DE10129532A1

DE10129532A1 - Highly stabilized polymer

Info

Publication number: DE10129532A1
Application number: DE2001129532
Authority: DE
Inventors: Igor Emri; Bernd-Steffen Von Bernstorff; Volker Rauschenberger; Hans Christoph Horn; Jutta Kissel; Ferenc Molnar
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2001-06-21
Filing date: 2001-06-21
Publication date: 2003-01-09
Also published as: AR034500A1; WO2003000767A1

Abstract

The invention relates to a thermoplastic polymer, whose parent chain contains one or more recurrent functional groups with the structure - (R<1>)x - C(O) - (R<2>)y -. In said structure x and y independently of one another represent 0 or 1, whereby x + y = 1 or 2 and R<1> and R<2> independently of one another represent oxygen or nitrogen that are bound into the polymer parent chain. Said polymer is characterised in that the number of at least one species of reactive terminal groups (EG) in the polymer parent chain, (in relation to the sum of all said species of reactive terminal groups in the polymer parent chain), satisfies the inequation EG < (12 * log (Mw) - E) [meq/kg], in which Mw stands for the weight-average molecular weight according to DIN 55672-2 and E represents 20.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein thermoplastisches Polymer mit jeweils einer oder mehreren in der Polymerhauptkette enthaltenen wiederkehrenden funktionellen Gruppen der Struktur

-(R¹)_x-C(O)-(R²)_y-

mit
x, y: unabhängig voneinander 0 oder 1, wobei x + y = 1 oder 2
R¹, R²: unabhängig voneinander in die Polymerhauptkette eingebundener Sauerstoff oder Stickstoff, dadurch gekennzeichnet, daß die Anzahl mindestens einer Spezies reaktiver Endgruppen (EG) der Polymerhauptkette, bezogen auf die Summe aller dieser Spezies reaktiver Endgruppen der Polymerhauptkette, die Ungleichung

EG < (12.log(M_w) - E)[meq/kg]

mit
M_w: gewichtsmittleres Molekulargewicht gemäß DIN 55672-2
E: 20
erfüllt. The present invention relates to a thermoplastic polymer each having one or more recurring functional groups of the structure contained in the main polymer chain

- (R ¹ ) _x -C (O) - (R ² ) _y -

With
x, y: independently of one another 0 or 1, where x + y = 1 or 2
R ¹ , R ² : oxygen or nitrogen bound independently of one another in the main polymer chain, characterized in that the number of at least one species of reactive end groups (EG) of the main polymer chain, based on the sum of all these species of reactive end groups of the main polymer chain, is the inequality

EG <(12.log (M _w ) - E) [meq / kg]

With
M _w : weight average molecular weight according to DIN 55672-2
E: 20
Fulfills.

Ferner betrifft sie Verfahren zur Herstellung einer solchen Polymermischung, sowie Fasern, Flächengebilde und Formkörper, erhältlich unter Verwendung einer solchen Polymermischung. It also relates to processes for the production of such Polymer mixture, as well as fibers, fabrics and moldings, available using such a polymer blend.

Thermoplastische Polymere, mit jeweils einer oder mehreren in der Polymerkette enthaltenen wiederkehrenden funktionellen Gruppen, wie Polyamide oder Polyester, und die Herstellung von Fasern, Flächengebilde und Formkörper unter Verwendung solcher Polymere sind allgemein bekannt. Thermoplastic polymers, each with one or more in the Recurring functional groups containing polymer chain, like polyamides or polyesters, and the production of fibers, Sheets and moldings using such polymers are generally known.

Üblicherweise werden dem Polymer bei der Herstellung von Fasern, Flächengebilde und Formkörper Feststoffe beigemischt, beispielsweise im Falle der Fasern Pigmente, wie Titandioxid, oder im Falle der Formkörper Glaspartikel, wie Glasfasern oder Glaskugeln. Diese Mischungen werden dann üblicherweise in geschmolzenem Zustand mittels Spinndüsen zu Fasern oder Flächengebilden oder mittels des Spritzgußverfahrens zu Formkörpern verarbeitet. Usually the polymer is used in the production of fibers, Fabrics and solids mixed with solids, for example in the case of fibers pigments, such as titanium dioxide, or Trap the molded glass particles, such as glass fibers or Glass balls. These mixtures are then usually melted Condition using spinnerets to form fibers or fabrics or processed into moldings by means of the injection molding process.

Nachteilig bei solchen Mischungen ist, daß sich die rheologischen Eigenschaften der Mischungen mit zunehmendem Feststoffgehalt deutlich verschlechtern. So erhöht sich die Viskosität der Schmelze, die sich als Verringerung der Fließfähigkeit gemäß EN ISO 1133 bestimmen läßt. Die Erhöhung der Viskosität führt aber zu einem unerwünschten Druckaufbau in den Apparaturen, die die Mischung zu den Spinndüsen oder Spritzgußformen fördern, und zu einer schlechteren Ausfüllung insbesondere feingliedriger Spritzgußformen. A disadvantage of such mixtures is that the rheological Properties of the mixtures with increasing solids content deteriorate significantly. This increases the viscosity of the Melt, which is a reduction in flowability according to EN ISO 1133 can be determined. However, the increase in viscosity leads to an undesirable build-up of pressure in the apparatus that the Promote mixture to spinnerets or injection molds, and to poorer filling, in particular more delicate Injection molds.

Um diese unerwünschten Verarbeitungseigenschaften der Mischung abzumildern kann ein Polymer mit einer geringeren Schmelzviskosität, wie dies beispielsweise durch ein geringeres Molekulargewicht erreichbar ist, eingesetzt werden. Mit abnehmendem Molekulargewicht nimmt aber üblicherweise auch die mechanische Festigkeit, wie sie beispielsweise gemäß ISO 527-1 und 527-2 bestimmt werden kann, ab. To avoid these undesirable processing properties of the mixture can mitigate a polymer with a lower Melt viscosity, such as a lower one Molecular weight is achievable. With decreasing Molecular weight usually also takes on the mechanical one Strength, as for example according to ISO 527-1 and 527-2 can be determined from.

Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein thermoplastisches Polymer bereitzustellen, das auch bei hohen Feststoffgehalten gute rheologische Eigenschaften als Schmelze unter Beibehaltung guter mechanischer Festigkeit in erstarrtem Zustand aufweist. The present invention was based on the object To provide thermoplastic polymer that even at high Solid rheological properties are good as a melt Maintaining good mechanical strength in a solidified state having.

Demgemäß wurde das eingangs definierte Polymer gefunden. Als wiederkehrende funktionelle Gruppen kommt erfindungsgemäß eine oder mehrere der Struktur

-(R¹)_x-C(O)-(R²)_y-

mit
x, y: unabhängig voneinander 0 oder 1, wobei x + y = 1 oder 2
R¹, R²: unabhängig voneinander in die Polymerhauptkette eingebundener Sauerstoff oder Stickstoff, wobei vorteilhaft zwei Bindungen des Stickstoffs mit der Polymerkette verknüpft sein und die dritte Bindung einen Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Alkyl, vorzugsweise C₁-C₁₀-Alkyl, insbesondere C₁-C₄-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, Aryl, Heteroaryl oder -C(O)- sein können, wobei die Gruppe -C(O)- eine weitere Polymerkette, Alkyl, vorzugsweise C₁-C₁₀-Alkyl, insbesondere C₁-C₄-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, Aryl, Heteroaryl tragen kann, in Betracht, wie -N-C(O)-, -C(O)-N-, -O-C(O)-, -C(O)-O-, -O-C(O)-O-, -N-C(O)-O-, -O-C(O)-N-, -N-C(O)-N-. Accordingly, the polymer defined at the outset was found. According to the invention, one or more of the structure comes as recurring functional groups

- (R ¹ ) _x -C (O) - (R ² ) _y -

With
x, y: independently of one another 0 or 1, where x + y = 1 or 2
R ¹ , R ² : oxygen or nitrogen bonded independently of one another into the main polymer chain, two bonds of nitrogen being advantageously linked to the polymer chain and the third bond being a substituent selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, preferably C ₁ -C ₁₀ - Alkyl, in particular C ₁ -C ₄ alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, aryl, heteroaryl or -C (O) - can be, where the group -C (O) - another polymer chain, alkyl, preferably C ₁ -C ₁₀ alkyl, in particular C ₁ -C ₄ alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i -Butyl, s-butyl, aryl, heteroaryl can be considered, such as -NC (O) -, -C (O) -N-, -OC (O) -, -C (O) -O-, - OC (O) -O-, -NC (O) -O-, -OC (O) -N-, -NC (O) -N-.

