DE10133008C1 - Hydrosilylation of unsaturated organic compounds in presence of platinum-based catalyst involves adding organic per-acid e.g. peracetic acid, during the reaction to activate or reactivate the catalyst - Google Patents
Hydrosilylation of unsaturated organic compounds in presence of platinum-based catalyst involves adding organic per-acid e.g. peracetic acid, during the reaction to activate or reactivate the catalystInfo
- Publication number
- DE10133008C1 DE10133008C1 DE10133008A DE10133008A DE10133008C1 DE 10133008 C1 DE10133008 C1 DE 10133008C1 DE 10133008 A DE10133008 A DE 10133008A DE 10133008 A DE10133008 A DE 10133008A DE 10133008 C1 DE10133008 C1 DE 10133008C1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- reaction
- acid
- platinum
- catalyst
- compounds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 title abstract 2
- -1 peracetic acid Chemical class 0.000 title description 45
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 28
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 20
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 title description 15
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 title description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 34
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims abstract description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 12
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 abstract 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 26
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 19
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 17
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 14
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 8
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 7
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 7
- WUMMIJWEUDHZCL-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enyloxolane-2,5-dione Chemical compound C=CCC1CC(=O)OC1=O WUMMIJWEUDHZCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 4
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 1,7-octadiene Chemical compound C=CCCCCC=C XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- UAHWPYUMFXYFJY-UHFFFAOYSA-N beta-myrcene Chemical compound CC(C)=CCCC(=C)C=C UAHWPYUMFXYFJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DSVRVHYFPPQFTI-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl)-methyl-trimethylsilyloxysilane;platinum Chemical class [Pt].C[Si](C)(C)O[Si](C)(C=C)C=C DSVRVHYFPPQFTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical class 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L platinum dichloride Chemical compound Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- FKTXDTWDCPTPHK-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)[C](F)C(F)(F)F FKTXDTWDCPTPHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTRQRAQRHBLCSQ-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-tris(ethenyl)cyclohexane Chemical compound C=CC1CCC(C=C)C(C=C)C1 KTRQRAQRHBLCSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYENRPHLJLKTED-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC(C=C)=CC(C=C)=C1 SYENRPHLJLKTED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWABICBDFJMISP-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-1-en-2-yl)benzene Chemical compound CC(=C)C1=CC(C(C)=C)=CC(C(C)=C)=C1 CWABICBDFJMISP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBVPVTPPYGGAEL-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(prop-1-en-2-yl)benzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC(C(C)=C)=C1 IBVPVTPPYGGAEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRWVOJLTHSRPOA-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(prop-2-enyl)urea Chemical compound C=CCNC(=O)NCC=C QRWVOJLTHSRPOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEERVPDNCOGWJF-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=C(C=C)C=C1 WEERVPDNCOGWJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIABNQHWGHBJEE-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(ethenyl)cyclohexane Chemical compound C=CC1CCC(C=C)CC1 QIABNQHWGHBJEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-prop-2-enoyloxypropoxy)propoxy]propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(C)COCC(C)OC(=O)C=C ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- FXBJYRVIFGLPBC-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n,n-bis(2-methylprop-2-enyl)prop-2-en-1-amine Chemical compound CC(=C)CN(CC(C)=C)CC(C)=C FXBJYRVIFGLPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical compound [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 3-(5-amino-1h-indol-3-yl)-2-azaniumylpropanoate Chemical compound C1=C(N)C=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 1
- GITIYCQMJWQMKC-UHFFFAOYSA-N 3-methylhepta-1,3-diene Chemical compound CCCC=C(C)C=C GITIYCQMJWQMKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 5-ethenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=C)CC1C=C2 INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006043 5-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001481828 Glyptocephalus cynoglossus Species 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 241000158147 Sator Species 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOLBSMFEEHPXDS-UHFFFAOYSA-L [Pt](Cl)Cl.[Pt+2].C=C.CS(=O)C Chemical compound [Pt](Cl)Cl.[Pt+2].C=C.CS(=O)C GOLBSMFEEHPXDS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- JKJWYKGYGWOAHT-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) carbonate Chemical compound C=CCOC(=O)OCC=C JKJWYKGYGWOAHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000003081 coactivator Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- 125000002433 cyclopentenyl group Chemical group C1(=CCCC1)* 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- QSELGNNRTDVSCR-UHFFFAOYSA-L dichloroplatinum;4-methylpyridine Chemical compound Cl[Pt]Cl.CC1=CC=NC=C1.CC1=CC=NC=C1 QSELGNNRTDVSCR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- KAVFUGBZIDUJED-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-dien-3-ylbenzene Chemical compound CCC=C(C=C)C1=CC=CC=C1 KAVFUGBZIDUJED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 description 1
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFWSQSCIDYBUOU-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentadiene Chemical compound CC1=CC=CC1 NFWSQSCIDYBUOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N n-prop-2-enylprop-2-en-1-amine Chemical compound C=CCNCC=C DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N norbornadiene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2 SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003518 norbornenyl group Chemical group C12(C=CC(CC1)C2)* 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- CZPZWMPYEINMCF-UHFFFAOYSA-N propaneperoxoic acid Chemical compound CCC(=O)OO CZPZWMPYEINMCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N sec-butylamine Chemical compound CCC(C)N BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009291 secondary effect Effects 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Chemical group 0.000 description 1
- 125000004469 siloxy group Chemical class [SiH3]O* 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- FBEIPJNQGITEBL-UHFFFAOYSA-J tetrachloroplatinum Chemical compound Cl[Pt](Cl)(Cl)Cl FBEIPJNQGITEBL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- VPYJNCGUESNPMV-UHFFFAOYSA-N triallylamine Chemical compound C=CCN(CC=C)CC=C VPYJNCGUESNPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHUUYVZLXJHWDV-UHFFFAOYSA-N trimethyl(methylsilyloxy)silane Chemical compound C[SiH2]O[Si](C)(C)C UHUUYVZLXJHWDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/0825—Preparations of compounds not comprising Si-Si or Si-cyano linkages
- C07F7/0827—Syntheses with formation of a Si-C bond
- C07F7/0829—Hydrosilylation reactions
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Anlagerung von Si- gebundenem Wasserstoff an aliphatische Kohlenstoff-Kohlenstoff- Mehrfachbindung in Anwesenheit von Platinkatalysator, bei dem durch Zusatz von Persäuren die katalytische Aktivität des Pla tinkatalysators erhalten bzw. gesteigert wird.The invention relates to a method for the addition of Si bound hydrogen to aliphatic carbon-carbon Multiple bond in the presence of platinum catalyst, in which by adding peracids the catalytic activity of the Pla Tin catalyst is obtained or increased.
Eine Methode zur Herstellung von Organosiliciumverbindungen ist die Addition SiH-haltiger Verbindungen an ungesättigte Verbin dungen in Anwesenheit eines geeigneten Katalysators. Diese Re aktion wird Hydrosilylierung genannt. Als Katalysatoren eignen sich besonders späte Übergangsmetalle und entsprechende Verbin dungen, insbesondere Platin und seine Verbindungen. Exempla risch sei hier US-A 2,823,218 (Speier et al.) angeführt, wo die Addition SiH-haltiger Verbindungen mit olefinischen Einheiten in Anwesenheit von Hexachloroplatinsäure beschrieben wird.One method of making organosilicon compounds is the addition of SiH-containing compounds to unsaturated compounds in the presence of a suitable catalyst. This re action is called hydrosilylation. Suitable as catalysts especially late transition metals and corresponding compounds solutions, especially platinum and its compounds. exempla US-A 2,823,218 (Speier et al.), where the Addition of SiH-containing compounds with olefinic units is described in the presence of hexachloroplatinic acid.
Eines der Hauptprobleme liegt in der Desaktivierung derartiger Katalysatoren während der Hydrosilylierungsreaktion, so daß keine vollständigen Umsetzungen erreicht werden. Derartige De saktivierungsphänomene können häufig durch Katalysatornachdo sierungen behoben werden, die jedoch speziell in der Siloxan chemie zu höheren Platinbeimischungen im Produkt führen und da mit neben toxikologischen Bedenken auch höhere Farbintensitäten verursachen. In einigen Fällen führt auch dies nicht mehr zu vollständigen Umsetzungen, so daß Cokatalysatoren zur Reakti vierung inhibierter Katalysatoren verwendet werden müssen.One of the main problems is the deactivation of such Catalysts during the hydrosilylation reaction so that no complete implementations can be achieved. Such De Activation phenomena can often be caused by catalytic converter Corrections are resolved, however, especially in the siloxane chemistry lead to higher platinum admixtures in the product and there with not only toxicological concerns but also higher color intensities cause. In some cases, this also no longer leads to complete reactions, so that cocatalysts to react inhibiting catalysts must be used.
