DE10042695A1 - Production of vinyl acetate monomer involves replacing part of the polymerization inhibitor with acetic acid - Google Patents
Production of vinyl acetate monomer involves replacing part of the polymerization inhibitor with acetic acidInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren Reduzierung von Polymerisationsinhibitoren bei der Herstellung von Vinylacetatmonomer.The invention relates to a method of reducing Polymerization inhibitors in the manufacture of Vinyl acetate monomer.
Die Herstellung von Vinylacetat durch Umsetzung von Ethylen mit Essigsäure und Sauerstoff am Festbettkatalysator in der Gasphase oder auch im Fluidbed ist bekannt. Die Reaktion erfolgt dabei im allgemeinen bei Drücken von 1 bis 25 bar und Temperaturen von 100°C bis 250°C.The production of vinyl acetate by reacting ethylene with Acetic acid and oxygen on the fixed bed catalyst in the Gas phase or also in the fluid bed is known. The reaction generally takes place at pressures from 1 to 25 bar and Temperatures from 100 ° C to 250 ° C.
Geeignete Katalysatoren enthalten einen Edelmetallanteil und einen Aktivatoranteil. Der Edelmetallanteil besteht aus Palladium und/oder dessen Verbindungen. Zusätzlich können noch Gold oder dessen Verbindungen anwesend sein. Der Aktivatoranteil besteht aus Verbindungen von Elementen der 1. Hauptgruppe und/oder der 2. Hauptgruppe und/oder Cadmium. Diese aktiven Komponenten werden auf Träger in feiner Verteilung aufgebracht, wobei als Trägermedium im allgemeinen Kieselsäure oder Aluminiumoxid verwendet wird.Suitable catalysts contain a noble metal component and an activator portion. The precious metal part consists of Palladium and / or its compounds. In addition, you can Gold or its compounds may be present. The activator part consists of connections of elements of the 1st main group and / or 2nd main group and / or cadmium. These active components are finer on carriers Distribution applied, in general as a carrier medium Silica or alumina is used.
In dem mehrstufigen katalytischen Herstellungsprozess entsteht neben dem gewünschten Produkt Vinylacetat auch Wasser in äquimolaren Mengen. Da bei der Reaktion eine Totaloxidation des Ethylens nicht vollkommen ausgeschlossen werden kann, fallen als weitere Nebenprodukte CO2 und zusätzliches Wasser an.In addition to the desired product, vinyl acetate, water is also produced in equimolar amounts in the multi-stage catalytic manufacturing process. Since total oxidation of the ethylene cannot be completely ruled out during the reaction, CO 2 and additional water are obtained as additional by-products.
Bei den bekannten Verfahren wird das den Reaktor verlassende heiße Gasgemisch einem Kondensations- und Destillationssystem zugeführt. Dieses Rohprodukt besitzt dabei Verunreinigungen, die im wesentlichen aus nicht umgesetztem Ethylen, nicht umgesetzter Essigsäure, nicht umgesetzten Sauerstoff, Stickstoff, Argon, Vinylacetat, Reaktionswasser, CO2 sowie anderen kondensierbaren Nebenprodukten bestehen. Die Aufarbeitung dieses rohen Vinylacetatgemisches kann auf vielfältige Weise geschehen.In the known processes, the hot gas mixture leaving the reactor is fed to a condensation and distillation system. This crude product has impurities which consist essentially of unreacted ethylene, unreacted acetic acid, unreacted oxygen, nitrogen, argon, vinyl acetate, water of reaction, CO 2 and other condensable by-products. This raw vinyl acetate mixture can be worked up in a variety of ways.
