DE10113227A1

DE10113227A1 - Aqueous coating composition, particularly emulsion paint, contains polymer of ethylenic monomer and polyalkoxylated aliphatic alcohol

Info

Publication number: DE10113227A1
Application number: DE2001113227
Authority: DE
Inventors: Harald Roeckel; Cheng-Le Zhao; Matthias Laubender
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2001-03-19
Filing date: 2001-03-19
Publication date: 2002-09-26

Abstract

Aqueous coating composition (A) contains (i), dispersed in the aqueous phase, at least one polymer (I) made from at least one ethylenically unsaturated monomer (II) and (ii) at least one alkoxylate (III) of a linear or branched aliphatic alcohol with 5-100 alkylene oxide units.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine wässrige Beschichtungs masse, insbesondere für Latexanstriche, die Beschichtungen mit verbesserter Scheuerfestigkeit und verbessertem Glanz ergibt.The present invention relates to an aqueous coating mass, especially for latex paints, the coatings with improved abrasion resistance and improved gloss.

Heutzutage müssen neue Produkte für Anstriche sowohl bestimmte Qualitätsanforderungen als auch die immer strengeren Anforderun gen an die Umweltverträglichkeit und die gesetzlichen Vorschrif ten erfüllen. Viele Anstrichmittel enthalten Alkylphenolethoxy late (APEO) als grenzflächenaktive Mittel, die eine Reihe von Vorteilen aufweisen. Sie sind jedoch in letzter Zeit aufgrund ih rer Umwelteigenschaften in Kritik geraten. Wirksame alternative, grenzflächenaktive Mittel, welche vergleichbare grenzflächenak tive Eigenschaften aufweisen und zumindest keine Verschlechterung der Qualität einer Beschichtung zur Folge haben, sind bisher noch nicht bekannt geworden.Nowadays, new products for painting must be both specific Quality requirements as well as the ever stricter requirements to environmental compatibility and legal requirements meet. Many paints contain alkylphenolethoxy late (APEO) as surfactant, which is a series of Have advantages. However, they are lately due to ih environmental characteristics have come under criticism. Effective alternative, surfactants which are comparable surface-active tive properties and at least no deterioration the quality of a coating result, are still not known.

Bei einem pigmentierten Anstrich ist die Filmqualität abhängig von der Fähigkeit der Polymerlatexteilchen zur Verbindung der nicht-filmbildenden Bestandteile der Formulierung, beispielsweise der Pigmente und Streckmittel, zu einer kohärenten Masse, welche die für die bezweckte Anwendung geeigneten mechanischen, opti schen und chemischen Eigenschaften aufweist. Die Menge an Pigment in einer Formulierung, welche durch die Pigmentvolumenkonzentra tion (PVC: definiert als Verhältnis des Pigmentvolumens zum Ge samtvolumen des Pigments und des Polymerbinders) gekennzeichnet wird, variiert von etwa 5 bis 25% bei einem Hochglanzlack und beträgt bis zu 85% bei einem Mattinnenanstrich.For a pigmented paint, the film quality is dependent from the ability of the polymer latex particles to compound the non-film-forming components of the formulation, for example the pigments and extenders, to a coherent mass, which suitable for the intended application mechanical, opti and chemical properties. The amount of pigment in a formulation which is characterized by the pigment volume concentration tion (PVC: defined as the ratio of the pigment volume to the Ge total volume of the pigment and the polymer binder) is varied from about 5 to 25% in a high gloss varnish and is up to 85% for a matt finish.

Die Integrität des Anstrichfilms oder die Bindekapazität des Po lymerlatex' wird üblicherweise durch die Bestimmung der Scheuer festigkeit beurteilt. Das Pigmentbindevermögen eines Binders ist besonders für stark pigmentierte, matte Innen- und Außenanstriche wichtig. Ein Anstrichbinder, der eine bessere Scheuerfestigkeit bietet, ermöglicht beispielsweise Formulierungen mit einem brei teren PVC-Wertebereich und besserer Waschbarkeit zur Entfernung von Flecken. The integrity of the paint film or the binding capacity of the butt lymerlatex 'is usually determined by determining the scouring strength assessed. The pigment binding capacity of a binder is especially for heavily pigmented, matt interior and exterior paints important. A paint binder that gives a better rub resistance offers, for example, formulations with a mush lower PVC value range and better washability for removal of stains.

Anstriche werden üblicherweise entsprechend ihres Lichtrefle xionsvermögens in drei Kategorien eingeteilt: 1. Mattanstriche mit einem Spiegelglanz von weniger als etwa 15% Reflexion, 2. Halbglanzanstriche mit einem Spiegelglanz von etwa 35 bis 50% Reflexion und 3. Hochglanzanstriche mit einem Spiegelglanz von höher als etwa 70% Reflexion, bezogen auf Licht mit einem Ein fallswinkel von 60°. Anstriche auf Ölbasis können ohne weiteres so formuliert werden, dass sie unter diese drei Anstrichkategorien fallen. Dagegen ist es schwierig, Latexanstriche mit hohem Spie gelglanz zu formulieren. Die weniger umweltfreundlichen Anstriche auf Ölbasis mit hohem Gehalt an flüchtigen, organischen Verbindun gen (VOC) können daher nur beschränkt durch Latexanstriche auf Wasserbasis ersetzt werden.Paintings are usually according to their Lichtrefle xionsvermögens divided into three categories: 1. Matt coatings with a specular gloss of less than about 15% reflection, 2. Semi-gloss paints with a mirror gloss of about 35 to 50% Reflection and 3rd high gloss paintings with a mirror finish of higher than about 70% reflection, based on light with an on fall angle of 60 °. Oil-based paints can easily do so be formulated that under these three painting categories fall. In contrast, it is difficult latex paints with high Spie to formulate glossy. The less environmentally friendly paints oil-based with high content of volatile organic compounds Therefore, (VOC) can only limited by latex coatings on Water base to be replaced.

Im Stand der Technik wurden zahlreiche Versuche unternommen, um die Eigenschaften von Beschichtungsmassen bzw. der daraus erhal tenen Beschichtungen zu verbessern. So offenbart die US 5,182,327 die Verwendung von Polymeren mit niedrigem Molekulargewicht und einem Gehalt von 3 bis 20 Gew.-% einer olefinischen Carbonsäure zur Herstellung von Hochglanzanstrichen. Das niedrige Molekular gewicht ist zwar zur Erzielung von Hochglanz vorteilhaft; jedoch ist die Blockfestigkeit des Anstriches beeinträchtigt. Darüber hinaus hat das Vorhandensein der hydrophilen Säuremonomeren in hoher Konzentration, was für die Egalisierung und den Verlauf des Anstrichs vorteilhaft ist, zur Folge, dass die Anstriche wasse rempfindlicher werden.Numerous attempts have been made in the prior art to the properties of coating compositions and the erhal thereof improved coatings. Thus, US 5,182,327 the use of low molecular weight polymers and a content of 3 to 20 wt .-% of an olefinic carboxylic acid for the production of high gloss coatings. The low molecular weight Although weight is advantageous for achieving high gloss; however the blocking resistance of the paint is impaired. About that In addition, the presence of the hydrophilic acid monomers in high concentration, what for the leveling and the course of the Painting is advantageous, with the consequence that the paintings wash be more sensitive.

In der EP-A-429 207 wird eine Dispersion eines Copolymers mit Kern-Schale-Struktur beschrieben, deren Teilchen eine geringe Größe (zwischen 20 bis 70 nm) und einen harten Kern (mit höherer Tg) und eine weiche Schale (mit niedrigerer Tg) haben. Diese Dis persion eignet sich als Binder für Anstriche mit verbessertem Glanz, verbessertem Aussehen und verbesserter Blockfestigkeit. Dispersionen mit Partikeln geringer Größe sind jedoch schwierig herzustellen, da einerseits die große Oberfläche der Partikel zu Stabilitätsproblemen führt und andererseits die Viskosität hoch ist.In EP-A-429 207 is a dispersion of a copolymer with Core-shell structure described whose particles have a low Size (between 20 to 70 nm) and a hard core (with higher Tg) and a soft shell (lower Tg). This dis persion is suitable as a binder for paintings with improved Gloss, improved appearance and improved blocking resistance. However, dispersions with small size particles are difficult because on the one hand the large surface of the particles to Stability problems and on the other hand the viscosity is high is.

In US 4,110,285 und US 4,101,490 wird die Herstellung von stabi len Emulsionen eines Additionspolymers beschrieben, wobei in der Polymerisation ein Emulsionsstabilisator verwendet wird, bei dem es sich um ein Gemisch aus Phosphatestern handelt, das zumindest Verbindungen der Formeln (RO)₂PO(OH) und (RO)PO(OH)₂ enthält. Die OR-Gruppe kann von einem ungesättigten, polymerisierbaren Alkohol stammen. Durch die Verwendung derartiger Polymeremulsionen in Anstrichen und Lacken läßt sich eine verbesserte Scheuerfestigkeit erzielen.US Pat. No. 4,110,285 and US Pat. No. 4,101,490 describe the preparation of stable emulsions of an addition polymer, in which polymerization an emulsion stabilizer is used, which is a mixture of phosphate esters containing at least compounds of the formulas (RO) ₂ PO (OH) and (RO) PO (OH) ₂ . The OR group may be derived from an unsaturated, polymerizable alcohol. By using such polymer emulsions in paints and varnishes, improved rub resistance can be achieved.

