DE10055653A1 - Baeyer-Villger oxidation of aldehyde or ketone to give carboxylic acid or ester involves reaction with hydrogen peroxide in fluorinated alcohol solvent in presence of protic acid catalyst - Google Patents

Baeyer-Villger oxidation of aldehyde or ketone to give carboxylic acid or ester involves reaction with hydrogen peroxide in fluorinated alcohol solvent in presence of protic acid catalyst

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DE10055653A1 DE2000155653 DE10055653A DE10055653A1 DE 10055653 A1 DE10055653 A1 DE 10055653A1 DE 2000155653 DE2000155653 DE 2000155653 DE 10055653 A DE10055653 A DE 10055653A DE 10055653 A1 DE10055653 A1 DE 10055653A1
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Abstract

A method for reacting organic carbonyl compounds with hydroperoxides involves performing the reaction in fluorinated alcohol(s) in the presence of catalyst(s).

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Umsetzung einer organi­ schen Verbindung, enthaltend wenigstens eine Carbonylgruppe, mit einem Hy­ droperoxid. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in wenigstens einem fluorierten Lösemittel sowie in Gegenwart wenigstens eines Katalysators durchgeführt wird.The present invention relates to a method for implementing an organic 's compound containing at least one carbonyl group with a Hy hydroperoxide. The process is characterized in that the implementation in at least one fluorinated solvent and in the presence of at least one Catalyst is carried out.

Die Umsetzung von Aldehyden und Ketonen mit Wasserstoffperoxid, die soge­ nannte Baeyer-Villiger-Oxidation ist eine schulbuchbekannte Methode zur Her­ stellung von Estern bzw. Carbonsäuren. Hierbei findet für gewöhnlich die Oxida­ tion einer Verbindung mit der allgemeinen Formel RCOR' zu RCOOR' mit Was­ serstoffperoxid bzw. einer Hydroperoxid-Verbindung in Gegenwart eines Kataly­ sators statt. Die Reste R und R' können gleich oder unterschiedlich sein und sind in vielfältiger Weise variierbar, wobei die Variationsbreite dem Fachmann be­ kannt und in einschlägigen Lehrbüchern wie L. und M. Fieser "Organische Che­ mie" vom Verlag Chemie auf den Seiten 504-507 unter dem Stichwort "Baeyer- Villiger-Oxidation" beschrieben ist.The implementation of aldehydes and ketones with hydrogen peroxide, the so-called called Baeyer-Villiger-Oxidation is a method known from school textbooks provision of esters or carboxylic acids. The oxida is usually found here tion of a compound with the general formula RCOR 'to RCOOR' with What serstoffperoxid or a hydroperoxide compound in the presence of a catalyst sators instead. The radicals R and R 'can be the same or different and are can be varied in many ways, the range of variation being known to the person skilled in the art knows and in relevant textbooks such as L. and M. Fieser "Organic Che mie "from Verlag Chemie on pages 504-507 under the keyword" Baeyer- Villiger Oxidation "is described.

Der Mechanismus der Sauerstoffübertragung durch die Reaktion mit Wasserstoff­ peroxid auf die jeweilige Carbonylgruppen-haltige Verbindung hängt von der Natur der Reste R und R' ab. Häufig entstehen Gemische aus den beiden mögli­ chen Produkten RCOOR' und R'COOR. Beispielsweise bilden sich im Fall, daß R' gleich Wasserstoff ist, bei der Umsetzung mit Wasserstoffperoxid in Gegen­ wart eines Katalysators ein Produktgemisch aus einer Carbonsäure RCOOH sowie einem Ameisensäureester HCOOR. Welches dieser Produkte im Gemisch über­ wiegt, hängt wiederum von der Natur des Restes R ab.The mechanism of oxygen transfer through the reaction with hydrogen peroxide on the respective carbonyl group-containing compound depends on the Nature of the residues R and R '. Mixtures of the two are often possible RCOOR 'and R'COOR products. For example, in the event that R 'is hydrogen when reacted with hydrogen peroxide in counter  were a catalyst a product mixture of a carboxylic acid RCOOH and a formic acid ester HCOOR. Which of these products are in the mixture weighs again depends on the nature of the remainder R.

Klassischerweise wird bei einer solchen Umsetzung Wasserstoffperoxid zu­ nächst beispielsweise durch eine dem Fachmann aus der Literatur, z. B. Römpp Chemielexikon, Thieme Verlag, 9. Auflage 1995, Stichwort "Persäuren" in Band 4, S. 3302, bekannten Reaktion mit einer Carbonsäure in Gegenwart von Mineral­ säuren in eine Persäure überführt. Diese Umsetzung findet häufig in-situ statt.Classically, hydrogen peroxide is added to such a reaction next, for example, by a person skilled in the literature, e.g. B. Römpp Chemistry lexicon, Thieme Verlag, 9th edition 1995, keyword "Peracids" in volume 4, p. 3302, known reaction with a carboxylic acid in the presence of mineral acids converted into a peracid. This implementation often takes place in situ.

Nachteilig daran ist zum einen, daß die Säure in einer Menge eingesetzt werden muß, welche über dem stöchiometrischen Verhältnis der zu oxidierenden Verbin­ dung zur Persäure liegt, und zum anderen, daß die bei der Oxidation freiwerdende Säure oft unerwünschte Neben- oder Folgereaktionen katalysiert, beispielsweise die Hydrolyse oder Polymerisation der Produkte wie Ester oder Lactone.The disadvantage of this is that the acid is used in an amount must, which over the stoichiometric ratio of the verbin to be oxidized to peracid, and on the other hand that the one released during the oxidation Acid often catalyzes undesirable side or subsequent reactions, for example the hydrolysis or polymerization of products such as esters or lactones.