Aus DE-A 17 68 412 (US 3,905,875) ist eine Aufarbeitung von rohem, flüssigem Vinylacetat, das noch Essigsäure und Wasser sowie Ethylacetat und gegebenenfalls noch weitere Verunreinigungen enthält, beschrieben. Bei diesem Verfahren wird das rohe Vinylacetat azeotrop destilliert, durch Rückführung der durch Kondensation und Phasentrennung des Kopfproduktes erhältlichen Vinylacetats die Hauptmenge des Wassers zusammen mit Vinylacetat über Kopf abgezogen und soviel Vinylacetat zurückgeführt, dass als Sumpfprodukt eine Essigsäure erhalten wird, die etwa 0,5 bis 6 Gew.-% Wasser enthält.From DE-A 17 68 412 (US 3,905,875) a work-up of raw, liquid vinyl acetate that still contains acetic acid and water as well as ethyl acetate and possibly still others Contains impurities. With this procedure the crude vinyl acetate is distilled azeotropically Recycling of the condensation and phase separation of the The main product of vinyl acetate available Water pulled off together with vinyl acetate over the head and so much Vinyl acetate recycled that as a bottom product Acetic acid is obtained, which is about 0.5 to 6 wt .-% water contains.
DE-A 12 82 014 (US 3,438,870) und DE-A 16 68 063 beschreiben Verfahren zur Aufarbeitung von rohem Vinylacetat. Hierbei wird in einer ersten Destillationskolonne das Wasser als azeotropes Gemisch zusammen mit den unterhalb des Vinylacetats siedenden Nebenprodukten über Kopf abdestilliert. Der hierbei erhaltene, größtenteils wasserfreie Sumpfprodukt wird anschließend in einer zweiten Destillationskolonne destilliert, wobei man am Kopf der zweiten Destillationskolonne Vinylacetat, aus einer oder mehreren Anreicherungszonen zwischen Kopf und Sumpf mindestens den größten Teil der höher als Vinylacetat siedenden Nebenprodukte und unterhalb der untersten Anreicherungszone oder als Sumpfprodukt die Essigsäure und gegebenenfalls die Reste der Nebenprodukte entnimmt. Das in der ersten Kolonne nach Kondensation und Phasentrennung anfallende Vinylacetat wird im allgemeinen vollständig in die erste Kolonne zurückgeführt und Vinylacetat nur vom Kopf der zweiten Kolonne entnommen. Nach der Lehre von DE-A 16 68 063 kann bei einer Druckerhöhung in der ersten Destillationskolonne von Normaldruck auf 1 bar Überdruck bei etwa der halben Rücklaufmenge die gleiche Wassermenge am Kopf der zweiten Kolonne ausgetragen werden. DE-A 12 82 014 (US 3,438,870) and DE-A 16 68 063 describe Process for working up raw vinyl acetate. Here will in a first distillation column the water as azeotropic Mixture together with those boiling below the vinyl acetate By-products distilled off overhead. The obtained largely water-free bottom product is then in distilled a second distillation column Top of the second distillation column vinyl acetate, from one or several enrichment zones between the head and the swamp at least the majority of those boiling higher than vinyl acetate By-products and below the lowest enrichment zone or as the bottom product, acetic acid and optionally the Remains of the by-products are removed. That in the first column vinyl acetate obtained after condensation and phase separation is generally completely in the first column recycled and vinyl acetate only from the top of the second column taken. According to the teaching of DE-A 16 68 063 at one Pressure increase in the first distillation column from Normal pressure to 1 bar overpressure at about half Return flow the same amount of water at the top of the second Column are carried out.
