DE10044712A1 - Production of polyurethane foams, useful as an energy absorber, comprises reaction of polyisocyanates with polyether alcohols and polyester alcohols in the presence of propellant and catalyst - Google Patents

Production of polyurethane foams, useful as an energy absorber, comprises reaction of polyisocyanates with polyether alcohols and polyester alcohols in the presence of propellant and catalyst

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Abstract

A process for the production of polyurethane foams comprises reaction of polyisocyanates with a mixture of polyether alcohols and polyester alcohols in a ratio of polyether alcohol to polyester alcohol of greater than 1.5 in the presence of propellant and catalyst. A process for the production of polyurethane foams (I) comprises reaction of (A) polyisocyanates with (B) compounds having at least 2 isocyanate reactive hydrogen atoms in the presence of (C) propellant and (D) catalyst whereby (B) comprises a mixture of (B1) polyether alcohols (B2) polyester alcohols in a ratio of (B1)/(B2) of greater than 1.5 whereby (B1) comprises a polyether alcohol (B11) based on propylene oxide and ethylene oxide having an ethylene oxide end block and a polyether alcohol (B12) based on propylene oxide and (B2) comprises a polyether alcohol (B21) having a secondary OH-group content of greater than 70% and/or a polyester alcohol (B22) having methyl side chains. An Independent claim is included for flexible polyurethane foam prepared using the process.

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschäumen mit schalldämpfenden Eigenschaften.The invention relates to a method for producing Polyurethane foams with sound absorbing properties.

Die Herstellung von Polyurethanen durch Umsetzung von organischen Polyisocyanaten mit Verbindungen mit mindestens zwei reaktiven Wasserstoffatomen ist bekannt und wurde vielfach beschrieben. Eine zusammenfassende Übersicht über die Herstellung von Poly­ urethanen wird z. B. im Kunststoff-Handbuch, Band VII, "Poly­ urethane", 1. Auflage 1966, herausgegeben von Dr. R. Vieweg und Dr, A. Höchtlen, 2. Auflage, 1983, und 3. Auflage, 1993, heraus­ gegeben von Dr. G. Oertel (Carl Hanser Verlag, München) gegeben. Das Hauptanwendungsgebiet für Polyurethan-Weichschaumstoffe, im folgenden auch als PUR-Weichschäume oder PUR-Weichschaumstoffe bezeichnet, sind Polsterelemente für die Möbelindustrie und Sitz­ elemente für die Autoindustrie. Daneben finden PUR-Weichschäume häufig auch für schalldämpfende Zwecke, wie z. B. bei der Her­ stellung von Automobilteppichen, Anwendung.The production of polyurethanes by converting organic ones Polyisocyanates with compounds with at least two reactive Hydrogen atoms are known and have been described many times. A summary overview of the manufacture of poly urethanes are used e.g. B. in the plastic manual, Volume VII, "Poly urethane ", 1st edition 1966, published by Dr. R. Vieweg and Dr, A. Höchtlen, 2nd edition, 1983, and 3rd edition, 1993 given by Dr. G. Oertel (Carl Hanser Verlag, Munich). The main area of application for flexible polyurethane foams, in following also as PUR flexible foams or PUR flexible foams referred to are upholstery elements for the furniture industry and seat elements for the automotive industry. There are also flexible PUR foams often also for sound absorbing purposes, such as. B. in the Her provision of automotive carpets, application.

Das offenporige Schaumgerüst der PUR-Weichschäume bietet günstige Voraussetzungen für eine Luftschallabsorption. Das Dämpfungs­ verhalten der Weichschaumstoffe, das z. B. durch den sogenannten Verlustfaktor η beschrieben werden kann, wird in zahlreichen Schriften als eine Größe zur Optimierung des Schalldämpfungsmaßes angesehen. Der Verlustfaktor η
The open-pore foam structure of the flexible PUR foams offers favorable conditions for airborne sound absorption. The damping behavior of the soft foams, the z. B. can be described by the so-called loss factor η, is considered in numerous writings as a parameter for optimizing the sound reduction index. The loss factor η

η = Wv/2πWr
η = W v / 2πW r

bringt zum Ausdruck, welcher Schallanteil während einer Schwingungsperiode irreversibel in Wärme umgewandelt wird. Wv bedeutet hierbei die dissipierte Energie und Wr die zurück­ gewonnene Energie. Hohe Verlustfaktoren bewirken demzufolge eine höhere Schalldämpfung.expresses the proportion of sound that is irreversibly converted into heat during an oscillation period. W v means the dissipated energy and W r the recovered energy. As a result, high loss factors result in higher sound absorption.

Derartige schallabsorbierende PUR-Weichschäume werden in einer Reihe von Dokumenten beschrieben.Such sound-absorbing flexible PUR foams are in one Set of documents described.

In EP-A-433 878 werden Teppichschäume mit viskoelastischen Eigenschaften beschrieben. Diese bestehen aus einer speziellen Kombination von hydrophilen und hydrophoben Polyetheralkoholen. Diese Schäume verfügen über ein gutes Schallabsorptionsverhalten, die eingesetzten Polyole entmischen sich jedoch nach kurzer Zeit während der Lagerung, wenn nicht permanent gerührt wird.EP-A-433 878 describes carpet foams with viscoelastic Properties described. These consist of a special Combination of hydrophilic and hydrophobic polyether alcohols. These foams have good sound absorption behavior,  however, the polyols used separate out after a short time during storage, if not constantly stirred.

In DE-A-40 01 044 werden Polyurethan-Weichschaumstoffe mit schalldämpfenden Eigenschaften beschrieben, bei deren Herstellung als Polyole eine Mischung aus mindestens einem Polyesteralkohol aus der Umsetzung von Dipropylenglykol mit Adipinsäure und min­ destens einem Polyetheralkohol eingesetzt werden. Der Gehalt an Polyesteralkohol in der Mischung beträgt bei diesen Schaumstoffen mindestens 50 Gew.-%. Polyolmischungen mit einem derartig hohen Gehalt an Polyesteralkoholen weisen jedoch eine unzureichende Lagerstabilität auf.DE-A-40 01 044 describes flexible polyurethane foams sound-absorbing properties described in their manufacture as polyols, a mixture of at least one polyester alcohol from the reaction of dipropylene glycol with adipic acid and min least a polyether alcohol can be used. The content of In these foams, polyester alcohol in the mixture is at least 50% by weight. Polyol mixtures with such a high However, the content of polyester alcohols is insufficient Storage stability.

In DE-A-37 10 731 wird ein Polyurethan-Weichschaumstoff mit schallisolierenden und entdröhnenden Eigenschaften beschrieben. Diese bei relativ hohen Rohdichten gefertigten Teppichelemente werden mit einer adhäsiven Oberfläche gefertigt. Die als besonderer Vorzug erzielten adhäsiven Oberflächeneigenschaften erfordern ein Verschäumen in einem Kennzahlbereich von <80, vorzugsweise ca. 70. Bei derartigen Kennzahlen können jedoch nur Schaumstoffe mit unzureichenden mechanischen Eigenschaften erhalten werden.DE-A-37 10 731 describes a flexible polyurethane foam sound-insulating and anti-noise properties described. These carpet elements manufactured at relatively high bulk densities are manufactured with an adhesive surface. As particular advantage achieved adhesive surface properties require foaming in a key figure range of <80, preferably about 70. However, with such key figures only foams with insufficient mechanical properties be preserved.

Die DE-A-41 29 666 (WO 95/05091) beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichschaumstoffen unter Verwendung miteinander unverträglicher Polyole, insbesondere Polyether­ alkohole, die sich langsam entmischen. Die Schäume werden bei Kennzahlen <80 hergestellt, was sich ebenfalls negativ auf die mechanischen Eigenschaften auswirkt.DE-A-41 29 666 (WO 95/05091) describes a method for Manufacture of flexible polyurethane foams using mutually incompatible polyols, especially polyethers alcohols that slowly separate. The foams are at Key figures <80 produced, which also negatively affects the mechanical properties.

