DE10008815A1

DE10008815A1 - Agglomerates containing layered minerals with non-ionic surfactants

Info

Publication number: DE10008815A1
Application number: DE10008815A
Authority: DE
Inventors: Ulrich Sohling; Norbert Schall; Wolfgang Heininger
Original assignee: Sued Chemie AG
Current assignee: Sued Chemie AG
Priority date: 2000-02-25
Filing date: 2000-02-25
Publication date: 2001-08-30
Also published as: EP1257628A1; DE50105195D1; AU2001246473A1; WO2001062883A1; ATE287942T1; EP1257628B1; ES2232608T3

Abstract

The invention relates to agglomerates containing layered silicate, with non-ionic tensides, for use as a detergent additive. The agglomerates contain at least one natural or synthetic layered silicate chosen from the group of clays containing montmorillonite, especially betonite, and attapulgite, hectorite and/or beidellite, the quantity thereof being more than 10 wt. % in relation to the total quantity of support materials; at least one precipitated silicic acid, the quantity thereof being at least 12 wt. %, and at least one non-ionic tenside, the quantity thereof being more than 50 wt. %. No compaction or extrusion takes place during the production of the agglomerates.

Description

Die Erfindung betrifft schichtsilicathaltige Agglomerate mit nichtionischen Tensiden, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Waschmittelzusatz.The invention relates to agglomerates containing phyllosilicate nonionic surfactants, a process for their preparation and their use as a detergent additive.

Nichtionische Tenside werden zunehmend in Pulverwaschmitteln eingesetzt. Die Gründe dafür liegen zunächst in ihren guten Wascheigenschaften auch bei niedrigen Temperaturen. Dies geht einher mit dem Trend zu niedrigeren Waschtemperaturen in euro päischen Ländern und den schon seit langen verwendeten niedri gen Waschtemperaturen in Amerika und Asien. Weiterhin werden die Wascheigenschaften der nichtionischen Tenside nicht oder nur geringfügig durch eine hohe Wasserhärte beeinflusst. Auch weisen nichtionische Tenside gegenüber anionischen Tensiden bessere Reinigungseigenschaften für fetthaltigen Schmutz sowie für Gewebe aus synthetischen Fasen auf.Nonionic surfactants are increasingly used in powder detergents used. The reasons for this initially lie in their good ones Washing properties even at low temperatures. This is possible along with the trend towards lower washing temperatures in euros European countries and the low countries that have long been used washing temperatures in America and Asia. Continue to be the washing properties of the nonionic surfactants are not or only slightly influenced by high water hardness. Also have nonionic surfactants compared to anionic surfactants better cleaning properties for greasy dirt as well for fabrics made of synthetic bevels.

Aufgrund ihrer flüssigen bis wachsartigen Konsistenz ist das Eindringen von nichtionischen Tensiden in größeren Mengen in pulverförmige Waschmittel jedoch mit einigen Schwierigkeiten verbunden. So führt der Einsatz von nichtionischen Tensiden in Waschpulvern, die durch einen Sprühprozess hergestellt werden, schon während der Sprühtrocknung leicht zu einer Verklebung der Düsen und zu einer Aufblähung des Pulvers durch die Ver dampfung von leichtflüchtigen Verunreinigungen in den nicht ionischen Tensiden.Because of their liquid to waxy consistency, that is Penetration of nonionic surfactants in larger quantities powder detergents, however, with some difficulties connected. The use of nonionic surfactants leads to Washing powders, which are produced by a spray process, easy to stick already during spray drying of the nozzles and an inflation of the powder by the Ver vaporization of volatile impurities in the non ionic surfactants.

Im Stand der Technik werden die nichtionischen Tenside deshalb meist erst nach dem Sprühtrocknen auf die Pulver aufgebracht. Jedoch erlaubt es hier die Absorptionskapazität der aus dem Sprühtrocknungsprozess erhaltenen Pulver nicht, größere Mengen an nichtionischen Tensiden auf- bzw. einzubringen. The nonionic surfactants are therefore used in the prior art usually applied to the powder only after spray drying. However, here it allows the absorption capacity from the Spray drying process did not get powder, larger quantities to apply or introduce nonionic surfactants.

Auch bei Pulvern, die nicht durch Sprühtrocknung hergestellt werden, kann es wünschenswert sein, den Gehalt an nichtioni schen Tensiden weiter zu erhöhen. Auch in diesem Fall ist je doch die Absorptionskapazität des Pulvers für weitere Tenside begrenzt.Even with powders that are not produced by spray drying , it may be desirable to adjust the nonioni content to further increase tensides. In this case too but the absorption capacity of the powder for other surfactants limited.

Im Stand der Technik sind bereits viele Waschmittelzusammen setzungen bekannt, die feste Trägersysteme für nichtionische Tenside enthalten. Häufig sind diese Systeme in ihrer Absorp tionskapazität für nichtionische Tenside begrenzt. Weiterhin werden aus vielen im Stand der Technik bekannten Trägersyste men für nichtionische Tenside letztere vorzeitig während der Lagerung freigesetzt. Dieser Effekt wird als "Bluten" (bleed ing) der Agglomerate bezeichnet. Schließlich sind viele be kannte Agglomerate besonders bei hohen Beladungen mit nicht ionischen Tensiden klebrig und daher nicht rieselfähig.Many detergents are already together in the prior art known settlements, the solid support systems for nonionic Contain surfactants. Often these systems are in their absorption tion capacity for nonionic surfactants limited. Farther become from many carrier systems known in the prior art nonionic surfactants prematurely during the Storage released. This effect is called "bleeding" (bleed ing) called the agglomerates. After all, many are was not familiar with agglomerates, especially with high loads ionic surfactants sticky and therefore not free-flowing.

Aufgabe der Erfindung war es daher, Agglomerate mit hohem Ge halt an nichtionischen Tensiden bereitzustellen, die nicht klebrig sind, nicht "bluten" und eine raschere Freisetzung der nichtionischen Tenside in die Waschflotte ermöglichen. Weiter hin sollte der bei der Freisetzung der nichtionischen Tenside häufig zu beobachtende Geleffekt möglichst verringert werden. Die dabei entstehenden Gelphasen weisen eine hohe Viskosität auf, die ein schnelles Auflösen der Tenside verhindert und können eine Verklebung der Teilchen beim Auflösen verursachen.The object of the invention was therefore to agglomerates with a high Ge stop providing nonionic surfactants that are not are sticky, not "bleeding" and a faster release of the enable non-ionic surfactants in the wash liquor. Next towards the release of the nonionic surfactants frequently observed gel effect can be reduced as far as possible. The resulting gel phases have a high viscosity which prevents the surfactants from dissolving quickly and can cause the particles to stick when dissolved.

Diese Aufgabe wird durch die erfindungsgemäßen schichtsilicat haltigen Agglomerate gemäß Anspruch 1 gelöst.This object is achieved by the layered silicate according to the invention containing agglomerates according to claim 1 solved.

Die erfindungsgemäßen Agglomerate enthalten
The agglomerates according to the invention contain

a) at least one natural or synthetic layered sill cat, selected from the group of montmorillonite-containing Clays, especially bentonite, and attapulgite, hectorite and / or beidellite (component a), in an amount of more than 10% by weight
b) at least one precipitated silica, in an amount of at least about 12% by weight (component b)

jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Trägermaterialien,in each case based on the total amount of carrier materials,

a) at least one nonionic surfactant, in an amount of <50 wt .-% (component c) based on the total agglomeration merat.

wobei bei der Herstellung des Agglomerats keine Kompaktierung oder Extrusion erfolgt.no compacting in the production of the agglomerate or extrusion takes place.

So wurde überraschenderweise gefunden, dass die erfindungsge mäßen Agglomerate mit der vorstehenden Zusammensetzung sehr hohe Mengen an nichtionischen Tensiden aufnehmen können, ohne dass sie klebrig werden oder "bluten".So it was surprisingly found that the fiction moderate agglomerates with the above composition can absorb high amounts of nonionic surfactants without that they become sticky or "bleed".

Die erfindungsgemäßen Agglomerate können besonders vorteilhaft Waschpulvern zugemischt werden, wobei der vorstehend erwähnte Gelbildungseffekt zum einen nur auf die Agglomerate beschränkt bleibt und nicht die gesamte Waschmittelzusammensetzung er fasst, und andererseits auch überraschend gering ausfällt.The agglomerates according to the invention can be particularly advantageous Washing powders are added, the one mentioned above Gel formation effect limited to the agglomerates on the one hand remains and not the entire detergent composition summarizes, and on the other hand turns out surprisingly small.

Dabei zeigte sich unerwarteterweise, dass bei einem Gehalt von mindestens etwa 12 Gew.-% gefällter Kieselsäure, vorzugsweise von mindestens etwa 15 bis mindestens etwa 20 Gew.-% gefällter Kieselsäure, ein synergistischer Effekt mit den vorstehend erwähnten Schichtsilicaten auftritt und eine sehr hohe Ein bringung von nichtionischen Tensiden ermöglicht wird, ohne dass dies zu einer Klebrigkeit oder einem "Bluten" der Agglo merate führt. It was unexpectedly found that with a salary of at least about 12% by weight of precipitated silica, preferably from at least about 15 to at least about 20 weight percent precipitated Silica, a synergistic effect with the above Layer silicates mentioned occurs and a very high one bringing of nonionic surfactants is made possible without that this leads to a stickiness or a "bleeding" of the agglo merate leads.

Weiterhin ist bei den erfindungsgemäßen Agglomeraten die ra sche Auflösung der Agglomeratteilchen sowie die rasche Frei setzung der nichtionischen Tenside in die Waschflotte gewähr leistet, wobei auch Inkrustinationen auf der Wäsche vermieden werden können.Furthermore, in the agglomerates according to the invention, the ra dissolution of the agglomerate particles as well as the rapid release guarantee placement of the nonionic surfactants in the wash liquor performs, while also incrustations on the laundry avoided can be.