EP-B 0 072 484 (US 4,934,519) beschreibt ein Verfahren zur Aufarbeitung von rohem, flüssigem Vinylacetat, das Essigsäure und Wasser, sowie Ethylacetat und gegebenenfalls weitere kleine Mengen an Verunreinigungen enthält. Bei der Destillation wird als Kopfprodukt ein im wesentlichen Vinylacetat und Wasser enthaltendes Gemisch, und als Sumpfprodukt ein in wesentlichem Essigsäure enthaltender Rückstand entnommen. Über einen Seiten strom wird ein Gemisch entnommen, in dem Ethylacetat angereichert ist. Das erhaltene Kopfprodukt wird kondensiert und nach einer Phasentrennung wird ein Teil der Vinylacetat-Phase als Rücklauf in die Destillation zurückführt. Oberhalb der Zugabestelle des rohen, flüssigen Vinylacetats wird zusätzlich in die Destillation 0,1 bis 5 Gew.-% Wasser, bezogen auf das eingesetzte rohe, flüssige Vinylacetat, einleitet. Durch diese Maßnahme wir die Entwässerung in der Destillation und die Trennung Vinylacetat/Ethylacetat verbessert.EP-B 0 072 484 (US 4,934,519) describes a method for Processing raw, liquid vinyl acetate, the acetic acid and water, and ethyl acetate and optionally other small ones Contains amounts of impurities. When distilling the top product is essentially vinyl acetate and water containing mixture, and as a bottom product in an essential Removed residue containing acetic acid. Over a page A mixture is taken in the ethyl acetate is enriched. The top product obtained is condensed and after phase separation, part of the Vinyl acetate phase as reflux in the distillation. Above the addition point of the raw, liquid vinyl acetate is additionally distilled 0.1 to 5 wt .-% water, based on the raw, liquid vinyl acetate used, initiates. Through this measure, the drainage in the Distillation and the separation of vinyl acetate / ethyl acetate improved.
DE-A 29 43 985 (US 4,353783) beschreibt ein Verfahren zur Abtrennung von Wasser aus Gemischen mit Vinylacetat und Essigsäure. Dabei wird das aus der Reaktionszone austretenden Gasgemisches, das die Hauptmenge der Essigsäure, des Vinylacetats und des Wassers enthält, kondensiert und zusammen mit einer durch Adsorption mit Essigsäure erhaltene Lösung, die das nicht kondensierte, restliche Vinylacetat und Wasser enthält, auf verschiedene Böden in eine Destillationskolonne gegeben.DE-A 29 43 985 (US 4,353783) describes a method for Separation of water from mixtures with vinyl acetate and Acetic acid. This will exit from the reaction zone Gas mixture, which the main amount of acetic acid, the Contains vinyl acetate and water, condenses and together with a solution obtained by adsorption with acetic acid, which the uncondensed, remaining vinyl acetate and water contains, on different trays in a distillation column given.
US-A 3,404,177 beschreibt ein Verfahren zur Abtrennung von Vinylacetat, Wasser, Essigsäure und gegebenenfalls Acetaldehyd aus gasförmigen Reaktionsgemischen mittels Destillation. Die Reaktionsgemische können dabei auch noch Ethylen, Sauerstoff und CO2 enthalten.US Pat. No. 3,404,177 describes a process for the separation of vinyl acetate, water, acetic acid and optionally acetaldehyde from gaseous reaction mixtures by means of distillation. The reaction mixtures can also contain ethylene, oxygen and CO 2 .
Bei allen beschriebenen Destillationsvarianten muss in jeder Vinylacetatmonomer (VAM) enthaltenen Kolonne oder Apparateteil zur Vermeidung von Vinylacetat-Polymerisation ein Polymerisationsinhibitor zugegeben werden. In den bekannten Verfahren werden dazu beispielsweise Hydrochinon, Benzochinon oder tert.-Butylbrenzcatechin verwendet. Diese teuren Stabilisatoren werden in der Regel am Kopf der jeweiligen Kolonne in Form einer Lösung in VAM oder als Feststoff eingespeist und gehen an deren Sumpf über die Ausschleusung durch ein AcOH-Rückstandssystem verloren. Eine Rückgewinnung ist technisch schwierig und kann wirtschaftlich sinnvoll nicht durchgeführt werden.In all the distillation variants described in each Vinyl acetate monomer (VAM) contained column or apparatus part to avoid vinyl acetate polymerization Polymerization inhibitor are added. In the well-known Processes are, for example, hydroquinone, benzoquinone or tert-butyl catechol used. These expensive ones Stabilizers are usually on the head of each Column in the form of a solution in VAM or as a solid fed in and go to their swamp over the discharge lost through an AcOH residue system. A recovery is technically difficult and cannot make economic sense be performed.