Eine Methode zur Behebung derartiger inhibierter Zustände ist der Zusatz von Sauerstoff. US-A 4,578,497 (Onopchenko et al.) beschreibt ein diskontinuierliches Verfahren der Cokatalyse von Sauerstoff. In EP-A 533 170 (Kleyer et al.) wird die kontinu ierliche Zudosierung von Sauerstoff beansprucht, die verfah renstechnische Vorteile aufweist. One method to correct such inhibited conditions is the addition of oxygen. US-A 4,578,497 (Onopchenko et al.) describes a batch process of cocatalysis of Oxygen. In EP-A 533 170 (Kleyer et al.) The continuous petitioned addition of oxygen claims that process has technical advantages.
Eine weitere Methode der Desaktivierung entgegenzuwirken ist der Zusatz von Peroxiden während der Reaktion. US-A 5,359,113 (Bank) beschreibt den Zusatz von Peroxiden des Typs Dialkylpe roxid und Dibenzoylperoxid, um die katalytische Wirkung des Platins beizubehalten.Another method of counteracting deactivation is the addition of peroxides during the reaction. US-A 5,359,113 (Bank) describes the addition of peroxides of the Dialkylpe type roxid and Dibenzoylperoxid to the catalytic effect of the To maintain platinum.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Anlagerung von
Si-gebundenem Wasserstoff an aliphatische Kohlenstoff-Kohlen
stoff-Mehrfachbindung durch Umsetzung von
The invention relates to a method for the addition of Si-bonded hydrogen to aliphatic carbon-carbon multiple bond by reacting
- A) Verbindungen, die aliphatische Kohlenstoff-Kohlenstoff- Mehrfachbindungen aufweisen, mitA) Compounds containing aliphatic carbon-carbon Have multiple bonds with
- B) Organosiliciumverbindungen mit Si-gebundenen Wasserstoff atomenB) Organosilicon compounds with Si-bonded hydrogen atoms
in Anwesenheit vonin the presence of
-
A) Metallkatalysatoren der 8. Nebengruppe,
dadurch gekennzeichnet, daß von Beginn an oder während der Re aktionA) metal catalysts of subgroup 8,
characterized in that from the beginning or during the reaction -
B) Persäure der Formel
zugesetzt wird, wobei R3 die Bedeutung von einem einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest hat.B) Peracid of the formula
is added, wherein R 3 has the meaning of a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical.
Bei der erfindungsgemäß eingesetzten Verbindung (A) kann es sich um siliciumfreie organische Verbindungen mit aliphatisch ungesättigten Gruppen sowie um Organosiliciumverbindungen mit aliphatisch ungesättigten Gruppen handeln.The compound (A) used according to the invention can are silicon-free organic compounds with aliphatic unsaturated groups and organosilicon compounds act aliphatic unsaturated groups.
Beispiele für organische Verbindungen, die im erfindungsgemäßen Verfahren als Komponente (A) eingesetzt werden können, sind al le Arten von Olefinen, wie 1-Alkene, 1-Alkine, Vinylcyclohexan, 2,3-Dimethyl-1,3-butadien, 7-Methyl-3-methylen-1,6-octadien, 2- Methyl-1,3-butadien, 1,5-Hexadien, 1,7-Octadien, 4,7-Methylen- 4,7,8,9-tetrahydroinden, Methylcyclopentadien, 5-Vinyl-2- norbornen, Bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-dien, 1,3-Diisopropenyl benzol, vinylgruppenhaltiges Polybutadien, 1,4-Divinylcyclo hexan, 1,3,5-Triallylbenzol, 1,3,5-Trivinylbenzol, 1,2,4-Trivinylcyclohexan, 1,3,5-Triisopropenylbenzol, 1,4-Divinylbenzol, 3-Methyl-heptadien-(1,5), 3-Phenyl-hexadien-(1,5), 3-Vinyl-he xadien-(1,5) und 4,5-Dimethyl-4,5-diethyl-octadien-(1,7), N,N- Methylen-bis-(acrylsäureamid), 1,1,1-Tris(hydroxymethyl)-pro pan-triacrylat, 1,1,1-Tris(hydroxymethyl)-propan-trimethacry lat, Tripropylenglykol-diacrylat, Diallylether, Diallylamin, Diallylcarbonat, N,N'-Diallylharnstoff, Triallylamin, Tris(2- methylallyl)amin, 2,4,6-Triallyloxy-1,3,5-triazin, Triallyl-s- triazin-2,4,6(1H,3H,5H)-trion, Diallylmalonsäureester, Poly ethylenglykol Diacrylat, Polyethylenglykol Dimethacrylat, Poly- (propylenglykol)methacrylat, Allylglykole, Allylglycidether und Allylbernsteinsäureanhydrid.Examples of organic compounds in the invention Processes can be used as component (A) are al le types of olefins, such as 1-alkenes, 1-alkynes, vinylcyclohexane, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 7-methyl-3-methylene-1,6-octadiene, 2- Methyl-1,3-butadiene, 1,5-hexadiene, 1,7-octadiene, 4,7-methylene 4,7,8,9-tetrahydroinden, methylcyclopentadiene, 5-vinyl-2- norbornene, bicyclo [2.2.1] hepta-2,5-diene, 1,3-diisopropenyl benzene, vinyl group-containing polybutadiene, 1,4-divinylcyclo hexane, 1,3,5-triallylbenzene, 1,3,5-trivinylbenzene, 1,2,4-trivinylcyclohexane, 1,3,5-triisopropenylbenzene, 1,4-divinylbenzene, 3-methyl-heptadiene (1,5), 3-phenyl-hexadiene (1,5), 3-vinyl-he xadiene- (1,5) and 4,5-dimethyl-4,5-diethyl-octadiene- (1.7), N, N- Methylene bis (acrylic acid amide), 1,1,1-tris (hydroxymethyl) -pro pan-triacrylate, 1,1,1-tris (hydroxymethyl) propane trimethacry lat, tripropylene glycol diacrylate, diallyl ether, diallylamine, Diallyl carbonate, N, N'-diallyl urea, triallylamine, tris (2- methylallyl) amine, 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine, triallyl-s- triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, diallylmalonic acid ester, poly ethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, poly (propylene glycol) methacrylate, allyl glycols, allyl glycidyl ether and Allylsuccinic.
Des weiteren können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren als Be standteil (A) aliphatisch ungesättigte Organosiliciumverbindun gen eingesetzt werden.Furthermore, in the process according to the invention, as Be Component (A) aliphatic unsaturated organosilicon compounds gene can be used.
Falls als Bestandteil (A) Organosiliciumverbindungen eingesetzt
werden, die SiC-gebundene Reste mit aliphatischen Kohlenstoff-
Kohlenstoff-Mehrfachbindungen aufweisen, handelt es sich vor
zugsweise um solche aus Einheiten der Formel
If organosilicon compounds which have SiC-bonded radicals with aliphatic carbon-carbon multiple bonds are used as constituent (A), they are preferably those of units of the formula
RaR1 bSiO(4-a-b)/2 (I),
R a R 1 b SiO (4-ab) / 2 (I),
wobei
R gleich oder verschieden sein kann und einen von aliphati
schen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehrfachbindungen freien, organi
schen Rest bedeutet,
R1 gleich oder verschieden sein kann und einen einwertigen,
gegebenenfalls substituierten, SiC-gebundenen Kohlenwasser
stoffrest mit aliphatischer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehrfach
bindung bedeutet,
a 0, 1, 2 oder 3 ist und
b 0, 1 oder 2 ist
mit der Maßgabe, daß die Summe a + b ≦ 4 ist.
in which
R can be the same or different and means an organic radical free of aliphatic carbon-carbon multiple bonds,
R 1 can be the same or different and represents a monovalent, optionally substituted, SiC-bonded hydrocarbon radical with an aliphatic carbon-carbon multiple bond,
a is 0, 1, 2 or 3 and
b is 0, 1 or 2
with the proviso that the sum a + b ≦ 4.