In DE-A-38 82 876 werden Mischungen aus Polyetheralkoholen und Polyesteralkoholen in Verbindung mit Treibmitteln auf Basis von Fluorchlorkohlenwasserstoffen zur Herstellung von Polyurethan- Weichschaumstoffen beschrieben, die zudem noch mit Bariumsulfat gefüllt sind. Solche Systeme sind heute aus ökologischen Gründen nicht mehr anwendbar, hinzu kommen verstärkte Entmischungs- und Verarbeitungsprobleme beim Einsatz solcher Füllstoffe.DE-A-38 82 876 describes mixtures of polyether alcohols and Polyester alcohols in combination with blowing agents based on Chlorofluorocarbons for the production of polyurethane Soft foams described, which also with barium sulfate are filled. Such systems are today for ecological reasons no longer applicable, in addition there are increased segregation and Processing problems when using such fillers.

EP-A-0056121 beschreibt Polyurethan-Weichschaumstoffe auf Basis von Polyetheralkoholen und Polyesteralkoholen, die schall­ dämpfenden Eigenschaften aufweisen. Die hierfür verwendeten Poly­ esteralkohole werden durch Umsetzung von Carbonsäuren mit einer Mischung aus Butandiol-1,4, Pentandiol-1,5, Hexandiol-1,6 min­ destens einem Triol mit hergestellt. Derartige Polyesteralkohole sind jedoch schwierig herzustellen und kaum kommerziell erhält­ lich. EP-A-0056121 describes flexible polyurethane foams based of polyether alcohols and polyester alcohols that sound have damping properties. The poly used for this ester alcohols are obtained by reacting carboxylic acids with a Mixture of 1,4-butanediol, 1.5-pentanediol, 1.6-hexanediol at least with a triplet. Such polyester alcohols however, they are difficult to manufacture and hardly available commercially Lich.  

In DE-A-38 06 476 werden schalldämpfende Polyurethan-Weich­ schaumstoffe beschrieben, wobei als Polyolkomponente eine Mischung aus mindestens 3 unterschiedlichen Polyolen eingesetzt wird. Hierbei können auch Polyesteralkohole mit einer Hydroxyl­ zahl im Bereich zwischen 150 und 400 mg KOH/g eingesetzt werden, zwei der eingesetzten Polyole sind Polyetheralkohole, die Ethylenoxid und Propylenoxid enthalten.DE-A-38 06 476 describes sound-absorbing polyurethane soft described foams, with a polyol component Mixture of at least 3 different polyols used becomes. Polyester alcohols with a hydroxyl can also be used here number in the range between 150 and 400 mg KOH / g are used, two of the polyols used are polyether alcohols which Contain ethylene oxide and propylene oxide.

In DE-A-38 82 876 T2 werden Polyurethan-Weichschaumstoffe mit schalldämpfenden Eigenschaften beschrieben, die durch Umsetzung einer Mischung aus einem Polyetheralkohol und einem Polyester­ alkohol mit Polyisocyanaten hergestellt werden. Als Polyether­ alkohol kommt hierbei ein Triol auf der Grundlage von Ethylen­ oxid und Propylenoxid sowie als Polyesteralkohol ein Polybutylen­ glykoladipat zum Einsatz.DE-A-38 82 876 T2 describes flexible polyurethane foams soundproofing properties described by implementation a mixture of a polyether alcohol and a polyester alcohol with polyisocyanates. As a polyether alcohol comes with a triol based on ethylene oxide and propylene oxide and a polybutylene as polyester alcohol glycol adipate for use.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, schalldämpfende, leicht zu verarbeitende Polyurethan-Weichschaumstoffe zu erzeugen, die einen Verlustfaktor von <0,2 aufweisen, gute mechanische Eigen­ schaften besitzen sowie eine adhäsive Oberfläche aufweisen. Ins­ besondere sollte die Schaumstoffe eine lunkerfreie Verarbeitung, auch bei komplizierten Formteilgeometrien, gewährleisten.The invention was based, sound-absorbing, lightweight to produce flexible polyurethane foams to be processed have a loss factor of <0.2, good mechanical properties have shafts and have an adhesive surface. in the in particular, the foams should have a void-free processing, ensure even with complicated molded part geometries.

Die Aufgabe konnte überraschenderweise gelöst werden durch Umsetzung von Polyisocyanaten einer Mischung aus Polyester­ alkoholen und mindestens zwei Polyetheralkoholen mit unter­ schiedlichem Aufbau der Polyetherkette.Surprisingly, the task was solved by Implementation of polyisocyanates in a mixture of polyester alcohols and at least two polyether alcohols with under different structure of the polyether chain.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von schalldämpfenden Polyurethanschäumen durch Umsetzung von
The invention thus relates to a method for producing sound-absorbing polyurethane foams by reacting

  • a) Polyisocyanaten mita) with polyisocyanates
  • b) Verbindungen mit mindestens zwei mit Isocyanatgruppen reaktiven Wasserstoffatomen in Gegenwart vonb) Compounds with at least two with isocyanate groups reactive hydrogen atoms in the presence of
  • c) Treibmittelnc) blowing agents
  • d) Katalysatoren,d) catalysts,

dadurch gekennzeichnet, dass als Verbindungen mit mindestens zwei mit Isocyanatgruppen reaktiven Wasserstoffatomen (b) ein Gemisch aus Polyetheralkoholen (b1) und Polyesteralkohlen (b2)eingesetzt wird, wobei das Gewichtsverhältnis (b1)/(b2) <1,5, vorzugsweise <2,5, ist und (b1) mindestens einen Polyetheralkohol (b11) auf Basis von Propylenoxid und Ethylenoxid mit einem Ethylenoxid­ endblock, sowie einen Polyetheralkohol (b12) auf Basis von Propylenoxid und der Polyesteralkohol (b2) mindestens einen Polyesteralkohol (b21) mit einem Anteil an sekundären OH-Gruppen <70% und/oder einem Polyesteralkohol mit Methylseitenketten (b22) enthält.characterized in that as connections with at least two a mixture with hydrogen atoms reactive to isocyanate groups (b) made of polyether alcohols (b1) and polyester alcohols (b2) , the weight ratio (b1) / (b2) <1.5, preferably <2.5, and (b1) has at least one polyether alcohol (b11) Base of propylene oxide and ethylene oxide with an ethylene oxide endblock, and a polyether alcohol (b12) based on Propylene oxide and the polyester alcohol (b2) at least one  Polyester alcohol (b21) with a share of secondary OH groups <70% and / or a polyester alcohol with methyl side chains (b22) contains.

Der Mindestgehalt der Polyesteralkohole (b21) und (b22) sollte 10 Gew.-%, bezogen auf die Verbindungen mit mindestens zwei mit Isocyanatgruppen reaktiven Wasserstoffatomen (b) betragen. Es ist auch möglich, daß der Polyesteralkohol (b2) ausschließlich aus mindestens einem der Polyesteralkohole (b21) und (b22) besteht.The minimum content of polyester alcohols (b21) and (b22) should 10 wt .-%, based on the compounds with at least two Isocyanate groups reactive hydrogen atoms (b). It is also possible that the polyester alcohol (b2) exclusively from at least one of the polyester alcohols (b21) and (b22).

Vorzugsweise wird entweder der Polyesteralkohol (b21) oder der Polyesteralkohol (b22) eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, beliebige Gemische aus (b21) und (b22) einzusetzen. In diesem Fall beziehen sich die genannten Gehalte der Polyesteralkohole in der Komponente (b2) bzw. (b) auf das Gemisch von (b21) und (b22).Preferably either the polyester alcohol (b21) or the Polyester alcohol (b22) used. However, it is also possible use any mixtures of (b21) and (b22). In this The above-mentioned contents of the polyester alcohols relate to of component (b2) or (b) on the mixture of (b21) and (b22).

Der Anteil der Polyesteralkohole (b2) an der Summe der Ver­ bindungen mit mindestens zwei mit Isocyanatgruppen reaktiven Wasserstoffatomen (b) beträgt <10 Gew.-%, vorzugsweise <20 Gew.-%, bezogen auf die Komponente (b).The proportion of polyester alcohols (b2) in the total of ver bonds with at least two reactive with isocyanate groups Hydrogen atoms (b) is <10% by weight, preferably <20% by weight, based on component (b).

