DE10020167A1

DE10020167A1 - Laminate used for covering e.g. paper or plastic cups is made with first layer of defined ultimate tensile extension and second layer comprising continuous- and disperse phase of directionally-defined aspect ratio

Info

Publication number: DE10020167A1
Application number: DE10020167A
Authority: DE
Inventors: Yasuyuki Takagi; Hiroaki Takahata; Ryuma Kuroda
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1999-04-27
Filing date: 2000-04-25
Publication date: 2000-11-30
Also published as: JP4253916B2; JP2000309069A

Abstract

A first layer is made of plastic with an ultimate tensile extension of 2% at most. The second layer comprises a mass of differing thermoplastic resins. One phase of this layer is continuous, the others are dispersed. The mean aspect ratio in the dispersed phases, determined over one or more cross sections of this layer, in a direction aligned with the thickness, is three or more (note: this statement relates in part, to particle alignment, see illustration). An Independent claim is included for the method of manufacture, in which layers as described, are laminated. Preferred features: The first layer contains 50-300 parts of inorganic filler to every 100 parts of synthetic resin, by weight. The second layer can be welded by heat. The laminate is used to make a covering for a container.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Harzlaminat, das als Abdeckungsmaterial zur fe sten Abdeckung von Behältern, wie Tassen, Schüsseln und Schalen, aus Papier, syntheti schem Harz oder dergleichen, geeignet ist.The present invention relates to a resin laminate used as a covering material for the fe Most cover of containers, such as cups, bowls and bowls, made of paper, synthetic chemical resin or the like is suitable.

Bislang sind als Abdeckungsmaterialien zur festen Abdeckung von Behältern aus Pa pier, synthetischem Harz oder dergleichen, in denen Nahrungsmittel, wie Getränke und Nu delfertiggerichte, verpackt sind, weitverbreitet Laminate, umfassend eine Schicht aus Poly esterfolie, eine bedruckbare Schicht, eine Schicht aus Aluminiumfolie und eine heißver schweißbare Schicht, verwendet worden.So far, covering materials for the firm covering of containers made of Pa pier, synthetic resin or the like in which foods such as drinks and Nu ready-made meals, packaged, widely used laminates comprising a layer of poly ester film, a printable layer, a layer of aluminum foil and a hot ver weldable layer.

Der Grund dafür, warum Aluminiumfolie in den vorstehend erwähnten Abdeckungs materialien verwendet wird, ist nicht nur, dass sie Licht und Luft zum Schutz des verpackten Materials aussperren kann, sondern auch dass sie das Abdeckungsmaterial in gebogenem Zustand hält, wenn das Abdeckungsmaterial zum Teil geöffnet und dann das verpackte Ma terial aus dem Behälter entnommen wird oder wenn das Abdeckungsmaterial zum Teil ge öffnet und dann heißes Wasser in den Behälter gegossen wird (Formerhaltungseigenschaft).The reason why aluminum foil in the cover mentioned above Materials used is not just that they pack light and air to protect them Material can lock out, but also that the cover material in curved Condition holds when the cover material is partially opened and then the packaged Ma material is removed from the container or if the covering material is partially ge opens and then hot water is poured into the container (shape retention property).

Jedoch machen Abdeckungsmaterialien, die Aluminiumfolie einsetzen, Probleme hin sichtlich Sicherheit und Gesundheit, Umweltverschmutzung oder dergleichen, wenn sie ent sorgt werden. Außerdem wird, wenn ein Behälter, in dem ein Inhalt, wie Nahrungsmittel, untergebracht wird, fest mit einem solchen Laminat abgedeckt wird, die Aluminiumfolie zum Hindernis und erschwert die Prüfung, wenn mit einem Metalldetektor geprüft wird, ob Metallpulver im Inhalt vorhanden ist.However, cover materials using aluminum foil pose problems Visible health and safety, pollution or the like when ent be worried. In addition, when a container holding a content such as food, is housed, is firmly covered with such a laminate, the aluminum foil to the obstacle and complicates the test if a metal detector is used to check whether Metal powder is present in the content.

Die offengelegte japanische Patentveröffentlichung Nr. Hei 9-52313 hat als Laminat folie, die keine Aluminiumfolie einsetzt, eine Folie vorgeschlagen, umfassend eine Schicht aus einer Zusammensetzung, die ein Matrixharz, ein thermoplastisches Harz, das mit dem Matrixharz unverträglich ist, und einen Füllstoff enthält, und eine heißverschweißbare Schicht aus einem olefinischen Homo- oder Copolymer. Jedoch wird eine weitere Verbesse rung der Formerhaltungseigenschaft verlangt.Japanese Patent Laid-Open No. Hei 9-52313 has a laminate foil that does not use aluminum foil, proposed a foil comprising a layer made of a composition containing a matrix resin, a thermoplastic resin, which with the Matrix resin is incompatible, and contains a filler, and a heat sealable Layer of an olefinic homo- or copolymer. However, another improvement shape retention required.

Fig. 1 ist ein schematischer Querschnitt der zweiten Schicht des erfindungsgemäßen Laminats. Fig. 1 is a schematic cross section of the second layer of the laminate according to the invention.

