DE10136209A1

DE10136209A1 - Hypochlorite-containing aqueous liquid detergents or cleaning agents, useful in cleaning compositions, e.g. for tiles, are stabilized against sunlight by addition of alkali salts of aromatic sulfonic acids

Info

Publication number: DE10136209A1
Application number: DE2001136209
Authority: DE
Inventors: Pilar Ibanez; Elisabet De Jorge; Jaume Josa Pons
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2001-07-25
Filing date: 2001-07-25
Publication date: 2003-02-13

Abstract

Use is claimed of alkali salts of aromatic sulfonic acids in stabilizing hypochlorite-containing aqueous liquid detergents or cleaning agents, especially against the activity loss effects of sunlight.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Stabilisierung hypochlorit-haltiger flüssiger Waschmittel und/oder Reinigungsmittel für harte Oberflächen in Haushalten, insbesondere zur Reinigung von Kacheln. The present invention relates to the stabilization of hypochlorite-containing liquids Detergents and / or cleaning agents for hard surfaces in households, in particular for cleaning tiles.

Natriumhypochlorit ist bekannt als hoch effektives Bleichmittel und wird seit langem, gegebenenfalls zusammen mit Seifen und/oder synthetischen Tensiden, zur Entfernung von Flecken und allen Arten von Anschmutzungen bei der Wäsche von Textilien wie auch beim Reinigen harter Oberflächen benutzt. Es wird normalerweise in Konzentrationen von etwa 2 to 10 Gew.-% in Wasser für die Verwendung in Haushalten vertrieben. Für solche Zubereitungen ist es nicht unüblich, daß sie zur Regulierung ihrer Viskosität Hydrotrope enthalten. Natriumxylolsulfonat ist ein oft in flüssigen Hypochlorit-Bleichmitteln zum Einsatz kommendes Hydrotrop. Die Verwendung von Natriumxylolsulfonat zur viskoelastischen Verdickung wäßriger Hypochlorit-Zubereitungen ist beispielsweise aus der Europäischen Patentanmeldung EP 0 594 314 bekannt. Sodium hypochlorite is known as a highly effective bleach and has been used for a long time optionally together with soaps and / or synthetic surfactants, to remove Stains and all types of soiling when washing textiles as well used when cleaning hard surfaces. It is usually in concentrations of about 2 to 10% by weight sold in water for household use. For such It is not uncommon for preparations to hydrotrope to regulate their viscosity contain. Sodium xylene sulfonate is often used in liquid hypochlorite bleaches Coming hydrotrope. The use of sodium xylene sulfonate for Viscoelastic thickening of aqueous hypochlorite preparations is for example European patent application EP 0 594 314.

Flüssige Waschmittelzubereitungen oder entsprechende Zubereitungen von Reinigungsmitteln für harte Oberflächen, die Hypochlorit als Bleichkomponente enthalten, sind bei länger andauernder Lagerung anfällig gegen einen Verlust an Aktivität, insbesondere wegen des dann stattfindenden Abbaus des Hypochlorits. In besonderem Maße trifft dies zu für Zubereitungen, die in hellem Licht, beispielsweise in Sonnenlicht, gelagert werden. Liquid detergent preparations or corresponding preparations from Hard surface cleaners containing hypochlorite as a bleaching component are included prolonged storage prone to loss of activity, in particular because of the hypochlorite breakdown that then takes place. This is particularly true for preparations that are stored in bright light, for example in sunlight.

Obwohl es einige Vorschläge zur Stabilisierung von Alkalihypochlorit in wäßrigen Systemen gibt, sind dennoch alternative Lösungswege erstrebenswert. Although there are some suggestions for stabilizing alkali hypochlorite in aqueous Systems exist, alternative solutions are still desirable.