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren sollte der Anteil des Poly­ esteralkohols (b2) den Wert von <50 Gew.-%, bezogen auf die Summe (b1) und (b2), nicht überschreiten.In the method according to the invention, the proportion of poly ester alcohol (b2) the value of <50 wt .-%, based on the total (b1) and (b2), do not exceed.

Es wurde überraschenderweise gefunden, dass es durch Einsatz des erfindungsgemäßen Polyolgemisches möglich ist, weiche, gut schallabsorbierende Polyurethan-Weichschaumstoffe herzustellen, die leicht zu verarbeiten sind, einen hohen Verlustfaktor, der vorzugsweise <0,2 ist, und eine adhäsive Oberfläche aufweisen.It was surprisingly found that it was through use of the polyol mixture according to the invention is possible, soft, good producing sound-absorbing flexible polyurethane foams, that are easy to work with, a high loss factor that is preferably <0.2, and have an adhesive surface.

Weiterhin kann durch Variation des Verhältnisses von Polyether­ alkoholen zu Polyesteralkoholen die gezielte Einstellung des Verlustfaktors ermöglicht werden.Furthermore, by varying the ratio of polyether alcohols to polyester alcohols the targeted adjustment of the Loss factor are made possible.

So hat sich überraschenderweise gezeigt, dass insbesondere eine Erhöhung des Anteils der Polyesteralkohole im Verhältnis zum Anteil der Polyetheralkohole zu einer Vergrößerung des Verlust­ faktors der resultierenden Schäume führt, ohne daß die anderen mechanischen Eigenschaften negativ beeinflusst werden.It has surprisingly been found that in particular one Increase in the proportion of polyester alcohols in relation to Proportion of polyether alcohols to increase the loss factor of the resulting foams leads without the others mechanical properties are adversely affected.

Überraschenderweise weisen die erfindungsgemäß eingesetzten Gemische aus Polyetheralkoholen und Polyesteralkoholen bei der Lagerung eine deutlich verringerte Neigung zur Entmischung auf. Dagegen wurde in den nach dem erfindungsgemäßen Verfahren her­ gestellten Schaumstoffen eine heterogene Weichphase, deren Ent­ mischungsverhalten über die Esterbeimengungen zu beeinflussen ist, gefunden.Surprisingly, the ones used according to the invention Mixtures of polyether alcohols and polyester alcohols at the Storage has a significantly reduced tendency to segregate. In contrast, was in the according to the inventive method provided foams a heterogeneous soft phase, the Ent  to influence mixing behavior via the ester admixtures is found.

Weiterhin wurde überraschenderweise gefunden, dass die Verwendung der erfindungsgemäß eingesetzten Polyolgemische zu Schäumen höherer Geschlossenzelligkeit während der Verschäumung führt. Der Zeitpunkt der Zellöffnung kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren herausgezögert und das aus der Isocyanat-Wasser- Reaktion entstehende Kohlendioxid somit länger in den Zellen gehalten werden, was eine signifikante Verbesserung des Fließ­ verhaltens und damit eine deutliche Dichtereduzierung der erfindungsgemäßen Polyurethan-Weichschaumstoffe bewirkt.Furthermore, it was surprisingly found that the use to foam the polyol mixtures used according to the invention higher closed cell density during foaming. The time of the cell opening can be in the case of the invention Process delayed and that from the isocyanate-water The carbon dioxide produced in the reaction therefore lasts longer in the cells be kept, which is a significant improvement in flow behavior and thus a significant reduction in density of the Flexible polyurethane foams according to the invention causes.

In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird als Polyisocyanat (a) ein NCO-Prepolymer zur eingesetzt. Dieses wird vorzugsweise durch Umsetzung eines Polyisocyanats mit einem Polyetheralkohol hergestellt. Der NCO- Gehalt der verwendeten Prepolymere liegt vorzugsweise im Bereich zwischen 16 und 44 Gew.-%. Als Polyisocyanate werden vorzugsweise aromatische Polyisocyanate, insbesondere Diphenylmethandiiso­ cyanat (MDI) oder Mischungen aus MDI und Polyphenylen-poly­ methylen-polyisocyanaten (Polymer-MDI) eingesetzt.In a preferred embodiment of the invention The process is an NCO prepolymer as polyisocyanate (a) used. This is preferably done by implementing a Polyisocyanate made with a polyether alcohol. The NCO The content of the prepolymers used is preferably in the range between 16 and 44% by weight. Preferred polyisocyanates are aromatic polyisocyanates, especially diphenylmethane diiso cyanate (MDI) or mixtures of MDI and polyphenylene poly methylene polyisocyanates (polymer MDI) used.

Als für die Prepolymerherstellung besonders geeignete Polyether­ alkohole werden vorzugsweise Polyetheralkohole auf der Basis zwei- bis achtfunktioneller, vorzugsweise zwei- bis vier­ funktioneller Startsubstanzen und Ethylenoxid und/oder Propylen­ oxid mit Hydroxylzahlen <100 mg KOH/g eingesetzt. Besonders bevorzugt sind 2- bis 3-funktionelle Polyetheralkohole auf Basis von Ethylenoxid und Propylenoxid, insbesondere mit endständigen Ethylenoxidblöcken, besonders bevorzugt solche mit einem Gehalt an primären OH-Gruppen von <70%.As a particularly suitable polyether for prepolymer production alcohols are preferably based on polyether alcohols two to eight functional, preferably two to four functional starter substances and ethylene oxide and / or propylene oxide with hydroxyl numbers <100 mg KOH / g used. Especially 2- to 3-functional based polyether alcohols are preferred of ethylene oxide and propylene oxide, especially with terminal ones Ethylene oxide blocks, particularly preferably those with a content on primary OH groups of <70%.

Zu den für das erfindungsgemäße Verfahren verwendeten Einsatz­ stoffen ist im einzelnen folgendes zu sagen:
Als Polyisocyanate können die üblichen und bekannten ali­ phatischen, araliphatischen und vorzugsweise aromatischen Polyisocyanate eingesetzt werden.The following can be said in detail about the feedstocks used for the process according to the invention:
The customary and known aliphatic, araliphatic and preferably aromatic polyisocyanates can be used as polyisocyanates.

Im Einzelnen seien beispielhaft genannt: Alkylendiisocyanate mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest, wie z. B. 1,12-Dodecan­ diisocyanat, 2-Ethyl-tetramethylen-diisocyanat-1,4, 2-Methyl­ pentamethylen-diisocyanat-1,5, 2-Ethyl-2-butyl-pentamethylen- diisocyanat-1,5, Tetramethylen-diisocyanat-1,4 und vorzugsweise Hexamethylen-diisocyanat-1,6; cycloaliphatische Diisocyanate, wie z. B. Cyclohexan-1,3- und -1,4-diisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-iso­ cyanatomethyl-cyclohexan (Isophoron-diisocyanat), 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluylen-diisocyanat sowie die entsprechenden Isomerengemische, 4,4'-, 2,2'- und 2,4'-Dicyclohexylmethan-diiso­ cyanat sowie die entsprechenden Isomerengemische, araliphatische Diisocyanate, wie z. B. 1,4-Xylylen-diisocyanat und Xylylen-diiso­ cyanat-Isomerengemische und vorzugsweise aromatische Di- und Polyisocyanate, wie z. B. 2,4- und 2,6-Toluylen-dü socyanat (TDI) und die entsprechenden Isomerengemische, 4,4'-, 2,4'- und 2,2'-Diphenylmethan-diisocyanat und die entsprechenden Isomeren­ gemische (MDI), Mischungen aus 4,4'- und 2,4'-Diphenylmethan­ diisocyanaten, Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanate, Mischungen aus 4,4'-, 2,4'- und 2,2'-Diphenylmethandiisocyanaten und Poly­ phenyl-polymethylen-polyisocyanaten (Roh-MDI) und Mischungen aus Roh-MDI und Toluylen-diisocyanaten. Die organischen Di- und Poly­ isocyanate können einzeln oder in Form von Mischungen eingesetzt werden.The following may be mentioned as examples: alkylene diisocyanates with 4 to 12 carbon atoms in the alkylene radical, such as. B. 1,12-dodecane diisocyanate, 2-ethyl-tetramethylene-diisocyanate-1,4, 2-methyl pentamethylene-diisocyanate-1,5, 2-ethyl-2-butyl-pentamethylene- 1,5-diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate and preferably Hexamethylene 1,6-diisocyanate; cycloaliphatic diisocyanates, such as B. cyclohexane-1,3- and 1,4-diisocyanate and any  Mixtures of these isomers, 1-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-iso cyanatomethyl-cyclohexane (isophorone diisocyanate), 2,4- and 2,6-hexahydrotoluylene diisocyanate and the corresponding Isomer mixtures, 4,4'-, 2,2'- and 2,4'-dicyclohexylmethane diiso cyanate and the corresponding isomer mixtures, araliphatic Diisocyanates such as B. 1,4-xylylene diisocyanate and xylylene diiso cyanate isomer mixtures and preferably aromatic di- and Polyisocyanates such as B. 2,4- and 2,6-toluene-di socyanate (TDI) and the corresponding mixtures of isomers, 4,4'-, 2,4'- and 2,2'-diphenylmethane diisocyanate and the corresponding isomers mixtures (MDI), mixtures of 4,4'- and 2,4'-diphenylmethane diisocyanates, polyphenyl polymethylene polyisocyanates, mixtures from 4,4'-, 2,4'- and 2,2'-diphenylmethane diisocyanates and poly phenyl polymethylene polyisocyanates (raw MDI) and mixtures of Crude MDI and tolylene diisocyanates. The organic di and poly Isocyanates can be used individually or in the form of mixtures become.