In der GB 1 189 560 wird ein Verfahren zur Herstellung von La texanstrichen offenbart, bei dem der Hauptteil des zu verwenden den Pigments in einer wäßrigen Suspension dispergiert wird, die eine Organophosphorverbindung, z. B. Tris(2-hexoxyethyl)phosphat, enthält, bevor das dispergierte Pigment mit dem Latexbinder ver mischt wird. Es wurde gezeigt, dass ein derartiges Formulierungs verfahren zu einem Anstrich mit verbesserter Scheuerfestigkeit führt.In GB 1 189 560 a process for the preparation of La Textex is disclosed in which the main part of the use the pigment is dispersed in an aqueous suspension, the an organophosphorus compound, e.g. Tris (2-hexoxyethyl) phosphate, contains before the dispersed pigment with the latex binder ver is mixed. It has been shown that such a formulation proceed to a paint with improved rub resistance leads.

Die US 4,477,623 beschreibt wässrige Polymerdispersionen, die hergestellt werden durch Polymerisation ungesättigter Monomere in Wasser in Anwesenheit einer Verbindung, welche eine Polyoxyethy lenkette mit 60 bis 400 Ethylenoxid-Einheiten enthält. Bei dieser Verbindung kann es sich um Ethylenglykole, nicht-ionische oder anionische, nicht-copolymerisierbare oder nicht-ionische oder an ionische, copolymerisierbare Verbindungen handeln. Die Dispersio nen ergeben Beschichtungen mit hohem Glanz, guter Haftung und gu ter Wasser- und Alkalibeständigkeit.US 4,477,623 describes aqueous polymer dispersions which be prepared by polymerization of unsaturated monomers in Water in the presence of a compound which is a polyoxyethylene chain with 60 to 400 ethylene oxide units. At this Compound may be ethylene glycols, nonionic or anionic, non-copolymerizable or non-ionic or an ionic, copolymerizable compounds act. The dispersio NEN coatings with high gloss, good adhesion and gu ter water and alkali resistance.

Trotz allem besteht nach wie vor ein Bedarf an Beschichtungsmas sen, die hinsichtlich Umweltverträglichkeit und Anwendungseigen schaften verbessert sind.Despite everything, there is still a need for Beschichtungsmas the environmental compatibility and application aspects improved.

Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, Be schichtungsmassen bereit zu stellen, die keine APEO's enthalten und hohes Pigmentbindevermögen aufweisen und die Beschichtungen mit hohem Glanz und hoher Scheuerfestigkeit ergeben.The present invention is therefore based on the object Be to provide masses of coatings that do not contain APEO's and high pigment binding capacity and the coatings with high gloss and high abrasion resistance.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass diese Aufgabe gelöst wird durch die Verwendung von Alkoholalkoxylaten mit 5 bis 100 Alkylenoxideinheiten.Surprisingly, it has now been found that this problem is solved is characterized by the use of alcohol alkoxylates with 5 to 100 alkylene oxide units.

Die vorliegende Erfindung betrifft daher eine wässrige, Alkylphe nolethoxylat-freie Beschichtungsmasse, die mindestens ein in der wässrigen Phase dispergiertes Polymer aus ethylenisch ungesät tigten Verbindungen und mindestens ein Alkoxylat eines geradket tigen oder verzweigten, aliphatischen Alkohols mit 5 bis 100 Al kylenoxid-Einheiten umfasst.The present invention therefore relates to an aqueous, alkylphe nolethoxylat-free coating composition containing at least one in the aqueous phase dispersed polymer of ethylenically unsatd compounds and at least one alkoxylate of a straight or branched, aliphatic alcohol with 5 to 100 Al ethylene oxide units.

Bei den Alkoholalkoxylaten handelt es sich vorzugsweise um Etho xylate, Propoxylate oder Butoxylate oder Kombinationen davon, wie Ethoxylate/Propoxylate. Besonders bevorzugt sind jedoch die Etho xylate. The alcohol alkoxylates are preferably etho xylates, propoxylates or butoxylates or combinations thereof, such as Ethoxylates / propoxylates. However, particularly preferred are the etho ethoxylates.

Die Zahl der Alkylenoxid-Einheiten beträgt vorzugsweise weniger als 60 und liegt insbesondere im Bereich von 10 bis 55 und be sonders bevorzugt 30 bis 50, insbesondere 35 bis 55 oder 40 bis 55 Alkylenoxid-Einheiten.The number of alkylene oxide units is preferably less than 60 and is in particular in the range of 10 to 55 and be more preferably 30 to 50, especially 35 to 55 or 40 to 55 alkylene oxide units.

Die zugrunde liegenden Alkohole können geradkettig oder verzweigt sein. Bevorzugte Alkohole sind C₆-C₂₀-Alkohole, insbesondere C₆-C₂₀-Fettalkohole, beispielsweise Octanol, Decanol, Dodecanol, Tetradecanol, Hexadecanol und Octadecanol sowie Gemische von zwei oder mehreren davon, wie insbesondere der C₁₆-C₁₈-(Fett)alkohol.The underlying alcohols may be straight or branched. Preferred alcohols are C ₆ -C ₂₀ -alcohols, in particular C ₆ -C ₂₀ -fatty alcohols, for example octanol, decanol, dodecanol, tetradecanol, hexadecanol and octadecanol and mixtures of two or more thereof, in particular the C ₁₆ -C ₁₈ - ( fatty) alcohol.

Die Alkoholalkoxylate sind im Handel erhältlich oder nach dem Fachmann bekannten Verfahren durch Umsetzung der Alkohole mit dem entsprechenden Alkylenoxid herstellbar, siehe beispielsweise "Ull mann's Encyclopedia of Industrial Chemistry", 5. Ausgabe 1987, Vol. A 10, 286. Besonders bevorzugte Fettalkoholethoxylate sind die unter dem Handelsnamen Lutensol von der BASF AG, Ludwigshafen vertriebenen, linearen Fettalkoholethoxylate Lutensol AT 25 (25 Ethylenoxid-Einheiten), Lutensol AT 50 (50 Ethylenoxid-Einheiten) und Lutensol AT 80 (80 Ethylenoxid-Einheiten). Bei dem zugrunde liegenden Fettalkohol handelt es sich um einen C₁₆-C₁₈-Fettalko hol.The alcohol alkoxylates are commercially available or can be prepared by processes known to the person skilled in the art by reacting the alcohols with the corresponding alkylene oxide, see, for example, "Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry", 5th edition, 1987, Vol. A 10, 286. Particularly preferred fatty alcohol ethoxylates are Lutensol AT 25 (25 ethylene oxide units), Lutensol AT 50 (50 ethylene oxide units) and Lutensol AT 80 (80 ethylene oxide units) sold under the trade name Lutensol by BASF AG, Ludwigshafen, linear fatty alcohol ethoxylates. The underlying fatty alcohol is a C ₁₆ -C ₁₈ fatty alcohol.

Das in der Beschichtungsmasse enthaltene Polymer ist aus ethyle nisch ungesättigten Verbindungen aufgebaut und kann nach allen herkömmlichen Polymerisationstechniken, wie Emulsionspolymerisa tion, Suspensionspolymerisation, Massepolymerisation oder Lö sungspolymerisation, hergestellt werden. Vorzugsweise wird es durch Emulsionspolymerisation hergestellt und als Dispersion ein gesetzt. Das Polymer hat im allgemeinen eine Glasübergangstempe ratur im Bereich von -55°C bis 80°C, vorzugsweise -20°C bis 50 °C, ermittelt nach dem DSC-Verfahren (differential scanning calo rimetry, 20°C/min. Midpoint; vgl. ASTM D 3418-82). In guter Nähe rung lässt sich die Glasübergangstemperatur anhand der sogenann ten Fox-Gleichung bestimmen, siehe T. G. Fox, "Bull. Am. Phys. Soc." (Ser. II) 1, 123(1956) und "Ullmann's Encyclopedia of Indu strial Chemistry", 5. Aufl., Vol. 21, 169, Verlag Chemie, Weinheim (1980).The polymer contained in the coating composition is ethyle nically unsaturated compounds and can after all conventional polymerization techniques, such as emulsion polymerization tion, suspension polymerization, bulk polymerization or Lö sungspolymerisation be prepared. Preferably it will prepared by emulsion polymerization and as a dispersion set. The polymer generally has a glass transition point temperature in the range of -55 ° C to 80 ° C, preferably -20 ° C to 50 ° C, determined by the DSC method (differential scanning calo rimetry, 20 ° C / min. Midpoint; see. ASTM D 3418-82). In close proximity The glass transition temperature can be determined using the so-called Determine the Fox equation, see T.G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. "(Ser. II) 1, 123 (1956) and" Ullmann's Encyclopedia of Ind Strial Chemistry ", 5th ed., Vol. 21, 169, Verlag Chemie, Weinheim (1980).