Besonders bevorzugt sind eine oder mehrere solcher funktioneller Gruppen mit x, y unabhängig voneinander 0 oder 1 und gleichzeitig x + y = 1, wie -N-C(O)-, -C(O)-N-, -O-C(O)- oder -C(O)-O-. One or more such are particularly preferably more functional Groups with x, y independently of one another 0 or 1 and simultaneously x + y = 1, such as -N-C (O) -, -C (O) -N-, -O-C (O) - or -C (O) -O-.

Neben solchen funktionellen Gruppen kann das Polymere eine oder mehrere weitere funktionelle Gruppen in der Polymerkette tragen. Dabei kommen vorteilhaft solche in Betracht, die die Thermoplastizität des erfindungsgemäßen Polymers nicht verhindern, vorzugsweise Ether-, Amino-, Keto-, Sulfid-, Sulfon-, Imid-Gruppen oder, falls die genannte wiederkehrende funktionelle Gruppe nicht eine Carbonat-Gruppe ist, eine Carbonat-Gruppe, falls die genannte wiederkehrende funktionelle Gruppe nicht eine Urethan- Gruppe ist, eine Urethan-Gruppe, oder, falls die genannte wiederkehrende funktionelle Gruppe nicht eine Harnstoff-Gruppe ist, eine Harnstoff-Gruppe. In addition to such functional groups, the polymer can have one or carry several more functional groups in the polymer chain. Advantageously, there are those that Do not prevent thermoplasticity of the polymer according to the invention, preferably ether, amino, keto, sulfide, sulfone, Imide groups or, if the recurring functional group mentioned is not a carbonate group, a carbonate group if the recurring functional group called a urethane Group is a urethane group, or, if the named recurring functional group is not a urea group a urea group.

Besonders bevorzugt sind als Polymere Polyamide, Polyester oder Polyesteramide. Polyamides, polyesters or are particularly preferred as polymers Polyester.

Weiterhin besonders bevorzugt sind als Polymere Polyamide, Polyester oder Polyesteramide, die eine oder mehrere weitere funktionelle Gruppen in der Polymerkette tragen. Dabei kommen vorteilhaft solche in Betracht, die die Thermoplastizität der erfindungsgemäßen Polymermischung nicht verhindern, vorzugsweise Ether-, Amino-, Keto-, Sulfid-, Sulfon-, Imid-, Carbonat-, Urethan- oder Harnstoff-Gruppe. Also particularly preferred as polymers are polyamides, Polyester or polyester amide, the one or more more carry functional groups in the polymer chain. Come here advantageous those that consider the thermoplasticity of the not prevent polymer mixture according to the invention, preferably Ether, amino, keto, sulfide, sulfone, imide, carbonate, Urethane or urea group.

Die Herstellung solcher Polymere ist an sich bekannt, beispielsweise aus Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Ed., VCH Weinheim (Deutschland), Vol. A3, 1985, S. 239-244 und Vol. A21, 1992, S. 179-205, 207-215, 227-251, 273-304, 439-440, 458-470, 579-614 und 665-716. The production of such polymers is known per se for example from Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th ed., VCH Weinheim (Germany), Vol. A3, 1985, pp. 239-244 and Vol. A21, 1992, pp. 179-205, 207-215, 227-251, 273-304, 439-440, 458-470, 579-614 and 665-716.

Unter Polyamiden werden Homopolymere, Copolymere, Mischungen und Pfropfungen von synthetischen langkettigen Polyamiden verstanden, die als wesentlichen Bestandteil wiederkehrend Amid-Gruppen in der Polymer-Hauptkette aufweisen. Beispiele solcher Polyamide sind Nylon 6 (Polycaprolactam), Nylon 6,6 (Polyhexamethylenadipamid), Nylon 4,6 (Polytetramethylenadipamid), Nylon 6,10 (Polyhexamethylensebacamid), Nylon 7 (Polyenantholactam), Nylon 11 (Polyundecanolactam), Nylon 12 (Polydodecanolactam). Diese Polyamide tragen bekanntermaßen den generischen Namen Nylon. Unter Polyamiden werden auch die sogenannten Aramide verstanden (aromatische Polyamide), wie Poly-metaphenylen-isophthalamid (NOMEX® Faser, US-A-3,287,324) oder Poly-paraphenylen-terephthalamid (KEVLAR® Faser, US-A-3,671,542). Polyamides include homopolymers, copolymers, blends and Understood grafts of synthetic long-chain polyamides, which are an integral part of recurring amide groups in of the polymer main chain. Examples of such polyamides are nylon 6 (polycaprolactam), nylon 6.6 (Polyhexamethylene adipamide), nylon 4.6 (polytetramethylene adipamide), nylon 6.10 (Polyhexamethylene sebacamide), nylon 7 (polyenantholactam), nylon 11 (Polyundecanolactam), nylon 12 (polydodecanolactam). These polyamides are known to have the generic name of nylon. Under Polyamides are also understood to be the so-called aramids (aromatic polyamides), such as poly-metaphenylene-isophthalamide (NOMEX® Fiber, US-A-3,287,324) or poly-paraphenylene terephthalamide (KEVLAR® fiber, US-A-3,671,542).

Die Herstellung von Polyamiden kann prinzipiell nach zwei Verfahren erfolgen. In principle, the production of polyamides can be carried out in two ways Procedure.

Bei der Polymerisation aus Dicarbonsäuren und Diaminen, wie auch bei der Polymerisation aus Aminosäuren oder deren Derivaten, wie Aminocarbonsäurenitrilen, Aminocarbonsäureamiden, Aminocarbonsäureestern oder Aminocarbonsäuresalzen, reagieren die Amino- und Carboxyl-Endgruppen der Ausgangsmonomere oder Ausgangsoligomere miteinander unter Bildung einer Amid-Gruppe und Wasser. Das Wasser kann anschließend von der Polymermasse entfernt werden. Bei der Polymerisation aus Carbonsäureamiden reagieren die Amino- und Amid-Endgruppen der Ausgangsmonomere oder Ausgangsoligomere miteinander unter Bildung einer Amid-Gruppe und Ammoniak. Der Ammoniak kann anschließend von der Polymermasse entfernt werden. Diese Polymerisationsreaktion bezeichnet man üblicherweise als Polykondensation. When polymerizing from dicarboxylic acids and diamines, as well in the polymerization from amino acids or their derivatives, such as Aminocarbonitriles, aminocarboxamides, Aminocarboxylic acid esters or aminocarboxylic acid salts react the amino and Carboxyl end groups of the starting monomers or starting oligomers with each other to form an amide group and water. The Water can then be removed from the polymer mass. at the polymerization of carboxamides react the amino and Amide end groups of the starting monomers or starting oligomers with each other to form an amide group and ammonia. The Ammonia can then be removed from the polymer mass. This polymerization reaction is usually referred to as Polycondensation.

