DE10062810A1 - Production of ceramic components having complex surfaces such as teeth, medals and figures comprises addition of urea and urease to a pourable aqueous slip, molding, coagulation, drying and sintering - Google Patents

Production of ceramic components having complex surfaces such as teeth, medals and figures comprises addition of urea and urease to a pourable aqueous slip, molding, coagulation, drying and sintering

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Abstract

Ceramic components are produced by addition of urea and urease to a pourable aqueous slip, which is then poured into a mold corresponding to the shape and surface structure of the component to be formed in the green body is removed, following coagulation, drying and sintering.

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von keramischen Bauteilen.The present invention relates to a method for producing ceramic components.

Für die Herstellung von keramischen Bauteilen mit komplizierten Oberflächen­ strukturen wird heute in der Regel das Schlickergussverfahren eingesetzt. Dieses Verfahren besitzt den Nachteil, daß nur dünnwandige Hohlkörper mit homogener Struktur gegossen werden können. Mit zunehmender Wandstärke lassen sich hoch zuverlässige Bauteile nach diesem Verfahren nicht mehr herstellen. Die Oberflächengüte keramischer Bauteile hängt in entscheidendem Masse von der Oberflächenqualität der für die Formgebung verwendeten Formen ab. Für das Schlickergussverfahren werden in der Regel Gipsformen verwendet, die im allgemeinen mehr oder weniger große Poren aufweisen. Die Gipsformen entziehen der Suspension das Wasser und verfestigt sie dadurch. Je nach Porengröße und Porenmenge ist daher die Oberflächengüte des keramischen Bauteils zu erwarten.For the production of ceramic components with complicated surfaces structures, the slip casting process is generally used today. This The method has the disadvantage that only thin-walled hollow bodies with homogeneous Structure can be cast. With increasing wall thickness, they can be high no longer manufacture reliable components using this method. The The surface quality of ceramic components depends crucially on the Surface quality of the forms used for the shaping. For the Gypsum molds are generally used in slip casting processes generally have more or less large pores. The plaster molds withdraw from the Suspension the water and thereby solidifies it. Depending on the pore size and Pore quantity, the surface quality of the ceramic component can therefore be expected.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, ein Verfahren bereitzustellen, das die Nachteile der im Stand der Technik bekannten Verfahren nicht aufweist.The object of the present invention was therefore to provide a method which does not have the disadvantages of the methods known in the prior art.

Gelöst wurde die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe durch die Merkmale des Hauptanspruchs. Vorzugsweise Ausgestaltungen sind in den Unteransprüchen beschrieben.The object on which the invention is based was achieved by the features of Main claim. Refinements are preferred in the subclaims described.

Überraschenderweise gelang es durch die Anwendung des sogenannten DCC- Verfahrens insbesondere keramische Bauteile mit komplexen Oberflächenstrukturen herzustellen.Surprisingly, the so-called DCC- Process in particular ceramic components with complex surface structures to manufacture.