Wird hingegen Wasserstoffperoxid als solches zur Umsetzung in der Baeyer- Villiger-Oxidation verwendet, ist der Einsatz von Katalysatoren häufig unerläss­ lich. Hierbei werden in der Regel Übergangsmetallkatalysatoren eingesetzt. Bei­ spielsweise eignen sich die in der GB-B 1050846 aufgeführten Molybdänkataly­ sator oder auch die von R. Ugo et al. in J. Am. Chem. Soc. (1980) 102, 3745 für diesen Zweck beschriebenen Pt-Katalysatoren.However, if hydrogen peroxide is used as such for implementation in the Baeyer If Villiger oxidation is used, the use of catalysts is often essential Lich. As a rule, transition metal catalysts are used here. at for example, the molybdenum catalysts listed in GB-B 1050846 are suitable sator or also that of R. Ugo et al. in J. Am. Chem. Soc. (1980) 102, 3745 for Pt catalysts described for this purpose.

Nachteilig bei dem Einsatz dieser Art der Katalysatoren ist neben dem hohen Ko­ stenaufwand zum einen die oft problematische Rückgewinnung bzw. Abtrennung des Katalysators von der Reaktionslösung sowie die Hydrolyse der gebildeten Ester.A disadvantage of using this type of catalyst, in addition to the high Ko Firstly, the often problematic recovery or separation of the catalyst from the reaction solution and the hydrolysis of the formed Ester.

Aus dem Stand der Technik ist ebenfalls bekannt, daß auch Säuren als Katalysato­ ren für die Baeyer-Villiger-Oxidation eingesetzt werden können. G. Methan et al., Synthesis (1975) 404 beispielweise beschreibt, daß bei gespannten Ketonen, wie Adamantanon bereits Essigsäure genügt, um die Umsetzung zu katalysieren. Bei nicht gespannten Verbindungen wie beispielsweise Cyclohexanon ist es, um eine katalytische Wirkung zu erzielen, notwendig, stärkere Säuren z. B. HF einzusetz­ en. Ihr Einsatz führt jedoch zu den von M. Hindlicky, Chem. Listy (1952) 45, 380 beschriebenen unerwünschten Nebenreaktionen.It is also known from the prior art that acids are also used as catalysts can be used for Baeyer-Villiger oxidation. G. Methan et al., Synthesis (1975) 404, for example, describes that with strained ketones, such as  Adamantanone acetic acid is already sufficient to catalyze the reaction. at non-strained compounds such as cyclohexanone is to a To achieve catalytic action, necessary to use stronger acids. B. HF to use s. However, their use leads to that of M. Hindlicky, Chem. Listy (1952) 45, 380 undesirable side reactions described.

Auch ein Verzicht auf den Einsatz einer katalytisch aktiven Substanz zur Durch­ führung der Baeyer-Villiger-Oxidation ist möglich. Dies ist jedoch mit dem Nachteil verbunden, daß die Oxidation sehr langsam abläuft und die Reaktion somit unwirtschaftlich werden läßt. So benötigt beispielsweise die Oxidation von Cyclohexanon mit Perbenzoesäure zu Benzoesäure beschrieben im "Organikum" Deutscher Verlag der Wissenschaften 1990, S. 578 ca. 12 h, die Oxidation von Cyclopentanon zu δ-Valerolaceton, beschrieben am selben Ort, ca. 50 h, wobei nach dieser Zeitspanne eine Ausbeute von ca. 71 bzw. 78 Gew.-% bezogen auf das zu oxidierende Edukt erreicht wurde.Also a waiver of the use of a catalytically active substance for the through Management of the Baeyer-Villiger oxidation is possible. However, this is with the Disadvantage associated that the oxidation takes place very slowly and the reaction thus becomes uneconomical. For example, the oxidation of Cyclohexanone with perbenzoic acid to benzoic acid described in the "Organikum" Deutscher Verlag der Wissenschaften 1990, p. 578 approx. 12 h, the oxidation of Cyclopentanone to δ-valerol acetone, described in the same place, about 50 h, where after this period, a yield of about 71 or 78% by weight, based on the starting material to be oxidized has been reached.

Ähnlich langsam verläuft auch die von R. Neumann in Org. Lett. (2000) 2, 2861-2863 beschriebene Baeyer-Villiger-Oxidation von Ketonen mit Wasserstoffpero­ xid in fluorierten Alkoholen. Durch die Aktivierung der eingesetzten wässrigen Wasserstoffperoxidlösung kann hier ohne Zusatz von Katalysatoren gearbeitet werden.R. Neumann's Org. Lett. (2000) 2, 2861-2863 described Baeyer-Villiger oxidation of ketones with hydrogen pero xid in fluorinated alcohols. By activating the aqueous used Hydrogen peroxide solution can be used here without the addition of catalysts become.

Ein wesentlicher Nachteil der eben aufgeführten Baeyer-Villiger-Oxidationen ist ihre sehr niedrige Reaktionsgeschwindigkeit. Folglich erschien es bisher auch aus wirtschaftlichen Gründen unmöglich, bzw. indiskutabel derartige Reaktionen vom labor- in einen technisch nutzbaren Maßstab zu überführen.A major disadvantage of the Baeyer-Villiger oxidations just mentioned is their very slow reaction speed. As a result, it has so far appeared impossible for economic reasons, or such a reaction from the to convert it to a technically usable scale.

Demgemäß lag die Aufgabe der Erfindung darin, ein Verfahren zur Oxidation von organischen Verbindungen, enthaltend wenigstens eine Carbonylgruppe, mit ei­ nem Hydroperoxid bereitzustellen, welches die eben aufgezeigten Nachteile ver­ meidet. Accordingly, the object of the invention was to provide a method for the oxidation of organic compounds containing at least one carbonyl group with egg Provide nem hydroperoxide, which ver verifies the disadvantages avoids.  

Somit betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Umsetzung einer orga­ nischen Verbindung, enthaltend wenigstens eine Carbonylgruppe, mit einem Hy­ droperoxid, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in wenigstens einem fluorierten Alkohol sowie in Gegenwart wenigstens eines Katalysators durchge­ führt wird.The present invention thus relates to a method for implementing an organization African compound containing at least one carbonyl group with a Hy droperoxide, characterized in that the reaction in at least one fluorinated alcohol and in the presence of at least one catalyst leads.

