DE10034823A1 - Composition useful for imparting fire retardancy to textiles, comprises water, an olefin/vinyl(idene) chloride/vinyl ester copolymer, a chloroparaffin, antimony trioxide and hydrolyzed polyvinyl acetate - Google Patents

Composition useful for imparting fire retardancy to textiles, comprises water, an olefin/vinyl(idene) chloride/vinyl ester copolymer, a chloroparaffin, antimony trioxide and hydrolyzed polyvinyl acetate

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DE10034823A1
DE10034823A1 DE2000134823 DE10034823A DE10034823A1 DE 10034823 A1 DE10034823 A1 DE 10034823A1 DE 2000134823 DE2000134823 DE 2000134823 DE 10034823 A DE10034823 A DE 10034823A DE 10034823 A1 DE10034823 A1 DE 10034823A1
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Karl-Heinz Lemmer
Reinhold Braun
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Abstract

An aqueous composition comprising water, an olefin/vinyl(idene) chloride/vinyl ester copolymer, a chloroparaffin, antimony trioxide and hydrolyzed polyvinyl acetate is new. An aqueous composition comprising the following components is new: (1) water; (2) a copolymer of: (a) a monoolefin with 2-8C atoms; (b) vinyl chloride or vinylidene chloride; and (c) a vinyl ester of a saturated linear monocarboxylic acid having 6-18C atoms; (3) a chloroparaffin; (4) antimony trioxide; and (5) a partially or totally hydrolyzed polyvinyl acetate.

Description

Die Erfindung betrifft eine wäßrige Zusammensetzung, welche ein Chlorparaffin, Antimontrioxid, ein teilweise oder vollständig hydrolysiertes Polyvinylacetat und ein chlorhaltiges Copolymer enthält. Sie betrifft ferner die Verwendung solcher Zusammensetzungen zur Behandlung von Fasermaterialien.The invention relates to an aqueous composition which contains a chlorinated paraffin, antimony trioxide, a partially or fully hydrolyzed polyvinyl acetate and a chlorine-containing copolymer contains. It also relates to the use of such compositions for the treatment of Fiber materials.

Es ist bekannt, Zusammensetzungen, welche chlorhaltige Polymere und Antimontrioxid (Sb2O3) enthalten, zu verwenden, um flammhemmende Wirkungen zu erzielen.It is known to use compositions containing chlorine-containing polymers and antimony trioxide (Sb 2 O 3 ) to achieve flame retardant effects.

So beschreibt die EP-A 201 204 und die EP-A 261 841 Zusammensetzungen, welche auf Glasfasergewebe aufgebracht werden und welche Antimontrioxid, chlorierte Paraffinwachse und Copolymere aus Vinylchlorid und Ethylen enthalten können. Diese mit einer porösen Beschich­ tung versehenen Glasfasergewebe dienen als Sperrschicht gegen die Ausbreitung von Feuer. Die Beschichtung der Glasfasergewebe dient dem Zweck, die Glasfasern vor Verschleiß zu schützen. Damit die Glasfasern als feuerhemmende Barriere wirksam sein können, wird eine Beschichtung verwendet, die nicht brennbar ist.For example, EP-A 201 204 and EP-A 261 841 describe compositions based on Glass fiber fabrics are applied and what antimony trioxide, chlorinated paraffin waxes and May contain copolymers of vinyl chloride and ethylene. This with a porous coating Glass fiber fabrics serve as a barrier against the spread of fire. The coating of the glass fiber fabric serves the purpose of protecting the glass fibers from wear protect. So that the glass fibers can act as a fire-retardant barrier, a Coating used that is not flammable.

Die US 4 839 222 offenbart Zusammensetzungen, welche zur Isolierung von Glasfaserartikeln vorgesehen sind. Die Zusammensetzungen sind zu diesem Zweck verschäumbar und enthalten daher schaumerzeugende Zusätze. Es handelt sich hierbei um wäßrige Formulierungen, welche Vinylchlorid/Ethylen-Copolymere und Antimontrioxid enthalten können.US 4,839,222 discloses compositions used to isolate glass fiber articles are provided. The compositions are foamable and contain for this purpose hence foam-producing additives. These are aqueous formulations, which May contain vinyl chloride / ethylene copolymers and antimony trioxide.

Aus der US 4 657 809 gehen flammhemmende Zusammensetzungen hervor, welche für die Applikation auf verschäumte Substrate vorgesehen sind. Diese wäßrigen Zusammensetzungen enthalten unter anderem Metallverbindungen, z. B. Antimontrioxid, in einer Menge von weniger als 4,8 Gew.-% und ein emulgiertes Vinylpolymer, das Halogen enthält. Letzteres kann ein Co­ polymer von Vinylchlorid und Ethylen sein. From US 4 657 809 flame retardant compositions are known which for Application to foamed substrates are provided. These aqueous compositions contain metal compounds, e.g. B. antimony trioxide, in an amount of less than 4.8% by weight and an emulsified vinyl polymer containing halogen. The latter can be a Co polymer of vinyl chloride and ethylene.  

Die EP-A 525 639 beschreibt Zusammensetzungen für die Beschichtung von Trägermaterialien, welche chlorhaltige Polymere und weitere Zusätze enthalten.EP-A 525 639 describes compositions for the coating of carrier materials, which contain chlorine-containing polymers and other additives.

Die US 5 036 121 beschreibt Kabel, welche mit flammhemmenden Zusammensetzungen isoliert sind. Die Zusammensetzungen können Polyvinylchlorid-Polymere, Ethylen-Vinylacetat- Copolymere, chlorierte Polyethylene und Antimontrioxid enthalten.US 5,036,121 describes cables which insulate with flame retardant compositions are. The compositions may include polyvinyl chloride polymers, ethylene vinyl acetate Contain copolymers, chlorinated polyethylenes and antimony trioxide.

Eine Zusammensetzung, mittels welcher textile Flächengebilde aus Fasermaterialien flamm­ hemmend ausgerüstet werden können, beschreibt die EP-A 496 098. Die dort genannten Zu­ sammensetzungen können neben Phosphor- und Stickstoffverbindungen noch Antimontrioxid, ein Chlorparaffin und/oder ein Copolymeres aus Vinylchlorid und einem Olefin enthalten.A composition by means of which textile fabrics made of fiber materials burn EP-A 496 098 describes inhibiting equipment. The Zu mentioned there In addition to phosphorus and nitrogen compounds, compositions can also contain antimony trioxide, contain a chlorinated paraffin and / or a copolymer of vinyl chloride and an olefin.

