DE10006251A1 - S-Alkyl-, aryl- and -aralkyl-O-alkyl-dithiocarbonates are used as collectors in flotation of complex sulfide ores, especially copper, molybdenum, lead, zinc and nickel sulfide - Google Patents

S-Alkyl-, aryl- and -aralkyl-O-alkyl-dithiocarbonates are used as collectors in flotation of complex sulfide ores, especially copper, molybdenum, lead, zinc and nickel sulfide

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DE10006251A1 DE2000106251 DE10006251A DE10006251A1 DE 10006251 A1 DE10006251 A1 DE 10006251A1 DE 2000106251 DE2000106251 DE 2000106251 DE 10006251 A DE10006251 A DE 10006251A DE 10006251 A1 DE10006251 A1 DE 10006251A1
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Abstract

S-(1-8 carbon (C)-Alkyl-, aryl- and -aralkyl)-O-(1-18 C alkyl)-dithiocarbonates (I) are used as collectors in the flotation of complex sulfide ores. S-(1-8 carbon (C)-Alkyl-, aryl- and -aralkyl)-O-(1-18C alkyl)-dithiocarbonates of formula (I) are used as collectors in the flotation of complex sulfide ores: R1>-O-C(=S)-S-R (I) R1>1-18C alkyl; R : 1-18C alkyl, aryl or aralkyl.

Description

Rohstoffe für die Metallgewinnung sind Erze, die zumeist ein Gemenge sind, das neben den Verbindungen der zu gewinnenden Metalle noch wertlose Mineralien, die Gangart, enthält, die mit den Erzmineralien verwachsen sind. Dazu kommt oft beim Abbau hereingebrochenes Nebengestein. Zweck der Aufbereitung ist es, die Gangart und Nebengestein, Berge genannt, möglichst effizient und ökonomisch abzuscheiden. Die Trennung der Erzmineralien von der Gangart mittels physikalischer und physikalisch-chemischer Verfahren, der Sortierung, als Hauptaufgabe der Aufbereitung setzt voraus, dass sich die Erzmineralien und Berge in bestimmten physikalischen Eigenschaften erheblich unterscheiden. Weiterhin ist Voraussetzung, dass das Roherz weitgehend aufgeschlossen ist, da Erz- und Gangartmineral, die in ein und demselben Teilchen miteinander verwachsen vorliegen, physikalisch nicht voneinander getrennt werden können. Alle Sortierverfahren und -einrichtungen sind nur zur Verarbeitung eines bestimmten Korngrößenbereiches geeignet.Raw materials for metal extraction are ores, which are mostly a mixture that in addition to the compounds of the metals to be extracted, there are also worthless minerals Gait, contains that have grown together with the ore minerals. This often comes with Mining collapsed rock. The purpose of the preparation is that Gait and bedrock, called mountains, as efficiently and economically as possible to separate. The separation of the ore minerals from the gangue by means of physical and physico-chemical processes, sorting, as The main task of processing assumes that the ore minerals and mountains differ significantly in certain physical properties. Still is Prerequisite that the raw ore is largely open to ore and Gait mineral that grow together in the same particle exist, cannot be physically separated. All Sorting procedures and facilities are only for processing a specific one Grain size range suitable.

Flotative Trennungen sind gegenwärtig die wichtigsten Prozesse für die Fein- bis Feinstkornsortierung von NE-Metallen. Ohne diese Prozesse wäre die Nutzung vieler fein verwachsener Rohstoffe auf dem heutigen technischen und ökonomischen Niveau nicht denkbar.Flotative separations are currently the most important processes for the fine to Fine grain sorting of non-ferrous metals. Without these processes, the usage would be many finely overgrown raw materials on today's technical and economic level unimaginable.

