DE1010077B

DE1010077B - Process for the continuous production of evenly granulated calcium ammonium nitrate from ammonium nitrate or calcium nitrate solutions

Info

Publication number: DE1010077B
Application number: DEF15961A
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Banthien; Dipl-Ing Franz Moosbrugger
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1954-10-22
Filing date: 1954-10-22
Publication date: 1957-06-13

Description

Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von gleichmäßig granuliertem Kalkammonsalpeter aus Ammoniumnitrat-oder Calciumnitratlösungen Es sind Verfahren zur Herstellung von Kalkammonsalpeter bekannt, die konzentrierte Ammoniumnitratlösungen von 90 bis 97'/o N H4 N 03-Gehalt und entsprechend wasserarme -Mischungen von Kalksteinmehl und Ammoniumnitrat benutzen welche, bei Temperaturen von 100 bis 140° als bewegliche Schmelze hergestellt, durch irgendwie geartete Vorrichtungen zu schnell.erstarrenden, Granalien verformt werden.Process for the continuous production of uniformly granulated Lime ammonium nitrate from ammonium nitrate or calcium nitrate solutions There are processes known for the production of calcium ammonium nitrate, the concentrated ammonium nitrate solutions 90 to 97% N H4 N 03 content and correspondingly low-water mixtures of limestone powder and ammonium nitrate use which, at temperatures of 100 to 140 ° as mobile Melt produced by some kind of device to rapidly solidify, Granules are deformed.

In diesen bekannten Verfahren wird die Erstarrung der heißen wasserarmen Mischungen von, Kalkstei.nmehl und Ammoniumnitrat durch Zufügen von trockenem Kalkammonsalpeterstaub gefördert.In these known processes, the solidification of the hot is poor in water Mixtures of limestone powder and ammonium nitrate by adding dry lime ammonium nitrate dust promoted.

Es sind ferner auch Verfahren bekannt, gemäß welchen eine wasserhaltige Kalkammonsalpetersuspension durch Umsetzen von Calciumnitratlauge mit Ammoniak und Kohlensäure erzeugt wird, die dann durch Trocknen und Eindampfen auf Kalkammonsalpeter verarbeitet wird.There are also methods known, according to which a water-containing Calcium ammonium nitrate suspension by reacting calcium nitrate lye with ammonia and Carbon dioxide is produced, which is then produced by drying and evaporation on calcium ammonium nitrate is processed.

Das Mischen und Verformen bei hoher Temperatur führt zu einer Umsetzung zwischen Kalksteinmehl T 03) , bei (Ca C 03) und Ammoniumnitrat (NH4' welcher Ammoniak, Kohlensäure und Wasser sowie eine entsprechende Menge Ca (NO.), gebildet werden. Dies hat zur Folge, daß z. B. verdünnte Ammoniumnitratlösung bei Anwesenheit von Kalksteinm-ehl nicht durch Eindampfung in eine verformbare Schmelze von hohem Erstarrungspunkt übergeführt werden kann. Es ist also auch nicht ohne weiteres möglich, eine z. B. aus 70%iger Calciumnitratlösung, Ammoniakgas und Kohlensäure hergestellt.- Maische von gefälltem Ca C 03 und Ammoniumnitratlösung in eine wasserarme hochschmelzende leicht verformbare Kalkammonsalpetermaische zu überführen, weil während der Eindampfung und bei den dazu erforderlichen Temperaturen von 140 bis 150° ein erheblicher Teil der Maische unter Bildung von Calciumnitrat, Ammoniak, Kohlensäure und Wasser zersetzt wird. Es ist weiterhin bekannt, daß auch bei der Trocknung von feuchtem Kalkammonsalpeter eine Bildung von Calciumnitrat und Ammoniak erfolgt, sofern Temperaturen von mehr als 70° in der Trocknung angewendet werden.Mixing and shaping at high temperature leads to a reaction between limestone powder T 03), where (Ca C 03) and ammonium nitrate (NH4 'which ammonia, carbonic acid and water as well as a corresponding amount of Ca (NO.) Are formed The result is that, in the presence of limestone powder, for example, dilute ammonium nitrate solution cannot be converted into a deformable melt with a high solidification point by evaporation - To convert the mash of precipitated Ca C 03 and ammonium nitrate solution into a low-water, high-melting, easily deformable lime ammonia mash, because during the evaporation and at the temperatures required for this, from 140 to 150 °, a considerable part of the mash with the formation of calcium nitrate, ammonia, Carbonic acid and water are decomposed.It is also known that even when moist lime is dried Monite nitrate formation of calcium nitrate and ammonia takes place if temperatures of more than 70 ° are used in the drying process.