Die oben aufgeführten, aus dem Stand der Technik bekannten Zusammensetzungen, von de­ nen eine ganze Reihe nicht für die Anwendung auf textilen Flächengebilden empfohlen wird, weisen im Hinblick auf eine solche Anwendung neben Vorteilen auch Nachteile auf. So sind Zusammensetzungen, welche als Schaum vorliegen oder verschäumbar sind, nur bedingt für die flammhemmende Ausrüstung von Flächengebilden aus Fasermaterialien geeignet. Ähnli­ ches gilt für Zusammensetzungen, welche zu (porösen) Beschichtungen führen. Aber auch die Zusammensetzungen gemäß EP-A 496 098, welche speziell für die Behandlung textiler Flä­ chengebilde wie Gewebe empfohlen werden und eine Reihe von Vorteilen besitzen, weisen noch gewisse Nachteile auf. So kann in manchen Fällen der Phosphorgehalt Probleme im Ab­ wasser verursachen. Daneben wurde festgestellt, daß die Wässerungsbeständigkeit der mit diesen Zusammensetzungen behandelten Fasermaterialien noch nicht optimal war. Dies be­ deutet, daß bei mit diesen Zusammensetzungen ausgerüsteten Geweben nach mehrmaligem Kontakt mit Wasser (z. B. bei Regen im Fall von Zeltgeweben) der flammhemmende Effekt in einigen Fällen in einem unerwünschten Ausmaß abnahm. Außerdem lassen sich, je nach Rezeptur, mit manchen der Zusammensetzungen der EP-A 496 098 nur nach Zusatz von Verdickungsmittel stabile wäßrige Dispersionen erhalten.The above-mentioned compositions known from the prior art, from de a whole series is not recommended for use on textile fabrics, have disadvantages in addition to advantages with regard to such an application. So are Compositions which are in the form of foam or are foamable are only of limited use for the flame retardant finishing of fabrics made of fiber materials is suitable. Ähnli This applies to compositions that lead to (porous) coatings. But also the Compositions according to EP-A 496 098, which are specially for the treatment of textile fabrics structures like tissue are recommended and have a number of advantages certain disadvantages. In some cases, the phosphorus content can cause problems in the Ab cause water. In addition, it was found that the water resistance with fiber materials treated with these compositions was not optimal. This be indicates that in fabrics finished with these compositions after repeated Contact with water (e.g. when it rains in the case of tent fabrics) the flame retardant Effect decreased to an undesirable extent in some cases. In addition, by recipe, with some of the compositions of EP-A 496 098 only after adding Thickeners obtained stable aqueous dispersions.

Die Aufgabe, welche der vorliegenden Erfindung zugrundelag, bestand darin, eine Zusammen­ setzung zur Verfügung zu stellen, welche sich ausgezeichnet zur Behandlung von Flächenge­ bilden aus Fasermaterialien eignet und diesen einen guten flammhemmenden Effekt mit gutem wasserabweisendem Effekt bzw. guter Wässerungsbeständigkeit verleiht. Die Zusammenset­ zungen sollten in Form stabiler wäßriger Dispersion erhalten werden können und auch in Abwe­ senheit von Phosphorverbindungen zu guten flammhemmenden Effekten führen. The object on which the present invention was based was to bring together to make available, which are excellent for the treatment of area form from fiber materials and this has a good flame retardant effect with good water repellent effect or good water resistance. The assembly tongues should be obtained in the form of a stable aqueous dispersion and also in deviation Sensitivity of phosphorus compounds lead to good flame retardant effects.  

  • A) Die Aufgabe wurde gelöst durch eine Zusammensetzung, welche folgende Komponenten enthält:
    Wasser    A) The object was achieved by a composition which contains the following components:
    water
  • B) ein Copolymer aufgebaut aus folgenden Monomeren
    • 1. ein Monoolefin mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Ethylen oder Propylen
    • 2. Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid
    • 3. Vinylester einer gesättigten linearen Monocarbonsäure, welche 6 bis 18, vor­ zugsweise 10 bis 14, Kohlenstoffatome enthält.
    B) a copolymer composed of the following monomers
    • 1. a monoolefin with 2 to 8 carbon atoms, preferably ethylene or propylene
    • 2. Vinyl chloride or vinylidene chloride
    • 3. vinyl ester of a saturated linear monocarboxylic acid which contains 6 to 18, preferably 10 to 14, carbon atoms.
  • C) ein ChlorparaffinC) a chlorinated paraffin
  • D) AntimontrioxidD) antimony trioxide
  • E) ein teilweise oder vollständig hydrolysiertes PolyvinylacetatE) a partially or fully hydrolyzed polyvinyl acetate

Vorzugsweise enthalten erfindungsgemäße Zusammensetzungen zusätzlich eine oder mehrere der nachfolgend genannten Komponenten F) bis I)Compositions according to the invention preferably additionally contain one or more of the components F) to I) mentioned below

  • A) ein Perfluoralkylgruppen enthaltender Polyester, ein Perfluoralkylgruppen enthaltendes Polyacrylat oder ein Perfluoralkylgruppen enthaltendes PolyurethanA) a polyester containing perfluoroalkyl groups, one containing perfluoroalkyl groups Polyacrylate or a polyurethane containing perfluoroalkyl groups
  • B) 1,2-PropylenglykolB) 1,2-propylene glycol
  • C) ein ethoxiliertes FettaminC) an ethoxylated fatty amine
  • D) ein Fungizid/BiozidD) a fungicide / biocide

Komponente F) kann dazu dienen, den Flächengebilden, die mit erfindungsgemäßen Zusam­ mensetzungen behandelt wurden, eine noch höhere wasserabweisende und ggf. ölabweisende Wirkung zu verleihen. Außerdem kann durch die Mitverwendung von F) vielfach die Tendenz zur Bildung von Walzenbelag auf den Verarbeitungsaggregaten reduziert werden. Komponente G) kann zur Erhöhung der Kältestabilität der Zusammensetzung dienen. Komponente H) ist ein Tensid und kann zur Erhöhung der Stabilität erfindungsgemäßer Zusammensetzungen in Form von wäßrigen Dispersionen dienen.Component F) can serve the flat structures which together with the invention were treated, an even higher water-repellent and possibly oil-repellent To give effect. In addition, the tendency can often be caused by the use of F) can be reduced to form roller covering on the processing units. Component G) can serve to increase the cold stability of the composition. Component H) is a surfactant and can be used to increase the stability of compositions according to the invention  serve in the form of aqueous dispersions.

Komponente I) dient der Erhöhung der Beständigkeit gegen Befall durch Mikroorganismen und Erhöhung der Verrottungsbeständigkeit. Vielfach ist es von Vorteil, an Stelle nur einer einzigen Verbindung als Komponente I) ein Gemisch von Fungiziden/Bioziden einzusetzen, dessen ein­ zelne Vertreter gegenüber unterschiedlichen Stämmen von Mikroorganismen wirksam sind.Component I) serves to increase the resistance to attack by microorganisms and Increased resistance to rotting. In many cases, it is an advantage to have just one Compound as component I) to use a mixture of fungicides / biocides, one of which individual representatives are effective against different strains of microorganisms.

Mit Hilfe erfindungsgemäßer Zusammensetzungen ist es möglich, Fasermaterialien, insbeson­ dere Geweben, welche zu 50 bis 100 Gew.-% aus Cellulosefasern bestehen, hervorragende flammhemmende Eigenschaften zu verleihen. Außerdem weisen so behandelte Gewebe eine gute Wässerungsbeständigkeit und eine gute Wasserdichtheit auf. Diese beiden Begriffe wer­ den unten näher erläutert.With the help of compositions according to the invention it is possible to use fiber materials, in particular other fabrics, which consist of 50 to 100 wt .-% of cellulose fibers, excellent to impart flame retardant properties. Tissues treated in this way also have a good water resistance and good water resistance. These two terms who the explained in more detail below.

Erfindungsgemäße Zusammensetzungen müssen neben Wasser mindestens eine Komponente B), eine Komponente C), eine Komponente D) und eine Komponente E) enthalten.In addition to water, compositions according to the invention must have at least one component B), a component C), a component D) and a component E).

