, Inc. (Megafac F140NK).The protective coating layer may also include other additional components such as surfactants, UV-absorbing compounds, light stabilizers, pigments, Matting agents, fillers, etc. The inclusion of surfactants as wetting agents made possible It is clear that the aqueous coating solution uniformly over the surface of the distributed photosensitive layer and provides a smooth coating. In general, should the amount of wetting agent in the coating solution from about 1 to about 10% by weight the coating solution, more preferably from about 4% to about 8%. Examples of Be dialkylsulfosuccinate sodium salt and anionic surfactants Fluoroalkyl type one. These surfactants are commercially available from Kao Corp. (PELEX OTP) and Dainippon Ink Chemicals, Inc. (Megafac F140NK).

Der Schutzschicht kann ein Pigment zugesetzt werden, um die Handhabung zu verbessern und Blockierung zu verhindern. Das Pigment ist nicht besonders beschränkt und Beispiele für das Pigment können anorganische Pigmente, wie etwa Calciumcarbonat, Zinkoxid, Titandioxid, Siliciumdioxid, Aluminiumhydroxyd, Bariumsulfat, Zinksulfat, Talk, Kaolin, Ton und kolloi dale Kieselsäure, und organische Pigmente, wie etwa Styrol-Mikrokugeln, Nylon-Pulver, Polyethylen-Pulver, Harnstoff-Formaldehyd-Harzfüllstoff und rohe Stärketeilchen, einschlie ßen. Kolloidale Kieselsäure ist das bevorzugte Pigment und ist kommerziell erhältlich unter dem Markennamen SNOWTEX, erhältlich von Nissan Chemicals.The protective layer may be added with a pigment to improve handling and Blocking to prevent. The pigment is not particularly limited and examples of that Pigment may include inorganic pigments such as calcium carbonate, zinc oxide, titanium dioxide, Silica, aluminum hydroxide, barium sulfate, zinc sulfate, talc, kaolin, clay and colloi silica, and organic pigments, such as styrene microspheres, nylon powder, Polyethylene powder, urea-formaldehyde resin filler and raw starch particles, incl SEN. Colloidal silica is the preferred pigment and is commercially available at the brand name SNOWTEX, available from Nissan Chemicals.

Die Schutzbeschichtung kann auch UV-absorbierende Verbindungen einschließen, die die Lichtbeständigkeit und Stabilität des Bildmaterials verbessern können. Beispiele für UV- absorbierende Verbindungen, die in der vorliegenden Erfindung nützlich sind, schließen UV- Absorber vom Salicylsäure-Typ, UV-Absorber von Benzophenon-Typ, UV-Absorber vom Typ gehindertes Amin und UV-Absorber von Benzotriazol-Typ ein, sind aber nicht hierauf beschränkt. Vorzugsweise ist der UV-Absorber eine Benzotriazol-Verbindung und insbeson dere eine Emulsion von Benzotriazol mit hohem Molekulargewicht. Ein spezifisches Material dieses Typs ist ULS-1383 MG, erhältlich von Ipposha Oil. Die Menge der ultraviolette Strahlung absorbierenden Verbindung ist nicht besonders beschränkt, es ist wünschenswert, die Menge vorzugsweise auf 5% bis 30%, bezogen auf die Gesamttrockenmasse der Schutz beschichtung, einzustellen.The protective coating may also include UV-absorbing compounds which are the Can improve light stability and stability of the image material. Examples of UV Absorbent compounds useful in the present invention include UV Salicylic acid-type absorbers, benzophenone-type UV absorbers, UV absorbers of Type of hindered amine and UV absorber of benzotriazole type, but are not on it limited. Preferably, the UV absorber is a benzotriazole compound and in particular an emulsion of high molecular weight benzotriazole. A specific material of this type is ULS-1383 MG, available from Ipposha Oil. The amount of ultraviolet Radiation absorbing compound is not particularly limited, it is desirable the amount preferably to 5% to 30%, based on the total dry mass of protection coating, adjust.

Es ist festgestellt worden, daß durch Einarbeitung eines Unlöslichmachers in das lichtemp findliche Bildmaterial die nachteiligen Auswirkungen einer Lagering unter extremen Feuch tigkeitsbedingungen vermieden werden können. Demgemäß ist das Abbildungsmaterial der vorliegenden Erfindung, wenn es unter Bedingungen hoher Feuchtigkeit aufbewahrt wird, weniger anfällig gegenüber einer Verringerung in Dmax und Lichtempfindlichkeit, die bei herkömmlichem Material in vielen Fällen auftreten kann. Überdies zeigt das lichtempfindli che Abbildungsmaterial der vorliegenden Erfindung gute Stabilität bei niedriger Feuchtigkeit unter Feuchtigkeitsbedingungen, die bei herkömmlichem Material Verfärbung bewirken kön nen.It has been found that by incorporating an insolubilizer in the lichtemp sensitive imagery the adverse effects of a storage under extreme damp conditions can be avoided. Accordingly, the imaging material is the present invention when stored under conditions of high humidity, less susceptible to a reduction in Dmax and photosensitivity at conventional material can occur in many cases. Moreover, the lichtempfindli shows Imaging material of the present invention good stability at low humidity under conditions of moisture that may cause discoloration in conventional material NEN.

Unlöslichmacher, die in der vorliegenden Erfindung nützlich sind, schließen diejenigen ein, die durch die allgemeinen chemischen Strukturen (I), (II) und (III) repräsentiert werden:
Insolubilizers useful in the present invention include those represented by the general chemical structures (I), (II) and (III):

wobei R¹ und R² identisch oder verschieden sind und H, OH, Alkyl(C1-C10), Hydroxylalkyl, Polyhydroxy-substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyloxyalkyl, Alkenyl(C2-C10)- carbonyloxyalkyl oder Carbonyloxyalkyl mit Carboxyl, Carboxylsalz oder einer Car boxyester-Gruppe als einer endständigen Gruppe darstellen;
where R ¹ and R ^{2 are} identical or different and are H, OH, alkyl (C 1 -C 10), hydroxylalkyl, polyhydroxy-substituted alkyl, alkylcarbonyloxyalkyl, alkenyl (C 2 -C 10) -carbonyloxyalkyl or carbonyloxyalkyl with carboxyl, carboxyl salt or a carboxyester Represent group as a terminal group;

wobei R³ H, OH, Alkyl(C1-C10), Hydroxyalkyl, Polyhydroxy-substituiertes Alkyl, Alkylcar bonyloxyalkyl, Alkenyl(C2-C10)-carbonyloxyalkyl ist, n₁ = 2-4 ist und Z¹
wherein R ^{3 is} H, OH, alkyl (C 1 -C 10), hydroxyalkyl, polyhydroxy-substituted alkyl, alkylcarbonyloxyalkyl, alkenyl (C 2 -C 10) -carbonyloxyalkyl, n ₁ = 2-4, and Z ¹

ist;
wenn ein Dioxan gebildet wird, und Z¹, wenn ein Dioxan nicht gebildet wird, H-Atome dar stellt, die ein Diol bilden; und
is;
when a dioxane is formed, and Z ¹ , when a dioxane is not formed, represents H atoms forming a diol; and

wobei R⁴ H, OH, Alkyl(C1-C10), Hydroxyalkyl, Polyhydroxy-substituiertes Alkyl, Alkylcar bonyloxyalkyl oder Alkenyl(C2-C10)-Carbonyloxyalkyl ist; R⁵-CH₂- oder -CH(OH)- ist; n₂, n₃, n₄ jeweils 1 oder 2 sind und Z² dasselbe ist wie Z¹ oben.wherein R ^{4 is} H, OH, alkyl (C 1 -C 10), hydroxyalkyl, polyhydroxy-substituted alkyl, alkylcarbonyloxyalkyl or alkenyl (C 2 -C 10) -carbonyloxyalkyl; R ^{5 is} -CH ₂ - or -CH (OH) -; n ₂ , n ₃ , n _{4 are} each 1 or 2 and Z ^{2 is the} same as Z ¹ above.

Spezifische Beispiele für Unlöslichmacher, die in der vorliegenden Erfindung nützlich sind, schließen die folgenden Verbindungen ein:
Specific examples of insolubilizers useful in the present invention include the following compounds:

Ein besonders bevorzugter Unlöslichmacher ist Sequarez 755, erhältlich von Omnova. Sequa rez 755 reagiert mit den funktionellen Gruppen der Bindemittel, wodurch der Beschichtung ein hoher Unlöslichmachungsgrad verliehen wird.A particularly preferred insolubilizer is Sequarez 755, available from Omnova. sequa REZ 755 reacts with the functional groups of the binder, causing the coating a high degree of insolubility is awarded.

Der Unlöslichmacher kann in entweder der Bildschicht, der Schutzbeschichtungsschicht oder beiden vorhanden sein. Wenn die Abbildungsschicht und/oder die Schutzbeschichtungs schicht einen Unlöslichmacher enthält, ist der Unlöslichmacher typischerweise in einer Men ge von 0,01% bis 15%, und bevorzugter von 0,5% bis 10%, bezogen auf die Gesamttroc kenmasse der Bildschicht und der Schutzbeschichtung, vorhanden.The insolubilizer may be present in either the image layer, the protective coating layer or both be present. If the imaging layer and / or the protective coating layer contains an insolubilizer, the insolubilizer is typically in a Men from 0.01% to 15%, and more preferably from 0.5% to 10%, based on the total troc kenmasse the image layer and the protective coating, available.

