DE10015913A1

DE10015913A1 - Adducts used as binders for adhesives or as tackifiers are obtained from unsaturated natural fats or oils by ene or Diels-Alder reactions followed by radical or oxidative treatment

Info

Publication number: DE10015913A1
Application number: DE10015913A
Authority: DE
Inventors: Thomas Bachon; Kai Boege; Udo Windhoevel; Johann Klein; Thomas Tamcke; Hartmut Urbath
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1999-04-16
Filing date: 2000-03-30
Publication date: 2000-10-19
Also published as: WO2000063315A1; AU4399000A; EP1171541A1

Abstract

Adducts obtained by thermal reaction of unsaturated compounds (double or triple bonds) with unsaturated compounds containing electron-withdrawing groups on olefinic or acetylenic carbon atoms to form covalent single bonds, followed by radical or oxidative treatment of the still-unsaturated adduct mixture obtained. Adduct compounds obtained by thermal reaction of (A) compounds with double or triple bond(s) and (B) compounds with double or triple bond(s) and an electron-withdrawing group on at least one of the carbon atoms in a multiple bond, so that multiple bond(s) in (A) react with multiple bond(s) in (B) to form covalent C-C bonds in an adduct mixture in which at least most of the molecules still contain radically polymerizable double bond(s), after which the mixture is subjected to radical or oxidative treatment. Independent claims are also included for (a) a process as described above for the production of adduct compounds; (b) adhesives containing these adducts.

Description

Die Erfindung betrifft eine Adduktverbindung, erhältlich durch thermische Umsetzung eines Reaktionsgemischs enthaltend mindestens zwei Komponenten A und B, wobei
The invention relates to an adduct compound, obtainable by thermal reaction of a reaction mixture containing at least two components A and B, wherein

a) a compound with at least one olefinically unsaturated Double or triple bond as component A and
b) a compound with at least one olefinically unsaturated Double bond on at least one of at least one C-atoms involved in the olefinic double bond has electron-withdrawing group, as component B

miteinander zur Reaktion gebracht werden, so daß mindestens jeweils eine Doppelbindung in Komponente A mit mindestens einer Doppelbindung in Komponente B unter Ausbildung einer kovalenten C-C-Bindung zu einem Adduktgemisch reagiert und die im Adduktgemisch vorliegenden Adduktmoleküle zumindest überwiegend noch mindestens eine olefinische Doppelbindung aufweisen, und das Adduktgemisch anschließend radikalisch oder peroxidativ behandelt wird, ein Verfahren zu dessen Herstellung sowie die Verwendung solcher und ähnlicher Adduktverbindungen als Tackifier oder Bindemittel.are reacted with one another so that at least one each Double bond in component A with at least one double bond in Component B to form a covalent C-C bond to one Adduct mixture reacts and the adduct molecules present in the adduct mixture at least predominantly at least one olefinic double bond have, and then the adduct mixture radical or peroxidative is treated, a process for its preparation and use such and similar adduct compounds as tackifiers or binders.

Klebstoffe werden häufig zur Verbesserung ihrer Klebkraft mit Hilfsstoffen versetzt, die einen positiven Einfluß auf die anfängliche Haftung des Klebstoffs am jeweiligen Substrat ausüben sollen. Solche Hilfsstoffe werden in der Regel als Tackifier bezeichnet. Herkömmliches Tackifier, wie sie aus dem Stand der Technik bekannt sind, werden beispielsweise aus petrochemischen Rohstoffen hergestellt. Sie stammen also letztlich von Erdöl oder Erdgas ab. Beispiele für solche Tackifier sind Cumaron-Harze, Polyterpen-Harze, petrochemische Kohlenwasserstoffharze, Polyisobutylen oder Polybutylen. Die mehrstufigen Reaktionsschritte die zur Herstellung dieser Bausteine benötigt werden sind jedoch aufwendig und belasten darüber hinaus die Umwelt. Derartige Tackifier tragen damit zu einem verstärkten Abbau der Erdöl- und Erdgasvorkommen bei und belasten wegen ihrer schlechten biologischen Abbaubarkeit darüber hinaus Gewässer und Deponien.Adhesives are often mixed with additives to improve their adhesive strength, which has a positive influence on the initial adhesion of the adhesive to should exercise each substrate. Such auxiliaries are usually called Called tackifier. Conventional tackifier, as used in the prior art are known, for example, are made from petrochemical raw materials. Ultimately, they derive from oil or natural gas. Examples of such tackifiers are coumarone resins, polyterpene resins, petrochemical hydrocarbon resins, Polyisobutylene or polybutylene. The multi-stage reaction steps to Manufacture of these building blocks are required, however, are complex and stressful beyond the environment. Such tackifiers thus contribute to an increased Exploitation of oil and gas deposits and burden because of their poor biodegradability also waters and landfills.

Weiterhin sind Tackifier bekannt, die aus Naturharzen, beispielsweise Kolophonium (Balsamharz, Wurzelharz, Tallharz), Akroid, Benzoe, Bernstein, Dammar, Drachenblut, Elemi, Gummigutt, Kopal, Mastix oder Sandrak oder deren Modifikationen, gewonnen werden. Solche Tackifier weisen in der Regel eine glasartige Morphologie auf und haben Glasübergangstemperaturen, die üblicherweise bei mehr als etwa 40°C liegen. Nachteilig wirkt sich bei den Naturharzen jedoch aus, daß sie über ein wahrscheinlich durch Restterpene verursachtes, hohes allergenes Potential verfügen, eine aufwendige Gewinnung erforderlich ist und sie in der Regel nur als Lösung oder als Schmelze in Klebstoffe, insbesondere in Klebstoffdispersionen eingearbeitet werden können. Zudem werden derartige Naturharze nur in wenigen Ländern gewonnen, wodurch die Verfügbarkeit der Naturharze eingeschränkt sein kann.Tackifiers are also known which are made from natural resins, for example Rosin (balsam resin, root resin, tall resin), acroid, benzoin, amber, Dammar, Drachenblut, Elemi, Gummigutt, Kopal, Mastic or Sandrak or their Modifications. Such tackifiers usually have one glassy morphology and have glass transition temperatures that are usually more than about 40 ° C. The disadvantage is the Natural resins, however, indicate that they are probably due to residual terpenes caused, high allergenic potential, a complex extraction is required and they usually only as a solution or as a melt in Adhesives, especially in adhesive dispersions, can be incorporated. In addition, such natural resins are only obtained in a few countries, which means the availability of natural resins may be limited.

Es bestand demnach ein Bedürfnis nach Tackifiern, die auf Basis von natürlichen, in großem Umfang verfügbaren Rohstoffen aufgebaut sind.Accordingly, there was a need for tackifiers based on natural, raw materials available on a large scale.

Aus dem Stand der Technik sind verschiedene Bemühungen bekannt, beispielsweise polymere Bindemittel aus natürlich vorkommenden Rohstoffen oder deren Derivaten herzustellen. So beschreibt die WO 95/11284 Bindemittel auf Basis fettchemischer Reaktionsprodukte, die durch eine Reaktion mindestens eines Fettstoffes der beispielsweise eine olefinisch ungesättigte Doppelbindung, eine Carboxylgruppe oder einer Säureanhydridgruppe aufweist, mit mindestens einer ein- oder mehrfunktionellen Verbindung, die zur Reaktion mit den funktionellen Gruppen der Fettstoffe fähig ist, erhältlich sind. Die Druckschrift beschreibt beispielsweise die Umsetzung der obengenannten funktionellen Gruppen mit entsprechenden polyfunktionellen Verbindungen, wobei durch Polyaddition oder Polykondensation ein Molekulargewichtsaufbau erzielt wird. Eine radikalische Polymerisation der Edukte sowie eine Verwendung solcher oder der dort beschriebenen Produkte als Tackifier wird in der Druckschrift nicht erwähnt.Various efforts are known from the prior art, for example polymeric binders made from naturally occurring raw materials or to produce their derivatives. For example, WO 95/11284 describes binders Basis of oleochemical reaction products, which by a reaction at least a fatty substance which, for example, contains an olefinically unsaturated double bond, has a carboxyl group or an acid anhydride group, with at least a single or multi-functional compound that is used to react with the functional groups of the fatty substances capable are available. The publication describes for example the implementation of the above functional Groups with corresponding polyfunctional compounds, whereby by Polyaddition or polycondensation a molecular weight buildup is achieved. A radical polymerization of the starting materials and the use of such or the products described there as tackifiers are not mentioned in the publication mentioned.

Die Patentanmeldung mit dem Aktenzeichen DE 197 55 535.7 betrifft ebenfalls Bindemittel auf Basis fettchemischer Reaktionsprodukte, die durch Umsetzung mindestens eines Fettstoffs mit mindestens einer Carboxylatgruppe oder Säureanhydridgruppe und mindestens einer durchschnittlich mehrfunktionellen Verbindung, die zur Reaktion mit den funktionellen Gruppen der genannten Verbindungen befähigt ist, und anschließender Umsetzung der so entstandenen Verbindungen mit einer gegenüber den Carboxylatgruppen oder Säureanhydridgruppen monofunktionellen Verbindung, erhältlich sind. Die beschriebenen Reaktionsprodukte werden als Bindemittel eingesetzt. Eine radikalische oder peroxidative Umsetzung oder eine Verwendung der Produkte als Tackifier wird in der Druckschrift nicht beschrieben.The patent application with the file number DE 197 55 535.7 also relates Binder based on oleochemical reaction products by reaction at least one fatty substance with at least one carboxylate group or Acid anhydride group and at least one multifunctional average Compound responsible for reaction with the functional groups of the above Connections is enabled, and subsequent implementation of the resulting Compounds with a carboxylate group or Acid anhydride groups monofunctional compound, are available. The The reaction products described are used as binders. A radical or peroxidative implementation or use of the products as Tackifier is not described in the publication.

Die EP-B 0 633 898 beschreibt ionische Polymere, die durch mehrwertige Ionen zu anwendungstechnisch hochwertigen Polymeren aushärten. Den Polymeren liegen mehrwertige Carbonsäuren zugrunde, die 1 bis 10 Carbonsäuregruppen pro Molekül aufweisen und die beispielsweise durch En-Reaktion oder durch Diels-Alder Reaktion zwischen ungesättigten Fettsäuren und beispielsweise Maleinsäureanhydrid erhältlich sind. Eine radikalische oder peroxidative Behandlung solcher Strukturen oder deren Verwendung als Tackifier wird in der Druckschrift nicht genannt.EP-B 0 633 898 describes ionic polymers by polyvalent ions cure to form high-quality polymers. The polymers are based on polyvalent carboxylic acids, the 1 to 10 carboxylic acid groups have per molecule and which, for example, by an ene reaction or by Diels-Alder reaction between unsaturated fatty acids and for example Maleic anhydride are available. A radical or peroxidative Treatment of such structures or their use as a tackifier is described in the Documentation not mentioned.