Beim erfindungsgemäß eingesetzten DCC-Verfahren, die Abkürzung steht für Direct Coagulation Casting, wird der keramischen Suspension aus Keramikpulver und Wasser zunächst Harnstoff zugesetzt. Anschließend wird das Enzym Urease zugegeben, bevor sie in eine Form gegeben wird. Das Enzym Urease bewirkt dann, dass der in der Suspension enthaltene Harnstoff in Kohlensäure und Ammoniak gespalten wird. Die ursprünglich saure Suspension wird dadurch alkalisch bis zu einem pH-Wert von neun. Dort erreicht sie ihren Null-Ladungspunkt und wird stabil. Der besondere Vorteil besteht darin, dass diese Reaktion bereits bei Raumtemperatur abläuft. Ein weiterer Vorteil im Vergleich zu den anderen bekannten Verfahren besteht darin, dass die Koagulation an verschiedenen Stellen im Bauteil simultan startet. Das Ergebnis ist ein völlig homogener Körper ohne Mikrofehler, der lediglich getrocknet und anschließend gesintert wird. Ein Ausbrennen wie bei dem Spritzgussverfahren ist ebensowenig nötig wie eine im Schlickergussverfahren nötige Entwässerung. Da das DCC-Verfahren auch den Einsatz von sogenanntem Nanopulver mit einem Körnchendurchmesser von einem zehntausendstel Millimeter und kleiner ermöglicht, lassen sich mit Hilfe des erfindungsgemäß eingesetzten DCC-Verfahrens auch feinste Strukturen in der Oberfläche des keramischen Bauteils realisieren. Weitere Einzelheiten zum DCC-Verfahren sind in der WO 94/02429 und in der WO 94/24064 offenbart, auf die ausdrücklich Bezug genommen wird.In the DCC method used according to the invention, the abbreviation stands for Direct Coagulation casting, the ceramic suspension is made of ceramic powder and Water is first added to urea. Then the enzyme urease added before putting it in a mold. The enzyme urease then causes that the urea contained in the suspension in carbonic acid and ammonia is split. The originally acidic suspension becomes alkaline up to a pH of nine. There it reaches its zero charge point and becomes stable. The particular advantage is that this reaction already at room temperature expires. Another advantage is compared to the other known methods  in that the coagulation starts simultaneously at different points in the component. The The result is a completely homogeneous body without micro-defects that only dries and then sintered. Burning out is like with the injection molding process just as little necessary as drainage required in the slip casting process. Since that DCC process also the use of so-called nanopowder with a Allows grain diameters of ten thousandths of a millimeter and smaller, With the help of the DCC process used according to the invention, even the finest can be obtained Realize structures in the surface of the ceramic component. Further Details of the DCC process are in WO 94/02429 and in WO 94/24064 to which express reference is made.

Das erfindungsgemäße Verfahren sieht beispielsweise vor, dass eine keramische Ausgangsmischung, mit einem Feststoffgehalt von beispielsweise über 50 Vol-%, in einer wässrigen Suspension gemahlen wird. Der pH-Wert der Mischung wird dabei auf 4 bis 4,5 eingestellt. Nach der Mahlung wird Harnstoff und eine Menge des Enzyms Urease hinzugefügt, die geeignet ist, den Harnstoff abzubauen, bevor diese Suspension ("scharfer" Schlicker) in eine Form, die die entsprechende Oberflächenstruktur aufweist, abgegossen wird. Durch die enzymkatalysierte Harnstoffzersetzung verschiebt sich der pH-Wert der Suspension nach 9, wobei die Suspension koaguliert. Der so hergestellte Grünkörper wird nach der Entformung getrocknet und gesintert. Der Sinterprozeß kann drucklos erfolgen, aber auch das Vorsintern, gefolgt von anschließender heißisostatischer Nachverdichtung, ist möglich.The method according to the invention provides, for example, that a ceramic Starting mixture with a solids content of, for example, over 50% by volume, in an aqueous suspension is ground. The pH of the mixture is raised to 4 to 4.5 set. After grinding, urea and a lot of the enzyme Added urease, which is apt to break down the urea before this Suspension ("sharp" slip) in a form that matches the corresponding Has surface structure, is poured. By the enzyme-catalyzed Urea decomposition shifts the pH of the suspension to 9, with the Suspension coagulates. The green body produced in this way is removed from the mold dried and sintered. The sintering process can be done without pressure, but that too Pre-sintering, followed by subsequent hot isostatic densification, is possible.