Unter Verbindungen, enthaltend wenigstens eine Carbonylgruppe werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung alle Verbindungen verstanden, welche eine RR'C=O-Gruppe aufweisen, wobei R und R' unabhängig voneinander Wasser­ stoff, eine verzweigt kettige oder lineare, substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Aralkyl-, Alkylaryl- oder Arylgruppe darstellen, insbesondere Aldehyde und Ke­ tone.Among compounds containing at least one carbonyl group Within the scope of the present invention understood all compounds which a Have RR'C = O group, where R and R 'are independently water substance, a branched chain or linear, substituted or unsubstituted alkyl, Aralkyl, alkylaryl or aryl group, especially aldehydes and Ke tone.

Demgemäß ist die in dem vorliegenden erfindungsgemäßen Verfahren zur Umset­ zung gebrachte organische Verbindung vorzugsweise ein Aldehyd, ein Keton oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon auf.Accordingly, the implementation method in the present invention brought organic compound preferably an aldehyde, a ketone or a mixture of two or more of them.

Im allgemeinen können dabei alle substituierten sowie unsubstituierten, aromati­ sche sowie aliphatische Aldehyde und Ketone sowie deren Gemische aus zwei oder mehr davon mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens umgesetzt werden. Bevorzugte aliphatische Aldehyde sind verzweigte und unverzweigte gesättigte und/oder ungesättigte aliphatische C2-C30-Aldehyde, wie sie beispielsweise durch Oxosynthese aus linearen oder verzweigten Olefinen mit interner oder terminaler Doppelbindung erhältlich sind. Ferner können auch oligomere Verbindungen, die auch mehr als 30 Kohlenstoffatome enthalten, oxidiert werden.In general, all substituted and unsubstituted, aromatic and aliphatic aldehydes and ketones and mixtures thereof from two or more thereof can be reacted using the process according to the invention. Preferred aliphatic aldehydes are branched and unbranched saturated and / or unsaturated aliphatic C 2 -C 30 aldehydes, as can be obtained, for example, by oxosynthesis from linear or branched olefins with an internal or terminal double bond. Furthermore, oligomeric compounds which also contain more than 30 carbon atoms can also be oxidized.

Als Beispiel für aliphatische Aldehyde sind zu nennen:
Acetaldehyd, Propionaldehyd, n-Butyraldehyd, iso-Butyraldehyd, Valeraldehyd, 2- Methylbutyraldehyd, 3-Methylbutyraldehyd (Isovaleraldehyd), 2,2-Dimethylpro­ pionaldehyd (Pivalinaldehyd), Capronaldehyd, 2-Methylvaleraldehyd, 3-Methyl­ valeraldehyd, 4-Methylvaleraldehyd, 2-Ethylbutyraldehyd, 2,2-Dimethylbutyr­ aldehyd, 3,3-Dimethylbutyraldehyd, Caprylaldehyd, Caprinaldehyd, Glutardi­ aldehyd.Examples of aliphatic aldehydes are:
Acetaldehyde, propionaldehyde, n-butyraldehyde, iso-butyraldehyde, valeraldehyde, 2-methylbutyraldehyde, 3-methylbutyraldehyde (isovaleraldehyde), 2,2-dimethylpropionaldehyde (pivalinaldehyde), capronaldehyde, 2-methylvaleraldehyde, 3-methylvaleraldehyde, 4-methylvaleraldehyde 2-ethylbutyraldehyde, 2,2-dimethylbutyraldehyde, 3,3-dimethylbutyraldehyde, caprylic aldehyde, capric aldehyde, glutardialdehyde.

Neben den genannten kurzkettigen Aldehyden sind insbesondere auch langkettige aliphatische Aldehyde geeignet, wie sie beispielsweise durch Oxosynthese aus linea­ ren α-Olefinen erhalten werden können.In addition to the short-chain aldehydes mentioned, long-chain ones in particular aliphatic aldehydes suitable, as for example by oxosynthesis from linea ren α-olefins can be obtained.

Besonders bevorzugt sind Enalisierungsprodukte, wie z. B. 2-Ethylhexenal, 2- Methylpentenal, 2,4-Diethyloctenal oder 2,4-Dimethylheptenal.Enalization products, such as, for. B. 2-ethylhexenal, 2- Methyl pentenal, 2,4-diethyloctenal or 2,4-dimethylheptenal.

Als aromatische Verbindungen sind beispielsweise zu nennen:
Benzaldehyd, Vanilin, Toluylaldehyd, 4-Methoxybenzaldehyd, 4-Chlorbenzaldehyd, Piperonal und 4-tert.-Butylbenzaldehyd.Examples of aromatic compounds are:
Benzaldehyde, vaniline, toluylaldehyde, 4-methoxybenzaldehyde, 4-chlorobenzaldehyde, piperonal and 4-tert-butylbenzaldehyde.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden Aldehyde einzeln oder als Gemisch ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus Acetaldehyd, Pro­ pionaldehyd, (Iso)butyraldehyd, (Iso)valeraldehyd, Cyclohexancarbaldehyd, Ben­ zaldehyd umgesetzt.In a preferred embodiment of the invention, aldehydes are individual or selected as a mixture from a group consisting of acetaldehyde, Pro pionaldehyde, (iso) butyraldehyde, (iso) valeraldehyde, cyclohexane carbaldehyde, Ben implemented zaldehyde.