Diese für das Produkt unerwünschte Zersetzung hat dazu geführt, daß wasserarme, konzentrierte und schnell erstarrende Kalkammonsalpetermaischen auf Basis von 90- bis 97%iger N H4 N 03-Lösung und von Kalksteinmehl für die technische Herstellung von Kalkammonsalpeter verwendet werden und daß die N-erarbeitung von Calciumnitratlösungen auf Kalkammonsalpeter auf dem Wege der unmittelbaren Verwendung der aus Ca (N 03).,-Lösung, Ammoniak und Kohlensäure hergestellten wasserhaltigen Kalkammonsalpetermaische bisher nur auf einem umständlichen Weg möglich war. Es wurde zu diesem Zweck vielfach das gefällte Calciumcarbonat von der N H4N03-Lösung durch Filtration abgetrennt, gewaschen und getrocknet und dann: erst mit der durch Eindampfung konzentrierten N H4 \T 03-Lösung vermischt und auf Kalkammonsalpeter verarbeitet.This undesirable for the product decomposition has led to low-water, concentrated and rapidly solidifying lime ammonium salt mashes Based on 90 to 97% N H4 N 03 solution and limestone powder for technical applications Manufacture of calcium ammonium nitrate are used and that the N-elaboration of Calcium nitrate solutions on calcium ammonium nitrate on the way of immediate use the water-containing one made from Ca (N 03)., - solution, ammonia and carbonic acid Kalkammonsalpetermaische was previously only possible in a cumbersome way. It For this purpose, the precipitated calcium carbonate from the N H4N03 solution was often used separated by filtration, washed and dried and then: only with the through Evaporation of concentrated NH4 \ T 03 solution and mixed on calcium ammonium nitrate processed.

Es wird nun ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von gleichmäßig granuliertem Kalkammonsalpeter aus Ammoniumnitratlösungen von 70 bis 90 % N H4 \T 03-Gehalt und beliebigen Kalkstein- und Ca C 03 Qualitäten vorgeschlagen, das erfindungsgemäß dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine verdünnte Kalkammonsalpetermais.che bei Temperaturen von 60 bis 80° durch Zumischen von aus dem Verfahren stammendem, getrocknetem und zerkleinertem heißem Kalkammonsalpeter bei 60 bis 70° in ein rohes Granulat von 3,5 bis 4,5 % Feuchtigkeitsgehalt überführt und dieses Granulat durch Rollen und anschließendes Trocknen mit Heizgasen in rotierenden Trommeln auf ein kugelig rundes Granulat von 0,6 his 1,2% Ca (N 03)Z Gehalt und einen Feuchtigkeitsgehalt von 0,5 bis 1,0% H20 bringt, worauf man aus dem getrockneten Granulat das Produkt in engen Korngrößengrenzen (etwa 1,0 bis 3,0 mm) aussiebt und das abgesiebte Feinkorn sowie das Überkorn zur Rückführung in die verdünnte Kalkammonsalpetermaische verwendet.There is now a method of continuously producing uniformly granulated calcium ammonium nitrate from ammonium nitrate solutions of 70 to 90% N H4 \ T 03 content and any limestone and Ca C 03 qualities proposed that according to the invention is characterized in that a diluted Kalkammonsalpetermais.che is used Temperatures of 60 to 80 ° by adding dried material from the process and crushed hot lime ammonium nitrate at 60 to 70 ° into a raw granulate from 3.5 to 4.5% moisture content and these granules by rolling and subsequent drying with heating gases in rotating drums on a spherical round granules with a Ca (N 03) Z content of 0.6 to 1.2% and a moisture content Bringing from 0.5 to 1.0% H20, whereupon the product is obtained from the dried granules sifts out within narrow grain size limits (approx. 1.0 to 3.0 mm) and sifts the fine grain as the oversized grain to be returned to the diluted lime ammonia mash used.

