DE10020730C1 - Oxidation hair dye composition containing 6-amino-2,4-dichloro-3-methylphenol and developer(s), giving strong, lasting dyeings without damaging the hair - Google Patents

Oxidation hair dye composition containing 6-amino-2,4-dichloro-3-methylphenol and developer(s), giving strong, lasting dyeings without damaging the hair

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Abstract

A novel hair dye composition, based on an oxidation dye precursor reacting with peroxide, contains 6-amino-2,4-dichloro-3-methylphenol (I) (and/or its water-soluble salt) and at least one developer (II).

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Haarfärbemittel auf Basis eines mit Peroxid reagierenden Oxidationsfarbstoff-Systems, das dauerhafte intensive Farbtöne liefert, die entweder als solche angewandt werden, oder, in Kombination mit weiteren Entwickler- und/oder Kupplersubstanzen, zur Erzielung weiterer Farbnuancen be­ nutzt werden können und das Haar selbst bei kurzfristiger wiederholter Anwendung nicht schädigt.The present invention relates to a hair dye based on a peroxide Reactive oxidation dye system that provides lasting intense color tones, which are either used as such, or, in combination with others Developer and / or coupler substances, to achieve further color shades be can be used and the hair even with short-term repeated use does not harm.

Die nach wie vor in Haarfärbemitteln meist eingesetzten Entwicklersubstanzen sind 1,4-Diaminobenzol (p-Phenylendiamin) und 1-Methyl-2,5-diaminobenzol (p-Toluylendiamin). Die Verwendung dieser Substanzen wird den farbtechnischen Wünschen der Anwender zwar weitgehend gerecht, es gibt jedoch immer noch Farb­ nuancen, die dadurch nicht voll erreicht werden können.The most commonly used in hair dyes developer substances are 1,4-diaminobenzene (p-phenylenediamine) and 1-methyl-2,5-diaminobenzene (P-toluylenediamine). The use of these substances is the technical color Although the users are largely fair in their wishes, there is still color nuances that can not be fully achieved.

Es wurde auch bereits vorgeschlagen, diese Lücke durch Verwendung alternativer Entwicklersubstanzen zu schließen. Dies ist in beschränktem Umfang möglich durch den Einsatz von Tetraaminopyrimidin oder 2-(2,5-Diaminophenyl)ethanol (vgl. EP 7537 A1 und EP 400 330 A1); jedoch müssen dann Abstriche in der Farbintensität anderer Nuancen hingenommen werden.It has also been proposed to fill this gap by using alternative To close developers. This is possible to a limited extent by the use of tetraaminopyrimidine or 2- (2,5-diaminophenyl) ethanol (see EP 7537 A1 and EP 400 330 A1); however, then have to cut back on the color intensity other nuances are accepted.

Eine weitgehend optimale Lösung dieses Problems wird durch den in der EP 615 743 A1 beschriebenen Einsatz von 2-(2'-Hydroxyethylamino)-5-aminotoluol bzw. dessen wasserlöslichen Salzen und die aus der EP 467 026 A1 bekannten Triamino­ hydroxypyrimidine, insbesondere 2,5,6-Triamino-4-hydroxypyrimidin, 2,4,5-Triamino-6-hydroxypyrimidin, 4,5,6-Triamino-2-hydroxypyrimidin bzw. deren Salze, insbesondere die Sulfate, als Entwicklersubstanzen in Haarfärbemitteln erreicht. Selbst dadurch bleiben jedoch noch farbtechnische Wünsche offen.A largely optimal solution to this problem is represented by the in EP 615 743 A1 described use of 2- (2'-hydroxyethylamino) -5-aminotoluene or its water-soluble salts and the known from EP 467 026 A1 Triamino hydroxypyrimidines, in particular 2,5,6-triamino-4-hydroxypyrimidine,  2,4,5-triamino-6-hydroxypyrimidine, 4,5,6-triamino-2-hydroxypyrimidine or salts thereof, especially the sulfates, achieved as developers in hair dyes. Even so, however, color technical wishes remain open.