Es wurde gefunden, dass als natürliche oder synthetische Schichtsilicate die montmorillonithaltigen Silicate, wie Ben tonit, sowie Attapulgit, Hectorit und/oder Beidellit besonders vorteilhafte Ergebnisse liefern.It has been found to be natural or synthetic Layer silicates contain the montmorillonite-containing silicates, such as Ben tonite, as well as attapulgite, hectorite and / or beidellite in particular deliver beneficial results.

Somit werden nach einer bevorzugten Ausführungsform natürliche oder synthetische Bentonite (bevorzugt Na-Bentonit), Attapul gite, Beidellite und/oder Hectorite verwendet. Insbesondere bei Bentonit und Hectorit zeigt sich zusätzlich ein positiver Effekt auf die Waschleistung bzw. eine gewebeweichmachende Wirkung.Thus, according to a preferred embodiment, natural or synthetic bentonites (preferably Na bentonite), attapul gite, Beidellite and / or Hectorite are used. In particular Bentonite and hectorite are also positive Effect on the washing performance or a fabric softening Effect.

Neben natürlichen Schichtsilicaten können erfindungsgemäß auch synthetische Schichtsilicate verwendet werden, beispielsweise synthetischer Hectorit.In addition to natural layered silicates, according to the invention also synthetic layered silicates can be used, for example synthetic hectorite.

Es wurde gefunden, dass sich eine vorherige Aktivierung, ins besondere eine alkalische Aktivierung der Schichtsilicate, po sitiv auf die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Agglomerate auswirkt. Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird beispielsweise aktivierter Bentonit, insbesondere mit Soda aktivierter Bentonit, eingesetzt.It was found that a previous activation, ins in particular an alkaline activation of the layer silicates, po based on the properties of the agglomerates according to the invention affects. According to a particularly preferred embodiment For example, activated bentonite, especially with Soda activated bentonite.

Wie vorstehend erwähnt, zeigt sich bei einem Gehalt an gefäll ten Kieselsäuren von mind. etwa 12 Gew.-% bezogen auf die Gesamt menge der Trägermaterialien (Komponenten a, b und ggf. d gemäß Anspruch 1 bzw. 7) in Kombination mit den natürlichen oder synthetischen Schichtsilicaten überraschenderweise ein synergistischer Effekt. Daher wird die Menge an gefällter Kie selsäure in den erfindungsgemäßen Agglomeraten so eingestellt, dass sie einerseits bei mindestens etwa 12 Gew.-%, vorzugs weise mindestens etwa mindestens 14 Gew.-%, und insbesondere mindestens etwa 16 Gew.-% liegt, bezogen auf die Gesamtmenge der Trägermaterialien.As mentioned above, shows up with a grade of pleasing th silica of at least about 12 wt .-% based on the total amount of carrier materials (components a, b and, if applicable, d according to Claim 1 or 7) in combination with the natural or synthetic layered silicates surprisingly synergistic effect. Hence the amount of kie felled silica in the agglomerates according to the invention adjusted so that on the one hand they are preferred at least about 12% by weight wise at least about at least 14% by weight, and in particular is at least about 16% by weight, based on the total amount of the carrier materials.

Es wird angenommen, ohne das die Erfindung auf diesen theore tischen Wirkungsmechanismus beschränkt wäre, dass in den er findungsgemäßen Agglomeraten das eingesetzte Schichtsilicat nach Art eines "Kartenhauses" bzw. Gerüsts eine poröse Struk tur zur Aufnahme des nichtionischen Tensids bildet, wobei die Struktur durch die hochporöse gefällte Kieselsäure stabili siert wird und diese mit der dreidimensionalen Schichtsilicat struktur zusammenwirkt. Die erfindungsgemäßen Agglomerate wei sen daher eine besonders hohe und verhältnismäßig stabile Po rosität auf. Zudem wird angenommen, dass die gefällte Kiesel säure eine (teilweise) Delaminierung des Schichtsilicats be wirkt.It is believed that the invention is not based on these theories mechanism of action would be limited that in which he agglomerates according to the invention the layered silicate used a porous structure in the manner of a "house of cards" or scaffolding forms for the absorption of the nonionic surfactant, the Structure due to the highly porous precipitated silica stabili is siert and this with the three-dimensional layered silicate structure interacts. The agglomerates according to the invention white sen therefore a particularly high and relatively stable bottom rosity. It is also believed that the precipitated pebble acid a (partial) delamination of the layered silicate works.

Durch eine Kompaktierung oder Extrusion erfolgt wahrscheinlich eine eher parallele Ausrichtung der Schichtsilicatplättchen, was sich negativ auf die Porosität der Agglomerate und deren Tensidaufnahmefähigkeit auswirkt.Compacting or extrusion is likely to result a more parallel alignment of the layered silicate wafers, which negatively affects the porosity of the agglomerates and their Surfactant absorption affects.

Um diese "stabilisierte Kartenhausstruktur", die zur Aufnahme hoher Tensidmengen besonders geeignet ist, nicht zu beein trächtigen oder gar zu zerstören, werden die erfindungsgemäßen Agglomerate daher weder kompaktiert noch extrudiert. Dabei ist dem Fachmann geläufig, was unter Kompaktierung und Extrusion zu verstehen ist, wobei erfindungsgemäß solche Energieeinträge vermieden werden sollen, die eine erhebliche Veränderung der Porosität und Dichte der Agglomerate bewirken würden. So wird bei zu hohen Energieeinträgen bzw. dem Einwirken hoher Scher- bzw. Kompressionskräfte, wie insbesondere bei der (Walzen-) Kompaktierung oder der Extrusion die vorstehende beschriebene stabilisierte Kartenhausstruktur aus Bentonitplättchen und Kieselsäureteilchen beeinträchtigt. Unter Kompaktierung wird hier auch ein (kompaktierendes) Verkneten verstanden.To this "stabilized house of cards structure", which is for inclusion high amounts of surfactant is particularly suitable not to affect in accordance with the invention are pregnant or even destroyed Agglomerates are therefore neither compacted nor extruded. It is the skilled worker is familiar with what is called compacting and extrusion is to be understood, such energy inputs according to the invention should be avoided that a significant change in the Porosity and density of the agglomerates would cause. So will if the energy input is too high or the action of high shear or compression forces, such as in particular with the (roller) Compacting or extrusion described above Stabilized card house structure made of bentonite flakes and Silica particles impaired. Under compacting here also understood a (compacting) kneading.

Da jedoch, abgesehen von dem vorbeschriebenen unerwarteten Effekt, kein positiver Einfluss von gefällten Kieselsäuren auf die Wascheigenschaften bekannt ist, und gefällte Kieselsäuren andererseits auch recht teuer sind, wird es erfindungsgemäß bevorzugt, dass die verwendete Menge an gefällter Kieselsäure nicht über 40 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 30 Gew.-%, bezo gen auf die gesamten Agglomerate, liegt. Überraschenderweise lassen sich trotz der verhältnismäßig geringen Menge an ge fällter Kieselsäure in den Agglomeraten sehr hohe Absorptions raten für nichtionische Tenside erzielen, wobei die erfin dungsgemäßen Agglomerate eine schnelle Löslichkeit aufweisen. Weiterhin zeigen die erfindungsgemäßen Agglomerate über raschenderweise bei gleichem Tensidgehalt wie Agglomerate nach dem Stand der Technik eine deutlich geringere Klebrigkeit.However, aside from the unexpected described above Effect, no positive influence of precipitated silicas the washing properties are known, and precipitated silicas on the other hand, they are also quite expensive, according to the invention preferred that the amount of precipitated silica used not more than 40% by weight, preferably not more than 30% by weight, based on on the entire agglomerates. Surprisingly can be despite the relatively small amount of ge precipitated silica in the agglomerates very high absorption achieve rates for nonionic surfactants, the inventions agglomerates according to the invention have rapid solubility. The agglomerates according to the invention also show surprisingly with the same surfactant content as agglomerates the prior art a significantly lower stickiness.

Die erfindungsgemäßen Agglomerate werden vorteilhafterweise in den für Waschmittelzusätze üblichen Teilchengrößen herge stellt, die dem Fachmann auf diesem Gebiet geläufig sind.The agglomerates according to the invention are advantageously in the usual particle sizes for detergent additives provides that are familiar to the expert in this field.

Im Gegensatz dazu muss bei einer Kompaktierung bzw. Extrusion der Teilchen zunächst eine Vormischung, beispielsweise durch Kneten in Zylinderwalzen, oder durch Verkneten in einem Extru der, erfolgen, wobei anschließend grobes Material als Kuchen bzw. durch eine Düse gepresstes Extrudat erhalten wird. Dieses Material muss in einem nachfolgenden Schritt zerkleinert wer den, was insbesondere bei den erfindungsgemäß angestrebten hohen Tensidgehalten und der erhöhten Klebrigkeit des kompak tierten oder extrudierten Materials problematisch sowie energie- und kostenintensiv ist.In contrast, in the case of compacting or extrusion the particles are first premixed, for example by Kneading in cylindrical rollers, or by kneading in an extruder the, take place, afterwards coarse material as a cake or extrudate pressed through a nozzle. This Material must be shredded in a subsequent step what is particularly sought after in the invention high surfactant content and the increased stickiness of the compact problematic or extruded material as well is energy and cost intensive.