Man kann bei der Durchführung des erfindungsgemäß vorgeschlagenen Verfahrens auch so vorgehen., daß an Stelle von Ammoniumnitratlösung und Kalksteinmehl eine durch bekannte Umsetzung von Kalksalpeterlösung mit Ammoniak und Kohlensäure erhaltene Maische von N H4 N 03 und Ca C 03 bei Wassergehalten von 8 bis 20% zur Verarbeitung auf granulierten Kalkammonsalpeter verwendet wird.You can carry out the proposed according to the invention Procedure also proceed in such a way that instead of ammonium nitrate solution and limestone powder one through the known conversion of calcium nitrate solution with ammonia and carbonic acid obtained mash of N H4 N 03 and Ca C 03 with water contents of 8 to 20% Processing on granulated calcium ammonium nitrate is used.

Außerdem kann man das Verfahren so abändern, daß Zusätze von 1'lagnesium- und Calciumverbindungen zur Verhütung der beim Trocknen auftretenden Zersetzung des Ammoniumnitrates vor dem Trocknen an irgendeiner Stelle- des Verfahrens zugegeben <werden.In addition, the process can be modified so that the addition of 1'lagnesium and calcium compounds to prevent decomposition on drying of the ammonium nitrate was added at any point in the process before drying <will be.

Bei der praktischen Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung hat sich herausgestellt, daß es gelingt, ein Produkt zu erhalten, das nach dem Kühlen und nach dem Pudern ein völlig einheitliches und kugelig rundes Granulat von sehr guter Streufähigkeit und Lagerbeständigkeit darstellt.In practicing the method according to the invention it has been found that it is possible to obtain a product which, after cooling and after powdering a completely uniform and spherical round granulate of very represents good throwing power and shelf life.

Das erfindungsgemäß vorgeschlagene Verfahren ermöglicht e s beispielsweise, ein Kalksalpetertetrahydrat, Ca (N 03) 2 - 4 H2 O, welches beim Aufschluß von Rohphosphaten mit Salpetersäure aus den Aufschlußlösungen auskristallisiert und gewonnen wird, bei 40 bis 75° durch Behandeln mit N H,- Gas und C02-Gas in eine verdünnte Kalkammonsalpetermaische zu überführen und diese Maische in einen vorzüglich granulierten Kalkammonsalpeter mit 20,5 bis 21,5% Stickstoffgehalt zu verwandeln, ohne daß dabei eine nennenswerte Rückbildung von Kalksalpeter stattfindet.The method proposed according to the invention enables, for example, a calcium salt tetrahydrate, Ca (N 03) 2 - 4 H2 O, which is used in the digestion of rock phosphates is crystallized from the digestion solutions with nitric acid and obtained, at 40 to 75 ° by treating with N H, gas and C02 gas in a dilute lime ammonium salt mash to transfer and this mash in an excellently granulated calcium ammonium nitrate to transform with 20.5 to 21.5% nitrogen content without doing any significant The regression of calcium nitrate takes place.

Das Verfahren gemäß der Erfindung gestattet ferner die Verwendung bituminöser, äußerst feinteiliger, stark Fe0- oder MnO-haltiger Kalksteine, gefällter Calciumcarbonate usw., also solcher Rohstoffe, die in den bekannten Verfahren der Kalkammonsalpeterherstellung zu starken Zersetzungserscheinungen Anlaß geben und, damit die Auswahl des Rohstoffes auf hochwertigen Kalkstein begrenzen.The method according to the invention also allows its use bituminous, extremely finely divided, heavily Fe0- or MnO-containing limestone, precipitated Calcium carbonates, etc., so those raw materials that are used in the known processes of Lime ammonium nitrate production give rise to strong signs of decomposition and thus limit the choice of raw material to high-quality limestone.