Bei den erfindungsgemäß eingesetzten Organosiliciumverbindungen (A) kann es sich sowohl um Silane handeln, d. h. Verbindungen der Formel (I) mit a + b = 4, als auch um Siloxane, d. h. Verbindun gen enthaltend Einheiten der Formel (I) mit a + b ≦ 3.In the organosilicon compounds used according to the invention (A) can be both silanes, i. H. links of formula (I) with a + b = 4, as well as siloxanes, d. H. Verbindun gene containing units of formula (I) with a + b ≦ 3.
Rest R umfaßt die einwertigen Reste -F, -Cl, -Br, -CN, -SCN, -NCO, Alkoxyreste und SiC-gebundene, gegebenenfalls substitu ierte Kohlenwasserstoffreste, die mit Sauerstoffatomen oder der Gruppe -C(O)- unterbrochen sein können.Radical R comprises the monovalent radicals -F, -Cl, -Br, -CN, -SCN, -NCO, alkoxy radicals and SiC-bonded, optionally substituted hydrocarbon residues containing oxygen atoms or Group -C (O) - can be interrupted.
Beispiele für Reste R sind Alkylreste, wie der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, tert.-Butyl-, n- Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-, tert.-Pentylrest, Hexylres te, wie der n-Hexylrest, Heptylreste, wie der n-Heptylrest, Oc tylreste, wie der n-Octylrest und iso-Octylreste, wie der 2,2,4-Trimethylpentylrest, Nonylreste, wie der n-Nonylrest, De cylreste, wie der n-Decylrest, Dodecylreste, wie der n-Dodecyl rest, und Octadecylreste, wie der n-Octadecylrest, Cycloalkyl reste, wie Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptyl- und Methyl cyclohexylreste, Arylreste, wie der Phenyl-, Naphthyl-, Anthryl- und Phenanthrylrest, Alkarylreste, wie o-, m-, p- Tolylreste, Xylylreste und Ethylphenylreste, und Aralkylreste, wie der Benzylrest, der α- und der β-Phenylethylrest.Examples of radicals R are alkyl radicals, such as the methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, tert-butyl, n- Pentyl, iso-pentyl, neo-pentyl, tert-pentyl, hexyl te, such as the n-hexyl radical, heptyl radicals, such as the n-heptyl radical, Oc tyl residues, such as the n-octyl residue and iso-octyl residues, such as the 2,2,4-trimethylpentyl radical, nonyl radicals, such as the n-nonyl radical, De cyl radicals, such as the n-decyl radical, dodecyl radicals, such as the n-dodecyl residue, and octadecyl residues, such as the n-octadecyl residue, cycloalkyl residues such as cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and methyl cyclohexyl radicals, aryl radicals, such as the phenyl, naphthyl, Anthryl and phenanthryl radical, alkaryl radicals, such as o-, m-, p- Tolyl residues, xylyl residues and ethylphenyl residues, and aralkyl residues, such as the benzyl radical, the α- and the β-phenylethyl radical.
Beispiele für substituierte Reste R sind Halogenalkylreste, wie der 3,3,3-Trifluor-n-propylrest, der 2,2,2,2',2',2'-Hexafluor isopropylrest und der Heptafluorisopropylrest, sowie Halogena rylreste, wie der o-, m- und p-Chlorphenylrest.Examples of substituted radicals R are haloalkyl radicals, such as the 3,3,3-trifluoro-n-propyl radical, the 2,2,2,2 ', 2', 2'-hexafluoro isopropyl radical and the heptafluoroisopropyl radical, and halogena ryl residues, such as the o-, m- and p-chlorophenyl residues.
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R um einen einwertigen, von aliphatischen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehrfachbindungen freien, SiC-gebundenen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasser stoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt um einen einwertigen, von aliphatischen Kohlenstoff-Kohlen stoff-Mehrfachbindungen freien, SiC-gebundenen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere um den Methyl- oder Phenylrest.The radical R is preferably a monovalent, of aliphatic carbon-carbon multiple bonds free, SiC-bonded, optionally substituted hydrocarbon material residue with 1 to 18 carbon atoms, particularly preferred a monovalent, from aliphatic carbon coals Multi-bond free, SiC-bonded hydrocarbon residue with 1 to 6 carbon atoms, especially around the Methyl or phenyl radical.
Bei Rest R1 kann es sich um beliebige, einer Anlagerungsreaktion (Hydrosilylierung) mit einer SiH-funktionellen Verbindung zu gängliche Gruppen handeln.The radical R 1 can be any addition reaction (hydrosilylation) with an SiH-functional compound to form common groups.
Falls es sich bei Rest R1 um SiC-gebundene, substituierte Koh lenwasserstoffreste handelt, sind als Substituenten Halogenato me, Cyanoreste, Alkoxygruppen und Siloxygruppen bevorzugt.If the radical R 1 is SiC-bonded, substituted hydrocarbon radicals, halogen atoms, cyano radicals, alkoxy groups and siloxy groups are preferred as substituents.
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R1 um Alkenyl- und Alkinyl gruppen mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, wie Vinyl-, Allyl-, Methallyl-, 1-Propenyl-, 5-Hexenyl-, Ethinyl-, Butadienyl-, He xadienyl-, Cyclopentenyl-, Cyclopentadienyl-, Cyclohexenyl-, Vinylcyclohexylethyl-, Divinylcyclohexylethyl-, Norbornenyl-, Vinylphenyl- und Styrylreste, wobei Vinyl-, Allyl- und Hexe nylreste besonders bevorzugt verwendet werden.The radical R 1 is preferably alkenyl and alkynyl groups having 2 to 16 carbon atoms, such as vinyl, allyl, methallyl, 1-propenyl, 5-hexenyl, ethynyl, butadienyl, hexadienyl, Cyclopentenyl, cyclopentadienyl, cyclohexenyl, vinylcyclohexylethyl, divinylcyclohexylethyl, norbornenyl, vinylphenyl and styryl radicals, vinyl, allyl and witch nyl radicals being used with particular preference.
Bevorzugt als Komponente (A) sind alle endständigen Olefine und alle allylhaltigen, vinylhaltigen und alkinhaltigen Systeme, wobei allylhaltige Systeme besonders bevorzugt sind.Preferred as component (A) are all terminal olefins and all systems containing allyl, vinyl and alkyne, allyl-containing systems are particularly preferred.
Als Organosiliciumverbindung (B) können alle hydrogenfunktio nellen Organosiliciumverbindungen eingesetzt werden, die auch bisher bei Hydrosilylierungsreaktionen eingesetzt worden sind.As the organosilicon compound (B), all hydrogen functions nellen organosilicon compounds are used, which also have been used in hydrosilylation reactions.
Als Organosiliciumverbindungen (B), die Si-gebundene Wasser
stoffatome aufweisen, werden vorzugsweise solche eingesetzt,
die Einheiten der Formel
As organosilicon compounds (B) which have Si-bonded hydrogen atoms, those are preferably used, the units of the formula
R2 cHdSiO(4-c-d)/2 (II)
R 2 c H d SiO (4-cd) / 2 (II)
enthalten, wobei
R2 gleich oder verschieden sein kann und die oben für R angege
bene Bedeutung hat,
c 0, 1, 2 oder 3 ist und
d 0, 1 oder 2 ist,
mit der Maßgabe, daß die Summe von c + d ≦ 4 ist und bevorzugt
mindestens zwei Si-gebundene Wasserstoffatome je Molekül vor
liegen.included, where
R 2 can be the same or different and has the meaning given above for R,
c is 0, 1, 2 or 3 and
d is 0, 1 or 2,
with the proviso that the sum of c + d ≦ 4 and preferably there are at least two Si-bonded hydrogen atoms per molecule.
Bei den erfindungsgemäß eingesetzten Organosiliciumverbindungen (B) kann es sich sowohl um Silane handeln, d. h. Verbindungen der Formel (II) mit c + d = 4, als auch um Siloxane, d. h. Verbin dungen enthaltend Einheiten der Formel (II) mit c + d ≦ 3. Vorzugs weise handelt es sich bei den erfindungsgemäß eingesetzten Or ganosiliciumverbindungen um Organopolysiloxane, insbesondere um solche, die aus Einheiten der Formel (II) bestehen.In the organosilicon compounds used according to the invention (B) can be both silanes, i. H. links of formula (II) with c + d = 4, as well as siloxanes, d. H. Verbin dungen containing units of formula (II) with c + d ≦ 3rd preference as is the Or used according to the invention ganosilicon compounds around organopolysiloxanes, especially around those consisting of units of formula (II).