Fig. 2 ist eine schematische Ansicht, die die Richtung zeigt, in die ein Abdeckungs material beim Test der Formerhaltungseigenschaft im Beispiel und Vergleichsbeispiel der vorliegenden Erfindung geöffnet wird. Fig. 2 is a schematic view showing the direction in which a cover material is opened in the test of the shape retention property in the example and comparative example of the present invention.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Laminat bereitzustellen, das eine gute Formerhaltungseigenschaft zeigen kann, obwohl es keine Schicht aus Aluminiumfolie besitzt, wobei das Laminat als Abdeckungsmaterial für einen Behälter geeignet ist.The object of the present invention is to provide a laminate which has a can show good shape retention, although there is no layer of aluminum foil has, wherein the laminate is suitable as a covering material for a container.

In Anbetracht dieser Umstände haben die hier genannten Erfinder intensive Untersu chungen durchgeführt, um die vorstehenden Probleme zu überwinden. Als Ergebnis haben sie gefunden, dass ein Laminat mit sowohl einer Schicht aus einem Kunststoff mit einer spe zifischen Zugbruchdehnung als auch einer Schicht aus einer Harzmasse mit einer spezifi schen phasengetrennten Struktur, die aus wenigstens zwei Arten thermoplastischer Harze besteht, die Aufgabe der vorliegenden Erfindung lösen kann und haben die vorliegende Er findung vollendet.In view of these circumstances, the inventors mentioned here have intensively studied carried out to overcome the above problems. As a result they found that a laminate with both a layer of plastic with a spe tensile elongation at break as well as a layer of a resin composition with a specifi phase-separated structure consisting of at least two types of thermoplastic resins exists, can achieve the object of the present invention and have the present Er invention accomplished.

Das heißt, die vorliegende Erfindung stellt ein Laminat bereit, dadurch gekennzeichnet, dass es eine erste Schicht aus einem Kunststoff mit einer Zugbruchdehnung von höchstens 2% und eine zweite Schicht aus einer Harzmasse, umfassend zwei oder mehr Arten thermo plastischer Harze mit einer Struktur, in der in einer kontinuierlichen Phase aus wenigstens einem der thermoplastischen Harze disperse Phasen aus den anderen thermoplastischen Har zen dispergiert sind, umfasst, wobei das mittlere Seitenverhältnis der dispersen Phasen, das an wenigstens einem Querschnitt der zweiten Schicht in Richtung der Dicke bestimmt wird, wenigstens 3 beträgt. "Die anderen thermoplastischen Harze", aus denen die dispersen Pha sen bestehen, bedeuten hier die in der zweiten Schicht enthaltenen thermoplastischen Harze außer dem/den thermoplastischen Harz(en), aus dem/denen die kontinuierliche Phase besteht.That is, the present invention provides a laminate, characterized in that that there is a first layer of plastic with an elongation at break of at most 2% and a second layer of a resin composition comprising two or more types of thermo plastic resins with a structure in which in a continuous phase at least one of the thermoplastic resins disperse phases from the other thermoplastic resins zen are dispersed, wherein the average aspect ratio of the disperse phases, the is determined on at least one cross section of the second layer in the direction of the thickness, is at least 3. "The other thermoplastic resins" from which the disperse Pha sen exist here mean the thermoplastic resins contained in the second layer except for the thermoplastic resin (s) that make up the continuous phase.

Eine bevorzugte Ausführungsform des vorstehenden Laminats ist ein Laminat, in dem der Kunststoff der ersten Schicht eine Harzmasse ist, umfassend 100 Gewichtsteile syntheti sches Harz und 50 bis 300 Gewichtsteile anorganischen Füllstoff. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des vorstehenden Laminats ist ein Laminat, in dem die zweite Schicht eine heißverschweißbare Schicht ist.A preferred embodiment of the above laminate is a laminate in which the plastic of the first layer is a resin composition comprising 100 parts by weight syntheti resin and 50 to 300 parts by weight of inorganic filler. Another preferred Embodiment of the above laminate is a laminate in which the second layer is a is heat-sealable layer.

Der weitere Umfang der Anwendbarkeit der vorliegenden Erfindung wird aus der nachstehend angegebenen ausführlichen Beschreibung offensichtlich. Jedoch sollte klar sein, dass die ausführliche Beschreibung und die spezifischen Beispiele lediglich der Veranschau lichung dienen, auch wenn sie bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung anzeigen, da für den Fachmann zahlreiche Änderungen und Modifikationen innerhalb des Geistes und Umfangs der Erfindung offensichtlich werden.The wider scope of applicability of the present invention will become apparent from the detailed description given below. However, it should be clear that the detailed description and specific examples are for illustrative purposes only Lich serve, even if they indicate preferred embodiments of the invention, because for the expert numerous changes and modifications within the mind and The scope of the invention will become apparent.

In der gesamten Beschreibung und den folgenden Ansprüchen ist, sofern es der Kon text nicht anders erfordert, das Wort "umfassen" und Variationen, wie "umfasst" und "umfas send", so zu verstehen, dass es den Einschluss einer gegebenen ganzen Zahl oder eines gege benen Schritts oder einer Gruppe von ganzen Zahlen oder Schritten beinhaltet, aber nicht den Ausschluss jeder anderen ganzen Zahl oder jedes anderen Schritts oder jeder anderen Gruppe von ganzen Zahlen oder Schritten.Throughout the description and the following claims, provided that the Kon Text does not otherwise require the word "comprise" and variations such as "comprises" and "comprises send "to understand that it includes the inclusion of a given integer or a given step or a group of integers or steps, but not the Exclude any other integer or step or group of whole numbers or steps.