Die organischen Polyisocyanate können nach bekannten Verfahren hergestellt werden. Vorzugsweise werden sie hergestellt durch Phosgenierung der entsprechenden Polyamine zur Bildung von Poly­ carbaminsäurechloriden und deren thermische Spaltung bei erhöhten Temperaturen in das organische Polyisocyanat und Chlorwasserstoff oder nach phosgenfreien Verfahren, z. B. durch Umsetzung der entsprechenden Polyamine mit Harnstoff und Alkohol zu Poly­ carbaminsäureestern und deren thermische Spaltung bei erhöhten Temperaturen in das Polyisocyanat und Alkohol.The organic polyisocyanates can by known methods getting produced. They are preferably manufactured by Phosgenation of the corresponding polyamines to form poly carbamic acid chlorides and their thermal cleavage at elevated Temperatures in the organic polyisocyanate and hydrogen chloride or by phosgene-free processes, e.g. B. by implementing the corresponding polyamines with urea and alcohol to poly carbamic acid esters and their thermal cleavage at elevated Temperatures in the polyisocyanate and alcohol.

Häufig werden auch sogenannte modifizierte mehrwertige Iso­ cyanate, d. h. Produkte, die durch chemische Umsetzung organischer Di- und/oder Polyisocyanate erhalten werden, verwendet. Beispiel­ haft genannt seien Ester-, Harnstoff-, Biuret-, Allophanat-, Uretonimin-, Carbodiimid-, Isocyanurat-, und/oder Uretdion ent­ haltende Di- und/oder Polyisocyanate. Die modifizierten Polyiso­ cyanate können miteinander oder mit unmodifizierten organischen Polyisocyanaten wie z. B. 2,4'-, 4,4'-Diphenylmethan-diisocyanat, Roh-MDI, 2,4- und/oder 2,6-Toluylen-diisocyanat gegebenenfalls gemischt werden.So-called modified polyvalent iso are also common cyanate, d. H. Products made by chemical conversion of organic Di- and / or polyisocyanates are obtained used. example ester, urea, biuret, allophanate, Uretonimine, carbodiimide, isocyanurate, and / or uretdione ent holding di- and / or polyisocyanates. The modified Polyiso cyanates can be used together or with unmodified organic Polyisocyanates such as B. 2,4'-, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, Crude MDI, 2,4- and / or 2,6-tolylene diisocyanate if necessary be mixed.

Wie oben ausgeführt, werden in einer bevorzugten Ausführungs­ form des erfindungsgemäßen Verfahrens Umsetzungsprodukte von Polyisocyanaten, insbesondere MDI und/oder TDI, mit Polyolen, insbesondere Polyetheralkoholen, eingesetzt. Diese Umsetzungs­ produkte werden als Isocyanat-Prepolymere bezeichnet. As stated above, in a preferred embodiment form of the process according to the invention reaction products of Polyisocyanates, in particular MDI and / or TDI, with polyols, especially polyether alcohols used. This implementation products are referred to as isocyanate prepolymers.  

Als Polyesteralkohole (b2) werden vorzugsweise solche mit einem Molekulargewicht von 200 bis 3000 g/mol verwendet. Besonders vor­ teilhaft für das erfindungsgemäße Verfahren sind lineare Poly­ esteralkohole mit einem Molekulargewicht im Bereich von 400 bis 2500 g/mol.Polyester alcohols (b2) are preferably those with a Molecular weight from 200 to 3000 g / mol used. Especially before Linear poly are part of the process according to the invention ester alcohols with a molecular weight in the range of 400 to 2500 g / mol.

Geeignete Polyesterpolyole können beispielsweise aus organischen Dicarbonsäuren mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise aliphatischen Dicarbonsäuren mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen und mehrwertigen Alkoholen, vorzugsweise Diolen, mit 2 bis 12 Kohlen­ stoffatomen, vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatomen hergestellt werden. Als Dicarbonsäuren kommen beispielsweise in Betracht: Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Korksäure, Azelain­ säure, Sebacinsäure, Decandicarbonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure und die isomeren Naphthalindicarbonsäuren, vorzugsweise Adipinsäure. Die Dicarbon­ säuren können dabei sowohl einzeln als auch im Gemisch unter­ einander verwendet werden. Anstelle der freien Dicarbonsäuren können auch die entsprechenden Dicarbonsäurederivate, wie z. B. Dicarbonsäureester von Alkoholen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Dicarbonsäureanhydride eingesetzt werden.Suitable polyester polyols can, for example, from organic Dicarboxylic acids having 2 to 12 carbon atoms, preferably aliphatic dicarboxylic acids with 8 to 12 carbon atoms and polyhydric alcohols, preferably diols, with 2 to 12 carbons atoms, preferably 2 to 6 carbon atoms become. Examples of suitable dicarboxylic acids are: Succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, azelaine acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, maleic acid, fumaric acid, Phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid and the isomers Naphthalenedicarboxylic acids, preferably adipic acid. The dicarbon Acids can be used individually or in a mixture used each other. Instead of the free dicarboxylic acids can also the corresponding dicarboxylic acid derivatives, such as. B. Dicarboxylic acid esters of alcohols with 1 to 4 carbon atoms or dicarboxylic acid anhydrides can be used.

Beispiele für zwei- und mehrwertige Alkohole, insbesondere Diole sind: Ethandiol, Diethylenglykol, 1,2- bzw. 1,3-Propandiol, Dipropylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, 1,10-Decandiol, Glycerin und Trimethylolpropan. Vorzugsweise verwendet werden Ethandiol, Diethylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol oder Mischungen aus mindestens zwei der genannten Diole, insbesondere Mischungen aus 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol und 1,6-Hexandiol. Eingesetzt werden können ferner Polyesterpolyole aus Lactonen, z. B. ε-Caprolacton oder Hydroxy­ carbonsäuren, z. B. ω-Hydroxycapronsäure und Hydroxybenzoesäuren. Vorzugsweise eingesetzt wird Dipropylenglykol.Examples of dihydric and polyhydric alcohols, especially diols are: ethanediol, diethylene glycol, 1,2- or 1,3-propanediol, Dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,10-decanediol, glycerin and trimethylolpropane. Preferably ethanediol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol or mixtures of at least two the diols mentioned, in particular mixtures of 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol and 1,6-hexanediol. Can also be used Polyester polyols from lactones, e.g. B. ε-caprolactone or hydroxy carboxylic acids, e.g. B. ω-hydroxycaproic acid and hydroxybenzoic acids. Dipropylene glycol is preferably used.

Die Hydroxylzahl der Polyesteralkohole (b2) liegt vorzugsweise im Bereich zwischen 40 und 100 mg KOH/g.The hydroxyl number of the polyester alcohols (b2) is preferably in the range between 40 and 100 mg KOH / g.