Ein lichtempfindliches Material gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ist detaillierter in Fig. 1 dargestellt. Ein in sich geschlossenes Abbildungssystem umfaßt: einen durchsichti gen Träger 12, eine Zwischenschicht 11, eine Abbildungszusammensetzung 14, die durch Licht aushärtbare Mikrokapseln 16 und ein Entwicklermaterial 18 umfaßt, und eine Schutzbe schichtung 20. In einer anderen Ausführungsform (nicht dargestellt) sind die durch Licht aus härtbaren Mikrokapseln und das Entwicklermaterial als getrennte, benachbarte Schichten in der Abbildungsschicht vorgesehen. Die Abbildungsschicht 12 enthält typischerweise etwa 20 bis 80% (Trockenmasse) des Entwicklers, etwa 80 bis 20% (Trockenmasse) Mikrokapseln und 0 bis 20% eines Bindemittels. Die Abbildungsschicht wird typischerweise mit einem Trockenfilmgewicht von etwa 8 bis 20 g/cm² aufgebracht.A photosensitive material according to an embodiment of the invention is shown in more detail in FIG . A self-contained imaging system comprises: a transparent support 12 , an intermediate layer 11 , an imaging composition 14 comprising light-curable microcapsules 16 and a developer material 18 , and a protective coating 20 . In another embodiment (not shown), the photo-curable microcapsules and the developer material are provided as separate, adjacent layers in the imaging layer. The imaging layer 12 typically contains about 20 to 80% (dry weight) of the developer, about 80 to 20% (dry weight) of microcapsules, and 0 to 20% of a binder. The imaging layer is typically applied at a dry film weight of about 8 to 20 g / cm ² .

Bilder werden bei der vorliegenden Erfindung auf dieselbe Art und Weise gebildet, wie be schrieben in U.S.-Patent 4,440,846. Durch bildweise Belichtung dieser Einheit mit aktinischer Strahlung werden die Mikrokapseln in den belichteten Bereichen unterschiedlich gehärtet. Die belichtete Einheit wird Druck unterworfen, um die Mikrokapseln aufzubrechen. Fig. 2 veran schaulicht das in sich geschlossene Abbildungssystem von Fig. 1 nach Belichtung und Auf brechen der Mikrokapseln 16. Die aufgebrochenen Mikrokapseln 22 setzen ein farbbildendes Mittel frei, woraufhin das Entwicklermaterial 18 mit dem farbbildenden Mittel reagiert, um ein Bild 24 zu bilden. Das gebildete Bild wird durch die durchsichtige Schutzbeschichtung gegen den Träger 12 gesehen. Der Träger 12 ist vorzugsweise ein undurchsichtiger Träger, wie etwa Polyethylenterephthalat (PET), das ein Trübungsmittel enthält, Papier oder mit ei nem Film aus Polyethylen, Polypropylen, Polyester etc., beschichtetes Papier. Am bevorzug testen ist der undurchsichtige Träger ein Polyethylenterephthalat-Träger, der etwa 10% Ti tandioxid enthält, was einen hellweißen Träger liefert. Dieser Träger ist kommerziell erhält lich von ICI, Ltd. unter der Produktbezeichnung Melinex. Typischerweise hat der PET-Träger eine Dicke von etwa 2 bis 4 Mils, obgleich Träger mit einer Dicke von etwa 4 bis 10 Mils gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, um ein steiferes Abbildungs material zu liefern.Images are formed in the present invention in the same manner as described in U.S. Patent 4,440,846. By imagewise exposure of this unit with actinic radiation, the microcapsules in the exposed areas are cured differently. The exposed unit is subjected to pressure to break up the microcapsules. Fig. 2 veran illustrates the self-contained imaging system of Fig. 1 after exposure and break on the microcapsules 16th The ruptured microcapsules 22 release a color-forming agent, whereupon the developer material 18 reacts with the color-forming agent to form an image 24. The image formed is seen by the transparent protective coating against the carrier 12 . The backing 12 is preferably an opaque backing such as polyethylene terephthalate (PET) containing a clouding agent, paper or a film of polyethylene, polypropylene, polyester, etc. coated paper. Most preferably, the opaque support is a polyethylene terephthalate support containing about 10% titanium dioxide which provides a light white support. This carrier is commercially available from ICI, Ltd. under the product name Melinex. Typically, the PET backing has a thickness of about 2 to 4 mils, although supports of about 4 to 10 mils thickness can be used in accordance with the present invention to provide a stiffer imaging material.

Im allgemeinen wird der undurchsichtige Träger kommerziell erhältlich sein. Einige andere Produkte, die nützlich sind, schließen Papier, Karton, Polyethylen, mit Polyethylen beschich tetes Papier, etc. ein. Undurchsichtige Folien sind Verbundwerkstoffe oder Mischungen des Polymers und des Pigments in einer einzigen Schicht, Filme oder beschichtete Papiere. Alter nativ kann das Trübungsmittel in einer separaten Schicht bereitgestellt werden, die unter oder über einem Polymerfilm wie etwa PET liegt. Das Trübungsmittel, das in diesen Materialien eingesetzt wird, ist ein inertes lichtreflektierendes Material, das einen weißen undurchsichti gen Hintergrund zeigt. Materialien, die als das Trübungsmittel nützlich sind, schließen inerte, lichtstreuende weiße Pigmente ein, wie etwa Titandioxid, Magnesiumcarbonat oder Barium sulfat. In einer bevorzugten Ausführungsform ist das Trübungsmittel Titandioxid.In general, the opaque support will be commercially available. A few others Products that are useful include paper, cardboard, polyethylene, polyethylene coated tetes paper, etc. Opaque films are composites or mixtures of Polymer and the pigment in a single layer, films or coated papers. age natively, the opacifier can be provided in a separate layer, which is under or over a polymer film such as PET. The opacifier used in these materials is an inert light-reflecting material that has a white opaque gene background shows. Materials useful as the opacifier include inert, light scattering white pigments, such as titanium dioxide, magnesium carbonate or barium sulfate. In a preferred embodiment, the opacifier is titanium dioxide.

Das operationelle Zentrum des Abbildungssystems der vorliegenden Erfindung ist die einge kapselte oder innere Phase der Mikrokapseln. Gemäß der Erfindung umfaßt die innere Phase eine lichtempfindliche Zusammensetzung und ein chromogenes Material. Typischerweise schließt die lichtempfindliche Zusammensetzung einen Photoinitiator und eine Substanz, die bei Belichtung in Gegenwart des Photoinitiators eine Viskositätsveränderung durchläuft, ein. Diese Substanz ist am typischsten ein Monomer, Dimer oder Oligomer, das zu einer Verbin dung mit höherem Molekulargewicht polymerisiert wird, oder sie kann ein Polymer sein, das vernetzt wird. Wenn ein negativ-arbeitendes Abbildungsmaterial gewünscht wird, kann es eine Verbindung sein, die bei Belichtung depolymerisiert oder in anderer Weise zersetzt wird.The operational center of the imaging system of the present invention is incorporated encapsulated or internal phase of the microcapsules. According to the invention, the inner phase comprises a photosensitive composition and a chromogenic material. typically, the photosensitive composition includes a photoinitiator and a substance that undergoes a change in viscosity on exposure in the presence of the photoinitiator. This substance is most typically a monomer, dimer, or oligomer that forms a verbin It may be polymerized with a higher molecular weight or it may be a polymer which is networked. If a negative-working imaging material is desired, it can a compound that depolymerizes or otherwise decomposes on exposure.

Typischerweise ist die lichtempfindliche Zusammensetzung eine Zusammensetzung, die durch freie radikalische Addition polymerisierbar oder vernetzbar ist. Die typischsten Bei spiele für eine durch freie radikalische Addition polymerisierbare oder vernetzbare Zusam mensetzung, die in der vorliegenden Erfindung nützlich sind, enthalten eine ethylenisch unge sättigte Verbindung, insbesondere eine polyethylenisch ungesättigte Verbindung. Diese Ver bindungen schließen sowohl Monomere mit einer oder mehreren ethylenisch ungesättigten Gruppen, wie etwa Vinyl- oder Allyl-Gruppen, als auch Polymere mit endständiger oder sei tenständiger ethylenischer Ungesättigtheit ein. Solche Verbindungen sind im Stand der Tech nik gut bekannt und schließen Acryl- und Methacrylsäureester mehrwertiger Alkohole, wie etwa Trimethylolpropan, Pentaerythrit und dergleichen; Acrylat- oder Methacryl-terminierte Epoxyharze, Acrylat- oder Methacrylat-terminierte Polyester, etc. ein. Repräsentative Bei spiele schließen Ethylengylkoldiacrylat, Ethylenglykoldimethacrylat, Trimethylolpropan triacrylat (TMPTA), Pentaerythrittetraacrylat, Pentaerythrittetramethacrylat, Dipentae rythrithydroxypentacrylat (DPHPA), Hexandiol-1,6-dimethacrylat und Diethylenglykoldi methacrylat ein. Andere durch Strahlung aushärtbare Substanzen sowie durch Strahlung de polymerisierbare Materialien sind in U.S.-Patent 4,399,209 beschrieben.Typically, the photosensitive composition is a composition that is polymerizable or crosslinkable by free radical addition. The most typical Bei games for a by free radical addition polymerizable or crosslinkable Zusam composition useful in the present invention contain an ethylenic unge saturated compound, in particular a polyethylenically unsaturated compound. This Ver compounds include both monomers with one or more ethylenically unsaturated Groups such as vinyl or allyl groups, as well as polymers with terminal or sei tenant ethylenic unsaturation. Such compounds are in the art nik well known and include acrylic and methacrylic acid esters of polyhydric alcohols, such as such as trimethylolpropane, pentaerythritol and the like; Acrylate or methacrylic terminated Epoxy resins, acrylate- or methacrylate-terminated polyesters, etc. Representative Bei Examples include ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, dipentae rythrithydroxypentacrylate (DPHPA), hexanediol-1,6-dimethacrylate and diethylene glycol di methacrylate. Other radiation-curable substances and radiation de Polymerizable materials are described in U.S. Patent 4,399,209.