Die Polymerisation aus Lactamen als Ausgangsmonomeren oder Ausgangsoligomeren bezeichnet man üblicherweise als Polyaddition. The polymerization from lactams as starting monomers or Starting oligomers are usually referred to as polyaddition.

Solche Polyamide können nach an sich bekannten Verfahren, wie sie beispielsweise in DE-A-14 95 198, DE-A-25 58 480, EP-A-129 196 oder in: Polymerization Processes, Interscience, New York, 1977, S. 424-467, insbesondere S. 444-446, beschrieben sind, erhalten werden aus Monomeren ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Lactamen, omega-Aminocarbonsäuren, omega-Aminocarbonsäurenitrilen, omega-Aminocarbonsäureamiden, omega-Aminocarbonsäuresalze, omega- Aminocarbonsäureester, äquimolaren Mischungen aus Diaminen und Dicarbonsäuren, Dicarbonsäure/Diamin-Salzen, Dinitrilen und Diaminen oder Gemischen solcher Monomere. Such polyamides can be prepared by methods known per se, such as for example in DE-A-14 95 198, DE-A-25 58 480, EP-A-129 196 or in: Polymerization Processes, Interscience, New York, 1977, Pp. 424-467, in particular pp. 444-446, are obtained are selected from monomers from the group consisting of Lactams, omega-aminocarboxylic acids, omega-aminocarbonitriles, omega-aminocarboxylic acid amides, omega-aminocarboxylic acid salts, omega Aminocarboxylic acid esters, equimolar mixtures of diamines and Dicarboxylic acids, dicarboxylic acid / diamine salts, dinitriles and Diamines or mixtures of such monomers.