Die aus dem Stand der Technik bekannten, aus natürlichen, nachwachsenden (insbesondere fettchemischen) Rohstoffen erhältlichen Verbindungen weisen häufig eine inhärente Oberflächenklebrigkeit auf. Zudem können die oben beschriebenen Verbindungen noch einen Anteil an migrierfähigen Monomeren enthalten, die gegebenenfalls die Adhäsion auf bestimmten Substratoberflächen oder die Kohäsion nachteilig beeinflussen. The known from the prior art, from natural, renewable (especially oleochemical) raw materials available compounds often inherent surface stickiness. In addition, the above described compounds still a proportion of migratable monomers contain, where appropriate, the adhesion to certain substrate surfaces or adversely affect cohesion.

Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand daher in der Bereitstellung von Verbindungen, welche die oben genannten Nachteile des Standes der Technik nicht aufweisen. Insbesondere bestand eine Aufgabe der Erfindung darin, auf natürlichen Rohstoffen basierende Adduktverbindungen zur Verfügung zu stellen, die als Ersatz für die oben genannten aus petrochemischen Rohstoffen oder aus Naturharzen erhältlichen Verbindungen geeignet sind.An object of the present invention was therefore to provide Compounds that have the above disadvantages of the prior art do not have. In particular, an object of the invention was to to provide adduct compounds based on natural raw materials, which as a replacement for the above from petrochemical raw materials or from Compounds available from natural resins are suitable.

Die Aufgaben werden durch Adduktverbindungen gelöst, wie sie durch thermische Umsetzung eines Reaktionsgemischs enthaltend mindestens zwei Komponenten A und B, wobei
The objects are achieved by adduct compounds such as those obtained by thermal reaction of a reaction mixture containing at least two components A and B, wherein

a) a compound with at least one olefinically unsaturated Double or triple bond as component A and
b) a compound with at least one olefinically unsaturated Double or triple bond attached to at least one of the at least one olefinically unsaturated double or Triple bond involved an electron-withdrawing C atom Has group, as component B

eingesetzt wird, miteinander zur Reaktion gebracht werden, so daß mindestens jeweils eine olefinisch ungesättigte Doppel- oder Dreifachbindung in Komponente A mit mindestens einer olefinisch ungesättigten Doppel- oder Dreifachbindung in Komponente B unter Ausbildung einer kovalenten C-C-Bindung zu einem Adduktgemisch reagiert und die im Adduktgemisch vorliegenden Adduktmoleküle zumindest überwiegend noch mindestens eine radikalisch polymerisierbare Doppelbindung aufweisen, und das Adduktgemisch anschließend radikalisch oder peroxidativ behandelt wird, erhältlich sind.is used, reacted with each other so that at least each have an olefinically unsaturated double or triple bond in the component A with at least one olefinically unsaturated double or triple bond in Component B to form a covalent C-C bond to one Adduct mixture reacts and the adduct molecules present in the adduct mixture at least predominantly at least one radically polymerizable one Have double bond, and then the adduct mixture radical or is treated peroxidatively, are available.

Gegenstand der Erfindung ist demnach eine Adduktverbindung, erhältlich durch thermische Umsetzung von mindestens zwei Komponenten A und B, wobei
The invention accordingly relates to an adduct compound, obtainable by thermal reaction of at least two components A and B, wherein

a) a compound with at least one olefinically unsaturated Double or triple bond as component A and
b) a compound with at least one olefinically unsaturated Double or triple bond attached to at least one of the on at least one olefinically unsaturated double or Triple bond involved an electron-withdrawing C atom Has group, as component B

miteinander zur Reaktion gebracht werden, so daß mindestens jeweils eine olefinisch ungesättigte Doppel- oder Dreifachbindung in Komponente A mit mindestens einer olefinisch ungesättigten Doppel- oder Dreifachbindung in Komponente B unter Ausbildung einer kovalenten C-C-Bindung zu einem Adduktgemisch reagiert und die im Adduktgemisch vorliegenden Adduktmoleküle zumindest überwiegend noch mindestens eine radikalisch polymerisierbare Doppelbindung aufweisen, und das Adduktgemisch anschließend radikalisch oder peroxidativ behandelt wird.are reacted with one another so that at least one each olefinically unsaturated double or triple bond in component A. at least one olefinically unsaturated double or triple bond in Component B to form a covalent C-C bond to one Adduct mixture reacts and the adduct molecules present in the adduct mixture at least predominantly at least one radically polymerizable one Have double bond, and then the adduct mixture radical or is treated peroxidatively.

Unter "Tackifiern" werden im Rahmen des vorliegenden Textes Verbindungen verstanden, mit deren Hilfe aus geeigneten Bindemitteln Klebstoffe formuliert werden können, die eine im Vergleich zu Klebstoffen ohne entsprechenden Tackifier verbesserte Klebkraft, insbesondere eine verbesserte Anfangsklebkraft, aufweisen.In the context of the present text, "tackifiers" include connections understood, formulated with the help of suitable binders adhesives can be compared to adhesives without a corresponding one Tackifier improved adhesive strength, especially improved initial adhesive strength, exhibit.

Unter einer "radikalischen Behandlung" wird im vorliegenden Fall die Umsetzung eines Adduktgemischs in dem Adduktmoleküle vorliegen die wenigstens eine olefinisch ungesättigte Doppel- oder Dreifachbindung aufweisen, mit Initiatoren verstanden, wie sie üblicherweise zur Initiierung einer radikalischen Polymerisation eingesetzt werden können. Die radikalische Behandlung findet dabei beispielsweise unter Bedingungen statt, wie sie in der Regel bei radikalischen Polymerisationen herrschen.In the present case, implementation is called "radical treatment" of an adduct mixture in which the adduct molecules have at least one have olefinically unsaturated double or triple bond, with initiators understood how they are usually used to initiate a radical Polymerization can be used. The radical treatment takes place take place, for example, under conditions as they usually do radical polymerizations prevail.

Unter einer "peroxidativen Behandlung" wird beispielsweise die Behandlung des Adduktgemischs mit Wasserstoffperoxid oder dessen wäßrigen Lösungen verstanden. Weiterhin beinhaltet der Begriff "peroxidative Behandlung" die Behandlung des Adduktgemischs mit Peroxoverbindungen, wie sie beispielsweise als Umsetzungsprodukte von Wasserstoffperoxid mit organischen Carbonsäuren erhältlich sind und/oder zur Epoxiodierung von olefinisch ungesättigten Doppelbindungen eingesetzt werden können. Beispiele für solche Peroxoverbindungen sind Perameisensäure, Peressigsäure, Perpropionsäure, Perbuttersäure und die Persäuren der höheren Honologen der linearen oder verzweigten Alkansäuren, sowie entsprechende Persäuren der Arylcarbonsäuren wie Perbenzoesäure. Die Persäuren können dabei beispielsweise auch in situ durch die Zugabe von Wasserstoffperoxid im Adduktgemisch gebildet werden.A "peroxidative treatment" is, for example, the treatment of Adduct mixture with hydrogen peroxide or its aqueous solutions Roger that. The term "peroxidative treatment" also includes Treatment of the adduct mixture with peroxo compounds, such as, for example as reaction products of hydrogen peroxide with organic carboxylic acids are available and / or for the epoxiodination of olefinically unsaturated Double bonds can be used. Examples of such Peroxo compounds are performic acid, peracetic acid, perpropionic acid, Perbutyric acid and the peracids of the higher honologists of the linear or branched alkanoic acids, and corresponding peracids of aryl carboxylic acids like perbenzoic acid. The peracids can, for example, also in situ are formed by the addition of hydrogen peroxide in the adduct mixture.

Als Komponente A sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung alle Verbindungen geeignet, die mit den als Komponente B geeigneten Verbindungen unter Beteiligung von olefinisch ungesättigten Doppel- oder Dreifachbindungen in Komponente A und Komponente B im oben genannten Sinne unter Ausbildung einer kovalenten Bindung reagieren können. Besonders als Komponente A geeignet sind ungesättigte, wasserunlösliche Fette, Wachse oder Öle. Als wasserunlösliche Fette, Wachse oder Öle werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Stoffe verstanden, deren Löslichkeit im Wasser bei 20°C 1 g/l oder weniger beträgt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als Komponente A Stoffe eingesetzt, deren Wasserlöslichkeit bei der obengenannten Temperatur etwa 0,1 g/l oder weniger beträgt.As component A in the context of the present invention are all compounds suitable with the compounds suitable as component B under Involvement of olefinically unsaturated double or triple bonds in Component A and component B in the above sense under training a covalent bond can react. Especially as component A unsaturated, water-insoluble fats, waxes or oils are suitable. As Water-insoluble fats, waxes or oils are used in the context of the present Invention understood substances whose solubility in water at 20 ° C 1 g / l or is less. In a further preferred embodiment of the invention are used as component A substances whose water solubility in the above temperature is about 0.1 g / l or less.

Als wasserunlösliche Fette, Wachse oder Öle kommen beispielsweise natürliche Fette und Öle, Mono-, Di- und Triglyceride von gesättigten und ungesättigten Fettsäure, Ethylenglykolester von Fettsäuren, Fettsäuren mit etwa 1 bis etwa 10 Alkylenoxideinheiten, Fettalkohole, Fettalkohole mit etwa 1 bis etwa 10 Alkylenoxideinheiten, Cholesterin und niedrig alkoxylierte Cholesterine sowie deren Verseifungsprodukte in Frage.For example, natural fats, waxes or oils are water-insoluble Fats and oils, mono-, di- and triglycerides of saturated and unsaturated Fatty acid, ethylene glycol ester of fatty acids, fatty acids with about 1 to about 10 Alkylene oxide units, fatty alcohols, fatty alcohols with about 1 to about 10 Alkylene oxide units, cholesterol and low alkoxylated cholesterols as well their saponification products in question.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Pflanzenöle wie Sonnenblumenöl, Rüböl, Leinöl, Olivenöl, Distelöl, Sojaöl, chinesisches Holzöl, das Öl des iberischen Drachenkopfes, Tallöl sowie ungesättigte Fettsäuren wie Tallfettsäuren zum Einsatz als Komponente A geeignet. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden Öle mit einem hohen Anteil an Ölsäure, z. B. high-oleic Sonnenblumenöle, eingesetzt. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignet sind die Verseifungsprodukte der genannten Öle, d. h., deren Fettsäuren oder die Ester dieser Fettsäuren mit monofunktionellen Alkoholen mit 1 bis etwa 10 C-Atomen.In the context of the present invention, vegetable oils such as Sunflower oil, rape oil, linseed oil, olive oil, safflower oil, soybean oil, Chinese wood oil, the oil of the Iberian dragon head, tall oil and unsaturated fatty acids such as Tall fatty acids are suitable for use as component A. As part of a preferred embodiment of the invention are oils with a high proportion on oleic acid, e.g. B. high-oleic sunflower oils. Also in the frame The saponification products of the abovementioned are suitable for the present invention Oils, d. i.e., their fatty acids or the esters of these fatty acids with monofunctional alcohols with 1 to about 10 carbon atoms.