Die chromogenen Materialien, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, schlie ßen diejenigen chromogenen Materialien ein, die herkömmlicherweise in kohlefreiem Papier verwendet werden. Im allgemeinen sind diese Materialien farblose elektronenspendende Farbstoffvorläufer-Verbindungen, die mit einer Entwickler-Verbindung reagieren, um einen Farbstoff zu erzeugen. Repräsentative Beispiele für solche Farbstoffvorläufer schließen im wesentlichen farblose Verbindungen ein, die in ihrem Teilskelett eine Lacton-, eine Lactam-, eine Sulfon-, eine Spiropyran-, eine Ester- oder eine Amido-Struktur besitzen. Genauer sind sie Triarylmethan-Verbindungen, Bisphenylmethan-Verbindungen, Xanthen-Verbindungen, Thiazin-Verbindungen, Spiropyran-Verbindungen und dergleichen. Typische Beispiele von diesen schließen Kristallviolett-Lacton, Benzoyl-Leucomethylenblau, Malachitgrün-Lacton, p-Nitrobenzoyl-Leucomethylenblau, 3-Dialkylamino-7-dialkylaminofluoran, 3-Methyl-2,2'- Spirobi(benzo-f-chrom), 3,3-Bis(p-dimethylaminopheny1)phthalid, 3-(p-Dimethylamino phenyl)-3-(1,2-dimethylindol-3-yl)phthalid, 3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(2-methylindol-3- yl)phthalid, 3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(2-phenylindol-3-yl)phthalid, 3,3-Bis(1,2- dimethylindol-3-yl)-5-dimethylaminophthalid, 3,3-Bis-(1,2-dimethylindol-3-yl)-6-dimethyl aminophthalid, 3,3-Bis-(9-ethylcarbazol-3-yl)-5-dimethylaminophthalid, 3,3-Bis-(2- phenylindol-3-yl)-5-dimethylaminophthalid, 3-p-Dimethylaminophenyl-3-(1-methylpyrrol-2- yl)-6-dimethylaminophthalid, 4,4'-Bis-dimethylaminobenzhydrinbenzylether, N-halophenyl leuco-Auramin, N-2,4,5-Trichlorphenyl-leuco-Auramin, Rhodamin-B-anilinolactam, Thoda min-(p-nitroanilino)lactam, Rhodamin-B-(p-chloranilino)lactam, 3-Dimethylamino-6- methoxyfluoran, 3-Diethylamino-7-methoxyfluoran, 3-Diethylamino-7-chlor-6- methylfluoran, 3-Diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-Diethylamino-7- (acetylmethylamino)fluoran, 3-Diethylamino-7-(dibenzylamino)fluoran, 3-Diethylamino-7- (methylbenzylamino)fluoran, 3-Diethylamino-7-(chlorethylmethylamino)fluoran, 3- Diethylamino-7-(diethylamino)fluoran, 3-Methyl-spiro-dinaphthopyran, 3,3'-Dichlor-spiro dinaphthopyran, 3-Benzyl-spiro-dinaphthopyran, 3-Methyl-naphtho-(3-methoxybenzo) spiropyran, 3-Propyl-spirodibenzoidipyran, etc. ein. Mischungen dieser Farbstoffvorläufer können, falls gewünscht, verwendet werden. Ebenfalls in der vorliegenden Erfindung nützlich sind die Fluoran-Farbbildnern, die in U.S.-Pat. Nr. 3,920,510 offenbart sind, das hierin durch Bezugnahme miteinbezogen wird.The chromogenic materials used in the present invention conclude those chromogenic materials conventionally used in carbonless paper be used. In general, these materials are colorless electron donating Dye precursor compounds that react with a developing agent to form a To produce dye. Representative examples of such dye precursors include in essential colorless compounds which contain in their partial skeleton a lactone, a lactam, have a sulfonic, a spiropyran, an ester or an amido structure. More precisely triarylmethane compounds, bisphenylmethane compounds, xanthene compounds, Thiazine compounds, spiropyran compounds and the like. Typical examples of these include crystal violet lactone, benzoyl leuco methylene blue, malachite green lactone, p-nitrobenzoyl-leucomethylene blue, 3-dialkylamino-7-dialkylaminofluoran, 3-methyl-2,2'- Spirobi (benzo-f-chromium), 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (p-dimethylamino phenyl) -3- (1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindole-3-yl) yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-phenylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1,2- dimethylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -6-dimethyl aminophthalide, 3,3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (2-bis) phenylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3-p-dimethylaminophenyl-3- (1-methylpyrrol-2-yl) yl) -6-dimethylaminophthalide, 4,4'-bis-dimethylaminobenzhydrinbenzyl ether, N-halophenyl leuco-auramine, N-2,4,5-trichlorophenyl-leuco-auramine, rhodamine-B-anilinolactam, Thoda min- (p-nitroanilino) lactam, rhodamine B- (p-chloroanilino) lactam, 3-dimethylamino-6- methoxyfluoran, 3-diethylamino-7-methoxyfluoran, 3-diethylamino-7-chloro-6 methylfluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-7 (acetylmethylamino) fluoran, 3-diethylamino-7- (dibenzylamino) fluoran, 3-diethylamino-7- (methylbenzylamino) fluoran, 3-diethylamino-7- (chloroethylmethylamino) fluoran, 3 Diethylamino-7- (diethylamino) fluoran, 3-methyl-spiro-dinaphthopyran, 3,3'-dichloro-spiro dinaphthopyran, 3-benzyl-spiro-dinaphthopyran, 3-methyl-naphtho- (3-methoxybenzo) spiropyran, 3-propyl-spirodibenzoidipyran, etc. Mixtures of these dye precursors can be used if desired. Also useful in the present invention are the fluoran color formers described in U.S. Pat. No. 3,920,510, incorporated herein by reference Reference is included.

Gemäß dler Erfindung wird das chromogene Material in die innere Phase in einer Menge ein gearbeitet, die ausreichend ist, um ein sichtbares Bild der gewünschten Dichte bei Reaktion mit dem Entwickler zu erzeugen. Im allgemeinen reichen diese Mengen von ungefähr 0,5 bis etwa 20,0%, bezogen auf das Gewicht der inneren Phasenlösung (z. B. Monomer, Öl und an dere Additive), die das Chromogen enthält. Ein bevorzugter Bereich ist von etwa 2% bis etwa 8%. Die Menge des chromogenen Materials, die erforderlich ist, um geeignete Bilder zu er halten, hängt von der Natur des Chromogens, der Natur der innere Phase und der Art des Ab bildungssystem ab. Weniger chromogenes Material kann in der inneren Phase eines in sich geschlossenen Abbildungssystems verwendet werden, in dem das Entwicklermaterial zusam men mit den Mikrokapseln auf einem gemeinsamen Substrat abgeschieden ist. Um uner wünschte Färbung im in sich geschlossenen Blatt zu verhindern, kann man Farbunterdrüc kungsmittel zusammen mit dem chromogenen Material einarbeiten.According to the invention, the chromogenic material enters the inner phase in an amount worked, which is sufficient to form a visible image of the desired density upon reaction to create with the developer. In general, these amounts range from about 0.5 to about 20.0%, based on the weight of the inner phase solution (eg, monomer, oil and on the other additives) containing the chromogen. A preferred range is from about 2% to about 8th%. The amount of chromogenic material required to form suitable images depends on the nature of the chromogen, the nature of the inner phase and the nature of the Ab education system. Less chromogenic material may be in the inner phase of one in itself closed imaging system in which the developer material together is deposited with the microcapsules on a common substrate. To uner wished to prevent coloring in the self-contained leaf, you can Farbunterdrüc Incorporate kungsmittel together with the chromogenic material.