Vorzugsweise enthält die erfindungsgemäß eingesetzte Organosi liciumverbindung (B) Si-gebundenen Wasserstoff im Bereich von 0,02 bis 1,7 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Organosiliciumverbindung (B).The organosi used according to the invention preferably contains Licium compound (B) Si-bonded hydrogen in the range of 0.02 to 1.7 weight percent, based on the total weight of the Organosilicon compound (B).
Das Molekulargewicht des Bestandteils (B) im Fälle von Siloxan kann in weiten Grenzen variieren, etwa zwischen 102 und 106 g/mol. So kann es sich bei dem Bestandteil (B) beispielsweise um ein relativ niedermolekulares SiH-funktionelles Oligosilo xan, wie Tetramethyldisiloxan, handeln, jedoch auch um ein über kettenständige oder endständige SiH-Gruppen verfügendes hochpo lymeres Polydimethylsiloxan oder ein SiH-Gruppen aufweisendes Siliconharz. Auch die Struktur der den Bestandteil (B) bilden den Moleküle ist nicht festgelegt; insbesondere kann die Struk tur eines höhermolekularen, also oligomeren oder polymeren SiH- haltigen Siloxans linear, cyclisch, verzweigt oder auch harzar tig, netzwerkartig sein.The molecular weight of component (B) in the case of siloxane can vary within wide limits, for example between 10 2 and 10 6 g / mol. For example, component (B) can be a relatively low molecular weight SiH-functional oligosiloxane, such as tetramethyldisiloxane, but it can also be a highly polymeric polydimethylsiloxane which has chain or terminal SiH groups or a silicone resin containing SiH groups. The structure of the component (B) forming the molecules is also not specified; in particular, the structure of a higher molecular weight, ie oligomeric or polymeric SiH-containing siloxane can be linear, cyclic, branched or resinous, network-like.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird Bestandteil (B) vor zugsweise in einer solchen Menge eingesetzt, daß das Molverhält nis von aliphatisch ungesättigten Gruppen des Bestandteils (A) zu SiH-Gruppen des Bestandteils (B) zwischen 0,1 und 20, beson ders bevorzugt zwischen 1,0 und 5,0, liegt.In the process according to the invention, component (B) is used preferably used in such an amount that the molar ratio aliphatic unsaturated groups of component (A) to SiH groups of component (B) between 0.1 and 20, esp preferably between 1.0 and 5.0.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Komponenten (A) und (B) sind handelsübliche Produkte bzw. nach in der Chemie gängigen Ver fahren herstellbar.Components (A) and (B) used according to the invention are commercially available products or according to Ver drive producible.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können als Komponente (C) alle Katalysatoren eingesetzt werden, die auch bisher zur Addi tion von Si-gebundenen Wasserstoff an aliphatisch ungesättigte Verbindungen eingesetzt wurden. Beispiele für solche Katalysa toren sind metallisches und feinverteiltes Platin, Ruthetium, Rhodium und Palladium, das sich jeweils auf Trägern, wie Sili ciumdioxid, Aluminiumoxid oder Aktivkohle befinden kann, Ver bindungen oder Komplexe der genannten Metalle, wie Platinhalo genide, Platin-Olefin-Komplexe, Platin-Alkohol-Komplexe, Pla tin-Alkoholat-Komplexe, Platin-Ether-Komplexe, Platin-Aldehyd- Komplexe, Platin-Keton-Komplexe, einschließlich Umsetzungspro dukten aus H2PtCl6.6H2O und Cyclohexanon, Platin-Vinylsiloxan komplexe, insbesondere Platin-Divinyltetramethyldisiloxankom plexe mit oder ohne Gehalt an nachweisbarem anorganisch gebun denen Halogen, Bis-(γ-picolin)-platindichlorid, Trimethylendi pyridinplatindichlorid, Dicyclopentadienplatindichlorid, Di methylsulfoxidethylenplatin-(II)-dichlorid sowie Umsetzungspro dukte von Platintetrachlorid mit Olefin und primärem Amin oder sekundärem Amin oder primärem und sekundärem Amin, wie das Um setzungsprodukt aus in 1-Octen gelöstem Platintetrachlorid mit sec.-Butylamin.In the process according to the invention, all catalysts can be used as component (C) which have hitherto also been used for the addition of Si-bonded hydrogen to aliphatic unsaturated compounds. Examples of such catalysts are metallic and finely divided platinum, ruthetium, rhodium and palladium, each of which can be on supports such as silicon dioxide, aluminum oxide or activated carbon, compounds or complexes of the metals mentioned, such as platinum halides, platinum-olefin complexes , Platinum-alcohol complexes, platinum alcoholate complexes, platinum ether complexes, platinum-aldehyde complexes, platinum-ketone complexes, including reaction products of H 2 PtCl 6 .6H 2 O and cyclohexanone, platinum-vinylsiloxane Complex, in particular platinum-divinyltetramethyldisiloxane complexes with or without content of detectable inorganic bonded halogen, bis- (γ-picolin) platinum dichloride, trimethylene di-pyridineplatinum dichloride, dicyclopentadiene platinum dichloride, dimethyl sulfoxide ethylene platinum (II) platinum dichloride and dichloride primary dichloride with dichloride and dichloride Amine or secondary amine or primary and secondary amine, such as the reaction product from in 1-Oct dissolved platinum tetrachloride with sec-butylamine.
Vorzugsweise handelt es sich bei dem Katalysator (C) um Platin katalysatoren, besonders bevorzugt um Platinchloride und Pla tinkomplexe, insbesondere um Hexachloroplatinsäure und Platin- Divinyltetramethyldisiloxankomplex. The catalyst (C) is preferably platinum catalysts, particularly preferably around platinum chlorides and PL complexes, especially around hexachloroplatinic acid and platinum Divinyltetramethyldisiloxane.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird Katalysator (C) in Mengen von vorzugsweise 1 bis 500 Gewichts-ppm (Gewichtsteilen je Million Gewichtsteilen), insbesondere 1 bis 20 Gewichts-ppm, jeweils berechnet als elementares Platin und bezogen auf das Gesamtgewicht der in den Massen vorliegenden Komponente (A) und (B), eingesetzt.In the process according to the invention, catalyst (C) is converted into Amounts of preferably 1 to 500 ppm by weight (parts by weight per million parts by weight), in particular 1 to 20 ppm by weight, each calculated as elemental platinum and based on the Total weight of component (A) and (B).
Beispiele für Reste R3 sind die für Rest R angegebenen Alkyl- und Arylreste sowie mit Halogenatomen substituierte Arylreste, wobei Methyl-, Propyl-, Phenyl- und halogenierte Phenylreste bevorzugt und der Methylrest und halogenierte Phenylreste be sonders bevorzugt sind.Examples of radicals R 3 are the alkyl and aryl radicals specified for radical R and aryl radicals substituted by halogen atoms, methyl, propyl, phenyl and halogenated phenyl radicals being preferred and the methyl radical and halogenated phenyl radicals being particularly preferred.
Bevorzugt handelt es sich bei der erfindungsgemäß eingesetzten Persäure (D) um Peressigsäure, Perpropionsäure, Perbenzoesäure und m-Chlorperbenzoesäure, wobei Peressigsäure und m- Chlorperbenzoesäure besonders bevorzugt sind.It is preferably the one used according to the invention Peracid (D) around peracetic acid, perpropionic acid, perbenzoic acid and m-chloroperbenzoic acid, where peracetic acid and m- Chloroperbenzoic acid are particularly preferred.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird Persäure (D) in Mengen von vorzugsweise 10 bis 10000 Gewichts-ppm, insbesondere 50 bis 5000 Gewichts-ppm, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der in den Massen vorliegenden Komponente (A) und (B), eingesetzt.In the process according to the invention, peracid (D) is used in quantities from preferably 10 to 10,000 ppm by weight, in particular 50 to 5000 ppm by weight, each based on the total weight of the in components (A) and (B) present in the compositions.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann in Anwesenheit oder Abwe senheit von organischem Lösungsmittel (E) durchgeführt werden.The inventive method can in the presence or Abwe organic solvent (E).