Komponente B), ein Copolymer, Komponente C), ein Chlorparaffin und Komponente D), Anti­ montrioxid (Sb2O3) tragen zur flammhemmenden Wirkung der Zusammensetzung bei. Kompo­ nente E), ein teilweise oder vollständig hydrolysiertes Polyvinylacetat, dient als Viskositätsregler und kann die Stabilität der wäßrigen Zusammensetzung bei längerer Lagerung positiv beein­ flussen. Für den Fall, daß Komponente E) ein vollständig hydrolysiertes Polyvinylacetat ist, liegt natürlich Polyvinylalkohol (PVA) vor. PVA kann somit als Komponente E) verwendet werden, auch dann, wenn er nicht durch Hydrolyse von Polyvinylacetat gewonnen wurde.Component B), a copolymer, component C), a chlorinated paraffin and component D), antimony trioxide (Sb 2 O 3 ) contribute to the flame retardant effect of the composition. Component E), a partially or fully hydrolyzed polyvinyl acetate, serves as a viscosity regulator and can have a positive influence on the stability of the aqueous composition after prolonged storage. In the event that component E) is a completely hydrolyzed polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol (PVA) is of course present. PVA can thus be used as component E), even if it was not obtained by hydrolysis of polyvinyl acetate.

Komponente A) der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist Wasser. Erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind daher wäßrige Systeme, vorzugsweise in Form stabiler O/W- Dispersionen. Diese lassen sich vorteilhaft zur flammhemmenden Ausrüstung von flächenhaften Fasermaterialien verwenden, z. B. mittels eines Foulardprozesses.Component A) of the compositions according to the invention is water. invention Compositions are therefore aqueous systems, preferably in the form of stable O / W Dispersions. These can be used advantageously for flame-retardant finishing of surface areas Use fiber materials, e.g. B. by means of a padding process.

Komponente B) der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist ein Copolymer, das aus 3 Monomerbausteinen B1, B2 und B3 aufgebaut ist. Es enthält keine weiteren Monomerbausteine außer B1, B2 und B3.Component B) of the compositions according to the invention is a copolymer which consists of 3 Monomer blocks B1, B2 and B3 is constructed. It does not contain any other monomer units except B1, B2 and B3.

B1 ist ein Monoolefin mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen. Unter Monoolefinen sind Kohlenwasser­ stoffe zu verstehen, die genau eine C=C-Doppelbindung enthalten. Vorzugsweise handelt es sich hierbei um eine endständige C=C-Doppelbindung. Vorzugsweise wird Ethylen oder Propy­ len als Baustein B1 verwendet.B1 is a monoolefin with 2 to 8 carbon atoms. Among monoolefins are hydrocarbons to understand substances that contain exactly one C = C double bond. It is preferably is a terminal C = C double bond. Preferably ethylene or propy len used as building block B1.

B2 ist Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid, vorzugsweise Vinylchlorid.B2 is vinyl chloride or vinylidene chloride, preferably vinyl chloride.

B3 ist ein Vinylester einer gesättigten linearen Monocarbonsäure der Formel R-COOH, wobei R ein linearer gesättigter Alkylrest mit 5 bis 17, vorzugsweise 9 bis 13, Kohlenstoffatomen ist. Die Säure enthält demnach 6 bis 18, vorzugsweise 10 bis 14, Kohlenstoffatome.B3 is a vinyl ester of a saturated linear monocarboxylic acid of the formula R-COOH, where R  is a linear saturated alkyl radical having 5 to 17, preferably 9 to 13, carbon atoms. The Accordingly, acid contains 6 to 18, preferably 10 to 14, carbon atoms.

Bevorzugt werden als Komponente B) Copolymere verwendet, die aus Ethylen, Vinylchlorid und einem Vinylester einer Monocarbonsäure, die 10 bis 14 Kohlenstoffatome enthält, aufgebaut sind. Besonders geeignet als Monomer B3 ist Vinyllaurat.As component B) copolymers are preferably used, which consist of ethylene, vinyl chloride and a vinyl ester of a monocarboxylic acid containing 10 to 14 carbon atoms are. Vinyl laurate is particularly suitable as monomer B3.

Jeder der 3 Monomerbausteine B1, B2 und B3 kann entweder eine einzelne Verbindung oder ein Gemisch von Verbindungen sein, dessen einzelne Vertreter der für B1 bzw. B2 bzw. B3 an­ gegebenen Definition entsprechen.Each of the 3 monomer blocks B1, B2 and B3 can either be a single connection or be a mixture of compounds, the individual representatives of which for B1 or B2 or B3 given definition.

So können z. B. in einer Komponente B) sowohl aus Ethylen stammende -CH2-CH2-Einheiten und zusätzlich aus Propylen stammende -CH(CH3)-CH2-Einheiten vorliegen.So z. B. in a component B) both from ethylene-derived -CH 2 -CH 2 units and additionally from propylene -CH (CH 3 ) -CH 2 units are present.

Es war besonders überraschend, daß durch die Verwendung einer Komponente B) in den erfin­ dungsgemäßen Zusammensetzungen einerseits die wasserabweisende Wirkung von ausgerü­ steten Geweben und die Permanenz der flammhemmenden Ausrüstung (Wässerungs­ beständigkeit) gegenüber bekannten Formulierungen erhöht werden und daß andererseits die Stabilität der wäßrigen Dispersionen und das Niveau der flammhemmenden Wirkung nicht ge­ genüber dem vergleichbaren Stand der Technik verschlechtert werden.It was particularly surprising that the use of a component B) in the inventions compositions according to the invention on the one hand the water-repellent effect of finishes constant fabrics and the permanence of the flame retardant equipment (watering resistance) compared to known formulations and that, on the other hand, the Stability of the aqueous dispersions and the level of flame retardant effect not ge deteriorated compared to the prior art.

Als Komponente B) geeignete Copolymere lassen sich nach bekannten Methoden aus den Mo­ nomeren erhalten. Geeignete Copolymere und Verfahren zu deren Herstellung sind beschrie­ ben in der EP-A 149 098 und in der EP-A 728 715. Das in der EP-A 728 715 erwähnte Produkt "Vinnapas RI 551 Z" (Wacker-Chemie GmbH) ist auf dem Markt erhältlich.Copolymers suitable as component B) can be obtained from Mo receive nomeren. Suitable copolymers and processes for their preparation are described ben in EP-A 149 098 and in EP-A 728 715. The product mentioned in EP-A 728 715 "Vinnapas RI 551 Z" (Wacker-Chemie GmbH) is available on the market.

Bevorzugt werden als Komponente B) erfindungsgemäßer Zusammensetzungen Copolymere verwendet, die aus folgenden Mengen der Monomeren aufgebaut sind:
10 bis 40 Gew.-% B1, vorzugsweise 15 bis 35 Gew.-%,
40 bis 75 Gew.-% B2, vorzugsweise 40 bis 70 Gew.-%,
5 bis 30 Gew.-% B3, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-%.As component B) of compositions according to the invention, preference is given to using copolymers which are composed of the following amounts of the monomers:
10 to 40% by weight B1, preferably 15 to 35% by weight,
40 to 75% by weight of B2, preferably 40 to 70% by weight,
5 to 30% by weight of B3, preferably 5 to 25% by weight.