Durch anteilige der alleinige Verwendung von Dipropylenglykol oder analogen Derivaten, beispielsweise Tripropylenglykol, läßt sich der Anteil der sekundären Hydroxylgruppen im Polyester­ alkohol bei der Herstellung der Polyesteralkhole b(21) auf den für das erfindungsgemäße Verfahren notwendigen Wert von <70 einstellen. Proportionate the sole use of dipropylene glycol or analog derivatives, for example tripropylene glycol the proportion of secondary hydroxyl groups in the polyester alcohol in the manufacture of the polyester alcohol b (21) on the value of <70 necessary for the method according to the invention to adjust.  

Die Polyesteralkohole mit Methylseitenketten und primären OH-Endgruppen b(22) können durch Mitverwendung von Alkoholen mit Methylseitenketten, beispielsweise von Neopentylglykol, hergestellt werden.The polyester alcohols with methyl side chains and primary OH end groups b (22) can be obtained by using alcohols with methyl side chains, for example of neopentyl glycol, getting produced.

Zur Herstellung der Polyesterpolyole können die organischen, z. B. aromatischen und vorzugsweise aliphatischen und Mischungen aus aromatischen und aliphatischen Polycarbonsäuren und/oder -derivate und mehrwertigen Alkohole katalysatorfrei oder vor­ zugsweise in Gegenwart von Veresterungskatalysatoren, zweck­ mäßigerweise in einer Atmosphäre aus Inertgasen, wie z. B. Stickstoff, Kohlenmonoxid, Helium, Argon u. a. in der Schmelze bei Temperaturen von 150 bis 250°C, vorzugsweise 180 bis 220°C gegebenenfalls unter vermindertem Druck bis zu der gewünschten Säurezahl, die vorzugsweise kleiner als 10, insbesondere kleiner als 2 ist, polykondensiert werden. Zur Herstellung der Poly­ esterpolyole werden die organischen Polycarbonsäuren und/oder -derivate und mehrwertigen Alkohole bevorzugt im Molverhältnis von 1 : 1 bis 1,8, vorzugsweise 1 : 1,05 bis 1,2 polykondensiert.To prepare the polyester polyols, the organic, z. B. aromatic and preferably aliphatic and mixtures from aromatic and aliphatic polycarboxylic acids and / or -derivatives and polyhydric alcohols catalyst-free or before preferably in the presence of esterification catalysts, purpose moderately in an atmosphere of inert gases, such as. B. Nitrogen, carbon monoxide, helium, argon and the like. a. in the melt at temperatures of 150 to 250 ° C, preferably 180 to 220 ° C optionally under reduced pressure to the desired Acid number, which is preferably less than 10, in particular less than 2 is polycondensed. To produce the poly The organic polycarboxylic acids and / or are ester polyols derivatives and polyhydric alcohols preferably in a molar ratio from 1: 1 to 1.8, preferably 1: 1.05 to 1.2 polycondensed.

Die erfindungsgemäß verwendeten Polyetherole (b1) werden zumeist durch basisch katalysierte Anlagerung von niederen Alkylen­ oxiden, insbesondere Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, an 2 bis 4-funktionelle, insbesondere 2- und 3-funktionelle Start­ substanzen, hergestellt. Als Startsubstanzen dienen insbesondere 2- bis 4-funktionelle Alkohole mit Molekulargewichten bis 400, zum Beispiel Ethylenglykol, Propylenglykol, Glyzerin, Trimethyl­ olpropan, Pentaerythrit.The polyetherols (b1) used according to the invention are mostly by base-catalyzed addition of lower alkylene oxides, especially ethylene oxide and / or propylene oxide, on 2 up to 4-functional, especially 2- and 3-functional start substances, manufactured. In particular, serve as starting substances 2- to 4-functional alcohols with molecular weights up to 400, for example ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, trimethyl olpropan, pentaerythritol.

Wie oben ausgeführt, wird der Polyetheralkohol (b11) durch Anlagerung von Ethylenoxid und Propylenoxid an H-funktionelle Startsubstanzen, insbesondere Alkohole mit 2 bis 4, ins­ besondere 2 bis 3 Hydroxylgruppen, hergestellt. Vorzugsweise werden als Alkohole Ethylenglykol, Propylenglykol, Glyzerin und/oder Trimethylolpropan verwendet. Die Anlagerung der Alkylen­ oxide kann einzeln hintereinander in Form sogenannter Blöcke oder im Gemisch als sogenannte Statistik erfolgen. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird am Ende der Kette ein reiner Ethylenoxidblock angelagert. Die Hydroxylzahl der Polyetheralkohole (b11) liegt vorzugsweise im Bereich zwischen 30 und 120 mg KOH/g. Der Ethylenoxidgehalt von (b11) sollte <30 Gew.-% betragen, die OH-Zahl liegt vorzugsweise im Bereich zwischen 30 und 60 mg KOH/g. As stated above, the polyether alcohol (b11) is passed through Addition of ethylene oxide and propylene oxide to H-functional ones Starting substances, especially alcohols with 2 to 4, ins special 2 to 3 hydroxyl groups. Preferably are used as alcohols ethylene glycol, propylene glycol, glycerin and / or trimethylolpropane used. The addition of the alkylene oxide can be used individually in the form of blocks or in a mixture as so-called statistics. In one particularly preferred embodiment of the method according to the invention A pure ethylene oxide block is deposited at the end of the chain. The The hydroxyl number of the polyether alcohols (b11) is preferably in Range between 30 and 120 mg KOH / g. The ethylene oxide content of (b11) should be <30% by weight, the OH number is preferably in the range between 30 and 60 mg KOH / g.  

Als Polyetheralkohole (b12) werden Umsetzungsprodukte von 2- bis 4-funktionellen, vorzugsweise 2- bis 3-funktionellen Alkoholen, bevorzugt Propylenglykol, Trimethylolpropan bzw. Ethylendiamin, mit Propylenoxid eingesetzt. Die Hydroxylzahl der Polyether­ alkohole (b12) liegt im Bereich zwischen 200 und 600 mg KOH/g. Im allgemeinen enthalten die Polyetheralkohole (b12) ausschließlich sekundäre OH-Gruppen.As polyether alcohols (b12) are reaction products from 2- to 4-functional, preferably 2- to 3-functional alcohols, preferably propylene glycol, trimethylolpropane or ethylenediamine, used with propylene oxide. The hydroxyl number of the polyethers alcohols (b12) ranges between 200 and 600 mg KOH / g. in the in general, the polyether alcohols (b12) contain exclusively secondary OH groups.

Das gewichtsanteilige Verhältnis (b11) zu (b12) beträgt vorzugs­ weise <5. Bei wesentlich geringeren Verhältnissen könnte es zu einer Verhärtung der Schaummasse kommen.The ratio by weight (b11) to (b12) is preferred wise <5. With much lower conditions it could be too hardening of the foam mass.

Zu den Verbindungen mit mindestens zwei mit Isocyanat reaktiven Hydroxylgruppen gehören auch die Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel. Bei den Kettenverlängerungsmitteln handelt es sich überwiegend um zwei- oder dreifunktionelle Alkohole mit Molekulargewichten kleiner 400, beispielsweise Ethylenglykol, Propylenglykol, Butandiol-1,4, Pentandiol-1,5. Bei den Ver­ netzungsmitteln handelt es sich um Verbindungen mit Molekular­ gewichten kleiner 400 und 3 oder mehr aktiven H-Atomen, vorzugs­ weise Aminen und besonders bevorzugt Alkoholen, beispielsweise Glyzerin, Trimethylolpropan und/oder Pentaerythrit.The compounds with at least two isocyanate-reactive Hydroxyl groups also include the chain extension and / or Crosslinking agent. The chain extender deals it is predominantly bifunctional or trifunctional alcohols Molecular weights less than 400, for example ethylene glycol, Propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol. In the ver wetting agents are compounds with molecular weights less than 400 and 3 or more active H atoms, preferably wise amines and particularly preferably alcohols, for example Glycerin, trimethylolpropane and / or pentaerythritol.