Das dispergierte Polymer ist aufgebaut aus mindestens einem ethy lenisch ungesättigten Monomer M. Geeignete Monomere sind vorzugs weise ausgewählt unter vinylaromatischen Monomeren, wie Styrol, α-Methylstyrol, o-Chlorstyrol oder Vinyltoluole, den Vinylestern von aliphatischen C₁-C₁₈-Monocarbonsäuren, wie Vinylacetat, Vinyl propionat, Vinylbutyrat, Vinylvalerat, Vinylhexanoat, Vinyl-2- ethylhexanoat, Vinyldecanoat, Vinylpivalat, Vinyllaurat, Vinyl stearat sowie im Handel befindliche Monomere VEOVA® 5-11 (VEOVA® X ist ein Handelsname der Fa. Shell und steht für Vinylester von α-verzweigten, aliphatischen Carbonsäuren mit X C-Atomen, die auch als Versatic®-X-Säuren bezeichnet werden) sowie den Estern ethylenisch ungesättigter C₃-C₆-Mono- oder Dicarbonsäuren mit C₁-C₁₈-, vorzugsweise C₁-C₁₂- und insbesondere C₁-C₆-Alkanolen oder C₅-C₈-Cycloalkanolen. Geeignete C₁-C₁₈-Alkanole sind beispiels weise Methanol, Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, 1-Butanol, 2-Bu tanol, Isobutanol, tert.-Butanol, n-Hexanol, 2-Ethylhexanol, Lau rylalkohol und Stearylalkohol. Geeignete Cycloalkanole sind bei spielsweise Cyclopentanol oder Cyclohexanol. Geeignet sind insbe sondere Ester der Acrylsäure, der Methacrylsäure, der Croton säure, der Maleinsäure, der Itaconsäure, der Citraconsäure oder der Fumarsäure. Speziell handelt es sich um die Ester der Acryl säure und/oder der Methacrylsäure, wie (Meth)acrylsäuremethyl ester, (Meth)acrylsäureethylester, (Meth)acrylsäureisopropyl ester, (Meth)acrylsäure-n-butylester, (Meth)acrylsäureisobutyl ester, (Meth)acrylsäure-1-hexylester, (Meth)acrylsäure-tert.-bu tylester, (Meth)acrylsäure-2-ethylhexylester, sowie ferner um die Ester der Fumarsäure und der Maleinsäure, z. B. Fumarsäuredime thylester, Maleinsäuredimethylester oder Maleinsäuredi-n-butyl ester. Weiterhin kommen Nitrile α,β-monoethylenisch ungesättigter C₃-C₈-Carbonsäuren, wie Acrylnitril oder Methacrylnitril in Be tracht. Darüber hinaus können auch C₄-C₈-konjugierte Diene, wie 1,3-Butadien, Isopren oder Chloropren, α-Olefine, wie Ethylen, Propen und Isobuten sowie Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid als Comonomere eingesetzt werden.The dispersed polymer is composed of at least one ethylenically unsaturated monomer M. Suitable monomers are preferably selected from vinyl aromatic monomers, such as styrene, α-methylstyrene, o-chlorostyrene or vinyltoluenes, the vinyl esters of aliphatic C ₁ -C ₁₈ monocarboxylic acids, such as Vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl valerate, vinyl hexanoate, vinyl 2-ethylhexanoate, vinyl decanoate, vinyl pivalate, vinyl laurate, vinyl stearate and commercially available monomers VEOVA® 5-11 (VEOVA® X is a trade name of the company. Shell and stands for vinyl esters of α-branched, aliphatic carboxylic acids having X C atoms, which are also referred to as Versatic®-X acids) and the esters of ethylenically unsaturated C ₃ -C ₆ -mono- or dicarboxylic acids with C ₁ -C ₁₈ -, preferably C ₁ -C ₁₂ - and in particular C ₁ -C ₆ -alkanols or C ₅ -C ₈ -cycloalkanols. Suitable C ₁ -C ₁₈ -alkanols are, for example, methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, 1-butanol, 2-Bu tanol, isobutanol, tert-butanol, n-hexanol, 2-ethylhexanol, Lau rylalkohol and stearyl alcohol. Suitable cycloalkanols are, for example, cyclopentanol or cyclohexanol. Particularly suitable are esters of acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid or fumaric acid. Specifically, it is the esters of acrylic acid and / or methacrylic acid, such as (meth) acrylic acid methyl ester, (meth) acrylic acid ethyl ester, (meth) acrylic acid isopropyl ester, (meth) acrylic acid n-butyl ester, (meth) acrylic acid, ( Meth) acrylic acid 1-hexyl ester, (meth) acrylic acid tert-butyl ester, (meth) acrylic acid 2-ethylhexyl ester, and also the esters of fumaric acid and maleic acid, eg. For example, dimethyl fumarate, dimethyl maleate or di-n-butyl maleate. Also suitable are nitriles of α, β-monoethylenically unsaturated C ₃ -C ₈ -carboxylic acids, such as acrylonitrile or methacrylonitrile Be in costume. In addition, C ₄ -C ₈ -conjugated dienes such as 1,3-butadiene, isoprene or chloroprene, α-olefins such as ethylene, propene and isobutene and vinyl chloride or vinylidene chloride can be used as comonomers.

Vorzugsweise umfassen die Monomere M 50 bis 99,9 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymers, wenigstens eines Monomers, das ausgewählt ist unter den oben genannten, vinylaromatischen Mo nomeren, den oben genannten Estern ethylenisch ungesättigter C₃-C₈-Monocarbonsäuren mit C₁-C₁₂-Alkanolen sowie den Vinylestern aliphatischer C₁-C₁₂-Monocarbonsäuren. Bevorzugte Ester der ethy lenisch ungesättigten C₃-C₈-Monocarbonsäuren sind die Ester der Acrylsäure oder Methacrylsäure, insbesondere Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, n-Butylmethacrylat, t-Butylmethacrylat, Ethyl acrylat, n-Butylacrylat, t-Butylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat. Die bevorzugten Monomere machen, bezogen auf die Gesamtmonomer menge, vorzugsweise wenigstens 80 Gew.-% und insbesondere wenig stens 90 Gew.-% aus.The monomers M preferably comprise from 50 to 99.9% by weight, based on the total weight of the polymer, of at least one monomer selected from the abovementioned vinylaromatic monomers, the abovementioned esters of ethylenically unsaturated C ₃ -C ₈ - Monocarboxylic acids with C ₁ -C ₁₂ -alkanols and the vinyl esters of aliphatic C ₁ -C ₁₂ monocarboxylic acids. Preferred esters of ethylenically unsaturated C ₃ -C ₈ monocarboxylic acids are the esters of acrylic acid or methacrylic acid, in particular methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate. The preferred monomers, based on the total amount of monomers, preferably at least 80 wt .-% and in particular at least 90 wt .-% from.

Außerdem können die Polymere wenigstens ein Comonomer einpolyme risiert enthalten. Geeignete Comonomere sind insbesondere α,β- ethylenisch ungesättigte C₃-C₆-Monocarbonsäuren oder C₄-C₈-Dicar bonsäuren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Croton säure, Maleinsäure, Fumarsäure etc. Diese Monomere dienen zur Stabilisierung der Polymerpartikel und sind im Allgemeinen in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-%, be zogen auf das Gesamtgewicht des Polymers, enthalten.In addition, the polymers may contain at least one comonomer copolymerized. Suitable comonomers are, in particular, α, β-ethylenically unsaturated C ₃ -C ₆ -monocarboxylic acids or C ₄ -C ₈ -dicarboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, etc. These monomers serve to stabilize the polymer particles and are generally contained in an amount of 0.1 to 10 wt .-%, preferably 1 to 5 wt .-%, based on the total weight of the polymer.

Weitere geeignete Comonomere sind solche, die Harnstoffgruppen aufweisen, beispielsweise N-Vinyl- und N-Allylharnstoff und Deri vate des Imidazolidin-2-ons, z. B. N-Vinyl- und N-Allylimidazoli din-2-on, N-Vinyloxyethylimidazolidin-2-on, N-(2-(Meth)acrylami doethyl)imidazolidin-2-on, N-(2-(Meth)acryloxyethyl)imidazoli din-2-on, N-[2-((Meth)acryloxyacetamido)ethyl]imidazolidin-2-on etc. Diese Monomere werden im Allgemeinen in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymeren P, verwendet. Sie verbessern die Nasshaftung der aus den erfindungs gemäßen Zubereitungen erhältlichen Beschichtungen, d. h. die Haf tung der Beschichtung in feuchtem oder gequollenem Zustand.Other suitable comonomers are those containing urea groups have, for example, N-vinyl and N-allyl urea and Deri derivatives of imidazolidin-2-one, e.g. For example, N-vinyl and N-Allylimidazoli din-2-one, N-vinyloxyethylimidazolidin-2-one, N- (2- (meth) acrylamines doethyl) imidazolidin-2-one, N- (2- (meth) acryloxyethyl) imidazoli din-2-one, N- [2 - ((meth) acryloxyacetamido) ethyl] imidazolidin-2-one etc. These monomers are generally used in amounts of 0.1 to 10 wt .-%, in particular 0.5 to 10 wt .-%, particularly preferably 3 to 10% by weight, based on the total weight of the copolymer P, used. They improve the wet grip of the invention coatings obtainable according to preparations, d. H. the Haf tion of the coating in damp or swollen state.