Durch Zusätze von Magnesium- und Calciumverbindungen kann man die Zersetzung während der Kalkammonsalpeterherstellung stark verringern.. Zum Beispiel kann durch einen Zusatz von 0,1 bis 0,2% Mg S 04, berechnet auf das Gewicht des produzierten Kalkammonsalpeters, der Gehalt an Ca (N 03) 2 im Produkt bis auf 0,4% vermindert werden; Ammoniakentbindung tritt dabei an keiner Stelle des Verfahrens auf. Die Verwendung von Zusätzen an Mg- und Ca-Verbindungen bringt auch bei dem vorliegenden, bei niedrigen Temperaturen von 50 bis 100° durchgeführten Verfahren Vorteile, da die genannten Zusätze bei der wiederholten Anfeuchtung und Trocknung des Kalkammonsalpeters einen Schutz gegen die Zersetzung bieten.The addition of magnesium and calcium compounds can greatly reduce the decomposition during the production of calcium ammonium nitrate. For example, by adding 0.1 to 0.2% Mg S 04, calculated on the weight of the calcium ammonium nitrate produced, the content of Ca ( N 03) 2 in the product can be reduced to 0.4%; There is no release of ammonia at any point in the process. The use of additives of Mg and Ca compounds also brings advantages in the present process carried out at low temperatures of 50 to 100 °, since the additives mentioned offer protection against decomposition during repeated moistening and drying of the calcium ammonium nitrate.

Es sind zwar bereits Verfahren zur Herstellung von granuliertem Kalkammonsalpeter aus Ammoniumnitratlösungen und Kalkstein bekannt, und zwar auch solche, bei denen die Herstellung kontinuierlich erfolgt. Diese bekannten Verfahren zeigen jedoch nicht die Merkmale der erfindungsgemäß beanspruchten Arbeitsweise, und es ist auch nicht möglich, mit diesen bekannten Verfahren die vorstehend aufgeführten technischen Fortschritte zu erzielen.There are already processes for the production of granulated calcium ammonium nitrate known from ammonium nitrate solutions and limestone, including those where the production takes place continuously. However, these known methods show does not, and is, the features of the operation claimed in accordance with the invention not possible with these known methods the technical listed above Make progress.