Da diese Stabilisatoren, wie beispielsweise Hydrochinon, einen großen Kostenfaktor bei der VAM Aufarbeitung darstellen, wird immer wieder versucht, durch ein Herantasten an die noch wirksame Minimalmenge den Verbrauch zu senken. Dies gestaltet sich jedoch recht schwierig, da die Vinylacetat-Polymerisation sehr plötzlich einsetzt, und in kurzer Zeit die Kolonne an deren Innenseiten und an deren Böden zuwächst. Die Abscheidung des Polymerisats im Inneren der Kolonne kann bis zu einem Totalausfall führen.Since these stabilizers, such as hydroquinone, have a will represent a major cost factor in VAM processing tried again and again, by approaching the still effective minimum amount to reduce consumption. This designed itself, however, quite difficult since the vinyl acetate polymerization sets in very suddenly, and the column turns on in a short time the inside and the bottom of which grows. The deposition of the polymer inside the column can be up to one Cause total failure.
Es bestand daher die Aufgabe ein Verfahren zur Herstellung von Vinylacetatmonomer zu finden, in welchem auf den Einsatz der bekannten und teueren Polymerisationsinhibitoren ganz oder teilweise verzichtet werden kann.It was therefore the task of a process for the production of Find vinyl acetate monomer in which on the use of known and expensive polymerization inhibitors entirely or can be partially dispensed with.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass besonders an den Kolonnen, wo bevorzugt Polymerisationen auftreten, durch Zugabe von Essigsäure der Stabilisatoranteil reduziert werden kann.Surprisingly, it has now been found that especially on the Columns, where polymerizations prefer to occur, by addition the proportion of stabilizer can be reduced by acetic acid.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Vinylacetatmonomer durch Umsetzung von Ethylen mit Essigsäure und Sauerstoff am einem Katalysator unter Verwendung von Polymerisationsinhibitoren, dadurch gekennzeichnet, dass ein Teil der zugesetzten Polymerisationsinhibitoren durch Zugabe von Essigsäure ersetzt wird.The invention relates to a method for producing Vinyl acetate monomer by reacting ethylene with acetic acid and oxygen on a catalyst using Polymerization inhibitors, characterized in that a Part of the polymerization inhibitors added by addition is replaced by acetic acid.
Die erfindungsgemäß einzuleitende Essigsäuremenge zur Reduzierung der Menge an Polymerisationsinhibitoren ist recht niedrig und liegt im Bereich von 0,1-3 Gew.-% AcOH, bevorzugt 0,1-1,0 Gew.-% bezogen auf den Kolonnenzulauf des rohen Vinylacetates.The amount of acetic acid to be introduced according to the invention for Reducing the amount of polymerization inhibitors is fair low and is in the range of 0.1-3% by weight AcOH, preferred 0.1-1.0 wt .-% based on the column feed of the crude Vinyl acetate.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren können dabei alle üblicherweise einsetzbaren Polymerisationsinhibitoren reduziert werden. Vorzugsweise eignet sich das Verfahren besonders zur Reduzierung des Anteils der Inhibitoren aus der Gruppe enthaltend Hydrochinon (HQ), Benzochinon und tert.-Butylbrenzcatechin. Vorzugsweise werden dabei 1 bis 20 Gew.-% der Polymerisationsinhibitoren ersetzt.With the method according to the invention, everyone can Usually used polymerization inhibitors reduced become. The method is preferably particularly suitable for Reduction in the proportion of inhibitors from the group containing hydroquinone (HQ), benzoquinone and tert-butyl catechol. Preferably 1 to 20% by weight the polymerization inhibitors replaced.