Durch die Auswahl geeigneter Kupplersubstanzen in geeigneter Kombination lassen sich viele Farbtöne herstellen.Leave by selecting suitable coupler substances in suitable combination to produce many shades.

Die Erfindung geht daher von der Aufgabenstellung aus, ein Haarfärbemittel zu schaffen, das zur Herstellung einer großen Anzahl von Farbtönen geeignet ist und das Haar selbst bei kurzzeitiger wiederholter Anwendung nicht schädigt.The invention is therefore based on the task, a hair dye to create, which is suitable for the production of a large number of shades and the hair does not damage even after short-term repeated use.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß ein solches Haarfärbemittel ein mit Peroxid reagierendes Oxidationsfarbstoff-System enthält, das aus einer Kombination aus 6-Amino-2,4-dichlor-3-methylphenol bzw. dessen wasserlöslichen Salzen und mindestens einer weiteren Kuppler- und/oder Entwicklersubstanz besteht.This object is achieved in that such a hair dye with a peroxide Reactive oxidation dye system contains, consisting of a combination of 6-amino-2,4-dichloro-3-methylphenol or its water-soluble salts and consists of at least one further coupler and / or developer substance.

Diese ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe 1-(β-Hydroxyethyl)-2,5-diamino­ benzol, 2-(2'-Hydroxyethylamino)-5-aminotoluol, 1-Amino-4-bis-(2'-hydroxyethyl)- aminobenzol, einem Tetraaminopyrimidin wie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, einem Triaminohydroxypyrimidin wie 2,5,6-Triamino-4-hydroxypyrimidin, 2-Amino-5-N,N- diethylaminotoluol, 1,4-Diaminobenzol 2,5-Diaminotoluol, 4-Aminophenol, 4-Amino- 3-methylphenol bzw. deren wasserlöslichen Salzen.This is preferably selected from the group 1- (β-hydroxyethyl) -2,5-diamino benzene, 2- (2'-hydroxyethylamino) -5-aminotoluene, 1-amino-4-bis- (2'-hydroxyethyl) - aminobenzene, a tetraaminopyrimidine such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, a Triaminohydroxypyrimidine such as 2,5,6-triamino-4-hydroxypyrimidine, 2-amino-5-N, N- diethylaminotoluene, 1,4-diaminobenzene, 2,5-diaminotoluene, 4-aminophenol, 4-amino 3-methylphenol or their water-soluble salts.

Weitere geeignete Kupplersubstanzen sind beispielsweise 1-Methoxy-2-amino-4-(β- hydroxyethylamino)benzol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2,5-Diaminopyridin, 2,6-Di­ aminopyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2-(Dimethylamino)- 5-aminopyridin, Resorcin, 2-Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Amino-4-chlorphenol, 1,3-Diaminobenzol, 1,6-Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 2-Amino­ phenol, 3-Aminophenol, 1-Methyl-2-hydroxy-4-aminobenzol, 5-Amino-2-methoxyphenol, 2-Methyl-5-hydroxyethylaminophenol, 5-Amino-3-methylphenol, 5-Amino- 2-methylphenol, 2-Amino-4-β-hydroxyethylaminoanisol und/oder 1-Naphthol bzw. deren wasserlösliche Salze.Further suitable coupler substances are, for example, 1-methoxy-2-amino-4- (β- hydroxyethylamino) benzene, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2,5-diaminopyridine, 2,6-di aminopyridine, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 2- (dimethylamino) - 5-aminopyridine, resorcinol, 2-methylresorcinol, 4-chlororesorcinol, 2-amino-4-chlorophenol, 1,3-diaminobenzene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 2-amino phenol, 3-aminophenol, 1-methyl-2-hydroxy-4-aminobenzene, 5-amino-2-methoxyphenol,  2-methyl-5-hydroxyethylaminophenol, 5-amino-3-methylphenol, 5-amino 2-methylphenol, 2-amino-4-β-hydroxyethylaminoanisole and / or 1-naphthol or their water-soluble salts.