Weiterhin lassen sich auch Hydroxyaldehyde mit dem erfindungsgemäßen Verfahren oxidieren. Hydroxyaldehyde sind C3-C12-Hydroxyaldehyde, wie sie beispielsweise durch Aldolreaktion aus aliphatischen und cycloaliphatischen Aldehyden und Keto­ nen mit sich selbst oder Formaldehyd zugänglich sind. Beispiele sind 3- Hydroxypropanal, Dimethylolethanal, Trimethylolethanal (Pentaerythrital), 3- Hydroxybutanal (Acetaldol), 3-Hydroxy-2-ethylhexanal (Butylaldol), 3-Hydroxy-2- methylpentanal (Propienaldol), 2-Methylolpropanal, 2,2-Dimethylolpropanal, 3- Hydroxy-2-methylbutanal, 3-Hydroxypentanal, 2-Methylolbutanal, 2,2-Dimethylol­ butanal, Hydroxypivalinaldehyd. Besonders bevorzugt sind Hydroxypivalinaldehyd (HPA) und Dimethylolbutanal (DMB). Furthermore, hydroxy aldehydes can also be oxidized using the process according to the invention. Hydroxy aldehydes are C 3 -C 12 hydroxy aldehydes, as are accessible, for example, by aldol reaction from aliphatic and cycloaliphatic aldehydes and ketones with themselves or formaldehyde. Examples are 3-hydroxypropanal, dimethylolethanal, trimethylolethanal (pentaerythrital), 3-hydroxybutanal (acetaldol), 3-hydroxy-2-ethylhexanal (butylaldol), 3-hydroxy-2-methylpentanal (propienaldol), 2-methylolpropanal, 2,2- Dimethylolpropanal, 3-hydroxy-2-methylbutanal, 3-hydroxypentanal, 2-methylolbutanal, 2,2-dimethylol butanal, hydroxypivalinaldehyde. Hydroxypivalaldehyde (HPA) and dimethylol butanal (DMB) are particularly preferred.

Weiterhin können auch Ketone mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens oxidiert werden. Beispielsweise können Aceton, Butanon, 2-Pentanon, 3-Pentanon, 2- Hexanon, 3-Hexanon, Cyclohexanon, Isophoron, Methylisobutylketon, Mesityloxid, Acetophenon, Propiophenon, Benzophenon, Benzalaceton, Dibenzalaceton, Benzal­ acetophenon, 2,3-Butandion, 2,4-Pentandion, 2,5-Hexandion und Methylvinylketon eingesetzt werden.Furthermore, ketones can also be oxidized using the method according to the invention become. For example, acetone, butanone, 2-pentanone, 3-pentanone, 2- Hexanone, 3-hexanone, cyclohexanone, isophorone, methyl isobutyl ketone, mesityl oxide, Acetophenone, propiophenone, benzophenone, benzal acetone, dibenzal acetone, benzal acetophenone, 2,3-butanedione, 2,4-pentanedione, 2,5-hexanedione and methyl vinyl ketone be used.

Bevorzugt werden cyclische Ketone wie Cyclobutanon, Cyclopentanon, 2- Methylcyclopentanon, Cyclohexanon, 2-Methylcyclohexanon, 2-Phenylcyclo­ hexanon, Cycloheptanon, Cyclododecanon oder Norbornanon eingesetzt.Cyclic ketones such as cyclobutanone, cyclopentanone, 2- Methylcyclopentanone, cyclohexanone, 2-methylcyclohexanone, 2-phenylcyclo hexanone, cycloheptanone, cyclododecanone or norbornanone used.

Aus der Gruppe der offenkettigen Ketone werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt Aceton, Methylethylketon, Diethylketon, 6-Methylheptan-2- on, 2-Methylhept-2-en-6-on, Isopropylmethylketon, tert-Butylmethylketon, Ben­ zophenon oder Acetophenon oxidiert.The group of open-chain ketones are used in the context of the present Invention preferred acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, 6-methylheptane-2- on, 2-methylhept-2-en-6-one, isopropyl methyl ketone, tert-butyl methyl ketone, Ben zophenone or acetophenone oxidized.

Zur Oxidation der eben aufgeführten Carbonylgruppen-haltigen Verbindungen nach Baeyer-Villiger werden im Rahmen der Erfindung Hydroperoxide einge­ setzt.For the oxidation of the compounds just mentioned containing carbonyl groups according to Baeyer-Villiger, hydroperoxides are used in the context of the invention puts.

Unter Hydroperoxiden werden im Rahmen der Erfindung alle dem Fachmann bekannten Hydroperoxidverbindungen einschließlich Wasserstoffperoxid verstan­ den, wobei bezüglich der im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens ver­ wendbaren Hydroperoxid-Lösungen sowie deren Herstellung auf den Stand der Technik Bezug genommen wird. Hierzu verweisen wir beispielhaft auf die DE 197 23 950.1 und den darin zitierten Stand der Technik.Within the scope of the invention, hydroperoxides are all known to the person skilled in the art known hydroperoxide compounds including hydrogen peroxide understood the, where ver in the context of the inventive method reversible hydroperoxide solutions and their preparation to the state of the Technology is referred to. For this we refer to the example DE 197 23 950.1 and the prior art cited therein.

Zur Herstellung des verwendeten Wasserstoffperoxides, kann dabei beispielsweise auf das Anthrachinonverfahren zurückgegriffen werden, nach dem praktisch die ge­ samte Menge des weltweit produzierten Wasserstoffperoxids hergestellt wird. Dieses Verfahren beruht auf der katalytischen Hydrierung einer Anthrachinon-Verbindung zur entsprechenden Anthrahydrochinon-Verbindung, nachfolgender Umsetzung der­ selben mit Sauerstoff unter Bildung von Wasserstoffperoxid und anschließender Ab­ trennung des gebildeten Wasserstoffperoxids durch Extraktion. Der Katalysezyklus wird durch erneute Hydrierung der rückgebildeten Anthrachinon-Verbindung ge­ schlossen.To produce the hydrogen peroxide used, for example the anthraquinone method can be used, according to which the ge entire amount of hydrogen peroxide produced worldwide is produced. This The process is based on the catalytic hydrogenation of an anthraquinone compound  to the corresponding anthrahydroquinone compound, subsequent implementation of same with oxygen to form hydrogen peroxide and subsequent Ab separation of the hydrogen peroxide formed by extraction. The catalytic cycle is ge by renewed hydrogenation of the re-formed anthraquinone compound closed.

Einen Überblick über das Anthrachinonverfahren gibt "Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry", 5. Auflage, Band 13, Seiten 447 bis 456.An overview of the anthraquinone process is given in "Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry ", 5th edition, volume 13, pages 447 to 456.