Die Europäische Patentanmeldung EP 0 903 403 schlägt vor, ein Alkyl-(alkoxy)_n-sulfat (mit n = 0,5 bis 20), welches nur geringe Anteile an unsulfatiertem Material und sehr geringe Anteile an Metallverunreinigungen enthalten darf, zur Erhöhung der chemischen Stabilität flüssiger Bleichmittel, die ein Hypohalogenit enthalten, zu verwenden. European patent application EP 0 903 403 proposes an alkyl (alkoxy) _n sulfate (with n = 0.5 to 20), which may only contain small amounts of unsulfated material and very small amounts of metal impurities, to increase the chemical Stability to use liquid bleach containing hypohalite.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß Alkalisalze aromatischer Sulfonsäuren einen ausgeprägten Stabilisierungseffekt auf Hypochlorit in wäßrigen flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln haben. Dieser Effekt ist besonders stark ausgeprägt, wenn die Mittel in hellem Licht, welches natürlicherweise weniger in Nordeuropa, aber verstärkt in südlichen Breiten, die etwa dem europäischen Mittelmeerraum entsprechen, auftritt, gelagert werden. Surprisingly, it has now been found that alkali salts of aromatic sulfonic acids a pronounced stabilizing effect on hypochlorite in aqueous liquid washing and detergents. This effect is particularly pronounced when the Medium in bright light, which is naturally less in Northern Europe, but intensified in southern latitudes, which correspond roughly to the European Mediterranean, be stored.

Ein Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung eines Alkalisalzes einer aromatischen Sulfonsäure zur Stabilisierung von hypochlorit-haltigen wäßrigen flüssigen Wasch- und/oder Reinigungsmitteln. Bevorzugt ist die Verwendung eines Alkalisalzes einer aromatischen Sulfonsäure zur Stabilisierung von hypochlorit-haltigen wäßrigen flüssigen Wasch- und/oder Reinigungsmitteln bei deren Lagerung in hellem Licht, insbesondere Sonnenlicht. An object of the invention is therefore the use of an alkali salt aromatic sulfonic acid for the stabilization of hypochlorite-containing aqueous liquid Detergents and / or cleaning agents. The use of an alkali salt is preferred an aromatic sulfonic acid for the stabilization of hypochlorite-containing aqueous liquid washing and / or cleaning agents when stored in bright light, especially sunlight.

Ein zweiter Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Stabilisierung hypochlorithaltiger flüssiger Wasch- und/oder Reinigungsmittel, insbesondere gegen Aktivitätsverlust bei der Lagerung in hellem Licht, durch Zugabe eines Alkalisalzes einer aromatischen Sulfonsäure, vorzugsweise in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Mittel. A second subject of the invention is a method for stabilization liquid detergent and / or cleaning agent containing hypochlorite, especially against loss of activity when stored in bright light, by adding an alkali salt of an aromatic Sulfonic acid, preferably in amounts of 0.01 wt .-% to 1 wt .-%, based on the Medium.

Das erfindungsgemäß bevorzugte Alkalisalz einer aromatischen Sulfonsäure ist ein Alkalixylolsulfonat; das bevorzugte Alkalimetall in derartigen Salzen ist Natrium. Normalerweise ist es ausreichend, wenn etwa 0,01 Gew.-% bis 1 Gew.-% an dem Alkalisalz der aromatischen Sulfonsäure in dem zu stabilisierenden flüssigen Mittel enthalten ist. The preferred alkali salt of an aromatic sulfonic acid according to the invention is Alkalixylolsulfonat; the preferred alkali metal in such salts is sodium. It is usually sufficient if about 0.01% to 1% by weight of the Alkali salt of aromatic sulfonic acid in the liquid agent to be stabilized is included.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das gemäß der Erfindung stabilisierte flüssige Mittel 0,5 Gew.-% bis 6 Gew.-% Alkalihypochlorit. In a preferred embodiment, that contains stabilized according to the invention liquid agents 0.5 wt .-% to 6 wt .-% alkali hypochlorite.