In den erfindungsgemäßen Agglomeraten können alle herkömmli chen und dem Fachmann bekannten gefällten Kieselsäuren verwen det werden. Generell sind Ausgangsmaterial für die Gewinnung von Kieselsäuren auf nassem Wege Alkalisilicatlösungen, vor zugsweise Natronwasserglas, aus denen durch Zusatz von Säure amorphe Kieselsäure ausgefällt wird. Nach dem Filtrieren, Wa schen und Trocknen besteht das gefällte Produkt aus 86 bis 88% SiO₂ und 10 bis 12% Wasser, das sowohl im Molekülverband als auch an der Oberfläche physikalisch gebunden ist, sowie aus Resten des bei der Umsetzung entstandenen Salzes und geringen Metalloxidbeimengungen. Durch Variation der wichtigsten Fäll parameter, wie Fälltemperatur, pH-Wert, Elektrolytkonzentra tion und Fälldauer lassen sich Kieselsäuren mit verschiedenen Oberflächeneigenschaften herstellen. Es können Kieselsäuren im Bereich spezifischer Oberflächen von etwa 25 bis 700 m²/g hergestellt werden.All conventionally precipitated silicas known to those skilled in the art can be used in the agglomerates according to the invention. Generally, starting materials for the extraction of silicas by wet are alkali silicate solutions, preferably sodium silicate, from which amorphous silica is precipitated by the addition of acid. After filtering, washing and drying, the precipitated product consists of 86 to 88% SiO ₂ and 10 to 12% water, which is physically bound both in the molecular structure and on the surface, as well as residues of the salt formed during the reaction and small amounts Metal oxide admixtures. By varying the most important precipitation parameters, such as precipitation temperature, pH value, electrolyte concentration and precipitation time, silicas with different surface properties can be produced. Silicas can be produced in the range of specific surfaces from about 25 to 700 m ² / g.

Die bei der Fällung erhaltene Kieselsäuresuspension wird in Filterpressen überführt, wobei der Feststoffgehalt des Filter kuchens zwischen etwa 15 und 20% liegt. Die Trocknung erfolgt nach unterschiedlichen Verfahren, woran sich häufig Mahl- und Sichtschritte anschließen.The silica suspension obtained during the precipitation is in Filter presses transferred, the solids content of the filter cake is between about 15 and 20%. The drying takes place according to different processes, which often involve grinding and Connect visual steps.

Es können sowohl hydrophile als auch hydrophobe Kieselsäuren verwendet werden, wobei hydrophobe Kieselsäuren gleichzeitig als Entschäumer dienen können.Both hydrophilic and hydrophobic silicas can be used are used, with hydrophobic silicas simultaneously can serve as defoamers.

Die bei der vorliegenden Erfindung verwendeten Kieselsäuren weisen vorzugsweise einen durchschnittlichen Teilchendurch messer von etwa 1 bis 100 µm auf. In den meisten Fällen werden gefällte Kieselsäuren mit hoher spezifischer Oberfläche und hohem Adsorptionsvermögen, das durch die Ölzahl oder die Di butylphtalatzahl (DBP-Zahl) nach DIN 53601 charakterisiert ist, bevorzugt.The silicas used in the present invention preferably have an average particle diameter measuring from about 1 to 100 µm. In most cases precipitated silicas with a high specific surface and high adsorption capacity, which is determined by the oil number or the Di Characterized butyl phthalate number (DBP number) according to DIN 53601 is preferred.

Zur Herstellung der Agglomerate lassen sich alle dem Fachmann geläufigen nichtionischen Tenside einsetzen. Diese umfassen, ohne darauf beschränkt zu sein, die Gruppe der Alkoholethoxy late bzw. Fettalkoholpolyethylenglycolether, der Alkylpolyglycoside, der Fettalkoholpolyglycolethermethylester, Fettsäure methylesterethoxylate, der Sorbitanester oder Mischungen daraus. Bevorzugt sind dabei Fettalkoholpolyethylenglycol ether, Alkylpolyglycoside, Fettsäuremethylesterethoxylate und Fettalkoholpolyglycolethermethylester. Besonders bevorzugt sind Fettalkoholpolyethylenglycolether, Fettalkoholpolyglycol ethermethylester oder Mischungen aus beiden. Bei Verwendung von Fettsäuremethylesterethoxylaten lassen sich die erfin dungsgemäßen Agglomerate überraschend rasch auflösen.To produce the agglomerates, all can be done by a person skilled in the art use common nonionic surfactants. These include but not limited to the alcohol ethoxy group latex or fatty alcohol polyethylene glycol ether, the alkyl polyglycosides, the fatty alcohol polyglycol ether methyl ester, fatty acid methyl ester ethoxylates, the sorbitan esters or mixtures from it. Fatty alcohol polyethylene glycol is preferred ethers, alkyl polyglycosides, fatty acid methyl ester ethoxylates and Fatty alcohol polyglycol ether methyl ester. Particularly preferred are fatty alcohol polyethylene glycol ether, fatty alcohol polyglycol ether methyl ester or mixtures of both. Using of fatty acid methyl ester ethoxylates, the inventions dissolve agglomerates according to the invention surprisingly quickly.

Bei den Fettalkoholpolyethylenglycolethern werden solche be vorzugt, die in Waschmittelanwendungen üblich sind, d. h. die Ethoxylierungsgrade zwischen 1 und 12 sowie Alkylkettenreste mit 10 bis 17 Kohlenstoffeinheiten aufweisen. Fettalkoholpoly ethylenglycolethern mit wenigen Ethoxylateinheiten werden dabei bevorzugt in Mischungen mit höher ethoxylierten Fett alkoholpolyethylenglycolethern eingesetzt. Die im Einzelfall bevorzugten nichtionischen Tenside sind von den spezifischen Anforderungen an das Waschmittel abhängig und können jeweils vom Fachmann anhand routinemäßiger Versuche ermittelt werden.In the case of fatty alcohol polyethylene glycol ethers, such be preferred, which are common in detergent applications, d. H. the Degrees of ethoxylation between 1 and 12 and alkyl chain residues having 10 to 17 carbon units. Fatty alcohol poly ethylene glycol ethers with a few ethoxylate units preferably in mixtures with higher ethoxylated fat alcohol polyethylene glycol ethers used. The individual case preferred nonionic surfactants are of the specific ones Detergent requirements depend on and can be be determined by the expert on the basis of routine tests.

Neben den Tensiden können die Agglomerate zusätzliche im Stand der Technik bekannte Additive enthalten. Insbesondere bei Ag glomeraten mit Alkoholethoxylat bzw. Fettalkoholpolyethylen glycolether können den erfindungsgemäßen Agglomeraten im Stand der Technik bekannte Additive zugesetzt werden, wie z. B. Alko hole wie Ethanol oder Glycerin, Polyethylenglycole oder Hydro trope wie Na-Cumolsulfonat. Bei den Polyethylenglycolen werden insbesondere solche verwendet, die niedrige molekulare Massen aufweisen, insbesondere 200 bis 6000 g/mol. Diese werden in der Regel vor der Agglomeration mit dem Tensid vermischt und in Mengen von 0,1 bis 30%, bezogen auf die Tensidmenge, einge setzt.In addition to the surfactants, the agglomerates can also stand up contain additives known in the art. Especially with Ag glomerates with alcohol ethoxylate or fatty alcohol polyethylene glycol ethers can the agglomerates according to the invention in the state Additives known in the art, such as e.g. B. Alko Get like ethanol or glycerin, polyethylene glycols or hydro trope such as sodium cumene sulfonate. With the polyethylene glycols especially those used that have low molecular weights have, in particular 200 to 6000 g / mol. These are in usually mixed with the surfactant before agglomeration and in amounts of 0.1 to 30%, based on the amount of surfactant puts.

Auf die bevorzugten Verfahren zur Herstellung der erfindungs gemäßen Agglomerate wird nachstehend noch näher eingegangen. On the preferred method for producing the Invention modern agglomerates are discussed in more detail below.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfin dungsgemäßen Agglomerate mindestens 52 Gew.-%, insbesondere mindestens 55 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 58 Gew.-% nichtionische Tenside, bezogen auf das Gesamtagglomerat.According to a preferred embodiment, the inventions contain agglomerates according to the invention at least 52% by weight, in particular at least 55% by weight, particularly preferably at least 58% by weight nonionic surfactants, based on the total agglomerate.

Vorzugsweise liegt das Verhältnis von Schichtsilicat zu ge fällter Kieselsäure, bezogen auf Gew.-% in den erfindungsge mäßen Agglomeraten, zwischen 2 : 1 und 1 : 2. Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform liegen das Schichtsilicat und die gefällte Kieselsäure in etwa den gleichen Mengen, bezogen auf Gew.-%, vor.The ratio of layered silicate to ge is preferably precipitated silica, based on wt .-% in the Invention moderate agglomerates, between 2: 1 and 1: 2. After a particular preferred embodiment are the layered silicate and precipitated silica in approximately the same amounts, based on % By weight.

Nach einer besonders bevorzugten erfindungsgemäßen Ausfüh rungsform enthalten die Agglomerate etwa 10 bis 15 Gew.-% Bentonit, etwa 5 bis 15 Gew.-% Zeolith und etwa 10 bis 30 Gew.-% gefällte Kieselsäure, bezogen auf das Gesamtagglomerat.According to a particularly preferred embodiment of the invention form, the agglomerates contain about 10 to 15% by weight Bentonite, about 5 to 15 wt% zeolite and about 10 to 30 wt% precipitated silica, based on the total agglomerate.

Obwohl die erfindungsgemäßen Agglomerate, wie vorstehend er wähnt, zusätzlich im Stand der Technik bekannte Additive ent halten können, bestehen nach einer bevorzugten Ausführungsform die Agglomerate im wesentlichen aus nichtionischem Tensid, Schichtsilicat und gefällter Kieselsäure, so dass ein inniger Kontakt zwischen diesen Komponenten sichergestellt ist. Vor zugsweise machen die vorstehenden Komponenten mindestens 85 Gew.-%, insbesondere mindestens 90 Gew.-%, und besonders be vorzugt etwa 95 Gew.-% der Agglomerate aus.Although the agglomerates according to the invention, as above he believes, additionally known additives in the prior art ent can hold exist according to a preferred embodiment the agglomerates essentially of nonionic surfactant, Layered silicate and precipitated silica, so that an intimate Contact between these components is ensured. Before preferably the above components make up at least 85% by weight, in particular at least 90% by weight, and especially be preferably about 95% by weight of the agglomerates.