Die Zugabe von Essigsäure kann prinzipiell an allen Stellen der nach dem Austritt des Rohproduktes aus dem Reaktor erfolgen. Bevorzugt wird die Zugabe von Essigsäure in die Vorentwässerungskolonne (VEWK), die Azeotropkolonne (AZK) sowie die LS-Kolonne bzw. Entwässerungskolonne sowie die Rein-VAM-Kolonne eingeleitet.The addition of acetic acid can in principle at all points of the after the exit of the crude product from the reactor. It is preferred to add acetic acid to the Pre-dewatering column (VEWK), the azeotropic column (AZK) and the LS column or dewatering column and the Pure VAM column initiated.
Unter Beobachtung der an jeder Kolonne installierten Differenzdruckmessung lässt sich iterativ für jede Kolonne das Verhältnis Essigsäuremenge zu Stabilisator ermitteln. Bevorzugt wird dabei die Messanordnung oberhalb des Kolonnen-Zulaufes verwendet.Observing those installed on each column Differential pressure measurement can be done iteratively for each column Determine the ratio of the amount of acetic acid to the stabilizer. Prefers becomes the measuring arrangement above the column inlet used.
Ein Anstieg des Differenzdruckes durch reduzierte Stabilisatorzugabe kann durch die Erhöhung der Zugabe von Essigsäure ausgeglichen werden. Wenn die zugegebenen Mengen an Essigsäure nicht mehr greifen, darf die Stabilisatormenge nicht weiter reduziert werden, da sonst die Polymerisation des Vinylacetats eintritt. Von Vorteil ist es, wenn man sich von bestehenden Stabilisatormengen und einer festen Anfangsdosierung von Essigsäure an den Betriebsbereich herantastet.An increase in differential pressure due to reduced Stabilizer addition can be done by increasing the addition of Acetic acid can be balanced. If the quantities added The amount of stabilizer must not take hold of acetic acid be further reduced, otherwise the polymerization of the Vinyl acetate occurs. It is an advantage if you look away from existing stabilizer quantities and a fixed one Initial dosing of acetic acid to the operating area zoom scans.
Die Essigsäure kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren an jeder Stelle der Kolonne zugesetzt werden. Bevorzugt geschieht die Einleitung knapp unterhalb des Kolonnenkopfes. Damit kann gewährleistet werden, dass alle Böden im Verstärkungsteil erfasst werden und keine Essigsäure mit den Brüden in den Vorlagebehälter mitgerissen wird. Die Essigsäure geht in jedem Fall über den Kolonnensumpf aus der Kolonne.The acetic acid can in the process of the invention can be added to any point in the column. Preferably happens the introduction just below the top of the column. So that can ensure that all floors in the reinforcement section are detected and no acetic acid with the vapors in the Storage container is carried away. The acetic acid goes in everyone Fall over the column sump from the column.
Die folgenden Beispiele sollen das erfindungsgemäße Verfahren erläutern.The following examples are intended to illustrate the process of the invention explain.
In eine Azeotropkolonne 1 (AZK) mit 100 Böden wurden als Zulauf ein Rohproduktstrom über Leitung 2 von 33 t/h eingestellt. Die Zusammensetzung des Rohvinylacetats, welches auf den 48. Boden der Kolonne aufgegeben wird, lag bei: 25-30 Gew.-% VAM, 60- 65 Gew.-% AcOH, 0,7-0,8 Gew.-% AcH, 8-9 Gew.-% H2O und 0,04 -0,06 Gew.-% EtOAc.In an azeotropic column 1 (AZK) with 100 trays, a raw product stream of 33 t / h was set as feed via line 2 . The composition of the raw vinyl acetate, which is fed to the 48th tray of the column, was: 25-30% by weight VAM, 60-65% by weight AcOH, 0.7-0.8% by weight AcH, 8-9 wt% H 2 O and 0.04-0.06 wt% EtOAc.