In den folgenden Beispielen sind einige Ausführungsformen des erfindungsgemäß vorgeschlagenen Verfahrens angegeben. Es ergibt sich aus ihnen, daß der technische Aufbau des Verfahrens insbesondere durch den Verzicht auf eine Eindampfung der Ammoniumnitratlösung Vorteile bietet und außerdem gegenüber den bekannten Verfahren eine Erweiterung der Herstellungsmöglichkeit sowie eine Verbesserung der Kornform und der Einheitlichkeit der Korngröße des Kalkammonsalpeters darstellt. Beispiel 1 237 kg Kalkammonsalpetermaische, enthaltend 118 kg N H4 N 03, 39 kg Wasser und 80 kg Kalksteininehl, werden bei 70° in einer Mischschnecke mit 730 kg getrocknetem, feinkörnigem Kalkammonsalpeter 20,5% N (G 2,O mm; 0,7% Feuchtigkeit) von 65° Temperatur in einem Mischtrog kurz durchmischt (1 bis 2 Minuten). Das rohe Granulat wird für die Dauer von 5 Minuten in einer rotierenden Trominel unter Einblasen- von Wasserdampf verdichtet und gerundet. Das fertige, etwa 4,0 bis 4,5 % Feuchtigkeit enthaltende Granulat wird in einer im Gleichstrom finit Heizgasen beheizten Trockentrommel bei maximal 95° Temperatur des Granulats getrocknet. Aus dem heißen Granulat (etwa 930 kg) wird das Produkt von 1,0 bis 3,0 mm Korngröße ausgesiebt. 280 kg Feinkorn unter 1 mm Korngröße sowie Überkorn (250 kg) und überschüssiges Produkt (200 kg) werden in zerkleinertem Zustand (< 2,0 mm) zur Granulierung der Kalkammonsalpetermaische zurückgeführt. Nach 10maliger Wiederholung ergibt sich für den Durchschnitt von 2000 kg Produkt ein Gehalt von 20,6 % \T, 0,17611/o, Ca (N 03) 2, 0,740/, H20-Beispiel 2 237 kg Kalkammonsalpetermaische von 70°, enthaltend 118 kg N H4 N 03, 80 kg Kalksteinmehl und 30 kg Wasser, werden mit 490 kg trockenem, 60° warmem Kalkammonsalpeter von 0 bis 2 mm Korngröße in einem Doppelwellenmischer 1 ?Minute gemischt und dabei roh granuliert. Im Auslauf des Mischers werden gröbere Teile von mehr als 4 mm Durchmesser abgesiebt, zerkleinert und zusammen mit dem rohen Granulat in eine rotierende Trommel eingeführt. In dieser Trommel erfolgt unter Feuchthalten mit Wasserdampf bei 65° die Bildung eines einheitlichen runden Granulats. Nach 10 Minuten Verweilzeit geht das fertige Granulat mit 3,8 bis 4,0% Feuchtigkeit in die Trockentrommel und wird bei maximal 95° im Granulat auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 0,6°/a getrocknet. Aus 690 kg trockenem Granulat werden durch Aussieben 275 kg Granulat von 2 bis 3 mm Korngröße, 62 kg Überkorn von 3 bis 5 mm Korngröße und 344 kg Feinkorn von 0 bis 2 mm Korngröße erhalten. Aus den gewonnenen 275 kg Granulat (2 bis 3 mm) -werden 200 kg als Produktmenge abgezweigt. Aus dem auf 2 mm zerkleinerten Überkorn und aus dem auf 2 mm zerkleinerten Überschuß der Produktfraktion werden zusammen mit 344 kg Feinkorn und 9 kg Staub insgesamt 490 kg Rücklaufsalz gewonnen, welche zur Cranuliervorrichtung zurückkehren.Some embodiments of the method proposed according to the invention are given in the following examples. It follows from them that the technical structure of the process offers advantages, in particular by dispensing with evaporation of the ammonium nitrate solution, and also represents an expansion of the production possibilities and an improvement in the grain shape and the uniformity of the grain size of the lime ammonium nitrate compared to the known processes. Example 1 237 kg of calcium ammonium nitrate mash, containing 118 kg of N H4 N 03, 39 kg of water and 80 kg of limestone content, are mixed at 70 ° in a mixing screw with 730 kg of dried, fine-grained calcium ammonium nitrate of 20.5% N (G 2, 0 mm; 0, 7% humidity) at a temperature of 65 ° briefly mixed in a mixing trough (1 to 2 minutes). The raw granulate is compacted and rounded for a period of 5 minutes in a rotating drum while steam is blown in. The finished granulate, containing about 4.0 to 4.5% moisture, is dried in a drying drum heated in cocurrent finite heating gases at a maximum temperature of 95 ° of the granulate. The product with a grain size of 1.0 to 3.0 mm is sieved out of the hot granulate (approx. 930 kg). 280 kg of fine grain under 1 mm grain size as well as oversized grain (250 kg) and excess product (200 kg) are returned in a comminuted state (<2.0 mm) for the granulation of the lime ammonium pate mash. After repeating this 10 times, the average of 2000 kg of product resulted in a content of 20.6% T, 0.17611 / o, Ca (N 03) 2, 0.740 /, H20-Example 2 containing 237 kg of lime ammonium mash of 70 ° 118 kg of N H4 N 03, 80 kg of limestone powder and 30 kg of water are mixed with 490 kg of dry, 60 ° warm calcium ammonium nitrate with a grain size of 0 to 2 mm in a twin-shaft mixer for 1 ½ minute and are raw granulated. In the mixer outlet, coarser parts with a diameter of more than 4 mm are sieved off, crushed and fed into a rotating drum together with the raw granulate. In this drum, while being kept moist with steam at 65 °, uniform round granules are formed. After a residence time of 10 minutes, the finished granulate goes into the drying drum with 3.8 to 4.0% moisture and is dried in the granulate to a moisture content of 0.6 ° / a at a maximum of 95 °. From 690 kg of dry granules, 275 kg of granules with a grain size of 2 to 3 mm, 62 kg of oversize with a grain size of 3 to 5 mm and 344 kg of fine grain with a grain size of 0 to 2 mm are obtained. From the 275 kg of granulate (2 to 3 mm) obtained, 200 kg are branched off as the product amount. A total of 490 kg of reflux salt are obtained from the oversize grain, crushed to 2 mm, and from the excess of the product fraction, crushed to 2 mm, together with 344 kg of fine grain and 9 kg of dust, which return to the granulating device.