Nach einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wurde überraschenderweise gefunden, dass die zusätzliche Auf nahme mindestens eines Zeoliths in die Agglomerate, vorzugs weise in der Menge zwischen 0,5 und 60 Gew.-%, und insbesonde re zwischen 5 und 30 Gew.-%, bezogen auf das Trägermaterial, zu besonders positiven Ergebnissen führt. Es ist bekannt, dass es nicht ohne weiteres möglich ist, Agglomerate durch Agglome ration von Zeolith mit nichtionischem Tensid zu erhalten, da durch die Feinteiligkeit der Zeolithe sich nur schwer Agglomerate mit üblicher Teilchengröße in zufriedenstellender Aus beute herstellen lassen.According to a further embodiment of the present invention was surprisingly found that the additional on included at least one zeolite in the agglomerates, preferably in the amount between 0.5 and 60 wt .-%, and in particular re between 5 and 30% by weight, based on the carrier material, leads to particularly positive results. It is known that it is not readily possible to agglomerate through agglome ration of zeolite with nonionic surfactant because due to the fine particle size of the zeolites, agglomerates are difficult with usual particle size in a satisfactory way Have prey made.

Es wurde nun überaschenderweise gefunden, dass durch die ge zielte Kombination von Zeolith mit einem Schichtsilicat gemäß Komponente (a) von Anspruch 1, einer gefällten Kieselsäure gemäß Komponente (b) aus Anspruch 1, und einem nichtionischen Tensid gemäß Komponente (c) aus Anspruch 1, eine wesentlich bessere Ausbeute an Agglomeraten in der gewünschten Größe er zielt werden kann. Es wird angenommen, ohne dass die Erfindung auf diese Annahme beschränkt ist, dass das verwendete Schicht silicat als eine Art Bindemittel wirkt und durch das Zusammen spiel der Komponenten eine besonders hohe Absorptionsfähigkeit für nichtionische Tenside ermöglicht wird, ohne dass dies zu einer Klebrigkeit der erhaltenen Agglomerate oder zum "Bluten" führt. Auch scheint Zeolith in gewissem Maße die Funktion der gefällten Kieselsäure in der vorstehend beschriebenen "stabi lisierten Kartenhausstruktur" übernehmen zu können.It has now surprisingly been found that the ge targeted combination of zeolite with a layered silicate according Component (a) of claim 1, a precipitated silica according to component (b) from claim 1, and a nonionic Surfactant according to component (c) from claim 1, one essential better yield of agglomerates in the desired size can be aimed. It is believed to be without the invention is limited to this assumption that the layer used Silicate acts as a kind of binding agent and by working together play of the components a particularly high absorbency for nonionic surfactants is made possible without this stickiness of the agglomerates obtained or for "bleeding" leads. To some extent, zeolite also seems to function as precipitated silica in the "stabi lized card house structure ".

Erfindungsgemäß können alle handelsüblichen Zeolithe für die Agglomerate verwendet werden, z. B. Wessalith P®, Wessalith 200® von Degussa, Doucil A24® und Doucil A4® von der Firma Crosfield, Eijsden, Niederlande.According to the invention, all commercially available zeolites for Agglomerates are used, e.g. B. Wessalith P®, Wessalith 200® from Degussa, Doucil A24® and Doucil A4® from the company Crosfield, Eijsden, The Netherlands.

Die schichtsilicathaltigen Agglomerate können erfindungsgemäß nach einem Verfahren hergestellt werden, wobei
The layered silicate-containing agglomerates can be produced according to the invention by a process in which

a) at least one natural or synthetic layered sill cat, selected from the group of montmorillonite-containing Clays, especially bentonite, and attapulgite, hectorite and / or beidellite, in an amount of more than 10% by weight (Component a)
b) at least one precipitated silica in an amount of at least about 12% by weight (component b);

a) at least one nonionic surfactant in an amount of greater than 50 wt .-% (component c), based on the Ge velvet agglomerate;
b) optionally a zeolite, preferably in an amount of 0.5 wt .-% to 30 wt .-%, based on the total amount Substrates;

ohne Kompaktierung oder Extrusion intensiv vermischt und agglomeriert werden.intensively mixed without compacting or extrusion and be agglomerated.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird zur intensiven Vermischung eine mechanische Wirbelschicht erzeugt. Dazu kön nen allgemein die im Stand der Technik bekannten Intensiv mischer in chargen(batch)-weisen oder kontinuierlichen Ver fahren verwendet werden. Wird die Agglomeration chargenweise durchgeführt, kommen hierzu Chargenmischer von der Firma Eirich, Hartheim, Loedige-Mischer (z. B. Loedige FKM-Mixer, Paderborn) oder Drais (Drais Turbomix, Mannheim) in Frage. Bei kontinuierlicher Prozessführung können typischerweise Mischer von Loedige, Paderborn (z. B. Loedige-CB-Mischer), von Drais, Mannheim (z. B. Drais CoriMix), von Ballestra, Mailand, Italien (z. B. Ballestra Cetemix) oder von Schugi-Leylistad, Nieder lande (z. B. Schugi Flexomix) eingesetzt werden.According to a preferred embodiment, the intensive Mixing creates a mechanical fluidized bed. You can do this NEN generally known in the prior art intensive mixers in batches or continuous Ver driving can be used. The agglomeration is carried out in batches batch mixers come from the company Eirich, Hartheim, Loedige mixer (e.g. Loedige FKM mixer, Paderborn) or Drais (Drais Turbomix, Mannheim) in question. At Continuous process control can typically be mixers by Loedige, Paderborn (e.g. Loedige-CB mixer), by Drais, Mannheim (e.g. Drais CoriMix), from Ballestra, Milan, Italy (e.g. Ballestra Cetemix) or from Schugi-Leylistad, Nieder countries (e.g. Schugi Flexomix) can be used.

Wird ein kontinuierlicher Prozess verwendet, können auch zwei Mischer miteinander kombiniert werden, wie z. B. ein Loedige CB- und ein Loedige KM-Mischer, wobei im zweiten Mischer auch eine Beschichtung mit einem anorganischen Pulver erfolgen kann.If a continuous process is used, two can also be used Mixers can be combined with each other, such as. B. a Loedige CB and a Loedige KM mixer, with the second mixer too coating with an inorganic powder can.

Die Herstellung der Agglomerate erfolgt vorzugsweise in einem Intensivmischer durch Vermischen der oben angeführten Träger materialien mit dem Tensid. In vielen Fällen wird es bevorzugt, die Trägermaterialien (Komponente a, b, und gegebenen falls d) vorab intensiv zu vermischen. Das Tensid oder die Tensidmischung, die optional mit weiteren Zusätzen versehen ist, kann im reinen Zustand oder mit Wasser vermischt zuge setzt werden. Bevorzugt werden dabei Wassergehalte zwischen 0 und etwa 50% eingestellt. Besonders bevorzugt sind Wasser gehalte zwischen 0 und etwa 20%. Die Verwendung der reinen Tenside zur Agglomeration hat dabei den Vorteil, dass die resultierenden Agglomerate nicht getrocknet werden müssen. Dies gilt auch für Tensid-Wassermischungen, die Wassergehalte aufweisen, die denen der fertigen Waschpulver oder Wasch pulverformlinge entsprechen.The agglomerates are preferably produced in one Intensive mixer by mixing the above-mentioned carriers materials with the surfactant. In many cases it is preferred the carrier materials (component a, b, and given if d) mix thoroughly beforehand. The surfactant or the Surfactant mixture, optionally with additional additives is in the pure state or mixed with water be set. Water contents between 0 are preferred and set about 50%. Water is particularly preferred keep between 0 and about 20%. The use of pure Surfactants for agglomeration have the advantage that the resulting agglomerates do not need to be dried. This also applies to surfactant-water mixtures, the water content have that of the finished washing powder or washing powder moldings correspond.

Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform erfolgt in einem zweiten Mischer eine Beschichtung (Coating) der Agglo meratteilchen, wobei die Struktur der Teilchen erhalten bleibt.According to a particularly preferred embodiment, in a second mixer a coating (coating) of the Agglo merate particles, the structure of the particles being preserved remains.

Erfindungsgemäß werden zur Beschichtung der Agglomeratteilchen Zeolith, Bentonit, Talk oder Titandioxidpulver verwendet. Falls die erfindungsgemäßen Agglomerate bereits zeolithhaltig sind, kann die Beschichtung auch entfallen, sofern ein genü gender Weißgrad der Agglomeratteilchen gegeben und eine weitere Verminderung der Klebrigkeit nicht erforderlich ist.According to the invention for coating the agglomerate particles Zeolite, bentonite, talc or titanium dioxide powder used. If the agglomerates according to the invention already contain zeolite the coating can also be omitted if there is enough given the degree of whiteness of the agglomerate particles and a further reduction in stickiness is not required.

Vorzugsweise erfolgt gemäß der vorliegenden Erfindung keine Zerkleinerung der Agglomeratteilchen.According to the present invention, there is preferably none Crushing the agglomerate particles.

Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung betrifft schichtmineralhaltige Agglomerate mit nichtionischen Tensiden, die nach dem vorstehenden Verfahren erhältlich sind.Another aspect of the present invention relates layered mineral-containing agglomerates with nonionic surfactants, which are obtainable by the above procedure.