Zusätzlich zum chromogenen Material und zum lichtempfindlichen Material kann die innere Phase der Mikrokapseln auch ein Trägeröl einschließen, um die Tonqualität der erhaltenen Bilder beeinflussen und zu steuern. Tonqualität (Halbtonabstufung) ist ein wichtiger Faktor bei der zuverlässigen Reproduktion darstellender Bilder. Anfängliche Studien zeigen, daß wenn Trimethylolpropantriacrylat in dem durch Strahlung aushärtbaren Material verwendet wird, 20% eines Trägeröls, wie etwa bromiertem Paraffin, die Tonqualitäten verbessern. Be vorzugte Trägeröle sind schwach polare Lösungsmittel mit Siedepunkten oberhalb 170°C und vorzugsweise im Bereich von 180°C bis 300°C. Die in der vorliegenden Erfindung verwen deten Trägeröle sind typischerweise diejenigen, die herkömmlicherweise bei der Herstellung von kohlefreiem Papier verwendet werden. Diese Öle sind im allgemeinen durch ihre Fähig keit gekennzeichnet, Kristallviolett-Lacton in einer Konzentration von 0,5 Gew.-% oder mehr zu lösen. Ein Trägeröl ist jedoch nicht immer erforderlich. Ob ein Trägeröl verwendet werden sollte, wird von der Löslichkeit des chromogenen Materials in der lichtempfindlichen Zu sammensetzung vor der Belichtung, der Natur des chromogenen Materials und der Viskosität oder den Eigenschaften der inneren Phase abhängen. Wenn vorhanden, sind Beispiele für Trägeröle alkylierte Biphenyle (z. B. Monoisopropylbiphenyl), polychlorierte Biphenyle, Castoröl, Mineralöl, deodoriertes Kerosin, naphthenische Mineralöle, Dibutylphthalat, Dibu tylfumerat, bromiertes Paraffin und Mischung derselben. Alkylierte Biphenyle sind im allge meinen weniger toxisch und bevorzugt.In addition to the chromogenic material and the photosensitive material, the inner Phase of the microcapsules also include a carrier oil to the sound quality of the obtained Influence and control images. Sound quality (halftone grading) is an important factor in the reliable reproduction of performing images. Initial studies show that when using trimethylolpropane triacrylate in the radiation curable material For example, 20% of a carrier oil, such as brominated paraffin, will improve clay qualities. Be Preferred carrier oils are weakly polar solvents with boiling points above 170 ° C and preferably in the range of 180 ° C to 300 ° C. The verwen in the present invention Carrier oils are typically those conventionally used in the manufacture be used by carbonless paper. These oils are generally by their ability characterized in crystal violet lactone in a concentration of 0.5 wt .-% or more to solve. However, a carrier oil is not always necessary. Whether a carrier oil is used should be determined by the solubility of the chromogenic material in the photosensitive Zu composition before exposure, the nature of the chromogenic material and the viscosity or the properties of the inner phase. If available, examples are Carrier oils alkylated biphenyls (eg monoisopropyl biphenyl), polychlorinated biphenyls, Castor oil, mineral oil, deodorized kerosene, naphthenic mineral oils, dibutyl phthalate, dibu tylfumerate, brominated paraffin and mixtures thereof. Alkylated biphenyls are generally my less toxic and preferred.

Verschiedene Photoinitiatoren können zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung aus gewählt werden. Diese Verbindungen absorbieren die Belichtungsstrahlung und erzeugen, allein oder in Verbindung mit einem Sensibilisator, ein freies Radikal. Herkömmlicherweise gibt es homolytische Photoinitiatoren, die sich spalten, um zwei Radikale zu bilden, und In itiatoren, die Strahlung in eine aktive Spezies umwandelt, die ein Radikal durch Abstrahieren eines Wasserstoffs von einem Wasserdonor erzeugt. Es gibt auch Initiatoren, die einen Kom plex mit einem Sensibilisator bilden, um eine ein freies Radikal erzeugende Spezies zu erzeu gen, und Initiatoren, die in Gegenwart eines Sensibilisators in anderer Weise Radikale erzeu gen. Beide Typen können verwendet werden. Wo Empfindlichkeit gegenüber ultravioletter Strahlung gewünscht ist, wie im Fall direkter Transmissionsabbildung unter Verwendung ul travioletten Lichts, schließen geeignete Photoinitiatoren α-Alkoxyphenylketone, O-acylierte α-Oximinoketone, polyzyklische Chinone, Benzophenone und substituierte Benzophenone, Xanthone, Thioxanthone, halogenierte Verbindungen, wie etwa mehrkernige aromatische Chlorsulfonyl- und Chlormethyl-Verbindungen, heterozyklische Chlorsulfonyl- und Chlor methyl-Verbindungen, Chlorsulfonyl- und Chlormethylbenzophenone und -fluorenone, Ha loalkane, α-Halo-α-phenylacetophenone; Redoxpaare aus photoreduzierbarem Farbstoff und Reduktionsmittel, halogenierte Paraffine (z. B. bromiertes oder chloriertes Paraffin) und Ben zoinalkylether ein. Spezifische Photoinitiatoren, die bei der vorliegenden Erfindung nützlich sind, schließen ein: α-Alkoxyketon, α,α-Dialkoxyketon, Benzophenon, Xanthan, Chlorxanthanon, Chlormethylxanthanon, Chlorsulfoxylxanthanon, Thioxanthanon, Chlorxanthanon, Chlormethylthioxanthon, Chlorsulfonylthioxanthanon, Chlormethylnaph thalin, Chlorsulfonylnaphthalin, Chlormethylanthracen, Chlorsulfonylanthracen, Chlorme thylbenzoxazol, Chlormethylbenzothiazol, Chlormethylbenzimidazol, Chlorsulfonylbenzoxa zol, Chlorsulfonybenzothiazol, Chlorsulfonylbenzimidazol, Chlormethylchinolin, Chlorsul fonylchlnolin, Chlormethylbenzophenon, Chlorsulfonylbenzophenon, Chlormethylfluorenon, Chlorsulfonylfluorenon, Tetrabromkohlenstoff, Benzoinmethylether, Benzoinethylether, De sylchlorid, Desylamin, Methylenblau/Ascorbinsäure, chlorierte aliphatische Kohlenwasser stoffe und Kombinationen derselben. Die Empfindlichkeit bei diesen Verbindungen kann durch Hinzufügen von Substituenten verschoben werden, so daß die Verbindungen Radikale erzeugen, wenn sie der gewünschten Strahlungswellenlänge ausgesetzt werden.Various photoinitiators may be prepared for use in the present invention to get voted. These compounds absorb the exposure radiation and produce, alone or in conjunction with a sensitizer, a free radical. traditionally, There are homolytic photoinitiators that cleave to form two radicals and In It is the initiator that transforms radiation into an active species that abstracts a radical a hydrogen generated by a water donor. There are also initiators who have a comm plex with a sensitizer to generate a free radical generating species and initiators that otherwise generate radicals in the presence of a sensitizer Both types can be used. Where sensitivity to ultraviolet Radiation is desired, as in the case of direct transmission imaging using ul traviolet light, suitable photoinitiators include α-alkoxyphenyl ketones, O-acylated α-oximinoketones, polycyclic quinones, benzophenones and substituted benzophenones, Xanthones, thioxanthones, halogenated compounds such as polynuclear aromatic Chlorosulfonyl and chloromethyl compounds, heterocyclic chlorosulfonyl and chlorine methyl compounds, chlorosulfonyl and chloromethylbenzophenones and fluorenones, Ha loalkanes, α-halo-α-phenylacetophenones; Redox couples of photoreducible dye and Reducing agents, halogenated paraffins (eg brominated or chlorinated paraffin) and Ben zinc alkyl ethers. Specific photoinitiators useful in the present invention include: α-alkoxy ketone, α, α-dialkoxy ketone, benzophenone, xanthan, Chlorxanthanone, chloromethylxanthanone, chlorosulfoxylxanthanone, thioxanthanone, Chlorxanthanone, Chlormethylthioxanthone, Chlorsulfonylthioxanthanon, Chlormethylnaph thalin, Chlorsulfonylnaphthalin, Chlormethylanthracen, Chlorsulfonylanthracen, Chlorme thylbenzoxazole, chloromethylbenzothiazole, chloromethylbenzimidazole, chlorosulfonylbenzoxa zol, Chlorsulfonybenzothiazol, Chlorsulfonylbenzimidazol, Chlormethylchinolin, Chlorsul fonylchlorinol, chloromethylbenzophenone, chlorosulfonylbenzophenone, chloromethylfluorenone, Chlorosulfonyl fluorenone, carbon tetrabromide, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, De syl chloride, desylamine, methylene blue / ascorbic acid, chlorinated aliphatic hydrocarbon substances and combinations thereof. The sensitivity of these compounds can be shifted by adding substituents, so that the compounds are radicals when exposed to the desired radiation wavelength.

Besonders nützlich als Photoinitiatoren in der vorliegenden Erfindung sind Komplexe aus kationischem Farbstoff und Borat-Anion, wie offenbart in den mitübertragenen U.S.-Patenten Nrn. 5,112,752; 5,100,755; 5,057,393; 4,865,942; 4,842,980; 4,800,149; 4,772,530 und 4,772,541. die hierin durch Bezugnahme mit einbezogen werden. Wenn eingesetzt als ein Photoinitiator in der vorliegenden Erfindung, wird der Komplex aus kationischem Farbstoff und Borat-Anion üblicherweise in einer Menge von bis zu etwa 1 Gew.-% verwendet, bezo gen auf das Gewicht der photopolymerisierbaren oder vernetzbaren Spezies in der durch Licht aushärtbaren Zusammensetzung. Typischerer wird der Komplex aus kationischem Farbstoff und Borat-Anion in einer Menge von etwa 0,2 bis 0,5 Gew.-% verwendet. Obgleich der Komplex aus kationischem Farbstoff und Borat-Anion allein als der Initiator verwendet wer den kann, ist es bevorzugt, den Komplex in Kombination mit einem Autoxidator zu verwen den. Ein Autoxidator ist eine Verbindung, die in der Lage ist, Wasserstoff in einem freien radikalischen Kettenprozeß zu verbrauchen. Beispiele für nützliche Autoxidatoren sind N,N- Dialkylaniline.Particularly useful as photoinitiators in the present invention are complexes of cationic dye and borate anion as disclosed in coassigned U.S. patents Nos. 5,112,752; 5,100,755; 5,057,393; 4,865,942; 4,842,980; 4,800,149; 4,772,530 and 4,772,541. which are incorporated herein by reference. When used as a Photoinitiator in the present invention, the complex of cationic dye and borate anion usually used in an amount of up to about 1% by weight, bezo to the weight of the photopolymerizable or crosslinkable species in the light curable composition. More typical is the complex of cationic dye and borate anion in an amount of about 0.2 to 0.5% by weight. Although the Cationic dye-borate anion complex alone used as the initiator it is preferred to use the complex in combination with an autoxidizer the. An autoxidizer is a compound that is able to convert hydrogen into a free one to consume radical chain process. Examples of useful autoxidizers are N, N Dialkylanilines.