Als Treibmittel wird vorzugsweise Wasser eingesetzt, welches durch Reaktion mit den Isocyanatgruppen Kohlendioxid bildet. Gegebenenfalls kann das Wasser im Gemisch mit sogenannten physikalischen Treibmitteln eingesetzt werden. Das sind inerte Verbindungen, die unter den Bedingungen der Polyurethanbildung verdampfen. Beispiele für physikalische Treibmittel sind (cyclo)aliphatische Kohlenwasserstoffe, vorzugsweise solche mit 4 bis 8, besonders bevorzugt 4 bis 6 und insbesondere 5 Kohlen­ stoffatomen, teilhalogenierte Kohlenwasserstoffe oder Ether, Ketone oder Acetale. Die Menge der eingesetzten Treibmittel richtet sich nach der angestrebten Dichte der Schaumstoffe.Water is preferably used as blowing agent, which forms carbon dioxide by reaction with the isocyanate groups. If necessary, the water can be mixed with so-called physical blowing agents are used. These are inert Compounds operating under the conditions of polyurethane formation evaporate. Examples of physical blowing agents are (Cyclo) aliphatic hydrocarbons, preferably those with 4 to 8, particularly preferably 4 to 6 and in particular 5 coals atoms of matter, partially halogenated hydrocarbons or ethers, Ketones or acetals. The amount of blowing agent used depends on the desired density of the foams.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird als Treibmittel ausschließlich Wasser in einer Menge von 1,0 bis 5 Gew.-Teilen, insbesondere 2,0 bis 4 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile aller Verbindungen mit mindestens zwei aktiven Wasserstoffatomen, eingesetzt.In a preferred embodiment of the invention is as Blowing agent only water in an amount of 1.0 to 5 parts by weight, in particular 2.0 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of all compounds with at least two active Hydrogen atoms used.

Die Herstellung der Polyurethan-Schaumstoffe erfolgt zumeist in Anwesenheit von Katalysatoren, beispielsweise tertiären Aminen oder organischen Metallverbindungen, insbesondere Zinn­ verbindungen. The polyurethane foams are usually manufactured in the presence of catalysts, for example tertiary Amines or organic metal compounds, especially tin links.  

Die Umsetzung erfolgt gegebenenfalls in Anwesenheit von Hilfs- und/oder Zusatzstoffen, wie Füllstoffen, Zellreglern, ober­ flächenaktiven Verbindungen.The implementation may take place in the presence of auxiliary and / or additives, such as fillers, cell regulators, upper surface active connections.

Weitere Angaben zu den verwendeten Ausgangsstoffen, Katalysatoren sowie Hilfs- und Zusatzstoffen finden sich beispielsweise im Kunststoff-Handbuch, Band 7, Polyurethane, Carl-Hanser-Verlag München, 1. Auflage 1966, 2. Auflage, 1983 und 3. Auflage, 1993.Further information on the raw materials and catalysts used as well as auxiliaries and additives can be found, for example, in Plastic manual, Volume 7, Polyurethane, Carl Hanser Verlag Munich, 1st edition 1966, 2nd edition, 1983 and 3rd edition, 1993.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polyurethane werden die organischen Polyisocyanate mit den Verbindungen mit mindestens zwei aktiven Wasserstoffatomen im Beisein der genannten Treib­ mittel, Katalysatoren und Hilfs- und/oder Zusatzstoffe zur Reaktion gebracht.To produce the polyurethanes of the invention organic polyisocyanates with the compounds with at least two active hydrogen atoms in the presence of the above-mentioned propellants agents, catalysts and auxiliaries and / or additives for Brought reaction.

Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Polyurethane werden das Isocyanat und die Polyolkomponente in einer solchen Menge zusammengebracht, daß das Äquivalenzverhältnis von Isocyanat­ gruppen zur Summe der aktiven Wasserstoffatome 0,7 bis 1 : 1,25, vorzugsweise 0,8 bis 1,2 beträgt.In the production of the polyurethanes according to the invention the isocyanate and the polyol component in such an amount brought together that the equivalence ratio of isocyanate groups to the sum of the active hydrogen atoms 0.7 to 1: 1.25, is preferably 0.8 to 1.2.

Die Herstellung der Polyurethan-Schaumstoffe erfolgt vorzugs­ weise nach dem one-shot-Verfahren, beispielsweise mit Hilfe der Hochdruck- oder Niederdrucktechnik. Die Schaumstoffe können in offenen oder geschlossenen metallischen Formwerkzeugen oder durch das kontinuierliche Auftragen des Reaktionsgemisches auf Band­ straßen zur Erzeugung von Schaumblöcken hergestellt werden.The polyurethane foams are preferably produced wise according to the one-shot process, for example with the help of High pressure or low pressure technology. The foams can be in open or closed metallic molds or through continuous application of the reaction mixture to tape roads for the production of foam blocks.

Besonders vorteilhaft ist es, nach dem sogenannten Zwei­ komponentenverfahren zu arbeiten, bei dem, wie oben ausgeführt, eine Polyol- und eine Isocyanatkomponente hergestellt und ver­ schäumt wird. Die Komponenten werden vorzugsweise bei einer Temperatur im Bereich zwischen 15 bis 90°C, vorzugsweise 20 bis 60°C und besonders bevorzugt 20 bis 35°C vermischt und in das Formwerkzeug beziehungsweise auf die Bandstraße gebracht. Die Temperatur im Formwerkzeug liegt zumeist im Bereich zwischen 20 und 110°C, vorzugsweise 30 bis 60°C und besonders bevorzugt 35 bis 55°C.It is particularly advantageous after the so-called two component process, in which, as explained above, a polyol and an isocyanate component prepared and ver is foaming. The components are preferably used in a Temperature in the range between 15 to 90 ° C, preferably 20 to 60 ° C and particularly preferably 20 to 35 ° C mixed and into the Forming tool or brought to the belt line. The The temperature in the mold is usually in the range between 20 and 110 ° C, preferably 30 to 60 ° C and particularly preferred 35 to 55 ° C.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Poly­ urethan-Weichschaumstoffe weisen Verlustfaktoren im Bereich von 0,20 bis 0,55, ermittelt nach ISO 7626, Teil 1,2. Damit sind sie sehr gut zur Schalldämpfung geeignet. The poly produced by the process according to the invention Flexible urethane foams have loss factors in the range of 0.20 to 0.55, determined according to ISO 7626, part 1.2. With that they are very well suited for sound absorption.  

Weiterhin weisen die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren her­ gestellten Polyurethan-Weichschaumstoffe eine adhäsive Oberfläche auf. Die Adhäsivität der Schaumstoffe liegt vorzugsweise über 30 N. Die adhäsive Oberfläche bewirkt, dass ein einmal ein­ gelegter Teppich, beispielsweise im Fahrzeug, nicht so leicht verrutschen kann.Furthermore, they are produced using the method according to the invention provided flexible polyurethane foams an adhesive surface on. The adhesiveness of the foams is preferably above 30 N. The adhesive surface causes a one time laid carpet, for example in the vehicle, not so light can slip.

Die Bestimmung der Adhäsivität erfolgte an 24 Stunden alten Prüfkörpern (5 × 5 × 3 cm; gelagert bei 23°C und 50% relative Luft­ feuchte). Nach dem Zusammendrücken der Prüfkörper (10 N, 1 min) zwischen zwei polierten Stahlplatten wurden die Kraft- und Weg­ werte auf Null gestellt. Anschließend erfolgte der Zugversuch (100 mm/min). Dabei wurde das Kraft-Weg-Diagramm aufgezeichnet und die Maximalkraft bestimmt. Die Adhäsivität der erfindungs­ gemäßen Schäume lag bei <30 N.Adhesivity was determined on 24-hour-olds Test specimens (5 × 5 × 3 cm; stored at 23 ° C and 50% relative air moist). After compressing the test specimens (10 N, 1 min) the force and path were between two polished steel plates values set to zero. The tensile test then took place (100 mm / min). The force-displacement diagram was recorded and determines the maximum force. The adhesiveness of the invention appropriate foams were <30 N.

Mit den erfindungsgemäßen Schäumen lassen sich weitestgehend lunkerfreie Teppichschäume mit den geforderten und einstellbaren Verlustfaktoren herstellen.With the foams according to the invention can be largely void-free carpet foams with the required and adjustable Establish loss factors.

Die Erfindung soll an nachfolgenden Beispielen näher erläutert werden.The invention is illustrated by the following examples become.