Beispiele für organische Lösungsmittel (E) sind alle Lösungs mittel, die auch bisher bei Hydrosilylierungsreaktionen einge setzt werden konnten, wie Toluol, Xylol, Isopropanol, Aceton, Isophoron und Glykole.Examples of organic solvents (E) are all solutions agents that have also been used in hydrosilylation reactions could be used, such as toluene, xylene, isopropanol, acetone, Isophorone and glycols.
Falls organische Lösungsmittel (E) eingesetzt werden, handelt es sich bevorzugt um Toluol, Isopropanol und Glykole sowie be sonders bevorzugt um Toluol. If organic solvents (E) are used, act it is preferably toluene, isopropanol and glycols and be particularly preferred around toluene.
Falls beim erfindungsgemäßen Verfahren organische Lösungsmittel (E) eingesetzt werden, handelt es sich um Mengen von bevorzugt 5 bis 60 Gewichts-%, besonders bevorzugt 5 bis 40 Gewichts-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Reaktionsmischung.If in the process according to the invention organic solvents (E) are used, the amounts are preferred 5 to 60% by weight, particularly preferably 5 to 40% by weight, each based on the total weight of the reaction mixture.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können außer den Komponen ten (A) bis (E) noch alle weiteren Stoffe (F) eingesetzt wer den, die auch bisher bei Hydrosilylierungsreaktionen eingesetzt wurden.In the method according to the invention, in addition to the components ten (A) to (E) all other substances (F) are used the one that has also been used in hydrosilylation reactions were.
Vorzugsweise werden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zusätz lich zu Komponenten (A) bis (F) keine darüberhinausgehenden Stoffe eingesetzt.In the method according to the invention, preferably additional Component (A) to (F) do not go beyond that Fabrics used.
Bei den erfindungsgemäß eingesetzten Komponenten (A) bis (F) kann es sich jeweils um eine einzelne Art einer solchen Kompo nente, wie auch um ein Gemisch aus mindestens zwei verschiede nen Arten einer solchen Komponente handeln.In the components (A) to (F) used according to the invention can each be a single type of such a compo as well as a mixture of at least two different ones act types of such a component.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können die eingesetzten Komponenten nach beliebigen und bekannten Verfahren miteinander vermischt werden. Vorzugsweise werden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren entweder alle Reagentien bis auf Katalysator (C) und Persäure (D) vorgelegt und anschließend die Umsetzung durch Ka talysatorzugabe gestartet oder es werden alle Reagentien bis auf die Si-H-haltigen Verbindungen (B) vorgelegt und die Si-H- haltigen Verbindungen anschließend zudosiert.In the method according to the invention, the ones used Components with each other according to any known method be mixed. Preferably in the invention Process either all reagents except catalyst (C) and Peracid (D) submitted and then the reaction by Ka Addition of the analyzer started or all reagents up to submitted to the Si-H-containing compounds (B) and the Si-H containing compounds then added.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann kontinuierlich oder diskon tinuierlich durchgeführt werden.The method according to the invention can be continuous or discontinuous be carried out continuously.
Die erfindungsgemäß eingesetzte Persäure (D) kann von Beginn an oder während der laufenden Reaktion zugesetzt werden. Vorzugs weise wird die Persäure nicht auf einmal zugegeben, sondern ko tinuierlich, bevorzugt zu Beginn der Reaktion, dem Reaktions system zugeführt. The peracid (D) used according to the invention can be used from the start or added during the ongoing reaction. virtue wise the peracid is not added all at once, but ko continuously, preferably at the beginning of the reaction, the reaction system fed.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann die Anlagerung von Si- gebundenem Wasserstoff an aliphatische Mehrfachbindung unter den gleichen Bedingungen erfolgen, wie in den bisher bekannten Hydrosilylierungsreaktionen. Vorzugsweise handelt es sich dabei um Temperaturen von 20 bis 200°C, besonders bevorzugt von 60 bis 140°C, und einem Druck von 900 bis 1100 hPa. Es können aber auch höhere oder niedrigere Temperaturen und Drücke angewendet werden.In the method according to the invention, the addition of Si bound hydrogen to aliphatic multiple bond under the same conditions as in the previously known Hydrosilylation reactions. This is preferably the case temperatures of 20 to 200 ° C, particularly preferably of 60 up to 140 ° C, and a pressure of 900 to 1100 hPa. But it can higher or lower temperatures and pressures are also used become.
Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Organosi liciumverbindungen können für alle Zwecke eingesetzt werden, für die auch bisher modifizierte Organosiliciumverbindungen verwendet wurden.The organosi produced in the process according to the invention Licium compounds can be used for all purposes for the previously modified organosilicon compounds were used.
Das erfindungsgemäße Verfahren hat den Vorteil, daß die Kataly satorkomponente (C) während der Hydrosilylierungsreaktion akti viert bzw. reaktiviert wird.The process according to the invention has the advantage that the cataly sator component (C) acti during the hydrosilylation reaction fourth or reactivated.
Des weiteren hat das erfindungsgemäße Verfahren den Vorteil, daß eine deutliche Katalysatorreduktion erreicht werden kann, da die katalytische Aktivität des ursprünglichen Katalysators deutlich verlängert werden kann.Furthermore, the method according to the invention has the advantage that a significant reduction in catalyst can be achieved because the catalytic activity of the original catalyst can be extended significantly.
Des weiteren hat das erfindungsgemäße Verfahren den Vorteil, daß durch eine Katalysatorreduktion auch sekundäre Effekte er reicht werden können, wie verbesserte Farbqualitäten und gerin ger Anteil an toxischen Schwermetallen.Furthermore, the method according to the invention has the advantage that by reducing the catalyst, he also secondary effects can be enough, such as improved color quality and low high proportion of toxic heavy metals.
Des weiteren hat das erfindungsgemäße Verfahren den Vorteil, daß bei einer Zugabe des Cokatalysators von Anfang an die Akti vität des Katalysators gesteigert werden kann, was zu einer Laufzeitverkürzung der Reaktion führt.Furthermore, the method according to the invention has the advantage that with the addition of the cocatalyst from the start, the Akti vity of the catalyst can be increased, resulting in a Shortening the runtime of the reaction.
In den nachstehend beschriebenen Beispielen beziehen sich alle Angaben von Teilen und Prozentsätzen, falls nicht anders ange geben, auf das Gewicht. Sofern nicht anders angegeben, werden die nachstehenden Beispiele bei einem Druck der umgebenden At mosphäre, also etwa bei 1000 hPa, und bei Raumtemperatur, also bei etwa 20°C, bzw. bei einer Temperatur, die sich beim Zusam mengeben der Reaktanden bei Raumtemperatur ohne zusätzliche Heizung oder Kühlung einstellt, durchgeführt.In the examples described below, all refer Parts and percentages, unless otherwise stated give on the weight. Unless otherwise stated, the following examples at a pressure of the surrounding At atmosphere, i.e. at about 1000 hPa, and at room temperature, i.e. at about 20 ° C, or at a temperature that is in the together amount of the reactants at room temperature without additional Heating or cooling.
Im folgenden beziehen sich alle Viskositätsangaben auf eine Temperatur von 25°C.In the following, all viscosity data refer to one Temperature of 25 ° C.
Die Wasserstoffzahlen wurden in allen Versuchen durch volumi metrische Bestimmung des Wasserstoffs mittels Freisetzung mit Base bestimmt und durch 1H-NMR-Analysen bestätigt. Ein Wasser stoffzahlwert kleiner 15 gilt als ausreichend, so daß Reaktio nen mit einem derartigen Rest-SiH-Gehalt als beendet gelten.The hydrogen numbers were determined in all experiments by volumetric determination of the hydrogen by means of release with base and confirmed by 1 H-NMR analyzes. A hydrogen number less than 15 is considered sufficient so that reactions with such residual SiH content are considered to have ended.