Komponente C) erfindungsgemäßer Zusammensetzungen ist ein Chlorparaffin. Hierunter ist ein chlorierter aliphatischer Kohlenwasserstoff zu verstehen, der durch die bekannte Chlorierung von Alkanen erhalten werden kann. Als Komponente C) werden bevorzugt flüssige Produkte verwendet, die als Gemisch bei der Chlorierung von Paraffin anfallen. Vorzugsweise enthält das Chlorparaffin durchschnittlich 14 bis 24, insbesondere 16 bis 22, Kohlenstoffatome und 40 bis 55 Gew.-% Chlor (als Cl berechnet).Component C) of compositions according to the invention is a chlorinated paraffin. Below is one to understand chlorinated aliphatic hydrocarbon by the known chlorination can be obtained from alkanes. Liquid components are preferred as component C) used as a mixture in the chlorination of paraffin. This preferably contains Chlorinated paraffin on average 14 to 24, in particular 16 to 22, carbon atoms and 40 to  55% by weight chlorine (calculated as Cl).

Geeignete Chlorparaffine sind im Handel erhältlich.Suitable chlorinated paraffins are commercially available.

Komponente D) ist Antimontrioxid (Sb2O3).Component D) is antimony trioxide (Sb 2 O 3 ).

Komponente E) erfindungsgemäßer Zusammensetzungen ist ein teilweise oder vollständig hy­ drolysiertes Polyvinylacetat. Vorzugsweise werden vollständig hydrolysierte Produkte, also Po­ lyvinylalkohole (PVA) als Komponente E) verwendet. Natürlich können auch PVA eingesetzt werden, die auf andere Art als durch Hydrolyse von Polyvinylacetat erhalten wurden. Für den Fall, daß als Komponente E) ein teilhydrolysiertes Polyvinylacetat verwendet wird, sollte der Hydrolysierungsgrad, also die Anzahl der in OH-Gruppen übergeführten -OCOCH3-Gruppen mindestens 50% der im reinen Polyvinylacetat vor Hydrolyse anwesenden -OCOCH3-Gruppen betragen.Component E) compositions according to the invention is a partially or completely hydrolyzed polyvinyl acetate. Fully hydrolyzed products, that is, polyvinyl alcohols (PVA) are preferably used as component E). Of course, it is also possible to use PVA obtained in a manner other than by hydrolysis of polyvinyl acetate. In the event that a partially hydrolyzed polyvinyl acetate is used as component E), the degree of hydrolysis, that is to say the number of -OCOCH 3 groups converted into OH groups, should be at least 50% of the -OCOCH 3 groups present in the pure polyvinyl acetate before hydrolysis.

Als Komponente E) geeignete Produkte sind im Handel erhältlich und können nach bekannten Methoden hergestellt werden. Gut geeignet sind Polyvinylalkohole bzw. PVA-Gemische im Mo­ lekulargewichtsbereich von 15000 bis 100000.Products suitable as component E) are commercially available and can be made according to known ones Methods are made. Polyvinyl alcohols or PVA mixtures in Mo are well suited molecular weight range from 15000 to 100000.

Erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten die Komponenten A) bis E) vorzugsweise in folgenden Mengen relativ zueinander:
Compositions according to the invention preferably contain components A) to E) in the following amounts relative to one another:

  • A) 20 bis 50 Gew.teileA) 20 to 50 parts by weight
  • B) 20 bis 45 Gew.teileB) 20 to 45 parts by weight
  • C) 3 bis 15 Gew.teileC) 3 to 15 parts by weight
  • D) 5 bis 25 Gew.teileD) 5 to 25 parts by weight
  • E) 1 bis 10 Gew.teileE) 1 to 10 parts by weight

Eine bevorzugte Ausführungsform erfindungsgemäßer Zusammensetzungen ist dadurch ge­ kennzeichnet, daß sie zusätzlich eine oder mehrere der Komponenten F) bis I) enthält.A preferred embodiment of compositions according to the invention is thereby ge indicates that it additionally contains one or more of the components F) to I).

  • A) ein Perfluoralkylgruppen enthaltender Polyester, ein Perfluoralkylgruppen enthaltendes Polyacrylat oder ein Perfluoralkylgruppen enthaltendes PolyurethanA) a polyester containing perfluoroalkyl groups, one containing perfluoroalkyl groups Polyacrylate or a polyurethane containing perfluoroalkyl groups
  • B) 1,2-PropylenglykolB) 1,2-propylene glycol
  • C) ein ethoxiliertes FettaminC) an ethoxylated fatty amine
  • D) ein Fungizid/BiozidD) a fungicide / biocide

Komponente F) ist ein Polyester-, Polyacrylat- oder ein Polyurethanpolymer, das Perfluoralkyl­ gruppen (RF-Gruppen) aufweist. Geeignete Polymere und deren Herstellung sind in EP-A 325 918, der US 4 098 742, der EP-A 459 125 und der EP-A 348 350 beschrieben. Ge­ eignete RF-Gruppen enthaltende Polyester und Polyurethane gehen darüber hinaus auch aus der Europäischen Patentanmeldung mit dem Aktenzeichen 991 19 417.6 (Anmeldetag 30. Sep­ tember 1999) hervor. Besonders geeignet als Komponente F) sind RF-Gruppen enthaltende Polyester und Polyurethane, die sich ausgehend von einem Diol oder Diolgemisch der Formel
Component F) is a polyester, polyacrylate or a polyurethane polymer which has perfluoroalkyl groups (R F groups). Suitable polymers and their preparation are described in EP-A 325 918, US 4 098 742, EP-A 459 125 and EP-A 348 350. Suitable polyesters and polyurethanes containing R F groups are also evident from the European patent application with the file number 991 19 417.6 (filing date September 30, 1999). Particularly suitable as component F) are R F groups containing polyesters and polyurethanes which are based on a diol or diol mixture of the formula

(RF-CH2CH2-S-CH2-)2 C (-CH2OH)2
(R F -CH 2 CH 2 -S-CH 2 -) 2 C (-CH 2 OH) 2

durch Umsetzung mit Dicarbonsäure oder Diisocyanat oder Gemisch von Dicarbonsäuren oder Diisocyanaten herstellen lassen, wobei RF einen Rest CF3 CF2 n bedeutet und n eine Zahl von 5 bis 23 ist.by reaction with dicarboxylic acid or diisocyanate or a mixture of dicarboxylic acids or diisocyanates, where R F is a radical CF 3 CF 2 n and n is a number from 5 to 23.

Unter Perfluoralkylgruppen enthaltenden Polyacrylaten werden im Sinne der Erfindung polyme­ re Ester der Acrylsäure oder der Methacrylsäure verstanden, welche in der Alkoholkomponente Perfluoralkylgruppen aufweisen, vorzugsweise polymere Ester, die aus Einheiten der Formel
For the purposes of the invention, perfluoroalkyl group-containing polyacrylates are understood to mean polymeric esters of acrylic acid or methacrylic acid which have perfluoroalkyl groups in the alcohol component, preferably polymeric esters, which consist of units of the formula

CH2=C(R1)-COO CH2 tRF
CH 2 = C (R 1 ) -COO CH 2 t R F

aufgebaut sind,
wobei R1 für H oder CH3 steht, t eine Zahl von 2 bis 4 ist und RF die oben genannte Bedeutung besitzt.are set up
where R 1 is H or CH 3 , t is a number from 2 to 4 and R F has the meaning given above.