Die Produktmenge von 2000 kg und 2 bis 3 inm Korngröße hat nach 10maliger Wiederholung des Beispiels ein Schüttgewicht von 920 kg pro cbm, einen Kalksalpeter gehalt von 0,73% Ca (N 03) 2 und eine Feuchtigkeit von 0,721/o H.0. Der Stickstoffgehalt des Produktes beträgt 20,7% N. Das Granulat ist kugelförmig.The product amount of 2000 kg and 2 to 3 in grain size has after 10 times Repetition of the example a bulk weight of 920 kg per cbm, a calcium nitrate content of 0.73% Ca (N 03) 2 and a moisture content of 0.721 / o H.0. The nitrogen content of the product is 20.7% N. The granules are spherical.

Die Beispiele 1 und 2 zeigen, daß auf Basis von 75%iger und 80%iger N H4 N 03 Lösung Produkte einheitlicher Korngröße von 1,0 bis 3,0 mm bzw. 2,0 bis 3,0 mm und von guter chemischer und physikalischer Beschaffenheit in reichlicher Menge gewonnen werden und daß eine Zersetzung des Ammonium-»itrats weitgehend vermieden wird.Examples 1 and 2 show that based on 75% and 80% N H4 N 03 solution products uniform grain size from 1.0 to 3.0 mm or 2.0 to 3.0 mm and of good chemical and physical properties be obtained in abundance and that a decomposition of the ammonium »itrate is largely avoided.

Beispiel 3 Entsprechend Beispiel l oder 2 mit dem Unterschied, daß den N H41#\T 03-Lösungen vor Herstellung der Kalkammonsalpetermaische eine Menge von 0,4 kg feingemahlenem Mg S 04 auf 118 kg N H4 N 03 zugesetzt wird. Der Kalksalpetergehalt der fertigen Produkte beträgt 0,4 bis 0,45 % Ca (N 03) 2. Beispiel 4 174 kg Kalksalpetertetrahydrat, Ca (N 03) 2 - 4 H,, O, werden unter Kühlung und bei starkem Rühren in einem geschlossenen Gefäß mit 32,5 kg CO.- Gas und 25 kg N H3 Gas quantitativ zu Ca C 03 und N H4 N 03 Lösung umgesetzt. Die Umsetzung ist bei 70° in 3 Stunden beendet. Die entstandenen 232,5 kg verdünnte Kalkammonsalpetermaische enthalten 118 kg N 114 N 03, 39,9 kg Wasser, 74 kg Ca C 03. In diese Maische werden 0,4 kg 1Zg504 (feingemahlen) eingerührt und anschließend die Verarbeitung auf granulierten Kalkammonsalpeter entsprechend Beispiel 1 vorgenommen. Nach vielfacher Wiederholung wird ein Produkt mit 0,64% Ca(N03)2, 0,850/0: H20, 21,3% N erhalten.Example 3 As in Example 1 or 2, with the difference that an amount of 0.4 kg of finely ground Mg S 04 to 118 kg of N H4 N 03 is added to the N H41 # \ T 03 solutions before the lime ammonium salt mash is prepared. The calcium nitrate content of the finished products is 0.4 to 0.45% Ca (N 03) 2. Example 4 174 kg calcium salt tetrahydrate, Ca (N 03) 2-4 H ,, O, are cooled in a closed container with vigorous stirring Vessel with 32.5 kg of CO. Gas and 25 kg of N H3 gas converted quantitatively to Ca C 03 and N H4 N 03 solution. The reaction is complete in 3 hours at 70 °. The resulting 232.5 kg diluted lime ammonium nitrate mash contains 118 kg N 114 N 03, 39.9 kg water, 74 kg Ca C 03. 0.4 kg 1Zg504 (finely ground) are stirred into this mash and then processed on granulated lime ammonium nitrate according to the example 1 made. After multiple repetitions, a product with 0.64% Ca (NO3) 2, 0.850 / 0: H2O, 21.3% N is obtained.