Das Kopfprodukt wurde über Leitung 3 abgeführt, kondensiert und in einen Phasenabscheider 4 abgeführt. Von der Vinylacetatphase wurden 20 t/h als Rücklauf über Leitung 5 auf den Kolonnenkopf geführt, der Rest von ca. 10 t/h wurde über Leitung 6 der weiteren Reinigung zugeführt. Über Leitung 7 wurde aus dem Phasentrenner die wässrige Phase abgetrennt und über Leitung 8 das Sumpfprodukt der Kolonne.The top product was removed via line 3 , condensed and discharged into a phase separator 4 . From the vinyl acetate phase, 20 t / h were fed as reflux via line 5 to the top of the column, the rest of about 10 t / h was fed via line 6 for further purification. The aqueous phase was separated off from the phase separator via line 7 and the bottom product of the column via line 8 .
Als Stabilisatorlösung wurde eine 1,5 Gew.-% Hydrochinonlösung in Vinylacetat eingesetzt. Den AZK-Brüden wurde über den Zulauf 9 270 kg einer 1,5 gew.-%igen HQ-Lösung (entspricht 4,05 kg) eingegeben.A 1.5% by weight hydroquinone solution was used as the stabilizer solution used in vinyl acetate. The AZK brothers became aware of the influx 9 270 kg of a 1.5% by weight HQ solution (corresponds to 4.05 kg) entered.
Der Differenzdruck im Verstärkungsteil der Kolonne betrug 380- 400 mbar.The differential pressure in the rectifying section of the column was 380- 400 mbar.
Dieses Beispiel wurde analog dem Vergleichsbeispiel 1 durchgeführt. Am 80. Boden wurden jedoch 0,1 t/h Essigsäure über Leitung 10 zugegeben.This example was carried out analogously to Comparative Example 1. On the 80th floor, however, 0.1 t / h of acetic acid were added via line 10 .
Durch die Zugabe von AcOH wurde es möglich, den vorher existierenden Differenzdruck im Verstärkungsteil der Kolonne von 380-400 mbar zu halten, obwohl die HQ-Lösung auf 180 kg/h (entspricht 2,70 kg/h HQ) reduziert wurde. Der Differenzdruck blieb dabei unverändert. The addition of AcOH made it possible to use the previously existing differential pressure in the rectifying section of the column to keep from 380-400 mbar, although the HQ solution to 180 kg / h (corresponds to 2.70 kg / h HQ) was reduced. The differential pressure remained unchanged.
Dieses Beispiel wurde analog dem Beispiel 1 durchgeführt. Unter gleichen hydraulischen Bedingungen wurden jedoch 0,3 t/h Essigsäure über Leitung 10 am 80. Boden eingespeist.This example was carried out analogously to Example 1. However, under the same hydraulic conditions, 0.3 t / h of acetic acid were fed in via line 10 on the 80th floor.
Die HQ-Lösung konnte nun auf 160 kg (entspricht 2,4 kg/h HQ) reduziert werden, ohne dass sich am Differenzdruck etwas änderte.The HQ solution was now able to reach 160 kg (corresponds to 2.4 kg / h HQ) can be reduced without affecting the differential pressure changed.
Dieses Beispiel wurde analog dem Beispiel 2 durchgeführt. Die AcOH-Menge wurde auf 0,5 t/h erhöht, die HQ-Lösung konnte auf 125 kg/h (entspricht 1,9 kg/h HQ) reduziert werden, ohne dass sich der Differenzdruck änderte.This example was carried out analogously to Example 2. The The amount of AcOH was increased to 0.5 t / h, the HQ solution was able to 125 kg / h (corresponds to 1.9 kg / h HQ) can be reduced without the differential pressure changed.