Erfindungsgemäß werden die Agglomerate als Zusätze zu Wasch mitteln verwendet. Hierbei ist besonders vorteilhaft, dass durch den sehr hohen Gehalt an nichtionischen Tensiden nur recht geringe Mengen der Waschmittelzusammensetzung zugesetzt werden müssen. Dadurch ist auch der vorstehend erwähnte Gel effekt auf die zugesetzten Agglomerate beschränkt und aufgrund der erfindungsgemäßen Zusammensetzung der Agglomerate recht gering. Die zugesetzten Agglomerate erfüllen dabei sowohl die Funktion der Bereitstellung eines ausreichenden Gehaltes an nichtionischen Tensiden als auch der Erhöhung des Weichgriffes der Wäsche.According to the invention, the agglomerates are added to washing means used. It is particularly advantageous here that due to the very high content of nonionic surfactants only added quite small amounts of the detergent composition Need to become. This also makes the gel mentioned above effect limited to the added agglomerates and due the composition of the agglomerates according to the invention low. The agglomerates added meet both Function of providing sufficient salary non-ionic surfactants as well as increasing the soft feel the laundry.

Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung betrifft ein Waschmittel bzw. einen Waschmittelzusatz, das bzw. der die erfindungsgemäßen Agglomerate enthält.Another aspect of the present invention relates to a Detergent or a detergent additive, the or the contains agglomerates according to the invention.

Nach einer bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform kön nen die Agglomerate in Waschmitteln verwendet werden, die in Tablettenform vorliegen.According to a preferred embodiment of the invention NEN the agglomerates are used in detergents that in Tablet form available.

Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher er läutert, die nur zur Veranschaulichung dienen und die Erfin dung in keiner Weise beschränken sollen.The invention is illustrated below by means of examples purifies that are for illustration only and the inven in any way.

Examples Introduction to the examples Implementation of agglomerations

Zur Herstellung der in folgenden Beispielen diskutierten Ag glomerate wurde, falls nicht anders angegeben, ein Eirich Intensivmischer R02E eingesetzt. Dabei wurde die niedrige Ein stellung (Stufe 1) für die Umdrehungsgeschwindigkeit des Tel lers sowie die maximale Umdrehungsgeschwindigkeit für den Wirbler gewählt. Die Agglomerationsparameter wurden, wenn nicht anders angegeben, im folgenden jeweils so gewählt, dass mehr als 50% der Agglomerate in einem Teilchengrößenbereich von 0,2-1,2 mm lagen. Die mittlere Teilchengröße kann wie nach dem Stand der Technik bekannt durch routinemäßige Wahl der Herstellungsparameter modifiziert werden. Die Agglomerate wurden, sofern angegeben, mit anorganischen Pulvern wie z. B. Talk oder Zeolithen beschichtet (gecoated). Dazu wurden fol gende Verfahren eingesetzt: In einer ersten Variante wurde das Material in eine Plastiktüte überführt, das anorganische Pul ver wurde hinzugefügt und etwa 2 Minuten durchgeschüttelt. In einer weiteren Variante wurde die Beschichtung (das Coating) im Eirichmischer durchgeführt. Dazu wurde nach der Agglomera tion das anorganische Pulver zum Beschichten hinzugefügt und dann die Agglomerat/Pulvermischung nochmals 2 Minuten ver mischt. Die weiteren Ergebnisse waren vergleichbar.To prepare the Ag discussed in the following examples Unless otherwise stated, glomerate became an Eirich Intensive mixer R02E used. The low on position (level 1) for the rotational speed of the tel lers as well as the maximum rotation speed for the Vortex chosen. The agglomeration parameters were, if not otherwise specified, selected below in such a way that more than 50% of the agglomerates in a particle size range of 0.2-1.2 mm. The average particle size can be like known in the art by routine choice the manufacturing parameters are modified. The agglomerates were, if indicated, with inorganic powders such. B. Talc or zeolite coated (coated). For this purpose fol process used: In a first variant, the Material transferred into a plastic bag, the inorganic pulp ver was added and shaken for about 2 minutes. In Another variant was the coating (the coating) performed in the Eirich mixer. This was done after the agglomera tion added the inorganic powder for coating and then the agglomerate / powder mixture ver 2 minutes mixes. The other results were comparable.

Measurements of the dissolution behavior of the nonionic surfactants in the agglomerates

Zur Bestimmung des Auflöseverhaltens der Tenside als Funktion der Zeit wurde die Messung der Oberflächenspannung der Lösung der Agglomerate herangezogen. Die Messung der Oberflächenspan nung als Funktion der Zeit erfolgte nach der Blasendruckmetho de mit einem Online-Tensiometer, SITA-Online F10. Zur Aufnahme der Messkurven wurde mit einer Blasenfrequenz von 1 Hz gear beitet. Für die Messungen wurden standardisierte Proben von Teilchengrößen zwischen 0,2 und 1,2 mm verwendet. Es wurden Proben von 1 g eingesetzt, in 200 ml destilliertes Wasser ge geben und mit einem Rührfisch einer Länge von 1,5 cm wurde mit einer Frequenz von 150 Umdrehungen gerührt. Die Oberflächen spannung kann bei dieser Messung als Maß für die Tensidfrei setzung dienen. Als Vergleich wurde das im folgenden am meis ten verwendete Tensid Genapol OA 070 in einer Konzentration von 0.5 g/l eingesetzt. Eine solche Lösung wies unter den sel ben Messbedingungen eine Oberfächenspannung von 30-32 mN/m auf.To determine the dissolution behavior of the surfactants as a function time was the measurement of the surface tension of the solution of agglomerates. The measurement of the surface chip The bladder pressure method was used as a function of time de with an online tensiometer, SITA-Online F10. To record the measurement curves were geared with a bubble frequency of 1 Hz works. Standardized samples from Particle sizes between 0.2 and 1.2 mm are used. There were Samples of 1 g used, in 200 ml of distilled water and with a stirring fish of 1.5 cm in length stirred at a frequency of 150 revolutions. The surfaces In this measurement, tension can be used as a measure of the surfactant-free serve setting. As a comparison, this was the most common in the following Tenap used surfactant Genapol OA 070 in a concentration of 0.5 g / l. Such a solution pointed among the sel a measuring surface tension of 30-32 mN / m on.

Determination of bulk density

Die Schüttdichte (das Schüttgewicht) wurde in den nachstehen den Beispielen bestimmt, indem 100 g der Agglomerate in eine 1.000 ml-Dose eingefüllt und ca. 30 Sekunden geschüttelt wurden. The bulk density (bulk density) was in the following the examples determined by 100 g of the agglomerates in a 1,000 ml can have been filled in and shaken for approx. 30 seconds.

Der Messzylinder wird leer auf 10 mg gewogen. Darauf wird der Pulvertrichter mit Stativ und Klemme über die Öffnung des Zy linders befestigt. Nach Ingangsetzung der Stoppuhr wird der Messzylinder innerhalb von 15 Sekunden mit den Agglomeraten gefüllt. Mit dem Spatel wird laufend Füllgut nachgeschüttet, so dass der Messzylinder immer leicht überstehend gefüllt ist. Nach 2 Minuten wird mit dem Spatel der Überstand abgestreift, wobei darauf zu achten ist, dass keine Presskräfte das Mate rial im Zylinder verdichten. Der gefüllte Messzylinder wird abgepinselt und gewogen.The measuring cylinder is weighed empty to 10 mg. Then the Powder funnel with stand and clamp over the opening of the Zy linders attached. After starting the stopwatch, the Measuring cylinder with the agglomerates within 15 seconds filled. With the spatula, filling material is continuously refilled, so that the measuring cylinder is always slightly protruding. After 2 minutes, the supernatant is wiped off with a spatula, care should be taken to ensure that there is no pressing force on the mate compress in the cylinder. The filled measuring cylinder will brushed and weighed.

Die Schüttdichte wird in g/l angegeben. Allgemein ermöglichen die erhaltenen Schüttdichten von mehr als 600 g/l insbesondere von mehr als 650 g/l auch eine Verwendung der erfindungsge mäßen Agglomerate in gängigen Kompaktwaschmitteln.The bulk density is given in g / l. Enable in general the bulk densities obtained in particular of more than 600 g / l of more than 650 g / l also a use of the inventive moderate agglomerates in common compact detergents.

example 1 Agglomerates of nonionic surfactants and Mixtures of the precipitated silica Sipernat 50 and the Bentonite EX0255

Hierzu wurden die entsprechenden Pulver im Eirich-Mischer vor gelegt und durch langsame Zugabe des Tensids agglomeriert. Als Komponente a) wurde ein alkalisch aktivierter Bentonit der Firma Süd-Chemie (EX0255), als Komponente b) die Fällungs kieselsäure Sipernat 50, erhältlich von der Firma Degussa, Frankfurt, und als Komponente c) das nichtionische Tensid Imbentin-C/135/070 der Firma Kolb eingesetzt. Als Vergleichs beispiel wurden auch der reine Bentonit sowie die reine Fäl lungskieselsäure mit dem nichtionischen Tensid agglomeriert. In allen Fällen wurde soviel Tensid zugegeben, dass noch rie selfähige Agglomerate erhalten wurden. Der Tensidgehalt der hergestellten Agglomerate ist in der folgenden Tabelle aufgelistet. Zur Erhöhung des Weißgrades können diese mit 10% Wessalith P beschichtet werden.For this purpose, the corresponding powders were placed in the Eirich mixer laid and agglomerated by slowly adding the surfactant. As Component a) was an alkaline activated bentonite Süd-Chemie (EX0255), as component b) the precipitation silica Sipernat 50, available from Degussa, Frankfurt, and as component c) the nonionic surfactant Imbentin-C / 135/070 from Kolb. As a comparison pure bentonite and pure precipitate were also examples silicic acid agglomerated with the nonionic surfactant. In all cases, so much surfactant was added that it still smelled selectable agglomerates were obtained. The surfactant content of the agglomerates produced are listed in the following table. To increase the whiteness, these can be 10% Wessalith P can be coated.