Ferner kann das Polymer P auch neutrale oder nichtionische Mono mere einpolymerisiert enthalten, deren Homopolymerisate eine er höhte Wasserlöslichkeit oder Wasserquellbarkeit aufweisen. Diese Monomere werden vorzugsweise in Mengen von weniger als 5 Gew.-% und vorzugsweise weniger als 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtge wicht des Polymers P, mit einpolymerisiert. Derartige Monomere verbessern die Stabilität der Polymerisatdispersionen. Typische Monomere sind die Amide, die N-Alkylolamide oder die Hydroxyal kylester der genannten Carbonsäuren, wie Acrylamid, Methacrylamid, N-Methylolacrylamid, N-Methylolmethacrylamid, 2-Hydroxyethylacry lamid, 2-Hydroxyethylmethacrylamid, Hydroxyethylacrylat, Hydro xyethylmethacrylat, Hydroxypropylacrylat und Hydroxypropylmetha crylat.Furthermore, the polymer P may also be neutral or nonionic mono contain copolymerized mers, whose homopolymers a he have increased water solubility or water swellability. These Monomers are preferably used in amounts of less than 5% by weight. and preferably less than 2% by weight, based on the total amount weight of the polymer P, with copolymerized. Such monomers improve the stability of the polymer dispersions. typical Monomers are the amides, the N-alkylolamides or the hydroxyal kylester of the stated carboxylic acids, such as acrylamide, methacrylamide, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, 2-hydroxyethylacry lamid, 2-hydroxyethyl methacrylamide, hydroxyethyl acrylate, hydro xyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate and hydroxypropyl metha methacrylate.

Weiterhin können bifunktionelle Monomere bei der Herstellung der Polymere P eingesetzt werden. Diese werden, sofern erwünscht, in untergeordneter Menge, in der Regel 0,1 bis 5 Gew.-% und insbe sondere nicht mehr als 1 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmonomer menge, mit einpolymerisiert. Hierbei handelt es sich vorzugsweise um Monomere, die zwei nicht-konjugierte, ethylenisch ungesättigte Bindungen aufweisen, z. B. die Diester zweiwertiger Alkohole mit α,β-monoethylenischen, ungesättigten C₃-C₈-Carbonsäuren, z. B. Gly kolbisacrylat oder Ester von α,β-ungesättigten Carbonsäuren mit Alkenolen, z. B. Bicyclodecenyl(meth)acrylat.Furthermore, bifunctional monomers can be used in the preparation of the polymers P. These are, if desired, in a minor amount, usually from 0.1 to 5 wt .-% and in particular not more than 1 wt .-%, based on the total monomer amount, copolymerized with. These are preferably monomers having two non-conjugated, ethylenically unsaturated bonds, e.g. As the diesters of dihydric alcohols with α, β-monoethylenic, unsaturated C ₃ -C ₈ carboxylic acids, eg. B. Gly kolbisacrylat or esters of α, β-unsaturated carboxylic acids with alkenols, eg. B. bicyclodecenyl (meth) acrylate.

Besonders bevorzugt sind die Polymere aufgebaut aus:
The polymers are particularly preferably composed of:

a) 80 to 96% by weight of an ester of acrylic acid or methacrylic acid with a C 1 -C 8 -alkanol and / or a vinylaromatic compound,
b) 0.1 to 10 wt .-% of an ethylenically unsaturated C 3 -C 6 monocarboxylic acid, in particular acrylic acid or methacrylic acid, and
c) 0.1 to 10 wt .-% of a urea groups, the Wet-adhesion improving monomers, in particular ureidometh acrylate.

Die Komponente i) kann bis zu 70 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponente i), eines vinylaromatischen Monomers, wie Styrol, enthalten.Component i) can be up to 70% by weight, based on the weight component i), a vinylaromatic monomer such as styrene, contain.

Die Herstellung der Polymere erfolgt vorzugsweise durch radikali sche Polymerisation in üblicher Weise. Die Polymerisation erfolgt in Anwesenheit eines Initiators, insbesondere einer Perverbin dung, wie t-Butylhydroperoxid, Natriumpersulfat, Wasserstoffper oxid etc. oder einer Azoverbindung, wie Azobisisobutyronitril. Die Menge an Initiatoren liegt im allgemeinen im Bereich von 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Monomeren.The preparation of the polymers is preferably carried out by radikali polymerization in the usual way. The polymerization takes place in the presence of an initiator, in particular a perverbin such as t-butyl hydroperoxide, sodium persulfate, hydrogen per oxide, etc., or an azo compound such as azobisisobutyronitrile. The amount of initiators is generally in the range of 0.1 to 3 wt .-%, based on the weight of the monomers.

Weiter erfolgt die Polymerisation in Anwesenheit von grenzflä chenaktiven Substanzen, bei denen es sich üblicherweise um Schutzkolloide und Emulgatoren handelt. Sie werden üblicherweise in Mengen von bis zu 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die zu polymerisierenden Monomere, eingesetzt. Ge eignete Schutzkolloide und Emulgatoren sind beschrieben in Hou ben-Weyl, "Methoden der organischen Chemie", Bd. XIV/1, Makromole kulare Stoffe, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart 1961, Seiten 411-420 und 192-208. Bevorzugte Emulgatoren sind anionische Emul gatoren, wie Alkali- und Ammoniumsalze von Alkylsulfaten (C₈-C₁₂- Alkylrest) und/oder von Alkylsulfonsäuren etc.Next, the polymerization takes place in the presence of grenzflä chenaktiven substances, which are usually protective colloids and emulsifiers. They are usually used in amounts of up to 10 wt .-%, preferably 0.5 to 5 wt .-%, based on the monomers to be polymerized. Suitable protective colloids and emulsifiers are described in Hou ben-Weyl, "Methods of Organic Chemistry", Vol. XIV / 1, Macromolecular substances, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1961, pages 411-420 and 192-208. Preferred emulsifiers are anionic emulsifiers, such as alkali metal and ammonium salts of alkyl sulfates (C ₈ -C ₁₂ -alkyl radical) and / or of alkylsulfonic acids, etc.

Die Emulsionspolymerisation kann sowohl kontinuierlich als auch nach der Batchfahrweise, vorzugsweise nach einem halbkontinuier lichen Verfahren, erfolgen. Bei halbkontinuierlichen Verfahren wird die Hauptmenge, d. h. wenigstens 70%, vorzugsweise wenig stens 90% der zu polymerisierenden Monomere kontinuierlich, einschließlich Stufen- oder Gradientenfahrweise, dem Polymerisa tionsansatz zugeführt. Diese Vorgehensweise wird auch als Mono merzulaufverfahren bezeichnet.The emulsion polymerization can be both continuous and according to the batch procedure, preferably after a halbkontinuier procedure. For semi-continuous processes the bulk, i. H. at least 70%, preferably little at least 90% of the monomers to be polymerized are continuous, including stepwise or gradient mode, the polymerisa tion approach supplied. This procedure is also called mono referred to merzulaufverfahren.

Neben der saatfreien Herstellungsweise kann zur Einstellung einer definierten Polymerteilchengröße die Emulsionspolymerisation nach dem Saatlatex-Verfahren oder in Gegenwart von in situ hergestell tem Saatlatex erfolgen. Verfahren hierzu sind bekannt und können dem Stand der Technik entnommen werden (siehe EP-B 40419, EP-A-614 922, EP-A-567 812 und dort zitierte Literatur sowie "Encyclopedia of Polymer Science and Technology", Vol. 5, John Wiley & Sons Inc., New York 1966, S. 847).In addition to the seed-free production method can be used to set a defined polymer particle size after the emulsion polymerization the seed latex process or in the presence of in situ seed latex. Methods for this are known and can be taken from the prior art (see EP-B 40419, EP-A-614 922, EP-A-567 812 and literature cited therein and "Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Vol. 5, John Wiley & Sons Inc., New York 1966, p. 847).

Vorzugsweise wird die Polymerisation in Anwesenheit von 0,01 bis 3 Gew.-% und insbesondere 0,02 bis 1,5 Gew.-% eines Saatlatex (Feststoffgehalt des Saatlatex, bezogen auf Gesamtmonomermenge), vorzugsweise mit vorgelegtem Saatlatex (Vorlagensaat), durchge führt.Preferably, the polymerization in the presence of 0.01 to 3 wt .-% and in particular 0.02 to 1.5 wt .-% of a seed latex (Solid content of the seed latex, based on total monomer amount), preferably with submitted seed latex (master seed), carried leads.