In der Entwässerungskolonne/Leichtsiederkolonne 11 wurde über den Zulauf 12 ein Massestrom von ca. 12 t/h eingestellt. Dieser setzte sich aus 30-40 Gew.-% VAM, 50-60 Gew.-% AcOH, 5-6 Gew.-% H2O, und EtOAc (< 1000 ppm) zusammen. Über den Zulauf 13 wurde ein Massestrom von ca. 10 t/h eingestellt. Dieser setzte sich aus 90-97 Gew.-% VAN, 2-3 Gew.-% AcH, EtOAc (< 500 ppm) und MeAc (< 100 ppm) zusammen.In the dewatering column / low boiler column 11 , a mass flow of about 12 t / h was set via the feed 12 . This was composed of 30-40% by weight VAM, 50-60% by weight AcOH, 5-6% by weight H 2 O, and EtOAc (<1000 ppm). A mass flow of approx. 10 t / h was set via the inlet 13 . This was composed of 90-97% by weight VAN, 2-3% by weight AcH, EtOAc (<500 ppm) and MeAc (<100 ppm).
Der Rücklauf in den Kolonnenkopf über Leitung 14 wurde auf ca. 20 t/h eingestellt. Der rückgeführte Strom setzte sich aus 40- 50 Gew.-% AcH, 45-55 Gew.-% VAM, 4-6 Gew.-% H2O und MeAc (< 1 Gew.-%) zusammen.The return flow to the column head via line 14 was set to approximately 20 t / h. The recycle stream was composed of 40-50% by weight AcH, 45-55% by weight VAM, 4-6% by weight H 2 O and MeAc (<1% by weight).
Bei dieser hydraulischen Belastung wurde an drei Stellen folgende HQ-Lösungen zugeführt. Über Leitung 15 wurden vor dem Phasentrenner 16 50 kg an 1,5 gew.-%iger Lösung (entspricht 0,75 kg/h HQ) zugeführt. Über Leitung 17 wurden 120 kg an 1,5 gew.-%iger Lösung (entspricht 1,8 kg/h HQ) nach dem Phasentrenner 16 zugeführt. Über Leitung 18 wurden 130 kg an 1,5 gew.-%iger Lösung (entspricht 1,95 kg/h HQ) in den Kopfabzug 19 der Kolonne 11 eingespeist.With this hydraulic load, the following HQ solutions were supplied at three points. 50 kg of 1.5% strength by weight solution (corresponding to 0.75 kg / h HQ) were fed in via line 15 in front of the phase separator 16. 120 kg of 1.5% strength by weight solution (corresponding to 1.8 kg / h HQ) were fed via line 17 to the phase separator 16 . Via line 18 , 130 kg of 1.5% strength by weight solution (corresponding to 1.95 kg / h HQ) were fed into the top draw 19 of the column 11 .
Die Differenzdrücke (gemessen an der LS-Kolonne) bewegen sich dabei zwischen 80-120 mbar. The differential pressures (measured on the LS column) move thereby between 80-120 mbar.
Es wurde analog dem Vergleichsbeispiel 2 verfahren, jedoch wurde über die Zuleitung 20 0,1 t/h Essigsäure und 113 kg/h HQ-Lösung (1,5 Gew.-% ⇒ 1,70 kg/h HQ) zugegeben. Es konnte keine Polymerisation beobachtet werden, obwohl gleichzeitig die Einleitung an HQ-Lösung durch die Leitungen 15, 17 und 18 ca. 10-15 Gew.-% reduziert wurde.The procedure was analogous to Comparative Example 2, but 20 0.1 t / h of acetic acid and 113 kg / h of HQ solution (1.5% by weight ⇒ 1.70 kg / h of HQ) were added via the feed line. No polymerization could be observed, although at the same time the introduction of HQ solution through lines 15 , 17 and 18 was reduced by about 10-15% by weight.