Beispiele für N,N-Dialkylaniline sind Dialkylaniline, die in der ortho-, meta- und/oder para- Position durch die folgenden Gruppen substituiert sind: Methyl, Ethyl, Isopropyl, tert.-Butyl, 3,4-Tetramethylen, Phenyl, Trifluormethyl, Acetyl, Ethoxycarbonyl, Carboxy, Carboxylat, Trimethylsilymethyl, Trimethylsilyl, Triethylsilyl, Trimethylgerinanyl, Triethylgermanyl, Trimethylstannyl, Triethylstannyl, n-Butoxy, n-Pentyloxy, Phenoxy, Hydroxy, Acetyloxy, Methylthio, Ethylthio, Isopropylthio, Thio-(mercapto-), Acethylthio, Fluor, Chlor, Brom und Iod. Repräsentative Beispiele für N,N-dialkylaniline, die in der vorliegenden Erfindung nütz lich sind, sind 4-Cyano-N,N-Dimethylanilin, 4-Acetyl-N,N-dimethylanilin, 4-Brom-N,N- dimethylanilin, Ethyl-4-(N,N-dimethylamino)benzoat, 3-Chlor-N,N-dimethylanilin, 4-Chlor- N,N-dimethylanilin, 3-Ethoxy-N,N-dimethylanilin, 4-Fluor-N,N-dimethylanilin, 4-Methyl- N,N-dimethylanilin, 4-Ethoxy-N,N-dimethylanilin, N,N-Dimethylanilin, N,N- Dimethylthioanisidin, 4-Amino-N,N-dimethylanilin, 3-Hydroxy-N,N-dimethylanilin, N,N,N',N'-Tetramethyl-1,4-dianilin, 4-Acetamido-N,N-dimethylanilin, 2,6-Diisopropyl-N,N- dimethylanilin, 2,6-Diethyl-N,N-dimethylanilin, N,N,2,4,6-Pentamethylanilin (PMA) und p- tert.-Butyl-N,N-dimethylanilin. Examples of N, N-dialkylanilines are dialkylanilines which are present in the ortho, meta and / or para Position are substituted by the following groups: methyl, ethyl, isopropyl, tert-butyl, 3,4-tetramethylene, phenyl, trifluoromethyl, acetyl, ethoxycarbonyl, carboxy, carboxylate, Trimethylsilymethyl, trimethylsilyl, triethylsilyl, trimethylgerinanyl, triethylgermanyl, Trimethylstannyl, triethylstannyl, n-butoxy, n-pentyloxy, phenoxy, hydroxy, acetyloxy, Methylthio, ethylthio, isopropylthio, thio (mercapto), acetethylthio, fluorine, chlorine, bromine and Iodine. Representative examples of N, N-dialkylanilines useful in the present invention are 4-cyano-N, N-dimethylaniline, 4-acetyl-N, N-dimethylaniline, 4-bromo-N, N- dimethylaniline, ethyl 4- (N, N-dimethylamino) benzoate, 3-chloro-N, N-dimethylaniline, 4-chloro N, N-dimethylaniline, 3-ethoxy-N, N-dimethylaniline, 4-fluoro-N, N-dimethylaniline, 4-methyl- N, N-dimethylaniline, 4-ethoxy-N, N-dimethylaniline, N, N-dimethylaniline, N, N- Dimethylthioanisidine, 4-amino-N, N-dimethylaniline, 3-hydroxy-N, N-dimethylaniline, N, N, N ', N'-tetramethyl-1,4-dianiline, 4-acetamido-N, N-dimethylaniline, 2,6-diisopropyl-N, N- dimethylaniline, 2,6-diethyl-N, N-dimethylaniline, N, N, 2,4,6-pentamethylaniline (PMA) and p- tert-butyl-N, N-dimethylaniline.

Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung enthalten die durch Licht aushärtbaren Zusam mensetzungen, die in den Mikrokapseln verwendet werden, einen Farbstoff-Borat- Photoinitiator und einen Disulfid-Coinitiator. Beispiele für nützliche Disulfide sind in U.S.- Patent Nr. 5,230,982 beschrieben.According to one embodiment of the invention, the light-curable composition Compositions used in the microcapsules, a dye-borate Photoinitiator and a disulfide coinitiator. Examples of useful disulfides are described in U.S. Pat. Patent No. 5,230,982.

Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wird ein Vollfarb-Abbildungssystem zur Ver fügung gestellt, bei dem die Mikrokapseln in drei Sätzen vorliegen, die Cyan-, Magenta- bzw. Gelb-Farbbildner enthalten, die auf rotes, grünes bzw. blaues Licht empfindlich sind. Für ein gutes Farbgleichgewicht sind die gegenüber sichtbarem Licht empfindlichen Mikrokapseln bei etwa 450 nm, 540 nm bzw. 650 nm empfindlich (λmax). Solch ein System ist nützlich mit Quellen für sichtbares Licht bei direkter Transmissions- oder Reflexionsabbildung. Solch ein Material ist nützlich bei der Herstellung von Kontaktdrucken, Projektionsdrucken von Farbfotodias oder bei Digitaldruck. Sie sind auch nützlich bei elektronischer Abbildung unter Verwendung von Lasern oder Stiftlichtquellen geeigneter Wellenlängen. Weil digitale Abbil dungssysteme nicht die Verwendung von sichtbaren Licht erfordern, kann die Empfindlich keit in den UV- und IR-Bereich ausgedehnt werden. Demgemäß kann die Empfindlichkeit in den IR- und/oder UV-Bereich ausgedehnt werden, um die Absorptionsspektren der Photoi nitiatoren zu spreizen und Cross-talk zu verhindern.According to one embodiment of the invention, a full-color imaging system for Ver in which the microcapsules are present in three sentences, the cyan, magenta or Contain yellow color formers which are sensitive to red, green or blue light. For a good color balance are the visible light sensitive microcapsules at about 450 nm, 540 nm and 650 nm, respectively (λmax). Such a system is useful with sources of visible light in direct transmission or reflection imaging. Such a material is useful in the production of contact printing, projection printing of Color photo slides or digital printing. They are also useful in electronic illustration below Use of lasers or pin light sources of suitable wavelengths. Because digital imaging Systems that do not require the use of visible light may be sensitive be extended to the UV and IR range. Accordingly, the sensitivity in the IR and / or UV range are extended to the absorption spectra of Photoi spreading and preventing cross-talk.

Die Entwicklermaterialien, die in der Technologie kohlefreien Papiers eingesetzt werden, sind in der vorliegenden Erfindung nützlich. Veranschaulichende Beispiele sind Tonminerale, wie etwa saurer Ton, Aktivton, Attapulgit, etc.; organische Säuren, wie etwa Tannin, Gallensäure, Propylgallat, etc.; saure Polymere, wie etwa Phenol-Formaldehyd-Harze, Phenol-Acetylen- Kondensationsharze, Kondensate zwischen einer organischen Carbonsäure mit wenigstens einer Hydroxygruppe und Formaldehyd etc.; Metallsalze von aromatischen Carbonsäuren oder Derivaten davon, wie etwa Zinksalicylat, Zinnsalicylat, Zink-2-hydroxynaphthoat, Zink- 3,5-di-tert.-butylsalicylat, Zink-3,5-di-(α-methylbenzyl)salicylat, öllösliche Metallsalze oder Phenol-Formaldehyd-Novolakharze (z. B. siehe U.S.-Patent Nrn. 3,672,935 und 3,732,120), wie etwa zinkmodifiziertes öllösliches Phenol-Formaldehyd-Harz, wie offenbart in U.S.- Patent Nr. 3,732,120, Zinkcarbonat etc. und Mischungen derselben. Die Teilchengröße des Entwicklermaterials ist wichtig, um eine hohe Bildqualität zu erzielen. Die Entwicklerteilchen sollten im Bereich von etwa 0,2 bis 3 Mikrons und vorzugsweise im Bereich von etwa 0,5 bis 1,5 Mikrons liegen.The developer materials used in carbonless paper technology are useful in the present invention. Illustrative examples are clay minerals, such as such as acid clay, active clay, attapulgite, etc .; organic acids, such as tannin, bile acid, Propyl gallate, etc .; acidic polymers such as phenol-formaldehyde resins, phenol-acetylene Condensation resins, condensates between an organic carboxylic acid with at least a hydroxy group and formaldehyde, etc .; Metal salts of aromatic carboxylic acids or derivatives thereof, such as zinc salicylate, tin salicylate, zinc 2-hydroxynaphthoate, zinc 3,5-di-tert-butylsalicylate, zinc 3,5-di (α-methylbenzyl) salicylate, oil-soluble metal salts or Phenol-formaldehyde novolac resins (e.g., see U.S. Patent Nos. 3,672,935 and 3,732,120), such as zinc-modified oil-soluble phenol-formaldehyde resin as disclosed in U.S. Pat. Patent No. 3,732,120, zinc carbonate, etc., and mixtures thereof. The particle size of the Developer material is important to achieve high image quality. The developer particles should be in the range of about 0.2 to 3 microns and preferably in the range of about 0.5 to 1.5 microns lie.