Durch das erfindungsgemäße Verfahren gelingt es überraschenderweise, selbst Körper mit komplexen Oberflächen, beispielsweise Zähne, Münzen, Figuren, archäologische Funde usw. detailgetreu abzubilden. Dies wird erfindungsgemäß möglich durch die Wahl eines geeigneten Formenmaterials, mit dem die komplexen Oberflächen der Vorlagen detailgetreu abgebildet werden können. Als erfindungsgemäß geeignetes Formenmaterial kann fast jedes Material eingesetzt werden, mit dem die Form und die Oberflächenstrukturen der Vorlagen abgebildet werden können. So können beispielsweise Formen aus Kunststoff, Metall, Gummi, Holz usw. eingesetzt werden. Für die Herstellung keramischer Bauteile mit besonders hoher Oberflächengüte, d. h. Oberflächen, die keine beispielsweise durch Poren aufweisende Formen hervorgerufene Fehler aufweisen, sind insbesondere Materialien bevorzugt, die Formen mit porenfreier Oberfläche ergeben. Als solche sind erfindungsgemäß Materialien aus Kunststoff geeignet. Besonders die für die Herstellung von Bauteilen mit höchster Präzision verwendeten Materialien sind erfindungsgemäß bevorzugt. Beispielhaft genannt seien die im Dentalbereich eingesetzten Materialien, wie beispielsweise Silikon-Elastomere, Vinylpolysiloxan- Abformmassen oder Polyetherabformwerkstoffe, die von Dentalzulieferfirmen, wie z. B. Fa. ESPE, hergestellt werden.The method according to the invention surprisingly succeeds even Bodies with complex surfaces, e.g. teeth, coins, figures, depict archaeological finds etc. in great detail. This is according to the invention possible by choosing a suitable mold material with which the complex The surfaces of the templates can be reproduced true to detail. As Mold material suitable according to the invention can use almost any material with which the shape and surface structures of the templates are mapped can be. For example, molds made of plastic, metal, rubber, Wood etc. are used. For the production of ceramic components with special high surface quality, d. H. Surfaces that have no pores, for example Forms exhibiting defects that are produced are, in particular, materials preferred which give shapes with a non-porous surface. As such are Suitable materials made of plastic according to the invention. Especially for them Manufacture of components with the highest precision materials are used  preferred according to the invention. Examples are those in the dental field used materials, such as silicone elastomers, vinyl polysiloxane Impression materials or polyether impression materials, which are supplied by dental suppliers, such as B. From ESPE.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist nicht auf die Verwendung von Materialien beschränkt, die für Hochleistungskeramiken eingesetzt werden, sondern kann insbesondere auch mit den in der Dentalprothetik eingesetzten keramischen Materialien eingesetzt werden.The method according to the invention is not based on the use of materials limited, which can be used for high-performance ceramics, but can especially also with the ceramic used in dental prosthetics Materials are used.

Aufgrund der im erfindungsgemäß eingesetzten DCC-Verfahren ablaufenden homogenen Koagulation ergeben sich keine Begrenzungen hinsichtlich Dickeunterschieden im keramischen Bauteil; die Zuverlässigkeit der Keramik bleibt auch dabei erhalten.Because of the DCC process used according to the invention homogeneous coagulation there are no restrictions with regard to Differences in thickness in the ceramic component; the reliability of the ceramic remains also get there.

Claims (7)

1. Verfahren zur Herstellung keramischer Bauteile, dadurch gekennzeichnet, dass dem giessfähigen, wässrigen Schlicker Harnstoff und Urease zugesetzt wird, dieser Schlicker in eine der Form und der Oberflächenstruktur des herzustellenden keramischen Bauteils entsprechende Form gegossen wird, der Grünkörper nach der Koagulation entformt, getrocknet und gesintert wird.1. A process for the production of ceramic components, characterized in that urea and urease are added to the pourable, aqueous slip, this slip is poured into a mold corresponding to the shape and surface structure of the ceramic component to be produced, the green body is demolded, dried and after coagulation is sintered. 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Form aus Kunststoff, Metall, Gummi oder Holz besteht.2. The method according to claim 1, characterized in that the shape of Plastic, metal, rubber or wood. 3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Form eine porenfreie Oberfläche aufweist.3. The method according to claim 1, characterized in that the shape is a has a non-porous surface. 4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Material für die Form Silikon-Elastomere, Vinylpolysiloxan-Abformmassen oder Polyetherab­ formwerkstoffe eingesetzt wird.4. The method according to claim 1, characterized in that as a material for the Form silicone elastomers, vinyl polysiloxane impression materials or polyether molding materials is used. 5. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Sinterprozeß drucklos erfolgt.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the sintering process takes place without pressure. 6. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Grünkörper vorgesintert und anschließend heißisostatisch nachverdichtet wird.6. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the green body is pre-sintered and subsequently compacted hot isostatically becomes. 7. Verwendung des DCC-Verfahrens zur Herstellung keramischer Bauteile mit komplexen Oberflächen.7. Use of the DCC process for the production of ceramic components complex surfaces.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE102006005474A1 (en) * 2006-01-27 2007-08-02 Michael Loos Making ceramic loudspeaker cone for medium and low frequencies, casts slip optionally aided by electrophoretic precipitation, extracts green cone, fires then sinters

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