668 g eines α,ω-Dihydrogen-polydimethylsiloxans mit einem Ge halt an Si-gebundenem Wasserstoff von 0,053% und einer Viskosi tät von 62 mm2/s werden in einem mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler ausgestatteten 1000 ml Dreihalskolben mit 70 g Toluol und 62 g Allylbernsteinsäureanhydrid gegeben und durch mehrfaches Evakuieren und Stickstoffspülung inertisiert. Das Reaktionsgemisch wird auf 115°C erhitzt und bei Reaktionstempe ratur mit 1,11 g einer 1,25%igen Lösung von Hexachloroplatin säure in Dimethoxyethan versetzt. Nach einer Stunde erfolgt Probennahme zur Wasserstoffzahlüberprüfung und das Reaktionsge misch wird mit weiteren 0,55 g einer 1,25%igen Lösung von He xachloroplatinsäure in Dimethoxyethan versetzt. Wiederum nach einer Stunde erfolgt neben Probennahme eine letzte Katalysator zudosierung von 0,55 g einer 1,25%igen Lösung von Hexachlo roplatinsäure in Dimethoxyethan. Nach einer weiteren Stunde Re aktionszeit erfolgt wieder Probennahme, und die Reaktionsmi schung wird mit 0,12 g m-Chlorperbenzoesäure versetzt. Dieses Procedere wird im Abstand von 30 min dreimal wiederholt, bis insgesamt 0,48 g m-Chlorperbenzoesäure zugegeben worden sind. Nach weiteren 30 min Reaktionszeit erfolgt letzte Probennahme und Abbruch der Reaktion. 668 g of an α, ω-dihydrogen-polydimethylsiloxane with a Ge content of Si-bonded hydrogen of 0.053% and a viscosity of 62 mm 2 / s are in a 1000 ml three-necked flask equipped with a stirrer, thermometer and reflux condenser with 70 g of toluene and Given 62 g of allylsuccinic anhydride and rendered inert by repeated evacuation and nitrogen flushing. The reaction mixture is heated to 115 ° C. and 1.11 g of a 1.25% solution of hexachloroplatinic acid in dimethoxyethane is added at the reaction temperature. After one hour, the hydrogen number is checked and the reaction mixture is mixed with a further 0.55 g of a 1.25% solution of hexachloroplatinic acid in dimethoxyethane. Again after one hour, in addition to sampling, a last catalyst addition of 0.55 g of a 1.25% solution of hexachloroplatinic acid in dimethoxyethane takes place. After another hour of reaction, sampling is again carried out, and the reaction mixture is mixed with 0.12 g of m-chloroperbenzoic acid. This procedure is repeated three times at intervals of 30 minutes until a total of 0.48 g of m-chloroperbenzoic acid has been added. After a further 30 min reaction time, the last sample is taken and the reaction is stopped.
Die Wasserstoffzahlen der Proben, welche den Umsatz wiederspie geln, finden sich in Tabelle 1.The hydrogen numbers of the samples, which reflect the turnover table 1.
668 g eines α,ω-Dihydrogen-polydimethylsiloxans mit einem Ge halt an Si-gebundenem Wasserstoff von 0,053% und einer Viskosi tät von 62 mm2/s werden in einem mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler ausgestatteten 1000 ml Dreihalskolben mit 70 g Toluol und 62 g Allylbernsteinsäureanhydrid gegeben und durch mehrfaches Evakuieren und Stickstoffspülung inertisiert. Das Reaktionsgemisch wird auf 115°C erhitzt und bei Reaktionstempe ratur mit 1,11 g einer 1,25%igen Lösung von Hexachloroplatin säure in Dimethoxyethan versetzt. Nach einer Stunde erfolgt Probennahme zur Wasserstoffzahlüberprüfung, und das Reaktions gemisch wird mit weiteren 0,55 g einer 1,25%igen Lösung von He xachloroplatinsäure in Dimethoxyethan versetzt. Wiederum nach einer Stunde erfolgt neben Probennahme eine letzte Katalysator zudosierung von 0,55 g einer 1,25%igen Lösung von Hexachlo roplatinsäure in Dimethoxyethan. Nach einer weiteren Stunde Re aktionszeit erfolgt wieder Probennahme und die Reaktionsmi schung wird mit 0,14 g Peressigsäurelösung (40%ig in Essigsäu re) versetzt. Dieses Procedere wird im Abstand von 30 min drei mal wiederholt, bis insgesamt 0,56 g Peressigsäurelösung (40%ig in Essigsäure) zugegeben worden sind. Nach weiteren 30 min Re aktionszeit erfolgt letzte Probennahme und Abbruch der Reakti on.668 g of an α, ω-dihydrogen-polydimethylsiloxane with a Ge content of Si-bonded hydrogen of 0.053% and a viscosity of 62 mm 2 / s are in a 1000 ml three-necked flask equipped with a stirrer, thermometer and reflux condenser with 70 g of toluene and Given 62 g of allylsuccinic anhydride and rendered inert by repeated evacuation and nitrogen flushing. The reaction mixture is heated to 115 ° C. and 1.11 g of a 1.25% solution of hexachloroplatinic acid in dimethoxyethane is added at the reaction temperature. After one hour, the hydrogen number is sampled and the reaction mixture is mixed with a further 0.55 g of a 1.25% solution of hexachloroplatinic acid in dimethoxyethane. Again after one hour, in addition to sampling, a last catalyst addition of 0.55 g of a 1.25% solution of hexachloroplatinic acid in dimethoxyethane takes place. After a further hour of reaction, sampling is again carried out and 0.14 g of peracetic acid solution (40% in acetic acid) is added to the reaction mixture. This procedure is repeated three times at intervals of 30 minutes until a total of 0.56 g of peracetic acid solution (40% in acetic acid) has been added. After a further 30 min reaction time, the last sample is taken and the reaction is stopped.
Die Wasserstoffzahlen der Proben, welche den Umsatz wiederspie geln, finden sich in Tabelle 1.The hydrogen numbers of the samples, which reflect the turnover table 1.
668 g eines α,ω-Dihydrogen-polydimethylsiloxans mit einem Ge halt an Si-gebundenem Wasserstoff von 0,053% und einer Viskosi tät von 62 mm2/s werden in einem mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler ausgestatteten 1000 ml Dreihalskolben mit 70 g Toluol und 62 g Allylbernsteinsäureanhydrid gegeben und durch mehrfaches Evakuieren und Stickstoffspülung inertisiert. Das Reaktionsgemisch wird auf 115°C erhitzt und bei Reaktionstemperatur mit 1,11 g einer 1,25%igen Lösung von Hexachloroplatin säure in Dimethoxyethan versetzt. Nach einer Stunde erfolgt Probennahme zur Wasserstoffzahlüberprüfung und das Reaktionsge misch wird mit weiteren 0,55 g einer 1,25%igen Lösung von He xachloroplatinsäure in Dimethoxyethan versetzt. Anschließend erfolgen bis zum Abbruch im Abstand von 30 Minuten Probennahme zur Wasserstoffzahlbestimmung. Die Wasserstoffzahlen der Proben finden sich in Tabelle 1.668 g of an α, ω-dihydrogen-polydimethylsiloxane with a Ge content of Si-bonded hydrogen of 0.053% and a viscosity of 62 mm 2 / s are in a 1000 ml three-necked flask equipped with a stirrer, thermometer and reflux condenser with 70 g of toluene and Given 62 g of allylsuccinic anhydride and rendered inert by repeated evacuation and nitrogen flushing. The reaction mixture is heated to 115 ° C. and 1.11 g of a 1.25% solution of hexachloroplatinic acid in dimethoxyethane is added at the reaction temperature. After one hour, the hydrogen number is checked and the reaction mixture is mixed with a further 0.55 g of a 1.25% solution of hexachloroplatinic acid in dimethoxyethane. Subsequently, sampling to determine the hydrogen number takes place every 30 minutes until termination. The hydrogen numbers of the samples can be found in Table 1.