Ein geeignetes Bindemittel, wie etwa Polyethylenoxid, Polyvinylalkohol, Polyacrylamid, Acryl-Latices, Neopren-Emulsionen, Polystyrol-Emulsionen und Nitril-Emulsionen etc., kön nen mit dem Entwickler und den Mikrokapseln vermischt werden, typischerweise in einer Menge von etwa 1 bis 15 Gew.-%, um eine Beschichtungszusammensetzung herzustellen. Vorzugsweise verbleibt das Bindemittel trotz der Veränderung in der Feuchtigkeit stabil. Ein bevorzugtes Bindemittel ist NIPOL LX852, ein Latex auf Basis eines modifizierten Acryl esters, erhältlich von Nippon Zeon.A suitable binder, such as polyethylene oxide, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, Acrylic latices, neoprene emulsions, polystyrene emulsions and nitrile emulsions, etc. be mixed with the developer and the microcapsules, typically in one Amount of about 1 to 15 wt.% To prepare a coating composition. Preferably, the binder remains stable despite the change in humidity. On the preferred binder is NIPOL LX852, a latex based on a modified acrylic esters, available from Nippon Zeon.

Wenn die Mikrokapseln und der Entwickler vermischt und in einer Schicht verwendet oder in benachbarten Schichten durch Naßbeschichtung aufgebracht werden, um ein in sich geschlos senes System zu bilden, ist das Entwicklermaterial vorzugsweise eines, das hervorragende Kompatibilität mit der Mikrokapsel-Aufschlämmungslösung besitzt. Viele Materialien, ein schließlich Zinksalicylat und einige Phenolharzpräparate, haben maginale oder schlechte Kompatibilität mit der MF-Mikrokapsel-Zubereitung und führen zu Agglomeration, wobei man glaubt, daß dies auf einer Inkompatibilität in den Emulgatoren beruht, die bei der Her stellung der Mikrokapseln und im Entwickler verwendet werden. Das Problem manifestiert sich in einer Erhöhung der Lösungsviskositäten oder in einer Instabilität der Mikrokapsel wand oder beidem. Die Mikrokapseln können vollständig aufgebrochen werden, mit einem vollständigen Zusammenbruch oder einer vollständigen Desintegration der Wand. Man glaubt, daß das Problem durch das Vorhandensein von wasserlöslichen sauren Salzen in der Entwicklerlösung verursacht wird. Durch Modifizieren der sauren Salze, um sie wasserunlös lich zu machen, kann das Entwicklermaterial mit den MF-Mikrokapseln kompatibel gemacht werden. Ein bevorzugter Entwickler, der gute Stabilität besitzt, istdie Phenolharzlösung HRJ- 4250 von Schenectady International. When the microcapsules and the developer are mixed and used in one layer or in Adjacent layers are applied by wet coating to a self-contained Preferably, the developer material is one that excels Compatibility with the microcapsule slurry solution possesses. Many materials, one Finally, zinc salicylate and some phenolic resin preparations have magical or bad Compatibility with the MF microcapsule preparation and lead to agglomeration, wherein This is believed to be due to an incompatibility in the emulsifiers found in Her position of the microcapsules and used in the developer. The problem manifests in an increase in the solution viscosities or in an instability of the microcapsule wall or both. The microcapsules can be completely broken up, with one complete collapse or complete disintegration of the wall. you believes that the problem is due to the presence of water-soluble acidic salts in the Developer solution is caused. By modifying the acid salts to make them water-insoluble The developer material can be made compatible with the MF microcapsules become. A preferred developer which has good stability is the phenolic resin solution HRJ- 4250 from Schenectady International.

Mikroenkapsulierung ist durch eine Vielzahl von bekannten Techniken erreicht worden, ein schließlich Koazervierung, Grenzflächenpolymerisation, Polymerisation eines oder mehrerer Monomere in einem Öl sowie verschiedener Schmelz-, Dispergier- und Abkühlverfahren. In einer Ausführungsform der Erfindung wird die innere Phase in einem Harnstoff- Formaldehyd-Wandbildner enkapsuliert und insbesondere in einem Harnstoff-Resorcinol- Formaldehyd-Wandbildner, in dem Resorcinol zum Wandbildner zugesetzt worden ist, um seine Oleophilie zu erhöhen. Andere hydrophile wandbildende Materialien, die in der vorlie genden Erfindung nützlich sein können, schließen Gelatine (siehe U.S.-Pat. Nr. 2,730,456 und 2,800,457 für Green et al.), Gummi arabicum, Polyvinylalkohol; Carboxymethylcellulose; Resorcinol-Formaldehyd (siehe U.S-Pat. Nr. 3,755,190 für Hart et al.), Isocyanat (siehe U.S- Pat. Nr. 3,914,511 für Vassiliades), Polyurethan (siehe U.S-Pat. Nr. 3,796,669 für Kiritani et al.), Melamin-Formaldehyd-Harz und Hydroxypropylcellulose, Harnstoff-Formaldehyd- Wandbildner und insbesondere Harnstoff-Resorcinol-Formaldehyd-Wandbildner (bei denen die Oleophilie durch den Zusatz von Resorcinol erhöht ist) (siehe U.S-Pat. Nrn. 4,001,140; 4,087,376 und 4,089,802 für Foris et al.), Melamin-Formaldehyd-Harz und Hydroxypropyl cellulose (siehe mitübertragenes U.S-Pat. Nr. 4,025,455 für Shackle) ein. In dem Umfang, der für eine vollständige Offenbarung dieser wandbildenden Materialien erforderlich ist, wer den die obengenannten Patente durch Bezugnahme spezifisch miteinbezogen. Melamin- Formaldehyd-Kapseln sind besonders nützlich. Es ist in der vorliegenden Erfindung wün schenswert, bei der Herstellung der Mikrokapseln eine Vorwand vorzusehen. Siehe U.S- Patent 4,962,010 für eine besonders bevorzugte Enkapsulierung, die Pectin und sulfoniertes Polystyrol als Systemmodifikatoren verwendet. Die Bildung von Vorwänden ist bekannt, die Verwendung größerer Mengen des Polyisocyanat-Vorläufers ist jedoch erwünscht. Eine Kap selgröße sollte ausgewählt werden, die Lichtabschwächung minimiert.Microencapsulation has been achieved by a variety of known techniques finally coacervation, interfacial polymerization, polymerization of one or more Monomers in an oil and various melting, dispersing and cooling processes. In In one embodiment of the invention, the inner phase is dissolved in a urea Formaldehyde wall formers are encapsulated and especially in a urea resorcinol Formaldehyde wall-forming agent in which resorcinol has been added to the wall-forming agent to increase its oleophilicity. Other hydrophilic wall-forming materials used in the present invention useful in the present invention include gelatin (see U.S. Pat 2,800,457 to Green et al.), Gum arabic, polyvinyl alcohol; carboxymethyl cellulose; Resorcinol-formaldehyde (see U.S. Pat. No. 3,755,190 to Hart et al.), Isocyanate (see U.S. Pat. Pat. No. 3,914,511 to Vassiliades), polyurethane (see U. S. Pat. No. 3,796,669 to Kiritani et al.), melamine-formaldehyde resin and hydroxypropylcellulose, urea-formaldehyde Wall formers and in particular urea-resorcinol-formaldehyde wall formers (in which the oleophilicity is increased by the addition of resorcinol) (see U.S. Pat. Nos. 4,001,140; 4,087,376 and 4,089,802 to Foris et al.), Melamine-formaldehyde resin and hydroxypropyl cellulose (see coassigned U.S. Pat. No. 4,025,455 to Shackle). To the extent which is required for a complete disclosure of these wall-forming materials, who which the above-identified patents are specifically incorporated by reference. Melamine- Formaldehyde capsules are particularly useful. It is Wün in the present invention desirable to provide an excuse in the production of the microcapsules. See U.S- U.S. Patent 4,962,010 for a particularly preferred encapsulation, pectin and sulfonated Polystyrene used as system modifiers. The formation of pretexts is known, the However, use of larger amounts of the polyisocyanate precursor is desirable. A cape sel size should be selected to minimize light attenuation.

Die mittlere Größe der Kapseln, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, kann über einen breiten Bereich variieren, reicht aber im allgemeinen von ungefähr 1 bis 25 Mi krons. Als eine allgemeine Regel verbessert sich die Bildauflösung, wenn die Kapselgröße abnimmt, mit dem Caveat, daß, wenn die Kapselgröße zu klein ist, die Kapseln innerhalb von Inkongruitäten im Träger sitzen können und der Träger die Kapseln vor Belichtung abschir men können. Sehr kleine Kapseln könnten auch darin versagen, bei Anwendung von Druck aufzubrechen. In Anbetracht des Vorstehenden ist festgestellt worden, daß ein bevorzugter mittlerer Kapselgrößenbereich von ungefähr 1 bis 15 Mikrons und insbesondere ungefähr 1 bis 10 Mikrons reicht.The mean size of the capsules used in the present invention may be vary over a wide range, but generally ranges from about 1 to 25 mi Kron. As a general rule, the image resolution improves when the capsule size with the caveat, if the capsule size is too small, the capsules within Incongruities can sit in the vehicle and the vehicle can shield the capsules from exposure can. Very small capsules could also fail to do so when pressure is applied break. In view of the foregoing, it has been found that a preferred average capsule size range of about 1 to 15 microns, and more preferably about 1 to 10 microns is enough.