Damit soll jedoch der Zusatz weiterer Entwickler- und Kupplersubstanzen keines­ wegs ausgeschlossen sein.Thus, however, the addition of further developer and coupler substances none be excluded.

Bei Anwendung dieser Zusammensetzungen auf Basis einer üblichen Grundlage werden nach der Oxidation mit Peroxid sehr ausdrucksvolle, intensive, dauerhafte Haarfärbungen vor allem im Grün- und Graubereich erhalten, die durch Zusatz entsprechender weiterer Entwickler- und Kuppler-substanzen noch zu anderen Farbnuancen variiert werden können.Using these compositions on a conventional basis after oxidation with peroxide become very expressive, intense, lasting Hair dyeings obtained mainly in the green and gray areas, by adding corresponding further developer and coupler substances still to others Shades of color can be varied.

Das 6-Amino-2,4-dichlor-3-methylphenol liegt vorzugsweise als wasserlösliches Salz, insbesondere als Hydrochlorid, vor.The 6-amino-2,4-dichloro-3-methylphenol is preferably in the form of a water-soluble salt, especially as hydrochloride, before.

Auch die zusätzliche Mitverwendung weiterer, an sich bekannter Entwicklersubstan­ zen ist möglich. Neben den bereits oben genannten sind hierbei insbesondere noch 5-Aminosalicylsäure und/oder 1,2,4-Triaminobenzol zu erwähnen.Also, the additional use of further, known per se Entwicklungslersubstan zen is possible. In addition to those already mentioned above are in particular still 5-aminosalicylic acid and / or 1,2,4-triaminobenzene.

Die Gesamtkonzentration der Entwicklersubstanzen liegt üblicherweise zwischen etwa 0,05 und 5%, vorzugsweise 0,1 und 4%, insbesondere 0,25 bis 0,5% und 2,5 bis 3% Gew.-% der Gesamtzusammensetzung des Haarfärbemittels (ohne Oxidationsmittel), wobei sich die Angaben jeweils auf den Anteil an freier Base be­ ziehen. The total concentration of the developer substances is usually between about 0.05 and 5%, preferably 0.1 and 4%, in particular 0.25 to 0.5% and 2.5 to 3% wt .-% of the total composition of the hair dye (without Oxidizing agent), wherein the information is based on the proportion of free base be pull.  

Das bevorzugte Gewichtsverhältnis von 6-Amino-2,4-dichlor-3-methylphenol zu den Entwicklersubstanzen liegt dabei zwischen etwa 1 : 8 bis 8 : 1, vorzugsweise etwa 1 : 5 bis 5 : 1, insbesondere 1 : 2 bis 2 : 1.The preferred weight ratio of 6-amino-2,4-dichloro-3-methylphenol to the Developer substances is between about 1: 8 to 8: 1, preferably about 1: 5 to 5: 1, especially 1: 2 to 2: 1.

Die Kupplersubstanz(en) als Reaktionspartner der Entwicklersubstanz(en) liegen in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln etwa im gleichen molaren Anteil wie die Entwicklersubstanzen vor, d. h., also in Mengen von 0,05 bis 5,0%, vorzugsweise 0,1 bis 4%, insbesondere 0,5 bis 3 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung (ohne Oxidationsmittel), wobei sich die Angaben jeweils auf den Anteil an freier Base beziehen.The coupler substance (s) as reaction partner of the developer substance (s) are in the hair dye according to the invention in about the same molar fraction as the Developer substances before, d. that is, in amounts of 0.05 to 5.0%, preferably 0.1 to 4%, in particular 0.5 to 3 wt .-% of the total composition (without Oxidizing agent), wherein the data in each case on the proportion of free base Respectively.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können erwünschtenfalls auch sogenannte Nuanceure zur Feineinstellung des gewünschten Farbtones, ins­ besondere auch direktziehende Farbstoffe, enthalten.The compositions of the invention may also be desired Nuanceure for fine adjustment of the desired color, ins special direct dyes, included.