Die Produktfraktion beträgt bei 2 bis 3 mm Korngröße 38% des trockenen Gesamtgranulats, während zur Ausübung des Verfahrens eine Produktfraktion von 21,00/a bereits ausreichend ist. Die Farbe des Produktes ist bei Verwendung eines aus Rohphosphatlösungen in Salpetersäure auskristallisierten und gewaschenen Kalksalpetertetrahydrates weißlich hell.With a grain size of 2 to 3 mm, the product fraction is 38% of the dry Total granulate, while a product fraction of 21.00 / a is already sufficient. The color of the product is made from rock phosphate solutions when using one lime salt tetrahydrates crystallized in nitric acid and washed whitish bright.

Wird dagegen die aus Kalksalpetertetrahydrat erzeugte Kalkammonsalpetermaische bei Atmosphärendruck bis auf 150° eingedampft, so erhält man unter starker Entwicklung von N H, und C02 ein Kalkammonsalpeterprodukt mit 10 bis 12% Ca (N03)2 Gehalt. Die vorstehenden Beispiele stellen nur eine Auswahl aus verschiedenen Anwendungen des Verfahrens der Erfindung dar. Es ist z. B. möglich, im Rahmen des Verfahrens feinkörnige Anteile aus andersartigen Kalkammonsalpeterverfahren zusätzlich zu verwenden und in gröber gekörnten Kalkainmonsalpeter zu überführen. In diesem Fall kann die reichliche Produktfraktion in der gewünschten Korngröße weitgehend ausgenutzt werden.If, on the other hand, the lime ammonium salt mash produced from lime salt tetrahydrate is evaporated to 150 ° at atmospheric pressure, a lime ammonium nitrate product with 10 to 12% Ca (N03) 2 content is obtained with strong development of NH and C02. The above examples represent only a selection from various applications of the method of the invention. B. possible in the context of the process to use fine-grained portions from other types of calcium ammonium nitrate processes and to convert them into coarser-grained calcium ammonium nitrate. In this case, the abundant product fraction in the desired grain size can be used to a large extent.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the continuous production of evenly granulated Kalkaminon.salpeter from ammonium nitrate solutions from 70 to 90% N H4 N 03 content and any limestone and Ca C 03 (qualities, thereby characterized in that one has a dilute lime ammonium mash at temperatures from 60 to 80 ° by mixing in the dried and derived from the process crushed hot calcium chloride nitrate at 60 to 70 ° into a raw granulate of 3.5 to 4.5% moisture content transferred and this granulate by rolling and subsequent drying with heating gases in rotating drums on a spherical round Granules with a Ca (N 03) 2 content of 0.6 to 1.2% and a moisture content of 0.5 to 1.01 / o H, 0, whereupon the product is narrowed from the dried granules Screen size limits (about 1.0 to 3.0 mm) and the screened fine grain as well the oversized grain is used to return it to the diluted kallcammonsalpé mash.

2. The method according to claim 1, characterized in that instead of ammonium nitrate solution and limestone powder a known reaction of calcium nitrate solution with ammonia and carbonic acid obtained mash of NI-1.4N03 and Ca Co3 with water contents of 13 to 20% is used for processing on granulated calcium ammonium nitrate.

3. Process according to Claims 1 and 2, characterized in that small amounts of magnesium and potassium compounds are added to prevent the decomposition of the ammonium nitrate occurring during drying at any point in the process before drying. Documents considered: German Patent Xr. 659012; Swiss Patent No. 231902; French Patent Nos. 767599, 690757; German patent applications F8703 IVa / 16, J 1428 IVa / 16; "The Industrial Chemist", March 1954, pp. 107-111.