Die Herstellung der wässrigen Polymerdispersionen kann auch durch sogenannte Stufenpolymerisation erfolgen. Hierunter versteht man eine Vorgehensweise, bei der man in einer 1. Stufe die Monomere der 1. Stufe auf dem Wege einer radikalischen, wässrigen Emul sionspolymerisation, vorzugsweise in Gegenwart eines Saatlatex, polymerisiert und anschließend in der wässrigen Dispersion des so erhältlichen Polymerisats der 1. Stufe die Monomere der 2. Stufe polymerisiert. Gegebenenfalls können weitere Polymerisationsstu fen folgen. Hierbei unterscheiden sich die Monomermischungen der 1. Stufe und der 2. Stufe hinsichtlich der Art der Monomere und/ oder in den relativen Mengen der Monomere zueinander. Vorzugs weise ist die Art der zu polymerisierenden Monomere in der 1. und der 2. Stufe gleich. Durch die Stufenpolymerisation erreicht man, dass die Monomere der 2. Stufe (und gegebenenfalls der Folgestu fen) auf die Polymerteilchen der 1. Stufe aufpolymerisiert wer den.The preparation of the aqueous polymer dispersions can also by so-called stage polymerization take place. By this one understands a procedure in which one in a 1st stage, the monomers the first stage by way of a radical, aqueous Emul polymerization, preferably in the presence of a seed latex, polymerized and then in the aqueous dispersion of the so 1st stage polymer available second stage monomers polymerized. Optionally, further Polymerisationsstu follow. Here, the monomer mixtures differ 1st stage and 2nd stage with regard to the type of monomers and / or in the relative amounts of the monomers to each other. virtue way, the type of monomers to be polymerized in the 1st and equal to the 2nd stage. By the step polymerization one reaches, that the monomers of the second stage (and optionally the Folgestu fen) on the polymer particles of the 1st stage who polymerized the.

Polymerisationsdruck und Polymerisationstemperatur sind von un tergeordneter Bedeutung. Im Allgemeinen arbeitet man bei Tempera turen zwischen Raumtemperatur und 120°C, vorzugsweise bei Tempe raturen von 40 bis 95°C und besonders bevorzugt zwischen 50 und 90°C.Polymerization pressure and polymerization temperature are from un of subordinate importance. Generally you work with tempera temperatures between room temperature and 120 ° C, preferably at Tempe temperatures of 40 to 95 ° C and more preferably between 50 and 90 ° C.

Im Anschluss an die eigentliche Polymerisationsreaktion ist es gegebenenfalls erforderlich, die erfindungsgemäßen, wässrigen Po lymerisatdispersionen weitgehend von Geruchsträgern, wie Restmo nomeren und anderen organischen, flüchtigen Bestandteilen, zu be freien. Dies kann in an sich bekannter Weise physikalisch durch destillative Entfernung (insbesondere über Wasserdampfdestilla tion) oder durch Abstreifen mit einem inerten Gas erreicht wer den. Die Absenkung der Restmonomere kann weiterhin chemisch durch radikalische Nachpolymerisation, insbesondere unter Einwirkung von Redoxinitiatorsystemen, wie sie z. B. in der DE-A 44 35 423 aufgeführt sind, erfolgen.It is following the actual polymerization reaction if necessary, the inventive aqueous Po lymerisate dispersions largely of odorants, such as Restmo monomers and other organic volatiles free. This can be done physically in a conventional manner distillative removal (especially via steam distillate tion) or by stripping with an inert gas who achieved the. The lowering of the residual monomers can continue chemically free radical postpolymerization, in particular under the action of redox initiator systems, as described, for. B. in DE-A 44 35 423 listed.

Vorzugsweise werden die Dispersionen vor ihrem Einsatz in den er findungsgemäßen Beschichtungsmassen, vorzugsweise duch Zugabe ei ner nichtflüchtigen Base, z. B. Alkalimetall- oder Erdalkalimetallhydroxiden oder flüchtigen oder nichtflüchtigen Aminen, auf einen pH-Wert im Bereich von pH 6 bis pH 10 eingestellt.Preferably, the dispersions prior to their use in the he Coating compositions according to the invention, preferably by adding egg ner nonvolatile base, z. B. alkali metal or alkaline earth metal hydroxides or volatile or nonvolatile amines a pH in the range of pH 6 to pH 10 is set.

Auf dem Wege der Emulsionspolymerisation sind Dispersionen mit Feststoffgehalten bis zu etwa 80 Gew.-% (Polymergehalt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Dispersion) erhältlich. Aus praktischen Erwägungen werden in der Regel für die erfindungsgemäßen Zuberei tungen Polymerisatdispersionen mit Feststoffgehalten im Bereich von 40 bis 70 Gew.-% bevorzugt. Besonders bevorzugt werden Dis persionen mit Polymergehalten von etwa 50 Gew.-%.In the way of emulsion polymerization are dispersions with Solid contents up to about 80 wt .-% (polymer content, based on the total weight of the dispersion). From practical Considerations are usually for the Zuberei invention Polymer dispersions with solids contents in the range from 40 to 70 wt .-% preferred. Particularly preferred are Dis Perspers with polymer contents of about 50 wt .-%.

Erfindungsgemäß werden die Polymere P in Form ihrer wässrigen Po lymerisatdispersionen als Bindemittel in pigmenthaltigen Zuberei tungen eingesetzt, die zur Beschichtung von Substraten dienen. Hierunter versteht man beispielsweise Kunststoffdispersionsputze, Fliesenkleber, Anstrichmittel, Dichtmassen oder Versiegelungsmas sen, insbesondere für poröse Bauteile.According to the invention, the polymers P in the form of their aqueous Po lymerisate dispersions as binders in pigmented Zuberei used for coating substrates. These are, for example, plastic dispersion plasters, Tile adhesives, paints, sealants or sealants sen, especially for porous components.

Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung be trifft Zubereitungen in Form von Dispersionsfarben.A preferred embodiment of the present invention be meets preparations in the form of emulsion paints.

Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen, vorzugsweise die Dis persionsfarben, enthalten in der Regel 30 bis 75 Gew.-% und vor zugsweise 40 bis 65 Gew.-% nichtflüchtige Bestandteile. Hierunter sind alle Bestandteile der Zubereitung zu verstehen, die nicht Wasser sind, zumindest aber die Gesamtmenge an Bindemittel, Füll stoff, Pigment, schwerflüchtigen Lösungsmitteln (Siedepunkt ober halb 220°C), z. B. Weichmacher, und polymere Hilfsmittel. Davon entfallen etwa:
The coating compositions of the invention, preferably the Dis persionsfarben, usually contain 30 to 75 wt .-% and preferably before 40 to 65 wt .-% non-volatile constituents. This is to be understood as meaning all constituents of the preparation which are not water, but at least the total amount of binder, filler, pigment, low-volatility solvents (boiling point above 220 ° C.), eg. As plasticizers, and polymeric adjuvants. Of this, about:

1. 5 to 90 wt .-%, preferably 10 to 60 wt .-%, to solid Binder components (= polymer P),
2. 5 to 85 wt .-%, preferably 10 to 60 wt .-%, to little at least one inorganic pigment,
3. 0 to 85 wt .-%, preferably 20 to 70 wt .-%, on anorgani cal fillers and
4. 0.1 to 40 wt .-%, preferably 0.5 to 15 wt .-%, on übli kitchen tools.

Die PVC der Zubereitungen liegt in der Regel oberhalb 10%, z. B. 15 bis 85%. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt sie im Bereich von 15 bis 25%. In einer anderen, bevorzug ten Ausführungsform der Erfindung liegt die PVC im Bereich von mehr als 40% bis 60 Gew.-%, z. B. bei etwa 45 Gew.-%. In einer weiteren, bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt die PVC mehr als 60%, vorzugsweise mehr als 70%, und kann bis zu 85% betragen.The PVC of the preparations is usually above 10%, z. B. 15 to 85%. In a preferred embodiment of the invention it is in the range of 15 to 25%. In another, Favor th embodiment of the invention, the PVC is in the range of more than 40% to 60% by weight, e.g. B. at about 45 wt .-%. In a Another preferred embodiment of the invention is the PVC more than 60%, preferably more than 70%, and can be up to 85% be.

Typische Pigmente für die erfindungsgemäßen Zubereitungen, insbe sondere für Dispersionsfarben, sind beispielsweise Titandioxid, vorzugsweise in der Rutilform, Bariumsulfat, Zinkoxid, Zinksul fid, basisches Bleicarbonat, Antimontrioxid, Lithopone (Zinksul fid + Bariumsulfat). Die Zubereitungen können jedoch auch farbige Pigmente, beispielsweise Eisenoxide, Ruß, Graphit, lumineszente Pigmente, Zinkgelb, Zinkgrün, Ultramarin, Manganschwarz, Antimon schwarz, Manganviolett, Pariser Blau oder Schweinfurter Grün ent halten. Neben den anorganischen Pigmenten können die erfindungs gemäßen Zubereitungen auch organische Farbpigmente, z. B. Sepia, Gummigutt, Kasseler Braun, Toluidinrot, Pararot, Hansagelb, In digo, Azofarbstoffe, anthrachinoide und indigoide Farbstoffe so wie Dioxazin, Chinacridon-, Phthalocyanin-, Isoindolinon- und Me tallkomplexpigmente enthalten.Typical pigments for the preparations according to the invention, esp special for emulsion paints, are for example titanium dioxide, preferably in the rutile form, barium sulfate, zinc oxide, zinc sul fid, basic lead carbonate, antimony trioxide, lithopone (zinc sul fid + barium sulphate). However, the preparations can also be colored Pigments, for example iron oxides, carbon black, graphite, luminescent Pigments, zinc yellow, zinc green, ultramarine, manganese black, antimony black, manganese violet, Paris blue or Schweinfurter green ent hold. In addition to the inorganic pigments, the fiction, according to preparations also organic color pigments, for. Sepia, Gummigutt, Kasseler Brown, Toluidine Red, Para Red, Hansa Yellow, In digo, azo dyes, anthraquinoid and indigoid dyes such as dioxazine, quinacridone, phthalocyanine, isoindolinone and Me tallkomplexpigmente included.