Als Monomere kommen
Monomere oder Oligomere eines C₂- bis C₂₀- vorzugsweise C₂- bis C₁₈-arylaliphatischen oder vorzugsweise aliphatischen Lactams, wie Enantholactam, Undecanolactam, Dodecanolactam oder Caprolactam,
Monomere oder Oligomere von C₂- bis C₂₀-, vorzugsweise C₃- bis C₁₈-Aminocarbonsäuren, wie 6-Aminocapronsäure, 11-Aminoundecansäure, sowie deren Dimere, Trimere, Tetramere, Pentamere oder Hexamere, sowie deren Salze, wie Alkalisalze, beispielsweise Lithium-, Natrium-, Kalium-Salze,
C₂- bis C₂₀-, vorzugsweise C₃- bis C₁₈ -Aminocarbonsäurenitrilen, wie 6-Aminocapronitril, 11-Aminoundecansäurenitril, Monomere oder Oligomere von C₂- bis C₂₀-Aminosäuramiden, wie 6-Aminocapronsäureamid, 11-Aminoundecansäureamid sowie deren Dimere, Trimere, Tetramere, Pentamere oder Hexamere, Ester, vorzugsweise C₁-C₄-Alkylester, wie Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, i- Propyl-, n-Butyl-, i-Butyl-, s-Butyl-ester, von C₂- bis C₂₀-, vorzugsweise C₃- bis C₁₈-Aminocarbonsäuren, wie 6-Aminocapronsäureester, beispielsweise 6-Aminocapronsäuremethylester, 11-Aminoundecansäureester, beispielsweise 11-Aminoundecansäuremethylester,
Monomere oder Oligomere eines C₂- bis C₂₀-, vorzugsweise C₂- bis C₁₂-Alkyldiamins, wie Tetramethylendiamin oder vorzugsweise Hexamethylendiamin, mit einer C₂- bis C₂₀-, vorzugsweise C₂- bis C₁₄-aliphatischen Dicarbonsäure oder deren Mono- oder Dinitrile, wie Sebacinsäure, Dodecandisäure, Adipinsäure, Sebacinsäuredinitril, Decansäuredinitril oder Adipodinitril, sowie deren Dimere, Trimere, Tetramere, Pentamere oder Hexamere,
Monomere oder Oligomere eines C₂- bis C₂₀-, vorzugsweise C₂- bis C₁₂-Alkyldiamins, wie Tetramethylendiamin oder vorzugsweise Hexamethylendiamin, mit einer C₈- bis C₂₀-, vorzugsweise C₈- bis C₁₂-aromatischen Dicarbonsäure oder deren Derivate beispielsweise Chloride, wie 2,6-Naphthalindicarbonsäure, vorzugsweise Isophthalsäure oder Terephthalsäure, sowie deren Dimere, Trimere, Tetramere, Pentamere oder Hexamere,
Monomere oder Oligomere eines C₂- bis C₂₀-, vorzugsweise C₂- bis C₁₂-Alkyldiamins, wie Tetramethylendiamin oder vorzugsweise Hexamethylendiamin, mit einer C₉- bis C₂₀-, vorzugsweise C₉- bis C₁₈ -arylaliphatischen Dicarbonsäure oder deren Derivate, beispielsweise Chloride, wie o-, m- oder p-Phenylendiessigsäure, sowie deren Dimere, Trimere, Tetramere, Pentamere oder Hexamere,
Monomere oder Oligomere eines C₆- bis C₂₀-, vorzugsweise C₆- bis C₁₀-aromatischen Diamins, wie m- oder p-Phenylendiamin, mit einer C₂- bis C₂₀-, vorzugsweise C₂- bis C₁₄-aliphatischen Dicarbonsäure oder deren Mono- oder Dinitrile, wie Sebacinsäure, Dodecandisäure, Adipinsäure, Sebacinsäuredinitril, Decansäuredinitril oder Adipodinitril, sowie deren Dimere, Trimere, Tetramere, Pentamere oder Hexamere,
Monomere oder Oligomere eines C₆- bis C₂₀- vorzugsweise C₆- bis C₁₀-aromatischen Diamins, wie m- oder p-Phenylendiamin, mit einer C₈- bis C₂₀-, vorzugsweise C₈- bis C₁₂- aromatischen Dicarbonsäure oder deren Derivate, beispielsweise Chloride, wie 2,6-Naphthalindicarbonsäure, vorzugsweise Isophthalsäure oder Terephthalsäure, sowie deren Dimere, Trimere, Tetramere, Pentamere oder Hexamere,
Monomere oder Oligomere eines C₆- bis C₂₀- vorzugsweise C₆- bis C₁₀- aromatischen Diamins, wie m- oder p-Phenylendiamin, mit einer C₉- bis C₂₀-, vorzugsweise C₉- bis C₁₈ -arylaliphatischen Dicarbonsäure oder deren Derivate, beispielsweise Chloride, wie o-, m- oder p-Phenylendiessigsäure, sowie deren Dimere, Trimere, Tetramere, Pentamere oder Hexamere,
Monomere oder Oligomere eines C₇- bis C₂₀-, vorzugsweise C₈- bis C₁₈-arylaliphatischen Diamins, wie m- oder p-Xylylendiamin, mit einer C₂- bis C₂₀-, vorzugsweise C₂- bis C₁₄-aliphatischen Dicarbonsäure oder deren Mono- oder Dinitrile, wie Sebacinsäure, Dodecandisäure, Adipinsäure, Sebacinsäuredinitril, Decansäuredinitril oder Adipodinitril, sowie deren Dimere, Trimere, Tetramere, Pentamere oder Hexamere,
Monomere oder Oligomere eines C₇- bis C₂₀-, vorzugsweise C₈- bis C₁₈-arylaliphatischen Diamins, wie m- oder p-Xylylendiamin, mit einer C₆- bis C₂₀-, vorzugsweise C₆- bis C₁₀- aromatischen Dicarbonsäure oder deren Derivate, beispielsweise Chloride, wie 2,6-Naphthalindicarbonsäure, vorzugsweise Isophthalsäure oder Terephthalsäure, sowie deren Dimere, Trimere, Tetramere, Pentamere oder Hexamere,
Monomere oder Oligomere eines C₇- bis C₂₀-, vorzugsweise C₈- bis C₁₈-arylaliphatischen Diamins, wie m- oder p-Xylylendiamin, mit einer C₉- bis C₂₀-, vorzugsweise C₉- bis C₁₈ -arylaliphatischen Dicarbonsäure oder deren Derivate, beispielsweise Chloride, wie o-, m- oder p-Phenylendiessigsäure, sowie deren Dimere, Trimere, Tetramere, Pentamere oder Hexamere, sowie Homopolymere, Copolymere, Mischungen und Pfropfungen solcher Ausgangsmonomere oder Ausgangsoligomere in Betracht. Coming as monomers
Monomers or oligomers of a C ₂ - to C ₂₀ - preferably C ₂ - to C ₁₈ -arylaliphatic or preferably aliphatic lactams, such as enantholactam, undecanolactam, dodecanolactam or caprolactam,
Monomers or oligomers of C ₂ - to C ₂₀ -, preferably C ₃ - to C ₁₈ -aminocarboxylic acids, such as 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, and also their dimers, trimers, tetramers, pentamers or hexamers, and also their salts, such as alkali metal salts, for example lithium, sodium, potassium salts,
C ₂ - to C ₂₀ -, preferably C ₃ - to C ₁₈ -aminocarbonsitriles, such as 6-aminocapronitrile, 11-aminoundecanoic acid nitrile, monomers or oligomers of C ₂ - to C ₂₀ -amino acid amides, such as 6-aminocaproic acid amide, 11-aminoundecanoic acid amide and the like Dimers, trimers, tetramers, pentamers or hexamers, esters, preferably C ₁ -C ₄ -alkyl esters, such as methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s- Butyl esters of C ₂ to C ₂₀ , preferably C ₃ to C ₁₈ amino carboxylic acids, such as 6-aminocaproic acid esters, for example methyl 6-aminocaproic acid ester, 11-aminoundecanoic acid esters, for example 11-aminoundecanoic acid methyl ester,
Monomers or oligomers of a C ₂ - to C ₂₀ -, preferably C ₂ - to C ₁₂ -alkyldiamine, such as tetramethylene diamine or preferably hexamethylene diamine, with a C ₂ - to C ₂₀ -, preferably C ₂ - to C ₁₄ -aliphatic dicarboxylic acid or their Mono- or dinitriles, such as sebacic acid, dodecanedioic acid, adipic acid, sebaconitrile, decanoic acid dinitrile or adiponitrile, and also their dimers, trimers, tetramers, pentamers or hexamers,
Monomers or oligomers of a C ₂ to C ₂₀ , preferably C ₂ to C ₁₂ alkyldiamine, such as tetramethylene diamine or, preferably, hexamethylene diamine, with a C ₈ to C ₂₀ , preferably C ₈ to C ₁₂ aromatic dicarboxylic acid or the like Derivatives, for example chlorides, such as 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, preferably isophthalic acid or terephthalic acid, and also their dimers, trimers, tetramers, pentamers or hexamers,
Monomers or oligomers of a C ₂ - to C ₂₀ -, preferably C ₂ - to C ₁₂ -alkyldiamine, such as tetramethylene diamine or preferably hexamethylene diamine, with a C ₉ - to C ₂₀ -, preferably C ₉ - to C ₁₈ -arylaliphatic dicarboxylic acid or their Derivatives, for example chlorides, such as o-, m- or p-phenylenediacetic acid, and also their dimers, trimers, tetramers, pentamers or hexamers,
Monomers or oligomers of a C ₆ - to C ₂₀ -, preferably C ₆ - to C ₁₀ -aromatic diamine, such as m- or p-phenylenediamine, with a C ₂ - to C ₂₀ -, preferably C ₂ - to C ₁₄ -aliphatic Dicarboxylic acid or its mono- or dinitriles, such as sebacic acid, dodecanedioic acid, adipic acid, sebaconitrile, decanoic acid dinitrile or adiponitrile, and also their dimers, trimers, tetramers, pentamers or hexamers,
Monomers or oligomers of a C ₆ - to C ₂₀ - preferably C ₆ - to C ₁₀ -aromatic diamine, such as m- or p-phenylenediamine, with a C ₈ - to C ₂₀ -, preferably C ₈ - to C ₁₂ - aromatic dicarboxylic acid or their derivatives, for example chlorides, such as 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, preferably isophthalic acid or terephthalic acid, and their dimers, trimers, tetramers, pentamers or hexamers,
Monomers or oligomers of a C ₆ - to C ₂₀ - preferably C ₆ - to C ₁₀ - aromatic diamine, such as m- or p-phenylenediamine, with a C ₉ - to C ₂₀ -, preferably C ₉ - to C ₁₈ -arylaliphatic dicarboxylic acid or their derivatives, for example chlorides, such as o-, m- or p-phenylenediacetic acid, and their dimers, trimers, tetramers, pentamers or hexamers,
Monomers or oligomers of a C ₇ - to C ₂₀ -, preferably C ₈ - to C ₁₈ -arylaliphatic diamine, such as m- or p-xylylenediamine, with a C ₂ - to C ₂₀ -, preferably C ₂ - to C ₁₄ -aliphatic Dicarboxylic acid or its mono- or dinitriles, such as sebacic acid, dodecanedioic acid, adipic acid, sebaconitrile, decanoic acid dinitrile or adiponitrile, and also their dimers, trimers, tetramers, pentamers or hexamers,
Monomers or oligomers of a C ₇ - to C ₂₀ -, preferably C ₈ - to C ₁₈ -arylaliphatic diamine, such as m- or p-xylylenediamine, with a C ₆ - to C ₂₀ -, preferably C ₆ - to C ₁₀ - aromatic Dicarboxylic acid or its derivatives, for example chlorides, such as 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, preferably isophthalic acid or terephthalic acid, and also their dimers, trimers, tetramers, pentamers or hexamers,
Monomers or oligomers of a C ₇ - to C ₂₀ -, preferably C ₈ - to C ₁₈ -arylaliphatic diamine, such as m- or p-xylylenediamine, with a C ₉ - to C ₂₀ -, preferably C ₉ - to C ₁₈ -arylaliphatic Dicarboxylic acid or its derivatives, for example chlorides, such as o-, m- or p-phenylenediacetic acid, and also their dimers, trimers, tetramers, pentamers or hexamers, as well as homopolymers, copolymers, mixtures and grafts of such starting monomers or starting oligomers.

In einer bevorzugten Ausführungsform setzt man als Lactam Caprolactam, als Diamin Tetramethylendiamin, Hexamethylendiamin oder deren Gemische und als Dicarbonsäure Adipinsäure, Sebacinsäure, Dodecandisäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure oder deren Gemische ein. Besonders bevorzugt ist als Lactam Caprolactam, als Diamin Hexamethylendiamin und als Dicarbonsäure Adipinsäure oder Terephthalsäure oder deren Gemische. In a preferred embodiment, the lactam is used Caprolactam, as diamine, tetramethylene diamine, hexamethylene diamine or their mixtures and as dicarboxylic acid adipic acid, sebacic acid, Dodecanedioic acid, terephthalic acid, isophthalic acid or their Blends one. Caprolactam is particularly preferred as lactam Diamine hexamethylene diamine and as dicarboxylic acid adipic acid or Terephthalic acid or mixtures thereof.