Derartige Zubereitungen sind insbesondere geeignet und sehr effektiv als Reinigungsmittel für harte Oberflächen, zum Beispiel zur Verwendung an Wänden, Arbeitsflächen, Fußböden und ähnlichem. Die Mittel sind, im wesentlichen wegen ihres Gehaltes an Hypochlorit, besonders geeignet zur Entfernung von Anschmutzungen, wie sie in Küchen oder Badezimmern auftreten, einschließlich der schmierigen Anschmutzungen, die nach der Benutzung von Badewannen, Duschkabinen und Waschbecken auftreten können. Such preparations are particularly suitable and very effective as cleaning agents for hard surfaces, e.g. for use on walls, work surfaces, Floors and the like. The funds are mainly due to their content Hypochlorite, particularly suitable for removing dirt, such as that found in kitchens or bathrooms occur, including the greasy stains that come after using bathtubs, shower stalls and wash basins.

Ein Bleichmittel in Form von Hypochlorit ist ein wesentlicher Bestandteil der erfindungsgemäßen Mittel. Bleichmittel an sich sind durchaus bekannte Komponenten von Reinigungsmittelzusammensetzungen und sind insbesondere erfolgreich im Bekämpfen von Mehltau und Schimmel, Anschmutzungen, die sich in Seifenablagerungen oder in Gemeinschaft mit diesen häufig antreffen lassen. Obzwar auch andere Alkalihypochlorite, wie beispielsweise Kaliumhypochlorit, brauchbar sind, ist es doch bevorzugt, in erfindungsgemäß stabilisierten Mitteln Natriumhypochlorit einzusetzen. In handelsüblichen wäßrigen Natriumhypochlorit-Lösungen sind oft beträchtliche Mengen an Chlorid-Salzen enthalten. Diese können ohne weiteres zur Herstellung erfindungsgemäßer Mittel verwendet werden, so daß man auf den Einsatz von hochreinem NaOCl nicht notwendigerweise angewiesen ist. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Mittel 0,5 Gew.-% bis 6 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 4 Gew.-% Alkalihypochlorit. A bleach in the form of hypochlorite is an essential part of the agents according to the invention. Bleaching agents in themselves are well known components of Detergent compositions and are particularly successful in fighting of mildew and mold, soiling that can be found in soap deposits or in Common with them. Although other alkali hypochlorites, such as potassium hypochlorite, it is preferred to use in Agents according to the invention use sodium hypochlorite. In Commercial aqueous sodium hypochlorite solutions are often substantial amounts of Contain chloride salts. These can easily be used to produce the invention Means are used so that one does not rely on the use of high-purity NaOCl is necessarily instructed. In a preferred embodiment of the invention the compositions contain 0.5% by weight to 6% by weight, in particular 1% by weight to 4% by weight Alkali hypochlorite.

Die erfindungsgemäß stabilisierten Mittel sind normalerweise alkalisch und können zu diesem Zweck etwa 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 1,1 Gew.-% Alkalihydroxid enthalten. Das bevorzugte Alkalihydroxid ist Natriumhydroxid, und auch die Alkalisalze, die im Zusammenhang mit den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel genannt werden, sind vorzugsweise die Natriumsalze. The agents stabilized according to the invention are normally alkaline and can be too for this purpose, about 0.1% by weight to 2% by weight, in particular 0.1% by weight to 1.1% by weight Contain alkali hydroxide. The preferred alkali hydroxide is sodium hydroxide, and also the alkali salts mentioned in connection with the other ingredients of the agent are preferably the sodium salts.

Die Zubereitungen können Tenside enthalten, die in Gegenwart des Hypochlorits stabil sind. Bevorzugt sind Betaine der allgemeinen Formel I,