Das erfindungsgemäße Laminat besitzt eine Formerhaltungseigenschaft, die derjenigen von herkömmlichen Laminaten mit einer Schicht aus Aluminiumfolie äquivalent ist, da es sowohl eine erste Schicht aus einem Kunststoff mit einer spezifischen Zugbruchdehnung als auch eine zweite Schicht aus einer Harzmasse mit einer spezifischen phasengetrennten Struktur aus wenigstens zwei Arten thermoplastischer Harze besitzt. In dieser Beschreibung bedeutet die "Formerhaltungseigenschaft" eines Laminats das Vermögen des Laminats, seine verformte Gestalt beizubehalten, nachdem die äußere Kraft nicht mehr anliegt, mit der das Laminat zum Verbiegen verformt wurde.The laminate according to the invention has a shape retention property that that of conventional laminates with a layer of aluminum foil is equivalent because it both a first layer of a plastic with a specific elongation at break as also a second layer of a resin composition with a specific phase separated Has structure of at least two types of thermoplastic resins. In this description the "shape retention property" of a laminate means the ability of the laminate, its maintain deformed shape after the external force with which the Laminate was deformed to bend.

Beim erfindungsgemäßen Laminat besteht die erste Schicht aus einem Kunststoff mit einer Zugbruchdehnung von höchstens 2%, vorzugsweise von 0,01% bis 1,5%. Das Vorhan densein einer solchen Schicht trägt stark zur ausgezeichneten Formerhaltungseigenschaft des erfindungsgemäßen Laminats bei.In the laminate according to the invention, the first layer consists of a plastic an elongation at break of at most 2%, preferably from 0.01% to 1.5%. The curtain Such a layer contributes greatly to the excellent shape retention property of the laminates according to the invention.

Die Prüfung der Zugbruchdehnung des Kunststoffs wird gemäß JIS K6781 (1977) un ter Verwendung einer Probe mit Dumbbellform, die in diesem Standard spezifiziert ist, bei einer elastischen Belastungsgeschwindigkeit von 5 mm/min durchgeführt. Die Zugbruchdeh nung wird nach der folgenden Formel (1) berechnet:
The tensile elongation at break of the plastic is tested in accordance with JIS K6781 (1977) using a sample with a dumbbell shape specified in this standard at an elastic loading speed of 5 mm / min. The tensile elongation at break is calculated using the following formula (1):

L = [(L₁ - L₀)/L₀] × 100 (1)
L = [(L ₁ - L ₀ ) / L ₀ ] × 100 (1)

in der L die Zugbruchdehnung (%), L₀ die anfängliche Entfernung (mm) zwischen zwei Markierungslinien und L₁ die Entfernung (mm) zwischen den Markierungslinien beim Bruch ist.where L is the elongation at break (%), L _{0 is} the initial distance (mm) between two marking lines and L _{1 is} the distance (mm) between the marking lines at break.

In der vorliegenden Erfindung ist der Kunststoff, aus dem die erste Schicht besteht, hinsichtlich seiner Zusammensetzung nicht besonders begrenzt, solange er eine Zugbruch dehnung von höchstens 2% besitzt. Ein bevorzugtes Beispiel dafür ist eine Harzmasse, die 100 Gewichtsteile synthetisches Harz und 50 bis 300 Gewichtsteile anorganischen Füllstoff enthält.In the present invention, the plastic that makes up the first layer is not particularly limited in terms of its composition as long as it is a train break elongation of at most 2%. A preferred example of this is a resin composition that 100 parts by weight of synthetic resin and 50 to 300 parts by weight of inorganic filler contains.

Als synthetisches Harz können Polyolefinharze, wie Polyethylen- und Polypropylen harze, Polystyrolharze, Polycarbonatharze, Acrylharze, Polyesterharze, Polyurethanharze, Polyamidharze, Phenolharze und Epoxyharze verwendet werden. Unter anderem werden die Polyolefinharze und die Polystyrolharze, insbesondere die Polypropylen-, die Polyethylen- und die Polystyrolharze, bevorzugt. Als das vorstehend erwähnte synthetische Harz können die vorstehend beispielhaft angeführten Harze allein oder in Kombination von zwei oder mehr davon verwendet werden.As the synthetic resin, there can be used polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene resins, polystyrene resins, polycarbonate resins, acrylic resins, polyester resins, polyurethane resins, Polyamide resins, phenolic resins and epoxy resins can be used. Among other things, the Polyolefin resins and the polystyrene resins, especially the polypropylene, the polyethylene and the polystyrene resins are preferred. As the synthetic resin mentioned above, the resins exemplified above alone or in combination of two or more of it will be used.

Der anorganische Füllstoff kann Calciumcarbonat, Calciumsilikat, Siliziumdioxid, Kaolin, Titanoxid, Aluminiumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Magnesiumsilikat, Magnesi umsulfat, Talkum, kalziniertes Talkum, Glasplättchen, Glimmer, Hydrotalkit, Wollastonit, Kaliumtitanat, Ruß oder dergleichen sein, ist aber nicht notwendigerweise darauf begrenzt. Der anorganische Füllstoff kann mit einem Mittel zur Oberflächenbehandlung oder derglei chen oberflächenbehandelt werden. In der ersten Schicht beträgt die Menge an anorgani schem Füllstoff, bezogen auf 100 Gewichtsteile synthetisches Harz, vorzugsweise 50 bis 300 Gewichtsteile, stärker bevorzugt 65 bis 250 Gewichtsteile, besonders bevorzugt 75 bis 240 Gewichtsteile. Wenn die Menge an anorganischem Füllstoff weniger als 50 Gewichtsteile beträgt, kann die Steifigkeit der ersten Schicht gering werden und eine unzureichende Form erhaltungseigenschaft des Laminats kann erhalten werden. Wenn nicht weniger als 300 Ge wichtsteile Füllstoff verwendet werden, kann sich die Verarbeitbarkeit bei der Herstellung des Laminats verschlechtern.The inorganic filler can be calcium carbonate, calcium silicate, silicon dioxide, Kaolin, titanium oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, magnesium silicate, magnesi sulfate, talc, calcined talc, glass flakes, mica, hydrotalkite, wollastonite, Potassium titanate, carbon black, or the like, but is not necessarily limited thereto. The inorganic filler can be used with a surface treatment agent or the like surfaces are treated. The amount of inorganic is in the first layer filler, based on 100 parts by weight of synthetic resin, preferably 50 to 300 Parts by weight, more preferably 65 to 250 parts by weight, particularly preferably 75 to 240 Parts by weight. If the amount of inorganic filler is less than 50 parts by weight , the rigidity of the first layer may become low and the shape may be insufficient preservation property of the laminate can be obtained. If not less than 300 Ge important parts filler can be used, the processability during manufacture of the laminate deteriorate.