668 g eines α,ω-Dihydrogen-polydimethylsiloxans mit einem Ge halt an Si-gebundenem Wasserstoff von 0,053% und einer Viskosi tät von 62 mm2/s werden in einem mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler ausgestatteten 1000 ml Dreihalskolben mit 70 g Toluol und 62 g Allylbernsteinsäureanhydrid gegeben und durch mehrfaches Evakuieren und Stickstoffspülung inertisiert. Das Reaktionsgemisch wird auf 115°C erhitzt und bei Reaktionstempe ratur mit 1,11 g einer 1,25%igen Lösung von Hexachloroplatin säure in Dimethoxyethan versetzt. Nach einer Stunde erfolgt Probennahme zur Wasserstoffzahlüberprüfung und das Reaktionsge misch wird mit weiteren 0,55 g einer 1,25%igen Lösung von He xachloroplatinsäure in Dimethoxyethan versetzt. Wiederum nach einer Stunde erfolgt neben Probennahme eine letzte Katalysator zudosierung (0,55 g einer 1,25%igen Lösung von Hexachloropla tinsäure in Dimethoxyethan). Nach einer weiteren Stunde Reakti onszeit erfolgt wieder Probennahme und die Reaktionsmischung wird mit 0,14 g Ditertbutylperoxid versetzt. Nach weiteren 30 min Reaktionszeit erfolgt Probennahme und weiterer Zusatz von 0,14 g Ditertbutylperoxid. Nach weiteren 30 min erfolgt Proben nahme und 0,28 g Ditertbutylperoxid. Nach weiteren 30 min er folgt Probennahme und 0,56 g Ditertbutylperoxid. Nach weiteren 30 min erfolgt Probennahme und 1,13 g Ditertbutylperoxid. Nach weiteren 30 min Reaktionszeit erfolgt letzte Probennahme und Abbruch der Reaktion.668 g of an α, ω-dihydrogen-polydimethylsiloxane with a Ge content of Si-bonded hydrogen of 0.053% and a viscosity of 62 mm 2 / s are in a 1000 ml three-necked flask equipped with a stirrer, thermometer and reflux condenser with 70 g of toluene and Given 62 g of allylsuccinic anhydride and rendered inert by repeated evacuation and nitrogen flushing. The reaction mixture is heated to 115 ° C. and 1.11 g of a 1.25% solution of hexachloroplatinic acid in dimethoxyethane is added at the reaction temperature. After one hour, the hydrogen number is checked and the reaction mixture is mixed with a further 0.55 g of a 1.25% solution of hexachloroplatinic acid in dimethoxyethane. Again after one hour, in addition to sampling, a last catalyst is added (0.55 g of a 1.25% solution of hexachloroplatinic acid in dimethoxyethane). After another hour of reaction, sampling is carried out again and 0.14 g of ditertbutyl peroxide is added to the reaction mixture. After a further 30 min reaction time, sampling and further addition of 0.14 g of ditertbutyl peroxide are carried out. After a further 30 minutes, samples are taken and 0.28 g of ditertbutyl peroxide. After a further 30 minutes, sampling and 0.56 g of ditertbutyl peroxide follow. After a further 30 minutes, sampling and 1.13 g of ditertbutyl peroxide are carried out. After a further 30 min reaction time, the last sample is taken and the reaction is stopped.
Die Wasserstoffzahlen der Proben finden sich in Tabelle 1. The hydrogen numbers of the samples can be found in Table 1.
Vergleichsbeispiel 1 zeigt auf, daß die Hydrosilylierungsreak tion im Rahmen der Meßgenauigkeit der Wasserstoffzahlmessungen zum Stillstand gekommen ist. Beispiel 1 und Beispiel 2 zeigen dagegen, daß der Zusatz einer Persäure das inhibierte Platin zu reaktivieren vermag. Vergleichsbeispiel 2 zeigt, daß Di-tert- butylperoxid nicht geeignet ist, den inhibierten Zustand des Platins zu reaktivieren.Comparative Example 1 shows that the hydrosilation reaction tion within the measurement accuracy of the hydrogen number measurements has come to a standstill. Show example 1 and example 2 against the addition of a peracid to the inhibited platinum reactivate. Comparative Example 2 shows that di-tert butyl peroxide is not suitable for the inhibited state of Reactivate platinum.
668 g eines α,ω-Dihydrogen-polydimethylsiloxans mit einem Ge halt an Si-gebundenem Wasserstoff von 0,053% und einer Viskosi tät von 62 mm2/s werden in einem mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler ausgestatteten 1000 ml Dreihalskolben mit 70 g Toluol und 62 g Allylbernsteinsäureanhydrid gegeben und durch mehrfaches Evakuieren und Stickstoffspülung inertisiert. Das Reaktionsgemisch wird auf 115°C erhitzt und bei Reaktionstempe ratur mit 1,11 g einer 1,25%igen Lösung von Hexachloroplatin säure in Dimethoxyethan versetzt. Nach einer Stunde erfolgt Probennahme zur Wasserstoffzahlüberprüfung und das Reaktionsge misch wird mit weiteren 0,55 g einer 1,25%igen Lösung von He xachloroplatinsäure in Dimethoxyethan und mit 0,14 g Peressig säurelösung (40%ig in Essigsäure) versetzt. Nach 30 min erfolgt Probennahme. Nach weiteren 30 min erfolgt neben Probennahme ei ne letzte Katalysatorzudosierung von 0,55 g einer 1,25%igen Lö sung von Hexachloroplatinsäure in Dimethoxyethan und eine Zuga be von 0,14 g Peressigsäurelösung (40%ig in Essigsäure). Nach weiteren 30 min Reaktionszeit erfolgt wieder Probennahme, und die Reaktionsmischung wird mit 0,14 g Peressigsäurelösung (40%ig in Essigsäure) versetzt. Dieses Procedere wird zweimal im Abstand von 30 min wiederholt, bis insgesamt 0,70 g Peres sigsäurelösung (40% in Essigsäure) zugegeben worden sind. Nach weiteren 30 min Reaktionszeit erfolgt letzte Probennahme und Abbruch der Reaktion.668 g of an α, ω-dihydrogen-polydimethylsiloxane with a Ge content of Si-bonded hydrogen of 0.053% and a viscosity of 62 mm 2 / s are in a 1000 ml three-necked flask equipped with a stirrer, thermometer and reflux condenser with 70 g of toluene and Given 62 g of allylsuccinic anhydride and rendered inert by repeated evacuation and nitrogen flushing. The reaction mixture is heated to 115 ° C. and 1.11 g of a 1.25% solution of hexachloroplatinic acid in dimethoxyethane is added at the reaction temperature. After an hour, the hydrogen number is checked and the reaction mixture is mixed with a further 0.55 g of a 1.25% solution of hexachloroplatinic acid in dimethoxyethane and 0.14 g of peracetic acid solution (40% in acetic acid). Samples are taken after 30 minutes. After a further 30 minutes, in addition to sampling, a last catalyst addition of 0.55 g of a 1.25% solution of hexachloroplatinic acid in dimethoxyethane and addition of 0.14 g of peracetic acid solution (40% in acetic acid) are carried out. After a further 30 min reaction time, sampling is carried out again and 0.14 g of peracetic acid solution (40% in acetic acid) is added to the reaction mixture. This procedure is repeated twice at intervals of 30 min until a total of 0.70 g of peracetic acid solution (40% in acetic acid) has been added. After a further 30 min reaction time, the last sample is taken and the reaction is stopped.
Die Wasserstoffzahlen der Proben, welche den Umsatz wiederspie geln, finden sich in Tabelle 2.The hydrogen numbers of the samples, which reflect the turnover table 2.
In Tabelle 2 zeigt den Vergleich von Beispiel 2 und Beispiel 3. In Beispiel 2 wird mit der Cokatalyse der Persäure erst nach Erreichen des inhibierten Zustand des Platins begonnen. In Beispiel 3 wird bereits 1 Stunde nach Reaktionsbeginn (erste Katalysatorzugabe) mit der Cokatalyse begonnen. Ein Vergleich zeigt, daß Persäuren damit nicht nur einen inhibierten Zustand des Platins zu reaktivieren vermögen, sondern auch als Coaktivator fungieren.Table 2 shows the comparison of Example 2 and Example 3. In Example 2, cocatalysis of the peracid only occurs after Reaching the inhibited state of the platinum started. In Example 3 is already 1 hour after the start of the reaction (first Addition of catalyst) started with cocatalysis. A comparison shows that peracids are not just an inhibited state reactivate platinum, but also as Act as coactivator.