Komponente F kann auch ein Gemisch von solchen Polyacrylsäure- und Polymethacrylsäure­ estern sein oder ein Copolymer, das sowohl Acrylsäure- (R1=H) als auch Methacrylsäure- (R1=CH3)-Einheiten enthält.Component F can also be a mixture of such polyacrylic acid and polymethacrylic esters or a copolymer which contains both acrylic acid (R 1 = H) and methacrylic acid (R 1 = CH 3 ) units.

Geeignete RF-haltige Polyacrylate sind in der Literatur beschrieben und auf dem Markt erhält­ lich.Suitable R F -containing polyacrylates are described in the literature and are available on the market.

Komponente H) ist ein ethoxiliertes Fettamin, vorzugsweise der Formel RNH CH2CH2O xH, worin R einen gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten Alkyl- bzw. Alkenylrest mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen und x eine Zahl im Bereich von 4 bis 22 bedeutet. Es können jedoch auch Gemische von Verbindungen dieser oben angegebenen Formel verwendet wer­ den. Geeignete Produkte, welche dieser Formel entsprechen, sind auf dem Markt erhältlich (Genamine der Firma Hoechst bzw. Clariant, Deutschland).Component H) is an ethoxylated fatty amine, preferably of the formula RNH CH 2 CH 2 O x H, in which R is a saturated or unsaturated, linear or branched alkyl or alkenyl radical having 8 to 24 carbon atoms and x is a number in the range from 4 to 22 means. However, mixtures of compounds of the formula given above can also be used. Suitable products which correspond to this formula are available on the market (Genamine from Hoechst or Clariant, Germany).

Der Zusatz einer Komponente H) kann in manchen Fällen von Vorteil sein, um die Stabilität ei­ ner erfindungsgemäßen Zusammensetzung, welche in Form einer wäßrigen Dispersion ver­ wendet werden soll, zu erhöhen. In einer Reihe von Fällen ist jedoch, je nach verwendeter Re­ zeptur, kein Dispergator (Komponente H) oder nur eine geringe Menge davon erforderlich. Ein Vorteil erfindungsgemäßer Zusammensetzungen besteht darin, daß sie mit relativ niedrigen Mengen an Dispergatoren in Form stabiler wäßriger Dispersionen erhalten werden können. Dies wiederum trägt zur Erhöhung der Permanenz (Wässerungsbeständigkeit) der Flammfesteffekte bei, weil die Auswaschbarkeit einer solchen Ausrüstung von Textilien mit steigendem Tensidge­ halt ansteigt. Aus diesem Grund und aus Kostengründen empfiehlt es sich, den Dispergatorge­ halt (Gehalt an Komponente H) in erfindungsgemäßen Zusammensetzungen niedrig zu halten. Bevorzugt werden, falls Dispergatoren erforderlich sind, nichtionogene Produkte für die Her­ stellung wäßriger Dispersionen von erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet. Ne­ ben den bereits erwähnten, besonders geeigneten, ethoxilierten Fettaminen können auch die entsprechenden ethoxilierten Fettalkohole verwendet werden oder Gemische solcher ethoxi­ lierter Alkohole, also Produkte, welche der oben genannten Formel RNH CH2CH2O xH entsprechen und bei denen NH durch O ersetzt ist.The addition of a component H) can be advantageous in some cases in order to increase the stability of a composition according to the invention which is to be used in the form of an aqueous dispersion. In a number of cases, depending on the recipe used, no dispersant (component H) or only a small amount of it is required. An advantage of compositions according to the invention is that they can be obtained in the form of stable aqueous dispersions with relatively low amounts of dispersants. This in turn contributes to increasing the permanence (water resistance) of the flame retardant effects, because the washability of such a finish on textiles increases with increasing tensidge. For this reason and for reasons of cost, it is advisable to keep the dispersant content (content of component H) low in compositions according to the invention. If dispersants are required, nonionic products are preferably used for the preparation of aqueous dispersions of compositions according to the invention. In addition to the already mentioned, particularly suitable, ethoxylated fatty amines, the corresponding ethoxylated fatty alcohols can also be used or mixtures of such ethoxylated alcohols, i.e. products which correspond to the above-mentioned formula RNH CH 2 CH 2 O x H and in which NH is replaced by O. is.

Erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise als Komponente I ein Fungi­ zid bzw. ein Biozid. Die Zusammensetzungen können sehr vorteilhaft für die flammhemmende Ausrüstung von Schwergeweben wie Zeltleinwänden, LKW-Planen usw. eingesetzt werden. Die Mitverwendung eines Fungizids oder Biozids erhöht die Widerstandsfähigkeit solcher Gewebe gegen Pilzbefall und Verrottung. Dies ist insbesondere für Gewebe von Bedeutung, die wesent­ liche Anteile von Cellulose enthalten. Vielfach kann es von Vorteil sein, wenn erfindungsgemäße Zusammensetzungen als Komponente I) ein Gemisch von Produkten enthalten, dessen einzel­ ne Vertreter auf unterschiedliche Arten von Mikroorganismen einwirken können. Als Komponente I) geeignete Produkte sind auf dem Markt erhältlich und dem Textilausrüster bekannt. Beispiele sind Preventol BCM und Preventol GD (Firma Bayer, Deutschland) oder Ester, die sich aus Preventol GD durch Umsetzung mit Carbonsäuren erhalten lassen, wie in der US 4 370 366 beschrieben.Compositions according to the invention preferably contain a fungi as component I. zid or a biocide. The compositions can be very beneficial to the flame retardant Heavy fabrics such as canvas screens, truck tarpaulins, etc. can be used. The The use of a fungicide or biocide increases the resistance of such tissues against fungal attack and rotting. This is particularly important for tissues that are essential contain cellulose. In many cases it can be advantageous if the invention Compositions as component I) contain a mixture of products, the individual ne representatives can act on different types of microorganisms. Products suitable as component I) are available on the market and from the textile supplier known. Examples are Preventol BCM and Preventol GD (Bayer, Germany) or Esters which can be obtained from Preventol GD by reaction with carboxylic acids, as in U.S. 4,370,366.

Erfindungsgemäße Zusammensetzungen eignen sich auch ohne zusätzliche Verwendung von Phosphorverbindungen für die flammhemmende Ausrüstung von Fasermaterialien, wie z. B. textilen Flächengebilden in Form von Geweben für technische Artikel wie Zeltleinwände oder LKW-Planen. Phosphorfreie Zusammensetzungen können Vorteile für die Umwelt, speziell im Hinblick auf Abwasserbelastung, bieten. Insbesondere für den Fall, daß flammhemmende Zu­ sammensetzungen, wie sie aus dem Stand der Technik bekannt sind, wasserlösliche Phos­ phorverbindungen enthalten, können Abwasserprobleme auftreten, wenn ausgerüstete Textilien gewaschen werden und hierdurch Phosphorverbindungen in das Abwasser gelangen. Analoges gilt, wenn mit wasserlöslichen Phosphorverbindungen ausgerüstete Textilien wie Zelte der Wit­ terung (Regen) ausgesetzt werden. Daher sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen vor­ zugsweise frei von Phosphor. Compositions according to the invention are also suitable without the additional use of Phosphorus compounds for the flame-retardant finishing of fiber materials, such as. B. textile fabrics in the form of fabrics for technical articles such as canvas or Truck tarpaulins. Phosphorus-free compositions can have environmental benefits, especially in the With regard to wastewater pollution. Especially in the event that flame retardant Zu compositions as they are known from the prior art, water-soluble Phos Containing phosphorus compounds, wastewater problems can arise when finished textiles be washed and thereby phosphorus compounds get into the waste water. analog applies if textiles equipped with water-soluble phosphorus compounds such as Wit tents exposed to rain (rain). Compositions according to the invention are therefore present preferably free of phosphorus.  