Tabelle 1 Table 1

Agglomerate aus nichtionischen Tensiden und Mischungen aus Sipernat 50 und Bentonit als festen Trägern Agglomerates of non-ionic surfactants and mixtures of Sipernat 50 and bentonite as solid carriers

Die vorstehenden Ergebnisse sind in Abb. 1 graphisch wiedergegeben:The above results are shown graphically in Fig. 1:

Abb. 1 Fig. 1

Imbentin-C/145/070-Gehalt (Gew.-%) der Agglomerate aus EX0255 und Sipernat 50 als Funktion des Sipernat 50-Gehaltes Imbentin-C / 145/070 content (% by weight) of the agglomerates of EX0255 and Sipernat 50 as a function of the Sipernat 50 content

Die in Abb. 1 eingezeichnete Gerade zeigt zum Vergleich den Verlauf, den man bei einem idealen Mischungsverhalten der Trägermaterialien bezüglich des Bindevermögens für nicht ionische Tenside erwarten würde. Wie aus Tabelle 1 und Abb. 1 ersichtlich ist, nimmt der Gehalt der Agglomerate an nichtionischen Tensiden bei Gehalten ab etwa 12% Fällungskie selsäure, bezogen auf die Gesamtmenge an Trägermaterialien, deutlich überproportional zu, wenn man einen Teil des Bento nits durch die Fällungskieselsäure ersetzt.For comparison, the straight line drawn in Fig. 1 shows the course that one would expect with an ideal mixing behavior of the carrier materials with regard to the binding capacity for non-ionic surfactants. As can be seen from Table 1 and Fig. 1, the content of non-ionic surfactants in the agglomerates at levels above about 12% precipitated silica, based on the total amount of carrier materials, increases significantly disproportionately when a part of the bentonite is replaced by the precipitated silica .

Für die vorstehenden Agglomerate wurde die Geschwindigkeit der Tensidfreisetzung durch Messung der Grenzflächenspannung als Funktion der Rührdauer anhand der vorstehend beschriebenen Me thode ermittelt. For the above agglomerates, the speed of the Surfactant release by measuring the interfacial tension as Function of the stirring time based on the Me method determined.

Es zeigte sich, dass bei den Mischungen gemäß Tabelle 1 durch die Zugabe der gefällten Kieselsäure zum Bentonit die Tensid freisetzung verbessert wurde. Dieser Effekt war bei den erfin dungsgemäßen Kieselsäuregehalten ab etwa 12 Gew.-% bezogen auf die Trägermaterialien besonders signifikant, was sich durch eine erhebliche Absenkung der Grenzflächenspannung zeigte.It was found that in the mixtures according to Table 1 the addition of the precipitated silica to the bentonite made the surfactant release was improved. This effect was invented silica according to the invention from about 12 wt .-% based on the carrier materials are particularly significant, which is characterized by showed a significant decrease in interfacial tension.

Example 2 Agglomerates of nonionic surfactants and Mixtures of Sipernat 22 and EX 0255 as solid carriers

Analog zum vorstehenden Beispiel 1 wurden Mischungen aus Si pernat 22 (von der Firma Degussa, Frankfurt) mit dem Bentonit EX 0255 der Firma Süd-Chemie AG (Natrium-Bentonit mit hohem Quellvermögen) untersucht. Die resultierenden Agglomerate wurden für die weiteren Untersuchungen mit 10% Wessalith P (Zeolith) beschichtet. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle 2 angegeben.Analogously to Example 1 above, mixtures of Si pernat 22 (from Degussa, Frankfurt) with the bentonite EX 0255 from Süd-Chemie AG (sodium bentonite with high Swelling capacity). The resulting agglomerates were used with 10% Wessalith P (Zeolite) coated. The results obtained are in the Table 2 below.

Tabelle 2 Table 2

Agglomerate aus Mischungen von EX 0255 und Sipernat 22 mit dem nichtionischen Tensid Genapol OA 070 Agglomerates from mixtures of EX 0255 and Sipernat 22 with the non-ionic surfactant Genapol OA 070

Die Ergebnisse aus Tabelle 2 sind in der nachstehenden Abb. 2 graphisch wiedergegeben:The results from Table 2 are shown graphically in Fig. 2 below:

Abb. 2 Fig. 2

Wie in Beispiel 1 zeigte sich bei Verwendung von mehr als etwa 12 Gew.-% gefällter Kieselsäure eine überproportionale Zunahme der Tensidaufnahmefähigkeit. Genauso zeigte die Untersuchung der Tensidfreisetzung aus den in Tabelle 2 angegebenen Agglo meraten vergleichbare Ergebnisse wie in Beispiel 1 angegeben.As in Example 1, more than about showed up 12% by weight of precipitated silica, a disproportionate increase the surfactant absorption capacity. The investigation showed exactly the same the surfactant release from the agglomerates shown in Table 2 Results comparable to those given in Example 1.

Die vorstehenden Daten zeigen auch, dass sich durch Ersatz der Hälfte des Bentonits durch die Fällungskieselsäure Agglomerate mit einem nur um etwa ein Prozent geringeren Tensid-Gehalt im Vergleich zur reinen Fällungskieselsäure herstellen lassen.The above data also show that replacing the Half of the bentonite due to the precipitated silica agglomerates with a surfactant content that is only about one percent lower Have a comparison made with pure precipitated silica.

Die gute Agglomeration dieser Systeme dokumentierte sich auch in der Größenverteilung der Agglomerate. So konnten bei einem Trägermaterial aus 50% Sipernat 22 und 50% EX 0255 nach dem Beschichten mit Zeolith Agglomerate erhalten werden, von denen über 80% in einem Größenbereich zwischen 0,2 und 1,2 mm lag. Der Feinanteil (Agglomerate mit Größen kleiner 0,2 mm) lag bei diesem System nach Optimierung der Herstellparameter unter 5%. Das Schüttgewicht dieser Agglomerate lag bei 650 g/l.The good agglomeration of these systems was also documented in the size distribution of the agglomerates. So with one Carrier material made of 50% Sipernat 22 and 50% EX 0255 after Coating with zeolite agglomerates can be obtained, of which over 80% was in a size range between 0.2 and 1.2 mm. The fine fraction (agglomerates with sizes smaller than 0.2 mm) was included this system after optimization of the manufacturing parameters below 5%. The bulk density of these agglomerates was 650 g / l.

Example 3 Agglomerates from mixtures of Laundrosil DGA with different precipitated silicas

Analoge Agglomerate konnten auch mit Mischungen aus Laundrosil DGA, einem mit Soda aktivierten Bentonit, erhältlich von der Firma Süd-Chemie AG, und anderen gefällten Kieselsäuren her gestellt werden. Auch in diesen Fällen wurden die Agglomerate mit 10% Wessalith P beschichtet. In der folgenden Tabelle 3 sind die Zusammensetzung und das Schüttgewicht der Agglomerate aufgelistet, die auf Größen von 0,2-1,2 mm abgesiebt wurden:Analogous agglomerates could also be made with mixtures of Laundrosil DGA, a sodon-activated bentonite available from Süd-Chemie AG, and other precipitated silicas be put. In these cases too, the agglomerates coated with 10% Wessalith P. In the following table 3 are the composition and bulk density of the agglomerates listed that were screened to sizes of 0.2-1.2 mm:

Tabelle 3 Table 3

Agglomerate aus Mischungen von Laundrosil DGA und unterschiedlichen Fällungskieselsäuren sowie dem nichtionischen Tensid Genapol OA 070 Agglomerates from mixtures of Laundrosil DGA and various precipitated silicas as well as the non-ionic surfactant Genapol OA 070

Wie aus der Tabelle ersichtlich ist, können auch durch den Einsatz weiterer gefällter Kieselsäuren in den erfindungsge mäßen Agglomeraten rieselfähige Granulate mit sehr hohen Ge halten an nichtionischen Tensiden hergestellt werden. Der wie vorstehend in Beispiel 1 angegebene Tensidfreisetzungtest er gab eine sehr rasche Freisetzung der nichtionischen Tenside aus den in der vorstehenden Tabelle 3 angegebenen erfindungs gemäßen Agglomeraten.As can be seen from the table, the Use of other precipitated silicas in the Invention free-flowing granules with very high Ge hold on non-ionic surfactants. The how He reported surfactant release test above in Example 1 gave a very rapid release of the nonionic surfactants from the fiction given in Table 3 above modern agglomerates.

Example 4 Comparison of the aqalomeration according to the invention Intensive mixer with an extrusion or compacting

Um die Vorteile des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens durch Agglomeration in einem Intensivmischer zu dokumentieren, wurde diese im Vergleich zu einer Kompaktierung oder Extrusion nach dem Stand der Technik untersucht.To the advantages of the manufacturing method according to the invention documented by agglomeration in an intensive mixer, was compared to a compacting or extrusion examined according to the prior art.

Die Agglomeration wurde mit dem oben erläuterten Eirich-R02E- Mischer durchgeführt. 200 g Sipernat 22 wurden hierzu mit 200 g Laundrosil DGA im Eirich-Mischer vorgelegt und nach inten sivem Vermischen wurde das Pulver mit Genapol OA 070 agglo meriert. Dabei wurden Agglomerate mit einem Gehalt von 59% Genapol OA 070 erhalten. Diese können optional mit 10% Wessa lith P (Zeolith) beschichtet werden, indem die entsprechende Menge an Zeolith zu den Agglomeraten zugegeben wird und die Mischung nochmals vermengt wird. Der Prozess kann so optimiert werden, dass maximal 20% der Agglomerate größer als 2 mm und maximal 20% der Agglomerate kleiner als 0,5 mm sind.The agglomeration was carried out with the Eirich-R02E- Mixer performed. 200 g of Sipernat 22 were used with 200 g Laundrosil DGA presented in the Eirich mixer and inten The powder was mixed thoroughly with Genapol OA 070 agglo merced. Agglomerates with a content of 59% Genapol OA 070 received. These can optionally with 10% Wessa lith P (zeolite) can be coated by the appropriate Amount of zeolite is added to the agglomerates and the Mixture is mixed again. The process can be optimized that a maximum of 20% of the agglomerates are larger than 2 mm and a maximum of 20% of the agglomerates are smaller than 0.5 mm.