Unter "Fettsäuren" werden im Rahmen des vorliegenden Textes Carbonsäuren verstanden, die einen ungesättigten, unverzweigten oder verzweigten Alkylrest mit mehr als 8, insbesondere mehr als etwa 12 C-Atomen, oder zwei oder mehr solcher Alkylreste, und eine oder mehrere Carboxylgruppen enthalten. Neben der erforderlichen mindestens einen olefinisch ungesättigten Doppel- oder Dreifachbindung, können die Alkylester zusätzlich noch weitere funktionelle Gruppen aufweisen. Hierzu zählen beispielsweise OH-Gruppen, SH-Gruppen, Aminogruppen, Säureanhydridgruppen, Epoxygruppen, Ethergruppen, Estergruppen, Halogenatome, Amidgruppen, Aminogruppen, Urethangruppen oder Harnstoffgruppen, oder zwei oder mehr davon. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden jedoch Carbonsäuren eingesetzt, wie sie aus natürlich vorkommenden Fetten und Ölen als reine Fettsäuren oder Fettsäuregemische erhältlich sind, sowie die daraus erhältlichen Dimerfettsäuren oder Trimerfettsäuren. Konkrete Beispiele für die erfindungsgemäß als Komponente A einsetzbaren Fettsäuren sind beispielsweise die ein- oder mehrfach ungesättigten Fettsäuren wie Palmitoleinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Erucasäure, Ricinolsäure, Hydroxymethoxystearin säure, 12-Hydroxystearinsäure, Linolsäure, Linolensäure oder Gadoleinsäure, oder Gemische aus zwei oder mehr davon. Ebenso sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung die Derivate der genannten Säuren einsetzbar, beispielsweise deren Amide, Ethoxylate oder Ester, insbesondere die Ester mit einwertigen Alkoholen mit 1 bis etwa 26 C-Atomen.In the context of the present text, “fatty acids” include carboxylic acids understood that having an unsaturated, unbranched or branched alkyl radical more than 8, in particular more than about 12 carbon atoms, or two or more such alkyl radicals, and contain one or more carboxyl groups. In addition to the required at least one olefinically unsaturated double or Triple bond, the alkyl esters can also additional functional Have groups. These include, for example, OH groups, SH groups, Amino groups, acid anhydride groups, epoxy groups, ether groups, Ester groups, halogen atoms, amide groups, amino groups, urethane groups or urea groups, or two or more thereof. As part of a preferred embodiment of the present invention, however Carboxylic acids are used, such as those from naturally occurring fats and oils are available as pure fatty acids or fatty acid mixtures, as well as from them available dimer fatty acids or trimer fatty acids. Specific examples of the Fatty acids which can be used according to the invention as component A are, for example the mono- or polyunsaturated fatty acids such as palmitoleic acid, oleic acid, Elaidic acid, petroselinic acid, erucic acid, ricinoleic acid, hydroxymethoxystearin acid, 12-hydroxystearic acid, linoleic acid, linolenic acid or gadoleic acid, or mixtures of two or more of them. Likewise, under the the present invention, the derivatives of the acids mentioned can be used, for example their amides, ethoxylates or esters, especially the esters with monohydric alcohols with 1 to about 26 carbon atoms.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als Komponente A Ester oder Partialester der genannten Fettsäuren mit einwertigen oder mehrwertigen Alkoholen eingesetzt. Beispiele für solche Alkohole sind Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Pentanol, Hexanol, Heptanol, Octanol, Decanol, Octadecanol, 2-Ethylhexanol, 2-Octanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Trimethylenglykol, Tetramethylenglykol, Butylenglycol-2,3, Hexamethylendiol, Octamethylendiol, Neopentylglykol, 1,4-Bishydroxymethylcyclohexan, Guerbetalkohol, 2-Methyl-1,3-propandiol, Hexantriol-(1,2,6), Glyzerin, Trimethylol propan, Trimethylolethan, Pentaerythrit, Sorbit, Formit, Methylglykosid, Butylenglykol sowie die entsprechenden daraus erhältlichen dimeren und trimeren Fettalkohole. Monophenylglykol oder von Kolophoniumharzen abgeleitete Alkohole wie Abietylalkohol können ebenfalls für die Veresterung eingesetzt werden. Anstelle der genannten Alkohole können auch OH-Gruppen aufweisende, tertiäre Amine, Polyglyzerin oder teilweise hydrolisierte Polyvinylester verwendet werden.In a further preferred embodiment of the invention, as Component A esters or partial esters of the fatty acids mentioned with monovalent or polyhydric alcohols. Examples of such alcohols are Methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, Decanol, octadecanol, 2-ethylhexanol, 2-octanol, ethylene glycol, propylene glycol, Trimethylene glycol, tetramethylene glycol, 2,3-butylene glycol, hexamethylene diol, Octamethylene diol, neopentyl glycol, 1,4-bishydroxymethylcyclohexane, Guerbet alcohol, 2-methyl-1,3-propanediol, hexanetriol- (1,2,6), glycerin, trimethylol propane, trimethylolethane, pentaerythritol, sorbitol, formitol, methylglycoside, Butylene glycol and the corresponding dimers and trimer available therefrom Fatty alcohols. Monophenylglycol or derived from rosins Alcohols such as abietyl alcohol can also be used for the esterification become. Instead of the alcohols mentioned, OH groups containing tertiary amines, polyglycerol or partially hydrolyzed polyvinyl esters are used become.

Die Veresterung der Fettsäuren mit den genannten Alkoholen kann auch unter Zusatz von gesättigten und verzweigten Fettsäuren wie Caprinsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Isostearin säure, Isopalmitinsäure, Arachinsäure, Behensäure, Cerotinsäure oder Melissinsäure, oder einem Gemisch aus zwei oder mehr davon, durchgeführt werden. Gegebenenfalls können während einer solchen Veresterung zur Oligomerisierung im Veresterungsgemisch noch Polycarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren vorliegen. Hierzu geeignete Säuren sind beispielsweise Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Korksäure, Sebacinsäure, 1,12-Dodecandisäure, 1,11-Undecandi säure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Hexahydrophthalsäure, Tetrahydrophthalsäure, Dimerfettsäure, Trimerfettsäure, Zitronensäure, Milch säure, Weinsäure, Ricinolsäure oder 12-Hydroxystearinsäure, oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon.The esterification of the fatty acids with the alcohols mentioned can also take place under Addition of saturated and branched fatty acids such as capric acid, caprylic acid, Capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearin acid, isopalmitic acid, arachic acid, behenic acid, cerotic acid or Melissic acid, or a mixture of two or more thereof become. If necessary, during such an esterification Oligomerization in the esterification mixture or polycarboxylic acids Hydroxycarboxylic acids are present. Suitable acids are, for example Oxalic acid, malonic acid, succinic acid, maleic acid, fumaric acid, glutaric acid, Adipic acid, suberic acid, sebacic acid, 1,12-dodecanedioic acid, 1,11-undecandi acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, hexahydrophthalic acid, Tetrahydrophthalic acid, dimer fatty acid, trimer fatty acid, citric acid, milk acid, tartaric acid, ricinoleic acid or 12-hydroxystearic acid, or a mixture from two or more of them.

Beispiele für erfindungsgemäß als Komponente A einsetzbare Ester sind neben den oben genannten Verbindungen beispielsweise auch die teilweise verseiften Fette wie Glycerinmonooleat, oder die natürlichen Fette und Öle wie sie aus Raps (neu), Sonnenblumen, Soja, Lein, Ricinus, Kokosnüssen, Ölpalmen, Ölpalmkernen, Ölbäumen erhältlich sind. Ebenfalls zum Einsatz als Komponente A geeignet sind die Methylester der in den oben genannten Fetten und Ölen enthaltenen Fettsäuren wie sie beispielsweise durch Umesterung der oben genannten Fette und Öle mit Methanol erhältlich sind. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung als Komponente A eingesetzte Fette und Öle sind z. B. Rindertalg mit einer Kettenverteilung von 67% Ölsäure, 2% Stearinsäure, 1% Heptadecansäure, 10% gesättigte Säuren der Kettenlänge C12 bis C16, 12% Linolsäure und 2% gesättigte Säuren mit mehr als 18 Kohlenstoffatomen oder das Öl der neuen Sonnenblume (NSb) mit einer Zusammensetzung von ca. 80% Ölsäure, 5% Stearinsäure, 8% Linolsäure und ca. 7% Palmitinsäure.Examples of esters which can be used according to the invention as component A are in addition to the above-mentioned compounds, for example the partially saponified Fats like glycerol monooleate, or the natural fats and oils like those from rapeseed (new), sunflowers, soybeans, flax, ricinus, coconuts, oil palms, Oil palm kernels, olive trees are available. Also for use as a component A suitable are the methyl esters of the fats and oils mentioned above contained fatty acids as for example by transesterification of the above mentioned fats and oils are available with methanol. As part of a preferred embodiment of the invention fats used as component A. and oils are e.g. B. beef tallow with a chain distribution of 67% oleic acid, 2% Stearic acid, 1% heptadecanoic acid, 10% saturated acids with chain length C12 to C16, 12% linoleic acid and 2% saturated acids with more than 18 Carbon atoms or the oil of the new sunflower (NSb) with one Composition of approx. 80% oleic acid, 5% stearic acid, 8% linoleic acid and approx. 7% palmitic acid.

Weiterhin können als Komponente A z. B. auch die entsprechenden partiellen Epoxide der genannten Verbindungen verwendet werden, sofern die partiellen Epoxide wenigstens überwiegend noch mindestens eine olefinisch ungesättigte Doppel- oder Dreifachbindung aufweisen.Furthermore, as component A z. B. also the corresponding partial Epoxides of the compounds mentioned are used, provided the partial Epoxides at least predominantly at least one olefinically unsaturated Have double or triple bond.

Weitere Beispiele für als Komponente A einsetzbare Verbindungen sind partiell oder vollständig dehydratisiertes Ricinusöl oder partiell acetyliertes Ricinusöl.Other examples of compounds that can be used as component A are partial or fully dehydrated castor oil or partially acetylated castor oil.

Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird ein ungesättigter Fettsäureester oder dessen über eine Epoxidierung zugängliches Derivat, oder ein Gemisch aus zwei oder mehr solcher Verbindungen als Komponente A verwendet. Beispiele für derartige Fettsäuren sind Sojafettsäuremethylester, Leinölfettsäuremethylester, Ricinolsäuremethylester, Epoxystearinsäuremethylester, oder Epoxystearinsäure-2-ethylhexylester.In the context of a preferred embodiment of the invention, a unsaturated fatty acid ester or its accessible via an epoxidation Derivative, or a mixture of two or more such compounds as Component A used. Examples of such fatty acids are Soybean fatty acid methyl ester, linseed oil fatty acid methyl ester, ricinoleic acid methyl ester, Epoxystearic acid methyl ester, or epoxystearic acid 2-ethylhexyl ester.

Wenn als Komponente A Glyceride eingesetzt werden, so sind die Triglyceride bevorzugt. Beispiele für als Komponente A geeignete Triglyceride sind Rüböl, Leinöl, Sojaöl, Ricinusöl, partiell oder vollständig dehydratisiertes Ricinusöl, partiell acetyliertes Ricinusöl, Sojaölepoxid, Leinölepoxid, Rübölepoxid oder epoxidiertes Sonnenblumenöl, oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon, mit der Maßgabe, daß die epoxidierten Verbindungen noch mindestens eine olefinisch ungesättigte Doppel- oder Dreifachbindung aufweisen. If glycerides are used as component A, the triglycerides are prefers. Examples of triglycerides suitable as component A are rapeseed oil, Linseed oil, soybean oil, castor oil, partially or completely dehydrated castor oil, partially acetylated castor oil, soybean oil epoxy, linseed oil epoxy, rapeseed oil epoxy or epoxidized Sunflower oil, or a mixture of two or more thereof, with the proviso that the epoxidized compounds are still at least one olefinically unsaturated Have double or triple bond.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können als Komponente A epoxidierte Triglyceride ungesättigter Fettsäuren eingesetzt werden die mit Nukleophilen ringgeöffnet wurden, wobei die ringgeöffneten Triglyceride noch mindestens eine olefinisch ungesättigte Doppelbindung aufweisen müssen. Unter Nukleophilen sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Alkohole wie Methanol, Ethanol, Ethylenglykol, Glyzerin oder Trimethylolpropan oder Amine wie Ethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Ethylendiamin oder Hexamethylendiamin oder Carbonsäuren wie Essigsäure, die oben genannten Fettsäuren, Dimerfettsäure, Maleinsäure, Fumarsäure oder die oben genannten di- und höherfunktionellen gesättigten oder ungesättigten Di- und Polycarbonsäuren, Phthalsäure oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon, oder ein Gemisch aus zwei oder mehr solcher Fettsäuren mit 6 bis 36 C-Atomen zu verstehen. Beispiele für solche als Komponente A einsetzbaren Verbindungen sind Ringöffnungsprodukte von epoxidierten, ungesättigten Fettsäuren oder Fetten oder Ölen, beispielsweise von Sojaöl, mit Carbonsäuren, beispielsweise mit einer oder mehreren der oben genannten Fettsäuren.In a further preferred embodiment of the invention, as Component A used epoxidized triglycerides of unsaturated fatty acids those that have been ring-opened with nucleophiles, the ring-opened Triglycerides at least one olefinically unsaturated double bond must have. Among nucleophiles are within the scope of the present Invention alcohols such as methanol, ethanol, ethylene glycol, or glycerin Trimethylolpropane or amines such as ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, Ethylenediamine or hexamethylenediamine or carboxylic acids such as acetic acid, the above fatty acids, dimer fatty acid, maleic acid, fumaric acid or the above-mentioned di- and higher functional saturated or unsaturated di- and Polycarboxylic acids, phthalic acid or a mixture of two or more thereof, or a mixture of two or more such fatty acids with 6 to 36 carbon atoms to understand. Examples of such compounds which can be used as component A. are ring opening products of epoxidized, unsaturated fatty acids or fats or oils, for example of soybean oil, with carboxylic acids, for example with a or more of the above fatty acids.

Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Komponente A geeignet sind Fettalkohole, die mindestens eine olefinisch ungesättigte Doppel- oder Dreifachbindung aufweisen. Unter "Fettalkoholen" werden im Rahmen des vorliegenden Textes Verbindungen verstanden, wie sie beispielsweise durch Reduktion der oben genannten Fettsäuren oder geeigneter Derivate solcher Fettsäuren, beispielsweise der Triglyceride, erhältlich sind. Geeignete Fettsäuren weisen eine oder mehrere Hydroxylgruppen auf, die mit einem linearen oder verzweigten Alkylrest mit mehr als 8, insbesondere mehr als etwa 12 C-Atomen verbunden sind. Konkrete Beispiele für im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete Fettalkohole sind Ricinoleylalkohol, 12-Hydroxystearylalkohol, Oleylalkohol, Erucylalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol, Arachidylalkohol, Gadoleylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol, sowie die Hydrierungsprodukte der Dimerfettsäuremethylester (Dimerdiole). Ebenfalls als Komponente A geeignet sind die entsprechenden Epoxide und mit Nucleophilen ringgeöffneten Epoxide der Fettalkohole, sofern sie noch über mindestens eine radikalisch polymerisierbare Doppel- oder Dreifachbindung verfügen. Also suitable as component A in the context of the present invention Fatty alcohols that have at least one olefinically unsaturated double or Have triple bond. In the context of the Present text understood connections, as for example by Reduction of the above-mentioned fatty acids or suitable derivatives of such Fatty acids, for example the triglycerides, are available. Suitable fatty acids have one or more hydroxyl groups with a linear or branched alkyl radical with more than 8, in particular more than about 12, carbon atoms are connected. Specific examples of within the scope of the present invention suitable fatty alcohols are ricinoleyl alcohol, 12-hydroxystearyl alcohol, Oleyl alcohol, erucyl alcohol, linoleyl alcohol, linolenyl alcohol, arachidyl alcohol, Gadoleyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol, and the hydrogenation products the dimer fatty acid methyl ester (dimer diols). Also suitable as component A. are the corresponding epoxides and epoxides ring-opened with nucleophiles the fatty alcohols, provided they still have at least one radical have polymerizable double or triple bonds.

Ebenfalls als Komponente A im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignet sind Derivate der obengenannten Fettalkohole, insbesondere deren symmetrische Ether oder Ester mit Mono- oder Polycarbonsäuren. Geeignete Fettalkoholether können beispielsweise die Umsetzungsprodukte von Fettalkoholen mit Alkylenoxiden sein, wobei die Alkylenoxide etwa 2 bis etwa 18 C-Atome aufweisen. Es ist jedoch ebenso möglich als Komponente A im Rahmen der vorliegenden Erfindung Fettalkoholether einzusetzen, die beispielsweise durch Veretherung der obengenannten Fettalkohole mit sich selbst oder untereinander im Gemisch aus zwei oder mehr der genannten Fettalkohohole erhältlich sind. Ebenso einsetzbar sind die Produkte der Veretherungen der obengenannten Fettalkohole mit mehrwertigen Alkoholen, z. B. mit Alkylpolyglykosiden. Geeignete Fettalkoholether sind beispielsweise Dioleylether, Dimerdiolether, Diepoxy distearylether oder Oleyl-Butyl-Ether, oder Gemische aus zwei oder mehr davon. Geeignete Ester der obengenannten Fettalkohole sind durch deren Umsetzung mit geeigneten Mono- oder Polycarbonsäuren erhältlich. Geeignete Mono- oder Polycarbonsäuren sind beispielsweise Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Valeriansäure, Caprylsäure, Önanthsäure, Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Undecansäure, Laurinsäure, Tridecansäure, Myristinsäure, Pentadecansäure, Palmitinsäure, Margarinsäure, Stearinsäure, Nonadecansäure, Arachinsäure, Behensäure, Lignocerinsäure, Cerotinsäure, Melissinsäure, Oxalsäure, Adipinsäure, Malonsäure, Maleinsäure, Weinsäure oder Zitronensäure oder Gemische aus zwei oder mehr davon. Es ist ebenfalls möglich als Monocarbonsäure eine oder mehrere der bereits oben genannten Fettsäuren einzusetzen.Are also suitable as component A in the context of the present invention Derivatives of the above fatty alcohols, especially their symmetrical ones Ethers or esters with mono- or polycarboxylic acids. Suitable fatty alcohol ethers can, for example, the reaction products of fatty alcohols Be alkylene oxides, the alkylene oxides having about 2 to about 18 carbon atoms exhibit. However, it is also possible as component A in the context of present invention to use fatty alcohol ethers, for example, by Etherification of the above fatty alcohols with themselves or with each other are available in a mixture of two or more of the fatty alcohols mentioned. The etherification products of the abovementioned can also be used Fatty alcohols with polyhydric alcohols, e.g. B. with alkyl polyglycosides. Suitable Fatty alcohol ethers are, for example, dioleyl ether, dimer diol ether, diepoxy distearyl ether or oleyl butyl ether, or mixtures of two or more thereof. Suitable esters of the above fatty alcohols are by their reaction with suitable mono- or polycarboxylic acids available. Suitable mono- or Examples of polycarboxylic acids are formic acid, acetic acid, propionic acid, Butyric acid, valeric acid, caprylic acid, oenanthic acid, caprylic acid, Pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, Myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, Nonadecanoic acid, arachic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, Melissic acid, oxalic acid, adipic acid, malonic acid, maleic acid, tartaric acid or Citric acid or mixtures of two or more of them. It is also possible as monocarboxylic acid one or more of the fatty acids already mentioned above to use.

Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Komponente A geeignet sind Alkene, Diene, ungesättigte Amine, Derivate von ungesättigten Carbonsäuren und ungesättigten Diolen mit mehr als sechs C-Atomen, sofern die Doppelbindungen nicht benachbart zu den elektronenziehende funktionellen Gruppen stehen.Also suitable as component A in the context of the present invention Alkenes, dienes, unsaturated amines, derivatives of unsaturated carboxylic acids and unsaturated diols with more than six carbon atoms, provided the double bonds are not adjacent to the electron-withdrawing functional groups.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als Komponente A ungesättigte Fette oder ungesättigte Öle oder ungesättigte Fettsäuren oder deren Derivate, insbesondere deren Ester, eingesetzt. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als Komponente A beispielsweise Sojaöl, Sonnenblumenöl, Sonnenblumenfettsäuren, konjugierte Fettsäuren wie sie beispielsweise als Edenort® UKD 60/10 von der Firma Henkel im Handel erhältlich sind oder Sojaölfettsäuren eingesetzt.In a preferred embodiment of the invention, component A unsaturated fats or unsaturated oils or unsaturated fatty acids or their Derivatives, especially their esters, are used. In a preferred one Embodiments of the invention are, for example, soybean oil as component A, Sunflower oil, sunflower fatty acids, conjugated fatty acids like them for example commercially available as Edenort® UKD 60/10 from Henkel are or soybean oil fatty acids used.