Im Flotationsprozeß kann die Auftrennung der verschiedenen Mineralientypen erreicht werden, indem verschiedene Chemikalien zugegeben werden, die die Benetzbarkeit der einzelnen Mineralien in der Flotationstrübe kontrollieren. Diese Chemikalien können aufgrund ihrer Funktion in die Kategorien, nämlich Sammler, Schäumer, Drücker, Aktivatoren und Modifizierungsmittel eingeteilt werden. In the flotation process, the different mineral types can be separated can be achieved by adding various chemicals that Check the wettability of the individual minerals in the flotation slurry. This Due to their function, chemicals can be divided into the categories, namely collectors, Foamers, pushers, activators and modifiers can be classified.  

Sammler sind Reagenzien, die hauptsächlich für die Hydrophobierung des Wertminerals sorgen. Sie sind oberflächenaktive organische Substanzen, die an der Oberfläche des Minerals adsorbiert werden. Sammler enthalten eine polare funktionelle Gruppe, die wegen ihrer Hydrophilie mit der Mineralienoberfläche verbunden ist, und eine unpolare Gruppe, die aufgrund ihrer Hydrophobie an eine Luftblase geheftet ist. Der hydrophobe Teil des Sammlers ist üblicherweise ein Kohlenwasserstoffrest. Sammler werden entweder aufgrund ihrer funktionellen Gruppe oder nach dem Typ des gesammelten Minerals eingeteilt.Collectors are reagents that are mainly used for the hydrophobization of the Value minerals worry. They are surface-active organic substances that work on the Surface of the mineral can be adsorbed. Collectors contain a polar functional group, because of their hydrophilicity with the mineral surface is connected, and a non-polar group, which due to its hydrophobicity to a Air bubble is tacked. The hydrophobic part of the collector is usually a Hydrocarbon residue. Collectors become either because of their functional Group or classified according to the type of mineral collected.

Wichtige kommerziell verfügbare Standardtypen sind Xanthate, Dithiophosphate und Thionocarbamate (Schubert: Aufbereitung fester mineralischer Rohstoffe, Band II, 1977, S. 296ff). Häufig ist das mit diesen Standardsammlern erreichbare Ausbringen und die Selektivität völlig unbefriedigend (z. B. beim Vorliegen komplexer Mischerze), so daß spezielle Sammlertypen benötigt werden.Important commercially available standard types are xanthates, dithiophosphates and Thionocarbamate (Schubert: Preparation of solid mineral raw materials, volume II, 1977, pp. 296ff). This is often achievable with these standard collectors Application and the selectivity completely unsatisfactory (e.g. when present complex mixer ores), so that special collector types are required.

US-4 793 852 offenbart Xanthogenate als Sammler für sulfidische Erze. Diese Xanthogenate tragen eine aromatische Substitution am Sauerstoffatom der Xanthogenatgruppe.US 4,793,852 discloses xanthates as collectors for sulfidic ores. This Xanthates carry an aromatic substitution on the oxygen atom of the Xanthate group.

Überraschend wurde nun gefunden, daß bestimmte Dithiocarbonate mit aliphatischer Substitution am Sauerstoffatom hervorragend als Sammler geeignet sind.Surprisingly, it has now been found that certain dithiocarbonates with aliphatic substitution at the oxygen atom is an excellent collector are.

Gegenstand der Erfindung ist somit die Verwendung von Verbindungen der Formel (1)
The invention thus relates to the use of compounds of the formula (1)

worin
R1 einen Alkylrest mit 1 bis 18 C-Atomen, und
R einen Alkyl-, Aryl- oder Aralkylrest mit 1 bis 18 C-Atomen bedeuten
als Sammler bei der Flotation von komplexen Sulfiderzen.
wherein
R 1 is an alkyl radical having 1 to 18 carbon atoms, and
R is an alkyl, aryl or aralkyl radical having 1 to 18 carbon atoms
as a collector in the flotation of complex sulfide ores.

Vorzugsweise steht R1 für C2 bis C6-Alkyl, insbesondere für Isopropyl und R für einen Benzylrest.R 1 is preferably C 2 to C 6 alkyl, in particular isopropyl and R is a benzyl radical.