Geeignete Füllstoffe umfassen grundsätzlich Alumosilicate, wie Feldspäte, Silicate, wie Kaolin, Talkum, Glimmer, Magnesit, Erd alkalicarbonate, wie Calciumcarbonat, beispielsweise in Form von Calcit oder Kreide, Magnesiumcarbonat, Dolomit, Erdalkalisulfate, wie Calciumsulfat, Siliciumdioxid etc. Die Füllstoffe können als Einzelkomponenten eingesetzt werden. In der Praxis haben sich je doch Füllstoffmischungen besonders bewährt, z. B. Calciumcarbo nat/Kaolin, Calciumcarbonat/Talkum. Dispersionsputze können auch gröbere Zuschläge, wie Sände oder Sandsteingranulate, enthalten. In Dispersionsfarben werden naturgemäß feinteilige Füllstoffe be vorzugt.Suitable fillers basically include aluminosilicates, such as Feldspars, silicates such as kaolin, talc, mica, magnesite, earth alkali carbonates, such as calcium carbonate, for example in the form of Calcite or chalk, magnesium carbonate, dolomite, alkaline earth sulphates, such as calcium sulfate, silica, etc. The fillers can be used as Single components are used. In practice, have ever but filler mixtures particularly well proven, for. B. Calciumcarbo nat / kaolin, calcium carbonate / talc. Dispersion plasters can also coarser additions, such as sand or sandstone granules included. In emulsion paints naturally finely divided fillers be vorzugt.

Zur Erhöhung der Deckkraft und zur Einsparung von Weißpigmenten werden in den bevorzugten Dispersionsfarben häufig feinteilige Füllstoffe, z. B. feinteiliges Calciumcarbonat oder Mischungen verschiedener Calciumcarbonate mit unterschiedlichen Teilchengrö ßen eingesetzt. Zur Einstellung der Deckkraft des Farbtons und der Farbtiefe werden vorzugsweise Abmischungen aus Farbpigmenten und Füllstoffen eingesetzt.To increase the opacity and to save white pigments are often finely divided in the preferred emulsion paints Fillers, e.g. B. finely divided calcium carbonate or mixtures different calcium carbonates with different Teilchengrö used. To adjust the opacity of the hue and the color depth are preferably blends of color pigments and fillers used.

Zu den üblichen Hilfsmitteln iv) zählen Netz- oder Dispergiermit tel, wie Natrium, Kalium- oder Ammoniumpolyphosphate, Alkalime tall- und Ammoniumsalze von Polyacrylsäuren und von Polymalein säure, Polyphosphonate, wie 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsaures Natrium sowie Naphthalinsulfonsäuresalze, insbesondere deren Na triumsalze. Die Dispergiermittel werden in der Regel in einer Menge von 0,1 bis 0,6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Dispersionsfarbe, eingesetzt.Common auxiliaries iv) include wetting or dispersing agents tel, such as sodium, potassium or ammonium polyphosphates, Alkalime tall- and ammonium salts of polyacrylic acids and polymalein acid, polyphosphonates such as 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid Sodium and Naphthalinsulfonsäuresalze, in particular their Na triumsalze. The dispersants are usually in one Amount of 0.1 to 0.6 wt .-%, based on the total weight of Emulsion paint, used.

Ferner umfassen die Hilfsmittel iv) gegebenenfalls auch Verdick kungsmittel, beispielsweise Cellulosederivate, wie Methylcellu lose, Hydroxyethylcellulose und Carboxymethylcellulose, ferner Casein, Gummiarabikum, Tragantgummi, Stärke, Natriumalginat, Po lyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Natriumpolyacrylate, wasser lösliche Copolymerisate auf Acryl- und Methacrylsäurebasis, wie Acrylsäure/Acrylamid- und Methacrylsäure/Acrylester-Copolymeri sate und sog. Assoziativverdicker, beispielsweise Styrol-Malein säureanhydrid-Polymerisate oder vorzugsweise hydrophob modifi zierte Polyetherurethane, wie sie beispielsweise von N. Chen et al. in "J. Coatings Techn". Vol 69, No. 867, 1997, S. 73 und von R. D. Hester et al. "J. Coatings Technology", Vol. 69, No. 864, 1997, 109 beschrieben sind und auf deren Offenbarung hiermit in vollem Umfang Bezug genommen wird.Furthermore, the adjuvants iv) optionally also comprise thickening kungsmittel, for example, cellulose derivatives, such as methylcellu loose, hydroxyethylcellulose and carboxymethylcellulose, further Casein, gum arabic, gum tragacanth, starch, sodium alginate, buttocks lyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, sodium polyacrylate, water soluble copolymers based on acrylic and methacrylic acid, such as Acrylic acid / acrylamide and methacrylic acid / acrylic ester copolymer sate and so-called associative thickeners, for example styrene-maleic acid anhydride polymers or preferably hydrophobic modifi cited polyether urethanes, as described, for example, by N. Chen et al. in "J. Coatings Techn." Vol 69, No. 867, 1997, p. 73 and R. D. Hester et al. "J. Coatings Technology", Vol. 69, no. 864, 1997, 109 are described and their disclosure hereby in full Scope is referred to.

Auch anorganische Verdickungsmittel, z. B. Bentonite oder Hekto rit, können verwendet werden. Verdickungsmittel werden im Allge meinen in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Zuberei tung, verwendet. Ferner umfassen die Hilfsmittel iv) in der Regel auch Entschäumer, Konservierungs- oder Hydrophobiermittel, Bio zide, Fasern oder weitere Bestandteile.Also inorganic thickening agents, eg. B. bentonite or hectoof rit, can be used. Thickeners are generally in amounts of 0.1 to 3 wt .-%, preferably 0.1 to 1 wt .-%, based on the total weight of the aqueous Zuberei tion, used. Furthermore, the auxiliaries iv) generally comprise also defoamers, preservatives or water repellents, Bio cides, fibers or other ingredients.

Auch können die Beschichtungsmassen zur Einstellung der Filmbil deeigenschaften der Bindemittelpolymerisate, sogenannte Filmbildekonso lidierungsmittel (Weichmacher), z. B. Ethylenglykol, Propylengly kol, Butylenglykol, Hexylenglykol, Alkylether und -etherester von Glykolen und Polyglykolen, z. B. Diethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmonoethyletheracetat, Diethylenglykolmonobutyl ether, Hexylenglykoldiacetat, Propylenglykolmonoethylether, -mo nophenylether, -monobutylether und -monopropylether, Dipropylen glykolmonomethylether, Dipropylenglykolmono-n-butylether, Tripro pylenglykolmono-n-butylether, und die Acetate der vorgenannten Monoalkylether, z. B. Butoxybutylacetat, ferner Alkylester ali phatischer Mono- und Dicarbonsäuren, z. B. Texanol® der Eastman, oder technische Gemische von Dibutylestern der Bernsteinsäure, Glutarsäure und Adipinsäure enthalten. Filmbildehilfsmittel wer den üblicherweise in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das in der Zubereitung enthaltene Polymer P, eingesetzt, so dass die Zubereitung eine Mindestfilmbildetemperatur von weniger als 15°C und vorzugsweise im Bereich von 0 bis 10°C aufweist. Also, the coating compositions for adjusting the Filmbil Deeigenschaften of the binder polymers, so-called Filmbildekonso plasticizer), eg. For example, ethylene glycol, propylene glycol kol, butylene glycol, hexylene glycol, alkyl ethers and ether esters of Glycols and polyglycols, e.g. B. diethylene glycol monoethyl ether, Diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether, hexylene glycol diacetate, propylene glycol monoethyl ether, -mo nophenyl ether, monobutyl ether and monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol mono-n-butyl ether, tripro pylene glycol mono-n-butyl ether, and the acetates of the aforementioned Monoalkyl ethers, e.g. Butoxybutylacetat, further alkyl esters ali phatic mono- and dicarboxylic acids, e.g. Texanol® the Eastman, or technical mixtures of dibutyl esters of succinic acid, Glutaric acid and adipic acid. Film-forming aids who usually in amounts of 0.1 to 20 wt .-%, based on the polymer P contained in the preparation, so that the preparation a minimum film-forming temperature of less as 15 ° C and preferably in the range of 0 to 10 ° C.