Beispiel 1example 1

Die nachfolgenden Bestandteile wurden zu einer Polyolkomponente vermischt.
The following ingredients were mixed into a polyol component.

52,8 Gew.-Teile Lupranol® 2095 der BASF Aktiengesellschaft
25,0 Gew.-Teile Lupraphen® VP 9172 der BASF Aktiengesellschaft
7,0 Gew.-Teile Lupranol® 2047 der BASF Aktiengesellschaft
0,7 Gew.-Teile Triethanolamin
2,1 Gew.-Teile Lupranol® 3402 der BASF Aktiengesellschaft
0,4 Gew.-Teile Butandiol-1,4
8,3 Gew.-Teile Lupranol® 1200 der BASF Aktiengesellschaft
0,1 Gew.-Teile Stabilisator DC 25-25 der Firma Goldschmidt
0,3 Gew.-Teile Aminkatalysator Dabco® 33 LV der Firma Air Products
0,3 Gew.-Teile Katalysator Niax® A1 der Firma Air Products
0,2 Gew.-Teile Katalysator Dabco® 8154 der Firma Air Products
0,1 Gew.-Teile Schwarzpaste
2,7 Gew.-Teile Wasser52.8 parts by weight of Lupranol® 2095 from BASF Aktiengesellschaft
25.0 parts by weight of Lupraphen® VP 9172 from BASF Aktiengesellschaft
7.0 parts by weight of Lupranol® 2047 from BASF Aktiengesellschaft
0.7 parts by weight of triethanolamine
2.1 parts by weight of Lupranol® 3402 from BASF Aktiengesellschaft
0.4 parts by weight of 1,4-butanediol
8.3 parts by weight of Lupranol® 1200 from BASF Aktiengesellschaft
0.1 part by weight of DC 25-25 stabilizer from Goldschmidt
0.3 part by weight of Dabco® 33 LV amine catalyst from Air Products
0.3 part by weight of Niax® A1 catalyst from Air Products
0.2 part by weight of Dabco® 8154 catalyst from Air Products
0.1 part by weight of black paste
2.7 parts by weight of water

Es wurde ein Prepolymer durch Umsetzung von
It became a prepolymer by reacting

33,6 Gew.-Teile Lupranat® M20A Polymer-MDI der BASF Aktien­ gesellschaft mit einem NCO-Gehalt: 29,0%
40,0 Gew.-Teile Lupranat® MI der BASF Aktiengesellschaft (4,4'-MDI)
16,0 Gew.-Teile Lupranat® ME der BASF Aktiengesellschaft (Mischung aus 4,4'-MDI und 2,4'-MDI im Verhältnis 1 : 1)
10,4 Gew.-Teile Lupranol® 2095 der BASF Aktiengesellschaft
33.6 parts by weight of Lupranat® M20A polymer MDI from BASF Aktiengesellschaft with an NCO content: 29.0%
40.0 parts by weight of Lupranat® MI from BASF Aktiengesellschaft (4,4'-MDI)
16.0 parts by weight of Lupranat® ME from BASF Aktiengesellschaft (mixture of 4,4'-MDI and 2,4'-MDI in a ratio of 1: 1)
10.4 parts by weight of Lupranol® 2095 from BASF Aktiengesellschaft

hergestellt.manufactured.

Die Polyolkomponente wurde mit dem Prepolymer im Gewichts­ verhältnis 100 : 59 in einer Hochdruckschäummaschine vermischt und in einem Teppichwerkzeug zum Schaum ausreagieren gelassen.The polyol component was weighted with the prepolymer ratio 100: 59 mixed in a high pressure foam machine and allowed to react to foam in a carpet tool.

Es wurde ein Schaumstoff mit einer Dichte von 67 kg/m3 und einem Verlustfaktor von 0,38 erhalten.A foam with a density of 67 kg / m 3 and a loss factor of 0.38 was obtained.

Beispiel 2Example 2

Die nachfolgenden Bestandteile wurden zu einer Polyolkomponente vermischt.
The following ingredients were mixed into a polyol component.

52,2 Gew.-Teile Lupranol® 2095 der BASF Aktiengesellschaft
25,0 Gew.-Teile Lupraphen® VP 9172 der BASF Aktiengesellschaft
7,0 Gew.-Teile Lupranol® 2047 der BASF Aktiengesellschaft
0,7 Gew.-Teile Triethanolamin
2,1 Gew.-Teile Lupranol® 3402 der BASF Aktiengesellschaft
0,4 Gew.-Teile Butandiol-1,4
8,3 Gew.-Teile Lupranol® 1200 der BASF Aktiengesellschaft
0,2 Gew.-Teile Stabilisator DC 25-25
0,3 Gew.-Teile Dabco® 33 LV der Firma Air Products
0,3 Gew.-Teile Niax® A1 der Firma Air Products
0,2 Gew.-Teile Dabco® 8154 der Firma Air Products
0,1 Gew.-Teile Schwarzpaste
3,2 Gew.-Teile Wasser52.2 parts by weight of Lupranol® 2095 from BASF Aktiengesellschaft
25.0 parts by weight of Lupraphen® VP 9172 from BASF Aktiengesellschaft
7.0 parts by weight of Lupranol® 2047 from BASF Aktiengesellschaft
0.7 parts by weight of triethanolamine
2.1 parts by weight of Lupranol® 3402 from BASF Aktiengesellschaft
0.4 parts by weight of 1,4-butanediol
8.3 parts by weight of Lupranol® 1200 from BASF Aktiengesellschaft
0.2 parts by weight of stabilizer DC 25-25
0.3 part by weight of Dabco® 33 LV from Air Products
0.3 part by weight of Niax® A1 from Air Products
0.2 parts by weight of Dabco® 8154 from Air Products
0.1 part by weight of black paste
3.2 parts by weight of water

Es wurde ein Prepolymer durch Umsetzung von
It became a prepolymer by reacting

37,5% Lupranat® M20A Polymer-MDI der BASF Aktiengesellschaft mit einem NCO-Gehalt von 24,5%
25,0% Lupranat® MI der BASF Aktiengesellschaft (4,4'-MDI)
15,0% Lupranat® ME der BASF Aktiengesellschaft (Mischung aus 4,4'-MDI und 2,4'-IMIDI im Verhältnis 1 : 1)
17,5% Lupranol® 2095 der BASF Aktiengesellschaft
5,0% Lupranol® 2047 der BASF Aktiengesellschaft
37.5% Lupranat® M20A Polymer-MDI from BASF Aktiengesellschaft with an NCO content of 24.5%
25.0% Lupranat® MI from BASF Aktiengesellschaft (4,4'-MDI)
15.0% Lupranat® ME from BASF Aktiengesellschaft (mixture of 4,4'-MDI and 2,4'-IMIDI in a ratio of 1: 1)
17.5% Lupranol® 2095 from BASF Aktiengesellschaft
5.0% Lupranol® 2047 from BASF Aktiengesellschaft

hergestellt.manufactured.

Die Polyolkomponente wurde mit dem Prepolymer im Gewichts­ verhältnis 100 : 70 wie in Beispiel 1 beschrieben vermischt und zum Schaum ausreagieren gelassen.The polyol component was weighted with the prepolymer ratio 100: 70 mixed as described in Example 1 and allowed to react to foam.

Es wurde ein Schaumstoff mit einer Dichte von 60 kg/m3 und einem Verlustfaktor von 0,42 erhalten.A foam with a density of 60 kg / m 3 and a loss factor of 0.42 was obtained.