Als Komponente B sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Verbindungen mit 3 bis etwa 100, insbesondere mit 3 bis etwa 32 C-Atomen einsetzbar, die mindestens eine Doppel- oder Dreifachbindung aufweisen und an einem der an einer olefinisch ungesättigten Doppelbindung oder Dreifachbindung beteiligten Kohlenstoffatome mindestens einen Substituenten mit elektronenziehenden Eigenschaften aufweisen. Substituenten mit elektronenziehenden Eigenschaften sind beispielsweise -CN, COOH, CHO, COR, COOR, CONH₂, CONHR, CONR₂ oder NO₂, wobei R jeweils für eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 1 bis etwa 98 C-Atomen steht.Compounds B with 3 to about 100, in particular with 3 to about 32, carbon atoms which have at least one double or triple bond and at least one of the carbon atoms involved in an olefinically unsaturated double bond or triple bond can be used as component B in the context of the present invention Have substituents with electron-withdrawing properties. Substituents with electron-withdrawing properties are, for example, -CN, COOH, CHO, COR, COOR, CONH ₂ , CONHR, CONR ₂ or NO ₂ , where R in each case represents a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group having 1 to about 98 C atoms .

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Komponente B geeignet sind beispielsweise Maleinsäure, Fumarsäure, Citraconsäure, Itaconsäure, Arconitsäure, Acetylendicarbonsäure und 3,4,5,6-Tetradydrophthalsäure. Ebenfalls geeignet sind auch Derivate der genannten Säuren wie deren Anhydride, Imide, Alkylimide mit 1 bis 30 C-Atomen in der Alkylgruppe, Nitrile, Amide, Alkyl- und Arylamide mit 1 bis 30 C-Atomen in der Alkyl/Arylgruppe, Aldehyde, Ester und Halbester mit Alkoholen mit 1 bis 30 C-Atomen. Besonders geeignet sind beispielsweise Maleinsäureanhydrid, Maleinimid, Maleinsäuredinitril, Maleinsäuredihexylester, Maleinsäurebenzylbutylester, Fumarsäuredihexylester, Fumarsäuredinitril, Fumarsäuremonoethylester, Itaconsäureanhydrid, Itaconsäure dimethylester, Acetylendicarbonsäurediethylester und 3,4,5,6-Tetrahydrophthal säureanhydrid.Are suitable as component B in the context of the present invention for example maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, Arconitic acid, acetylenedicarboxylic acid and 3,4,5,6-tetradydrophthalic acid. Derivatives of the acids mentioned such as their are also suitable Anhydrides, imides, alkylimides with 1 to 30 carbon atoms in the alkyl group, nitriles, Amides, alkyl- and arylamides with 1 to 30 carbon atoms in the alkyl / aryl group, Aldehydes, esters and half esters with alcohols with 1 to 30 C atoms. Especially suitable examples are maleic anhydride, maleimide, maleic acid dinitrile, Maleic acid dihexyl ester, maleic acid benzyl butyl ester, fumaric acid dihexyl ester, Fumaric acid dinitrile, fumaric acid monoethyl ester, itaconic anhydride, itaconic acid dimethyl ester, acetylenedicarboxylic acid diethyl ester and 3,4,5,6-tetrahydrophthalene acid anhydride.

Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung zum Einsatz als Komponente B geeignet sind Crotonsäure, Zimtsäure, Acrylsäure, Methacrylsäure, Cyanacrylsäure, 2,4-Pentadiensäure sowie deren Anhydride, sofern die entsprechenden Säuren Anhydride bilden können. Ebenfalls geeignet sind die Amide, Alkylamide oder Dialkylamide mit 1 bis etwa 30 C-Atomen in der Alkylgruppe. Weiterhin geeignet sind die Nitrile, Alkylimide, Ester und Halbester der genannten Säuren, wobei die Ester und Halbester vorzugsweise Alkoholreste mit 1 bis etwa 30 C-Atomen aufweisen.Also within the scope of the present invention for use as component B. suitable are crotonic acid, cinnamic acid, acrylic acid, methacrylic acid, Cyanoacrylic acid, 2,4-pentadienoic acid and their anhydrides, if the corresponding acids can form anhydrides. The are also suitable Amides, alkylamides or dialkylamides with 1 to about 30 carbon atoms in the Alkyl group. The nitriles, alkylimides, esters and half esters are also suitable of the acids mentioned, the esters and half-esters preferably alcohol residues have from 1 to about 30 carbon atoms.

Geeignete Alkoholreste stammen beispielsweise aus den Alkoholen Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Isopropanol, Isobutanol, tert.-Butanol, Pentanol, Hexanol, 2-Ethylhexanol, Cyclohexanol, Heptanol, Octanol, Phenylethanol, 2-Methoxyethanol, 2-Butoxyethanol oder Phenylpropanol.Suitable alcohol residues originate, for example, from the alcohols methanol, Ethanol, propanol, butanol, isopropanol, isobutanol, tert-butanol, pentanol, Hexanol, 2-ethylhexanol, cyclohexanol, heptanol, octanol, phenylethanol, 2-methoxyethanol, 2-butoxyethanol or phenylpropanol.

Weiterhin als Komponente B geeignet sind Furfurylacrylat oder Furfurylmethacrylat. Ebenfalls geeignet sind Zimtsäureethylester, Crotonsäure amid, Methacrylamid, Acrylamid, Cyanacrylsäureethylester, Crotonsäure methylester, Crotonsäurenitril, Zimtsäurebenzylester oder Zimtaldehyd, oder Gemische aus zwei oder mehr davon.Furfury acrylate or are also suitable as component B. Furfuryl methacrylate. Ethyl cinnamate and crotonic acid are also suitable amide, methacrylamide, acrylamide, ethyl cyanoacrylate, crotonic acid methyl ester, crotonic acid nitrile, benzyl cinnamate or cinnamaldehyde, or Mixtures of two or more of them.

In einer bevorzugen Ausführungsform der Erfindung werden als Komponente B Maleinsäure, Fumarsäure, Citraconsäure, Itaconsäure, Arconitsäure, Acetylen dicarbonsäure, 3,4,5,6-Tetrahydrophthalsäure, Acetylendicarbon-säureanhydrid, 3,4,5,6-Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Crotonsäure, Zimtsäure, Maleinsäure anhydrid, Acrylsäure und Methacrylsäure, oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon, oder eines der obengenannten Derivate der genannten Säuren, oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon, eingesetzt. In einer weiteren bevorzugen Ausführungsform der wird als Komponente B Maleinsäureanhydrid eingesetzt.In a preferred embodiment of the invention, component B Maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, arconitic acid, acetylene dicarboxylic acid, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic acid, acetylenedicarboxylic acid anhydride, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic anhydride, crotonic acid, cinnamic acid, maleic acid anhydride, acrylic acid and methacrylic acid, or a mixture of two or more thereof, or one of the abovementioned derivatives of the acids mentioned, or a Mixture of two or more of them. Prefer another Embodiment is used as component B maleic anhydride.

Die Umsetzung der Komponente A mit Komponente B wird so vorgenommen, daß mindestens eine der in Komponente A vorliegenden Doppel- oder Dreifachbindungen mit mindestens einer der in Komponente B vorliegenden olefinisch ungesättigten Doppel- oder Dreifachbindungen unter Ausbildung einer kovalenten Bindung reagiert. Es ist dabei im Rahmen der vorliegenden Erfindung notwendig, daß nach Abschluß der Reaktion zwischen Komponente A und Komponente B im Umsetzungsprodukt (Adduktgemisch mit Adduktmolekülen aus der Reaktion von Komponente A und Komponente B) noch mindestens eine olefinisch ungesättigte Doppel- oder Dreifachbindung vorliegt.The reaction of component A with component B is carried out in such a way that at least one of the double or present in component A. Triple bonds with at least one of those present in component B. olefinically unsaturated double or triple bonds to form one covalent bond reacts. It is within the scope of the present invention necessary that after completion of the reaction between component A and Component B in the reaction product (adduct mixture with adduct molecules the reaction of component A and component B) at least one olefinically unsaturated double or triple bond is present.

Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Umsetzung zwischen Komponente A und Komponente B so durchgeführt, daß die genannten Komponenten entweder im Rahmen einer En-Reaktion oder im Rahmen einer Diels-Alder Reaktion miteinander reagieren. Welche der beiden genannten Reaktionen zwischen Komponente A und Komponente B abläuft, läßt sich durch die Auswahl der Komponenten A und B steuern. In der Regel wird beim vorliegenden einer oder mehrerer isolierter Doppelbindungen in Komponente A eine En-Reaktion ablaufen, während konjugierte Doppelbindungen in Komponente A in Verbindung mit einer Dreifachbindung in Komponente B üblicherweise zu einer Diels-Alder Reaktion führen. Die Umsetzung der Komponenten A und B kann, je nach Art der eingesetzten Komponenten, lösemittelfrei oder unter Verwendung eines Lösemittels durchgeführt wird. Die Reaktion zwischen den eingesetzten Komponenten erfolgt üblicherweise bei einer Temperatur von etwa 120 bis etwa 250°C und bedarf in der Regel keiner weiteren Katalysatoren. Gegebenenfalls kann unter Zusatz eines Antioxidans oder unter Stickstoffatmosphäre, oder beidem, gearbeitet werden. Geeignete Reaktionsbedingungen sind dem Fachmann bekannt.In a preferred embodiment of the invention, the Reaction between component A and component B carried out so that the mentioned components either in the course of an ene reaction or in React with each other as part of a Diels-Alder reaction. Which of the two mentioned reactions between component A and component B takes place control yourself through the selection of components A and B. As a rule, the presence of one or more isolated double bonds in component A. undergo an ene reaction while conjugated double bonds in component A usually combined with a triple bond in component B. a Diels-Alder reaction. Implementation of components A and B can, depending on the type of components used, solvent-free or under Using a solvent. The reaction between the Components used usually take place at a temperature of about 120 to about 250 ° C and usually requires no further catalysts. If necessary, with the addition of an antioxidant or under Nitrogen atmosphere, or both. Suitable Reaction conditions are known to the person skilled in the art.

Wenn das Adduktgemisch funktionelle Gruppen aufweist, die gegenüber Nukleophilen reaktiv sind, insbesondere gegenüber Wasser, so kann gewünschtenfalls vor der anschließenden radikalischen oder peroxidativen Behandlung eine Umsetzung dieser reaktiven Gruppen mit einem oder mehreren Nukleophilen erfolgen. Als Nukleophile werden in diesem Fall monofunktionelle Verbindungen eingesetzt, so daß im wesentlichen außer der Anlagerung des Nukleophils keine Molekulargewichtserhöhung in den Adduktmolekülen erfolgt. Geeignete monofunktionelle Nukleophile sind beispielsweise Wasser, die bereits oben genannten monofunktionellen Alkohole sowie entsprechende monofunktionelle Amine, Thiole oder Carbonsäuren. If the adduct mixture has functional groups opposite Nucleophiles are reactive, especially with water, so can if desired, before the subsequent radical or peroxidative Treating an implementation of these reactive groups with one or more Nucleophiles are done. In this case, the nucleophiles become monofunctional Connections used, so that essentially the addition of the Nucleophile no increase in molecular weight in the adduct molecules. Suitable monofunctional nucleophiles are, for example, water, which already monofunctional alcohols mentioned above and corresponding monofunctional amines, thiols or carboxylic acids.