in der R¹ eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe R⁴CO-NH-(CH₂)_n ist, R² Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, R³ Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, R⁴ eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, m eine Zahl von 1 bis 6 und n eine Zahl von 1 bis 3 ist. Beispiele für besonders geeignete Vertreter dieser Klasse von Tensiden umfassen C_12-18-Alkyl-dimethylbetain, kommerziell erhältlich als Kokosnußbetain, und C_10-16-Alkyl-dimethylbetain, kommerziell erhältlich als Laurylbetain. Eine weitere Klasse besonders bevorzugter Tenside sind die Alkylethersulfate, die durch Umsetzung von Fettalkoholen (vorzugsweise mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen) mit Ethylenoxid und anschließende Sulfatierung und Neutralisation erhältlich sind, insbesondere ein mit 2 Equivalenten Ethylenoxid alkoxyliertes C_12-14- Fettalkoholethersulfat. In den Ethersulfaten ist das korrespondierende Kation vorzugsweise Natrium. Tenside sind, falls anwesend, vorzugsweise in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 3 Gew.-% in erfindungsgemäß stabilisierten Mitteln enthalten. The preparations can contain surfactants which are stable in the presence of the hypochlorite. Preferred betaines of the general formula I are

in which R ^{1 is} an alkyl or alkenyl group with 6 to 22 carbon atoms or a group R ⁴ CO-NH- (CH ₂ ) _n , R ^{2 is} hydrogen or an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, R ^{3 is} hydrogen or an alkyl group with Is 1 to 4 carbon atoms, R ^{4 is} an alkyl or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms, m is a number from 1 to 6 and n is a number from 1 to 3. Examples of particularly suitable representatives of this class of surfactants include C _12-18 alkyl dimethyl betaine, commercially available as coconut betaine, and C _10-16 alkyl dimethyl betaine, commercially available as lauryl betaine. Another class of particularly preferred surfactants are the alkyl ether sulfates, which can be obtained by reacting fatty alcohols (preferably having 6 to 22 carbon atoms) with ethylene oxide and subsequent sulfation and neutralization, in particular a C _12-14 fatty alcohol ether sulfate alkoxylated with 2 equivalents of ethylene oxide. In the ether sulfates, the corresponding cation is preferably sodium. If present, surfactants are preferably present in amounts of from 0.01% by weight to 3% by weight in agents stabilized according to the invention.

Die Zubereitungen können zusätzlich Sequestriermittel enthalten, vorzugsweise Alkylphosphonsäuren mit zumindest einem Aminoxid-Substituenten an der Alkylgruppe, hier als Aminoxidphosphonsäuren bezeichnet, die auch in der Form ihrer Alkalisalze vorliegen können. Die Einarbeitung derartiger Komplexbildner führt überraschenderweise zu besonders gutem Glanzerhalt der behandelten harten Oberflächen. Dies wird nicht beobachtet, wenn man stattdessen andere Komplexbildner, beispielsweise Methylglycindiessigsäure oder Nitrilotriessigsäure, einsetzt. Aminoxidphosphonsäuren werden normalerweise durch Oxidation von Aminoalkylphosphonsäuren hergestellt. Sie gehören vorzugsweise zur Gruppe von Verbindungen gemäß allgemeiner Formel (II),

in der R⁵ Wasserstoff, eine Gruppe -(CH₂)_x(CHCH₃)_y-NH₂->O oder ein Alkalimetall ist, x ein Zahl von 1 bis 4 und y 0 oder 1 ist. Unter den besonders bevorzugten Aminoxidphosphonsäuren ist das Aminoxid auf der Basis der Aminotrimethylenphosphonsäure. The preparations can additionally contain sequestering agents, preferably alkylphosphonic acids with at least one amine oxide substituent on the alkyl group, referred to here as amine oxidephosphonic acids, which can also be present in the form of their alkali metal salts. The incorporation of such complexing agents surprisingly leads to particularly good gloss retention of the treated hard surfaces. This is not observed if other complexing agents, for example methylglycinediacetic acid or nitrilotriacetic acid, are used instead. Amine oxide phosphonic acids are usually made by oxidation of aminoalkylphosphonic acids. They preferably belong to the group of compounds of the general formula (II)

in which R ^{5 is} hydrogen, a group - (CH ₂ ) _x (CHCH ₃ ) _y -NH ₂ -> O or an alkali metal, x is a number from 1 to 4 and y is 0 or 1. Among the particularly preferred amine oxide phosphonic acids is the amine oxide based on the aminotrimethylene phosphonic acid.