Granulating press / extrusion

Nach der wie vorstehend beschrieben durchgeführten Intensiv vermischung der obigen Zusammensetzung in einem Eirich-R15- Mischer und der Zugabe von 10% Zeolith A wurde zur Extrusion eine Granulierpresse Typ Kahl 38/604 K der Firma Amandus Kahl, Hamburg, eingesetzt.After the intensive as described above mixing the above composition in an Eirich R15 Mixer and the addition of 10% Zeolite A was used for extrusion a granulating press type Kahl 38/604 K from Amandus Kahl, Hamburg, used.

Es wurde ein Durchsatz von 2 t/h getestet. Dabei zeigte sich, dass das eingesetzte Material zu trocken für eine Extrusion war und bei Raumtemperatur nicht extrudiert bzw. durch die Düsen der Granulierpresse gedrückt werden konnte. Dies könnte durch eine Zugabe von Wasser umgangen werden, was sich jedoch nachteilig auf die Produkteigenschaften auswirkt, da entweder eine nachfolgende Trocknung erforderlich ist oder das zugefüg te Wasser zusätzlich mit dem Produkt transportiert werden muss, wodurch die Transportkosten des Endproduktes steigen. Mit einiger Mühe konnten lediglich Granulate erhalten werden, die eine Zylinderform mit einer Länge von 2 mm und einem Durchmesser von 2 bis 3 mm aufwiesen.A throughput of 2 t / h was tested. It showed that the material used is too dry for extrusion was and not extruded at room temperature or by the Nozzles of the granulating press could be pressed. this could can be circumvented by adding water, which however adversely affecting product properties since either a subsequent drying is necessary or added te water can also be transported with the product must, which increases the transport costs of the end product. With some difficulty, only granules could be obtained which is a cylindrical shape with a length of 2 mm and a Have diameters of 2 to 3 mm.

Die vor der Zugabe zu einem Waschpulver erforderliche Zerklei nerung konnte nach dem Verpressen am Extruder nicht durchge führt werden, da die Messer verklebten und die Anläge in sehr kurzen Abständen gereinigt werden musste. Die wenigen erhal tenen Granulatteilchen wiesen auch eine langsamere Tensidfrei setzung als die erfindungsgemäß hergestellten Agglomerate auf.The pulp required before adding to a washing powder After pressing on the extruder, no change could be seen because the knives are stuck together and the attachments are very tight had to be cleaned at short intervals. The few get The granulate particles also had a slower surfactant free setting as the agglomerates produced according to the invention.

Compacting

Für die Kompaktierung wurde das gleiche Material eingesetzt, das auch für die vorstehend beschriebene Extrusion verwendet wurde. Es wurde ein Kompaktor der Firma Sahut Conreur S. A. (Raismes-Frankreich) verwendet, der mit Zylindern einer Länge von 600 mm und einem Durchmesser von 145 mm ausgerüstet war. Der Kompaktor wurde mit 8 Umdrehungen pro Minute und Drücken von 2,5-5 t/cm gefahren. Der Abstand der beiden Zylinder betrug 2 mm. Die Leistungsaufnahme des Kompaktors betrug 26 kW. Es wurde mit einem Durchsatz von 2,7 t/h gearbeitet. The same material was used for the compacting, that is also used for the extrusion described above has been. A compactor from Sahut Conreur S. A. (Raismes-France) used with cylinders of one length of 600 mm and a diameter of 145 mm. The compactor was at 8 revolutions per minute and press driven from 2.5-5 t / cm. The distance between the two cylinders was 2 mm. The power consumption of the compactor was 26 kW. The throughput was 2.7 t / h.

Es zeigte sich dabei, dass das nichtionische Tensid teilweise aus dem Rohmaterial herausgepresst wurde. Dies führte zu einer Verklebung der Walzen. Das resultierende Endprodukt ließ sich aus diesem Grund nur sehr schwer zerkleinern und absieben und zeigte eine erhebliche Klebrigkeit.It was found that some of the nonionic surfactant was pressed out of the raw material. This resulted in one Gluing the rollers. The resulting end product was for this reason it is very difficult to shred and sieve and showed considerable stickiness.

Zusammenfassend zeigte sich, dass die erfindungsgemäß herge stellten Agglomerate gegenüber extrudierten oder kompaktierten Materialien vorteilhafte Eigenschaften in Bezug auf Tensidauf nahme, geringe Klebrigkeit und schnelle Tensidfreisetzung zeigten. Ausserdem ließen sich mit hohen Ausbeuten Teilchen größen von etwa 0,4 bis 2 mm Teilchendurchmesser erhalten, wie sie in der Waschmittelindustrie üblich sind. Zudem ist das zur Herstellung der erfindungsgemäßen Agglomerate eingesetzte Ver fahren weniger zeit- und kostenintensiv.In summary, it was shown that the invention compared agglomerates to extruded or compacted ones Materials advantageous properties in relation to surfactant low stickiness and rapid surfactant release showed. In addition, particles could be obtained with high yields Obtain sizes of about 0.4 to 2 mm particle diameter, such as they are common in the detergent industry. In addition, that is Production of the agglomerates according to the invention drive less time and cost intensive.

Es zeigte sich auch, dass durch die hohe Druckaufwendung bei der Kompaktierung und Extrusion ein Teil des Tensid wieder aus der Struktur herausgepresst wurde, wodurch die vorteilhaften Eigenschaften der Agglomerate wieder verloren gehen. Um dies zu verhindern, müssten zusätzliche Pulverkomponenten hinzu gefügt werden, wodurch jedoch wiederum der Gehalt an nicht ionischen Tensiden verringert würde und Komponenten eingeführt würden, die keinen positiven Einfluss auf die Wascheigenschaf ten haben.It was also shown that the high pressure required a part of the surfactant from the compaction and extrusion the structure was squeezed out, making the beneficial Properties of the agglomerates are lost again. To do this To prevent this, additional powder components would have to be added be added, which in turn, however, does not result in the content of ionic surfactants would be reduced and components introduced would that have no positive impact on the washing properties have.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist somit wesentlich effizien ter, kostengünstiger und kommt mit wesentlich geringerem Maschineneinsatz aus, als dies bei einer Extrusion oder Kom paktierung der Fall ist, zumal bei den letztgenannten Herstel lungsverfahren im allgemeinen noch eine anschließende Zerklei nerung der extrudierten oder kompaktierten Produkte erforder lich ist. The method according to the invention is thus significantly efficient ter, cheaper and comes with much less Machine use than when extrusion or com pacting is the case, especially with the latter manufacturers Generally, a subsequent chopping process the extruded or compacted products is.

Example 5 Investigation of storage stability at 40 ° C above 3 Days

Um das nachträgliche "Bluten" der Agglomerate zu untersuchen, wurde die Lagerstabilität wie folgt untersucht:To investigate the subsequent "bleeding" of the agglomerates, the storage stability was examined as follows:

Eine Probe aus Beispiel 2 mit einem Trägermaterial basierend auf Sipernat 22 und EX0255 im Verhältnis 1 : 1, welche zur Erhö hung des Weißgrades mit 10% Wessalith P beschichtet worden war, wurde einem 3-tägigen Lagertest bei 40°C in einem Tro ckenschrank der Marke Heraeus unterworfen. Nach dem Lagertest wurde eine Siebanalyse in 0,2 mm Schritten durchgeführt. Zum Vergleich wurde ein Teil der entsprechenden Agglomerate einer Siebanalyse unterworfen, ohne sie bei 40°C zu lagern. Wie im folgenden gezeigt ist, sind die Agglomerate unter solchen La gerbedingungen stabil. Eine Verklumpung konnte nicht nachge wiesen werden, da die Siebanalysen der bei Raumtemperatur ge lagerten und der bei 40°C gelagerten Proben innerhalb des Messfehlers und geringer Abweichungen bedingt durch die Pro bennahmen identisch ist.A sample from Example 2 based on a carrier material on Sipernat 22 and EX0255 in a 1: 1 ratio, which The whiteness was coated with 10% Wessalith P. was a 3-day storage test at 40 ° C in a tro Heraeus branded cupboard. After the storage test a sieve analysis was carried out in 0.2 mm steps. To the Part of the corresponding agglomerates was compared Subject to sieve analysis without storing them at 40 ° C. Like in shown below are the agglomerates under such La conditions stable. No clumping could follow be shown, since the sieve analyzes of ge at room temperature stored and the samples stored at 40 ° C within the Measurement error and small deviations due to the Pro Name is identical.

Example 6 Agglomerates with a fatty acid methyl ester ethoxylate

In diesem Beispiel wurde untersucht, ob die Herstellung von Agglomeraten mit ähnlich hohem Tensidgehalt auch unter Verwen dung von Fettsäuremethylesterethoxylat möglich ist. Hierzu wurden 400 g eines Gemisches aus Laundrosil DGA und Sipernat 22 im Verhältnis 1 : 1 in einem Eirich-Mischer vorgelegt mit dem nichtionischen Tensid Genagen 24 MEE 080 (Clariant, Frankfurt) durch langsame Zugabe des Tensids agglomeriert. Es konnten Agglomerate mit einem Tensidgehalt von 58% erhalten werden. Diese wiesen nach einer Beschichtung mit 10% Wessalith P und einem Absieben auf Teilchengrößen von 0,2-1,2 mm ein Schütt gewicht von 700 g/l auf. Auch diese Agglomerate zeigen in dem oben dargestellten Test (Messung der Oberflächenspannung als Funktion der Rührdauer mit 1 g Granulat) eine schnelle Frei setzung des nichtionischen Tensids. Bereits nach 70 sec Rühr dauer werden Oberflächenspannungswerte von 30-35 mN/m erzielt.In this example it was examined whether the production of Agglomerates with a similarly high surfactant content can also be used Formation of fatty acid methyl ester ethoxylate is possible. For this 400 g of a mixture of Laundrosil DGA and Sipernat 22 in a 1: 1 ratio in an Eirich mixer with the non-ionic surfactant Genagen 24 MEE 080 (Clariant, Frankfurt) agglomerated by slowly adding the surfactant. It could Agglomerates with a surfactant content of 58% can be obtained. After coating with 10% Wessalith P and a sieve to a particle size of 0.2-1.2 mm weight of 700 g / l. These agglomerates also show in the test shown above (measurement of surface tension as Function of the stirring time with 1 g granules) a quick free setting of the nonionic surfactant. Already after 70 sec stirring surface tension values of 30-35 mN / m achieved.