So kann beispielsweise eine Verseifung von im Adduktgemisch vorliegenden Maleinsäureanhydridgruppen durch Wasser oder beispielsweise Kaliumhydroxid erfolgen.For example, saponification of those present in the adduct mixture Maleic anhydride groups by water or, for example, potassium hydroxide respectively.

Das im Rahmen der Umsetzung von Komponente A und Komponente B entstehende Adduktgemisch wird anschließend in einer ersten Ausführungsform der Erfindung radikalisch oder peroxidativ behandelt.As part of the implementation of component A and component B resulting adduct mixture is then in a first embodiment treated the invention radically or peroxidatively.

Während der radikalischen oder peroxidativen Behandlung kann im Adduktgemisch zusätzlich zu den Adduktmolekülen eine weitere Verbindung oder ein Gemisch aus zwei oder mehr weiteren Verbindungen vorliegen, die eine radikalisch polymerisierbare Doppelbindung aufweisen.During the radical or peroxidative treatment can Adduct mixture in addition to the adduct molecules another compound or a mixture of two or more other compounds are present, one have radically polymerizable double bond.

Als zusätzlich im Adduktgemisch vorliegende Verbindungen mit mindestens einer radikalisch polymerisierbaren Doppelbindung eignen sich insbesondere Verbindungen, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureestern, Methacrylsäureestern, Styrol, Vinylacetat oder α-Olefinen mit 2 bis 18 C-Atomen. Als Acrylsäureester bzw. Methacrylsäureester eignen sich insbesondere die Ester der Acrylsäure bzw. Methacrylsäure mit den bereits oben im Text genannten monofunktionellen Alkoholen. Besonders geeignet sind Acrylsäureester bzw. Methacrylsäureester mit monofunktionellen Alkoholen, die etwa 2 bis etwa 8 C-Atome aufweisen, Styrol oder Vinylacetat.As additional compounds present in the adduct mixture with at least one Radically polymerizable double bonds are particularly suitable Compounds selected from the group consisting of acrylic acid, Methacrylic acid, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, styrene, vinyl acetate or α-olefins with 2 to 18 carbon atoms. As an acrylic acid ester or methacrylic acid ester the esters of acrylic acid or methacrylic acid with the monofunctional alcohols already mentioned above. Particularly suitable are acrylic acid esters or methacrylic acid esters with monofunctional alcohols, which have about 2 to about 8 carbon atoms, styrene or vinyl acetate.

Die radikalische Behandlung wird durch Zugabe einer Verbindung bewirkt, die entweder direkt bei der Zugabe bereits als radikal vorliegt oder, beispielsweise durch Bestrahlung oder durch Temperaturerhöhung erst später in Radikale zerfällt. Geeignete Verbindungen sind als Initiatoren für radikalische Polymerisationen bekannt, beispielsweise Azoisobuttersäuredinitril, Carbonsäureperoxide wie Dibenzoylperoxid, Dilaurylperoxid, Di-t-butylperoxid, t-Butylhydroperoxid oder Sulfonsäureperoxide und deren Salze, beispielsweise die Alkalimetallsalze sowie Wasserstoffperoxid bzw. dessen wäßrige Lösungen, wie sie beispielsweise als 3%ige oder 30%ige (Perhydrol) Lösungen im Handel erhältlich sind. Zur peroxidativen Behandlung werden die bereits oben genannten Verbindungen zugegeben oder in situ erzeugt.The radical treatment is effected by adding a compound that either already present as radical when added, or, for example decays into radicals later due to radiation or an increase in temperature. Suitable compounds are as initiators for radical polymerizations known, for example azoisobutyronitrile, carboxylic acid peroxides such Dibenzoyl peroxide, dilauryl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl hydroperoxide or Sulfonic acid peroxides and their salts, for example the alkali metal salts as well Hydrogen peroxide or its aqueous solutions, such as as 3% or 30% (perhydrol) solutions are commercially available. For Peroxidative treatment will be the compounds already mentioned above added or generated in situ.

Die radikalische oder peroxidative Behandlung kann "in Substanz", d. h., ohne Anwesenheit von Lösemitteln durchgeführt werden, sie kann jedoch genauso gut in Gegenwart eines Lösemittels bewirkt werden. Geeignet sind in diesem Zusammenhang alle organischen Lösemittel, in denen das Adduktgemisch und ein entsprechendes Behandlungsmittel löslich, teillöslich oder zumindest dispergierbar sind.The radical or peroxidative treatment can be "in bulk", i.e. i.e. without Presence of solvents can be carried out, but it can be just as good be effected in the presence of a solvent. Are suitable in this Relation to all organic solvents in which the adduct mixture and a Appropriate treatment agent soluble, partially soluble or at least dispersible are.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die radikalische oder peroxidative Behandlung des Adduktgemischs in Wasser oder einem Gemisch aus Wasser und einem wasserlöslichen Lösemittel durchgeführt.In a preferred embodiment of the invention, the radical or peroxidative treatment of the adduct mixture in water or a mixture performed from water and a water-soluble solvent.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird zur radikalischen oder peroxidativen Behandlung des Adduktgemischs eine wäßrige Lösung von Wasserstoffperoxid eingesetzt. Die Konzentration an Wasserstoffperoxid in der wäßrigen Lösung beträgt dabei etwa 0,1 bis etwa 70 Gew.-%. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird Perhydrol eingesetzt.In a further preferred embodiment of the invention radical or peroxidative treatment of the adduct mixture an aqueous Solution of hydrogen peroxide used. The concentration on Hydrogen peroxide in the aqueous solution is about 0.1 to about 70% by weight. In a preferred embodiment of the invention, perhydrol used.

Die Temperatur bei der radikalischen oder peroxidativen Behandlung kann, je nach eingesetztem Initiator, etwa 10 bis etwa 150°C betragen. Wenn als Behandlungsmittel Wasserstoffperoxid eingesetzt wird, sollte die Temperatur im Adduktgemisch etwa 50 bis 120°C, beispielsweise etwa 60 bis 80°C oder etwa 80 bis etwa 120°C oder etwa 90 bis etwa 110°C betragen. Die Reaktionsdauer beträgt zwischen etwa 5 Minuten und etwa 50 Stunden, beispielsweise etwa 30 Minuten bis etwa 10 Stunden. Wenn als Initiator Wasserstoffperoxid eingesetzt wird, ist in der Regel eine Reaktionszeit von etwa 1 bis etwa 5 Stunden ausreichend. Die Zugabe des Initiators kann beispielsweise direkt nach der Reaktion der Komponenten A und B erfolgen, sofern das Adduktgemisch eine entsprechende Temperatur aufweist. Es ist jedoch ebenso möglich, das Adduktgemisch zunächst zu lagern und die radikalische oder peroxidative Behandlung zu einem späteren Zeitpunkt vorzunehmen. Das Behandlungsmittel wird zweckmäßigerweise dem flüssigen, gegebenenfalls zusammen mit einem geeigneten Lösemittel, beispielsweise Wasser, vorliegenden Adduktgemisch zugetropft. Wenn der Initiator selbst nicht flüssig ist, empfiehlt es sich, ihn zunächst in einem geeigneten Lösemittel, beispielsweise in Wasser oder einem wassermischbaren Lösemittel, aufzulösen.The temperature during the radical or peroxidative treatment can, depending after the initiator used, about 10 to about 150 ° C. If as Treatment agent hydrogen peroxide is used, the temperature should Adduct mixture about 50 to 120 ° C, for example about 60 to 80 ° C or about 80 to about 120 ° C or about 90 to about 110 ° C. The response time is between about 5 minutes and about 50 hours, for example about 30 Minutes to about 10 hours. If hydrogen peroxide is used as the initiator is typically a response time of about 1 to about 5 hours sufficient. The addition of the initiator can, for example, directly after the Components A and B react if the adduct mixture is a has the appropriate temperature. However, it is also possible that Adduct mixture to store first and the radical or peroxidative Treatment at a later date. The treatment agent is expediently the liquid, optionally together with a suitable solvent, for example water, the adduct mixture present dripped. If the initiator itself is not liquid, it is recommended to use it first in a suitable solvent, for example in water or a water-miscible solvents.

Wenn Wasser als Lösemittel verwendet wird, wird es in einer weiteren Ausführungsform der Erfindung im Anschluß an die radikalische oder peroxidative Behandlung abdestilliert. Die Entfernung des Wassers kann bei Umgebungsdruck erfolgen, vorzugsweise wird jedoch bei einer Destillation zur Entfernung des Wassers unter verminderten Druck gearbeitet. Es ist jedoch ebenso möglich, das Wasser ganz oder teilweise im Produkt zu belassen. Das Produkt der Umsetzung mit Wasserstoffperoxid kann auch ohne Entfernen des Wassers in einen Dispersionsklebstoff eingearbeitet werden. Wenn bei der radikalischen oder peroxidativen Behandlung ein Lösemittel verwendet wurde, so wird dies zweckmäßigerweise in Abhängigkeit vom Siedepunkt des Lösemittels entweder vor, während oder nach der Entfernung des Wassers aus dem radikalisch oder peroxidativ behandelten Adduktgemisch entfernt.If water is used as a solvent, it will be in another Embodiment of the invention following the radical or peroxidative Treatment distilled off. The removal of the water can take place at ambient pressure take place, but is preferably in a distillation to remove the Water worked under reduced pressure. However, it is also possible that Leave all or part of the water in the product. The product of the implementation Using hydrogen peroxide can also be done without removing the water in one Dispersion adhesive can be incorporated. If at radical or peroxidative treatment a solvent was used, so this will expediently either depending on the boiling point of the solvent before, during or after the removal of water from the radical or removed peroxidatively treated adduct mixture.