Erklärung der Produktbezeichnungen:
Explanation of product names:

Lupranol® 2095 Polyetheralkohol auf Basis von Glyzerin, Propylenoxid und Ethylenoxid mit einer Hydroxylzahl von 35 mg KOH/g und einem Gehalt an primären Hydroxylgruppen von 72%
Lupranol® 2047 Polyetheralkohol auf Basis von Glyzerin, Propylenoxid und Ethylenoxid mit einer Hydroxylzahl von 42 mg KOH/g und einem Gehalt an primären Hydroxylgruppen von 77%
Lupranol® 1200 Polyetheralkohol auf Basis von Propylenglykol und Propylenoxid mit einem Molekulargewicht von 450 g/mol und einer Hydroxylzahl von 250 mg KOH/g
Lupranol® 3402 Polyetheralkohol auf Basis von Ethylendiamin und Propylenoxid mit einer Hydroxylzahl von 470 mg KOH/g
Lupraphen® VP 9172 Polyesteralkohol auf Basis von Adipinsäure und Dipropylenglykol mit einer Hydroxylzahl von 56 mg KOH/g
Lupranat® M20A Polymer-MDI mit einem NCO-Gehalt von 31,6 Gew.-%Lupranol® 2095 polyether alcohol based on glycerine, propylene oxide and ethylene oxide with a hydroxyl number of 35 mg KOH / g and a content of primary hydroxyl groups of 72%
Lupranol® 2047 polyether alcohol based on glycerine, propylene oxide and ethylene oxide with a hydroxyl number of 42 mg KOH / g and a content of primary hydroxyl groups of 77%
Lupranol® 1200 polyether alcohol based on propylene glycol and propylene oxide with a molecular weight of 450 g / mol and a hydroxyl number of 250 mg KOH / g
Lupranol® 3402 polyether alcohol based on ethylenediamine and propylene oxide with a hydroxyl number of 470 mg KOH / g
Lupraphen® VP 9172 polyester alcohol based on adipic acid and dipropylene glycol with a hydroxyl number of 56 mg KOH / g
Lupranat® M20A polymer MDI with an NCO content of 31.6% by weight

Claims (18)

1. Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen durch Umsetzung von
  • a) Polyisocyanaten mit
  • b) Verbindungen mit mindestens zwei mit Isocyanatgruppen rel. aktiven Wasserstoffatomen in Gegenwart von
  • c) Treibmitteln
  • d) Katalysatoren,
dadurch gekennzeichnet, dass als Verbindungen mit mindestens zwei mit Isocyanatgruppen reaktiven Wasserstoffatomen (b) ein Gemisch aus Polyetheralkoholen (b1) und Polyesteralkohlen (b2), wobei das Verhältnis (b1)/(b2) <1,5 ist und (b1) min­ destens einen Polyetheralkohol (b11) auf Basis von Propylen­ oxid und Ethylenoxid mit einem Ethylenoxidendblock, sowie einen Polyetheralkohol
(b12) auf Basis von Propylenoxid enthält und der Polyester­ alkoholbestandteil (b2) mindestens einen Polyester­ alkohol
(b21) mit einem Anteil an sekundären OH-Gruppen <70% und/oder einen Polyesteralkohol (b22) mit Methyl­ seitenketten enthält.1. Process for the production of polyurethane foams by implementation of
  • a) with polyisocyanates
  • b) compounds with at least two with isocyanate groups rel. active hydrogen atoms in the presence of
  • c) blowing agents
  • d) catalysts,
characterized in that as compounds having at least two hydrogen atoms (b) reactive with isocyanate groups, a mixture of polyether alcohols (b1) and polyester alcohols (b2), the ratio (b1) / (b2) <1.5 and (b1) min at least a polyether alcohol (b11) based on propylene oxide and ethylene oxide with an ethylene oxide end block, and a polyether alcohol
(b12) based on propylene oxide and the polyester alcohol component (b2) contains at least one polyester alcohol
(b21) with a proportion of secondary OH groups <70% and / or a polyester alcohol (b22) with methyl side chains. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil der Polyesteralkohole in der Komponente (b) <10 Gew.-% beträgt.2. The method according to claim 1, characterized in that the proportion of polyester alcohols in component (b) Is <10% by weight. 3. Verfahren nach Anspruch 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyesteralkohole (b2) durch Umsetzung von mehr­ funktionellen Carbonsäuren mit difunktionellen Glykolen hergestellt werden.3. The method according to claim 1 to 2, characterized in that that the polyester alcohols (b2) by implementing more functional carboxylic acids with difunctional glycols getting produced. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyesteralkohole (b22) durch Umsetzung von mehr­ funktionellen Carbonsäuren mit difunktionellen Glykolen mit Methylseitenketten hergestellt werden.4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the polyester alcohols (b22) by implementing more functional carboxylic acids with difunctional glycols with Methyl side chains are produced. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyesteralkohole (b2) eine Hydroxylzahl im Bereich von 40 bis 100 mg KOH/g aufweisen. 5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the polyester alcohols (b2) have a hydroxyl number in the range have from 40 to 100 mg KOH / g.   6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyetheralkohole (b11) eine Hydroxylzahl im Bereich von 30 mg KOH/g bis 120 mg KOH/g aufweisen.6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that the polyether alcohols (b11) have a hydroxyl number in the range of Have 30 mg KOH / g to 120 mg KOH / g. 7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyetheralkohole (b12) eine Hydroxylzahl im Bereich von 200 bis 600 mg KOH/g aufweisen.7. The method according to claim 1 to 6, characterized in that the polyether alcohols (b12) have a hydroxyl number in the range of Have 200 to 600 mg KOH / g. 8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis von Polyetheralkoholen/Polyesteralkoholen in der Komponente b <1,5, ist.8. The method according to claim 1 to 8, characterized in that the ratio of polyether alcohols / polyester alcohols in the component b <1.5. 9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis der Polyetheralkohole/Polyesteralkohole in der Komponente b <2,5 ist.9. The method according to claim 1 to 8, characterized in that the ratio of polyether alcohols / polyester alcohols in the Component b is <2.5. 10. Verfahren nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass als Isocyanatkomponente (a) NCO-Prepolymere, verwendet werden.10. The method according to claim 1 to 10, characterized in that used as isocyanate component (a) NCO prepolymers become. 11. Verfahren nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die NCO-Prepolymere durch Umsetzung von aromatischen Polyisocyanaten mit Polyetheralkoholen hergestellt werden.11. The method according to claim 1 to 10, characterized in that that the NCO prepolymers by reacting aromatic Polyisocyanates are made with polyether alcohols. 12. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der NCO-Gehalt dieser Prepolymeren im Bereich zwischen 16 Gew.-% und 44 Gew.-% liegt.12. The method according to claim 1, characterized in that the NCO content of these prepolymers in the range between 16% by weight and 44% by weight. 13. Verfahren nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die NCO-Prepolymere durch Umsetzung von MDI oder Mischungen aus MDI und Polymer-MDI Verfahren nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die NCO-Prepolymere durch Umsetzung von aromatischen Polyisocyanaten mit Poly­ etheralkoholen hergestellt werden.13. The method according to claim 1 to 10, characterized in that that the NCO prepolymers by implementing MDI or Mixtures of MDI and polymer-MDI processes according to claim 1 to 10, characterized in that the NCO prepolymers by reacting aromatic polyisocyanates with poly ether alcohols are produced. 14. Verfahren nach Anspruch 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass als Treibmittel ausschließlich Wasser in Anteilen von 1,0 bis 5,0 Teile, vorzugsweise 2,0 bis 4,0 Teile verwendet wird, bezogen auf 100 Gewichtsteile aller Verbindungen mit mindestens zwei aktiven Wasserstoffatomen, eingesetzt wird.14. The method according to claim 1 to 14, characterized in that only water in proportions of 1.0 to 5.0 parts, preferably 2.0 to 4.0 parts used is based on 100 parts by weight of all compounds at least two active hydrogen atoms is used. 15. Polyurethan-Weichschäume, herstellbar nach einem der Ansprüche 1 bis 14. 15. Flexible polyurethane foams, producible according to one of the Claims 1 to 14.   16. Polyurethan-Weichschäume nach Anspruch 15, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie Verlustfaktoren im Bereich zwischen 0,20 und 0,55, bestimmt nach ISO 7626, Teil 1,2, aufweisen.16. Flexible polyurethane foams according to claim 15, characterized shows that it has loss factors in the range between 0.20 and 0.55, determined according to ISO 7626, part 1.2. 17. Polyurethan-Weichschäume gemäß Anspruch 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Adhäsivität von <30 N auf­ weisen.17. Flexible polyurethane foams according to claim 1 to 16, characterized characterized that they have an adhesiveness of <30 N point. 18. Verwendung von Polyurethan-Weichschäumen nach Anspruch 15 bis 17 als Energieabsorber, Dämpfungsmaterial und zur Ausfüllung von Hohlräumen.18. Use of flexible polyurethane foams according to claim 15 to 17 as an energy absorber, damping material and for filling of cavities.
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