Mit diesem Sammlertyp können bei der Flotation von Nicht-Fe-Metallsulfiden im Vergleich zu Standardsammlern verbesserte Resultate bei Selektivität und Ausbeute erreicht werden. Diese neuen Sammler können auch in Abmischung mit Standardsammlern wie Xanthaten (2) und Dithiophosphaten (3) verwendet werden, die folgende Struktur aufweisen:
With this type of collector, improved results in selectivity and yield can be achieved in the flotation of non-ferrous metal sulfides compared to standard collectors. These new collectors can also be used in combination with standard collectors such as xanthates (2) and dithiophosphates (3), which have the following structure:

mit R2 = C1- bis C18-Alkyl und Me = Alkalimetall, insbesondere K und Na;
with R 2 = C 1 to C 18 alkyl and Me = alkali metal, in particular K and Na;

mit R3 = Alkyl, Aryl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und Me = Alkalimetall, insbesondere K und Na.with R 3 = alkyl, aryl with 1 to 18 carbon atoms and Me = alkali metal, in particular K and Na.

Flotiert werden können alle Metallsulfide (außer Fe), wobei Cu, Mo, Pb, Zn und Ni besonders hervorzuheben sind. Besonders gute Ergebnisse sind bei der Aufbereitung von Cu, Zn und Mo zu beobachten. Der Sammler ist in einem weiten pH-Bereich anwendbar (2 bis 12) und wird der wäßrigen Trübe in einer Konzentration zwischen vorzugsweise 0,01 und 1,0 kg/Tonne zugesetzt.All metal sulfides (except Fe) can be floated, whereby Cu, Mo, Pb, Zn and Ni are particularly noteworthy. The Processing of Cu, Zn and Mo can be observed. The collector is in a wide range pH range applicable (2 to 12) and the aqueous turbidity in one Concentration between preferably 0.01 and 1.0 kg / ton added.

Mit diesem Reagenz wird vor allem bei komplexen Cu-haltigen Mischerzen eine signifikante Verbesserung von Selektivität und Ausbringen erreicht. This reagent is used especially for complex Cu-containing mixed ores significant improvement in selectivity and output achieved.  

BeispieleExamples 1. Herstellung von S-Benzyl-O-iso-Propyldithiocarbonat1. Preparation of S-benzyl-O-iso-propyldithiocarbonate

In einem 2 l-4-Halskolben mit Rückflußkühler und Rührer werden
490 g (2,63 Mol) Na-Isopropylxanthat (85%) und
600 g Wasser
chargiert. Die Mischung wird 15 Min. bei Raumtemperatur gerührt, wobei das Xanthat z. T. gelöst bzw. dispergiert wird. Unter Rühren werden nun während ca. 30 Min.
360 g (2,85 Mol) Benzylchlorid
zugegeben, wobei die Reaktionstemperatur auf 40 bis 50°C ansteigt. Nach beendeter Zugabe erwärmt man die Mischung für 120 Min. auf 70 bis 75°C. Nach Abkühlen auf 40-45°C erhält man ein zweiphasiges Gemisch, das man nach 24 Stunden in einem Scheidetrichter auftrennen kann. Die obere organische Phase wird getrocknet, und man erhält 581,1 g (= 97,6% Ausbeute) S-Benzyl-O-iso- Propyldithiocarbonat als klare, gelbe, ölige Flüssigkeit.
In a 2 l 4 neck flask with reflux condenser and stirrer
490 g (2.63 mol) Na isopropylxanthate (85%) and
600 g water
charged. The mixture is stirred for 15 min at room temperature, the xanthate e.g. T. is dissolved or dispersed. With stirring, now for about 30 minutes.
360 g (2.85 mol) of benzyl chloride
added, the reaction temperature rising to 40 to 50 ° C. When the addition is complete, the mixture is heated to 70 to 75 ° C. for 120 minutes. After cooling to 40-45 ° C, a two-phase mixture is obtained which can be separated in a separating funnel after 24 hours. The upper organic phase is dried, and 581.1 g (= 97.6% yield) of S-benzyl-O-iso-propyldithiocarbonate are obtained as a clear, yellow, oily liquid.