Ebenso ist es denkbar, zur Wasserstoffperoxidgewinnung Schwefelsäure durch an­ odische Oxidation unter gleichzeitiger kathodischer Wasserstoffentwicklung in Per­ oxodischwefelsäure zu überführen. Die Hydrolyse der Peroxodischwefelsäure führt dann auf dem Weg über Peroxodischwefelsäure zu Wasserstoffperoxid und Schwefel­ säure, die damit zurückgewonnen wird.It is also conceivable to use sulfuric acid to obtain hydrogen peroxide odic oxidation with simultaneous cathodic hydrogen evolution in Per to convert oxodisulfuric acid. The hydrolysis of peroxodisulfuric acid leads then on the way via peroxodisulfuric acid to hydrogen peroxide and sulfur acid that is recovered with it.

Möglich ist selbstverständlich auch die Darstellung von Wasserstoffperoxid aus den Elementen.It is of course also possible to prepare hydrogen peroxide from the Elements.

Vor dem Einsatz von Wasserstoffperoxid im erfindungsgemäßen Verfahren ist es möglich, beispielsweise eine kommerziell erhältliche Wasserstoffperoxid-Lösung von unerwünschten Ionen zu befreien. Dabei sind unter anderem Methoden denkbar, wie sie beispielsweise in der WO 98/54086, in der DE-A 42 22 109 oder in der WO 92/06918 beschrieben sind. Ebenso kann mindestens ein Salz, das in der Wasserstoffperoxid-Lösung enthalten ist, durch eine Vorrichtung aus der Wasser­ stoffperoxid-Lösung mittels Ionenaustausch entfernt werden, die dadurch gekenn­ zeichnet ist, daß die Vorrichtung mindestens ein nicht-saures Ionenaustauscher­ bett mit einer Strömungsquerschnittsfläche F und einer Höhe H aufweist, wobei die Höhe H des Ionenaustauscherbettes kleiner oder gleich 2,5.F1/2 und insbe­ sondere kleiner oder gleich 1,5.F1/2 ist. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können prinzipiell alle nicht-sauren Ionenaustauscherbetten mit Kationenaustau­ scher und/oder Anionenaustauscher eingesetzt werden. Auch innerhalb eines Io­ nenaustauscherbettes können Kationen- und Anionenaustauscher als sogenannte Mischbetten verwendet werden. In einer bevorzugten Ausführungsform der vor­ liegenden Erfindung wird nur ein Typ von nicht-saueren Ionenaustauschern ein­ gesetzt. Weiter bevorzugt ist der Einsatz eines basischen Ionentausches, besonders bevorzugt der eines basischen Anionentauschers und weiter besonders bevorzugt der eines schwach basischen Anionentauschers.Before using hydrogen peroxide in the process according to the invention, it is possible, for example, to free a commercially available hydrogen peroxide solution from unwanted ions. Among other things, methods are conceivable, such as those described in WO 98/54086, in DE-A 42 22 109 or in WO 92/06918. Likewise, at least one salt, which is contained in the hydrogen peroxide solution, can be removed by a device from the hydrogen peroxide solution by means of ion exchange, which is characterized in that the device has at least one non-acidic ion exchanger bed with a flow cross-sectional area F and has a height H, the height H of the ion exchange bed being less than or equal to 2.5.F 1/2 and in particular being less than or equal to 1.5.F 1/2 . In principle, all non-acidic ion exchange beds with cation exchangers and / or anion exchangers can be used within the scope of the present invention. Cation and anion exchangers can also be used as so-called mixed beds within an ion exchange bed. In a preferred embodiment of the present invention, only one type of non-acidic ion exchanger is used. It is further preferred to use a basic ion exchange, particularly preferably that of a basic anion exchanger and further particularly preferably that of a weakly basic anion exchanger.

Die erfindungsgemäße Umsetzung der Carbonylgruppen-haltigen Verbindungen mit Wasserstoffperoxid oder Hydroperoxiden findet in Gegenwart wenigstens eines Katalysators statt.The inventive implementation of the carbonyl group-containing compounds with hydrogen peroxide or hydroperoxides takes place in the presence at least a catalyst instead.

Im allgemeinen eignen sich im Rahmen der Erfindung alle dem Fachmann be­ kannten Katalysatoren, welche üblicherweise bei Oxidationsreaktionen eingesetzt werden können.In general, all are suitable for the person skilled in the art within the scope of the invention known catalysts, which are usually used in oxidation reactions can be.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist der wenigstens eine Katalysator eine protische Säure mit einem pKa in Wasser von ≦ 4 oder ein Ge­ misch aus zwei oder mehr davon auf.In a preferred embodiment of the invention, the at least one catalyst has a protic acid with a pK a in water of ≦ 4 or a mixture of two or more thereof.

Dabei können alle handelsüblichen Mineralsäuren, sowie sonstige protische anor­ ganische oder organische Säuren mit einem pKa in Wasser von ≦ 4 eingesetzt werden. Selbstverständlich können auch Gemische aus zwei oder mehr davon eingesetzt werden.All commercially available mineral acids, as well as other protic inorganic or organic acids with a pK a in water of ≦ 4 can be used. Mixtures of two or more of them can of course also be used.

Beispielhaft sind hier zu nennen 37%ige wässrige Salzsäure, Trifluoressigsäure, p-Toluolsulfonsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Perchlorsäure, Methansul­ fonsäure, Trifluormethansulfonsäure, Ameisensäure, Phenylarson-, Phenylstibon- oder Phenylphosphonsäure oder tert. Butylarson-, tert. Butylstibon- oder tert. Bu­ tylphosphonsäure. Examples include 37% aqueous hydrochloric acid, trifluoroacetic acid, p-toluenesulfonic acid, sulfuric acid, phosphoric acid, perchloric acid, methanesul fonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, formic acid, phenylarsone, phenylstibone or phenylphosphonic acid or tert. Butylarson, tert. Butylstibon- or tert. Bu tylphosphonsäure.  

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform können saure Ionenaustauscher, vorzugsweise in Festbettfahrweise, eingesetzt werden. Als derartige Ionenaustau­ scher sind zu nennen: Ionenaustauscher von Amberlyst-Typ, wie z. B. Amberlyst® 36, Amberlyst® 15, Amberjet® 1200; solche vom Dowex®-Typ, wie z. B. Do­ wex® 50 WX 2-200, Dowex® 50 WX 8/400; und solche vom Nafion®-Typ, wie z. B. Nafion® NR50, Nafion® R SAC-13.In a further preferred embodiment, acidic ion exchangers, preferably in a fixed bed mode. As such ion exchange The following are mentioned: Amberlyst-type ion exchangers, such as, for. B. Amberlyst® 36, Amberlyst® 15, Amberjet® 1200; those of the Dowex® type, such as e.g. B. Do. wex® 50 WX 2-200, Dowex® 50 WX 8/400; and those of the Nafion® type, such as z. B. Nafion® NR50, Nafion® R SAC-13.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird in wenigstens einem fluorierten Alkohol durchgeführt.The process according to the invention is carried out in at least one fluorinated alcohol carried out.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist der fluorierte Alkohol die allgemeine Strukturformel R1R2R3COH auf, wobei R1 sowie R2 perfluorierte Alkylreste mit der Summenformel CnF2n+1 mit 1 ≦ n ≦ 6, oder Wasserstoff; R3 ein perfluorierter Alkylrest mit der Summenformel CnF2n+1 mit 1 ≦ n ≦ 6 ist.In a preferred embodiment of the invention, the fluorinated alcohol has the general structural formula R 1 R 2 R 3 COH, where R 1 and R 2 are perfluorinated alkyl radicals with the empirical formula C n F 2n + 1 with 1 ≦ n ≦ 6, or hydrogen; R 3 is a perfluorinated alkyl radical with the empirical formula C n F 2n + 1 with 1 ≦ n ≦ 6.

Besonders bevorzugt wird der wenigstens eine fluorierte Alkohol ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus 1,1,1,3,3,3,-Hexafluoro-2-propanol, Perfluor-tert.- Butanol sowie 2,2,2-Trifluorethanol, insbesondere 1,1,1,3,3,3,-Hexafluoro-2- propanol.The at least one fluorinated alcohol is particularly preferably selected from a group consisting of 1,1,1,3,3,3, -hexafluoro-2-propanol, perfluoro-tert.- Butanol and 2,2,2-trifluoroethanol, in particular 1,1,1,3,3,3, -hexafluoro-2- propanol.

Selbstverständlich können als Lösemittel auch Gemische aus fluorierten Löse­ mitteln eingesetzt werden, sowie Gemische bestehend aus mindestens einem flu­ orierten Lösemittel und mindestens einem nicht fluorierten anorganischen oder organischen Lösemittel.Of course, mixtures of fluorinated solvents can also be used as solvents agents are used, as well as mixtures consisting of at least one flu orated solvents and at least one non-fluorinated inorganic or organic solvents.

Insbesondere wird im erfindungsgemäßen Verfahren als organische Verbindung ein cyclisches Keton oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon umgesetzt, weiter bevorzugt ist die organische Verbindung Cyclohexanon.In particular, in the process of the invention as an organic compound implemented a cyclic ketone or a mixture of two or more thereof, the organic compound cyclohexanone is further preferred.

Die Umsetzung der Carbonylgruppen-haltigen Verbindung mit Hydroperoxid kann prinzipiell nach sämtlichen geeigneten homoge­ nen oder heterogenen, ein- oder zwei-phasigen, kontinuierlichen oder diskontinu­ ierlichen Verfahrensweisen erfolgen.The reaction of the compound containing carbonyl groups with hydroperoxide can in principle according to all suitable homogeneous  NEN or heterogeneous, one or two-phase, continuous or discontinuous procedures.

Die Reaktionstemperatur bei der Umsetzung beträgt in der Regel nicht mehr als 150°C, bevorzugt zwischen 0 bis 90°C, besonders bevorzugt zwischen 10 bis 65°C.The reaction temperature during the reaction is usually not more than 150 ° C, preferably between 0 to 90 ° C, particularly preferably between 10 to 65 ° C.

Nach Beendigung der Reaktion wird die Reaktionslösung nach allen dem Fach­ mann bekannten Methoden aufgearbeitet werden, beispielsweise durch destillative Trennung oder Umkristallisation.Upon completion of the reaction, the reaction solution is applied to all of the subject known methods can be worked up, for example by distillation Separation or recrystallization.

Im Rahmen der Erfindung kann das fluorierte Lösemittel in der Regel destillativ von der Reaktionslösung abgetrennt und recycelt werden.In the context of the invention, the fluorinated solvent can generally be distilled separated from the reaction solution and recycled.

Der Verlauf der Umsetzung bzw. der Endpunkt der Reaktion kann mittels der ga­ schromatographischen Auswertung von im Verlauf der Umsetzung entnommenen Proben beobachtet bzw. festgestellt werden.The course of the reaction or the end point of the reaction can be determined using the ga chromatographic evaluation of those taken during the implementation Samples are observed or identified.

Im folgenden werden anhand der Baeyer-Villiger-Oxidation von Cyclohexanon unter Einsatz verschiedener Katalysatoren sowie im Vergleich mit den ebenfalls aufgeführten Vergleichsbeispiele die Vorteile des Einsatzes eines fluorierten Lö­ semittels im Zusammenspiel mit einem Katalysator verdeutlicht.The following are based on the Baeyer-Villiger oxidation of cyclohexanone using different catalysts as well as in comparison with the likewise comparative examples listed the advantages of using a fluorinated solder illustrated in interaction with a catalyst.

Bei allen Beispielen handelt es sich um die Baeyer-Villiger-Oxidation von Cyclo­ hexanon in Gegenwart der im folgenden unter der Beispielsnummer aufgeführten Katalysatoren und Lösemittel.All examples are the Baeyer-Villiger oxidation of cyclo hexanone in the presence of those listed below under the example number Catalysts and solvents.

BeispieleExamples Beispiel 1example 1 Baeyer-Villiger-Oxidation von Cyclohexanon in Gegenwart des Katalysators Phenylarsonsäure im Lösemittel 1,1,1,3,3,3-Hexafluor-propanol-2Baeyer-Villiger oxidation of cyclohexanone in the presence of the catalyst Phenylarsonic acid in the solvent 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropanol-2

In einem 10 ml-Kolben wurden 1.28 mmol Cyclohexanon, 2 ml 1,1,1,3,3,3- Hexafluor-propanol-2 und 12.8 µmol Phenylarsonsäure (1 mol% bezogen auf Cy­ clohexanon) vorgelegt. Dazu wurden dann 1.66 mmol Wasserstoffperoxid (als handelsübliche 50%ige wässrige Lösung, 1.3 Äquivalente bezüglich dem einge­ setzten Keton) und das Gemisch bei 60°C gerührt.In a 10 ml flask, 1.28 mmol cyclohexanone, 2 ml 1,1,1,3,3,3- Hexafluoropropanol-2 and 12.8 µmol phenylarsonic acid (1 mol% based on Cy clohexanone). Then 1.66 mmol hydrogen peroxide (as commercial 50% aqueous solution, 1.3 equivalents based on the set ketone) and the mixture stirred at 60 ° C.

Die Reaktion wurde durch Gaschromatographie verfolgt.The reaction was followed by gas chromatography.

Nach 4 Stunden Reaktionszeit war das Cyclohexanon vollständig umgesetzt und als Produkt bildete sich ε-Caprolacton in quantitativer Ausbeute. Das Hydrolyse­ produkt 6-Hydroxycapronsäure konnte nicht nachgewiesen werden.After a reaction time of 4 hours, the cyclohexanone was completely converted and ε-caprolactone was formed as a product in quantitative yield. The hydrolysis Product 6-hydroxycaproic acid could not be detected.

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1 Baeyer-Villiger-Oxidation von Cyclohexanon ohne Katalysator im Lösemittel 1,1,1,3,3,3-Hexafluor-propanol-2Baeyer-Villiger oxidation of cyclohexanone without a catalyst in the solvent 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol

In einem 10 ml-Kolben wurden 1.28 mmol Cyclohexanon, 2 ml 1,1,1,3,3,3- Hexafluor-propanol-2 vorgelegt. Dazu wurden dann 1.66 mmol Wasserstoffpero­ xid (als handelsübliche 50%ige wässrige Lösung, 1.3 Äquivalente bezüglich dem eingesetzten Keton) und das Gemisch bei 60°C gerührt.In a 10 ml flask, 1.28 mmol cyclohexanone, 2 ml 1,1,1,3,3,3- Hexafluoropropanol-2 submitted. Then 1.66 mmol hydrogen pero xid (as a commercial 50% aqueous solution, 1.3 equivalents based on the used ketone) and the mixture stirred at 60 ° C.

Die Reaktion wurde durch Gaschromatographie verfolgt.The reaction was followed by gas chromatography.

Nach 4 Stunden Reaktionszeit war der Umsatz an Cyclohexanon kleiner 1%.After a reaction time of 4 hours, the conversion of cyclohexanone was less than 1%.

Nach insgesamt 20 Stunden Reaktionszeit war zwar ε-Caprolactam als Produkt nachweisbar, die Ausbeute lag jedoch bei nur etwa 5%.After a total of 20 hours of reaction, ε-caprolactam was the product detectable, but the yield was only about 5%.

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2 Baeyer-Villiger-Oxidation von Cyclohexanon in Gegenwart des Katalysators Phenylarsonsäure in dem nicht fluorierten Lösemittel DioxanBaeyer-Villiger oxidation of cyclohexanone in the presence of the catalyst Phenylarsonic acid in the non-fluorinated solvent dioxane

In einem 10 ml-Kolben wurden 1.28 mmol Cyclohexanon, 2 ml Dioxan und 12.8 µmol Phenylarsonsäure (1 mol% bezogen auf Cyclohexanon) vorgelegt. Dazu wurden dann 1.66 mmol Wasserstoffperoxid (als handelsübliche 50%ige wässrige Lösung, 1.3 Äquivalenten bezüglich dem eingesetzten Keton) und das Gemisch bei 60°C gerührt.In a 10 ml flask, 1.28 mmol cyclohexanone, 2 ml dioxane and 12.8 µmol phenylarsonic acid (1 mol% based on cyclohexanone) submitted. To were then 1.66 mmol hydrogen peroxide (as a commercially available 50% aqueous Solution, 1.3 equivalents based on the ketone used) and the mixture stirred at 60 ° C.

Die Reaktion wurde durch Gaschromatographie verfolgt.The reaction was followed by gas chromatography.

Nach 4 Stunden Reaktionszeit war der Umsatz an Cyclohexanon kleiner 1%.After a reaction time of 4 hours, the conversion of cyclohexanone was less than 1%.

Nach 24 Stunden Reaktionszeit war zwar ε-Caprolactam als Produkt nachweisbar, die Ausbeute lag jedoch bei nur etwa 4%.After a reaction time of 24 hours, ε-caprolactam was detectable as a product, however, the yield was only about 4%.

Damit belegen die Vergleichsbeispiele (V1) und (V2) deutlich, daß ausschließlich die erfindungsgemäße Kombination von fluorierten Lösemittel und Katalysator zu einem wirtschaftlich effizienten Verfahren der Baeyer-Villiger-Oxidation von organischen Verbindung mit mindestens einer Carbonylgruppe mittels eines Hy­ droperoxids führt.Comparative examples (V1) and (V2) thus clearly demonstrate that exclusively the combination of fluorinated solvent and catalyst according to the invention an economically efficient process of Baeyer-Villiger oxidation of organic compound with at least one carbonyl group by means of a Hy droperoxids leads.

Die weiteren Beispiele anhand der Oxidation von Cyclohexanon verdeutlichen die Variationsbreite der als Katalysator einsetzbaren Säuren.The other examples based on the oxidation of cyclohexanone illustrate the Variety of acids that can be used as catalysts.

Beispiel 2Example 2 Baeyer-Villiger-Oxidation von Cyclohexanon in Gegenwart des Katalysators Salzsäure im Lösemittel 1,1,1,3,3,3-Hexafluor-propanol-2Baeyer-Villiger oxidation of cyclohexanone in the presence of the catalyst Hydrochloric acid in the solvent 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropanol-2

In einem 10 ml-Kolben wurden 1.28 mmol Cyclohexanon, 2 ml 1,1,1,3,3,3- Hexafluor-propanol-2 und 12.8 µmol Salzsäure (als 37%ige wässrige Lösung; 2 mol% bezogen auf Cyclohexanon) vorgelegt. Dazu wurden dann 1.66 mmol Was­ serstoffperoxid (als handelsübliche 50%ige wässrige Lösung, 1.3 Äquivalente bezüglich dem eingesetzten Keton) und das Gemisch bei 60°C gerührt.In a 10 ml flask, 1.28 mmol cyclohexanone, 2 ml 1,1,1,3,3,3- Hexafluoropropanol-2 and 12.8 µmol hydrochloric acid (as a 37% aqueous solution; 2 mol% based on cyclohexanone) submitted. Then 1.66 mmol Was  hydrogen peroxide (as a commercially available 50% aqueous solution, 1.3 equivalents with respect to the ketone used) and the mixture stirred at 60 ° C.

Die Reaktion wurde durch Gaschromatographie verfolgt.The reaction was followed by gas chromatography.

Nach 65 Minuten Reaktionszeit hatte sich ε-Caprolactam in einer Ausbeute von 85% gebildet.After a reaction time of 65 minutes, ε-caprolactam had a yield of 85% educated.

Beispiel 3Example 3 Baeyer-Villiger-Oxidation von Cyclohexanon in Gegenwart des Katalysators Trifluoressigsäure im Lösemittel 1,1,1,3,3,3-Hexafluor-propanol-2Baeyer-Villiger oxidation of cyclohexanone in the presence of the catalyst Trifluoroacetic acid in the solvent 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropanol-2

Die Versuchsdurchführung ist analog dem vorhergehenden Beispiel 2, wobei jedoch als Katalysator Trifluoressigsäure (2 mol% bezogen auf Cyclohexanon) verwendet wurde.The experimental procedure is analogous to the previous example 2, with however, trifluoroacetic acid as catalyst (2 mol% based on cyclohexanone) was used.

Die Reaktion wurde durch Gaschromatographie verfolgt.The reaction was followed by gas chromatography.

Nach 65 Minuten Reaktionszeit hatte sich ε-Caprolactam in einer Ausbeute von 94% gebildet.After a reaction time of 65 minutes, ε-caprolactam had a yield of 94% educated.

Beispiel 4Example 4 Baeyer-Villiger-Oxidation von Cyclohexanon in Gegenwart des Katalysators p- Toluolsulfonsäure im Lösemittel 1,1,1,3,3,3-Hexafluor-propanol-2Baeyer-Villiger oxidation of cyclohexanone in the presence of the catalyst p- Toluene sulfonic acid in the solvent 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropanol-2

Die Versuchsdurchführung ist analog dem vorhergehenden Beispiel 2, wobei jedoch als Katalysator p-Toluolsulfonsäure (als Hydrat; 2 mol% bezogen auf Cy­ clohexanon) verwendet wurde.The experimental procedure is analogous to the previous example 2, with however, as catalyst p-toluenesulfonic acid (as hydrate; 2 mol% based on Cy clohexanone) was used.

Die Reaktion wurde durch Gaschromatographie verfolgt. The reaction was followed by gas chromatography.  

Nach 65 Minuten Reaktionszeit hatte sich ε-Caprolactam in einer Ausbeute von größer 99% gebildet.After a reaction time of 65 minutes, ε-caprolactam had a yield of greater than 99% formed.

Claims (9)

1. Verfahren zur Umsetzung einer organischen Verbindung, enthaltend we­ nigstens eine Carbonylgruppe, mit einem Hydroperoxid, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Umsetzung in wenigstens einem fluorierten Alkohol so­ wie in Gegenwart wenigstens eines Katalysators durchgeführt wird.1. A process for the reaction of an organic compound containing at least one carbonyl group with a hydroperoxide, characterized in that the reaction is carried out in at least one fluorinated alcohol as in the presence of at least one catalyst. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Verbindung ein Aldehyd, ein Keton oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon ist.2. The method according to claim 1, characterized in that the organic Compound an aldehyde, a ketone or a mixture of two or more of it is. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Hy­ droperoxid Wasserstoffperoxid ist.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the Hy droperoxide is hydrogen peroxide. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der wenigstens eine Katalysator eine protische Säure mit einem pKa in Wasser von ≦ 4 oder ein Gemisch aus zwei oder mehr dieser Säuren auf­ weist.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the at least one catalyst has a protic acid with a pK a in water of ≦ 4 or a mixture of two or more of these acids. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der wenigstens eine fluorierte Alkohol eine allgemeine Strukturformel R1R2R3COH aufweist, wobei
R1 sowie R2 perfluorierte Alkylreste mit der Summenformel CnF2n+1 mit 1 ≦ n ≦ 6, oder Wasserstoff;
R3 ein perfluorierter Alkylrest mit der Summenformel CnF2n+1 mit 1 ≦ n ≦ 6 ist.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the at least one fluorinated alcohol has a general structural formula R 1 R 2 R 3 COH, wherein
R 1 and R 2 perfluorinated alkyl radicals with the empirical formula C n F 2n + 1 with 1 ≦ n ≦ 6, or hydrogen;
R 3 is a perfluorinated alkyl radical with the empirical formula C n F 2n + 1 with 1 ≦ n ≦ 6. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der wenigstens eine fluorierte Alkohol ausgewählt wird aus einer Gruppe bestehend aus 1,1,1,3,3,3,-Hexafluoro-2-propanol, Perfluor-tert.-butanol sowie 2,2,2- Trifluorethanol.6. The method according to claim 5, characterized in that the at least A fluorinated alcohol is selected from a group consisting of: 1,1,1,3,3,3, -hexafluoro-2-propanol, perfluoro-tert-butanol and 2,2,2- Trifluoroethanol. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Verbindung ein cyclisches Keton oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon ist.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the organic compound is a cyclic ketone or a mixture is two or more of them. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Verbindung Cyclohexanon ist.8. The method according to claim 7, characterized in that the organic Compound is cyclohexanone. 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der fluorierte Alkohol 1,1,1,3,3,3,-Hexafluoro-2-propanol ist.9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the fluorinated alcohol is 1,1,1,3,3,3, -hexafluoro-2-propanol.
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