Besonders bevorzugt sind dabei solche Ausgangsmonomere oder Ausgangsoligomere, die bei der Polymerisation zu den Polyamiden Nylon 6, Nylon 6,6, Nylon 4,6, Nylon 6,10, Nylon 6,12, Nylon 7, Nylon 11, Nylon 12 oder den Aramiden Poly-metaphenylen-isophthalamid oder Poly-paraphenylen-terephthalamid, insbesondere zu Nylon 6 oder Nylon 66, führen. Such starting monomers or are particularly preferred Starting oligomers, which in the polymerization to the polyamides Nylon 6, Nylon 6.6, Nylon 4.6, Nylon 6.10, Nylon 6.12, Nylon 7, Nylon 11, nylon 12 or the aramids Poly-metaphenylene-isophthalamide or poly-paraphenylene-terephthalamide, especially to nylon 6 or nylon 66.

In einer bevorzugten Ausführungsform kann man bei der Herstellung der Polyamide mit einem oder mehreren Kettenreglern einsetzen. Als Kettenregler kommen vorteilhaft Verbindungen in Betracht, die mehrere, wie zwei, drei oder vier, vorzugsweise zwei bei der Polyamidbildung reaktive Amino-Gruppen oder mehrere, wie zwei, drei oder vier, vorzugsweise zwei bei der Polyamidbildung reaktive Carboxyl-Gruppen aufweisen. In a preferred embodiment, one can in the production use of polyamides with one or more chain regulators. Compounds which are advantageous as chain regulators are: several, such as two, three or four, preferably two in the Polyamide formation reactive amino groups or more, such as two, three or four, preferably two reactive in the formation of polyamide Have carboxyl groups.

Als Kettenregler können vorteilhaft Dicarbonsäuren, wie C₄-C₁₀ -Alkandicarbonsäure, beispielsweise Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Dodecandisäure, C₅-C₈-Cycloalkandicarbonsäuren, beispielsweise Cyclohexan-1,4-dicarbonsäure, Benzol- oder Naphthalindicarbonsäure, beispielsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalin-2,6-dicarbonsäure, oder Diamine, wie C₄-C₁₀-Alkandiamine, beispielsweise Hexamethylendiamin, eingesetzt werden. Dicarboxylic acids, such as C ₄ -C ₁₀ -alkanedicarboxylic acid, for example adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, C ₅ -C ₈ -cycloalkanedicarboxylic acids, for example cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid, benzene- or naphthalenedicarboxylic acid, for example terephthalic acid, isophthalic acid, are advantageously used as chain regulators , Naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, or diamines, such as C ₄ -C ₁₀ alkanediamines, for example hexamethylene diamine, can be used.

Solche Kettenregler können Substituenten tragen, wie Halogene, beispielsweise Fluor, Chlor oder Brom, Sulfonsäuregruppen oder deren Salze, wie Lithium-, Natrium-, Kalium-Salze, oder unsubstituiert sein. Such chain regulators can carry substituents, such as halogens, for example fluorine, chlorine or bromine, sulfonic acid groups or their salts, such as lithium, sodium, potassium salts, or to be unsubstituted.

Bevorzugt sind sulfonierte Dicarbonsäuren, insbesondere Sulfoisophthalsäure, sowie eines ihrer Salze, wie Alkalisalze, beispielsweise Lithium-, Natrium-, Kalium-Salze, vorzugsweise Lithium- oder Natrium-Salz, insbesondere Lithium-Salz. Sulfonated dicarboxylic acids are preferred, in particular Sulfoisophthalic acid, and one of its salts, such as alkali salts, for example lithium, sodium, potassium salts, preferably lithium or sodium salt, especially lithium salt.

Vorteilhaft kann man einen Kettenregler in Mengen von mindestens 0,01 Mol-%, vorzugsweise mindestens 0,05 Mol-%, insbesondere mindestens 0,2 Mol-%, bezogen auf 1 Mol Säureamidgruppen des Polyamids, einsetzen. You can advantageously use a chain regulator in quantities of at least 0.01 mol%, preferably at least 0.05 mol%, in particular at least 0.2 mol%, based on 1 mol of amide groups of Polyamides.

Vorteilhaft kann man einen Kettenregler in Mengen von höchstens 1,0 Mol-%, vorzugsweise höchstens 0,6 Mol-%, insbesondere höchstens 0,5 Mol-%, bezogen auf 1 Mol Säureamidgruppen des Polyamids, einsetzen. You can advantageously use a chain regulator in quantities of at most 1.0 mol%, preferably at most 0.6 mol%, in particular at most 0.5 mol%, based on 1 mol of amide acid groups Polyamides.

Unter Polyestern werden Homopolymere, Copolymere, Mischungen und Pfropfungen von synthetischen langkettigen Polyestern verstanden, die als wesentlichen Bestandteil wiederkehrend Ester-Gruppen in der Polymer-Hauptkette aufweisen. Bevorzugte Polyestern sind Ester einer aromatischen Dicarbonsäure mit einer aliphatischen Dihydroverbindung, sogenannte Polyalkylenarylate, wie Polyethylenterephthalat (PET) oder Polybutylenterephthalat (PBT). Homopolymers, copolymers, blends and Understood grafts of synthetic long-chain polyesters, which as an essential component recurring ester groups in of the polymer main chain. Preferred polyesters are Ester of an aromatic dicarboxylic acid with an aliphatic Dihydro compound, so-called polyalkylene arylates, such as Polyethylene terephthalate (PET) or polybutylene terephthalate (PBT).

Derartige Polyalkylenarylate sind erhältlich, indem man eine aromatische Dicarbonsäure oder deren Ester bzw. esterbildende Derivate mit einem molaren Überschuß, einer aliphatischen Dihydroxyverbindung verestert bzw. umestert und das erhaltene Umesterungs- bzw. Veresterungsprodukt in bekannter Weise polykondensiert. Such polyalkylene arylates can be obtained by using a aromatic dicarboxylic acid or its ester or ester-forming Derivatives with a molar excess, an aliphatic Dihydroxy compound esterified or transesterified and the obtained Transesterification or esterification product in a known manner polycondensed.

Als bevorzugte Dicarbonsäuren sind 2,6-Naphthalindicarbonsäure und Terephthalsäure oder deren Mischungen zu nennen. Bis zu 30 mol-%, vorzugsweise nicht mehr als 10 mol-% der aromatischen Dicarbonsäuren können durch aliphatische oder cycloaliphatische Dicarbonsäuren wie Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Dodecandisäuren und Cyclohexandicarbonsäuren ersetzt werden. The preferred dicarboxylic acids are 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and terephthalic acid or mixtures thereof. Up to 30 mol%, preferably not more than 10 mol% of the aromatic Dicarboxylic acids can be aliphatic or cycloaliphatic Dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, Dodecanedioic acids and cyclohexanedicarboxylic acids are replaced.

Von den aliphatischen Dihydroxyverbindungen werden Diole mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere 1,2-Ethandiol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, 1,4-Hexandiol, 5-Methyl-1,5-Pentandiol, 1,4-Cyclohexandiol, 1,4-Cyclohexandimethanol und Neopentylglykol oder deren Mischungen bevorzugt. Of the aliphatic dihydroxy compounds, diols with 2 up to 6 carbon atoms, in particular 1,2-ethanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-hexanediol, 5-methyl-1,5-pentanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-Cyclohexanedimethanol and neopentyl glycol or mixtures thereof are preferred.