Die vorstehend erwähnte Harzmasse kann beispielsweise hergestellt werden, indem der anorganische Füllstoff und andere erforderliche Materialien unter Verwendung eines Geräts, wie ein Einschneckenextruder, ein Doppelschneckenextruder, ein Banbury-Mischer, eine Knetwalze, ein Brabender-Plastograph und ein Kneter, zum synthetischen Harz gemischt wird.The resin composition mentioned above can be produced, for example, by the inorganic filler and other required materials using a device, like a single screw extruder, a twin screw extruder, a Banbury mixer, one Kneading drum, a Brabender plastograph and a kneader, mixed to the synthetic resin becomes.

Im erfindungsgemäßen Laminat beträgt die Dicke der ersten Schicht vorzugsweise we nigstens 15% und höchstens 95%, stärker bevorzugt wenigstens 20% und höchstens 95%, besonders bevorzugt wenigstens 25% und höchstens 90%, der Gesamtdicke des Laminats.In the laminate according to the invention, the thickness of the first layer is preferably we at least 15% and at most 95%, more preferably at least 20% and at most 95%, particularly preferably at least 25% and at most 90% of the total thickness of the laminate.

Im erfindungsgemäßen Laminat besteht die zweite Schicht aus einer Harzmasse, um fassend zwei oder mehr Arten thermoplastischer Harze mit einer Struktur, in der in einer kontinuierlichen Phase aus wenigstens einem der thermoplastischen Harze disperse Phasen aus den anderen thermoplastischen Harzen dispergiert sind, wobei das mittlere Seitenver hältnis der dispersen Phasen, das an wenigstens einem Querschnitt der zweiten Schicht in Richtung der Dicke bestimmt wird, wenigstens 3 beträgt. Die vorstehend erwähnten zwei oder mehr Arten thermoplastischer Harze insgesamt machen vorzugsweise wenigstens 65 Gew.-%, stärker bevorzugt 70 bis 100 Gew.-% der Harzmasse der zweiten Schicht aus.In the laminate according to the invention, the second layer consists of a resin mass, um incorporating two or more types of thermoplastic resins with a structure in which one continuous phase from at least one of the thermoplastic resin disperse phases are dispersed from the other thermoplastic resins, the middle Seitenver Ratio of the disperse phases in at least one cross section of the second layer Direction of thickness is determined to be at least 3. The two mentioned above or more types of thermoplastic resins in total preferably make at least 65% by weight, more preferably 70 to 100% by weight of the resin composition of the second layer.

In der vorliegenden Erfindung bedeutet das "mittlere Seitenverhältnis" der dispersen Phasen den Mittelwert der Seitenverhältnisse der dispersen Phasen, wie sie in einem Quer schnitt der zweiten Schicht in Richtung ihrer Dicke gefunden werden, und bedeutet genau gesagt den Mittelwert der Seitenverhältnisse aller dispersen Phasen, die in einer zusammen hängenden Fläche, die wenigstens 30 disperse Phasen enthält, eingeschlossen sind und in einer Elektronenmikrographie in Richtung der Dicke der zweiten Schicht beobachtet werden. Wie in Fig. 1 schematisch veranschaulicht, ist das Seitenverhältnis jeder dispersen Phase definiert als Verhältnis (y/x) der Länge (y) senkrecht zur Richtung der Dicke der zweiten Schicht eines Querschnitts einer dispersen Phase (2) in einer kontinuierlichen Phase (1), wie sie im Querschnitt der zweiten Schicht in Richtung ihrer Dicke beobachtet wird, zur Länge (x) der dispersen Phase in Richtung der Dicke der zweiten Schicht.In the present invention, the "average aspect ratio" of the disperse phases means the average of the aspect ratios of the disperse phases as found in a cross-section of the second layer in the direction of their thickness, and specifically means the average of the aspect ratios of all the disperse phases are enclosed in a contiguous area containing at least 30 disperse phases and are observed in an electron micrograph in the direction of the thickness of the second layer. As schematically illustrated in FIG. 1, the aspect ratio of each disperse phase is defined as the ratio (y / x) of the length (y) perpendicular to the direction of the thickness of the second layer of a cross section of a disperse phase ( 2 ) in a continuous phase ( 1 ) as observed in the cross section of the second layer in the direction of its thickness, to the length (x) of the disperse phase in the direction of the thickness of the second layer.