Solche Nuanceure sind beispielsweise Nitrofarbstoffe wie 2-Amino-4,6-dinitrophenol, 2-Amino-4-nitrophenol, 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol, etc., vorzugsweise in Mengen von etwa 0,05 bis 2,5%, insbesondere 0,1 bis 1% Gew.-% der Farbzu­ sammensetzung (ohne Oxidationsmittel).Such nuances are, for example, nitro dyes such as 2-amino-4,6-dinitrophenol, 2-amino-4-nitrophenol, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, etc., preferably in amounts from about 0.05 to 2.5%, especially 0.1 to 1%, by weight of the color composition (without oxidizing agent).

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel können die in solchen Mitteln üblichen Grund- und Zusatzstoffe, Konditioniermittel, etc. enthalten, die dem Fachmann aus dem Stand der Technik bekannt und beispielsweise in der Monographie von K. Schrader, "Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika", 2. Aufl. (Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989), S. 782 bis 815, beschrieben sind. Sie können als Lösungen, Cremes, Gele oder auch in Form von Aerosol-Präparaten vorliegen; geeignete Trägermaterial-Zusammensetzungen sind aus dem Stand der Technik hinreichend bekannt. The hair colorants of the invention may be those customary in such compositions Basic and additives, conditioners, etc. included, the expert from known in the art and for example in the monograph of K. Schrader, "Basics and Formulations of Cosmetics", 2nd ed. (Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989), pp. 782-815. You can as Solutions, creams, gels or even in the form of aerosol preparations; suitable carrier material compositions are known in the art well known.  

Zur Applikation wird das erfindungsgemäße Oxidationsfarbstoff-Vorprodukt mit einem Oxidationsmittel vermischt. Bevorzugtes Oxidationsmittel ist Wasserstoffperoxid, beispielsweise in 2- bis 6-prozentiger Konzentration.For application, the oxidation dye precursor according to the invention with an oxidizing agent mixed. Preferred oxidizing agent is Hydrogen peroxide, for example in 2- to 6-percent concentration.

Es können jedoch auch andere Peroxide wie Harnstoffperoxid und Melaminperoxid eingesetzt werden.However, other peroxides such as urea peroxide and melamine peroxide may also be used be used.

Der pH-Wert des applikationsfertigen Haarfärbemittels, d. h. nach Vermischung mit Peroxid, kann sowohl im schwach sauren, d. h. einem Bereich von 5,5 bis 6,9, im neutralen als auch im alkalischen Bereich, d. h. zwischen pH 7,1 und 10 liegen.The pH of the ready-to-apply hair dye, d. H. after mixing with Peroxide, can be found both in weakly acidic, d. H. a range of 5.5 to 6.9, in the neutral as well as in the alkaline range, d. H. between pH 7.1 and 10.

Im folgenden werden verschiedene Ausführungsbeispiele zur Erläuterung der Erfindung gegeben. In the following, various embodiments for explaining the Invention given.  

Grundlage basis

Stearylalkoholstearyl 8,0 (Gew.-%)8.0 (% by weight) Kokosfettsäuremonoethanolamidcoconut fatty acid monoethanolamide 4,54.5 1,2-Propandiolmono/distearat1,2-Propanediol mono / distearate 1,31.3 KokosfettalkoholpolyglykoletherKokosfettalkoholpolyglykolether 4,04.0 Natriumlaurylsulfatsodium lauryl sulfate 1,01.0 Ölsäureoleic acid 2,02.0 1,2-Propandiol1,2-propanediol 1,51.5 Na-EDTANa-EDTA 0,50.5 Natriumsulfitsodium 1,01.0 Eiweißhydrolysatprotein hydrolyzate 0,50.5 Ascorbinsäureascorbic acid 0,20.2 ParfumPerfume 0,40.4 Ammoniak, 25%igAmmonia, 25% 1,01.0 Ammoniumchloridammonium chloride 0,50.5 Panthenolpanthenol 0,80.8 Wasserwater 100,00100.00