Als besonders bevorzugte Polyester (A) sind Polyalkylenterephthalate, die sich von Alkandiolen mit 2 bis 101 vorzugsweise 2 bis 6 C-Atomen ableiten, zu nennen. Von diesen werden insbesondere Polyethylenterephthalat und Polybutylenterephthalat oder deren Mischungen bevorzugt. Polyesters (A) are particularly preferred Polyalkylene terephthalates, which are derived from alkane diols with 2 to 101, preferably 2 derive up to 6 carbon atoms. Of these will be especially polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate or mixtures thereof are preferred.

Weiterhin bevorzugt sind Polyethylenterephthalate und Polybutylenterephthalate, welche bis zu 1 Gew.-%, bezogen auf A), vorzugsweise bis zu 0,75 Gew.-% 1,6-Hexandiol und/oder 5-Methyl-1,5-Pentandiol als weitere Monomereinheiten enthalten. Polyethylene terephthalates and are also preferred Polybutylene terephthalates, which contain up to 1% by weight, based on A), preferably up to 0.75% by weight of 1,6-hexanediol and / or Contain 5-methyl-1,5-pentanediol as further monomer units.

Derartige Polyalkylenterephthalate sind an sich bekannt und in der Literatur beschrieben. Sie enthalten einen aromatischen Ring in der Hauptkette, der von der aromatischen Dicarbonsäure stammt. Der aromatische Ring kann auch substituiert sein, z. B. durch Halogen wie Chlor und Brom oder durch C₁-C₄-Alkylgruppen wie Methyl-, Ethyl-, i- bzw. n-Propyl- und n-, i- bzw. t-Butylgruppen. Such polyalkylene terephthalates are known per se and are described in the literature. They contain an aromatic ring in the main chain, which comes from the aromatic dicarboxylic acid. The aromatic ring can also be substituted, e.g. B. by halogen such as chlorine and bromine or by C ₁ -C ₄ alkyl groups such as methyl, ethyl, i- or n-propyl and n-, i- or t-butyl groups.

Für die Umsetzung wird üblicherweise ein molarer Überschuß von Diol eingesetzt, um das Estergleichgewicht in der gewünschten Form zu beeinflussen. Die Molverhältnisse Dicarbonsäure bzw. Dicarbonsäureester : Diol betragen üblicherweise 1 : 1,1 bis 1 : 3,5 vorzugsweise 1 : 1,2 bis 1 : 2,2. Ganz besonders bevorzugt sind Molverhältnisse Dicarbonsäure : Diol von 1 : 1,5 bis 1 : 2, sowie Diester : Diol von 1 : 1,2 bis 1,5. A molar excess of is usually used for the reaction Diol used to balance the ester in the desired Affect shape. The molar ratios of dicarboxylic acid or Dicarboxylic acid esters: Diol are usually 1: 1.1 to 1: 3.5 preferably 1: 1.2 to 1: 2.2. Are very particularly preferred Molar ratios of dicarboxylic acid: diol from 1: 1.5 to 1: 2, as well Diester: diol from 1: 1.2 to 1.5.

Es ist jedoch auch möglich mit einem geringeren Überschuß an Diol in der ersten Zone die Esterreaktion durchzuführen und entsprechend in den weiteren Temperaturzonen weitere Mengen Diol zuzugeben. However, it is also possible with a smaller excess of diol carry out the ester reaction in the first zone and correspondingly further amounts of diol in the other temperature zones admit.

Die Umsetzung kann vorteilhaft in Gegenwart eines Katalysators durchgeführt werden. Bevorzugte Katalysatoren sind Titanverbindungen und Zinnverbindungen wie sie u. a. aus den US 39 36 421, US 43 29 444 Patentschriften bekannt sind. Als bevorzugte Verbindungen seien Tetrabutylorthotitanat und Triisopropyltitanat sowie Zinn-di-octoat genannt. The reaction can advantageously in the presence of a catalyst be performed. Preferred catalysts are Titanium compounds and tin compounds as u. a. from the US 39 36 421, US 43 29 444 patents are known. As preferred compounds are tetrabutyl orthotitanate and Triisopropyl titanate and tin di-octoate called.

Unter Polyesteramiden werden Copolymere aus Polyamiden und Polyestern verstanden, die nach an sich bekannten Verfahren in Anlehnung an die für die Herstellung von Polyamiden und Polyestern beschriebenen Verfahren erhältlich sind. Polyester amides include copolymers of polyamides and Understood polyesters, which according to known methods in Similar to that for the production of polyamides and polyesters described methods are available.

Die Herstellung von Polymeren P_n kann weiterhin in allgemeiner Form beispielsweise aus Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Ed., VCH Weinheim (Deutschland), Vol. A21, 1992, S. 179-205 und 227-251 entnommen werden. The production of polymers P _n can also be found in general form, for example from Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Ed., VCH Weinheim (Germany), Vol. A21, 1992, pp. 179-205 and 227-251.

Erfindungsgemäß kann die Anzahl mindestens einer Spezies reaktiver Endgruppen (EG) der Polymerhauptkette, bezogen auf die Summe aller dieser Spezies reaktiver Endgruppen der Polymerhauptkette des Polymers, die Ungleichung

EG < (12.log(M_w) - E) [meq/kg]

mit
log: Logarithmus zur Basis 10
M_w: gewichtsmittleres Molekulargewicht gemäß DIN 55672-2
E: 20, bevorzugt 28, insbesondere 32
erfüllen. According to the invention, the number of at least one species of reactive end groups (EG) of the polymer main chain, based on the sum of all these species of reactive end groups of the polymer main chain of the polymer, can solve the inequality

EG <(12.log (M _w ) - E) [meq / kg]

With
log: logarithm to base 10
M _w : weight average molecular weight according to DIN 55672-2
E: 20, preferably 28, in particular 32
fulfill.

Im Sinne der vorliegenden Erfindung werden unter einer Spezies reaktiver Endgruppen solche Gruppen verstanden, die unter Ausbildung einer funktionellen Gruppe im Sinne von Anspruch 1 durch Reaktion mit in einer oder mehreren weiteren chemischen Verbindungen vorhandenen bestimmten Art von Gruppe eine Verlängerung der Polymerhauptkette bewirken können. For the purposes of the present invention, one species reactive end groups are understood to be those groups which are defined under Formation of a functional group within the meaning of claim 1 Reaction with in one or more other chemical Connections existing certain type of group one Can extend the main polymer chain.

Die Bestimmung von Amino-Endgruppen als Spezies reaktiver Endgruppen, beispielsweise in Polyamiden, kann als acidimetrische Titration durchgeführt werden, indem man die Amino-Endgruppen in einer Lösung in Phenol/Methanol 70 : 30 (Gewichtsteile) mit Perchlorsäure titriert. The determination of amino end groups as a species more reactive End groups, for example in polyamides, can be used as acidimetric Titration can be performed by placing the amino end groups in a solution in phenol / methanol 70:30 (parts by weight) with Perchloric acid titrated.

Die Bestimmung von Carboxyl-Endgruppen als Spezies reaktiver Endgruppen, beispielsweise in Polyamiden, kann als acidimetrische Titration durchgeführt werden, indem man die Carboxyl-Endgruppen in einer Lösung in Benzylalkohol mit Kalilauge titriert. The determination of carboxyl end groups as a species more reactive End groups, for example in polyamides, can be used as acidimetric Titration can be performed using the carboxyl end groups titrated in a solution in benzyl alcohol with potassium hydroxide solution.