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten erfindungsgemäße Zusammensetzungen die Komponenten F) bis I) in folgenden Mengen, jeweils bezogen auf Gesamtgewicht der Zusam­ mensetzung:
In a preferred embodiment, compositions according to the invention contain components F) to I) in the following amounts, based in each case on the total weight of the composition:

  • A) 0,1 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 1,0 Gew.-%A) 0.1 to 2% by weight, preferably 0.2 to 1.0% by weight
  • B) 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 8 Gew.-%B) 1 to 10% by weight, preferably 3 to 8% by weight
  • C) 0,3 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-%C) 0.3 to 5% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight
  • D) 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-%D) 0.1 to 5% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight

Die Herstellung erfindungsgemäßer Zusammensetzungen kann vielfach durch einfaches Mi­ schen der Komponenten in beliebiger Reihenfolge geschehen. Gegebenenfalls wird die Her­ stellung stabiler wäßriger Dispersionen begünstigt, wenn zuerst eine Mischung von Wasser und Dispergator hergestellt wird und in diese Mischung dann die übrigen Komponenten eingerührt werden. Daran kann sich, falls erforderlich, eine mechanische Homogenisierung anschließen. In vielen Fällen lassen sich erfindungsgemäße Zusammensetzungen in Form wäßriger Dispersio­ nen bereits bei Raumtemperatur erhalten, unter Umständen aber kann auch eine etwas erhöhte Temperatur erforderlich sein.The preparation of compositions according to the invention can in many cases by simple Mi components in any order. The Her position of stable aqueous dispersions favored when first a mixture of water and Dispersant is produced and the remaining components are then stirred into this mixture become. If necessary, this can be followed by mechanical homogenization. In In many cases, compositions according to the invention can be in the form of an aqueous dispersion already at room temperature, but under certain circumstances it can also be slightly elevated Temperature may be required.

Die Fasermaterialien, welche mit erfindungsgemäßen Zusammensetzungen behandelt werden, um flammhemmende Wirkung zu erzielen, sind vorzugsweise Flächengebilde in Form von tex­ tilen oder technischen Geweben. Ferner bestehen die Fasermaterialien bevorzugt zu 50 bis 100 Gew.-% aus Cellulose, insbesondere aus Baumwolle. Die restlichen 0 bis 50% können aus Synthesefasern, z. B. Polyester, bestehen. Insbesondere technischen Geweben, z. B. in Form von Zeltgeweben oder Planen, können mittels erfindungsgemäßer Zusammensetzungen gute flammhemmende Eigenschaften mit guter Wässerungsbeständigkeit und guter Wasserdichtheit verliehen werden. Unter guter Wässerungsbeständigkeit ist hierbei zu verstehen, daß die Ge­ webe auch nach länger andauerndem Kontakt mit Wasser noch gute flammhemmende Eigen­ schaften aufweisen. Dies spielt unter anderem eine Rolle, wenn Gewebe in Form von Zeltlein­ wänden oder LKW-Planen Regen ausgesetzt sind. Unter guter Wasserdichtheit ist zu verste­ hen, daß die Permeabilität gegenüber Wasser (gemessen beispielsweise auf Basis der DIN EN 20811) in einem guten, d. h., niedrigen, Bereich liegt.The fiber materials which are treated with compositions according to the invention In order to achieve a flame-retardant effect, fabrics in the form of tex are preferred tile or technical fabrics. Furthermore, the fiber materials preferably consist of 50 to 100% by weight. made of cellulose, especially cotton. The remaining 0 to 50% can be made Synthetic fibers, e.g. B. polyester. In particular technical fabrics, e.g. B. in the form of tent fabrics or tarpaulins can be good by means of compositions according to the invention flame retardant properties with good water resistance and good water resistance be awarded. Good resistance to water is to be understood here that the Ge weave good flame retardant properties even after prolonged contact with water have shafts. This plays a role, among other things, when tissue is in the form of a tent walls or truck tarpaulins are exposed to rain. Good watertightness is to be understood hen that the permeability to water (measured for example on the basis of DIN EN 20811) in good, i.e. i.e., low, range.

Das Aufbringen erfindungsgemäßer Zusammensetzungen auf die Fasermaterialien kann nach den üblicherweise in der Textilausrüstung angewendeten Verfahren erfolgen; vorzugsweise erfolgt es mittels eines Bades, das die Zusammensetzung enthält, z. B. über Foulard. Die hierzu verwendeten Bäder können neben erfindungsgemäßen Zusammensetzungen noch weitere Produkte enthalten, wie sie in der Textilausrüstung üblich sind, z. B. Extender für die Steigerung der Wirkung von fluorhaltigen Polymeren.The application of compositions according to the invention to the fiber materials can after the procedures commonly used in textile equipment; preferably it is done by means of a bath containing the composition, e.g. B. via foulard. The for this In addition to the compositions according to the invention, the baths used can also contain other  Contain products as they are common in textile equipment, e.g. B. Extender for the increase the effect of fluorine-containing polymers.

Die Erfindung wird nachfolgend durch Ausführungsbeispiele veranschaulicht.The invention is illustrated below by means of exemplary embodiments.

Beispiel 1 (erfindungsgemäß)Example 1

Es wurde eine Zusammensetzung hergestellt, welche folgende Komponenten enthielt:
A composition was prepared which contained the following components:

  • A) WasserA) Water
  • B) ein Copolymer aufgebaut aus
    • 1. Ethylen
    • 2. Vinylchlorid
    • 3. Vinyllaurat
      wobei das Gewichtsverhältnis B1 : B2 : B3 etwa (15-25) : (60-70) : (5-10) betrug.
    B) a copolymer built up from
    • 1. ethylene
    • 2. Vinyl chloride
    • 3. Vinyl laurate
      the weight ratio B1: B2: B3 was approximately (15-25): (60-70): (5-10).
  • C) flüssiges Chlorparaffin (Chlorgehalt ca. 44 Gew.-%)C) liquid chlorinated paraffin (chlorine content approx. 44% by weight)
  • D) AntimontrioxidD) antimony trioxide
  • E) PolyvinylalkoholE) polyvinyl alcohol
  • F) ein Polyurethan, welches Perfluoralkylgruppen enthältF) a polyurethane containing perfluoroalkyl groups
  • G) 1,2-PropylenglykolG) 1,2-propylene glycol
  • H) ein ethoxiliertes Fettamin (Genamin S 080 der Firma Clariant, DE)H) an ethoxylated fatty amine (Genamin S 080 from Clariant, DE)
  • I) I1) ein Fungizid (Mergal BCM der Firma Troy Chemie)I) I 1 ) a fungicide (Mergal BCM from Troy Chemie)
  • J) I2) 2,2-Dihydroxy-5,5-dichlordiphenylmethan-Ester der KokosölfettsäureJ) I 2 ) 2,2-Dihydroxy-5,5-dichlorodiphenylmethane ester of coconut oil fatty acid