Um sicherzustellen, daß das Abbildungssystem effektiv am Träger anhaftet, kann eine Zwi schenschicht zwischen dem Träger und der Abbildungsschicht vorgesehen sein. (Der Begriff "Abbildungsschicht" bezieht sich auf die gemischte Schicht aus Mikrokapseln und Entwickler oder auf die Kombination der Mikrokapselschicht und der Entwicklerschicht). Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann die Zwischenschicht eine Verbindung mit solchen chemischen Einheiten, wie Hydroxy-Gruppen, hergestellt werden, die mit den Mikro kapseln reagieren werden und sich an diese binden, wie etwa teilweise hydrolysierte Polyester und sulfonierte Polyester von aromatischen Säuren und aliphatische oder cycloaliphatische Alkohole und Salze derselben wie etwa die das AQ-Polymers erhältlich von Eastman Chemi cal, z. B. AQ38 und AQ55. Nützliche Polymere schließen ebenfalls Polyethylenoxid und am bevorzugtesten AQUAZOL ein. Die Zwischenschicht kann mit einem Beschichtungsgemisch von ungefähr 1 bis 4 g/cm² (Trockenmasse) aufgebracht werden.To ensure that the imaging system effectively adheres to the support, an inter mediate layer may be provided between the support and the imaging layer. (The term "imaging layer" refers to the mixed layer of microcapsules and developer or to the combination of the microcapsule layer and the developer layer.) According to a preferred embodiment of the invention, the intermediate layer may be compounded with such chemical moieties as hydroxy groups which will react with and bind to the microcapsules, such as partially hydrolyzed polyesters and sulfonated polyesters of aromatic acids and aliphatic ones or cycloaliphatic alcohols and salts thereof, such as the AQ polymer available from Eastman Chemical, e.g. AQ38 and AQ55. Useful polymers also include polyethylene oxide, and most preferably AQUAZOL. The intermediate layer may be applied with a coating mixture of about 1 to 4 g / cm ² (dry weight).

Eine Technik, die nützlich ist, um Materialstabilität zu verbessern, besteht darin, die Ent wickler- und Mikrokapsel-Schicht bei einer relativen Feuchtigkeit von etwa 45 bis 80% und vorzugsweise etwa 60% zu konditionieren. Am bevorzugtesten wird die Schicht bei etwa 60% relativer Luftfeuchtigkeit für etwa 2 bis 12 Stunden oder mehr bei Umgebungstemperatu ren konditioniert. Dies hat eine günstige Auswirkung auf Bildretention und Photogeschwin digkeit.One technique that is useful to improve material stability is to use the Ent Winder and microcapsule layer at a relative humidity of about 45 to 80% and preferably about 60% to condition. Most preferably, the layer becomes about 60% relative humidity for about 2 to 12 hours or more at ambient temperature conditioned. This has a beneficial effect on image retention and photogeschwin speed.

Die Schutzbeschichtung wird typischerweise auf die lichtempfindliche Schicht in der Form einer wäßrigen Beschichtungslösung aufgebracht. Die Beschichtung kann mit jedem aus dem Stand der Technik bekannten herkömmlichen Verfahren aufgebracht werden, einschließlich Lösungsmittelgießen, Messerbeschichtung, Extrusionsbeschichtung, Gravur und Umkehrwal zenbeschichtung. Die bevorzugte Viskosität und Gesamttrockenmasse der Beschichtungslö sung hängt von dem verwendeten Beschichtungsverfahren ab. Die Beschichtung sollte im wesentlichen durchsichtig sein und sollte minimale Lichtdiffusion zeigen, um eine Verzerrung des Bildes zu minimieren. Die Beschichtung sollte diese Eigenschaften über einen breiten Temperaturbereich ohne signifikante Veränderungen in der Durchsichtigkeit oder Lichtstreu ung beibehalten. Die Beschichtung wird typischerweise in einer Beschichtungsdicke von etwa 4 bis 15 Mikrons aufgebracht, wobei die bevorzugte Beschichtungsdicke etwa 9 Mikrons be trägt.The protective coating is typically applied to the photosensitive layer in the mold an aqueous coating solution applied. The coating can be done with any of the State of the art known conventional methods are applied, including Solvent casting, knife coating, extrusion coating, engraving and reverse whipping zenbeschichtung. The preferred viscosity and total dry mass of the Beschichtungslo depends on the coating method used. The coating should be in essential to be transparent and should show minimal light diffusion to avoid distortion to minimize the image. The coating should have these properties over a wide range Temperature range without significant changes in transparency or light scattering maintained. The coating will typically be in a coating thickness of about 4 to 15 microns, the preferred coating thickness being about 9 microns wearing.

Die Erfindung wird detaillierter durch die folgenden nicht-beschränkenden Beispiele veran schaulicht.The invention will be explained in more detail by the following non-limiting examples shows.

Model lab capsule manufacturing

1. Into a 200 ml stainless steel beaker, add 110 g of water and 4.6 g of dry Na trium salt of polyvinylbenzenesulfonic acid (VERSA).
2. The cup is clamped on a hot plate under a top mixer. On Six-bladed turbine impeller with 45 ° pitch is used on the mixer. 3. After thorough mixing add 4.0 g of pectin (polygalacturonic acid methyl ester) sam in the cup sieved. This mixture is left for 2 hours at room temperature stirred (800-1200 rpm).
3. The pH is adjusted to 6.0 with 2% sodium hydroxide.
4. The mixer is switched to 3000 rpm and the internal phase is over a period of time room of 10-15 seconds was added. Emulsification is continued for 10 minutes. Ma Genta and yellow precursor phases are emulsified at 25 ° -30 ° C. Cyan phase is added 45 ° -50 ° C (oil), 25 ° -30 ° C (water) emulsified.
5. At the beginning of the emulsification, the hot plate is placed higher, so that the heating during emulsification.
6. After 20 minutes, reduce the mixing speed to 2000 RPM and add a Lö Melamine-formaldehyde prepolymer solution is added slowly. This prepolymer by adding 6.5 g of formaldehyde solution (37%) to a dispersion of 3.9 g Melamine made in 44 g of water. After stirring at room temperature for 1 hour adjusted the pH to 8.5 with 5% sodium carbonate and then to 62 ° C heat until the solution becomes clear (30 minutes).
7. The pH is adjusted to 6.0 using 5% phosphoric acid. The Be It is then covered with foil and placed in a water bath to the Tempe temperature of the preparation to 75 ° C to bring. When 75 ° C is reached, the hot plate becomes adjusted to maintain this temperature for a 2 hour cure time, during which the capsule walls are formed.
8. After curing, the mixing speed is reduced to 1800 rpm, formal dehyd scavenger solution (7.7 g urea and 7.0 g water) is added and the solution cured for another 40 minutes.
9. After 40 minutes hold time, the mixer RPM is brought down to 1100 and the pH adjusted to 9.5 using a 20% NaOH solution and then allowed to stir at 50 rpm overnight at room temperature.

Drei Chargen Mikrokapseln werden wie oben zur Verwendung in einem Vollfarb- Abbildungsblatt unter Verwendung der drei Zusammensetzungen einer innere Phase, die un ten angegeben sind, hergestellt.Three batches of microcapsules are prepared as above for use in a full-color Image sheet using the three compositions of an inner phase, the un th prepared.

Inner phase for yellow capsule (420 nm)

TMPTATMPTA 163,60 g163.60 g Photoinitiatorphotoinitiator 0,80 g0.80 g 2-Mercaptobenzothiazol (MBT)2-mercaptobenzothiazole (MBT) 0,55 g0.55 g 2,6-Diisopropyldimethylanilin (DIDMA)2,6-Diisopropyldimethylaniline (DIDMA) 0,82 g0.82 g CP 269 (Vorläufer für gelben Farbstoff von Hilton Davis)CP 269 (yellow dye precursor by Hilton Davis) 16,00 g16.00 g Desmodur N-100 (Bayer Biuret, Polyisocyanat-Harze)Desmodur N-100 (Bayer biuret, polyisocyanate resins) 13,09 g13.09 g

Inner phase for magenta capsule (550 nm)

TMPTATMPTA 147,30 g147.30 g DPHPADPHPA 16,30 g16,30 g Photoinitiatorphotoinitiator 0,47 g0.47 g 2-Mercaptobenzothiazol (MBT)2-mercaptobenzothiazole (MBT) 0,55 g0.55 g 2,6-Diisopropyldimethylanilin (DIDMA)2,6-Diisopropyldimethylaniline (DIDMA) 1,09 g1.09 g CP 164 (Vorläufer für magentafarbigen Farbstoff vonCP 164 (precursor for magenta dye of 25,30 g25.30 g AL=L<Hilton Davis)AL = L <Hilton Davis) Desmodur N-100 (Bayer Biuret, Polyisocyanat-Harze)Desmodur N-100 (Bayer biuret, polyisocyanate resins) 13,09 g13.09 g

Inner phase for cyan capsule (650 nm)

TMPTATMPTA 114,50 g114.50 g DPHPADPHPA 49,10 g49.10 g Photoinitiatorphotoinitiator 0,85 g0.85 g 2-Mercaptobenzothiazol (MBT)2-mercaptobenzothiazole (MBT) 0,55 g0.55 g 2,6-Diisopropyldimethylanilin (DIDMA)2,6-Diisopropyldimethylaniline (DIDMA) 1,09 g1.09 g CP 270 (Vorläufer für cyanfarbigen Farbstoff vonCP 270 (precursor for cyan dye of 16,00 g16.00 g AL=L<Yamada Chemical Co. Jpn)AL = L <Yamada Chemical Co. Jpn) Desmodur N-100 (Bayer Biuret, Polyisocyanat-Harze)Desmodur N-100 (Bayer biuret, polyisocyanate resins) 13,09 g13.09 g

Mikrokapseln, die wie oben hergestellt sind, können in unterschiedlichen Prozentverhältnis sen vermischt werden, um eine lichtempfindliche Beschichtungszusammensetzung herzustel len. Die Verhältnisse können variiert werden, um gewünschte fotografische Eigenschaften zu erhalten.Microcapsules made as above may vary in percentage are mixed to produce a photosensitive coating composition len. The ratios can be varied to give desired photographic properties receive.