Die erfindungsgemäßen Oxidationsfarbstoff-Kombinationen wurden, unter entsprechender Verringerung des Wassergehalts, in diese Grundlage eingearbeitet.The oxidation dye combinations according to the invention were, under corresponding reduction in water content incorporated into this basis.

Die Ausfärbungen erfolgten jeweils an Woll-Läppchen und Strähnen aus gebleichtem Menschenhaar, durch Aufbringen einer 1 : 1-Mischung aus Farbstoff- Vorprodukt und 6%iger Wasserstoffperoxid-Lösung (pH-Wert der Mischung: 9,8) und zwanzigminütiger Einwirkung bei Zimmertemperatur, folgendem Auswaschen und Trocknen. The dyeings took place in each case on wool lobules and strands bleached human hair, by applying a 1: 1 mixture of dye Precursor and 6% hydrogen peroxide solution (pH of the mixture: 9.8) and for 20 minutes at room temperature, followed by washing and Dry.  

Es wurden die folgenden Färbungen erzielt:The following colors were obtained:

Beispiel 1example 1

0,51 (Gew.-%) 6-Amino-2,4-dichlor-3-methylphenol­ hydrochlorid (PC 87)
0,50 2,5-Diaminotoluolsulfat
0.51 (wt.%) Of 6-amino-2,4-dichloro-3-methylphenol hydrochloride (PC 87)
0.50 2,5-diaminotoluene sulfate

Färbungcoloring

Intensives Graubraun.Intense gray brown.

Beispiel 2Example 2

0,51 (Gew.-%) PC-87
0,49 2-Amino-5-diethylaminotoluolhydro­ chlorid
0.51 (wt%) PC-87
0.49 2-Amino-5-diethylaminotoluene hydrochloride

Färbungcoloring

Intensives Helltürkisgrün.Intense light turquoise green.

Beispiel 3Example 3

0,51 (Gew.-%) PC-87
0,51 3-Amino-2-methylamino- 6-methoxypyridindihydrochlorid
0.51 (wt%) PC-87
0.51 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine dihydrochloride

Färbungcoloring

Intensives Grüngrau. Intense greenish gray.  

Beispiel 4Example 4

0,51 (Gew.-%) PC-87
0,24 1,4-Diaminobenzol
0.51 (wt%) PC-87
0.24 1,4-diaminobenzene

Färbungcoloring

Intensives Grauviolett.Intense gray violet.

Beispiel 5Example 5

0,51 (Gew.-%) PC-87
0,54 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidinsulfat
0.51 (wt%) PC-87
0.54 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine sulfate

Färbungcoloring

Intensives Goldgelb.Intense golden yellow.

Beispiel 6Example 6

0,51 (Gew.-%) PC-87
0,66 N,N-Bis-(hydroxyethyl)-1,4- diaminobenzolsulfat
0.51 (wt%) PC-87
0.66 N, N-bis (hydroxyethyl) -1,4-diaminobenzene sulfate

Färbungcoloring

Intensives Türkisblau.Intense turquoise blue.

Beispiel 7Example 7

0,51 (Gew.-%) PC-87
0,54 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidinsulfat
0.51 (wt%) PC-87
0.54 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine sulphate

Färbungcoloring

Intensives Zitronengelb. Intense lemon yellow.  

Beispiel 8Example 8

0,51 (Gew.-%) PC-87
0,56 1-(β-Hydroxyethyl)-2,5-diaminosulfat
0.51 (wt%) PC-87
0.56 1- (β-hydroxyethyl) -2,5-diaminosulphate

Färbungcoloring

Intensives Grüngraubraun.Intense green gray brown.