Im erfindungsgemäßen Laminat beträgt das mittlere Seitenverhältnis der dispersen Phasen 3 oder mehr und liegt vorzugsweise im Bereich von 4 bis 40. Wenn das mittlere Sei tenverhältnis der dispersen Phasen weniger als 3 beträgt, wird die Formerhaltungseigenschaft unzureichend.In the laminate according to the invention, the average aspect ratio of the disperse is Phases 3 or more and is preferably in the range of 4 to 40. If the middle be ten ratio of the disperse phases is less than 3, the shape retention property insufficient.

Für die thermoplastische Harzmasse, bei der die kontinuierliche Phase und die disper sen Phasen erzeugt werden, werden zwei oder mehr Arten thermoplastischer Harze ausge wählt und verwendet, die miteinander eine Meer-und-Insel-Struktur bilden können. Die Meer-und-Insel-Struktur ist hinsichtlich der Zusammensetzungen jeder Phase nicht begrenzt, solange die dispersen Phasen in einer einzigen kontinuierlichen Phase dispergiert sind. Bei spielsweise kann die kontinuierliche Phase aus einer Art von thermoplastischem Harz beste hen und kann aus zwei oder mehr Arten thermoplastischer Harze bestehen. Gleiches gilt für die dispersen Phasen. Es ist nicht notwendig, dass die Zusammensetzungen aller dispersen Phasen identisch sind. Disperse Phasen mit verschiedenen Zusammensetzungen können ne beneinander vorliegen. Auch wenn Kombinationen thermoplastischer Harze ähnlichen Typs möglich sind, solange sie miteinander eine Meer-und-Insel-Struktur bilden können, werden vorzugsweise thermoplastische Harze unterschiedlicher Typen verwendet, die miteinander unverträglich sind.For the thermoplastic resin composition in which the continuous phase and the disper sen phases are generated, two or more types of thermoplastic resins selects and uses that can form a sea-and-island structure with each other. The Sea-and-island structure is not limited in the composition of each phase, as long as the disperse phases are dispersed in a single continuous phase. At for example, the continuous phase can be made of some kind of thermoplastic resin hen and can consist of two or more types of thermoplastic resins. The same applies to the disperse phases. It is not necessary that the compositions of all disperse Phases are identical. Disperse phases with different compositions can ne exist together. Even if combinations of thermoplastic resins of a similar type are possible as long as they can form a sea-and-island structure together preferably thermoplastic resins of different types used together are incompatible.

Als für die kontinuierliche Phase zu verwendendes thermoplastisches Harz werden Polyolefinharze, wie Polyethylen- und Polypropylenharze, Polystyrolharze, Acrylharze, Po lyesterharze und dergleichen, bevorzugt und insbesondere werden die Polypropylen-, die Polyethylen- und die Polystyrolharze bevorzugt. Diese können allein verwendet werden, und können auch in Kombination von zwei oder mehr Arten davon verwendet werden, wenn sie eine kontinuierliche Phase bilden können.As the thermoplastic resin to be used for the continuous phase Polyolefin resins, such as polyethylene and polypropylene resins, polystyrene resins, acrylic resins, Po polyester resins and the like, preferred and in particular the polypropylene, the Polyethylene and the polystyrene resins are preferred. These can be used alone and can also be used in combination of two or more kinds of them if they are can form a continuous phase.

Das für die dispersen Phasen zu verwendende thermoplastische Harz wird im Hinblick auf die Verträglichkeit mit dem Harz, das die kontinuierliche Phase bildet, passend ausge wählt. Beispielsweise können Acrylharze, Polystyrolharze und dergleichen ausgewählt wer den, wenn die kontinuierliche Phase ein Polyolefinharz ist; können ein Polyolefinharz, ein Acrylharz, ein Polyesterharz und dergleichen ausgewählt werden, wenn die kontinuierliche Phase ein Polystyrolharz ist; und können ein Polyolefinharz, ein Acrylharz, ein Polystyrol harz und dergleichen ausgewählt werden, wenn die kontinuierliche Phase ein Polyesterharz ist.The thermoplastic resin to be used for the disperse phases is considered on the compatibility with the resin that forms the continuous phase chooses. For example, acrylic resins, polystyrene resins and the like can be selected when the continuous phase is a polyolefin resin; can be a polyolefin resin Acrylic resin, a polyester resin and the like are selected when the continuous Phase is a polystyrene resin; and can be a polyolefin resin, an acrylic resin, a polystyrene resin and the like are selected when the continuous phase is a polyester resin is.

Das Gewichtsverhältnis von thermoplastischem Harz der kontinuierlichen Phase und thermoplastischem Harz der dispersen Phasen (kontinuierliche Phase/disperse Phasen) be trägt vorzugsweise 40/60 bis 95/5, stärker bevorzugt 50/50 bis 90/10. Wenn das Gewichts verhältnis weniger als 40/60 oder mehr als 95/5 beträgt, bricht die zweite Schicht schwer.The weight ratio of thermoplastic resin of the continuous phase and thermoplastic resin of the disperse phases (continuous phase / disperse phases) be preferably bears 40/60 to 95/5, more preferably 50/50 to 90/10. If the weight ratio is less than 40/60 or more than 95/5, the second layer breaks hard.