Die Regulierung der Zahl der Anzahl einer Spezies reaktiver Endgruppen kann vorteilhaft dadurch erfolgen, daß ein Teil oder alle dieser Spezies reaktiver Endgruppen einen Rest Z tragen, wobei unter Rest Z ein bestimmter Rest oder ein Gemisch solcher Reste verstanden wird, der eine Umsetzung mit der genannten, in einer oder mehreren weiteren chemischen Verbindungen vorhandenen bestimmten Art von Gruppen und damit eine Verlängerung der Polymerhauptkette blockiert. Regulating the number of the number of a species more reactive End groups can advantageously take place in that some or all of these species of reactive end groups carry a radical Z, where under residue Z a certain residue or a mixture of such residues is understood, the implementation with the above, in a or several other chemical compounds present certain kind of groups and thus an extension of the Main polymer chain blocked.

Die Einführung von Resten Z ist an sich bekannt, beispielsweise aus Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Ed., VCH Weinheim (Deutschland), Vol. A21, 1992, S. 179-205 und 227-251 oder aus F. Fourné, Synthetische Fasern, Carl Hanser Verlag München Wien, 1995, S. 39 und 70. Allgemein kommen zum Abblocken solche Verbindungen in Betracht, in denen ein Rest Z, der keine zur Bildung einer Verknüpfung mit der Polymerhauptkette geeignete funktionelle Gruppe aufzuweist, die unter Ausbildung einer funktionellen Gruppe im Sinne von Anspruch 1 durch Reaktion mit einer oder mehreren weiteren chemischen Verbindungen eine Verlängerung der Polymerhauptkette bewirkt, mit einer zur Bildung einer Verknüpfung mit der Polymerhauptkette geeignete funktionelle Gruppe verbunden ist, die unter Ausbildung einer funktionellen Gruppe im Sinne von Anspruch 1 durch Reaktion mit einer oder mehreren weiteren chemischen Verbindungen eine Verlängerung der Polymerhauptkette bewirkt. The introduction of residues Z is known per se, for example from Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Ed., VCH Weinheim (Germany), Vol. A21, 1992, pp. 179-205 and 227-251 or from F. Fourné, Synthetic Fibers, Carl Hanser Verlag Munich Vienna, 1995, pp. 39 and 70. In general, block such compounds are considered in which a radical Z, which is not suitable for forming a link with the main polymer chain functional group, which under formation of a functional group within the meaning of claim 1 by reaction with a or several other chemical compounds an extension the main polymer chain, with one to form a Linking with the polymer main chain suitable functional group is connected, with the formation of a functional group in the The meaning of claim 1 by reaction with one or more further chemical compounds an extension of the Polymer main chain causes.

Als solche funktionelle Gruppen kommen vorzugsweise die Hydroxylgruppe, die Aminogruppe oder die Carboxylgruppe in Betracht. Vorzugsweise kommt als Verknüpfung von Z mit der Polymerhauptkette eine funktionelle Gruppe der Struktur

-(R³)_a-C(O)-(R⁴)_b-

mit
a, b: unabhängig voneinander 0 oder 1, wobei a + b = 1 oder 2
R³, R⁴: unabhängig voneinander in die Polymerhauptkette eingebundener Sauerstoff oder Stickstoff, wobei vorteilhaft eine der drei Bindungen des Stickstoffs mit der Polymerkette und eine mit Z verknüpft sein und die dritte Bindung einen Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Alkyl, vorzugsweise C₁-C₁₀-Alkyl, insbesondere C₁-C₄-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, Aryl, Heteroaryl oder -C(O)- sein können, wobei die Gruppe-C(O)- eine weitere Polymerkette, Alkyl, vorzugsweise C₁-C₁₀-Alkyl, insbesondere C₁-C₄-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, Aryl, Heteroaryl tragen kann, in Betracht, wie -N-C(O)-, -C(O)-N-, -O-C(O)-, -C(O)-O-, -O-C(O)-O-, -N-C(O)-O-, -O-C(O)-N-, -N-C(O)-N-. The hydroxyl group, the amino group or the carboxyl group are preferably suitable as such functional groups. A functional group of the structure is preferably used as the linkage of Z with the polymer main chain

- (R ³ ) _a -C (O) - (R ⁴ ) _b -

With
a, b: independently of one another 0 or 1, where a + b = 1 or 2
R ³ , R ⁴ : oxygen or nitrogen bonded independently of one another into the main polymer chain, advantageously one of the three bonds of nitrogen being linked to the polymer chain and one to Z, and the third bond preferably being a substituent selected from the group consisting of hydrogen, alkyl C ₁ -C ₁₀ alkyl, in particular C ₁ -C ₄ alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, aryl, heteroaryl or -C (O ) -, where the group-C (O) - another polymer chain, alkyl, preferably C ₁ -C ₁₀ alkyl, in particular C ₁ -C ₄ alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl , n-butyl, i-butyl, s-butyl, aryl, heteroaryl can be considered, such as -NC (O) -, -C (O) -N-, -OC (O) -, -C (O ) -O-, -OC (O) -O-, -NC (O) -O-, -OC (O) -N-, -NC (O) -N-.

Besonders bevorzugt ist eine solche funktionelle Gruppe mit a, b unabhängig voneinander 0 oder 1 und gleichzeitig a + b = 1, wie -N-C(O)-, -C(O)-N-, -O-C(O)- oder -C(O)-O-. Such a functional group with a, b is particularly preferred independently of one another 0 or 1 and simultaneously a + b = 1, such as -N-C (O) -, -C (O) -N-, -O-C (O) - or -C (O) -O-.

Die Reste Z können innerhalb des Polymers einheitlich oder unterschiedlich sein. The Z radicals can be uniform or within the polymer be different.

Als Rest Z einschließlich der zur Verknüpfung mit der Polymer- Hauptkette erforderlichen funktionellen Gruppe können vorteilhaft Monocarbonsäuren, wie Alkancarbonsäuren, beispielsweise Essigsäure, Propionsäure, wie Benzol- oder Naphthalinmonocarbonsäure, beispielsweise Benzoesäure, C₂- bis C₂₀-, vorzugsweise C₂- bis C₁₂-Alkylamine, wie Cyclohexylamin, C₆- bis C₂₀-, vorzugsweise C₆- bis C₁₀-aromatische Monoamine, wie Anilin, oder C₇- bis C₂₀ -, vorzugsweise C₈- bis C₁₅-arylaliphatische Monoamine, wie Benzylamin oder Gemische solcher Monocarbonsäuren und solcher Monoamine, oder die oben genannten Kettenregler, oder Gemische solcher Kettenregler mit Monocarbonsäuren oder Monoaminen eingesetzt werden. The radical Z, including the functional group required for linking to the polymer main chain, can advantageously be monocarboxylic acids, such as alkane carboxylic acids, for example acetic acid, propionic acid, such as benzene or naphthalene monocarboxylic acid, for example benzoic acid, C ₂ - to C ₂₀ -, preferably C ₂ - to C ₁₂ -alkylamines, such as cyclohexylamine, C ₆ - to C ₂₀ -, preferably C ₆ - to C ₁₀ -aromatic monoamines, such as aniline, or C ₇ - to C ₂₀ -, preferably C ₈ - to C ₁₅ -arylaliphatic monoamines, such as Benzylamine or mixtures of such monocarboxylic acids and such monoamines, or the chain regulators mentioned above, or mixtures of such chain regulators with monocarboxylic acids or monoamines can be used.