Zur Herstellung der Zusammensetzung wurden 560 g einer Mischung, welche etwa 520 g Kom­ ponente B) und 40 g Komponente E) enthielt, 170 g Komponente C), 60 g Komponente I2), 16 g Komponente H), 50 g Komponente G) und 620 g Wasser (Komponente A) miteinander ver­ mischt und die Mischung 30 Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurden 5,5 g Komponente F), 3 g eines Extenders auf Basis eines mittels eines Oxims blockierten Polyisocyanats, 130 g Wasser und 50 g 1, 2 Propylenglykol zugegeben und es wurde noch einmal 15 Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Schließlich wurden 320 g Komponente D) und 2 g Komponente I1) hinzugegeben und gerührt bis eine homogene milchige Dispersion (= Dispersi­ on 1) entstanden war. Die Viskosität dieser Dispersion 1 bei 20°C betrug etwa 1900 mPas. Die Dispersion 1 besaß einen Chlorgehalt von etwa 11,4 Gew.-%.To prepare the composition, 560 g of a mixture which contained approximately 520 g of component B) and 40 g of component E), 170 g of component C), 60 g of component I 2 ), 16 g of component H), 50 g of component G) and 620 g of water (component A) mixed together and the mixture was stirred for 30 minutes at room temperature. Then 5.5 g of component F), 3 g of an extender based on an oxime-blocked polyisocyanate, 130 g of water and 50 g of 1, 2 propylene glycol were added and the mixture was stirred again at room temperature for 15 minutes. Finally, 320 g of component D) and 2 g of component I 1 ) were added and stirred until a homogeneous milky dispersion (= dispersion 1) had formed. The viscosity of this dispersion 1 at 20 ° C was about 1900 mPas. The dispersion 1 had a chlorine content of approximately 11.4% by weight.

Beispiel 2 (nicht erfindungsgemäßes Vergleichsbeispiel)Example 2 (comparative example not according to the invention)

Es wurde eine wäßrige Dispersion (= Dispersion 2) hergestellt wie in Beispiel 1 angegeben, jedoch mit folgendem Unterschied:An aqueous dispersion (= dispersion 2) was prepared as indicated in Example 1, but with the following difference:

Anstelle der in Beispiel 1 angegebenen 520 g Komponente B), 40 g Komponente E) und 620 g Wasser wurden 480 g Wasser, 40 g Polyvinylalkohol (PVA) und 520 g eines Copolymeren aus Vinylchlorid und Ethylen verwendet. Dieses Copolymer enthielt somit keinen Monomerbaustein B3 und besaß einen Chlorgehalt von etwa 40,5 Gew.-%. Die Mischung aus Wasser, PVA und Copolymer wurde zuerst separat hergestellt und dann mit den übrigen Komponenten vereinigt, wie in Beispiel 1 angegeben. Die erhaltene Dispersion 2 besaß eine Viskosität von etwa 1720 mPas bei 20°C und einen Chlorgehalt von etwa 16,6 Gew.-%.Instead of the 520 g of component B), 40 g of component E) and 620 g given in Example 1 Water became 480 g of water, 40 g of polyvinyl alcohol (PVA) and 520 g of a copolymer Vinyl chloride and ethylene are used. This copolymer therefore contained no monomer unit B3 and had a chlorine content of about 40.5% by weight. The mixture of water, PVA and Copolymer was first made separately and then combined with the other components, as indicated in Example 1. The dispersion 2 obtained had a viscosity of about 1720 mPas at 20 ° C and a chlorine content of about 16.6 wt .-%.

Beispiel 3 (nicht erfindungsgemäßes Vergleichsbeispiel)Example 3 (comparative example not according to the invention)

Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei jedoch nur 325 g des Copolymeren verwendet wurden, so daß die erhaltene Dispersion (= Dispersion 3) etwa den gleichen Chlorgehalt (11,4 Gew.-%) auf­ wies wie die erfindungsgemäße Dispersion 1.Example 2 was repeated, but using only 325 g of the copolymer, see above that the dispersion obtained (= dispersion 3) has approximately the same chlorine content (11.4% by weight) pointed like the dispersion 1.

Auf Gewebeproben aus 100% Baumwolle wurden mittels Foulard die Dispersionen 1 bis 3 auf­ gebracht. Die Foulardflotten enthielten jeweils 950 g Dispersion und 50 g Wasser zusätzlich. Die Flottenaufnahme betrug in allen Fällen etwa 60%, bezogen auf trockenes Gewebe. Nach dem Foulardieren wurden die Gewebe 10 Minuten bei 110°C getrocknet.Dispersions 1 to 3 were applied to fabric samples made from 100% cotton using a padding machine brought. The padding liquors each contained an additional 950 g of dispersion and 50 g of water. The Fleet absorption was about 60% in all cases, based on dry tissue. After this The fabrics were padded and dried at 110 ° C. for 10 minutes.

An den getrockneten Gewebeproben wurde gemäß DIN 54336 (Ausgabe November 1986) das Brennverhalten, also der erzielte flammhemmende Effekt bestimmt.The dried tissue samples were tested according to DIN 54336 (November 1986 edition) Burning behavior, i.e. the flame retardant effect achieved.

Hierbei ergab sich, daß bei den Gewebeproben, welche mit Dispersion 1 bzw. mit Dispersion 2 behandelt worden waren, der flammhemmende Effekt gut war. Das mit Dispersion 3 behandelte Gewebe dagegen zeigte ungenügende flammhemmende Wirkung. Dies zeigt, daß im Fall einer Dispersion, welche nicht die erfindungsgemäße Komponente B (d. h. nicht den Monomerbau­ stein B3) enthält, ein deutlich höherer Chlorgehalt erforderlich ist als im Fall der erfindungsge­ mäßen Dispersion 1, um vergleichbare flammhemmende Wirkung zu erzielen. It was found that the tissue samples containing dispersion 1 and dispersion 2 treated, the flame retardant effect was good. That treated with dispersion 3 In contrast, fabric showed insufficient flame-retardant effects. This shows that in the case of a Dispersion which is not component B according to the invention (i.e. not monomer construction stone B3) contains, a significantly higher chlorine content is required than in the case of the invention moderate dispersion 1 in order to achieve a comparable flame-retardant effect.  

Die Bestimmung der Wasserdichtheit bei Raumtemperatur in Anlehnung an DIN EN 20811 (Ausgabe August 1992) ergab für Gewebe, welche mit Dispersion 1 bzw. Dispersion 2 behan­ delt worden waren, Werte von mehr als 145 mbar. Dies entspricht dem Druck, bei dem das Ge­ webe für Wasser durchlässig wird. Das Gewebe, das mit Dispersion 3 behandelt worden war, zeigte dagegen nur einen Wert von etwa 104 mbar, wies also deutlich geringere Dichtheit ge­ genüber Durchtritt von Wasser auf.The determination of watertightness at room temperature based on DIN EN 20811 (August 1992 edition) resulted for fabrics that were treated with dispersion 1 or dispersion 2 values of more than 145 mbar. This corresponds to the pressure at which the Ge weave becomes permeable to water. The fabric that had been treated with Dispersion 3 showed, on the other hand, only a value of about 104 mbar, which means that it was significantly less tight against the passage of water.

Auf Grund dieser Ergebnisse wurden die nachfolgend beschriebenen Wässerungsversuche nur mit den Geweben durchgeführt, welche mit Dispersion 1 bzw. mit Dispersion 2 behandelt wor­ den waren.Based on these results, the washing tests described below were only performed with the fabrics, which was treated with dispersion 1 or with dispersion 2 that were.