Wenn das erfindungsgemäße Laminat als Abdeckungsmaterial eines Behälters ver wendet wird, ist die zweite Schicht vorzugsweise heißverschweißbar. Stärker bevorzugt ist sie auch leicht abziehbar. Insbesondere wird bevorzugt, dass die zweite Schicht an wenig stens einem, aus Polypropylen-, Polyethylen-, Polystyrol-, Polyester- und Polyamidharzen ausgewählten Harz heißverschweißbar ist. Und es wird stärker bevorzugt, dass sie zusätzlich zur Heißverschweißbarkeit auch an diesen Harzen leicht abziehbar ist. In dieser Beschrei bung bedeutet "heißverschweißbar", dass das Laminat (insbesondere die zweite Schicht) mit einer Klebfläche ohne Verwendung eines Klebstoffs oder dergleichen durch Pressen und Erhitzen verklebt werden kann. Weiterhin bedeutet "leicht abziehbar", dass die Ablösefestig keit zwischen Laminat (insbesondere der zweiten Schicht) und Klebfläche im Bereich von 0,3 bis 2 kg/15 mm Breite liegt. Bei der Verwendung des erfindungsgemäßen Laminats als Abdeckungsmaterial für einen Behälter (wobei kein Klebstoff oder dergleichen zwischen Laminat (insbesondere der zweiten Schicht) und Behälter verwendet wird) zeigt sich schwer die Formerhaltungseigenschaft des Laminats (insbesondere die Formerhaltungseigenschaft der ersten Schicht), wenn die Ablösefestigkeit weniger als 0,3 kg/15 mm beträgt. Wenn sie mehr als 2 kg/15 mm beträgt, könnte das Laminat beim Abziehen brechen. Zur Information, die Ablösefestigkeit wird gemessen, indem eine 15 mm breite Probe aus einer 300 µm dicken Klebfläche und einem damit verklebten Laminat mit einem Zugprüfgerät abgezogen wird.If the laminate according to the invention ver as a cover material of a container is used, the second layer is preferably heat-weldable. Is more preferred they are also easily removable. In particular, it is preferred that the second layer has little least one, made of polypropylene, polyethylene, polystyrene, polyester and polyamide resins selected resin is heat-weldable. And it is more preferred that they additionally is easily peelable on these resins for heat sealing. In this description Exercise means "heat sealable" that the laminate (especially the second layer) with an adhesive surface without using an adhesive or the like by pressing and Heating can be glued. Furthermore, "easily peelable" means that the peelable speed between the laminate (especially the second layer) and the adhesive surface in the range of 0.3 to 2 kg / 15 mm width. When using the laminate according to the invention as Cover material for a container (with no adhesive or the like between Laminate (especially the second layer) and container used is difficult to see the shape retention property of the laminate (especially the shape retention property the first layer) if the peel strength is less than 0.3 kg / 15 mm. If you is more than 2 kg / 15 mm, the laminate could break when pulled off. For information, the peel strength is measured by taking a 15 mm wide sample from a 300 µm thick Adhesive surface and a laminate glued to it is peeled off with a tensile tester.

Die Dicke der zweiten Schicht beträgt im allgemeinen 2 bis 50%, vorzugsweise 5 bis 30%, der Gesamtdicke des Laminats.The thickness of the second layer is generally 2 to 50%, preferably 5 to 30%, the total thickness of the laminate.

Weiterhin können die ersten und zweiten Schichten, falls erforderlich, verschiedene Zusatzstoffe, wie Antistatika, Antiblockiermittel, Schmiermittel, Antischleiermittel, Stabili satoren und Keimbildner, enthalten.Furthermore, the first and second layers can be different if necessary Additives such as antistatic agents, anti-blocking agents, lubricants, anti-fogging agents, stabilizers catalysts and nucleating agents.

Das erfindungsgemäße Laminat kann eine Klebstoffschicht; eine hitzebeständige Schutzschicht aus Polyethylenterephthalat, Nylon, Polypropylen usw.; eine bedruckbare Schicht; eine Gassperrschicht und dergleichen aufweisen, sofern die Wirkung der vorliegen den Erfindung nicht vermindert wird.The laminate according to the invention can be an adhesive layer; a heat resistant Protective layer made of polyethylene terephthalate, nylon, polypropylene, etc .; a printable Layer; have a gas barrier layer and the like, provided the effect of the the invention is not diminished.

Das erfindungsgemäße Laminat kann durch bislang bekannte Verarbeitungstechniken hergestellt werden, wie eine Aufblas-, T-Düsen- und Presstechnik unter Verwendung von Coextrusion. In einer anderen Ausführungsform kann es auch hergestellt werden, indem ge trennt hergestellte Folien laminiert werden, wobei eine Trockenlaminier-, Sandwichlami niertechnik und dergleichen eingesetzt wird, wobei ein Klebstoff vom Zweikomponenten- Typ verwendet wird. Die Folien für jede Schicht des Laminats können mit einer Vielzahl von Techniken hergestellt werden, wie eine Aufblas-, T-Düsen- und Presstechnik.The laminate according to the invention can be processed using previously known processing techniques such as an inflation, T-nozzle, and press technique using Coextrusion. In another embodiment, it can also be made by ge Separately produced films are laminated, using a dry lamination, sandwich lamination kidney technology and the like is used, an adhesive from the two-component Type is used. The films for each layer of the laminate can be made with a variety of Techniques are manufactured, such as an inflation, T-nozzle and press technique.