Beispiel 9Example 9

0,34 (Gew.-%) PC-87
0,16 4-Aminophenol
0,33 (Gew.-%) 2,5-Diaminotoluolsulfat
0.34 (wt%) PC-87
0.16 4-aminophenol
0.33 (wt%) 2,5-diaminotoluene sulfate

Färbungcoloring

Intensives natürliches Graubraun.Intense natural gray brown.

Claims (3)

1. Haarfärbemittel auf Basis eines mit Peroxid reagierenden Oxidationsfarbstoff- Vorprodukts, enthaltend 6-Amino-2,4-dichlor-3-methylphenol und/oder dessen wasserlösliche Salze und mindestens eine Entwicklersubstanz.1. Hair dyes based on a peroxide-reactive oxidation dye Precursor containing 6-amino-2,4-dichloro-3-methylphenol and / or its water-soluble salts and at least one developing agent. 2. Haarfärbemittel nach Anspruch 1, enthaltend als Entwicklersubstanz(en) mindestens eine Komponente, ausgewählt aus der Gruppe 1-(β-Hydroxyethyl)- 2,5-diaminobenzol, 2-(2'-Hydroxyethylamino)-5-aminotoluol, 1-Amino-4-bis-(2'- hydroxyethyl)aminobenzol, einem Tetraaminopyrimidin, einem Triaminohydroxy­ pyrimidin, 4-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 2-Amino-5-N,N-diethyl­ aminotoluol, 1,4-Diaminobenzol und/oder 2,5-Diaminotoluol bzw. deren wasser­ löslichen Salzen.2. Hair colorant according to claim 1, containing as developer substance (s) at least one component selected from the group 1- (β-hydroxyethyl) - 2,5-diaminobenzene, 2- (2'-hydroxyethylamino) -5-aminotoluene, 1-amino-4-bis- (2'- hydroxyethyl) aminobenzene, a tetraaminopyrimidine, a triaminohydroxy pyrimidine, 4-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 2-amino-5-N, N-diethyl aminotoluene, 1,4-diaminobenzene and / or 2,5-diaminotoluene or their water soluble salts. 3. Haarfärbemittel nach Anspruch 1 oder 2, enthaltend als Kupplersubstanz mindestens eine der Substanzen, ausgewählt aus der Gruppe 1-Methoxy- 2-amino-4-(β-hydroxyethylamino)benzol, 2,5-Diaminopyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2-(Dimethyl­ amino)-5-aminopyridin, 5-Amino-2-methylphenol, 5-Amino-3-methylphenol, 2-Methyl-5-hydroxyethylaminophenol, 2-Amino-4-chlorphenol, 1,3-Diaminobenzol, 1-Methyl-2-hydroxy-4-aminobenzol, 1,6-Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxy­ naphthalin, Resorcin, 2-Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 1-Naphthol, 2-Amino­ phenol, 5-Amino-2-methoxyphenol, 2-Amino-4-β-hydroxyethylaminoanisol und/ oder 3-Aminophenol bzw. deren wasserlöslichen Salzen.3. hair dye according to claim 1 or 2, containing as coupler substance at least one of the substances selected from the group 1-methoxy 2-amino-4- (β-hydroxyethylamino) benzene, 2,5-diaminopyridine, 2,6-diaminopyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 2- (dimethyl amino) -5-aminopyridine, 5-amino-2-methylphenol, 5-amino-3-methylphenol, 2-methyl-5-hydroxyethylaminophenol, 2-amino-4-chlorophenol, 1,3-diaminobenzene, 1-methyl-2-hydroxy-4-aminobenzene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxy naphthalene, resorcinol, 2-methylresorcinol, 4-chlororesorcinol, 1-naphthol, 2-amino phenol, 5-amino-2-methoxyphenol, 2-amino-4-β-hydroxyethylaminoanisole and / or 3-aminophenol or its water-soluble salts.
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