Die erfindungsgemäße Adduktverbindung läßt sich nach dem Abkühlen als glasartiger Feststoff erhalten. Die Glasübergangstemperatur beträgt, in Abhängigkeit von den eingesetzten Komponenten A und B etwa 10 bis etwa 80°C, beispielsweise etwa 20 bis etwa 70°C.After cooling, the adduct compound according to the invention can be used as glassy solid obtained. The glass transition temperature is, in Depending on the components A and B used, about 10 to about 80 ° C, for example about 20 to about 70 ° C.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demnach ein Verfahren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Adduktverbindung, wobei
Another object of the invention is accordingly a method for producing an adduct compound according to the invention, wherein

miteinander thermisch zur Reaktion gebracht werden, so daß mindestens jeweils eine olefinisch ungesättigte Doppel- oder Dreifachbindung in Komponente A mit mindestens einer olefinisch ungesättigten Doppel- oder Dreifachbindung in Komponente B unter Ausbildung einer kovalenten C-C-Bindung zu einem Adduktgemisch reagiert und die im Adduktgemisch vorliegenden Adduktmoleküle zumindest überwiegend noch mindestens eine radikalisch polymerisierbare Doppelbindung aufweisen, und das Adduktgemisch anschließend radikalisch oder oxidativ behandelt wird.are thermally reacted with one another, so that at least in each case an olefinically unsaturated double or triple bond in component A. at least one olefinically unsaturated double or triple bond in Component B to form a covalent C-C bond to one Adduct mixture reacts and the adduct molecules present in the adduct mixture at least predominantly at least one radically polymerizable one Have double bond, and then the adduct mixture radical or is treated oxidatively.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft die Verwendung einer Adduktverbindung, erhältlich durch thermische Umsetzung von mindestens zwei Komponenten A und B, wobei
Another object of the invention relates to the use of an adduct compound, obtainable by thermal reaction of at least two components A and B, wherein

miteinander zur Reaktion gebracht werden, so daß mindestens jeweils eine olefinisch ungesättigte Doppel- oder Dreifachbindung in Komponente A mit mindestens einer olefinisch ungesättigten Doppel- oder Dreifachbindung in Komponente B unter Ausbildung einer kovalenten C-C-Bindung zu einem Adduktgemisch reagiert und die im Adduktgemisch vorliegenden Adduktmoleküle zumindest überwiegend noch mindestens eine radikalisch polymerisierbare Doppelbindung aufweisen, und das Adduktgemisch anschließend radikalisch oder oxidativ behandelt wird, als Tackifier oder Bindemittel. are reacted with one another so that at least one each olefinically unsaturated double or triple bond in component A. at least one olefinically unsaturated double or triple bond in Component B to form a covalent C-C bond to one Adduct mixture reacts and the adduct molecules present in the adduct mixture at least predominantly at least one radically polymerizable one Have double bond, and then the adduct mixture radical or is treated oxidatively, as a tackifier or binder.

Die erfindungsgemäßen Adduktverbindungen können in einem Klebstoff als Tackifier zusätzlich zu einem weiteren Bindemittel vorliegen. Es ist jedoch ebenso möglich, die erfindungsgemäßen Adduktverbindungen oder die erfindungsgemäß hergestellten Adduktverbindungen alleine, d. h., ohne weiteres Bindemittel, oder zumindest im Überschuß im Vergleich mit einem im Klebstoff vorliegenden Bindemittel als Bindemittel zu verwenden.The adduct compounds according to the invention can be used in an adhesive as Tackifier present in addition to another binder. However, it is the same possible, the adduct compounds according to the invention or those according to the invention produced adduct compounds alone, d. that is, without further binder, or at least in excess compared to one present in the adhesive To use binders as binders.

Bei den erfindungsgemäß zur Verwendung als Tackifier oder als Bindemittel vorgesehenen Adduktverbindungen handelt es sich zum einen um die bereits im Rahmen dieses Textes beschriebenen Verbindungen, wie sie durch Umsetzung der Komponenten A und B und anschließende radikalische oder peroxidative Behandlung, gegebenenfalls in Gegenwart polymerisierbarer Monomerer, erhältlich sind.In the invention for use as a tackifier or as a binder The proposed adduct compounds are, on the one hand, those already in the Connections described in this text as implemented by of components A and B and subsequent radical or peroxidative Treatment, optionally in the presence of polymerizable monomers, are available.

Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können die erfindungsgemäßen Tackifier auch im Gemisch mit einem oder mehreren weiteren Tackifiern, beispielsweise üblichen, aus dem Stand der Technik bekannten Tackifiern, eingesetzt werden.Within the scope of a further embodiment of the present invention the tackifiers according to the invention also in a mixture with one or more further tackifiers, for example conventional ones, from the prior art known tackifiers.

In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung können jedoch als Tackifier auch solche Verbindungen eingesetzt werden, wie sie beispielsweise durch Oligomerisierung, Polymerisierung oder Vernetzung des Adduktgemischs durch Polyaddition oder Polykondensation erhältlich sind.In a further embodiment of the invention, however, can also be used as a tackifier such connections are used, such as by Oligomerization, polymerization or crosslinking of the adduct mixture by Polyaddition or polycondensation are available.

Geeignete Verbindungen sind beispielsweise in der DE 197 55 535.7 oder in der WO 95/11284 beschrieben, auf deren diese Verbindung betreffenden Offenbarungen hiermit ausdrücklich Bezug genommen wird und die als Teil der Offenbarung des vorliegenden Textes verstanden werden.Suitable compounds are, for example, in DE 197 55 535.7 or in WO 95/11284 described, on whose this connection Disclosures are hereby expressly incorporated by reference and which are part of the Disclosure of the present text can be understood.

Solche Verbindungen sind insbesondere dadurch erhältlich, daß zumindest einen Teil der Adduktmoleküle eine durch Polyaddition oder Polykondensation vernetzbare funktionelle Gruppe, beispielsweise eine Epoxygruppe, eine Carboxylgruppe, eine Hydroxygruppe, eine Anhydridgruppe, einer Aminogruppe, eine Mercaptogruppe oder ein Gemisch aus zwei oder mehr der genannten Gruppen, aufweist. Beispielsweise können Adduktmoleküle die mindestens einer Epoxygruppe aufweisen durch Umsetzung mit mindestens difunktionellen Alkoholen oder mindestens gegenüber Epoxidgruppen difunktionellen Aminen in einer Polyadditionsreaktion polymerisiert oder vernetzt werden. Ebenso ist eine entsprechende Polymerisation bzw. Vernetzung über Anhydridgruppen oder Carbonsäuregruppen durch Polykondensation mit mindestens difunktionellen Alkoholen durchführbar. Geeignete höherfunktionelle Alkohole wurden bereits im Rahmen des vorliegenden Textes genannt.Such compounds are particularly obtainable in that at least one Part of the adduct molecules by polyaddition or polycondensation crosslinkable functional group, for example an epoxy group, a Carboxyl group, a hydroxy group, an anhydride group, an amino group, a mercapto group or a mixture of two or more of the above Groups. For example, adduct molecules can be at least one Have epoxy group by reaction with at least difunctional Alcohols or at least amines difunctional to epoxy groups polymerized or crosslinked in a polyaddition reaction. Likewise is one corresponding polymerization or crosslinking via anhydride groups or Carboxylic acid groups by polycondensation with at least difunctional ones Alcohols feasible. Suitable higher-functional alcohols were already in Called the framework of the present text.

Wenn die Adduktmoleküle beispielsweise Hydroxylgruppen und Epoxygruppen oder Hydroxylgruppen und Carboxylgruppen aufweisen, so ist auch eine Polymerisation bzw. Vernetzung der Adduktmoleküle untereinander ohne weitere Zugabe von entsprechenden Vernetzern möglich. Solche Polymeren sind im Rahmen der erfindungsgemäßen Verwendung als Tackifier einsetzbar.If the adduct molecules, for example, hydroxyl groups and epoxy groups or have hydroxyl groups and carboxyl groups, so is one Polymerization or crosslinking of the adduct molecules with one another without further Appropriate crosslinkers can be added. Such polymers are in Can be used as a tackifier in the context of the use according to the invention.

Die erfindungsgemäßen Tackifier können in übliche Klebstofformulierungen eingearbeitet werden. Übliche Klebstofformulierungen sind beispielsweise Dispersionsklebstoffe, Lösemittelklebstoffe, Schmelzklebstoffe, Montage klebstoffe, Haftklebstoffe, Kontaktklebstoffe, Redispersionspulver, Alleskleber oder Klebestifte. Sie verbessern insbesondere die Verklebung von Papier, Pappe, Holz, Textilien, Wandbelägen, Fliesen, Bodenbelägen, Etiketten, Leder, Kunststoffen, Glas, Keramik oder Metall mit gleichen oder unterschiedlichen Substraten.The tackifiers according to the invention can be used in customary adhesive formulations be incorporated. Typical adhesive formulations are, for example Dispersion adhesives, solvent-based adhesives, hot melt adhesives, assembly adhesives, pressure sensitive adhesives, contact adhesives, redispersion powder, all-purpose adhesives or Glue sticks. In particular, they improve the bonding of paper, cardboard, wood, Textiles, wall coverings, tiles, floor coverings, labels, leather, plastics, Glass, ceramic or metal with the same or different substrates.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach auch ein Klebstoff, enthaltend einen erfindungsgemäßen Tackifier oder einen nach einem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Tackifier.The present invention accordingly also relates to an adhesive, containing a tackifier according to the invention or one after one Tackifier produced by the inventive method.

Die Erfindung wird nachfolgend durch Beispiele näher erläutert.The invention is explained in more detail below by examples.

Embodiments 1. Production of the thermal reaction products with maleic anhydride option A

In einem Dreihalsrundkolben, der mit zwei übereinanderstehenden Kühlern versehen ist, von denen der untere auf 55°C thermostatisiert und der obere mit Wasser gekühlt wird, werden unter mechanischem Rühren ein Fettstoff und Maleinsäureanhydrid (MSA) für 7 h bei 200°C unter Stickstoffatmosphäre zur Reaktion gebracht.In a three-necked round bottom flask with two radiators one above the other is provided, the lower one thermostatted to 55 ° C and the upper one with Water is cooled, a fat and mechanical stirring Maleic anhydride (MSA) for 7 h at 200 ° C under a nitrogen atmosphere Brought reaction.

Variant B

Die Reaktion wird analog zur Variante A gefahren, mit dem Unterschied, daß ein Überschuß an MSA verwendet wird, der anschließend im Vakuum bis 150°C abdestilliert wird. The reaction is carried out analogously to variant A, with the difference that a Excess MSA is used, which is then in a vacuum to 150 ° C. is distilled off.

2. Preparation of a thermal reaction product with fumaric acid

1500 g Edenor® UKD 60/10 und 373,2 g Fumarsäure werden in einem Dreihalskolben mit wassergekühltem Rückflußkühler vorgelegt und unter mechanischem Rühren 4 h bei 190°C unter Stickstoffatmosphäre zur Reaktion gebracht.1500 g of Edenor® UKD 60/10 and 373.2 g of fumaric acid are combined in one Three-necked flask submitted with water-cooled reflux condenser and under mechanical stirring for 4 h at 190 ° C under a nitrogen atmosphere for reaction brought.