Eine typische Beschichtungszusammensetzung kann mit unterschiedlichen Trockenfilmge wichten auf PET-Träger (Melinex) aufgebracht werden. Eine typische Zusammensetzung für lichtempfindliche Mikrokapseln ist:A typical coating composition may vary in dry film weight be applied to PET support (Melinex). A typical composition for Photosensitive microcapsules is:

Cyanfarbige KapselnCyan capsules 38%38% Magentafarbige KapselnMagenta-colored capsules 32%32% Gelbe KapselnYellow capsules 30%30%

Die folgenden Beschichtungszusammensetzungen wurden hergestellt und die Abbildungs schichtzusammensetzung wurde auf einen weißen PET-Träger aufgebracht. Die Schutzbe schichtung wurde über der Abbildungsschicht aufgebracht. Ein Vergleichs-Beschichtungs material wurde auf dieselbe Art und Weise hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Abbil dungsschicht ohne den Unlöslichmacher formuliert wurde. The following coating compositions were prepared and the illustration Layer composition was applied to a white PET support. The Schutzbe Layering was applied over the imaging layer. A comparison coating material was produced in the same way, except that the fig layer without the insolubilizer was formulated.

1) Beschichtungszusammensetzung der Abbildungsschicht 1) Coating composition of the imaging layer

2) Zusammensetzung der Schutzbeschichtung 2) Composition of the protective coating

Das Abbildungsmaterial der vorliegenden Erfindung (I) und das Vergleichsabbildungsmateri al (II) wnrden bildweise belichtet und unter Druck und Wärme entwickelt. Feuchtigkeitssta bilität wurde durch Messen von Dmax und D50 vor und nach Lagerung unter Bedingungen hoher Feuchtigkeit bestimmt. The imaging material of the present invention (I) and the comparative imaging material al (II) were imagewise exposed and developed under pressure and heat. Feuchtigkeitssta The stability was measured by measuring Dmax and D50 before and after storage under conditions high humidity.

Feuchtigkeitsstabilität unter Testbedingungen bei 21°C/80% relative Luftfeuchtigkeit und 21°C/45% relative Luftfeuchtigkeit Moisture stability under test conditions at 21 ° C / 80% relative humidity and 21 ° C / 45% relative humidity

Ergebnisse Results

Das Material nach der Erfindung (I) zeigte gute Feuchtigkeitsstabilität unter Beibehaltung von Dmax, D50 sogar nach Lagerung bei 21°C/80% relative Luftfeuchtigkeit, verglichen mit dem Vergleichsmaterial (II).The material of the invention (I) exhibited good moisture stability while retaining Dmax, D50 even after storage at 21 ° C / 80% relative humidity, compared with the Comparative material (II).

Nachdem die Erfindung im Detail und unter Bezugnahme auf die bevorzugten Ausführungs formen derselben beschrieben worden ist, wird es deutlich sein, daß Modifikationen und Va riationen möglich sind, ohne vom Schutzumfang der Erfindung abzuweichen, wie in den fol genden Ansprüchen definiert.Having described the invention in detail and with reference to the preferred embodiment As has been described, it will be clear that Modifications and Va rations are possible without deviating from the scope of the invention, as shown in the fol defined claims.

Claims

1. A self-contained photosensitive material comprising:
a carrier;
an imaging layer on the support, the imaging layer comprising a developer medium and a plurality of photosensitive microcapsules encapsulating a photosensitive composition and a color precursor; and
a protective coating on the imaging layer, the protective coating comprising a cured film of a water-soluble or water-dispersible resin,
wherein, upon imagewise irradiation of the imaging layer with actinic radiation and rupture of the microcapsules, the color precursor is released from the microcapsules and reacts with the developer material to form a color image.

2. Photosensitive material according to claim 1, characterized in that the water soluble or water-dispersible resin is an acrylic latex.

3. Photosensitive material according to claim 1, characterized in that said Protective coating further comprises a crosslinking agent.

4. Photosensitive material according to claim 3, characterized in that said Crosslinking agent is a polyvalent aldehyde.

5. Photosensitive material according to claim 4, characterized in that said polyvalent aldehyde is selected from the group consisting of glyoxal, glutaraldehyde and Derivatives thereof consists.

6. Photosensitive material according to claim 5, characterized in that said water-soluble resin is an acrylic latex and said crosslinking agent is glyoxal.

7. Photosensitive material according to claim 1, characterized in that said photosensitive material further has an intermediate layer between said support and includes said imaging layer.

8. Photosensitive material according to claim 1, characterized in that said photosensitive material further includes an insolubilizer.

9. A photosensitive material according to claim 8, characterized in that said insolubilizer is a compound of the general formula (I), (II) or (III):
wherein R ¹ and R ^{2 are} identical or different and H, OH, alkyl (C1-C10), Hy droxylalkyl, polyhydroxy-substituted alkyl, alkylcarbonyloxyalkyl, alkenyl (C2-C10) - carbonyloxyalkyl or carbonyloxyalkyl with carboxyl, carboxyl or Carboxyestergruppe as a terminal group;
wherein R ^{3 is} H, OH, alkyl (C 1 -C 10), hydroxyalkyl, polyhydroxy-substituted alkyl, alkylcarbonyloxyalkyl, alkenyl (C 2 -C 10) -carbonyloxyalky, n ₁ = 2-4, and Z ¹
when a dioxane is formed, and Z ¹ when a dioxane is not formed, H is H atoms forming a diol; or
wherein R ^{4 is} H, OH, alkyl (C 1 -C 10), hydroxyalkyl, polyhydroxy-substituted alkyl, alkylcarbonyloxyalkyl or alkenyl (C 2 -C 10) -carbonyloxyalkyl; R ^{5 is} -CH ₂ - or -CH (OH) -; n ₂ , n ₃ , n _{4 are} each 1 or 2 and Z ^{2 is the} same as Z ¹ above.

10. Photosensitive material according to claim 8, characterized in that said Insolubilizer is present in said imaging layer.

11. Photosensitive material according to claim 8, characterized in that said Insolubilizer is present in said protective coating.

12. A photosensitive material according to claim 9, characterized in that said insolubilizer is a compound selected from the group consisting of:

13. A photosensitive material according to claim 12, characterized in that said insolubilizer
is.

14. Photosensitive material according to claim 8, characterized in that said Insoluble in an amount of about 0.5 to 10%, based on the total dry mass of the protective coating and the imaging layer.

15. Photosensitive material according to claim 1, characterized in that said Trä is an opaque polyethylene terephthalate film containing a white pigment.

16. Photosensitive material according to claim 1, characterized in that said Ab forming layer further comprises a binder.

17. Photosensitive material according to claim 16, characterized in that said Binder is a modified acrylic ester latex.

18. Photosensitive material according to claim 1, characterized in that said Protective coating of about 60 to 80% water-soluble or water-dispersible Resin comprises and from about 4 to 10% cross-linking agent, by dry weight.

19. A photosensitive material according to claim 1, characterized in that said Protective coating further comprises a UV absorber.

20. Photosensitive material according to claim 1, characterized in that said Protective coating has a thickness of about 4 to 15 microns.

21. Photosensitive material according to claim 1, characterized in that said Ab bildungsschicht a layer of microcapsules and a separate layer of a Ent Wrapping material includes.

22. A photosensitive material comprising a support having a layer of microcapsules thereon wherein said photosensitive microcapsules include an internal phase, which contains a photosensitive composition and a color precursor, wherein imagewise irradiation of said photosensitive material with actinic radiation and breaking up said microcapsules in the presence of a developer material Color precursor is imagewise reacted with said developer to form a color image where the improvement consists in that said photosensitive material further comprises Protective coating on said microcapsule layer, said Schutzbe coating of about 60 to 80% of an acrylic latex and of about 4 to 10% of one more valent aldehyde.

23. Photosensitive material according to claim 22, characterized in that it further an insolubilizer.

24. A process for producing a self-contained photosensitive material comprising:

a) applying a photosensitive imaging composition to a support, said photosensitive imaging composition comprising a developer material and a plurality of photosensitive microcapsules encapsulating a photosensitive composition and a color precursor to form an imaging layer;
b) coating said imaging layer with a protective coating composition, said protective coating composition comprising a water-soluble or water-dispersible resin: and
c) drying and / or curing said protective coating.

25. The method according to claim 24, characterized in that the water-soluble or what serdispergierbare resin is an acrylic latex.

26. The method according to claim 24, characterized in that said protective coating further comprises a crosslinking agent.

27. The method according to claim 26, characterized in that said water-soluble resin is an acrylic latex and said crosslinker is glyoxal.

28. The method according to claim 24, characterized in that said protective coating composition further comprises an insolubilizer.

29. The method according to claim 24, characterized in that said Bildzusam composition further comprises an insolubilizer.