Zur Ermittlung der Wässerungsbeständigkeit wurden die Gewebe in einen Behälter gegeben, der mit einer Zulauf- und einer Ablauföffnung für Wasser versehen war. In diesem Behälter wur­ den die Gewebe 24 Stunden lang bei Raumtemperatur gewässert, indem während dieser Zeit kontinuierlich Wasser zu- und abgeführt wurde. Anschließend wurden die Gewebe getrocknet. Die flammhemmende Wirkung gemäß DIN 54 336 war bei beiden Geweben nach dieser Wäs­ serungsbehandlung in Ordnung und lag in der gleichen Größenordnung. Die Messung der Wasserdichtheit nach DIN EN 20 811 ergab dagegen einen Vorteil für das mit Dispersion 1 be­ handelte Gewebe (immer noch mehr als 145 mbar) gegenüber der mit Dispersion 2 behandel­ ten Gewebeprobe (etwa 123 mbar).To determine the water resistance, the fabrics were placed in a container which was provided with an inlet and an outlet for water. In this container which the tissues are watered for 24 hours at room temperature by during this time water was continuously added and removed. The fabrics were then dried. The flame retardant effect according to DIN 54 336 was in both fabrics after this wash Treatment in order and was of the same order of magnitude. The measurement of Water resistance according to DIN EN 20 811, on the other hand, resulted in an advantage for that with dispersion 1 traded tissue (still more than 145 mbar) compared to that treated with dispersion 2 tissue sample (about 123 mbar).

Aus diesen Ergebnissen geht hervor, daß die erfindungsgemäße Dispersion 1 den Vergleichs­ dispersionen 2 und 3 überlegen ist.These results show that the dispersion 1 according to the invention is the comparison dispersions 2 and 3 is superior.

Claims (12)

1. Wäßrige Zusammensetzung, welche folgende Komponenten enthält
  • A) Wasser
  • B) ein Copolymer aufgebaut aus folgenden Monomeren
    • 1. ein Monoolefin mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Ethylen oder Propylen
    • 2. Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid
    • 3. Vinylester einer gesättigten linearen Monocarbonsäure, welche 6 bis 18, vorzugs­ weise 10 bis 14, Kohlenstoffatome enthält.
  • C) ein Chlorparaffin
  • D) Antimontrioxid
  • E) ein teilweise oder vollständig hydrolysiertes Polyvinylacetat
1. Aqueous composition containing the following components
  • A) water
  • B) a copolymer composed of the following monomers
    • 1. a monoolefin with 2 to 8 carbon atoms, preferably ethylene or propylene
    • 2. Vinyl chloride or vinylidene chloride
    • 3. vinyl ester of a saturated linear monocarboxylic acid which contains 6 to 18, preferably 10 to 14, carbon atoms.
  • C) a chlorinated paraffin
  • D) antimony trioxide
  • E) a partially or fully hydrolyzed polyvinyl acetate
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Komponente B) ein Copolymer ist, das aus Ethylen, Vinylchlorid und einem Vinylester einer Carbonsäure, die 10 bis 14 Kohlenstoffatome enthält, aufgebaut ist.2. Composition according to claim 1, characterized in that component B) a Is a copolymer consisting of ethylene, vinyl chloride and a vinyl ester of a carboxylic acid which Contains 10 to 14 carbon atoms. 3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß Komponente B) aus folgenden Mengen der Monomeren aufgebaut ist:
10 bis 40 Gew.-% B1, vorzugsweise 15 bis 35 Gew.-%,
40 bis 75 Gew.-% B2, vorzugsweise 45 bis 70 Gew.-%,
5 bis 30 Gew.-% B3, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-%.3. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that component B) is composed of the following amounts of the monomers:
10 to 40% by weight B1, preferably 15 to 35% by weight,
40 to 75% by weight B2, preferably 45 to 70% by weight,
5 to 30% by weight of B3, preferably 5 to 25% by weight. 4. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie die Komponenten A) bis E) in folgenden Mengen relativ zueinander ent­ hält.
  • A) 20 bis 50 Gew. teile
  • B) 20 bis 45 Gew. teile
  • C) 3 bis 15 Gew. teile
  • D) 5 bis 25 Gew. teile
  • E) 1 bis 10 Gew. teile
4. Composition according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that it contains components A) to E) in the following amounts relative to each other ent.
  • A) 20 to 50 parts by weight
  • B) 20 to 45 parts by weight
  • C) 3 to 15 parts by weight
  • D) 5 to 25 parts by weight
  • E) 1 to 10 parts by weight
5. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß Komponente C) ein chlorierter Kohlenwasserstoff mit 14 bis 24, vorzugswei­ se 16 bis 22, Kohlenstoffatomen, und mit 40 bis 55 Gew.-% Chlor ist.5. Composition according to one or more of claims 1 to 4, characterized records that component C) is a chlorinated hydrocarbon with 14 to 24, preferably two se 16 to 22, carbon atoms, and with 40 to 55 wt .-% chlorine. 6. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn­ zeichnet, daß Komponente E) Polyvinylalkohol ist.6. Composition according to one or more of claims 1 to 5, characterized records that component E) is polyvinyl alcohol. 7. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie zusätzlich eine oder mehrere der Komponenten F) bis I) enthält.
  • A) ein Perfluoralkylgruppen enthaltender Polyester, ein Perfluoralkylgruppen enthaltendes Polyacrylat oder ein Perfluoralkylgruppen enthaltendes Polyurethan
  • B) 1,2-Propylenglykol
  • C) ein ethoxiliertes Fettamin
  • D) ein Fungizid/Biozid
7. The composition according to one or more of claims 1 to 6, characterized in that it additionally contains one or more of the components F) to I).
  • A) a polyester containing perfluoroalkyl groups, a polyacrylate containing perfluoroalkyl groups or a polyurethane containing perfluoroalkyl groups
  • B) 1,2-propylene glycol
  • C) an ethoxylated fatty amine
  • D) a fungicide / biocide
8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Komponenten F) bis I) in folgenden Mengen, jeweils bezogen auf Gesamtgewicht der Zusammensetzung enthält:
  • A) 0,1 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 1,0 Gew.-%
  • B) 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 8 Gew.-%
  • C) 0,3 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-%
  • D) 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-%
8. The composition according to claim 7, characterized in that it contains components F) to I) in the following amounts, in each case based on the total weight of the composition:
  • A) 0.1 to 2% by weight, preferably 0.2 to 1.0% by weight
  • B) 1 to 10% by weight, preferably 3 to 8% by weight
  • C) 0.3 to 5% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight
  • D) 0.1 to 5% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight
9. Verwendung einer Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8 zur Behandlung von Fasermaterialien.9. Use of a composition according to one or more of claims 1 to 8 for the treatment of fiber materials. 10. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Fasermaterialien Flä­ chengebilde in Form von Geweben sind.10. Use according to claim 9, characterized in that the fiber materials Flä are in the form of fabrics. 11. Verwendung nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Fasermaterialien zu 50 bis 100 Gew.-% aus Cellulose, vorzugsweise Baumwolle, bestehen.11. Use according to claim 9 or 10, characterized in that the fiber materials 50 to 100 wt .-% of cellulose, preferably cotton. 12. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung mittels eines Bades, das die Zusammensetzung enthält, auf die Fasermaterialien aufgebracht wird.12. Use according to one or more of claims 9 to 11, characterized in that that the composition by means of a bath containing the composition on the Fiber materials is applied.
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