Wenn das erfindungsgemäße Laminat durch Einwirkung einer äußeren Kraft verformt wird, zeigt es eine ausgezeichnete Formerhaltungseigenschaft und kann den Zustand, in dem das Laminat verformt ist, halten, selbst wenn es keine Schicht aus Aluminiumfolie aufweist. Dieses erfindungsgemäße Laminat kann geeigneterweise als Abdeckungsmaterial für einen Behälter verwendet werden. Die Verwendung des Laminats als Abdeckungsmaterial für einen Behälter erleichtert die Prüfung des verpackten Materials mit einem Metalldetektor.If the laminate according to the invention is deformed by the action of an external force it shows an excellent shape retention property and can be in the state in which the laminate is deformed, even if it does not have a layer of aluminum foil. This laminate according to the invention can suitably be used as a covering material for a Containers are used. The use of the laminate as a covering material for a container facilitates the inspection of the packaged material with a metal detector.

Die vorliegende Erfindung wird weiter unter Bezug auf die nachstehenden Beispiele veranschaulicht, aber die Erfindung ist nicht auf diese Beispiele begrenzt.The present invention will continue with reference to the following examples illustrated, but the invention is not limited to these examples.

Die physikalischen Eigenschaften der Laminate in den Beispielen und Vergleichsbei spielen wurden gemäß den folgenden Vorgehensweisen bewertet. The physical properties of the laminates in the examples and comparative examples games were rated according to the following procedures.

Elongation at break

Gemäß JIS K6781 (1977) wurde ein Zugversuch durchgeführt, wobei ein im Standard spezifizierter Prüfkörper in Dumbbellform mit einer elastischen Belastungsgeschwindigkeit von 5 mm/Minute unter Verwendung eines Zugprüfgeräts (AGS-500D, erhältlich von Shi madzu Corp.) gezogen wurde. Die Zugbruchdehnung wurde nach der folgenden Formel (1) berechnet:
According to JIS K6781 (1977), a tensile test was carried out by pulling a specimen specified in the standard in a dumbbell shape with an elastic loading speed of 5 mm / minute using a tensile tester (AGS-500D, available from Shi madzu Corp.). The tensile elongation at break was calculated using the following formula (1):

L = [(L₁ - L₀)/L₀] × 100 (1)
L = [(L ₁ - L ₀ ) / L ₀ ] × 100 (1)

Shape retention property

Ein Laminat (Abdeckungsmaterial) (3), das zu einem Kreis mit 10 cm Durchmesser geschnitten war, und ein Unterbehälter aus Polystyrol (4), der eine von einem Randteil mit 0,3 mm Breite umgebene kreisförmige Öffnung mit 9 cm Innendurchmesser besaß, wurden hergestellt. Das Laminat wurde bei 180°C mit dem Randteil des Unterbehälters zu einem verschlossenen Behälter heißverschweißt. Während der Behälter fixiert war, wurde dann das Laminat vom Unterbehälter abgezogen, indem es unter 45°, gemessen vom nicht abgezoge nen Teil des Laminats, gezogen wurde, wobei das Laminat an einem Ende (im folgenden als T-Punkt bezeichnet; in Fig. 2 mit (5) angezeigt) eingeklemmt war, so dass der verschlossene Behälter bis zur Hälfte der Öffnung des Unterbehälters geöffnet wurde. Nach dem Öffnen wurde die Höhe des T-Punktes des Laminats, ohne Einwirkung der äußeren Kraft, vom Randteil des Unterbehälters ab gemessen. Die Formerhaltungseigenschaft des Laminats wurde gemäß den folgenden Kriterien bewertet:
O: Die Höhe des T-Punktes beträgt 3 cm oder mehr und die Formerhaltungseigenschaft ist gut.
X: Die Höhe des T-Punktes beträgt weniger als 3 cm und die Formerhaltungseigen schaft ist schlecht.A laminate (cover material) ( 3 ) cut into a 10 cm diameter circle and a polystyrene subcontainer ( 4 ) having a 9 cm inner diameter circular opening surrounded by a 0.3 mm wide edge were made manufactured. The laminate was heat-sealed at 180 ° C. to the edge part of the lower container to form a closed container. Then, while the container was fixed, the laminate was peeled from the sub-container by pulling it at 45 ° as measured from the undrawn part of the laminate, with the laminate at one end (hereinafter referred to as a T-point; in Fig. 2 indicated with ( 5 )), so that the closed container was opened up to half the opening of the lower container. After opening, the height of the T-point of the laminate was measured from the edge part of the sub-container without the influence of the external force. The shape retention property of the laminate was evaluated according to the following criteria:
?: The height of the T point is 3 cm or more and the shape retention property is good.
X: The height of the T point is less than 3 cm, and the shape retention property is poor.

Average aspect ratio of the disperse phases

Ein Laminat wurde mit einem Mikrotom in Richtung seiner Dicke aufgeschnitten und ein Querschnitt wurde mit Rutheniumtetroxid angefärbt. Das Stück wurde dann weiter zu einem ultradünnen Querschnitt für die Betrachtung aufgeschnitten. Mit einem Transmissi onselektronenmikroskop (TEM), erhältlich von Hitachi, Ltd., wurde von dem ultradünnen Querschnitt eine Photographie aufgenommen. In einem Gebiet der Photographie, das wenig stens 30 disperse Phasen enthielt, wurden die Seitenverhältnisse aller im Gebiet enthaltenen dispersen Phasen gemessen und das mittlere Seitenverhältnis der dispersen Phasen wurde aus den Messungen berechnet.A laminate was cut with a microtome in the direction of its thickness and a cross section was stained with ruthenium tetroxide. The play was then continued an ultra-thin cross section cut open for viewing. With a transmissi Electron microscope (TEM), available from Hitachi, Ltd., was developed from the ultra-thin Cross section of a photograph taken. In an area of photography that little Contained at least 30 disperse phases, the aspect ratios of all contained in the area disperse phases were measured and the average aspect ratio of the disperse phases was determined calculated from the measurements.