3. Saponification of the reaction products

a) 1120 g of the soybean oil / MSA adduct (No. 1) at 80 ° C with 1056 g 50% potassium hydroxide solution (excess) was added dropwise. The saponification is slightly exothermic. Because the product is difficult to stir another 582 g of water were added. After a stirring time of 40 hours, it will Distilled water in a water jet vacuum at 80 ° C.
b) 331 g of the high oleic sunflower oil / MSA adduct (No. 2) with 303 g 50% potassium hydroxide solution saponified at 80 ° C. as described under a).
c) 100 g of the Edenor® UKD 60/10 / MSA adduct (No. 4) with 64 g 50% potassium hydroxide solution and 98.3 g of water at 80 ° C as described under a) saponified.

4. Alcoholysis (polycondensation) of the reaction products

a) Implementation of the Soybean Oil / MSA Adduct with Polydiol 200:
50 g of the soybean oil / MSA adduct are reacted with 8.6 g of Polydiol 200 (polyethylene glycol with a molecular weight Mn of 200) for one hour with stirring at 150 ° C.
b) Reaction of the Edenor® UKD 60/10 / fumaric acid adduct with glycerin:
210 g of Edenor® UKD 60/10 / fumaric acid adduct are reacted with 35 g of glycerol and 0.5 g of p-toluenesulfonic acid monohydrate with stirring at 120 ° C. for 4 h.
c) Reaction of the sunflower fatty acid / MSA adduct with monophenyl glycol:
158.9 g of the sunflower fatty acid / MA adduct are reacted with 150 g of monophenyl glycol with stirring at 120 ° C. for 8 hours. The unreacted alcohol is distilled off at 80 ° C in a high vacuum.
d) Reaction of the Soybean Oil / MSA Adduct with Octanol:
559 g of the soybean oil / MA adduct are reacted with 976 g of octanol with stirring at 150 ° C. for 7 hours. The unreacted alcohol is distilled off at 115 ° C. in a high vacuum.

5. Amidation of the soybean oil / MSA adduct

50 g des Sojaöl/MSA-Adduktes werden mit 6 g Isophorondiamin bei 50°C unter Rühren 2 h umgesetzt. Die Reaktion verläuft exotherm.50 g of the soybean oil / MSA adduct are mixed with 6 g of isophoronediamine at 50 ° C Stirring implemented 2 h. The reaction is exothermic.

6. Implementation of the soybean oil / MSA adduct with hydrogen peroxide

In einem Dreihalskolben mit Rückflußkühler und Tropftrichter werden 500 g des Sojaöl/MSA-Adduktes vorgelegt und auf 95°C erwärmt. Über den Tropftrichter werden langsam 40 g 30%iges Wasserstoffperoxid (Perhydrol) zugetropft. Die Reaktion verläuft exotherm und ist nach etwa 3 h beendet. Das Wasser wird im Wasserstrahlvakuum bei 100°C abdestilliert.In a three-necked flask with a reflux condenser and dropping funnel, 500 g of the Soybean oil / MSA adduct presented and heated to 95 ° C. Over the dropping funnel 40 g of 30% hydrogen peroxide (perhydrol) are slowly added dropwise. The The reaction is exothermic and is complete after about 3 h. The water is in the Water jet vacuum distilled off at 100 ° C.

- Glass transition temperature: T g = 16 ° C

7. Examination of the soybean oil / MSA adduct treated with hydrogen peroxide as Rosin substitute

Es wird eine lösemittelhaltige Teppichkleberrezeptur hergestellt, bei der Kolophoniumharz durch das mit Wasserstoffperoxid behandelte Sojaöl/MSA- Addukt ersetzt wurde: A solvent-based carpet adhesive formulation is produced in which Rosin through the hydrogen peroxide treated soybean oil / MSA Adduct was replaced:

8. Implementation of a soybean oil / MSA adduct with hydrogen peroxide without Removal of water

In einem Dreihalskolben mit Rückflußkühler und Tropftrichter werden 100 g des Sojaöl/MSA-Adduktes vorgelegt und auf 65°C erwärmt. Über den Tropftrichter werden langsam 250 g 15%iges Wasserstoffperoxid zugetropft. Die Reaktion verläuft exotherm. Die Reaktionsmischung wird für 6 h auf 65°C gehalten und anschließend für eine Stunde auf 90-95°C erwärmt. Es resultiert eine stabile Emulsion, welche zur Herstellung eines wässrigen Dispersionsklebers verwendet werden kann. In a three-necked flask with reflux condenser and dropping funnel, 100 g of the Soybean oil / MSA adduct presented and heated to 65 ° C. Over the dropping funnel 250 g of 15% hydrogen peroxide are slowly added dropwise. The reaction is exothermic. The reaction mixture is kept at 65 ° C. for 6 h and then heated to 90-95 ° C for one hour. The result is a stable one Emulsion used to produce an aqueous dispersion adhesive can be.

Klebstoff-Eigenschaften Adhesive properties

Remarks

Die Prüfungen wurden folgendermaßen durchgeführtThe tests were carried out as follows

1. Viscosity

Brookfield HBT, Spindel 4, 20 Upm, 23°CBrookfield HBT, spindle 4, 20 rpm, 23 ° C

2. Wet tack

Der Klebstoff wird mit einem gezahnten Spatel auf eine mit zementärer Ausgleichsmasse beschichteten Spanplatte aufgetragen. Nach unterschiedlicher Ablüftzeit werden 5 cm breite Streifen eines Teppichbodens mit textiler Rückenausstattung in das Klebstoffbett eingelegt und angerieben. Nach 10 Minuten werden die Streifen mit einer Geschwindigkeit von 1 cm/sec senkrecht abgezogen und die Abzugskraft mit einer Federwaage bestimmt.The adhesive is applied to a with a toothed spatula cemented leveling compound coated chipboard applied. After different flash-off times, 5 cm wide strips of carpet with textile Back equipment inserted in the adhesive bed and rubbed. After 10 minutes the strips are covered with a Speed of 1 cm / sec and the Trigger force determined with a spring balance.

3. Open time

Die offene Zeit ist die Zeitspanne, die ein Klebstoff maximal ablüften darf. Das Ende der offenen Zeit ist erreicht, wenn die Rückseite eines Textilbelagstreifens mit Schaumrücken weniger als 30% benetzt wird.The open time is the maximum amount of time that an adhesive can may vent. The end of the open time is when the Back of a textile covering strip with less foam backing than 30% is wetted.

Claims

1. Adduct compound, obtainable by thermal reaction of at least two components A and B, wherein

a) a compound with at least one olefinically unsaturated double or triple bond as component A and
b) a compound with at least one olefinically unsaturated double or triple bond which has an electron-withdrawing group on at least one of the C atoms involved in at least one olefinically unsaturated double or triple bond, as component B

are reacted with one another so that at least one olefinically unsaturated double or triple bond in component A reacts with at least one olefinically unsaturated double or triple bond in component B to form a covalent CC bond to form an adduct mixture and at least the adduct molecules present in the adduct mixture predominantly still have at least one free-radically polymerizable double bond, and the adduct mixture is then subjected to free-radical or oxidative treatment.

2. Adduct compound according to claim 1, characterized in that the thermal reaction as an ene reaction or as a Diels-Alder reaction expires.

3. Adduct connection according to one of claims 1 or 2, characterized characterized that component B as an electron-withdrawing group at least one ether group, ether group, carboxylic acid group, Has anhydride group or a halogen atom.

4. Adduct compound according to one of claims 1 to 3, characterized characterized in that a compound selected from component B. the group consisting of maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, Itaconic acid, arconitic acid, acetylenedicarboxylic acid, 3,4,5,6-tetra hydrophthalic acid, acetylenedicarboxylic anhydride, 3,4,5,6-tetrahydro phthalic anhydride, crotonic acid, cinnamic acid, maleic anhydride, Acrylic acid and methacrylic acid, or a mixture of two or more of which is used.

5. Adduct compound according to one of claims 1 to 4, characterized characterized in that as component A a fatty acid, a fatty acid ester, a fatty alcohol, a fatty alcohol ether, a triglyceride, a dimer fatty acid, a dimer fatty alcohol or a mixture of two or more thereof is used.

6. Adduct compound according to one of claims 1 to 5, characterized characterized in that as component A sunflower oil, rape oil, linseed oil, Olive oil, safflower oil, soybean oil, Chinese wood oil (tung oil), Iberian oil Dragon's head, tall oil, a fatty acid with 6 to 24 carbon atoms or a Mixture of two or more of them is used.

7. Adduct compound according to one of claims 1 to 6, characterized characterized in that the radical or peroxidative treatment of the Adduct mixture by adding hydrogen peroxide to the Adduct mixture takes place.

8. Adduct connection according to one of claims 1 to 7, characterized characterized in that during the radical or peroxidative Treatment of the adduct mixture with additional compounds at least one radically polymerizable double bond or There is a triple bond.

9. adduct compound according to claim 8, characterized in that as further compound with at least one radically polymerizable Double bond is a compound selected from the group consisting of from acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, Styrene, vinyl acetate or α-olefins with 2 to 18 carbon atoms in Adduct mixture are present.

10. A method for producing an adduct compound according to any one of claims 1 to 9, in which

a) a compound with at least one olefinically unsaturated double or triple bond as component A and
b) a component with at least one olefinically unsaturated double or triple bond which has an electron-withdrawing group on at least one of the C atoms involved in at least one olefinic double or triple bond, as component B,

are reacted with one another so that at least one double or triple bond in component A reacts with at least one double or triple bond in component B to form a covalent CC bond to form an adduct mixture and the adduct molecules present in the adduct mixture are at least predominantly at least one have free-radically polymerizable double bond and the adduct mixture is then treated free-radically or peroxidatively.

11. Use of an adduct compound according to one of claims 1 to 9 or produced according to claim 10, as a binder in adhesives.

12. Use of an adduct compound which can be prepared by reacting two components A and B, where

a) a compound with at least one olefinically unsaturated double or triple bond as component A and
b) a compound having at least one olefinically unsaturated double or triple bond which has an electron-withdrawing group as component B on at least one of the C atoms involved in at least one olefinically unsaturated double or triple bond

are reacted with one another so that at least one olefinically unsaturated double or triple bond in component A reacts with at least one olefinically unsaturated double or triple bond in component B to form a covalent CC bond to form an adduct mixture and the adduct mixture is subsequently increased in molecular weight Subjected to polyaddition, polycondensation or polymerization or treated radically or peroxidatively, as a tackifier.

13. Use according to claim 12, characterized in that the Adduct mixture at least one carboxyl group or at least one Anhydride group or at least one OH group or at least one Epoxy group or at least one amino group or at least one SH group, or two or more thereof, and the Polycondensation or polyaddition with the participation of one or more of the specified groups.

14. Use according to claim 12 or 13, characterized in that the Adduct mixture at least one carboxyl group or at least one Has epoxy group or at least one anhydride group and the Molecular weight increase with polycondensation or polyaddition an at least dihydric alcohol or amine.

15. Adhesive containing a compound according to one of claims 1 to 9 or a connection made according to claim 10.