Man unterscheidet zwischen lösungsmittelhaltigen und lösungsmit telfreien Farben. Lösungsmittelhaltige Farben werden vorzugsweise im Außenbereich eingesetzt, wohingegen lösungsmittelfreie Farben bevorzugt im Innenbereich verwendet werden. Typische, lösungsmit telhaltige Farben enthalten als Filmbildehilfsmittel neben den obengenannten Filmbildehilfsmitteln Kohlenwasserstoffe bzw. deren Gemische, mit oder ohne aromatische Bestandteile, z. B. Testben zine des Siedebereichs 140 bis 210°C. Die Polymere P weisen in lösungsmittelhaltigen Zubereitungen häufig eine Glasübergangstem peratur T_G größer gleich 5°C und vorzugsweise kleiner gleich 30°C auf. In Lösungsmittelfreien Farben ist die Glasübergangstempe ratur vorzugsweise kleiner gleich 10°C.One distinguishes between solvent-based and solvent-free colors. Solvent-based paints are preferably used outdoors, whereas solvent-free paints are preferably used indoors. Typical, solvent-containing inks contain as film-forming aids in addition to the above-mentioned film-forming aids hydrocarbons or mixtures thereof, with or without aromatic components, eg. B. Testben zine the boiling range 140 to 210 ° C. The polymers P in solvent-containing preparations frequently have a glass transition temperature T _{G of} greater than or equal to 5 ° C. and preferably less than or equal to 30 ° C. In solvent-free paints, the glass transition temperature is preferably less than or equal to 10 ° C.

Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen sind stabile, fluide Sy steme, die man zur Beschichtung von einer Vielzahl von Substraten verwenden kann. Danach betrifft die vorliegende Erfindung auch ein Verfahren zum Beschichten von Substraten. Geeignete Substrate sind beispielsweise Holz, Beton, Metall, Glas, Keramiken, Pla stik, Putze, Tapeten, gestrichene, grundierte oder verwitterte Untergründe. Das Aufbringen der Beschichtungsmassen auf das zu beschichtende Substrat erfolgt in einem von der Ausgestaltung der Beschichtungsmassen abhängigen Weise. Das Aufbringen kann, abhän gig von Viskosität und Pigmentgehalt der Zubereitung sowie dem Substrat, mittels Rollen, Bürsten, Rakeln oder als Spray erfolgen.The coating compositions of the invention are stable, fluid Sy stems used to coat a variety of substrates can use. Thereafter, the present invention also relates a method for coating substrates. Suitable substrates For example, wood, concrete, metal, glass, ceramics, pla stik, plaster, wallpaper, painted, primed or weathered Substrates. The application of the coating compositions to the Coating substrate takes place in one of the embodiment of the Coating mass dependent way. The application can, depending gig viscosity and pigment content of the preparation and the Substrate, by means of rollers, brushes, knife or spray done.

Die unter Verwendung der erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen hergestellten Beschichtungen zeichnen sich durch eine verbesserte Scheuerfestigkeit und hohes Pigmentbindevermögen sowie hohen Glanz aus.The using the coating compositions of the invention produced coatings are characterized by an improved Abrasion resistance and high pigment binding capacity as well as high Shine off.

Es sei darauf hingewiesen, dass die erfindungsgemäß zur Anwendung kommenden Fettalkoholalkoxylate nicht in der Polymerdispersion enthalten sein müssen, sondern alternativ während der Formulie rung der Beschichtungsmasse als Additiv zugegeben werden können.It should be noted that the present invention is used fatty alcohol alkoxylates not present in the polymer dispersion must be included, but alternatively during the formulation tion of the coating material can be added as an additive.

Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen, die jedoch nicht als Beschränkung der Erfindung aufzufassen sind, beschrie ben.In the following the invention with reference to examples, however are not to be construed as limiting the invention ben.

Die folgenden Abkürzungen werden verwendet:
BA = n-Butylacrylat
MMA = Methylmethacrylat
AA = Acrylsäure
UMA = Ureidomethacrylat (enthält 25% MMA)
APS = Ammoniumpersulfat
t-BHP = t-Butylhydroperoxid
NLS = Natriumlaurylsulfat
LD = Lichtdurchlässigkeit (0,1 Gew.-% bei 5 cm Küvette)
KU = Krebs-Units
ICI = Kegel-Platte-ViskosimeterThe following abbreviations are used:
BA = n-butyl acrylate
MMA = methyl methacrylate
AA = acrylic acid
UMA = ureidomethacrylate (contains 25% MMA)
APS = ammonium persulfate
t-BHP = t-butyl hydroperoxide
NLS = sodium lauryl sulfate
LD = light transmittance (0.1 wt% at 5 cm cuvette)
KU = cancer units
ICI = cone-plate viscometer

1. polymer dispersions

Die hier verwendeten Polymerdispersionen waren reine Acrylatdis persionen mit einer MFT von etwa 42°C. Sie wurden wie folgt her gestellt:The polymer dispersions used here were pure acrylate dis persions with an MFT of about 42 ° C. They were made as follows posed:

Eine Monomer-Voremulsion wurde hergestellt, indem 195,88 g Was ser, 50 g Natriumlaurylsulfat, 50 g Lutensol AT 25 (in Form ei ner 15%igen Lösung in Wasser), 9 g AA, 166 g BA und 285 g MMA emulgiert wurden. Die Initiatorlösung wurde durch Lösen von 1 g APS in 19 g Wasser hergestellt. Ein gerührter Reaktor mit einer Kapazität von 2 Litern wurde mit 200 ml Wasser und 24,39 g eines Saatpolymerlatex beschickt. Dann wurde der Reaktor auf 85°C er hitzt. Nach dem Erreichen dieser Temperatur wurde 1 g der Initia torlösung in den Reaktor injiziert. Die übrige Initiatorlösung wurde anschließend kontinuierlich während 150 Minuten in den Re aktor eingeführt. Parallel dazu wurde die Hälfte der Monomer-Vor emulsion kontinuierlich während 75 Minuten in den Reaktor einge führt. Nach der Beendigung der Einführung der Emulsion wurde die andere Hälfte der Monomer-Voremulsion mit 40 g UMA (75%ige Lösung in MMA) vermischt, und die UMA enthaltende Voremulsion während 75 Minuten in den Reaktor eingeführt. Anschließend wurde die Reak tion auf 30°C abgekühlt, mit 5,8 g Ammoniak (25%ige, wäßrige Lö sung) versetzt und schließlich auf Raumtemperatur abgekühlt. Die sich ergebende Dispersion war praktisch koagulatfrei, hatte einen Feststoffgehalt von 49% und einen Teilchendurchmesser von 125 nm, der durch Photokorrelationsspektroskopie bestimmt wurde.A monomer pre-emulsion was prepared by adding 195.88 g of What 50 g sodium lauryl sulfate, 50 g Lutensol AT 25 (in the form of egg 15% solution in water), 9 g AA, 166 g BA and 285 g MMA were emulsified. The initiator solution was dissolved by dissolving 1 g APS prepared in 19 g of water. A stirred reactor with a Capacity of 2 liters was with 200 ml of water and 24.39 g of a Saatpolymerlatex fed. Then the reactor was heated to 85 ° C hitzt. After reaching this temperature, 1 g of the Initia Torlösung injected into the reactor. The remaining initiator solution was then continuously for 150 minutes in the Re Actor introduced. In parallel, half of the monomer pre emulsion continuously for 75 minutes into the reactor leads. After completion of the introduction of the emulsion, the half of the monomer pre-emulsion with 40 g UMA (75% solution in MMA), and the UMA-containing pre-emulsion during Introduced into the reactor for 75 minutes. Subsequently, the Reak tion cooled to 30 ° C, with 5.8 g of ammonia (25%, aqueous Lö solution) and finally cooled to room temperature. The the resulting dispersion was virtually free of coagulum, had a Solids content of 49% and a particle diameter of 125 nm, which was determined by photocorrelation spectroscopy.

initiator solution

1 g Ammoniumpersulfat
19 g Wasser1 g of ammonium persulfate
19 g of water

Monomer emulsion I

195,88 g Wasser
50 g Natriumlaurylsulfat-Lösung (15%ig in Wasser)
50 g Lutensol-AT-Lösung (15%ig in Wasser)
9 g AA
166 g BA
285 g MMA
40 g UMA (enthält 25% MMA)195.88 g of water
50 g sodium lauryl sulfate solution (15% in water)
50 g Lutensol AT solution (15% in water)
9 g AA
166 g BA
285 g MMA
40 g UMA (contains 25% MMA)

example 1

Dispersion D1, enthaltend 1 Gew.-% Lutensol AT 80.Dispersion D1, containing 1% by weight Lutensol AT 80.

Example 2

Dispersion D2, enthaltend 1 Gew.-% Lutensol AT 50.Dispersion D2 containing 1% by weight Lutensol AT 50.

2. paint formulation

Die erhaltenen Mehrstufenpolymerdispersionen wurden nach der fol genden Rezeptur zu Hochglanzanstrichen formuliert.The resulting multi-stage polymer dispersions were prepared according to the fol formulating recipe for high-gloss coatings.