2. Herstellung von S-Benzyl-O-Ethyldithiocarbonat2. Preparation of S-Benzyl-O-Ethyldithiocarbonate

In einem 2 l-4-Halskolben mit Rückflußkühler und Rührer werden
446,2 g (2,63 Mol) Na-Ethylxanthat (85%) und
600,0 g Wasser
chargiert. Die Mischung wird 15 Min. bei Reaktionstemperatur gerührt, wobei das Xanthat z. T. gelöst bzw. dispergiert wird. Unter Rühren werden nun während ca. 30 Min.
360,0 g (2,85 Mol) Benzylchlorid
zugegeben, wobei die Reaktionstemperatur auf 40 bis 50°C ansteigt. Nach beendeter Zugabe erwärmt man die Mischung für 120 Min. auf 70 bis 75°C. Nach Abkühlen auf 40-45°C erhält man ein zweiphasiges Gemisch, das man nach 24 Stunden in einem Scheidetrichter auftrennen kann. Die obere organische Phase wird getrocknet, und man erhält 540,0 g (= 96,7% Ausbeute) S-Benzyl-O- Ethyldithiocarbonat als klare, gelbe, ölige Flüssigkeit.
In a 2 l 4 neck flask with reflux condenser and stirrer
446.2 g (2.63 mol) Na ethyl xanthate (85%) and
600.0 g water
charged. The mixture is stirred for 15 minutes at the reaction temperature, the xanthate e.g. T. is dissolved or dispersed. With stirring, now for about 30 minutes.
360.0 g (2.85 mol) of benzyl chloride
added, the reaction temperature rising to 40 to 50 ° C. When the addition is complete, the mixture is heated to 70 to 75 ° C. for 120 minutes. After cooling to 40-45 ° C, a two-phase mixture is obtained which can be separated in a separating funnel after 24 hours. The upper organic phase is dried, and 540.0 g (= 96.7% yield) of S-benzyl-O-ethyldithiocarbonate are obtained as a clear, yellow, oily liquid.

3. Herstellung von S-Benzyl-O-Amyldithiocarbonat3. Preparation of S-Benzyl-O-Amyldithiocarbonate

In einem 2 l-4-Halskolben mit Rückflußkühler und Rührer werden
577,7 g (2,63 Mol) Na-Amylxanthat (85%) und
600,0 g Wasser
chargiert. Die Mischung wird 15 Min. bei Reaktionstemperatur gerührt, wobei das Xanthat z. T. gelöst bzw. dispergiert wird. Unter Rühren werden nun während ca. 30 Min.
360,0 g (2,85 Mol) Benzylchlorid
zugegeben, wobei die Reaktionstemperatur auf 40 bis 50°C ansteigt. Nach beendeter Zugabe erwärmt man die Mischung für 120 Min. auf 70 bis 75°C. Nach Abkühlen auf 40-45°C erhält man ein zweiphasiges Gemisch, das man nach 24 Stunden in einem Scheidetrichter auftrennen kann. Die obere organische Phase wird getrocknet, und man erhält 625,0 g (= 93,5% Ausbeute) S-Benzyl-O- Amyldithiocarbonat als klare, gelbe, ölige Flüssigkeit.
In a 2 l 4 neck flask with reflux condenser and stirrer
577.7 g (2.63 mol) Na amylxanthate (85%) and
600.0 g water
charged. The mixture is stirred for 15 minutes at the reaction temperature, the xanthate e.g. T. is dissolved or dispersed. With stirring, now for about 30 minutes.
360.0 g (2.85 mol) of benzyl chloride
added, the reaction temperature rising to 40 to 50 ° C. When the addition is complete, the mixture is heated to 70 to 75 ° C. for 120 minutes. After cooling to 40-45 ° C, a two-phase mixture is obtained which can be separated in a separating funnel after 24 hours. The upper organic phase is dried, and 625.0 g (= 93.5% yield) of S-benzyl-O-amyldithiocarbonate are obtained as a clear, yellow, oily liquid.