Als bevorzugter Rest Z einschließlich der zur Verknüpfung mit der Polymer-Hauptkette erforderlichen funktionellen Gruppe kommen, vorzugsweise im Falle von Polyamiden, insbesondere im Falle von mit Dicarbonsäuren, wie Terephthalsäure, geregelten Polyamiden, solche der Formel

wobei
R¹ für eine funktionelle Gruppe steht, die zur Amidbildung gegenüber der Polymerhauptkette fähig ist, vorzugsweise eine Gruppe -(NH)R⁵, wobei R⁵ für Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl steht, oder eine Carboxylgruppe oder ein Carboxylderivat oder eine Gruppe -(CH₂)_x(NH)R⁵, wobei X für 1 bis 6 steht und R⁵ für Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl steht, oder eine Gruppe -(CH₂)_yCOOH, wobei Y für 1 bis 6 steht, oder ein-(CH₂)_yCOOH Säurederivat, wobei Y für 1 bis 6 steht, insbesondere für eine Gruppe -NH₂ steht,
R² für eine Alkylgruppe steht, vorzugsweise eine C₁-C₄ -Alkylgruppe, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, s-Butyl, insbesondere eine Methylgruppe,
R³ für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder O-R⁴ steht, wobei R⁴ für Wasserstoff oder C₁-C₇ Alkyl steht, insbesondere R³ für Wasserstoff steht,
in Betracht. The preferred radical Z, including the functional group required for linking to the polymer main chain, are those of the formula, preferably in the case of polyamides, in particular in the case of polyamides regulated with dicarboxylic acids, such as terephthalic acid

in which
R ^{1 stands} for a functional group which is capable of forming amides with respect to the main polymer chain, preferably a group - (NH) R ⁵ , where R ^{5 stands} for hydrogen or C ₁ -C ₈ alkyl, or a carboxyl group or a carboxyl derivative or one Group - (CH ₂ ) _x (NH) R ⁵ , where X is 1 to 6 and R ^{5 is} hydrogen or C ₁ -C ₈ -alkyl, or a group - (CH ₂ ) _y COOH, where Y is 1 to 6, or a (CH ₂ ) _y COOH acid derivative, where Y is 1 to 6, in particular a group -NH ₂ ,
R ^{2 represents} an alkyl group, preferably a C ₁ -C ₄ alkyl group, such as methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, s-butyl, in particular a methyl group,
R ^{3 represents} hydrogen, C ₁ -C ₄ alkyl or OR ⁴ , where R ^{4 represents} hydrogen or C ₁ -C ₇ alkyl, in particular R ^{3 represents} hydrogen,
into consideration.

In solchen Verbindungen reagieren üblicherweise die tertiären, insbesondere sekundären Aminogruppen der Piperidin-Ringsysteme dabei wegen sterischer Hinderung nicht. In such compounds, the tertiary, especially secondary amino groups of the piperidine ring systems not because of steric hindrance.

Besonders bevorzugt ist 4-Amino-2,2,6,6-Tetramethylpiperidin. 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine is particularly preferred.

Als bevorzugter Rest Z einschließlich der zur Verknüpfung mit der Polymer-Hauptkette erforderlichen funktionellen Gruppe kommen, vorzugsweise im Falle von Polyestern, eine Alkalimetallverbindung oder Erdalkalimetallverbindung, bevorzugt Natriumcarbonat, Natriumacetat, vorteilhaft Natriumalkoholate, insbesondere Natriummethanolat, in Betracht. Derartige Verbindungen werden in der DE-A 43 33 930 vorgeschlagen. As a preferred radical Z including that for linking to the Polymer main chain required functional group come preferably in the case of polyesters, an alkali metal compound or alkaline earth metal compound, preferably sodium carbonate, Sodium acetate, advantageously sodium alcoholates, in particular Sodium methoxide. Such connections are in DE-A 43 33 930 proposed.

Die Anlagerung solcher Reste Z an Polyester kann beispielsweise in Anlehnung an DE-A 44 01 055 und an Polyamide beispielsweise in Anlehnung an EP-A 759953 erfolgen. The addition of such Z radicals to polyester can, for example based on DE-A 44 01 055 and polyamides, for example in Based on EP-A 759953.

In einer bevorzugten Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Polymer in an sich bekannter Weise Zusatzstoffe enthalten, wie organische oder anorganische, farbige oder nichtfarbige Additive, wie Pigmente oder Formkörper. In a preferred embodiment, the invention Contain polymer in a manner known per se additives, such as organic or inorganic, colored or non-colored additives, such as pigments or moldings.

Bevorzugte Pigmente sind anorganische Pigmente, insbesondere Titandioxid, wobei Titandioxid vorzugsweise in der Anatas-Modifikation vorliegt, oder farbgebende Verbindungen anorganischer oder organischer Natur vorzugsweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Gewichtsteile, insbesondere 0,02 bis 2 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile Polymer. Die Pigmente können vorteilhaft bei der Herstellung des Polymers zugegeben werden. Preferred pigments are inorganic pigments, in particular Titanium dioxide, with titanium dioxide preferably in the Anatase modification is present, or coloring compounds of inorganic or organic in nature, preferably in an amount of 0.001 to 5 Parts by weight, in particular 0.02 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of polymer. The pigments can be beneficial be added to the preparation of the polymer.

Bevorzugte Formkörper sind Fasern oder Kugeln aus mineralischem Material, wie Glas, Siliziumdioxid, Silikaten oder Carbonaten, vorzugsweise in einer Menge von 0,001 bis 65 Gewichtsteile, insbesondere 1 bis 40 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile Polymermischung. Die Formkörper können vorteilhaft dem Polymer nach der Herstellung zugegeben werden. Preferred molded articles are fibers or balls made of mineral Material such as glass, silicon dioxide, silicates or carbonates, preferably in an amount of 0.001 to 65 parts by weight, in particular 1 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight Polymer mixture. The moldings can advantageously be the polymer be added after manufacture.

Vorteilhaft können Fasern, Flächengebilde und Formkörper erhalten werden unter Verwendung eines erfindungsgemäßen Polymers, beispielsweise durch Aufschmelzen der Polymermischung und Ausformung nach an sich bekannten Verfahren, wobei die erfindungsgemäßen Polymeren einzeln, im Gemisch mit einem oder mehreren nicht erfindungsgemäßen Polymeren oder im Gemisch mit mehreren erfindungsgemäßen Polymeren, sowie im Gemisch mehrerer erfindungsgemäßer Polymere mit mehreren nicht erfindungsgemäßen Polymeren eingesetzt werden können. Fibers, fabrics and moldings can advantageously be obtained are using a polymer according to the invention, for example by melting the polymer mixture and Forming by methods known per se, the Polymers according to the invention individually, in a mixture with one or more polymers not according to the invention or in a mixture with several polymers of the invention, and in a mixture of several inventive polymers with several not according to the invention Polymers can be used.

Claims

1. Thermoplastic polymer, each with one or more recurring functional groups of the structure contained in the polymer main chain
- (R ¹ ) _x -C (O) - (R ² ) _y -
With
x, y: independently of one another 0 or 1, where x + y = 1 or 2
R ¹ , R ² : oxygen or nitrogen bound independently of one another in the main polymer chain, characterized in that the number of at least one species of reactive end groups (EG) of the main polymer chain, based on the sum of all these species of reactive end groups of the main polymer chain, is the inequality
EG <(12.log (M _w ) - E) [meq / kg]
With
M _w : weight average molecular weight according to DIN 55672-2
E: 20
Fulfills.

2. The polymer mixture according to claim 1, wherein a part or all of at least one species of reactive end groups carry a radical Z and Z with the polymer main chain of the polymer via a functional group of the structure
- (R ³ ) _a -C (O) - (R ⁴ ) _b -
With
a, b: independently of one another 0 or 1, where a + b = 1 or 2
R ³ , R ⁴ : oxygen or nitrogen integrated independently of one another in the main polymer chain
is linked.

3. Polymer according to claim 1 or 2, additionally containing a Pigment or a shaped body.

4. Fibers, fabrics and moldings available at Use of a polymer according to claims 1 to 3.