668 g eines α,ω-Dihydrogen-polydimethylsiloxans mit einem Ge halt an Si-gebundenem Wasserstoff von 0,053% und einer Viskosi tät von 62 mm2/s werden in einem mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler ausgestatteten 1000 ml Dreihalskolben mit 70 g Toluol und 62 g Allylbernsteinsäureanhydrid gegeben und durch mehrfaches Evakuieren und Stickstoffspülung inertisiert. Das Reaktionsgemisch wird auf 115°C erhitzt und bei Reaktionstempe ratur mit 1,11 g einer 1,25%igen Lösung von Hexachloroplatin säure in Dimethoxyethan versetzt. Nach einer Stunde erfolgt Probennahme zur Wasserstoffzahlüberprüfung und das Reaktionsge misch wird mit weiteren 0,55 g einer 1,25%igen Lösung von He xachloroplatinsäure in Dimethoxyethan versetzt. Wiederum nach einer Stunde erfolgt neben Probennahme eine letzte Katalysator zudosierung von 0,55 g einer 1,25%igen Lösung von Hexachlo roplatinsäure in Dimethoxyethan. Nach einer weiteren Stunde Reaktionszeit erfolgt kontinuierlich über einen Zeitraum von 2 Stunden die Zugabe von 0,56 g Peressigsäurelösung (40%ig in Es sigsäure). Während dieser zwei Stunden werden im Abstand von 30 min Proben genommen. Anschließend erfolgt Abbruch der Reaktion.668 g of an α, ω-dihydrogen-polydimethylsiloxane with a Ge content of Si-bonded hydrogen of 0.053% and a viscosity of 62 mm 2 / s are in a 1000 ml three-necked flask equipped with a stirrer, thermometer and reflux condenser with 70 g of toluene and Given 62 g of allylsuccinic anhydride and rendered inert by repeated evacuation and nitrogen flushing. The reaction mixture is heated to 115 ° C. and 1.11 g of a 1.25% solution of hexachloroplatinic acid in dimethoxyethane is added at the reaction temperature. After one hour, the hydrogen number is checked and the reaction mixture is mixed with a further 0.55 g of a 1.25% solution of hexachloroplatinic acid in dimethoxyethane. Again after one hour, in addition to sampling, a last catalyst addition of 0.55 g of a 1.25% solution of hexachloroplatinic acid in dimethoxyethane takes place. After a further hour of reaction time, 0.56 g of peracetic acid solution (40% in acetic acid) is added continuously over a period of 2 hours. Samples are taken every 30 minutes during these two hours. The reaction is then terminated.
Die Wasserstoffzahlen der Proben, welche den Umsatz wiederspie geln, finden sich in Tabelle 3.The hydrogen numbers of the samples, which reflect the turnover table 3.
Tabelle 3 zeigt den Vergleich von Beispiel 2 und Beispiel 4. In Beispiel 2 erfolgt eine chargenweise, diskontinuierliche Zugabe des Cokatalysators Persäure, in Beispiel 4 wird der Cokatalysator Persäure kontinuierlich zugegeben. Ein Vergleich zeigt, daß die kontinuierliche Zugabe bei gleichen Mengen schneller zum Endzustand der Reaktion führt, so daß bei einer kontinuierlichen Zugabe neben einer kürzeren Reaktionslaufzeit auch die Cokatalysatormenge reduziert ist.Table 3 shows the comparison of Example 2 and Example 4. In Example 2 is a batchwise, discontinuous addition of the cocatalyst peracid, in Example 4 the Cocatalyst peracid added continuously. A comparison shows that the continuous addition at equal amounts leads faster to the final state of the reaction, so that at one continuous addition in addition to a shorter reaction time the amount of cocatalyst is also reduced.
Claims (4)
- A) Verbindungen, die aliphatische Kohlenstoff-Kohlenstoff- Mehrfachbindungen aufweisen, mit
- B) Organosiliciumverbindungen mit Si-gebundenen Wasserstoff atomen
- A) Metallkatalysatoren der 8. Nebengruppe,
dadurch gekennzeichnet, daß von Beginn an oder während der Re aktion - B) Persäure der Formel
- A) Compounds which have aliphatic carbon-carbon multiple bonds with
- B) Organosilicon compounds with Si-bonded hydrogen atoms
- A) metal catalysts of subgroup 8,
characterized in that from the beginning or during the reaction - B) Peracid of the formula
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10133008A DE10133008C1 (en) | 2001-07-06 | 2001-07-06 | Hydrosilylation of unsaturated organic compounds in presence of platinum-based catalyst involves adding organic per-acid e.g. peracetic acid, during the reaction to activate or reactivate the catalyst |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10133008A DE10133008C1 (en) | 2001-07-06 | 2001-07-06 | Hydrosilylation of unsaturated organic compounds in presence of platinum-based catalyst involves adding organic per-acid e.g. peracetic acid, during the reaction to activate or reactivate the catalyst |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE10133008C1 true DE10133008C1 (en) | 2002-06-27 |
Family
ID=7690973
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE10133008A Expired - Fee Related DE10133008C1 (en) | 2001-07-06 | 2001-07-06 | Hydrosilylation of unsaturated organic compounds in presence of platinum-based catalyst involves adding organic per-acid e.g. peracetic acid, during the reaction to activate or reactivate the catalyst |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE10133008C1 (en) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2823218A (en) * | 1955-12-05 | 1958-02-11 | Dow Corning | Process for the production of organo-silicon compounds |
US4578497A (en) * | 1984-11-30 | 1986-03-25 | Gulf Research & Development Company | Tetraalkylsilane synthetic fluids |
DE4128894A1 (en) * | 1991-08-30 | 1993-03-04 | Wacker Chemie Gmbh | METHOD FOR PRODUCING ORGANOSILICIUM COMPOUNDS HAVING EPOXY GROUPS |
EP0533170A1 (en) * | 1991-09-18 | 1993-03-24 | Dow Corning Corporation | Method for controlling hydrosilylation in a reaction mixture |
-
2001
- 2001-07-06 DE DE10133008A patent/DE10133008C1/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2823218A (en) * | 1955-12-05 | 1958-02-11 | Dow Corning | Process for the production of organo-silicon compounds |
US4578497A (en) * | 1984-11-30 | 1986-03-25 | Gulf Research & Development Company | Tetraalkylsilane synthetic fluids |
DE4128894A1 (en) * | 1991-08-30 | 1993-03-04 | Wacker Chemie Gmbh | METHOD FOR PRODUCING ORGANOSILICIUM COMPOUNDS HAVING EPOXY GROUPS |
EP0533170A1 (en) * | 1991-09-18 | 1993-03-24 | Dow Corning Corporation | Method for controlling hydrosilylation in a reaction mixture |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0032377B1 (en) | Process for the addition of si-bound hydrogen to aliphatic multiple bonds | |
DE68919530T2 (en) | Processes and intermediates for the preparation of bis (aminoalkyl) polydiorganosiloxanes. | |
DE60100557T2 (en) | Hydrosilation process using a bimetallic catalyst | |
DE2846621A1 (en) | METHOD FOR APPLYING SI-TIED HYDROGEN TO ALIPHATIC MULTIPLE BINDING | |
DE102008000156A1 (en) | Radiation-activated hydrosilylation reactions | |
DE19809551C1 (en) | Organosiloxane with 2 terminal alkenyl groups on one silicon | |
WO2017174290A1 (en) | Noble metal-free hydrosilylatable mixture | |
EP1940852B1 (en) | Process for hydrosilylation | |
CN1351015A (en) | Preparation of organic silane | |
DE4332425A1 (en) | Organopolysiloxanes with bifunctional terminal siloxane units | |
WO2019068357A1 (en) | Preparation of siloxanes in the presence of cationic silicon (ii) compounds | |
DE69207068T2 (en) | Process for the production of organopolysiloxane | |
EP3544988B1 (en) | Inhibited noble-metal-free mixture that can be hydrosilylated | |
DE1768084C3 (en) | Platinum complexes, processes for their production and their uses | |
DE10133008C1 (en) | Hydrosilylation of unsaturated organic compounds in presence of platinum-based catalyst involves adding organic per-acid e.g. peracetic acid, during the reaction to activate or reactivate the catalyst | |
DE1568869A1 (en) | Process for the production of organic silicon compounds | |
WO2018103864A1 (en) | Method for producing hydridosilanes | |
EP0831111A1 (en) | Amino groups containing organosilicon compounds, their preparation and their use | |
DE3935775A1 (en) | ORGANOSILICIUM COMPOUNDS WITH ALKENYL GROUPS, METHOD FOR THE PRODUCTION AND USE OF THESE ORGANOSILICIUM COMPOUNDS | |
EP0003514B1 (en) | Process for the addition of dialkylhalohydrogen silanes to unsaturated hydrocarbons and the silanes obtained | |
EP3577123B1 (en) | Method for preparing aminopropylalkoxysilanes | |
DE2260260A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF UNSATURATED ORGANIC SILICONE COMPOUNDS | |
EP0413346A2 (en) | Process for preparing organo(poly)siloxanes having conjugated dienyl groups | |
DE102008002552A1 (en) | Hydrosilylation process | |
EP0385325B1 (en) | Cycloolefin complexes of platinum, process for their preparation and their use as catalysts |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8100 | Publication of the examined application without publication of unexamined application | ||
D1 | Grant (no unexamined application published) patent law 81 | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |