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Nanoparticle useful for coating substrate surfaces to impart hydrophobicity and oleophobicity, has specific substituents consisting of perfluorinated carbon chains and/or hydrocarbon chains

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DE10051182A1
DE10051182A1 DE2000151182 DE10051182A DE10051182A1 DE 10051182 A1 DE10051182 A1 DE 10051182A1 DE 2000151182 DE2000151182 DE 2000151182 DE 10051182 A DE10051182 A DE 10051182A DE 10051182 A1 DE10051182 A1 DE 10051182A1
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substituents
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perfluorinated
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Abstract

A nanoparticle (I) with substituents consisting of at least hydrocarbon chains and/or perfluorinated carbon chains, where the substituents comprise 5-100 wt.% perfluorinated carbon chains. Independent claims are included for: (i) a process for the application of nanoparticles (I) onto a substrate by dispersion of the nanoparticles (I) in a solvent and application of the dispersion onto the substrate followed by drying; and (ii) the resulting coated substrate.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Nanopartikel mit hydrophoben und oleophoben Eigenschaften sowie deren Herstellung und Verwendung. The present invention relates to nanoparticles having hydrophobic and oleophobic properties and to their preparation and use.

Seit einiger Zeit sind Nanopartikel von besonderem wissenschaftlichen und wirtschaftlichen Interesse, da sie über besondere Eigenschaften verfügen, die sie für viele verschiedene Anwendungen und Anwendungsbereiche als einsetzbar erscheinen läßt. For some time now are nanoparticles of special scientific and economic interest because they have special characteristics that can be used for many different applications and application areas appear as applicable. Beispiele hierfür sind harte Beschichtungen zum Schutz weicher Oberflächen, schmutzabweisende Beschichtungen oder Beschichtungen, die ein Beschlagen von Glasoberflächen verhindern und dergl. . Examples include hard coatings to protect softer surfaces, stain-resistant coatings or coatings that prevent fogging of the glass surfaces and the like..

Um Oberflächen hydrophobe Eigenschaften zu verleihen sind aus dem Stand der Technik eine ganze Reihe von Möglichkeiten bekannt. To surfaces to impart hydrophobic properties are known from the prior art a number of ways. Dabei ist zum Erreichen von langzeitstabilen, UV-beständigen sowie Öl- und wasserabweisenden Oberflächen der Einsatz von fluorierten Verbindungen und insbesondere von perfluorierten Verbindungen praktisch unabdingbar. It is to achieve long-term stable, UV-resistant and oil and water repellent surfaces of the use of fluorinated compounds and perfluorinated compounds, in particular of practically indispensable. Die größte Zahl der industriellen Anwendungen wird dabei durch Polyfluorethylene abgedeckt. The largest number of industrial applications is then covered by polyfluoroethylene. Das wohl bekannteste Produkt unter diesen ist das unter der Marke "TEFLON" von DuPont vertriebene Polytetrafluorethylen. The best-known product among these is the product marketed under the trademark "Teflon" from DuPont polytetrafluoroethylene. Im Grunde handelt es sich bei den Polyfluorethylenen um Abfallprodukte der Weltraumforschung. Basically, it concerns with the polyfluoroethylenes to waste of space exploration. Sie finden jedoch weitreichende Anwendung als antihaft- oder wasserabweisende Beschichtungen, z. however you will find wide application as a non-stick or water repellent coatings such. B. für Pfannen, Textilien, im Elektronikbereich, in der Medizintechnik, als Entformungshilfen oder Formtrennmittel in der Industrie oder in der Forschung. As for pans, textiles, in electronics, medical technology, as mold release agents or mold release agents in the industry or in research.

Aufgrund ihrer durchaus gewünschten Oberflächeneigenschaften besitzen solche fluorierten und perfluorierten Verbindungen bzw. Polymere häufig nur geringe bzw. schlechte Hafteigenschaften. Because of their quite desirable surface properties such fluorinated and perfluorinated compounds or polymers often have little or poor adhesive properties. Hierdurch ist ein dauerhaftes Aufbringen auf verschiedenen Substraten nur mit erhöhtem Aufwand oder nur schlecht zu erreichen. In this way can only be achieved with increased effort or poorly a permanent coating on various substrates. Weitere Nachteile dieser Verbindungen liegen in ihrer mangelnden Transparenz und in ihrem für viele Anwendungen unwirtschaftlich hohen Preis. Other disadvantages of these compounds lie in their lack of transparency and in their uneconomically high for many applications price. Ferner sind sie für viele Anwendungen von unzureichender Härte. Furthermore, they are for many applications of insufficient hardness. Dies ist aus dem häuslichen Bereich allgemein von mit Polyfluorethylenen beschichteten Pfannen und Töpfen bekannt. This is known in the home and generally coated with polyfluoroethylenes pots and pans. Deren Antihaftbeschichtung zerkratzt nämlich leicht, was in der Unbrauchbarkeit des Kochgeschirrs resultiert. The non-stick coating scratched namely light, resulting in the uselessness of the cookware.

Eine weitere Möglichkeit zur Hydrophobierung von Oberflächen ist durch die Silanchemie gegeben. Another option for waterproofing surfaces is given by the silane chemistry. Seit Beginn der 60er Jahre ist die oberflächenaktive Wirkung von Silanen mit fluorierten Seitenketten bekannt. Since the early 60s, the surfactant action of silanes with fluorinated side chains is known. Derartige Fluorsilane werden mittlerweile eingesetzt, um Glas und Keramiksubstrate an der Oberfläche zu fluorieren. Such fluorosilanes are now used and ceramic substrates to fluorinate glass on the surface. Diese Fluorsilane finden darüberhinaus in neuerer Zeit als mehrere Moleküllagen aufweisende Schichten auf Sanitärkeramik und zur Betonsteinhydrophobierung Anwendung, wobei insgesamt die gute schmutzabweisende Wirkung und die Transparenz dieser Fluorsilane hervorzuheben sind. This Fluorosilanes find beyond recently as several molecular layers containing layers on sanitary and Betonsteinhydrophobierung application, overall, the good dirt repellency and transparency of that Fluorosilanes be highlighted.

Nachteilig ist allerdings, daß diese nur wenige Moleküllagen aufweisenden Schichten oft nur eine unzureichende chemische Beständigkeit und Abriebbeständigkeit zeigen. A disadvantage, however, that this only a few molecular layers comprising layers often show only insufficient chemical resistance and abrasion resistance. Ferner besteht ein Problem aufgrund der mangelnden Oberflächenhydrophobie, das durch den Substrateinfluß durch die nur einige Moleküllagen aufweisende Schicht hervorgerufen wird. Further, there is a problem due to the lack of surface hydrophobicity that is caused by the influence by the substrate only a few molecular layers having layer. Dieser Einfluß führt dazu, daß die fluorierten Seitenketten je nach Medium an der Oberfläche und Oberflächenenergie des Substrats zum Substrat weisen und nicht an der Oberfläche ausgerichtet werden können. This influence causes the fluorinated side chains depending on the medium on the surface and the surface energy of the substrate face the substrate and can not be aligned on the surface. Hierdurch geht die erwünschte Wirkung der Beschichtung verloren, dh sie tritt entweder gar nicht oder nur in geringem Umfang auf. Thereby losing the desired effect of the coating, ie it occurs either not at all or only to a limited extent on.

Aus der EP 0 587 667 B1 sind Beschichtungen bzw. Beschichtungszusammensetzungen bekannt, bei denen die fluorierten Silane, nicht in Schichten von wenigen Moleküllagen auf den Substratoberflächen vorliegen, sondern in Schichten von mehreren µm. From EP 0587667 B1 coatings or coating compositions are known which are not present, the fluorinated silanes in layers of a few molecular layers on the substrate surfaces, but also in layers of several microns. Die Synthese der offenbarten Beschichtungen erfolgt dabei nach einem Sol-Gel-Verfahren. The synthesis of the disclosed coatings is carried out by a sol-gel method. Hierbei handelt es sich um eine kontrollierte Hydrolyse und Kondensation von Alkoxiden oder Halogeniden von Silizium, Titan, Zirkonium, Aluminium usw.. Dabei lassen sich durch eine entsprechende Derivatisierung der Alkoxide gezielt organische Substituenten einführen. This is a controlled hydrolysis and condensation of alkoxides or halides of silicon, titanium, zirconium, aluminum, etc .. This can be introduced by an appropriate derivatization of the targeted alkoxides organic substituents. Hierdurch kann eine Modifikation des anorganischen Netzwerkes erfolgen. This enables done a modification of the inorganic network. Ebenso können die organischen Substituenten, wenn sie polymerisierbare Gruppen enthalten, organische Polymereinheiten bilden, die direkt an das anorganische Netzwerk gebunden sind. Also, the organic substituents can, if they contain polymerizable groups forming organic polymer units, which are directly bonded to the inorganic network.

Durch den Einbau von Alkoxysilanen mit perfluorierten Seitengruppen sind Materialien zugänglich, bei denen während des Aushärtprozesses eine thermodynamisch bedingte Anreicherung der perfluorierten Gruppen an der Grenzfläche Beschichtung-/Luft erfolgt. By the incorporation of alkoxy silanes having perfluorinated side groups materials are available, in which during the curing process, a thermodynamically controlled enrichment of the perfluorinated groups at the interface coating- / air takes place. Hierdurch werden an der Oberfläche hydrophobe und oleophobe Eigenschaften bzw. freie Oberflächenenergien von 18 bis 20 mJ/m 2 erreicht. In this way, hydrophobic and oleophobic properties or free surface energies from 18 to 20 mJ / m 2 are achieved on the surface. Im Vergleich dazu besitzen PTFE eine freie Oberflächenenergie von ca. 20 mJ/m 2 . In comparison, PTFE having a surface free energy of 20 mJ / m 2. Gleichzeitig hält man eine extrem niedrige Konzentration perfluorierter Seitenketten an der Grenzfläche Beschichtung/Substrat. At the same time an extremely low concentration of perfluorinated side chains at the interface coating / substrate is maintained. Hierdurch wird die sehr gute Haftung der transparenten Kompositmaterialien auf den meisten Substraten, wie z. This makes the very good adhesion of the transparent composite materials to most substrates such. B. Metallen, Glas und Polymeren etc., beibehalten. As metals, glass and polymers, etc., retained. Solche sogenannten Gradientenmaterialien können durch herkömmliche Beschichtungsverfahren, wie z. Such so-called gradient materials can be prepared by conventional coating methods such. B. Sprühen, Tauchen, Fluten, Schleudern usw., auf entsprechende Substrate aufgebracht werden. As spraying, dipping, flow coating, spin coating, etc., can be applied to appropriate substrates.

Obwohl solche Gradientenmaterialien schon über verbesserte Eigenschaften hinsichtlich ihrer Haftfähigkeit an unterschiedlichen Substraten verfügen, besitzen sie den Nachteil, daß die eigentliche Wirkschicht aufgrund der Gradientenbildung nur wenige Moleküllagen dick ist, wobei zwar nicht unbedingt ein Substrateinfluß auf die Oberfläche zu verzeichnen ist, sondern ein Einfluß der Silanmatrix. Although such gradient materials already have improved properties with regard to their adhesion to different substrates, they have the disadvantage that the actual active layer is thick because of the gradient few molecules thick, and not necessarily a substrate influence can be observed on the surface, but an influence of silane matrix. Es hat sich weiterhin gezeigt, daß insbesondere bei chemischer und mechanischer Belastung die nur wenige Moleküllagen dicken fluorierten Oberflächen dieser Schichten sehr schnell abgetragen werden, wodurch die Oberflächen an Wirkung verlieren und die Oberflächenhydrophobie leidet, bzw. nicht mehr gegeben ist. It has also been found that, particularly in chemical and mechanical stress only a few molecular layers thick fluorinated surfaces of these layers are removed very quickly, losing the surfaces on effect and the surface hydrophobicity is suffering, or is no longer present.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher ein Material oder einen Werkstoff anzugeben, der die aus dem Stand der Technik bekannte Nachteile möglichst weitgehend vermeidet. Object of the present invention is therefore to provide a material or a material which as far as possible avoids the known from the prior art drawbacks. Darüberhinaus ist es Aufgabe der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der vorgenannten Materialien anzugeben, sowie deren Verwendung. Moreover, it is an object of the present invention to provide a method for preparing the aforementioned materials, and their use.

Die vorliegende Aufgabe wird durch Nanopartikel mit den in Anspruch 1 angegebenen Merkmalen gelöst. The present object is solved by nanoparticles with the stated in claim 1. Bevorzugte Ausgestaltungen dieser Nanopartikel sind Gegenstand der Unteransprüche 2 bis 8. Diese Aufgabe wird ferner durch Angabe eines Verfahrens gemäß dem beigefügten Anspruch 9 gelöst, wobei die sich anschließenden Ansprüche 10 bis 21 vorteilhafte Weiterbildungen dieses Verfahrens betreffen. Preferred embodiments of these nanoparticles are subject of the dependent claims 2 to 8. This object is solved 9 further by providing a method according to appended claim, wherein the subsequent claims refer to 10 and 21, advantageous further developments of this method. Schließlich wird die vorliegende Aufgabe durch ein Substrat gemäß dem Anspruch 22 gelöst. Finally, the present object is achieved by a substrate according to claim 22nd Die Ansprüche 23 bis 25 betreffen vorteilhafte Ausführungsformen dieses Substrats. The claims 23 to 25 relate to advantageous embodiments of this substrate.

Erfindungsgemäß weisen die Nanopartikel Substituenten auf, die einen im Bereich von 5 bis 100 Gew.-% variierbaren Anteil an perfluorierten Kohlenstoffketten aufweisen. According to the invention the nanoparticles to substituents which have a variable ranging from 5 to 100 wt .-% proportion of perfluorinated carbon chains. Hierdurch stehen dem Fachmann Nanopartikel zur Verfügung, die jeweils hinsichtlich ihrer hydrophoben und oleophoben Eigenschaften ein definiertes Verhalten zeigen, entsprechend dem gewählten Anteil an den unterschiedlichen Substituenten. This makes available to the skilled man nanoparticles are available, each showing in terms of their hydrophobic and oleophobic properties, a defined behavior according to the selected proportion of the different substituents. Ferner wird eine kostengünstige Herstellung der erfindungsgemäßen Nanopartikel ermöglicht. Further, an inexpensive production of the nanoparticles of the invention is made possible.

In einer bevorzugten Ausführungsform sind 0 bis 95 Gew.-% der Substituenten von Kohlenwasserstoffketten gebildet, wobei die Kohlenwasserstoffketten und/oder die perfluorierten Kohlenstoffketten bevorzugt 1 bis 30 Kohlenstoffatome aufweisen und besonders bevorzugt 3 bis 20 Kohlenstoffatome. In a preferred embodiment, 0 to 95 formed wt .-% of the substituents of hydrocarbon chains, wherein the hydrocarbon chains and / or the perfluorinated carbon chains preferably 1 to 30 carbon atoms and particularly preferably 3 to 20 carbon atoms. Die Substituenten können dabei auch verzweigt sein oder cyclische Strukturelemente aufweisen. The substituents may be also be branched or comprise cyclic structural elements.

Bei einer besonders bevorzugten Weiterbildung der erfindungsgemäßen Nanopartikel weisen die Substituenten, dh die Kohlenwasserstoffketten und/oder die perfluorierten Kohlenstoffketten funktionelle Gruppen auf. In a particularly preferred development of the nanoparticles of the invention, the substituents, that is, the hydrocarbon chains and / or the perfluorinated carbon chains functional groups. Der sich hieraus ergebende besondere Vorteil ist die Möglichkeit die Kohlenwasserstoffketten und/oder die perfluorierten Kohlenstoffketten über diese funktionellen Gruppen weiter umzusetzen. The resultant special advantage is the ability to further react the hydrocarbon chains and / or the perfluorinated carbon chains of these functional groups. Die Nanopartikel oder die Substituenten können so z. The nanoparticles or the substituents may be as such. B. vernetzt werden oder auch Reaktionen mit Substratoberflächen eingehen. B. be networked or enter into reactions with substrate surfaces. Dem Fachmann ist dabei geläufig die funktionellen Gruppen entsprechend ihrer gewünschten Reaktivität und der beabsichtigten Reaktionspartner auszuwählen, wodurch gesteuert wird, ob eine Reaktion dieser funktionellen Gruppen beispielsweise bei der Herstellung der Nanopartikel eintritt oder erst bei deren Weiterverarbeitung. The skilled man is familiar with the functional groups selected in accordance with their desired reactivity and the intended reactants, thereby controlling whether a reaction of these functional groups occurs for example in the preparation of nanoparticles or only after their processing.

Weiterhin ist möglich, daß die Nanopartikel über die funktionellen Gruppen der Substituenten bei der Applikation mit dem umgebenden Medium oder darin enthaltenen Substanzen bzw. Verbindungen reagieren, wobei eine derartige Reaktion praktisch ausschließlich von den funktionellen Gruppen und dem genannten Medium oder darin enthaltenen Substanzen bzw. Verbindungen abhängt und bestimmt wird. Furthermore, it is possible that the nanoparticles react the functional groups of the substituents in the application with the surrounding medium or substances contained therein or compounds, wherein such a reaction substances or compounds contained practically solely with the functional groups and said medium therein or dependent and is determined. Das Medium ist dabei sehr variabel und besteht bevorzugt aus Wasser, Alkoholen, organischen Harzen oder Mischungen derselben und enthält optional anorganische Strukturen, wie z. The medium is highly variable and is preferably made of water, alcohols, organic resins, or mixtures thereof, and optionally containing inorganic structures such. B. Wasserglas, glasartige Sol-Gel-Systeme oder anorganisch-organische Strukturen wie, z. For example, water glass, glass-like sol-gel systems, or inorganic-organic structures such as, for. B. Ormocere. B. Ormocere.

Beispiele für derartige funktionelle Gruppen sind Doppelbindungen, Amingruppen, Epoxygruppen, Methacrylgruppen, Hydroxygruppen, Carbonylgruppen und Halogene. Examples of such functional groups are double bonds, amine groups, epoxy groups, methacrylic groups, hydroxy groups, carbonyl groups and halogens. Hierbei kann einer der Substituenten aus Kohlenwasserstoff oder perfluoriertem Kohlenstoff auch mehrere verschiedene funktionelle Gruppen tragen. Here, one of the substituents of hydrocarbon or perfluorinated carbon also carry a plurality of different functional groups.

Grundsätzlich können die genannten Substituenten auch andere als die angegebenen funktionellen Gruppen tragen, solange deren Reaktivität und deren chemische Eigenschaften sich nicht nachteilig auf die Eigenschaften der fertigen Nanopartikel auswirken. Basically, the substituents mentioned may also bear other than the specified functional groups, as long as their reactivity and its chemical properties do not adversely affect the properties of the final nanoparticles.

Die Nanopartikel können allgemein auf der Basis jeder beliebigen und mit Kohlenwasserstoffketten und/oder perfluorierten Kohlenstoffketten substituierbaren Matrix gebildet sein. The nanoparticles may be generally formed on the base of each substitutable arbitrary and having hydrocarbon chains and / or perfluorinated carbon chains matrix. Diese Matrices sind bevorzugt von anorganischen Strukturen auf der Basis von Si, AI, B, Pb, Sn, Ti, Zr, V und Zn gebildet, insbesondere von Silanstrukturen und/oder Siloxan Strukturen. These matrices are preferably formed of inorganic structures on the basis of Si, Al, B, Pb, Sn, Ti, Zr, V and Zn, particularly silane structures and / or siloxane structures. Beispiele derartiger Matrices oder Ausgangsverbindungen für diese sind dem Fachmann bekannt und z. Examples of such matrices or starting materials for this are known in the art and such. B. in der EP 0 587 667 beschrieben. Example, in EP 0587667 described. Alternativ können polymerisierbare organische Monomere mit entsprechenden funktionellen Gruppen die Matrix der erfindungsgemäßen Nanopartikel bilden. Alternatively, polymerizable organic monomers can form the matrix of the nanoparticles of the invention with appropriate functional groups. Erfindungsgemäß ist es dabei besonders bevorzugt, wenn der Anteil der Matrix an der Gesamtmasse der Nanopartikel bis zu 85 Gew.-% beträgt. According to the invention it is particularly preferred that the proportion of the matrix to the total mass of the nanoparticles wt .-% is up to 85th Wird der Matrixanteil an der Gesamtmasse der Nanopartikel über diesen Wert erhöht, wirkt sich das leicht Nachteilig auf die Eigenschaften derselben aus, weil der durch die Substituenten ausgeübte Effekt zu klein wird und gegenüber den durch die Matrix bewirkten Eigenschaften zurücktritt. Is the matrix component increases in the total mass of the nanoparticles over this value, with a light detrimental to the properties thereof, because the effect exerted by the substituents is too small compared to the matrix caused by the receding properties.

Die erfindungsgemäßen Nanopartikel weisen bevorzugt eine Größe im Bereich von 2 bis 300 nm auf, stärker bevorzugt von 15 bis 200 nm und am stärksten bevorzugt von 30 bis 160 nm. The nanoparticles of the invention preferably have a size in the range of 2 to 300 nm, more preferably from 15 to 200 nm, and most preferably from 30 to 160 nm.

Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zum Aufbringen der erfindungsgemäßen Nanopartikel auf ein Substrat, wobei die Nanopartikel in einem Lösungsmittel dispergiert werden und die erhaltene Dispersion auf ein Substrat aufgebracht und nachfolgend getrocknet wird. The present invention further relates to a method for applying the nanoparticles of the invention to a substrate, wherein the nanoparticles are dispersed in a solvent and applied, the resulting dispersion onto a substrate and is subsequently dried.

Der besondere Vorteil dieses Verfahrens liegt dabei darin, daß auf sehr einfache und somit kostengünstige Weise Oberflächen erhältlich sind, die z. The particular advantage of this method lies in the fact that surfaces are available in a very simple and thus cost-effective manner, the z. B. Schmutz abweisen oder ein Anhaften von Ablagerungen zumindest stark erschweren, transparent sind und eine große Durchfeuchtungsbeständigkeit zeigen. Reject B. Schmutz or impede adhesion of deposits at least greatly, are transparent and show a large Durchfeuchtungsbeständigkeit. Weiterhin zeigen diese Beschichtungen ein gutes Haftvermögen an dem Substrat. Furthermore, these coatings exhibit good adhesion to the substrate.

Das zum Dispergieren der Nanopartikel verwendete Lösungsmittel besteht bevorzugt aus Wasser, Alkoholen, organischen Harzen oder aus Mischungen von diesen. The solvent used for dispersing the nanoparticles is preferably made of water, alcohols, organic resins, or mixtures of these. Durch eine entsprechende Wahl des Lösungsmittels lassen sich dabei die Eigenschaften der Herzustellenden Beschichtung in vorteilhafter Weise besonders gut und vielfältig variieren, indem durch das Lösungsmittel bestimmt wird, ob und wie die in der Dispersion enthaltenen Nanopartikel sich bei der Applikation und während des Trocknens verhalten. By an appropriate choice of solvent, the properties of the coating to be produced in an advantageous manner be varied particularly good and varied thereby, by determining by the solvent, if and how the nanoparticles contained in the dispersion behave during application and during drying. Hierdurch lassen sich bestimmte Reaktionen bevorzugen. In this way, certain reactions may prefer. So z. For example. B. eine Verbindung mit dem Substrat, ein Vernetzen der Nanopartikel untereinander und/oder ein Vernetzen der Nanopartikel mit dem Lösungsmittel. B. a connection to the substrate, a cross-linking of the nanoparticles with each other and / or cross-linking of the nanoparticles with the solvent. Die reaktiven Zentren der Nanopartikel können dabei die funktionellen Gruppen der Substituenten sein oder an den Matrices vorhandene funktionelle Gruppen, wie z. The reactive sites of the nanoparticles can in this case be the functional groups of the substituents or on the matrices functional groups present, such. B. Si-OH-Gruppen. B. Si-OH groups.

Optional sind in dem Lösungsmittel weitere Substanzen enthalten. Optionally other substances contained in the solvent. Bei diesen Substanzen handelt es sich bevorzugt um anorganische Strukturen wie Wasserglas, anorganisch-organische Strukturen wie Ormocere und/oder Nanomere, die ebenfalls mit den erfindungsgemäßen Nanopartikeln Reaktionen eingehen können und so das Spektrum der erhältlichen Oberflächeneigenschaften weiter vergrößern können. These substances are preferably inorganic structures such as water glass, inorganic-organic structures such Ormocere and / or Nanomers that can undergo reactions with the inventive nanoparticles also and so can further enlarge the spectrum of the surface properties available.

Dem Lösungsmittel können insbesondere auch Dispergierhilfsmittel zugesetzt werden, wobei es sich hierbei bevorzugt um Tenside handelt. The solvent and dispersing aids may be added, which is in this case preferably is in particular surfactants. Hierdurch wird die Dispersion der Nanopartikel und die Stabilität der Dispersion verbessert, was sich besonders vorteilhaft auf die Gleichmäßigkeit der Beschichtung auswirkt. Hereby, the dispersion of the nanoparticles and the dispersion stability is improved, which has a particularly advantageous effect on the uniformity of the coating.

Weitere Hilfsmittel können dem Lösungsmittel ebenfalls zugesetzt werden. Other adjuvants can also be added to the solvent. Bei diesen Hilfsmitteln handelt es sich im allgemeinen um Mattierungsmittel, Farbstoffe oder Farbmittel, Antifoulingmittel, Antistatikmittel, Antibeschlagmittel und/oder Mittel zur Einstellung der Dispersion der Viskosität der Dispersion. With these aids it is generally to matting agents, dyes or colorants, anti-fouling agents, antistatic agents, antifogging agents and / or agents for adjusting the dispersion to the viscosity of the dispersion.

Das Aufbringen oder die Applikation der Nanopartikel auf das jeweilige Substrat erfolgt bevorzugt durch ein Naßverfahren, wie z. The application or the application of the nanoparticles to the respective substrate is preferably carried out by a wet process such. B. Sprühen, Schütten, Fluten, Tauchen oder Schleudern. As spraying, pouring, flooding, dipping or spinning. Der Fachmann wird dabei das den Umständen und für das jeweilige Substrat am besten geeignete Verfahren zum Aufbringen der Nanopartikel wählen. The skilled artisan will thereby select the circumstances and is best for the particular substrate suitable method for applying the nanoparticles.

Das Trocknen erfolgt allgemein in einem Temperaturbereich von Raumtemperatur bis etwa 350°C für einen Zeitraum von einer Sekunde bis zu mehreren Stunden und erfolgt gewöhnlich in einem Umluftofen oder mittels UV-, IR-, Elektronen- oder Mikrowellenstrahlung. The drying is generally carried out in a temperature range from room temperature to about 350 ° C for a period of one second to several hours and is usually conducted in a convection oven or by means of UV, IR, electron or microwave radiation. Durch die geeignete Wahl der Trocknungsbedingungen läßt sich dabei besonders gut das Verhalten der Nanopartikel und somit die resultierenden Oberflächeneigenschaften der Beschichtung beeinflussen. By appropriate selection of the drying conditions, the behavior of nanoparticles and thus the resulting surface properties of the coating can be doing particularly well influence. Insbesondere läßt sich Steuern, wie die erfindungsgemäßen Nanopartikel mit dem Substrat, miteinander und/oder mit dem umgebenden Medium reagieren. In particular, control can be as nanoparticles of the invention with the substrate, will react with the surrounding medium together and / or.

Als Substrat finden vorteilhafter Weise eine Vielzahl von Materialien Anwendung. As the substrate, advantageously find a variety of materials application. Bevorzugt sind Substrate aus Keramik, Holz, Metall, Stein, Kunststoff und/oder Beton und es können Oberflächen Beschichtet werden, die so unterschiedlich sind wie beispielsweise Keramikfliesen, Glasflächen, Häuserfronten oder auch Sanitäreinrichtungen aus Keramik, Stein oder Metall, um nur einige Beispiele zu nennen. Substrates made of ceramic, wood, metal, stone, plastic and / or concrete are preferred, and there may be surface-coated, which are as different as for example ceramic tiles, glass surfaces, building facades or sanitation of ceramic, stone, or metal, to name a few examples of call. Von besonderem Vorteil ist auch, daß z. Of particular advantage is that, for. B. Substrate mit Oberflächenstrukturen in der Größenordnung von 80 nm bis 100 µm mit den erfindungsgemäßen Nanopartikeln besonders gut beschichtet werden können, wobei nach der Beschichtung Oberflächen erhältlich sind, die eine Oberflächenrauhigkeit insbesondere von glatt bis 100 µm aufweisen. B. substrates having surface structures in the order of 80 nm to 100 microns may be particularly well coated with the inventive nanoparticles, wherein surfaces are available after the coating having a surface roughness in particular from smooth to 100 microns.

Vorteilhafter Weise ist auch ein mehrfaches Aufbringen der erfindungsgemäßen Nanopartikel auf ein Substrat möglich. Advantageously, also a multiple application of the nanoparticles of the invention to a substrate is possible. Hierbei kann der Trocknungsschritt zwischen zwei Applikationsvorgängen ganz entfallen oder auch nur teilweise durchgeführt werden. Here, the drying step between two application processes can be omitted altogether or can be carried out only partially. Insbesondere werden bei einem mehrfachen Aufbringen der erfindungsgemäßen Nanopartikel wenigstens zwei unterschiedliche Dispersionen verwendet, dh Dispersionen, die sich in ihrer Zusammensetzung hinsichtlich der enthaltenen zusätzlichen Substanzen und/oder der Zusammensetzung bzw. des Aufbaus der Nanopartikel unterscheiden. In particular, at least two different dispersions are used in a multiple application of the nanoparticles of the invention, ie dispersions which differ in their composition in terms of additional substances contained and / or the composition or the structure of the nanoparticles. Im allgemeinen erfolgt bei einer derartigen Ausgestaltung des Verfahrens im ersten Applikationsschritt eine Abdichtung des Substrats durch ein Verschließen der Poren des Substrats und in dem oder den nachfolgenden Applikationsschritt(en) die Haupthydrophobierung desselben, was sich besonders gut durch z. In general, a sealing of the substrate takes place in such an embodiment of the method in the first application step by closing the pores of the substrate and in the one or more subsequent application step (s) thereof, the Haupthydrophobierung, which is particularly well-z. B. eine Variation des Fluor- und/oder Silananteil des Nanomers bewirken läßt. B. can cause a variation of the fluorine and / or silane portion of nanomers. Die Variationsmöglichkeiten beim Trocknen zwischen den einzelnen Applikationsschritten ermöglicht dabei ein besonders gutes aneinander Haften der einzelnen Applikationslagen oder -schichten. The variations in drying between each application steps allows doing a particularly good adhesion to each other of the individual application layers or sheets.

Nachfolgend wird die vorliegende Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert. Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to embodiments. Diese Ausführungsbeispiele dienen dabei ausschließlich dem Verständnis der Erfindung und keinesfalls zur Beschränkung derselben. These embodiments serve only for understanding the invention and not by way of limitation thereof.

Beispiel 1 example 1

Zu 5 g Zonyl BA (Fa Du Pont, Gemisch perfluorierter Alkohole) werden 2,5 g Dynasilan MTMO [CAS 4420-74-0, Fa. Sivento] zugegeben und gerührt. To 5 g of Zonyl BA (from Du Pont, a mixture of perfluorinated alcohols) are added and stirred for 2.5 g Dynasilan MTMO [CAS 4420-74-0, Fa. Sivento]. nach 5 min werden 1 Tropfen 0,07%ige Platinlösung zugetropft und auf 80°C Wasserbad erhitzt. 1 drops after 5 minutes, was added dropwise 0.07% strength platinum solution and heated to 80 ° C water bath. Es erfolgt eine Homogenisierung des Gemisches. There is a homogenization of the mixture. Nach Abkühlen werden 0,3 g HNO 3 konz zugegeben und 15 min gerührt. After cooling, 0.3 g of HNO 3 conc added and stirred for 15 min. Das Gemisch wird in 20 g Butylglykol aufgenommen und weitere 20 min gerührt. The mixture is added to 20 g of butyl glycol and stirred for another 20 min. Es entstehen Lösungen mit fluorkettenhaltigen Nanopartikeln im Bereich zwischen 2 und 50 nm. Die Lösung wurde filtriert (5 µm Filter), auf Edelstahlplatten und Keramischen Fliesen (10 × 10 cm) gesprüht und für 15 min bei 250°C im Umlufttrockenschrank gehärtet. It leads to solutions with fluorine-chain-containing nanoparticles in the range between 2 and 50 nm. The solution was sprayed (10 cm 10 x) filtered (5 micron filter), on stainless steel panels and ceramic tiles, and cured for 15 minutes at 250 ° C in a circulating air drying cabinet. Man erhält eine hydrophobe/oleophobe Oberfläche mit Kontaktwinkeln gegen Wasser von ca. 120° und gegen Öl von ca. 70°. This gives a hydrophobic / oleophobic surface having contact angles against water of about 120 ° and to oil of about 70 °. Die Abriebbeständigkeit gegen Reiben mit einem Tuch war sehr gut. The abrasion resistance to rubbing with a cloth was very good.

Beispiel 2 example 2

Zu 5 g Zonyl BA (Fa Du Pont, Gemisch perfluorierter Alkohole) werden 2,5 g Isocyanopropyltriethoxysilan zugegeben und unter rühren auf 80°C Wasserbad erhitzt. To 5 g of Zonyl BA (from Du Pont, a mixture of perfluorinated alcohols) are added 2.5 g isocyanopropyltriethoxysilane and stir in water bath heated to 80 ° C. Es erfolgt eine Homogenisierung des Gemisches. There is a homogenization of the mixture. Nach Abkühlen werden 0,3 g 0,1%ige HCl zugegeben und 60 min gerührt. After cooling, 0.3 g of 0.1% HCl was added and stirred for 60 min. Das Gemisch wird in 20 g Isopropanol aufgenommen und weitere 20 min gerührt. The mixture is taken up in 20 g of isopropanol and stirred for an additional 20 min. Es entstehen Lösungen mit fluorkettenhaltigen Nanopartikeln im Bereich zwischen 2 und 50 nm. Die Lösung wurde filtriert (5 µm Filter), auf Edelstahlplatten und Keramischen Fliesen (10 × 10 cm) gesprüht und für 15 min bei 200°C im Umlufttrockenschrank gehärtet. It leads to solutions with fluorine-chain-containing nanoparticles in the range between 2 and 50 nm. The solution was sprayed (10 cm 10 x) filtered (5 micron filter), on stainless steel panels and ceramic tiles, and cured for 15 minutes at 200 ° C in a circulating air drying cabinet. Man erhält wie in Beispiel eins eine hydrophobe/ oleophobe Oberfläche mit Kontaktwinkeln gegen Wasser von ca. 120° und gegen Öl von ca. 70°. Is obtained as in Example One, a hydrophobic / oleophobic surface having contact angles against water of about 120 ° and to oil of about 70 °. Die Abriebbeständigkeit gegen Reiben mit einem Tuch war sehr gut. The abrasion resistance to rubbing with a cloth was very good.

Beispiel 3 example 3

Zu 5 g Zonyl TM (Fa Du Pont, Gemisch perfluorierter Verbindungen) werden 2,5 g Isocyanopropyltriethoxysilan zugegeben und unter rühren auf 80°C Wasserbad erhitzt. To 5 g Zonyl TM (from Du Pont, a mixture of perfluorinated compounds) are added 2.5 g isocyanopropyltriethoxysilane and stir in water bath heated to 80 ° C. Es erfolgt eine Homogenisierung des Gemisches. There is a homogenization of the mixture. Nach Abkühlen werden 0,3 g 0,1%ige HCl zugegeben und 60 min gerührt. After cooling, 0.3 g of 0.1% HCl was added and stirred for 60 min. Das Gemisch wird in 20 g Isopropanol aufgenommen und weitere 20 min gerührt. The mixture is taken up in 20 g of isopropanol and stirred for an additional 20 min. Es entstehen Lösungen mit fluorkettenhaltigen Nanopartikeln im Bereich zwischen 2 und 50 nm. Die Lösung wurde filtriert (5 µm Filter), auf Edelstahlplatten und Keramischen Fliesen (10 × 10 cm) gesprüht und für 15 min bei 200°C im Umlufttrockenschrank gehärtet. It leads to solutions with fluorine-chain-containing nanoparticles in the range between 2 and 50 nm. The solution was sprayed (10 cm 10 x) filtered (5 micron filter), on stainless steel panels and ceramic tiles, and cured for 15 minutes at 200 ° C in a circulating air drying cabinet. Man erhält wie in Beispiel eins eine hydrophobe/oleophobe Oberfläche mit Kontaktwinkeln gegen Wasser von ca. 120° und gegen Öl von ca. 70°. Is obtained as in Example One, a hydrophobic / oleophobic surface having contact angles against water of about 120 ° and to oil of about 70 °. Die Abriebbeständigkeit gegen Reiben mit einem Tuch war sehr gut. The abrasion resistance to rubbing with a cloth was very good.

Beispiel 4 example 4

Zu 6,2 g Methacryloxypropyltrimethoxysilan MEMO (Fa. Degüssa-Hüls) werden 12 g Perfluoralkylethylacrylat AC600 (Fa. Clariant) zugegeben und gerührt. To 6.2 g of methacryloxypropyl trimethoxysilane MEMO (Fa. Degüssa-Hüls), 12 g of perfluoroalkylethyl added AC600 (Fa. Clariant) and stirred. Anschließend werden 0,04 g Dicyclohexylperoxydicarbonat (Fa. Peroxid-Chemie GmbH) zugegeben und unter Rühren auf 150°C erhitzt. Subsequently, 0.04 g of dicyclohexyl peroxydicarbonate (Fa. Peroxid-Chemie GmbH) are added and heated with stirring to 150 ° C. Nach ca. 10 Min. ist die Reaktion abgeschlossen und man erhält ein viskoses und klares Reaktionsgemisch von fluorierten Nanopartikeln. After about 10 min. The reaction is completed and obtained a viscous and clear reaction mixture of fluorinated nanoparticles. Das Gemisch wird anschließend durch Rakeln auf Glasplatten und keramischen Fliesen aufgebracht und 20 Min. bei 150°C im Umlufttrockenschrank getrocknet. The mixture is then applied by knife coating on glass slides and ceramic tiles and dried for 20 min. At 150 ° C in a circulating air drying cabinet. Man erhält eine hydrophobe/oleophobe Oberfläche mit Kontaktwinkeln gegen Wasser von ca. 100°C und gegen Öl von ca. 60°. This gives a hydrophobic / oleophobic surface having contact angles against water of about 100 ° C and for oil of approximately 60 °.

Die vorliegende Erfindung stellt somit Nanopartikel bereit, die sich auf einfache und wirtschaftliche Weise verarbeiten lassen und ein Beschichten von unterschiedlichsten Substraten ermöglicht. The present invention provides nanoparticles prepared which can be processed in a simple and economical manner and a coating of different substrates allows. Der besondere Vorteil der Erfindung liegt dabei in der Tatsache, daß kein Gradientenmaterial oder ein Monolayer hergestellt wird wie aus dem Stand der Technik bekannt, sondern Nanopartikel, die über enthaltene funktionelle Gruppen untereinander vernetzen können oder beispielsweise über einen Silananteil am Substrat anbinden können. The particular advantage of the invention lies in the fact that no gradient material or a monolayer is prepared as in the prior art known, but can bind nanoparticles that can crosslink via contained functional groups with one another or, for example, a silane portion of the substrate. Ferner weisen die Nanopartikel aber auch ausreichend hydrophobe Substituenten, insbesondere perfluorierte Seitengruppen auf, die einen Matrix- oder Substrateinfluß ausschließen oder zumindest minimieren, wobei gleichzeitig eine besonders hohe Dauerhaftigkeit und Durchfeuchtungsbeständigkeit der Beschichtung und des beschichteten Substrats gegeben ist. Further, however, the nanoparticles have also sufficiently hydrophobic substituents, in particular perfluorinated side groups, which exclude a matrix or substrate influence or at least minimize, at the same time is given a particularly high durability and Durchfeuchtungsbeständigkeit the coating and the coated substrate. Hierbei ist besonders hervorzuheben, daß eine sehr große Variationsmöglichkeit bei der Kombination von funktionellen Gruppen und fluorierten Substituenten ein breites Anwendungsspektrum hinsichtlich der zu beschichtenden Substrate und der erhältlichen Oberflächeneigenschaften der beschichteten Substrate durch die Erfindung gegeben ist. It is particularly noteworthy that a very large possibility of variation in the combination of functional groups and fluorinated substituent is given a wide range of applications with respect to the substrates to be coated and the surface properties of the coated substrates obtainable by the invention.

Claims (25)

1. Nanopartikel mit Substituenten, die wenigstens aus Kohlenwasserstoffketten und/oder perfluorierten Kohlenstoffketten bestehen, wobei die perfluorierten Kohlenstoffketten einen Anteil im Bereich von 5 bis 100 Gew.-% der Substituenten bilden. 1. nanoparticles with substituents at least consist of hydrocarbon chains and / or perfluorinated carbon chains, wherein the perfluorinated carbon chains form a proportion in the range of 5 to 100 wt .-% of the substituents.
2. Nanopartikel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kohlenwasserstoffketten einen Anteil im Bereich von 0 bis 95 Gew.-% der Substituenten bilden. 2. Nanoparticles according to claim 1, characterized in that the hydrocarbon chains form a proportion in the range of 0 to 95 wt .-% of the substituents.
3. Nanopartikel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Kohlenwasserstoffketten und/oder die perfluorierten Kohlenstoffketten jeweils 1 bis 30 Kohlenstoffatome aufweisen, insbesondere 3 bis 20 Kohlenstoffatome. 3. Nanoparticles according to claim 1 or 2, characterized in that the hydrocarbon chains and / or the perfluorinated carbon chains each having 1 to 30 carbon atoms, in particular 3 to 20 carbon atoms.
4. Nanopartikel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Kohlenwasserstoffketten und/oder die perfluorierten Kohlenstoffketten funktionelle Gruppen aufweisen. 4. Nanoparticles according to one of claims 1 to 3, characterized in that the hydrocarbon chains and / or the perfluorinated carbon chains having functional groups.
5. Nanopartikel gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die funktionellen Gruppen ausgewählt sind aus der aus Doppelbindungen, Amingruppen, Epoxygruppen, Methacrylgruppen, Hydroxygruppen, Carbonylgruppen und/oder Halogen bestehenden Gruppe. 5. Nanoparticles according to claim 4, characterized in that the functional groups are selected from the group consisting of double bonds, amine groups, epoxy groups, methacrylic groups, hydroxy groups, carbonyl groups and / or halogen group.
6. Nanopartikel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Nanopartikel als Matrix organische Strukturen, anorganische Strukturen, Silianstrukturen und/oder Siloxan Strukturen aufweisen. 6. Nanoparticles according to one of claims 1 to 5, characterized in that the nanoparticles have a matrix organic structures, inorganic structures, Silia structures and / or siloxane structures.
7. Nanopartikel gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß in den Nanopartikeln eine oder mehrere der genannten Strukturen in einem Anteil von bis zu 85 Gew.-% der Gesamtmasse der Nanopartikeln denselben vorliegen. 7. Nanoparticles according to claim 6, characterized in that one or more of said structures in a proportion of up to 85 wt .-% of the total mass of the nanoparticles are present in the nanoparticles same.
8. Nanopartikel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Größe im Bereich von 2 bis 300 nm aufweisen, insbesondere 15 bis 200 nm und am stärksten bevorzugt von 30 bis 160 nm. 8. Nanoparticles according to one of the preceding claims, characterized in that they have a size in the range of 2 to 300 nm, especially 15 to 200 nm, and most preferably from 30 to 160 nm.
9. Verfahren zur Aufbringung oder Applikation von Nanopartikeln gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 auf ein Substrat, dadurch gekennzeichnet, daß die Nanopartikel in einem Lösungsmittel dispergiert werden und die erhaltene Dispersion auf ein Substrat aufgebracht und nachfolgend getrocknet wird. 9. The method for application or administration of nanoparticles according to any one of claims 1 to 8 to a substrate, characterized in that the nanoparticles are dispersed in a solvent and applied, the resulting dispersion onto a substrate and is subsequently dried.
10. Verfahren gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel aus Wasser, Alkoholen, organischen Harzen oder aus Mischungen aus diesen besteht. 10. The method according to claim 9, characterized in that the solvent is selected from water, alcohols, organic resins or of mixtures of these.
11. Verfahren gemäß Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Lösungsmittel optional weitere Substanzen enthalten sind. 11. The method according to claim 9 or 10, characterized in that in the solvent optionally further substances are contained.
12. Verfahren gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die in dem Lösungsmittel enthaltenen Substanzen aus anorganischen Strukturen wie Wasserglas oder aus organisch organischen Strukturen wie Ormoceren und/oder Nanomeren bestehen. 12. The method according to claim 11, characterized in that the substances contained in the solvent of inorganic structures such as water glass or organic organic structures such as ormocers and / or nanomers exist.
13. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß dem Lösungsmittel Dispergierhilfsmittel zugesetzt werde, insbesondere Tenside. 13. The method according to any one of claims 9 to 12, characterized in that the solvent dispersing aid will added, in particular surfactants.
14. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 9 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß dem Lösungsmittel weiterhin Mattierungsmittel, Farbstoffe, Farbmittel, Antifoulingmittel, Antistatikmittel, Antibeschlagmittel und/oder Mittel zur Einstellung der Viskosität zugesetzt werden. 14. A method according to any one of claims 9 to 13, characterized in that the solvent further matting agents, dyes, colorants, anti-fouling agents, antistatic agents, antifogging agents and / or agents are added to adjust the viscosity.
15. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 9 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufbringen der Nanopartikel auf das Substrat durch Sprühen, Schütten, Fluten, Tauchen oder Schleudern der die Nanopartikel und die optionalen Additive enthaltenden Dispersion erfolgt. 15. The method according to any one of claims 9 to 14, characterized in that the application of the nanoparticles on the substrate by spraying, pouring, flow coating, dipping or spinning of the nanoparticles and the optional additives containing dispersion is prepared.
16. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 9 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß das Trocknen bei Temperaturen im Bereich von Raumtemperatur bis 350°C für einen Zeitraum von einer Sekunde bis zu mehreren Stunden erfolgt. 16. The method according to any one of claims 9 to 15, characterized in that drying at temperatures ranging from room temperature to 350 ° C is carried out for a period of one second to several hours.
17. Verfahren gemäß Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Trocknen im Umluftofen erfolgt oder Mittels UV-, IR-, Elektronen- oder Mikrowellenstrahlung. 17. The method according to claim 16, characterized in that the drying takes place in a convection oven or by means of UV, IR, electron or microwave radiation.
18. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 9 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat aus Keramik, Holz, Metall, Stein, Kunststoff und/oder Beton besteht. 18. The method according to any one of claims 9 to 17, characterized in that the substrate is of ceramic, wood, metal, stone, plastic and / or concrete.
19. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 9 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat Strukturen in der Größenordnung von 80 nm bis 100 µm aufweist. 19. A method according to any one of claims 9 to 18, characterized in that the substrate has structures in the order of 80 nm to 100 microns.
20. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 9 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufbringen oder die Applikation der Nanopartikel und, gegebenenfalls, das nachfolgende Trocknen wenigstens einmal wiederholt wird. 20. The method according to any one of claims 9 to 19, characterized in that the application or the application of the nanoparticles and, optionally, the subsequent drying is repeated at least once.
21. Verfahren gemäß Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß bei der wenigstens zweimaligen Applikation der Nanopartikel zumindest zwei verschiedene Dispersionen von Nanopartikeln verwendet werden. 21. The method according to claim 20, characterized in that at least two-time application of the nanoparticles at least two different dispersions are used of nanoparticles.
22. Substrat mit einer Beschichtung aus Nanopartikeln gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8. 22 substrate with a coating of nanoparticles according to any one of claims 1 to. 8
23. Substrat gemäß Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Substrat um eine unstrukturierte oder strukturierte Keramik handelt. 23. substrate according to claim 22, characterized in that it is, the substrate is an unstructured or structured ceramic.
24. Substrat gemäß Anspruch 22 oder 23, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche des Substrats nur eine geringe Neigung zum Anhaften von Ablagerungen besitzt. 24. substrate according to claim 22 or 23, characterized in that the surface of the substrate has only a low tendency to adhesion of deposits.
25. Substrat gemäß einem der Ansprüche 22 bis 24, erhältlich mittels eines Verfahrens gemäß einem der Ansprüche 9 bis 21. 25. substrate according to one of claims 22 to 24, obtainable by a process according to any one of claims 9 to 21st
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