Zusätzlich zu den genannten essentiellen Bestandteilen können die erfindungsgemäß stabilisierten Zubereitungen geringe Mengen an einem oder mehreren bleichstabilen Riechstoffen und/oder Farbstoffen enthalten. Die gegebenenfalls enthaltene Duftstoffkomponente ist vorzugsweise von höherer relativer Flüchtigkeit als die Bestandteile, die gegebenenfalls für einen Bleichegeruch verantwortlich sind. In addition to the essential components mentioned, they can be used according to the invention stabilized preparations small amounts of one or more bleach-stable Fragrances and / or dyes included. The possibly included Perfume component is preferably of higher relative volatility than that Ingredients that may be responsible for the smell of bleach.

Die erfindungsgemäß stabilisierten Mittel können in einfacher Weise durch Vermischen der obengenannten Inhaltsstoffe in den angegebenen Mengen hergestellt werden. The agents stabilized according to the invention can be easily mixed of the above ingredients are produced in the amounts indicated.

Examples

Erfindungsgemäße Zubereitungen (11, 12 und 13) und zu Vergleichszwecken eine Zubereitung ohne Natriumxylolsulfonat (C1) wurden durch Vermischen der Inhaltsstoffe mit Wasser hergestellt. Die Mittel waren wie folgt zusammengesetzt [Gew.-%]:

Preparations according to the invention (11, 12 and 13) and, for comparison purposes, a preparation without sodium xylene sulfonate (C1) were prepared by mixing the ingredients with water. The means were composed as follows [% by weight]:

Alle Mittel wurden in klare Plastikflaschen abgefüllt und in der vollen Mittelmeersonne (Barcelona) für mehrere Wochen gelagert. In den erfindungsgemäßen Zubereitungen war der Hypochloritgehalt nach Lagerung deutlich höher als in der zum Vergleich getesteten Zubereitung. Außerdem wurde Mittel C1 trübe nach nur 1 Woche, wohingegen die erfindungsgemäßen Mittel für mindestens 4 Wochen klar blieben. All means were filled into clear plastic bottles and in the full Mediterranean sun (Barcelona) stored for several weeks. Was in the preparations according to the invention the hypochlorite content after storage was significantly higher than that of the one tested for comparison Preparation. In addition, mean C1 became cloudy after only 1 week, whereas the Agents according to the invention remained clear for at least 4 weeks.

Claims

1. Use of an alkali salt of an aromatic sulfonic acid to stabilize aqueous liquid detergents and / or cleaning agents containing hypochlorite.

2. Use of an alkali salt of an aromatic sulfonic acid to stabilize hypochlorite-containing aqueous liquid washing and / or cleaning agents storing them in bright light, especially sunlight.

3. Use according to claim 1 or 2, characterized in that the hypochlorite Is sodium hypochlorite.

4. Use according to one of claims 1 to 3, characterized in that the Alkali salt of an aromatic sulfonic acid is an alkali xylene sulfonate.

5. Use according to one of claims 1 to 4, characterized in that the contains liquid agents 0.5 wt .-% to 6 wt .-% alkali hypochlorite.

6. Use according to one of claims 1 to 5, characterized in that the liquid agents 0.1% by weight to 2% by weight of alkali hydroxide and up to 5% by weight contains bleach-stable surfactant.

7. Use according to claim 6, characterized in that the bleach-stable surfactant is a betaine and / or an alkyl ether sulfate.

8. Use according to one of claims 1 to 7, characterized in that 0.01% to 1% by weight of the alkali salt of the aromatic sulfonic acid in the liquid funds is included.

9. Process for stabilizing hypochlorite-containing liquid washing and / or Detergent, especially against loss of activity when stored in a bright place Light, by adding an alkali salt of an aromatic sulfonic acid.

10. The method according to claim 9, characterized in that the alkali salt of aromatic sulfonic acid the agent in amounts of 0.01% by weight to 1% by weight, based on the mean admits.