Es wurde analog dem Beispiel 4 verfahren, jedoch wurde über die Zuleitung 20 0,3 t/h Essigsäure und 97 kg/h HQ-Lösung (1,5 Gew.-% ⇒ 1,46 kg/h HQ) zugegeben. Es konnte auch in diesem Versuch keine Polymerisation beobachtet werden, obwohl gleichzeitig die Einleitung an HQ-Lösung durch die Leitungen 15, 17 und 18 um ca. 25 Gew.-% reduziert wurde. Sowohl im Beispiel 4 als auch im 5 blieb der Differenzdruck unverändert.The procedure was analogous to Example 4, but 20 0.3 t / h of acetic acid and 97 kg / h of HQ solution (1.5% by weight ⇒ 1.46 kg / h of HQ) were added via the feed line. No polymerization was observed in this experiment either, although at the same time the introduction of HQ solution through lines 15 , 17 and 18 was reduced by approximately 25% by weight. In both example 4 and 5, the differential pressure remained unchanged.
In einer VAM-Reinkolonne 21 wurde über Leitung 22 ein Zulauf von 22 t/h an Rohprodukt, bestehend aus 40 Gew.-% VAM und 58 Gew.-% AcOH eingestellt. Der Differenzdruck betrug 450-480 mbar. Über die Rücklaufleitung 23 wird ein Teil des über Kopf abgezogenen Produkts aus dem Vorlagebehälter 24 wieder in die Kolonne 21 zurückgeführt. Über Leitung 25 werden in diesen rückgeführten Massestrom 150 kg HQ-Lösung (entspricht ca. 2,10 kg/h HQ) eingespeist. Eine Polymerisation war nicht erkennbar.In a VAM pure column 21 , an inlet of 22 t / h of crude product consisting of 40% by weight of VAM and 58% by weight of AcOH was set via line 22 . The differential pressure was 450-480 mbar. Via the return line 23 , part of the product withdrawn overhead is returned to the column 21 from the storage container 24 . 150 kg of HQ solution (corresponds to approximately 2.10 kg / h of HQ) are fed into this recirculated mass flow via line 25 . No polymerization was discernible.
Das Beispiel wurde analog dem Vergleichsbeispiel 3 ausgeführt. Der Kolonne wurde zusätzlich über Leitung 26 0,1 t/h Essigsäure und 140 kg/h HQ-Lösung (⇒ 2,0 kg/h HQ) zugegeben. Der Differenzdruck wurde konstant gehalten. Es war keine Polymerisation feststellbar, obwohl die Zugabe an HQ-Lösung um 12,5% (122 kg/h HQ) reduziert werden konnte (dies entspricht einer Reduzierung von 2 kg/h HQ auf 1,75 kg/h HQ) The example was carried out analogously to Comparative Example 3. The column was additionally 0.1 t / h via line 26 Acetic acid and 140 kg / h HQ solution (⇒ 2.0 kg / h HQ) added. The differential pressure was kept constant. It wasn’t Polymerization was noticeable, although the addition of HQ solution was around 12.5% (122 kg / h HQ) could be reduced (this corresponds to a reduction from 2 kg / h HQ to 1.75 kg / h HQ)
Das Beispiel wurde analog dem Beispiel 6 ausgeführt. Der Kolonne wurde jedoch über Leitung 26 0,3 t/h Essigsäure und 110 kg/h HQ-Lösung (⇒ 1,57 kg/h HQ) zugegeben. Der Differenzdruck wurde konstant gehalten. Es war keine Polymerisation feststellbar, obwohl die Zugabe an HQ-Lösung um 25% reduziert werden konnte (dies entspricht einer Reduzierung von 2 kg/h HQ auf 1,5 kg/h HQ).The example was carried out analogously to example 6. The However, column 26 was 0.3 t / h of acetic acid and line 110 kg / h HQ solution (⇒ 1.57 kg / h HQ) added. The Differential pressure was kept constant. It wasn’t Polymerization was noticeable, although the addition of HQ solution was around 25% could be reduced (this corresponds to a reduction from 2 kg / h HQ to 1.5 kg / h HQ).
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