Die folgenden Ausgangsmaterialien wurden nacheinander vermischt:The following starting materials were mixed successively:

Bestandteilcomponent Teile (g)Parts (g) Propylenglykolpropylene glycol 29,029.0 Biocid¹ Biocide ¹ 1,61.6 Pigmentdispersionsmittel² Pigment dispersant ² 33,533.5 Ammoniak (28%ig)Ammonia (28%) 0,80.8 Koaleszenzmittel³ Coalescing agent ³ 16,116.1 Entschäumer⁴ Defoamer ⁴ 4,04.0 Viskositätsveränderer⁵ Viscosity modifier ⁵ 28,228.2 Pigment⁶ Pigment ⁶ 239,6239.6

Nach gutem Durchmischen wurden danach die folgenden Bestandteile hinzugegeben:
After thorough mixing, the following ingredients were then added:

Dispersion (50%ig)Dispersion (50%) 437,6437.6 Koaleszenzhilfe⁷ Coalescence aid ⁷ 32,932.9 Entschäumer⁴ Defoamer ⁴ 2,42.4 Viskositätsveränderer⁵ Viscosity modifier ⁵ 16,816.8 Wasserwater 157,5157.5 1000,0 1000.0

Pigmentvolumenkonzentration (PVC): 22,8%.Pigment volume concentration (PVC): 22.8%.

Explanations and sources of supply

Biocid¹ Biocide ¹

: Kathon LX 1,5% (Rohm & Haas Company)
Pigmentdispersionsmittel² : Kathon LX 1.5% (Rohm & Haas Company)
Pigment dispersant ²

: Tamol 681 (Phenolsulfonsäure- Formaldehyd-Kondensat) (BASF AG)
Koaleszenzmittel³ : Tamol 681 (phenolsulfonic acid-formaldehyde condensate) (BASF AG)
Coalescing agent ³

: Methylcarbitol
Entschäumer⁴ : Methyl carbitol
Defoamer ⁴

: Byk 022 (BYK-Chemie, USA)
Viskositätsverbesserer⁵ : Byk 022 (BYK-Chemie, USA)
Viscosity improver ⁵

: Acrysol RM2020 (Acrylsäure- polyethylenglykolstearylalko holmethacrylat-Copolymer) (Rohm & Haas Company)
Pigment⁶ : Acrysol RM2020 (Acrylic Polyethylene Glycol Stearyl Alcohol Methacrylate Copolymer) (Rohm & Haas Company)
Pigment ⁶

: Ti-Pure R 700 (Titandioxid) (E. I. DuPont Company)
Koaleszenzmittel⁷ : Ti-Pure R 700 (Titanium Dioxide) (EI DuPont Company)
Coalescing agent ⁷

: Texanol (2,2,4-Trimethylpentan-1,3- diol-monoisobutyrat): Texanol (2,2,4-trimethyl-1,3- diol monoisobutyrate)

3. Preparation of samples

Die nach dem obigen Verfahren hergestellten, frischen Anstriche wurden zunächst etwa 2 Tage unter Umgebungsbedingungen gealtert. Dann wurden sie durch ein Filter mit einer Porengröße von 125 µm filtriert, und zwar mit Hilfe eines angelegten Vakuums, um die Bildung von Luftblasen und großen Pigmentagglomeraten zu verhin dern. Die filtrierten Anstrichmittel wurden dann für die weite ren Untersuchungen und die Anwendungen verwendet.The fresh paints prepared by the above procedure were first aged for about 2 days under ambient conditions. Then they were passed through a filter with a pore size of 125 microns filtered, with the help of an applied vacuum to the Formation of air bubbles and large pigment agglomerates verhin countries. The filtered paints were then used for the far research and applications.

4. Viscosity at high shear and viscosity at never shearing shear

Die Viskosität bei hoher Scherung der Anstriche wurde gemäß ASTM D 4287 bestimmt.The high shear viscosity of the paints was determined according to ASTM D 4287 determined.

Die Viskosität bei niedriger Scherung der Anstriche wurde gemäß ASTM D 562-81 bestimmt.The low shear viscosity of the paints was determined according to ASTM D 562-81 determined.

5. Block resistance

Die Blockfestigkeit der Anstriche wurde im wesentlichen gemäß ASTM D 4946 bestimmt, und zwar unter Verwendung von versiegelten Papierträgern sowie unter Verwendung von Leneta-Blättern. Die Ofentemperatur und die aufgelegten Gewichte wurden, wie in Ta belle 1 angegeben, variiert.The blocking resistance of the paints was substantially according to ASTM D 4946 determined using sealed Paper carriers and using Leneta sheets. The Oven temperature and applied weights were as in Ta belle 1, varies.

Die Beurteilung erfolgte mit Hilfe der folgenden Bewertungs skala: The evaluation was made by the following evaluation scale:

keine Klebrigkeitno stickiness 1010 Spuren von KlebrigkeitTraces of stickiness 99 sehr leichte Klebrigkeitvery slight stickiness 88th sehr leichte bis leichte Klebrigkeitvery light to light stickiness 77 leichte Klebrigkeitslight stickiness 66 mittlere Klebrigkeitmedium stickiness 55 hohe Klebrigkeit, kein Ausrißhigh stickiness, no breakage 44 5-25% Ausriß5-25% breakout 33 25-50% Ausriß25-50% breakout 22 50-75% Ausriß50-75% breakout 11 75-100% Ausriß75-100% breakout 00

6. Rub resistance

Die Scheuerfestigkeit der Anstriche wurde gemäß ASTM D 2486 unter Verwendung einer Scheuermaschine nach Gardner und des standardi sierten Scheuermediums SC-2 bestimmt. Die Anstriche wurden mit Hilfe eines Filmapplikators auf die Leneta-Scheuerplatten mit ei ner Naßdicke von etwa 175 µm aufgebracht. Dann wurden die Be schichtungen in einem klimatisierten Raum (50% relative Luft feuchtigkeit und 23°C) 14 Tage getrocknet. Anschließend wurde der Scheuerversuch durchgeführt.The abrasion resistance of the paints was in accordance with ASTM D 2486 under Using a Gardner scrubber and the standardi Scouring medium SC-2 determined. The paintings were with Help of a film applicator on the Leneta scraper plates with egg ner wet thickness of about 175 microns applied. Then the Be coatings in an air-conditioned room (50% relative air humidity and 23 ° C) dried for 14 days. Subsequently, the Scrub test performed.

7. Gloss determination

Der Spiegelglanz der Anstriche wurde gemäß ASTM D 523-89 be stimmt. Die Anstriche wurden mit Hilfe eines Filmapplikators auf die Leneta-Platten aus klarem Polyester mit einer Naßdicke von 75 µm aufgebracht. Anschließend wurden die Anstriche in einem klima tisierten Raum (50% relative Luftfeuchtigkeit und 23°C) etwa 3 Tage getrocknet. Dann wurde die Bestimmung des Glanzes durchge führt.The gloss of the paints was according to ASTM D 523-89 be Right. The paints were applied using a film applicator the Leneta sheets of clear polyester with a wet thickness of 75 microns applied. Subsequently, the paintings were in a klima room (50% relative humidity and 23 ° C) approx Dried for 3 days. Then the determination of the gloss was carried out leads.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefasst.The results are summarized in Table 1.

Tabelle 1 Table 1

Die in der oben angegebenen Tabelle zusammengefassten Ergebnisse zeigen folgendes:The results summarized in the table above show the following:

Die auf Basis APEO-freier Dispersionen formulierten Anstrichmit tel besitzen vorteilhafte Scheuerfestigkeit und damit vorteilhaf tes Pigmentbindevermögen bei gleichbleibendem Glanz. Andere wich tige Eigenschaften der Anstrichmittel, beispielsweise die Visko sitäten bei niedrigen und hohen Schergeschwindigkeiten sowie die Blockfestigkeit der Anstriche, werden nicht beeinträchtigt.The paint formulated based on APEO-free dispersions tel possess advantageous abrasion resistance and thus vorteilhaf pigment binding capacity with constant gloss. Others wich term properties of the paints, such as the visco low and high shear rates and the Blocking resistance of the paints are not affected.

Claims

1. Aqueous coating composition comprising at least one in the aqueous phase dispersed polymer of at least one ethylenically unsaturated monomer and at least one alkoxy a straight-chain or branched, aliphatic alkoxy hols, whose alkoxylate chain from 5 to 100 Alkylenoxid Einhei is constructed.

2. Coating composition according to claim 1, wherein the alkoxylate chain having less than 60 alkylene oxide units.

3. Coating composition according to claim 2, wherein the alkoxylate chain 10 to 55, in particular 30 to 50 alkylene oxide units has.

4. Coating composition according to one of the preceding claims, wherein the alkoxylate chain of ethylene oxide, propylene oxide, and / or ethylene oxide / propylene oxide is constructed.

5. Coating composition according to one of the preceding claims, wherein the alcohol alkoxylate is derived from a linear or branched th C ₆ -C ₂₀ -alcohol.

6. Coating composition according to claim 5, wherein the alcohol alkoxy lat is derived abge from a linear or branched C ₈ -C ₁₈ alcohol.

7. Coating composition according to one of the preceding claims, containing 0.1 to 6 wt .-% of the alcohol alkoxylate, based on the polymer solids content.

8. Coating composition according to one of the preceding claims, which is substantially free of alkylphenol ethoxylates.

9. Use of alcohol alkoxylates, as in one of the claims 1 to 6, to improve the rub resistance and the gloss of coatings based on a polymer ethylenically unsaturated compounds.