Anwendungstechnische Untersuchungen Application studies

Beispiel 1example 1 S-Benzyl-O-isopropyldithiocarbonat/Na-IsopropylxanthatS-benzyl-O-isopropyldithiocarbonate / Na-isopropylxanthate Beispiel 2Example 2 S-Benzyl-O-ethyldithiocarbonat/Na-IsopropylxanthatS-benzyl-O-ethyldithiocarbonate / Na-isopropylxanthate Beispiel 3Example 3 S-Benzyl-O-amyldithiocarbonat/Na-IsopropylxanthatS-benzyl-O-amyldithiocarbonate / Na-isopropylxanthate Beispiel 4Example 4 S-Allyl-O-amyldithiocarbonat/Na-IsopropylxanthatS-allyl-O-amyldithiocarbonate / Na-isopropylxanthate Beispiel 5Example 5 Na-Isopropyldithiophosphat/Na-IsopropylxanthatNa isopropyl dithiophosphate / Na isopropyl xanthate Beispiel 6Example 6 S-Benzyl-O-benzyldithiocarbonat/Na-IsopropylxanthatS-benzyl-O-benzyldithiocarbonate / Na-isopropylxanthate Beispiel 7Example 7 S-Benzyl-O-phenyldithiocarbonat/Na-IsopropylxanthatS-benzyl-O-phenyldithiocarbonate / Na-isopropylxanthate Beispiel 8Example 8 Isopropylethylthionocarbamat/Na-IsopropylxanthatIsopropyl ethyl thionocarbamate / Na isopropyl xanthate

Claims (7)

1. Verwendung von Verbindungen der Formel (1)
worin
R1 einen Alkylrest mit 1 bis 18 C-Atomen, und
R einen Alkyl-, Aryl- oder Aralkylrest mit 1 bis 18 C-Atomen bedeuten
als Sammler bei der Flotation von komplexen Sulfiderzen.
1. Use of compounds of the formula (1)
wherein
R 1 is an alkyl radical having 1 to 18 carbon atoms, and
R is an alkyl, aryl or aralkyl radical having 1 to 18 carbon atoms
as a collector in the flotation of complex sulfide ores.
2. Verwendung gemäß Anspruch 1, wobei R1 für C2 bis C6-Alkyl steht.2. Use according to claim 1, wherein R 1 is C 2 to C 6 alkyl. 3. Verwendung gemäß Anspruch 1 und/oder 2, wobei R für einen Benzylrest steht.3. Use according to claim 1 and / or 2, wherein R is a benzyl radical stands. 4. Verwendung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, wobei zusätzlich Verbindungen der Formeln 2 und 3
mit R2 = C1- bis C18-Alkyl und Me = Alkalimetall, insbesondere K und Na;
mit R3 = Alkyl, Aryl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und Me = Alkalimetall,
insbesondere K und Na als Co-Sammler verwendet werden.
4. Use according to one or more of claims 1 to 3, wherein in addition compounds of the formulas 2 and 3
with R 2 = C 1 to C 18 alkyl and Me = alkali metal, in particular K and Na;
with R 3 = alkyl, aryl with 1 to 18 carbon atoms and Me = alkali metal,
especially K and Na can be used as co-collectors.
5. Verwendung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, wobei die Gesamtkonzentration an Sammler zwischen 0,01 und 1,0 kg pro Tonne wäßrige Trübe liegt.5. Use according to one or more of claims 1 to 4, wherein the Total concentration of collectors between 0.01 and 1.0 kg per ton of water Cloudy lies. 6. Verwendung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, wobei der pH-Wert zwischen 2 und 12 liegt.6. Use according to one or more of claims 1 to 5, wherein the pH is between 2 and 12. 7. Verwendung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6 zur Flotation von Sulfiden der Metalle Cu, Mo, Pb, Zn und/oder Ni.7. Use according to one or more of claims 1 to 6 for Flotation of sulfides of the metals Cu, Mo, Pb, Zn and / or Ni.
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