example 1

Eine 100 µm dicke Folie wurde hergestellt, indem bei 230°C aus einer T-Düse eine Harzmasse für die erste Schicht eines Laminats, die 100 Teile Polypropylen (Sumitomo No blene Y101, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.; Schmelzpunkt 158°C; Schmelz index 10 g/10 Minuten) und 100 Gewichtsteile wasserhaltiges Magnesiumsilikat (HS-T0.5, hergestellt von Hayashi Chemical Industry Co., Ltd.; Schüttdichte 0,5 g/cm³) enthielt, extru diert und gleichzeitig mit einer Kühlwalze bei 30°C aufgenommen wurde. Auf der anderen Seite wurde eine Harzmasse, die 75 Gewichtsteile kautschukmodifiziertes schlagfestes Poly styrol, 20 Gewichtsteile lineares niederdichtes Polyethylen, 10 Gewichtsteile Styrol/Ethylen- Propylen/Styrol-Blockcopolymer und 30 Gewichtsteile Ethylen/Methylmethacrylat enthielt, mit dem gleichen vorstehend erwähnten Verfahren zu einer Folie als Heißverschweißungs material verarbeitet, die zur zweiten Schicht des Laminats wurde. Ein Klebstoff (Dicdry LX- 75 A/KW-40, hergestellt von Dainippon, Ink & Chemicals Inc.) wurde auf eine Seite der Fo lie für die erste Schicht aufgetragen, worauf nachher die Folie für die zweite Schicht mittels Trockenlaminieren laminiert wurde, wodurch ein Laminat hergestellt wurde, bei dem die erste Schicht (100 µm dick), eine Klebstoffschicht und die zweite Schicht (35 µm dick) in dieser Reihenfolge laminiert waren. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.A 100 µm thick film was prepared by using a T-nozzle at 230 ° C to form a resin composition for the first layer of a laminate, the 100 parts of polypropylene (Sumitomo No blene Y101, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; melting point 158 ° C; melt index 10 g / 10 minutes) and 100 parts by weight of water-containing magnesium silicate (HS-T0.5, manufactured by Hayashi Chemical Industry Co., Ltd .; bulk density 0.5 g / cm ³ ), extruded and simultaneously with a Cooling roller was recorded at 30 ° C. On the other hand, a resin composition containing 75 parts by weight of rubber-modified impact-resistant poly styrene, 20 parts by weight of linear low-density polyethylene, 10 parts by weight of styrene / ethylene-propylene / styrene block copolymer and 30 parts by weight of ethylene / methyl methacrylate was made into a film by the same method mentioned above processed as a heat sealing material that became the second layer of the laminate. An adhesive (Dicdry LX-75 A / KW-40, manufactured by Dainippon, Ink & Chemicals Inc.) was applied to one side of the film for the first layer, after which the film for the second layer was laminated by dry lamination, whereby a laminate was produced in which the first layer (100 μm thick), an adhesive layer and the second layer (35 μm thick) were laminated in this order. The evaluation results are shown in Table 1.

Comparative Example 1

Ein Laminat mit der Zusammensetzung erste Schicht (100 µm dick)/Klebstoffschicht/zweite Schicht (35 µm dick) wurde in der gleichen Weise wie in Bei spiel 1 hergestellt, ausgenommen dass ein Ethylen/Vinylacetat-Copolymer (Tohcello CMPS008C) als Heißverschweißungsmaterial für die zweite Schicht verwendet wurde. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.A laminate with the composition of the first layer (100 µm thick) / adhesive layer / second layer (35 µm thick) was made in the same manner as in Bei game 1, except that an ethylene / vinyl acetate copolymer (Tohcello CMPS008C) was used as the heat sealing material for the second layer. The Evaluation results are shown in Table 1.

Tabelle 1 Table 1

Claims

1. Laminate, characterized in that it comprises a first layer of a plastic with an elongation at break of at most 2% and a second layer of a resin composition comprising two or more types of thermoplastic resins having a structure in which in a continuous Phase from at least one of the thermoplastic resins disperse phases from the other thermoplastic resins are dispersed, wherein the average aspect ratio of the disperse phases, which is determined on at least one cross section of the second layer in the direction of the thickness, is at least 3.

2. Laminate according to claim 1, in which the plastic of the first layer is a resin composition, the 100 parts by weight of synthetic resin and 50 to 300 parts by weight of inorganic Filler includes.

3. The laminate of claim 1, wherein the second layer is a heat sealable layer is.

4. A cover material for containers comprising the laminate of any one of claims 1 to 3.

5. A method of manufacturing a laminate comprising the step of laminating a first layer of plastic with an elongation at break of at most 2% on a second layer of a resin mass containing two or more types of thermopla tic resins having a structure in which in a continuous phase at least one of the thermoplastic resins disperse phases from the other thermoplastic resins are dispersed, the average aspect ratio of the disperse phases in at least one cross section of the second layer Direction of thickness is determined to be at least 3.

6. Method of improving the shape retention property of at least two Layers of comprehensive laminate that include the step of applying a plastic an elongation at break of at most 2% as the first layer and the step of Applying a resin composition comprising two or more types of thermoplastic Resins having a structure in which in a continuous phase of at least one of the thermoplastic resins disperse phases from the other thermoplastic Resins are dispersed as a second layer, the average aspect ratio of the disperse phases in at least one cross section of the second layer Direction of thickness is determined to be at least 3.