Example 7 Agglomerates with other bentonites or others Layered minerals / Influence of the activation area of bentonite

Um den Einfluss einer vorherigen Aktivierung des eingesetzten Bentonits zu untersuchen, wurde anstelle des in den vorstehen den Beispielen 1 und 2 eingesetzten Bentonits EX0255 der ent sprechende nichtaktivierte Bentonit EX0276 eingesetzt. Die Herstellung der Agglomerate wurde wie in Beispiel 1 beschrie ben durchgeführt, wobei der jeweilige Bentonit im Verhältnis von 1 : 1, bezogen auf Gew.-%, mit der Fällungskieselsäure Si pernat 22 verwendet wurde. Es zeigte sich, dass bei Verwendung des nichtaktivierten Bentonits EX0276 ein Tensidgehalt von 54% erreicht wurde, wogegen bei Verwendung des entsprechenden ak tivierten Bentonits EX0255 ein deutlich höherer Tensidgehalt von 61% erreicht wurde. Dies belegt den positiven Einfluss einer Aktivierung des eingesetzten Schichtsilicats.To the influence of a previous activation of the used Investigating bentonite has been used instead of the above Examples 1 and 2 used bentonite EX0255 ent speaking non-activated bentonite EX0276. The Preparation of the agglomerates was as described in Example 1 ben carried out, the respective bentonite in the ratio of 1: 1, based on wt .-%, with the precipitated silica Si pernat 22 was used. It turned out that when used of the non-activated bentonite EX0276 a surfactant content of 54% was reached, whereas when using the appropriate ak Bentonits EX0255 a significantly higher surfactant content of 61% was achieved. This proves the positive influence an activation of the layered silicate used.

Example 8 Agglomerates using hectorite instead of bentonite

Es wurden Agglomerate wie in Beispiel 1 beschrieben herge stellt, wobei anstelle des Bentonits EX0255 der Hectorit Opti gel SH, erhältlich von der Firma Süd-Chemie AG, eingesetzt wurde. Auch hier zeigte sich, dass ab einem Gehalt von etwa 12 Gew.-% gefällter Kieselsäure eine überproportionale Zunahme der Tensidaufnahmefähigkeit zu beobachten war. Es konnte bei einem Verhältnis von Hectorit: gefällter Kieselsäure = 1 : 1 ein Tensidgehalt von 58% erzielt werden. Agglomerates were described as described in Example 1 provides, instead of the bentonite EX0255 the Hectorit Opti gel SH, available from Süd-Chemie AG has been. It was also shown here that from a content of about 12% by weight precipitated silica a disproportionate increase the surfactant absorption was observed. It could a ratio of hectorite: precipitated silica = 1: 1 a surfactant content of 58% can be achieved.

Example 9 Agglomerates of nonionic surfactants and Mixtures of zeolite, bentonite and precipitated silica

Unter Verwendung von Laundrosil DGA (Süd-Chemie AG) als Schichtmineralkomponente, Wessalith P (Degussa) als Zeolith komponente und Sipernat 22 (Degussa) als gefällter Kieselsäure wurden gemäß Beispiel 1 Agglomerate hergestellt, die die vor stehenden Komponenten in den in der nachstehenden Tabelle 4 angegebenen Verhältnissen enthielten.Using Laundrosil DGA (Süd-Chemie AG) as Layered mineral component, Wessalith P (Degussa) as zeolite component and Sipernat 22 (Degussa) as precipitated silica were prepared according to Example 1 agglomerates that the before components in the table 4 below specified ratios included.

Tabelle 4 Table 4

Agglomerate mit ternären Trägermischungen aus Schichtsilikat, gefällter Kieselsäure und Zeolith Agglomerates with ternary carrier mixtures made from layered silicate, precipitated silica and zeolite

Überraschenderweise wurde gefunden, dass gegenüber Beispiel 7 (bzw. Beispiel 3) durch Ersatz eines Teils der gefällten Kie selsäure durch Zeolith der maximale Gehalt an nichtionischem Tensid nur geringfügig (um 2%) verringert wird, obwohl der reine Zeolith (Wessalith P) nur ein Tensidaufnahmevermögen von etwa 30% hat. Offensichtlich kann hier der Zeolith die gefäll te Kieselsäure funktionell in der stabilisierten "Kartenhaus struktur" der erfindungsgemäßen Agglomerate ersetzen.Surprisingly, it was found that compared to Example 7 (or Example 3) by replacing part of the felled pine Zeolite acid the maximum content of non-ionic Surfactant is reduced only slightly (by 2%), although the pure zeolite (Wessalith P) only has a surfactant absorption capacity of has about 30%. Obviously, here the zeolite can please te silicic acid functional in the stabilized "house of cards structure "of the agglomerates according to the invention.

Claims

1. Layered silicate-containing agglomerates with nonionic surfactants as detergent additives

a) at least one natural or synthetic layered silicate, selected from the group of clays containing montmorillonite, in particular bentonite, and attapulgite, hectorite and / or beidellite in an amount of more than 10% by weight (component a),
b) at least one precipitated silica, in an amount of at least about 12% by weight (component b),

in each case based on the total amount of carrier materials,

a) at least one nonionic surfactant, in an amount of <50 wt .-% (component c) based on the total agglomerate.

no compacting or extrusion taking place during the production of the agglomerate.

2. Agglomerates according to claim 1, characterized in that this at least 52% by weight, in particular at least 55% by weight contain nonionic surfactant.

3. agglomerates according to claim 1 or 2, characterized in that these up to 75 wt .-%, and in particular up to 80 wt .-%, contain nonionic surfactant.

4. Agglomerates according to one of the preceding claims, characterized characterized in that it has a content of at least 15% by weight, in particular at least 20% by weight of precipitated silica right, based on the total amount of carrier materials.

5. agglomerates according to any one of the preceding claims, characterized characterized that the ratio of layered silicate to ge precipitated silica, based on weight percent, between 1:20 and 20: 1, preferably between 2: 1 and 1: 2, in particular is about 1: 1.

6. Agglomerates according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the components a) to c) at least 85 wt .-%, preferably at least 90% by weight, and particularly be preferably make up at least 95% by weight of the agglomerates.

7. agglomerates according to any one of claims 1 to 5, characterized ge indicates that at least one zeolite (compo dente, preferably in an amount between 0.5 and 60% by weight, in particular between 5 and 30 wt .-% based on the Backing materials are included.

8. Agglomerates according to one of the preceding claims, characterized characterized in that about 10 to 50 wt .-% bentonite, about 5 up to 40% by weight of zeolite and about 10 to 50% by weight of precipitated gravel contain silica.

9. agglomerates according to claim 6 or 7, characterized in that the components a) to d) preferably at least 85 wt .-% as at least 90 wt .-%, and particularly preferably at least Make up 95% by weight of the agglomerates.

10. Process for the preparation of layered silicate-containing agglome rates with nonionic surfactant, wherein

a) at least one natural or synthetic layered silicate, selected from the group of clays containing montmorillonite, in particular bentonite, and attapulgite, hectorite and / or beidellite, in an amount of more than 10% by weight (component a);
b) at least one precipitated silica, in an amount of at least about 12% by weight (component b);

in each case based on the total amount of carrier materials,

a) at least one nonionic surfactant, in an amount of <50 wt .-% (component c), based on the total agglomerate;
b) optionally at least one zeolite, preferably in an amount of 0.5% by weight to 60% by weight, based on the total amount of support materials,

can be intensively mixed and agglomerated without compacting or extrusion.

11. The method according to claim 10, characterized in that more than 60%, in particular more than 80% of the particles unite Particle diameter between 0.1 and 3 mm, in particular between 0.2 and 2 mm, particularly preferably between 0.4 and 1.4 mm exhibit.

12. The method according to claim 10 or 11, characterized in net that the intensive mixing and agglomeration in one mechanically generated fluidized bed.

13. The method according to any one of claims 10 to 12, characterized ge indicates that the device for intensive Mixing by a continuously or discontinuously driven intensive mixer.

14. The method according to any one of claims 10 to 13, characterized ge indicates that in a second mixer a coating (Coating) of the aggomerate particles takes place, the particles remain.

15. The method according to any one of claims 10 to 14, characterized ge indicates that for coating zeolite, bentonite, talc or titanium dioxide powder can be used.

16. Layer mineral-containing agglomerates with non-ionic ten siden, obtainable by the process according to one of the claims 10 to 15.

17. Use of the layer mineral-containing agglomerates nonionic surfactants according to any one of claims 1 to 9 in a detergent.

18. Use according to claim 17, wherein the layer mineral term agglomerates in an amount of 0.5 to 60 wt .-%, esp particularly 1 to 40% by weight, and particularly preferably 5 to 25% by weight, used in the detergent.

19. Use according to one of claims 17 and 18, characterized characterized in that the detergent in tablet form lies.

20. Detergent or detergent additive containing the agglo merate according to one of claims 1 to 9.